Surfactant Science Principles and Practice - Steven Abbott

Machine Translated by Google
Khoa học về chất hoạt động bề mặt:
Nguyên tắc và thực hành
Giáo sư Steven Abbott
Steven Abbott TCNF Ltd, Ipswich, Vương quốc

Anh và Giáo sư thỉnh giảng, Đại học Leeds, Vương quốc Anh
steven@stevenabbott.co.uk
www.stevenabbott.co.uk
Lịch sử phiên bản:
1.0.0 Ngày 20 tháng 9 năm 2015 Phát hành lần đầu
1.0.1 23 tháng 9 năm 2015 Bổ sung chất hòa tan chất hoạt động bề mặt
1.0.2 26 tháng 1 năm 2016 Các mod nhỏ
1.0.3 07 tháng 3 năm 2016 Cập nhật lên trang web mới và Quét nhanh
1.0.4 03 Tháng Mười 2018 Cập nhật về tính toán NAC cộng với các mod nhỏ
1.0.5 Ngày 28 tháng 11 năm 2019 Cập nhật phương pháp tiếp cận mới của Acosta Polar Oil
1.0.6 20 tháng 1 năm 2019 Cập nhật về tạo bọt
Bản quyền © 2015/20 Steven Abbott
Cuốn sách này được phân phối theo giấy phép Creative Commons BY-ND, Ghi công và Không phái
sinh.
Nội dung
Lời nói đầu 6
Chữ viết tắt và ký hiệu 12
1 Một số thông tin 13

cơ bản 1.1 Tóm tắt bằng 9 hình 13
ảnh 1.2 Những gì không bao 14
gồm 1.3CMC, Γm, A, K, E. Ai quan tâm? 15
1.4 Tại sao CPP hầu như vô dụng 22
1.5 “Quy tắc” của Bancroft 25
1.6 Tại sao nên cấm HLB 1.7 Hỗn 27
hợp chất hoạt động bề 29
mặt 1.8Độ đàn hồi và uốn 30
cong1.9Điểm đám mây và Điểm 33
Krafft1.10 Sức căng bề mặt động 36
1.10.1 DST cổ điển 36
1.10.2 DST xung quanh trạng 42
thái cân bằng 1.11Hệ số 45
phân vùng1.11.1Đo hệ số phân vùng1.12 46
Tóm tắt những điều cơ bản 47
2 HLD – hướng tới nhũ tương hợp lý 2.1 49

Ví dụ về HLD cụ thể2.2 Lãng 50
phí chất hoạt động bề mặt tốt 54
2.3 Thu hồi dầu mở rộng, EOR2.4 Đo 55
Cc và EACN2.4.1 Thủ thuật quét 57
2.4.2 Thể tích 60
pha 2.4.3 Quét nhanh 61
2.4.4 Dầu silicon 61
2.5 Winsor R tỷ 64
lệ và thông số đóng gói 2.6Ai quan tâm đến 64
vi nhũ tương? 67
2,7 HLD là chưa đủ 68
3 NAC – Độ cong trung bình ròng 3.1 70

NAC có thể làm gì? 72
3.2Thêm sức mạnh cho cá từ 78
NAC3.3Thêm sức mạnh từ NAC – lô đuôi cá3.4 81
PIF – Công thức đảo pha 3.5 Tiếp diễn 83
mãi mãi 3.6Vấn đề ξ 84
86
3.6.1 Thể tích pha 88
3.6.2 Các cách khác để xem 91
xét ξ3.6.3 Tạo một ξ lớn để đạt hiệu quả 91
3.6.4 CµC 92
3.6.5 Dầu silicon 93
3.7 Ý nghĩa của chương này 93
4Nhũ tương 96
4.1 Những con số đằng sau một nhũ 96
tương 4.2 Phân bố kích 97
thước 4.3 Độ 99
nhớt 4.4 Tránh phá hủy 101
4.4.1 Tạo kem 101
4.4.2 Làm chín Ostwald 102
4.4.3 Kết tụ 105
4.4.4 Sự kết tụ 109
4.4.5 DLVO 111
4.4.6 Rào cản động: Độ đàn hồi, Gibbs-Marangoni và Wedges 114
4.5 Cách tạo nhũ tương 117
4.5.1 Cách không tạo nhũ tương 118
4.5.2 Dự đoán kích thước 120
giọt 4.5.3 Sử dụng HLD-NAC 123
4.6Nhũ tương do nghịch đảo thảm họa4.7 126
Nhũ tương Pickering 133
5 Bọt 5.1 136

Bọt cơ bản 5.2Độ 137
đàn hồi5.3 Bọt 138
DLVO 5.4 Quá trình 141
chín Ostwald 5.5 Thoát 144
bọt 5.6 Lưu biến bọt 148
5.7 Chất chống tạo bọt 153
5.7.1 Các vấn 157
đề thực tế 5.7.23 Hệ 158
số5.7.3Vấn đề rào 159
cản gia nhập5.7.4 Nhanh và chậm 161
5.7.5 Chất chống tạo 163
bọt biến mất 5.7.6 Bây giờ 164
là phần khoa học 5.8 Tạo bọt 165
5.8.1 Những nguyên 168
liệu cần thiết để tạo bọt 5.8.2 168
Nhưng còn hệ thống chất hoạt động bề mặt của tôi thì sao? 171
5.8.3 Quan điểm từ năm 171
2020 5.8.4 Kỹ thuật tạo 173
bọt 5.8.5 Đo các thông số chính. 174
5.9 Phân đoạn bọt 175
6 vấn đề 180
6.1 Vấn đề dầu cực 180
6.2 Dựa trên mô hình thuế TNDN 6.3 183

Dầu phân cực làm chất hoạt động bề mặt và dầu 186
6.4 Chất liên kết, chất hydrotrops, v.v. 189
6.5 Từ vấn đề đến cơ hội 6.5.1Γm, 192
A, K và độ co giãn6.5.2 Độ 193
cong và IFT 6.5.3 Cùng 194
nhau 195
7 Sơ đồ pha 7.1 Pha 197

7.2 Sơ đồ 197
nhị phân 7.3 Sơ đồ ba 201
pha 203
7.3.1 Đọc các giá trị từ sơ đồ ba pha 7.3.2 203
Đường đi qua sơ đồ pha 7.3.3 Sơ đồ 207
với các vùng 2 pha 7.3.4 Sơ đồ với 208
các vùng 3 pha 7.3.5 Sơ đồ HLD-NAC và 209
vi nhũ tương 7.3.6 Sơ đồ tổng quát về ba pha 211
212
8 Áp dụng các nguyên tắc vào thực tế 8.1 214

Chất tẩy rửa 214
8.2EOR8.2.1 224
Xử lý đất 8.2.2 Xử lý 227
sự cố tràn dầu 228
8.3 Nhũ tương mỹ phẩm 8.4 229
Trùng hợp nhũ tương8.5 Tạo hạt 234
nano vô cơ 8.6 Tách nhũ tương8.7 Vi 240
nhũ tương kép 242
244
8.7.1 Chất tẩy rửa dung môi vi nhũ tương 8.7.2 244
Vi nhũ tương mỹ phẩm 8.8 San lấp mặt 246
bằng sơn và chất phủ 8.8.1 Chất hoạt động bề 248
mặt để khắc phục lỗ kim8.8.2 Chất hoạt 249
động bề mặt để khắc phục các vấn đề san lấp mặt bằng khác 250
8.9 Công suất cao 252
8.9.1Quét pha để tìm Cc, EACN, v.v. 252
8.9.2 Sơ đồ pha 8.9.3 Thủ 253
thuật thể tích nhỏ 8.10 Chất 254
hoạt động bề mặt là chất hòa tan 8.11 257
Tương lai của công thức tạo công thức chất hoạt động bề mặt 260
Lời nói đầu
Đối tượng mục tiêu của cuốn sách này là phiên bản trẻ hơn của chính tôi. Tôi đã liệt kê tất cả những điều mà tôi
ước mình đã biết từ nhiều năm trước. Nếu tôi có cuốn sách này thì cuộc đời lập công thức với chất hoạt động
bề mặt của tôi sẽ hiệu quả hơn rất nhiều!
Do đó, cuốn sách này chứa đựng mọi thứ tôi biết về khoa học về chất hoạt động bề mặt có thể hữu ích cho ai đó
(chẳng hạn như tôi) khi tạo công thức với chất hoạt động bề mặt.
Vì vậy, tốt nhất là bạn nên làm rõ ngay từ đầu rằng mặc dù có nhiều câu trả lời hay cho nhiều câu hỏi về công
thức của chúng ta (và những câu trả lời này nói chung không phải là những câu bạn đã đọc) nhưng vẫn có rất
nhiều câu hỏi về chất hoạt động bề mặt mà khoa học về chất hoạt động bề mặt giải quyết. hiện chưa có câu trả lời
thỏa đáng.
Như chúng ta sẽ thấy, tôi rất vui khi đổ lỗi cho cộng đồng chất hoạt động bề mặt đã lãng phí hàng thập kỷ vì
không nghiên cứu lý thuyết chất hoạt động bề mặt tốt nhất hiện có và do đó không có thời gian hoặc sự rõ ràng
để điều tra các câu hỏi bổ sung cho vấn đề đó.
những người xây dựng công thức thực sự muốn có câu trả lời. Cụ thể hơn là tôi đổ lỗi cho những người trong
giới học thuật và ngành công nghiệp, những người đã duy trì huyền thoại về việc trang bị nồng độ mixen quan
trọng, CMC, và cân bằng ưa nước, ưa mỡ, HLB, người ta có thể xây dựng một cách khôn ngoan. Như vô số nhà
công thức đã phát hiện ra, đây là những con số duy nhất được đề cập chung trong tài liệu về chất hoạt động bề
mặt, phần lớn là vô dụng đối với hầu hết các mục đích. Những người có công thức độc quyền với ethoxylates sẽ
mất một ít
ngoại lệ cho điều này. Bởi vì ethoxylate có thể được điều chế bằng bất kỳ sự kết hợp nào
về độ dài chuỗi ankan và ethoxylate đã có vô số nghiên cứu và

mối tương quan mà từ đó người xây dựng công thức có thể rút ra một số câu trả lời hữu ích chỉ dựa trên các
giá trị CMC và HLB. Tuy nhiên, Ethoxylate là một phần tốt của
vấn đề lớn hơn vì hành vi có phần hợp lý của chúng đã được sử dụng như một vỏ bọc để giả vờ rằng phần còn lại
của khoa học về chất hoạt động bề mặt có thể sử dụng các kỹ thuật dựa trên ethoxylate. Điều này đơn giản
là không đúng sự thật. Bên ngoài thế giới của ethoxylate, HLB
phần lớn là vô nghĩa và vô giá trị. Và rất ít người trong chúng ta có thể lấy danh sách dài các giá trị CMC và
đạt được những hiểu biết sâu sắc về các vấn đề trong công thức của mình.
Tin tốt là khi bạn rời khỏi thế giới HLB sẽ có một tập hợp các thông tin khoa học
nguyên tắc (đặc biệt là HLD) để xây dựng cơ sở vững chắc hơn cho các công thức. Trong một số lĩnh
vực, các công thức có thể hoàn toàn hợp lý. Trong các lĩnh vực khác, ít nhất chúng ta cũng biết những phần
khoa học nào còn thiếu để người xây dựng công thức có thể cho biết cần đẩy mạnh khoa học đến mức nào trước
khi dựa vào bất kỳ nguồn lực nào khác có trong tay.
Tôi luôn thấy khoa học về chất hoạt động bề mặt khó và thường xuyên bỏ qua những thứ tôi nghĩ
là vô ích hoặc không liên quan. Mục đích của tôi trong cuốn sách này là cung cấp cho bạn kiến thức khoa
học mà bạn thực sự cần phải biết và trình bày nó theo cách dễ dàng nhất có thể. Điều đó có nghĩa là sự
kết hợp giữa sách/ứng dụng. Mọi phương trình quan trọng trong cuốn sách đều được liên kết với một ứng dụng mang lại
phương trình của cuộc sống. Vì đây là ấn phẩm chỉ dành cho sách điện tử nên người đọc chỉ cần nhấp vào liên
kết trong bất kỳ Trình đọc sách điện tử nào họ đang sử dụng (ví dụ: iBooks, Kindle, Acrobat pdf) và ứng dụng
sẽ mở trong trình duyệt web mặc định của họ, sẵn sàng
để thăm dò ngay. Các đầu vào luôn luôn thông qua thanh trượt. Những cái trên PC
và máy Mac có thể thích đầu vào qua hộp văn bản hơn. Những người trên máy tính bảng và điện thoại sẽ
ghét kiểu nhập văn bản – đơn giản là chúng không thực tế khi (như thường lệ) ở đó
có nhiều đầu vào được cung cấp.
Những chủ đề nào nên được đưa vào? Tôi vẫn còn ngạc nhiên trước sự “vô dụng” đó
kiến thức từ một lĩnh vực chủ đề này hóa ra lại hữu ích trong một lĩnh vực khác. Do đó tôi đã đưa vào
các chương về bất kỳ lĩnh vực nào mà tôi tình cờ thấy một số điều hữu ích
khoa học về chất hoạt động bề mặt. Ngay cả khi bạn không quan tâm đến bọt hoặc nhũ tương
polyme hóa vẫn còn rất nhiều điều để tìm hiểu có thể áp dụng cho lĩnh vực bạn quan tâm. Mặc dù, ví
dụ, có thể hiển nhiên đối với các nhà khoa học về bọt rằng
Về mặt khoa học, bọt rất giống với nhũ tương, chắc chắn là không phải
rõ ràng với tôi. Vì vậy, ý tưởng ở dạng bọt được chuyển sang dạng nhũ tương và ngược lại.
Những ý tưởng dường như chỉ áp dụng để tạo ra các loại vi nhũ tương lạ mắt hóa ra lại hữu ích một
cách đáng ngạc nhiên đối với những người thiết kế chất tẩy rửa – một sự thật khiến tôi rất ngạc nhiên.
Mặt khác, dường như không có ý nghĩa gì khi xem xét lại nền tảng quen thuộc chẳng hạn như danh sách
các loại chất hoạt động bề mặt. Nếu bạn chưa biết về các chất hoạt động bề mặt anion, cation và không
ion thì đây không phải là cuốn sách dành cho bạn. Thay vào đó bạn có thể đọc tất cả về chúng trên
Wikipedia.
Các đơn vị
Đầu tiên, tôi sẽ không sử dụng bất kỳ đơn vị nào của Hoa Kỳ. Điều đáng kinh ngạc là những thứ này vẫn còn tồn tại trong
văn học khoa học trong thế kỷ 21 .
Thứ hai, vì logarit cũng gây nhầm lẫn nên trong cuốn sách này log() có nghĩa là log10
và ln() là logarit tự nhiên.
Tôi nên nhất quán trong việc sử dụng dyne/cm hoặc mN/m nhưng có những lúc cái này tự nhiên hơn cái kia
nên tôi chưa nghiêm ngặt trong việc thực thi một tiêu chuẩn duy nhất.
Những anh hùng của tôi
Sẽ không thể che giấu sự thiên vị của tôi đối với một số trường phái về chất hoạt động bề mặt nhất định.
Mọi người đều vui mừng ghi nhận Griffin và nỗ lực cao cả của anh ấy nhằm lập lại trật tự
đến sự hỗn loạn (sau đó) của ethoxylate thông qua HLB. Rosen cung cấp một sự pha trộn tuyệt vời
về chủ nghĩa thực dụng và lý thuyết liên quan rất phù hợp với mục đích của tôi1 . Công thức ban đầu
của Salager về cái mà ngày nay được gọi là HLD lẽ ra đã thay đổi mọi thứ theo chiều hướng tốt hơn vào
cuối những năm 70 nhưng vì những lý do mà tôi không biết, chỉ trong những năm gần đây, HLD mới bắt đầu
có tác động đến cộng đồng chất hoạt động bề mặt.
1Trong suốt cuốn sách này, việc đề cập đến “Rosen” có nghĩa là cuốn sách xuất sắc của ông Milton J. Rosen, Joy T. Kunjappu,
Chất hoạt động bề mặt và hiện tượng bề mặt, tái bản lần thứ 4, Wiley, 2012
Những người xây dựng dựa trên công trình của Salager như Aubry và Sabatini đã thúc đẩy rất nhiều nguyên
nhân của công thức hợp lý và sự mở rộng NAC của Acosta đối với
HLD đứng sau phần lớn khoa học và nhiều ứng dụng trong cuốn sách này. Nhóm Denkov và Saint Jalmes là
nguồn cảm hứng chính của tôi về khoa học bọt và trường về chất hoạt động bề mặt Sofia nói chung đã trang
bị cho tôi
ứng dụng trong nhiều lĩnh vực. Mặc dù có rất ít tài liệu đề cập trực tiếp đến nhóm Strey, nhưng ảnh
hưởng của đội bóng đáng gờm đó có ở khắp mọi nơi trong suốt thế giới.
thế giới chất hoạt động bề mặt hiện đại và tôi biết ơn nhóm Stubenrauch đã xây dựng dựa trên truyền thống
đó. Đặc biệt, một bài báo của Strey đã thay đổi cuộc đời tôi vì nó đột nhiên làm cho tôi hiểu rõ lý thuyết
HLD là gì - mặc dù Strey không viết bằng thuật ngữ HLD.
Giống như hầu hết mọi người, tôi tìm thấy sơ đồ pha và đặc biệt là sơ đồ pha ba
sơ đồ, rất khó hiểu. Do đó, tôi quyết định viết một ứng dụng duy nhất để giúp bản thân và những người khác
hiểu chúng. Việc đề cập ngẫu nhiên đến điều này trong bữa trưa đã bắt đầu sự hợp tác hiệu quả với Seth
Lindberg của Procter & Gamble, người không chỉ là chuyên gia về sơ đồ pha mà còn là một nghệ sĩ đồ họa xuất
sắc. Cùng nhau
chúng tôi đã viết các Trình khám phá sơ đồ pha khác nhau và đồ họa/biểu tượng được sử dụng trong
những ứng dụng đó đều do Seth tạo ra. Ông đã vui lòng cung cấp thêm hình ảnh minh họa cho cuốn sách này.
Mặc dù chúng không được thừa nhận riêng lẻ nhưng bạn sẽ không gặp khó khăn gì trong việc phân biệt giữa
những thứ tôi đã tạo và những thứ do Seth tạo.
Bạn sẽ thấy rằng tôi khá chỉ trích các nhà cung cấp chất hoạt động bề mặt vì đã không cung cấp
chúng tôi với dữ liệu hữu ích quan trọng về chất hoạt động bề mặt của họ. Nếu họ đưa cho chúng ta Cc
(một thuật ngữ trong lý thuyết HLD), chúng ta đã sẵn sàng đưa ra lựa chọn hợp lý và thay vì (chỉ) CMC, họ
nên cung cấp các giá trị Γm và K (hoặc a) quan trọng hơn nhiều như đã thảo luận sau đó. Một ngoại lệ đáng
chú ý là Sasol và,
đặc biệt là Tiến sĩ Charles Hammond, người sau đó làm việc cho Sasol. Việc họ cung cấp dữ liệu HLD quan
trọng trong lĩnh vực thu hồi dầu mở rộng (EOR) là một thành tựu tốt.
gương cho các nhà cung cấp khác và một phần đã mang lại cho Tiến sĩ Hammond giải thưởng năm 2015
Giải thưởng Samuel Rosen từ AOCS.
Mặc dù tôi thường gửi lời cảm ơn cụ thể đến những cá nhân được nêu tên nhưng tôi không mong muốn
để ngụ ý rằng họ nhất thiết phải đồng ý với quan điểm của tôi về công việc của họ. Trong mọi trường
hợp, tôi đã đích thân cảm ơn họ và khi tôi được hưởng lợi từ sự hỗ trợ cụ thể của họ.
đầu vào của một ứng dụng trợ giúp được thừa nhận ở nơi có liên quan.
Tuy nhiên, tôi muốn chỉ ra rằng tôi vô cùng biết ơn rất nhiều chuyên gia trong
khoa học về chất hoạt động bề mặt đã rất hào phóng trong việc hỗ trợ họ.
Cuốn sách được cố tình “tham khảo nhẹ nhàng”. Mặc dù tôi đã trải qua hàng trăm bài viết để viết cuốn
sách này, nhưng đối với tôi, dường như rất ít bài báo đủ quan trọng để xứng đáng được tham khảo.
Hầu hết chúng ta không có thời gian (hoặc không có quyền truy cập vào các tạp chí) để theo dõi các
tài liệu tham khảo, vậy tại sao lại đưa vào nhiều tài liệu như vậy?
Nói chung, nếu một bài báo được tham khảo, điều đó có nghĩa là tôi nghĩ bạn sẽ nhận được rất nhiều điều từ
đang đọc nó. Vì vậy, một cách khác để xác định những anh hùng của tôi là kiểm tra tên của các
tác giả chính trên các bài báo được trích dẫn.
Đặt tên nhũ tương
Thật không may là từ “vi nhũ tương” được sử dụng cho các nhũ tương ổn
định nhiệt động có kích thước trong phạm vi 10-30nm và lẽ ra phải được gọi là “nhũ
tương nano”. Điều đáng tiếc không kém là từ “nhũ tương nano” hiện tồn tại để mô tả
thông thường (về mặt nhiệt động lực học).
không ổn định) nhũ tương có phạm vi kích thước “nano”, trong đó từ đó có thể có nghĩa
là “micron phụ” hoặc “nano thực sự” (tức là dưới 100nm) hoặc chỉ “nano thật thú vị”
nên hãy gọi nó là nano”. Sau đó là cái tên “miniemulsion” thường có nghĩa là nhũ tương
nano. Cái tên đáng tiếc gấp đôi “nhũ tương PIT” gây nhầm lẫn vì nó có thể có nghĩa
là “một loại nhũ tương thông thường được điều chế thông qua phương pháp PIT (Nhiệt độ đảo
ngược pha)”, như thường thấy trong ngành công nghiệp mỹ phẩm, hoặc có thể có nghĩa là một
nhũ tương nano được sản xuất bằng kỹ thuật tương tự nhưng với nhiều năng lượng hơn và
sự chú ý đến từng chi tiết. Đó là một cái tên đáng tiếc gấp đôi bởi vì, như chúng ta sẽ
thấy, không có gì đặc biệt về nhũ tương “PIT” – có các kỹ thuật Công thức đảo pha
(PIF) khác có thể được sử dụng để đạt được điều tương tự.
điều.
Và chúng ta gọi nhũ tương là gì? Chúng ta không thể chỉ sử dụng từ ngữ đơn giản bởi vì tất cả
trên đây là nhũ tương. “Nhũ tương tiêu chuẩn” hoặc “nhũ tương cổ điển” có thể được sử dụng,
nhưng cuối cùng tôi buộc phải sử dụng “nhũ tương vĩ mô”. Nếu bối cảnh làm cho nó
rõ ràng thì “macro” có thể được bỏ đi.
Một số nỗ lực đã được thực hiện để xác định nhũ tương theo màu sắc.
Các nhũ tương lớn thường có màu trắng vì kích thước giọt đủ lớn để gây ra sự tán xạ. Vi nhũ
tương có thể trong suốt nhưng cũng có thể có màu tán xạ hơi xanh. Nhũ tương nano hạt nhỏ có
thể thay đổi từ trong suốt đến hơi xanh, nhưng nếu “nano” có nghĩa là “micron phụ” thì “nhũ
tương nano” có nhiều độ tán xạ. Vấn đề ở đây là một công thức thông minh có thể phù hợp với
chỉ số khúc xạ của pha dầu và nước để ngay cả một nhũ tương vĩ mô cũng sẽ thể hiện rất ít.
tán xạ và nhũ tương nano được tạo ra với sự chênh lệch chiết suất lớn sẽ
tán xạ mạnh.
Thêm vào sự nhầm lẫn là ai đó sẽ nói “Nhũ tương của tôi có giọt cỡ X” mà không nói X là bán
kính hay đường kính. Ngay cả khi X được nêu rõ ràng
về đường kính, người ta thường không xác định được đây là số trung bình, diện tích
trung bình hoặc khối lượng trung bình. Tùy thuộc vào sự phân bố kích thước, nếu ai đó
nêu số trung bình và người khác nghĩ rằng chúng có nghĩa là trung bình về thể tích thì họ
có thể đang nghĩ về các loại nhũ tương hoàn toàn khác nhau. Đối với những người không
quen với vấn đề này, một ứng dụng sau đó sẽ được cung cấp.
Một độc giả đã lập luận rằng 'nhũ tương' vi mô không phải là bất kỳ loại nhũ tương nào mà thay vào đó là
một giải pháp. Nhưng sau đó chúng tôi bắt đầu tranh luận thế nào là “giải pháp” và đó là chủ đề cho cuốn
sách tiếp theo của tôi.
Cuối cùng, chúng ta phải chấp nhận rằng tình hình là một mớ hỗn độn, chấp nhận rằng
vi nhũ tương có kích thước nano và ổn định về mặt nhiệt động, rằng nhũ tương nano là
những nhũ tương nhỏ chỉ ổn định về mặt động học, mà một số người gọi là nhũ tương nano, và rằng
nhũ tương vĩ mô là không ổn định về mặt nhiệt động. và nhìn chung có màu trắng vì tán xạ.
Tương tác
Là nhà khoa học, chúng ta không nên sợ các công thức. Nhưng hầu hết chúng ta đều như vậy. Cuốn
sách này cố gắng thuyết phục bạn hiểu các công thức bằng cách đưa chúng vào cuộc sống dưới dạng ứng
dụng. Mặc dù về nguyên tắc, các ứng dụng có thể hoạt động trên trang sách điện tử hiện đại, nhưng những
nỗ lực của tôi để biến điều này thành hiện thực đã thất bại. Thay vào đó, với mỗi ý tưởng liên quan
và công thức có một liên kết để nhấp vào sẽ đưa bạn qua trình duyệt mặc định thẳng tới ứng
dụng. Do đó, bạn có thể trao đổi giữa văn bản và ứng dụng một cách dễ dàng, cho phép
bạn tương tác để hiểu khoa học. Các ứng dụng đều là HTML5/CSS3/
Javascript có nghĩa là chúng an toàn, được chấp nhận trong tường lửa của công ty
và, trong khả năng tốt nhất của tôi, chạy trên tất cả các nền tảng: điện thoại thông
minh; máy tính bảng; máy tính; iOS; Android; Mạc; MÁY TÍNH. Tôi đã tự mình viết tất cả các ứng dụng
và việc viết chúng là một cách tuyệt vời để tôi hiểu rõ hơn về khoa học, hay nói cách khác, để
vượt qua nỗi sợ hãi về công thức của chính tôi.
Cuốn sách có tính tương tác theo một nghĩa khác. Vì cuốn sách này hoàn toàn miễn phí (không có
quảng cáo ẩn, bạn không nhận được danh sách email tiếp thị) và dưới dạng điện tử nên tôi có thể cập
nhật nó bất cứ lúc nào tôi muốn. Điều này có nghĩa là phiên bản bạn có có thể khác với phiên bản
ấn bản hiện hành. Không vấn đề gì - chỉ cần tải xuống phiên bản hiện tại.
Ưu điểm của tất cả những điều này là tôi có thể phản hồi những bình luận phê phán từ độc giả.
Tôi phát triển nhờ đối thoại và mặc dù tôi thích mình đúng nhưng việc được chứng minh là
sai sẽ thú vị hơn vì khi đó tôi đang học được những điều mới. Vì vậy đừng ngần ngại
để nhận xét về những sai sót hoặc thiếu sót. Nếu tôi không có chủ đề yêu thích của bạn hoặc
nếu tôi xử lý nó quá nhẹ nhàng, chỉ cần cho tôi biết, chỉ ra những thứ tôi nên đưa vào và tôi sẽ
thử. Nếu bạn cho rằng tôi sai, hãy nói như vậy và cho tôi một số lý do hoặc tài liệu tham khảo
mang tính học thuật để thay đổi những gì tôi đã viết.
Tương tự, nếu có lỗi hoặc sự cố trong bất kỳ ứng dụng nào, hãy cho tôi biết và tôi sẽ sẵn lòng khắc
phục sự cố.
Bố cục của cuốn sách được giao cho bàn tay chuyên môn của Sean Cooper của
Three&me, người đã nén khoảng một tuần làm việc bố cục thành vài giờ tuyệt vời.
Cuối cùng, về mặt ứng dụng, tôi cần gửi lời cảm ơn nồng nhiệt đến Mark Abbott của Fingertip
Scientific Ltd vì đã đưa ứng dụng của tôi vào thế giới của Thiết kế đáp ứng.
rằng chúng hoạt động trên tất cả các nền tảng và để giải quyết rất nhiều vấn đề khó chịu khiến
cho chức năng đa nền tảng trở nên khó thực hiện đúng.
Cập nhật cho v1.0.3
Tôi đã rất ngạc nhiên trước sự đón nhận dành cho sách điện tử và số lượng tải xuống lớn.
Đặc biệt hài lòng là số lượng email
bày tỏ sự nhẹ nhõm và vui mừng vì cuối cùng cũng có người đứng lên và buộc tội
HLB không phù hợp với mục đích.
Cho đến nay tôi chưa phải rút lại hay sửa đổi bất cứ điều gì, mặc dù tôi đã thực hiện một số điều
chỉnh tinh tế để đáp lại một số phản hồi phức tạp.
Thật thú vị, ngày càng có nhiều bằng chứng cho thấy cộng đồng xây dựng công thức đang bắt đầu
nghiêm túc thách thức các nhà cung cấp cung cấp cho họ dữ liệu Cc và EACN mà họ cần
để có công thức hợp lý.
Cảm ơn mọi người vì phản hồi của họ. Hãy gửi cho tôi của bạn!
Chữ viết tắt và ký hiệu
Khu vực đầu
tôi
Chiều dài đuôi
Nồng độ Micelle quan trọng của CMC
Γm Bề mặt dư thừa, tức là Nồng độ bề mặt tính bằng mol/m2 K, aHệ
số phân chia không khí/nước của chất hoạt động bề mặt (K) hoặc nghịch đảo của nó (a=1/K)
Cân bằng ưa nước-lipophilic HLB
HLDophilic-Lipophilic Sự khác biệt
Độ cong trung bình ròng của NAC
Thông số đóng gói quan trọng của CPP
Thông số đóng gói PP
EOEthylene Oxide, tức là –CH2 CH2 O- nhóm “ethoxylate”
POPropylene Oxide, tức là –CH2 CHMeO- nhóm “propoxylate”
Nhũ tương dầu trong nước O/W
W/O nước trong nhũ tương dầu
Nhiệt độ đảo ngược pha PIT
Công thức đảo ngược pha PIF
Chất hoạt động bề mặt APG Alkyl Poly Glycoside – đường thay thế alkyl
kTBoltzmann's Hằng số Thời gian tuyệt đối Nhiệt độ – năng lượng dao động nhiệt
RT Khí phổ quát Thời gian không đổi Nhiệt độ tuyệt đối – năng lượng nhiệt lớn
1 Một số điều cơ bản
1.1 Tóm tắt trong 9 hình ảnh
Toàn bộ cuốn sách có thể được mô tả bằng 9 hình ảnh.
•Nhiều người trong chúng ta thấy mình lạc lối trong không gian của chất hoạt động bề mặt. Có rất nhiều
chất hoạt động bề mặt để lựa chọn, vậy làm thế nào để lựa chọn một cách hợp lý?
•Bất kỳ “Sổ tay” nào về chất hoạt động bề mặt sẽ có xu hướng liệt kê hàng nghìn chất hoạt
động bề mặt và có thể cung cấp giá trị CMC và HLB với các thuật ngữ chung chung như
“chất nhũ hóa tốt” thường không hữu ích.
•Thực tế là chất hoạt động bề mặt luôn là sự cân bằng giữa dầu, nước, độ mặn và chất hoạt động
bề mặt. Một cái gì đó như HLB còn tệ hơn là vô dụng vì nó cố gắng mô tả sự cân bằng của
một hệ thống như một con số đối với chất hoạt động bề mặt. Khiếm khuyết rõ ràng này rõ
ràng đến mức đáng lẽ HLB phải nổ tung từ nhiều thập kỷ trước.
Nhưng nó không có.
•May mắn thay, hệ thống HLD phức tạp hơn thực hiện tốt công việc
mô tả sự cân bằng là phương trình chính chứa tất cả bốn thành phần: dầu, độ mặn, nhiệt độ
và chất hoạt động bề mặt.
•Các con số từ HLD cho bạn biết ngay liệu hệ thống có bị dính dầu hay không
trong nước (O/W), nước trong dầu (W/O) hoặc trạng thái trung gian nơi có nhiều điều thú
vị xảy ra.
•Khi bạn bắt đầu sử dụng HLD-NAC, bạn sẽ có thêm khả năng hiểu biết về
độ cong rất quan trọng trong rất nhiều hoạt động bề mặt.
•Biểu đồ sức căng bề mặt với nồng độ chất hoạt động bề mặt mang lại cho chúng ta Nồng độ
Micelle tới hạn, CMC, vô ích một cách đáng ngạc nhiên, thực tế lại cho chúng ta các
giá trị như Γm và a, những giá trị này hữu ích hơn nhiều nhưng phần lớn bị bỏ qua.
Khi bạn cũng có cảm giác về độ đàn hồi và hiệu ứng căng bề mặt động thì mọi thứ bắt đầu
có ý nghĩa hơn rất nhiều.
•Vì không gian của chất hoạt động bề mặt rất phức tạp nên chúng ta thường phải sử dụng sơ đồ
pha. Tôi chưa bao giờ có thể nắm bắt được sơ đồ ba pha nên tôi rất vui được làm việc với
một chuyên gia về sơ đồ pha để tạo ra một bộ ứng dụng sơ đồ pha
mang lại tất cả các khái niệm quan trọng vào cuộc sống.
•Cuối cùng, có thể hiểu rõ hơn phần lớn khoa học về bọt thông qua các ứng dụng đề cập đến
các khía cạnh chính.
Bây giờ bạn đã biết nội dung cuốn sách là gì, chúng ta có thể bắt đầu.
1.2 Những gì không bao gồm
Có rất nhiều sách về chất hoạt động bề mặt mô tả các loại chất hoạt động bề mặt khác nhau.
chất hoạt động bề mặt theo sau là các bảng giá trị dài như CMC và có lẽ là HLB.
Giả định ở đây là bạn đã biết rằng các chất hoạt động bề mặt được sử dụng nhiều nhất là các
chất anion như SLS hoặc các chất không ion như C8EO6, và các cation có thể
có một số tác dụng khó chịu khi tiếp xúc với da người hoặc bị nuốt phải.
Ngoài những thông tin như vậy có sẵn ở những nơi khác (mục về chất hoạt động bề mặt trên
Wikipedia cũng tốt như nhiều cuốn sách về mặt mô tả các loại chất hoạt động bề mặt khác nhau).
chất hoạt động bề mặt), thực tế đáng kinh ngạc là đối với hầu hết chúng ta, thông tin gần như
vô dụng. Rất ít nhà chế tạo công thức thu được nhiều giá trị bằng cách so sánh giá trị CMC của
các ethoxylat hoặc anion khác nhau. Nếu CMC của chất hoạt động bề mặt là 10-5m, điều đó
có nghĩa là đối với MWt là 400, thì 4mg/l, tuy nhiên chúng ta thường sẽ sử dụng 10g/l, tức là
1% trong một công thức. CMC của các anion điển hình như SLS cao hơn 2-3 bậc so với ethoxylate
thông thường, tuy nhiên điều đó không có nghĩa là anion cao hơn 2-3
mức độ lớn ít được sử dụng hơn. Trong mọi trường hợp, CMC là phép đo chỉ liên quan đến
tương tác chất hoạt động bề mặt-nước và đối với nhiều nhà pha chế thì nó không được quan
tâm vì mối quan tâm của chúng tôi là tương tác giữa dầu-chất hoạt động bề mặt-nước. Thậm chí
Những ý tưởng “nâng cao” như CPP (Thông số đóng gói quan trọng) đồng thời cực kỳ sai lầm và
phần lớn là vô dụng.
Lý do viết cuốn sách này là vì cộng đồng chất hoạt động bề mặt đã tập trung quá nhiều vào những
điều sai trái và quá ít vào những điều chúng ta có thể sử dụng để tạo ra các công thức dựa
trên chất hoạt động bề mặt tốt hơn. Khi tôi cần tạo công thức một loại vi nhũ tương đơn
giản cho ứng dụng mỹ phẩm, tôi đã rất ngạc nhiên khi thấy điều đó
ít thông tin hữu ích để giúp tôi xây dựng. Cuối cùng, đó là điều đã dẫn tới cuốn sách này.
Vì vậy, vấn đề với người đọc là bất kỳ khoa học nào về chất hoạt động bề mặt được mô tả ở đây đều đi kèm
với phần mô tả lý do tại sao khoa học đó sẽ hữu ích. Không người xây dựng công thức nào cần tất cả
kiến thức khoa học được mô tả ở đây, mặc dù nhìn chung, bạn nên có ít nhất kiến thức thông qua tất cả
các chủ đề chính. Nhưng tất cả kiến thức khoa học sẽ có ích trong thực tế đối với một số nhà xây dựng
công thức trong cộng đồng chất hoạt động bề mặt. Tôi biết điều này bởi vì tôi đã trực tiếp sử dụng hoặc
biết những người đã sử dụng từng chi tiết khoa học có trong cuốn sách. Tuy nhiên, nếu bạn thực sự
muốn có bản tóm tắt về các loại chất hoạt động bề mặt thì tôi có tại https://www.stevenabbott.co.uk/
practical-surfactants/Surfactant-Types.php
và nếu bạn muốn có danh sách CMC, tôi có một danh sách tại https://www.stevenabbott.co.uk/
chất hoạt động bề mặt thực tế/CMC-Values.php.
1.3 CMC, Γm, A, K, E. Ai quan tâm chứ?
Như chúng ta đã biết, nếu bắt đầu với sức căng bề mặt của nước tinh khiết và từ từ thêm từng giọt
chất hoạt động bề mặt, sức căng bề mặt sẽ giảm cho đến khi đạt giá trị tối thiểu. Nồng độ chất hoạt động
bề mặt ở mức tối thiểu đạt được là điểm mà chất hoạt động bề mặt bổ sung kết thúc dưới dạng các
mixen trong nước thay vì tạo thành các hạt nhỏ.
sức căng bề mặt giảm thêm nữa. Chúng tôi biết rằng giá trị này phụ thuộc vào độ dài chuỗi chất hoạt
động bề mặt và đối với các ion, nó có giá trị cao hơn vì các đầu tích điện có xu hướng đẩy nhau
và muối được thêm vào làm giảm CMC vì lực đẩy đối đầu giảm. Các cuộc thảo luận về những vấn đề
này có xu hướng lấp đầy nhiều trang, mặc dù thực tế là chúng phần lớn không liên quan.
Mặc dù CMC không hữu ích hay sâu sắc lắm, đặc biệt đối với những người trong chúng ta (đa số) quan tâm
đến bề mặt tiếp xúc dầu/nước hơn là bề mặt tiếp xúc không khí/nước, quá trình đo CMC mang lại cho
chúng ta một tập hợp giá trị khác, Γm , A, K và E thường có giá trị lớn.
Mối quan tâm thực sự của các nhà pha chế đến từ đường cong sức căng bề mặt theo nồng độ.
Những đường cong này được gọi là “đẳng nhiệt” và có thể được trang bị cho
các phương trình khác nhau. Điều quan trọng đối với những người quan tâm đến bề mặt tiếp xúc không
khí/nước (ví dụ như bọt) là những đường cong này cung cấp một số hiểu biết quan trọng về hoạt động của
chất hoạt động bề mặt ở bề mặt không khí/nước. Ngay cả đối với
những người quan tâm đến giao diện dầu/nước thì những con số cơ bản rất hữu ích. Khác biệt
hệ thống chất hoạt động bề mặt có thể hiển thị các loại đường cong khác nhau có thể được quan tâm
tới các học giả. Với mục đích của mình, chúng ta có thể giả sử rằng đường cong là đường đẳng nhiệt
Langmuir Szyszkowski. Điều này nói lên rằng nếu sức căng bề mặt ban đầu là γ0 thì ở nồng độ chất
hoạt động bề mặt c và với hai hằng số K (độ hấp thụ
hệ số) và Γm (giới hạn nồng độ bề mặt) sức căng bề mặt γ được cho
qua:
c RT
c = 2.3C
0 tôi
+ Kc )
( nhật ký 1
1-1
Những người khác thích làm việc theo hệ số hấp thụ nghịch đảo, a,
là 1/K – có sự phân chia xấp xỉ 50:50 trong tài liệu. K có đơn vị là l/
mol và a là nồng độ (mol/l) tại đó một nửa bề mặt được bao phủ bởi chất hoạt động bề mặt.
Như đã đề cập trong Lời nói đầu, quy ước là log() có nghĩa là log10 và ln là logarit tự
nhiên. Các đường đẳng nhiệt tuân theo logarit tự nhiên và 2,3 trong phương trình là từ sự
chuyển đổi sang log10.
Để giải phương trình này và tìm được các hằng số chính, chúng ta cần phải thực hiện một chút
công việc. Điều đầu tiên cần lưu ý là γ0 -γ được gọi là áp suất bề mặt, Π.
Tại sao chúng ta cần một thuật ngữ để mô tả sự giảm sức căng bề mặt? Bởi vì
nó đang tạo ra một điểm quan trọng. Chất hoạt động bề mặt không làm giảm sức căng bề mặt một
cách kỳ diệu chỉ bằng cách vẫy một số đuôi kỵ nước trong không khí. Những cái đuôi ngày càng chặt
chẽ đó đang tạo ra một áp lực. Chính áp lực này đang làm giảm
sức căng bề mặt. Ngay khi chúng ta giới thiệu một từ như áp lực, chúng ta bắt đầu ám chỉ một
số nỗ lực. Những cái đuôi đó không muốn ở gần nhau - chúng chui vào
cách của nhau. Và mỗi cái đuôi đều có một cái đầu, và những cái đầu đó cũng có thể không thích
ở cạnh nhau. Quả thực chúng tạo ra một lực phản áp có thể làm tăng
sức căng bề mặt. Các phân tử chất hoạt động bề mặt chỉ ở bề mặt phân cách vì khi cân bằng,
tương tác của đuôi với nước lớn hơn áp suất bề mặt đến một giới hạn.
“Nồng độ” trên bề mặt, được biểu thị bằng mol/m2 (chứ không phải bằng
độ hòa tan thông thường trong dung dịch tính bằng mol/m³), vì lý do được giải thích
sau này được gọi là "dư thừa bề mặt" và được ký hiệu là Γ. Đối với mỗi chất hoạt động bề mặt
có một giá trị tối đa của phần dư thừa bề mặt này, Γm, mặc dù “m” dành cho lớp đơn,
không phải giá trị tối đa. Điều đáng ngạc nhiên là giá trị này không đạt được ở CMC nhưng
từ rất lâu rồi - một lần nữa chỉ ra rằng CMC không có gì đặc biệt. Nói chung (xem Rosen) nó đạt
được khi áp suất bề mặt là 20 mN/m, tức là khi sức căng bề mặt là 52 mN/m.
Còn K trong phương trình đẳng nhiệt thì sao? Đây là hệ số hấp thụ
ưu tiên chất hoạt động bề mặt ở bề mặt phân cách hơn là ở trong nước.
K càng cao thì CMC càng thấp vì bề mặt sẽ đạt độ bão hòa
nhanh hơn. Bởi vì CMC là một khái niệm dễ liên tưởng hơn K (mặc dù chúng ta
sẽ trở về K vì nó rất hữu ích) và vì chúng ta biết giá trị cân bằng
của sức căng bề mặt, γc , có thể xác định một số giá trị thông qua kiến thức
Γm đạt được ở mức 52 mN/m, tức là 0,052N/m:
1 0,052 c c
Γ =
tôi
2,3 RT CMC
( log
CMC nhật
10
)
ký 1-2
0,072 c
x= c
2.3RT C 1-3
tôi
CMC
a 1-4
= 10 1
x
Từ những điều này bây giờ chúng ta có thể vẽ đường đẳng nhiệt của γ theo nồng độ bằng cách sử dụng công thức
phát biểu lại đường đẳng nhiệt Langmuir-Szyszkowski theo a (như đã thảo luận, a=1/K) và c:
c
c 1 = 0,072
Γ + 2,3 RT tôi log 1-5
Một
Cuối cùng, chúng ta có thể tính Diện tích quan trọng trên mỗi phân tử chất hoạt động bề mặt, A, bằng
cách sử dụng thực tế đơn giản là một mol chất hoạt động bề mặt chứa số lượng phân tử Avogadro
(6e23):
1
MỘT =
6 e23 C 1-6
tôi
Tất cả điều này đã được thực hiện để giới thiệu ứng dụng đầu tiên, mặc dù vì những lý do được mô tả
bên dưới nó hơi khác so với những gì vừa được mô tả:
Ứng dụng 1‑1 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/CMC.php
Điều đầu tiên cần làm là nhận ra rằng, giống như các ứng dụng khác trong cuốn sách này, tất cả những gì bạn
việc phải làm là nhấp vào liên kết và nó ở đó trong trình duyệt mặc định của bạn, sẵn sàng để bạn
chơi. Điều thứ hai cần làm là bắt đầu thử nghiệm với nó, tìm hiểu một số ý tưởng về điều gì sẽ xảy
ra khi giá trị đầu vào được thay đổi. Ví dụ, bạn có thể không
biết Log(C) và Lin C nghĩa là gì (mặc dù có chú giải công cụ giải thích), vì vậy chỉ cần
nhấp vào chúng và nó sẽ trở nên rõ ràng. Điều thứ ba là đi giữa ứng dụng và lý thuyết để hiểu cả
hai.
Trong trường hợp này, kết luận rất đơn giản:

•Bạn có thể bỏ qua hầu hết các phương trình – chúng chỉ ở đó để đạt được
đích đến mong muốn.
•CMC không có tác dụng (trong phạm vi ước tính đằng sau ứng dụng) đối với
Γm hoặc A.
•Để có sức căng bề mặt cân bằng rất thấp, cần phải có chất hoạt động bề mặt được đóng
gói rất chặt với chữ A rất nhỏ.
•K cũng được tính toán – CMC cao và γC thấp tương đương với
(tương đối) K thấp. Nghịch đảo của nó, a = 1/K, cũng được biểu thị vì
Thế giới chất hoạt động bề mặt gần như được phân chia đồng đều giữa những người sử dụng K và
những người sử dụng a.
•Độ đàn hồi E sẽ được thảo luận sau.
Ứng dụng này là một sự đơn giản hóa. Trong thực tế, đường cong thực nghiệm được điều chỉnh phù hợp với
đường đẳng nhiệt thích hợp và các thông số rút ra từ đường cong được trang bị.
Tuy nhiên, đó là một sự đơn giản hóa khá mạnh mẽ, mặc dù có vẻ bí ẩn rằng
Γm đạt được khi áp suất bề mặt tăng lên 20 mN/m. Nếu tối đa
sự dư thừa bề mặt đã đạt được từ lâu trước CMC, điều gì đang xảy ra càng nhiều
chất hoạt động bề mặt được thêm vào? Câu trả lời là chất hoạt động bề mặt xuất hiện dưới dạng mảng có
diện tích đóng gói gần nhau và chất hoạt động bề mặt được thêm vào chỉ làm tăng diện tích của các mảng đó.
Những tính toán đơn giản từ Rosen cho thấy rằng khi áp suất bề mặt tăng lên 20 mN/m thì
bề mặt bão hòa 84-99,9% và sự đóng gói còn lại ra khỏi bề mặt chỉ là một tác động tương
đối nhỏ. Vì vậy CMC không có ý nghĩa gì trong
về mặt đóng gói chất hoạt động bề mặt (đó là lý do tại sao nó không ảnh hưởng đến Γm và
A). Thay vào đó, CMC quản lý diện tích các bè đó bằng cách kiểm soát hệ số phân chia không
giữa nước và bề mặt (đó là điều mà nhiều người nghĩ) mà là giữa monome và mixen. Đến
xấp xỉ thứ nhất, đối với một độ dài ethoxylat nhất định
chuỗi, ethoxylate đơn giản có cùng giá trị Γm và A. Khi chiều dài của chuỗi alkyl tăng
thì CMC giảm xuống do các bè trở nên lớn hơn ở nồng độ chất hoạt động bề mặt thấp hơn.
Do đó, CMC là về phân vùng (micelle) chứ không phải về việc đóng gói, trong khi γc là về
việc đóng gói tại giao diện chứ không phải về phân vùng. Như chúng ta sẽ thấy ngay sau
đây, thực tế là việc phân chia giao diện (K) phản ánh CMC
không hàm ý rằng CMC là một hiện tượng bề mặt.
CMC ở mức 52 mN/m
Một email từ chuyên gia chất hoạt động bề mặt Sanja Natali đã cảnh báo tôi về một phương pháp cải tiến
để có được những giá trị thực tế hơn. Phương trình chính sử dụng CMC/10 làm điểm tham
chiếu tự động. Tốt hơn là nên đưa tham số CMC dựa trên người dùng ở mức 52 mN/m để
kiểm soát đường cong. Ý nghĩa của 52 là nó được xác định như thế nào
trong đường cong. Lợi ích chính là giá trị Diện tích lớn hơn và nhiều hơn nữa
thực tế.
.
Tất cả điều này là một cách để cảnh báo bạn rằng CMC, theo nhiều cách, kém thú vị hơn nhiều
so với Γm γc và K. Bởi vì CMC rất dễ đo và trông rất giống

sâu sắc nó đã mang một tầm quan trọng mang tính biểu tượng lớn hơn nhiều so với mức cần thiết.
Tầm quan trọng của CMC có thể bị hạ thấp hơn nữa bằng cách so sánh biểu đồ log thông thường với biểu
đồ tuyến tính không quen thuộc (chọn tùy chọn Lin). CMC trong mỗi trường hợp là 1000μM:
Hình 1‑1 CMC trông ít quan trọng hơn trong biểu đồ tuyến tính của cùng một dữ liệu
Thay vào đó, tầm quan trọng bí ẩn cho đến nay của mức giảm 20 mN/m giờ đây càng có ý nghĩa hơn. Hầu
hết hành động “CMC” diễn ra gần lúc bắt đầu (như
đã đề cập ở trên, bề mặt bão hòa> 80% ở giai đoạn này) và bản thân CMC chỉ là phần cuối của quá
trình. Điều này được nhấn mạnh hơn nữa bằng cách quay trở lại định nghĩa của “a” trong đường đẳng
nhiệt là nồng độ trong đó một nửa
bề mặt được phủ chất hoạt động bề mặt, bạn có thể kiểm tra bằng chuột trên biểu đồ rằng điều này
thường xảy ra khi sức căng bề mặt giảm từ 72 xuống 66 mN/m.
Sự hình thành các mixen cũng không phải là vấn đề lớn. Micelle là một cấu trúc thống kê, tập hợp thoáng
qua của các phân tử. Những hình ảnh rõ ràng từ vô số chân dung
của các mixen mang lại cho chúng sự vững chắc mà chúng không xứng đáng có được. Khi thảo luận về sức
căng bề mặt động, chúng ta sẽ thấy rằng trước sự ngạc nhiên của mọi người, các mixen có
không có ý nghĩa. Cũng nên nhớ rằng nhìn chung bất kỳ chất hoạt động bề mặt nào trong mixen đều là chất
lãng phí chất hoạt động bề mặt. Hầu hết chúng ta muốn các chất hoạt động bề mặt ở một bề mặt chứ không
phải trong thế giới nhỏ bé của riêng chúng. Ngoại lệ là khi chúng ta muốn các mixen giúp vận chuyển
các vật liệu không tan trong nước khác, một lĩnh vực ứng dụng quan trọng nhưng vẫn còn hạn hẹp.
Cuối cùng, chúng ta cần loại bỏ ý tưởng cho rằng CMC hoạt động khi bề mặt không còn hấp thụ thêm
chất hoạt động bề mặt nữa. Điều này rõ ràng là sai - CMC là một hiện tượng nhiệt động, bên trong,
khối lượng lớn, có thể đo được (về lý thuyết) trong một bình hình cầu lớn có bề mặt không thu hút chất
hoạt động bề mặt (tức là sức căng bề mặt đã bằng 0). Phép đo có thể được thực hiện thông qua một
trong nhiều đặc tính khác như độ dẫn điện, hệ số tự khuếch tán hoặc độ đục
nên CMC không biết gì về bề mặt. Độ phủ cân bằng trên bề mặt phụ thuộc vào hệ số phân chia riêng
biệt của các monome thành các mixen, với

sự phụ thuộc nhỏ hơn vào số lượng đơn phân trong một mixen, số lượng tập hợp
mixen. Tất cả điều này đều có ý nghĩa theo cách tiếp cận của Durbut.2
Khi có bề mặt tự do thì có thể có hai trạng thái cân bằng. Đầu tiên là
hấp phụ ở bề mặt, được tính theo phương trình Langmuir trong đó m là nồng
độ của các phân tử chất hoạt động bề mặt tự do, các monome và A (trong
phần này) là nồng độ của các vị trí hấp thụ. Mặc dù Kads được thảo luận ở
đây về cơ bản giống như K đã thảo luận ở trên, nhưng nó được gán chỉ số dưới cho
phân biệt nó với KM là trạng thái cân bằng mixen:
=
(m A )
K 1-7
m .A
Quảng cáo
Trạng thái cân bằng thứ hai là trạng thái điều khiển CMC và không liên
quan đến bề mặt. Đó là giữa các monome chất hoạt động bề mặt, m và các mixen
M (chứa n monome trên mỗi mixen) có hằng số cân bằng KM được cho bởi:
M
K M
m= 1-8
N
Để đơn giản, KM được giữ bằng 1 (vì vậy 1 cần được nhân với CMC theo bất
kỳ đơn vị nào bạn chọn). Với ràng buộc rằng tổng nồng độ chất hoạt động
bề mặt, S, được cho bởi:
S +m nK m =
N
1-9
M
khi đó có thể thấy điều gì xảy ra khi Kads và n thay đổi.
Ứng dụng 1‑2 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/CMCSat.php
2 Patrick Durbut, Hoạt động bề mặt, Chương 3 trong Sổ tay chất tẩy rửa, Phần A, Chuỗi khoa học về chất hoạt động bề
mặt 82, ed. Guy Broze, Marcel Decker, 1999
Tác dụng của n, số tập hợp mixen, là làm sắc nét các chuyển tiếp
vì ảnh hưởng đến nồng độ monome tổng thể của 100 monome
tất cả biến mất trong một mixen đều mạnh hơn tác dụng của 25 monome
biến mất trong một mixen. Tuy nhiên, ảnh hưởng của n là khiêm tốn khi n>20.
Hiệu ứng của Kads thú vị hơn trong bối cảnh này. Với Kads thấp , nguồn cung monome bị
hạn chế ở mức trên CMC đến mức bề mặt chỉ đạt tới độ bão hòa 50%. Đối với những người nhìn
vào biểu đồ sức căng bề mặt so với nồng độ, không có dấu hiệu nào cho thấy sức căng bề mặt
tối thiểu hoàn toàn không liên quan đến
bề mặt được lấp đầy bằng các monome chất hoạt động bề mặt. Với Kads cao, độ bão hòa của bề
mặt gần đạt 100%. Vì vậy độ bão hòa được điều chỉnh không phải bởi CMC mà bởi Kads.
Như đã đề cập trước đó, các chất hoạt động bề mặt điển hình (có xu hướng khá tốt vì những chất
hoạt động bề mặt kém thường không được nghiên cứu) có xu hướng bão hòa ở mức độ bao phủ từ 84
đến 99,9%. Tất cả điều này là một cách khác để nói rằng trọng tâm của chúng ta không nên tập
trung vào CMC mà là Γm, γc và K hoặc a.
Khi đặt CMC vào bối cảnh, cần phải chỉ ra rằng bản thân Γm không thú vị đến thế. Trong
phạm vi chất hoạt động bề mặt cổ điển, nó khác nhau (như Rosen
muốn chỉ ra) từ 1-5x10-6 mol/m2 và A nằm trong phạm vi 30-40Å². Họ
trở nên thú vị khi giá trị của chúng là đặc biệt. Chất hoạt động bề mặt polyme,
ví dụ: là biểu tượng của hiệu lực vì giá trị CMC của chúng có thể
thấp một cách phi thường – khiến chúng nghe giống như chất siêu hoạt động bề mặt. Trên
thực tế, theo nhiều cách, chúng cực kỳ vô dụng. CMC không liên quan trực tiếp đến γc và
nhiều chất hoạt động bề mặt polyme có giá trị γc cao nên không làm tốt công việc giảm
sức căng bề mặt. Từ lý thuyết đơn giản, điều này có nghĩa là A nằm trong phạm vi 80+ -
không có (không có gì đáng ngạc nhiên) sự đóng gói chặt chẽ của các chất hoạt động bề mặt
polyme ở bề mặt phân cách. Như chúng ta sẽ thấy, động học của chúng chậm đến kinh ngạc,
điều đó có nghĩa là chúng vô dụng trong nhiều ứng dụng và đặc biệt hữu ích trong các
chất tẩy rửa vì bất kỳ chất bẩn nào lần đầu tiên được làm sạch bằng các chất hoạt động bề mặt thông thườn
sau đó bị nhấn chìm (từ từ) bởi các chất hoạt động bề mặt polyme khó có thể bị đọng lại
trên đồ giặt.
Điều này có nghĩa là yếu tố thú vị nhất là K và nó trở nên đặc biệt
thú vị trong bối cảnh sức căng bề mặt động, DST. Có hai
vấn đề với K. Đầu tiên là đơn vị của nó. 5,104 l/mol cũng có thể được biểu diễn dưới dạng 50 m³/
mol hoặc 5,107 cm³/mol. Thứ hai là nghịch đảo của nó, a =1/K thường được sử dụng thay thế
và có thể thay đổi giữa các đơn vị mol/cm³ đến mol/m³ thông qua mol/l hoặc đơn giản là M cho
mol hoặc μM cho micromol. So sánh bảng dữ liệu chất hoạt động bề mặt và tài liệu học thuật
trở nên cực kỳ khó khăn bởi nhu cầu trao đổi giữa các cách khác nhau
bày tỏ cùng một ý tưởng.
Có một số khoa học cơ bản quan trọng khác về màng chất hoạt động bề mặt cần phải
hãy đợi trong khi chúng tôi loại bỏ một số mục được trích dẫn nhiều khác cũng không quan
trọng. Chúng ta cũng cần lưu ý một con số thú vị hơn nhưng ít được biết đến hơn nhiều, CµC,
nồng độ vi nhũ tương tới hạn cũng sẽ được thảo luận sau.
1.4 Tại sao CPP hầu như vô dụng
Ý tưởng về các mixen gây tò mò về cách thức thảo luận về chất hoạt động bề mặt.
Một trong những ý tưởng như vậy là Thông số Đóng gói Quan trọng, CPP, có thể cung cấp một số hướng
dẫn khiêm tốn về mức độ hoạt động cao của chất hoạt động bề mặt trong nước. Cái nhìn sâu sắc
hoàn toàn hợp lý này bằng cách nào đó đã bị lợi dụng như một nỗ lực nhằm giải thích cách tối
ưu hóa nhũ tương. Rõ ràng là một
thông số chỉ dựa trên việc xem xét các hệ thống nước/chất hoạt động bề mặt không có mối liên
hệ cần thiết với hệ thống nước/chất hoạt động bề mặt/dầu. Và quả thực, CPP không có mối liên kết
như vậy. Như chúng ta sẽ thấy, PP (Thông số đóng gói) tại các bề mặt tiếp xúc dầu/nước có tầm
quan trọng rất lớn, mặc dù hóa ra các ý tưởng đằng sau PP có thể được thể hiện tốt hơn bằng
phương pháp bổ sung của lý thuyết HLD đang được thảo luận.
trong chương tiếp theo.
CPP là một số không thứ nguyên, là tỷ số của V, thể tích đuôi của chất hoạt động bề mặt và tích
của diện tích đầu A và chiều dài đuôi l. Vì thế
CPP =
TRONG
1-10
Al.
Ứng dụng này mang công thức vào cuộc sống. Khi bạn trượt các nút điều khiển để thay đổi V, A và
l, đồ họa sẽ cung cấp cái nhìn tổng quát về sự cân bằng của ba tham số và ý tưởng về độ cong của
tổ hợp chất hoạt động bề mặt có thể thay đổi như thế nào. Chế độ xem này có CPP<0,33 và chất hoạt
động bề mặt sẽ tạo thành hình dạng mixen cổ điển:
Ứng dụng 1‑3 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/CPP.php

Hình vẽ cho thấy điều gì sẽ xảy ra khi CPP tăng đều đặn. Độ cong tự nhiên
đầu tiên khuyến khích hình lục giác, sau đó là dạng tấm và sau đó chuyển sang dạng đảo ngược
pha với đầu bên trong và đuôi bên ngoài.
Hình 1‑2 Câu chuyện tiêu chuẩn đằng sau CPP.
Đối với những người có mối quan tâm đặc biệt đến các pha đậm đặc của chất hoạt động bề mặt
trong nước (tinh thể lỏng lyotropic), câu chuyện về CPP có liên quan nhất định. Các chất hoạt
động bề mặt có đầu rất lớn có xu hướng hình thành các mixen và những chất có đuôi rất
lớn có xu hướng hình thành các mixen đảo ngược, và những chất có đầu và đuôi cân đối có xu
hướng hình thành các phiến mỏng. Thật không may, tính tổng quát này ít giúp ích vì cùng một
chất hoạt động bề mặt ở các nồng độ khác nhau sẽ hình thành các pha khác nhau trên toàn bộ bề mặt này.
quang phổ. CPP nói về xu hướng chứ không phải kết quả cuối cùng.
Một câu chuyện hay về sự phụ thuộc vào nồng độ có thể được tạo ra nếu một hình thức đóng gói
khác được đưa ra. Ngay khi các mixen bắt đầu va chạm với nhau, chúng có thể bắt đầu lấn át độ
cong nội tại của CPP. Bài báo được trích dẫn nhiều từ nhóm Tiddy tại Unilever3 đã vẽ nên một
bức tranh tuyệt đẹp về cách các hệ thống có thể phát triển nhờ sự tập trung.
3D. John Mitchell, Gordonj. T. Tiddy và cộng sự, Hành vi pha của chất hoạt động bề mặt Polyoxyethylene với nước, J.
Chem. SOC., Faraday Trans. Tôi, 1983, 79, 975-1000
khối
Quả cầu
lục giác
Pc
Po
cn
gặộC
h
đ
gậy
tấm mỏng
hai lớp
Phần khối lượng chất hoạt động bề mặt
Hình 1‑3 Cách CPP đối phó với việc đóng gói thông qua phần khối lượng tăng lên.
Đó là một hình ảnh đẹp. Điều sai chính ở đây là thế giới thực không phù hợp lắm với nó, thể
hiện qua phân tích của họ về nhiều giai đoạn trên Cx EOY . Phần Thảo luận của bài viết bắt đầu:
“Trong phần này, chúng tôi xem xét sự thống nhất (hoặc thiếu nó) giữa các ý tưởng lý thuyết và sơ
đồ pha thử nghiệm”.
Thực sự có một số thỏa thuận đáng khích lệ, cùng với rất nhiều điều kỳ lạ không thể giải thích
được. Ý tưởng chung là tăng
phần thể tích tạo ra lực nén để các quả cầu bắt đầu tập hợp lại thành các cấu trúc hình khối
một cách tự nhiên, các thanh bắt đầu tập hợp lại thành các cấu trúc lục giác một cách tự nhiên và
hai lớp đóng gói thành lamellae. Câu chuyện đơn giản này còn thiếu các pha như khối nhị phân có
thể hình thành từ nhiều hình dạng tiền thân và có thể chuyển đổi từ hình lục giác sang dạng
tấm.
Trong mọi trường hợp, không rõ liệu những hướng dẫn này có giúp ích nhiều hay không vì chúng chỉ đề
cập đến hỗn hợp chất hoạt động bề mặt/nước tinh khiết. Nó hầu như không cho chúng ta biết gì về dầu/
bề mặt tiếp xúc giữa chất hoạt động bề mặt/nước thường là mối quan tâm chính của chúng tôi. Nói
một cách thẳng thắn, bạn không thể lập công thức bằng CPP. Đó là một cấu trúc trí tuệ đẹp đẽ
cung cấp một số hiểu biết sâu sắc về các pha tinh thể lỏng và tốt nhất là một số khái niệm rộng.
xu hướng hình thành nhũ tương. Hầu hết những người lập công thức nên hoàn toàn bỏ qua CPP
vì thông tin chính có thể được lấy bằng các con đường trực tiếp hơn cho phép lập công thức hợp
lý.
Bằng mọi cách hãy nghĩ về Thông số đóng gói, điều này sẽ được thảo luận chi tiết. Chỉ cần thưởng
thức những bức ảnh đẹp từ CPP và tiếp tục.
Trong giai đoạn đầu phát triển lý thuyết HLD, lý thuyết thực sự nói về độ cong của bề mặt
phân cách dầu/nước/chất hoạt động bề mặt, cần có một thuật ngữ cho phần dành riêng cho chất
hoạt động bề mặt của lý thuyết. Có vẻ nên gọi nó là Cc,

Độ cong đặc trưng với một số tham chiếu đến các loại đường cong tự nhiên được thấy trong CPP. Sau
này người ta nhận ra rằng đây không phải là một ý tưởng hữu ích mà cái tên Cc vẫn bị mắc kẹt.
1,5 “Quy tắc” của Bancroft
Một quan sát của Bancroft vào đầu những năm 1900 đã được coi là một quy luật: “Pha trong đó chất
nhũ hóa dễ hòa tan hơn sẽ tạo thành pha liên tục”. Vì vậy, chất hoạt động bề mặt ưa nước có xu
hướng tạo ra nhũ tương O/W và chất hoạt động bề mặt kỵ nước có xu hướng tạo ra nhũ tương W/O. Mặc dù
nhìn chung điều đó là đúng nhưng nó thường không đáng tin cậy và ít giúp ích trong thực tế vì nếu
bạn muốn nhũ tương O/W và nếu (có) có hàng nghìn chất hoạt động bề mặt ưa nước để lựa chọn thì
không có gì trong “quy tắc” cho bạn biết cách thực hiện. để có sự lựa chọn thông minh hơn.
Có nhiều cách giải thích tại sao quy tắc Bancroft nói chung là đúng. Của tôi
yêu thích được tìm thấy trong một bài đánh giá xuất sắc4 của Danov và các đồng nghiệp tại U Sofia
không dành cho người yếu tim nhưng chứa đựng nhiều hiểu biết sâu sắc. Nó bắt đầu với hỗn hợp 50:50
O:W và ý tưởng rằng khi năng lượng được đưa vào hỗn hợp, nó sẽ tạo ra
(giả sử độ nhớt là tương đương) số lượng giọt nước và giọt dầu bằng nhau. Giả sử chất hoạt động
bề mặt hòa tan trong pha nước. Những giọt dầu sẽ tự nhiên nhận thấy bề mặt của chúng được cung
cấp chất hoạt động bề mặt và có thể bắt đầu hình thành
một lớp chất hoạt động bề mặt cổ điển có đầu hướng ra ngoài. Những giọt nước đều tạo thành một
lớp vỏ cổ điển có đuôi hướng ra ngoài. Ở giai đoạn này không có sự khác biệt rõ ràng giữa hai
điều kiện này. Tất cả các câu hỏi về đóng gói
tham số, v.v. hoàn toàn không liên quan - cả hai loại giọt đều có lớp vỏ hoạt động bề mặt.
Bây giờ hãy để những giọt dầu tiếp cận nhau. Như chúng ta sẽ thảo luận khi chuyển sang phần đàn
hồi, lớp vỏ có thể được coi là khá chắc chắn. Bản năng của chúng tôi là sự mạnh mẽ này có thể ngăn
các giọt kết hợp lại khi chúng gặp nhau và điều này tất nhiên là đúng. Nhưng nếu các hạt chạm
vào nhau thì chúng có xu hướng dính lại với nhau (kết bông) và tạo cơ hội cho chúng nổi lên trên bề
mặt.
do trọng lực điều khiển) hoặc liên kết lại khi rảnh rỗi, vì vậy chỉ riêng lớp vỏ thôi là chưa
đủ. Điều cần thiết là một cơ chế nào đó để ngăn họ chạm vào nhau ngay lần đầu tiên.
địa điểm. Do đó, điều quan trọng là tốc độ mà (về cơ bản) các giọt cứng có thể tiếp cận nhau giảm
đi đáng kể do nhu cầu chất lỏng ở giữa phải di chuyển ra khỏi đường đi. Cái gọi là vận tốc
Taylor đối với những giọt nước cứng giảm đi rất nhiều khi chúng đến gần hơn. Điều này ít nhất làm
giảm tốc độ ở
4Krassimir D. Danov, Peter A. Kralchevsky và Ivan B. Ivanov, Các quá trình động trong chất hoạt động bề mặt được ổn định
Nhũ tương, Chương 26 trong Cẩm nang bách khoa về công nghệ nhũ tương (J. Sjöblom, Ed.), Marcel Dekker,
2001
mà chúng va chạm nhau, nhưng chỉ riêng nó là không đủ. Cần thêm cơ chế
sao cho những giọt dầu trung bình va chạm ít hơn nhiều so với những giọt nước.
Hãy để những giọt nước tiếp cận nhau. Lớp vỏ chất hoạt động bề mặt hoạt động như thể chúng
không hề tồn tại ở đó! Điều này có thể được chứng minh bằng lý thuyết và thực nghiệm.
Không đi sâu vào lý thuyết thì tại sao lại như vậy? Giả sử bề mặt của giọt nước
bắt đầu biến dạng. Điều này tạo ra một khoảng trống trong lớp chất hoạt động bề mặt, một điều
khó có thể thực hiện được. Khó khăn được khắc phục vì có nhiều chất hoạt động bề mặt
bên trong giọt (hãy nhớ rằng đó là giai đoạn mà chất hoạt động bề mặt hòa tan) vì vậy khi có
bất kỳ khoảng trống nào xuất hiện, một phân tử chất hoạt động bề mặt mới có thể thay thế
nó. Vì vậy, giọt nước không có tính đàn hồi, nó chỉ tuân theo những gì đang diễn ra.
Lý thuyết Taylor cho thấy những giọt biến dạng như vậy có thể tiếp cận nhau với tốc độ cao
hơn nhiều. Những giọt dầu giảm tốc độ hoàn toàn do hiệu ứng Taylor nên ít va chạm hơn.
Vì vậy, theo cách giải thích này của Bancroft, lý do để có được O/W
nhũ tương cho chất hoạt động bề mặt hòa tan trong nước là các giọt nước kết lại gần như ngay
khi chúng được tạo ra và các giọt dầu kết lại (nếu có) chậm hơn nhiều. Lập luận này có
tính đối xứng khi chất hoạt động bề mặt hòa tan trong dầu, do đó các giọt dầu kết lại với nhau
(vì chúng có rất nhiều chất hoạt động bề mặt để lấp đầy bất kỳ khoảng trống nào gây ra khi rơi xuống).
biến dạng) và giọt nước tồn tại.
Lập luận dựa trên vận tốc này có nhiều điều đáng khuyến khích. Một khía cạnh nổi bật của các
dự đoán lý thuyết là đối với những giọt nhỏ, tương đối cứng, sự chênh lệch vận tốc giữa giọt
dầu và giọt nước giảm khi các giọt đi xa hơn.
nhỏ hơn. Vì vậy, nhũ tương “nhầm” sẽ dễ dàng được hình thành hơn với những giọt nhỏ hơn.
Lập luận cũng có lập luận phản biện của riêng nó. Bởi vì nó là một lập luận động học thuần
túy nên nó có thể bị nhiệt động lực học lấn át. Hoặc, theo ngôn ngữ phổ biến hơn, nếu sự cân
bằng của độ hòa tan hoặc độ đàn hồi thay đổi thì cân bằng động học trở nên ít quan trọng
hơn và các hiệu ứng khác, chẳng hạn như độ cong, bắt đầu thay đổi.
thống trị.
Lập luận này càng bị suy yếu so với tỷ lệ 50:50 O:W vì xác suất giọt dầu kết lại ở
tỷ lệ dầu thấp hoặc giọt nước kết hợp ở tỷ lệ nước thấp giảm xuống vì lý do thống kê thuần
túy nên dễ tạo ra nhũ tương “sai”. Vì chúng ta có xu hướng tạo ra nhũ tương 20% O/W nên “quy
tắc” Bancroft trở nên kém hấp dẫn hơn.
Một số biến thể của những ý tưởng này đã được ghi lại rõ ràng trong một bài đánh giá khác5
về Bancroft. Ở nồng độ rất thấp của chất hoạt động bề mặt thích ở pha dầu, bạn sẽ nhận được nhũ
tương chống Bancroft O/W. Định nghĩa
“rất thấp” là một điều thú vị. Nó có nghĩa là “dưới CµC” nồng độ vi nhũ tương tới
hạn, một giá trị thường lớn hơn 2-10 lần so với nồng độ
CMC. Khi ở trên CµC, nhũ tương tuân theo các quy tắc “độ cong” đã thảo luận
5Eli Ruckenstein, Vi nhũ tương, Đại nhũ tương và Quy tắc Bancroft, Langmuir 1996, 12, 6351-6353
dài trong chương HLD. Như thường lệ, CMC không quan trọng và một yếu tố khác, CµC lại quan
trọng. Điều này không có gì đáng ngạc nhiên vì CMC được trích dẫn chung không biết gì về dầu
(mặc dù bạn có thể đo CMC phụ thuộc vào dầu nếu muốn) trong khi CµC phụ thuộc nhiều vào dầu vì
những lý do mà lý thuyết HLD đã nêu rõ. Đánh giá cũng chỉ ra rằng ở nồng độ chất hoạt động
bề mặt siêu cao, các hiệu ứng khác (màng đen) chiếm ưu thế
Như bài đánh giá của Danov nhấn mạnh, Bancroft không phải là một quy tắc – đó là một phương pháp
phỏng đoán được áp dụng cho một quy trình vô cùng phức tạp.
Còn nhiều điều cần khám phá về mặt phức tạp – với lời hứa rằng
những cách tiếp cận mạnh mẽ hơn Bancroft sẽ xuất hiện.
1.6 Tại sao nên cấm HLB
Một số người có thể ngạc nhiên với tiêu đề của phần này. Cân bằng Hydrophilic-Lipophilic, HLB,
xuất hiện như một phần tiêu chuẩn trong bất kỳ bài thuyết trình hoặc khóa học nào về chất
hoạt động bề mặt. Tuy nhiên, nó đã gây ra thiệt hại lớn cho cộng đồng chất hoạt động bề
mặt. Thiệt hại không phải vì nó là một lý thuyết đặc biệt tồi tệ. Thiệt hại nảy sinh vì
nó không bao giờ thoát khỏi những giới hạn của chính mình.
Nó bị mắc kẹt trong khoảng thời gian chênh lệch và cản trở sự phát triển của một cách tiếp cận
hiệu quả hơn nhiều, không chỉ được xây dựng trên nền tảng của HLB mà còn có một cái tên tương
tự, HLD.
HLB phát sinh cùng với sự phát triển của loại ethoxylate (EO) mới
chất hoạt động bề mặt. Bởi vì chúng dựa trên sự kết hợp đơn giản giữa đuôi kỵ nước và đầu
ethoxylate, và vì đầu và đuôi có thể được thay đổi một cách có phương pháp,
người ta có thể tạo ra một loạt các chất hoạt động bề mặt có hệ thống, từ những chất rất ưa
nước (chuỗi EO dài, dễ hòa tan trong nước) đến những chất có tính ưa nước cao.
rất kỵ nước (đuôi kỵ nước dài, dễ tan trong dầu). Điều này khiến Griffin phân loại chúng dựa
trên giá trị “trung lập” là 7 (có lẽ tương tự như
pH trung tính của nước là 7) với chất kỵ nước ở giá trị thấp hơn và chất ưa nước ở giá trị cao
hơn. Trên thực tế, đây là một phiên bản phức tạp hơn của Bancroft.
Vào thời điểm đó, điều này mang lại sự giải phóng vô cùng lớn. Bằng cách sử dụng các giá trị
HLB đã biết của chuỗi ethoxylate, có thể thực hiện được (trong giới hạn được thảo luận sau đây)
các công thức hợp lý. Nếu chất hoạt động bề mặt quá ưa nước đối với loại dầu nhất định, chỉ
cần thêm chất kỵ nước hơn và ngược lại.
Và đây là lúc rắc rối bắt đầu. Xu hướng HLB đang phát triển nên những người không có kế hoạch
xây dựng công thức hợp lý đã cố gắng sử dụng uy tín của HLB để tạo ra một cách tiếp cận
đủ tốt. Vấn đề trọng tâm là số HLB dễ dàng được rút ra đối với ethoxylat đơn giản. Một số ít,
khó khăn
và các kỹ thuật không có đặc điểm rõ ràng có thể xác định một vài số HLB cho ethoxylate và phần
còn lại có thể được tạo ra thông qua một công thức đơn giản. Như là
đơn giản là một công thức không áp dụng được cho các loại chất hoạt động bề mặt khác nhau. Cho đến ngày nay
các bài báo đang được xuất bản với mục đích đưa ra một sơ đồ tốt hơn để tính giá trị HLB từ
các cấu trúc chất hoạt động bề mặt. Trong thực tế, những kế hoạch như vậy phần lớn là vô giá trị.
Vấn đề khác với HLB là nó là một con số được gán cho một phân tử chất hoạt động bề mặt.
Đây là một điều vô nghĩa. Chất hoạt động bề mặt được cho là có khả năng cân bằng giữa nước
và dầu, và các loại dầu khác nhau đòi hỏi sự cân bằng khác nhau. Hexan khác với
hexadecan. Vì vậy HLB không thể được coi là chất hoạt động bề mặt. Nó trở nên tồi tệ hơn. Khác biệt
“Nước” (tức là nước có nồng độ muối khác nhau) hoạt động khác nhau. Tệ hơn
Tuy nhiên, nhiệt độ sẽ làm thay đổi cân bằng dầu/chất hoạt động bề mặt/nước. Và cuối cùng, khác
các lớp chất hoạt động bề mặt có tác dụng nhiệt độ khác nhau. Khi nó xảy ra,
ethoxylat ít tan trong nước hơn khi nhiệt độ tăng, các anion
thu được nhiều chất hoạt động bề mặt hòa tan hơn và “đường” như APG không có ảnh hưởng đáng kể
đến nhiệt độ.
Vì vậy, ngay cả khi xét theo tên riêng của nó, HLB, là một giá trị cho chất hoạt động bề mặt,
không thể làm được những gì nó nói - nó không thể áp đặt sự cân bằng ưa nước trong
lipophilic vì sự cân bằng là một chức năng của hệ thống, không chỉ của chất hoạt động bề mặt.
Để gây nhầm lẫn hơn nữa, người ta đã cố gắng tạo ra HLB cho dầu với mục đích là sự kết hợp
giữa chất hoạt động bề mặt và dầu HLB sẽ mang lại kết quả mong muốn - nói chung là một nhũ
tương hoàn hảo. Hướng dẫn ICI nổi tiếng6
mang lại sự thỏa hiệp cho một loại dầu nhất định: “HLB bắt buộc của nhũ tương O/W” và chắc
chắn sẽ hoạt động miễn là bạn vẫn sử dụng ethoxylate thông thường, chúng
dầu và kỳ lạ thay, nhiệt độ phòng nơi dữ liệu dường như được áp dụng. Tại sao kỳ quái?
Bởi vì ethoxylate chỉ đạt được sự cân bằng ưa nước-lipophilic

ở nhiệt độ cao, nhiệt độ đảo pha. Cách làm sai lầm này rất phổ biến trong các loại nhũ tương
mỹ phẩm và được giảng dạy trên tất cả các khóa học uy tín. Bí quyết cho sự thành công tương đối
này là bí mật của hầu hết các công thức mỹ phẩm: về cơ bản chúng đều giống nhau. Vì vậy, nếu
người tạo công thức đang sử dụng ethoxylat thông thường và nếu người tạo công thức đang
sử dụng các loại dầu thực vật điển hình thì kỹ thuật HLB là phù hợp. Ngay sau khi một số nỗ lực
nhằm tạo ra tính mới được thực hiện bằng các chất hoạt động bề mặt hoặc dầu không thông thường
thì toàn bộ cách tiếp cận sẽ thất bại. Nó không hoạt động vì lý do đơn giản là nó không thể
hoạt động. Sự cân bằng ưa nước của lipophilic là một đặc tính của hệ thống, trong khi HLB là một
đặc tính của chất hoạt động bề mặt nên phải
sai khi độ mặn, dầu và nhiệt độ thay đổi. Ngành công nghiệp mỹ phẩm đặc biệt quan tâm đến việc
sử dụng nhiệt độ đảo pha, vì vậy lần duy nhất họ thực sự sử dụng cân là ở nhiệt độ không được chỉ
định HLB.
Thật hữu ích khi trích dẫn một cơ quan có thẩm quyền cao hơn, Rosen: “Người ta đã chỉ ra [từ
năm 1968] rằng một chất hoạt động bề mặt có thể tạo ra nhũ tương O/W hoặc W/O, tùy thuộc vào
nhiệt độ mà nhũ tương được chuẩn bị, tốc độ cắt, hoặc ở nồng độ dầu cao, và tùy thuộc vào nồng độ
của dầu, O/W
6Hệ thống HLB, hướng dẫn tiết kiệm thời gian để lựa chọn chất nhũ hóa, ICI Châu Mỹ, 1984, có thể tải xuống dễ dàng qua
tìm kiếm của Google

nhũ tương có thể được điều chế bằng một số chất hoạt động bề mặt nhất định trên toàn bộ dãy số HLB từ 2 đến
17.”
Như Stubenrauch thích chỉ ra trong các bài giảng7 , HLB của C8E4, C10E5 và
C12E6 đều có giá trị ~12,5 nhưng giá trị CMC của chúng thay đổi từ 8,6e-3 thành 8,0e-5. Và của
Tất nhiên khả năng hòa tan của chuỗi C8 và E4 ngắn hơn sẽ kém hơn so với chuỗi
chuỗi C12 và E6 dài hơn, do đó, không phân biệt CMC, C12 thường dài hơn
chất hoạt động bề mặt hiệu quả.
Vậy tại sao, trong thế kỷ 21 , các cuốn sách, khóa học và các nhà cung cấp chất hoạt động bề mặt vẫn kiên
trì với quan điểm cho rằng HLB có giá trị nào đó? Khi bạn nói chuyện với các nhà cung cấp chất hoạt động bề mặt
riêng tư bạn nhanh chóng nhận ra rằng họ coi HLB là vô giá trị. Họ cung cấp những con số vì khách hàng
mong đợi chúng. Khi bạn nói chuyện với khách hàng, họ
nói rằng họ hỏi về HLB vì chắc hẳn nó quan trọng vì các nhà cung cấp cung cấp thông tin (cùng với CMC).
Đó là một hệ thống vẫn tiếp tục tồn tại mặc dù thực tế là nó ít được sử dụng bởi bất kỳ ai, bởi vì dường
như không ai có đủ can đảm để nói rằng nó nên bị cấm.
Tội ác thực sự của HLB là nó đã cản trở một hệ thống tốt hơn nhiều, được Salager thiết kế đầu tiên vào
cuối những năm 1970 và được phát triển sau đó.
thập kỷ của Salager và những người khác. Hệ thống đó đã mắc phải một sai lầm chiến lược - nó tự gọi mình
là SAD (Sự khác biệt về mối quan hệ bề mặt), không phải là một từ viết tắt có thể hiểu được.
được phổ biến. Trong những năm gần đây, SAD đã được tái sinh thành HLD (Sự khác biệt ưa mỡ trong nước;
trên thực tế HLD=SAD/RT). HLD chứa đựng tất cả những hiểu biết sâu sắc của HLB
và giải quyết các vấn đề tìm kiếm sự cân bằng phù hợp với các loại dầu khác nhau, các loại dầu khác nhau
độ mặn và nhiệt độ khác nhau. HLD là một đặc tính của hệ thống, không phải của chất hoạt động bề mặt và điều
đó tạo nên sự khác biệt.
1.7 Hỗn hợp chất hoạt động bề mặt
Còn một vấn đề nữa cần được thảo luận trong bối cảnh những nỗ lực giúp đỡ đều thất bại.
công thức chất hoạt động bề mặt để xây dựng. Người ta biết rằng các chất hoạt động bề mặt đơn lẻ không
được sử dụng nhiều và các nhà pha chế sẽ tạo ra hỗn hợp chất hoạt động bề mặt.
Đây là một vấn đề khác với thực tế là tất cả các chất hoạt động bề mặt thương mại đều có giá
và các vấn đề về nguyên liệu thô, hỗn hợp có độ dài chuỗi khác nhau. Có nhiều
“những lời giải thích” về lý do tại sao hỗn hợp chất hoạt động bề mặt lại ưu việt hơn và tôi thường nhận thấy
chúng không thuyết phục. Tôi có lời giải thích của riêng mình: “Các chất hoạt động bề mặt đơn lẻ thường
không đạt yêu cầu vì chúng nằm trong phần không gian vô dụng của chất hoạt động bề mặt”. Hóa ra là hầu hết
các chất hoạt động bề mặt phổ biến đều quá phức tạp nên không thể sử dụng được nhiều
trong bất kỳ loại công thức tinh tế nào. Điều này có nghĩa là chúng phải được pha trộn với các chất hoạt động
bề mặt khác (quá mạnh theo hướng khác) trước khi chúng đi vào phần hợp lý.
không gian của chất hoạt động bề mặt. Ở một mức độ nào đó, các công thức khác nhau để trộn các chất hoạt động bề mặt
của các HLB khác nhau là sự thừa nhận về điều này. Về nguyên tắc người ta luôn có thể
7 Tôi xin cảm ơn Giáo sư Stubenrauch đã cung cấp cho tôi slide bài giảng thích hợp của bà
chọn một loại ethoxylate thích hợp trong toàn bộ phạm vi, nhưng các nhà sản xuất dường như
đã quyết định sản xuất số lượng lớn với số lượng lớn với chi phí thấp và bản thân những
sản phẩm này có xu hướng không đạt yêu cầu. Khi chúng ta hiểu được HLD và có một số đặc
tính khách quan của chất hoạt động bề mặt có thể được đưa vào
yêu cầu của hệ thống tổng thể, nhu cầu về hỗn hợp (nếu khăng khăng sử dụng chất hoạt động bề
mặt kém) trở nên rõ ràng hơn. Hai chất hoạt động bề mặt vô dụng có thể trở nên hữu ích.
Sẽ tốt hơn nếu chất hoạt động bề mặt mặc định từ các nhà cung cấp nằm trong phạm vi hữu ích
hơn để chúng tôi không phải tạo ra hỗn hợp chất hoạt động bề mặt quá khắt khe. Một nhà cung cấp
đã cung cấp một cách thông minh các chất hoạt động bề mặt hữu ích với
dữ liệu phù hợp sẽ có lợi thế cạnh tranh đáng kể.
Đây không phải là toàn bộ câu chuyện. Người ta lập luận rằng một số chất hoạt động bề mặt có
thể hữu ích nhưng lại quá khó hòa tan để có được tác dụng mong muốn. Sự hiện diện của khác
chất hoạt động bề mặt có thể hòa tan chất hoạt động bề mặt mong muốn, khiến nó trở nên hữu
ích. Có những lý do khác tinh tế hơn để tinh chỉnh chất hoạt động bề mặt. Mỗi trong số này sẽ được
thảo luận khi có liên quan.
1.8 Độ đàn hồi và uốn
Hầu hết chúng ta có thể tồn tại mà không cần biết nhiều về độ đàn hồi và độ uốn của các lớp
đơn chất hoạt động bề mặt. Vì vậy có lẽ bạn có thể bỏ qua phần này. Kinh nghiệm của tôi có
rằng nỗ lực khiêm tốn cần thiết để hiểu những tác động này là đáng giá
về lâu dài. Vì vậy, hãy đi và xem cho chính mình. Trong bối cảnh này, độ đàn hồi là
chỉ đơn giản là khả năng chống kéo dài màng chất hoạt động bề mặt dọc theo một đường thẳng - chỉ
giống như kéo một sợi dây thun. Việc uốn nhất thiết phải phức tạp hơn vì thông thường nó liên
quan đến ba chiều.
Chúng ta đã thực hiện được nhiều công việc khó khăn để hiểu được độ co giãn. Từ đường cong sức
căng bề mặt so với nồng độ chất hoạt động bề mặt, có thể dễ dàng chiết xuất
Γm là nồng độ chất hoạt động bề mặt ở bề mặt được đo bằng mol/cm2 chứ không phải bằng mol/cm³
thông thường đối với nồng độ khối lượng lớn. Nó là
thường được gọi là "vượt quá bề mặt" vì nó đang cố gắng phân biệt giữa
số lượng phân tử trên bề mặt vì những lý do tích cực hơn là nếu chúng ở đó về mặt thống kê
thông qua nồng độ khối. Vì phép tính đòi hỏi một cấu trúc lý thuyết được gọi là bề mặt phân
chia Gibbs, chính nó phân chia cộng đồng nhiệt động lực học, nên chúng ta có thể quen với
việc coi tất cả các tham chiếu đến Γ là nồng độ bề mặt thông thường.
Đường cong cũng yêu cầu hệ số hấp thụ K. Từ hai giá trị này ta có
có thể tính toán độ co giãn tối đa, E, ở mức tối đa có thể có liên quan
nồng độ chất hoạt động bề mặt là CMC:
E =RT KΓmCMC. 1-11
Ứng dụng CMC (https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/CMC.php) đã thảo luận trước

