연습문제

[04] 농도가 0.0500 M인 어떤 약한 염기 B( = 1.0 × 10) 50.00 mL를 0.100 M HCl
표준 용액으로 적정하였다. 가해 준 HCl의 부피가 다음과 같을 때 pH를 계산하시오.

(1) 적정하기 전

(풀이)

(1) 용액에는 약한 염기 B 만 존재하므로 약한 염기의 pH를 계산하는 문제가 된다.

B + H2 O ⇌ BH+ + OH-
0.0500-x x x


Kb = .  
= 1.0×10-5

x = [OH-] = 7.07×10-4

pOH = 3.15

pH = 14 – pOH = 10.85

30
연습문제

[04] (2) 10.0 mL

(풀이)

(2) B와 그 짝산인 BH+ 섞여 있으므로 완충용액이다. pH는 Henderson-Hasselbalch

식으로 계산할 수 있다.

 .× 
Ka = = = 1.0×10-9
 .× 

pKa = 9

적정 반응: B + H+ → BH+
반응 전 상대적 양 1 10/25 -
반응 후 상대적 양 15/25 - 10/25

[] /
pH = pKa + log = 9 + log = 9.18
[ ] /

31
연습문제

[04] (3) 25.0 mL

(풀이)

(3) 0.0500  × 50.00   = 0.100  ×   = 25.0   (당량점)

B가 모두 BH+로 바뀌었기 때문에 약한 산의 pH를 계산하는 문제이다. 이때는 용액의

부피가 늘어났기 때문에 포말 농도 F’은 B의 원래 포말 농도와 다르다. 적정하느라
HCl 표준 용액을 가했기 때문에 그만큼 용액이 희석된 것이다.

BH+ ⇌ B + H+ Ka = Kw/Kb
F’ - x x x

  
F’ = 0.0500  ×   
= 0.033 


Ka = = 1.0×10-9
.  

x = [H+] = 5.77×10-6

pH = 5.24 32
연습문제

[04] (4) 27.0 mL

(풀이)

(4) 용액의 pH는 당량점 이후 가해진 센 산의 몰수에 의해 결정된다.


[H+]= 0.100  × 희석률 = 0.100  × = 0.0026 
  

pH = -log(0.0026) = 2.59

33
연습문제

[05] 0.0500 M KOH 50.0 mL를 0.100 M HCl 표준 용액으로 적정하였다.

(1) 가한 HCl 부피가 다음과 같을 때 용액의 pH를 계산하시오.

(a) 5.00 mL

(b) 15.0 mL

(풀이) 0.0500  × 50.00   = 0.100  ×   = 25.0   (당량점)

(1) (a) [OH-] = -의 처음 농도 × 남아 있는 −분율 × 희석률

()     
= 0.0500  × × = 0.0364 
     

pOH = 1.44

pH = 14 – pOH = 12.56

()     
(b) [OH-] = 0.0500  ×   
×   
= 0.0154 

pOH = 1.81

pH = 14 – pOH = 12.19 34
연습문제

[05] (1) (c) 25.0 mL

(d) 30.0 mL

(풀이)

(1) (c) H+ 를 만들 수 있는 평형은 물의 자체 양성자 이전 반응밖에 없다.

H2O ⇌ H+ + OH-
Kw = [H+][OH-] = [H+]2 = 1.0×10-14
[H+] = 1.0×10-7
pH = 7.00

(d) 용액의 pH는 당량점 이후 가해진 센 산의 몰수에 의해 결정된다.


[H+]= 0.100  × 희석률 = 0.100  × = 0.00625 
  

pH = -log(0.00625) = 2.20

35
연습문제

[05] (2) 이 적정의 적정 곡선 모양을 대략 그리시오. 그리고 (a) 적정 시작 후부터 당량

점 이전, (b) 당량점 부근, (c) 당량점 이후, 이렇게 3영역으로 나누어 적정 곡선이 왜
이런 모양으로 나오는지 설명하시오.

(3) 이 적정에서 페놀프탈레인을 지시약으로 사용하였다. 이 적정에서 페놀프탈레

인이 지시약으로 적합한 이유는 무엇인가?

(풀이) (2) (a) 당량점 이전 (c) 당량점 이후

(3)
페놀프탈레인 지시약 변색 범위(pH 8.0~9.6)
(b) 당량점 부근

36
연습문제

[06] 0.0500 M CH3COOH 용액 40.0 mL를 0.100 M NaOH 표준 용액으로 적정하였다.