đó tính toán E. Thật không may, đây là một lý thuyết gần như vô dụng
xây dựng, vì vậy đừng quá hào hứng với các giá trị chính xác. Đầu tiên chúng ta cần
hãy xem tại sao những ý tưởng đằng sau nó lại hữu ích (và tại sao chúng lại được thảo luận ở
đây) sau đó xem tại sao giá trị thực tế lại không giúp ích được gì nhiều. Lưu ý rằng khi
chúng ta thảo luận về bọt, giá trị đàn hồi được tính bằng phương pháp tương tự có giá trị
thực tế rất lớn.
Độ đàn hồi (N/m) là ứng suất (tương đương với sức căng bề mặt) cần thiết để tạo ra một
biến dạng đơn vị - tức là tăng gấp đôi diện tích bề mặt. Định nghĩa cổ điển là E=2Aδγ/
δA, sự thay đổi sức căng bề mặt γ theo diện tích A. Càng có nhiều phân tử
được đóng gói tại giao diện ( Γm cao), với mong muốn lớn lao được ở đó (K cao) được hỗ trợ
tăng lên bởi nồng độ cao (CMC cao), bề mặt có khả năng chống kéo dài càng cao. Do sự liên
kết giữa các biến này trong thiết lập lý tưởng hóa được sử dụng trong ứng dụng, nên việc
tăng CMC sẽ giảm K một lượng tương tự, do đó
việc thay đổi CMC không ảnh hưởng đến độ co giãn (một lời nhắc nhở khác rằng CMC không
một tham số đặc biệt quan trọng). Giảm sức căng bề mặt cân bằng
thông qua chất hoạt động bề mặt “tốt hơn” ( γC thấp) làm giảm Γm nên làm cho bề mặt kém
đàn hồi hơn. Một cách khác để xem xét điều này là nếu năng lượng bề mặt rất thấp thì sẽ cần rất
ít nỗ lực để làm xáo trộn bề mặt. Còn một cách khác là ghi nhớ
rằng γC thấp có nghĩa là (γ0 -γC) lớn là áp suất bề mặt cao Π, và a

áp suất cao có nghĩa là có một “lực đẩy” giúp kéo giãn giao diện dễ dàng hơn.
Tại sao độ co giãn được tính từ biểu đồ sức căng bề mặt chỉ là “lý tưởng” và không hữu
ích lắm? Bởi vì trong thế giới thực, khi giao diện được kéo dài ra,
Khi mở ra một lỗ trống cần năng lượng, một phân tử chất hoạt động bề mặt khác có thể dễ dàng
nhảy vào để lấp đầy khoảng trống. Điều này làm cho việc kéo dãn dễ dàng hơn nhiều
giao diện. Những nỗ lực đo độ đàn hồi bề mặt có xu hướng đặt ra nhiều câu hỏi hơn là câu trả
lời vì kết quả phụ thuộc nhiều vào tốc độ đo.
Ở tốc độ thấp, độ đàn hồi gần bằng 0 vì việc cung cấp liên tục các phân tử mới có nghĩa là
bề mặt thậm chí không biết rằng nó đang bị kéo căng.
Ở tốc độ cao nó sẽ gần với giá trị lý thuyết.
Vì vậy, thật kỳ lạ, những nỗ lực khoa học nhằm xác nhận ý tưởng về tính đàn hồi thường mang lại kết quả
điều đó không quá hữu ích. Trên thực tế, độ đàn hồi tương đối cao được dự đoán sẽ có tầm quan
trọng lớn vì chúng có thể làm cho các hạt nhũ tương hoạt động như những quả cầu rắn trong
các quá trình tốc độ cao như tạo nhũ tương. Thật vậy, lời giải thích của Danov về quy tắc
Bancroft dựa trên các hạt “rắn” nên
những độ co giãn cao này có thể là có thật.
Đánh giá của Danov cũng đề cập đến những gì xảy ra khi các giọt có độ đàn hồi thấp và do đó
có độ linh động bề mặt cao tương tác với nhau. Chúng tuân theo các quy tắc khác nhau. Vì
nhiều lý do hóa ra 1µm là kích thước đáng kể đối với các hạt nhũ tương.
Dưới mức này chúng có xu hướng cứng nhắc và có xu hướng tuân theo các quy luật chuyển động của Brown.
Trên mức này, chúng có xu hướng ít cứng nhắc hơn và cũng tuân theo các quy luật chuyển
động (lực hấp dẫn) thông thường hơn. Vì vậy, thế giới của những người thường xuyên xử lý
nhũ tương 10µm khá khác so với những người thường xuyên xử lý nhũ tương 500nm
nhũ tương. Như mọi khi, có nhiều trường hợp ngoại lệ đối với những tuyên bố rộng rãi này. Vì
Ví dụ, những giọt lớn được làm bằng chất hoạt động bề mặt lớn và chậm sẽ cứng hơn cả
bởi vì độ đàn hồi lý thuyết của chúng cao hơn và vì các chất hoạt động bề mặt di chuyển lên bề
mặt chậm hơn nhiều để làm giảm độ đàn hồi.
Tất cả điều này có nghĩa là nhiều chất hoạt động bề mặt kém về mặt ý tưởng thông thường như có
sức căng bề mặt cao (với không khí) và CMC cao có thể là chất hoạt động tuyệt vời.
bộ ổn định nếu chúng có thể được đưa đủ tốt vào giao diện. Có thể khó để khiến các chất hoạt động
bề mặt kém làm được điều bạn muốn, nhưng một khi đã làm được điều đó, chúng sẽ tiếp tục thực
hiện rất tốt. Phần lớn khoa học thực phẩm dựa vào sự thật sâu sắc này. Nhiều chất hoạt động bề mặt
thực phẩm có kích thước lớn, chậm và kém hiệu quả – và có tác dụng lâu dài.
nhũ tương một khi những trở ngại đó đã được khắc phục. Giới hạn của ý tưởng này có thể được tìm
thấy ở nhũ tương Pickering được ổn định bằng các hạt nano lớn. Nếu bạn có thể tạo ra nhũ tương
Pickering thì nó cực kỳ ổn định. Vấn đề là ngay từ đầu những nhũ tương như vậy khó tạo ra hơn (với
kích thước phù hợp).
Uốn lúc đầu có vẻ đơn giản. Lấy một tấm phim phẳng và uốn cong nó như một tờ giấy
giấy. Điều này đòi hỏi năng lượng và hằng số uốn k rất đơn giản về mặt trực quan. Đây
có thể được coi là một thuộc tính nội tại của màng giao thoa. Bây giờ hãy bọc tờ giấy thành một
hình dạng nào đó chẳng hạn như hình trụ và cố gắng
uốn cong nó. Điện trở phụ thuộc rất nhiều vào độ cong tổng thể của tờ giấy theo hai hướng trực
giao c1 và c2 cũng như vào các tính chất của bản thân tờ giấy. Vì vậy, chúng ta thu được một
hằng số uốn mới, kc , sau đó được áp dụng cho độ cong trung bình, H=0,5(c1 +c2 ). Điều phức
tạp là độ cong này không đủ để mô tả toàn bộ cơ sở vật lý. Hệ thống cũng cần hằng số độ cong
“splay” hoặc “Gaussian” k̄
c được áp dụng cho KG=c1 c2 (chỉ số dưới

G thường không được sử dụng nhưng ở đây chúng ta nhầm lẫn với hệ số hấp thụ K trong công thức CMC).
Cuối cùng, vì chất hoạt động bề mặt có tính chất tự nhiên
độ cong, H0 , so với hình dạng của chúng, bất kỳ sự uốn cong nào cũng phải được coi là nằm cách xa
đường cong tự nhiên đó - tức là một giao diện thẳng bị uốn cong! Năng lượng bề mặt γ của một
độ cong trung bình H bắt đầu với năng lượng không bị uốn cong γ0 sau đó được tính bởi:
c =+c 0
2k+ (kH HK0 )1-12
c c G
Vậy ta có phương trình với hai độ cong c1 và c2 và hai hằng số kc

và k̄
c cũng như độ cong tự nhiên H0 . Nếu chúng ta thêm ý tưởng về mô men xoắn của Helfrich, τ –
lực tác dụng trên một khoảng cách – sau đó chúng ta bắt đầu có được một số hiểu biết sâu sắc về
những gì đang xảy ra ở một bề mặt. Như Fraaije lập luận8 , và như sẽ được thảo luận sau, có thể
liên kết tất cả những ý tưởng này lại với nhau và thu được những hiểu biết sâu sắc về những gì đang
xảy ra tại các bề mặt cong, đặc biệt là bề mặt cong dầu/nước thường thú vị hơn nước/không khí. Vấn
đề cốt lõi là thật khó để biết tất cả những hằng số này là gì; kc nói riêng có vẻ khó ước tính.
8Johannes GEM Fraaije và cộng sự, Phương pháp mô men để phân tích vi nhũ tương tính toán và
Dự đoán về việc phục hồi dầu cấp ba, Langmuir 2013, 29, 2136 2151
Thật không may, hình minh họa tiêu chuẩn của các tham số uốn này lại có xu hướng thuộc về
thế giới của CPP, tạo ấn tượng rằng đây là lúc việc tư duy về độ cong là quan trọng. Bây
giờ bạn đã được cảnh báo về thực tế là các mixen, như được hiểu thông thường, ít quan trọng
đối với phần lớn công thức của chất hoạt động bề mặt, chúng ta có thể hiển thị các sơ đồ
chung với các ví dụ về độ cong khác nhau, nhưng bạn có thể
hãy tưởng tượng chúng dưới dạng những hiện tượng thú vị hơn liên quan chặt chẽ hơn đến dầu,
sự hòa tan, v.v.
Hình 1‑4 Các mô tả cổ điển về độ cong.
Tại thời điểm này, chỉ cần chỉ ra rằng những ý tưởng mạnh mẽ này tồn tại là đủ, ngay cả khi
cộng đồng chất hoạt động bề mặt vẫn chưa được đặt ở vị trí tốt để tận dụng tối đa lợi thế
của chúng ngoài phân tích thông thường về pha tinh thể lỏng chất hoạt động bề mặt/nước.
1.9 Điểm Cloud và Điểm Krafft
Không có cuốn sách nào về khoa học chất hoạt động bề mặt có thể bỏ qua những con số này, mặc
dù chúng không có ý nghĩa gì ngoại trừ theo cách tiêu cực được thảo luận sau đây. Không phải của
chúng mang tính tổng quát vì điểm đục áp dụng (chủ yếu) cho ethoxylates và Krafft
điểm (chủ yếu) tới ion.
Điểm vẩn đục là nhiệt độ tại đó dung dịch trong suốt (thường là 1%) của chất hoạt động bề
mặt chuyển sang màu đục khi được đun nóng từ nhiệt độ phòng. Ethoxylat
đặc biệt vì độ hòa tan của chuỗi ethylene oxit giảm dần theo
nhiệt độ khi hình dạng xoắn ốc của nó giãn ra và bộc lộ nhiều tính chất kỵ nước hơn
phần của chuỗi. Đối với ethoxylate tinh khiết, quá trình chuyển đổi từ trong sang đục là
khá đột ngột nên điểm mây được xác định rõ ràng, đối với hoạt động thương mại bình thường hơn
của cùng một chất hoạt động bề mặt, quá trình chuyển sang trạng thái đục có thể diễn ra trong
phạm vi nhiệt độ rộng hơn vì các phần đuôi và phần đầu khác nhau trong hỗn hợp có
điểm đám mây khác nhau.
Đôi khi người ta nói rằng “bạn nên tạo nhũ tương ở nhiệt độ điểm đục”. Điều này chủ yếu là
sai vì nhiều lý do. Khi chúng ta đi đến lời giải thích của HLD về các vấn đề về tính hoạt động
bề mặt, ý tưởng cho rằng ethoxylate thay đổi pha
ở một nhiệt độ nhất định chắc chắn là đúng, nhưng nhiệt độ này còn phụ thuộc vào loại dầu, độ mặn
và các chất phụ gia khác như rượu. Những người cho rằng điểm vẩn đục là đáng kể đang nhầm lẫn
giữa tính chất của chất hoạt động bề mặt + nước (thuộc về
hầu hết chúng ta ít quan tâm) với tính chất là chất hoạt động bề mặt + nước + dầu + chất phụ
gia mà chúng ta rất quan tâm.
Đối với những người quan tâm đến chất hoạt động bề mặt + nước, điểm đục vẫn ít được quan tâm
vì nó được xác định ở một nồng độ tùy ý. Nói chung chất hoạt động bề mặt/
Hành vi của nước/nhiệt độ rất phức tạp và cần được mô tả bằng một
sơ đồ pha nhị phân Những sơ đồ như vậy sẽ được khám phá chi tiết ở phần sau của cuốn sách. Nó
có thể lấy điểm đám mây từ sơ đồ pha nhị phân, không thể lấy sơ đồ pha nhị phân từ điểm đám mây.
Nhiệt độ Krafft (thường viết sai chính tả là Kraft) là một hiện tượng liên quan đến
những chất hoạt động bề mặt (đặc biệt là ion) có độ hòa tan tăng theo nhiệt độ.
Sơ đồ cho thấy những gì xảy ra trong các trường hợp điển hình.
tt
g ấặ
ạ
n ồm
h
o
ộ
ề N
c
h
đ
b
Điểm Krafft
10 20 30 40
Nhiệt độ
Hình 1‑5 Sơ đồ Shinoda cổ điển giải thích điểm Krafft. Thực tế nói chung phức tạp hơn, nhưng nguyên tắc thì rõ
ràng.
Ở nhiệt độ thấp, chất hoạt động bề mặt là một phân tử bình thường có đường cong hòa tan có
xu hướng tăng lên như minh họa. Nhưng chất hoạt động bề mặt có CMC cũng thay đổi theo nhiệt
độ, như được hiển thị. Điểm mà hai đường cong giao nhau là điểm Krafft. Ý nghĩa của điểm này
là gì? BẰNG
ngay khi bạn có các mixen thì “độ hòa tan” của chất hoạt động bề mặt được xác định bởi
sự hình thành các mixen và nói một cách đại khái, bạn có thể có một lượng lớn khả năng hòa tan của
các mixen vì việc thêm nhiều chất hoạt động bề mặt chỉ đơn giản là tạo ra nhiều mixen hơn. Nhưng
nếu bạn ở nhiệt độ có độ hòa tan thấp hơn CMC thì không có mixen nên bạn không thể có bất kỳ dạng
hòa tan mixen nào.
Nói một cách đơn giản, dưới điểm Krafft bạn có một chất hoạt động bề mặt vô dụng. Và đó
là về tất cả những gì cần phải nói. Ngoại trừ một điểm tiêu cực quan trọng. BẰNG
chúng ta sẽ thấy, một cách tuyệt vời để tăng hiệu quả của chất hoạt động bề mặt về mặt
nhũ hóa là để kéo dài đuôi. Vậy tại sao không phải tất cả các chất hoạt động bề mặt (ion) đều
C20? Nguyên nhân là do độ hòa tan của chất hoạt động bề mặt chuỗi dài thấp nên ở
nhiệt độ phòng, chúng ở dưới điểm Krafft và nói chung là vô vọng.
Một lần nữa, điều này chỉ đúng một phần. Nói chung, chúng tôi không quan tâm đến CMC và mixen vì
chúng là chất hoạt động bề mặt + nước. Chúng tôi quan tâm nhiều hơn đến chất hoạt động bề mặt
+ nước + dầu và điểm Krafft phần lớn không liên quan. Như với
điểm vẩn đục, câu trả lời thực sự nằm ở biểu đồ pha, nhưng trong trường hợp này là biểu đồ pha ba
pha với nước, chất hoạt động bề mặt và dầu. Tuy nhiên, nhìn chung nó đúng
rằng các chất hoạt động bề mặt đuôi dài có các pha khủng khiếp trong sơ đồ như vậy khiến chúng
thực sự không thể sử dụng được cho các ứng dụng nhũ tương thông thường.
Một giải pháp thay thế cho đuôi dài đối với chất hoạt động bề mặt hiệu quả là có đuôi dài. Cái này
ý tưởng sẽ được thảo luận khi chúng ta nói đến chất hoạt động bề mặt mở rộng.
1.10 Sức căng bề mặt động
Độ đàn hồi hóa ra có tầm quan trọng rất lớn về mặt sức căng bề mặt
thay đổi theo thời gian trong các quá trình động, Sức căng bề mặt động hoặc DST. Cuộc thảo
luận cổ điển về DST chỉ liên quan đến vấn đề sức căng bề mặt thay đổi như thế nào khi một số bề
mặt mới được hình thành và phần đầu tiên sẽ khám phá những ý tưởng đó một cách chi tiết. Sức
căng bề mặt bắt đầu
giống như nước và kết thúc là γC. Tuy nhiên, DST cũng có liên quan khi các bề mặt bị biến dạng khỏi
γC thông qua các quá trình có thể bao gồm nén (giảm γ xuống nhỏ hơn γC, một ý tưởng tương đối
xa lạ) cũng như giãn nở

(tăng γ). Dành cho những ai muốn biết tại sao lại có DST trong quá trình nén
có thể đáng quan tâm, có lẽ ý tưởng rằng chúng ta sẽ không thể thở nếu không có tác dụng đó là
đủ lý do. Sự biến đổi DST xung quanh trạng thái cân bằng là
thảo luận trong phần thứ hai.
1.10.1 DST cổ điển
Nghiên cứu cổ điển về DST theo dõi độ căng bề mặt ban đầu cao giảm như thế nào để đạt
đến độ căng thấp cân bằng.
Có hai trường hợp DST cổ điển quan trọng. Đầu tiên, vì nhũ tương đòi hỏi sức căng bề mặt thấp nên
sẽ rất lý tưởng nếu chất hoạt động bề mặt xuất hiện ngay lập tức trên bề mặt của giọt mới hình
thành. Thật không may, tại thời điểm giọt nước đã hình thành, rất ít chất hoạt động bề
mặt có lý do để tự định vị trên bề mặt. Chỉ khi bề mặt đã xuất hiện thì mới có động lực nhiệt
động và gradient nồng độ cần thiết để các phân tử chất hoạt động bề mặt di chuyển đến bề mặt.
Thứ hai, khi phủ hoặc in lên một chất nền, sẽ rất mong muốn nếu chất hoạt động bề mặt được thêm
vào mang lại sức căng bề mặt thấp mong muốn (ví dụ: để cho phép trải đều) ngay lập tức thay vì sau
một thời gian trì hoãn, khi đó các quy trình khác có thể đã làm hỏng bề mặt được phủ/in .
Trường hợp đầu tiên liên quan đến DST ở bề mặt phân cách nước/dầu, trường hợp thứ hai là
trường hợp được nghiên cứu nhiều hơn về bề mặt tiếp xúc nước/không khí. Cho rằng nước/dầu thường
thú vị hơn, tại sao đó không phải là hệ thống mặc định cho nghiên cứu? Thậm chí
các chuyên gia thừa nhận rằng nghiên cứu DST trong dầu/nước gặp khó khăn lớn nên có xu hướng
dựa vào kết quả nước/không khí để minh họa những điểm nổi bật. Đó là cách tiếp cận được áp dụng ở
đây. Ngay cả với sự đơn giản hóa này, mọi thứ vẫn đủ phức tạp.
Ứng dụng cố gắng xử lý các vấn đề phức tạp giúp việc khám phá các khía cạnh khác nhau của quy trình
trở nên dễ dàng nhất có thể:

Ứng dụng 1‑4 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/DST.php
Chế độ xem mặc định hiển thị đường cong DST của một học giả điển hình. Đồ thị nằm trong
khoảng từ 0,1 đến 10 giây (được vẽ theo logarit), nó bắt đầu ở tốc độ 72 mN/m và rơi xuống
trạng thái cân bằng γc là 32 mN/m. Việc đọc kỹ các bài báo học thuật cho thấy rằng có rất
nhiều lý thuyết đơn giản hơn để mô tả sự giảm chậm ban đầu từ 72 xuống, chẳng hạn như 65, và
cả sự cân bằng chậm từ, chẳng hạn, 35 đến 32 mN/m. Những lý thuyết này ít được các nhà xây dựng
công thức quan tâm trong thực tế, những người quan tâm nhiều hơn đến việc sức căng bề mặt
giảm xuống giá trị thấp như 40 nhanh đến mức nào. Chế độ thú vị hơn đòi hỏi một nghiệm của
phương trình Ward-Tordai, sẽ được thảo luận sau, chỉ phù hợp với giải pháp bằng số chứ không phải
đại số.
May mắn thay, Rosen đã tạo ra một công thức mô tả tất cả các đường cong như vậy chỉ với một
vài tham số. Ông thừa nhận rằng đường cong không có sự biện minh nào khác ngoài
thực tế là nó hoạt động rất tốt. Như thường xảy ra trong cộng đồng chất hoạt động bề mặt, có rất
ít dấu hiệu cho thấy các nhà cung cấp chất hoạt động bề mặt cung cấp “thông số Rosen” (t* và
n được mô tả bên dưới) cho phép chúng ta so sánh các đặc tính động học của hai chất hoạt động
bề mặt. Các nhà cung cấp vui mừng khi nói với chúng tôi rằng họ có chất hoạt động bề
mặt “nhanh”, trong khi lại bỏ qua việc cung cấp cho chúng tôi một bộ số liệu được tiêu chuẩn hóa
để cho phép chúng tôi hiểu được chất hoạt động bề mặt đó phù hợp như thế nào đối với nhu cầu
cụ thể của chúng tôi. Một tập hợp các tham số “Stebbe” thay thế được mô tả dưới đây.
Công thức Rosen cho biết sức căng bề mặt tại thời điểm t, γt, bắt đầu từ γ0 và có giá trị
cân bằng γc tùy thuộc vào thời gian đặc trưng t* và sự phụ thuộc công suất n:
=c (c c )
c
t c
0 c
N
t
1
+ * 1-13
t
Nếu công thức được hiển thị bằng cách sử dụng cùng một dữ liệu nhưng có biểu đồ tuyến tính
thì việc tập trung vào độ dốc đầu và cuối của đường cong có vẻ ít cần thiết hơn:
Hình 1‑6 Đối với những người trong chúng ta chỉ muốn giảm sức căng bề mặt một cách nhanh chóng và đáng kể trên thực
tế, biểu đồ tuyến tính của cùng một dữ liệu trông kém thú vị hơn nhưng lại phù hợp hơn.
Đối với những người chỉ muốn một chất hoạt động bề mặt tác dụng nhanh thì nhu cầu là
t* thấp nhất có thể và n cao nhất có thể, đồng thời cung cấp giao diện γc thấp và độ cứng
cao cần thiết để có hiệu suất lâu dài. Nhiều điều tốt đẹp về trí tuệ
của công thức Rosen có rất ít giá trị bổ sung đối với hầu hết chúng ta nhưng lại được đưa vào
ứng dụng dành cho những ai quan tâm.
Sự đánh đổi là không thể tránh khỏi. Các chất hoạt động bề mặt lớn và/hoặc cứng có thể mang lại hiệu quả tuyệt vời
ổn định lâu dài trong khi lại vô dụng trong việc tạo nhũ tương vì hoạt động DST của
chúng quá chậm. Các chất hoạt động bề mặt có thể bám nhanh vào bề mặt có xu hướng kém bền
hơn về lâu dài.
Số chính liên quan đến tốc độ là Hệ số khuếch tán, D. Ứng dụng sử dụng
các phép tính gần đúng tiêu chuẩn để ước tính D từ hai tham số Rosen. Như
đồ thị log ngụ ý rằng có xu hướng tồn tại một chu kỳ quy nạp ti được điều khiển bởi D.
Nó được suy ra từ các tham số Rosen như sau:
1.137
ln (t )= ln ( t) *
1-14
N
Tôi
Bất kỳ đường cong nào được xác định cho một nồng độ chất hoạt động bề mặt. Thêm chất hoạt động bề mặt mang lại
một đường cong nhanh hơn. Ảnh hưởng của nồng độ chất hoạt động bề mặt C phù hợp với mô hình Rosen
tiếp cận thông qua t*:
C
nhật ký
của= B
( ) *
log m
+ 1-15
C
Γm là phần dư thừa bề mặt được thảo luận trong chương đầu tiên và biểu thị
nồng độ bão hòa tại bề mặt phân cách. Hai hằng số a và b phù hợp
thông số. Bởi vì t* nhỏ có nghĩa là cân bằng nhanh hơn nên C cao hơn (rõ ràng) là một ý
tưởng hay. Một mâu thuẫn đáng tiếc nảy sinh từ số hạng Γm . Đối với mức thấp
sức căng bề mặt cân bằng, γc , và để có một bề mặt tiếp xúc đẹp, chắc chắn thì cần có Γm cao ;
điều này tự động tăng t*. Điều này có ý nghĩa – phải mất nhiều thời gian hơn để đóng gói nhiều
phân tử chất hoạt động bề mặt hơn – trong khi đó vẫn là điều đáng tiếc.
Có một nét tinh tế về mặt học thuật mà mọi người đều có thể đánh giá cao. Sơ đồ tiêu chuẩn về cách
thức hoạt động của chất hoạt động bề mặt khiến nó trông như thể các phân tử chất hoạt động bề mặt
bị khóa vào các mixen lớn phía trên CMC. Khi đó có vẻ như sự khuếch tán sẽ
chậm lại rõ rệt khi các mixen bắt đầu hình thành. Vì vậy, hiển nhiên là các đường cong của DST được
vẽ theo nồng độ chất hoạt động bề mặt sẽ hiển thị một “đốm sáng” rõ ràng tại CMC. Trước sự ngạc
nhiên chung, không có đốm sáng nào như vậy có thể được tìm thấy một cách đáng tin cậy. Có vẻ như các
mixen là những cấu trúc thống kê lỏng lẻo đến mức về mặt khuếch tán đến một
giao diện họ không áp đặt một rào cản đáng kể.
Ứng dụng còn có nhiều tính năng khác mà độc giả quan tâm có thể khám phá. Thường xuyên
bất kỳ ai có thiết bị đo DST sẽ có phần mềm có thể thực hiện tất cả các phân tích liên quan. Nếu phần
mềm không tuân theo phương pháp Rosen thì có thể dịch dữ liệu từ phần mềm thông qua ứng dụng.
Một cách tiếp cận khác của Giáo sư Stebe9 và các đồng nghiệp (họ rõ ràng
liên kết với phương pháp Rosen) lấy điểm khởi đầu là sức căng bề mặt cân bằng tiêu chuẩn so với
biểu đồ nồng độ được thảo luận trong phần CMC. Tiêu đề của bài báo mang tính khích lệ đối với
người xây dựng công thức: Chất hoạt động bề mặt nào làm giảm sức căng bề mặt nhanh hơn? Một đối
số mở rộng cho sự hấp phụ được kiểm soát khuếch tán.
Có thể sử dụng các giá trị Γm, a và γC từ Langmuir phù hợp với dữ liệu
để dự đoán hành vi DST với điều kiện là biết hệ số khuếch tán D.
Việc đo D không phải là điều dễ dàng đối với hầu hết chúng ta nên điểm khởi đầu có thể là các chất
hoạt động bề mặt điển hình có giá trị D trong phạm vi nhỏ, điển hình là 3-7,10-6 cm²/s (lớn hơn
chất hoạt động bề mặt protein có giá trị D nhỏ hơn, ví dụ 5,10-7). Bởi vì Γm không khác nhau
nhiều giữa các chất hoạt động bề mặt và vì γC là như vậy nên có vẻ như tất cả các DST đều giống nhau.
May mắn thay có một biến bổ sung,
nồng độ chất hoạt động bề mặt C, mang lại sự sống cho mọi thứ. Cách tiếp cận của Stebe có ý nghĩa đối
với tất cả những điều này. Cách tiếp cận đầy đủ thừa nhận rằng không phải tất cả các chất hoạt động
bề mặt đều phù hợp với đường cong Langmuir. Những chất hoạt động bề mặt có khả năng hút hoặc đẩy nhau cần
đường cong Frumkin và các ion có độ phức tạp của cường độ ion nên cần có
Đường cong Davies. Những tính năng bổ sung này không được bao gồm trong ứng dụng vì mục đích là chỉ ra
sự đơn giản tao nhã của phương pháp không phụ thuộc nhiều vào sự tinh tế của các đường cong sức căng
bề mặt.
Việc đầu tiên cần làm là vẽ đường cong sức căng bề mặt từ đường Langmuir
thông số. Không giống như ứng dụng CMC, đây là đầu vào chứ không phải đầu ra. Tiếp theo, DST
đường cong có thể được tính toán thông qua phương trình Ward và Tordai. Các chi tiết của điều này
không làm chúng ta khó chịu ngoài việc nhắc lại rằng không có lời giải đại số nào cho bài toán
9James K. Ferri, Kathleen J. Stebe, Chất hoạt động bề mặt nào làm giảm sức căng bề mặt nhanh hơn? Một đối số mở rộng quy mô cho
hấp phụ kiểm soát khuếch tán, Những tiến bộ trong khoa học keo và giao diện 85, 2000, 61-97
phương trình chứa tích phân nên cần có nghiệm số.

Ứng dụng này dựa trên phương pháp luận rõ ràng10 do Giáo sư Stevenson và các
đồng nghiệp cung cấp để giải phương trình - điều mà chúng ta nên biết ơn vì
hầu hết chúng ta đều không thể hiểu được các giải pháp “tiêu chuẩn” được công bố
cho Ward-Tordai. Bây giờ chúng tôi có mọi thứ cần thiết để tối ưu hóa cho DST.
Ứng dụng 1‑5 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/DST-Choice.php
Di chuyển các thanh trượt là một cách để làm điều đó. Cách tiếp cận của Stebe là
tập trung vào hai tham số: h và τD. Tham số h là “độ sâu hấp phụ” mô tả khoảng
cách đi sâu vào dung dịch khối để tìm tất cả các
chất hoạt động bề mặt cần thiết để phủ lên bề mặt với nồng độ hiện tại Γ. Một h lớn
rõ ràng là điều không tốt cho phản ứng nhanh vì các phân tử phải khuếch tán qua
khoảng cách xa hơn để chạm tới bề mặt. Định nghĩa của h tại một chất hoạt động bề mặt nhất định
nồng độ C rất đơn giản và có thể tính theo dòng điện Γ hoặc theo
hằng số Γm và tham số a:
C
C
tôi
h = = Một
CC 1+ 1-16
Một
Tham số τD là thang thời gian cho bạn biết, như các tác giả nói, “trong hệ số
10” khi sức căng bề mặt sẽ đạt đến γC mong muốn . Đây thực sự là tất cả những
gì bạn cần và bạn có thể bỏ qua mọi thứ khác về ứng dụng!
10 Xueliang Li, et. al., Một giải pháp số đơn giản cho phương trình Ward–Tordai để hấp phụ các chất hoạt động bề
mặt không ion, Máy tính và Kỹ thuật hóa học 34 (2010) 146–153
2
h
tD = 1-17
D
Phương trình τD nói rằng để đạt được trạng thái cân bằng DST nhanh, tất cả những gì cần thiết là một
h nhỏ và một D lớn. Vì D không thay đổi nhiều nên còn lại h. Giá trị Γm không thay đổi nhiều nên còn
lại a và C. Giá trị a thay đổi mạnh giữa các chất hoạt động bề mặt nên có thể được sử dụng để điều
chỉnh DST. Nó cũng liên quan đến giới hạn sức căng bề mặt nên không phải là một biến độc lập. Bí
quyết thực sự là cho nhiều chất hoạt động bề mặt (C cao) vào để có kết quả nhanh chóng. Điều này
nghe có vẻ khá thô thiển.
Phương pháp Stebe đặc biệt phù hợp với những người có nhu cầu giảm sức căng bề mặt rất nhanh khi
tạo ra bề mặt mới trong quá trình phủ hoặc in. Thực tế là nhiều chất hoạt động bề mặt tác dụng
nhanh thành công hơn được sử dụng trong các công thức không phải là chất hoạt động bề mặt rất tốt
vì chúng có thể yêu cầu 0,5% chất hoạt động bề mặt để có kết quả. Nhiều chất hoạt động bề mặt “tốt”
ở mức 0,5% hoàn toàn cao hơn CMC nên nồng độ hiệu quả của chúng sẽ gần bằng CMC và sẽ không mang
lại những lợi ích cần thiết – mặc dù không có mối tương quan
giữa DST và CMC được đề cập trước đó làm suy yếu điểm này.
Các chất hoạt động bề mặt tốt cũng có thể gặp vấn đề do tương tác với các thành phần khác
trong công thức. Ví dụ, một số polyme thích hấp thụ các chất hoạt động bề mặt tốt bao quanh
chúng – làm những điều kỳ lạ đối với công thức và hoạt động của DST. Một số chất hoạt động bề
mặt “xấu” không bị thu hút đặc biệt bởi các polyme trong công thức nên không gây ra vấn đề về công thức
như vậy và có thể được thêm vào ở nồng độ tương đối cao (mặc dù vẫn còn “nhỏ” về mặt công thức tổng
thể). Nếu những chất hoạt động bề mặt xấu này cũng dễ bay hơi thì chúng sẽ thực hiện công việc DST
ngay từ đầu của quá trình trước khi biến mất. Điều này đưa chúng ta đến lĩnh vực chỉ đơn giản là
thêm rượu vào công thức - đó là điều thường được thực hiện. Đây là những chất hoạt động bề mặt
rất kém nhưng ở nồng độ cao đến mức phản ứng DST diễn ra tức thời. Nhược điểm của chúng là nồng
độ cao và dễ cháy.
Không có câu trả lời đúng duy nhất. Trong một số trường hợp, CMC siêu hiệu quả thấp tốt
chất hoạt động bề mặt là cần thiết, trong một số trường hợp, rượu là tốt, và trong nhiều trường hợp,
chất hoạt động bề mặt “xấu” phù hợp hóa ra lại là chất hoạt động bề mặt tốt nhất cho công việc. Đó là, ví dụ,
thường xuyên lưu ý rằng một số chất hoạt động bề mặt axetylen đặc biệt tốt làm chất phụ gia
thực tế để có hiệu suất DST tốt. Điều này thường tạo ra sự suy đoán về điều gì đặc biệt ở
acetylenics. Việc suy đoán là không cần thiết. Hóa ra là những loại phổ biến nằm ở điểm hấp
dẫn của các chất hoạt động bề mặt “xấu”, có lợi ở mức 0,5% và một số đủ dễ bay hơi.
rằng họ biến mất khi công việc xuất sắc của họ được hoàn thành.
Độ chính xác “trong hệ số 10” đối với τD nghe có vẻ không hay lắm, nhưng là sự khiêm tốn về mặt
học thuật - nói chung nó là hệ số 2. Hầu hết bạn chỉ cần so sánh các giá trị τD và có được ý
tưởng khá hay về những gì sẽ xảy ra thực tế. Thậm chí nếu
τD hoàn toàn chính xác, bạn không thể mong đợi quá nhiều độ chính xác từ tất cả những điều này;
đường cong Langmuir là gần đúng, thường có thêm một số rào cản
tại giao diện làm cho động học D trở nên quá đơn giản và chất hoạt động bề mặt “giống
nhau” có thể khác nhau nhiều theo từng đợt vì những thay đổi tương đối nhỏ trong các thành
phần có thể ảnh hưởng đến các phần khác nhau của đường cong DST.
Một điều thú vị về trí tuệ nữa là các phép đo DST thường được thực hiện bằng bong bóng và
bề mặt hình cầu có thể tạo ra một rào cản động học bổ sung - vì vậy,
Các phép đo DST không thể áp dụng trực tiếp cho các bề mặt phẳng nếu không có một số hiệu
chỉnh thông minh. Hi vọng ai có thiết bị đo như vậy cũng sẽ có phần mềm để đưa ra những
chỉnh sửa phù hợp.
1.10.2 DST xung quanh trạng thái cân bằng
Hãy tưởng tượng một giọt nước đã đạt tới trạng thái cân bằng sức căng bề mặt ổn định sau
vài giây. Bây giờ hãy nén hoặc mở rộng phần thả. Điều này có thể xảy ra trong một
thiết bị thí nghiệm (có ống tiêm điều khiển thể tích nhỏ giọt), trên
bề mặt của phổi khi bạn hít vào và thở ra, hoặc trong một giọt nhũ tương chịu các lực thủy
động lực khác nhau.
Chúng ta đã có đủ thông tin để biết điều gì sẽ xảy ra với sức căng bề mặt. Nếu sự thay đổi
diện tích bề mặt được thực hiện từ từ thì sẽ không có sự thay đổi về sức căng bề mặt -
chất hoạt động bề mặt mới có thể dễ dàng lấp đầy bất kỳ khoảng trống nào trong quá trình
mở rộng hoặc thoát khỏi giao diện trong quá trình nén. Nếu sự thay đổi là rất
nhanh thì sức căng bề mặt sẽ giảm khi nén và tăng khi giãn nở.
Có một số cách để mô hình hóa những gì xảy ra trong quá trình đó.
Một số tập trung vào các khía cạnh phổ biến – liên quan đến cuộc thảo luận trước đó
trên DST cổ điển. Một số tập trung vào động học đẳng nhiệt. Những người khác cho rằng bước
giới hạn không chỉ là sự khuếch tán mà còn là sự hấp thụ nữa - với các rào cản đối với cả
sự xuất hiện của các chất hoạt động bề mặt mới và sự ra đi của chúng. Tất nhiên, những cách
tiếp cận này có liên quan với nhau, mỗi cách đều quay trở lại với khoa học cơ bản về ý
nghĩa của việc dư thừa hoặc thiếu chất hoạt động bề mặt ở bề mặt tiếp xúc và tất cả chúng đều có
sự phụ thuộc thời gian được tích hợp sẵn vào các bước giới hạn tốc độ của chúng. Để cho phép người
đọc khám phá những hiện tượng này trong khi sử dụng một ngôn ngữ phù hợp với phần còn lại của cuốn sách.
cuốn sách, sự lựa chọn của tôi là CRM (Mô hình thư giãn nén)11, 12 từ một nhóm ở U. Toronto.
Điều này được phát triển đặc biệt để xử lý các vấn đề hấp dẫn
hành vi của chất hoạt động bề mặt phổi mang lại bề mặt dường như không có gì đặc biệt
trạng thái căng ở trạng thái cân bằng (25 mN/m) nhưng có thể giảm xuống chỉ 5 mN/m khi nén. Mô
hình này phù hợp hơn với hành vi năng động của
11 Sameh MI Saad, A.Wilhelm Neumann, Edgar J. Acosta, Một mô hình thư giãn-nén động cho phổi
chất hoạt động bề mặt, chất keo và bề mặt A: Hóa lý. Anh. Khía cạnh 354 (2010) 34–44
12 Sameh MI Saad et al, Ảnh hưởng của nồng độ chất hoạt động bề mặt, tỷ lệ nén và tốc độ nén đến
hoạt động bề mặt và đặc tính động của chất hoạt động bề mặt phổi, Biochimica et Biophysical Acta 1818 (2012) 103–116
chất hoạt động bề mặt của phổi so với các mô hình khác mà họ đã thử nghiệm, mặc dù có thể
những mô hình đó tốt hơn cho các trường hợp khác. Trong mọi trường hợp, trọng tâm là hành vi
chung mà bất kỳ mô hình hợp lý nào sẽ tái tạo – thông tin chi tiết dành cho các chuyên gia
trong lĩnh vực nhất định của họ.
Công thức CRM cơ bản cho chúng ta biết rằng sức căng bề mặt, γ thay đổi theo thời gian,
t, theo hai hiệu ứng sức căng bề mặt, γ1 và γ2 , với điều kiện là nó không bao giờ có thể
xuống dưới γmin.
đđ
khoảng
= + 1 c 2
dt dt dt nếu γ>=γmin1‑18
dc
= 0 nếu γ<γmin1‑19
dt
Số hạng γ1 phụ thuộc vào hệ số hấp thụ và hồi phục, ka và kr

có đơn vị là 1/s. Nó cũng phụ thuộc vào việc dòng điện γ có lớn hơn
hoặc nhỏ hơn giá trị cân bằng γc .
dc
=k (
1
c c ) nếu γ>=γc1‑20
dt
Một
eq
dc
=k ( c )nếu
1
c r eq
γ<γc1‑21
dt
Số hạng γ2 phụ thuộc vào độ co giãn của hệ thống. Trong bài báo, hai giá trị riêng biệt được
sử dụng cho sự hấp thụ và phục hồi, mặc dù về mặt thực nghiệm những giá trị này
có vẻ rất giống nhau nên để đơn giản, chỉ một giá trị ε được sử dụng trong ứng dụng:
dc da
2
1 =
e .
dt Một dt 1-22
đó là định nghĩa cổ điển về độ đàn hồi - sự thay đổi sức căng bề mặt với
diện tích được mở rộng bao gồm cả sự thay đổi diện tích theo thời gian.
Tại sao có thể có hệ số hấp thụ và thư giãn khác nhau? Để đơn giản
chất hoạt động bề mặt, câu trả lời là sự khác biệt có thể không lớn. Đối với nhiều người khác
chất hoạt động bề mặt có thể có sự khác biệt lớn, đặc biệt đối với những chất hoạt động bề mặt
về cơ bản là không hòa tan trong pha nước, chẳng hạn như chất hoạt động bề mặt phổi, nhiều
chất hoạt động bề mặt dầu thô (ví dụ: atphalten), chất hoạt động bề mặt sinh học cổ điển như
phospholipid được sử dụng trong liposome và túi và nhiều chất hoạt động bề mặt/chất nhũ
hóa được sử dụng trong khoa học thực phẩm.
Ứng dụng 1‑6 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/CRM.php
Ứng dụng có thể sử dụng dao động sóng hình sin cơ bản với tần số và biên độ
khác nhau (xét về% nén/mở rộng bề mặt). Hơn nhiều
không gian tham số đáp ứng là một sóng hình sin. Việc thay đổi giá trị tương đối của ka và
kr chỉ đơn giản là thay đổi liệu sóng hình sin có đối xứng quanh γc hay không . Không có
gì đáng ngạc nhiên khi kr thấp làm lệch đường cong bên dưới γc và ka thấp làm lệch đường
cong trên γc . Biên độ lớn hơn chỉ làm cho đáp ứng sin lớn hơn, với mức giới hạn ở γmin. Trên
một mức nhất định, tần số không tạo ra sự khác biệt nào đối với đường cong phản ứng. Một lần
nó giảm xuống dưới giá trị của k thì phản hồi sẽ nhỏ hơn. Những thay đổi rất
chậm trên bề mặt sẽ không làm thay đổi sức căng bề mặt vì các chất hoạt động bề mặt
luôn có thể di chuyển để thích ứng với sự thay đổi.
Hai chu kỳ được hiển thị. Chu kỳ đầu tiên bắt đầu từ trạng thái cân bằng nên
có thể không giống như lần thứ hai. Khi tần số thay đổi, trục thời gian
thay đổi sao cho luôn có đúng hai chu kỳ được xem.
Hành vi sẽ thú vị hơn khi sử dụng sóng vuông.

Bất kể tần số được chọn là gì, sóng vuông luôn có thành phần tần số cao và
phản hồi có thể thay đổi mạnh khi các tham số đầu vào thay đổi.
Hình 1‑7 Thiết lập CRM tương tự nhưng có sóng vuông.
Những thông số nào nên được sử dụng trong bất kỳ tình huống nào? Các thông số mặc định
là những thông tin từ các bài báo CRM và phù hợp với khoảng thời gian nhàn nhã của chất hoạt động bề mặt phổi
(mặc dù trong các tình huống khẩn cấp cần phải có sự hỗ trợ thở nhanh một cách
có chủ ý) và độ đàn hồi tương đối cao. Những thứ như liposome có thể có độ đàn hồi cao
tương tự và thời gian hồi phục chậm. Bởi vì giá trị k là /s
và tần số cũng là /s, nếu bạn có một hệ thống trong đó k nhanh hơn 1000 lần
bạn có thể tưởng tượng đơn giản rằng thang tần số là mili giây thay vì giây.
Đối với những người trong chúng ta không quen thuộc với chất hoạt động bề mặt của phổi, tại
sao điều quan trọng là sức căng bề mặt lại giảm xuống mức nén như vậy? Câu trả lời rất phức tạp,
nhưng một yếu tố của nó là nỗ lực cần thiết để mở phổi sau

sức nén phụ thuộc trực tiếp vào sức căng bề mặt - vì vậy sức căng bề mặt thấp có nghĩa
là phổi dễ dàng bắt đầu giãn nở và mang lại không khí trong lành. Khác
yếu tố là nó giúp phổi nở ra đồng đều hơn – những phổi vẫn còn
nén dễ mở hơn những cái (tình cờ) đã mở hơn.
1.11 Hệ số phân vùng
Một đặc tính quan trọng của chất hoạt động bề mặt thường bị bỏ qua - hệ
số phân chia hoặc mức độ ưu tiên của chất hoạt động bề mặt trong dầu
pha chứ không phải pha nước. Nếu ở trạng thái cân bằng nồng độ chất hoạt động
bề mặt trong dầu là Coil và trong nước là Cwater thì hệ số phân chia được
cho bởi K = Cuộn/Quý.
P
Tại sao hệ số phân vùng lại quan trọng? Nếu bạn tin vào quy luật của Bancroft
(“Giai đoạn trong đó chất nhũ hóa dễ hòa tan hơn tạo thành giai đoạn liên tục
giai đoạn”) thì đó là thông tin hữu ích, mặc dù có rất nhiều trường hợp ngoại lệ
tới Bancroft. Tổng quát hơn, nếu hệ số phân chia nghiêng về một
pha này chứ không phải pha kia thì rất có thể nó sẽ không phải là một phân tử bề mặt
tốt như vậy bởi vì bất kỳ phân tử chất hoạt động bề mặt nào nằm sâu bên trong một pha
đều không có tác dụng gì ở bề mặt phân cách.
Vấn đề chính với các hệ số phân vùng là chúng không nói gì về

độ hòa tan tuyệt đối. Nếu một chất hoạt động bề mặt hòa tan đến mức 0,001% trong cả hai
pha và chất hoạt động bề mặt khác hòa tan đến 10% trong cả hai pha thì chúng có hệ số phân chia
là 1, nhưng sẽ có các đặc tính thực tế hoàn toàn khác nhau. Cái này
vấn đề trở nên nghiêm trọng hơn khi bạn cố gắng tìm hiểu xu hướng trong hệ số phân chia khi
đuôi chất hoạt động bề mặt bị thay đổi một cách có hệ thống từ ngắn sang dài.
Nếu điều này dẫn đến sự gia tăng hệ số phân chia thì “rõ ràng” rằng
đuôi dài hơn có nghĩa là chất hoạt động bề mặt hòa tan nhiều hơn trong dầu. Tuy nhiên, điều
này thường sai - chất hoạt động bề mặt có chuỗi dài hơn có thể ít hòa tan trong dầu hơn chất
hoạt động bề mặt có chuỗi ngắn hơn. Sự gia tăng hệ số phân vùng là
do đó không phải do độ hòa tan tăng lên mà do độ hòa tan trong dầu giảm ít hơn so với độ hòa
tan trong nước giảm.
Một vấn đề khác là các hệ số phân chia được đo lường một cách có ý nghĩa tại
nồng độ dưới CMC nên tác dụng của các mixen ít nhiều bị loại bỏ. Nếu nồng độ chất hoạt
động bề mặt được sử dụng trong một ứng dụng nhất định cao hơn nhiều so với CMC thì hệ số
phân chia phụ CMC có thể không
áp dụng trực tiếp. Bất chấp những phức tạp này, vẫn có trường hợp hệ số phân chia phải là
loại số mà chúng ta thường biết đối với chất hoạt động bề mặt của mình.
vì chúng cho chúng ta biết rất nhiều về bản chất vốn có của các phân tử. Đáng buồn thay, đây
không phải là trường hợp. Một bài báo xuất sắc13 từ nhóm Khoa học về chất keo và giao diện của
U. Stuttgart cung cấp lý do tại sao việc đo lường phải được thực hiện thường xuyên, tại sao các
xu hướng mà họ quan sát được (thay đổi nhóm đầu chất hoạt động bề mặt, chiều dài đuôi chất
hoạt động bề mặt và dầu) đang diễn ra (ví dụ về phân chia dầu ở trên được lấy từ tờ giấy) và,
quan trọng là tại sao hệ số phân chia lại tương đối dễ đo lường.
1.11.1Đo hệ số phân vùng
Lấy hỗn hợp dầu nước theo tỷ lệ 50:50, thêm chất hoạt động bề mặt vào nước ở mức vừa đủ
dưới CMC, lắc và để yên trong khoảng một ngày. Các chất hoạt động bề mặt thương
mại (như bài báo cho thấy) có thể mất một thời gian để cân bằng trong khi các chất
hoạt động bề mặt tinh khiết về mặt hóa học sẽ cân bằng tương đối nhanh chóng. Sau đó
đo nồng độ chất hoạt động bề mặt trong pha nước.
Nhưng ngay cả với các thiết bị phân tích phức tạp thì việc đo nồng độ chất hoạt động bề mặt
cũng tương đối khó khăn. May mắn thay có một thủ thuật tao nhã. Đơn giản chỉ cần lấy một
mẫu nhỏ của pha nước và đo sức căng bề mặt của nó. Từ biểu đồ sức căng bề mặt so với nồng
độ (đường đẳng nhiệt Langmuir-Szyszkowski) thường được sử dụng để xác định CMC và tìm ra các
tính chất quan trọng
chẳng hạn như Γm, việc đi từ sức căng bề mặt đo được của dung dịch cân bằng, γ
bằng với nồng độ thực tế Cequil là chuyện nhỏ. (Nếu bạn đang đo ở nồng độ trên CMC, trước tiên
bạn phải pha loãng mẫu bằng nồng độ đã biết
lượng để đưa chúng vào phạm vi CMC phụ.) Sau đó, tính toán
13 G. Catanoiu, E. Carey, SRPatil, S. Engelskirchen, C. Stubenrauch, Hệ số phân chia của không ion
chất hoạt động bề mặt trong hệ thống nước/n-alkane, J. Colloid & Int. Khoa học, 355, 150-156, 2011, 27, 14783–14796
hệ số phân chia chỉ đơn thuần là số học. Biết nồng độ ban đầu của Corig và Cequil thì:
CC
K = nguồn gốc bằng
C
P
bằng
1-23
Ứng dụng cho phép bạn thử ý tưởng bằng cách sử dụng đường đẳng nhiệt đơn giản hóa từ ứng dụng CMC.
Ứng dụng 1‑7 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Partition.php
Bài báo tìm thấy điều gì đối với ba loại chất hoạt động bề mặt được nghiên cứu: ethoxylates, phosphine
oxit và APG? Câu trả lời là “phức tạp”. Không có mối tương quan rõ ràng với các tài sản khác như HLD
(và chắc chắn không phải HLB!) hay CMC. Sự phụ thuộc vào độ dài chuỗi chất hoạt động bề mặt là nhỏ đối
với chất tương đối ưa nước (K C14 thấp). Và có sự phụ thuộc dầu tương đối nhỏ đối với các chất hoạt
động bề mặt APG và DMPO ) APG, lớn đối với DMPO (từ ~1 tại C10 và ~55 đối với
P
cụ thể và sự phụ thuộc tương đối lớn (60 xuống còn 30) khi dầu chuyển từ hexane sang dodecane đối
với C12E6 .
1.12 Tóm tắt những điều cơ bản
Tóm lại, thời gian sử dụng công thức chất hoạt động bề mặt của chúng tôi sẽ tốt hơn nhiều nếu có sự thay
đổi trọng tâm:
•Dữ liệu thông thường về chất hoạt động bề mặt của chúng tôi phải được cung cấp dưới dạng Γm, γc , K (hoặc một)
thay vì CMC ít quan trọng hơn.

•Dữ liệu sức căng bề mặt động phải được cung cấp ở dạng Rosen hoặc Stebbe
điều kiện.
•Tính co giãn phải là một phần bình thường hơn trong vốn từ vựng của chúng ta, ngay cả khi nó là
khó đo lường.
•Những ý tưởng như HLB, CPP và Bancroft nên bị loại bỏ để nhường chỗ cho
lý thuyết toàn hệ thống dựa trên độ cong như HLD, chủ đề của phần tiếp theo
chương.
2 HLD – hướng tới nhũ tương hợp lý
Tất cả chúng ta đều có thể đồng ý rằng sự hiểu biết khoa học về sự cân bằng ưa nước-
lipophilic là rất quan trọng đối với nhiều khía cạnh của công thức nhũ tương. Bởi
vì HLB được dành riêng cho một ý tưởng có sai sót cơ bản (nó mô tả sự cân bằng
đối với chất hoạt động bề mặt, không phải hệ thống), chúng ta phải chọn một thuật ngữ khác. HLD,
Sự khác biệt về ưa nước-lipophilic14, truyền tải một tình cảm tương tự, không có
hàm ý về hệ thống mất uy tín. Nếu chúng ta nói rằng về nhiều mặt, một công thức là
“tối ưu”15 khi mọi thứ được cân bằng thì điều này có nghĩa là định nghĩa về sự cân
bằng là khi HLD=0. Chúng ta có thể dễ dàng viết ra công thức tính
HLD bao gồm các khía cạnh chính của bất kỳ công thức nào:
=
HLD SurfKhông dầuNo 2-1
+ ++ ( f) T( f) S
Tất cả điều này có nghĩa là nếu chúng ta có một số đặc trưng cho chất hoạt động
bề mặt, một số khác đặc trưng cho dầu và sau đó có một số hàm f() của nhiệt độ, T
và độ mặn S thì chúng ta có thể tính được HLD. Để đạt trạng thái tối ưu, số chất hoạt động
bề mặt, số dầu, f(T) và f(S) phải cộng lại bằng 0.
Cách hiện đại để diễn đạt điều này là:
HLD = Cc k..EACN( )T f S+ Một 2-2
Như đã giải thích trước đó, việc gọi số chất hoạt động bề mặt là Cc là một sự ngẫu nhiên mang tính lịch sử.
Đã có lúc, có vẻ là một ý tưởng hay khi gọi nó là độ cong đặc trưng, tương tự như CPP. Một
cách ghi nhớ khả thi là coi nó như một giá trị Đặc tính .
EACN là Số cacbon kiềm hiệu dụng. Đối với hexane thì đây là 6 và đối với
hexadecane đây là 16 – xét cho cùng, mỗi số đó là một số cacbon ankan.

Có 6 nguyên tử cacbon không đảm bảo EACN là 6. Benzen có
EACN bằng 0 và Cyclohexane có EACN bằng 3. Squalane có 30 carbon
nguyên tử và tình cờ hành xử như thể nó có 24. Làm thế nào benzen có thể hành xử giống như
một ankan có 0 nguyên tử cacbon? Đây là những con số vừa khít trên một dòng được xác định
thực nghiệm từ pentane đến hexadecane, kéo dài theo một trong hai hướng.
Mặc dù không có ý nghĩa hóa học nào khi nói rằng một thứ gì đó tương đương với một ankan
có 0 cacbon, nhưng xét về mặt cân bằng nhũ tương thì những con số này hoàn toàn có ý
nghĩa. Thang đo tiếp tục vượt quá 0; ví dụ, trichloroethylene
hoạt động giống như một ankan có -4 nguyên tử cacbon. Hệ số tỷ lệ EACN, k, nói chung là
lấy là 0,17.
14 Chữ D cũng có thể là viết tắt của Độ lệch hoặc Khoảng cách. Cả ba điều khoản đều ổn; Tôi tình cờ thích hơn một chút
Sự khác biệt.
15 Từ “tối ưu” thường được sử dụng để mô tả trạng thái “cân bằng”. Nó chỉ tối ưu ở chỗ nó cung cấp một điểm tham chiếu hữu ích,
rõ ràng. Kinh tuyến Greenwich không phải (đối với hầu hết chúng ta) là vị trí tối ưu trên hành tinh, nhưng việc điều hướng sẽ
dễ dàng hơn nhiều để biết chúng ta đang ở đâu trong mối quan hệ với nó.
Lưu ý rằng Cc và EACN hoạt động theo hướng ngược nhau vì dấu của chúng là
khác biệt.
Số hạng α đi kèm với ΔT, độ chênh lệch nhiệt độ so với nhiệt độ tiêu chuẩn
trạng thái 25°C. Đối với các anion điển hình α=0,01 – thuật ngữ này cho tốc độ tương đối chậm
giảm (vì dấu –đứng trước α) của HLD theo nhiệt độ. Vì
ethoxylates điển hình α=-0,06, thuật ngữ này cho thấy HLD tăng tương đối nhanh
với nhiệt độ (vì hai cực âm tạo thành một cực dương). Đối với các chất hoạt động bề mặt đường
điển hình như APG, α=0, tức là sự cân bằng không thay đổi theo
nhiệt độ.
Thuật ngữ độ mặn là 0,13S đối với chất không ion và ln(S) đối với chất ion, trong đó S
được biểu thị bằng g NaCl /100ml. Đó là một tai nạn lịch sử khác mà g/100ml
dễ bị nhầm lẫn với %wt/wt và tương đối không khoa học so với
hàm được biểu diễn dưới dạng số mol. Đối với muối hóa trị một không phải NaCl
thì S=(58/MWt)g/100ml, và đối với muối hóa trị hai và hóa trị ba thì giá trị của S là
thay đổi thông qua cường độ ion đòi hỏi MWt riêng lẻ của anion và cation cũng như điện tích của
chúng. Đối với những người cần những tính toán như vậy, ứng dụng HLD Expert có sẵn trên trang
Thực tế chất hoạt động bề mặt.
Vì vậy , nếu chúng ta biết giá trị Cc của chất hoạt động bề mặt và giá trị EACN của dầu thì đó là
tầm thường để tìm ra liệu bất kỳ sự kết hợp hợp lý nào giữa nhiệt độ và độ mặn sẽ mang lại công
thức cân bằng (HLD=0) hay liệu công thức đó có khả năng xảy ra hay không
ở chế độ O/W (HLD<0) hoặc ở chế độ W/O (HLD>0).
Nhờ những nỗ lực anh dũng hầu hết từ (theo thứ tự bảng chữ cái) Acosta, Aubry,
Harwell, Sabattini và Salager có một danh sách phạm vi công cộng hợp lý về các giá trị Cc và
EACN (được sử dụng trong các ứng dụng được mô tả bên dưới). Cũng quan trọng không kém (và
không giống như HLB) có các phương pháp tương đối đơn giản và khách quan để đo giá trị Cc của bất
kỳ chất hoạt động bề mặt nào và giá trị EACN của bất kỳ loại dầu nào.
Quá nhiều cho nền. Bây giờ là lúc bắt đầu thử nghiệm với HLD để xem nó có thể được sử dụng như thế
nào cho các công thức – với một lời cảnh báo. Không ai khẳng định HLD là một hệ thống hoàn hảo.
Đó là sự đơn giản hóa rõ ràng của một hệ thống phức tạp.
Các giá trị Cc và EACN có thể bị sai sót do chất hoạt động bề mặt “giống nhau” hoặc
loại dầu “giống nhau” từ hai nhà cung cấp khác nhau có thể rất khác nhau. Thật vậy, chúng tôi sẽ
sau này thấy rằng HLD đặc biệt giỏi trong việc phát hiện những khác biệt như vậy và cho phép
nhà cung cấp và khách hàng để điều chỉnh hợp lý những khác biệt này.
2.1 Ví dụ HLD cụ thể
Hai ứng dụng cho phép chúng tôi theo dõi các giá trị Cc và EACN. Ngoài các danh sách
các giá trị đối với các vật liệu tinh khiết trên danh nghĩa mà các ứng dụng tính đến mà hiếm khi chúng ta có
được sự sang trọng của một chất hoạt động bề mặt hoặc một loại dầu nguyên chất.
Ứng dụng 2‑1 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/CC.php
Ở đây chúng ta có hai chất hoạt động bề mặt. Cái đầu tiên có giá trị Cc âm,
lớn là -2,3. Điều này và MWt của nó chỉ ra rằng đó là SLS (xem lời nói đầu để
biết các từ viết tắt của chất hoạt động bề mặt). Cái thứ hai có giá trị Cc dương,
lớn là 2,3, gần với AOT. Sự kết hợp 50:50 của chúng có Cc là -0,492. Cc=0 được
tìm thấy với tỷ lệ kết hợp 39:61%. Quy tắc trộn rất đơn giản: đó là giá trị
trung bình theo mol. Vì vậy, hỗn hợp 50:50 wt:wt chứa nhiều mol SLS (MWt=289)
với Cc thấp hơn AOT (MWt=445), do đó hỗn hợp có Cc âm.
Nhận xét ở chương trước về việc hầu hết các chất hoạt động bề mặt đều vô dụng
giờ đây có thể được đưa vào thực tế. Một chất hoạt động bề mặt như Polysorbate
80 có Cc ~ -3,7, rất lớn (và vô dụng) trong vùng ưa nước. Sorbitan monolaurate
có Cc là 3,5, chiếm phần lớn (và vô dụng) trong vùng kỵ nước. Mỗi loại phải
được “pha trộn” (hay nói đúng hơn là pha loãng) với một chất hoạt động bề mặt cực
đoan khác để có được phạm vi công thức thực tế có xu hướng dao động quanh Cc=0,
ví dụ từ -1 đến +1. Tại sao Cc=0? Bởi vì lý thuyết HLD đã được hiệu chỉnh với các
loại dầu tương đối bình thường trong các điều kiện tương đối bình thường sao cho
số 0 nằm ở giữa.
Ứng dụng 2‑2 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/EACN.php
Ví dụ EACN là hỗn hợp của toluene (EACN=1) và hexadecane (EACN=16).

Quy tắc trộn là một phép tính gần đúng wt:wt đơn giản - không có bằng
chứng thuyết phục nào để sử dụng tỷ lệ thể tích hoặc mol thay thế. Vì vậy, hỗn hợp
toluene:hexadecane 50:50 có EACN=8,5. Lý do bao gồm cặp dầu này được mô tả
dưới đây.
Vì vậy, chúng tôi biết giá trị Cc và EACN của mình. Bây giờ chúng ta có thể đưa chúng vào
phương trình HLD bằng ứng dụng tiếp theo:

Ứng dụng 2‑3 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/HLD.php
Với Cc ~ -0,5 và EACN là 8,5, cần có (đối với các chất hoạt động bề mặt anion này)
sự kết hợp như 17,4°C và 6,36g/100ml NaCl để có được công thức cân bằng.
Hình 2‑1 Cùng một Cc từ hệ thống ethoxylate được cân bằng ở độ mặn và nhiệt độ rất khác nhau.
Chuyển sang ethoxylate, ở mức 1g/100ml NaCl, công thức được cân bằng ở mức
55°C.
Điều này mang lại sự giải phóng vô cùng. Với bất kỳ sự kết hợp chất hoạt động
bề mặt ban đầu và sự kết hợp dầu nào, người tạo công thức có thể điều chỉnh mọi thứ
để có được công thức tối ưu ở độ mặn hoặc nhiệt độ mong muốn nào đó, hoặc quan trọng
hơn là nhận ra rằng các chất hoạt động bề mặt và dầu nhất định sẽ không bao giờ mang
lại sự cân bằng hợp lý . Kết quả âm tính rõ ràng cũng quan trọng như kết quả dương tính rõ ràng
một.
Hy vọng rằng hiện tại bạn đang phản đối: “Tất cả những điều này đã cho tôi biết làm thế
nào để có được một công thức cân bằng – nhưng công thức cân bằng là gì và tôi có thực sự muốn nó
không?”
Câu trả lời cho câu hỏi thứ hai nói chung là: “Không”. Một công thức cân bằng cho nhũ
tương cổ điển sẽ là một thảm họa bởi vì, như chúng ta sẽ thấy, định nghĩa về sự cân bằng
là “sức căng bề mặt thấp nhất có thể” - có nghĩa là
những giọt va chạm sẽ nhanh chóng kết lại và tạo thành kem. Nói chung, đối với nhũ tương O/
W, vị trí tốt nhất là ở chế độ khiêm tốn HLD<0 và đối với nhũ tương W/O ở chế độ khiêm tốn
HLD>0. Tại sao lại khiêm tốn? Xem bên dưới. Tuy nhiên, nếu bạn muốn một
công thức vi nhũ tương trong suốt như pha lê HLD=0 chính xác là nơi phù hợp. Và nếu
bạn muốn tạo một nhũ tương cổ điển bằng cách sử dụng ethoxylates thì đây chính là nơi
để bắt đầu, mặc dù bạn sẽ nhanh chóng muốn chuyển sang HLD thấp hơn.
Nhận xét cuối cùng yêu cầu giải thích. Như chúng ta sẽ thấy trong chương Nhũ tương
lượng năng lượng lý thuyết cần thiết để tạo ra nhũ tương là rất nhỏ. Kinh nghiệm thực tế của
chúng tôi là cần rất nhiều năng lượng để phá vỡ
dầu thành giọt nhỏ. Tuy nhiên, nếu năng lượng bề mặt rất thấp thì cần rất ít năng lượng phân
tán để phá vỡ các giọt dầu. Lý do cho điều này sẽ xuất hiện khi chúng ta thảo luận về số
lượng mao mạch tới hạn. Vì vậy, một chiến lược để tạo nhũ tương là đưa hỗn hợp vào một miền nơi
năng lượng bề mặt
thấp, dễ dàng phân tán các giọt trong miền đó, sau đó, càng nhanh càng tốt, đưa hỗn hợp trở lại
miền có năng lượng bề mặt tương đối cao để các giọt
không thể dễ dàng kết hợp lại được.
Với ethoxylate, mẹo là ở nhiệt độ cao hơn (ví dụ 56°C
ở trên) công thức được cân bằng.
Hình 2‑2 Trở lại nhiệt độ phòng, HLD âm tính – đây là nhũ tương O/W
Khi công thức trở về 25°C, HLD trở nên âm tính, có nghĩa là sự cân bằng “ưa nước”, tức
là nhũ tương O/W. Nếu nhiệt độ tăng lên trên 56°C, chúng ta sẽ tìm thấy giá trị +ve HLD,
tức là pha W/O. Nhiệt độ cân bằng được gọi là Nhiệt độ đảo pha, PIT và ethoxylate này
thủ thuật nhũ hóa được gọi là kỹ thuật PIT.
Thật không may, kỹ thuật PIT chỉ áp dụng cho ethoxylate. Ion sưởi ấm
làm giảm HLD và làm nóng APG không gây ra thay đổi. Vì vậy để thực hiện hiệu quả
nhũ tương đòi hỏi những cách khác để đạt được HLD=0. Chúng ta cần hiểu rõ
Cách tiếp cận NAC và sơ đồ cá trước khi chúng ta có thể tìm ra một số cách hấp dẫn để
làm điều này một cách hiệu quả. Nhưng một cách rõ ràng là sử dụng quy tắc trộn Cc. Bắt đầu với một
chất hoạt động bề mặt có Cc cao tạo ra HLD=0 sau đó nhanh chóng thêm chất hoạt động bề mặt có Cc thấp vào
đưa HLD về chế độ O/W âm. Một trong nhiều vấn đề về sự thống trị của tư duy HLB, cùng với quan điểm
cho rằng kỹ thuật PIT là một điều gì đó đặc biệt, đó là chiến lược khá rõ ràng để tạo ra
nhũ tương hiệu quả.
với các ion hoặc APG hầu như chưa được khám phá. Tôi đã gọi cái tổng quát
phương pháp PIF (Công thức đảo ngược pha), trong đó thuế TNCN chỉ là một
tập hợp con. Tôi không quan tâm liệu thuật ngữ PIF có phù hợp hay không. Tôi thực sự quan tâm rằng
phương pháp tổng quát có hiệu quả hay không.
2.2 Lãng phí chất hoạt động bề mặt tốt
Ngoại trừ trường hợp chất hoạt động bề mặt được sử dụng để vận chuyển một ít dầu trong môi trường nước
(giặt và các hoạt động hòa tan khác), bất kỳ chất hoạt động bề mặt nào không ở bề mặt phân
cách đều là chất thải.
Các chất hoạt động bề mặt có giá trị Cc thấp rất thích hợp khi sử dụng trong nước vì chúng rất hòa
tan hoặc nói đúng hơn là chúng tạo ra các mixen lớn. Các chất hoạt động bề mặt có giá trị Cc cao
khó sử dụng với nước và dễ dàng được thêm vào hơn.
bằng cách hòa tan trong dầu, nơi chúng vui vẻ tồn tại dưới dạng các mixen đảo ngược. Hạnh phúc như
vậy trong môi trường nước hoặc dầu chính xác là điều chúng ta không mong muốn. Chúng tôi muốn chất hoạt
động bề mặt không hài lòng trong cả hai môi trường và do đó buộc phải ngồi ở bề mặt để thực hiện những
điều thú vị, chẳng hạn như tạo nhũ tương.
Bởi vì “nước” và “dầu” có nghĩa rất khác nhau (tùy thuộc vào độ mặn và
EACN tương ứng) không có khả năng có chất hoạt động bề mặt hoàn hảo mà luôn có thể
được cân bằng tại giao diện. Những ý tưởng thất bại của CPP ngụ ý rằng thể tích đuôi, diện tích đầu và
chiều dài đuôi chính xác sẽ mang lại sự cân bằng hoàn hảo. Điều này bỏ qua thực tế là cần có sự cân
bằng khi có dầu thích đi vào vùng đuôi và phồng lên. Vì vậy, dầu thay đổi thông số đóng gói, PP và
CPP không dầu được lý tưởng hóa là hoàn toàn không liên quan.
Lý do đưa PP vào là vì khi HLD=0 giao diện có mức tối thiểu
độ cong, tương đương với PP=1. Điều này có ý nghĩa trực quan. O/W mạnh mẽ
nhũ tương có độ cong âm lớn (sử dụng dấu HLD) và nhũ tương W/O mạnh có độ cong dương lớn. Vì vậy khi
HLD=0 thì không có
độ cong. Điều này khá khó tưởng tượng. Điều đó không có nghĩa là ống nghiệm có một vạch ở giữa
dầu và nước – đó chỉ là một nhũ tương rất xấu. Ở giới hạn HLD=0, dầu và nước tạo thành một thể hoàn
toàn đồng nhất.

trộn lẫn không có giao diện rõ ràng. Thay vào đó là một mạng lưới phân dạng rộng lớn với một mạng lưới
độ cong bằng không. Để toàn bộ dầu tiếp xúc với toàn bộ nước cần rất nhiều chất hoạt động bề mặt ở bề
mặt phân cách. Điều này đưa chúng ta trở lại điểm của phần này – ở mức HLD=0 chất hoạt động bề
mặt không hài lòng như nhau trong dầu và nước nên có xu hướng
được, một cách hiệu quả, tại giao diện.
Trừ khi chúng tôi yêu cầu các vi nhũ tương trong suốt như pha lê cần nhiều chất hoạt động bề mặt
(10% cho hỗn hợp 50:50 O:W) hoặc đặc biệt yêu cầu bề mặt phân cách cực thấp.
căng thẳng (như đã thảo luận trong phần về EOR, Thu hồi dầu mở rộng)
trạng thái HLD=0 bản thân nó là vô dụng. Công dụng chính của nó đối với những người xây dựng thực tế
nhũ tương đóng vai trò là điểm tham chiếu trong không gian chất hoạt động bề mặt phức tạp. Chúng tôi biết ba
những điều khi HLD=0:
•chúng tôi biết rõ ràng chúng tôi đang ở đâu;

•chúng tôi đang sử dụng chất hoạt động bề mặt một cách hiệu quả nhất;
•chúng tôi biết phải di chuyển theo hướng nào (bằng cách thay đổi bất kỳ tham số nào
trong phương trình HLD) để đạt được mục tiêu tạo ra nhũ tương hiệu quả.
Có rất nhiều ý kiến phản đối lý thuyết HLD và vi nhũ tương. Một nhận xét lạm dụng
phổ biến là “HLD chỉ tốt cho vi nhũ tương, còn vi nhũ tương thì vô dụng vì chúng
cần nhiều chất hoạt động bề mặt”. Phần đầu tiên của tuyên bố chỉ đơn giản là sai.
Phần thứ hai đúng không phải vì
vi nhũ tương rất kỳ lạ và đòi hỏi nhiều chất hoạt động bề mặt ở bề mặt nhưng vì vi
nhũ tương được tạo thành từ các hạt nhũ tương rất nhỏ và tỷ lệ diện tích bề mặt trên
thể tích của các hạt nhỏ lớn hơn so với các hạt lớn.
Nhũ tương nano có kích thước trung gian giữa vi nhũ tương và nhũ tương thông thường
đòi hỏi khá nhiều chất hoạt động bề mặt vì tỷ lệ diện tích bề mặt của chúng ở mức
trung gian. https://www.stevenabbott.co.uk/practical chất hoạt động bề mặt/
EmuSA.php ứng dụng được thảo luận sau trong chương nhũ tương sẽ thực hiện các phép tính
cần thiết.
2.3 Thu hồi dầu mở rộng, EOR
Nguồn tài trợ cho nghiên cứu học thuật về chất hoạt động bề mặt tương đối khó tìm vì
chủ đề không còn hào nhoáng nữa, mặc dù nó vẫn có tầm quan trọng lớn.
Đôi khi, nguồn tài trợ cho công việc HLD tương đối dồi dào vì nó có thể có tầm quan trọng
rất lớn đối với ngành dầu mỏ - mặc dù tầm quan trọng của nó phụ thuộc vào giá một thùng
dầu thô.
Khoảng 1/3 lượng dầu trong một giếng điển hình có thể được chiết xuất bằng cách bơm. Các
2/3 còn lại sẽ không xuất hiện nếu không có sự trợ giúp. Có vẻ như là một ý tưởng hay
khi khoan một lỗ ở phía đối diện giếng và đẩy dầu ra bằng khí hoặc nước. Kỹ thuật
này nhanh chóng giải quyết được vấn đề. Mặc dù chất lỏng đôi khi có thể gây ra
“ngăn dòng chảy” của dầu hoặc trộn với dầu và tạo ra hỗn hợp thoát ra khỏi
tiếp đất, thường thì chất lỏng đục một lỗ xuyên qua dầu và điều duy nhất
thoát ra khỏi mặt đất chính là chất lỏng được bơm vào.
Như bản năng gợi ý, nếu nước chảy nhanh hơn và/hoặc nó nhớt hơn
(ví dụ từ chất phụ gia polyme) thì lượng dầu được đẩy ra ngoài nhiều hơn. Điều
này đòi hỏi năng lượng đáng kể khi dầu “dễ” được đẩy ra ngoài. Có một biểu đồ mô tả hiệu
quả của việc loại bỏ này. Nó vẽ đồ thị phần còn lại so với
Số mao dẫn là một khái niệm được sử dụng nhiều trong dòng chất lỏng. mao mạch
số của dòng chảy có vận tốc U, độ nhớt µ và sức căng bề mặt γ được cho bởi
Uµ/c:
Hình 2‑3 Để có EOR tốt, số mao dẫn lớn hơn ~1E-4 là bắt buộc. Điều này có thể được thực hiện (với chi phí năng
lượng cao) với vận tốc hoặc độ nhớt cao hoặc một cách tinh tế với năng lượng bề mặt cực thấp.
Chỉ trên số lượng mao mạch tới hạn thì phần còn lại mới giảm xuống mức thấp. Mặc dù số lượng
mao quản cao này có thể đạt được với v và/hoặc µ lớn, chiến lược thay thế là giảm γ xuống một số
rất thấp để tạo ra một
số lượng mao mạch rất cao. Ở mức HLD=0 γ có thể cực thấp, dưới 0,01 mN/m, do đó
với độ nhớt và tốc độ dòng chảy tương đối thấp (tức là năng lượng đầu vào thấp) thì có thể
để chiết được nhiều dầu.
Giả sử bạn sử dụng cảm hứng hoặc HLB để đưa ra lựa chọn chất hoạt động bề mặt.
Sau đó, bạn sẽ mất 3 tháng để bơm rất nhiều dung dịch chất hoạt động bề mặt xuống lỗ và chờ kết
quả. Vài triệu đô la sau này bạn sẽ tìm thấy một thứ khá bẩn thỉu.
dung dịch chất hoạt động bề mặt nổi lên bề mặt với ít dầu. Sự nổi tiếng của bạn với các kế
toán viên có thể bị giảm sút.
Cách khác là sử dụng HLD. Bạn biết nhiệt độ (tương đối cao) và độ mặn (chắc chắn là cao) của
giếng và bạn đã đo cẩn thận
EACN của dầu. Sau đó, việc tạo ra sự kết hợp các ý tưởng của bạn sẽ tương đối đơn giản.
chất hoạt động bề mặt được yêu thích (chi phí thấp) được điều chỉnh để đạt hiệu quả EOR tối đa. 3 tháng
sau khi bạn bắt đầu bơm hỗn hợp chất hoạt động bề mặt này xuống lỗ bạn tìm thấy, đến
sự hài lòng của các nhân viên kế toán, một dòng nước nhiều dầu tràn lên bề mặt. Còn một thách
thức còn lại: tách dầu và nước.
Điều này đòi hỏi năng lượng bề mặt thấp nhất có thể mà bạn đã tạo ra để chiết xuất dầu. Dầu
tách ra một cách độc đáo và
mọi người đều rất hạnh phúc.
Đây là sự đơn giản hóa tổng thể của một nghiên cứu và kỹ thuật nghiêm túc sâu sắc.
thách thức có tỷ lệ rất lớn. Tuy nhiên, bản chất là đúng. Mỗi giếng có
nhiệt độ, độ mặn và dầu khác nhau nên mỗi hoạt động EOR yêu cầu tinh chỉnh chất hoạt động bề mặt
thông qua HLD. Không phải ngẫu nhiên mà học giả hàng đầu
phòng thí nghiệm nghiên cứu về HLD là Đại học Los Andes ở Mérida ở Venezuela. Phòng thí
nghiệm này đã được điều hành trong nhiều năm bởi Salager, người đầu tiên đã phát triển
Lý thuyết HLD và phòng thí nghiệm được tài trợ bởi ngành công nghiệp dầu mỏ trên toàn thế giới.
Điều thú vị cần lưu ý là khi lý thuyết về chất hoạt động bề mặt thực sự quan trọng (tiêu
tốn hàng tỷ đô la) thì cộng đồng trên toàn thế giới lại sử dụng lý thuyết HLD. Khi lý
thuyết không quá quan trọng (ví dụ trong ngành mỹ phẩm nơi có nhiều công thức là bản sao
của các công thức khác), cộng đồng trên toàn thế giới sử dụng các ý tưởng mà từ lâu đã
được chứng minh là sai lầm.
Chương cuối cùng quay lại chủ đề EOR và cung cấp một ứng dụng thảo luận về
đường cong mao dẫn tới hạn (cùng với hiệu ứng số Bond).
2.4 Đo Cc và EACN
Điểm mạnh chính của HLD là có thể đo được giá trị Cc và EACN
tương đối dễ dàng. Đối với những người có hệ thống thông lượng cao, điều này đặc biệt dễ
dàng và ngành EOR tận dụng tốt các phương pháp tự động như vậy – họ
đơn giản là không có sự lựa chọn.
Việc thảo luận về các kỹ thuật đo lường cũng tiết lộ nhiều hơn về ý nghĩa của lý thuyết
HLD.
Đầu tiên chúng ta hãy gian lận. Lấy chất hoạt động bề mặt không ion có Cc là 1,4. Cho phép
chúng ta chọn nhiệt độ 25°C để không có hiệu ứng nhiệt độ và chọn
nước tinh khiết có độ mặn bằng 0. Sử dụng máy tính HLD rất dễ tìm thấy
đối với hệ thống này HLD=0 nếu EACN=8,5 vì 0,17*8,5=1,4 và HLD
phương trình có số hạng âm đối với EACN: 1,4 -1,4=0.
8,5 là trung bình cộng của 1 và 16. EACN của toluene là 1 và của
hexadecane là 16. Theo quy tắc trộn EACN, hỗn hợp 50:50 có EACN là
8,5. Vì vậy, chúng tôi biết rằng điều gì đó đặc biệt sẽ xảy ra trong ống nghiệm chứa chất hoạt
động bề mặt, nước và hỗn hợp toluene:hexadecane của chúng tôi.
Bây giờ hãy thiết lập 9 ống nghiệm, mỗi ống chứa 5% chất hoạt động bề mặt và mỗi ống chứa hỗn hợp
dầu:nước theo tỷ lệ 50:50, nhưng trong đó dầu thay đổi một cách có hệ thống từ toluene nguyên chất trên
trái (EACN=1) đến hexadecan tinh khiết ở bên phải (EACN=16). Đã đưa ra
lắc đều ống và để chúng lắng xuống, hãy xem chúng trông như thế nào.
Mặc dù ứng dụng này là phiên bản lý tưởng hóa của thử nghiệm này nhưng tôi và những người khác đã
đã thực hiện chính xác thí nghiệm này và các ống đời thực tuân theo sơ đồ chung:
Ứng dụng 2‑4 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Measure-CC.php
Pha dầu luôn ở trên cùng và trong các ứng dụng luôn có màu cam.
Pha nước ở phía dưới và có màu xanh lam. Các ống bên trái thể hiện hai pha, các ống bên phải
cũng vậy. Sự khác biệt là ở bên trái dầu
pha lớn hơn và bên phải pha nước lớn hơn. Điều này ngay lập tức cho chúng ta biết điều gì
đó quan trọng. Cách duy nhất để pha dầu có thể lớn hơn là nếu nó
chứa nhiều nước. Và cách duy nhất để pha nước có thể lớn hơn là nó chứa nhiều dầu.
Điều này có nghĩa là các ống bên trái chứa nhũ tương W/O và các ống bên phải chứa nhũ tương
O/W. Chúng ta phải cẩn thận với lời nói của mình.
“Nhũ tương” có nghĩa là chất kem màu trắng của dầu trong nước hoặc nước trong dầu. Đây
chúng ta có các giai đoạn rõ ràng, mặc dù không thể phủ nhận dầu chứa nhiều nước hoặc nước
chứa nhiều dầu. Đây thực sự là những vi nhũ tương và O/W được gọi là (Winsor) Loại I trong khi
W/O được gọi là (Winsor) Loại II.
Còn cái ống ở giữa thì sao? Ở đây có ba giai đoạn và rõ ràng
cả hai pha nước và dầu đều bị mất đi phần ở giữa. Đây là vi nhũ tương loại III (Winsor). Bởi vì
HLD~0 và sức căng bề mặt
là ~0 không có độ cong nên không có cách nào rõ ràng để mô tả điều này
giai đoạn là Mô tả tốt nhất là sự pha trộn fractal của các bề mặt hơi cong theo cách này hay
cách khác, dẫn đến độ cong trung bình bằng 0. Nếu có nhiều chất hoạt động bề mặt hơn thì tất cả
dầu và nước sẽ ở cùng một pha được gọi là Loại IV – mặc dù hàm lượng chất hoạt động bề mặt cao
như vậy không phù hợp để đo giá trị Cc.
Trên thực tế, khi chúng ta không gian lận khi biết câu trả lời, Loại III có thể nằm ở ống số
2 và thông qua thanh trượt Cc rất dễ dàng để xác nhận rằng Cc phải bằng 0,6.
Hoặc Loại III có thể ở ống số 7, nghĩa là Cc là 2,1. Một thí nghiệm thường xuyên cho thấy tất
cả các ống trông gần giống nhau, không có dấu hiệu của
loại III. Lúc đó có thể làm được gì? Nó phụ thuộc. Nếu tất cả các ống có kích thước lớn hơn
thể tích của pha dầu ít nhất chúng ta biết rằng Cc cao hơn giá trị tương đương với ống ngoài
cùng bên phải, do đó quá trình quét phải được lặp lại với loại dầu có EACN cao hơn, chẳng hạn
như squalane. Nếu tất cả các ống đều có pha nước lớn hơn thì chúng ta
biết rằng Cc thấp hơn ống ngoài cùng bên trái và có lẽ, thêm một ít muối (thử thanh trượt độ mặn)
sẽ đưa Loại III vào ống ngoài cùng bên trái đó.
Có các kỹ thuật quét thay thế, được mô tả trong ứng dụng. Một Cc đã biết và một EACN đã
biết có thể được sử dụng, với quá trình quét là một biến thể từng bước của
hỗn hợp chất hoạt động bề mặt. Hoặc nó có thể được thực hiện với EACN đã biết và một hệ thống
bổ sung muối.
Mặc dù về mặt khái niệm thì những lần quét này dễ dàng nhưng nó đòi hỏi một số phán đoán và kinh nghiệm để
tìm ra cách quét tốt nhất cho bất kỳ chất hoạt động bề mặt nào. Đối với những người trong chúng ta, những người
là những người xây dựng công thức, một câu hỏi lớn là liệu nó có đáng để phát triển kiến thức
nội bộ hay không hay liệu nó có nên được thuê ngoài bởi người có kinh nghiệm và
một hệ thống robot phù hợp. Những người cung cấp chất hoạt động bề mặt sẽ cảm thấy xấu hổ
nếu họ không thiết lập công suất cao để cung cấp giá trị Cc cho từng sản phẩm chất hoạt
động bề mặt của mình. Tại thời điểm viết bài, hầu hết các nhà cung cấp chất hoạt động bề mặt đều
từ chối cấp giá trị Cc cho sản phẩm của họ vì nhiều lý do. Đáng mừng thay, tâm trạng của cộng
đồng chất hoạt động bề mặt đang thay đổi và một khi có thêm một số nhà cung cấp bắt đầu cung
cấp giá trị Cc, những người còn lại sẽ không còn lựa chọn nào khác ngoài việc làm theo.
Vì mục đích nội bộ , tất cả các nhà cung cấp chất hoạt động bề mặt đều được khuyến nghị áp
dụng kỹ thuật đo Cc. Không có gì bí mật khi hầu hết các lô chất hoạt động bề mặt thương mại đều
là hỗn hợp rộng, hơi khó xác định. Không có gì
điều này đã sai, bởi vì không ai trong chúng ta muốn trả tiền cho chất hoạt động bề mặt
nguyên chất. Nếu mỗi nhà sản xuất giữ một lượng dự trữ khiêm tốn của một biến thể có Cc thấp
và có chủ ý có Cc cao cho mỗi sản phẩm của họ thì mỗi lô sản xuất mới có thể được đo Cc rất
nhanh (chỉ một vài ống, được tối ưu hóa để xác định Cc trong quá trình sản xuất). phạm vi)
và sau đó một số vật liệu có hàm lượng Cc thấp hoặc cao được thêm vào để đưa từng lô về giá trị
danh nghĩa. Điều này sẽ làm giảm đáng kể số lượng những điều ngạc nhiên mà khách hàng nhận
thấy khi sản phẩm “giống nhau” xuất hiện.
khác nhau theo hướng gây ra vấn đề cho công thức riêng của họ.
Việc đo EACN của một loại dầu cũng đơn giản tương tự.
Ứng dụng 2‑5 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/MeasureEACN.php
Trong trường hợp này, quá trình quét liên quan đến tỷ lệ của hai chất hoạt động bề mặt Cc
đã biết và Loại III nằm trên hai ống. Ứng dụng cho thấy rằng quá trình quét có thể được thực
hiện bằng EACN đã biết và Cc đã biết hoặc bằng Cc đã biết và quét muối. Sự thay đổi thuế TNCN
Phương pháp được hiển thị sâu hơn ở trang ứng dụng đó thực sự là sự thừa nhận các giới hạn của
HLD và sẽ được thảo luận trong chương sau.
2.4.1 Thủ thuật quét
Đó là một hiện tượng phổ biến mà quá trình quét cụ thể của bạn mà bạn đã thực hiện
hy vọng cao, thất bại. Bạn có thể thất bại vì đã ước tính sai Cc hoặc EACN và do đó tất cả các ống
đều trông giống nhau, hầu như không cho bạn biết điều gì. Hoặc cặp của bạn
các chất hoạt động bề mặt có thể không thích nhau nhiều, như trường hợp của SLS và AOT, đó là
lý do tại sao việc quét SDHS-AOT lại phổ biến hơn đối với các chất ion. Vậy bạn làm gì? Đầu tiên,
đừng tuyệt vọng. Tất cả chúng tôi đã ở đó. Và bởi vì bạn có
ứng dụng, việc cứu vãn thứ gì đó từ lỗi vẫn có thể thực hiện được (tuy nhiên, nếu đó là mớ hỗn
độn SLS/AOT, hãy từ bỏ). Dưới đây là một số thủ thuật tiêu chuẩn.
•
Thể tích của pha “nước” cao hơn một chút so với pha dầu, điều này có nghĩa là bạn có dầu
trong nước (và ngược lại). Sử dụng ứng dụng liên quan, thay đổi dự đoán của bạn về Cc hoặc
EACN để tất cả các ống của bạn hiển thị tất cả O/W
(hoặc W/O nếu ngược lại). Bây giờ hãy xem liệu sự thay đổi nhiệt độ (đặc biệt là với
ethoxylate) có làm thay đổi mọi thứ theo hướng có lợi cho bạn hay không. Hoặc (nếu là ion)
bạn có thể thêm một ít muối vào mỗi ống để đẩy chúng đi đúng hướng không? Của nó
thật tuyệt vời khi bạn có thể cứu một số bản quét “thất bại” bằng một chút nhiệt độ hoặc muối.
Nếu Loại III xuất hiện, từ điều chỉnh đã biết của bạn, bạn sẽ có thể nhận được giá trị "đủ
tốt" và nếu cần, hãy tạo bản quét mới ở bên phải
khu vực.
• Thiết lập quá trình quét với sự kết hợp dầu và chất hoạt động bề mặt dễ dàng để bạn có được
Loại III đẹp ở ống giữa. Nếu bạn đang cố gắng tìm Cc, hãy thêm một lượng nhỏ
chưa biết của bạn đến từng ống và xem Loại III di chuyển theo hướng nào. Nếu bạn đang cố gắng tìm
EACN, hãy thêm 10% lượng dầu mới (có thể bạn có thể bắt đầu
quét với tỷ lệ 40:60 O:W) và xem Loại III dịch chuyển theo hướng nào. Trong mỗi trường hợp, với
ứng dụng này, bạn có thể ước tính sơ bộ giá trị và sau đó có thể lập kế hoạch quét chính xác hơn.
Cách tiếp cận này thường được gọi là “quét thành phần” và ngày càng trở nên phổ biến đối với những
người có một bộ hệ thống hoạt động khá tốt có thể được sử dụng làm cơ sở đáng tin cậy cho những lần
quét như vậy. Phương pháp Quét nhanh bên dưới thường là một biến thể của phương pháp này.
• Nếu bạn thực sự không biết Cc hoặc EACN có thể ở đâu thì hãy thiết lập một
quét rất rộng chỉ với một vài ống để có ý tưởng nào đó (thậm chí bằng cách xem các ống đó thuộc Loại
I hay Loại II ở hai cực) trước khi lập kế hoạch quét chính xác.
• Nếu các ống của bạn mất quá nhiều thời gian để tách (hoặc có thể chỉ thực hiện việc này như thường lệ),
hãy cho chúng vào máy ly tâm một lúc. Nhanh như thế nào và bao lâu? Đó là một vấn đề
phán đoán, nhưng trong một máy ly tâm trong phòng thí nghiệm điển hình, bạn không thể chạy quá nhanh
và hầu hết chúng ta đều cảm thấy nhàm chán khi chờ đợi hơn một giờ - tại thời điểm đó ít nhất bạn
có thể kiểm tra xem mọi thứ có tốt hơn không.
• Mặc dù trước đây quy tắc hợp lý là “cho vào một vài % sec-butanol” để giúp các pha tách ra mà không ảnh
hưởng đến HLD, nhưng hiện nay chúng ta biết rằng sec butanol không phải lúc nào cũng trung tính.
Nhưng sẽ tốt hơn nếu mất đi độ chính xác và thu được thông tin chi tiết nếu sec-butanol mất thời
gian phân tách từ vài tuần đến vài giờ.
2.4.2 Âm lượng pha
Ống ba pha cung cấp một số thông tin quan trọng ngoài sự thật là HLD=0. Các chất hoạt động bề mặt khác
nhau có khả năng hòa tan khác nhau, vì vậy, đối với
với % chất hoạt động bề mặt, kích thước của pha giữa có thể thay đổi từ nhỏ đến lớn.
Thói quen tốt là chụp ảnh các ống để tham khảo sau này (hệ thống robot sẽ thực hiện việc này một cách
tự động) và với ánh sáng tốt và một số phân tích hình ảnh đơn giản, thể tích pha có thể được xác định
một cách tự động. Yếu tố kiểm soát các khối lượng này, tham số ξ, sẽ được thảo luận sau, cùng với ứng
dụng.
để trích xuất thông tin quan trọng từ các tập.
2.4.3 Quét nhanh
Việc quét bằng ống và quan sát các pha là tiêu chuẩn vàng. Nhưng thường thì chúng tốn quá nhiều công
sức, đặc biệt nếu chúng ta muốn quét nhanh và/hoặc chỉ có khối lượng mẫu nhỏ. Có hai lựa chọn thay
thế.
Ý kiến đầu tiên dựa trên thực tế là nhiều người trong chúng ta đã nhận thấy rằng cái ống ở đó
HLD=0 có thể được phát hiện rất nhanh trong quá trình thử nghiệm, mặc dù có thể mất hàng giờ hoặc
ngày để xác nhận điều này. Bằng cách nào đó nó hoạt động khác với tất cả những cái khác. Mặc dù
nhiều người trong chúng ta đã nhận thấy hiện tượng này, nhưng nó chưa bao giờ được chính thức ủng hộ như
một phương pháp xác định điểm HLD=0.

May mắn thay, một bài báo của nhóm Acosta16 đã chính thức chứng minh (ít nhất là đối với
ethoxylate!) rằng phương pháp dựa trên quan sát chung này nhanh hơn nhiều
và chính xác như vậy. Điểm mấu chốt của phương pháp nhanh là khi HLD=0,
sức căng bề mặt (IFT) là tối thiểu và do đó độ ổn định của nhũ tương (không phải vi nhũ
tương!) được tạo ra bằng cách trộn dầu/nước/muối/chất hoạt động bề mặt
hệ thống là tối thiểu. Quả thực đối với quá trình khử nhũ tương, đây là thủ thuật tiêu chuẩn để điều chỉnh
hệ thống có HLD=0 và lý thuyết về độ ổn định nhũ tương sẽ được thảo luận sau trong phần này.
cuốn sách (dựa trên công trình của nhóm Acosta) cho thấy mức giảm đáng kể khi HLD=0.
Vậy kỹ thuật nhanh là gì? Lấy các ống N của bạn, lắc tất cả chúng cùng một lúc
sau đó nhìn vào các ống trong vài giây hoặc vài phút để xem ống nào (nếu có) đang có dấu hiệu mất
ổn định nhũ tương rõ rệt. Hoặc, trích dẫn chính bài báo đó và áp dụng một định nghĩa chính thức và
chặt chẽ hơn về kỹ thuật này:
Để xác định S* bằng phương pháp ổn định nhũ tương, tất cả các lọ chứa trong một lần quét độ
mặn được trộn đồng thời và để cân bằng ở nhiệt độ phòng trên bề mặt phẳng. Thời gian phân tách
các pha dư (tức là thời điểm mặt phân tách đạt đến vị trí ổn định) trong mỗi công thức được ghi lại
và độ mặn tối ưu (S*) được xác định là pha giữa lưỡng liên tục lE trong đó các pha dư được phân
tách trong thời gian ngắn nhất. Điều quan trọng cần lưu ý là tất cả các lọ chứa trong quá trình
quét phải tuân theo các điều kiện trộn giống nhau vì sự kết tụ của các hạt có thể bị ảnh hưởng bởi
năng lượng cơ học đầu vào.
Bài viết thực hiện một cách bài bản tất cả các kỹ thuật tiêu chuẩn (bao gồm đo IFT) để xác
định điểm HLD=0 bằng các phương pháp được chấp nhận đó.
so sánh kết quả với kết quả thu được bằng phương pháp nhanh. Sự khác biệt duy nhất
có vẻ như phương pháp nhanh thì chính xác hơn một chút. Người ta có thể dễ dàng tưởng tượng các
trường hợp trong đó nó sẽ kém chính xác hơn một chút và tất nhiên là mất thông tin bổ sung (khối
lượng pha) từ
các phương pháp cổ điển.
Giờ đây, phương pháp nhanh chóng này đã được xác thực, ý nghĩa của trò chơi đang thay đổi.
Có hàng nghìn chất hoạt động bề mặt và dầu cần được đo và khối lượng công việc thông qua các
phương pháp cổ điển làm nản lòng hầu hết chúng ta, những người gặp hạn chế về chi phí và thời
gian. Phương pháp nhanh sẽ cho phép phòng thí nghiệm được thiết lập tốt để đo số lượng lớn các giá
trị trong một thời gian tương đối ngắn. Mặc dù bài báo “chỉ” nói về việc đo Cc của ethoxylate, nhưng
khoa học cơ bản cho chúng ta biết rằng

nó sẽ hoạt động với các loại chất hoạt động bề mặt khác và để đo EACN.
16 Silvia Zarate-Munoz, Felipe Texeira de Vasconcelos, Khaing Myint-Myat, Jack Min

chom, Edgar Acosta, Phương pháp đơn giản hóa để đo độ cong đặc trưng (Cc)
của Chất hoạt động bề mặt không ion Alkyl Ethoxylate, Chất tẩy rửa bề mặt J, 19, 249-263, 2016
Có một thủ thuật trong một thủ thuật. Một số hệ thống chất hoạt động bề mặt không phân
tách rõ ràng dầu và độ mặn được sử dụng trong các thử nghiệm. Trong những trường hợp này, tốt nhất
là sử dụng hệ thống quét nhanh đã cho kết quả nhanh chóng, rõ ràng. Đây là cách làm.
Thiết lập quá trình quét với chất hoạt động bề mặt đã biết, hoạt động tốt và quét độ mặn hoặc quét
EACN, điều chỉnh các thông số sao cho phương pháp nhanh
mang đến cho bạn sự tách biệt trong ống trung tâm khi bạn sử dụng 100% chất hoạt động bề mặt
đã biết. Bây giờ lặp lại với việc thay thế 50% chất hoạt động bề mặt đã biết bằng chất chưa biết.
Điều này có làm cho điểm HLD=0 nằm ngoài phạm vi của
quét? Không vấn đề gì, chỉ cần thử với 25%. Thay vào đó, nó không thay đổi HLD=0
điểm? Không vấn đề gì, Cc của nó giống hệt với tài liệu tham khảo. Nhiều khả năng là một sự thay đổi
đến ống cao hơn hoặc thấp hơn mà từ đó bạn có thể nhanh chóng xác định giá trị Cc của hỗn hợp
bằng cách sử dụng độ mặn hoặc EACN đã biết trong ống đó và sử dụng
ứng dụng HLD Từ Cc của hỗn hợp, việc tìm Cc của hỗn hợp là một vấn đề đơn giản
trộn và sau đó từ ứng dụng máy tính Cc và từ Cc đã biết, đã biết

MWt của hai chất hoạt động bề mặt và tỷ lệ đã biết, Cc của ẩn số có thể được tìm thấy bằng cách
điều chỉnh thanh trượt của ẩn số cho đến khi giá trị tính toán bằng giá trị đo được của bạn. Để
chắc chắn (và để phù hợp với bất kỳ sự pha trộn không lý tưởng nào
hành vi), bạn có thể thử % khác chưa biết và sử dụng ống mới
vị trí để tính lại Cc.
Phương pháp nhanh thứ hai là sử dụng quét độ dẫn điện. Nếu bạn có một đầu dò độ dẫn điện nhỏ
(hoặc đầu dò trở kháng), các thí nghiệm có thể được thực hiện trên đầu dò nhỏ.
khối lượng.
Nói chung đây là cách thực hiện. Giả định được đưa ra là nước chứa ít nhất một lượng nhỏ muối để pha
nước liên tục có thể dễ dàng được xác định bởi độ dẫn đáng kể của nó.
Chúng tôi biết rằng ở Loại I, dầu trong nước, chúng tôi có độ dẫn điện của nước (nước muối) giảm
đi phần nào (chúng tôi có thể không đo được sự khác biệt nhỏ)
bởi những giọt dầu không dẫn điện. Chúng ta biết rằng ở Loại II, nước trong dầu, chúng ta không có
độ dẫn điện đáng kể. Và ở Loại III chúng ta có một số giai đoạn kỳ lạ
nên thể hiện độ dẫn điện khác biệt đáng kể so với Loại I.
Vì vậy, tất cả những gì bạn làm là thiết lập các ống của mình với một số máy khuấy nhỏ để có thể trộn chung,
đặt đầu dò của bạn vào và xem bạn đang ở giai đoạn nào. Điều này đặc biệt hữu ích cho việc quét
trinh sát khi bạn không biết mình đang ở đâu trong không gian HLD. Khi bạn nghĩ rằng bạn đã tìm thấy
điểm HLD=0 thì bạn có thể bịa ra một số điểm thông thường
quét các ống xung quanh không gian đó để xem xét kỹ hơn những gì đang xảy ra và sau khi ổn định,
để có được thể tích pha cho bạn biết hiệu quả của
chất hoạt động bề mặt là
2.4.4 Dầu silicon
Xét về góc tiếp xúc, dầu silicon cách xa nước hơn so với hexadecane. Nhưng điều này
không giải thích được sự khó khăn nói chung của
dầu silicon nhũ hóa ngoại trừ việc sử dụng chất hoạt động bề mặt silicon. Chìa khóa
là EACN, ở một mức độ lớn, là thước đo năng lượng tự do của sự tương tác
của chuỗi chất hoạt động bề mặt và dầu. Điều này phụ thuộc vào hai yếu tố. Hệ số entropic
giải thích phần lớn ảnh hưởng của chiều dài mạch dầu. Hexadecane có
EACN cao hơn hexane vì entropy tăng ít hơn khi
một trong các phân tử lớn hơn. Hệ số entanpi phụ thuộc vào việc liệu tương tác giữa dầu-dầu
có được ưu tiên hơn so với tương tác giữa dầu-chất hoạt động bề mặt hay không. Rõ ràng là
este tương thích với chính nó hơn so với chuỗi hydrocarbon của chất hoạt động bề mặt nên este
ít có khả năng trộn lẫn với chất hoạt động bề mặt. Dành cho những người quen thuộc với Hansen
Thông số độ hòa tan, lý do cyclohexane khác với hexane
(EACN=3 thay vì 6) là giá trị δD (Độ phân tán) của các phân tử tuần hoàn là
cao hơn tuyến tính và benzen có EACN=0 vì chất thơm
δD thậm chí còn cao hơn. Cuối cùng, điều này dẫn chúng ta đến với silicon. Các chuỗi siloxan
hiển thị rất ít năng lượng phân tán và giá trị δD của chúng thấp hơn nhiều so với bất kỳ
ankan. Vì vậy chúng có ít khả năng tương thích với chuỗi chất hoạt động bề mặt. Tất nhiên,
chúng có ít khả năng tương thích với nước nên khi được lựa chọn, chúng sẽ thích chuỗi chất hoạt
động bề mặt hơn. Nhưng sự tương tác của chúng với các chuỗi không phải là một điều vui vẻ và khi
chúng ta đến với thông số ξ, chúng ta sẽ thấy rằng silicon không thể phát huy tác dụng một cách hiệu quả.
được kiểm soát bởi chuỗi chất hoạt động bề mặt nên khả năng nhũ hóa rất thấp. Chuỗi chất
hoạt động bề mặt silicon tương tác tốt với dầu silicon nên thông số ξ
lớn, điều này giải thích sự thật chung là dầu silicone cần silicone
chất hoạt động bề mặt.
2.5 Tỷ lệ Winsor R và Thông số đóng gói
HLD là một công thức gần như thực nghiệm (dù dựa chắc chắn vào nhiệt động lực học)
cho phép người lập công thức xây dựng. Bởi vì nó có rất nhiều vấn đề (chưa bao giờ được che
giấu bởi những người đã phát triển kỹ thuật này) nên đôi khi nó bị loại bỏ vì kém hơn hoặc
“chỉ tương đương với” tỷ lệ Winsor R hoặc Thông số đóng gói. Nó chắc chắn không thua kém gì cả
hai và nếu từ “chỉ” bị loại bỏ khỏi lời buộc tội thì nó có thể tự hào nói rằng ít nhất về mặt
trí tuệ, nó tương đương với tỷ lệ R và/hoặc PP. Ưu điểm của nó là các thông số chính, Cc và
EACN có thể dễ dàng đo được và do đó, một công thức thực tế
co thể dùng nó. Tỷ lệ R và PP đều là những ý tưởng tuyệt vời. Chỉ là không ai trong chúng ta
có thể thực sự hình thành được cách sử dụng chúng.
Tỷ lệ R là sự cân bằng của “cường độ tương tác trên một đơn vị diện tích” A so sánh những
gì xảy ra với chất hoạt động bề mặt S, dầu, O, phần đuôi t và phần đầu h được cho bởi:
AAA
R= VÌ THẾ ôi tt
AAA
SW thế giới hh
2-3
Dự đoán ban đầu về R sẽ lấy tỷ lệ ASO/ASW, tức là lực hấp dẫn tương đối của chất hoạt
động bề mặt đối với dầu và nước. Đó là tỷ lệ R ban đầu của Winsor. Các điều khoản bổ
sung thể hiện sự sửa đổi cho từng điều khoản trong số hai điều khoản đó. Ảnh hưởng của
lực hút chất hoạt động bề mặt-dầu bị giảm theo kích thước của dầu:dầu và đuôi:đuôi
trong khi lực hút chất hoạt động bề mặt-nước giảm theo kích thước của nước:nước và
đầu:đầu.
Điều này có ý nghĩa khoa học tốt. Khi R thay đổi từ <1 đến >1 thì hệ thống
thay đổi từ O/W thành W/O với R=1 biểu thị độ cong cân bằng, bằng 0
tình trạng. Đáng tiếc là không thể thực hiện được công thức này trong thực tế. Một
bài viết quan trọng của Fraaije17 khám phá mối quan hệ giữa các
loại mô hình độ cong và mô-men xoắn quan trọng hơn; nó nói rằng “Nhiều cách định lượng
khác của R đã được thử trong vài thập kỷ qua… nhưng cho đến nay
tất cả đều thất bại.” Sau đó, bài báo chỉ ra rằng, vì một lý do nào đó mà Winsor không
biết vào thời điểm đó, R không thể hoạt động. Lý do này khá quan trọng và là một lý
do khiến bài báo Fraaije được nhắc đến nhiều lần trong cuốn sách này.
Tất cả các sơ đồ về chất hoạt động bề mặt của chúng tôi đều có đầu và đuôi đẹp. Khi đó,
điều tự nhiên là chúng ta có thể chia chất hoạt động bề mặt thành vùng đầu và vùng
đuôi, theo yêu cầu của công thức R. Bài báo chỉ ra rằng điều này sai vì hai lý do,
có nghĩa là công thức R có sai sót nghiêm trọng. Đầu tiên, thậm chí
một chất hoạt động bề mặt đơn giản có bề mặt khá rối loạn nên không rõ ranh giới
giữa đầu và đuôi ở đâu. Thứ hai, nhiều chất hoạt động bề mặt không có vùng đầu hoặc
đuôi được xác định rõ ràng. Vì vậy, ví dụ, nếu bạn muốn nghĩ
về sự cân bằng lực xung quanh giao diện đầu/đuôi, bạn cần xác định
giao diện ở đâu và lực lượng của bạn cách giao diện đó bao xa.
Phương pháp mô-men xoắn Helfrich bỏ qua vấn đề này vì mô-men xoắn là giá trị trung
bình của tất cả các lực-thời-khoảng cách và bất kỳ đường tham chiếu tùy ý nào cũng đủ
để giá trị trung bình là một hằng số. Việc thực hiện những ý tưởng như vậy đòi hỏi
hằng số uốn kc và hằng số splay k̄ c
đã thảo luận ở chương đầu tiên và
vấn đề nhận ra tiềm năng của những ý tưởng này là chúng ta thiếu kiến thức độc lập về
những giá trị này. Mục đích nêu ra vấn đề ở đây là để làm nổi bật một thực tế là khoa
học về chất hoạt động bề mặt vẫn đang nỗ lực tìm hiểu các vấn đề chính ngay cả đối với
các hệ thống dầu/nước/chất hoạt động bề mặt đơn giản. Cách tiếp cận mô-men xoắn Helfrich
hóa ra có thể hữu ích trong bối cảnh của một cách tiếp cận “độ cong” khác, đó là
Thông số đóng gói.
Vì vậy, thật đáng buồn, Winsor R, mặc dù được thảo luận không ngừng trong tài liệu về chất hoạt động bề mặt, nhưng lại không
có tác dụng thực tế đối với chúng ta.
17 Johannes GEM Fraaije và cộng sự, Phương pháp mô men để phân tích vi nhũ tương tính toán và
Cách tiếp cận PP áp dụng công thức tương tự như CPP bị mất uy tín và áp dụng nó vào cuộc
sống:
PP =
TRONG
2-4
Al.
Cái nhìn sâu sắc từ Tchakalova18 làm việc tại Firmenich là bằng cách sử dụng một số
giả định cơ bản về cách dầu (số nhiều) và nước tương tác với vùng đuôi và đầu chất
hoạt động bề mặt, độ cong tổng thể có thể được mô hình hóa một cách có hệ thống.
Bằng cách đo lường thực tế (ví dụ sử dụng NMR) ở các loài khác nhau trong hệ thống
vi nhũ tương, công thức có thể được áp dụng vào cuộc sống. Cách tiếp cận này sẽ được
thảo luận chi tiết khi chúng ta cần đi sâu hơn vào các vấn đề, vấn đề liên quan đến
HLD. Thực tế là các thành phần khác nhau đang tương tác không chỉ với
“đầu” và “đuôi” nhưng với các phần khác nhau của hệ thống (ví dụ ở khu vực nơi
đầu gặp đuôi) nhấn mạnh quan điểm về mô men xoắn không yêu cầu một đường phân chia tùy ý
giữa đầu và đuôi, mặc dù, để đơn giản, mô hình giả định sự khác biệt rõ ràng thông
thường giữa chúng. Tầm quan trọng thêm
của phương pháp Tchakalova là thêm một loại dầu bổ sung, chẳng hạn như nước hoa
phân tử, có tác dụng kép lên PP. Đầu tiên, nó thay đổi độ cong bằng cách
ví dụ, đi vào phần đuôi. Thứ hai, bằng cách đi vào phần đuôi nó sẽ kéo thêm dầu vào
đuôi, thay đổi độ cong hơn nữa.
Vì vậy, mặc dù PP là một ý tưởng rất mạnh mẽ nhưng trên thực tế lại rất khó thực hiện
rằng nói chung sẽ khôn ngoan hơn (đặc biệt là đối với những người lập công thức thực tế) quay trở lại HLD.
Quả thực, Tchakalova nói rõ rằng công cần thiết cho các thí nghiệm của cô
lớn đến mức nó khó có thể trở thành một công cụ thông thường và các bài báo tiếp theo
của cô thể hiện những biến thể tài tình, sẽ được thảo luận sau, xung quanh EACN.
Hình 2‑4 PP thay đổi từ 0,85 đến ~1 đến 1,15 thông qua những thay đổi có hệ thống về thể tích đuôi.
18 Vera Tchakalova và cộng sự. Độ hòa tan và độ cong bề mặt trong vi nhũ tương I. Sự giãn nở bề mặt và
đồng khai thác dầu, keo và bề mặt A: Hóa lý. Anh. Khía cạnh 331 (2008) 31–39
2.6 Ai quan tâm đến vi nhũ tương?
Đầu tiên, vi nhũ tương là gì? Thật đáng tiếc là thuật ngữ “vi mô”
áp dụng cho chúng khi chúng được phát hiện lần đầu tiên. Thực chất chúng là nhũ tương nano
– Giọt dầu có kích thước nano trong nước hoặc nước trong dầu. Chúng ta không thể
gọi chúng là “nhũ tương nano” vì thuật ngữ đó hiện nay được hiểu là nhũ tương thông
thường với những giọt có kích thước nano. Chỉ khi có một giải pháp đặc biệt hiệu quả
hệ thống làm cho các giọt đạt đến kích thước đủ lớn để tạo ra một số hiệu ứng tán
xạ, một loại màu trắng đục cùng với tông màu xanh hoặc vàng hấp dẫn. Khi
đo các giá trị Cc hoặc EACN, việc chiếu tia laser qua thường là một ý tưởng hữu ích
một pha trong ống nghiệm để xác nhận sự tán xạ đáng kể đặc trưng của
vi nhũ tương lớn.
Nhũ tương tiêu chuẩn (và bao gồm cả nhũ tương nano) không ổn định về mặt nhiệt động – về
lâu dài tất cả các nhũ tương như vậy sẽ tách thành pha dầu và nước. Vi nhũ tương có
tính chất nhiệt động. Chúng có thể được tạo ra với một lượng trộn rất khiêm tốn (thường
chỉ cần đảo ngược ống nghiệm đơn giản là đủ) và
sẽ không bao giờ tách rời.
Như đã đề cập trước đây, vì lý do nào đó, vi nhũ tương có xu hướng thu hút sự chế
nhạo. “Chúng cần một lượng lớn chất hoạt động bề mặt” và “Chúng chỉ ổn định ở nhiệt độ
không đổi” là những lời lăng mạ thường xuyên nhắm vào họ. Như đã thảo luận, điều đầu tiên
đúng một cách tầm thường vì có rất nhiều diện tích bề mặt khi giọt nước
kích thước rất nhỏ, mặc dù bằng cách hiểu lý thuyết NAC và điều chỉnh hệ thống, lượng chất
hoạt động bề mặt có thể giảm đi đáng kể. Điều thứ hai hoàn toàn đúng đối với ethoxylat
(với hệ số nhiệt α=-0,06 của chúng), ít đúng đối với các ion
(α=0,01) và không đúng đối với nhiều chất hoạt động bề mặt đường như APG.
Một số ngành công nghiệp chắc chắn yêu cầu vi nhũ tương. EOR không thể hoạt động
không có năng lượng giao diện siêu thấp. Ngày càng có nhiều công thức mỹ phẩm (dù sao
cũng phải chứa nhiều chất hoạt động bề mặt) sử dụng màu trắng đục của vi nhũ
tương làm biểu tượng (hoàn toàn phi lý) cho chất lượng. Thế giới làm sạch “dung môi” đã
được thay đổi nhờ việc sử dụng các loại dầu an toàn, không tan trong nước như este
hai bazơ ở dạng vi nhũ tương một pha trong đó dầu, chất hoạt động bề mặt và nước đều
góp phần vào hiệu suất làm sạch tổng thể.
Các nhà tạo công thức nhũ tương trong các ngành công nghiệp như mỹ phẩm có thể chưa bao giờ
nảy ra ý tưởng về vi nhũ tương nhưng vẫn hoàn toàn dựa vào phương pháp thuế TNCN để sản
xuất nhiều tấn sản phẩm. Phương pháp PIT chỉ đơn giản là một tập hợp con của kỹ thuật
PIF (Công thức đảo ngược pha) chung, đưa nhũ tương về trạng thái Loại III với năng lượng
bề mặt thấp để tạo ra các hạt nhũ tương nhỏ có năng lượng trộn tương đối thấp, trước khi
dập tắt hệ thống thành một
dạng nhũ tương thông thường trong vùng Loại I (O/W) hoặc Loại II (W/O).
Những người cần phá vỡ nhũ tương (ví dụ như tách dầu thô khỏi hỗn hợp dầu và nước ban đầu
thoát ra khỏi lòng đất, hoặc những người tạo ra dầu diesel sinh học
từ dầu cọ) đã may mắn hoặc nhận thấy rằng việc chuyển sang trạng thái Loại III sẽ tạo ra sự kết
tụ nhanh chóng vì năng lượng bề mặt quá thấp.
Những người chỉ làm nhũ thực sự vẫn có thể học được nhiều điều từ HLD. Suy cho cùng, HLB
được phát minh không phải để tạo ra vi nhũ tương mà để tạo ra vi nhũ tương thật. HLB làm
được gì thì HLD còn làm tốt hơn thế nhiều. Vì vậy, nếu bạn muốn nhũ tương O/W, hãy đảm bảo
rằng Cc của hỗn hợp chất hoạt động bề mặt và EACN của
dầu đặt bạn vào khu vực “Loại I”. Từ giờ trở đi, những câu trích dẫn hù dọa sẽ không được đưa
vào, mặc dù điều quan trọng là phải giải thích lý do tại sao chúng được thêm vào trong phần này.
đoạn văn. Loại I là một thuật ngữ đúng đắn thuộc về vi nhũ tương. Vì vậy, nói đúng ra thì bạn
không thể có nhũ tương vĩ mô hoặc nhũ tương nano loại I.

Tuy nhiên, do hướng cong tự nhiên trong nhũ tương O/W giống như trong vi nhũ tương O/W (và tương
tự đối với Loại II và W/O) nên có vẻ hợp lý khi sử dụng cùng một thuật ngữ cho cả hai. Rốt cuộc,
tỷ lệ Winsor R và PP được sử dụng trong cộng đồng nhũ tương thực mà không biết rằng, nói đúng
ra, đây là những ý tưởng nhiệt động không áp dụng cho độ ổn định động học của nhũ tương
điển hình. Việc kỹ thuật PIT (rất giống phương pháp vi nhũ tương) được sử dụng hàng ngày để
tạo ra nhũ tương tiêu chuẩn cho thấy việc sử dụng một ngôn ngữ không chính xác về mặt kỹ thuật
đối với tất cả các hiện tượng nhũ tương sẽ hữu ích như thế nào.
Mối liên hệ trực quan giữa tư duy vi nhũ tương và vĩ mô đã có những thăng trầm. Đã có lúc một mối
liên hệ ngây thơ được tạo ra (bởi Langmuir vĩ đại) giữa độ cong vi nhũ tương (mặc dù lúc đó nó
chưa được gọi như vậy) và độ cong của nhũ tương vĩ mô – cái gọi là lý thuyết Wedge. Một lời phê
bình gay gắt (của Hildebrand vĩ đại) đã cho thấy mối liên hệ này hoàn toàn sai. Nhưng hành động
như thể liên kết chính xác dường như hoạt động tốt. Một nhận định gần đây hơn về lý thuyết
Cái Nêm, sẽ được thảo luận sau, giải thích tại sao thực sự có mối liên hệ giữa
độ cong chặt chẽ của vi nhũ tương và độ cong nhẹ nhàng của giọt nhũ tương vĩ mô. Vì vậy, chúng ta
có thể tự tin thông qua nhiều chuỗi lý luận lấy cảm hứng từ HLD
công thức nhũ tương vĩ mô là một cách tiếp cận hợp lệ.
2,7 HLD là chưa đủ
Sau khi đã nói rất nhiều điều tốt đẹp về HLD và cho thấy các đối thủ cạnh tranh đơn giản hơn của
nó kém cỏi như thế nào, có vẻ lạ khi tuyên bố rằng điều đó là chưa đủ.
Sự thật là tất cả các phép đo Cc và EACN đó đều được thực hiện bằng
sự kết hợp tuyệt vời 50:50 O:W và ý tưởng rằng bất cứ điều gì khác biệt có thể xảy ra ở nơi khác
Tỷ lệ O:W là không thể tưởng tượng được trong phương trình HLD - chỉ có các thuật ngữ dành cho
chất hoạt động bề mặt (hỗn hợp), dầu (hỗn hợp), độ mặn và nhiệt độ.
Do đó, HLD là điểm khởi đầu tuyệt vời để điều hướng qua
sự phức tạp của không gian chất hoạt động bề mặt. Nó là cần thiết nhưng còn rất xa mới đủ. ĐẾN
tăng sức mạnh của nó đòi hỏi một số hiểu biết sâu sắc hơn về ý nghĩa của độ cong.
Để làm được điều đó, chúng ta cần thêm ý tưởng về Độ cong trung bình ròng, NAC.
3 NAC – Độ cong trung bình ròng
Lý thuyết HLD đã có một bước nhảy vọt đáng kể với sự công bố của
Nhóm Sabatini ở Oklahoma viết bài báo đầu tiên19 mô tả mô hình Độ cong trung bình ròng,
NAC. Mô hình này sau đó đã được Acosta20 phát triển thêm. Nó cho phép mô hình hóa nhiều khía
cạnh hơn của sự tương tác giữa nước, dầu và chất hoạt động bề mặt chỉ bằng một vài ý
tưởng bổ sung cùng với hai ý tưởng.
các tham số mà chúng ta đã gặp, diện tích đầu A và chiều dài đuôi l, cộng với một tham số
mới, ξ (xi).
độ cong là gì? Nó chỉ đơn giản là 1/Bán kính. Thông thường chúng ta thảo luận mọi thứ về mặt
bán kính, nhưng trong những trường hợp khác, nói về độ cong sẽ trực quan hơn. Vì vậy, đối với
một giọt dầu có bán kính RO độ cong là 1/RO và đối với một giọt nước có bán kính RW thì độ
cong là 1/RW.
Điểm bắt đầu của NAC là độ cong thực H của bề mặt, tức là sự khác biệt giữa độ cong 1/
RO và 1/RW. H bằng HLD/L trong đó L là chiều dài tỷ lệ thuận với chiều dài của đuôi chất
hoạt động bề mặt. Có những lý do nhiệt động lực học thuyết phục giải thích tại sao điều này
lại như vậy:
1 1 HLD
H = =
RR Lồ TRONG
3-1
Thật vậy, từ lâu người ta đã biết rằng trong miền Loại I có HLD<0 RO
(ví dụ như được đo bằng tán xạ ánh sáng) tương quan tốt với HLD. Các
Hệ số L thường dài hơn 1,2-1,4 so với chiều dài xích mở rộng Lc không có gì đáng ngạc nhiên
– trực quan là xích dài hơn có thể khiến nhiều dầu bị giữ lại hơn và L càng dài thì độ cong
càng nhỏ nên bán kính càng lớn. Độ dài chuỗi Lc tính bằng Å có thể dễ dàng ước tính bằng
phương trình sau dựa trên

số nguyên tử cacbon trong mạch, nc :
Lc 1,265
1 ,5 = + Nc 3-2
Nhiều chất hoạt động bề mặt không có chuỗi chỉ gồm các ankan tuyến tính, vì vậy nc
được tính từ số lượng cacbon ankan trong chuỗi AC, số lượng cacbon phân nhánh ở vị trí 2 và
giữa, BC2 & BCM, số lượng EO hoặc PO nhóm, NO và số lượng Benzen (NB) và o-xylene (NX)
các nhóm. Có một số bất đồng về công thức chính xác, nhưng phiên bản mang tính biểu thị là:
19 Edgar Acosta và cộng sự, Mô hình độ cong trung bình ròng cho quá trình hòa tan và siêu hòa tan trong chất hoạt động bề mặt
Vi nhũ tương, Langmuir 2003, 19, 186-195. Thuật ngữ này dựa trên dạng SAD cũ của HLD
20 Edgar J. Acosta, Phương trình trạng thái HLD–NAC cho vi nhũ tương được tạo thành từ rượu không ion
chất hoạt động bề mặt ethoxylate và alkylphenol ethoxylate, chất keo và bề mặt A: Hóa lý. Anh. Khía cạnh 320
(2008) 193–204
n AV BC 6,9 2 3,5
0,712,5
2 BMC SỐ NB NX =+ + + + + 3-3
c
Ứng dụng 3‑1 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/NACMore.php
Ví dụ, một đuôi nonylphenyl tuyến tính sẽ cho nc = 9+3,5 = 12,5 nên Lc =
17,3 (vì vậy L ~ 23Å) và nonylphenyl phân nhánh etyl giữa sẽ là 7+2*0,71+3,5
= 11,9, cho L ~ 15,8Å.
Một vấn đề với phương trình độ cong tổng thể là nước là một pha liên tục và rõ ràng không có
bán kính. Vậy bán kính của pha liên tục là bao nhiêu? Câu trả lời là với một lượng nước
nhất định, VW
và Tổng diện tích bề mặt nhất định của chất hoạt động bề mặt, TSA, bán kính tương đương có thể
được tính thông qua:
3
R =
TRONG
TRONG
3-4
TSA
TRONG
Ngược lại, TSA có thể được tính toán thông qua:
=
CỦA CVNA . .. 3-5
SW
CS là nồng độ chất hoạt động bề mặt, VW là thể tích nước (vì vậy trên thực tế VW
hủy bỏ), N là số Avogadro và A là diện tích trên mỗi phân tử chất hoạt động bề mặt.
Điều này cuối cùng mang lại cho chúng tôi:
3
R =
. .
C S NA 3-6
TRONG
Ở mức TSA thấp, RW lớn đến mức 1/RW về cơ bản bằng 0, điều đó có nghĩa là những lo lắng về số
hạng 1/RW đã bị đặt nhầm chỗ. Lý do đưa nó vào là vì nó làm cho hệ thống nhất quán trên toàn
bộ phạm vi O/W và W/O – phương trình tương tự được áp dụng ở thái cực khác của nhũ tương W/O nơi
có mối lo ngại
là ý nghĩa của RO.
Giống như câu hỏi L là gì, việc ước lượng A cũng là một vấn đề.
Đối với các hệ thống đơn giản A có thể được ước lượng thỏa đáng. Khi thêm “chất liên kết ưa
nước” (ví dụ như rượu) thì A có xu hướng tăng lên (theo định nghĩa là chất liên kết ưa nước).
chất liên kết đi đến vùng đầu), thường gây tổn hại đến hiệu quả hoạt động bề mặt tổng
thể. Toàn bộ vấn đề về trình liên kết được thảo luận trong chương Vấn đề.
Được trang bị HLD đã biết, ước tính L và RW được tính toán theo lý thuyết cho chúng ta 1/RO
khi ở chế độ Loại I (và thông qua RO pha liên tục , 1/RW
ở chế độ loại II). Có một vấn đề rõ ràng với lý thuyết NC (Độ cong ròng) này – khi HLD=0, chế
độ Loại III, H=0 nên 1/R trở thành vô hạn, không phải
một giá trị có ý nghĩa. Rõ ràng phải có điều gì đó đảm bảo rằng độ cong không bao giờ đạt
tới 0 để bán kính không bao giờ tiến tới vô cùng.
Để giải quyết vấn đề này cần phải bổ sung thêm một thực tế khác về chất hoạt động bề mặt.
Chúng có xu hướng có chiều dài đặc trưng ξ, nghĩa là độ cong trung bình không thể nhỏ hơn 1/
ξ. Vì thế:
+ 11 1 1
≥
2 RR ồ TRONG X 3-7
Do đó, chúng ta có mô hình Độ cong trung bình ròng, NAC, kết hợp Độ cong ròng (liên kết với
HLD) và Độ cong trung bình liên kết với ξ, mô hình này
bản thân nó có thể được đo trực tiếp thông qua nhiễu xạ neutron hoặc tia X. Nó cũng có thể
được đo gián tiếp từ các phép đo thể tích pha (như đã thảo luận trước đó trong bối cảnh quét),
trong đó ξ lớn có nghĩa là thể tích tương đối lớn hơn
của giai đoạn giữa. Giới hạn độ cong trung bình đưa ra những dự đoán có ý nghĩa (và chính
xác!) về lượng dầu và nước đồng hòa tan trong miền Loại III.
Những phương trình này đơn giản và hiển nhiên đến mức khó có thể tưởng tượng rằng chúng có
thể được sử dụng nhiều. Tin vui là chúng rất hữu ích – và các ứng dụng này sẽ thực hiện mọi
phép tính cho bạn.
Có một điểm quan trọng nữa. Những mô tả về giọt dầu và giọt nước giúp ích cho việc hiểu
lý thuyết. Chúng không được hiểu theo nghĩa đen một khi HLD tiến gần tới 0. Toàn
bộ hệ thống trong vùng này là một hình học phức tạp. NAC cắt giảm sự phức tạp (mà nếu
không thì cần
thảo luận về những thứ như số g Gaussian) với một phương trình đơn giản thực hiện rất tốt việc
dự đoán hành vi phức tạp từ đơn giản nhất
ý tưởng. NAC có thể được mô tả bằng các thuật ngữ như lý thuyết mô men xoắn Helfrich và có
thể về lâu dài các phương pháp tiếp cận như vậy sẽ chứng tỏ là một cách tốt hơn để dự đoán
hành vi nhũ tương. Cho đến lúc đó, NAC đã quá đủ tốt đối với nhiều người trong chúng ta.
3.1 NAC có thể làm gì?
Một cách hay để trả lời câu hỏi đó là chỉ ra rằng việc cộng NAC vào HLD sẽ giúp tính được sơ
đồ cá. Ứng dụng này cho chúng ta thấy sơ đồ cá là gì
là, và sức mạnh của phương pháp này là rõ ràng vì dữ liệu được tính toán hoàn
toàn thông qua HLD-NAC. Tôi đã bị thuyết phục bởi sức mạnh của HLD; chính việc đọc
một bài báo của Acosta về dự đoán sơ đồ cá21 đã khiến tôi bị thuyết phục về sức mạnh
của NAC. Để hiểu điều gì đang diễn ra, trước tiên hãy giải thích sơ đồ sau
đó mô tả cách tính toán từ HLD-NAC.
Ứng dụng 3‑2 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Fish-and-More.php
Ứng dụng này khá mạnh mẽ, có nghĩa là nó khá phức tạp. Vì mục đích hiện tại của
chúng tôi, hãy bỏ qua đường Cc2 , các giá trị EACN2 và MVol2 cũng như nhiệt độ
T. Vì vậy, thiết lập là chất hoạt động bề mặt có Cc là 1,43 và MWt là 300 với
diện tích đầu là 52Å² và chiều dài đuôi hiệu dụng là 15Å. Độ mặn là 1g/100ml.
Nếu đây là một ô nuôi cá thí nghiệm thì sẽ có một bộ ống 50:50 O:W với 1%, 2% …
20% chất hoạt động bề mặt. Các ống sẽ được làm lạnh đến 10°C và nhiệt độ được tăng
lên một cách nhẹ nhàng, quan sát những gì đang xảy ra giữa các pha. Hãy tưởng
tượng các ống được hiển thị trong ứng dụng đo Cc và EACN. Trong ví dụ này, khi ống
chất hoạt động bề mặt 2% được làm ấm, ở 15°C, hệ thống Loại I gọn gàng, với pha nước
lớn hơn như đây là O/W, trở nên không ổn định và ở 37°C, cuối cùng nó chuyển sang Loại
II gọn gàng. hệ thống có pha dầu lớn hơn như hiện nay là W/O. Thí nghiệm sử dụng
chất hoạt động bề mặt 17% cho thấy một đặc tính đặc biệt – ở 26°C, toàn bộ ống trở
thành một pha.
21 Edgar J. Acosta, Phương trình trạng thái HLD–NAC cho vi nhũ tương được tạo thành từ chất hoạt động bề
mặt ethoxylate rượu không ion và alkylphenol ethoxylate, chất keo và bề mặt A: Physicochem. Anh. Khía cạnh
320 (2008) 193–204
Phần còn thiếu trong biểu đồ này là những gì xảy ra ở tỷ lệ chất hoạt động bề mặt rất thấp. Ở cá thật
vẽ sơ đồ các đường cong hướng tới một điểm đánh dấu giới hạn độ hòa tan của chất hoạt động bề mặt,
tức là CMC. Khi Cates và cộng sự22 khám phá những ô này , họ quyết định rằng chúng trông giống
một con cá với đầu nghiêng về bên trái (cong về phía CMC)
và một cái đuôi ở bên phải (bắt đầu từ nơi các đường màu xanh lam và màu cam giao nhau). Kể
từ đó, chúng được gọi là sơ đồ con cá, ngay cả khi nhiều trong số chúng trông khá giống.
cá bị biến dạng.
Nếu Cc được thay đổi thành 0,5 và phần đuôi được thay đổi thành 17Å (vui lòng thực hiện việc này trực tiếp trong
ứng dụng) thì sơ đồ sẽ thay đổi:
Hình 3‑1 Sơ đồ cá tương tự nhưng có Cc=0,5 và L1=17.
Không có gì ngạc nhiên khi nhiệt độ mà mọi thứ thay đổi đã chuyển sang giá trị cao hơn; ví
dụ, phần đuôi giao nhau hiện ở mức 42°C. Bởi vì Cc
đã thay đổi và lượng dầu cũng như độ mặn không thay đổi, cách duy nhất để hệ thống có thể cân
bằng và trở thành Loại III là (vì đây là ethoxylate) thông qua
sự gia tăng nhiệt độ Sự thay đổi đó có thể được dự đoán từ HLD mà không cần NAC. Sự thay đổi
khác cũng quan trọng không kém. Điểm giao nhau hiện ở mức 8,5%
chất hoạt động bề mặt. Điều này có nghĩa là việc tăng chiều dài đuôi (các yếu tố khác không đổi)
làm cho chất hoạt động bề mặt hiệu quả hơn nhiều . Phải có NAC mới có thể tính toán được
một sự thay đổi như vậy là HLD không biết gì về chất hoạt động bề mặt ngoài giá trị Cc của nó.
Làm thế nào tất cả những điều này có thể được tính toán từ các phương trình NAC đơn giản tầm thường?
Giả sử (và đây là một giả định lớn sẽ được thảo luận sau) rằng chúng ta biết giá trị của ξ, thì
các phép tính rất đơn giản. Bắt đầu tại
nhiệt độ thấp ở vùng Loại I, chúng ta có thể tính bán kính của một giọt dầu vì chúng ta biết
bán kính hiệu dụng của giọt nước từ % chất hoạt động bề mặt
(được dịch sang nồng độ mol một cách thích hợp, đó là lý do tại sao MWt là đầu vào bắt buộc) và
từ kiến thức rằng 1/RO-1/RW = HLD/L. Chúng tôi biết đến HLD vì
22 ME Cates và cộng sự, Lý thuyết về vi nhũ tương: So sánh với hành vi thực nghiệm, Langmuir 1988,4, 802-
806
chúng tôi đã chọn nhiệt độ và biết Cc, độ mặn và EACN. Chúng tôi cũng
biết rằng nếu chúng ta ở gần vùng chuyển tiếp thì 0,5(1/RO+1/RW) = 1/ξ.
Vì chúng ta đã bắt đầu ở nhiệt độ thấp nên sẽ không có sự trùng khớp giữa hai giá trị RO .
Chúng tôi tăng nhiệt độ và thử lại. Cuối cùng thì

nhiệt độ cho ra HLD và RO (tức là từ Độ cong thực) khớp với giá trị từ phương trình 1/ξ
(tức là Độ cong trung bình) nên chúng ta biết rằng điều này
là nhiệt độ chuyển tiếp và có thể đánh dấu điểm đó tương ứng trong biểu đồ.
Quá trình này có thể được lặp lại từ nhiệt độ cao trở xuống và cả khi tăng nồng độ
chất hoạt động bề mặt để chúng ta có được cả hai đường cong (chuyển từ Loại I sang Loại
III và chuyển từ Loại II sang Loại III) và điểm giao nhau.
Vì vậy, bằng cách sử dụng Độ cong trung bình ròng một cách có hệ thống, toàn bộ cá
sơ đồ có thể được vạch ra.
Câu hỏi về cách tính giá trị ξ từ các đầu vào khác đã được trả lời
sau đó. Hiện tại hãy chấp nhận rằng đó là một giá trị đã biết.
Còn nhiều điều để nói về biểu đồ cá và đuôi cá. Nhưng trước tiên, còn gì nữa
NAC có làm được không?
Có thể tính toán kích thước giọt và độ nhớt của vi nhũ tương. Điều này thoạt nghe có vẻ là
một tuyên bố đáng kinh ngạc. Làm thế nào có thể tính được độ nhớt từ một giá trị như vậy?
lý thuyết đơn giản?
Ứng dụng 3‑3 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Drops.php
Phép tính23, một lần nữa của nhóm Acosta, khá đơn giản mặc dù không được mô tả chi tiết ở
đây. Bán kính tính toán của giọt nước, ví dụ RO đối với dầu, là bán kính danh nghĩa. Một
giọt nước thực sự chỉ có thể chứa được rất nhiều độ cong trong một hình cầu. Trên một thể
tích nhất định, giọt nước phải tạo ra nhiều độ cong hơn bằng cách giãn nở thành một hình
trụ có nắp hình cầu. Ứng dụng tính toán bán kính của
nắp, rd và chiều dài của hình trụ l. Bằng cách gọi độ nhớt Einstein
phương trình có tính đến ảnh hưởng của các hình trụ chồng lên nhau
có thể tính được độ nhớt.
23 Sumit K. Kiran và Edgar J. Acosta, Dự đoán hình thái và độ nhớt của vi nhũ tương bằng cách sử dụng
Mô hình HLD-NAC, Ind. Anh. Chem. Res. 2010, 49, 3424–3432
Bởi vì đường kính của các giọt dầu trong nước hoặc các giọt nước trong dầu có thể
tính toán được nên việc tính độ hòa tan tổng thể của dầu trong nước hoặc nước trong
dầu bằng đơn vị thông thường ml/gie ml dầu (hoặc nước) trên mỗi cũng rất đơn giản.
gram chất hoạt động bề mặt.
Ứng dụng 3‑4 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Solubility.php
Việc tính toán theo một mô hình tương tự. Từ HLD và ξ, RO hoặc RW có thể được suy ra
như trên và độ hòa tan được tính bằng công thức sau, trong đó R là RO hoặc RW tùy thuộc
vào phía nào của HLD mà công thức xảy ra:
4
R
3
Số Pi
Mặt trời
= 3
2 MW
4 R .
Số Pi
3-8
CÁI ĐÓ .
Thuật ngữ dọc theo đỉnh chỉ đơn giản là thể tích của mỗi giọt. Số hạng ở phía
dưới là diện tích bề mặt của giọt nhân với khối lượng chất hoạt động bề mặt cần thiết
để bao phủ diện tích bề mặt đó, tức là MWt/(NA), trong đó, như trước, N là số
Avogadro và A là diện tích của mỗi phân tử chất hoạt động bề mặt .
Một ứng dụng tương tự cho phép tính IFT (sức căng bề mặt):
Ứng dụng 3‑5 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/IFT.php
Chế độ mặc định ở đây là vẽ IFT ở định dạng nhật ký. Điều này làm nổi bật sự khác biệt
giữa thấp (0,1), rất thấp (0,01) và siêu thấp (0,001). Ở dạng không log nó chỉ là một
parabol nhẹ. Cách tính toán khá khác nhau. Như trước đây, RO và RW
được tính toán và sau đó IFT được tính như sau:
1 1
c = NkT +
R 4 R
2 2
Số Pi Số Pi
3-9
4 ồ TRONG
trong đó NkT là độ cứng của bề mặt tiếp xúc tính bằng đơn vị Boltzmann. Ở đây N chỉ có nghĩa là
“số lượng” và không liên quan gì đến Avogadro. Đối với chất hoạt động bề mặt ion, giá trị
này thường là 1kT (ít cứng hơn, kém bền hơn) và đối với ethoxylate, giá trị này thường là 4kT
(cứng cáp hơn, chắc chắn hơn). Không có gì đáng ngạc nhiên về công thức này; tất cả những
gì nó muốn nói là độ cong tạo ra một lực (sức căng) mà lực này phải được chống lại bằng
độ cứng. Độ cong càng ít, đối với độ cứng nhất định thì càng cần ít lực căng, hay nói
cách khác, bán kính lớn có nghĩa là IFT thấp.
Ở đây thật thuận tiện để mô tả cách đo các IFT thấp như vậy bằng cách sử dụng máy đo độ
căng thả quay – chúng quá thấp đối với các kỹ thuật đo thông thường. Một giọt dầu được bơm
vào ống hình trụ chứa pha nước.
Ống được quay quanh trục dài của nó và giọt hình cầu bắt đầu dài ra.
Ở tốc độ quay phù hợp, độ rơi đủ dài để đo chính xác:
Ứng dụng 3‑6 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/SDT.php
Nếu chênh lệch mật độ giữa dầu và nước là Δρ, nếu tốc độ quay
là ω và bán kính của hình trụ bị nén là R thì sức căng bề mặt, γ là
được đưa ra bởi công thức Vonnegut:
ro R
2 3
c= 3-10
4
Lý do quá trình quay ép giọt nước là vì pha nước nặng hơn đang bị đẩy ra phần bên ngoài của ống
quay, điều này cần thiết sẽ đẩy pha dầu về phía giữa ống - và dầu không còn lựa chọn nào khác ngoài
việc kéo dài ra.
Máy đo độ căng thả quay nên có trên bàn làm việc của mọi người lập công thức vì việc xác
định các năng lượng bề mặt thấp tương đương với việc xác định HLD=0,
giúp đặt công thức của một người một cách độc đáo trong không gian của chất hoạt động bề mặt. Thật không
may, nguyên lý đơn giản của chúng không phù hợp với tính đơn giản trong thực tế nên những thiết bị này có
xu hướng dành cho giới học thuật hơn là người lập công thức.
3.2 Thêm sức mạnh cá từ NAC
Điều ấn tượng là NAC có thể tạo ra sơ đồ cá nhiệt tiêu chuẩn.
Bây giờ chúng ta có thể khám phá sức mạnh của nó đầy đủ hơn, bắt đầu sử dụng tất cả các đầu vào bổ sung
các tùy chọn trong ứng dụng.
Vấn đề cốt lõi của người lập công thức là không gian chất hoạt động bề mặt rất phức tạp.
Chất hoạt động bề mặt và hỗn hợp chất hoạt động bề mặt có thể thay đổi, dầu và hỗn hợp dầu có thể
thay đổi, độ mặn có thể thay đổi và nhiệt độ có thể thay đổi, tất cả đều nằm trong bối cảnh của
nồng độ chất hoạt động bề mặt thay đổi. Hình dung một không gian phức tạp như vậy là
không thể, vì vậy để biết điều gì đang diễn ra, chúng ta có xu hướng nhìn vào những lát cắt
tiện lợi xuyên qua một không gian như vậy – giữ cho hầu hết mọi thứ không đổi và thay đổi
một tham số duy nhất. Loại lát thông thường nhất như vậy là cá nhiệt – độ mặn, chất hoạt động bề mặt
và dầu không đổi, chỉ được phép thay đổi nhiệt độ theo nồng độ chất hoạt động bề mặt.
Bằng cách tương tự, cá Độ mặn giữ mọi thứ không đổi ngoại trừ độ mặn, cá Cc giữ mọi thứ
không đổi ngoại trừ Cc và cá EACN giữ mọi thứ không đổi ngoại trừ EACN.
HLD-NAC không biết gì về quá trình quét cụ thể – tất cả những gì nó làm là thay đổi một cách
có hệ thống các tham số cần thiết để tìm ra nơi diễn ra quá trình chuyển đổi Loại I/III
và Loại II/III.
Quy tắc thông thường đối với các ứng dụng chất hoạt động bề mặt trong cuốn sách này là:
“Chơi xung quanh để xem điều gì sẽ xảy ra”. Điều này đúng với ứng dụng câu cá, cùng với
hướng dẫn thêm: “Đừng hoảng sợ”. Để biết lý do tại sao cần có hướng dẫn thứ hai này, hãy chọn
cá nhiệt, ethoxylate từ các ví dụ trên và nhấp vào tùy chọn Khác. Cốt truyện trở nên trống
rỗng. Không có cá để được nhìn thấy. Để có được một cốt truyện trông lạ là một chuyện –
việc trượt một số thanh trượt có thể hiển thị một số xu hướng có thể khiến cốt truyện trông
bình thường hơn. Với một âm mưu trống không có hy vọng.
Điều gì đã xảy ra khi Khác được chọn? Hãy nhớ những gì cá nhiệt đang làm. Đó là tính toán
(một cách hiệu quả) những gì xảy ra với HLD trong phạm vi nhiệt độ được chỉ định. Đối với
ethoxylate, khá nhiều điều xảy ra do số hạng nhiệt α, trong phương trình HLD tương đối
lớn ở -0,06. Lớp Khác thường giống như chất hoạt động bề mặt APG trong đó α thực sự
bằng 0. Vì vậy, không có thay đổi nào đối với HLD trong phạm vi nhiệt độ và do đó không có
khả năng có sơ đồ cá.
Để thay đổi hoàn toàn, hãy thiết lập quét độ mặn (S) với các cài đặt được hiển thị:
Ứng dụng 3‑7 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Fish-and-More.php

Bởi vì đây là chất hoạt động bề mặt ion nên có hai tác dụng rõ ràng. Đầu tiên, toàn bộ
cá được bao phủ trong phạm vi độ mặn khá nhỏ, 1,5 đến 5,5 g/100ml. Cái này
là do sự phụ thuộc log(S) của các ion trong phương trình HLD. Thứ hai, cá rất xiên. Điều này
là do bản thân chất hoạt động bề mặt hoạt động như một loại muối,
do đó hiệu ứng quét dọc (độ mặn) bị ảnh hưởng bởi tác động quét ngang (chất hoạt động bề mặt)
tác dụng tập trung). Chuyển sang chế độ Khác không gây hoảng sợ.
Hình 3‑2 Sơ đồ cá tương tự nhưng có chất hoạt động bề mặt Khác (APG).
Thay vào đó, một con cá đối xứng đẹp xuất hiện (không có thêm độ mặn từ
APG), mặc dù nó yêu cầu phạm vi độ mặn lớn (3-15 g/100ml) vì HLD phụ thuộc tuyến tính vào S.
Chuyển sang quét EACN ngay lập tức sẽ tạo ra một ô trống. Lần này là
lỗi của cài đặt thanh trượt. Quá trình quét diễn ra giữa EACN1 và EACN2 và những giá trị này tình
cờ được đặt thành cùng giá trị là 10. Bằng cách thay đổi chúng thành 1 (Toluene) và 16
(Hexadecane) quen thuộc, một âm mưu trấn an sẽ xuất hiện:
Hình 3‑3 Cá EACN nằm giữa Toluene và Hexadecane.
Thật không may, đây không phải là một tính toán chính xác. Thể tích mol (MVol) của mỗi loại dầu đã
được đặt thành 100, tạo ra một đồ thị đối xứng đẹp mắt. Nếu bạn thay đổi sang MVol thực của hexadecane
(~300), đồ thị sẽ trở nên rất sai lệch, vì lý do
được giải thích bằng cuộc thảo luận lớn về ξ.
Mặc dù cách tiếp cận của NAC là một sự đơn giản hóa quá mức và mặc dù ξ đặt ra một số
những vấn đề quan trọng, phương pháp HLD-NAC mang lại khả năng ấn tượng để giải quyết
khám phá sự phức tạp to lớn của không gian chất hoạt động bề mặt với một vài lựa chọn đơn giản, thanh trượt
giá trị và quyết tâm không hoảng sợ.
Vẫn còn một vấn đề lớn chưa được giải quyết. Tất cả những sơ đồ cá đó là dành cho
50:50 dầu:hỗn hợp nước. Đây là những điều tuyệt vời cho các thí nghiệm khoa học và phần lớn
không liên quan đến nhiều công thức trong thế giới thực. Đó là lý do tại sao chúng ta phải đi đến đuôi cá
kịch bản.
3.3 Thêm sức mạnh từ NAC – âm mưu đuôi cá
Ô cá có một điểm “đuôi” duy nhất – điểm giao nhau trong đó hỗn hợp 50:50 O:W
trở thành nhũ tương Loại III/IV duy nhất. Giả sử cần 20% chất hoạt động bề mặt để đạt được điểm
đó. Rõ ràng là hỗn hợp 20:80 O:W sẽ không cần 20% chất hoạt động bề mặt để có thể hòa tan dầu. Vì vậy,
nếu chúng ta có thể tạo ra một ô cá ở
20:80 nó sẽ thể hiện sự giao thoa ở mức % chất hoạt động bề mặt thấp hơn nhiều. Đây là:
Ứng dụng 3‑8 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/FishTail.php
Đây là cách thiết lập tương tự như con cá đối xứng ban đầu có đuôi
chéo ở mức 17,2% chất hoạt động bề mặt. Ở đây chúng ta thấy một con cá không đối xứng và
chéo là 3,8%. Lưu ý rằng tùy chọn O:W được chọn và thanh trượt %Oil ở mức 20%. Nếu chúng ta bỏ
chọn tùy chọn O:W thì dòng cá 50:50 quen thuộc sẽ xuất hiện,
cộng với biểu đồ đuôi cá với các điểm dữ liệu đều đặn cho biết vị trí của đuôi
giao nhau ở các tỷ lệ O:W khác nhau.
Hình 3‑4 Biểu đồ đuôi cá hiển thị các điểm giao nhau theo các khoảng O:W đều đặn. Con chuột đang di chuột qua đường
giao nhau 20:80 được tìm thấy trong ứng dụng với tùy chọn O:W được chọn.
Cho dù bạn xem biểu đồ với cài đặt %Oil riêng lẻ hay toàn bộ biểu đồ với các điểm đuôi cá,
đây là một cách hiệu quả để khám phá công thức chất hoạt động bề mặt
không gian. Việc tính toán tuân theo kế hoạch tương tự như lô cá thông thường,
điều chỉnh các tính toán bán kính dầu và nước bằng cách sử dụng tỷ lệ dầu:chất hoạt động bề mặt (hoặc
nước:chất hoạt động bề mặt) đã cho.
Vì đây là đồ thị ethoxylate nên đây là cách tốt để tìm PIT cho một sản phẩm cụ thể.
Tỷ lệ dầu:nước. Bây giờ chúng ta có nhiều quyền hơn để sử dụng, bây giờ chúng ta có thể thảo luận
về PIF.
3,4 PIF – Công thức đảo ngược pha
Không còn nghi ngờ gì nữa, kỹ thuật PIT là một cách hữu ích để tạo ra nhũ tương thực sự bằng cách sử
dụng sức căng bề mặt thấp được tạo ra ở nhiệt độ đảo pha. Tuy nhiên, thuế TNCN chỉ được sử dụng cho
ethoxylate có hệ số nhiệt âm lớn trong
phương trình HLD. Cốt truyện đuôi cá cho phép chúng ta phiêu lưu hơn rất nhiều. Làm sao
về một PICc, kỹ thuật Cc đảo pha?
Hình 3‑5 Mọi thứ được thiết lập cho PICc.
Để đơn giản hóa việc hướng dẫn, việc thiết lập được đơn giản hóa rất nhiều. Hai chất hoạt động bề mặt
với Cc là -0,5 và 2,5 có cùng giá trị MWt, A và L. Điều này rõ ràng là không thực tế; với những
khác biệt thực tế hơn, các nguyên tắc là
không thay đổi, cốt truyện trông xấu hơn.
Kết quả đọc trên chuột cho chúng ta biết rằng nếu chúng ta muốn tỷ lệ O:W là 25% thì ở mức Cc=1
và 6,3% chất hoạt động bề mặt sẽ nằm ở vùng giao nhau ở đuôi nên toàn bộ công thức sẽ có độ căng bề
mặt thấp. Lưu ý rằng nhiệt độ này là 25°C – không cần phải đun nóng hỗn hợp nhũ tương một cách
lãng phí. Bây giờ bằng cách ném thêm vào

của chất hoạt động bề mặt có Cc thấp, hệ thống sẽ được chuyển sang chế độ Loại I, giống như
việc làm mát từ PIT sẽ chuyển công thức sang Loại I. Bởi vì việc đưa vào một số chất hoạt
động bề mặt có Cc thấp là rất dễ dàng nên toàn bộ quá trình nhanh hơn, rẻ hơn, xanh hơn hơn so
với kỹ thuật PIT cổ điển. Và mặc dù chúng tôi đã thực hiện điều này với hệ thống ethoxylate,
nhưng điều tương tự cũng có thể được thực hiện với hệ thống APG hoặc ion.
Có một số vấn đề với kịch bản đơn giản này và trong mọi trường hợp, các giả định đều
tương đối ngây thơ. Không có gợi ý nào được đưa ra rằng bạn có thể ngồi vào bàn làm việc,
nhập một số con số và ngay lập tức biến đổi khả năng tạo nhũ tương của mình thông qua cách tiếp
cận xanh hơn.
Thay vào đó, điều mà ví dụ này nhấn mạnh là việc sử dụng HLD-NAC có thể
bắt đầu tưởng tượng những cách hoàn toàn mới để thực hiện các công thức đảo pha. Đó là một
trường hợp suy nghĩ theo thuật ngữ PIF. Nếu hình thức PIF tốt nhất là PIT thì thật tuyệt, đó
là một kỹ thuật đã được chứng minh. Thông thường nó sẽ là PICc hoặc PIEACN. Nó thậm chí có thể là một
phiên bản độ mặn, mặc dù từ viết tắt ít hữu ích hơn.
Nó thậm chí có thể là PIO – sử dụng tỷ lệ dầu. Người ta biết rằng sự đảo pha có thể xảy ra khi
thêm nhiều dầu hơn. Nếu không có HLD-NAC, người lập công thức khó biết phải bắt đầu từ đâu –
hầu hết việc bổ sung dầu chắc chắn sẽ không mang lại hiệu quả như mong muốn – toàn bộ hệ thống,
loại chất hoạt động bề mặt, nhiệt độ, độ mặn, Cc,
EACN phải phù hợp để kỹ thuật này hoạt động. Cái gọi là nghịch đảo thảm khốc
ở tỷ lệ 75:25 và 25:75 O:W sẽ được thảo luận đầy đủ hơn ở phần sau.
Sử dụng biểu đồ đuôi cá, với các biện pháp phòng ngừa đầy đủ về các giả định và
những hạn chế, cho phép nhóm xây dựng đưa ra những ý tưởng ít nhất phải nằm trong vùng
xây dựng phù hợp, ngay cả khi ý tưởng đó không thể có độ chính xác cao.
3.5 Kéo dài mãi mãi
Trong chương tiếp theo về nhũ tương thật, chúng ta sẽ thấy rằng nó không quá khó
để có đầy đủ chất hoạt động bề mặt được bao phủ bởi các giọt nhũ tương (mặc dù điều này
không phải lúc nào cũng cần thiết), làm cho nhũ tương thực sự trông giống như một vi nhũ tương.
Vì vậy, câu hỏi được đặt ra một cách tự nhiên là tại sao vi nhũ tương không tồn tại mãi mãi;
tại sao chúng ta không có vi nhũ 1µm? Nó sẽ làm cho cuộc sống dễ dàng hơn nhiều
bởi vì nhũ tương không ổn định về mặt nhiệt động và khó chế tạo, trong khi vi nhũ tương ổn
định về mặt nhiệt động và về nguyên tắc, rất dễ chế tạo.
Như mọi khi, có nhiều cách để suy nghĩ về điều này. Một quan điểm đặc biệt rõ ràng được thể hiện
bởi McClements24, người trong cùng bài báo cũng đề cập đến một số
24 David Julian McClements, Nhũ tương nano so với vi nhũ tương: thuật ngữ, sự khác biệt và điểm tương đồng,
Chất Mềm, 2012, 8, 1719
các vấn đề về thuật ngữ (vi nhũ tương thực chất là nano nhũ tương, v.v.) đã được thảo
luận trước đó.
Như chúng ta đã biết, vi nhũ tương ổn định về mặt nhiệt động, có nghĩa là chúng có
năng lượng tự do âm, do đó được tạo thành từ hai thuật ngữ – entanpic và
entropic. Chúng ta biết rằng số hạng entanpic phải luôn dương (xấu) vì cần năng lượng
để tạo ra bề mặt tiếp xúc. Chúng ta cũng biết rằng diện tích bề mặt (đối với một
thể tích nhất định) tăng tuyến tính với 1/r – giảm một nửa bán kính sẽ nhân đôi
diện tích và nhân đôi mức phạt entanpic. Mặt khác, càng nhiều hạt (trong một thể tích
nhất định, có nghĩa là r nhỏ hơn) thì entropy càng cao, đây là một số hạng âm trong
tính toán năng lượng tự do. Một vi nhũ tương xuất hiện một cách tự nhiên ở một số
bán kính nhỏ thích hợp trong đó số hạng entropic lớn hơn số hạng entanpic. Càng xa
càng tốt. Nhưng từ điều này, có vẻ như bất kỳ giọt nhũ tương nhỏ nào cũng có thể ổn
định về mặt nhiệt động, tuy nhiên chúng ta biết rằng bán kính nano nhũ tương trong
miền vi nhũ tương không ổn định về mặt nhiệt động. Chúng tôi cũng biết rằng vi nhũ
tương phải được điều chỉnh cụ thể để phù hợp với
môi trường dầu/nước/muối/nhiệt độ trong khi nhũ tương nano yêu cầu điều chỉnh ít hơn
nhiều.
Mảnh ghép cuối cùng được tìm thấy từ manh mối về việc điều chỉnh. vi nhũ tương
ổn định nhất khi năng lượng bề mặt cực thấp, tức là khi độ cong gần bằng 0. Với năng
lượng bề mặt thấp như vậy, số hạng entanpi được đưa xuống đủ thấp để số hạng entropic
có thể thắng và cho năng lượng tự do âm.
Vì vậy, vi nhũ tương luôn ở điểm ngọt ngào của entanpy giảm đến mức tối thiểu
thông qua độ cong và entropy tăng lên mức tối đa thông qua những giọt nhỏ.
Rõ ràng, nếu bạn cố gắng điều chỉnh hệ thống để tạo ra r lớn hơn ở sức căng bề mặt tối
thiểu thì số hạng entropic sẽ giảm và mặc dù năng lượng tự do vẫn âm (nếu IFT được
đặt ở mức cực thấp), một khi nó ở mức cực thấp. nhỏ hơn kT thì nhũ tương sẽ không
ổn định trong thực tế vì sự dao động nhiệt do
định nghĩa, lớn hơn số hạng entanpic. McClements thậm chí còn liên kết sự bất ổn
đến lý thuyết “hình nêm” được hồi sinh của Kabalnov về tính không ổn định của nhũ tương sẽ được thảo luận sau.
Vì vậy, yếu tố ngăn cản chúng tôi sản xuất các vi nhũ tương lớn vô hạn là
năng lượng nhiệt ngẫu nhiên trong công thức của chúng tôi. Vì kT được biểu thị bằng °K,
nhiệt độ giảm khiêm tốn, ví dụ từ 300 xuống 280, không tạo ra nhiều khác biệt
hiệu quả, vì vậy bạn không thể tạo ra vi nhũ tương lớn hơn đáng kể bằng cách làm nguội
công thức.
Hóa ra giới hạn thực tế này đối với hiệu quả của vi nhũ tương được thể hiện trong ξ
tham số, vì vậy bây giờ là lúc làm rõ lý do tại sao ξ không đơn giản như vậy
như chúng tôi có thể thích.
3.6 Bài toán ξ
ξ là ý tưởng được phát triển đầu tiên bởi thiên tài đoạt giải Nobel Pierre de Gennes. Của anh ấy
thiên tài nằm ở việc nghĩ ra những ý tưởng đơn giản nhưng lại có những hậu quả sâu sắc.
Những ý tưởng thường được cho là không gọn gàng và đơn giản như các bài báo của ông ngụ ý.
Anh ấy rất vui vì điều này là như vậy. Tất cả những gì anh ấy muốn là đưa ra một định hướng chung (điều
mà những người khác không làm được) để những người khác có thể điền vào các chi tiết (điều mà họ chưa làm được).
thường thích thú thực hiện, một công việc mà anh thấy quá nhàm chán).
Trong ứng dụng FishAndMore có một chút Cái gì? Cái nút. Nhấp vào nó và một hình ảnh
xuất hiện giải thích cách A và L ảnh hưởng đến đầu và đuôi của chất hoạt động bề mặt
(rõ ràng) và ξ, phụ thuộc vào A và L ảnh hưởng đến kích thước giọt dầu như thế nào.
Đây là hình ảnh của phần ξ, cho thấy độ dài lớn từ ξ dẫn đến đa giác
có chu vi lớn:
Hình 3‑6 ξ có thể được coi là độ dài kết hợp của các khối chất hoạt động bề mặt. Chiều dài đó càng dài thì cạnh
của đa giác được tạo ra từ những chiều dài đó càng dài, do đó giọt dầu càng lớn, tức là hiệu quả của chất hoạt
động bề mặt càng cao.
Đó là ý tưởng lớn của de Gennes. Nếu ξ là hằng số đối với mỗi chất hoạt động bề mặt và nếu chúng ta
có một danh sách những giá trị như vậy, cuộc sống sẽ rất dễ dàng và nhiều sự do dự về sức
mạnh của HLD-NAC sẽ biến mất.
Việc ξ không phải là hằng số được chứng minh dễ dàng. Đó là một sự thật phổ quát
rằng việc nhũ hóa hoàn toàn một loại dầu nhỏ như hexan sẽ dễ dàng hơn so với một loại dầu lớn như
hexadecan. Tất nhiên nhiều người cố gắng nhũ hóa hexadecane bằng
chất hoạt động bề mặt được tối ưu hóa cho hexane sẽ thất bại vì họ quên điều chỉnh HLD
thông qua độ mặn, nhiệt độ hoặc Cc. Ngay cả những người tối ưu hóa HLD một cách chính xác vẫn
thấy rằng các loại dầu lớn hơn được nhũ hóa kém hiệu quả hơn, tức là ξ thấp hơn đối với dầu lớn hơn
phân tử. Để giải thích điều này và nhiều điều khác về ξ, Acosta đã tạo ra một yếu tố dự đoán ξ,
which25 tôi đã có thể đưa vào định dạng ứng dụng:
Ứng dụng 3‑9 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Xi.php
Ứng dụng hiển thị ξ theo một cách khá khác; thay vì một đa giác có một
vùng dầu lớn hơn hay nhỏ hơn tùy thuộc vào ξ lớn hơn hay nhỏ hơn. Đây là
bởi vì hệ thống được hiển thị ở HLD~0 và trung bình không có độ cong.
Thay vào đó, dầu ít nhiều liên quan đến vùng đuôi. Khi L tăng và A giảm (tức là đóng gói chặt
hơn), nhiều dầu hơn có thể được “thu giữ” ở vùng đuôi nên độ hòa tan của dầu tăng lên. Tác dụng
của L và A là trực quan.
Vấn đề nằm ở yếu tố thứ ba: thể tích mol (MVol) của dầu. MVol là MWt/
Mật độ, tức là thể tích chiếm bởi 1 mol dầu. Vì hầu hết chúng ta không quen với MVol nên đầu vào của
ứng dụng là thông qua mật độ dầu và MWt. Tăng MWt với một mật độ nhất định sẽ giảm ξ, tức là dầu lớn
hơn bị “kiểm soát” ít hơn ở phần đuôi
của chất hoạt động bề mặt. Điều này có một số ý nghĩa trực quan. Và nó giải thích tại sao lại như vậy
khó hơn nhiều để tạo ra vi nhũ tương của một loại dầu lớn.
Hiện tại, không có lý thuyết chính xác nào cho việc này. Thay vào đó, Acosta đã tạo ra một mối
tương quan được xây dựng dựa trên ý tưởng về Hệ số chồng chéo (OF), và đến lượt nó, đã tạo ra một
cách đơn giản để ước tính OF. Không còn nghi ngờ gì nữa, với nhiều dữ liệu hơn từ cộng đồng
chất hoạt động bề mặt, những ý tưởng này có thể được cải tiến. Hiện tại, họ cho phép các ứng dụng cung cấp
ước tính hợp lý của ξ – đó là phương pháp được sử dụng để cung cấp các giá trị
được hiển thị trong các ứng dụng sơ đồ cá.
OF trông hơi giống một tham số đóng gói:
TRONG
Lướt sóng
CỦA = 1/3
3-11
CỦA
Dầu đầu lướt sóng
Việc phân tích cẩn thận dữ liệu sẵn có cho phép tạo ra hai mối tương quan, một đối với ethoxylat và
một đối với ion:
25 Tại thời điểm viết bài này, lý thuyết này chưa được xuất bản trong các tài liệu học thuật. Tôi biết ơn Giáo sư
Acosta vì đã sớm tiếp cận lý thuyết này, lý thuyết này có trong tất cả các ứng dụng yêu cầu ước tính ξ.
X 0,4
6.6 CỦA
= và 3-12
ethoxylat
X chất ion
40
= và
1.2 CỦA
3-13
Cuối cùng, để dễ tính toán hơn từ các đầu vào tiêu chuẩn, OF được xác định lại:
L
13
CỦA = MỘT
MW
1/3
dầu
3-14
r dầu
Vấn đề then chốt đối với người lập công thức là sự phụ thuộc theo cấp số nhân vào OF. Tương đối
những thay đổi nhỏ trong L, A hoặc MVol có thể dẫn đến những thay đổi lớn trong ξ và do đó
những thay đổi lớn về khả năng hòa tan dầu của hệ thống. Trong thế giới công thức hàng ngày,
một chất hoạt động bề mặt trông rất giống một chất hoạt động bề mặt khác. Nhưng những khác
biệt tương đối nhỏ về chất hoạt động bề mặt có thể tạo ra những khác biệt tương đối lớn đối với
công thức thu được. Điều này không rõ ràng đối với nhiều nhà lập công thức vì những thay đổi
trong chất hoạt động bề mặt ảnh hưởng đến cả HLD và ξ nên rất khó để giải quyết vấn đề này.
nhiều hiệu ứng khác nhau. Một nhà cung cấp chất hoạt động bề mặt có thể tuyên bố rằng phân tử chất hoạt động bề mặt của họ
đặc biệt hiệu quả – và tuyên bố của họ có thể đúng nếu nó phù hợp với quyền
dầu ở bên phải HLD. Thay dầu hoặc HLD và yêu cầu bồi thường là vô giá trị.
3.6.1 Khối lượng pha
Ở trên, có một khoảng cách lớn giữa những tuyên bố của tôi rằng HLD-NAC rất đơn
giản và khả năng triển khai nó một cách thông minh của tôi. Nhờ nguồn cảm hứng và ý kiến
đóng góp từ Alejandro Gutierrez tại VLCI cũng như lời khuyên bổ sung từ Giáo sư Acosta, cuối cùng
tôi đã triển khai được một ứng dụng khối lượng pha không chỉ
nó đủ dễ đến mức tôi cũng có thể hiểu được nhưng có kèm theo hướng dẫn từng bước để bất kỳ ai
cũng có thể làm được. Đầu tiên chúng ta hãy nhìn vào ứng dụng:
Ứng dụng 3‑9 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/phase-volumes.php
Cách bố trí tương tự như các ống dùng để đo giá trị Cc và EACN, nhưng
ở đây HLD = 0 luôn ở giữa. Điều chúng tôi quan tâm là những gì khác nhau
khối lượng pha khi chúng ta đi từ -0,8 < HLD < 0,8, một phạm vi thuận tiện để xem bức tranh lớn
và chi tiết cục bộ. Các ống hiển thị những gì chúng ta thực sự nhìn thấy và thể tích của các pha
Nước, Giữa và Dầu được chỉ ra bên dưới trong phần W:M:O
hàng ngang.
Sau đó, chúng ta có hai biểu đồ xuất hiện trong tài liệu học thuật và tôi phải thú nhận rằng
tôi luôn cảm thấy khó diễn giải. Ở bên trái chúng ta có giai đoạn
phần thể tích, φ, của dầu trong nước hoặc nước trong dầu. Thông thường các âm mưu kết thúc
xung quanh HLD = 0 nhưng tôi đã mở rộng chúng trên toàn bộ phạm vi. Họ làm
cảm nhận được sau một thời gian. Biểu đồ thứ hai cho thấy ranh giới giao diện phía dưới và phía
trên nằm trong ống. Ở bên trái, bạn chỉ có ranh giới O:W, khi bạn đi đến giữa, ranh giới
này sẽ tăng lên (do đó nó được gọi là ranh giới trên) là ranh giới dưới, giữa nước và pha
giữa xuất hiện cho đến cuối cùng, ranh giới trên
ranh giới biến mất vì bây giờ bạn chỉ có ranh giới W:O.
Trong các thí nghiệm thực tế, bạn đo các ống và tính ra các thông số chính
đó là L, A và ξ. Ở đây chúng tôi làm theo cách khác để bạn có thể thấy những gì
xảy ra khi bạn thay đổi các tham số. Tôi phải thừa nhận (một lần nữa!) rằng kết quả đã làm tôi
ngạc nhiên. Chúng hợp lý nhưng không trực quan chút nào. Và đó là lý do tại sao ứng dụng này
lại quan trọng đến vậy! Tất cả chúng ta đều cần hiểu tác động của việc có chuỗi dài hơn hoặc ngắn hơn,
diện tích đầu lớn hơn hoặc nhỏ hơn và tất nhiên là giá trị ξ lớn hơn hoặc nhỏ hơn.
Vậy chúng ta thực hiện phép tính như thế nào. Đây là những gì tôi đã viết trong ứng dụng. Hy
vọng rằng nó sẽ bắt đầu có ý nghĩa khi bạn từ từ trải qua nó. Để giúp bạn (chắc chắn nó đã
giúp ích cho tôi vì tôi đã tạo nó trước khi có thể viết ứng dụng), có một công cụ Excel
bạn có thể tải xuống từ trang thực hiện tất cả các bước cho bạn. Những ai đọc Javascript có
thể lấy mã từ trang của tôi. Đây là:
• Hn = -HLD/L. Đây là độ cong ròng. Trong các tính toán dưới đây chúng tôi sử dụng
giá trị tuyệt đối, bỏ qua dấu.

• 1/Ro = 1/Hn+1/Ref nếu HLD < 0 hoặc ngược lại Ro = Ref. Đây là bán kính dầu cơ bản
• 1/Rw = 1/Hn+1/Ref nếu HLD > 0 hoặc ngược lại Rw = Ref. Đây là bán kính nước cơ bản
• Ha = 0,5(1/Ro+1/Rw). Đây là độ cong trung bình.