(1) 적정하기 전 용액의 pH는 얼마인가?

(풀이)

(1) 약한 산 HA만 있다.

CH3COOH ⇌ H+ + CH3COO- Ka = 1.75×10-5

0.0500-x x x

[  ][  ] 
Ka = [ ]
= .  
= 1.75×10-5

x = [H+] = 9.267×10-4

pH = 3.03

37
연습문제

[06] (2) NaOH 표준 용액을 (a) 10.0 mL 가했을 때, (b) 13.0 mL 가했을 때 pH는 각각 얼
마인가?

(3) NaOH를 10.0 mL 가했을 때와 13.0 mL 가했을 때 pH는 서로 많이 다른가? 왜

pH 차이가 이 정도 나는지 설명하시오.

(풀이) 0.0500  × 40.00   = 0.100  ×   = 20.0   (당량점)

적정 반응 HA + OH- → A- + H2O
(2) (a) NaOH 10.0 mL 가했을 때
반응 전 상대적 양 1 10/20 -
반응 후 상대적 양 10/20 - 10/20
[ ] /
pH = pKa + log = 4.757 + log = 4.76
[] /
적정 반응 HA + OH- → A- + H2O
(b) NaOH 13.0 mL 가했을 때
반응 전 상대적 양 1 13/20 -
반응 후 상대적 양 7/20 - 13/20
[ ] /
pH = pKa + log = 4.757 + log = 5.02
[] /

(3) 완충 용액이므로 크게 차이가 나지 않는다. 38

연습문제

[06] (4) NaOH 표준 용액을 20.0 mL 가했을 때 용액의 pH를 계산하시오.

(풀이)

(4) 당량점에서는 CH3COO-만 존재한다. 때문에 pH를 계산하는 문제는 약한 염기의

pH를 계산하는 문제가 된다.

CH3COO- + H2 O ⇌ CH3COOH + OH- Kb = Kw/Ka = 5.71×10-10

F’-x x x

NaOH 표준 용액을 가했기 때문에 그만큼 용액이 희석된다. CH3COO-의 포말 농도를

F’라고 표시하였다.
  
F’ = (0.0500 M)( ) = 0.00334 M
  

 
Kb =  = . 
= 5.71×10-10

x = [OH-] = 4.37×10-6
 . ´  
[H+] = = = 2.29×10-9
[ ] . ´  
39
pH = -log(2.29×10-9) = 8.64
연습문제

[06] (5) NaOH 표준 용액을 20.5 mL 가했을 때 용액의 pH는 얼마인가? 이 때는 NaOH
20.0 mL를 가했을 때와 비교해서 얼마나 차이가 나는가? 이 정도 차이가 나는 이유
를 설명하시오.

(6) 종말점을 찾기 위해 지시약을 사용한다면 어떤 지시약을 선택해야 하는가?

(풀이)

(5) 용액의 pH는 당량점 이후 가해진 센 염기의 몰수에 의해 결정된다.

.  
[OH-]= 0.100  × 희석률 = 0.100  × = 8.26×10−4 
.  

pOH = 3.08

pH = 14 – pOH =10.92

(6) 약한 염기성에서 색이 변하는 지시약을 선택해야 한다.

40
연습문제

[11] 아조(azo) 화합물의 일종인 메틸 오렌지는 산-염기 지시약으로 널리 쓰인다. 메틸

오렌지는 약한 산인데 이것을 HA라 하면 수용액에서 다음과 같은 평형이 존재하게
된다.

HA ⇌ H+ + A- pKa = 3.40
붉은색 노란색

메틸 오렌지의 변색 범위는 pH=3.1~4.4 정도 된다. 메틸 오렌지의 색깔이 왜 이 범

위에서 변하는지 그 이유를 화학 평형을 이용하여 설명하시오.

(풀이)
[ ]
pH = pKa + log
[]

[A-]/[HA] ≤ 1/10 이면 (주화학종; HA) 용액은 붉은색을 띠고, [A-]/[HA] ≥ 10 이면 (주

화학종; A-) 노란색을 띤다. pH = pKa = 3.40 이면 [HA] = [A-] 이므로 용액은 주황색
을 띤다. 따라서, 용액의 pH가 2.40(=pKa – 1) < pH < 4.4(=pKa + 1) 이면 붉은색과
노란색이 여러 가지 비율로 섞인 오렌지색을 띠게 될 것이다.
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