• 1/Ha là một loại bán kính trung bình
• Nếu 1/Ha > ξ thì chúng ta thuộc Loại III. Mặt khác, loại của chúng tôi là I nếu HLD < 0 hoặc II nếu HLD >
0. Bạn có thể thấy rằng ξ rất quan trọng để biết về giai đoạn Loại III.
• Nếu thuộc Loại III thì cần tính bán kính vi nhũ (me) Rwme và Rome. Nếu không thì chúng
đơn giản là Rw và Ro. ξ lại cần thiết
ở loại III.
• 1/Rwme = HLD/(2L)+1/ξ
• 1/Rome = 1/Rwme-HLD/L
• Ta cần đổi bán kính thành thể tích thông qua tổng diện tích đầu A. Hệ số 3 xuất hiện vì
thể tích là 4/3πr² và diện tích là 4πr³ nên khi chia chúng
bạn kết thúc với 3 còn lại.
• Vome = Rome*A/3
• Vwme = Rwme*A/3
• Vtot = Vome + Vwme
• Bây giờ thật dễ dàng! Đầu tiên chúng ta bắt đầu với khối lượng pha. Những điều này có thể được vẽ
trực tiếp
• φo = Vome/Vtot nếu HLD < 0 nếu không thì là giả thể tích, 1-φw
• φw = Vwme/Vtot nếu HLD > 0 nếu không thì là giả thể tích, 1-φo
• Khi đó chúng ta cần các phần thể tích thực của dầu, pha giữa và pha nước, Vo, Vm, Vw.
Chúng được tính tổng thành Vt và sau đó chuyển thành các phân số Vof, Vmf, Vwf, nhưng
vì đó là một bước hiển nhiên nên nó không được nêu rõ ở đây.
• Vo = VolOil - Vome nếu HLD < 0 hoặc ngược lại Vwme + VolOil + VolSurf.
• Vm = Vome + Vwme + VolSurf khi chúng ta thuộc Loại III hoặc 0 nếu không
• Vw = VolWater - Vwme nếu HLD > 0 lần xuất hiện Vome + VolWater + VolSurf
• Các đường ranh giới pha bây giờ có thể được tính toán dưới dạng các phần của ống.
Những điều này hoàn toàn không rõ ràng, ít nhất là với tôi.
• Giới hạn1 = Vmf + Vwf ở Loại III và Vwf nếu Vof < Vwf, ngược lại là 1
• Giới hạn2 = Vwf ở Loại III và Vwf nếu Vwf < Vof, ngược lại 0
Trong phiên bản trước của cuốn sách này, việc thêm phần này vừa là không thể (tôi không
thể làm được) vừa lãng phí thời gian (sẽ không có ai sử dụng nó). Một vài năm sau, người ta
thực sự mong muốn sử dụng NAC một cách thông minh hơn và tôi đã biết rằng ứng dụng này cũng
như các hướng dẫn từng bước đã được một số nhà tạo công thức chất hoạt động bề mặt quan
trọng sử dụng.
3.6.2 Các cách khác để xem xét ξ
Dù ξ là gì đi nữa thì nó cũng thể hiện điều gì đó quan trọng về độ cong, về

độ dài kiên trì, về sự tự liên kết. Ý tưởng cho rằng nó quan trọng đã có trong cộng đồng
chất hoạt động bề mặt trong nhiều thập kỷ và đôi khi ξ đã được
đo bằng nhiễu xạ tia X hoặc neutron. Nó tiếp tục tái xuất hiện ở một mức độ nào đó
chiêu trò khác nhau. Một ví dụ gần đây là bài báo được đề cập trước đó từ Fraaije26.
Anh ta khám phá độ cong, tham số đóng gói và HLD bằng cách sử dụng Helfrich's (1990)
Phương pháp mật độ mômen bề mặt Nếu tôi hiểu đúng về mô men xoắn, mômen, hằng số chênh
lệch và hằng số uốn, tôi có thể giải thích được định lý Fraaije
tiếp cận. Trên thực tế, tất cả những gì tôi có thể nói về nó là có hy vọng rằng các ý tưởng (độ
cong, PP, HLD) vốn đã trôi nổi một cách không liên kết trong nhiều thập kỷ có thể
đang hợp tác với nhau để đưa ra những cách cải tiến nhằm giải quyết vấn đề dự đoán hành
vi của chất hoạt động bề mặt.
3.6.3 Tạo ξ lớn cho hiệu quả
Đối với một loại dầu, độ mặn và nhiệt độ nhất định, chúng tôi biết rằng chúng tôi
phải chọn chất hoạt động bề mặt (hỗn hợp) có giá trị Cc chính xác. Tuy nhiên, hai chất hoạt
động bề mặt có cùng Cc có thể có khả năng hòa tan rất khác nhau – nói cách khác, chúng có
các giá trị ξ khác nhau. Phương pháp ước tính ξ của Acosta cho thấy những gì chúng ta đã thấy
trong các bối cảnh khác, đuôi lớn và đầu nhỏ sẽ mang lại hiệu quả cao hơn. Vì thế
tại sao chúng ta không tạo ra chất hoạt động bề mặt có đuôi cực dài? Câu trả lời là vậy
nói chung, các đuôi dài hơn, ngay cả khi phân nhánh, có xu hướng kết dính với nhau quá tốt và
chất hoạt động bề mặt trở thành một chất rắn nhớt khủng khiếp, khó sử dụng. Giai đoạn
chương sơ đồ cho thấy các pha lục giác và lập phương đặc biệt khó thực hiện
xử lý vì chúng có độ nhớt cao. Và nếu MPt của chất hoạt động bề mặt quá cao hoặc độ hòa tan
quá thấp, thì “pha” chính chỉ đơn giản là chất hoạt động bề mặt rắn, hoặc nói theo cách nói
thông thường thì độ hòa tan trở nên thấp hơn CMC nên chất hoạt động bề mặt ở dưới nhiệt độ
Krafft của nó và không có khả năng hình thành các mixen.
Trong mọi trường hợp, đối với Cc ethoxylate nhất định, đuôi dài hơn có nghĩa là đầu lớn hơn nên
ξ hiệu ứng của đuôi có thể bị giảm bớt phần nào do diện tích đầu lớn hơn.
Ngành công nghiệp EOR, bắt đầu từ công việc của Salager, đã tìm ra cách giải quyết vấn đề này
vấn đề nan giải27. Họ giữ lại các đầu và đuôi thông thường và dán một phần tử “trung tính” vào
giữa chúng để tạo ra “chất hoạt động bề mặt mở rộng”. Chúng ta biết rằng ankan là
giống như cái đuôi và các oxit ethylene, EO, giống như cái đầu. Bí quyết là sử dụng propylene
oxit, PO, “trung tính”, không có đầu cũng không có đuôi. Những gì chúng cung cấp là thêm
khả năng hòa tan mà không cần đầu lớn hơn hoặc các vấn đề về pha khó với đuôi dài. Chúng
được ví như “các trình liên kết tích hợp” cho
26 Johannes GEM Fraaije và cộng sự, Phương pháp mô men để phân tích vi nhũ tương tính toán và
27 Miñana-Pérez M, et al, Hòa tan dầu phân cực với chất hoạt động bề mặt mở rộng, Colloid Surf A 100, 1995, 217-
224
những người đã quen với ý tưởng về người liên kết. Đối với những người không có, các trình liên kết
sẽ được thảo luận trong chương Vấn đề vì chúng gây ra nhiều nhầm lẫn cùng với việc đôi khi làm
tăng khả năng hòa tan.
Đồ họa cho thấy ý tưởng chung.
đuôi ankan Cái đầu

Chất hoạt động bề mặt tiêu chuẩn
đuôi ankan Đầu trung tính

Chất hoạt động bề mặt mở rộng
ví dụ Đuôi=C12-C13, Đầu =(EO)6 hoặc SO4Na, Trung tính=(PO)4
Hình 3‑7 Chất hoạt động bề mặt mở rộng được tạo ra bằng cách chèn một phần trung tính (ví dụ như oxit
polypropylen) vào giữa đuôi (một ankan điển hình) và phần đầu có thể là ethoxylate, sulfate, v.v.
Một bài báo mô tả các đặc tính của một loạt chất hoạt động bề mặt mở rộng28 là kết quả của sự
hợp tác hiệu quả giữa nhóm học thuật Acosta và nhóm Sasol EOR dưới sự chỉ đạo của Tiến sĩ Charles
Hammond. Độ hòa tan thu được cao hơn
bởi các phân tử của chúng phát sinh từ, như mong đợi, ξ cao hơn và điều này có liên quan, như
mong đợi, đối với độ cứng bề mặt – các chất hoạt động bề mặt mở rộng cứng hơn. Cái này
Thật không may, làm nảy sinh một nhược điểm lớn của phương pháp này. Chất hoạt động bề mặt cứng là
tuyệt vời cho mọi thứ ngoại trừ động học. Họ chậm cân bằng
và có thể dễ dàng bị mắc kẹt trong các cấu hình không mong muốn. Do đó, thủ thuật là
trộn chúng với các chất đồng hoạt động bề mặt giúp giảm độ cứng đủ để cải thiện động học mà
không ảnh hưởng quá nhiều đến ξ. Đây là một thử thách khó khăn và
giúp giải thích tại sao chất hoạt động bề mặt mở rộng không được biết đến và sử dụng rộng rãi hơn
bên ngoài thế giới của EOR. Thiết bị PO cũng được cho là ít phân hủy sinh học hơn,
cản trở việc sử dụng chúng trong các sản phẩm tiêu dùng nơi hiệu quả tăng lên của chúng sẽ
được đánh giá cao.
3.6.4 CµC
Bây giờ chúng ta có thể quay lại khái niệm hữu ích về nồng độ vi nhũ tới hạn. Như đã đề cập,
điều này thường quan trọng hơn

CMC. Đó là nồng độ của chất hoạt động bề mặt mà tại đó vi nhũ tương có thể được hình thành.
Vì vi nhũ được hình thành khi HLD~0 nên CµC có ý nghĩa
chỉ nằm trong phạm vi vi nhũ tương hiệu quả, do đó bất kỳ phép đo nào của CµC đều có
được tham chiếu đến độ mặn, EACN và nhiệt độ. Điều này giúp giải thích tại sao
CµC chưa được biết đến nhiều – nó không phải là một giá trị đơn giản nào đó có thể áp dụng cho
chất hoạt động bề mặt. Như đã chỉ ra trước đây, CMC không phải là con số đơn giản
28 Edgar J Acosta, Sumit K Kiran, Charles Hammond, Mô hình HLD-NAC cho chất hoạt động bề mặt mở rộng
Vi nhũ tương, Tạp chí chất hoạt động bề mặt và chất tẩy rửa, 15, 2012, 495-504,
luôn được cho là như vậy. Trong bất kỳ ứng dụng thực tế nào có liên quan đến dầu, CMC sẽ
tăng tùy thuộc vào hệ số phân chia của chất hoạt động bề mặt giữa dầu và
Nước. Càng nhiều chất hoạt động bề mặt được phân chia vào dầu thì nồng độ cần thiết để tạo
ra các mixen trong pha nước càng lớn. Một ví dụ về điều này29 trong bối cảnh của CµC là đối
với một chất hoạt động bề mặt cụ thể (natri dihexylsulfosuccinate)
và độ mặn (5%) CMC khi có mặt tetrachloroethylene là ~ 0,02%
và đối với trichloroethylene là ~ 0,1%. Giá trị CµC tương ứng là ~0,06%
và ~ 0,3%. CMC “tiêu chuẩn” được trích dẫn là 1,5%. Bởi vì tôi lập luận rằng dầu
nên tăng CMC tại sao các CMC này lại thấp hơn nhiều so với giá trị tiêu chuẩn? Bởi vì
giá trị tiêu chuẩn là trong nước tinh khiết và các giá trị này nằm trong
sự hiện diện của muối làm cho chất hoạt động bề mặt anion kỵ nước hơn nên làm giảm CMC, có
lẽ là <0,02%.
3.6.5 Dầu silicon
Như đã thảo luận trong chương HLD, silicon rất khó nhũ hóa bằng
chất hoạt động bề mặt thông thường không phải vì sức căng bề mặt hay lý do góc tiếp
xúc mà vì ở mức độ nhiệt động lực học, chúng tương tác kém với đuôi ankan của chất
hoạt động bề mặt. Silicone tương tác tốt hơn với silicone so với ankan. Vì vậy, mặc dù
việc lựa chọn giữa nước và ankan là đơn giản, nhưng silicon không hình thành bất kỳ
tương tác tầm xa nào với đuôi chất hoạt động bề mặt hydrocarbon, do đó ξ nhỏ và khả
năng nhũ hóa rất cao.
bé nhỏ.
3.7 Ý nghĩa của chương này
Đoạn trước đưa chúng ta đến điểm của chương này. Xin nhắc lại: không ai khẳng định rằng
các phép tính HLD, NAC hoặc ξ là hoàn hảo. Chương sau sẽ nói rõ
thảo luận các vấn đề và thách thức cộng đồng chất hoạt động bề mặt đưa ra những cải tiến.
Mặt khác, không có cách tiếp cận nào khác mang lại cho người lập công thức khả năng
hiểu và vạch ra rất nhiều không gian chất hoạt động bề mặt với rất ít thông số và do đó
mang lại nhiều trật tự từ rất nhiều hỗn loạn.
Tôi cần đưa ra một vài quan điểm cá nhân. Đầu tiên, một lượng lớn tài liệu về chất hoạt động
bề mặt được xuất bản là lãng phí thời gian vì một lý do rất đơn giản. Một nhóm báo cáo rằng
chất hoạt động bề mặt X có tác dụng thú vị với dầu Y. Nếu bạn đặc biệt quan tâm đến
X và Y thì bài báo này thực sự hữu ích. Nói chung là
mối quan tâm của bạn là thứ gì đó gần X hoặc gần Y. Nếu những giấy tờ này đề cập rõ ràng
về nhiệt độ, độ mặn, Cc và EACN thì sẽ rất dễ dàng để
ngoại suy từ bài báo sang trường hợp lân cận. Hầu hết các giấy tờ bỏ lỡ như vậy
thông tin quan trọng nên không thể áp dụng công việc của họ vào bất kỳ trường hợp nào khác. Cái này
29 Edgar J. Acosta, Jeffrey H. Harwell và David A. Sabatini, Tự lắp ráp trong các vi nhũ tương được biến đổi bởi trình liên kết,
Tạp chí Khoa học về Chất keo và Giao diện 274 (2004) 652–664
là một bi kịch. Nếu HLD thay thế HLB vào cuối những năm 1970 và nếu mọi người theo thói quen đều ghi
lại Cc của chất hoạt động bề mặt cụ thể và EACN của
loại dầu cụ thể thì hơn 30 năm nghiên cứu sẽ là một kho tàng phong phú cho “ông lớn”
khai thác dữ liệu. Thay vào đó, văn học phần lớn là một vùng đất hoang với những tờ báo biệt lập không
có ích gì cho cộng đồng rộng lớn hơn.
Thứ hai, Giáo sư X đứng dậy tại một hội nghị và nói về nghiên cứu quan trọng trong một số lĩnh vực đòi
hỏi một hệ thống chất hoạt động bề mặt được tối ưu hóa. Giáo sư luôn luôn tuyên bố rằng một số
hỗn hợp khó hiểu của hai chất hoạt động bề mặt có tác dụng kỳ diệu.
hiệu suất. Hàm ý là giáo sư đã tạo ra sự pha trộn này thông qua thiên tài thuần túy. Khi tôi ngồi
đó thực hiện một phép tính sơ bộ, tôi phát hiện ra rằng một nhà nghiên cứu có năng lực được trang
bị HLD-NAC sẽ đưa ra kết luận tương tự trong khoảng 5 phút và có thể tìm ra một hỗn hợp thậm chí
còn tốt hơn sau 10 phút. Vấn đề là không phải Giáo sư X là người tạo ra công thức kỳ diệu này. Đó là
một nghiên cứu sinh tiến sĩ đã thử hàng trăm công thức trong nhiều tháng hoặc nhiều năm trước khi
tìm hiểu về hỗn hợp đặc biệt này. Đây không phải là giả thuyết. Tôi đã từng dự những hội nghị như vậy
và nói chuyện với những nghiên cứu sinh tiến sĩ tội nghiệp.
Hai đoạn trước là lời than thở của tôi về sự lãng phí công sức to lớn từ
cộng đồng chất hoạt động bề mặt trong 30 năm qua. HLD (+NAC) không chỉ giảm thiểu sự lãng phí của tất cả
những bài báo vô ích đó và tất cả những tiến sĩ có công thức tồi. Đến bây giờ chúng ta đã có nhiều
dữ liệu tuyệt vời đến mức chúng ta sẽ có những lý thuyết vượt xa những giới hạn của HLD-NAC.
Đặc biệt, các nhà cung cấp chất hoạt động bề mặt đang phạm tội tiêu chuẩn kép. Đến bây giờ họ đều
biết rằng lĩnh vực EOR là một cơ hội lớn cho các chuyên gia (mà
hy vọng có nghĩa là mang lại lợi nhuận) chất hoạt động bề mặt. Trong lĩnh vực này tất cả họ đều đang sử dụng
một số dạng HLD-NAC. Không thể đánh bạc trong các cuộc thử nghiệm mỏ dầu trị giá hàng triệu đô la bằng trực giác
hoặc HLB. Tất cả đều có hệ thống robot thực hiện các dạng Cc và EACN
đo. Tuy nhiên, trong hầu hết các lĩnh vực hoạt động bề mặt khác, họ lại coi như Cc và EACN không tồn
tại. Họ tiếp tục cung cấp các bảng HLB và CMC có giá trị
rất ít sử dụng cho khách hàng của họ. Họ thậm chí có thể không kiểm soát chất lượng hỗn hợp chất hoạt
động bề mặt của mình thông qua các thử nghiệm Cc.
Điểm mấu chốt của chương này là HLD-NAC là một công cụ khá tốt để điều hướng trong không gian chất
hoạt động bề mặt. Với các ứng dụng hoặc việc triển khai lý thuyết của riêng bạn, bạn có thể đạt
được rất nhiều điều mà chỉ cần nỗ lực rất ít. Đó là điểm khởi đầu tuyệt vời cho
bất kỳ công thức lập công thức nào và nó gợi ý các phương pháp tiếp cận mới như PIF có thể được áp dụng
cho các thủ thuật lập công thức (đảo pha) vốn có xu hướng đòi hỏi may mắn hoặc thiên tài để phát triển.
Ứng dụng đuôi cá đặc biệt mạnh mẽ vì nó giúp bạn biết cách
thay đổi các thông số chính từ thiết lập 50:50 O:W mang tính học thuật sang công thức trong thế giới
thực với 20% dầu. Một người lập công thức có kinh nghiệm sẽ có thể
sử dụng HLD-NAC để hiểu được nhiều quan sát và quan sát chưa giải thích được trước đây
có lẽ sẽ khắc phục được một số điểm nghẽn trong công thức trước đó. Trên hết, việc các nhà cung cấp sử
dụng HLD-NAC một cách có hệ thống (công bố các giá trị Cc và EACN) và bởi những người đó
những người viết báo hoặc phát biểu tại các hội nghị sẽ cho phép tập hợp một lượng lớn dữ
liệu quan trọng để cho phép lý thuyết giải quyết các vấn đề khó khăn còn tồn tại.
Trước khi giải quyết những vấn đề đó, chúng ta cần khám phá lĩnh vực nhũ tương thông
thường nơi các công cụ của HLD-NAC không áp dụng trực tiếp nhưng vẫn có tác dụng dẫn dắt
mạnh mẽ.
4 Nhũ tương
Một lời chỉ trích tiêu chuẩn về HLD-NAC là nó chỉ đơn thuần là một lý thuyết vi nhũ tương không
liên quan đến nhũ tương thực sự. Ban đầu chẩn đoán này có vẻ chính xác.
Vi nhũ tương ổn định về mặt nhiệt động và nhũ tương chỉ ổn định về mặt động học. Vì vậy, các kỹ thuật
của HLD-NAC không thể được sử dụng trực tiếp để hiểu mọi thứ về nhũ tương. Cần có rất nhiều yếu
tố khác như sự ổn định điện tích và không gian thông qua lý thuyết DLVO và động học của sự kết tụ.
Tuy nhiên, hướng dẫn về công thức do cộng đồng chất hoạt động bề mặt cung cấp có xu hướng dựa trên
các ý tưởng như HLB, Quy tắc Bancroft, CPP, Lý thuyết Winsor R, tất cả đều là lý thuyết dựa trên
độ cong được mô tả tốt hơn thông qua HLD-NAC.
Do đó, một trong những thách thức là phải biết mức độ sử dụng HLD-NAC, mức độ dựa vào hóa học keo
và mức độ tìm kiếm các công cụ thiết kế khác. Điểm khởi đầu cho cuộc thảo luận là một số con số.
4.1 Những con số đằng sau một nhũ tương
Khi một lượng dầu được chuyển thành nhũ tương thông thường, sẽ có một số lượng lớn giọt được tạo ra
và diện tích bề mặt tăng lên rất nhiều, đòi hỏi năng lượng.
Ứng dụng thực hiện các phép tính cho bạn:
Ứng dụng 4‑1 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/EmuSA.php
Cài đặt mặc định cho thấy 100ml dầu được chuyển thành 2,4e13 giọt có bán kính 1µm, tạo ra diện tích
bề mặt là 300m2. Người ta thường dịch câu này thành một
đơn vị diện tích quen thuộc hơn. Trong trường hợp này nó chiếm khoảng 5% diện tích của một sân bóng đá (FF lấy
như mức trung bình của phiên bản Mỹ và bóng đá). Chất hoạt động bề mặt làm giảm sức căng bề mặt
từ 40-50 mN/m xuống còn 1-5 mN/m. Bởi vì chúng tôi có tầm nhìn về việc có rất nhiều năng lượng được
đưa vào hỗn hợp nhũ tương và bởi vì chúng tôi biết rằng
diện tích bề mặt cao nên dễ dàng nghĩ rằng phần lớn năng lượng đó đã được dùng để tạo ra diện
tích bề mặt đó. Nhưng 5mN/m là 5mJ/m2 nên 300m2 chỉ cần 1,5J để
tạo ra nó, đó là điều không đáng kể. Nhũ tương điển hình yêu cầu kJ, không phải J! Vì vậy, hầu hết
năng lượng được sử dụng để tạo nhũ tương cuối cùng sẽ chuyển thành nhiệt, thường cần thêm năng
lượng để loại bỏ nó. Nguyên nhân của sự kém hiệu quả này và phải làm gì
về nó, sẽ được thảo luận sau.
Các con số cũng cho chúng ta biết lượng chất hoạt động bề mặt được thêm vào có sẵn ở bề mặt tiếp
xúc – % Cover. Với 1 g chất hoạt động bề mặt (với diện tích hiệu dụng là
45 Å²/phân tử) cho 100ml dầu và giọt có bán kính 1µm thì dư thừa gấp 3 lần
(300%). Trượt đầu vào bán kính cho thấy rằng đối với bán kính 10µm thì có 30x
vượt quá và đối với 100nm có phạm vi bao phủ 30% – tức là hiệu ứng tuyến tính theo bán kính
và phản ánh trực giác rằng nhũ tương mịn hơn cần nhiều chất hoạt động bề mặt hơn để đạt được
độ ổn định tối đa hay nói cách khác, đối với một lượng chất hoạt động bề mặt nhất định thì
Bán kính cuối cùng có thể đạt được sau quá trình nhũ hóa hiệu quả là bán kính
mang lại mức độ bao phủ 100%. Kinh nghiệm của tôi là ý tưởng về việc kiểm soát kích thước giới hạn
lượng chất hoạt động bề mặt là “được biết rõ” hoặc được tiết lộ đầy đủ. Nếu bạn đã quen thuộc với
nó, ứng dụng sẽ giúp việc tính toán trở nên dễ dàng. Nếu bạn chưa từng gặp nó trước đây thì bây
giờ bạn có lý do chính đáng để đảm bảo rằng vùng đầu và MWt là một phần tự nhiên trong gói thông
tin của bạn về các chất hoạt động bề mặt tiềm năng.
Lời chỉ trích cho rằng vi nhũ tương cần nhiều chất hoạt động bề mặt chỉ phản ánh thực tế
rằng bán kính của chúng nằm trong phạm vi 20-50nm nên cùng một lượng chất hoạt động bề mặt như
trong ví dụ trên sẽ chỉ bao phủ 6-15% số giọt, không đủ để tạo ra

vi nhũ tương.
4.2 Phân bố kích thước
Thường thì đủ tốt để nói “Những giọt nhũ tương có kích thước 200nm”. Việc chúng thực sự là 100nm
hay 300nm có thể không quan trọng cũng như việc chúng có nhiều kích cỡ khác nhau. Tất cả chúng ta
đều biết rằng nhũ tương 200nm khá khác biệt so với
nhũ tương 2µm. Vào những thời điểm khác, kích thước và sự phân bổ kích thước lại có tầm quan
trọng lớn. Vấn đề là việc xác định “kích thước” và chỉ định phân phối
không phải là những nhiệm vụ tầm thường. Ngay cả những nhà khoa học có thiện chí cũng có thể bối rối nếu họ
không biết về loại phân bổ kích thước đang được thảo luận. Và chúng tôi có thể dễ dàng chứng minh
rằng các học giả và nhà cung cấp vô đạo đức có thể thành thật nói rằng “90% lượng nhũ tương rơi
xuống dưới 200nm” trong khi trên thực tế, theo quan điểm của người dùng, 90% lượng nhũ tương
rơi trên 200nm. Lưu ý rằng chúng tôi chưa cho biết bán kính hay đường kính đang được sử dụng – sự mơ
hồ như vậy là quá phổ biến và có nghĩa là chúng tôi thường bỏ qua hệ số 2 ngay cả trước khi đặt câu
hỏi sâu hơn.
Tất cả điều này trở nên rõ ràng từ ứng dụng, trong đó đầu vào (và biểu đồ) tính theo bán kính và
đầu ra (vì đó có vẻ là tiêu chuẩn khó hiểu) tính theo đường kính.
Ứng dụng 4‑2 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Distribution.php
Đầu tiên hãy tập trung vào đường cong “thô”. Bạn tổng hợp phân bổ kích thước của riêng bạn
lựa chọn bằng cách chỉ định hai bán kính, r1 và r2 là các đỉnh của hai phân bố, sau đó bạn
chỉ định chiều cao đỉnh của chúng (từ 0 đến 100) và chiều rộng của chúng thông qua hai tham số
w. Các tham số w không trực quan vì các đường cong là “hàm phân bố gamma” có thể tạo ra một
cái đuôi đặc trưng. Chỉ cần chơi với các giá trị r, h và w cho đến khi bạn nhận được phân phối
thô mà bạn quan tâm.
Bây giờ hãy nhìn vào Cum. đường cong N. Đây là phép phân phối Số tích lũy, chỉ cộng số giọt
của một bán kính nhất định. Bạn có thể dễ dàng thấy rằng ~90% số lần giảm là dưới 200nm
và có mức tăng 10% do kích thước nhỏ
cực đại gần 200nm.
Nhìn vào đường cong Khối lượng tích lũy, câu chuyện rất khác. Tất cả những điều nhỏ nhặt đó
giọt chỉ thêm tối đa ~ 10% tổng khối lượng (hoặc thể tích). Đỉnh “nhỏ” ở
200nm thực sự chứa 90% khối lượng. Điều này là do khối lượng có dạng r³ nên một giọt ở 200nm
chứa khối lượng tương đương với 1000 giọt ở 20nm hoặc 1 triệu giọt ở 2nm.
Nếu bạn là một học giả vô đạo đức hoặc một người bán nhũ tương, bạn sẽ cho mọi người xem
đường cong phân bố số tích lũy của mình để cho thấy các hạt của bạn nhỏ đến mức nào. Nhưng
với tư cách là người dùng, bạn sẽ khá khó chịu khi phát hiện ra rằng hầu hết nhũ tương của bạn
đều ở dạng giọt khá lớn.
Tương tự, một nhà cung cấp có thể trích dẫn rằng Đường kính hạt của họ là 93nm, nhưng nếu bạn
tự đo thì bạn có thể thấy rằng nó là 321nm. Điều này là do
sự đa dạng của các định nghĩa kích thước gây hoang mang. Đường kính đầu tiên là D[1,0] và đường kính còn lại
là D[3,2]. Họ có thể trích dẫn tương tự rằng D50=200nm, với sự nhầm lẫn có thể xảy ra
rằng D̅32 là một cách khác để nói về D[3,2]. D[1,0] là giá trị trung bình của Số, D[3,2]
là giá trị trung bình của thể tích/bề mặt (hoặc Sauter) và D[4,3] là đường kính trung
bình trên thể tích (DeBroukere). Chúng được định nghĩa là:
Đ. .
x
Dxy , [ ] = Tôi Tôi
Đ. .
Tôi
Và
Tôi
4-1
và D50 là Thể tích trung bình, tức là đường kính trong đó một nửa số hạt có thể tích nhỏ
hơn và một nửa có thể tích lớn hơn.
Mỗi con số này đều có công dụng của nó và không có cách nào đúng hay sai
chỉ định kích thước thả. Điều quan trọng là chơi đủ với ứng dụng để có được ý tưởng chung
và có thể đặt câu hỏi phù hợp khi ai đó nói “Nhũ tương có giọt kích thước 200nm”.
Ít nhất hãy hỏi xem kích thước là bán kính hay đường kính .
4.3 Độ nhớt
Độ nhớt của nhũ tương tạo ra sự khác biệt về năng lượng tạo ra nó
cũng như sự ổn định lâu dài của nó. Có nhiều công thức giải thích độ nhớt η của nhũ tương
phụ thuộc vào phần thể tích của giọt, φ và
độ nhớt của pha khối, η0 . Cơ bản nhất là công thức Einstein:
hòn=đảo
+1
0 (2,5 ϕ ) 4-2
Điều này chỉ áp dụng được với các giá trị nhỏ của φ. Bởi vì nó được thiết kế cho những quả cầu cứng
nó đánh giá quá cao độ nhớt khi độ nhớt giảm tương đối thấp. Công thức Taylor tương
đương với Einstein ở độ nhớt dầu cao (tức là giọt gần rắn) và
kết hợp hệ số k=ηdrop/η0 , tức là tỷ số độ nhớt của chất lỏng trong

giảm xuống giai đoạn số lượng lớn:
5k 2 +
=
hòn đảo0 ϕ
2 (k 1+ )
+ 1
4-3
Một công thức phổ biến khác là Dougery-Krieger:
2,5ϕ c
= các ϕ
1
các
0
ϕc 4-4
Ở đây φc là giới hạn của việc đóng gói các quả cầu, thường là 0,74 là giá trị cho các quả
cầu được sắp xếp mặc dù 0,64 cũng được sử dụng là giá trị cho các quả cầu được đóng
gói ngẫu nhiên. Hệ số 2,5 là giả định tiêu chuẩn cho “độ nhớt nội tại”. Trong khi
Einstein và Taylor đánh giá rất thấp độ nhớt ở mức φ cao,
Dougery-Krieger bắt đầu đánh giá quá cao chúng vì đây là công thức cho chất rắn
hình cầu, không phải giọt nhũ tương.
Đối với nhu cầu của chúng tôi, công thức Yaron, Gal-Or được cho là tốt nhất. Ngoài phần thể
tích φ (cùng với λ = φ0,333) , nó sử dụng tỷ lệ độ nhớt k để tạo ra sự khác biệt (khiêm
tốn) đối với độ nhớt tổng thể. Công thức là một con quái vật:
84
7 274 4 10 +
+
tôi
11 k
sẽ (1 )
hòn5,5
đảo0 =1 + ϕ
10 (1 )10253sẽ1( ) (1 )
4 7
10
tôi + k 3
tôi 1 tôi
)(
4-5
Ứng dụng trở nên kém tin cậy hơn khi φ>0,6. Đến thời điểm đó bán kính của
những giọt nhũ tương tạo ra rất ít sự khác biệt. Trên đó mọi thứ cũng trở nên như vậy
phức tạp để ứng dụng trở nên đáng tin cậy. Dougery-Krieger quá mạnh
phụ thuộc vào việc đánh giá khá chủ quan về giới hạn đóng gói chặt chẽ. Quan trọng hơn, những
giọt nhỏ hơn cho thấy độ nhớt tăng nhiều hơn30
và hành vi phi Newton (không đáng kể dưới 0,6) trở nên đáng kể.
Điều thú vị là, ở tốc độ cắt cao, công thức Yaron, Gal-Or có độ chính xác đáng kể vì các hiệu
ứng phi Newton lấn át sự phụ thuộc mạnh vào kích thước hạt.
tăng – đó là lý do tại sao ứng dụng được phép tính toán ở phân số có khối lượng lớn.
Ứng dụng 4‑3 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/EmuVisc.php
Ứng dụng này hiển thị hai điều. Đầu tiên, đối với những người muốn có nhũ tương có độ nhớt
cao, chiến lược tốt nhất là bắt đầu với độ nhớt cao - làm đặc nước bằng glycerol hoặc một
số polyme hoặc bằng cách cho nước vào nhũ tương dầu (nhớt). Thứ hai, tác động của φ không
đáng kể lắm. Khi φ đạt tới 0,6 thì có
có lẽ là những vấn đề quan trọng hơn như đảo pha, và như đã gợi ý ở trên,
30 Svetlana R. Derkach, Lưu biến nhũ tương, Những tiến bộ trong khoa học keo và giao diện 151 (2009) 1–23
trên 0,6 mọi thứ trở nên phức tạp khi kích thước hạt trở nên quan trọng và sự phân bổ
kích thước hạt đóng vai trò lớn trong việc xác định giới hạn đóng gói cho
Nhà máy bột-Krieger.
Công thức Yaron, Gal-Or sẽ trở nên quan trọng trong cuộc thảo luận về lý do tại sao nhũ
tương φ cao có thể, trong những trường hợp phù hợp, tự nhiên tạo ra các nhũ tương nhỏ hơn.
giọt.
4.4 Tránh bị phá hủy
Lượng năng lượng cần thiết (về lý thuyết) thấp đến mức đáng kinh ngạc để tạo ra
nhũ tương cho thấy vấn đề thực sự của việc tạo ra chúng. Những giọt nước sau khi hình
thành sẽ dễ dàng trở lại trạng thái ban đầu. Bất kỳ quá trình tạo nhũ tương nào cũng sẽ
có xu hướng tạo lại giọt nhiều lần. Việc "đã từng hình thành" cũng không dễ dàng như người
ta tưởng - khả năng năng lượng được cung cấp thực sự sẽ tạo thành một giọt nhỏ thường thấp
và thay đổi rất nhiều trong suốt quá trình nhũ hóa.
hệ thống. Sự truyền năng lượng thành giọt là một chủ đề lớn trong động lực học chất lỏng
và trộn và sẽ được thảo luận sau. Tạm thời hãy lưu ý điểm thường được trích dẫn
từ Braginsky31 rằng sự không phù hợp nghiêm trọng (theo cả hai hướng) từ tỷ lệ độ nhớt
bằng 1 giữa pha phân tán và pha liên tục dẫn đến sự thay đổi đáng kể
giảm hiệu quả và do đó kích thước giọt lớn hơn, với tỷ lệ >3,7
quá trình này là không thể. Chúng ta sẽ khám phá một ứng dụng “kích thước nhỏ” chung ở phần sau. Vì
Bây giờ, giả định là một giọt bán kính nào đó đã hình thành và câu hỏi là: “Điều gì xảy ra
tiếp theo?” mà câu trả lời thường là “Nó quay trở lại
dầu hoặc nước số lượng lớn”. Các phần sau đây giả định rằng sự phá hủy ngay lập tức không
diễn ra mà thay vào đó mô tả các cách khác nhau trong đó nhũ tương tự hủy trong khoảng thời
gian dài hơn một chút (vài giây đến vài giờ) trong và sau khi sản xuất. Khó khăn nhất trong
số này, sự hợp nhất, sẽ được thảo luận sau phần
những việc dễ dàng hơn đã được giải quyết.
4.4.1 Đánh kem
Trọng lực làm cho những giọt dầu nhẹ hơn dâng lên. Nếu có nhiều giọt chạm tới bề mặt và
kết lại thì sẽ có một lớp “kem” ở trên nên quá trình hỏng này được gọi là tạo kem.
Vật lý tương tự làm cho các hạt nặng hơn rơi xuống. Điều này được gọi là lắng đọng.
Điều gây nhầm lẫn là nhiều bài báo về quá trình tạo kem gọi quá trình lắng đọng -
đối với một nhà vật lý, quá trình lắng đọng với vận tốc âm (tức là hướng lên trên)
vẫn là quá trình lắng đọng. Tôi sẽ sử dụng danh pháp trực quan hơn vì nhũ tương O/
W phổ biến hơn. Đối với những người thường xuyên xử lý nhũ tương W/O thì “lắng đọng” thực sự
là quá trình bình thường.
31 Braginsky, LM; Belevitskaya, MA, Trong hệ thống chất lỏng-lỏng; Kulov, NN, Ed. Khoa học Nova: Commack,
1994
Vận tốc v mà một giọt chuyển động là sự cân bằng lực. Chuyển động đi lên phụ thuộc vào
thể tích của giọt nước (những người nhớ đến Archimedes nhớ rằng “một vật ngâm trong chất
lỏng chịu một lực đẩy lên bằng
trọng lượng của chất lỏng bị dịch chuyển”), do đó tỷ lệ với r³ và lực cản dòng chảy
tỷ lệ thuận với đường kính, tức là r1 nên việc tạo kem cân bằng phụ thuộc vào r²,
do đó việc tăng gấp đôi kích thước của một giọt sẽ tăng gấp bốn lần tốc độ tạo kem. Chênh
lệch mật độ giữa nước và dầu (ρW – ρO) và độ nhớt của chất lỏng,
η là các đầu vào khác cần thiết cho phương trình Stokes cho chúng ta biết rằng:
2gr
2
(r r )
=
TRONG ồ
TRONG
4-6
9các
Ứng dụng 4‑4 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Creaming.php
Ví dụ cụ thể cho thấy những giọt dầu có bán kính 5µm có mật độ
0,8 trong hệ phân tán 5cP sẽ tăng lên ở mức 7,8mm/giờ, do đó, đối với một mẫu nhỏ 5cm
trong chậu, toàn bộ vật liệu sẽ được đánh kem trong 50/7,8=6,4 giờ. Những con số là
chỉ mang tính minh họa, nhiều chuyện khác sẽ xảy ra trong những giờ đó. Mục đích của ứng
dụng là mang lại cảm nhận về các hiệu ứng. Mọi thứ đều tuyến tính ngoại trừ r, vì vậy
những điều chỉnh về mật độ hoặc độ nhớt có tác dụng nhỏ hơn những điều chỉnh về bán kính.
Tuy nhiên, nhiều vấn đề về độ ổn định lâu dài được giải quyết bằng cách có độ nhớt cao và
người ta thường lưu ý rằng nhũ tương đậm đặc (như chúng ta đã thấy, độ nhớt cao hơn gấp 10
lần) có thể ổn định hơn nhũ tương loãng.
Một mô hình tạo kem phức tạp/thực tế hơn sẽ được thảo luận trong phần keo tụ.
4.4.2 Quá trình chín Ostwald
Đối với sức căng bề mặt cho trước, γ, áp suất bên trong một giọt nhũ tương
bán kính r tỉ lệ với γ/r. Nếu hai giọt có bán kính khác nhau bằng cách nào đó
được kết nối thông qua một ống mỏng (hiệu ứng tương tự được thể hiện với các bong bóng trong đó
ống nối một bong bóng nhỏ hơn và lớn hơn), sau đó, trái với trực giác, hai bong bóng
không thay đổi về kích thước trung gian nào đó. Thay vào đó, cái nhỏ hơn sẽ nhỏ hơn và cái
lớn hơn sẽ lớn hơn - hoàn toàn do chênh lệch áp suất
sẽ lớn hơn (hiệu ứng tăng tốc) khi quá trình tiếp tục. Trong thực tế
nhũ tương, các giọt được kết nối gián tiếp thông qua bất kỳ phân tử dầu nào hòa tan trong
nước giữa các giọt.
Quá trình mà những giọt nhỏ hơn di chuyển theo thời gian sang những giọt lớn hơn được gọi là Quá trình
chín Ostwald và quá trình này hơi khó mô hình hóa. Một phép tính gần đúng đủ tốt là mô hình LSW
(Lifshitz-Slyozov-Wagner) phát biểu
đối với nhũ tương có bán kính trung bình r0 tại t=0, sức căng bề mặt γ, với
hệ số khuếch tán dầu D, nồng độ (hoặc độ hòa tan) c và thể tích mol V sau đó
bán kính tại thời điểm t, rt được cho bởi:
=r
3 c DcVt
số 8
3 r
0 . 4-7
9 RT
t
<ngoặc> làm nổi bật rằng đây là bán kính trung bình. Một thuật ngữ bổ sung tùy chọn
f(φ) có thể được thêm vào để phản ánh thực tế là các phân số có khối lượng cao hơn, φ, có xu hướng
cho thấy chín nhanh hơn; vì vậy f(φ) có thể thay đổi từ 1 khi φ~0 đến 2,5 khi φ~0,3. Các
phương trình (trừ hiệu ứng φ) được hiện thực hóa trong ứng dụng:
Ứng dụng 4‑5 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Ostwald.php
Mặc dù quá trình này diễn ra tương đối chậm trong thời gian dài, nhưng sự gia tăng ban đầu của kích
thước hạt trung bình khá nhanh, do đó quá trình chín Ostwald có thể biến nhũ tương mịn mong muốn thành
một nhũ tương tương đối thô, ngay cả khi nhũ tương thô đó chỉ chậm.
trở nên thô hơn. Di chuyển chuột qua biểu đồ sẽ cho kết quả đọc chính xác tại mỗi điểm (và bạn có thể
phóng to bằng cách thay đổi Tmax). Trong ví dụ này, bán kính
đã tăng gấp đôi lên 500nm chỉ trong hơn 4 giờ, ngay cả khi phải mất 40 giờ để tăng gấp bốn lần
lên 1µm.
Tình hình thậm chí còn nghiêm trọng hơn khi mong muốn có nhũ tương nano. Sử dụng các điều kiện
tương tự như trên nhưng bắt đầu với bán kính 50nm, mức giảm sẽ đạt bán kính trên 200nm chỉ sau 20
phút. Như thường được chỉ ra trong các bài đánh giá về nhũ tương nano, thách thức trong việc tạo
ra chúng (có thể phức tạp) thường ít hơn thách thức trong việc ngăn chặn chúng trở thành nhũ tương
vĩ mô thông qua quá trình chín Ostwald.

Công thức cho chúng ta biết rằng sức căng bề mặt thấp, đạt được gần HLD=0, làm giảm quá
trình chín của Ostwald, mặc dù đáng tiếc là nó lại tăng lên rất nhiều.
sự kết tụ.
Thuật ngữ tập trung, c cần được giải thích. Lúc đầu điều này cho chúng ta biết rằng
Dầu nhiều dầu chín chậm hơn vì chúng ít tan trong nước và không thể dễ dàng chuyển đổi giữa các
giọt nhỏ và lớn. Giá trị EACN cao là ở
sự tôn trọng này là một lợi thế, vì vậy đối với một chất hoạt động bề mặt nhất định rất xa HLD=0,
nhũ tương decane chín nhanh hơn nhiều so với nhũ tương hexadecane. Nếu sứ mệnh của chúng ta là
pha chế với một loại dầu nhất định thì chúng ta không thể kiểm soát được c về độ hòa tan thuần túy.
Cho rằng độ hòa tan của dầu trong bất kỳ mixen nào có thể khá cao, người ta thường cho rằng
càng có nhiều chất hoạt động bề mặt tồn tại dưới dạng mixen thì
thay vì ở bề mặt nhũ tương, c hiệu dụng sẽ càng cao.
Dầu có thể chuyển từ giọt nhỏ hơn sang mixen và ra khỏi mixen thành giọt lớn hơn. Biết rằng
các mixen ở trạng thái cân bằng thống kê nhanh chóng nên đây có thể là một quá trình tương
đối nhanh, mặc dù phải thừa nhận rằng hệ số khuếch tán D sẽ là

ít hơn so với dầu nguyên chất. Các tài liệu về những hiệu ứng như vậy đầy sự nhầm lẫn
và mâu thuẫn vì toàn bộ hệ thống rất phức tạp. Rõ ràng là không có
quy tắc đơn giản. Có vẻ hợp lý khi cho rằng nồng độ mixen cao hơn (tức là chất hoạt động bề mặt
“lãng phí”) có thể làm tăng quá trình chín Ostwald. Một bài báo được tham khảo nhiều của
Kabalnov32 bày tỏ sự tin tưởng rằng các ion đơn giản như SDS thể hiện
không có tác dụng đáng kể, ngay cả ở nồng độ chất hoạt động bề mặt rất cao và các ví dụ phản
biện dường như không nhiều. Đối với chất không ion, các hiệu ứng dường như là
nhỏ đến ngạc nhiên. Lý thuyết cho thấy rằng các mixen sẽ làm tăng gấp 100 lần
tốc độ chín và các thí nghiệm gợi ý nhiều nhất là hệ số 3-5.
Đối với những người phải sử dụng các loại dầu tương đối hòa tan trong nước, chẳng hạn như những
loại thực hiện trùng hợp nhũ tương vinyl axetat hoặc styrene, quá trình chín Ostwald là một vấn đề
nghiêm trọng, có thể giải quyết dễ dàng bằng một thủ thuật rất đơn giản. Thêm 1-2% hexadecane (hoặc
thậm chí tốt hơn, squalane) vào dầu sẽ khiến quá trình chín hoàn toàn dừng lại. Có những mô
tả cạnh tranh về cách thức hoạt động của hiệu ứng này, một mô tả dựa trên sự tập trung
độ dốc và một cái khác về hiệu ứng áp suất thẩm thấu, mặc dù cả hai đều
tương đương về mặt nhiệt động. Điều xảy ra là hexadecane hầu như không
muốn để lại một giọt dầu. Khi dầu hòa tan nhiều hơn, hexadecane
nồng độ tăng nhanh, tạo ra sự mất cân bằng tiềm năng hóa học. Điều này làm cho giọt không thể co
lại thêm nữa và quá trình chín sẽ dừng lại. Lúc đầu có vẻ
thật đáng ngạc nhiên khi một lượng nhỏ hexadecane lại có thể có tác dụng lớn như vậy.
Tuy nhiên, không còn nghi ngờ gì nữa, thủ thuật này hoạt động rất hiệu quả.
Đối với nhũ tương W/O Quá trình chín của Ostwald có thể rất nghiêm trọng vì phân tử nước nhỏ có
thể khuếch tán nhanh chóng và độ hòa tan của nó trong các loại dầu không phải là ankan là thấp.
có ý nghĩa. Tương đương với thủ thuật hexadecane là thêm một ít muối vào
32 Alexey S. Kabalnov, Liệu Micelles có thể điều hòa sự chuyển khối lượng giữa các giọt dầu không?, Langmuir 1994, IO, 680-
684
Nước. Vì muối hoàn toàn không hòa tan trong dầu nên quá trình chín bị dừng lại thông qua cách giải
thích tương tự dựa trên nồng độ và/hoặc áp suất thẩm thấu.
Một bài báo33 kết hợp một số chủ đề đã thảo luận cho đến nay để tạo ra một số nhũ tương nano
đẹp, nhỏ và ổn định. Họ sử dụng chất béo trung tính (dầu đậu phộng) có độ nhớt cao, do đó, để
đạt được tỷ lệ độ nhớt dưới 3,7 (được thảo luận bên dưới), họ phải làm đặc nước bằng polymer. Và
bởi vì chất béo trung tính rất khó hòa tan trong nước nên thực tế không có quá trình chín Ostwald.
Có một chiến lược khác để giảm quá trình chín Ostwald. Nếu những giọt nhỏ hơn tự động có sức
căng bề mặt thấp hơn thì sẽ không có động lực.
Lúc đầu điều này dường như là không thể. Nhưng hãy nhớ lại các cuộc thảo luận xung quanh DST
hoạt động của chất hoạt động bề mặt phổi. Nếu một giọt co lại và nén chất hoạt động bề mặt thì sức
căng bề mặt sẽ giảm xuống. Thông thường quá trình nén sẽ đẩy chất hoạt động bề mặt dư thừa ra
ngoài để khôi phục sức căng bề mặt về mức bình thường. Nhưng nếu “thư giãn”
tham số gần bằng 0, tức là nếu chất hoạt động bề mặt không muốn thoát ra ngoài
pha nước thì sức căng bề mặt sẽ duy trì ở mức thấp và động lực Ostwald bị loại bỏ. Có rất nhiều ví dụ
trong đó chiến lược sử dụng này
chất hoạt động bề mặt không hòa tan hoạt động, nếu không hoàn hảo thì ít nhất cũng đủ tốt.
Bạn có thể tìm thấy một mô hình Ostwald phức tạp hơn cũng tuân theo sự thay đổi về phân bố
kích thước (chứ không chỉ là kích thước trung bình) trong chương Bọt.
4.4.3 Tạo bông
Khi hai giọt kết hợp với nhau nhưng vẫn tồn tại dưới dạng từng giọt riêng lẻ thì đó là
hiện tượng keo tụ. Nếu chúng kết hợp với nhau và giao diện giữa chúng bị phá vỡ thành
tạo thành một giọt duy nhất, đó là sự kết tụ sẽ được thảo luận trong phần tiếp theo.
Việc kết tụ diễn ra thông qua quá trình keo tụ hay là một quá trình một giai đoạn phụ thuộc
về nhiều thứ. Trong phần này, giả định rằng các giọt có lớp vỏ thực sự cứng (thường xảy ra trong
khoa học thực phẩm khi chất hoạt động bề mặt là các protein lớn) nên không có sự kết tụ.
Sự keo tụ đòi hỏi các hạt va vào nhau. Người ta thường phân biệt giữa hai quy trình hoạt
động trên các kích thước giọt khác nhau:
•Perikinetic: các giọt va chạm nhau do chuyển động Brown, tức là các năng lượng trong chế độ
kT.
•Tính trực giao: các giọt va chạm vào nhau do các chuyển động khác như khuấy động hoặc do lực nổi
gây ra bởi sự kết tụ từ
tác dụng cận động...
33 Tim J. Wooster, Matt Golding, và Peerasak Sanguansri, Tác động của loại dầu đến sự hình thành nhũ tương nano và
độ ổn định của quá trình chín Ostwald, Langmuir 2008, 24, 12758-12765
Một số con số có thể được đưa vào điều này. Tốc độ keo tụ orthokinetic phụ thuộc
trên r³ và trên gradient vận tốc G, tức là chênh lệch vận tốc giữa hai
các hạt chia cho khoảng cách giữa chúng. Sự keo tụ Perikinetic phụ thuộc
trên kT, hằng số Boltzmann nhân với nhiệt độ tuyệt đối. Do đó, tốc độ tương đối của hai quá
trình được đưa ra bởi:
3
chỉnh hình lớp
các 4
=
4-8
Peri kT
Trong một nhũ tương điển hình, η có thể là 10cP và 1μm dầu có mật độ 0,8
sẽ có vận tốc tương ứng với mức giảm 0,5µm ~50µm/s. Vì vậy gradient vận tốc
trên khoảng cách 100μm là 0,5/s. Điều này có nghĩa là tỷ lệ Ortho/Peri là ~5, vì vậy
đã giảm với r=1μm sẽ bắt đầu được kiểm soát bằng chuyển động tạo kem. Nó là
thường thấy những tuyên bố rằng các lý thuyết về sự keo tụ và kết tụ
phân hủy đối với các nhũ tương lớn hơn, chẳng hạn như 1µm và phép tính tỷ lệ ortho/peri thô cho
thấy đây là một khái niệm hợp lý. Mặc dù vậy, người ta cũng thường thấy các lý thuyết được áp
dụng cho những giọt nước lớn hơn.
Sự keo tụ có thể tạo ra một số hiệu ứng mong muốn; ví dụ như nhũ tương
có thể tạo gel và đạt được sự ổn định lâu dài chống lại sự tạo kem. Tuy nhiên, ở đây giả
định rằng quá trình keo tụ là một điều xấu vì bán kính hiệu dụng của hai
những giọt kết hợp với nhau lớn hơn nhiều nên kem nhanh hơn. Khi những giọt dính liền này nổi
lên, chúng có thể va vào những giọt khác (đơn lẻ hoặc nối liền) và kết tụ lại.
hơn nữa để tăng tốc độ đánh kem. Đồng thời, sự hiện diện của chất keo tụ làm giảm không
gian tự do cho chuyển động và giảm vận tốc thẳng đứng.
nên việc đánh kem giảm tốc độ. Toàn bộ quá trình rất phức tạp. Cách tiếp cận được thông qua
của nhóm Gurkov ở Sofia34 đủ phức tạp để nắm bắt được phần lớn
phức tạp trong khi đủ đơn giản để các nguyên tắc vẫn rõ ràng và
sẽ được triển khai trong một ứng dụng. Lý thuyết có thể phù hợp với dữ liệu thực nghiệm
với các thông số phù hợp tối thiểu mà trong bất kỳ trường hợp nào cũng cung cấp nhiều thông tin chi tiết.
Hãy nhớ rằng có thể có rất nhiều trường hợp ngoại lệ đối với bất kỳ vấn đề tương đối nào.
lý thuyết dễ hiểu. Cách tiếp cận này loại trừ một cách rõ ràng sự hợp nhất và
Quá trình chín Ostwald, tức là nó hoạt động tốt nhất đối với vỏ nhũ tương cứng (giấy sử dụng chất
hoạt động bề mặt protein) và các loại dầu tương đối không hòa tan.
Có một hạn chế khác đối với ứng dụng. Giả định rằng nhũ tương ban đầu có tính phân tán
tương đối đơn. Điều này có xu hướng tạo ra một loại kem “sạch” trong đó ranh giới giữa pha
kem và pha trong là rõ ràng. Nhũ tương có độ polydisperse cao có khả năng tạo bọt cực nhanh cho
những giọt lớn (như chúng ta đã thấy trong phần tạo kem đơn giản, giọt 20µm tăng nhanh hơn 100 lần
so với giọt 2µm)
và những cái nhỏ hơn sẽ mất nhiều thời gian hơn để bắt kịp giao diện. Hay nói cách khác, trong nhũ
tương đa phân tán có hai cơ chế, trực giao cho khối lượng lớn.
34 Tatiana D. Dimitrova, Theodor D. Gurkov và. al., Động học của sự hình thành kem theo cơ chế của
Hợp nhất trong nhũ tương keo tụ, Tạp chí khoa học keo và giao diện 230, 254–267 (2000)
giọt và vận động đối với những giọt nhỏ thay vì một cơ chế duy nhất được giả định
ở đây.
Điểm khởi đầu là định luật Stokes cho chuyển động đi lên của từng hạt riêng lẻ, U0 .
Đối với các hạt có bán kính r và chênh lệch mật độ Δρ trong môi trường có độ nhớt η
nó được cho bởi:
2lớp 2 r
TRONG
=
0
9 các 4-9
Điểm tiếp theo là thay vì độ nhớt đơn giản giả định trong lý tưởng
trường hợp tạo kem có lực cản nhớt đông đúc thường được giả định là có dạng hàm số
(1-φ)5,4 trong đó φ là phần thể tích dầu cục bộ.
Sau đó có ảnh hưởng của sự đông đúc trong quá trình tạo kem lên vận tốc thẳng đứng.
Ý tưởng là sự đông đúc tạo ra một “áp lực” làm chậm quá trình. Áp suất này, p, phụ
thuộc vào φ và được giả sử ở đây tỷ lệ với φ4 , bắt đầu bằng áp suất nội tại, không
thứ nguyên p0 thường là 10-3.
Hình 4‑1 Các yếu tố chính trong quá trình tạo kem bằng phương pháp keo tụ trong nhũ tương có chiều cao ban
đầu Ho và vận tốc hạt U0. Ranh giới tại thời điểm t là H(t), với φ=0 bên dưới nó. Ở phía trên lớp dầu có mật
độ φmax.
Với những kiến thức cơ bản đã có, phép tính bắt đầu với chiều cao Ho và phần thể
tích φo trong suốt ống ngoại trừ nồng độ điều kiện biên bằng 0 ở phía dưới và
giá trị cân bằng khép kín của φmax ở phía trên. Tại mỗi dấu thời gian các hạt bay
lên với vận tốc U0 nên có thể đi qua từng lớp theo dõi sự tăng dần nồng độ của
các hạt bên dưới và giảm dần.
từ các hạt bay lên – một bài toán phương trình vi phân cổ điển. Sự phức tạp
là khi nồng độ tăng lên thì hiệu ứng φ lên áp suất và ma sát ảnh hưởng đến
mọi thứ và việc tích hợp trở nên rất phức tạp. May mắn thay, nhóm đã tìm ra một
phương pháp phù hợp và may mắn hơn nữa cho tôi là họ đã vui lòng gửi cho tôi mã C
để từ đó tôi có thể tạo mã Javascript cho ứng dụng – điều này ghi nhận sự hỗ trợ
của họ.
Một đặc điểm thú vị của phép tính (chứ không phải kết quả đầu ra) là nó độc
lập với hầu hết các giá trị đầu vào. Điều này có nghĩa là với một φ0 và φmax
cho trước , có một dạng nghiệm duy nhất hoạt động được trong không gian không thứ
nguyên. Các giá trị đầu vào chỉ được sử dụng để chuyển giải pháp chung thành kết
quả đầu ra trong thế giới thực. Chìa khóa của việc dịch là tỷ số giữa chiều
cao và vận tốc hạt, H0 /U0 , có ý nghĩa trực quan.
Ứng dụng 4‑6 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Flocculation.php
Ứng dụng này hiển thị hai chế độ xem dữ liệu. Biểu đồ bên phải vẽ đường cao biên
H(t) theo thời gian. Trong ví dụ này, rất ít điều xảy ra trong giờ đầu tiên,
sau đó dần dần bề mặt phân cách giữa nhũ tương và nước trong bắt đầu tăng lên,
đạt đến giá trị cuối cùng sau 2000 phút. Biểu đồ bên trái cho thấy
sự phân bố của các hạt khắp cột tại thời điểm đã chọn (tshow) là 380 phút. Có
nước trong từ dưới lên tới 80% độ sâu cột, sau đó có vùng bằng phẳng ở phần thể
tích ban đầu 0,3 đạt 40% và sau đó nồng độ tăng nhanh đến giá trị cực đại.
Một chức năng của ứng dụng là khám phá trực tiếp tác động của hai biến
dưới sự kiểm soát của bạn, r và η. Không có gì ngạc nhiên khi việc giảm một nửa r mang đến một kịch tính hơn
độ keo tụ giảm hơn gấp đôi η vì U0 phụ thuộc vào r².

4.4.4 Sự kết tụ
Sau khi xem xét sự kết tụ thuần túy, bây giờ chúng ta nhìn vào sự kết tụ thuần túy – bỏ qua
vấn đề liệu sự kết tụ có tiến hành thông qua quá trình keo tụ hay không. Chìa khóa
sự khác biệt giữa hai hiện tượng là các đơn lớp chất hoạt động bề mặt
dễ dàng kết hợp với nhau thành một giọt duy nhất; liệu phản ứng tổng hợp đó diễn ra tức thời
hay trải qua quá trình keo tụ siêu ổn định thì không liên quan trực tiếp đến
tính toán.
Phần đầu tiên của bất kỳ cuộc thảo luận nào về sự hợp nhất đều dễ dàng. Càng nhiều va chạm
giữa các hạt nhũ tương thì càng có nhiều sự kết tụ.
Số lần va chạm lần lượt phụ thuộc vào số lượng hạt trên một đơn vị thể tích và vận tốc
trung bình của chúng bắt nguồn từ năng lượng nhiệt, tức là
Chuyển động Brown, được tính toán, như trước đây, theo kT, hằng số Boltzmann nhân với
nhiệt độ tuyệt đối. Điều này có nghĩa, như đã định nghĩa ở trên, rằng chúng ta
đang xem xét các hiệu ứng cận động. Thay vì vận tốc, người ta thường sử dụng
một thước đo tương đương, Hệ số khuếch tán, D phụ thuộc vào bán kính
(lực cản chuyển động trong chất lỏng tỷ lệ thuận với bán kính) và độ nhớt. Nó được đưa ra
qua:
kt
D = 4-10
6số Pir
Nhờ von Smoluchowski mà chúng ta biết rằng tốc độ các hạt va chạm phụ thuộc vào R, khoảng
cách va chạm mà chúng ta có thể lấy là 2r và số lượng hạt trên một đơn vị thể tích, n:
2 4-11
Tỷ lệ va chạm DRn = 4 Số Pi
Chúng tôi cũng biết rằng chất hoạt động bề mặt cung cấp một rào cản làm giảm khả năng kết
tụ. Giả định rằng rào cản này có năng lượng E nên
tốc độ kết tụ được cho bởi:
VÀ
2 kt 4-12
Tỷ lệ kết hợp DRn e = 4 Số Pi
Vì chúng ta biết D và vì R=2r nên chúng ta có thể nhận được:
VÀ
4 kT 2
Tỷ lệ kết hợp = nó là
kt
4-13
3các
Lưu ý rằng tốc độ kết tụ dường như không phụ thuộc vào bán kính - mặc dù đối với một thể
tích dầu cố định nhất định, số lượng hạt ban đầu, n, cao hơn
khi chúng nhỏ hơn. Việc tích hợp điều này sẽ cho phương trình cuối cùng về mặt
mật độ hạt tại thời điểm t nt cho trước mật độ ban đầu n0 tại t=0:
114 kt VÀ
= + các
kt
nnt 0 3các 4-14
Có rất nhiều vấn đề với công thức này. Nói chung, chúng ta không biết E là gì và
khi các giọt kết lại thì diện tích bề mặt tiếp xúc giảm xuống nên E
có thể tăng lên nếu những giọt ban đầu bị thiếu chất hoạt động bề mặt. E cũng tùy
về việc các hạt có thể biến dạng hay có hiệu quả là hình cầu cứng. Các
Nguyên tắc chung là mô hình dễ thực hiện khi các hạt có kích thước dưới vài µm
và (do độ cong) tương đối cứng và khó đối với các hạt lớn
nơi mà sự biến dạng gây thêm nhiều biến chứng. Trong mọi trường hợp, đối với những giọt
nước lớn hơn, trực giao động học có thể chiếm ưu thế nên lý thuyết cận động học này
không phù hợp. Như đã đề cập ở trên, có thêm nhiều điều phức tạp về việc liệu giọt nước có đơn giản
kết tụ lại hay chúng kết bông lần đầu - tức là kết tụ lại với nhau trong khi vẫn còn
dưới dạng từng giọt riêng lẻ. Hơn nữa, nói chung chúng ta không quan tâm đến n và mọi quan
tâm đến kích thước hạt, và việc đi từ n đến kích thước hạt không phải là chuyện nhỏ.
Bất chấp mọi vấn đề, vẫn tốt hơn nếu có một mô hình thô còn hơn là không có gì
cả. Đầu vào của ứng dụng là nồng độ dầu và kích thước hạt nhỏ giọt (từ đó có thể
tính toán n0 ), độ nhớt η và sau đó là E tính theo kT,
hãy nhớ rằng rào cản chỉ 7kT làm cho số mũ bằng
<0,001. Việc chuyển đổi n thành kích thước giọt sử dụng thuật toán đơn giản nhất để
phân phối âm lượng ban đầu trên nt giọt, mỗi giọt có cùng bán kính. Bạn có thể chọn
xem ở chế độ n (số giọt so với thời gian) hoặc chế độ r (bán kính giọt so với thời
gian).
Ứng dụng 4‑7 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Coaleshood.php
Trong ví dụ này, số lượng hạt đã giảm xuống còn 20% so với ban đầu sau
1 giờ. Ở chế độ bán kính, bán kính 500nm ban đầu đã tăng lên (khi xem ở chế độ r)
lên 830nm cùng lúc.
Hình 4‑2 Các điều kiện tương tự, được vẽ theo bán kính thả đơn giản.
Các ví dụ sử dụng rào cản 20kT. Do tính chất hàm mũ của E
hạn, mức giảm nhỏ xuống chỉ còn 17kT có nghĩa là số lượng hạt giảm xuống 20% sau 3 phút thay vì 1
giờ.
Vì vậy, hãy quên đi tất cả các vấn đề khác đằng sau mô hình đơn giản hóa này, chìa khóa
thông điệp là sự kết tụ phụ thuộc rất nhiều vào rào cản giữa các hạt. Vậy đâu là rào cản
cho sự hợp nhất? Giá trị 20kT được sử dụng
trong ví dụ này không được chọn ngẫu nhiên; như chúng ta sẽ thấy, 20kT nói chung là
được coi là đường phân chia giữa các hạt keo không ổn định và ổn định.
Lưu ý sự mâu thuẫn đáng tiếc giữa keo tụ và kết tụ.
Quá trình keo tụ được thúc đẩy bởi vận tốc hạt giảm nhanh (bán kính) với
bán kính hạt giảm dần. Sự kết tụ được thúc đẩy bởi số lượng hạt , trong một phần thể tích nhất
định, tăng nhanh (bán kính³) với bán kính hạt giảm dần. Cho rằng các hiệu ứng có thể được kết
hợp và các yếu tố khác (chẳng hạn như
như “áp suất” chống keo tụ và rào cản kT kết tụ) có thể kiểm soát
ảnh hưởng, bán kính nhỏ là “tốt” hay “xấu” là một câu hỏi không hề đơn giản
trả lời.
4.4.5 DLVO
Đây không phải là cuốn sách mô tả lý thuyết DLVO (Derjaguin và Landau, Verwey và Overbeek).
Một ứng dụng trên trang web của tôi https://www.stevenabbott.co.uk/
Thực tếSolubility/DLVO.php thực hiện một số nỗ lực trong việc mô tả lý thuyết đầy đủ.
Trên thực tế, lý thuyết này không hữu ích lắm đối với hầu hết những người lập công thức vì nhiều
tham số đầu vào không thể biết được và ngoài ra còn có rất nhiều tác động.
ngoài DLVO để làm phức tạp câu chuyện. Tuy nhiên, vẫn tốt hơn là không có gì và phiên bản
đơn giản hóa ở đây mang lại cảm giác nào đó về những đòn bẩy mà chúng ta có thể sử dụng để ổn định
một nhũ tương.
Mục đích của DLVO là tính toán tổng lực VT ở khoảng cách giữa các hạt h, từ sự kết
hợp của một lực hấp dẫn, VH và hai lực đẩy, VD và VS.
Vấn đề mấu chốt là tất cả các giọt đều bị hút vào nhau thông qua lực van der Waals.
Độ lớn của lực, VH, được mô tả bằng hằng số Hamaker, A12
nằm ở khoảng 10-20J (10 zeptoJoules) đối với những giọt thông thường. Như phương trình
cho thấy, bán kính r càng lớn thì lực càng lớn.
A 12r
=
4-15
TRONG
H
12 hkT
Đối với những giọt có điện tích xung quanh chúng có lực đẩy Debye. Đây là một hành vi
phức tạp liên quan đến nhiều yếu tố:
h
k
1
2 Số Pilàgiới
0 thiệu + và
²ln 1
=
D
TRONG
4-16
Bk T
Hầu hết sự phức tạp đã được loại bỏ đối với ứng dụng này và các điều khoản chính là
r (vì vậy các hạt lớn hơn đẩy nhau nhiều hơn) và φ có thể được giả sử
bằng với tiềm năng Zeta (xem https://www.stevenabbott.co.uk/
Thực tếSolubility/Zeta.php để có lời giải thích đầy đủ hơn) có thể đo lường được
tham số mô tả (đơn giản hóa rất nhiều) điện tích ròng ở bề mặt. Số hạng k-1 gây tò
mò là độ dài Debye và nó phụ thuộc vào nồng độ các ion trong dung dịch. Việc thêm muối
làm giảm lực đẩy tổng thể vì các điện tích trên bề mặt bị các điện tích trong dung dịch
tràn ngập.
Cuối cùng, các giọt có chuỗi nhô ra khỏi bề mặt (ví dụ tiêu chuẩn
là chuỗi EO trong chất hoạt động bề mặt ethoxylate) có chiều dài δ thể hiện lực đẩy không gian, VS:
VN =r30 4 (X / (r MVol )
2 h 2
Γ ) 0,5 12
Số Pi
S
4-17
d
MỘT
thật may mắn cho chúng ta, nó đơn giản hóa thành 0 khi khoảng cách lớn hơn 2δ và
“rất lớn” khi dây xích có cơ hội chạm vào. Trong ứng dụng đơn giản hóa, tất cả
các tham số khác được đặt thành các giá trị hợp lý, mặc dù cần lưu ý rằng lực đẩy phụ
thuộc vào Γ đại diện cho mật độ của các chuỗi dính ra –
vì vậy mật độ thấp có nghĩa là lực đẩy thấp.
Ứng dụng này sẽ thực hiện tất cả công việc khó khăn cho bạn:
Ứng dụng 4‑8 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/DLVO.php
Các đường chấm chấm là các số hạng riêng lẻ và trục Y được vẽ theo các số hạng
kT. VH là đường chấm màu xanh dương chuyển sang âm (hấp dẫn), đường chấm màu đỏ đột ngột hướng
lên trên ở góc 2δ là VS và đường chấm màu vàng là VD. Tổng số có màu xanh lục và cho thấy
rào cản trên 20kT x 1,6nm. Trong thế giới của chất keo và hạt nano, 20kT thường được coi
là ranh giới giữa các công thức ổn định và không ổn định. Điều này có đủ tốt để cung cấp sự
bảo vệ đầy đủ không? Về lý thuyết là có – các giọt phải đạt tới 0nm trước khi chúng
kết lại. Trong thực tế, ai biết được? Một giọt nhũ tương thực sự không phải là một hình cầu hoàn hảo,
nó có thể đang xoáy và dao động từ năng lượng trộn, bề mặt động
hiệu ứng căng thẳng có thể có nghĩa là không có đủ chất hoạt động bề mặt để cung cấp điện áp 30mV
thế zeta, có thể (ngẫu nhiên) chất hoạt động bề mặt được bao phủ không đầy đủ tại điểm va chạm,
v.v.
Mục đích của ứng dụng này là không tạo ra sự lo lắng về việc liệu zeta nên ở mức 30 hay 31mV.
Mục đích là để chỉ ra các ý tưởng chung được sử dụng trong lĩnh vực nhũ tương và chất keo, đồng
thời nhấn mạnh thực tế là có δ lớn và/hoặc zeta lớn
tiềm năng là cần thiết để tạo ra các loại rào cản mà lý thuyết hợp nhất yêu cầu.
Bởi vì công nghệ hiện đại giúp dễ dàng đo điện thế zeta nên điều đặc biệt quan trọng là
không bao giờ đo điện thế của một công thức đơn lẻ .
Tạp chất nhỏ, thay đổi nhỏ về độ pH, thay đổi công thức nhỏ có thể gây ảnh hưởng
zeta từ 35mV lành mạnh đến 10mV không có ích. Bằng cách đo zeta trên một số công thức được
điều chỉnh có chủ ý để thể hiện các loại thay đổi có thể xảy ra trong đời thực, bạn có thể dễ
dàng biết được liệu mình có đang ở vùng an toàn hay không.
zeta chỉ bị ảnh hưởng ở mức độ khiêm tốn bởi những thay đổi trong công thức hoặc liệu bạn có tình cờ sử dụng
ở gần lưỡi dao nơi tai họa có thể ập đến bất ngờ.
Thuật ngữ không gian cho nhũ tương O/W là ~0,1nm/đơn vị EO, do đó phải mất 10 đơn vị EO để
tạo ra chuỗi 1nm. APG có kích thước ~1nm/vòng và sorbitan nhỏ hơn một chút.
Đối với nhũ tương W/O, các rào cản không gian có kích thước tương tự. Chuỗi alkyl C10 có
kích thước ~ 1,5nm. Tuy nhiên, những con số này không nên được coi trọng quá. Nếu
giọt nhũ tương được che phủ một phần hoặc nếu việc đóng gói phần dính ra ngoài (EO, đường,
v.v. đối với O/W, chuỗi alkyl đối với W/O) khá kém thì chất hoạt động bề mặt sẽ
chỉ là rào cản yếu. Điều này một lần nữa đưa chúng ta đến quan niệm rằng ít nhất chúng ta
nên quan tâm nhiều đến các ý tưởng về độ co giãn (vốn được thảo luận tương đối ít)
cũng như các ý tưởng về lý thuyết DLVO phổ biến hơn.
4.4.6 Rào cản động: Độ co giãn, Gibbs-Marangoni và Nêm
Lớp vỏ chất hoạt động bề mặt được hình thành đầy đủ xung quanh giọt nhũ tương có thể tạo
ra rào cản chống lại sự kết tụ. Vấn đề trong quá trình sản xuất nhũ tương là có khả năng rất
cao các giọt không hình thành va vào nhau. Điều này xảy ra khi một giọt lớn hơn vừa bị
chia làm hai bởi bất kỳ quy trình phân tán nào đang được sử dụng. Các giọt gần nhau
và chúng không có vỏ hoàn chỉnh, vậy tại sao chúng không kết hợp lại nếu một chuyển động nhỏ
khiến chúng va vào nhau?
Câu trả lời là họ thường xuyên làm như vậy – việc tạo nhũ tương rất kém hiệu quả
về mặt năng lượng được áp dụng. Tuy nhiên, nhiều người trong số họ thì không. Và có rất nhiều câu trả
lời có thể giải thích tại sao họ không làm như vậy.
Đầu tiên là dựa trên lập luận về độ đàn hồi. Như chúng ta đã thảo luận trước đây,
lực kéo tại một bề mặt bị cản trở bởi một lực đàn hồi từ hệ thống chất hoạt động bề
mặt. Tuy nhiên, nếu có một nguồn cung cấp chất hoạt động bề mặt lớn (tức là trong pha chứa
chất hoạt động bề mặt) thì khi bề mặt tiếp xúc bị kéo căng sẽ không có lực cản vì
một phân tử chất hoạt động bề mặt mới sẽ nhanh chóng lấp đầy mọi khoảng trống, khôi phục lại
lực căng về giá trị ban đầu. Nó giống như kéo căng một cái lò xo nơi những miếng kim loại
mới liên tục được thêm vào để bù cho chiều dài tăng thêm – không
lực là cần thiết. Vì vậy, không có khả năng chống lại sự tái hợp trong pha chứa chất hoạt
động bề mặt và chỉ những giọt ở pha khác tồn tại. Đây là lời giải thích điển hình về quy
tắc Bancroft (hoặc, như đã thảo luận trước đó, quy tắc ngón tay cái)
rằng pha trong đó chất nhũ hóa dễ hòa tan hơn sẽ tạo thành pha liên tục
giai đoạn.
Một câu trả lời được yêu thích khác dựa trên hiệu ứng Gibbs-Marangoni.
Giả sử hai giọt nước đang bắt đầu quá trình kết hợp với nhau.
Đưa ra giả thuyết rằng các bề mặt có độ bao phủ không đầy đủ của chất hoạt động bề
mặt, khi chúng di chuyển cùng nhau, chúng sẽ thu hút bất kỳ phân tử chất hoạt động bề
mặt nào trên đường đi của chúng. Rất nhanh chóng, vùng giữa các giọt sẽ cạn kiệt chất
hoạt động bề mặt, do đó các phần bề mặt được chạm vào có nồng độ chất hoạt động bề mặt ít
nhất. Điều này có nghĩa là có một gradient sức căng bề mặt (Gibbs) điều khiển các phân tử
chất hoạt động bề mặt theo hướng của khe hở và những
các phân tử quét chất lỏng (Marangoni) cùng với chúng, tạo ra một lực
tích cực tách các giọt.
Cho rằng các lực năng lượng bề mặt khá yếu và các lực đẩy các giọt lại với nhau có thể khá
mạnh, điều này nghe có vẻ không quá thuyết phục.
Một cách khác để xem xét điều này là hãy tưởng tượng rằng việc đưa các giọt lại gần nhau
sẽ quét chất hoạt động bề mặt ra khỏi bề mặt của giọt. Điều này tạo ra một gradient sức căng bề
mặt khoảng 10 mM/m. Nếu không có một số phóng đại ấn tượng thì điều này không có ý nghĩa gì
ý nghĩa. Độ phóng đại xuất hiện vì giọt nước bị cong với bán kính
r nên ứng suất được tạo ra bằng 2,10/r, với hệ số 2 đến từ hai giọt nước. Nếu r là 0,5µm thì đây
là 40kPa tức là 0,4atm, một mức căng thẳng đáng kể.
Gibbs-Marangoni đưa ra lời giải thích về quy tắc Bancroft
bổ sung cho lời giải thích của Danov đã thảo luận trước đó. Việc “quét
đi” của chất hoạt động bề mặt chỉ có thể diễn ra ở pha mà chất hoạt động bề mặt hòa tan nhiều
nhất, do đó bản thân các giọt được hình thành trong pha mà chất hoạt động bề mặt ít hòa tan
hơn.
Một vấn đề với “những lời giải thích của Bancroft” là có quá nhiều lời giải thích. Nó là
Hầu hết chúng ta đều không rõ liệu những lời giải thích trên về cơ bản giống nhau hay
chỉ áp dụng trong những điều kiện nhất định.
Một vấn đề khác là chúng không giúp chúng ta xác định chất hoạt động bề mặt cụ thể nào
và nồng độ sẽ thích hợp nhất cho các loại dầu và nhũ tương cụ thể của chúng tôi
yêu cầu. Có những mâu thuẫn bên trong. Chúng tôi muốn độ đàn hồi cao, nghĩa là nhiều chất hoạt
động bề mặt, bởi vì ở nồng độ chất hoạt động bề mặt thấp, không thể có lượng che phủ hợp lý để
tạo ra gradient sức căng bề mặt đủ mạnh. Tuy nhiên, quá nhiều chất hoạt động bề mặt có nghĩa là
bề mặt đã bão hòa hoàn toàn và có thể dễ dàng tự nạp lại nếu bề mặt bị kéo căng. Chúng tôi
muốn “nhanh”
chất hoạt động bề mặt di chuyển nhanh lên bề mặt để tạo ra độ đàn hồi, tuy nhiên chúng tôi
muốn một chất hoạt động bề mặt “chậm” không bổ sung bề mặt quá nhanh khi kéo dài. Chúng tôi
muốn một chất hoạt động bề mặt hiệu quả (CMC thấp, tức là K cao) để tận dụng tối đa
độ che phủ bề mặt với ít chất hoạt động bề mặt nhất, nhưng chất hoạt động bề mặt lớn (polyme) có độ
đàn hồi cao mong muốn như đã thảo luận trước đó.
Vì vậy, mặc dù rõ ràng có nhiều điều đúng với những cách giải thích này,
chúng không đạt được định nghĩa là lý thuyết vĩ đại vì chúng cho phép chúng ta dự đoán xa
quá ít.
Một vấn đề khác với những lời giải thích của Bancroft là họ không nói gì về
độ cong nội tại ở bề mặt phân cách dầu/chất hoạt động bề mặt/nước, loại độ cong được thảo
luận trong HLD-NAC. Quả thực người ta thường tuyên bố với sự tự tin rằng
những độ cong như vậy phải không liên quan đến sự hình thành các nhũ tương thông thường vì
những độ cong đó có bán kính trong phạm vi nm trong khi nhũ tương có độ cong trong phạm vi µm.
Một lần nữa, ý kiến cho rằng HLD-NAC “chỉ” liên quan đến vi nhũ tương và không liên quan đến
nhũ tương thực.
Một nỗ lực ban đầu nhằm giải thích Bancroft thông qua những lập luận về độ cong như vậy đã được thực hiện.
bởi Harkins và Langmuir và được gọi là lý thuyết “hình nêm định hướng” trong đó các
chất hoạt động bề mặt trong giọt nhũ tương sẽ muốn tự định hướng như thể chúng
là những hình nêm được đóng gói, với phần lớn hơn của hình nêm ở bên ngoài.
Mặc dù lý thuyết này đến từ Langmuir nổi tiếng, nhưng Hildebrand nổi tiếng, cùng với
những người khác, đã có thể chỉ ra rằng lý thuyết này phải vô nghĩa vì đối với một giọt
dầu điển hình, các mặt phân giới (khi nhìn từ góc độ phân tử) thực sự là phẳng. Vì
vậy, suy nghĩ về “vi nhũ tương” đã được chứng minh là không liên quan đến thực tế
nhũ tương. Tuy nhiên, không thể phủ nhận rằng hầu hết mọi điều thú vị xảy ra khi hiểu
về nhũ tương dường như đều có liên quan đến độ cong, với kỹ thuật nhũ tương PIT kiểm
soát rõ ràng độ cong để đạt được độ cong của chúng.
nhằm mục đích.
Kabalnov35 đã tìm ra một cách khéo léo để thu hẹp khoảng cách giữa những tác động
không thể phủ nhận của độ cong phân tử và thực tế không thể phủ nhận là bán kính nhũ tương
quá lớn để hiệu ứng này hoạt động. Nêm không hoạt động ở mức độ
sự sụt giảm nói chung. Thay vào đó, nó hoạt động vào một thời điểm quan trọng: khi
phải tạo một lỗ trên lớp kép giữa hai giọt để các giọt có thể hợp nhất.
Hình 4‑3 Cách giải thích “nêm” tùy theo độ cong tự nhiên
Giả sử nước là pha liên tục. Để hai giọt dầu hợp nhất, một lỗ nhỏ phải xuất hiện
trong nước, với chất hoạt động bề mặt chảy xung quanh mép của giọt dầu.
Nước. Bây giờ bán kính cong rất nhỏ nên hiệu ứng cong phân tử
35 Alexey Kabalnov và Håkan Wennerström, Độ ổn định nhũ tương vĩ mô: Lý thuyết nêm định hướng
Xem lại, Langmuir 1996, 12, 276-292
là đáng kể. Nếu độ cong là tự nhiên (HLD<0) thì lỗ có thể
hình thành một cách dễ dàng. Nếu độ cong sai (HLD>0) thì sẽ có rào cản lớn đối với sự hình thành
lỗ.
Kabalnov lập luận rằng mặc dù những cách giải thích tiêu chuẩn khác nhau đều hợp lý,
chúng thiếu mối liên kết quan trọng với độ cong không thể bỏ qua. Bởi vì, ông lập luận, mặc dù
có rất nhiều trường hợp ngoại lệ đối với Bancroft nhưng không có trường hợp nào cả.
ngoại lệ đối với thuế TNCN và do đó không có ngoại lệ đối với độ cong.
Lưu ý rằng đồ họa ở đây và đồ họa của Kabalnov sử dụng hình dạng CPP cổ điển
(đuôi lớn cho HLD>0 và đuôi mỏng cho HLD<0) để đơn giản. Nhưng như chúng ta đã biết, bản thân hình
dạng chất hoạt động bề mặt không phải là yếu tố then chốt – nó là sự cân bằng hoàn toàn giữa dầu,
nước, độ mặn và nhiệt độ.
Một bài báo của Ruckenstein36 thừa nhận rằng lời giải thích của Kabalnov có thể
có giá trị nào đó (gọi nó là lời giải thích về “phim đen” vì nó có tác dụng rất
màng mỏng khi ở trong bọt xốp sẽ có màu đen), nhưng chỉ ở mức cao
nồng độ chất hoạt động bề mặt nơi mà những lời giải thích cổ điển bị phá vỡ bởi vì
có gradient nồng độ chất hoạt động bề mặt quá nhỏ. Ông cũng thừa nhận rằng Bancroft bị phân hủy
ở nồng độ chất hoạt động bề mặt thấp khi trộn số lượng lớn.
hiệu ứng động học chiếm ưu thế vì không có đủ chất hoạt động bề mặt để tạo ra bất kỳ
những tác dụng trên.
Phần lớn phần này sẽ vô nghĩa nếu không nắm được sức căng và độ đàn hồi bề mặt động. Tuy nhiên, có
một lời cảnh báo về một số khía cạnh của DST. Người ta đã lập luận37 rằng khía cạnh hạn chế khuếch
tán của DST có thể không liên quan trong
sự hình thành nhũ tương vì sự trộn và nhiễu loạn tạo ra tốc độ (đối lưu)
nhanh hơn sự khuếch tán. Điều này lại đưa chúng ta trở lại với lời giải thích của Danov, đó là
một phần dựa trên vận tốc giữa các hạt. Không có gì ngạc nhiên khi không có công thức đơn giản để
làm nhũ tương.
4.5 Cách tạo nhũ tương
Như đã đề cập trước đó, đây không phải là cuốn sách về khoa học tạo ra các giọt nước thông qua cánh
quạt, vòi phun áp suất cao, màng, vi lỏng, siêu âm, v.v.
Câu hỏi là: “Giả sử chúng ta đã tạo ra nhiều giọt có kích thước mong muốn, làm cách nào để đảm bảo
chúng giữ được kích thước đó?”
Sau tất cả những nỗ lực của chúng tôi trong việc xem xét cơ chế khiến các giọt nước trở nên lớn hơn,
chúng ta cũng không khôn ngoan hơn nhiều về mặt lựa chọn thực tế.
Độ nhớt cao hơn sẽ giúp ích (mặc dù ngay từ đầu chúng có thể khiến việc tạo giọt khó khăn hơn).
36 Eli Ruckenstein, Vi nhũ tương, Đại nhũ tương và Quy tắc Bancroft, Langmuir 1996, 12, 6351-6353
37 Pieter Walstra, Nguyên tắc hình thành nhũ tương, Khoa học kỹ thuật hóa học, 48, 1993, 333-349
Đối với các chất ion, điện tích lớn ở bề mặt giúp ích về mặt thế năng zeta. Có nhiều vấn
đề ở đây. Các nhóm tích điện tốt như sunfat cũng không gây khó chịu khi hình thành các
mixen trong pha nước nên hệ số phân chia
đối với dầu có thể tương đối thấp và chất hoạt động bề mặt có thể tương đối kém hiệu quả.
Các nhóm tích điện đẩy nhau qua các giọt nhưng chúng cũng đẩy nhau xung quanh
một giọt, do đó việc đóng gói chất hoạt động bề mặt không quá chặt và bề mặt tương đối
không cứng nhắc, khiến nó dễ bị kết tụ hơn (mặc dù không có thuật ngữ “độ cứng” nào
được thêm rõ ràng vào ứng dụng kết hợp, nhưng nó chỉ là một
thành phần của E). Bất kỳ muối nào được thêm vào công thức vì những lý do khác sẽ
giảm lực đẩy giữa các giọt. Bất kỳ chất hoạt động bề mặt carboxylate nào cũng sẽ bị ảnh hưởng
bởi độ pH và/hoặc sự tiếp xúc với các ion như canxi có thể giúp hình thành kết tủa (cặn).
Đối với nonionics thách thức là nó cần rất nhiều nhóm EO trước khi
lực đẩy rất mạnh – các nhóm EO có xu hướng cuộn lại hơn là giãn ra. Các
chuỗi EO lớn hơn có xu hướng yêu cầu chuỗi alkyl lớn để cân bằng chúng, do đó
các phân tử trở nên lớn và đặc tính căng thẳng bề mặt động của chúng trở nên không đạt yêu
cầu vì hệ số khuếch tán của chúng tương đối thấp.
Đối với nhũ tương thực phẩm, tin tốt là các “chất hoạt động bề mặt” lớn (thường là
protein lớn) tạo ra nhũ tương rất ổn định vì chúng tạo ra một lớp vỏ chắc chắn xung quanh
giọt nước. Tin xấu là kích thước lớn của chúng khiến chúng khuếch tán rất chậm đến
bề mặt tiếp xúc cũng như độ đàn hồi rất thấp nên đòi hỏi nhiều công sức (tức là chế tạo và
làm lại các giọt) để tạo ra các giọt nhũ tương tương đối lớn và khối lượng công việc rất
lớn (máy đồng nhất áp suất cao với chu kỳ lặp lại) để tạo ra các giọt nhỏ hơn.
Mặc dù các đoạn trên phần lớn là đúng nhưng chúng cũng phần lớn không có ích. Họ có
câu nói “Quá nhiều điều tốt là điều xấu” chỉ đơn thuần là một sự trùng lặp. Chúng ta có
thể làm tốt hơn không? Đúng. Và điều đầu tiên cần làm là
để tránh những tình huống không thể tạo được nhũ tương dù bạn có cố gắng thế nào đi chăng
nữa.
4.5.1 Làm thế nào để không tạo nhũ tương
Trong cuộc thảo luận trước đó về EOR, đã đề cập đến cấu trúc mao mạch quan trọng.
con số. Số mao quản là số cơ bản (không thứ nguyên) được sử dụng trong động lực học chất
lỏng. Đối với dòng chảy có vận tốc U trong chất lỏng có độ nhớt η và
sức căng bề mặt γ, số mao quản, Ca, được tính bằng:
= các
TRONG
Cái đó 4-18
c
Theo định nghĩa, các giá trị lớn ngụ ý rằng lực quán tính (Uη) quan trọng hơn
hơn lực bề mặt (γ). Để loại bỏ dầu từ giếng và tạo nhũ tương
rõ ràng chúng tôi muốn số lượng mao mạch lớn để chúng tôi không bị giữ lại bởi bề mặt
căng thẳng. Trong mỗi trường hợp, có một số lượng mao mạch tới hạn ở dưới mức đó và không có gì
xảy ra nhiều.
Đối với các thiết bị phân tán tiêu chuẩn, có mối quan hệ rõ ràng giữa số mao dẫn tới hạn và ηD/ηC,
tỷ lệ độ nhớt của dầu, ηD, (hay nói chung hơn là pha phân tán) với độ nhớt của nước, ηC (pha
liên tục) .
100
10
Ca>Cacr
áđ
ió C
Ca<Cacr
0,1
0,001 0,01 0,1 1 10
ηD/ηC
Hình 4‑4 Sự phụ thuộc của số lượng mao quản tới hạn vào tỷ lệ độ nhớt của pha phân tán và pha liên tục
Nếu dầu có độ nhớt thấp hơn nhiều so với nước thì quá trình này tương đối kém hiệu quả vì
cần số lượng mao dẫn lớn (3-10) để tạo ra nhũ tương.
giọt. Khi dầu và nước có độ nhớt như nhau thì đặc biệt dễ tạo ra các giọt khi chỉ số tới hạn giảm
xuống ~0,4. Nhưng có nguy hiểm khi làm việc trong lĩnh vực này
vùng. Nếu độ nhớt của dầu lớn hơn 3,7 lần thì không thể tạo ra
giọt – số lượng mao mạch tới hạn tiến tới vô cùng. Điều gì đang xảy ra là
rằng những chất lỏng nhớt này hấp thụ năng lượng bằng cách quay tròn và nhào lộn thay vì tách
thành những giọt nhỏ hơn, và bạn càng chạm vào chúng nhiều (số mao dẫn càng cao) thì chúng
càng quay và nhào lộn.
Vì vậy, chúng tôi có một số ý tưởng rõ ràng về cách không tạo nhũ tương.
Chúng ta có thể lấy những ý tưởng tiêu cực này và rút ra ba nguyên tắc tích cực từ điều này.
đồ thị:
• Nếu bạn phải tạo nhũ tương dầu nhớt thông qua thiết bị phân tán thì hãy làm
cho nước có độ nhớt cao (thông qua một số chất làm đặc tiện lợi) để bạn có tỷ
lệ dưới 3,7. Đây là thủ thuật được đề cập trước đó để tạo ra nhũ tương nano dầu
đậu phộng.
•Giới hạn này chỉ áp dụng cho quá trình cắt. Nếu bạn phải làm nhũ tương
với tỷ lệ >3,7 thì sử dụng thứ gì đó giống như chất nhũ hóa màng có tác dụng
thông qua luồng mở rộng mà không có vấn đề như vậy;
•Sức căng bề mặt siêu thấp (tức là γ siêu thấp) có nghĩa là siêu cao
số lượng mao quản và do đó dễ dàng phân tán ngay cả ở tốc độ phân tán thấp
hơn. Đây là lý do chính để sử dụng kỹ thuật PIF.
4.5.2 Dự đoán kích thước giọt
Tạo nhũ tương bao gồm việc đưa mật độ năng lượng ε vào hỗn hợp có thể tích
phần φ của pha phân tán, độ nhớt của pha liên tục ηC và của pha phân tán ηD, với
năng lượng bề mặt γ và mật độ của
pha liên tục ρ. Từ những đầu vào đó có thể ước tính kích thước thả.
Năng lượng được cung cấp thông thường bởi một rôto có đường kính D và tốc độ quay
N. Phương pháp tiêu chuẩn để dự đoán kích thước giọt nước sử dụng Hinze-Kolmogorov
lý thuyết dưới nhiều dạng khác nhau, và có rất nhiều biến thể được tham số hóa, đáng
tiếc là chỉ áp dụng cho bất kỳ phạm vi hạn chế nào của hệ thống được sử dụng để tham
số hóa. Những gì chúng tôi muốn là một công cụ dự đoán phổ quát hơn.
May mắn thay, Tcholakova và các đồng nghiệp tại U Sofia38 đã thực hiện đánh giá toàn
diện về độ nhớt, năng lượng bề mặt và phân số thể tích để tạo ra một tập hợp các
phương trình có khả năng ứng dụng tối đa với mức tối thiểu.
của các tham số, mỗi tham số đều được xác định dễ dàng bằng thực nghiệm với một vài
nhũ tương. Phần tóm tắt sau đây khó có thể đánh giá hết khối lượng công việc
khổng lồ liên quan đến việc tìm ra các công thức chính được triển khai trong ứng dụng.
Cách tiếp cận cơ bản của Hinze-Kolmogorov bao gồm các công thức với ε, ηC và ρ. Một
đó là đạo hàm của thang đo Kolmogorov, λ0 xác định giá trị nhỏ nhất
các dòng xoáy có thể được tạo ra trong thiết bị đồng nhất. Các phương trình sau đây
có một dãy số mũ đáng kinh ngạc trông khá kỳ quặc; đó chỉ là cách
nó là:
tôi
0
= Hở0,25
C
0,75
r
0,75
4-19
Vấn đề trọng tâm là không ai trong chúng ta biết giá trị của ε, tốc độ năng lượng
sự tiêu tán trên một đơn vị khối lượng của chất lỏng, tính bằng J/kg.s. Đối với một loại chất đồng nhất nhất định
với tốc độ quay N và đường kính rôto D, ε có thể được ước tính thông qua:
38 Slavka Tcholakova và. al, Nhũ hóa hiệu quả các loại dầu nhớt ở phân số thể tích giảm cao, Langmuir
2011, 27, 14783–14796
3 2
e = bN
1
D 4-20
Bài viết cung cấp các giá trị 6 cho b1 cho Ultra Turrax ở quy mô phòng thí nghiệm và 40 cho
Phòng thí nghiệm ma thuật.
Pha phân tán có thể ở chế độ quán tính trong đó các giọt lớn hơn λ0 và biến dạng do sự dao
động của áp suất thủy động lực. Hoặc là

Pha phân tán có thể ở chế độ nhớt trong đó các giọt nhỏ hơn λ0 và bị xé toạc bởi ứng suất nhớt.
Điều quan trọng là phải biết bạn đang ở trong chế độ nào.
Đường kính giọt, d, trong chế độ quán tính được điều chỉnh bởi một phương trình siêu
việt khó hiểu (ẩn số nằm ở cả hai vế của phương trình) mà một ứng dụng rất hữu ích. Phương
trình này là sự sửa đổi của Davies đối với Hinze Kolmogorov có tính đến độ nhớt của pha phân
tán. Ghi chú
rằng trong phần này chúng ta tuân theo quy ước và thảo luận về đường kính chứ không phải bán
kính. Lý do là các giá trị đo được là một trong nhiều biến thể của đường kính “trung bình” mà
máy phân cỡ hạt cung cấp. Những người theo chủ nghĩa thuần túy có thể đọc bài báo để phân
biệt giữa d32 và dV95 và những người còn lại trong chúng ta có thể sử dụng một d duy nhất.
0,6
0,333 0,333
d
e
D
cái điện tử 0,6 0,6 0,4
+ da
11 =A 2 KHÔNG 4-21
tôi
Giá trị khởi đầu tốt cho A1 là 0,86 và cho A2 là 0,37. Phần khối lượng φ có
không có ảnh hưởng trực tiếp đến kích thước thả. Thay vào đó, như chúng ta sẽ thấy ngay sau đây, nó là một trong những
các yếu tố quyết định hệ thống đang ở chế độ nào.
Có nhiều cách hợp lý khác nhau để ước tính d trong chế độ nhớt .
Thật không may, những điều này không phù hợp với dữ liệu thử nghiệm.
May mắn thay, người ta đã phát hiện ra một chức năng phù hợp có thể thực hiện công việc xuất sắc:
0,167
cácD
d A= SR
0,5
3
4-22
cácTRONG
Ở đây A3 là một hằng số, SR là tốc độ cắt (ký hiệu γ thông thường hơn
có thể bị nhầm lẫn với năng lượng bề mặt) và ηEM là độ nhớt của toàn bộ nhũ tương được tính
toán bằng phương trình Yaron, Gal-Or được thảo luận trong phần độ nhớt. Tốc độ cắt có thể được
ước tính từ N, D và khe hở rôto-stato h
BẰNG:
ND
SR = Số Pi
4-23
h
Vì vậy, hầu hết mọi thứ đã được đặt ra. Nó chỉ cần tính toán φTR thể tích pha chuyển tiếp mà
dưới đây phương trình quán tính được sử dụng và trên đó
phương trình nhớt được sử dụng. Phương trình trông hơi giống với phương trình quán
tính. Đó là bởi vì nó được suy ra bằng cách kết hợp phương trình λ0 và phương trình
quán tính d. Nó sử dụng IYG là biểu thức Yaron, Gal-Or
tính toán độ nhớt ở thể tích pha nhất định. Đây là một phương trình siêu việt
khác:
0,8
r
0,25 0,25 0,25 0,2 0,6 0,2
Chào liên quan
IYGϕ = +1AA1 (1 + IYG ϕ )
0,25
D C
TR 1 2
tôi TR
các
C 4-24
Ứng dụng giải quyết φTR và sau đó với φ đã cho, nó sẽ cung cấp kết quả thích hợp
phép tính d, kèm theo lưu ý về việc nó đang sử dụng chế độ Quán tính, Chuyển tiếp hay
Độ nhớt.
Ứng dụng 4‑9 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/EDSM.php
Mặc dù các con số rất quan trọng nhưng điều quan trọng không kém là phải có hiểu
biết nhất định về các xu hướng chung. Bài viết cung cấp sự hiểu biết đó:
•Ở giá trị φ thấp, kích thước giọt phụ thuộc vào tốc độ quay, độ nhớt của
cả hai pha, sức căng bề mặt và chỉ tăng nhẹ φ. Đây là điều “bình thường”
Miền Hinze-Kolmogorov-Davies.
•Ở giá trị cao của φ, kích thước giọt không có (trên một phạm vi lớn đáng ngạc nhiên)
sự phụ thuộc đáng kể vào loại chất hoạt động bề mặt, loại dầu hoặc sức căng bề mặt và
chỉ phụ thuộc vào tốc độ cắt của chất đồng nhất và độ nhớt tương đối của dầu và nhũ
tương (tức là độ nhớt có tính đến φ).
•“Thấp” và “Cao” đặc biệt phụ thuộc vào độ nhớt của chất phân tán
giai đoạn. Khi giá trị này ở mức thấp, hệ thống không bao giờ chuyển sang miền
nhớt nên kích thước hạt nhỏ không đổi trên φ.
4.5.3 Sử dụng HLD-NAC
Ứng dụng Tcholakova cho thấy ngay cả khi có nhiều chất hoạt động bề mặt và chất đồng nhất
rất mạnh thì rất khó tạo ra những giọt nhỏ. Một cách tốt để làm được nhiều việc
tốt hơn là sử dụng PIF – dạng tổng quát hóa của PIT để có thể thực hiện các công thức đảo pha
không chỉ sử dụng T của PIT mà còn sử dụng S của độ mặn, Cc của chất hoạt động bề mặt và EACN
của dầu.
Một cách khác để xem xét vấn đề này là lấy hai sự thật mà mọi người đều có thể đồng ý và cố
gắng xây dựng một thuật toán ổn định nhũ tương bằng cách tinh chỉnh các ý tưởng đằng sau chúng.
Sự thật 1. Nhũ tương kém ổn định nhất khi HLD=0. Năng lượng bề mặt
rất thấp nên các giọt có thể kết lại rất nhanh. Đây là một thực tế đáng tiếc vì nó lại là
nơi lý tưởng để dễ dàng làm vỡ các giọt thuốc vì lý do tương tự.
Sự thật 2. Rất khó để tạo ra nhũ tương tốt khi HLD ở rất xa điểm cân bằng. Đây là một cách
khoa học hơn một chút để nắm bắt được những thông tin tương đối
trực giác thô thiển từ HLB là bạn không thể tạo ra nhũ tương W/O tốt thông qua HLB=1 rất
thấp hoặc nhũ tương O/W tốt thông qua HLB=17 rất cao. Và tất nhiên,
HLB phải ở phía bên phải của điểm cân bằng để tạo ra loại O/W hoặc W/O mong muốn.
Cách đơn giản để giải thích thực tế 2 là (a) cần có độ cong phù hợp để
nhận được O/W hoặc W/O và (b) một chất hoạt động bề mặt cực mạnh có thể hòa tan với số lượng lớn
giai đoạn mà rất ít trong số đó sẽ được đưa vào giao diện.
Vì HLD là thuộc tính của hệ thống (T, S, Cc, EACN) nên có thể
thể hiện khoảng cách tối ưu để dễ dàng tạo nhũ tương ổn định. Tốt
điểm bắt đầu cho bất kỳ công thức nào sẽ là HLD=-1 cho O/W và HLD=1 cho W/O.
Giá trị này đủ xa HLD=0 để tránh vấn đề mất ổn định từ mức thấp
sức căng bề mặt, và không đến mức chất hoạt động bề mặt rõ ràng là vui vẻ hơn ở pha khối so
với ở bề mặt.
Một nỗ lực để làm tốt hơn quy tắc ngón tay cái như vậy là mô hình CCS (Tách hợp nhất
do va chạm) của nhóm Acosta. Xấp xỉ HLD
không nói gì về các khía cạnh khác của chất hoạt động bề mặt và dầu (đặc biệt là A, L và ξ).
Mô hình CCS sử dụng NAC để cố gắng tính đến các yếu tố đó.
Giống như mô hình Tcholakova, những dự đoán chính xác ít quan trọng hơn những hiểu biết sâu
sắc thu được khi chơi với ứng dụng. Việc khám phá đầy đủ các ý tưởng là
có trong luận án39 của Sumit Kiran, người đã thực hiện phần lớn công việc
khi ở trong phòng thí nghiệm của Acosta.
39 Sumit Kumar Kiran, Ứng dụng mô hình HLD và NAC vào sự hình thành và ổn định của nhũ tương, TS.
Luận văn, U. Toronto, 2013
Điểm khởi đầu là điểm đã được thảo luận trong phần kết hợp - mô hình Davies, Rideal cổ điển của những
giọt nhỏ kết hợp lại thông qua chuyển động Brown.
Câu hỏi quan trọng là một trong những năng lượng kích hoạt cho sự kết tụ (E trong
ứng dụng hợp nhất) và mô hình sử dụng hai yếu tố. Việc đầu tiên liên quan đến
độ cứng bề mặt của chất hoạt động bề mặt (Er ). Nó càng cao thì càng khó loại bỏ chất hoạt động bề mặt khỏi
bề mặt để cho phép kết tụ. Thứ hai là năng lượng cần thiết để hình thành “cổ” giữa các lần thả và đạt tới
tcrit có chiều dài cổ tới hạn.
tcrit
Hình 4‑5 Sự kiện “thắt cổ” khi kết nối.
t
chí mạng phụ thuộc vào năng lượng bề mặt γOW (năng lượng thấp hơn có nghĩa là cổ dễ dàng hơn
hình thành) và trên một độ dài đặc trưng mà dưới đó không có gì có thể xảy ra. Ở dạng đơn giản nhất,
tcrit=2(rdrop+L) trong đó rdrop là bán kính của giọt vi nhũ tương (không phải kích thước giọt nhũ tương)
và L là chiều dài đuôi chất hoạt động bề mặt. Năng lượng kích hoạt cho quá trình này được tính bằng
Eneck=0,73.tcrit².γOW. Cuối cùng, có thể thêm các thuật ngữ DLVO bắt nguồn từ các thuật ngữ ổn định
điện tích và không gian. Về nguyên tắc, chúng có thể được tính toán thông qua ứng dụng DLVO, mặc dù trong
ứng dụng này, chúng được bao phủ thông qua khoảng cách DLVO được thêm vào thuật ngữ tcrit . Điều này
dẫn đến năng lượng kích hoạt tổng thể đi vào phương trình Davies, Rideal:
EE r= +++ (r L DLVO )c
2
2,9 làm rơi Ối

4-25
Người đọc có thể thắc mắc tại sao rdrop là đường kính giọt vi nhũ tương chứ không phải giọt nhũ tương.
Câu trả lời có liên quan đến ý tưởng Kabalnov đã thảo luận
trước đó, các lỗ chỉ có thể được hình thành nếu chất hoạt động bề mặt có thể uốn cong thành hình dạng
tự nhiên của chúng - và hình dạng tự nhiên của chúng mang lại bán kính thả vi nhũ tương. Như Kiran đã chỉ
ra, số hạng năng lượng kích hoạt có thể được tính toán thông qua công thức Kabalnov
thuyết tạo mầm lỗ trống. Tuy nhiên, cách tiếp cận được áp dụng ở đây sử dụng khả năng tính toán tinh tế
của lý thuyết NAC để cung cấp các ước tính cần thiết.
Tất nhiên, năng lượng bề mặt được tạo ra thông qua việc cân nhắc NAC. Đối với ứng dụng, HLD là biến
dọc theo trục X nên tại mỗi giá trị của HLD
sức căng bề mặt có thể được tính toán dựa trên chiều dài đuôi và diện tích đầu của chất hoạt động
bề mặt, giống như trong ứng dụng IFT đã thảo luận trong chương NAC. Từ đó có thể tính toán được
năng lượng kích hoạt cho quá trình kết tụ và từ đó tính được thời gian để nhũ tương kết hợp lại.
Mâu thuẫn cốt lõi của ứng dụng là từ phép tính gần đúng Hinze-Kolmogorov, sức
căng bề mặt thấp tạo ra những giọt nhỏ mong muốn, ổn định hơn khi tạo kem. Điều này
được ngầm định trong ứng dụng nhưng một phép tính rõ ràng cũng được cung cấp:
Ứng dụng 4‑10 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/EStability.php
Tuy nhiên, đồng thời, sức căng bề mặt thấp khiến các giọt kết lại dễ dàng hơn nhiều
và có rất nhiều giọt va vào nhau để kết lại và tạo thành kem. Mọi thứ về việc tạo nhũ
tương đều là một sự thỏa hiệp. Ứng dụng này cho phép bạn khám phá sự cân bằng.
Ứng dụng 4‑11 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/EStability.php
Có thể thấy rõ ngay từ ảnh chụp màn hình rằng một số tính toán bổ sung cũng đang được
đưa vào. Điều đầu tiên có thể làm là đặt mật độ của dầu thành giá trị thực tế hơn.
Bây giờ mọi thứ trông rất khác.
Hình 4‑6 Thiết lập tương tự nhưng với mật độ dầu được đặt thành 0,85. Kem bắt đầu.
Ứng dụng có tính đến các quy trình khác. Vì vậy, kem là một khả năng. Ở giá trị HLD
lớn, cơ chế kết hợp cơ bản diễn ra rất chậm, khiến bạn có vẻ như cần chất hoạt động
bề mặt tệ nhất có thể. Tuy nhiên, chất hoạt động bề mặt có sức căng bề mặt cao có
nghĩa là lượng giọt lớn và như chúng ta đã biết, tốc độ tạo bọt là r^2, do đó nhũ
tương sẽ tạo thành kem trước khi nó kết lại.
Bạn cũng có thể tăng độ hòa tan của dầu trong nước và bắt đầu thấy quá trình
chín của Ostwald diễn ra như thực tế thường xảy ra khi cố gắng tạo ra nhũ
tương nano.
Một số tính toán khác được cung cấp như nồng độ chất hoạt động bề mặt cần
thiết tối thiểu để bao phủ bề mặt của giọt và tùy chọn thay đổi độ nhớt gần HLD=0
bằng cách sử dụng tính toán NAC được thảo luận trong NAC
chương.
Bản tóm tắt ngắn gọn này hiếm khi thể hiện hết sức mạnh của phương pháp này.
Người đọc được khuyến khích làm quen với ứng dụng và bắt đầu khám phá nội dung của nó
trong bối cảnh của công thức riêng của họ.
4.6 Nhũ tương bởi sự đảo ngược thảm họa
Cho đến nay, loại nghịch đảo duy nhất đã được thảo luận là loại xung quanh HLD=0
thông qua nhiệt độ (PIT) hoặc EACN, Cc, v.v. (PIF). Có một cái khác
loại nghịch đảo (thường được gọi là 'nghịch đảo thảm khốc' để phân biệt với
Loại HLD=0) cực kỳ quan trọng đối với những người tạo công thức nhũ tương. Nó có thể
quan trọng theo cách tiêu cực vì nó có thể cản trở việc sản xuất nhũ tương O/W hoặc W/O dự kiến,
thường tạo ra tình trạng lộn xộn khủng khiếp (mặc dù
đôi khi đây là những điều mong muốn) có thể là o/W/O hoặc w/O/W. Bạn cần hiểu hiện tượng đảo ngược
để tránh gặp phải những rắc rối này trong quá trình mở rộng quy mô từ phòng thí nghiệm sang sản
xuất. Mặc dù nghịch đảo thường là một vấn đề, nhưng chúng ta sẽ thấy rằng bằng cách khai thác nó
đúng cách, nó có thể được sử dụng để tạo ra những nhũ tương tuyệt vời mà lẽ ra rất khó sản xuất.
Tất cả chúng ta đều quen thuộc với sự đảo ngược nhũ tương từ một ví dụ đơn giản. Kem là
nhũ tương O/W. Để nguyên (và không có vi khuẩn), nó sẽ tồn tại dưới dạng nhũ tương ổn định trong
một thời gian dài. Tuy nhiên, truyền một số năng lượng cho nó bằng cách đập hoặc khuấy và nó
chuyển sang dạng W/O ổn định về mặt nhiệt động: bơ. Dễ dàng nhận thấy sự chuyển đổi vì lượng dầu tương
đối nhớt rơi vào trong nước đóng góp rất ít vào độ nhớt, do đó kem có tính chất lỏng vừa phải. Sau quá
trình đảo ngược, nước có độ nhớt thấp nằm bên trong dầu có độ nhớt cao, tạo thành bơ bán rắn.
Những thay đổi độ nhớt như vậy khi đảo pha là tương đối phổ biến.
Nếu bạn nhận thức được hiện tượng đảo ngược thì chúng là một phương pháp chẩn đoán hữu ích. Nếu
bạn chưa bao giờ nghe đến sự đảo ngược thảm khốc thì sự thay đổi độ nhớt có thể rất khó hiểu.
Có một ví dụ khác quen thuộc với hầu hết các đầu bếp. Lấy một ít dầu, giấm và trứng
và đánh chúng bằng thìa. Kết quả là tạo ra một nhũ tương W/O không ổn định khủng khiếp.
Lấy giấm và trứng rồi thêm dầu từ từ sao cho luôn là pha thiểu số. Bây giờ bạn sẽ có được một loại
nhũ tương O/W đảo ngược dễ chịu hay còn gọi là sốt mayonnaise. Nếu bạn không kiên nhẫn, hãy lấy dầu,
giấm và trứng cùng nhau cho vào máy xay tốc độ cao – kết quả là cùng một loại sốt mayonnaise.
Và đây là vấn đề với sự đảo ngược. Nó liên quan đến động học cũng như nhiệt động lực
học. Đánh chậm một thứ và bạn nhận được một kết quả, đánh mạnh và bạn có được kết quả khác, thêm
các thành phần theo một cách và bạn có được một loại nhũ tương, thêm chúng theo cách khác và bạn
có được loại kia.
Vì vậy, nếu bạn biết mình đang làm gì, bạn có thể tránh được những sự đảo ngược không mong muốn hoặc
sử dụng sự đảo ngược một cách tích cực để có lợi cho mình.
“Nếu bạn biết mình đang làm gì” là điều quan trọng. Đọc tài liệu về nghịch đảo có thể khá chán nản
vì mọi người đang thay đổi đủ loại thông số và nhận được đủ loại điều ngạc nhiên mà họ không thể
giải thích được. Cách tiếp cận của Salager40
hiện tượng đảo ngược làm cho toàn bộ hệ thống khá dễ hiểu. Và tất nhiên, điều quan trọng là sử
dụng HLD để mô tả hiện tượng. Điều đáng chú ý là nó dễ dàng như thế nào với HLD và nó lại không mạch
lạc như thế nào nếu không có nó.
40 Triển lãm đẹp nhất là bằng tiếng Pháp: Jean-Louis Salager, Raquel Anton, Jean-Marie Aubry,
Xây dựng nhũ tương bằng phương pháp HLD, Kỹ thuật Kỹ thuật, J2158.1-J2158.17, 2006
Đây là sơ đồ Salager chính:
Hình 4‑7 Bản chất của nghịch đảo nhũ tương được thể hiện trong sơ đồ này do Salager phát triển. Tại HLD=0 đảo
ngược là 'bình thường'. Hai sự đảo ngược còn lại là 'thảm họa'.
Có rất nhiều thứ diễn ra trong sơ đồ nên chúng ta cần bắt đầu với một số chủ đề quen thuộc.
Trục x là % nước. Trục y là HLD, có số 0 ở giữa.
Chúng ta đã biết rất nhiều về sơ đồ này. Bên dưới đường HLD=0 chúng ta có O/W
nhũ tương và trên nó chúng ta có W/O. Và khi HLD=0 thì thuộc loại III hoặc
miền nghịch đảo, chúng ta có khả năng tạo ra nhũ tương sử dụng ít năng lượng vì sức căng bề
mặt thấp, tức là nhũ tương PIT hoặc PIF.
Sự lựa chọn trục y này có tầm quan trọng rất lớn. Bất kỳ thay đổi nào đối với bất kỳ thành phần nào hoặc
nhiệt độ trong một chương trình thử nghiệm sẽ đưa bạn qua không gian của chất hoạt động bề mặt.
Nếu bạn cố gắng so sánh hai công thức mà không chia tỷ lệ các công thức thành HLD thì bạn sẽ
thua. Đó là lý do tại sao đọc nhiều tài liệu đảo ngược lại gây chán nản.
Những người lập công thức không biết họ đang ở đâu nên thường xuyên ngạc nhiên trước những gì
họ tìm thấy. Điều này có nghĩa là phần lớn tài liệu cung cấp ít hướng dẫn về
những người có hệ thống khác biệt một chút so với hệ thống trên báo. Như đã đề cập
trước đây, nếu tất cả các bài báo đều cung cấp đủ thông tin để suy ra chúng ở đâu trong
không gian HLD thì chúng ta sẽ có thể khai thác tài liệu để có những hiểu biết sâu sắc hữu ích.
Thay vào đó, chúng ta có rất nhiều bài viết rời rạc mà từ đó có thể học được rất ít điều.
Vì vậy, chúng ta có đường HLD=0. Điểm mới là các đường thẳng đứng ở mức ~25% và
~75% nước. Họ đưa ra một câu chuyện đơn giản: ngay cả khi HLD<0, nếu có ít hơn
hơn 25% nước thì nhũ tương thu được là W/O; và ngay cả khi HLD>0, nếu có hơn 75% nước thì nhũ
tương thu được là O/W. Vì vậy, dưới 25% và
trên 75% bạn sẽ nhận được kết quả ngược lại với những gì bạn mong đợi từ lý thuyết HLD trong
trường hợp tương ứng là HLD<0 và HLD>0.
Tại sao nhũ tương nên đảo ngược? Không có câu trả lời đầy đủ được chấp nhận chung
và phần giải thích thông thường nhất sẽ diễn ra như sau, bằng cách sử dụng
Trường hợp <25% và nhũ tương W/O thu được, mặc dù đối số là giống nhau đối với trường hợp >75%
và nhũ tương O/W thu được.
Hãy tưởng tượng nhũ tương rơi xuống như những quả cầu dầu trong nước, vì vậy chúng ta có HLD<0.
Khi %dầu tăng lên (đi từ phải sang trái trong sơ đồ), không có vấn đề gì trong việc
đóng gói các quả cầu ở mức 30, 40, 50, 60, 70% dầu. Nhưng khoảng 75% là giới hạn đóng kín
hình cầu (theo thứ tự) và không còn có thể có pha nước liên tục xung quanh các giọt dầu quá
chật. Lúc đó lật dễ dàng hơn
rằng pha thiểu số, nước, tạo thành 25% khối cầu trong pha dầu liên tục.
Người đọc tinh tường sẽ nhận thấy một số vấn đề với lập luận đó, nhưng lập luận đó chứa đựng
một yếu tố chân lý mạnh mẽ, đủ tốt cho mục đích của chúng ta và tôi đã không tìm được một lập
luận nào tốt hơn.
Sơ đồ đó chứa đựng cốt lõi của khoa học đảo ngược. Nhưng vì nghịch đảo phụ thuộc vào động
học cũng như nhiệt động lực học nên thực tế có phần phức tạp hơn.
Hình 4‑8 Gần như cùng một sơ đồ, có thêm một số hình tam giác
Sự khác biệt bây giờ là các hình tam giác được tô bóng. Những gì họ đang truyền tải là sự thật
ví dụ: nếu ở mức HLD âm lớn, bạn thêm nhiều dầu hơn vào nhũ tương O/W,
sự đảo ngược có thể không xảy ra ở 25% nước mà ở mức 15%. Nói cách khác, nếu bạn bắt đầu với
nhũ tương W/O chứa 15% nước và thêm nhiều nước hơn, nó có thể không đảo ngược cho đến khi có
35% nước. Hiệu ứng tương tự xảy ra ở giá trị dương cao
của HLD trong đó quá trình chuyển đổi từ W/O hoặc O/W có thể bị trì hoãn, tùy thuộc vào điểm
bắt đầu.
Có nhiều biến chứng hơn. Trở lại biểu đồ không có hình tam giác, chúng ta thấy rằng hiệu ứng
độ nhớt có thể rất đáng kể.
Hình 4‑9 Độ nhớt của dầu tạo ra sự khác biệt nhỏ đối với quá trình chuyển đổi khi HLD<0 và sự khác biệt đáng kể đối với
quá trình chuyển đổi HLD>0.
Biểu đồ cho thấy rằng khi HLD>0, quá trình chuyển đổi sang nhũ tương O/W có thể diễn ra ngay
cả ở mức 55% nước nếu độ nhớt của dầu cao, trong khi quá trình chuyển đổi W/O ở HLD<0 không
bị ảnh hưởng bởi độ nhớt. Có lẽ điều này có liên quan đến
các hiệu ứng "tỷ lệ độ nhớt" được mô tả trước đó trong phần về mao mạch quan trọng
những con số.
Ba sơ đồ làm rất tốt việc mô tả các quy tắc chung. Tất nhiên cuộc sống thực không đơn giản như
thế này. Nhưng nó không phức tạp như nhiều người nghĩ.
Bởi vì các nhà pha chế thay đổi nhiệt độ, chất hoạt động bề mặt và dầu khi nhìn vào sự đảo
ngược nhũ tương, chúng đồng thời chuyển động dọc theo trục nước và
lên xuống của trục HLD. Nhưng nếu họ không biết về HLD thì họ sẽ không biết
vị trí của họ trong sơ đồ Salager nên thường xuyên ngạc nhiên trước những gì họ tìm thấy.
Còn một tin xấu nữa trước khi chúng ta đến với tin tốt.
Hình 4‑10 Pha W/O có thể là pha O/W/O phức tạp hơn.
Việc đảo ngược W/O có thể tạo ra một nhũ tương W/O đơn giản. Thông thường nó cho ra o/
W/O trong đó o nhỏ là những giọt dầu nhỏ bên trong nhũ tương W/O. Lý do là hệ thống
đang cố gắng hết sức có thể để duy trì O/W trước vấn đề không thể dồn hết dầu giữa các
giọt nước. Vì vậy, một phần dầu bị ẩn bên trong các giọt nước trước khi hệ thống ngừng
hoạt động và tạo ra nhũ tương W/O, với chữ o bên trong chữ W.
Đôi khi những nhũ tương phức tạp hơn này được mong muốn. Hầu hết thời gian họ
là một điều phiền toái bởi vì nhìn chung chúng ta muốn có một nhũ tương O/W hoặc W/O, chứ
không phải những mớ hỗn độn phức tạp và không ổn định thường thấy với o/W/O hoặc w/O/W.
Dường như không có quy tắc đáng tin cậy nào để tránh những giai đoạn phức tạp này. Bạn có
hãy để ý đến chúng (chúng rất dễ phát hiện dưới kính hiển vi) và hy vọng bạn có thể
tìm thấy một số biến thể về tốc độ trộn hoặc tỷ lệ bổ sung để tránh chúng.
Với sơ đồ cuối cùng, chúng ta có thể khám phá tin tốt về sự nghịch đảo nhũ tương.
Hình 4‑11 Thay vì chỉ có một loại hệ thống nhũ hóa năng lượng thấp ở HLD=0, chúng ta có hai loại ở các điểm đảo
ngược khác.
Bất cứ khi nào có sự đảo ngược điều đó có nghĩa là sức căng bề mặt hiệu quả là
tối thiểu, điều đó có nghĩa là có thể dễ dàng tạo ra nhũ tương với những giọt nhỏ mà không tiêu
tốn nhiều năng lượng. Điểm đảo ngược HLD=0
đã được thảo luận nhiều. Hai điểm nghịch đảo ở mức 25% và 75% nước (với tất cả sự thay đổi so với
những điểm này được mô tả ở trên) đưa ra các lựa chọn thay thế cho
những người cần nhũ tương trong những trường hợp đi qua HLD=0 không phải là một
lựa chọn.
Tùy chọn đảo ngược này đặc biệt quan trọng đối với nhũ tương nano. Mặc dù phần lớn trong số
này có xu hướng bị hạn chế ở ethoxylate nên phiên bản PIT
HLD=0 có thể được sử dụng, những người xây dựng công thức sắc sảo có thể sử dụng phép đảo pha để thu được
nhũ tương nano tuyệt vời khác xa HLD=0. Không có gì ngạc nhiên khi thủ thuật này được sử dụng
không thường xuyên bởi vì hầu hết người lập công thức không có ý tưởng rõ ràng về vị trí của họ
trong không gian nghịch đảo. Được trang bị phương pháp HLD, các nhà lập công thức sẽ dễ dàng hơn nhiều
trong việc thao tác dầu, chất hoạt động bề mặt và nhiệt độ để tận dụng tốt vùng công thức đảo ngược
thảm khốc.
Ngoài thực tế là phương pháp này mở ra các công thức không sử dụng ethoxylate, nó còn giúp giải
quyết vấn đề khác của những công thức này một cách đơn giản.
điểm đảo ngược - thực tế là nhũ tương nhanh chóng bị hỏng trừ khi công thức được chuyển sang vùng ổn
định hơn. Với PIT, nhũ tương phải được làm lạnh nhanh chóng.
Để tạo nhũ tương O/W mịn thông qua kỹ thuật đảo ngược, nhũ tương W/O thô
có thể được tạo ra ở mức, chẳng hạn như 20% nước, sau đó nước được thêm từ từ để đạt đến điểm
nghịch đảo, với lượng nước bổ sung cuối cùng để đưa công thức vào một cách an toàn
vùng O/W cổ điển, nơi người lập công thức chỉ phải đối mặt với thách thức tìm ra
một trong những kỹ thuật được thảo luận trước đó để chống lại quá trình chín của Ostwald.
Một số độc giả có thể đã cảm thấy thoải mái với nhũ tương nghịch đảo và tôi hy vọng rằng
biểu đồ Salager sẽ giúp họ xây dựng công thức một cách khôn ngoan hơn. Nhưng nhiều người
trong chúng ta không thoải mái với sự đảo ngược. Có hai lý do để trở nên thoải mái hơn với
lý thuyết và thực hành.
•Khi các công thức được chuyển từ phòng thí nghiệm sang sản xuất, việc tuân theo các trình tự
chính xác của nước và dầu trong phòng thí nghiệm thường là không thực tế. trong phòng thí nghiệm
có thể dễ dàng trộn một lượng nhỏ ở đáy bình trong

sản xuất, đầu phân tán có thể không chạm tới được phần đó của bình lớn. Mặc dù bước
phân tán cuối cùng trong quá trình sản xuất sẽ là
trên cùng một công thức tổng thể, có thể sẽ có những bước trung gian với tỷ lệ O:W khác
nhau và nếu những bước này gần đến mức thảm họa
điểm đảo ngược thì nhũ tương “xấu” có thể hình thành và không thể định hình lại thành
dạng mong muốn hoặc chỉ làm được như vậy khi phải làm việc chăm chỉ hơn rất nhiều.
Bằng cách nhận thức được khả năng đảo ngược, người lập công thức có thể làm việc với
nhóm sản xuất để tránh các vấn đề
•Không khó lắm khi thực hành các công thức đảo ngược trong phòng thí nghiệm. Bằng cách
làm như vậy, bạn không chỉ có được sự tự tin để tránh khả năng sản xuất có thể xảy ra.
vấn đề, bạn cũng mở ra những cách mới để tạo ra những sản phẩm thú vị thông qua
những cách ít thông thường hơn. Không ai (kể cả Salager) khẳng định rằng việc đảo
ngược là dễ dàng. Các hình tam giác và sự dịch chuyển độ nhớt trong biểu đồ cho thấy
có rất nhiều điều tinh tế mà hầu như không thể hiểu được. Ngay cả những người nổi tiếng
sự chuyển đổi từ kem sang bơ có thể gây ra những thay đổi nhỏ trong sữa, như bất kỳ
ai trong ngành sữa sẽ chứng thực. Nhưng nó có thể trở nên đáng tin cậy cho khu vực
cụ thể của bạn khi bạn biết mình đang ở đâu trong HLD và đảo ngược
không gian.
Để chơi một cách sáng tạo, chỉ cần một chiếc kính hiển vi và cảm nhận độ nhớt để
biết bạn có lộn ngược hay không. Dành riêng cho dầu (hoặc dành riêng cho nước)
thuốc nhuộm giúp dễ dàng xác định các pha dưới kính hiển vi và nếu có sự khác biệt đáng kể
về độ nhớt của pha nước và pha dầu thì chỉ cần
Giống như kem và bơ, rất dễ nhận biết liệu có sự đảo ngược xảy ra hay không. Như đã đề cập
trước đó, những thiết bị có đầu dò độ dẫn điện cũng có thể nhanh chóng kiểm tra xem chúng có
O/W (độ dẫn điện cao) hay W/O (độ dẫn điện thấp).
4,7 Nhũ tương Pickering
Nhũ tương cổ điển được tạo ra bằng cách sử dụng các chất hoạt động bề mặt phân tử
nhỏ tương đối di động. Điều này rất tốt khi bạn muốn chúng nhanh chóng đến giao diện
để tạo nhũ tương. Điều này thật tệ khi bạn muốn nhũ tương ổn định lâu dài.
Rất nhiều nhũ tương trong khoa học thực phẩm được tạo ra với các chất hoạt động bề mặt
tương đối “xấu”, chậm tiếp cận bất kỳ bề mặt nào và thường đóng gói kém đến mức chúng
không tạo ra năng lượng bề mặt thấp quá tốt. Mặt khác, một khi chúng đã hình thành nhũ
tương, chúng có xu hướng ổn định trong khoảng thời gian dài hơn vì các protein hoặc
phospholipid lớn quá chậm để di chuyển ra khỏi đường đi khi có cơ hội kết hợp lại - và
chúng tạo ra các rào cản không gian lớn, và/hoặc chúng quá không hòa tan trong pha nước
để có thể làm chín Ostwald.
Sự tiếp nối hợp lý của xu hướng này là có các hạt rắn có thể tập hợp lại để tạo ra một lớp
vỏ khá ổn định xung quanh giọt nước bên trong. Những người theo chủ nghĩa thuần túy không
thích thuật ngữ này (W Ramsden đã tìm ra chúng bốn năm trước S Pickering), nhưng chúng
thường được gọi là nhũ tương Pickering.
Hình 4‑12 Nếu hạt thiên về nước thì nhũ tương là O/W, nếu hạt thiên về dầu thì nhũ tương là W/O. Những hạt
này có thể phân chia quá nhiều vào pha ưa thích của chúng nên sẽ là chất nhũ hóa kém hiệu quả.
Quy tắc thiết kế của họ về nguyên tắc là đơn giản. Nếu bề mặt của các hạt dễ dàng bị
làm ướt bởi dầu hoặc nước thì chúng sẽ không có tác dụng vì chúng sẽ dành phần lớn thời
gian ở giai đoạn làm ướt chúng. Tính ưa nước trung gian có xu hướng tạo ra nhũ tương O/W
và tính ưa dầu trung gian có xu hướng tạo ra nhũ tương W/O. Nhưng nhìn chung các hạt có
góc tiếp xúc với nước 90° dường như là chất nhũ hóa toàn diện tốt nhất. Lý tưởng là hạt
Janus có một nửa ưa nước và
nửa còn lại là kỵ nước, mặc dù chúng không dễ sản xuất.
Lý do tại sao 90° là tối ưu là vì các hạt quá dễ bị nước hoặc dầu làm ướt sẽ có xu
hướng di chuyển khá xa khỏi bề mặt, làm giảm độ ổn định của nó. Ứng dụng Pickering cố
gắng minh họa hiện tượng này. Trong khung nhìn được hiển thị ở đây, góc làm ướt với nước
là 41° và thay vì có lớp vỏ kín xung quanh giọt dầu, nhiều hạt nằm yên trong nước –
với mã màu để nhấn mạnh điểm đó. Khi góc làm ướt là 90°, các hạt có màu trắng và xếp thành
hàng có trật tự xung quanh giọt nước.
Ứng dụng 4‑12 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Pickering.php
Nguyên tắc thiết kế khác là các hạt phải nhỏ hơn đáng kể so với những giọt mà chúng bảo
vệ, do đó cần có nanosilica để tạo ra những giọt có kích thước µm.
Nhược điểm là các hạt lớn, ì ạch (so với phân tử chất hoạt động bề mặt) chậm bảo vệ trong
quá trình nhũ hóa. Các
Ưu điểm là như nhau – các hạt khi đã vào đúng vị trí sẽ tạo ra nhũ tương rất ổn định.
Đối với những người phải bán nhũ tương, một điểm hấp dẫn là chúng “không chứa chất hoạt
động bề mặt”, điều này rất được lòng những người tiêu dùng đã nghe nói rằng chất hoạt
động bề mặt có khả năng gây ra những điều xấu. Mặt khác, việc họ cần hạt nano lại là
một vấn đề đối với những người cho rằng mọi thứ nano đều phải xấu xa.
Khi các hạt là silica kỵ nước, xu hướng có thể coi chúng là các hạt nano “hóa học”
xấu. Khi các hạt ở dạng sáp
xu hướng có thể nghĩ về chúng là tốt, tự nhiên và “không có hóa chất”.
Một loại nhũ tương Pickering mà hầu hết chúng ta đều hài lòng là sữa đồng nhất; các hạt
chất béo được ổn định nhờ các hạt protein casein. Các hạt có đủ
nhỏ (bạn nhận được sự tán xạ ánh sáng hạt nano đặc trưng từ sữa) đến mức chúng không tạo
thành kem vì chúng bị đẩy xung quanh bởi chuyển động nhiệt. Vỏ nhũ tương Pickering rất cứng
và ngăn các giọt kết tụ/kết tụ lại để chúng
không tạo thành các hạt lớn hơn để có thể tạo thành kem.
5 Bọt
Chúng tôi đã thực hiện rất nhiều công việc khó khăn và có hầu hết các ý tưởng then chốt
đằng sau khoa học về bọt. Thật vậy, đối với nhiều nhà khoa học về chất hoạt động bề mặt,
không có sự khác biệt đáng kể giữa nhũ tương và bọt. Khoa học cũng vậy, nó
chỉ là các thông số thay đổi. Chương này sẽ không đi đến cực đoan đó và
vì vậy ngôn ngữ sẽ có xu hướng đặc trưng cho bọt. Nhưng điều đó vẫn đúng một cách sâu sắc
những ý tưởng cơ bản không quá khác biệt.
Chúng ta cần nhắc nhở bản thân về cấu trúc cơ bản của bọt. Sơ đồ (dựa trên hình ảnh từ
Giáo sư Stubenrauch) hiển thị các đặc điểm chính:
Hình 5‑1 Những bong bóng xốp xinh xắn được làm từ Tường Phim, được liên kết bởi các Biên giới Cao nguyên gặp nhau tại
các Nút.
Như chúng ta đã biết, khi một nhóm bong bóng hình cầu gặp nhau khiến phần lớn nước
đã biến mất (bọt “khô”), dạng tiết kiệm năng lượng nhất
đóng gói liên quan đến khuôn mặt đa diện. Một sự sắp xếp gần như lý tưởng có thể xảy ra là
bọt tứ diện Kelvin, một khối bát diện cắt cụt với 6 hình tứ giác
mặt và 8 mặt lục giác. Bọt thật thường có trung bình 13 mặt,
một tứ giác, 10 hình ngũ giác và 2 hình lục giác. Bất kể hình dạng thực tế là gì
của các bong bóng, các mặt gặp nhau 3 lần một lần (do đó là 120°) dọc theo Biên giới
Cao nguyên và các đường viền gặp nhau 4 lần một lần tại các nút (do đó ở góc tứ diện là
109,4°).
Mối quan tâm của chúng tôi trong cuốn sách này là làm thế nào/tại sao những bức tường
mỏng đó ổn định (và làm thế nào để cố tình tăng hoặc giảm độ ổn định đó), bọt hoạt
động cơ học như thế nào và chất lỏng trong bọt cuối cùng có thể thoát ra ngoài dẫn đến
sự xẹp xuống của bọt như thế nào. Mặc dù tôi yêu thích bong bóng và có rất nhiều điều có
thể nói về chúng, nhưng trọng tâm ở đây là về khía cạnh chất hoạt động bề mặt của chúng và
các khía cạnh khác nằm ngoài phạm vi của cuốn sách.
Đối với những người quan tâm nhiều hơn đến các ứng dụng của bọt, Bọt tuyệt vời
Cuốn sách Engineering41 do Paul Stevenson biên tập rất được khuyến khích.
5.1 Khái niệm cơ bản về bọt
Bởi vì tất cả chúng ta đều biết rằng bọt có thể dễ dàng được tạo ra khi khí được tạo bọt qua chất
lỏng chứa chất hoạt động bề mặt, câu hỏi đầu tiên là tại sao chúng ta cần một bọt.
chất hoạt động bề mặt. Như chúng ta đã thấy trong mô hình lý tưởng hóa việc tạo nhũ tương, năng
lượng cần thiết để tạo ra diện tích bề mặt cần thiết là không đáng kể ngay cả khi không có chất hoạt
động bề mặt. Việc giảm một nửa năng lượng đó bằng cách tăng từ 72 mN/m xuống 36 mN/m không có ý
nghĩa gì lớn. Chất hoạt động bề mặt là cần thiết vì bề mặt tiếp xúc không khí/nước/không khí
về bản chất là không ổn định – không có rào cản nào ngăn cản sự sụp đổ của nó vì khi sụp đổ, nó chỉ tạo
ra nhiều bề mặt tiếp xúc giữa không khí và nước hơn. Vì vậy, không khí sủi bọt trong nước tạo
ra kugelschaum (tiếng Đức nghĩa là bọt hình cầu) biến mất nhanh chóng. Lưu ý rằng chúng ta quan tâm đến
các bề mặt tiếp xúc không khí/nước/không khí của bọt chứ không phải không khí/
giao diện nước của bong bóng. Bạn không cần chất hoạt động bề mặt để tạo bong bóng, bạn cần chất hoạt
động bề mặt để tạo bọt.
Vậy tại sao chất hoạt động bề mặt lại cần thiết để tạo bọt ổn định? Câu trả lời cho điều đó
câu hỏi đặt bối cảnh cho toàn bộ chương. Không có một lý do nào tại sao chất hoạt động bề mặt lại cần
thiết. Mọi thứ cần phải đúng để có được kết quả chính xác
bọt kéo dài khoảng thời gian cần thiết. Dưới đây là các thông số.
•Độ đàn hồi. Lý do đầu tiên chất hoạt động bề mặt giúp tạo bọt là do bề mặt
trở nên đàn hồi. Điều này có nghĩa là bong bóng có thể chịu được va đập, ép và biến
dạng. Mặt nước tinh khiết không có độ đàn hồi như vậy và bong bóng sẽ vỡ nhanh chóng.
Điều đó cũng có nghĩa là những hệ thống tạo ra độ đàn hồi cao hơn (xem phần Độ đàn hồi) sẽ làm
những việc khác
bằng nhau thì tạo bọt ổn định hơn. Ngoài ra, như đã thảo luận trong phần Lưu biến học, một bức
tường vừa cứng vừa đàn hồi thường cung cấp một
bọt có khả năng chống lại lực đẩy lớn hơn và do đó ứng suất chảy cao hơn. Bong bóng nhỏ hơn cũng
tạo ra áp lực về năng suất cao hơn
•Áp lực rời rạc. Lý do thứ hai mà chất hoạt động bề mặt giúp tạo bọt là vì chúng giúp loại bỏ các
vấn đề nội tại. Chất lỏng trong màng phim
tự nhiên bị hút ra khỏi tường vào các cạnh. Điều này không liên quan gì đến hệ thống thoát
nước (như đã giải thích trong phần Thoát nước, các bức tường có chứa một phần không liên quan).
phần chất lỏng), nó chỉ là hiện tượng mao dẫn đơn giản gây ra bởi độ cong của bong bóng. Áp
suất mao dẫn sẽ tiếp tục đẩy chất lỏng ra ngoài trừ khi có một áp suất ngược (“áp suất tách
rời”) tác động chống lại nó. Điều này có thể được tạo ra bởi các điện tích trên chất hoạt
động bề mặt ở hai bên thành và/hoặc bởi sự tương tác không gian giữa các chuỗi chất hoạt
động bề mặt. Những tác động này được thảo luận
trong DLVO, nhưng do hiệu ứng điện tích hoạt động trên khoảng cách lớn
(50nm) so với khoảng cách nhỏ (5nm) của hiệu ứng không gian nói chung
chất hoạt động bề mặt ion tốt hơn trong việc tạo bọt ổn định.
41 Paul Stevenson (Biên tập), Kỹ thuật tạo bọt: Nguyên tắc cơ bản và ứng dụng, Wiley, 2012
•Khả năng chống chín. Hiệu ứng làm chín Ostwald có nghĩa là một lượng nhỏ
bong bóng co lại và những cái lớn phát triển. Như phần Ostwald cho thấy, điều này một
phần được kiểm soát bởi khí (bong bóng từ CO2 tan rã nhanh chóng, không khí/N2 chậm hơn
và C2F6 chậm hơn nhiều) nhưng cũng bởi rào cản khuếch tán khí tốt như thế nào trên “bức
tường” chất hoạt động bề mặt ở bề mặt cung cấp.
•Khả năng chống thoát nước. Càng nhiều nước xung quanh bọt thì (nói chung) nguy cơ nó bị hư
hỏng càng ít. Vì vậy, bọt thoát nước nhanh sẽ dễ bị hỏng hơn. Như chúng ta sẽ thấy, để
chống lại sự thoát nước bạn cần có độ nhớt cao và bọt khí nhỏ, mặc dù thành chất hoạt động
bề mặt có tác dụng nhất định đối với
quá trình thoát nước với những bức tường cứng hơn (thường) thoát nước chậm hơn.
•Khả năng chống khuyết tật. Nếu một giọt dầu hoặc một hạt kỵ nước có thể xuyên qua thành xốp
thì nó có thể làm cho thành (và do đó cả bọt) bị vỡ.
Mặc dù có những lý thuyết đơn giản và hợp lý (được thảo luận trong phần Chống tạo bọt) về
các hệ số Đi vào, Cầu nối và Trải rộng nhưng hóa ra chúng vẫn có những hạn chế.
Giá trị dự tính. Chúng cần thiết nhưng chưa đủ. Vấn đề mấu chốt là
Rào cản gia nhập. Khi giá trị này ở mức cao, bọt có khả năng chống lại các khuyết tật. Một lần nữa nó là
chất hoạt động bề mặt cung cấp Rào cản đầu vào và một lần nữa các ý tưởng về độ đàn hồi
rất quan trọng trong việc tạo ra bọt có khả năng chống chịu mong muốn (khi bạn muốn
bọt không bị ảnh hưởng bởi các khiếm khuyết kỵ nước) hoặc có độ nhạy mong muốn (khi
bạn muốn bọt có hàm lượng bọt thấp).
Mỗi tác dụng này sẽ được thảo luận lần lượt.
5.2 độ đàn hồi
Mặc dù độ co giãn đã xuất hiện nhiều lần trong các chương trước nhưng không có nỗ lực
nghiêm túc nào trong việc sử dụng một ứng dụng để mô tả nó. Đó là bởi vì độ đàn hồi khó nắm bắt
và khó hiểu hơn nhiều trong nhũ tương. Như chúng ta sẽ thấy, các phương trình yêu cầu độ dày “h”
và để dễ nghiên cứu, cần có một khoảng thời gian dài phù hợp để cho phép các phép đo có ý nghĩa.
Cả hai đều không dễ dàng đạt được đối với phần lớn những gì được quan tâm trong nhũ tương,
trong khi cả hai đều tồn tại đối với các loại bọt và khoảng thời gian của chúng.
những điều cơ bản của khoa học bọt.
Có một số cách để nói về độ đàn hồi của bọt. Tôi tìm thấy Vương
& Cách tiếp cận của Yoon42 đặc biệt rõ ràng và hữu ích, mặc dù dự đoán về mức tối đa (chứ
không phải mức ổn định) dường như vẫn còn gây tranh cãi.
Độ đàn hồi của vật liệu là ứng suất/biến dạng, tức là lực cần thiết (ứng suất) để thay đổi
kích thước theo một lượng nhất định (biến dạng). Đối với bọt, độ đàn hồi, E43, phụ thuộc vào độ
căng bề mặt γ thay đổi như thế nào theo diện tích bề mặt màng A. Điều này
cũng có thể được mở rộng để đưa ra các thuật ngữ liên quan đến nồng độ chất hoạt động bề mặt, c:
42 L Wang, RH Yoon, Ảnh hưởng của lực bề mặt và độ đàn hồi của màng đến độ ổn định của bọt, Int. J. Min. Proc., 85,
2008, 101–110
43 Mặc dù độ co giãn thường được biểu thị bằng ε, trong chương bọt này ε được sử dụng cho phần chất lỏng (và trong DLVO cho
hằng số điện môi) nên độ đàn hồi được biểu thị bằng E để giảm nhầm lẫn.
dd dc 2 c
c =
CỦA=MỘT 2
da dc da
5-1
Đối với những người thích nghĩ về “tác dụng”, lực phục hồi là Gibbs hoặc
Lực Marangoni (các chuyên gia sẽ tranh luận cái nào) - Marangoni càng lớn
lực thì bong bóng càng đàn hồi. Trong phiên bản mở rộng, lực phục hồi là
sự kết hợp của sự thay đổi sức căng bề mặt với nồng độ δγ/δc và
sự thay đổi nồng độ theo diện tích, δc/δA.
Từ nhận thức cơ bản về E là gì, có thể (thông qua một chuỗi lý luận
mô tả trong bài báo) để định nghĩa E theo đại lượng có thể đo được: chất hoạt động bề mặt
nồng độ c; độ dày màng bong bóng h; bề mặt dư thừa tối đa
(mật độ hấp phụ) Γm; hằng số hấp phụ cân bằng K và RT,
nhiệt độ không đổi khí phổ quát:
4RT CK c
2 2
VÀ = tôi
h (1Kc 2 )
2
+ +C tôi
K
5-2
Như chúng ta đã thấy, các giá trị khóa Γm và K có thể thu được bằng cách khớp các
đồ thị chuẩn của γ so với nồng độ theo phương trình Langmuir-Szyszkowski
như đã thảo luận ở chương đầu tiên:
c 2.3
c =) RT (1
Γ Log Kc
0 tôi
+
5-3
Thông qua vi phân phương trình của E, độ co giãn tối đa đạt được tại một
nồng độ c* được cho bởi:
1 2C .K
c =
*
tôi
1 +
K h
5-4
Nếu bạn thích nghĩ theo CMC thì K có thể được tính từ CMC
và Δγ=γ0 -γc
c 1
Đó
là RT
K =
CMC
5-5
Không có gì đặc trưng cho bọt ở đây. Vậy tại sao chúng ta chưa có
những phương trình này trước đây? Lý do là “h”, độ dày ở phần đàn hồi
phương trình. Đối với bọt, chúng tôi biết đây là gì. Đối với hầu hết các tình huống khác, điều đó rất
khó định nghĩa. Ví dụ, độ dày được sử dụng cho lớp là bao nhiêu?
giữa hai giọt? Đặt cho nó một giá trị lớn, chẳng hạn như 1µm, đại diện cho một giá trị “điển hình”
khoảng cách và độ đàn hồi nhỏ. Đặt cho nó giá trị vài nm, biểu thị thời điểm tiếp xúc gần và độ đàn hồi
rất cao. Thêm vào đó là hành vi động học khi các giọt nhũ tương va chạm ở tốc độ cao và thậm chí giá
trị của γ cũng không xác định được. Đối với bọt được nghiên cứu trong khoảng thời gian vài giây hoặc
giờ, đường đẳng nhiệt Langmuir-Szyszkowski cho chúng ta những thông tin cần thiết.
Bây giờ chúng ta có thể xem các phương trình trong ứng dụng. Khó khăn lớn nhất là xác định
các đơn vị. Ở đây Γm được định nghĩa là µmol/m2, CMC là µM và h được định nghĩa là nm. Có
có ít thỏa thuận về đơn vị hoàn hảo cho K, đơn vị này thay đổi trong một phạm vi rộng, do đó
đơn vị 1/M được sử dụng như là sự lựa chọn ít tệ nhất.
Ứng dụng 5‑1 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Foam-Elasticity.php
Cho rằng h thường chỉ thay đổi từ, chẳng hạn như 30 đến 50nm (hoặc, như chúng ta sẽ thấy, từ 5 đến
10nm) và Γm chỉ thay đổi từ, chẳng hạn, từ 1 đến 10 và RT thay đổi rất ít trong phạm vi nhiệt độ điển
hình từ 25 -60°C, ảnh hưởng lớn đến độ đàn hồi là K. Điều này
có thể thay đổi từ 10 đến 10.000.000. Vì vậy, để có được độ đàn hồi tốt (chỉ một trong những thông
số quan trọng của mút tốt) hãy tập trung đảm bảo giá trị K cao thông qua cả hai
CMC thấp và γc thấp .
Làm sao chúng ta biết rằng h chỉ thay đổi trong phạm vi nhỏ đó? Ngay lúc đó một
bong bóng được tạo ra, h có thể là 100 nm. Nhưng bức tường phim nhanh chóng mỏng đi (thông qua
dòng mao dẫn) đến giá trị cân bằng được kiểm soát chủ yếu bởi DLVO
các hiệu ứng được thảo luận tiếp theo. Nếu áp suất bên trong bong bóng thay đổi thì điều này phải
chắc chắn thay đổi h. Đúng vậy và có những người đã kiên nhẫn đo lường sự thay đổi. Nhìn chung, những
thay đổi nằm trong phạm vi 10%, quá nhỏ để có ý nghĩa quan trọng đối với tất cả các giả định khác
được đưa ra.

Việc giảm CMC làm tăng độ đàn hồi thông qua tác dụng của nó lên K. Vì vậy có vẻ như
rằng bọt tốt nhất sẽ được tạo ra với CMC thấp nhất có thể. Trong thực tế, các chất hoạt
động bề mặt có CMC thấp như vậy thường vô dụng vì chúng không sẵn sàng tham gia vào các
quy trình quan trọng để tạo bọt ngay từ đầu.
Hình 5‑2 Hàm lượng axit myristic (đen) thấp trong khối sẽ loại bỏ hàm lượng SLES (-) và CAPB (±) cao hơn
khỏi màng xốp, tạo ra bọt cứng hơn, đàn hồi hơn.
Do đó, một sự thỏa hiệp nổi tiếng là thêm một phần trăm nhỏ chất hoạt động bề mặt có CMC
thấp, khá vô dụng, chẳng hạn như axit myristic (đen, trung tính) vào hỗn hợp chất
hoạt động bề mặt tạo bọt điển hình như SLES (màu đỏ, ion âm) và CAPB ( quả cam,
zwitterionic). Như biểu đồ cho thấy44, sau một thời gian, axit myristic chậm, cứng và vô
dụng sẽ loại bỏ rất nhiều SLES và CAPB xuất sắc khỏi bọt.
màng họ tạo ra, tạo ra bọt cứng hơn nhiều. Trong khoa học chất hoạt động bề mặt, điều này
thường được gọi là sự chuyển đổi từ bọt “Dawn” (được đặt theo tên của thương hiệu nước rửa
chén nổi tiếng của Mỹ) sang bọt “Gillette” (được đặt theo tên của một loại kem cạo râu).
Giống như bọt Dawn mềm dẻo không phù hợp để cạo râu,
vì vậy bọt Gillette cứng không thích hợp để rửa bát.
5.3 Bọt DLVO
Chúng ta đã thấy rằng màng xốp đạt được độ đàn hồi trên một màng mỏng được kiểm soát tốt.
Ở đây chúng tôi xem xét lý do tại sao những màng đó mỏng và ổn định một cách đáng ngạc nhiên.
Khi màng xốp lần đầu tiên được tạo ra, thành của nó có thể dày vài 100nm. Các
nước trong phim chỉ muốn làm một điều duy nhất là chảy đi theo sự điều khiển của
áp lực mao dẫn khiêm tốn trên bong bóng - ví dụ đối với bong bóng bán kính 1mm và sức
căng bề mặt 30mN/m, 2γ/r=60Pa. Nước sẽ vui vẻ thoát về 0
độ dày và bong bóng sẽ vỡ. Vậy chắc chắn phải có một lực khác dừng lại
44 Dựa trên hình ảnh của ND Denkov, et al, Vai trò của loại chất hoạt động bề mặt và tính di động của bề
mặt bong bóng trong lưu biến bọt, Vật chất mềm, 2009, 5, 3389–3408
điều này khỏi xảy ra. Trong ngôn ngữ bọt, điều này được gọi là áp lực rời rạc.
Thuật ngữ này gây nhầm lẫn vì về mặt toán học, nó có thể mang giá trị dương
(“dis”-nối) hoặc âm (“con”-nối). Nhưng đó là thuật ngữ chúng ta phải sử dụng.
Đường cong áp suất tách rời, Π theo độ dày của màng xốp, h, có thể là
được tính dễ dàng từ ba số hạng độc lập, Πvw là lực van der Waals (luôn hút), Πel
là lực đẩy tĩnh điện và Πst
đó là lực đẩy không gian:
P=P +P vw +P Anh ta st
5-6
Bản thân các thuật ngữ này yêu cầu một số lượng đáng kể các tham số không
quen thuộc với hầu hết chúng ta nhưng được hiển thị ở đây để ghi lại và sau đó được xử
lý trong ứng dụng.
Lực van der Waals phụ thuộc vào hằng số Hamaker AH là lực hấp dẫn tổng quát
giữa hai bề mặt bất kỳ. Hầu hết chúng ta không biết AH nên là bao nhiêu, vì vậy
4E-20 J là giá trị đủ tốt để nhập:
MỘT
H
P = 6
vw 3
Số Pi h
5-7
Lực tĩnh điện khá phức tạp. Đầu tiên chúng ta phải tính cường độ ion, I, cho nồng
độ mol của muối, c, với điện tích ion Z1 và Z2 cho bởi:
= tôi (cZ Z +2 )
2 2
5-8
0,5 1
Sau đó, chúng ta cần giá trị Debye k-1 (vì k-1 gây nhầm lẫn trong công thức, chúng tôi sử
Debye) phụ thuộc vào I, vào e0 , dụng D cho độ thấm của không gian trống, ε, điện môi
hằng số, e điện tích trên electron, kB hằng số Boltzmann, T nhiệt độ tính
bằng °K:
bởie BkT
D = 0
2bên
2
trong 5-9
MỘT
Chúng ta cần thêm một giá trị trung gian, s từ điện thế bề mặt, Ψ, trong đó
tanh là tang hyperbol:
Ψ
s =tanh
Nó là
4 B
k T 5-10
Cuối cùng chúng ta có thể tính Πel
P = 64 cRT
2
e
D 5-11
Anh ta
Thuật ngữ không gian thì không chắc chắn hơn một chút. Nó giả sử một chiều dài không gian, b,
dưới đó áp suất tách rời là “vô hạn” (trong ứng dụng nó được đặt thành 106 ) và trên đó
phương trình sau đây là một giá trị gần đúng thích hợp và q là một
điện tích bề mặt ở đâu đó trong khoảng từ 0 (không có tương tác không gian) và 1 (tối đa
tương tác không gian hợp lý):
0,035 qb
Π =
hb( )
st
5-12
Trước khi thảo luận chi tiết hơn về các điều khoản và ý nghĩa của chúng, bạn nên chơi thử ứng
dụng để cảm nhận những gì đang diễn ra.
Ứng dụng 5‑2 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Foam-DLVO.php
Điều đầu tiên cần chú ý là 4 dòng trong cốt truyện – ba thuật ngữ riêng lẻ và
tổng của họ. Các áp suất tách rời bao trùm một phạm vi động lớn nên phải sử dụng biểu đồ log.
Điều này có nghĩa là các giá trị âm (không thể mã hóa theo định dạng nhật ký) phải được hiển thị
dưới dạng âm của số dương, vì vậy -2 trong biểu đồ nhật ký có nghĩa là -100 chứ không phải 0,01.
Tất nhiên, mục đích là để có ΠTot lớn ở khoảng cách càng lớn, h, càng tốt để mang lại cơ hội ổn
định tối đa. Vài trăm Pa là đủ cho
độ ổn định chống lại áp lực mao dẫn điển hình từ bong bóng – vài 10 Pa đã thảo luận ở trên.
Đối với chất hoạt động bề mặt ion, điện thế bề mặt điển hình là 100mV. Đây là một
độ lớn vì dấu của điện tích bề mặt không quan trọng – điện tích âm trên màng đẩy
nhau một lượng bằng điện tích dương.
Đối với các chất không ion, hãy nhập một điện thế bề mặt nhỏ, chẳng hạn như 5mV, xuất
phát từ chính nước. Mặc dù người ta đồng ý rằng điện thế này đến từ các ion OH- tại bề mặt
phân cách nhưng vẫn chưa rõ tại sao các ion này hình thành trên bề mặt với nồng độ cao
hơn nhiều so với trong nước khối.
Sự có mặt của muối bổ sung làm loãng lực đẩy lẫn nhau trên màng nên
độ ổn định của bong bóng giảm. Nhiều muối hơn làm tăng cường độ ion I và giảm khoảng cách
Debye D điều khiển sự giảm theo cấp số nhân của
hiệu ứng điện tích theo khoảng cách. Thuật ngữ khác ảnh hưởng đến D là điện môi
hằng số ε, cần phải càng cao càng tốt, tất nhiên, nước
cung cấp. Các điện tích bề mặt khiêm tốn từ các chất không ion đặc biệt dễ bị ảnh hưởng bởi
muối bổ sung, có thể làm giảm lực đẩy lẫn nhau và cản trở cơ chế tạo ra các ion OH- tại
bề mặt phân cách.
Đối với các chất hoạt động bề mặt không ion, một cái đuôi dài rõ ràng sẽ giúp tạo ra lực
đẩy không gian và một số “tạp chất” tích điện mang lại điện thế bề mặt vài 10 mV cũng sẽ
hữu ích. Vẫn chưa rõ “Điện tích bề mặt” nghĩa là gì cũng như phải làm gì với chất hoạt động
bề mặt để tối đa hóa nó.
Kết luận rõ ràng nhất là các chất hoạt động bề mặt ion sẽ có xu hướng tạo ra “màng đen thông thường” ổn
định ở phạm vi 30nm và các chất hoạt động bề mặt không ion sẽ có xu hướng tạo ra “màng đen thông thường”.
cho ra “Phim đen Newton” ổn định về mặt nhiệt động ở bước sóng 5-10nm
nhưng rõ ràng là nhạy cảm hơn trước những cú sốc từ thế giới thực như tạp chất hoặc chất
chống tạo bọt.
Giả sử chúng ta có áp suất tách rời hợp lý ở độ dày hợp lý và độ đàn hồi vốn có là đủ,
thì ít nhất chúng ta có thể tạo ra bọt.
Câu hỏi đặt ra là bọt đó ổn định như thế nào theo thời gian. Có hai lực phá hoại (nói chung)
không mong muốn, đó là sự chín và thoát nước của Ostwald. Có một lực hủy diệt đáng mong
muốn, đó là chất chống tạo bọt, điều đáng thất vọng là chúng không hoạt động tốt như những lý
thuyết đơn giản cho rằng chúng nên làm. Mỗi vấn đề sẽ được thảo luận lần lượt.
5.4 Quá trình chín Ostwald
Quá trình chín của Ostwald trong bọt tuân theo logic tương tự như trong nhũ tương.
Áp suất bên trong bong bóng là 2γ/r nên áp suất bên trong bong bóng nhỏ hơn
lớn hơn trong một bong bóng lớn hơn. Nếu các phân tử khí có thể khuếch tán qua
bọt, bong bóng nhỏ sẽ nhỏ hơn và bong bóng lớn sẽ lớn hơn.
Có hai cách để giảm độ chín:
•Giảm độ hòa tan của khí để nó khuếch tán chậm hơn

•Tăng khả năng chống khuếch tán qua vách phim
Kỹ thuật đầu tiên được các nhà máy bia Guinness sử dụng để tạo cho bia của họ bọt mịn lâu
dài. Khí tự nhiên trong bia là CO2 có nồng độ khá cao.
độ hòa tan. Thay thế 70% CO2 bằng N2 làm giảm đáng kể quá trình chín. Những người muốn nghiên
cứu các loại bọt về cơ bản không có nguy cơ chín sẽ tạo ra bọt bằng perfluoroethane có độ hòa tan
trong nước không đáng kể.
Kỹ thuật thứ hai, không có gì đáng ngạc nhiên, phù hợp với các ý tưởng về tính đàn hồi và,
đặc biệt là lớp chất hoạt động bề mặt được đóng gói chặt chẽ như lớp có chứa axit myristic,
biến một loại bọt khá linh hoạt thành một loại cứng hơn, Dawn
đổi sang Gillette.
Vì vậy, các nguyên tắc là rõ ràng. Việc thực hành này rất phức tạp vì các tham số chính thay
đổi tại bất kỳ thời điểm nào vì bong bóng bọt có sự phân bố kích thước và chúng thay đổi theo
thời gian do sự phân bố kích thước đó thay đổi. Giáo sư Tcholakova tại U Sofia đã có thể tạo ra
một thuật toán45 để xử lý sự phức tạp và dễ dàng
đã giúp đỡ trong việc tạo ra ứng dụng. Hầu hết các ứng dụng đều đưa ra phản hồi tức thì khi các
biến được thay đổi. Cái này phức tạp đến mức bạn phải bấm vào nút Tính toán.
Ứng dụng 5‑3 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Foam-Ostwald.php
Ý tưởng cốt lõi là, nhìn vào biểu đồ bên trái, bạn bắt đầu với sự phân bố kích thước bong
bóng đã biết, trong trường hợp này là một phân bố có Đỉnh ở 200µm và một
45 Slavka Tcholakova và cộng sự, Kiểm soát quá trình chín của Ostwald bằng cách sử dụng chất hoạt động bề mặt có mô đun bề mặt cao,
Langmuir 2011, 27, 14807–14819
Độ rộng Gaussian là 100µm, sau đó tính toán cho tMax nhất định, trong trường hợp này là 3600 giây
và tại thời điểm đó, tìm ra một phân bố bong bóng mới có đỉnh gần 1000µm và
chiều rộng (bằng mắt) là 500µm. Biểu đồ bên phải cho thấy kích thước trung bình tăng từ 200
lên gần 1000µm trong thời gian đó.
Trước khi mô tả các khía cạnh khác của phép tính, điều quan trọng là phải suy nghĩ về sự
phân bổ kích thước. Như đã thảo luận trong chương về nhũ tương và được trình bày trong
https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Distribution.php , có các định nghĩa khác
nhau về kích thước, mỗi định nghĩa đều có giá trị riêng. Trong cuộc thảo luận đó
phân bố Số và D[3,2] là tâm điểm chú ý. Trong ứng dụng này, bạn có thể chọn sử dụng số liệu
kích thước nào, tùy thuộc vào sở thích cụ thể của bạn. Các
mặc định là D[3,2].
Các đầu vào khác là: k, độ thấm của màng màng, h, độ dày màng xốp,
Ψ phần thể tích không khí (không thể xuống dưới 70 một cách có ý nghĩa), D
hệ số khuếch tán của khí qua pha nước và γ bề mặt
căng thẳng. Chiều rộng của biểu đồ kích thước bong bóng được điều khiển bởi dMax.
Bởi vì chúng ta có xu hướng không biết tính thấm của màng phim nên hai đầu vào khác
được cung cấp: kMLà độ thấm của đơn lớp chất hoạt động bề mặt (về nguyên tắc có thể đo
được) và H là hằng số Henry đối với khí trong nước. Từ đó, k có thể được tính như sau:
HD
k =
tính toán
2D
h+
kML 5-13
Bạn có thể đọc kcalc và nhập thủ công nó dưới dạng độ thấm k. Ví dụ, điều này có thể được sử
dụng để so sánh CO2, N2 và C2F6. Lấy KML hợp lý là 0,05 và thay đổi H tương ứng từ 0,83
thành 0,015 thành 0,0014 thay đổi kcalc
từ 1500E-5 đến 27E-5 đến 3E-5. Với thời gian mặc định là 3600s ứng dụng tạo ra
vô nghĩa với CO2 vì các tính toán bị giới hạn ở đường kính bong bóng tối đa là 2000µm.
Hoặc tăng mức này lên 10000µm và đợi
một thời gian dài (việc tính toán phải diễn ra chậm hơn ở các giá trị k cao) để tìm ra rằng
bong bóng đạt 4600µm hoặc giữ ở mức 2000µm và thay đổi tMax thành 120s và tìm
rằng bong bóng đạt tới 1000µm trong thời gian đó. Đối với N2, bong bóng đạt 700µm sau 1 giờ
và đối với C2F6, chúng đạt 320µm.
Trở về giá trị H của N2, kcalc cũng sẽ thay đổi nếu kML thay đổi. Thêm một ít axit lauric
hoặc myristic có thể làm giảm lượng này đi 10 lần, tạo ra bong bóng 320µm sau 1 giờ.
Điều thú vị là, với các giá trị tiêu chuẩn làm giảm độ dày của màng bong bóng
từ 30nm lên 10nm kcalc thay đổi không nhiều vì h được kết hợp với 2D/
kML thường tương đương với 40nm. Đó là lý do tại sao chúng ta có ứng dụng – công thức
đều ổn nhưng ý nghĩa của chúng chỉ trở nên sống động khi chúng ta thấy những con số
thay đổi (hoặc không thay đổi) khi chúng ta thay đổi các tham số đầu vào. Một số bọt không
chứa ion như bọt của APG có độ ổn định đáng kể mặc dù DLVO cho chúng ta biết rằng chúng phải
khá mỏng. Nếu áp dụng hiểu biết sâu sắc về độ dày thành thì ít nhất một đóng góp cho sự ổn định
có thể là APG tạo ra một bức tường khá không thấm nước, mang lại giá trị kML thấp.
Những người làm bong bóng để giải trí cho trẻ em (tôi nói từ kinh nghiệm cá nhân)
sẽ biết rằng việc bổ sung glycerol sẽ giúp ích. Bài báo Tcholakova làm rõ
cái này. Tác dụng đầu tiên là H giảm – không khí ít tan trong glycerol/nước
hơn trong nước. Tác động thứ hai là độ nhớt của nước tăng lên nên
hệ số khuếch tán, D, giảm. Giảm cả H và D theo hệ số 2
(tác dụng tìm thấy trong bài báo) làm giảm Kcalc từ 27 xuống 12E-5 nên kích thước bong bóng
sau 1 giờ là 500µm thay vì 700µm.
Bởi vì độ thấm của màng là một giá trị quan trọng nên việc đo nó
độc lập là rất mong muốn. Về mặt khái niệm thì dễ thực hiện mặc dù nó đòi hỏi phải thiết lập thử
nghiệm cẩn thận. Tạo một bong bóng ở đầu ống tiêm trong một cái đĩa
dung dịch chất hoạt động bề mặt và theo dõi bán kính của nó, Rt , tại thời điểm t thay đổi như
thế nào so với bán kính ban đầu R0 . Đối với dung dịch có mật độ ρ, với áp suất khí quyển P và
trọng lực g, k được cho bởi:
3P Rt
k= ln
2r gt R 0 5-14
Ứng dụng tính toán độ chín của Ostwald như thế nào? Thuật toán nhất thiết phải
phức tạp vì mọi thứ đều phụ thuộc vào mọi thứ khác. Mỗi bong bóng đều
giả định thay đổi kích thước theo phương trình tổng thể phụ thuộc vào điều kiện đã biết của
toàn bộ bọt tại thời điểm nhất định. Điều này làm thay đổi toàn bộ bọt, tạo ra sự phân bổ áp
suất khác nhau, từ đó thay đổi cách bọt
sẽ thay đổi ở bước thời gian tiếp theo. Nếu sự thay đổi trong một bước thời gian quá lớn thì
giả định đằng sau sự thay đổi là sai, do đó bước thời gian phải giảm xuống.
Khi những thay đổi đủ nhỏ đã được thực hiện thì các điều kiện của toàn bộ bọt sẽ được tính
toán lại và bước thời gian tiếp theo có thể diễn ra.
Những điều kiện “toàn bộ bọt” này là gì? Rõ ràng mỗi bong bóng đều có một ý nghĩa lý tưởng
bán kính nhưng bị ép lại thành hình dạng biến dạng. Điều này có nghĩa là cả diện tích bề mặt và
áp suất bong bóng đều phụ thuộc vào mức độ biến dạng, do đó, phụ thuộc vào phần thể tích không
khí cũng như sự phân bổ kích thước hiện tại.
Sự phân bố kích thước được đo như thế nào? Bọt được chuẩn bị cẩn thận trong
đĩa nhỏ có chiều cao bọt thấp để tránh thoát nước. Hệ thống được che chắn cẩn thận để tránh
bay hơi nước. Sau đó, hệ thống máy quay video có tính năng phân tích hình ảnh đã đo diện tích
hình chiếu A của mỗi bong bóng đúng tiêu điểm và bán kính được tính bằng (A/π)½.
Rõ ràng bài báo của Tcholakova là một thành tựu ấn tượng và thậm chí còn đáng ngưỡng mộ hơn vì nó đã
làm việc cẩn thận để kết hợp lý thuyết với thực nghiệm và
thách thức các giả định của chính mình bằng cách thực hiện các thử nghiệm cần thiết với axit myristic
và glycerol.
Nhưng những người tạo ra bọt không chỉ phải đương đầu với quá trình chín của Ostwald.
Thoát nước cũng đang thay đổi các đặc tính quan trọng như tỷ lệ thể tích không khí. Do đó, chúng ta
cũng cần hiểu rõ về hệ thống thoát nước. Như chúng ta sẽ thấy, thoát nước là một quá trình phức
tạp. Trong một thế giới lý tưởng, việc tính toán hệ thống thoát nước và Ostwald sẽ
được liên kết. Trong thực tế, nghiên cứu một phương pháp (ví dụ thoát nước bằng C2F6 để tránh Ostwald)
hoặc nghiên cứu phương pháp kia (ví dụ Ostwald sử dụng bọt có chiều cao nhỏ để việc thoát nước ít
quan trọng hơn) không chỉ là một thách thức đối với hầu hết chúng ta.
5.5 Thoát bọt
Lấy một ống trụ thủy tinh chứa dung dịch chất hoạt động bề mặt có lớp frit xốp ở đáy. Bơm không khí
qua frit để tạo bọt. Khi có đủ bọt thì tắt hơi. Đây là t=0. Sẽ có một dòng chất lỏng trong suốt ở gần đầu
cột bọt. Theo thời gian, chất lỏng chảy qua bọt và bề mặt chất lỏng có thể được theo dõi khi nó rơi
xuống, để lại bọt “khô” phía sau và có thể vỡ ra hoặc không vỡ ra (liệu điều đó có xảy ra không liên
quan đến lý thuyết thoát nước). Điểm khác biệt chính là trong bọt rất ướt, bong bóng là những quả
cầu nguyên chất. Khi % không khí vượt quá giới hạn đóng gói hình cầu khoảng 70% thì bong bóng sẽ xuất
hiện
trở thành đa diện.
Một thí nghiệm như vậy được gọi là “thoát nước miễn phí” và đại diện cho sự chung của chúng ta
hiểu biết về thoát nước. Về mặt thực nghiệm, nó khó khăn hơn so với việc “ép buộc
thoát nước” nơi chất lỏng được bơm vào với tốc độ được kiểm soát lên trên cùng của hệ thống thoát nước hiện có
bọt, tạo ra điều kiện ở trạng thái ổn định dễ điều chỉnh hơn để phân tích chính xác.
Ở đây chúng tôi sẽ mô hình hóa hệ thống thoát nước tự do, mặc dù tận dụng nhiều nghiên cứu
thực nghiệm sử dụng hệ thống thoát nước cưỡng bức đã giúp phát triển và xác nhận mô hình
lý thuyết.
Lượng nước trong bọt có thể được theo dõi bằng đầu dò điện dung, với chất phụ gia huỳnh quang, tán
xạ ánh sáng hoặc bất kỳ phương tiện tiện lợi nào khác.
kỹ thuật. Thế giới bọt được phân chia giữa những người tập trung vào phần không khí, Φ và phần nước, ε
trong đó, rõ ràng là Φ =1-ε. Ostwald và lưu biến bọt
được nghĩ đến một cách tự nhiên hơn về mặt Φ trong khi hệ thống thoát nước được nghĩ đến một cách tự nhiên hơn
được nghĩ đến dưới dạng ε.
Thử thách đầu tiên là hiểu được dữ liệu thực nghiệm. Vì vậy chúng ta nhìn vào một
hình ảnh từ ứng dụng trước khi thảo luận về ứng dụng và khoa học đằng sau nó.
Hình 5‑3 Kết quả điển hình từ ứng dụng thoát bọt, hiển thị phần nước ε ở độ sâu z tính từ bề mặt tại các thời điểm
được mã hóa màu khác nhau.
Trục x hiển thị z, khoảng cách từ đỉnh cột. Tại t=0 (về cơ bản
trục y, do đó không được hiển thị dưới dạng đường được dán nhãn) bọt chứa đồng nhất một
phần chất lỏng, ε, bằng 0,05, tức là 5%. Sau 85 giây có chính xác số 0 ở đầu
cột bọt và ~ 25 mm bọt chứa 0,05 ban đầu. Sau 426 giây
đỉnh của vùng thoát nước đã đạt tới 150 mm tính từ đỉnh và ở mức 100 mm tính từ đỉnh chứa 2,2%
nước.
Bây giờ chúng ta đã biết chúng ta muốn tính toán điều gì, chúng ta có thể xem cách thực
hiện tính toán đó. Tài liệu về thoát nước bằng bọt rất phong phú và tôi phải tập trung vào
các phương pháp tiếp cận có thể áp dụng được nên đã sử dụng bài báo chính của Koehler46 và
một nhóm bài báo của Saint-Jalmes47. Xin chân thành cảm ơn sự hỗ trợ tử tế của Giáo sư
Saint-Jalmes.
Sự thật đầu tiên khiến hầu hết chúng ta ngạc nhiên. Thoát nước không liên quan gì đến
nước trong các bức tường màng xốp. Ngay cả khi những bức tường đó còn mới và “dày”,
giả sử 200nm, khối lượng chứa trong chúng là không đáng kể. Bất cứ ai quen thuộc với dòng
Poiseuille sẽ biết rằng áp suất cần thiết để truyền dòng trong một kênh
thứ nguyên r phụ thuộc vào 1/r³, vì vậy ở 200nm, thông lượng rất thấp. Vâng, nó rộng lớn
về việc đưa các bức tường bong bóng xuống giới hạn DLVO của chúng, nhưng không đáng kể về mặt
điều kiện 5% nước trong bọt.
Thay vào đó, dòng chảy dọc theo biên giới cao nguyên, các vùng hình tam giác giữa
những khuôn mặt. Chúng ta sẽ thấy rằng các nút nối các đường biên có thể có hoặc không có ý
nghĩa quan trọng, mặc dù chúng chứa tương đối ít nước.
Biên giới cao nguyên có thể được coi là các ống có chiều dài L và bán kính r. L có thể được suy
ra từ đường kính bong bóng D, nó đơn giản là L=D/2.7. Bán kính phụ thuộc
trên phần chất lỏng ε trải dọc theo chiều dài L và chúng ta thấy rằng tại thời điểm t
bán kính rt được liên kết với phần chất lỏng εt :
46 Stephan A. Koehler và cộng sự, Quan điểm tổng quát về thoát nước bằng bọt: Thí nghiệm và lý thuyết, Langmuir 2000,
16, 6327-6341
47 Arnaud Saint-Jalmes, Hóa lý trong thoát bọt và làm thô, Vật chất mềm, 2006, 2, 836–849
e
r =L
t
t 5-15
0,17
Điều này có nghĩa là bán kính của đường ống giảm dần khi chất lỏng thoát ra, do đó tốc độ thoát
nước giảm. Bởi vì tốc độ thoát nước là r³ (Poiseuille), nên nó là εt 1,5.
Đó là câu chuyện đơn giản. Có một sự phức tạp xảy ra do thành ống được lót bằng chất hoạt
động bề mặt. Nếu chất hoạt động bề mặt là chất di động thì bản thân vách có thể di chuyển và
thay vì có dòng chảy Poiseuille bằng 0 tại các vách (“không trượt”
điều kiện biên) và nhanh ở trung tâm, chúng ta có luồng cắm giống nhau
xuyên suốt đường ống và nhìn chung nhanh hơn nhiều. Hóa ra trong trường hợp dòng chảy nút
thắt cổ chai là các nút chứ không phải là biên giới Cao nguyên. Vì thế
với các chất hoạt động bề mặt tương đối cứng không thể chảy, hệ thống thoát nước bị “chiếm ưu thế”
và với các chất hoạt động bề mặt tương đối linh hoạt tạo ra dòng chảy, hệ thống thoát nước là “nút
thống trị”.
Làm thế nào bạn có thể biết hệ thống chất hoạt động bề mặt cụ thể của bạn cứng hay linh hoạt trong trường hợp này?
bối cảnh? Câu trả lời là tính giá trị M phụ thuộc vào số lượng lớn
độ nhớt của dung dịch chất hoạt động bề mặt, µ, và độ nhớt cắt bề mặt của thành ống, µs :
0,9tôi e
M = 5-16
tôiS
Khi M<<1 (tức là tường cứng vì µs lớn) luồng bị kênh chiếm ưu thế,
khi luồng M>1 bị nút chiếm ưu thế. Vấn đề với M là rất khó để
đo µs và ít người trong chúng ta biết nó nằm ở đâu trong phạm vi chất hoạt động bề mặt chung từ
10-4 đến 10-2 g/s
Tuy nhiên, sẽ hợp lý khi đoán rằng một lượng nhỏ axit myristic giúp tăng cường độ đàn hồi
và làm chậm quá trình chín của Ostwald có thể làm thay đổi dòng nút vào
một luồng kênh.
Bây giờ chúng ta có đủ thông tin để mô tả các phương trình dòng chảy được sử dụng để lập mô hình
thoát nước. Có ba tham số cần thiết để mô tả dòng chảy.
•Đây là chuyển động của chính mặt trước thoát nước – đường ranh giới giữa vùng chứa ε ban
đầu và bọt đã bắt đầu mất chất lỏng.
Vận tốc là vf .
•Đây là vận tốc mà một mặt trước chứa 0,5ε di chuyển xuống
cột. Để hình dung điều này, hãy nhìn lại bộ biểu đồ và thấy rằng sau 85 giây, giá trị
2,5% là 22 mm tính từ trên xuống, ở thập niên 170 là 43 mm, v.v.
ra. Những thời gian và khoảng cách này rõ ràng phụ thuộc vào vận tốc vm của mặt
trước 0,5ε.
•Đây là đường cong ε(z) cân bằng khi mặt trước thoát nước đã đạt tới
pha lỏng.
Hai vận tốc này phụ thuộc vào việc hệ thống đang ở chế độ thống trị kênh hay nút.
Dưới đây là các phương trình có liên quan, trong đó ρ là mật độ của
chất lỏng, g là trọng lực và μ là độ nhớt. Một phương trình khác của Stevenson là
được bao gồm vì nó sẽ được sử dụng trong ứng dụng phân đoạn bọt sau này. Hành vi tổng thể
của nó tương tự như chế độ kênh.
Nhân tố Nút thống trị kênh thống trị Stevenson
Vận tốc phía trước vf

2 2 2 2
0,007 r gL e 0,002 e 0,016 r gr e
= = r gL =
f f
TRONG TRONG
f
TRONG
tôi tôi
tôi
Vận tốc trung bình vm v =0,5

f = 0,707 0,5=
trong
vf f
TRONG TRONG TRONG
tôi tôi tôi
2
Cân bằng
0,171 c
hồ sơ e(z) e Với
=
( ) 2
zz 0 r gL
( )
Bảng 5‑1 Phương trình thoát bọt.
Ngoài độ nhớt cắt bề mặt, chất hoạt động bề mặt còn ảnh hưởng như thế nào
thoát nước? Câu trả lời cơ bản là “không hề”. Sức căng bề mặt chi phối cuối cùng
(mao mạch) và chắc chắn ảnh hưởng đến kích thước bong bóng đối với một luồng không khí nhất định, nhưng
đó là tất cả. Vì vậy hệ thống thoát nước rất khác với Ostwald nơi có đặc tính hoạt động bề mặt
là siêu quan trọng.
Cuối cùng chúng ta có thể nhìn vào ứng dụng. Khi bạn trượt các thanh trượt, bạn sẽ thấy về cơ
bản không có gì xảy ra. Trục Y thay đổi khi ε thay đổi. Trục X thay đổi
khi chiều cao bọt H thay đổi và đường cong cân bằng của ε(z) thay đổi theo
γ và đường kính bong bóng D. Thứ duy nhất thay đổi là nhãn thời gian
trên các đường cong. Nếu bạn chuyển từ chế độ Nút sang Kênh, hình dạng của các đường cong sẽ thay đổi
nhưng chỉ có vậy thôi. Đầu tiên, hãy chơi thử sau đó chúng ta có thể thảo luận lý do tại sao ứng dụng
lại hoạt động như vậy.
Ứng dụng 5‑4 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Foam-Drainage.php
Chúng ta hãy suy nghĩ xem các tham số chính đang hoạt động như thế nào, bỏ qua đường cong cân bằng. D ảnh
hưởng đến L ảnh hưởng đến r – lớn hơn D có nghĩa là r lớn hơn có nghĩa là nhanh hơn
thoát nước. H chỉ ảnh hưởng đến thang thời gian vì phải mất t H=H/vf để mặt thoát nước tiếp cận chất lỏng.
Đừng quá chú trọng vào thước đo chính xác của H,
một điều khó xác định trong thực tế. Sai số 10% trong H chỉ đơn giản là sai số 10% trong tH. Mật độ không
thay đổi nhiều, Độ nhớt chỉ đơn giản là hiệu ứng tuyến tính
– nhân đôi µ và bạn nhân đôi thời gian hiển thị trên bất kỳ đường cong nào. Phần chất lỏng ε có
hiệu ứng căn bậc hai trong chế độ Nút, hiệu ứng tuyến tính trên chế độ Kênh và hình vuông
ảnh hưởng đến Stevenson.
Vì vậy, ứng dụng cho chúng ta biết rằng bọt có bọt lớn, nhiều chất lỏng và độ nhớt thấp sẽ thoát
nước nhanh hơn bọt có bọt nhỏ, ít chất lỏng và độ nhớt cao.
Ai cần một ứng dụng để nêu rõ điều hiển nhiên? Đầu tiên, nó không hề rõ ràng rằng
hệ thống thoát nước nên rất đơn giản. Thứ hai, sự khác biệt giữa Nút và Kênh là rất đáng kể. Nếu
chúng ta bắt đầu với cùng loại bọt Dawn 400µm và
Bọt Gillette, mặt trước thoát nước của bọt Gillette cứng sẽ mất nhiều thời gian hơn 25% để
tiếp cận chất lỏng hơn bọt Dawn – một sự khác biệt đáng kể.
Nhưng tại sao không có gì xảy ra nhiều trong ứng dụng? Đầu tiên hãy nghĩ đến hệ thống thoát nước
đằng trước. Vận tốc của nó là không đổi và tất cả những điều phức tạp xảy ra trong bọt khô đằng sau nó đều
không liên quan. Chúng tôi cũng có mục tiêu cuối cùng là chạm tới bề mặt chất lỏng, xác định thời gian
chính là t H=H/vf . Vì vậy, chúng ta có thể tính toán ngay lập tức một tập hợp các điểm cách đều nhau dọc
theo cột xốp đánh dấu vị trí phía trước ở thời điểm trung gian. Chúng ta cũng biết rằng tại z=0 ε=0.
Vâng, một số thí nghiệm
cho thấy điều này, những người khác thì không và rất khó để tính toán chính xác tại thời điểm đó. Thậm chí
nếu giả định sai ở thời điểm bắt đầu thì sẽ không có nhiều khác biệt đối với kết quả chung
hình ảnh, vì vậy chúng tôi giữ mọi thứ đơn giản. Và chúng ta cũng biết vm việc xác định vận tốc
điểm 0,5ε. Ứng dụng chỉ cần nối ba điểm thành một đường thẳng để
Chế độ kênh và đường cong đồ họa “hợp lý” cho chế độ Nút. Với những khó khăn thực tế trong
việc thu thập dữ liệu thực nghiệm đáng tin cậy, phương pháp đơn giản này
dường như là quá đủ.
Đường cong cân bằng một lần nữa mang tính minh họa nhiều hơn là chính xác. Nó rất khó để
thước đo, hầu hết chúng ta không có thời gian để chờ đợi nó đạt được và những tác động khác
như Ostwald hoặc sự vỡ bọt do bay hơi có khả năng can thiệp.
Viết một cuốn sách và các ứng dụng của nó là một sự thỏa hiệp. Tôi có thể lấp đầy phần này với rất nhiều
những phương trình hấp dẫn hơn, nhưng theo quan điểm của tôi, chúng sẽ không giúp ích gì
nhiều. Tôi lẽ ra có thể triển khai một thuật toán phức tạp hơn cho ứng dụng, nhưng theo quan
điểm của tôi, kết quả sẽ không khác nhiều. Tuy nhiên, tôi phải đổ lỗi
để chạm nhẹ vào bản thân mình. Phải mất rất nhiều thử nghiệm rất khó khăn
và nỗ lực trí tuệ từ các chuyên gia trong lĩnh vực này để đạt được những gì được coi là công bằng
kết luận đơn giản. Trong trường hợp này, sự đơn giản là một thành tựu trí tuệ tuyệt vời và bất
kỳ sự đơn giản hóa quá mức nào đều hoàn toàn là trách nhiệm của tôi.
5.6 Lưu biến bọt
Dụng cụ khoa học mạnh mẽ đến mức chúng có thể đo được mọi thứ
chúng tôi có thể muốn biết về. Câu hỏi đặt ra là nên đo lường những gì?
Một máy đo lưu biến tinh tế có thể được giải phóng trên bọt và có thể đo những thứ như mô đun
đàn hồi G', mô đun tổn thất G'', ứng suất và độ nhớt với ứng suất cắt và ứng suất chảy.
Nhưng tại sao bạn lại bận tâm?
Một cách để trả lời đó là đưa hội đồng thử nghiệm dành cho người tiêu dùng đến để đánh giá
một số loại sản phẩm tạo bọt. Người tiêu dùng có thể phát hiện những khác biệt tinh tế giữa
các loại bọt khác nhau và sẽ thích “cảm giác” của một số loại hơn những loại khác. Cảm giác này sẽ, của
Tất nhiên, phụ thuộc vào bán kính bong bóng R, vào phần không khí Φ. Sự ổn định kết thúc
thời gian (Ostwald và/hoặc thoát nước) cũng có thể là một yếu tố. Ngoài ra, ngón tay con
người có thể phát hiện những khác biệt rất nhỏ trong cách bọt phản ứng khi chạm vào.
và cách khoa học để hiểu những khác biệt đó là thông qua lưu biến học. Khác
các ví dụ được thảo luận trong chương Denkov trong Kỹ thuật tạo bọt48 từ đó lấy ra các
công thức dưới đây: đùn qua vòi phun và khe để làm thực phẩm;
vận chuyển bằng đường ống như thu hồi dầu; chảy qua môi trường xốp,
cũng để thu hồi dầu. Chúng tôi xin chân thành cảm ơn sự hỗ trợ hào phóng của Giáo sư Denkov
trong việc tạo ra phần này.
Có ba tham số mà chúng tôi quan tâm nhất:
•Mô đun (độ đàn hồi của bọt);
48 Nikolai Denkov và cộng sự, Lưu biến học Bọt, Ch 6 trong Paul Stevenson (Ed) Kỹ thuật Bọt: Nguyên tắc cơ bản và
Ứng dụng, Wiley, 2012
•Ứng suất chảy (khả năng chống chuyển động);
•Độ nhớt khi cắt (độ nhớt thay đổi theo vận tốc và khoảng cách dòng chảy).
Mô đun cắt, G, phụ thuộc vào phần không khí Φ (lưu ý rằng chúng ta đã chuyển đổi
trở về Φ từ ε), sức căng bề mặt γ, bán kính R (thực tế là R[3,2]) là:
G =
1,4 Φ Φ( 0,64 )c
5-17
R
0,64 là giá trị của các quả cầu được đóng gói ngẫu nhiên (“bị kẹt”), mặc dù các giá
trị được tính toán gần với giới hạn đó là không đáng tin cậy. Một chất hoạt động bề mặt
“tốt” có sức căng bề mặt thấp sẽ có xu hướng tạo ra các bong bóng lớn nên γ/R sẽ nhỏ, tạo ra
bọt yếu. Đối với bọt khô, Φ~1 nên G=0,51γ/R. Dành cho những ai muốn
mô đun đàn hồi, E (đừng nhầm với Độ đàn hồi E trước đây của chúng tôi), Poisson
tỷ lệ ν của bọt rất gần với 0,5, vì vậy E=2G(1+ν)=3G. Poisson cao
Tỷ lệ này có nghĩa là bong bóng bọt “không thể nén được”, tức là thể tích của chúng không
đổi khi bị nén. Điều này làm cho việc phân tích lưu biến bọt trở nên dễ dàng hơn hoặc ít nhất
là ít khó khăn hơn.
Ứng suất chảy, Y, là ứng suất tại đó bọt “rắn” sẽ bắt đầu chảy
giống như một chất lỏng, cho thấy một hành vi tương tự.
VÀ = (
0,5 Φ 0,64 )c
5-18
R
Bọt có cảm giác “đầy” sẽ có xu hướng chống lại dòng chảy dưới áp lực, tức là sẽ có
Y lớn, có thể đạt được tốt nhất thông qua bán kính bong bóng nhỏ. Một lần nữa, chất hoạt
động bề mặt “tốt” sẽ có xu hướng cho hiệu quả kém vì bán kính lớn.
Đối với bọt khô, Y=0,18γ/R.
Các giá trị này của G và Y được nêu mà không có thang thời gian. Chúng là các giá trị
trong điều kiện đo “bình thường” chứ không phải là các giá trị ở mức cực thấp hoặc
tần số cao. Những người có máy đo lưu biến phù hợp có thể đo G' và G'' dưới dạng hàm của
tần số. Những người kiên nhẫn có thể làm các thí nghiệm dưới Y và
trong thời gian dài và quan sát sự thay đổi diễn ra khi các bong bóng ngày càng lớn hơn do
quá trình chín của Ostwald. Mặc dù đây là những hiệu ứng thú vị nhưng chúng không
được đưa vào ứng dụng vì chúng yêu cầu các giá trị đầu vào không dễ dàng tính toán được từ
các tham số cơ bản.
Khi các bong bóng bắt đầu chảy qua nhau (tức là ứng suất tác dụng lớn hơn
hơn Y), chúng tôi quan tâm đến độ nhớt thay đổi như thế nào với tốc độ cắt được áp dụng.
Chúng ta đều biết rằng tốc độ cắt thường được biểu thị dưới dạng γ̇, gamma có dấu chấm ở trên
Nó. Vì dễ nhầm lẫn điều này với sức căng bề mặt γ nên chữ S sẽ là
được sử dụng thay thế.
Độ nhớt là thước đo sự tiêu tán năng lượng trong quá trình chảy. Nếu chúng ta bỏ qua
ma sát của bong bóng trượt vào thành ống, đối với bong bóng có hai dạng tiêu tán:
• τVF Lực ma sát trượt (bong bóng trượt qua bong bóng);
• τVS Tiêu tán bề mặt (bong bóng giãn nở/co lại khi chuyển động và
tiêu hao năng lượng).
Các bong bóng có chất hoạt động bề mặt “nhanh” chuyển động tự do dễ chịu cho thấy ít sự tiêu tán bề mặt.
Vì vậy bọt Dawn chỉ thể hiện ma sát trượt trong khi bọt Gillette cũng thể hiện sự tiêu tán
bề mặt.
Về nguyên tắc, ma sát trượt là do hai tác dụng. Đầu tiên là “chuẩn”
độ nhớt vì nó liên quan đến lực cắt qua một khe h, giữa hai bức tường bong bóng đang trượt
qua nhau. Thứ hai là do dòng chất lỏng (Poiseuille) gây ra
giữa hai bong bóng đang được ép vào nhau. Hóa ra số hạng trượt quan trọng hơn số hạng mỏng đi.
tản nhiệt trượt Tản mỏng
Hình 5‑4 Hai kiểu tiêu tán trong chất lỏng giữa hai bong bóng. Cả hai đều được bao gồm trong τVF
nhưng chế độ trượt quan trọng hơn chế độ làm mỏng.
Phương trình mô tả τVF có thể được mô tả theo công thức gần như phổ quát dựa trên số lượng
mao quản không thứ nguyên (Velocity.Viscosity/Sức căng bề mặt) và được chia tỷ lệ theo γ/
R. Tuy nhiên, đối với những người trong chúng ta có câu hỏi cụ thể thì
khó có thể đi từ các công thức không thứ nguyên, được chuẩn hóa, vì vậy, cụ thể,
chiều, phương trình được sử dụng ở đây. Trong đó µ là độ nhớt của chất lỏng, S là tốc độ
cắt khi đó:
(Φ
0,47 0,1
1.16c R 5
- 0,74
t VF = 6
µS F
R c 1) Φ 5-19
Ứng dụng này mang công thức vào cuộc sống:

Ứng dụng 5‑5 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Foam-Rheology.php
Hai biểu đồ thể hiện hai cách nhìn vào cùng một dữ liệu. Biểu đồ bên trái cho thấy
sự phụ thuộc của biến dạng vào lực cắt, kiểu mà các nhà lưu biến học muốn thấy. Biểu
đồ bên phải cho thấy sự phụ thuộc của độ nhớt (τ/S) vào lực cắt, tức là
quen thuộc hơn với hầu hết chúng ta và cho thấy hiệu ứng cắt mỏng quen thuộc.
Tại sao đồ thị cắt có đường cong thứ hai màu xanh lam? Đây là một thực tế hơn
vẽ vì nó tính đến ứng suất chảy, Y. Ở tốc độ cắt thấp nhất, giá trị log là 1,28, tức
là giá trị được tính toán là 19,5 Pa của Y. Nói cách khác, bạn không thể lấy dữ liệu
ở tốc độ cắt đó vì lực cắt được tính toán căng thẳng nhỏ hơn Y.
Thật khó để tưởng tượng biểu đồ độ nhớt sẽ trông như thế nào nên nó chỉ chứa đường
cong khớp (được tính từ) đường cong ứng suất lý tưởng.
Các tính toán nói lên điều gì? Về cơ bản, đồ thị log(τVF) hoặc log(độ nhớt) so với
log(S) phải là một đường thẳng, với sức căng bề mặt lớn hơn và bán kính nhỏ hơn sẽ
tạo ra ứng suất lớn hơn. Điều đó là hiển nhiên bằng trực giác. Tác dụng của Φ là
có thể rất phức tạp khi tiến tới 1, vì vậy ứng dụng giới hạn ở mức 0,99. Rõ ràng
bọt khô hơn sẽ nhớt hơn vì khoảng cách h giữa các bong bóng nhất thiết phải
nhỏ hơn.
Mô đun cắt, G, không tham gia vào các cuộc thảo luận này – nó được tính toán trong
ứng dụng vì chúng tôi có công thức.
Cho đến nay các tính toán chỉ dừng lại ở ma sát trượt. Còn về sự tiêu tán bề mặt
thì sao? Công thức đơn giản hơn nhiều:
c 2
t VS 9,8 = F BS. 5-20
R
Tham số chính là B. Hiện tại nó không thể tính toán được từ các tham số tiêu chuẩn.
Đối với mô đun thấp, bong bóng linh hoạt, B=0. Đối với bong bóng cứng nhất cho đến nay
đo được là 3E-3. Trong ứng dụng, nó được đặt thành 2E-3 nếu tùy chọn Tản nhiệt bề mặt
được chọn và 0 nếu không. Đối với cài đặt mặc định, hiệu ứng khá ấn tượng:
Hình 5‑5 Hiệu ứng của việc bật tùy chọn Surface Dissipation với tất cả các thông số khác không thay đổi.
Ứng suất tối đa bây giờ là 2000 Pa thay vì 40 Pa. Thêm một vài % myristic
axit (để sử dụng ví dụ tiêu chuẩn của chúng tôi) làm tăng ứng suất và độ nhớt lên 50 lần.
Như trường hợp thoát nước bằng bọt, việc khám phá tính lưu biến của bọt làm cho nó
Nhìn có vẻ dễ dàng, với kết luận của các mô hình khá rõ ràng, các bong bóng nhỏ, khô với chất hoạt
động bề mặt cứng có khả năng chống chảy tốt hơn. Sự “đơn giản” đó
chỉ vì tôi có thể chọn áp dụng những lý thuyết đã mất nhiều thời gian để hình thành và xác minh và
có thể bỏ qua nhiều vấn đề phức tạp khác đang tồn tại.
ít dễ dàng được đóng gói thành định dạng ứng dụng.
5,7 Chất chống tạo bọt
Khi bạn muốn có một loại bọt ổn định tốt, bạn thường không có được. Ngược lại, khi bạn hoàn toàn
không muốn tạo bọt, bạn thường tìm thấy loại bọt có độ ổn định cao
can thiệp vào quá trình của bạn. Hầu hết chúng ta đều ngạc nhiên khi không thể chỉ thêm chất chống
tạo bọt tiêu chuẩn vào để giải quyết mọi vấn đề.
Ngay cả khi chúng tôi tìm được chất chống tạo bọt đáng tin cậy, nó cũng có thể không có tác dụng gì trong vài phút và
sau đó bọt biến mất. Tại sao nó không hoạt động ngay từ đầu?
Những câu hỏi này càng khó hiểu hơn vì trong nhiều năm đã có một lý thuyết đơn giản, thuyết phục về
cách tạo ra chất chống tạo bọt và khoa học không thể chỉ ra khó khăn rõ ràng nào ngoài những vấn đề
thực tế sẽ được thảo luận trong phần tiếp theo.

phần.
Mặc dù có một ứng dụng dành cho khoa học đơn giản nhưng vẫn chưa có ứng dụng nào có thể
thiết kế chất chống tạo bọt hoàn hảo. Thay vào đó có một sự hiểu biết gần đây, một lần nữa
từ nhóm Denkov49, về lý do tại sao chất chống tạo bọt lại gây bối rối đến vậy. Với sự hiểu biết
này, người lập công thức cẩn thận có thể đạt được mức giảm vừa đủ, nếu không muốn nói là loại bỏ,
bọt không mong muốn một cách nhanh chóng hơn.
Chất chống tạo bọt có thể là dầu nguyên chất, hạt kỵ nước nguyên chất hoặc hỗn hợp. Một số chi tiết
khoa học (ví dụ: Hệ số bắc cầu không áp dụng cho các hạt) khác nhau
phần nào, nhưng thông điệp mang về nhà là giống nhau cho cả hai nên khác nhau
hầu hết các hệ thống (có một ngoại lệ quan trọng) sẽ được coi là một và
ngôn ngữ có thể lạc giữa “giọt” và “hạt” để mô tả chất chống tạo bọt.
Trước khi bắt tay vào nghiên cứu khoa học về các loại chất chống tạo bọt này, cần nhớ lại rằng có
một loại chất chống tạo bọt khác - những chất phá hủy chất hoạt động bề mặt.
chính nó chứ không phải là bọt. Chất chống tạo bọt điển hình như vậy là nước cứng khi chất
hoạt động bề mặt là muối axit béo như natri stearat. Các ion canxi trong nước cứng làm cho stearat
không tan và bọt biến mất.
Tương tự, một lượng nhỏ chất hoạt động bề mặt cation có thể nhanh chóng phá hủy bọt chất hoạt động
bề mặt anion. Cuối cùng, việc thêm nhiều muối vào bọt có áp suất tách tĩnh điện lớn có thể làm
giảm áp suất tách, làm mỏng bọt và khiến bọt dễ bị xẹp hơn.
Và điều đáng chú ý là một điều thú vị về mặt trí tuệ và đã được chứng minh một cách khoa học
Giải pháp thay thế cho việc thêm chất chống tạo bọt được thảo luận dưới đây – chỉ cần thổi không
khí khô lên trên bọt để đẩy nhanh quá trình bay hơi của bong bóng khiến chúng vỡ tung. Ý tưởng này
đến từ Giáo sư Paul Stevenson và được đề cập trong cuốn sách phân đoạn bọt của ông được thảo luận
dưới đây.
Đối với những người muốn khám phá khoa học sâu hơn nhiều,
cuốn sách của Giáo sư Peter Garrett, Khoa học khử bọt: Lý thuyết, thí nghiệm và ứng dụng, rất được
khuyến khích. Cuốn sách đặc biệt hay vì tác giả kết hợp sự chặt chẽ về mặt học thuật với thực tế từ
hàng thập kỷ làm việc về chất chống tạo bọt trong công nghiệp. Cuộc thảo luận về “lý thuyết nhỏ” sau
đây đã được hưởng lợi rất nhiều từ
thảo luận với Giáo sư Garrett mà tôi vô cùng biết ơn. Phần “khoa học” nắm bắt một số ý tưởng cơ
bản quan trọng từ cuốn sách vừa sâu sắc vừa gây nhầm lẫn sâu sắc đối với những người không phải là
chuyên gia.
5.7.1 Những vấn đề thực tế
Mặc dù các vấn đề trong phần này không sâu sắc và cũng không đặc biệt thú vị nhưng chúng
góp phần rất lớn vào sự thất bại của nhiều chất chống tạo bọt.
Đầu tiên là chất chống tạo bọt phải có tính kỵ nước mạnh, điều này không
vấn đề đối với người thiết kế chất chống tạo bọt. Vấn đề là chất chống tạo bọt sẽ xuất hiện
dưới dạng nhiều giọt/hạt nhỏ. Làm thế nào để một người có được sự mạnh mẽ
49 ND Denkov, KG Marinova, Tác dụng chống tạo bọt của hạt rắn, giọt dầu và hợp chất rắn-dầu trong
bọt nước. Chương 10 trong “Các hạt keo ở bề mặt chất lỏng” (BP Binks & TS Horozov, Eds.),
Nhà xuất bản Đại học Cambridge 2006; trang 383-444
dầu kỵ nước sẽ phân tán khắp bọt thay vì đọng lại như một màng dọc theo
bề mặt? Một câu trả lời là sử dụng chất hoạt động bề mặt – để tạo ra dạng nhũ tương của
dầu. Nếu nó là một hệ thống chất hoạt động bề mặt đặc biệt tốt thì dầu bây giờ đã được phân
tán nhưng hoàn toàn vô dụng vì nó thực sự là một giọt ưa nước nhờ vào
lớp vỏ bảo vệ của chất hoạt động bề mặt.
Điều này liên kết đến một vấn đề khác. Chất chống tạo bọt có thể hoạt động tuyệt vời khi
có mặt chất hoạt động bề mặt 0,1% và hoàn toàn vô dụng ở mức 0,2% chất hoạt động bề
mặt - vì lý do hiển nhiên là ở mức 0,2% chất hoạt động bề mặt có đủ khả năng nhấn chìm/nhũ hóa
các giọt chống tạo bọt. Điều này phần nào giải thích tại sao chất chống tạo bọt silicone hoặc fluoro
có xu hướng thành công hơn các loại dầu khác. Bản thân các loại dầu sẽ không gặp vấn đề gì
trong việc tiêu diệt bọt nhưng dễ bị nhũ hóa hơn so với silicon, vì
những lý do đã được giải thích trong chương HLD.
Vấn đề khác là đối với các chất chống tạo bọt tác dụng chậm (lý do cho điều này sẽ
được thảo luận dưới đây) trong các quá trình liên tục như lên men sinh học, các
bong bóng nổi lên gần bề mặt sẽ để lại chất chống tạo bọt trên bề mặt mà ít có cơ hội
trộn lẫn vào bức tường phim của bong bóng trong tương lai. Vì vậy chất chống tạo bọt
hiệu quả trong phần lớn giảm dần theo thời gian. Điều này có nghĩa là một sự liên tục
Cần phải cung cấp chất chống tạo bọt với số lượng lớn và vì chúng ta cần các hạt nhỏ, nên việc
cung cấp chất chống tạo bọt đó có thể cần được khuấy để phân tán chất chống tạo bọt và việc
khuấy trộn đó có thể tạo ra nhiều bọt hơn.
5.7.2 3 Hệ số
Khoa học hợp lý đã hướng dẫn nhiều nhà chế tạo chất chống tạo bọt xem xét ba sức căng bề
mặt có liên quan hoặc sức căng bề mặt. Chất chống tạo bọt là dầu (hoặc các hạt kỵ nước) và
dầu phải được đổ đúng nơi vào đúng thời điểm để phá hủy bọt:
• γAW – sức căng bề mặt không khí/nước
• γOW- sức căng bề mặt dầu/nước
• γOA – sức căng bề mặt dầu/không khí
Lần lượt chúng đưa ra ba sự kết hợp mô tả vị trí của dầu chống tạo bọt. Mỗi loại cho thấy
sự cân bằng khác nhau giữa các năng lượng giao thoa cạnh tranh:
•Hệ số vào: E=γAW+γOW-γOA. Nếu E âm thì pha nước

làm ướt hoàn toàn giọt dầu, ngăn không cho dầu tiếp xúc với bề mặt bọt.
² + ² ²
•Hệ số bắc cầu: B=γAW ồ - γOA . Nếu B dương và nếu E cho phép
giọt dầu đi vào tường và nếu bán kính giọt dầu đủ lớn để bắc cầu vào tường thì
cầu sẽ không ổn định và tường phim sẽ bị gãy.
Lưu ý rằng nếu B dương thì E cũng phải dương (nhưng bạn có thể có a
E dương và B âm. Còn có một hạn chế nữa là B cũng phải
nhỏ hơn 2γOW γAW.

•Hệ số trải phổ: S=γAW- γOW- γOA. Nếu S dương thì dầu có thể lan
dọc theo bọt, có lẽ góp phần làm vỡ bọt. Có sự bất đồng lớn về
việc liệu việc lan truyền dầu có quan trọng hay không và có những
nghiên cứu vừa xác nhận vừa bác bỏ ý kiến cho rằng S là quan trọng.
Vì vậy, công thức tạo ra chất chống tạo bọt tốt rất đơn giản: giá trị dương của E, B và S.
ứng dụng thực hiện các phép tính cho bạn:
Ứng dụng 5‑6 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Anti-foams.php
Màu đỏ cho biết tuổi thọ của bọt là “xấu”, tức là khả năng chống tạo bọt tốt. Nếu E hoặc B có
màu xanh nghĩa là chất chống tạo bọt không thể tấn công
bọt. Như đã đề cập, S đang gây tranh cãi. Trên thực tế, hầu hết các chất chống tạo bọt, đặc biệt
là silicon, không gặp vấn đề gì khi cung cấp các giá trị dương cần thiết để có chất chống tạo
bọt tốt, mặc dù yêu cầu bổ sung về giá trị tối đa cho B sẽ gây ra một số rắc rối – bạn sẽ
thấy khá khó để có được cả ba hộp đều có màu đỏ. .
Những ý tưởng này rất dễ nắm bắt, ba giá trị γ dễ dàng đo lường được và
tính toán rất đơn giản. Tuy nhiên, có một số vấn đề lớn.
•Các hệ số này được đo dễ dàng nhất bằng dầu nguyên chất và “nguyên chất”
nước + chất hoạt động bề mặt. Tuy nhiên, thường phù hợp hơn là các giá trị cân bằng của
nước bão hòa dầu và dầu bão hòa nước với chất hoạt động bề mặt sẽ đi đến nơi nó muốn.
Vì vậy, có thể là hệ số đầu vào ban đầu ,

được đo trên chất lỏng nguyên chất, đáp ứng tiêu chí nhưng giá trị cân bằng (thường
nhỏ hơn nhiều) không đáp ứng được giá trị.
•Bởi vì cần có thời gian để đạt được giá trị cân bằng và do các vấn đề về sức căng bề mặt
động nên không có lý do gì chất chống tạo bọt hoạt động tốt khi bọt được tạo ra mạnh
(trong khoảng thời gian ngắn), ví dụ như khi lắc mạnh sẽ hoạt động tốt khi tạo bọt được
tạo ra một cách nhẹ nhàng (trong khoảng thời gian dài), ví dụ như với sự sủi bọt
nhẹ nhàng.
•Hệ số dàn trải đặc biệt khó hiểu. Ở trạng thái cân bằng (gần như
theo định nghĩa) bằng 0.
•Các dự đoán rất không đáng tin cậy theo cách không đối xứng. Nếu họ nói rằng một loại dầu
nhất định sẽ không phải là chất chống tạo bọt tốt cho hệ thống thì dự đoán đó là đúng.
Nhưng điều ngược lại thường không xảy ra: nhiều dự đoán nhất quán
với chất chống tạo bọt tốt thì khả năng chống tạo bọt kém. Rõ ràng có điều gì đó còn
thiếu.
•Một yếu tố nữa phải là giọt dầu (hoặc bán kính hạt) lớn
đủ để xuyên qua bức tường. Những giọt/hạt rất nhỏ sẽ không có hiệu quả. Tuy nhiên,
ngay cả khi kích thước đủ lớn, chất chống tạo bọt
hành vi không đạt yêu cầu.
•Bản thân các hạt kỵ nước có xu hướng hoạt động tương tự như giọt dầu (mặc dù cơ chế chi
tiết phải khác nhau tùy theo
các hạt không thể chảy như dầu). Sự kết hợp của các hạt và dầu là
nói chung là mạnh mẽ hơn rất nhiều. Dầu dường như đã tạo nên bối cảnh nhưng lại bị cản
trở bởi các vấn đề được thảo luận dưới đây. Tác dụng của các hạt bổ sung là cho phép
bước đột phá cần thiết.
•Hình dạng hạt có thể có ảnh hưởng sâu sắc, có khả năng là các hạt lởm chởm (nhưng
không phải luôn luôn) để hiệu quả hơn.
5.7.3 Vấn đề rào cản gia nhập
Vấn đề với các đối số Hệ số đầu vào và Hệ số bắc cầu là

rằng chúng là nhiệt động lực học. Lý do khiến hầu hết các chất chống tạo bọt thất bại là do
động học. Có một rào cản xâm nhập đối với hạt chống tạo bọt nên mặc dù nó sẽ phá hủy bức tường
xốp nếu nó lọt vào được nhưng nó nằm ở bên ngoài mà không làm gì cả.
Trên thực tế, nó còn tệ hơn thế. Đây là hình ảnh của một hạt chống tạo bọt chắc chắn có tác dụng
mạnh mẽ đang nằm vui vẻ bên trong lớp bọt. Hình ảnh là một ít dầu cà phê trong một
bọt espresso và được sao chép với sự cho phép của illycaffé. Đây là
ví dụ về việc chúng tôi rất vui khi chất chống tạo bọt không thành công, nếu không thì chúng tôi không thể tận hưởng
sự kỳ diệu của lớp crema trên cà phê espresso của chúng tôi.
Hình 5‑6 Các hạt chống tạo bọt không hoạt động nằm ở các ranh giới và nút cao nguyên. Hình ảnh được cung cấp bởi Tiến
sĩ Luciano Navarini, illycaffé.
Hình ảnh cho thấy các chất chống tạo bọt đang hoạt động tốt trong các đường viền và nút
cao nguyên rộng lớn (theo tiêu chuẩn của các bức tường màng xốp). Chỉ khi
đường viền/nút thoát ra kích thước đủ nhỏ thì các hạt sẽ bị ép bởi
áp lực mao dẫn vào thành nơi chúng sẽ làm vỡ bong bóng.
Tại sao các hạt lại nằm ở biên giới Cao nguyên? Theo thống kê thì họ đã ở rất xa
nhiều khả năng đã được tìm thấy trên tường phim vào thời điểm bọt được
tạo. Bức tường tại thời điểm đó tương đối dày và có hệ thống thoát nước mao mạch nhanh
chóng vào ranh giới Cao nguyên (đừng nhầm với hệ thống thoát nước bọt chảy qua biên giới). Do
rào cản gia nhập và chi phí tương đối thấp
áp lực mao dẫn (độ dày chất lỏng lớn trong thành) rất ít các hạt này
phá vỡ các bức tường và thay vào đó bị cuốn vào biên giới Cao nguyên, nơi chúng tương đối vô
hại. Có một thực tế đáng buồn là hầu hết chất chống tạo bọt của chúng ta không làm gì
khác ngoài việc ngồi thoải mái ở các ranh giới và nút thắt của Cao nguyên.
Rào cản gia nhập mạnh đến mức nào? Câu trả lời là “rất mạnh mẽ” và nó có thể
được đo bằng Kỹ thuật bẫy phim đẹp về mặt khái niệm: FTT.
Hình 5‑7 Kỹ thuật bẫy phim. Hình ảnh lịch sự của nhóm Denkov.
Chèn một ống thủy tinh nhỏ vào dung dịch chất hoạt động bề mặt có chứa những giọt nhỏ
(hoặc hạt) chất chống tạo bọt. Với áp suất không khí được kiểm soát cẩn thận, buộc bề mặt
chất lỏng/không khí tiếp xúc với giọt chất chống tạo bọt. Về mặt nhiệt động, giọt nước sẽ
làm vỡ màng mỏng chất hoạt động bề mặt và nước, nhưng bạn có thể tiếp tục
tăng áp lực và giao diện tự quấn quanh giọt nước. Ở một số áp suất tới hạn, nhiệt động lực
học PC vượt qua động học và sự rơi vỡ xuyên qua bề mặt.
Vì vậy, để thiết kế một chất chống tạo bọt tốt, tất cả những gì bạn cần là thiết lập FTT để bạn có thể điều
chỉnh chất chống tạo bọt cho phù hợp với chất hoạt động bề mặt của mình và tìm chiếc PC nhỏ nhất có thể
để làm vỡ bong bóng. Thật không may, cho đến nay nó đã được chứng minh là không thể thực hiện được mục đích chung
Thiết lập FTT có thể được sử dụng thường xuyên bởi những người không phải là chuyên gia trong phòng thí nghiệm trung bình và chúng tôi
phải dựa vào các chuyên gia U. Sofia để biết hầu hết thông tin về giá trị PC . Chỉ có thể
hy vọng rằng ai đó có đủ sự khéo léo và nguồn lực sẽ tìm được
cách để làm cho kỹ thuật quan trọng này có sẵn rộng rãi hơn cho các phòng thí nghiệm phát
triển. Đối với tôi, đây có vẻ là một cơ hội thương mại tuyệt vời cho một trong những
các công ty đã cung cấp các công cụ để đo hiện tượng bề mặt.
Người đọc sẽ không ngạc nhiên khi PC của Dawn thấp hơn nhiều so với bọt của Gillette. Trong
trường hợp không có thiết lập FTT của riêng mình, giả định hoạt động phải là chất chống tạo
bọt tốt phụ thuộc ít hơn vào chất chống tạo bọt (giả sử bạn có loại dầu hợp lý, phân
tán hợp lý mà không được bảo vệ bởi bất kỳ chất hoạt động bề mặt nào có trong hệ thống
của bạn) và hơn thế nữa là đảm bảo rằng chất hoạt động bề mặt làm cho bọt có độ đàn hồi
thấp hoặc có lẽ có đường cong áp suất tách rời đảm bảo vùng ổn định chỉ vài nm thay vì 30-
50nm nên dễ bị ảnh hưởng bởi những dao động nhỏ có thể xuyên qua 5nm
phim chứ không phải phim 50nm. Có lẽ chất chống tạo bọt sẽ hoạt động tốt hơn trong hệ thống
bằng chất hoạt động bề mặt ion nếu có nhiều muối được thêm vào để tăng cường độ ion và
giảm độ ổn định tĩnh điện.
Khi thảo luận về cách pha một ly cà phê latte ngon, chúng ta sẽ đề cập đến một vấn đề
đã xuất hiện ở các chương khác. Nhiều chất hoạt động bề mặt thực phẩm là chất hoạt động
bề mặt cực kỳ xấu khi được đánh giá bằng nhiều thước đo tiêu chuẩn. Và việc tạo ra những
loại bọt tốt với chất hoạt động bề mặt kém như vậy không phải là điều dễ dàng, như bất kỳ ai
đã từng thử làm bánh trứng đường đều có thể chứng thực. Tuy nhiên, một khi được tạo ra, chúng
có thể ổn định một cách đáng ngạc nhiên mặc dù chúng chứa một lượng lớn chất chống tạo
bọt mạnh – các hạt béo. Việc đo PC cho bọt thực phẩm có thể sẽ cho giá trị rất cao. Những
chất hoạt động bề mặt to, ì ạch này có khả năng tạo bọt kém nhưng lại có khả năng chống
vỡ rất cao chỉ bằng một giọt dầu.
5.7.4 Nhanh và chậm
Bây giờ chúng ta có thể hiểu tại sao có (đôi khi) chất chống tạo bọt nhanh và (thường)
chất chống tạo bọt chậm. Lưu ý rằng tính chất vật lý của chế độ nhanh và chậm là như nhau -
hệ số gia nhập và bắc cầu, rào cản gia nhập, v.v.; đó là vị trí vỡ của bọt khác nhau giữa
hai chế độ. Chất chống tạo bọt nhanh hoạt động trong màng
tường trong khoảng thời gian ngắn, dễ bị tổn thương khi theo thống kê hầu hết các giọt/hạt
đều nằm trong khu vực tường. Nếu rào cản gia nhập quá lớn thì các giọt nước sẽ bị cuốn
vào các biên giới và nút cao nguyên nơi chúng không thể gây thiệt hại cho đến khi các biên
giới trở nên đủ nhỏ để áp suất tạo ra trên hạt vượt quá PC . Sau đó, chúng ta quay trở lại
quá trình thoát bọt trong đó thời gian được tính bằng nhiều giây, do đó, dạng hoạt động chống
tạo bọt này diễn ra “chậm”. Không có gì xảy ra trong nhiều giây trước khi có đủ lượng
thoát nước để bọt vỡ ra. Nhắc lại quan điểm đã nêu trước đó, hệ thống thoát nước không
liên quan gì đến việc loại bỏ nước khỏi màng phim, nó chỉ liên quan đến việc loại bỏ
nước khỏi màng
Biên giới cao nguyên. Ở đây chúng tôi gặp phải một vấn đề. Để thoát nước nhanh, chúng tôi
muốn đường kính bong bóng lớn D mang lại giá trị lớn cho r (r ≈ D.ε), bán kính hiệu dụng của
Biên giới cao nguyên. Đúng, chính r lớn này đang ngăn hoạt động của chất chống tạo bọt. Vì vậy,
nếu các yếu tố khác không đổi, bong bóng nhỏ hơn sẽ vỡ nhanh hơn bong bóng lớn hơn. Bọt khô hơn (phần
chất lỏng nhỏ hơn ε) cũng sẽ vỡ nhanh hơn. Và
vì thời gian thoát nước tỷ lệ thuận với độ nhớt nên chất lỏng có độ nhớt thấp sẽ vỡ nhanh hơn.
Sức căng bề mặt không có vai trò gì trong việc thoát nước mặc dù rõ ràng nó ảnh hưởng đến
ban đầu bao nhiêu bọt được tạo ra và đường kính trung bình của bọt đó
bọt.
Việc bẫy chất chống bọt ở biên giới Cao nguyên khiến chúng tôi rơi vào tình thế tiến thoái
lưỡng nan. Để xuyên qua một bức tường phim chỉ cần những giọt/hạt chống bọt có kích thước 100nm. Nếu tất cả
chất chống tạo bọt ở dạng hạt 100nm nên theo thống kê có khả năng cao chúng sẽ làm vỡ bong bóng nếu
đạt được PC . Nhưng nếu tất cả các hạt này bị cuốn vào ranh giới Cao nguyên với bán kính 10 µm
thì chúng có rất ít cơ hội làm được gì nhiều vì chúng khó có thể bị nén đủ để xuyên qua bức tường.
Vì vậy, tốt hơn là nên thừa nhận thất bại và phân tán chất chống tạo bọt thành những hạt lớn?
Nhược điểm là đối với một thể tích chất chống tạo bọt cố định, độ phân tán 10µm sẽ
có (10/0,1)³=106 hạt ít hơn. Nhắm tới mức phân tán 1µm mang lại ít hạt hơn 10³ nhưng có thể là
điều tồi tệ nhất trong cả hai thế giới. Đó là một cuộc gọi phán xét khó khăn.
5.7.5 Chất chống tạo bọt biến mất
Chúng tôi đã gợi ý về nhiều cách khác nhau để chất chống tạo bọt có thể biến mất khỏi hoạt động đang
hoạt động. Đây là một bản tóm tắt:
•Dầu hoặc hạt chống tạo bọt có tính kỵ nước. Điều này có nghĩa là chúng có thể khó phân tán và
khó được thêm vào hệ thống. Nhưng tất nhiên, thật dễ dàng để
phân tán dầu/hạt đơn giản bằng cách thêm chất hoạt động bề mặt. Vì vậy đây là lần đầu tiên
mâu thuẫn - nếu chất hoạt động bề mặt trong hệ thống không phân tán tốt dầu hoặc hạt thì chất
chống tạo bọt có thể đọng lại thành từng cục vô dụng ở bề mặt hoặc ở đáy, nhưng nếu chất
hoạt động bề mặt phân tán quá tốt thì giọt dầu có thể lan rộng quá nhỏ để có hiệu quả và các
hạt có thể hoàn toàn
được bao phủ bởi lớp vỏ chất hoạt động bề mặt, khiến chúng hoàn toàn ưa nước và vô dụng.
•Dầu/hạt nằm thoải mái trong PB lớn và thoát nước quá chậm (bong bóng có đường kính nhỏ, chất
hoạt động bề mặt cứng) nên chúng không bao giờ có cơ hội làm vỡ tường hoặc PB.
•Người ta thường lưu ý rằng đặc biệt đối với các loại dầu silicon có chứa
các hạt kỵ nước, hoạt động chống tạo bọt tuyệt vời ban đầu bị mất đi
thời gian. Một lời giải thích cho điều này là các hạt “không cân xứng”. Cái này
có nghĩa là nếu hai giọt dầu, mỗi giọt chứa 4 hạt gặp nhau rồi lại tách ra, thì một giọt
có 6 hạt và giọt kia có 2 và sau một thời gian, một vài giọt có tất cả các hạt và số còn lại
không có hạt nào. Nguyên nhân, cách chữa trị và tính tổng quát của dạng lỗi cụ thể này đang
được tranh luận sôi nổi.

•Các hạt di chuyển rất chậm đến nơi bong bóng được hình thành nên hầu hết chúng nằm
yên một cách vô dụng trong dung dịch khối và không có cơ hội tham gia vào hoạt động
chống tạo bọt nhanh hay chậm.
•Trong nhiều quy trình như lên men sinh học, chất chống tạo bọt tiếp cận tốt với bề mặt
bong bóng đến nỗi sau một thời gian chúng đã bị loại bỏ khỏi khối và nằm yên một cách vô
dụng trên bề mặt của bọt đã vỡ trước đó. Chỉ cần bơm chất chống tạo bọt mới vào
khối sẽ cho phép các bong bóng mới có nguồn cung cấp chất chống tạo bọt.
5.7.6 Bây giờ là phần khoa học
Các công thức về hệ số thâm nhập, bắc cầu và trải rộng và ý tưởng về
áp lực tới hạn đều đã được đưa ra mà không có lời giải thích về việc ở đâu
họ đến từ. Mặc dù khoa học đằng sau chúng không đặc biệt khó hiểu nhưng nó lại đặc biệt
khó hiểu. Điều này một phần là do nó phụ thuộc vào các ý tưởng về độ cong (áp lực mao dẫn đòi
hỏi độ cong) trong các mặt phẳng khác nhau rất khó hình dung. Và một phần là do danh pháp
được sử dụng
đang gây nhầm lẫn sâu sắc. Các thuật ngữ như “nhũ tương giả” và thậm chí tệ hơn là “làm
ướt một phần giả” không bao giờ được thiết kế để thân thiện với người dùng và ở một mức độ nào đó,
những tai nạn lịch sử có chủ ý tốt. Tôi sẽ đề xuất một danh pháp thân thiện hơn với người dùng
với rất ít hy vọng rằng nó sẽ được thông qua. Nhưng người ta phải cố gắng.
Chúng ta hãy bắt đầu với một thí nghiệm từng khá phổ biến nhưng hiện nay
thường bị cấm vì lý do rõ ràng. Lấy một ít nước cất cho vào một số bình lớn để mở để
có thể bỏ qua các hiệu ứng cạnh. Thêm một giọt nhỏ
benzen. Sức căng bề mặt giảm đi vì bạn nhận được một lượng nước nhỏ/
Tương tác benzen trên bề mặt Hãy chú ý đến thuật ngữ mơ hồ “tương tác”. Không còn nghi ngờ
gì nữa, sức căng bề mặt đã giảm xuống. Không còn nghi ngờ gì nữa, đây không phải là một
lớp đơn cổ điển mà bạn mong đợi từ một lớp tương tự.
thử nghiệm với chất hoạt động bề mặt. Bản chất chính xác không quan trọng, bởi vì
hành vi thú vị xảy ra khi thêm nhiều benzen. Lượng benzen bổ sung
tự nhiên tạo thành những giọt nhỏ hình thấu kính. Khi bạn thêm nhiều benzen, bạn có xu
hướng tạo ra nhiều thấu kính hơn là thấu kính lớn hơn. Độ cong của thấu kính bị chi phối
bởi sự cân bằng lực thông thường, nhưng trong trường hợp này nó không phải là sự cân bằng
giữa dầu/nước mà là dầu và “nước có sức căng bề mặt giảm xuống nhờ một lượng nhỏ benzen trên
bề mặt”.
Nhiều loại dầu hoạt động khác nhau. Một cái gì đó như hexadecane chỉ đơn giản là tạo thành thấu kính,
với nước giữa các thấu kính có sức căng bề mặt thuần túy ban đầu.
Một thứ như dầu silicon (PDMS) chỉ đơn giản là tạo ra một lớp màng đồng nhất trên
bề mặt ngay từ đầu, và khi bạn thêm nhiều dầu hơn, lớp màng sẽ dày hơn.
Trên thực tế, có bằng chứng cho thấy sự hình thành thấu kính nào đó có thể có hoặc không
liên quan đến đặc tính chống tạo bọt của silicon, nhưng những chi tiết nhỏ như vậy không
phải là mối quan tâm chính của phần này và trong mọi trường hợp, thấu kính rất mỏng.
Mặc dù các hành vi trên có thể được tìm thấy đối với dầu trên nước, mối quan tâm của chúng
tôi là dầu trên nước có chất hoạt động bề mặt ở bề mặt. Có thể tìm thấy cả ba hành vi này,
với sự phức tạp là dầu không chỉ cung cấp một số “tương tác” trên mặt nước mà còn tương tác
với đuôi chất hoạt động bề mặt và thay đổi sức căng bề mặt một cách gián tiếp. Đây là một biến
chứng nghiêm trọng thêm.
Vì vậy, chúng ta có ba hành vi và chúng được đặt ba tên, cùng với thuật ngữ thứ tư sẽ được
thảo luận dưới đây:
Hành vi Tên Hình ảnh
Chỉ ống kính Làm ướt một phần
Thấu kính có “tương Làm ướt giả một

tác” giống phần
benzen và sức căng
bề mặt thấp hơn
Màng dầu đồng nhất Làm ướt hoàn toàn

bằng “phim hai mặt”
Giọt dầu ở bề mặt Nhũ tương giả

tiếp xúc nước/không khí
của vách xốp
Bảng 5‑2 Mô tả chính thức về ba khả năng xảy ra của dầu trên bề mặt, cộng với thuật ngữ kỳ lạ
“giả nhũ tương”.
Đối với tôi “làm ướt một phần” nên được gọi là “không làm ướt”. Nhưng tại sao lại đề cập đến
"làm ướt" cả. Tại sao không gọi nó là sự hình thành thấu kính vì đó là đặc điểm chính? TÔI
nghĩ rằng "làm ướt một phần" là một nỗ lực để phân biệt hành vi với những trường hợp dầu hoàn
toàn không muốn nổi lên bề mặt - tức là không đạt được bài kiểm tra hệ số đầu vào cơ bản.
Nhưng vì chúng ta quan tâm đến chất chống tạo bọt

chúng ta biết là phải nói đến giao diện, chỉ gọi chúng là “ống kính” có vẻ hợp lý.
Làm ướt giả một phần là có chủ ý tốt. Người ta muốn nói rằng thấu kính có hình dạng khác với
thấu kính “thuần túy” bởi vì các lực khác nhau bởi vì
sức căng bề mặt của nước thấp hơn do “tương tác” trên bề mặt với một lượng nhỏ dầu. Đối với
tôi, có vẻ như chúng nên được gọi là đã sửa đổi

thấu kính bề mặt.
Việc làm ướt hoàn toàn là một thuật ngữ có thể hiểu được, nhưng “màng hai mặt” bí ẩn thì mới chính xác hơn.
không có ích và nên đi. Vì vậy, bảng sửa đổi nên
Hành vi Tên Hình ảnh

Chỉ ống kính Ống kính
Thấu kính có “tương Bề mặt sửa đổi
tác” giống ống kính
benzen và sức căng
bề mặt thấp hơn
Màng dầu đồng nhất Làm ướt hoàn toàn
Giọt dầu ở bề mặt Thả tường

tiếp xúc nước/không khí
của vách xốp
Bảng 5‑3 Những mô tả hữu ích hơn về ba khả năng xảy ra của dầu trên bề mặt và sự thay thế cho “nhũ
tương giả” vô ích.
Xét về cơ chế chi tiết về cách dầu có thể khiến màng xốp bị hỏng
có rất nhiều sự khác biệt thú vị về mặt trí tuệ giữa ba loại người này.
Mặc dù điều quan trọng là những khác biệt này phải được thể hiện trong tài liệu và mặc dù những
thí nghiệm thông minh có thể giúp làm sáng tỏ những gì đang diễn ra, mạng lưới
Kết quả làm sáng tỏ một chút về những gì người ta nên làm trong thực tế để có được chất chống tạo bọt tốt.
Theo quan điểm của tôi, các vấn đề như hành vi năng động và áp lực gia nhập thị trường quan trọng hơn
nhiều so với các cuộc tranh luận xung quanh các cơ chế chính xác mà trong mọi trường hợp dường
như vẫn chưa được giải quyết hoàn toàn. Chẳng hạn, vẫn có người tin
bọt vỡ ra do hiệu ứng Marangoni và những người khác tin rằng Marangoni
kết quả không thể là nguyên nhân gốc rễ.
Điều đáng chú ý là các thấu kính bề mặt được sửa đổi có liên quan đến một yếu tố quan trọng
sự khác biệt được thực hiện trong cuộc thảo luận về các hệ số gia nhập và bắc cầu. Rõ ràng
sức căng bề mặt không khí-“nước” và dầu-“nước” (và có thể cả không khí-“dầu”) rất khác nhau nếu có
một số tương tác bề mặt với dầu trên mặt nước (hoặc “nước”
tương tác với bề mặt của dầu) - đặc biệt là vì đối với bọt, nước có chất hoạt động bề mặt ở
bề mặt có đặc tính động lực kép là lần đầu tiên nổi lên bề mặt và lần thứ hai bị biến đổi bởi
dầu. Đó là
tại sao các hệ số đo được ở trạng thái cân bằng (khi bề mặt có thể trở nên
đã sửa đổi) có thể rất khác so với (và thường thấp hơn nhiều so với) “ban đầu”
các hệ số dựa trên phép đo dầu nguyên chất và nước.
Bây giờ chúng ta đến với thuật ngữ khó hiểu khác: giả nhũ tương. Tôi không thể tìm thấy bất kỳ
hoàn cảnh mà thuật ngữ này hữu ích. Nó chỉ đơn giản là một giọt dầu đẩy vào bề mặt phân cách nước +
chất hoạt động bề mặt/không khí ở thành xốp. Thực tế quan trọng nhất của chất chống tạo bọt là rất
khó để giọt nước xuyên qua thành xốp (cần phải có áp suất vào). Vậy tại sao không, trong bối
cảnh của chất chống tạo bọt, chỉ
Gọi giọt dầu trên tường này là giọt dầu trên tường? Điều này đảm bảo rằng mỗi khi
đã đề cập đến điểm nhấn là làm thế nào để bức tường rơi xuyên qua bức tường. Ví dụ để nói rằng
“các hạt kỵ nước trong một giả nhũ tương có thể tác dụng
thêm áp lực và vượt qua” là đúng nhưng khó hiểu. Nói “kỵ nước
các hạt trong một giọt nước trên tường có thể gây thêm áp lực và xuyên thủng” là nhiều
rõ ràng hơn.
Điều đó kết thúc cuộc thảo luận của chúng ta về chất chống tạo bọt để chúng ta có thể đi đến
một vấn đề mà cho đến nay vẫn được cẩn thận tránh: khoa học tạo ra bọt.
5,8 Làm bọt
Sẽ là hợp lý nếu người đọc mong đợi một ứng dụng kết hợp tất cả những điều trên
chủ đề và dự đoán khối lượng bọt, phần chất lỏng và đường kính bong bóng từ một tập hợp đầu
vào khiêm tốn. Đáng tiếc là tôi không thể tìm ra cách nào để tạo ra một ứng dụng như vậy.
Vấn đề mấu chốt là việc tạo bọt rất dễ dàng. Hầu như bất kỳ phương pháp nào tạo ra bề mặt tiếp xúc
không khí/nước động đều có thể tạo ra nhiều bong bóng. Kích thước bong bóng và mật độ bọt phụ
thuộc vào nhiều vấn đề cạnh tranh giữa việc tạo ra, phá hủy, kết tụ, mỗi vấn đề phụ thuộc vào
hành vi động học của chất hoạt động bề mặt tại bề mặt. Và bởi vì hầu hết các loại bọt tốt đều được
tạo ra từ hỗn hợp chất hoạt động bề mặt và một lượng nhỏ các chất phụ gia khác, nên bản
thân “hành vi động học của chất hoạt động bề mặt tại bề mặt” là một tập hợp các vấn đề cực
kỳ phức tạp.
Có nhiều câu trả lời khác nhau cho những câu hỏi đơn giản nhất như
đường kính bọt điển hình mong đợi từ việc tạo bọt hoặc tốc độ tạo bọt
bong bóng bọt có thể nổi lên trong cột. Một bản tóm tắt tuyệt vời về những kiến thức như vậy50
cung cấp một số lượng lớn các công thức để phù hợp với một số lượng lớn các
các trường hợp.
Đây chỉ là một ví dụ về sự phức tạp. Bong bóng có thể được hình thành bằng cách thổi
khí vào dung dịch chất hoạt động bề mặt thông qua frit xốp có đường kính lỗ trung bình từ đó
có thể tính được đường kính bong bóng trung bình. Tuy nhiên, đường kính đó phụ thuộc vào năng
lượng bề mặt của vật liệu frit và sự phân bố kích thước của các lỗ trên frit tạo ra các kích
thước bong bóng khác nhau tùy thuộc vào
áp suất khí. Ở áp suất thấp, bong bóng chỉ được hình thành thông qua các lỗ chân lông lớn
nhất, cho đường kính lớn hơn mức trung bình và khi áp suất tăng, bong bóng sẽ hình thành ở các
lỗ nhỏ hơn. Mật độ bong bóng lớn hơn từ nhiều địa điểm hơn có thể ảnh hưởng đến đường kính bong
bóng thông qua hiệu ứng đông đúc. Và âm mưu của
đường kính so với áp suất đo được trong quá trình tăng áp suất là khác nhau
so với giá trị đo được khi áp suất giảm sau đó. Hình dạng của những đường cong đó cũng sẽ
thay đổi tùy thuộc vào năng lượng bề mặt của frit. Nếu ngay cả hệ thống “đơn giản” này cũng
phức tạp thì sẽ có rất ít hy vọng về các quy tắc chung.
hướng dẫn chúng tôi trong hệ thống tạo bọt của riêng mình.
5.8.1 Dụng cụ tạo bọt cần thiết
Tuy nhiên, tôi nhận thấy rằng một số từ tôi viết vào năm 2014/15 đã đứng vững trước thử thách
của thời gian, vì vậy hãy xem chúng ta có thể nói gì về việc tạo bọt, với một số bổ sung từ
năm 2020.
50 D. Exerowa, PM Kruglykov, Sự hình thành và cấu trúc của bọt. Áp suất trong pha lỏng và khí của
Bọt trong Bọt và Phim Bọt: Lý thuyết, Thí nghiệm, Ứng dụng, Elsevier, 1997
Như chúng ta đã biết, năng lượng cần thiết để tạo bọt tỷ lệ nghịch với sức căng bề mặt, γ. Sức căng bề
mặt thấp chắc chắn có ích, nhưng nếu γ thay đổi từ
40 (chất hoạt động bề mặt “xấu”) đến 20mN/m (chất hoạt động bề mặt “rất tốt”) thì nó chỉ giảm một nửa
năng lượng cần thiết, điều này không đáng kể lắm. Xem xét γ thấp khi cần thiết (sau
tất cả, nước tinh khiết không thể tạo bọt) nhưng chưa đủ. Vậy cần những thứ gì?
1. Độ đàn hồi. Lý do đầu tiên chất hoạt động bề mặt giúp tạo bọt là do bề mặt
trở nên đàn hồi. Điều này có nghĩa là bong bóng có thể chịu được va đập, ép và biến dạng. Mặt
nước tinh khiết không có độ đàn hồi như vậy và bong bóng sẽ vỡ nhanh chóng. Điều đó cũng có nghĩa
là những hệ thống tạo ra độ đàn hồi cao hơn (xem phần Độ co giãn), với những điều kiện khác không
đổi, sẽ tạo ra
bọt ổn định hơn. Như đã thảo luận trong phần Lưu biến học, nhìn chung, một bức tường vừa cứng
vừa đàn hồi sẽ cung cấp bọt có khả năng chống lại tác động lớn hơn.
lực đẩy và do đó ứng suất chảy cao hơn. Bong bóng nhỏ hơn cũng tạo ra áp lực về năng suất cao hơn
2. Áp lực rời rạc. Lý do thứ hai mà chất hoạt động bề mặt giúp tạo bọt là chất lỏng trong thành xốp
được hút một cách tự nhiên ra khỏi thành vào các cạnh. Điều này không liên quan gì đến việc
thoát nước (như được giải thích trong Thoát nước,
thành chứa một phần chất lỏng không liên quan), đó chỉ là hiện tượng mao dẫn đơn giản.
Áp suất mao dẫn sẽ tiếp tục kéo chất lỏng ra ngoài trừ khi có một áp suất ngược ("áp suất không
hài lòng") tác động lên nó. Điều này có thể được tạo ra bởi các điện tích trên chất hoạt
động bề mặt ở hai bên thành và/hoặc bởi sự tương tác không gian giữa các chuỗi chất hoạt động
bề mặt. Những hiệu ứng này được thảo luận trong DLVO, nhưng vì
Hiệu ứng điện tích hoạt động trên khoảng cách lớn (50nm) so với khoảng cách nhỏ
khoảng cách (5nm) của hiệu ứng không gian, nói chung chất hoạt động bề mặt ion tốt hơn nhiều
trong việc tạo bọt ổn định.
3. Khả năng chống chín. Hiệu ứng làm chín Ostwald có nghĩa là một lượng nhỏ
bong bóng co lại và những cái lớn phát triển. Như phần Ostwald cho thấy, điều này một phần
được kiểm soát bởi khí (CO2 phân hủy nhanh, không khí/N2 chậm hơn và C2F6 chậm hơn nhiều)
nhưng cũng bởi rào cản khuếch tán khí tốt của “bức tường”
chất hoạt động bề mặt trên bề mặt cung cấp.
4. Khả năng chống thoát nước. Càng nhiều nước xung quanh bọt thì càng ít rủi ro
(nói chung) nó bị hư hỏng. Vì vậy, bọt thoát nước nhanh sẽ dễ bị hỏng hơn. Như chúng ta sẽ
thấy, để chống lại sự thoát nước, bạn cần có độ nhớt cao và bọt khí nhỏ, mặc dù thành chất hoạt
động bề mặt có ảnh hưởng nhất định đến
quá trình thoát nước với các bức tường cứng hơn (thường) thoát nước chậm hơn.
5. Chống lại khuyết tật. Nếu dầu hoặc hạt kỵ nước có thể xuyên qua thành xốp thì nó có thể làm cho
thành (và do đó cả bọt) bị vỡ. Mặc dù có những lý thuyết đơn giản và hợp lý (được thảo luận
trong phần Chống tạo bọt) về sự xâm nhập, kết nối
và Hệ số trải rộng chúng hóa ra có giá trị tiên đoán hạn chế.
Một lần nữa chúng cần thiết nhưng chưa đủ. Vấn đề mấu chốt là Entry
Rào chắn. Khi giá trị này ở mức cao, bọt có khả năng chống lại các khuyết tật.
Những nguyên tắc này rất dễ dàng nhưng việc tạo bọt hiệu quả lại khó đến mức đáng ngạc nhiên.
Tại sao? Vấn đề mấu chốt là thời gian. Nếu một chất hoạt động bề mặt có tính đàn hồi tuyệt vời và
có áp suất phân tách mạnh và là rào cản khí tốt và có áp suất đi vào cao
rào cản nó có thể (và thường là như vậy) không tạo thành bọt vì mất quá nhiều thời gian để
tiếp cận bề mặt chất lỏng/không khí và hình thành miền kháng cự mạnh nên bọt đã xẹp xuống. Mặt
khác, chất hoạt động bề mặt nhanh chóng tiếp cận bề mặt để tạo ra độ đàn hồi thích hợp và
áp suất không đều sẽ tạo ra một lượng lớn bọt - mặc dù bọt sẽ xẹp xuống nhanh chóng, đặc biệt
khi có tạp chất nhờn như dầu mỡ bị rửa khỏi tay.
Điều này dẫn chúng ta đến vấn đề Sức căng bề mặt động. Sẽ thật tuyệt vời khi cung cấp một ứng
dụng mô tả đầy đủ sự phức tạp của DST và do đó
cho phép bạn tạo ra một hỗn hợp có ST giảm rất nhanh để tạo ra
hành vi tạo bọt nhanh nhất có thể. Nhưng tôi đọc tài liệu cho thấy việc đo hành vi DST bằng
cách sử dụng (thường xuyên nhất) Bong bóng tối đa sẽ nhanh hơn
Thiết bị áp suất (tạo ra bong bóng theo các khoảng thời gian khác nhau và do đó
đưa ra sức căng bề mặt ở mỗi khoảng thời gian đó) hơn là cố gắng mô tả hành vi thông qua
các lý thuyết. Đặc biệt, có những cuộc tranh luận lớn về việc liệu DST có bị giới hạn bởi sự
khuếch tán, bởi sự xâm nhập của rào cản và/hoặc thông qua nhu cầu
đi ra khỏi micelle trước khi vào giao diện. Bài đọc của tôi về sự xuất sắc
đánh giá của Eastoe51 là sự khuếch tán đơn giản chiếm ưu thế và sự tồn tại
của các mixen phần lớn không tạo ra sự khác biệt vì khoảng thời gian cho chất hoạt động bề mặt
phân tử để phân chia khỏi mixen rất nhanh mặc dù khoảng thời gian hình thành/phân hủy của
mixen rất chậm. Tất nhiên người ta có thể tìm thấy những trường hợp thực tế
của các rào cản gia nhập và các trường hợp thực tế về khuếch tán hạn chế của mixen. Nhưng nó còn hơn thế nữa
phức tap. Một phân tích sâu rộng từ U. Sofia cho thấy có 4 khả năng
kết quả trong các hệ thống chứa các mixen, hai trong số đó không thể phân biệt được (đối với
người quan sát bình thường) với động học khuếch tán đơn giản và hai trong số đó có thể là
nhầm lẫn với động học rào cản. Cuối cùng, việc phân biệt hiệu ứng rào cản xâm nhập và hiệu
ứng Micellar với tác động của một lượng nhỏ tạp chất trong chất hoạt động bề mặt là
khó khăn một cách đáng ngạc nhiên và đối với người lập công thức thực tế sử dụng thương mại, chưa tinh khiết
chất hoạt động bề mặt có rất ít hy vọng hiểu được sự tinh tế của đường cong DST.
Thông điệp mang về nhà là “Đừng tạo bọt mà không đo DST, nhưng cũng đừng dành quá nhiều thời
gian để lý thuyết về lý do tại sao bạn nhận được kết quả tuyệt vời khi kết hợp một số chất
hoạt động bề mặt cụ thể”. Tôi không thích viết những lời khuyên như tôi thường thấy
rằng những mô hình tốt là cách tốt nhất để tránh phải thực hiện nhiều thí nghiệm trong phòng thí nghiệm. Tuy nhiên,
bài đánh giá năm 2020, được thảo luận bên dưới, có một lớp tổng thể về lý thuyết liên quan và kết
luận “Lý thuyết không thực sự hữu ích - chỉ cần đo DST”.
Thực tế phũ phàng là các chất tạo bọt thành công thường ở dạng hỗn hợp, với
tất cả sự phức tạp mà chúng gây ra. SLES/CAPB phổ biến (Sodium Laureth
Hỗn hợp Sulfate/CocoAmidoPropyl Betaine) được tạo ra từ hai
chất tạo bọt nhanh tuyệt vời. Bản thân CAPB tạo ra rất nhiều bọt ổn định, nhưng
khá đắt tiền. CAPB đặc biệt giỏi trong việc tạo ra rào cản gia nhập cao nên
có khả năng chống dầu trong quá trình tạo bọt. SLES tự nó tạo ra rất nhiều
51J. Eastoe, JS Dalton, Sức căng bề mặt động và cơ chế hấp phụ của các chất hoạt động bề mặt ở
bề mặt tiếp xúc không khí/nước, Những tiến bộ trong Khoa học về keo và bề mặt, 85, 2000, 103-
144
bọt tương đối không ổn định. Sự kết hợp của cả hai mang lại sự cân bằng tốt về chi phí,
bọt và độ ổn định. Tuy nhiên, việc thêm một lượng nhỏ axit lauric hoặc axit myristic sẽ có tác động đáng
kể đến độ ổn định của bọt. Nó làm tăng độ đàn hồi nhưng cũng làm chậm lại
bong bóng phát triển mạnh (sự chín của Ostwald) nên bọt vẫn còn nhỏ. Điều này có tác động lớn đến khả năng
nước thoát ra khỏi bọt - tốc độ thoát nước theo Đường kính2 - và bọt càng khô thì càng dễ dàng (những thứ
khác là
bằng nhau), đó là chia nhỏ nó ra. Bản thân các axit chuỗi dài không có tác dụng làm chất tạo bọt (và vì
muối natri có khả năng tạo bọt khiêm tốn như xà phòng thông thường, dễ bị phá hủy bởi nước cứng). Sự kết
hợp của SLES/CAPB/Long chainAcid là một hỗn hợp mạnh mẽ để tạo ra bọt có bọt nhỏ và thời gian sử dụng
lâu dài. Thật vậy, một cách đơn giản để biến xà phòng rửa tay thành bọt cạo râu là thêm một vài% axit chuỗi
dài.
5.8.2 Nhưng còn hệ thống chất hoạt động bề mặt của tôi thì sao?
Các quy tắc để tạo ra bọt tốt, ổn định (hoặc thực tế là các quy tắc để đảm bảo rằng bọt đó không được
tạo ra) rất đơn giản và rõ ràng. Vậy tại sao việc tạo ra các công thức tạo bọt mới lại khó đến vậy? Câu trả
lời là nếu bạn có thiết lập phù hợp để đo tất cả các thông số cơ bản: CMC, Γm, áp suất tách rời v độ dày
màng,
Độ đàn hồi bề mặt và rào cản xâm nhập thì khá đơn giản để tận dụng tối đa bất kỳ bộ chất hoạt động bề mặt và
chất tạo bọt nào mà bạn muốn sử dụng.
Các phép đo phần lớn có thể được tự động hóa nên rất nhiều hỗn hợp công thức có thể
được sàng lọc nhanh chóng. Một vấn đề, như đã đề cập ở trên, là thời gian. Hầu hết các phép đo được thực
hiện sau một thời gian tương đối dài nên cần thêm các thí nghiệm phụ thuộc vào thời gian để xem liệu các
phần thích hợp của hỗn hợp chất hoạt động bề mặt có hoạt động không.
nổi lên bề mặt đủ nhanh để tạo bọt, sau đó bọt sẽ ổn định khi các thành phần chậm hơn xuất hiện để tạo
thành lớp chất hoạt động bề mặt cứng hơn. Vấn đề còn lại là việc bổ sung một lượng nhỏ chất đồng hoạt động
bề mặt, chất tạo bọt, v.v. có thể tạo ra sự khác biệt lớn, do đó cần thực hiện các phép đo với số lượng lớn.
của các mẫu. Một phòng thí nghiệm robot được thiết lập để thực hiện nhiều hoạt động sàng lọc thông lượng cao có thể thực hiện rất
nhiều công việc khó khăn, nhưng hầu hết người sử dụng đều không có quyền truy cập vào phòng thí nghiệm như vậy.
Về lâu dài, một lý thuyết có thể dự đoán hành vi bề mặt của hỗn hợp các thành phần sẽ làm cho việc
phát triển bọt trở nên hợp lý hơn nhiều.
Nhưng một lý thuyết như vậy dường như còn rất xa vời.
5.8.3 Tầm nhìn từ năm 2020
Tôi đã viết văn bản trước đó vào năm 2014-15 và không có lý do gì để cập nhật nó cho đến năm 2020. Gửi tới tôi
thật ngạc nhiên, những gì tôi viết đã đứng vững trước thử thách của thời gian. Tôi không thay đổi nhiều.
Nhưng một bài đánh giá bậc thầy52, được hỗ trợ bởi rất nhiều thực nghiệm và lý thuyết nghiêm túc, cho phép
52B. Petkova, S. Tcholakova, M. Chenkova, K. Golemanov, N. Denkov, D. Thorley, S.

Stoyanov, Khả năng tạo bọt của dung dịch nước: Vai trò của loại và nồng độ chất hoạt động bề
mặt, Ad vances in Colloid and Interface Science 276 (2020) 102084
chúng tôi sẽ cụ thể hơn một chút. Một lần nữa, đó là nhóm ở Sofia, do Giáo sư Tcholakova dẫn đầu,
người đã làm rõ tình hình với năm điểm chính.
Mặc dù cả chất không ion và chất ion đều có thể tạo ra khả năng tạo bọt tuyệt vời, nhưng chất
không ion cần phải chiếm trên 95% độ che phủ toàn bộ bề mặt của giao diện (với Độ đàn hồi Gibbs
trên 150 mN/m) trước khi chúng tạo bọt tốt - đó là một loại tất cả
hoặc không có gì. Các ion có thể bắt đầu tạo ra bọt đáng tin cậy ở độ che phủ bề mặt 30%
(ngay cả với Độ đàn hồi Gibbs chỉ 50 mN/m), với tốc độ ổn định
tăng sản lượng khi bạn đạt tới 100%. Lý do rất rõ ràng: tính năng ổn định không gian của
giao diện bọt hoạt động tốt, nhưng chỉ khi có phạm vi bao phủ gần như đầy đủ; giao diện có thể
dễ dàng bị hỏng nếu có khoảng cách bao phủ thậm chí là 5%.
Các ion ổn định điện tích dễ tha thứ hơn nhiều.
Tốc độ mà chất hoạt động bề mặt tạo ra độ che phủ bề mặt là rất quan trọng.
Về cơ bản, nếu họ truy cập vào giao diện trong vài 10 giây, bạn sẽ dễ dàng nhận được nhiều bọt
tốt. Tốc độ này phụ thuộc vào nồng độ, CMC, độ linh động bề mặt, nồng độ muối và không thể chiết
xuất dễ dàng bằng lý thuyết/thí nghiệm năm 2020
(để biết một số gợi ý về độ phức tạp, hãy xem DST-Choice và đọc lớp chính trên
lý thuyết trong bài báo, kết luận rằng nó không giúp ích nhiều). Điều này đáng buồn theo một cách
nào đó, nhưng lại giải phóng theo một cách khác. Chỉ cần đo độ căng bề mặt động ở khoảng thời gian
10 mili giây và điều chỉnh công thức cho đến khi bạn nhận thấy độ giảm đáng kể.
sức căng bề mặt. Trên Máy đo độ căng áp suất bong bóng tối đa điển hình là 10ms
khoảng thời gian được đo ở mức ~ 300 mili giây (có một hệ số cố định cho bất kỳ MBPT cụ thể nào
thiết bị) vì tuổi thực của bong bóng 300ms (nó luôn giãn nở) là
chỉ 10ms. Truyền thống từ trường Sofia là gọi thời gian đo được (ví dụ:
300ms) vuông và thời gian khoa học (ví dụ 10ms) τu cho phổ quát.
tuổi
Bọt ở khoảng thời gian ngắn hơn (trong bài báo này là 10 lần lắc trong ống đo lường của họ)
không nhất thiết là hướng dẫn đáng tin cậy để tạo bọt sau khoảng thời gian dài hơn (100
lần lắc). Không có gì đáng ngạc nhiên khi các chất hoạt động bề mặt tác dụng nhanh hơn sẽ tạo
ra nhiều bọt hơn trong khoảng thời gian ngắn, nhưng những chất hoạt động bề mặt chậm hơn có thể
bắt kịp. Như đã thảo luận ở điểm tiếp theo, bọt có xu hướng tự giới hạn, vì vậy lợi thế ban đầu
không nhất thiết mang lại lợi ích lâu dài. Tất nhiên, đối với các ứng dụng như chăm sóc cá nhân,
việc tạo bọt nhanh là bắt buộc nên sự khác biệt về
hiệu suất là quan trọng. Vấn đề là người ta phải cẩn thận để phân biệt các loại yếu tố hạn chế
khác nhau.
Điều này chỉ được gợi ý trong bài báo, nhưng được liên kết với tác phẩm khác của Sofia, với nhiều hơn nữa.
công bố kết quả đã hứa. Số lượng và độ ổn định của bọt bị giới hạn bởi phương pháp sản xuất riêng.
Để tạo ra nhiều bọt hơn, bạn thường cần nhiều bong bóng nhỏ hơn. Chúng được tạo ra bởi bất kỳ lực
nào có khả năng giữ không khí và nén lại, hoặc cắt bong bóng để chúng nhỏ hơn. Khi bọt trở nên đặc
hơn với các bong bóng nhỏ hơn, nó sẽ nhớt hơn (tùy thuộc vào 1/Bán kính, xem Lưu biến bọt),
do đó tại một số điểm, lực không đủ lớn để biến dạng bong bóng thành thứ gì đó nhỏ hơn. Hiệu
quả phụ thuộc phần nào vào độ cứng của giao diện
và do đó, trên chất hoạt động bề mặt, nhưng nó chủ yếu bị chi phối bởi khả năng tạo ra
bọt mịn ngay từ đầu, tức là độ ổn định bề mặt và tốc độ tiếp cận
Nó. Đây là lý do tại sao nhiều chất hoạt động bề mặt có thể tạo ra lượng bọt tương tự
miễn là chúng có nồng độ đủ để đáp ứng hai yêu cầu trước đó.
yêu cầu. Nhìn lại rất nhiều loại giấy xốp khác tôi thấy có rất nhiều nhầm lẫn về nhân quả
vì cái thích không được so sánh với cái thích. Và
bởi vì có (đúng) sự tập trung riêng vào độ ổn định của bọt mà chúng tôi có các ứng dụng
khác trên trang web này.
Nhóm nghiên cứu đã cố tình sử dụng các chất hoạt động bề mặt “nguyên trạng” vì tạp chất
của chúng xuất hiện khá thú vị trong dữ liệu. Tất nhiên, các phép đo % độ che phủ bề mặt
được lấy từ các đường đẳng nhiệt hấp phụ CMC và Γ và chúng thường cho thấy những điều kỳ lạ.
hành vi vì mức độ thấp của các thành phần khác. Điều này thường không làm chúng tôi bận
tâm, chất hoạt động bề mặt là như vậy, nhưng chúng chắc chắn làm phức tạp các phân
tích mang tính học thuật khi cần biết, chẳng hạn như liệu bạn có
50% hoặc 60% độ che phủ bề mặt.
5.8.4 Kỹ thuật tạo bọt
Nói chung tôi ít chú ý đến các kỹ thuật tạo bọt khác nhau, nhưng
nhận xét ở phần trước về khả năng tự giới hạn của bọt khiến tôi nhận ra rằng tôi đã gặp
khá nhiều phương pháp khác nhau.
1. Xi lanh lắc. Ví dụ, đặt 10ml dung dịch vào ống đong 130ml và lắc nó, kiểm tra thể tích
bọt sau một số lần lắc nhất định.
Nếu bạn nhận được 90% không khí bị giữ lại thì bạn đang ở mức 100ml, vì vậy hãy tìm xem bạn có
91, 92 ... trở nên khó khăn trong xi lanh 130ml. Ấn tượng của tôi là loại bọt này
tương đối thô, nhưng có thể tôi đã nhầm
2. Ross-Miles. Đổ một ít dung dịch thử vào đáy của một ống trụ cao. Hiện nay
thêm từng giọt dung dịch từ trên xuống. Những giọt nước đập vào chất lỏng bên dưới tạo
ra bọt. Đo thể tích khi kết thúc quá trình thêm, sau đó đo thể tích sau vài phút để ổn
định. Thật ngạc nhiên, đây là một bài kiểm tra tiêu chuẩn công nghiệp.
3. Máy xay sinh tố. Chỉ cần lấy một máy xay sinh tố lớn và cho lượng chất lỏng vừa đủ vào.
lưỡi dao. Hãy bỏ đi và đo thể tích bằng cách đổ lượng chứa vào trong ống đong. Thực tế
là điều này có thể được thực hiện cho thấy bọt khá thô, vì bọt mịn sẽ khó đổ..
4. Máy trộn hành tinh. Mang theo Kenwood Chef hoặc tương đương với máy đánh trứng
và quan sát điều gì xảy ra khi máy đánh trứng quay quanh trục của nó trong khi di chuyển xung quanh
trên trục kia. Một bài báo của nhóm Sofia cho thấy khả năng tự giới hạn rõ ràng
có hiệu lực khi bọt đủ dày để đè bẹp các sóng bề mặt
ban đầu giữ lại không khí, vì vậy điều này có vẻ phù hợp để kiểm tra khả năng tạo bọt
mịn hơn.
5. Cột rải rác. Thổi không khí qua frit ở đáy cột
chứa dung dịch tạo bọt của bạn. Bạn có được một số ý tưởng về khả năng tạo bọt và độ
ổn định từ độ cao ổn định của bọt và/hoặc bạn có thể đo độ
trọng lượng của bọt tràn lên trên trong một thời gian nhất định. Thông tin chi tiết có sẵn
trên trang Phân đoạn bọt.
6. Kiểm tra vi bọt. Tôi đã từng phải đo khả năng tạo bọt bằng cách sử dụng mg chất hoạt
động bề mặt và μl dung dịch. Điều này cực kỳ dễ thực hiện với một dòng chảy ổn định
không khí thổi qua một kim tiêm rất nhỏ vào dung dịch trong các đĩa chuẩn độ siêu
nhỏ. Đó là một kỹ thuật thông lượng cao rất tốt (đó là lý do tại sao chúng tôi phát
triển nó) để phân biệt chất tạo bọt thấp, trung bình và cao cũng như bọt có tuổi thọ ngắn,
trung bình và dài. Nó thô sơ nhưng hiệu quả đáng kinh ngạc.
7. Bọt khí nén. Trộn dung dịch chất hoạt động bề mặt của bạn với một ít dung dịch áp suất cao
không khí, để nó di chuyển xuống một đường ống, nở ra khi nó di chuyển và bùng nổ, chẳng hạn như,
tàu chở dầu bốc cháy. Tôi đã từng tham gia dự án chữa cháy
điều đó đòi hỏi lý thuyết về loại bọt như vậy và cần một số phép đo để tham số hóa lý
thuyết. Thật không may, các thử nghiệm trực tiếp trên kích thước đầy đủ
giàn thử nghiệm thất bại vì giàn khoan bị cháy trong một lần thử nghiệm...
8. Bọt khí dung. Đây là một biến thể của phiên bản trước, ở quy mô nhỏ hơn. Chất đẩy trong
lon (thường là hỗn hợp khí hydrocarbon) được trộn đều
vào hỗn hợp chất hoạt động bề mặt nên sẽ tạo ra một khối bọt mịn khi nó đột nhiên
mở rộng. Một ví dụ điển hình là bọt cạo râu phải mịn mới có thể
có độ nhớt cao và ứng suất chảy bám trên bề mặt.
9. Xoa tay. Tôi biết rằng việc tạo bọt không có ý nghĩa gì khi giặt
– sự khao khát nó là tâm lý, không phải vật lý. Vì vậy, tôi chưa bao giờ bận tâm xem
người ta có thể tạo ra bao nhiêu bọt bằng cách xoa tay tưởng tượng. Nó khá nhiều, nhưng
theo tôi thì không đáng công sức bỏ ra.
10. Bàn chải cạo râu. Tôi chưa bao giờ hiểu bàn chải cạo râu. Họ đã không
tạo ra một lượng bọt thú vị và dường như là một cách phức tạp để phết xà phòng lên mặt
tôi. Nhưng sau đó tôi không bao giờ bận tâm đến việc học cách làm điều đó. Nếu bạn
vẩy một ít xà phòng ướt lên tay, dường như chẳng có gì xảy ra cả. Đó là bởi vì tất
cả bọt đều nằm trong bàn chải.
Chỉ cần bóp cọ theo bất kỳ cách nào và sẽ có một khối rất mịn, ổn định.
bọt, hoàn hảo để đặt trên khuôn mặt. Tôi đã rất ấn tượng.
11. Lưới tạo bọt. Lấy một vài cm tấm lưới mịn và chà xát thật mạnh giữa
tay bằng xà phòng ướt. Đối với bàn chải cạo râu, sẽ không có gì nhiều xảy ra nếu bạn không
biết mình đang cố gắng làm gì - tôi đã phải lên YouTube để tìm hiểu.
Nếu bạn kéo lưới giữa các ngón tay, một lượng lớn bọt sẽ nổi lên.
Lặp lại điều này một vài lần và bạn sẽ có được một lượng bọt mịn và ổn định tuyệt vời.
Lưới mịn rõ ràng có khả năng phá vỡ các bong bóng lớn hơn thành các bong bóng nhỏ hơn.
Tại sao mọi người lại bận tâm dành thời gian để tạo ra khối bong bóng bọt này không phải
là câu hỏi mà tôi đủ khả năng trả lời.
5.8.5 Đo các thông số chính.
Tôi biết 3 kỹ thuật đo lường phổ biến:
1. Chiều cao bọt rõ ràng, khi thích hợp và tỷ lệ của tổng chiều cao với
lượng chất lỏng ở đáy thùng chứa và lượng chất lỏng này thay đổi như thế nào theo thời gian.
2. Máy đo độ dẫn điện qua một khoảng trống đã biết, được hiệu chỉnh theo độ dẫn điện của
nước được sử dụng trong thí nghiệm, cho bạn ý tưởng hay về thể tích
một phần không khí.
3. Đặt một lăng kính lớn tiếp xúc với bọt và chiếu ánh sáng vào và ra khỏi nó. Một video
cho thấy sự tương phản mạnh mẽ giữa sự tiếp xúc với nước (màu trắng) và không khí (màu
đen), sau đó có thể dễ dàng sử dụng phân tích hình ảnh để đo bọt.
Các thí nghiệm đã chỉ ra rằng lăng kính có một nhiễu loạn nhỏ đáng ngạc nhiên
trên chính bọt nên các phép đo có liên quan. Rất khó để có được phân tích hình ảnh tốt từ
hình ảnh của bọt tự do vì hiếm khi có độ tương phản tốt đáng tin cậy giữa các bức tường
và phần còn lại.
5.9 Phân đoạn bọt
Chủ đề này rất quan trọng đối với những người thưởng thức một hoặc hai ly rượu sâm panh.
Hy vọng rằng bạn biết cách sử dụng những ly sâm panh có độ sâu, có nhân sẵn để tương đối
ít bong bóng được tạo ra ở điểm thấp nhất của rượu sâm panh.
Những bong bóng này nổi lên trên bề mặt và phát nổ. Phân đoạn bọt là quan trọng
bởi vì các chất thơm trong rượu sâm panh bị thu hút đặc biệt bởi
ranh giới không khí/nước và vụ nổ bong bóng sẽ đưa chúng vào khứu giác của bạn
hệ thống nơi bạn có thể đánh giá cao sự tinh tế trong nghệ thuật của người làm rượu sâm panh53.
Lý do tạo mầm trước và kính sâu phải rõ ràng. Cần có thời gian để tạo ra nồng độ hóa chất
thơm trên bề mặt và tương đối ít bong bóng nổi lên trong khoảng cách tối đa mang lại hiệu
quả lớn nhất
cơ hội chiết xuất các hóa chất thơm.
Đối với những người thích một nửa lít bia Guinness thì một lời khuyên tốt cho sức khỏe là hàm
lượng protein trong bia là 0,3% nhưng trong bọt nó cô đặc đến 75%, hệ số làm giàu là 240.
Đối với những người đánh giá cao đặc tính kháng khuẩn tự nhiên của nisin trong thực phẩm của họ,
quy trình sản xuất đòi hỏi phải cô đặc polypeptide này từ bên trong môi trường lên men
loãng. Bọt được tạo ra trong nước dùng sẽ thu hút nisin vào bề mặt và sau khi bọt được
tách ra (và vỡ ra với chất chống tạo bọt), nisin đã được cô đặc theo hệ số 10 trở lên,
không tệ đối với (trên giấy) một quy trình đơn giản như vậy. Ví dụ này được lấy từ
cuốn sách phân đoạn bọt của Stevenson và Li54 và lý thuyết ở đây tạo ra sự cân bằng giữa
nhu cầu về các mô hình lý thuyết tốt và thực tế là các quy trình này phức tạp hơn nhiều so với
bất kỳ mô hình nào có thể hy vọng đáp ứng được.
Chúng ta đã có những công cụ trí tuệ cơ bản. Chuyển động của vật liệu đến bề mặt được điều
chỉnh bởi loại phương trình DST và đẳng nhiệt đã thảo luận trước đó. Cụ thể là phương trình
Ward-Tordai được sử dụng trong ứng dụng DST Choice là
53 Liger-Belair G, Cilindre C, và những người khác, Làm sáng tỏ các dấu vết hóa học khác nhau giữa rượu sâm panh và
sol khí của nó. Proc Natl Acad Sci USA 106: 16545–16549 2009
54 X. Li và P.Stevenson, Phân đoạn bọt, CRC Press, 2014

công cụ phù hợp – mặc dù nó cần một số sửa đổi đối với hình dạng hình cầu của bong
bóng. Chúng tôi cũng biết về hệ thống thoát nước bằng bọt, điều quan trọng là đảm bảo
rằng chúng tôi có phần bọt lớn nhất, với thành của nó được bao phủ bởi chất mong
muốn, với lượng nước được loại bỏ khỏi quy trình càng nhiều càng tốt vì hiện tại nó chứa
(tương đối) ít của chất mong muốn. Tuy nhiên, ngay cả việc áp dụng đầy đủ các mô hình
này cũng quá phức tạp và không cần thiết đối với một mô hình cơ bản tốt.
Tràn ra
jT
Trào ngược Sản phẩm
jR jP CP
Bọt
Chất lỏng sủi bọt
Nguồn cấp dữ liệu

Từ chối đáy j
j0 C0 B CB
Khí phun ra j g
Hình 5‑8 Cơ bản về phân đoạn bọt (có hồi lưu tùy chọn) theo Stevenson & Li.
Theo sơ đồ (dựa trên Hình 6.3 trong cuốn sách), chúng ta giả sử rằng không khí đang
được sủi bọt vào một cột chất lỏng và các bong bóng có bán kính r (có nghĩa là
Sauter đối với những người quan tâm đến chi tiết như vậy) bay lên với . [Sự thật"
g
vận tốc bề mặt j vận tốc được xem đứng bên ngoài tháp là jg /Φ trong đó Φ là phần thể
tích khí trong bong bóng. Vì vậy, khi φ bằng 0,1 thì vận tốc thực là 10jg .] Chất
lỏng có tác nhân bề mặt (ví dụ nisin) ở nồng độ C0 đang được bơm vào với tốc độ j0 và
chất lỏng cạn ở nồng độ CB được loại bỏ khỏi đáy với tốc độ jB và sản phẩm ở nồng độ
CP được loại bỏ khỏi đỉnh (tức là trong bọt) với tốc độ jP . Thông lượng bề mặt j
S được tính từ jP và r thông qua jS=3jg /r.
Cột bọt có phần thể tích chất lỏng không đổi về cơ bản ε có thể được tính bằng cách
giải số hệ thống thoát nước Stevenson và Li
phương trình được trình bày trước đó trong đó ρ và μ là mật độ và độ nhớt của chất lỏng, và g
là trọng lực:
jg = e (1² e )
5-21
µ 0,032rgr²
Nếu ε>30% thì việc tính toán “bọt” bắt đầu trở nên vô nghĩa nên màu đỏ cảnh báo
xuất hiện trong ứng dụng và các giá trị được tính toán khác có thể bị bỏ qua. Dòng chất lỏng
trong bọt j (đây là tỷ lệ loại bỏ sản phẩm vì đây là dòng
P
rời khỏi cột) sau đó có thể được tính thông qua:
e jg r
2
e
N
jP =
cảm ơn bạn
5-22
1 e tôi
Chúng ta có thể tính nồng độ trong bong bóng thông qua đường đẳng nhiệt. Nếu nồng độ
của chất lỏng đã cạn ở đáy cột là CB thì nồng độ trong sản phẩm được tính bằng:
K CjB
CCP Bm+C
= S
1+Cj
K 5-23
BP
Hai phương trình “cân bằng” đơn giản hơn sẽ hoàn thành công việc. Bởi vì j = j P+jB tức là
0
luồng đầu vào giống như tổng của luồng sản phẩm và luồng đáy, và
bởi vì chúng ta biết hai điều đầu tiên, j có thể được tính toán. Và j0 C0 = j PCP+jBCB tức là
B
tổng lượng chất hoạt động bề mặt đi vào bằng với lượng chất hoạt động bề mặt đi ra.
Bằng cách thay thế CP vào phương trình trên, chúng ta có thể giải phương trình cho một ẩn số
còn lại, CB.
Để hoàn thành câu chuyện, chúng ta cần thêm hai giá trị nữa. Trong một quy trình thực
tế, chúng ta muốn mức độ làm giàu tối đa, E, kết hợp với mức thu hồi tối đa, R và
thông lượng tối đa j . Giống như bất kỳ quá trình tương tự nào khác như chưng cất
0
hoặc chiết bằng dung môi luôn có sự thỏa hiệp. Nói chung là dễ dàng để có được
giá trị E và R hợp lý ở thông lượng thấp. Với thông lượng hợp lý có
là sự cân bằng giữa E và R và ở mức thông lượng cao E ở mức thấp. Cái mới
các tham số được xác định là:
C
P E =
C0 5-24
j C
PP R =
j0 0C 5-25
Một thủ thuật phổ biến trong tất cả các quá trình như vậy là “trào ngược”, gửi một phần χ của
luồng sản phẩm quay trở lại hệ thống. Vật liệu trả lại này cần phải cân bằng
với dòng vật liệu dâng lên qua cột và người ta thường xác định
một số “tấm lý thuyết” hoặc “đơn vị lý thuyết” trong hệ thống phụ thuộc vào nhiều yếu tố. Việc
mô tả lý thuyết ở đây quá phức tạp (vui lòng tham khảo
cuốn sách), nhưng bạn có thể chọn giá trị χ và NTU (Số lý thuyết
Đơn vị) trong khoảng từ 1 đến 4. Tất nhiên nếu χ=0, không có dòng hồi lưu thì bạn nhận được các giá trị
tính toán theo quy trình trên. Thật vậy, những giá trị này là điểm khởi đầu cho bộ giải lặp
và được cung cấp dưới dạng đầu ra tham chiếu hữu ích. Khi χ là
khác 0 thì jP được thay thế bên trong bằng jT cho dòng chảy từ đỉnh bọt
cột và chúng ta cần jR = χjT cho dòng hồi lưu. Rõ ràng dòng sản phẩm của chúng tôi bây giờ là
cho bởi jP = (1-χ)jT . Bởi vì ảnh hưởng của χ được mô tả bằng đồ thị nên không
j jR cũng không được cung cấp dưới dạng đầu ra nhưng có thể dễ dàng được lấy theo cách thủ công cho bất
T
kỳ χ cụ thể nào.
Hiện tại, dường như không thể biết một người có thể có bao nhiêu NTU trong một cột nên sẽ khôn
ngoan nếu giả định nhiều nhất là 2, vì các giả định khác như sự trộn và cân bằng hoàn hảo
khó có thể giữ được, khiến cho việc lý tưởng hóa
tính toán quá lạc quan. Bạn có thể lên tới 4 nếu muốn, nhưng các con số thì bấp bênh hơn.
Mặc dù trách nhiệm về các lỗi số là của tôi, nhưng tôi nhiệt liệt cảm ơn Tiến sĩ Li vì đã
cung cấp một công cụ giải số nhanh chóng và tinh tế khi tôi thấy rõ rằng việc thực hiện
của tôi không nhanh cũng không tinh tế.
Ứng dụng 5‑7 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Foam-Fractionation.php
Ý tưởng trào ngược nghe có vẻ hợp lý về mặt lý thuyết nhưng lại có vấn đề thực tế là phải
phá vỡ bọt và tái chế một phần trở lại cột bọt. Phá vỡ
bọt có thể cứng hơn mức mong muốn, cũng như việc cung cấp máy bơm và hệ thống đường
ống cần thiết để phân phối lại vật liệu tái chế trên toàn bộ chiều rộng của cột. Một giải
pháp thay thế là cung cấp “trào ngược nội bộ”, nói cách khác là cung cấp một phần
vỡ bọt ở gần đỉnh để một phần chất lỏng chảy ngược lại một cách tự nhiên.
Hình 5‑9 Trào ngược bên trong được thể hiện dưới dạng sơ đồ.
Stevenson và Li đã chỉ ra rằng cách thỏa mãn nhất về mặt trí tuệ để làm vỡ một ít
bọt là cho không khí khô thổi qua bề mặt. Điều này gây ra sự bay hơi nhanh chóng ở
đỉnh bong bóng, hình thành nên một số dòng Marangoni
làm đảo lộn cấu trúc bong bóng và làm nó vỡ. Tuy nhiên, lượng không khí khô cần thiết có
thể quá đắt đối với một quy trình vốn có chi phí thấp. Một vòng quay
lưỡi dao thường có thể được thiết lập để phá hủy một số bọt.
Tại thời điểm viết bài, kỹ thuật sản xuất phân đoạn bọt chưa được phổ biến rộng rãi.
Một phần của vấn đề là nó là một quá trình phức tạp và
trực giác là một sự hướng dẫn không đáng tin cậy đến nỗi những ai đã thử nó đều trở
nên chán nản. Ngoài ra còn có xu hướng phức tạp hóa quá mức những gì về cơ bản là
một quy trình đơn giản và lợi ích về mặt lý thuyết trong việc nâng cao và phục hồi có
thể được bù đắp bằng nhu cầu thực tế về thời gian ngừng hoạt động thêm để tháo rời,
làm sạch và lắp ráp lại các thiết bị phức tạp hơn.
Về mặt cuốn sách này, nó là sự kết hợp hấp dẫn của một số chủ đề kỹ thuật đã được
thảo luận trước đó. Và nếu nó có thể giúp nâng cao sự yêu thích của bạn đối với rượu sâm
panh thì đó là một phần thưởng thú vị.
6 Các vấn đề
Bây giờ chúng ta có một bộ công cụ thực tế mạnh mẽ có thể giúp chúng ta điều hướng qua nhiều phần
của không gian chất hoạt động bề mặt. Ví dụ, việc sử dụng thông minh HLD-NAC hoặc
các phương pháp tiếp cận mô-men xoắn PP hoặc Helfrich tương đương có thể cung cấp cái nhìn sâu sắc
hơn nhiều so với các ý tưởng cổ điển và có nhiều thiếu sót về HLB, Winsor R hoặc Bancroft. Mặc dù
những công cụ như vậy thường được cho là chỉ có thể áp dụng cho vi nhũ tương. Chúng tôi đã thấy
rằng chúng là chìa khóa để hiểu nhiều khía cạnh của nhũ tương vĩ mô thông qua ảnh hưởng của chúng
lên sức căng bề mặt và thông qua lý thuyết Wedge cập nhật.
Chúng ta có thể tự hào về những gì cộng đồng khoa học về chất hoạt động bề mặt đã đạt được, ngay
cả khi chúng ta có thể đau buồn vì đã lãng phí quá nhiều thời gian cho HLB.
Một nhóm xây dựng được trang bị các công cụ hiện đại có thể giải quyết nhiều vấn đề
nhanh hơn nhiều. Nhưng những nhóm như vậy ở khắp mọi nơi hiện đang gặp phải một vấn đề then
chốt có thể gọi một cách thuận tiện là vấn đề “dầu cực”.
6.1 Vấn đề dầu cực
Chúng ta hãy lấy một ít decan, một ít nước và chất hoạt động bề mặt thuận tiện vào đúng
vùng của không gian HLD để chúng ta biết mình đang ở đâu. Bằng cách điều chỉnh độ mặn và
nhiệt độ, chúng ta có thể kiểm soát xem chúng ta có hành vi Loại I, Loại II hay Loại III.
Bây giờ thêm một ít octanol. Điều gì xảy ra? Thật đáng xấu hổ, câu trả lời là không
người ta thực sự biết. Tại sao lại thế này?
Vâng, octanol là gì? Có ít nhất ba câu trả lời.
•Nó là một loại “dầu” vì nó có cảm giác nhờn và khó hòa tan với nước.
•Đó là một loại rượu và nói chung chúng ta biết tác dụng của việc thêm vào
ethanol thành hệ thống chất hoạt động bề mặt - nó làm cho nước ít nước hơn một chút nên
chất hoạt động bề mặt có Cc cao hơn sẽ ít bị pha nước đẩy lùi hơn và sự chuyển dịch sang giá
trị HLD thấp hơn.
•Là chất hoạt động bề mặt vì nó có đầu phân cực và đuôi không phân cực. Nó không phải
là chất hoạt động bề mặt tốt nhưng vẫn là chất hoạt động bề mặt.
Một số phiên bản đầu tiên của HLD có thêm thuật ngữ F(A) là một hàm
của % rượu. Một số thí nghiệm ban đầu chỉ ra rằng đây không phải là điều xấu
ý tưởng, và thậm chí còn chỉ ra rằng s-butanol là một loại rượu “trung tính” có thể làm những
việc hữu ích như tăng tốc động học của quá trình cân bằng nhũ tương (ví dụ để đo giá trị Cc
hoặc EACN) mà không ảnh hưởng đến HLD. Nhưng ngay cả s-butanol cũng có
đã được chứng minh là có tác dụng “rượu” trong một số hệ thống chất hoạt động bề mặt. Vậy có
không có cách nào mạch lạc trong HLD (hoặc mô-men xoắn Helfrich) để giải quyết các loại dầu phân
cực này và thuật ngữ F(A) trong HLD phần lớn đã bị loại bỏ.
Một bộ thí nghiệm xuất sắc55 của nhóm Tchakalova tại Firmenich đã cung cấp dữ liệu
và mô hình cho phép khám phá chi tiết các biến chứng của dầu cực.
Mô hình này được gọi là thuế TNDN (Độ dày giao diện không đổi) vì một giả định
quan trọng được đưa ra là bất kỳ loại dầu và dầu phân cực nào đi vào lớp giao diện không
làm thay đổi độ dày mà thay đổi độ cong. Đây chắc chắn là một sự đơn giản hóa, nhưng nó giúp
tính toán được tác động của
từng thành phần trong sự cân bằng phức tạp của các tương tác.
Đầu tiên, mô hình giả định rằng có bốn vùng chính cần thêm
loài phân tử (phụ gia) có thể cư trú. Trong bài báo, đây là những phân tử có mùi thơm
như eugenol nhưng chúng cũng có thể là “chất liên kết”, “chất đồng hoạt động bề mặt”
hoặc thực tế là “hydrotropes” theo nghĩa là các phân tử làm thay đổi hoạt động của lớp
giao thoa của chất hoạt động bề mặt.
•O - Dầu
•W - Nước
•C - Lõi Micellar
•I - Giao diện
Tiếp theo, mô hình giả định rằng với bất kỳ tập hợp điều kiện nào, người ta có thể tính toán
tham số đóng gói, PP dựa trên ba biến:
•V, thể tích hiệu dụng của đuôi chất hoạt động bề mặt
•l, chiều dài hiệu dụng của cái đuôi đó (thường là 80% chiều dài kéo dài của đuôi
chuỗi alkyl)
•A, diện tích hiệu quả của đầu chất hoạt động bề mặt.
TThe PP được định nghĩa, giống như CPP trước đó, bị mất uy tín, là:
TRONG
PP =
6-1
AI
Lưu ý rằng từ “hiệu quả” được bao gồm trong định nghĩa của từng tham số.
Một phân tử chất hoạt động bề mặt độc lập có V, l và A đều có thể được ước tính từ các
mô hình phân tử và từ đó có thể tính được CPP. Nhưng điều đó không liên quan đến một hệ
thống chất hoạt động bề mặt thực sự trong đó V phụ thuộc vào lượng dầu và chất phụ gia (nếu
có) len lỏi vào vùng đuôi, trong đó l được tính trung bình trên một phạm vi tuân thủ và
A phụ thuộc vào độ mặn (đối với các ion, trong đó muối giảm lực đẩy đầu), nhiệt độ (đối
với ethoxylate) và mức độ mà dầu và phụ gia
được đưa vào vùng giao diện.
55 Vera Tchakalova, và cộng sự. Độ hòa tan và độ cong bề mặt trong vi nhũ tương I. Sự giãn nở bề mặt và
đồng khai thác dầu, keo và bề mặt A: Hóa lý. Anh. Khía cạnh 331 (2008) 31–39
Để thực hiện mô hình, hai giả định chính là:
•Tất cả chất hoạt động bề mặt đều ở bề mặt;
•Độ dày lớp tiếp xúc không đổi (do đó là thuế TNDN).
Mô hình này khác với mô hình “nêm” phổ biến hơn, giả định rằng không có dầu ở vùng đuôi
và bất kỳ chất phụ gia nào chỉ đi vào đuôi, ảnh hưởng đến V nhưng không làm thay đổi A.
Tất nhiên, có những trường hợp
điều này áp dụng và trong ứng dụng, bạn có thể điều chỉnh thanh trượt để mô phỏng chế độ này (đặt τ
và α đến 0 như được thảo luận dưới đây). Nhưng thuế TNDN chắc chắn có tác dụng mạnh hơn vì nó
tổng quát hơn.
Các phương trình chính là:
++ t+ )VV
tất cả tôi
PP =
TRONG
S ồ Một
.(MỘT AA
tôi ++
( (t +
S
tất cả ) ồ
tôi
Một
) 6-2
Điều đó có nghĩa là gì? Dòng trên cùng của phương trình thể hiện thể tích nội tại
của đuôi chất hoạt động bề mặt, Vs, dầu Vo và phụ gia Va và chúng được kết hợp tùy
thuộc vào:
•τ, tỷ lệ mol, dầu/chất hoạt động bề mặt ở vùng tiếp xúc
•α, tỷ lệ mol, dầu/chất phụ gia của các phân tử dầu bị hút vào bề mặt phân cách bởi
chất phụ gia
•λ, tỷ lệ mol, chất phụ gia/chất hoạt động bề mặt.
Vì vậy, τVO có ý nghĩa vì đây là lượng thể tích mà dầu thêm vào đuôi và λVa có ý nghĩa vì
đây là thể tích được phụ gia thêm vào đuôi. αλVO là lượng dầu bổ sung (nếu có) được phụ gia
đưa vào đuôi.
Điểm mấu chốt là tương tự ngoại trừ việc chúng ta có Khu vực thay vì Tập và
toàn bộ thứ được nhân với chiều dài đuôi, l.
Bán kính cong, R, có thể được tính từ PP khi biết rằng:
PP = + 3
tôi tôi
1
6-3
RR
2
Vì vậy, bây giờ tất cả những gì cần thiết là nhập các giá trị chính cho từng
yếu tố. Những giá trị này có thể được đo bằng thực nghiệm từ vĩ mô
các phép đo (đây là những phép đo khó - vì vậy ở đây chúng tôi sẽ cung cấp thêm
quan tâm đến lý thuyết hơn là thực tế), nhưng đối với ứng dụng, việc nhập chúng trực tiếp
sẽ dễ dàng hơn. Các giá trị mặc định khi bạn tải ứng dụng lần đầu tiên
là những chất dành cho eugenol được đưa ra trong bài báo.
Ứng dụng 6‑1 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Curvature.php
Ứng dụng cho chúng ta biết điều gì? Các đầu ra là tổng thể tích đuôi, Vtot, tổng diện tích
phần đầu, Atot, thông số đóng gói, PP và bán kính cong, R, trong đó R âm có nghĩa là độ cong
theo hướng W/O. Khi R rất lớn, nó được giới hạn một cách giả tạo để tránh các vấn đề phức tạp
gần độ cong bằng 0. Đồ họa
hiển thị vùng đầu và đuôi thay đổi hình dạng khi các thanh trượt khác nhau
được điều chỉnh và hiển thị độ cong tổng thể thu được. Đồ họa chỉ mang tính minh họa - sự thể
hiện 2D của hiện tượng 3D.
Một khía cạnh của lý thuyết lúc đầu làm tôi bối rối - tác dụng của chất phụ gia là
đối xứng trên V và A, nhưng trực giác của chúng tôi là chất phụ gia kỵ nước sẽ làm tăng Vtot
tương đối và chất phụ gia ưa nước sẽ làm tăng Atot tương đối. Nhưng tất nhiên, sự cân
bằng của Va và Aa dịch chuyển giữa hai trường hợp, trong đó Va sẽ lớn hơn Aa đối với phụ
gia kỵ nước và Aa sẽ lớn hơn đối với phụ gia ưa nước. Ngoài ra, α sẽ nhỏ đối với trường hợp
ưa nước, cho
chỉ một lượng nhỏ dầu bổ sung (có tỷ lệ V/A lớn) trong bề mặt tiếp xúc.
Do đó, không chỉ trực giác của chúng ta được xác nhận mà lý thuyết còn đưa ra một lời giải thích rõ ràng
cách để suy nghĩ về nhiều tác động liên quan đến sự chuyển đổi từ kỵ nước sang kỵ nước
phụ gia ưa nước.
6.2 Xây dựng theo mô hình thuế TNDN
Bây giờ chúng ta đã có mô hình thuế TNDN, có lẽ tất cả chúng ta có thể tiếp tục và đo lường
tất cả các giá trị V và A đó và bắt đầu tối ưu hóa các công thức phức tạp hơn bằng cách sử dụng
công cụ hợp lý này. Thật không may, nó đòi hỏi những nỗ lực lớn để đo lường ngay cả
hệ thống khoa học thuần túy của các thành phần được xác định rõ ràng. Hầu hết chúng ta sẽ không bao giờ làm
cái này. Mặc dù chúng ta có thể hy vọng rằng một số phương pháp tính α, τ và λ sẽ xuất hiện,
hiện tại chúng tôi chỉ có thể đưa ra những phỏng đoán có căn cứ.
Vì vậy, chúng ta phải thực dụng và sử dụng các công cụ đơn giản hơn đã có sẵn để
chúng ta.
Một ví dụ nữa được đưa ra bởi Tchakalova56 , người đã thiết lập hệ thống chất hoạt động bề mặt và
dầu gần HLD=0, cho phép tạo ra tác dụng của (trong trường hợp của họ) một loại dầu thơm
được nghiên cứu về ảnh hưởng của nó lên độ cong. Sử dụng ethoxylate họ có thể
xác định chính xác nhiệt độ đảo pha và sau đó xem liệu phân tử được thêm vào đã chuyển nó sang nhiệt
độ cao hơn hay thấp hơn. Bởi vì nhiệt độ cao hơn trong trường hợp này ngụ ý, từ phương trình HLD,
EACN cao hơn
hoặc Cc thấp hơn, điều đó có nghĩa là ở nhiệt độ nhất định, phân tử đang tăng độ cong về phía miền
Loại II, thiên về vùng đuôi, mặc dù tất nhiên từ thí nghiệm này người ta không biết các yếu tố V
và A khác nhau như thế nào
đang tương tác với nhau. Nhiệt độ thấp hơn hàm ý sự dịch chuyển độ cong sang miền Loại I.
Ứng dụng 6‑2 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Measure-EACN.php
Ứng dụng này sẽ áp dụng những ý tưởng này vào thực tế. Ví dụ hiển thị bắt đầu bằng heptan
vì dầu (EACNref=7) và PIT khi thêm 6,5% lượng dầu thử nghiệm là 38°
tương ứng với EACNmix là 6.4. Số học đơn giản sau đó cho chúng ta biết rằng EACNoil phải bằng 1,8.
56 Vera Tchakalova và Wolfgang Fieberm, Phân loại nước hoa và hỗn hợp nước hoa dựa trên
Hòa tan bề mặt, bề mặt J. Chất tẩy rửa. (2012) 15:167–177
Người ta dễ dàng nói rằng phân tử làm tăng EACN cao hơn
kỵ nước và loại nào làm giảm nó thì ưa nước hơn. Điều này có thể đúng, nhưng nó có
thể gây hiểu nhầm. Theo thuật ngữ EACN, một phân tử nhỏ hơn có xu hướng có
EACN thấp hơn EACN lớn hơn, vì vậy các xu hướng mà chúng tôi thấy có thể cần phải làm nhiều hơn
với kích thước lớn hơn bất kỳ khái niệm thực sự nào về nhóm chức tạo nên tính ưa nước.
Hãy nhớ rằng thông số quan trọng nhất để ước tính octanol/
hệ số phân chia nước là thể tích mol – các phân tử lớn hơn (nói chung) là
đơn giản là ít tan trong nước.
Với sự thận trọng đó, bạn có thể đưa ra đánh giá sáng suốt về cách phân tử quan
tâm hoạt động trong hệ thống của bạn và cách nó có thể tương tác với dầu, nước, vùng
đuôi và vùng đầu. Điều này không tốt bằng việc có tất cả các tham số thuế TNDN, nhưng do
chúng ta chỉ có nguồn lực hữu hạn cho bất kỳ vấn đề lập công thức cụ thể nào, nên nó
có vẻ như là
tốt như hiện tại.
Việc thực hiện các thí nghiệm với ethoxylate đặc biệt dễ dàng vì pha
nhiệt độ nghịch đảo có thể dễ dàng đo được bằng thiết bị quét nhiệt độ đơn giản. Nếu bạn
quan tâm đến APG thì sẽ cần một loạt ống nghiệm có EACN khác nhau (ví dụ: quét toluene/
hexadecane) để đo
sự thay đổi trong HLD=0 điểm. Với ion, nó có thể yêu cầu quét muối.
Ngay cả những công việc này cũng khá vất vả và một giải pháp thay thế là tham gia
thói quen khám phá một cách có hệ thống vùng HLD=0 với một số loại độ dẫn điện
hoặc thiết lập trở kháng điện như mô tả trước đó.
Nói chung, ở đây là cách thực hiện điều đó với giả định, như trước đây, rằng nước chứa
ít nhất một lượng nhỏ muối sao cho pha nước liên tục có thể dễ dàng được xác định bằng
độ dẫn điện đáng kể.
Chúng tôi biết rằng ở Loại I, dầu trong nước, chúng tôi có độ dẫn điện của nước (nước
muối) giảm đi phần nào (chúng tôi có thể không đo được sự khác biệt nhỏ)
bởi những giọt dầu không dẫn điện. Chúng ta biết rằng ở Loại II, nước trong dầu, chúng
ta không có độ dẫn điện đáng kể. Và ở Loại III chúng ta có một số giai đoạn kỳ lạ
nên thể hiện độ dẫn điện khác biệt đáng kể so với Loại I.
Bây giờ hãy trộn dầu và nước (nước muối) theo tỷ lệ 50:50 với chất hoạt động bề mặt của bạn với tốc độ
nhiệt độ, EACN, độ mặn đưa bạn đến gần HLD=0. Cho hỗn hợp khuấy đều
trong một ống có máy đo độ dẫn điện và xem bạn đang ở đâu trong không gian HLD.
Nếu không có độ dẫn điện thì HLD>0 và bạn cần giảm nó bằng cách giảm nhiệt độ (nếu bạn
đang sử dụng ethoxylate) hoặc bằng cách thêm một lượng nhỏ chất
chất hoạt động bề mặt Cc thấp hơn. Nếu độ dẫn điện gần bằng độ dẫn điện của nước ban đầu,
hãy tăng nhiệt độ đối với ethoxylate hoặc thêm một chút muối đối với ion hoặc
một lượng nhỏ chất hoạt động bề mặt có Cc cao hơn cho APG.
Dù điểm xuất phát của bạn là gì, nếu bạn đã lật ngược được giai đoạn, hãy xem liệu
bạn có thể lật nó lại. Bây giờ chúng ta hiểu tại sao các học giả lại yêu thích ethoxylate. Tất cả những gì họ có
việc cần làm là thay đổi nhiệt độ. Với độ mặn chúng ta có thể dễ dàng đi lên nhưng khi đi xuống lại
cần nhiều nước và nhiều dầu hơn để cân bằng. Đối với những người sử dụng điều chỉnh Cc, việc tháo
lật đòi hỏi phải bổ sung chất hoạt động bề mặt có Cc cao.
Khi bạn biết cách điều hướng thường xuyên xung quanh HLD=0 thì bạn có thể bắt đầu
thêm dầu cực để xem chúng thay đổi mọi thứ như thế nào. Lấy hai ống, một ống dẫn điện nhưng rất
gần chuyển sang không dẫn điện và ống kia là
chỉ ở chế độ không dẫn điện. Bây giờ thêm một giọt dầu phân cực vào mỗi ống.
Nếu nó chuyển ống dẫn điện sang không dẫn điện thì bạn biết rằng dầu cực
đang ảnh hưởng đến vùng đuôi; nếu nó chuyển từ không dẫn điện sang dẫn điện thì bạn
biết rằng dầu cực đang ảnh hưởng đến vùng đầu.
Vấn đề là chúng tôi không viết một bài báo học thuật, chúng tôi đang cố gắng tìm ra một cách
“đủ tốt” để thấy được hiệu quả. Kịch bản được mô tả ở đây là một
ví dụ về tâm lý “thông lượng cao” để nhận được nhiều thông tin hữu ích cho
công việc tương đối ít. Nhiều ví dụ khác sẽ được thảo luận trong chương cuối cùng.
Với tư cách là một cộng đồng, chúng tôi vẫn chưa thể giải quyết vấn đề dầu vùng cực và mặc dù điều
này hạn chế nghiêm trọng khả năng áp dụng HLD, nhưng điều đó không có nghĩa là chúng tôi bất lực.
Với các công cụ mạnh mẽ như thí nghiệm thuế TNDN, chúng ta thực sự có thể nắm bắt được
những vấn đề khó khăn này. Và nếu chúng ta không có thời gian cũng như nguồn lực để thực hiện đầy đủ
CIT, bằng cách sử dụng phương pháp quét kiểu HLD, chúng tôi có thể thu được nhiều hiểu biết một
cách dễ dàng - một khi chúng tôi đã đầu tư vào các hệ thống “đủ tốt” để đo lường tác động của dầu
phân cực lên bất kỳ hệ thống chất hoạt động bề mặt nào mà chúng tôi quan tâm.
6.3 Dầu phân cực làm chất hoạt động bề mặt và dầu
Năm 2019, một bài báo của nhóm Acosta57 đã đưa ra một cách tiếp cận hợp lý mới cho vấn đề dầu vùng
cực. Trong khi thừa nhận đầy đủ các cách tiếp cận khác, đặc biệt là lý thuyết thuế TNDN, bài báo
phải đối mặt với thực tế là những loại dầu này thực sự có đặc tính giống chất hoạt động bề mặt
và giống dầu.
Dầu phân cực không vừa khít với HLD-NAC bởi vì, theo giả thuyết, ở mức thấp
nồng độ nó có xu hướng đi đến giao diện chất hoạt động bề mặt và ảnh hưởng đến độ cong
giống như chất hoạt động bề mặt và ở nồng độ cao hơn, nó hoạt động giống như dầu nguyên chất, mặc
dù có EACN rất thấp.
Việc thực hiện giả thuyết này một cách nghiêm túc giúp có thể hiểu được cách thức một loại dầu
cực nhất định tương tác trong một hệ thống nhất định. Việc đầu tiên cần làm là đo
sự thay đổi của HLD khi % dầu phân cực (so với dầu thật) tăng lên. bên trong
57Amir Ghayour, Edgar Acosta, Mô tả đặc tính giống dầu và chất hoạt động bề mặt của dầu
phân cực, Langmuir, xxx, 2019
giấy, điều này được đo thông qua những thay đổi trong S* nhưng ý tưởng này mang tính chung chung và ứng
dụng hiển thị đường cong này trong biểu đồ đầu tiên bên trái:
Ứng dụng 6‑3 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Polar-oils.php
Bây giờ giả sử rằng dầu phân cực đã di chuyển 100% sang chất hoạt động bề mặt ở mọi nồng độ và vẽ
lại dữ liệu S* theo phần mol của dầu phân cực so với chất hoạt động bề mặt thực. Theo quy tắc trộn Cc, cho
trước một ước tính
của Cc của dầu phân cực, chúng ta biết Cc của từng hỗn hợp để có thể dự đoán S* cho
từng phần dầu phân cực. Nếu kết quả là một đường thẳng thì giả định là đúng; khi nó đi chệch hướng (điều
này phải xảy ra), chúng ta biết rằng dầu phân cực không được phân chia hoàn toàn. Từ độ dốc của phần tuyến
tính, chúng ta có thể xác định Cc của dầu cực hoặc trong ứng dụng, chúng ta thay đổi Ccpole cho đến khi
đạt được sự phù hợp tốt với các điểm ban đầu.
Bây giờ giả sử điều ngược lại - dầu phân cực phân chia hoàn toàn vào dầu.
Đồ thị bây giờ là dầu phân cực dưới dạng phần mol của dầu tổng số. Từ quy tắc trộn thể tích và ước
tính EACN của dầu phân cực, ta có thể ước tính
EACN của hỗn hợp đó. Giả định chỉ có giá trị đối với nồng độ cực cao
dầu, do đó khớp với phần cuối cùng của đường cong.
Bây giờ chúng tôi có ước tính (thông qua thanh trượt không chính thức của bạn) cho mức độ “thuần túy” hiệu quả
Cc và EACN “tinh khiết” cho dầu phân cực. Để phù hợp với toàn bộ tập dữ liệu chúng ta cần biết
nồng độ thực tế của dầu phân cực trong chất hoạt động bề mặt và dầu đối với từng nồng độ dầu phân cực
tổng thể. Đối với điều này, chúng ta cần thêm hai tham số. Đầu tiên là qmax cho chúng ta biết tỷ lệ
bão hòa của các phân tử dầu phân cực so với các phân tử chất hoạt động bề mặt tại bề mặt phân cách. Thứ
hai là Km trong đó 1/Km là nồng độ dầu phân cực tại đó quá trình chuyển đổi diễn ra từ giống chất hoạt
động bề mặt sang giống dầu.
Các tham số bổ sung này được sử dụng để tạo ra đường đẳng nhiệt Langmuir, từ đó
chúng ta biết nồng độ của dầu phân cực trong chất hoạt động bề mặt và trong dầu ở bất kỳ thời điểm nào
sự tập trung nhất định. Biết các nồng độ này và áp dụng nồng độ tương ứng
quy tắc trộn, chúng ta có thể phù hợp đầy đủ với toàn bộ đường cong.
Những thông số này có ý nghĩa gì? Có vẻ như những loại dầu này thích phân chia thành
giao diện (không có gì đáng ngạc nhiên!) như được thể hiện qua thực tế là các giá trị qmax nằm
trong vùng 0,5 đến 1. Bất kỳ “dầu phân cực” nào có qmax thấp sẽ hoạt động giống như dầu EACN âm,
thông thường. Nói cách khác, định nghĩa về dầu phân cực (trái ngược với
đối với loại dầu có EACN âm) là loại dầu có khả năng phân chia mạnh mẽ với bề mặt.
Km cũng tương tự, Km rất nhỏ có nghĩa là bạn cần nồng độ rất lớn trước khi thấy hiệu ứng, ngay cả
khi qmax lớn. Cả hai câu lệnh này đều có thể được kiểm tra bằng cách trượt các thanh trượt tương
ứng và nhìn vào đường cong S* được dự đoán.
Cho rằng họ phân vùng, họ sẽ có tác dụng gì? Ứng dụng này, như đã được xuất bản,
giới thiệu 9 bộ dữ liệu trong bài báo gốc. Thật khó để đưa ra nhiều kết luận về các
quy tắc chung vì chỉ có hai loại dầu phân cực (dodecanol và axit naphthenic) đang được thử
nghiệm, chống lại một nhóm nhỏ chất hoạt động bề mặt ion và không ion. Ngoài ra, độ cong bề mặt
rất phức tạp và tinh tế - nhỏ
những thay đổi về hình học có thể có những thay đổi lớn về độ cong. Để nhìn thấy toàn bộ bức
tranh chúng ta cần nhìn vào hai hiệu ứng khác nhau:
• Tác động đầu tiên (tức là ở nồng độ nhỏ của dầu phân cực) phụ thuộc vào nơi
phân tử nằm trong giao diện. Đối với axit naphthenic, dễ dàng tưởng tượng rằng đầu
carboxylate đi vào vùng đầu axit sulfonic của các ion,
cung cấp độ cong âm hơn - vì vậy giá trị Cc là âm. Đối với ethoxylate, việc phân vùng
giao diện là tương tự, nhưng độ cong nằm trong
hướng đối diện. Vì khó có thể tưởng tượng rằng đầu cực thích ở lại vùng dầu hơn, có thể đầu
cực đang khuyến khích ethoxylate
liên kết với nhau chặt chẽ hơn thông qua một số loại liên kết hydro xung quanh nhóm axit
cacboxylic. Đối với dodecanol, Ccs dương tính với
một ion và một ethoxylate. Ở đây chúng ta có thể tưởng tượng rằng đầu -OH nhỏ
không có lý do chính đáng để lấp đầy khoảng trống ở phía chứa nước, vì vậy cái đuôi chỉ đơn giản là
cung cấp độ cong tích cực hơn.
• Hiệu ứng thứ hai (tức là ở nồng độ lớn) đòi hỏi chúng ta phải suy nghĩ tại sao
phân tử có giá trị EACN âm lớn hơn hoặc nhỏ hơn vì đó là tất cả
đang xảy ra. Người ta biết rằng yếu tố dự đoán tốt nhất cho EACN là
hệ số phân chia octanol/nước logP nên chúng ta có thể nói gần đúng đầu tiên
rằng hiệu ứng EACN là hiệu ứng phân vùng. Tuy nhiên, giá trị logP là ~2,9
và 5.1 đối với axit naphthenic và dodecanol không phù hợp với bất kỳ mô hình rõ ràng nào
(chúng tôi cho rằng axit napthenic sẽ âm hơn dodecanol) vì vậy đây là
bằng chứng ban đầu cho những hiệu ứng khác thú vị hơn.
Ý nghĩa của phương pháp này là sâu sắc. Bây giờ chúng ta có thể bắt đầu xem mỗi loại dầu phân cực
tương tác như thế nào tại bề mặt phân cách, hoạt động như một chất hoạt động bề mặt hoặc một loại dầu.
Vì ứng dụng cho phép người dùng cung cấp bộ dữ liệu của riêng họ nên chúng tôi có thể mong đợi rằng
số lượng bộ dữ liệu sẽ mở rộng nhanh chóng. Với số lượng chia sẻ khiêm tốn
những bộ dữ liệu như vậy có lẽ chúng ta có thể bắt đầu thấy được bức tranh lớn hơn về loại dầu cực nào
tương tác theo cách nào với các loại chất hoạt động bề mặt khác nhau. Tại thời điểm viết bài chúng tôi
còn lâu mới có được sự hiểu biết như vậy - tất cả những gì tôi có thể làm là cung cấp ứng dụng này dưới dạng
phục vụ và hy vọng rằng cộng đồng sẽ vượt qua thử thách.
6,4 Chất liên kết, hydrotropes, v.v.
Các tài liệu về chất hoạt động bề mặt tạo ra rất nhiều nhầm lẫn khi nói về những thứ như “chất
liên kết ưa nước” hoặc “hydrotropes” để mô tả các chất phụ gia làm tăng “hiệu quả” của chất hoạt
động bề mặt. Giống như rất nhiều chất hoạt động bề mặt, có ít nhất ba
sự nhầm lẫn ở đây.
•Nhiều chất phụ gia như vậy chỉ đơn giản là thay đổi HLD (theo mô hình thuế TNDN) và (do may mắn hơn
là phán đoán) làm tăng tác động của một lượng chất hoạt động bề mặt nhất định lên hệ thống.
•Các chất phụ gia có thể làm thay đổi động học hơn là
nhiệt động lực học, do đó dường như đưa ra một công thức thành công thông qua một số hiệu
ứng “liên kết” khi chúng chỉ đơn giản là thay đổi tốc độ mà
đạt đến giai đoạn mong muốn.
•Những phân tử này cũng có thể thay đổi tham số ξ, tức là khả năng của
chất hoạt động bề mặt ảnh hưởng đến dầu và do đó độ hòa tan tổng thể của
hệ thống.
Cho rằng những chất phụ gia này thường là các loại dầu phân cực như octanol, thật không may là chúng
ta thiếu một lý thuyết sâu sắc. Điều này có nghĩa là chúng ta phải dựa vào các thí nghiệm kiểu thuế
TNDN để phân loại phần HLD, kiên nhẫn để loại trừ động học.
tác dụng rồi tìm cách hiểu phần ξ.
Do đó, không có gì đáng ngạc nhiên khi với ba tác động khác nhau và với hầu hết
những người xây dựng công thức không biết về HLD, tài liệu về chất liên kết/hydrotrope rất khó hiểu.
Điểm khởi đầu cho các cuộc thảo luận là ethanol. Điều này đôi khi được thêm vào các công thức
để tăng khả năng hoạt động bề mặt, với những giải thích vô nghĩa.
Bởi vì nó rất dễ dàng để thêm vào nên nó có vẻ là một lựa chọn công thức khá thông minh khi hoạt
động. Có khả năng ethanol đang phân chia cụ thể vào vùng đầu
của chất hoạt động bề mặt, làm tăng độ cong của nó về phía HLD thấp hơn. Nếu chất hoạt động bề mặt
ban đầu Cc quá cao thì điều này sẽ khắc phục được vấn đề. Tuy nhiên, nó
tạo ra một vấn đề khác. Một chủ đề được thảo luận nhiều lần là diện tích đầu lớn dẫn đến kém hiệu quả
và mất ổn định vì ít chất hoạt động bề mặt được đóng gói hơn.
vào cùng một không gian. Vì vậy, mặc dù ethanol có thể cải thiện khả năng hoạt động bề mặt bằng cách cố định một
Cc xấu, nó có thể khiến mọi việc trở nên tồi tệ hơn bằng cách tăng diện tích đầu. Sẽ tốt hơn nhiều nếu
khắc phục vấn đề ban đầu bằng cách điều chỉnh Cc để tăng
tỷ lệ chất hoạt động bề mặt có Cc thấp trong hỗn hợp.
2-butanol là một chất phụ gia công thức phổ biến trong các thí nghiệm học thuật trên
chất hoạt động bề mặt. Nó dường như thường có tác động trung tính lên HLD và được thêm vào để
động học thuận tiện. Một ví dụ điển hình là các thí nghiệm với chất hoạt động bề mặt mở rộng.
Đây có thể là hiệu suất siêu cao với độ cứng bề mặt cao và cao, lý tưởng
tính chất khi nhũ tương được hình thành. Nhưng quá trình cân bằng có thể mất vài tuần
hoặc vài tháng, trong khi 1-2% 2-butanol mang lại trạng thái cân bằng trong vài giờ. Lợi
ích thực tế chắc chắn của 2-butanol được bù đắp bằng sự gia tăng diện tích đầu và
do đó hiệu suất hoạt động bề mặt giảm.
Các loại rượu nhỏ hơn được thảo luận vì chúng thường được sử dụng và gây nhầm lẫn do
thiếu ngôn ngữ để suy nghĩ về nguyên nhân và kết quả về các phương thức hành động. Không
có nghi ngờ gì rằng rượu cao hơn như vậy
vì octanol hoặc decanol có thể là những chất cải thiện hiệu quả hoạt động bề mặt với mục
đích chung tốt, và ở đây từ “chất liên kết” trở nên thích hợp. Ý tưởng đầu tiên là
được nhóm Salager khám phá một cách có hệ thống. Cuộc thảo luận ở đây dựa trên
đánh giá xuất sắc58 của nhóm Sabbatini, Acosta và Harwell ở Oklahoma đã ghi nhận đầy đủ sự
đóng góp của Salager.
Như chúng ta đã thấy, cách đơn giản nhất để tăng cường ảnh hưởng của chất hoạt động bề mặt
trên dầu (đặc biệt là ankan lớn như hexadecane hoặc mỹ phẩm điển hình
dầu) là để tăng chiều dài đuôi của chất hoạt động bề mặt. Điều này đạt đến giới hạn về độ
hòa tan của chất hoạt động bề mặt và sự xuất hiện của các pha tinh thể lỏng khủng khiếp
nên không thể thực hiện được trong thực tế. Vì vậy, tại sao không tạo ra sự gia tăng ảo về
chiều dài chuỗi bằng cách thêm một phân tử phân chia vào vùng đuôi chất hoạt động bề mặt, mở
nó ra và có lẽ mở rộng ra ngoài nó, do đó cung cấp nhiều không gian hơn để tác động.
dầu? Đây là một cách nói vẫy tay về tham số α trong
Mô hình thuế TNDN, lượng dầu do dầu cực đưa vào đuôi. Bởi vì chất phụ gia theo một cách nào
đó liên kết dầu với chất hoạt động bề mặt, nên nó được gọi là chất liên kết và vì nó phân
chia vào đuôi nên nó được gọi là chất liên kết kỵ nước.
Để thủ thuật này có hiệu quả, dầu phân cực phải không có tác động thực sự lên
độ cong (vì vậy sự tương tác của nó với phần đầu phải là đáng kể) hoặc tốt hơn là nên
lấy một công thức được thiết kế để có giá trị HLD hơi quá thấp để chất liên kết+dầu cung cấp
độ cong tối ưu cho pha mong muốn.
Đôi khi không thể đóng gói đủ chất liên kết để tăng khả năng hoạt động bề mặt đến mức mong
muốn. Sau đó, một thủ thuật cuối cùng có thể được sử dụng. Một chất phụ gia phân vùng
vào vùng đầu, mặc dù với một phần đáng kể bên trong phần đầu của đuôi, có thể giúp mở chất
hoạt động bề mặt để cho phép liên kết kỵ nước hoạt động xa hơn. Chất phụ gia như vậy được
gọi là chất liên kết ưa nước.
58 David A. Sabatinia, Edgar Acosta, Jeffrey H. Harwell, Phân tử liên kết trong hỗn hợp chất hoạt động bề mặt, Hiện tại
Ý kiến về khoa học keo và giao diện 8 (2003) 316–326
Hình 6‑1 Từ không có chất liên kết đến chất hoạt động bề mặt mở rộng.
Đánh giá này đưa ra các ví dụ về nơi mà trình liên kết kỵ nước tự nó cung cấp
hầu hết các lợi ích, với các ví dụ khác đòi hỏi phải có trình liên kết ưa nước
nhằm tối đa hóa lợi ích tổng thể.
Việc lựa chọn chất liên kết kỵ nước nói chung là đơn giản – một loại rượu chuỗi dài tiện lợi
không gây ra các vấn đề khó chịu về pha với chất hoạt động bề mặt được lựa chọn nên có đuôi
càng dài càng tốt. Việc lựa chọn chất liên kết ưa nước không phải là điều dễ dàng. Đánh giá
cho thấy rằng natri naphthalene sulfonate (được gọi là “hydrotrope” trong đánh giá, mặc dù
điều đó mang lại ít sự hiểu biết) không có tác dụng có lợi đối với hệ thống cụ thể
của họ. Đơn âm
và sulfonate được thế bằng dimethyl cho phép tăng gấp đôi độ hòa tan của dầu khi kết hợp với
dodecanol nên được gọi là chất liên kết ưa nước. HLD được thay đổi nên để có độ hòa tan tối
đa, HLD phải được thay đổi bằng cách
các phương tiện khác, trong trường hợp này là độ mặn. Sulfonate được thay thế bằng dibutyl
làm tăng khả năng hòa tan ngay cả khi không có dodecanol (mặc dù tác dụng thậm chí còn mạnh hơn với
liên kết kỵ nước) nên được gọi là chất đồng hoạt động bề mặt.
Đánh giá cũng khám phá tác động lên ξ, lần này được tính theo
khối lượng pha của hệ thống. Φo là phần thể tích của dầu và Φw là phần thể tích của nước
ở pha giữa, Vm là thể tích của pha giữa và As là diện tích bề mặt được tạo ra bởi chất hoạt
động bề mặt + chất liên kết:
6ϕ ϕ
X =
TRONG
Tuyệt vời
MỘT 6-4
S
Định nghĩa này của ξ làm cho thuật ngữ “hòa tan” mơ hồ cho đến nay trở nên rõ ràng hơn.
ξ có nghĩa là pha giữa lớn đối với chất hoạt động bề mặt tương đối ít.
Điều quan trọng là bài đánh giá này đã được xuất bản vào năm 2003. Mặc dù hầu hết
tiêu chuẩn thì đây là một đánh giá hết sức rõ ràng, nghiên cứu về NAC mới chỉ được xuất bản và ý
nghĩa của mô hình vẫn chưa được giải quyết đầy đủ. Mô hình thuế TNDN từ Tchakalova vẫn còn 9 năm nữa.
Đối với tôi, có vẻ như toàn bộ lĩnh vực liên kết, hydrotropes (trong bối cảnh này) và rượu có thể
được dọn dẹp rất nhiều
được thực hiện bằng nỗ lực quyết tâm nhằm giải quyết các tác động của HLD, tác động động học và
hiệu ứng “CIT” (tức là trình liên kết được cho là cổ điển).
Tại thời điểm xem xét, các chất hoạt động bề mặt mở rộng đã được khám phá trong một vài
năm. Có lẽ nhu cầu về trình liên kết đã không còn nữa. Hiệu ứng HLD của chúng là
đạt được tốt hơn bằng cách lựa chọn hợp lý hỗn hợp chất hoạt động bề mặt (ví dụ: chất đồng hoạt động
bề mặt được mô tả trong tổng quan). Các hiệu ứng động học từ rượu nhỏ hơn nên được
thoát khỏi những ảnh hưởng của HLD và nhược điểm của chúng về mặt hiệu quả
nên được biết rõ hơn. Các hiệu ứng liên kết thực sự có lẽ là tốt hơn
được phục vụ thông qua việc sử dụng các chất hoạt động bề mặt mở rộng làm giảm độ phức tạp/
sự không chắc chắn của các mối liên kết khác nhau nhấp nhô vào và ra khỏi đầu và đuôi.
Cho rằng các chất hoạt động bề mặt mở rộng vẫn còn tương đối hiếm ngoài EOR, thì tốt nhất
lời khuyên cũng giống như lời khuyên khi xử lý dầu cực nói chung. Thiết lập hệ thống của bạn
theo cách quét HLD cổ điển và đảm bảo rằng bạn hiểu trình liên kết được đề xuất của bạn đang làm gì.
Nếu nó chỉ đơn thuần là thay đổi HLD thì có lẽ tốt hơn là điều chỉnh Cc của hỗn hợp chất hoạt
động bề mặt. Nếu nó đang thay đổi động học thì cuối cùng nó có thể được chứng minh là không khôn ngoan
vì nó sẽ có xu hướng làm giảm hiệu quả. Nếu nó đang tăng cường
thể tích pha (vì vậy hãy bắt đầu sử dụng định nghĩa ξ ở trên) mà không thay đổi HLD
thì hãy vui mừng vì đã tìm ra cách khắc phục rất nhanh chóng các vấn đề về công thức của bạn.
6.5 Từ vấn đề đến cơ hội
Bốn phản ứng kinh điển đối với các vấn đề là:
•Tiếp tục làm những gì bạn biết, ngay cả khi bạn biết rằng nó không hiệu quả;
•Hãy từ bỏ sự tuyệt vọng và nói rằng việc xây dựng công thức chất hoạt động bề mặt là một nghệ thuật chứ không phải là một
khoa học;
•Hy vọng rằng người khác sẽ giải quyết vấn đề cho bạn;
•Xem mỗi vấn đề là một cơ hội.
Chắc chắn có rất nhiều cách tiếp cận đầu tiên. Những lời giải thích mệt mỏi tương tự về việc làm thế nào
sử dụng HLB đã được thực hiện trong nhiều thập kỷ nhưng vẫn không thể thực hiện được.
Trọng tâm của các khóa đào tạo về mixen và CMC thường có rất ít giá trị đối với hầu hết các công thức
thực tế.
Ý tưởng cho rằng việc bào chế chất hoạt động bề mặt là một nghệ thuật chứ không phải khoa học
phổ biến với những người trong các tổ chức là nơi lưu trữ nghệ thuật. Điều này mang lại cho họ sự
đảm bảo về công việc vì các nhà quản lý quá sợ hãi trước nguy cơ mất tất cả tác phẩm nghệ thuật đó.
Đây cũng là rào cản lớn nhất đối với sự tiến bộ trong việc xây dựng công thức.
Những người dựa vào “nghệ thuật” không có phương pháp để đưa ra những giải pháp mới.
Do sự phức tạp và các vấn đề được thảo luận trong chương này cùng với
Do thiếu hiểu biết phổ biến về các nguyên tắc cơ bản của chất hoạt động bề mặt, không có gì đáng
ngạc nhiên khi cách tiếp cận này rất phổ biến, mặc dù nó sai lầm và cuối cùng là tự thất bại.
Cách tiếp cận thứ ba có một số giá trị. Chúng ta có thể cố gắng hết sức có thể, sau đó tham dự các
hội nghị thường niên với hy vọng ai đó sẽ đứng dậy và thông báo rằng họ đã tìm ra phương pháp
phù hợp để giải quyết các vấn đề chính. Nếu các chất hoạt động bề mặt thực tế không thể xác định
được một công cụ hoàn hảo thì nó cung cấp một công cụ đủ tốt, còn hơn không.
Nhưng tôi ủng hộ cách tiếp cận thứ tư. Đối với tôi, dường như có một cơ hội lớn để tất cả chúng
ta nâng cao trò chơi của mình bằng cách tập trung vào những gì chúng ta đã biết (rất nhiều) trong
hai lĩnh vực chính, độ co giãn và độ cong, đồng thời tìm kiếm ý tưởng và dữ liệu sẽ giúp ích
chúng tôi giải quyết những gì chúng tôi biết chúng tôi không biết.
6.5.1 Γm, A, K và độ đàn hồi
Tất cả nỗ lực (đo γ so với nồng độ) dành cho việc đo
giá trị CMC tương đối không quan trọng có thể được làm lại để trích xuất ba
các số Γm, A, K thực sự tác động nhiều đến hoạt động của chất hoạt động bề mặt, mặc dù ở dạng
cách gián tiếp, bởi vì cuối cùng họ kiểm soát hành vi năng động và độ co giãn.
Cuộc sống xây dựng công thức của chúng ta sẽ hiệu quả hơn nhiều nếu chúng ta nắm vững
các hành vi năng động và đàn hồi trong các công thức của chúng tôi. Đo trực tiếp độ đàn hồi rất khó
vì nó phụ thuộc rất nhiều vào tần số
– với khoảng thời gian thay đổi từ micro giây trong thiết bị phân tán nhũ tương đến hàng giờ
trong bọt. Đo trực tiếp những gì cần thiết để xuyên thủng một bức tường đàn hồi (một giọt
nhũ tương Pickering, Rào chắn đầu vào cho chất chống tạo bọt, hành động của
keo tụ và kết tụ) nằm ở mức độ giữa khó và không thể thực hiện được.
Tệ hơn nữa, một lượng nhỏ tạp chất ngẫu nhiên hoặc các chất phụ gia có chủ ý có thể
có ảnh hưởng lớn đến ứng xử đàn hồi - như được thể hiện qua sự chuyển đổi từ
Dawn thành bọt Gillette với một vài phần trăm axit myristic. Ngoài ra, các chất liên kết,
hydrotrope và chất đồng hoạt động bề mặt của chúng tôi đều ảnh hưởng đến đặc tính đàn hồi
đến các tác động khác của chúng lên độ cong và ξ. Đối với những điều không chắc chắn này, chúng ta có thể thêm
vấn đề hiểu tại sao phiên bản chất hoạt động bề mặt nổi tiếng của nhà cung cấp A lại có hành
vi khác với phiên bản của nhà cung cấp B.
Với tư cách là một cộng đồng, điều này mang lại cho chúng tôi một cơ hội. Chúng ta có thể bắt
đầu đo lường một cách nhất quán những đặc tính nào có thể (bắt đầu bằng Γm, A, K) và hình thành thói quen
đo lại chúng khi có tạp chất bị nghi ngờ hoặc các chất phụ gia có chủ ý và đo chúng cho các
phiên bản khác nhau của cùng một chất hoạt động bề mặt.
Chúng ta có thể gây áp lực không quá tinh tế lên các nhà cung cấp chất hoạt động bề mặt
để thường xuyên cung cấp thông tin này. Họ đã có rồi (nếu không có thì có thứ gì đó
họ đã sai lầm nghiêm trọng), vậy tại sao không đưa nó cho chúng tôi? Chúng ta càng xây dựng một
kho kiến thức (kiến thức nội bộ công ty của chúng ta hoặc tốt hơn là kiến thức cộng đồng rộng
hơn), chúng ta càng có thể xác định các xu hướng có thể là hướng dẫn xây dựng hữu ích (một
số trong đó được mô tả trong cuốn sách này) trong khi xác định các lỗ đen cần được lấp đầy bằng
cách những người có nguồn lực và

động lực để làm như vậy.
Hai cộng đồng sẽ được hưởng lợi từ cách tiếp cận toàn ngành để giải quyết vấn đề
với vấn đề co giãn và đến lượt chúng sẽ mang lại lợi ích cho phần còn lại của
cộng đồng.
Cộng đồng đầu tiên là những học giả có những ý tưởng tuyệt vời nhưng chưa đủ
kinh phí. Họ không có đủ kinh phí vì tính hoạt động bề mặt nói chung là
được các cơ quan tài trợ coi là một chủ đề cũ, mệt mỏi đã được giải quyết từ lâu thông qua CMC
và HLB. Các cơ quan tài trợ phản ứng khi họ thấy rằng có rất nhiều
những nhu cầu chưa được đáp ứng mà họ có thể giúp đáp ứng.
Cộng đồng thứ hai là các nhà sản xuất thiết bị thử nghiệm. Chúng ta hãy lấy ví dụ cụ thể về
vấn đề đo lường rào cản gia nhập đối với chất chống tạo bọt.
Đo lường các rào cản gia nhập sẽ mang tính chuyển đổi sang nhiều ngành khác nhau
những người phải đối mặt với vấn đề về bọt và đối với họ chất chống tạo bọt là một nghệ thuật
đen. Nếu họ có thể lấy bọt của riêng mình và xem chất chống tạo bọt nào dễ dàng xuyên qua hàng
rào đàn hồi nhất hoặc có thể điều chỉnh hệ thống tạo bọt của riêng mình để giảm rào cản thì họ có
thể nhanh chóng tìm ra giải pháp tốt hơn. Nhưng cho đến khi tất cả chúng ta đều thừa nhận sự hữu ích đó
một thiết bị sẽ không có động cơ khuyến khích các nhà cung cấp thiết bị đầu tư vào việc tạo ra
một thiết bị như vậy. Đó là một vấn đề con gà và quả trứng cổ điển. Chúng ta có thể giải quyết
vấn đề nan giải này bằng cách hiểu tính khoa học tại sao nó lại quan trọng đến vậy và bằng cách
hỏi các nhà cung cấp thiết bị bề mặt thông thường xem họ có thể đưa ra giải pháp hay không.
6.5.2 Độ cong và IFT
Cho dù đó là mô-men xoắn HLD-NAC, PP hay Helfrich, độ cong rõ ràng là trọng tâm của nhiều vấn đề
về công thức. Với tư cách là một cộng đồng, chúng ta có thể bắt đầu yêu cầu bản thân và
những người khác rằng các vấn đề liên quan phải được thảo luận bằng bất kỳ ngôn ngữ cong nào
có ý nghĩa nhất đối với chúng ta. Lời bào chữa cũ cho rằng “độ cong
ở thang đo nm không liên quan gì đến nhũ tương thực ở thang đo μm” là
bị mất uy tín bởi ba sự thật:
•Độ cong, trực tiếp hoặc gián tiếp, xuất hiện ngay cả trong các công cụ tạo nhũ cổ điển
như HLB, Winsor R, Bancroft, PIT.
•Lý thuyết “Cái nêm” sửa đổi của Kabalnov và những người khác cung cấp một quan điểm mạch lạc
giải thích về độ cong nanomet ảnh hưởng trực tiếp đến nhũ tương vĩ mô như thế nào
hành vi.
•Sức căng bề mặt, trong bất kỳ mô hình nhũ hóa nào bạn chọn, đều có ảnh hưởng lớn
hiệu quả thực tế (tốt và xấu) và mối liên hệ giữa IFT và độ cong
là trực tiếp và sâu sắc.
Lợi ích đầu tiên của việc chuyển sang cách tiếp cận công thức dựa trên độ cong sẽ
sẽ giúp giảm bớt sự nhầm lẫn và tăng năng suất rất nhiều. Thật vô cùng khó chịu khi đọc một bài
báo học thuật hoặc nghe một cuộc nói chuyện hội nghị trong đó câu đố chồng chất câu đố chỉ vì tác
giả/diễn giả bị lạc trong không gian chất hoạt động bề mặt mà không có hướng dẫn về vị trí
của chúng về mặt độ cong. Đôi khi có đủ thông tin để có thể tính toán lại mọi thứ theo HLD-
NAC, và điều này sau đó cô đọng nhiều sự nhầm lẫn thành một vài chi tiết rõ ràng hữu ích.
Điều quan trọng là những cốm này sau đó có thể trở thành một phần của kho kiến thức rộng hơn.
Thường xuyên hơn là không có đủ thông tin để neo giữ
làm việc trong không gian cong nên giống như vô số bài báo/bài nói chuyện khác, không có khả
năng sử dụng dữ liệu cho các mục đích khác. Nếu một bài báo có giá trị Cc và EACN
thì bạn có thể lấy dữ liệu và hiểu rõ điều gì có thể xảy ra trong một tình huống gần với yêu cầu
cụ thể của riêng bạn hơn. Nếu không có dữ liệu độ cong
bài báo chỉ nói lên tình huống cụ thể của nó và trừ khi bạn cần những điều đó
điều kiện chính xác, không có giá trị đối với phần còn lại của chúng tôi. Khoa học tốt được xây dựng trên chính nó.
Nhiều nghiên cứu về chất hoạt động bề mặt không cho phép xây dựng như vậy nên tôi dám gọi nó là, nếu không
phải là khoa học tồi thì ít nhất là khoa học kém.
6.5.3 Cùng nhau
Mặc dù thật thuận tiện khi xác định hai chủ đề riêng biệt, độ đàn hồi và độ cong, nhưng
rõ ràng là cả hai chủ đề này có mối liên hệ với nhau. Ví dụ: NAC được liên kết
đến ξ mà lần lượt được liên kết với độ cứng bề mặt và do đó với độ đàn hồi.
Thật khó chịu, độ cứng mong muốn cũng có nghĩa là động học chậm đến mức không mong muốn trong
quá trình hình thành hệ thống, cùng với độ ổn định lâu dài mong muốn hoặc (về mặt chất chống
tạo bọt) khả năng không thể phá hủy không mong muốn.
Vì vậy, bất kỳ công việc nào tập trung hoàn toàn vào độ đàn hồi hoặc độ cong đều có khả năng
khiến chúng ta lạc lối. Với tư cách là một cộng đồng, chúng ta cần ghi nhớ cả hai điều này,
mặc dù có sự nhấn mạnh khác nhau tùy thuộc vào ngữ cảnh. Một ví dụ đẹp về một điều như vậy
Cách tiếp cận này là lý thuyết ổn định nhũ tương của Kieran và Acosta, kết hợp
lý thuyết HLD-NAC cơ bản với lý thuyết hợp nhất. Việc đầu tiên cung cấp
thông tin về việc tạo ra các hạt nhũ tương, thông qua nhiệt động lực học, thứ hai sử dụng các
ước tính về độ đàn hồi để dự đoán thời gian kết tụ và do đó, độ ổn định của nhũ tương.
Luôn luôn có nhiều hơn nữa có thể được thêm vào một lý thuyết. Trong trường hợp ổn định nhũ
tương, có thể thêm độ ổn định DLVO từ ổn định điện tích hoặc không gian, cùng với lý thuyết làm
chín Ostwald phụ thuộc vào độ hòa tan trong dầu và quay trở lại chủ đề chính, độ cứng của
rào cản xung quanh nhũ tương.
Vấn đề là có thể dự đoán được rất nhiều về độ cong và độ đàn hồi.

DLVO và Ostwald có thể tinh chỉnh những dự đoán đó nhưng ít được sử dụng trong
sở hữu trong bối cảnh này bởi vì họ chỉ có thể hoạt động trong những ràng buộc của
sự hình thành và phá hủy cơ bản của các hạt nhũ tương.
Cảm giác của tôi là chúng ta sắp bước vào thời kỳ hoàng kim của khoa học về chất hoạt động bề mặt.
Có đủ thông tin để chứng minh sự bất cập của phương pháp cũ.
Có một kho lý thuyết, chẳng hạn như HLD-NAC, vốn đã hữu ích trong thực tế và hoạt động
rõ ràng theo đúng hướng. Và cuối cùng, cộng đồng công thức đã nhận thức đủ rằng có cơ hội
để làm tốt hơn nhiều.
Chỉ cách đây vài năm, việc nhắc đến HLD đã được chào đón bằng những cái nhìn trống rỗng hoặc thái
độ thù địch (bởi vì đó “chỉ là lý thuyết vi nhũ tương” hoặc “không phải là thuế TNCN”). Giờ đây, nó
đang trở thành thông lệ ở nhiều phòng thí nghiệm và quan điểm ngày càng trở nên phổ biến hơn là “làm
cách nào chúng ta có thể khắc phục những hạn chế của nó?” Đó là một bước tiến lớn. Ngoài ra còn có lắp
gây áp lực lên các nhà cung cấp chất hoạt động bề mặt để cung cấp dữ liệu cần thiết.
Đồng thời, các phương pháp tiếp cận khác như mô-men xoắn PP và Helfrich đang được phát
triển thành các phương pháp có thể thay thế hoặc (có lẽ theo quan điểm của tôi hơn)
hợp nhất với HLD-NAC để cung cấp cho chúng tôi loại công thức mà chúng tôi thực sự cần.
Tôi cũng được khuyến khích bởi tất cả các ứng dụng. Tại sao? Bởi vì điều quan trọng nhất để viết
một ứng dụng là một lý thuyết có thể áp dụng tốt. Phạm vi ứng dụng rộng rãi hoàn
toàn là do một số nhóm học thuật chủ chốt đã giải quyết được nhiều vấn đề lớn và cung
cấp cho chúng tôi các thuật toán đủ tốt để giải quyết. Một bi kịch phổ biến là phần
lớn kết quả đầu ra từ cộng đồng học thuật được sử dụng một cách hiệu quả.
vô ích vì người xây dựng công thức không thể sử dụng các công thức phức tạp và khám phá
họ. Giờ đây, chúng ta đã có những điều kỳ diệu của HTML5/JavaScript/CSS3, rào cản giữa
học thuật và công thức hóa khá dễ dàng vượt qua – đặc biệt là khi các học giả (như tôi
nhận thấy với 100% thành công) rất vui mừng được giúp biến công việc của họ thành hiện
thực nếu có ai đó đề nghị để viết một ứng dụng dựa trên tác phẩm đó.
Không có lý do chính đáng nào khiến tôi lại là người viết ứng dụng. Thế hệ các nhà
khoa học trẻ chắc chắn “biết ứng dụng” hơn. Tuy nhiên, nếu bạn biết một số lý thuyết
hữu ích và không thể viết ứng dụng cho nó, hãy cho tôi biết và tôi sẽ vui lòng viết nó và
thêm nó vào Chất hoạt động bề mặt thực tế.
Vâng, chúng ta đang bước vào thời kỳ hoàng kim của khoa học về chất hoạt động bề mặt.
7 Sơ đồ giai đoạn
Không gian chất hoạt động bề mặt cực kỳ phức tạp. Những gì bạn có thể tìm thấy trong bất kỳ
ít nhất, công thức sẽ phụ thuộc vào:
•% Chất hoạt động bề mặt và Cc của nó;
•% Dầu và EACN của nó;
•% Nước và độ mặn của nó;
•Nhiệt độ;
•% Dầu phân cực và đặc tính của nó.
Vì vậy, việc mô tả không gian chất hoạt động bề mặt cần ít nhất một biểu đồ 9 chiều.
Biết rằng nhiều người trong chúng ta phải vật lộn với ngay cả đồ thị 2-D và đồ thị 3-D là giới hạn
của những gì chúng ta có thể giải quyết, không có gì đáng ngạc nhiên khi tầm nhìn của chúng ta về
không gian chất hoạt động bề mặt bị giới hạn ở những lát cắt nhỏ của không gian đó, với hy vọng rằng
mọi thứ khác bên ngoài phần đó không liên quan đến nhu cầu cụ thể của chúng tôi. Mỗi lát cắt đó là một
sơ đồ pha.
Chúng tôi đã tận dụng tối đa HLD-NAC để khám phá % Chất hoạt động bề mặt so với
Nhiệt độ, độ mặn, EACN và Cc trong bộ sơ đồ cá. Trong chương này
chúng tôi xem xét thêm hai loại sơ đồ pha:
•Sơ đồ nhị phân (sơ đồ cá tất nhiên là sơ đồ nhị phân);
•Biểu đồ bậc ba.
Trong cả hai trường hợp, chúng trở nên dễ nắm bắt hơn nhiều khi được khám phá bằng nhiều cách khác nhau.
ứng dụng. Thật vậy, chính việc tôi không thể hiểu được sơ đồ bậc ba đã dẫn đến việc tạo ra
các ứng dụng. Tại một cuộc gặp tình cờ với Seth Lindberg của P&G, tôi đã đề cập rằng tôi
đang nghĩ đến việc viết một ứng dụng sơ đồ bậc ba đơn giản để có thể hiểu rõ hơn về chúng.
Hóa ra anh ấy là chuyên gia về những sơ đồ như vậy
nhưng tôi thấy thất vọng vì việc dạy chúng cho những người như tôi quá khó khăn. Điều
này dẫn đến sự hợp tác hiệu quả và Seth đã bổ sung thêm kỹ năng đồ họa tuyệt vời của mình.
Hầu hết mọi thứ trong chương này đều là kết quả của sự hợp tác đó. Seth đã vô cùng kiên nhẫn
với tôi khi tôi tiếp tục không “hiểu” được sơ đồ bậc ba và anh ấy cũng đã phải thúc giục tôi
thực hiện các phiên bản khác nhau được mô tả ở đây và
để giải quyết các lỗi phát sinh mỗi khi một tính năng mới được thêm vào. Tôi vô cùng biết ơn
vì anh ấy đã không bỏ cuộc cho đến khi mọi thứ ổn thỏa!
7.1 Giai đoạn
Nếu chúng ta định có sơ đồ pha, tốt hơn hết chúng ta nên đồng ý về những giai đoạn đó có
thể là gì. May mắn thay, chúng ta có đồ họa của Seth mô tả ngắn gọn những cấu hình khá khó
hiểu mà chất hoạt động bề mặt có thể thực hiện, cùng với
sự đa dạng đáng kinh ngạc của tên của họ.
Sẽ thật tuyệt nếu nói điều gì đó mạch lạc về các giai đoạn này và đưa ra hướng dẫn
để dự đoán chúng và hành vi của chúng khi các yếu tố như nhiệt độ và % chất hoạt động
bề mặt thay đổi. Có thể đưa ra những ý tưởng đơn giản, hoặc có lẽ đơn giản, đằng sau
Thông số đóng gói quan trọng, được thảo luận ở gần đầu cuốn sách. Nhưng
những điều này chỉ thể hiện một xu hướng lý tưởng trong toàn bộ lớp chất hoạt động bề
mặt khi đầu và đuôi thay đổi kích thước tương đối. Như đã thảo luận trong bài báo
Tiddy trong phần CPP, có một số xu hướng rộng lớn có thể được xác định theo lý tưởng.
trường hợp (ví dụ so sánh các bộ chất hoạt động bề mặt ethoxylate) phụ thuộc vào
vào lực đóng gói thêm của các mixen va chạm vào nhau. Nhưng mà có
có rất nhiều vấn đề ngay cả trong tập hợp lý tưởng hóa của Tiddy, vì vậy các ý tưởng này
thường không thể áp dụng được cho một chất hoạt động bề mặt tùy ý mà bạn có thể quan
tâm. Những người thích DPD (Động lực học hạt phân tán) có thể cho rằng đây là một
cách tiếp cận mạnh mẽ để dự đoán các pha. Những người không thích DPD cho rằng nó có
xu hướng đưa ra câu trả lời mà bạn muốn. Vì tôi không có kinh nghiệm trực tiếp nên tôi không thể
bình luận. Giả sử rằng DPD không phải là câu trả lời (nếu có thì tất cả chúng ta đều đang
sử dụng kỹ thuật này) Tôi biết không có cách tiếp cận chung nào để dự đoán hành vi của pha.
Điều này có nghĩa là lựa chọn duy nhất là nhiệm vụ khó khăn là quét thử nghiệm
thông qua không gian sơ đồ pha và xác định bất kỳ pha nào xuất hiện trong ống nghiệm.
Điều này ngay lập tức đặt ra câu hỏi làm thế nào để biết được pha nào có trong ống.
Nếu bạn may mắn, nhìn qua kính hiển vi phân cực có thể tiết lộ một đặc điểm xác định.
Nếu một pha đẳng hướng dưới kính hiển vi nhưng có độ cao
độ nhớt (được đánh giá bằng vết chọc trên tấm phủ) thì nó có thể ở dạng lập phương hoặc
liên tục. Quyết định cuối cùng đến từ sự tán xạ tia X góc nhỏ,
SAXS (hoặc tán xạ neutron, SANS), dành cho những người có sẵn máy.
Dưới đây là các giai đoạn được sử dụng trong suốt ứng dụng. Trong mỗi hàng, nếu có, có
một hình ảnh lý tưởng hóa của cấu trúc, một cái nhìn lý tưởng hóa xuống kính
hiển vi (phân cực) và tên hoặc các tên của pha đó. Nếu có mẫu SAXS/SANS thì mẫu đó
cũng được ghi lại.
Pha đồ họa phân cực Xem (các) tên pha

L1/Micelles
L2/Mixen nghịch đảo

H1, M1, lục giác

hoặc Trung
ĐÚNG=1, √3, √4, √7,

√9, √12
H2, M2, nghịch đảo

lục giác
ĐÚNG=1, √3, √4, √7,

√9, √12
Gọn gàng, Lα, Lamellar
ĐÚNG=1, 2, 3, 4, …
V1, I1, Q1, Khối
SAXS=Nhiều
V2, I2, Q2, Nghịch đảo

khối
SAXS=Nhiều
V1-Bicont, I1-Bicont,
Q1-Bicont, khối
Lưỡng tính
SAXS=Nhiều
V2-Bicon, I2-Bicon,
Q2-Bicont, nghịch đảo
khối-lưỡng liên
SAXS=Nhiều
Rắn/XTLS/Tinh Thể
2 pha
ba pha
Đẳng hướng
Kết tủa
Các mixen dạng giun
Các mixen giống Inv.Worm

vi nhũ tương
nghịch đảo
vi nhũ tương
nhũ tương O/W
nhũ tương W/O
Nhũ tương hỗn hợp WOW
Nhũ tương hỗn hợp OWO
7.2 sơ đồ nhị phân
Mặc dù có nhiều sơ đồ nhị phân tiềm năng, sơ đồ thông thường nhất cho thấy các pha chất hoạt
động bề mặt khác nhau xuất hiện ở nhiệt độ và % khác nhau.
chất hoạt động bề mặt trong nước, với tất cả các biến số khác như hằng số độ mặn hoặc, trong
trường hợp dầu, không liên quan.
Có được những sơ đồ này là tẻ nhạt. Điều này thật đáng tiếc vì nó sẽ hữu ích cho mọi người
nếu chúng có sẵn cho tất cả các chất hoạt động bề mặt thông thường. Nhưng các cơ quan tài trợ
sẽ không tài trợ cho công việc buồn tẻ như vậy và có lẽ cả những chất hoạt động bề mặt đó nữa.
những nhà cung cấp đã thực hiện công việc không muốn tiết lộ những kiến thức khó có được.
Tuy nhiên, với các kỹ thuật hiệu suất cao hiện đại, việc thu thập sơ đồ nhị phân của 10-20
chất hoạt động bề mặt có khó đến mức nào?
Ứng dụng cho phép bạn khám phá 9 sơ đồ, trong đó có 6 sơ đồ quét hệ thống
trong phạm vi ethoxylate. Dữ liệu được lấy từ các báo cáo trên phạm vi công cộng (tất cả
nguồn được thừa nhận) mặc dù việc số hóa thành định dạng có thể áp dụng được thực hiện bởi
Seth. Có một tùy chọn để đọc trong các tệp dữ liệu của riêng bạn nếu bạn
tình cờ có chúng. Định dạng được giải thích trong ứng dụng và không cần phải giữ chúng tôi
ở đây ngoài việc nói rằng một cách tiếp cận tối giản được áp dụng – các ranh giới được chỉ
định một cách thô sơ nhất có thể vì số hóa chính xác của một tổ hợp phức tạp
ranh giới pha là (như chúng tôi đã phát hiện ra) quá tẻ nhạt.
Ứng dụng 7‑1 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/P2D.php
Trong ví dụ hiển thị chất hoạt động bề mặt là C12EO6 và con chuột ở điểm
đánh dấu X trong đó có 51% chất hoạt động bề mặt và nhiệt độ là 23°. Pha đặc biệt này
có hình lục giác và màu đỏ là lời cảnh báo rằng đây là
một pha có độ nhớt cao, trong đó màu cam ít nhớt hơn (trong trường hợp này là pha lamellar)
và màu xanh lá cây có độ nhớt thấp. Góc dưới bên phải là pha rắn. Vết loang nhẹ dọc theo cạnh
bên trái của pha lục giác là một
lỗi từ quá trình số hóa đơn giản hóa.
Sơ đồ cho chúng ta thấy điều gì tổng thể? Ở nhiệt độ khiêm tốn và thấp hơn hoặc
nồng độ càng cao thì hệ thống sẽ hình thành các pha mixen đơn giản mà chúng tôi cho là bình
thường đối với chất hoạt động bề mặt. Những hạn chế của CPP là rõ ràng vì chất hoạt động bề
mặt này tạo thành các mixen ở nồng độ <67% và các mixen nghịch đảo ở nồng độ cao hơn.
nồng độ. Ở nhiệt độ cao hơn hệ thống tạo ra vùng 2 pha màu vàng.
Vấn đề thực tế để xử lý C12EO6 là các pha màu đỏ và cam trong

ở giữa. Nếu bạn bắt đầu với pha mixen đậm đặc và pha loãng một cách ngây thơ để có được pha
mixen thông thường, kế hoạch của bạn sẽ thất bại – bạn chuyển sang pha lập phương và/hoặc
pha lục giác có độ nhớt rất cao. Trừ khi bạn có rất mạnh mẽ
máy trộn, hệ thống bị kẹt và bạn kết thúc với một mớ hỗn độn. Đây không phải là một số
tinh thần học thuật – những giai đoạn này là một trở ngại đáng kể cho những người bán
chất tẩy rửa hoặc nước rửa chén. Tại một số thời điểm (trong sản xuất hoặc trong các sản
phẩm tiêu dùng đậm đặc hiện đại), chất hoạt động bề mặt phải được pha loãng và nếu nó
trải qua một trong những giai đoạn tồi tệ này thì nhà sản xuất hoặc người tiêu dùng sẽ
gặp phải một vấn đề lớn. Một số công thức chất hoạt động bề mặt có thể mang lại hiệu quả cao
không thể sản xuất hoặc bán hiệu suất ở các độ pha loãng được người tiêu dùng sử dụng
vì độ pha loãng trải qua pha lục giác. Đáng kể
sự khéo léo trong nghiên cứu và phát triển giúp tránh được những vấn đề như vậy. Những vấn đề
này sẽ được khám phá sâu hơn khi chúng ta xem xét tùy chọn Đường dẫn trong mô hình ba ngôi
sơ đồ.
7.3 sơ đồ bậc ba
Có hai vấn đề với sơ đồ ternary. Một là chúng có thể phức tạp hơn sơ đồ nhị phân, liên
quan đến những thứ như đường nối. Hơn
tuy nhiên, về cơ bản, vấn đề mấu chốt là hầu hết chúng ta thường không biết cách đọc chúng.
7.3.1 Đọc giá trị từ sơ đồ bậc ba
Nó sẽ rất dễ dàng. Mỗi điểm trong tam giác có một thành phần duy nhất,
được hiển thị trong các ứng dụng là W cho Nước, S cho Chất hoạt động bề mặt và X cho bất kỳ thứ
gì khác đang được sử dụng (dầu, chất đồng hoạt động bề mặt, rượu…). Hình tam giác có xu hướng có 3 bộ
các đường lưới từ mỗi trục và bạn “đơn giản” đọc từ lưới. Các
biểu đồ là dư thừa – khi bạn biết hai trong số các giá trị, giá trị thứ ba sẽ tự động được
biết vì tất cả các điểm cộng lại bằng 100%. Vấn đề là mọi thứ đều rất mơ hồ.
Ví dụ: hãy xem sơ đồ này ở dạng B&W. Giá trị của điểm được đánh dấu là gì
Ồ?
Hình 7‑1 O đánh dấu vị trí. Nhưng giá trị W, S và X tại thời điểm đó là bao nhiêu?
Mặc dù tôi đã viết ứng dụng này nhưng khi tôi cố tình sao chép nó ở dạng đen trắng và
đã tự kiểm tra, tôi đã mắc một lỗi đọc cổ điển và đã hiểu sai. Câu trả lời là W=27, S=46, X=27.
Vấn đề là dọc theo trục W phía dưới, các đường lưới đi theo hai hướng.
Trong ví dụ này, chữ O nằm giữa các dòng đi từ phải sang trái, do đó giữa
20 và 30, hoặc giữa các dòng từ trái sang phải, tức là từ 50 đến 60. Làm sao người ta biết nên
chọn tập hợp dòng nào?
Truy cập ứng dụng có màu sắc sẽ dễ dàng hơn để biết lý do tại sao câu trả lời lại như vậy:
Ứng dụng 7‑2 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/PDE.php
Tùy chọn TriPoint được chọn sao cho vòng tròn đánh dấu vị trí được kết nối trở lại các
trục tương ứng được mã hóa màu thuận tiện cùng với
các đường kết nối. Khi vẽ như thế này không có gì mơ hồ, rõ ràng W nằm trong khoảng từ 20
đến 30, rõ ràng S nằm trong khoảng từ 40 đến 50 và X nằm trong khoảng từ 20 đến 30.
Trong trường hợp không có những màu này, làm sao người ta biết được tập hợp đường lưới
nào áp dụng cho trục nào? Có vẻ như còn tệ hơn thế nữa. Liệu W có áp dụng cho
đáy của hình tam giác hoặc cạnh bên trái của nó? Đây là nơi chúng ta giải quyết câu đố
những sơ đồ này. Trong ứng dụng, bạn có thể nhấp vào tùy chọn Lật sẽ làm cho trục W đi dọc
theo cạnh bên trái và trục S chạy dọc theo phía dưới. Bí mật
là nó không tạo ra sự khác biệt nào cho kết quả đọc. Điều này có nghĩa là các đường lưới bạn
chọn, chẳng hạn, W phải là cái hoạt động cho dù trục W ở dưới cùng hay
bên trái. Các đường lưới duy nhất đáp ứng tiêu chí đó là những đường đi từ phải sang trái
từ dưới lên.
Sự nhầm lẫn không kết thúc ở đó. Đôi khi các sơ đồ bậc ba được dán nhãn bằng các trục dọc
theo cạnh thay vì dọc theo góc. Điều này có nghĩa là chúng ta mất
khả năng áp dụng thủ thuật trên. Vì vậy, thủ thuật khác (áp dụng trong cả hai chế độ xem) là
nói rằng các đường lưới được chọn luôn có góc từ giá trị thấp đến cao.
Quay trở lại vấn đề nan giải ban đầu của chúng ta về sơ đồ B&W và xem xét các đường bắt đầu
từ đáy của tam giác (nếu chúng ta giả sử đây là trục W), các đường
dốc về phía giá trị 100 là những giá trị đi từ phải sang trái, nghĩa là chúng ta đọc giá trị
là 27.
Để kiểm tra và để chỉ ra rằng đồ thị có thể được vẽ theo 3 cách tương đương, giá trị ở điểm X
là bao nhiêu?
Hình 7‑2 X đánh dấu vị trí. Nhưng giá trị W, S và X tại điểm đó trong mỗi biểu đồ là bao nhiêu?
Câu trả lời trong mỗi trường hợp là W=27, S=17, X=56.
Thật không may, sự nhầm lẫn không dừng lại ở đó. Cùng một dữ liệu có thể được vẽ theo 6
cách khác nhau tùy thuộc vào việc lựa chọn trục nào áp dụng cho trục nào.
thành phần. Đây là ba biểu đồ khác. Bạn có thể đọc các giá trị W, S và X trong mỗi trường
hợp không?
Hình 7‑3 X đánh dấu vị trí. Nhưng giá trị W, S và X tại điểm đó trong mỗi biểu đồ là bao nhiêu?
Một lần nữa, câu trả lời là chúng đều giống nhau, W=54, S=23, X=23.
Hy vọng rằng, bằng cách chơi với các ứng dụng, hoán đổi các trục, xoay các trục khác nhau
tùy chọn bật và tắt, bạn sẽ xây dựng được trực giác để có thể đọc được bất kỳ điểm nào
sơ đồ bậc ba, dù được trình bày như thế nào, cũng sẽ trở nên đơn giản. Điều đặc biệt hữu ích
là tắt tùy chọn Đường, để lại một biểu đồ trống chỉ với
nhãn trục. Nhiều bài báo học thuật xuất bản các sơ đồ không có đường lưới nên
thật tốt khi có thể đọc các giá trị mà không cần sự trợ giúp trực quan của chúng.
7.3.2 Đường đi qua sơ đồ pha
Đầu tiên chúng ta cần đề cập đến một vấn đề quan trọng được nêu ra khi thảo luận về sơ
đồ nhị phân. Nếu người ta bắt đầu tại một điểm nào đó trong sơ đồ (ví dụ: chất
hoạt động bề mặt đậm đặc) và muốn đi đến phần khác (ví dụ: dung dịch loãng để sử dụng
trong máy giặt) thì quá trình sẽ đi qua sơ đồ pha dọc theo một đường dẫn .
Nếu một số pha lục giác hoặc pha lập phương có độ nhớt cao xuất hiện dọc theo đường đi đó
thì kết quả là thảm họa – quá trình sẽ bị dừng lại do độ nhớt của pha. Trong ứng dụng
trình khám phá đường dẫn, bạn có thể khám phá những gì có thể xảy ra khi
bạn có thể đặt điểm bắt đầu và điểm kết thúc cùng với một đốm màu trong sơ đồ
đại diện cho giai đoạn quan tâm.
Ứng dụng 7‑3 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/PDE1.php
Trong ví dụ được hiển thị, đó sẽ là một thảm họa bắt đầu từ 56:44 S:X và hướng tới
đến 74:15:11 W:S:X vì giai đoạn khó chịu ở 47:32:21 nằm dọc theo con đường đó.
7.3.3 Sơ đồ vùng 2 pha
Tôi không bao giờ có thể hiểu tại sao sơ đồ pha ba pha thường chứa các vùng kỳ lạ với nhiều đường
và tôi cũng không thể hiểu tại sao chúng được gọi là đường nối. Ứng dụng này giúp hiểu được những
gì đang diễn ra.
Sơ đồ này là điển hình của hỗn hợp nước/dầu (tức là X=dầu). Ở mức nước thấp trong dầu hoặc mức dầu thấp
trong nước có một pha. Ở tỷ lệ 50:50 O:W, nó cần rất nhiều chất hoạt động bề mặt (35% trong ví dụ này)
trước khi đạt được một pha. Ở nơi khác hệ thống bị chia cắt
thành hai giai đoạn.
Những pha này không phải là nước và dầu. Trong ví dụ này, thành phần (được đánh dấu
với vòng tròn) chứa 16% chất hoạt động bề mặt và 34% nước và 50% dầu. Nhưng nó phân chia dọc theo đường
chất hoạt động bề mặt 16% (đường liên kết ngang) để tạo ra, ở đầu bên trái của đường liên kết 63%
nước và 21% dầu và ở đầu bên phải của đường liên kết 21% nước và 63 % dầu. Vậy hai pha trong ống nghiệm
đều chứa dầu và nước, nhưng

theo tỷ lệ khác nhau. Lý do chúng tôi xem xét điểm hòa là vì nếu điểm xuất phát
thành phần đã giữ nguyên chất hoạt động bề mặt 16% (định nghĩa của đường nối
trong ví dụ này) nhưng thay vì W:O 34:50 nó được đổi thành W:O 50:34,
hai pha trong ống nghiệm vẫn là 21:63 và 63:21. Làm sao hai công thức khác nhau có thể
chia thành O/W và W/O giống hệt nhau?
sáng tác? Câu trả lời là mặc dù thành phần O/W và W/O giống nhau nhưng tỷ lệ O/W:W/O lại thay
đổi. Trong ví dụ trên, giai đoạn W/O
là 69% của ống và pha O/W là 31%. Bạn có thể thấy điều này trong kết quả đầu ra và cả trong
ống nghiệm. Nếu bạn trượt dọc theo đường giới hạn trong ứng dụng đến mức dầu 30% thì tỷ lệ O/
W:W/O sẽ thay đổi và hiện tại 79% là O/W và 21% là W/O. Nếu bạn đưa nó đến mức cực đoan
thì nếu bạn bắt đầu với tỷ lệ W:O 21:63 thì bạn sẽ kết thúc
với một pha (tức là 100%) của 21:63 W:O và tương tự cho O:W.
Đương nhiên, nếu bạn bắt đầu ở một đường kết nối khác (trong ví dụ đơn giản này là % khác
chất hoạt động bề mặt) tỷ lệ O/W và W/O ở hai đầu là khác nhau.
Ứng dụng cố gắng hết sức để làm cho điều này dễ hiểu nhất có thể. Ống nghiệm luôn hiển thị
tỷ lệ của hai pha và đầu ra luôn hiển thị các pha ở hai đầu dây nối. Màu sắc của các pha thể
hiện độ tinh khiết của chúng – bạn càng đến gần một góc của hình tam giác thì chúng càng tiến
gần đến màu đỏ, xanh lá cây hoặc xanh lam thuần túy. Để đơn giản cho việc giải thích, các
đường nối ở trên
ví dụ là nằm ngang. Ứng dụng này rất vui khi xử lý các đường ràng buộc không đối xứng
(vì vậy hỗn hợp ở cuối chứa% chất hoạt động bề mặt khác nhau) và bạn có thể khám phá
có ý nghĩa cả về mặt trực quan và bằng con số.
Vì vậy, không có gì khó khăn hay bí ẩn về dây buộc. Hầu hết chúng ta đã từng
sợ chúng vì chúng ta sợ biểu đồ ba ngôi và cũng vì khó hiểu rằng hai pha tách ra dọc theo
đường ranh giới không phải là dầu nguyên chất và nước tinh khiết, mà các tỷ lệ trong hỗn hợp
ở hai đầu của chúng
các đường thẳng không đổi (mặc dù điều này có thể thấy rõ trên sơ đồ) và điều thay đổi
khi bạn trượt dọc theo đường nối là tỷ lệ của hai pha – điều mà sơ đồ pha không thể cho bạn
biết.
7.3.4 Sơ đồ vùng 3 pha
Bây giờ chúng ta đã tìm ra điều gì đang xảy ra trong sơ đồ chứa các vùng 2 pha. Chúng ta
đã sẵn sàng cho sơ đồ chứa các vùng 3 pha. Thật vậy, không thể xem sơ đồ 3 pha mà
không hiểu các vùng 2 pha.
Điều này là do có một quy tắc cơ bản (được gọi là Quy tắc pha Gibbs) nói rằng không thể đi
thẳng từ vùng 3 pha sang vùng 1 pha – luôn phải có các vùng 2 pha ở giữa. Đối với
những người quan tâm, có một ứng dụng (https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/
Gibbs.php) mô tả Quy tắc pha Gibbs nhưng với mục đích của cuốn sách này, chúng ta chỉ
cần biết nguyên tắc quan trọng “không có 3 pha mà không có 2 pha”.
Bây giờ chúng ta có thể quan sát sơ đồ 3 pha đối xứng đẹp mắt. Giống như sơ đồ 2 pha, ứng dụng
cho phép tính không đối xứng nhưng việc sắp xếp những điều cơ bản bằng sơ đồ đối xứng
sẽ dễ dàng hơn.
Vòng tròn ở giữa hình tam giác màu xám đánh dấu điểm quan tâm hiện tại và các chỉ số cung
cấp tất cả thông tin cần thiết.
Manh mối đầu tiên là ống nghiệm; nó hiển thị ba giai đoạn, vì vậy chúng ta biết màu xám
tam giác là vùng 3 pha. Cách khác để biết điều này là thấy rằng nó được giới hạn bởi
3 vùng 2 pha, theo yêu cầu của Quy tắc pha Gibbs. Các hộp đầu ra W1, X1, S1, W2, X2…
cho chúng ta biết thành phần của ba
các pha, và với kỹ năng sơ đồ bậc ba, bạn sẽ có thể nhận ra rằng chúng là giá trị của ba
góc của tam giác. Vì vậy, nếu bạn bắt đầu (như trong trường hợp này) với W=35, X=35,
S=30 thì bạn sẽ kết thúc với ba giai đoạn đó theo tỷ lệ
26:26:48
Nếu bạn di chuyển chuột trong hình tam giác màu xám, tức là bạn bắt đầu với một vị trí khác
thành phần ban đầu, các hộp đầu ra không đổi – tức là ba điểm của
tam giác đã cố định. Những thay đổi nào (như với các đường nối trong sơ đồ 2 pha)
là tỷ số của ba pha, được thể hiện trong ống nghiệm và cả trong các giá trị tỷ số đầu ra.
Nếu bạn di chuyển vào khu vực 2 pha thì bạn đang ở trong khu vực quen thuộc – các quy tắc
không thay đổi mặc dù hiện tại chúng tôi có các đường nối ở các góc, điều đó có nghĩa là các
pha cuối là hỗn hợp phức tạp hơn so với các đường ngang mà chúng tôi đã khám phá
trước đây.
Khi bạn đã quen với việc di chuyển chuột xung quanh và nhìn vào tỷ lệ của các pha cũng như
màu sắc của chúng (như một hướng dẫn cho cách trang điểm của chúng), bạn sẽ thấy rằng
mọi thứ đều tự nhất quán. Khi bạn chuyển từ 3 pha sang 2 pha hoặc từ 2 pha sang một pha, sẽ
không có hiện tượng nhảy đột ngột hoặc bí ẩn. Tất cả đều rất rõ ràng và dễ hiểu.
Do đó, khó khăn thực sự không nằm ở bản thân các sơ đồ mà là việc thu được
chúng ngay từ đầu. Nếu việc thu thập sơ đồ nhị phân là điều tẻ nhạt thì sơ đồ ba ngôi
gấp đôi hoặc gấp ba lần.
7.3.5 Sơ đồ HLD-NAC và vi nhũ tương
Trong một chuyến tham quan thú vị, Giáo sư Acosta đã chỉ ra rằng với một vài giả định khiêm tốn,
có thể xây dựng sơ đồ pha ba pha từ HLD-NAC.
Ứng dụng 7‑6 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/MPDE.php
Tại thời điểm viết bài, lý thuyết đằng sau ứng dụng này vẫn chưa được xuất bản nên nó
được thảo luận theo cách hiện tượng hơn. Đầu tiên, đây là sơ đồ 3 pha điển hình với
các vùng 2 pha cần thiết ở hai bên. Các vấn đề như thành phần của ba pha trong
ống nghiệm cùng với kích thước tương đối của từng pha không thay đổi so với phần
trước. Điều khác biệt đó là
bây giờ hệ thống có thể được khám phá theo HLD, ξ, L và T, xem mỗi loại
của những yếu tố này làm thay đổi sơ đồ. Ví dụ, việc thay đổi HLD sẽ làm lệch
biểu đồ. Bắt đầu từ HLD=0, việc thay đổi T sẽ làm lệch biểu đồ bằng nhau vì
nó đang thay đổi HLD. ξ và L lớn làm cho hệ thống co lại. Lúc đầu điều này có vẻ
đi sai hướng – cho đến khi bạn nhận ra rằng cả hai thay đổi đều làm cho chất hoạt
động bề mặt hiệu quả hơn nên cần ít thời gian hơn để đạt đến pha đẳng hướng. Làm lệch HLD
lên giá trị cao hoặc thấp sẽ đẩy vùng 3 pha về phía các cạnh cho đến khi bạn thu được
một vùng 2 pha duy nhất, chính xác như người ta thấy trong thực tế.
7.3.6 Sơ đồ ba ngôi tổng quát
Cách tiếp cận từng bước này đối với sơ đồ ba ngôi, tập trung vào các vùng cụ thể,
chuẩn bị cho chúng ta sơ đồ bậc ba chung đầy đủ các giai đoạn phức tạp.
Ứng dụng 7‑7 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/P3D.php
Sơ đồ tuyệt vời này (được tải từ Ex1) có nhiều giai đoạn và bao gồm
đường đi qua các giai đoạn. Vùng cụ thể đang được kiểm tra là một lớp
pha rõ ràng từ hình ảnh kính hiển vi phân cực.
Khối lượng công việc cần thiết để lập bản đồ các giai đoạn này chắc chắn rất lớn nên chúng tôi
thật may mắn khi có được bộ dữ liệu như vậy để khám phá. Khi bạn có thể điều hướng xung quanh đây
sơ đồ, hầu hết những người bạn gặp ngoài đời sẽ có vẻ gần như tầm thường.
Và đó là điểm của chương này. Sơ đồ pha là một cách thuận tiện để đóng gói nhiều
dữ liệu. Thật không may là hầu hết chúng ta không tự nhiên “hiểu” được những gì
chúng ta đang nhìn nên chúng ta nhận được quá ít giá trị từ chúng. Với các ứng dụng,
không còn lý do gì để không hiểu những sơ đồ này nữa.
Tôi phải thừa nhận rằng từ khi viết ứng dụng đến viết chương này đã trôi qua một
năm, tôi cảm thấy thật khó để di chuyển thoải mái xung quanh chúng vì tôi đã quên
nhiều điều mình đã học được. Do đó, tôi thực sự rất vui khi thấy rằng các ứng
dụng này đã giúp tôi rất nhiều trong việc xây dựng lại niềm tin vào
trích xuất thông tin từ sơ đồ pha nhị phân và bậc ba.
số 8
Áp dụng các nguyên tắc vào thực tế
Mỗi phần dưới đây tương đối ngắn. Hóa ra là với một bộ âm thanh
nguyên tắc, việc thực hành sẽ dễ giải thích hơn nhiều. Mặc dù cá nhân tôi chưa
phải hình thành trong mọi lĩnh vực được mô tả ở đây, cá nhân tôi có thể đảm bảo rằng việc hình
thành trong nhiều lĩnh vực này sẽ dễ dàng hơn nhiều một khi các nguyên tắc đã được áp dụng.
8.1 chất tẩy rửa
Người ta thường nói rằng chất tẩy rửa làm sạch chủ yếu thông qua việc giảm sức căng bề mặt.
Điều này rõ ràng là vô nghĩa. Một cái gì đó giống như SLES thực hiện rất tốt công việc tạo ra một
sức căng bề mặt thấp, rẻ và an toàn. Vậy tại sao không phải ai cũng sử dụng nó cho mọi công
việc dọn dẹp?
Để trả lời câu hỏi đó trước tiên chúng ta phải suy nghĩ kỹ về ý nghĩa của việc “làm sạch”.
Đối với những loại đất nói chung là “bụi bẩn”, cách làm sạch đơn giản nhất là đảm bảo rằng nước
có thể lọt vào và thực hiện rất tốt chức năng của nó – giảm lực giữa các hạt. Một lớp nước đơn
sẽ làm giảm lực hấp dẫn van der Waals theo bậc độ lớn vì chúng có độ phụ thuộc 1/r6; sự khác
biệt giữa
sự phân tách bề mặt hạt 1Å và 2Å là hệ số 64. Vì vậy, bề mặt thấp
sức căng giúp làm ướt nhanh chóng các bề mặt và loại bỏ các hạt bụi bẩn nói chung. Hằng số điện
môi cao 80 của nước cũng làm giảm tương tác điện tích-điện tích một cách mạnh mẽ. Và một khi các
hạt ở trong nước, lực đẩy điện tích DLVO sẽ giữ cho đất, thường là chất anion, lơ lửng.
Chất tẩy rửa có xu hướng có tính bazơ để khuyến khích các hạt gần trung tính chuyển sang trạng
thái anion để tạo ra hạt-hạt có mục đích chung tốt
mối thù ghét. Nếu hạt có lực hút đối với đuôi của SLES thì sunfat
các nhóm giúp đỡ việc tách biệt. Các chất không ion có chuỗi EO khiêm tốn không thể cung cấp
một sự ổn định không gian tương đương nên thường kém hiệu quả hơn, mặc dù mọi thứ
như Tweens với các tổ hợp EO lớn có thể tốt.
Tất nhiên có những loại đất khó như chất đạm và mỡ rắn
được xử lý tốt nhất bằng hóa học - tức là enzyme và các chất khác được xử lý tốt nhất thông
qua chất oxy hóa trong thuốc tẩy. Những vấn đề đó nằm ngoài mối quan tâm của chúng tôi ở đây
về quy định đối với chất tẩy rửa có thể loại bỏ dầu mỡ.
Quay lại câu hỏi, lý do chúng ta không sử dụng SLES là vì việc loại bỏ
dầu mỡ liên quan nhiều đến sức căng và độ cong bề mặt siêu thấp hơn là giảm sức căng bề mặt. Bất
cứ ai cũng có thể có được sức căng bề mặt thấp bằng chất hoạt động bề mặt rẻ tiền. Việc thiết kế
một hệ thống tẩy rửa tốt để có IFT siêu thấp khó hơn nhiều.
Một ý tưởng phổ biến khác là CMC rất quan trọng đối với chất tẩy rửa. Một lần nữa, bản thân CMC
không có ý nghĩa gì lớn, như một phép tính nhanh sẽ cho thấy. Giả định
chất hoạt động bề mặt A có CMC là 1mM và γc là 30 dyne/cm trong khi chất hoạt động bề mặt B có
một CMC bằng 10mM và cùng γc . Nếu MWt tương đương khoảng 300 thì dung dịch 1% sẽ chứa 30x CMC cho A
và 3x CMC cho B. Bề mặt
độ căng là như nhau, vậy làm thế nào người dùng có thể phát hiện ra sự khác biệt nếu yếu tố chính
Trình điều khiển để làm sạch có bị ướt không? Ở mức 0,1%, A vẫn ở mức 30 dyne/cm và B (giả sử
đường cong Langmuir điển hình) là 40 dyne/cm. Người dùng có nhận thấy sự khác biệt lớn
không? Nếu sự khác biệt là đáng kể thì chỉ cần biết hai giá trị CMC
sẽ chẳng giúp được gì nhiều nếu không biết MWt, Γm, γc và K. Nói cách khác, nó không phải là
các giá trị CMC mà chúng tôi cần nhưng đường cong Langmuir được vẽ theo % chất hoạt động bề mặt để
chúng tôi có thể đưa ra quyết định sáng suốt.
Liên quan đến lời giải thích của CMC là ý tưởng cho rằng dầu hòa tan trong chất hoạt động bề mặt
đuôi trong các mixen. Nếu bạn rửa tay nhờn bằng bất kỳ loại xà phòng hoặc nước rửa tay nào thì rất
có thể hiệu ứng này đang phát huy tác dụng. Tất cả chúng ta đều sử dụng
có quá nhiều chất hoạt động bề mặt trong chế độ giặt này. Sự thành công của các hộp đựng nước
rửa tay dạng bọt cung cấp lượng chất hoạt động bề mặt nhỏ hơn nhiều cho thấy rằng hầu hết chúng ta
không cần một lượng lớn xà phòng – lời giải thích về việc làm ướt/phân tán là đủ tốt cho việc rửa tay
thông thường. Các thí nghiệm không chính thức với

một bàn tay dính đầy dầu ô liu cho thấy chất tẩy rửa tạo bọt không hiệu quả – nó cần
lượng lớn xà phòng để “hòa tan” dầu. Mặc dù lời giải thích về “độ hòa tan”
hoạt động tốt trong trường hợp này (và có lẽ là trong trường hợp xử lý trước quần áo trước khi giặt)
nó chỉ đơn giản là không thể giải thích được chất tẩy rửa khá loãng đối với
giặt hoặc rửa bát đĩa có thể có hiệu quả.
Lời giải thích phổ biến tiếp theo về chất tẩy rửa là nó hoạt động thông qua hiệu ứng “cuộn lại”.
Một mảng dầu mỡ trên bề mặt tự động cuộn lại thành hình cầu
đó tự tách ra khỏi bề mặt. Có những hình ảnh đẹp mắt về việc cuộn lại diễn ra trong quá trình “dọn dẹp”
và đó là một ý tưởng rất hấp dẫn. Mặc dù thực tế là việc cuộn lên đã được nói đến trong nhiều
thập kỷ và thường được coi là đương nhiên, nhưng vẫn có rất nhiều nhầm lẫn về tầm quan trọng
của nó. Để loại bỏ sự nhầm lẫn (và đi đến kết luận không quá ngạc nhiên rằng IFT, độ cong và
quá trình nhũ hóa mới là quan trọng), chúng ta cần xem xét một số điều cơ bản.
Đầu tiên, vì chúng cung cấp một cái nhìn đặc biệt thuyết phục về việc tổng hợp cơ bản và vì
các tính năng chính có thể được ghi lại trong một ứng dụng, nên sẽ rất thuận tiện khi làm theo cách
tiếp cận của hai bài báo tổng hợp59 từ nhóm Kralchevsky tại U Sofia.
Những bài báo này không phải là lời chỉ trích vì có vẻ như bất kỳ chất hoạt động bề mặt nào cũng đủ
tốt. Trọng tâm của họ là vào một số hành vi kéo rất thú vị tại bề mặt tiếp xúc, từ đó đặt ra những
câu hỏi hấp dẫn về sự tương tác của nước và các phân tử chất hoạt động bề mặt tại bề mặt phân cách dầu/
thủy tinh. Ở đây chúng ta chỉ kiểm tra

những điều cơ bản.
59 VL Kolev, II và cộng sự, Sự tách dầu tự phát khỏi chất nền rắn: các yếu tố chi phối, Tạp chí
Khoa học keo và giao diện 257 (2003) 357–363 và Peter A. Kralchevsky, et al, Tách các giọt dầu khỏi
Bề mặt rắn trong dung dịch chất hoạt động bề mặt: Cơ chế phân tử tại đường tiếp xúc chuyển động, Ind. Eng. Chem. Res.
2005, 44, 1309-1321
Ngoài ra còn có một cảnh báo rằng phần lớn công trình khoa học xuất sắc về cuộn lên phụ thuộc vào
trên những khoảng thời gian phi thực tế, từ phút đến giờ, với những giọt dầu có bán kính mm có thể
không giống thực tế với đất trong thế giới thực. Một lần nữa, đây không phải là một lời chỉ trích;
điều quan trọng là các nguyên tắc cơ bản phải được điều tra trong các trường hợp được kiểm soát.
Ứng dụng 8‑1 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Roll-up.php
Cách tiếp cận bắt đầu với ý tưởng thông thường rằng các hiện tượng bề mặt bao gồm ba tham số:
• σOW, sức căng bề mặt giữa dầu và nước khi có sự hiện diện của
chất hoạt động bề mặt;
• σOS, sức căng bề mặt giữa dầu và bề mặt;
• σWS, sức căng bề mặt giữa nước và bề mặt.
Hành động cuộn lên bao gồm hệ số lực cản, β, phụ thuộc vào tiếp điểm
bán kính, rc của giọt nước với bề mặt, từ đó xác định góc tiếp xúc
α có thể được suy ra từ RC và thể tích cố định đã biết của giọt, V. Lưu ý
rằng bài báo sử dụng “góc ngoài” để xác định α trong khi nói chung chúng ta
,
thoải mái hơn với “góc bên trong” 180-α được hiển thị dưới dạng α' ở đầu ra. Các
tốc độ cuộn lên được mô tả dưới dạng tốc độ thay đổi bán kính tiếp xúc theo thời gian:
d rc
= P+ cosát chủ P 8-1
b dt
Ối WS BẠN
Vì muốn δrc /δt âm nên σOS phải lớn hơn σWS, tức là bề mặt phải có tính ưa nước. Việc cuộn
lên không thể diễn ra trên bề mặt kỵ nước.
Tại sao quá trình cuộn lên lại chậm? Lúc đầu, nó có thể tương đối nhanh, nhưng khi
góc tiếp xúc tiến tới góc tiếp xúc cân bằng αequil (vì nó phải như vậy), việc làm lại phương
trình cho thấy:
dr
bs aa=
c
(vì vì ) 8-2
dt
Ối bằng
Vì vậy, vận tốc giảm khi quá trình cuộn lên diễn ra, mặc dù với tốc độ tăng đột ngột tại thời điểm
tách ra vì động lực thả khác nhau

có liên quan.
Dầu của họ là hexadecane có độ nhớt ~ 0,003Pa.s. Hiệu quả
độ nhớt, β, là ~20Pa.s, mặc dù ở nhiệt độ cao hơn nó giảm xuống ~1Pa.s. Nó
hóa ra β phụ thuộc rất nhiều vào chi tiết của đường tiếp xúc. Trong của họ
các thí nghiệm trên kính, có rất nhiều khả năng chống nước xâm nhập
vào để thay thế dầu; nó đòi hỏi các phân tử chất hoạt động bề mặt di chuyển vào và tạo ra bề mặt phân
cách thủy tinh/đuôi/đầu/nước. Tuy nhiên, nếu nước có cơ hội tạo thành một lớp gel nước silica thì
giọt nước có thể tách ra nhanh hơn. Loại gel này hình thành nhanh hơn nhiều ở nhiệt độ cao hơn,
do đó độ nhớt hiệu quả thấp hơn nhiều.
Tầm quan trọng của hành vi làm ướt của kính trong các thí nghiệm của họ là
nhấn mạnh hơn nữa khi người ta tiết lộ rằng một bề mặt mới được rửa bằng axit có khả năng cuộn lại
nhanh đến mức họ không thể nghiên cứu nó bằng kỹ thuật của mình.
Bây giờ chúng ta đã khám phá những điều cơ bản theo cách hiểu thông thường, chúng ta có thể xem xét một
cách tiếp cận mạnh mẽ hơn nhằm giải quyết tất cả các vấn đề chính:
•Tại sao một số bề mặt có thể cuộn lại trong khi những bề mặt khác thì không?
•Tại sao chất hoạt động bề mặt có mục đích chung lại kém tốt hơn nhiều so với chất hoạt động bề mặt tối ưu
một?
•Tại sao một số giọt lại có khả năng cuộn lại hoàn hảo trong khi một số khác lại có khả năng “tách rời” khi
thả vỏ ra khỏi dầu, để lại một giọt dầu nhỏ hơn, do đó có thể (hoặc không) bong ra hoặc cuộn
lại?
Điểm bắt đầu là một con số duy nhất, không thứ nguyên, phản ánh sự cân bằng
giữa các hiệu ứng hấp dẫn (kéo vật thả lên và tạo ra sự cuộn lên) và
tác dụng căng bề mặt có thể giữ dầu trên bề mặt. Một số người gọi nó là B vì
Số trái phiếu, những người khác gọi nó là E cho số Eötvös (phát âm là urt -vursh trong đó
chữ u giống như trong “hurt” và chữ r không thực sự được phát âm). Lý thuyết được sử dụng ở đây60
đã được Tiến sĩ Jaideep Chatterjee của Unilever mô tả trong một loạt bài báo và thuật toán cụ thể
được sử dụng là từ bài báo được trích dẫn.
60 Jaideep Chatterjee, Phân tích hình dạng dựa trên các số Eötvös quan trọng cho sự tách rời một phần do lực nổi gây ra
giọt dầu từ bề mặt ưa nước, Những tiến bộ trong khoa học keo và giao diện 99 (2002) 163–179
Nếu chúng ta giả sử bán kính đặc trưng R (được chọn là bán kính tại đỉnh
của giọt nước nếu nó có dạng hình cầu đơn giản) và nếu dầu có chênh lệch mật độ Δρ và
sức căng bề mặt γ thì, với trọng lực g, E được định nghĩa là:
R Gr
2
VÀ =
c 8-3
Hình 8‑1 Định nghĩa góc tiếp xúc θ giữa dầu và bề mặt và hai bán kính nắp cầu R và r.
R xuất phát từ công thức hình cầu cho một giọt dầu có thể tích V có góc tiếp xúc
θ, được định nghĩa là “góc trong” chứ không phải “góc ngoài”
của bài báo Kralchevsky:
0,333
3
R
TRONG
=
Số Pi (2 3cos + què
quần
3
) 8-4
Bán kính tiếp xúc r của giọt nước lại được rút ra từ công thức hình cầu:
8-5
r R = tội lỗi Tôi
Sử dụng vật lý cơ bản có thể chứng minh rằng giọt nước sẽ tự động tách khỏi bề mặt ở
giá trị tới hạn E được cho bởi công thức sau trong đó A là
ở đâu đó trong khoảng từ 3 đến 6 tùy thuộc vào các giả định ban đầu:
2
Tôi
=
Một tội lỗi
VÀ 8-6
2 3 + cos cosTôi
chí mạng
3
Tôi
Cốt truyện của Ecrit ngay lập tức làm sáng tỏ nhiều bí ẩn của việc roll-up.
Hình 8‑2 Số Eötvös ảnh hưởng như thế nào đến việc cuộn lên và tháo ra
Ở các giá trị thấp của E thì không có gì đáng ngạc nhiên khi không có sự loại bỏ. Nhưng định nghĩa về “thấp”
thay đổi đáng kể. Đối với một giọt dầu trên bề mặt rất ưa nước, tức là có góc tiếp xúc cao, Ecrit
thấp vì cần rất ít để loại bỏ dầu – đó là lý do tại sao việc loại bỏ dầu khỏi bông tương đối dễ
dàng và tại sao có thể nghiên cứu thay thế. cuộn chậm trên kính thông thường nhưng không cuộn lên
trên kính được xử lý bằng axit (ưa nước) vì quá trình này diễn ra quá nhanh. Khi bề mặt tương đối
kỵ nước và góc tiếp xúc với dầu tương đối thấp thì nó cần giá trị E ngày càng cao trước khi có thể
cuộn lại. Như thể hiện trong sơ đồ, trong những trường hợp này
khả năng bị bung ra sẽ cao hơn là bị bung ra khi ghim
đường dây liên lạc có nhiều khả năng hơn.
Người ta có thể nhận được giá trị E cao với giá trị R lớn, tức là một giọt dầu lớn.
Tuy nhiên, mặc dù có số hạng R2 ở E nhưng làm giảm thể tích giọt dầu
chỉ có tác dụng khiêm tốn lên E. Bởi vì R phụ thuộc vào Volume0.333 E có
Sự phụ thuộc Volume0.666 nên việc giảm một nửa âm lượng chỉ giảm E ~ 1,6. Một lớn
chênh lệch mật độ Δρ cũng sẽ hữu ích, nhưng các loại dầu thông thường không thay đổi nhiều lắm.
Cho rằng R và Δρ sẽ không thay đổi nhiều, thì cách duy nhất để có được giá trị E cao để có được chất
tẩy rửa tốt là thông qua IFT thấp hoặc siêu thấp, trong đó,
quay, chỉ có thể đạt được khi HLD~0.
Có một bài học nữa từ biểu đồ. Đối với các góc tiếp xúc cao hơn, hiện tượng cuộn lên cổ điển
có nhiều khả năng xảy ra hơn và đối với các góc tiếp xúc thấp hơn thì khả năng dầu sẽ tách ra
khỏi chính nó sẽ cao hơn, tạo ra hiện tượng bong ra, thay vì tạo ra hiện tượng cuộn thuần túy.
hướng lên. Chatterjee dễ dàng thừa nhận rằng lý thuyết này là tĩnh, trong đó nó tính toán hình
dạng giọt nước và Ecrit dựa trên góc tiếp xúc ban đầu và không tính đến các góc tiếp xúc khác nhau
được hiển thị trong ứng dụng cuộn lên ban đầu. Bằng thực nghiệm, trên
các bề mặt trong thế giới thực có θ nhỏ hơn 90° có khả năng có góc tiếp xúc cao
ghim để các giá trị gần đúng trong lý thuyết trở nên thực tế hơn. phóng đại
một phần của hình ảnh sẽ được thảo luận ngay sau khi khám phá ứng dụng lần đầu tiên.
Nói rằng giá trị của A trong công thức Ecrit “nằm trong khoảng từ 3 đến 6 tùy thuộc vào các
giả định ban đầu” cần được làm rõ thêm. Chatterjee
đã phát triển một phương pháp sâu sắc hơn để tính toán Ecrit , phương pháp này xác nhận rằng A là
gần 6 đối với giá trị θ thấp và 3 đối với giá trị cao hơn, với sự chuyển đổi nhẹ nhàng giữa
họ. Phương pháp này dựa trên thực tế là hình dạng giọt nước có thể được tính toán.
Bằng cách sử dụng phép tích hợp bậc 4 Runge-Kutta của phương trình Young-Laplace có tính đến
lực nổi và hiệu ứng IFT, đường viền của giọt nước có thể là
được tạo ra và rõ ràng là khối lượng của giọt đó cũng có thể được tính toán. Một thông tin chi
tiết quan trọng là khi khối lượng giảm được tính toán khác với mức đã biết
khối lượng thì đã có sự cố trong hệ thống. Khi điều này được thực hiện đối với một tập hợp các
góc tiếp xúc và các giá trị của E thì rõ ràng là sự phân tích này
xảy ra ở cùng một Ecrit cơ bản như đã được tính toán từ công thức trước đó và sự biến đổi giữa
hệ số 3 và 6 được thuật toán này xử lý một cách trơn tru.
Ứng dụng 8‑2 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Eotvos.php
Điều đáng chú ý về hình dạng giọt nước (như các bài báo đã chỉ ra) là việc thay đổi IFT
lúc đầu hầu như không tạo ra sự khác biệt nào; tức là những thay đổi bình thường giữa
chất hoạt động bề mặt khác nhau là không liên quan. Chỉ khi IFT giảm xuống mức rất nhỏ
các giá trị thì hình dạng giọt nước thay đổi đáng kể. Vì vậy hầu hết thời gian
khối lượng giảm được tính toán giống với khối lượng thực tế và ứng dụng hiển thị từ “Ổn định”.
Nhưng khi IFT xuống rất thấp, Ecalc sẽ tiến gần đến (đơn giản hóa)
Ecrit và hình dạng giọt nước bắt đầu trở nên điên rồ và không có giải pháp số nào.
Tại thời điểm này, ứng dụng hiển thị từ “Không ổn định” và biểu đồ có thể hiển thị bất kỳ số
lượng hình dạng kỳ lạ nào đơn giản chỉ là các đồ tạo tác bằng số. Sự “thất bại” của phép tính này
chính xác là điều chúng ta mong muốn – nó cho thấy vị trí cuộn lên và/hoặc tách ra
là không thể tránh khỏi.
Bây giờ chúng ta có thể giải quyết một vấn đề đã được tranh luận trong nhiều thập kỷ. Những người
hiểu rằng IFT thấp là quan trọng và biết cách xây dựng công thức một cách đáng tin cậy trong
lĩnh vực đó đã báo cáo những kết quả trái ngược nhau. Một số người nói tốt nhất
chất tẩy rửa ở mức tối thiểu IFT (HLD=0) những người khác nói rằng điểm tốt nhất chỉ là
cách xa nó một chút, chẳng hạn như HLD~-0,2. Hóa ra câu trả lời là cả hai.
Nếu bạn kiểm tra lượng dầu còn lại sau quá trình giặt (không có
rửa sạch), trong một số trường hợp trường hợp HLD=0 cho kết quả đáng thất vọng so với
HLD=-0,2. Nhưng sau khi rửa bằng nước lạnh, sạch, kết quả HLD=0
trường hợp là tuyệt vời.
Thực tế là ở các IFT siêu thấp, cả hai đều có thể dễ dàng tách ra
diễn ra (loại bỏ nhiều dầu) mà còn để tạo ra một màng dầu phủ chất hoạt động bề mặt đều, đẹp và
vẫn còn trên vải. Khi màng này bị cảm lạnh (nếu ethoxylates
được sử dụng) môi trường không có muối (nếu sử dụng anion), nó không còn ở IFT siêu thấp nữa và
màng dầu giàu chất hoạt động bề mặt tụ lại và rơi ra.
Sự nhầm lẫn nảy sinh bởi vì mặc dù độ cuộn tốt nhất phải xảy ra khi IFT ở mức cực thấp, nhưng
nếu dầu được ghim vào vải (ví dụ: do độ nhám vi mô) thì sự bong ra có thể xảy ra nhanh chóng,
để lại màng còn sót lại. Nếu các thí nghiệm tương tự
được thực hiện trên một bề mặt có cùng góc tiếp xúc ban đầu nhưng siêu mịn sẽ có ít góc tiếp
xúc hơn và do đó có cơ hội loại bỏ dầu hoàn toàn tốt hơn ở IFT siêu thấp.
Các phần của câu chuyện này đã được biết đến từ lâu, nhưng sự kết hợp của những suy nghĩ xung
quanh Ecrit, ghim đường tiếp xúc, góc tiếp xúc bắt đầu và IFT xung quanh HLD=0, theo hiểu biết của
tôi, vẫn chưa được tập hợp lại với nhau để tạo ra tổng thể.
câu chuyện.
Hình 8‑3 Ứng dụng IFT có cùng dữ liệu được xem ở định dạng nhật ký và không nhật ký
Bạn nên xem lại hình ảnh của ứng dụng cho thấy IFT thay đổi như thế nào với HLD.
Trong biểu đồ nhật ký thông thường, có vẻ như những thay đổi nhỏ từ HLD=0 (ví dụ:
chuyển sang ~-0,2 đã đề cập ở trên) là thảm họa. Nhưng trong một biểu đồ không có log,
rõ ràng đường cong là một parabol nhẹ, nên mọi thứ không quá quan trọng. Tuy nhiên,
thực tế đã lưu ý ở trên là hình dạng giọt nước không thay đổi nhiều trên phạm vi rộng
của IFT và chỉ bắt đầu thay đổi đáng kể ở mức thấp.
Giá trị IFT có nghĩa là chúng ta không thể quá tùy tiện khi đạt được IFT thấp.
Một vấn đề khác với việc cuộn lên là số phận của giọt nước hình cầu tuyệt đẹp đó.
Điều gì có thể ngăn nó bắn tung tóe sang bề mặt khác, hoàn tác mọi công việc lau
chùi trong một khoảnh khắc? Cuộn lên không nói gì về việc phủ lên bề mặt giọt nước bằng
các phân tử chất hoạt động bề mặt để tạo thành một rào cản cứng nhắc chống lại sự tái lắng đọng.
Với các bề mặt ưa nước hợp lý như thủy tinh, đồ sành sứ hoặc bề mặt nhà bếp,
những thứ gần như cuộn lại có thể được tạo ra chỉ với bất kỳ chất tẩy rửa rẻ tiền
nào. Chỉ cần xịt nhanh chất tẩy rửa bề mặt là đủ để cuộn lại ban đầu và lau bằng vải
(sợi nhỏ) là đủ để loại bỏ dầu.
Các lực tác dụng khi vải tiếp xúc với chất hoạt động bề mặt + dầu + bề mặt có độ
lớn lớn hơn lực nhẹ của cuộn giấy thuần túy.
Đó là lý do tại sao việc lau nhanh bằng vải lau và xịt chất hoạt động bề mặt là rất tốt.
Nó đòi hỏi vải sợi nhỏ và/hoặc bình xịt có chứa các hạt để thực sự
làm sạch tốt. Điều này là do vải thông thường có rất ít tiếp xúc bề mặt nên rất ít làm
sạch vật lý. Vải sợi nhỏ cho khả năng tiếp xúc nhiều hơn,
cũng như các hạt bên trong chất tẩy rửa gia dụng hiện đại. Tôi đủ tuổi để
hãy nhớ lần đầu tiên chất tẩy rửa có chứa hạt ra đời. Việc dọn dẹp của họ
hiệu quả thật đáng kinh ngạc (mặc dù vào thời điểm đó họ cũng đã làm trầy xước vật lý
bề mặt nên các nhà chế tạo phải phát triển các hạt tốt hơn). Tôi cũng nhớ lần đầu tiên tôi so
sánh một cách khoa học việc làm sạch vải sợi nhỏ và vải thông thường.
vải – sự khác biệt thật đáng kinh ngạc.
Chúng tôi gần như đã hoàn thành với lời giải thích đầy đủ về cách có được chất tẩy rửa tốt nhất
từ việc lựa chọn chất hoạt động bề mặt. Chúng tôi biết rằng bất kỳ chất hoạt động bề mặt nào
cũng sẽ cung cấp đủ độ ẩm và bất kỳ chất hoạt động bề mặt anion nào nói chung đều hoạt động
tốt với các hạt đất và đối với các bề mặt ưa nước, bạn không cần phải cố gắng quá nhiều để loại
bỏ dầu. Khi nói đến các bề mặt kỵ nước, IFT thấp có thể cho khả năng cuộn và tháo tốt, và sau
khi tháo ra, hệ thống IFT thấp sẽ mang lại hiệu quả tốt
che phủ phần dầu còn lại. Điều này đặt ra câu hỏi liệu hệ thống IFT thấp có thể cung cấp khả
năng nhũ hóa trực tiếp cho dầu mà không cần cuộn lại hay không? Điều này khác với trường hợp
nhũ hóa trực tiếp bằng cách áp dụng một lượng lớn
lượng chất hoạt động bề mặt không tốt lắm đã được thảo luận trước đó. Câu trả lời là sự khác
biệt giữa nhũ hóa và cuộn lên IFT thấp là không rõ ràng. Theo một nghĩa nào đó, chúng tôi
không quan tâm vì kết quả khó phân biệt một cách khoa học hay thực tế.
Vì vậy, nếu bạn muốn chất tẩy rửa tốt, bạn hãy sắp xếp ở nhiệt độ giặt bạn có IFT cực thấp.
Bởi vì, vì những lý do khác, chúng ta cần anion nên lựa chọn là giữa việc thêm hệ thống
ethoxylate được điều chỉnh để có IFT thấp (Phase
Nhiệt độ đảo ngược) ở nhiệt độ giặt đã chọn, thêm đủ muối (thông qua “bộ tạo”) để cho phép
anion ở mức HLD=0 hoặc, nếu bạn muốn sử dụng APG,
chỉ cần thêm các APG có HLD=0 (hoặc ít hơn một chút nếu bạn lo ngại IFT siêu thấp sẽ không loại
bỏ hết dầu trong bước giặt) trong điều kiện giặt.
Trong thực tế, chúng tôi thấy rằng nhiều nhãn chất tẩy rửa cho chúng tôi biết nội dung là “5-
15% anion và 5-15% không ion”, vì vậy công thức có một chút gì đó của cả hai.
Để có được chất tẩy rửa hiệu quả cần có một hệ thống tạo ra giá trị ξ cao. TRONG
phòng thí nghiệm hàn lâm, điều này có thể dễ dàng được thực hiện thông qua các chất hoạt động bề mặt mở rộng. Trong thực tế
hiện đang có vấn đề về khả năng phân hủy sinh học của chuỗi oxit propylen
trong nhiều phân tử này. Nếu/khi những vấn đề đó được giải quyết thì sẽ có cơ hội tăng cường
đáng kể khả năng tẩy rửa cho các nhà pha chế thông minh.
Nếu chất tẩy rửa tốt chỉ là khả năng hòa tan thì sẽ có rất ít sự cạnh tranh giữa các nhà
cung cấp chất tẩy rửa gia dụng – về cơ bản họ sẽ sử dụng cùng một hỗn hợp, tùy thuộc
vào nhiệt độ giặt yêu cầu. Giống như giảm sức căng bề mặt, việc hòa tan là cần thiết nhưng chưa
đủ. Và chúng ta đã biết nguyên nhân và có nguyên tắc giải quyết
một phần khác của câu đố.
Như đã thảo luận, mặc dù HLD=0 là mức hòa tan tối ưu nhưng nó cũng là
mức tối thiểu để ổn định nhũ tương. Vì vậy, bất kỳ loại dầu nào được chất hoạt động bề mặt hấp thụ
đều có khả năng đọng lại trên bát đĩa hoặc quần áo. Đó là một lý do tại sao
chất tẩy rửa tốt nhất thường được tìm thấy ở mức HLD nhỏ hơn 0 một chút. Và đó là lý do tại sao
chất tẩy rửa thương mại có xu hướng chứa chất hoạt động bề mặt polyme.
Chất hoạt động bề mặt polyme có khả năng hòa tan tuyệt vời. Nói cách khác, chúng có giá trị ξ
rất lớn. Điều này không có gì đáng ngạc nhiên – ξ là về độ dài mạch lạc
và về độ cứng, và chất hoạt động bề mặt polyme cung cấp cả hai điều đó. Vậy tại sao
không phải chúng ta chỉ sử dụng chất hoạt động bề mặt polyme cho mọi thứ sao? Đó là cùng một vấn đề
như với các chất hoạt động bề mặt mở rộng. Nhiệt động lực học của họ thật tuyệt vời,
động học thật khủng khiếp. Họ quá chậm trong nhiệm vụ chính là hòa tan. Do đó, các nhà thiết kế chất
tẩy rửa thông minh hướng đến mục tiêu tận dụng tối đa cả hai thế giới. Họ sử dụng chất tẩy rửa phân
tử nhỏ thông thường để loại bỏ dầu khỏi bề mặt sau đó dựa vào
trên các chất hoạt động bề mặt polyme được bổ sung để giữ dầu nhằm tránh lắng đọng lại.
Các polyme khác được thêm vào không phải vì khả năng hoạt động bề mặt của chúng mà vì chúng có thể
cung cấp điện tích kiểu DLVO hoặc ổn định không gian. Các polyme xenlulo anion bám vào sợi xenlulo và
đẩy lùi các hạt bụi bẩn anion. Khối di động PET-PEO
polyme gắn vào sợi PET và mang lại sự ổn định không gian thông qua PEO. Và
polyacrylic là các anion đặc biệt để cô lập các ion Ca không có ích, ổn định điện tích và tránh tái
lắng đọng.
Nếu chúng ta bỏ qua tất cả các vấn đề quan trọng khác về chi phí, enzyme, chất tẩy trắng,
nước hoa, v.v. thì chỉ còn một vấn đề cuối cùng dành cho nhà thiết kế chất tẩy rửa. Tại
ở một giai đoạn nào đó, chất tẩy rửa sẽ ở dạng lỏng đậm đặc hoặc chất rắn và ở lần sử dụng cuối
cùng, nó sẽ được pha loãng. Như chúng ta đã thấy trong chương sơ đồ pha, đó là
có thể pha loãng dung dịch chất hoạt động bề mặt có độ nhớt vừa phải với nước thành dung dịch có độ
nhớt thấp được mong đợi nhưng sau đó bị mắc kẹt trong một số hình lục giác hoặc hình khối
giai đoạn mà nó nằm xung quanh thành những hạt lớn gây khó chịu cho dây chuyền sản xuất hoặc thậm
chí tệ hơn là khách hàng. Những vấn đề này trở nên nghiêm trọng hơn khi các nhà sản xuất đưa ra
sản phẩm xanh hơn với ít nước hoặc chất độn hơn. Nó gấp đôi
thật đáng buồn vì những nỗ lực chân thành (và phần lớn là thành công) của họ để trở nên xanh hơn
vấp phải sự nghi ngờ của người tiêu dùng (những người nghĩ rằng họ đang nhận được ít tiền hơn)
và sự thiếu hiểu biết chung của cộng đồng khoa học về cách thức
khó khăn một thách thức vấn đề giai đoạn đã được.
8.2 EOR
Chúng ta đã thảo luận rằng vấn đề đẩy dầu lên khỏi lòng đất bằng nước được bơm từ phía bên kia
giếng là một trong những vấn đề vượt quá khả năng cho phép.
“số mao dẫn tới hạn”, Ca, dưới số đó nước chỉ đơn giản đi qua các kênh trong dầu, đạt được rất
ít.
= các
TRONG
Cái đó
8-7
c
Bởi vì số lượng mao quản phụ thuộc vào vận tốc U, độ nhớt η và bề mặt
sức căng γ, công ty dầu mỏ có thể chọn bơm nhanh hơn, để bổ sung polyme vào
tăng độ nhớt hoặc giảm IFT. Nếu dầu có khả năng tăng lên dưới sức nổi của chính nó
thì một hằng số không thứ nguyên khác, số Trái phiếu B sẽ xuất hiện. Cơ chế vật lý
của việc này rất giống với cơ chế cuộn lại trong chất tẩy rửa và số Eötvös được sử
dụng ở đó chỉ đơn giản là B/2. Đối với chênh lệch mật độ Δρ và
bán kính thả r:
B = r r
2g
8-8
c
Ứng dụng 8‑3 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Removal.php
Khả năng thu hồi dầu, tức là phần φ còn lại trong lòng đất, phụ thuộc
cả trên Ca và B thông qua một số được hiển thị là CB trong ứng dụng và thường được
gọi là Số bẫy TN trong tài liệu. CB=(Ca2 + B2)0,5. Sự phụ thuộc tuân theo một đường cong
sigmoidal điển hình, thường được trang bị thông qua phương trình Van Genuchten dựa trên
trên φhi là phần thể tích ở giá trị rất cao của CB, φ0 là lượng ban đầu trong đá,
giá trị tới hạn của CB khi mọi thứ thay đổi nhanh chóng và định luật lũy thừa số n
kiểm soát độ sắc nét của quá trình chuyển đổi:
(ϕ 0 ϕ )
ϕ = ϕ+
CHÀO
CHÀO 1
1
N
N
CB
CB
1
+
chí mạng
8-9
Mặc dù đây chỉ đơn giản là một phương trình phù hợp nhưng nó có nguồn gốc từ vật lý của
dòng chảy phức tạp của chất lỏng qua môi trường xốp. CBcrit có thể được ước tính (giả sử
đá bị ướt hoàn toàn) từ các tham số của các lỗ rỗng trong đá như bán kính của các hạt, rg , và
bán kính của các đoạn nối các lỗ, rp , và IFT γ. Điểm khởi đầu là chênh lệch áp suất
qua lỗ rỗng cần thiết để đẩy một giọt dầu ra ngoài là:
rP
c 1
rg
P=
rP 8-10
Cho thuật ngữ thấm k (trên thực tế được tạo thành từ tính thấm nội tại của đá và tính thấm
tương đối của nước) và chiều dài trung bình L của một hạt, điều này chuyển thành:
rP
2 1
rg
k _
CB =
L .rP 8-11
chí mạng
Sự phụ thuộc định luật lũy thừa, n, sẽ phụ thuộc vào sự biến đổi của các lỗ rỗng trong đá. Tuy
nhiên, nhìn chung số liệu chỉ phù hợp với đường cong Van Genuchten
bởi vì các tham số chính thường không được biết và các thủ tục trích xuất
CBcrit và n từ dữ liệu thô được thiết lập tốt.
Đối với mỗi giếng cụ thể ở từng giai đoạn cụ thể trong quá trình cạn kiệt dầu,
sự đánh đổi là khác nhau. Vì vậy, một giếng có thể cần máy bơm tốc độ cao đắt tiền,
một máy bơm áp suất cao đắt tiền khác (dành cho polyme có độ nhớt cao
dung dịch) cộng với chi phí của polyme, một giải pháp khác có thể chọn tốc độ và độ nhớt
khiêm tốn cùng với sức căng bề mặt cực thấp và chi phí của chất hoạt động bề mặt.
Đối với những người chọn con đường dựa trên chất hoạt động bề mặt, quyết định về hỗn hợp chất
hoạt động bề mặt và số lượng được thêm vào có ý nghĩa quan trọng hàng triệu đô la. Phải mất
tuần hoặc tháng để chất hoạt động bề mặt được bơm vào xuất hiện trở lại ở đầu giếng, có hoặc
không có nhiều dầu. Vì vậy, không có gì ngạc nhiên khi người dùng nhiệt tình nhất của HLD
NAC là ngành EOR.
Độ phức tạp của hệ thống là rất lớn so với những ý tưởng đơn giản của
đo giá trị EACN hoặc Cc. Dầu là một hỗn hợp chứa các chất hoạt động bề mặt như nhựa đường và
axit naphthenic. Độ mặn thường cao và chứa hỗn hợp cation phức tạp, bao gồm canxi và magiê
có thể gây ra vấn đề với một số chất hoạt động bề mặt. Nhiệt độ cao. Và bề mặt của đá có khả
năng thu hút các phân tử chất hoạt động bề mặt, khiến
chúng vô dụng, mặc dù nhìn chung các chất hoạt động bề mặt anion (sulfonates) không bị ảnh hưởng
nặng nề.
Một vấn đề thú vị khác là áp lực. Một bài báo từ Penn State61 khám phá
ảnh hưởng của áp lực lên HLD. Không có gì ngạc nhiên khi những tác động trực tiếp là
khiêm tốn, mặc dù một số giếng có áp suất rất lớn nên không thể bỏ qua sự dịch chuyển HLD. Quan
trọng hơn, dầu “sống” có chứa khí metan. Nếu dầu được đo ở áp suất bình thường thì khí mê-
tan không còn nữa nên EACN
đó là dầu mỏ. Ở dưới giếng, khí mê-tan (có EACN=1) làm giảm
EACN của dầu và hiệu ứng “áp suất” này là rất đáng kể.
Thị trường EOR có ý nghĩa rất lớn đối với ngành công nghiệp chất hoạt động bề mặt và điều này
đã mang lại lợi ích cho phần còn lại của chúng tôi theo hai cách. Đầu tiên, nó đã tài trợ một lượng lớn
HLD hoạt động trong nhiều thập kỷ. Thứ hai, bởi vì nó đã thúc đẩy nhu cầu về các chất hoạt
động bề mặt hiệu quả hơn, với việc các chất hoạt động bề mặt mở rộng nổi lên như một giải pháp hợp lý.
giải pháp cho nhu cầu về chất hoạt động bề mặt dài mà không cần các pha tinh thể lỏng khó khăn
phát sinh với chuỗi alkyl dài.
Vấn đề chính đối với hầu hết người sử dụng chất hoạt động bề mặt là giá cả chiếm ưu thế so với
sự đổi mới. Bất kỳ chất hoạt động bề mặt mới nào cũng cần phải được sản xuất trên quy mô lớn để
giá giảm xuống mức cho phép người dùng có thể mua được - điều đó có nghĩa là
số lượng chất hoạt động bề mặt mới rất ít. Chúng ta chỉ có thể hy vọng rằng số lượng lớn các
chất hoạt động bề mặt được sử dụng trong EOR sẽ có nghĩa là giá/hiệu suất của chúng sẽ
cho phép chúng được sử dụng ở các thị trường khác có thể sử dụng hiệu quả cao hơn trong khi
chấp nhận một số bài toán động học.
8.2.1 Xử lý đất
Có sự tương đồng rõ ràng giữa EOR và việc loại bỏ các chất không tan trong nước
chất ô nhiễm từ đất. Nước + chất hoạt động bề mặt phải được bơm qua đất và cho đến nay, cách
tốt nhất để khuyến khích chất ô nhiễm di chuyển theo nó là sắp xếp HLD~0 để có triển vọng tốt
nhất về độ căng bề mặt và khả năng hòa tan thấp. ứng dụng
trình bày trong phần EOR được gọi là “Loại bỏ” vì lý thuyết có thể (và
được) áp dụng cho các tình huống xử lý đất.
Vấn đề là EACN của nhiều chất gây ô nhiễm chloro nằm ở vùng thấp đến âm nên cần có các chất hoạt
động bề mặt rất khác so với EOR.
Làm cho quy trình trở nên hiệu quả về mặt chi phí có nghĩa là xác định các chất hoạt động bề mặt có sẵn với số lượng lớn
cho các ứng dụng khác. Các anion thông thường có giá trị Cc khá thấp, tuy nhiên nếu đất nhiễm
mặn thì điều này có thể đẩy chúng vào đúng vùng. Thật buồn khi xem lại nhiều tài liệu về xử lý
đất mà không có ý tưởng gì về HLD. Với rất ít hướng dẫn về cách điều khiển công thức, rất nhiều
lỗ hổng đắt giá trong
mặt đất đã được bơm đầy chất hoạt động bề mặt nhưng ít có tác dụng. Những cái quen thuộc hơn
61 S Gosh, RT Johns, Phương pháp tiếp cận EOS dựa trên HLD-NAC mới để dự đoán hành vi của pha chất hoạt động bề mặt-dầu-nước muối
cho dầu sống ở áp suất và nhiệt độ hồ chứa, Hiệp hội kỹ sư hóa dầu, SPE-170927-MS
với HLD ít nhất cũng có những giả thuyết xây dựng tốt và chỉ phải đương đầu với nhiều khó khăn
thực tế khác trong việc xử lý đất.
Một nhóm chất hoạt động bề mặt có mục đích chung phổ biến có tác dụng tốt đối với các chất gây ô
nhiễm trên nhiều EACN là sulfosuccinate. AOT, etylhexyl
(hoặc octyl) có Cc cao đối với các chất đồng thời kỵ nước (EACN lớn).
Dihexylsulfosuccinate gần với Cc=0 nên có thể kết hợp với AOT để che phủ
phạm vi Cc=0-2,3. Diamylsulfosuccine có tính ưa nước hơn nên có thể được sử dụng để
chất gây ô nhiễm clo.
8.2.2 Xử lý sự cố tràn dầu
Nếu bạn phải giải quyết các vụ tràn dầu lớn thì sẽ có rất nhiều lợi ích cạnh tranh nhau.
Vi khuẩn rất giỏi trong việc phát hiện nguồn thức ăn dồi dào và nếu để lại phần lớn thức ăn tràn sẽ
biến mất một cách tự nhiên. Tuy nhiên, những quá trình này diễn ra quá chậm đối với những người
phải đương đầu với áp lực dân túy nhằm giải quyết vụ tràn dầu một cách nhanh chóng.
Vấn đề có thể được giải quyết một cách trực quan nếu dầu có thể được nhũ hóa nhanh chóng
và một tính toán sơ bộ dựa trên độ mặn cao của nước biển và EACN cao của các loại dầu thông
thường cho thấy AOT có thể (và trên thực tế là) một
điểm khởi đầu tốt. Mặc dù hồ sơ an toàn, theo tiêu chuẩn chất hoạt động bề mặt, là
ngon (tôi đã ăn một ít AOT để nghiên cứu khoa học - nó có vị rất tệ) bạn có thể
luôn tìm ai đó tuyên bố rằng nó sẽ giết chết thứ gì đó. Ngoài ra, một
chất nhũ hóa/chất hòa tan hiệu quả chỉ đơn giản là làm cho vấn đề có thể nhìn thấy được biến mất –
Bản thân dầu vẫn còn ở đó. Sau đó, câu hỏi đặt ra là liệu việc pha loãng nhanh chóng dầu chỉ làm
lan rộng thêm tác hại hay liệu nó có thể chủ động giảm thiểu thiệt hại hay không. Những giọt
dầu mịn sẽ bị vi khuẩn xử lý nhanh hơn và có thể bị phân hủy nhanh hơn bởi các nguyên tố nhờ diện
tích bề mặt lớn, do đó tránh được sự ô nhiễm nghiêm trọng cho động vật hoang dã. Nhưng những
giọt nhỏ cũng có thể như vậy
làm cho các hóa chất béo và thơm phức tạp dễ dàng đi vào các phân tử nhỏ hơn
sinh vật gây hại trực tiếp tiềm ẩn cho chúng và gây hại gián tiếp cho chuỗi thức ăn.
Không có câu trả lời dễ dàng nào, mặc dù nhìn chung việc làm biến mất vấn đề thị giác sẽ phổ
biến hơn các giải pháp thay thế. Những con bồ nông bị bao phủ bởi dầu là biểu tượng của thảm
họa tràn dầu. Khi sự biến mất của dầu là 100% tự nhiên (có trường hợp một cơn bão lớn xuất hiện
và phá vỡ sự cố tràn nhờ năng lượng đầu vào lớn), có rất ít phàn nàn khi đó là một quyết định kỹ
thuật (ví dụ: công thức dựa trên AOT trên một chất nổi tiếng). sự cố tràn dầu lớn) sẽ có rất
nhiều nhà phê bình hậu thực tế.
Nhưng nếu quyết định rằng nhũ hóa là lựa chọn ít tệ nhất thì nó cần một giải pháp tốt.
hướng dẫn tham khảo về khoa học62 và một phòng thí nghiệm có khả năng Thông lượng cao để được
cung cấp một lượng lớn dầu và nước biển thực tế cùng với thông tin
62 Edgar J. Acosta và Suniya Quraishi, Công nghệ chất hoạt động bề mặt để khắc phục sự cố tràn dầu, Ch 15 in
Ponisseril Somasundaran, Partha Patra và cộng sự, Khắc phục sự cố tràn dầu: Các nguyên tắc và giải pháp dựa trên
hóa học keo, Wiley, 2014
về nhiệt độ, do đó có thể nhanh chóng tiến hành một số lần quét pha để tìm ra nơi HLD=0.
Số lượng các biện pháp tiết kiệm chi phí, hiệu quả (lớn) và an toàn
chất hoạt động bề mặt sẵn có sẽ ít và có thể cần phải pha trộn những chất kém hiệu quả hơn để
đạt được hiệu quả tối ưu. Mặc dù thông minh này
Cách tiếp cận này không đảm bảo sẽ làm hài lòng tất cả mọi người, nhưng nó đảm bảo đạt
được các lựa chọn kỹ thuật nhanh nhất cho những người có đủ điều kiện về chính trị, tài chính và
trách nhiệm về môi trường để đưa ra lựa chọn sáng suốt.
Người đọc có thể nhận thấy sự lảng tránh nhất định trong ngôn ngữ của tôi ở phần này. Những cảm
xúc chính trị, pháp lý và phổ biến trên internet xoay quanh vụ tràn dầu không khuyến khích
thảo luận khoa học thẳng thắn.
8.3 Nhũ tương mỹ phẩm
Người tiêu dùng không còn lý trí nữa. Tại thời điểm viết bài, một mặt chất hoạt động bề mặt Atlantic
sulfonate là xấu, mặt khác là chất hoạt động bề mặt ethoxylated là xấu.
Trong cả hai trường hợp, những lo lắng không phải là vấn đề được thúc đẩy bởi những câu chuyện đáng tin cậy trên mạng.
Tương tự như vậy, có một tình yêu phi lý dành cho mỹ phẩm “tự nhiên” và nói rộng ra là
chất hoạt động bề mặt “tự nhiên”.
Nỗi lo lắng nền tảng về “hóa chất” cũng tạo ấn tượng chung rằng chất hoạt động bề mặt về bản chất
là xấu xa. Vì vậy, nhiều công thức dựa trên “chất nhũ hóa” hoặc thậm chí là “hydrotropes” nghe
có vẻ thân thiện hơn.
Đồng thời, một thành phần quan trọng, dầu khoáng, ngày càng bị coi là ma quỷ và nhiều loại dầu có
vẻ kỳ lạ khác nhau đang được thêm vào chẳng mang lại lợi ích gì khác ngoài điều đó.
về việc thông báo rằng loại mỹ phẩm này được làm từ một loại cây ít người biết đến được tìm thấy trong
vùng hoang dã của rừng Amazon. Cho rằng tất cả các loại dầu này là hỗn hợp của chất béo trung tính
từ C6 đến C20, có và không có một số chất không bão hòa, khả năng dầu A tốt hơn dầu B là rất
nhỏ, mặc dù “cảm giác” về sản phẩm có dầu A thực sự có thể tốt hơn so với dầu B, mặc dù tại sao
lại như vậy thường không rõ ràng.
Vì vậy, công thức pha chế bị bao quanh bởi những nhu cầu phi lý về nguyên liệu thô, do đó
có thể có chất lượng rất khác nhau. Một loại dầu “tốt” hôm nay có thể là một loại dầu “xấu”
vào ngày mai nếu một nhân vật nổi tiếng nào đó phát hiện ra rằng việc khai thác dầu
dầu đang phá hủy lối sống của đười ươi.
Sau đó, có áp lực chi phí lớn đối với các nhà xây dựng công thức. Mặc dù các sản phẩm mỹ
phẩm có vẻ sang trọng và quyến rũ nhưng các nhà sáng chế luôn phải chịu trách nhiệm.
áp lực mạnh mẽ để sử dụng các nguyên liệu thô có chi phí thấp nhất có thể có nghĩa là các chất
hoạt động bề mặt ít phức tạp hơn và sự biến đổi theo từng đợt lớn hơn.
Cuối cùng là vấn đề hiệu quả. Bởi vì tôi đã tham gia mạnh mẽ
trong khoa học dự đoán khả năng thẩm thấu qua da của các công thức, tôi đã có nhiều cơ hội để
xác nhận điều mà trước đây tôi chỉ nghi ngờ – nhiều cơ hội
công thức mỹ phẩm được thiết lập hoàn hảo để đảm bảo rằng về cơ bản không có
hoạt chất thẩm thấu vào da. Một trong nhiều lý do cho điều này là ngay cả hàm lượng chất hoạt động
bề mặt khiêm tốn trong công thức tổng thể cũng trở thành một tỷ lệ cao trong công thức trên da khi
nước (hầu hết) bay hơi. Chất hoạt động bề mặt có tính ethoxyl hóa cao như Tween mang lại khả năng
hòa tan tốt
đối với nhiều hoạt chất nên chúng thích ở trên bề mặt da với Tween hơn là di chuyển vào da.
Tất cả những yếu tố này dẫn đến một kết luận chung: người xây dựng công thức cần thu được lượng
nhũ tương tối đa từ lượng chất hoạt động bề mặt tối thiểu.
Điểm khởi đầu là phải biết mức tối thiểu tuyệt đối có thể là bao nhiêu. Điều này có thể được tính
toán dễ dàng từ ứng dụng diện tích bề mặt nhũ tương mà chúng ta đã thấy trước đây:
Ứng dụng 8‑4 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/EmuSA.php
Trong ví dụ này, những giọt chất hoạt động bề mặt có đường kính 5μm có MWt là 400 và
diện tích đầu 60 Å² cần 1,4g/l để cung cấp toàn bộ độ che phủ của giọt nhũ tương
và do đó mang lại cơ hội lớn nhất cho sự ổn định.
Phép tính đơn giản này có ý nghĩa rất lớn đối với nhóm xây dựng. Cái gì
giảm kích thước là cần thiết? Những giọt nhỏ hơn sẽ có xu hướng mang lại “cảm giác” tốt hơn và
chống tạo kem ổn định hơn (xem ứng dụng tạo kem để biết sự phụ thuộc vào r²
về tốc độ đánh kem). Nhưng việc giảm một nửa bán kính sẽ làm tăng gấp đôi lượng chất hoạt động bề
mặt cần thiết – ảnh hưởng lớn đến ngân sách nguyên liệu thô. Nhũ tương nano là
hấp dẫn về nhiều mặt, tiết kiệm lượng lớn chất hoạt động bề mặt cần thiết để che phủ các giọt.
Đối với một kích thước giọt nhất định, việc nhân đôi MWt của chất hoạt động bề mặt sẽ làm giảm một nửa
số lượng phân tử chất hoạt động bề mặt hiệu quả nên trọng lượng của chất hoạt động bề mặt sẽ tăng gấp đôi
yêu cầu. Nếu chất hoạt động bề mặt được định giá theo mol thì điều này không thành vấn đề, nhưng
chúng được định giá theo tấn, do đó cần có MWt nhỏ nhất có thể. Tuy nhiên, nếu giảm một nửa MWt cũng
giảm một nửa diện tích đầu thì sẽ không có lợi vì cột áp lớn
mang lại độ che phủ lớn hơn. Mọi thứ trong công thức đều là sự đánh đổi nên sẽ tốt cho
nhóm có được ý tưởng về những sự cân bằng cơ bản này bằng một ứng dụng đơn giản.
Có một sự đánh đổi khác. Mặc dù diện tích đầu lớn cho phép che phủ đầy đủ hơn,
như chúng ta đã thấy nhiều lần, nó dẫn đến giao diện kém gọn gàng hơn nên
độ đàn hồi và độ dẻo dai chung có xu hướng ít hơn và sức căng bề mặt có xu hướng cao hơn,
điều đó có nghĩa là khó tạo ra một

nhũ tương tốt.
Việc tính toán hiệu suất giả định rằng tất cả chất hoạt động bề mặt đều muốn ở mức
giao diện. Nếu sử dụng chất hoạt động bề mặt có tính ưa nước cao thì nó sẽ có xu hướng bị lãng
phí trong pha nước. Điều này trực tiếp dẫn đến vấn đề về giá trị Cc tối ưu. Chất hoạt động bề
mặt như SLES có Cc <-2 nên hoàn toàn không phù hợp với
cung cấp bất kỳ dạng hòa tan nào hoặc năng lượng bề mặt thấp so với dầu và có khả năng bị “lãng
phí” trong pha nước. Đây là vấn đề xảy ra với nhiều chất hoạt động bề mặt ion thông thường. Nó
cần một cái gì đó như AOT hoặc dihexylsulfosuccine tương tự gần gũi của nó để ở đúng khu vực để
tiếp cận gần hơn.
HLD phù hợp với loại dầu thông thường. Các ethoxylate CxEy đơn giản dễ thu được hơn
trong khu vực HLD chính xác, nhưng một số ethoxylate gốc đường lại ở trạng thái hoang dã
cực trị của Cc cao và thấp, khiến chúng không phù hợp nếu không có Cc thông minh
pha trộn. Tất nhiên, ethoxylate cho phép thực hiện thủ thuật PIT tiêu chuẩn miễn là bạn
rất vui khi đun nóng công thức của bạn đến 50 hoặc 60° và sau đó làm nguội lại. Những người sử
dụng sáp có thể cố tình chọn sử dụng các chu trình làm nóng như vậy để
làm tan chảy sáp để kết hợp với nhũ tương; những người khác có thể muốn chọn
kỹ thuật PIF khác nhau để tránh chi phí năng lượng.
APG là một trong số ít chất hoạt động bề mặt “tự nhiên” có giá trị Cc nằm trong phạm vi phù
hợp để tạo công thức hiệu quả. Bởi vì bây giờ chúng được sử dụng
trên quy mô lớn, chúng tương đối hiệu quả về mặt chi phí. Hạn chế lớn của họ đối với những
người chỉ biết về thuế TNCN là chúng không có sự thay đổi đáng kể về độ hòa tan
với nhiệt độ (α~0 trong phương trình HLD) và hiệu ứng độ mặn cũng vậy
khiêm tốn để cho phép PIF nước muối. Vì vậy, những người muốn tạo công thức với APG phải tìm những
cách khác để tạo ra nhũ tương hiệu quả thông qua nghịch đảo HLD=0 (ví dụ: thông minh
Thủ thuật trộn Cc) hoặc thông qua chế độ đảo ngược 25/75% khó thành thạo hơn nhưng
mạnh mẽ trong tay những người biết khai thác tác dụng.
Phần về chất tẩy rửa đã thảo luận về mức độ hữu ích của các chất hoạt động bề mặt polyme
(thông qua các thông số ξ khổng lồ của chúng) đồng thời cũng thấy chúng vô dụng như thế nào.
là về mặt động học. Công thức chất tẩy rửa kết hợp khéo léo động học của các chất hoạt động
bề mặt nhỏ với nhiệt động lực học của chất hoạt động bề mặt polyme để ngăn chặn sự tái lắng đọng.
Người tạo công thức nhũ tương mỹ phẩm thông minh có thể sử dụng chế độ đảo ngược với các chất
hoạt động bề mặt thông thường sau đó “cố định” nhũ tương bằng một
lượng vừa phải chất hoạt động bề mặt polyme mạnh.
Cho đến nay chúng ta mới chỉ xem xét chất hoạt động bề mặt. Dầu là một lĩnh vực khác đòi hỏi kiến
thức về sự cân bằng khác nhau. Một trong những sự thật đáng buồn của cuộc sống là nó
khó ảnh hưởng đến các phân tử dầu lớn, tức là giá trị ξ của một chất hoạt động bề mặt nhất định
thấp hơn đối với dầu có MWt cao. Vì vậy, nhóm nghiên cứu công thức rất quan tâm đến việc
hướng tới loại dầu nhẹ nhất có thể phù hợp với các nhu cầu khác của sản phẩm cuối cùng. Đối
với một MWt (trung bình) nhất định, tham số khác cần điều chỉnh là EACN. Nếu hỗn hợp chất hoạt
động bề mặt không thể di chuyển được vì những lý do khác thì việc
HLD phù hợp phụ thuộc vào việc tối ưu hóa EACN. Việc này sẽ khá dễ thực hiện
nếu không có vấn đề về dầu ở vùng cực. Người ta thường quan sát thấy rằng các công thức cần một
chút dodecanol (rượu lauryl) để tinh chỉnh chúng. Như chúng ta đã thấy ở
phần dầu phân cực, không rõ liệu dodecanol là rượu, dầu hay chất hoạt động bề mặt (kém). Nó thậm
chí có thể là một “trình liên kết”.
Mặc dù vấn đề EACN/dầu cực không có giải pháp dễ dàng, nhưng thực tiễn
Điều này có nghĩa là đối với hệ thống cụ thể của bạn, bạn nên sử dụng phương pháp quét theo
pha để xem tác dụng mà các chất phụ gia tiềm năng có thể mang lại. Nó có thể đơn giản
đang thay đổi HLD hoặc nó có thể khiến HLD không thay đổi trong khi thay đổi độ hòa tan
(thay đổi thể tích pha) theo hướng tốt hơn hoặc xấu đi. Sau khi bạn (hoặc thậm chí tốt hơn, hệ
thống rô-bốt của bạn) được thiết lập để thực hiện quét theo giai đoạn định kỳ, phần lớn thông tin
dân gian xung đột về các chất phụ gia yêu thích của bạn sẽ được chuyển thành khoa học.
Một chất phụ gia chỉ thay đổi HLD hoặc chỉ độ hòa tan có thể dễ sử dụng; một thay đổi cả hai
có thể gây ra nhiều nhầm lẫn.
Ảnh hưởng của độ nhớt của dầu theo phương pháp nhũ hóa thông thường có thể
được hiểu bằng cách sử dụng bộ điều chỉnh kích thước giọt nhũ tương https://www.stevenabbott.
co.uk/practical-surfactants/EDSM.php. Khi tỷ lệ độ nhớt dầu/nước vượt quá ~4 thì các ảnh
hưởng được mô tả trong phần Số mao mạch tới hạn
bắt đầu làm cho quá trình nhũ hóa thông qua phân tán không thể thực hiện được. Và hiệu ứng độ nhớt
trong chế độ đảo ngược làm thay đổi điểm chuyển tiếp từ W/O sang O/W đã được thảo luận trong phần
đảo ngược.
Những người muốn ổn định nhũ tương của mình bằng cách sử dụng độ nhớt cao của các pha mỏng (xuất
hiện ở nồng độ muối cụ thể) đang tuân theo một quy trình sau:
truyền thống lâu đời. Đối với tôi, đây có vẻ là một cách kỳ quặc để thực hiện vì nó hạn chế
các chất hoạt động bề mặt có thể được sử dụng và yêu cầu % chất hoạt động bề mặt tương đối cao để
thực hiện công việc của chất làm đặc truyền thống. Tất nhiên, đối với những loại dầu gội phải chứa
nồng độ chất hoạt động bề mặt tương đối cao thì thủ thuật này cực kỳ hiệu quả về mặt chi phí.
cách mang lại độ nhớt cao mà người tiêu dùng liên tưởng (sai) với một sản phẩm cao cấp. Tuy
nhiên, đối với những người muốn sử dụng các thủ thuật như vậy, các ứng dụng sơ đồ pha khác
nhau sẽ được sử dụng vì nhu cầu lập bản đồ hiệu ứng mạnh.
muối được thêm vào sẽ cần nhiều sơ đồ để hiểu được không gian phức tạp.
Việc xếp chồng các bản quét bậc ba riêng lẻ lên nhau sẽ tạo ra sơ đồ quét lăng kính cho những
người có phần mềm tạo ra chúng. Vì chưa có ai (chưa) yêu cầu một ứng dụng quét lăng kính và vì
nhiệm vụ này có vẻ khó khăn và đúng như tôi cần
rất nhiều dữ liệu thô cho các trường hợp thử nghiệm minh họa. Tôi chưa viết một ứng dụng liên quan.
Điều đó có thể thay đổi nếu ai đó muốn giúp đỡ.
Có một cách sử dụng nữa để khám phá sơ đồ pha. Nó tương đối dễ dàng trong
phòng thí nghiệm để tạo ra công thức nhũ tương bằng cách sử dụng thiết bị phân tán quy mô nhỏ
và thêm các thành phần theo bất kỳ cách thuận tiện nào. Nhu cầu sản xuất có thể yêu cầu các
thành phần khác nhau được thêm vào theo cách khác nhau và
phân tán ở các tỷ lệ và tốc độ khác nhau. Nếu bạn có sự hiểu biết hợp lý về
sơ đồ pha thì sẽ có ít bất ngờ hơn trong quá trình chuyển đổi từ phòng thí nghiệm
đến sản xuất. Đặc biệt, bất cứ thứ gì cung cấp độ nhớt và/hoặc thể tích pha gần điểm đảo pha (25/75%) sẽ
dễ tạo ra sai nhũ tương trong phần đó của quy trình sản xuất. Đôi khi các bước tiếp theo có thể dễ dàng hoàn
tác các giai đoạn sai này. Thường xuyên hơn không
chúng tạo ra sự hỗn loạn và nhầm lẫn, đặc biệt đối với những người chưa nắm vững sơ đồ đảo ngược “Salager”.
Phòng thí nghiệm có thể cung cấp một công cụ QC khá mạnh cho quá trình sản xuất. Gia sư rằng
Quét theo pha là công việc thường xuyên, từng lô chất hoạt động bề mặt (hỗn hợp) hoặc từng mẫu hỗn hợp thay
thế được cung cấp một cách háo hức bởi bộ phận thu mua vì chúng “giống nhau”.
nhưng rẻ hơn 10%” có thể được kiểm tra Cc (chất hoạt động bề mặt) hoặc EACN (dầu). Bất kì
những thay đổi đáng kể đưa ra cảnh báo sớm về những rắc rối phía trước. Các kỹ thuật
cực kỳ nhanh chóng và đơn giản để xem xét cốt lõi của các vấn đề về nguyên liệu thô.
Xác định sự thay đổi nhỏ trong phân bố chiều dài chuỗi của ethoxylate C10-14
là khó khăn, việc xác định rằng sự dịch chuyển như vậy đã làm thay đổi Cc 0,3 là dễ dàng, và
cho phép điều chỉnh lại hợp lý thông qua các tham số HLD khác để bù đắp. Nếu các nhà cung cấp chất hoạt động
bề mặt hoặc dầu thực hiện những thử nghiệm như vậy thường xuyên thì họ có thể khắc phục được các vấn đề trong
nhà máy của họ, giúp mọi người tránh được rất nhiều rắc rối khi lập công thức.
Mô tả khoa học về công thức nhũ tương mỹ phẩm này không ngay lập tức dẫn đến một công thức kỳ diệu đảm
bảo thành công. Mục đích là cung cấp cho nhóm xây dựng một nền tảng về các nguyên tắc khoa học vững chắc
sẽ giúp
ngăn chặn chúng lang thang trong không gian chất hoạt động bề mặt mà không có bản đồ hoặc la bàn.
Những người quan sát công thức mỹ phẩm thường lưu ý rằng chúng đều giống nhau.
Có một số lý do tích cực cho việc này. Nhưng một lý do tiêu cực mạnh mẽ là hầu hết các công thức đều dựa
trên các công thức đã có hiệu quả trước đó, vì những lý do không ai chắc chắn. Người ta thường rất lo ngại
về việc thay đổi bất cứ điều gì trong công thức (những thứ thường được thêm vào nhưng hiếm khi bị loại bỏ
khỏi công thức mỹ phẩm) vì kết quả có thể xảy ra là nhũ tương bị hỏng vì những lý do mà không ai hiểu được.
Với các nguyên tắc được mô tả ở đây, người lập công thức có thể bắt đầu khám phá những nguyên tắc mới
lãnh thổ một cách tự tin, loại bỏ những thứ vô dụng khỏi các công thức cũ
và thử nghiệm các chất hoạt động bề mặt khác nhau cũng như hỗn hợp của chúng để hiểu rõ hơn về những gì
kết quả có thể là như vậy. Cách tiếp cận này cung cấp các công cụ để điều chỉnh một cách hợp lý một công
thức thành công ở mức độ khiêm tốn sao cho nó trở nên xuất sắc trong phòng thí nghiệm và có khả năng
hy vọng sẽ được đưa vào sản xuất với ít bất ngờ hơn và chi phí năng lượng thấp hơn.
Tất cả điều này có thể đạt được bằng cách sử dụng ít chất hoạt động bề mặt hơn và hiệu quả hơn.
Và nếu nhà cung cấp của bạn không cung cấp cho bạn dữ liệu Cc và EACN, hãy bắt đầu
yêu cầu điều đó, nếu không vì lý do nào khác ngoài việc đảm bảo rằng họ tuân thủ các thông số kỹ thuật Cc và
EACN của mình, từ đó giảm bớt những điều không chắc chắn trong vòng đời của công thức.
8.4 Polymer hóa nhũ tương
Tôi thú nhận là chưa hiểu đúng về các phương pháp cũ để tạo ra polyme nhũ tương thông
qua “nhũ tương vĩ mô”. Mặc dù người ta có thể nghĩ rằng phản ứng trùng hợp nhũ tương chỉ
đơn giản là phản ứng trùng hợp trong một giọt dầu, nhưng phương pháp cổ điển thường liên
quan đến các chất khởi đầu hòa tan trong nước và các hạt polyme có xu hướng phát triển từ các
hạt nhỏ hơn là thông qua phản ứng trùng hợp trong một giọt dầu. Do đó, việc ổn định hạt đang
phát triển là một vấn đề khó khăn vì nó phải lấy đi

chất hoạt động bề mặt và chất phân tán từ các giọt nhũ tương mà bản thân chúng chỉ đơn thuần
là nguồn dự trữ monome cho chuỗi polyme đang phát triển. Hạt cuối cùng
kích thước không phụ thuộc trực tiếp vào lượng nhũ tương rơi xuống (tức là 10µm giọt không
tạo ra 10µm hạt polymer) và thực tế, quá trình trùng hợp nhũ tương vĩ mô có xu hướng tạo ra
các hạt có kích thước khác nhau. Rõ ràng các loại lý thuyết cần thiết liên quan nhiều hơn
đến quá trình tạo mầm, khuếch tán, phân chia và
Ổn định kiểu DLVO hơn là về “nhũ tương”. Bằng cách này hay cách khác, các quy trình phức
tạp này đã được tối ưu hóa để sản xuất polyme nhũ tương trên
quy mô khổng lồ và tính bảo thủ hợp lý của những nhà sản xuất quy mô lớn đó sẽ không làm được
gì nhiều để thay đổi các quy trình cung cấp những sản phẩm tuyệt vời với giá cả phải chăng.
Điểm cộng quan trọng của phương pháp nhũ tương lớn so với quan điểm ngây thơ về cách thức
hình thành các polyme nhũ tương là sự khởi đầu của chuỗi polyme là một hiện tượng tương đối
hiếm nên MWt của các polyme có xu hướng cao ở mức thỏa đáng.
Điểm này sẽ được xem xét lại trong thời gian ngắn.
Thay vào đó, phần này được dành cho các kỹ thuật nhũ tương vi mô hoặc mini hiện đại hơn, đơn
giản về mặt khái niệm: một giọt nhũ tương được hình thành, chất khơi mào bắt đầu phản
ứng trong giọt và giọt trở nên polyme hóa.
Nhũ tương nhỏ được định nghĩa là có kích thước dưới micron và vi nhũ có xu hướng
dưới 100nm, mặc dù không có ranh giới rõ ràng về kích thước. Điều gây nhầm lẫn là những người
bên ngoài thế giới trùng hợp nhũ tương sẽ có xu hướng gọi nhũ tương ở phạm vi kích thước 100nm là
“nhũ tương nano”. Vì vậy, chúng ta có “vi nhũ tương” thực sự là nano, “nhũ tương nano” có kích
thước nano trung bình, “nhũ tương nhỏ” trải rộng từ phạm vi nhũ tương nano lên đến nhũ tương
vĩ mô và “nhũ tương vĩ mô” có kích thước micron nên được gọi là vi nhũ tương.
Mặc dù về nguyên tắc đơn giản nhưng việc thực hành lại đầy khó hiểu vì lý do thông thường là hầu
hết những người thực hành đều có ít hiểu biết về lý thuyết HLD-NAC. Thật dễ dàng để tìm thấy
giấy polyme hóa nhũ tương đề cập đến HLB. Thật khó để tìm thấy bất kỳ tài liệu tham khảo nào
tới HLD.
Quan điểm ngây thơ về quá trình trùng hợp nhũ tương trong các giọt nhũ tương nhỏ sẽ cho rằng
chất khơi mào hòa tan trong dầu nên bắt đầu từ bên trong giọt. Trong thực tế, điều này thường dẫn
đến các polyme có MWt thấp do có nhiều chuỗi khởi đầu riêng biệt, do đó các chất khởi đầu
hòa tan trong nước kém hiệu quả hơn nhiều trong việc
bắt đầu quá trình trùng hợp trong từng giọt là tiêu chuẩn để đảm bảo sản phẩm có MWt
cao hơn.
Trong nhũ tương lớn, nồng độ của chất khởi đầu và chất ức chế (tùy chọn) có ảnh hưởng
đáng kể đến kết quả của quá trình trùng hợp vì có rất nhiều
nhiều điểm cân bằng cạnh tranh. Đối với nhũ tương nhỏ, các đặc tính cuối cùng chỉ có một
sự phụ thuộc nhỏ vào các điều kiện ban đầu (giả sử một nhũ tương tốt đã được hình thành),
do đó mang lại kết quả có thể tái tạo nhiều hơn với ít nghệ thuật đen hơn nhiều.
Vì vậy, chúng ta có thể loại bỏ tất cả những cân nhắc khác về polyme miniemulsion
và tập trung vào một thứ có ảnh hưởng rất lớn đến kết quả –
bản thân nhũ tương.
Bởi vì tài liệu chung về quá trình giảm thiểu nhũ tương hóa không đạt yêu cầu do
vì thiếu hiểu biết về HLD-NAC, nên bắt đầu với một nguyên tắc được sử dụng rộng rãi và có
cơ sở vững chắc về mặt lý thuyết.
Nếu bạn chuẩn bị một nhũ tương tốt rồi tiến hành polyme hóa nó, rất có thể kết quả
sẽ là các hạt polyme lớn hơn nhiều so với nhũ tương ban đầu. Tất nhiên, nguyên nhân là
do Ostwald đang chín và chúng ta đã biết nguyên nhân gốc rễ để ngăn chặn các hạt nhỏ hơn
trở nên nhỏ hơn trong khi các hạt lớn hơn trở nên lớn hơn. Bằng cách thêm một vài%
chất khó hòa tan trong nước trong khi vẫn hòa tan vừa đủ trong monome, quá trình chín của
Ostwald dừng lại do chênh lệch áp suất thẩm thấu giữa các giọt với
nồng độ phụ gia nhỏ hơn (giọt lớn) và lớn hơn (giọt nhỏ).
Trong phòng thí nghiệm, chất phụ gia tiêu chuẩn là hexadecane. 1-2% là quá đủ
để ổn định nhũ tương trong vài giờ cần thiết để tạo ra polyme.
Bởi vì hexadecane không có vai trò mong muốn trong việc tạo ra sản phẩm cuối cùng,
trong nhũ tương thương mại người ta thường thêm một trong hai thứ. Tùy chọn đầu tiên
là một monome không tan trong nước. Trong trường hợp trùng hợp acrylate, có thể sử dụng
chất như stearyl (octadecyl) acrylate. Lựa chọn thứ hai là polyme không tan trong
nước. Để trùng hợp nhũ tương của metyl methacrylat, 1-2% PMMA hòa tan trong metyl
methacrylat là đủ tốt để mang lại sự ổn định cần thiết chống lại quá trình chín Ostwald.
Sau đó, sự nhầm lẫn là chuyện bình thường. Các chất hoạt động bề mặt tốt cho monome này
dường như lại vô dụng đối với monome khác. Các chất phụ gia kỳ diệu (thường là rượu
chuỗi dài) giải quyết vấn đề cho một nhũ tương không giải quyết được vấn đề tương tự cho
một nhũ tương khác. Ảnh hưởng của nhiệt độ thậm chí còn khó hiểu hơn, đặc biệt là
bởi vì có thể có sự thay đổi nhiệt độ lớn giữa việc tạo nhũ tương (chẳng hạn như trong
thiết bị phân tán) và quá trình trùng hợp trong bình chứa phải cung cấp nhiệt để bắt đầu
quá trình sau đó làm mát để hạn chế tỏa nhiệt. Đảm bảo một
Nhiệt độ đồng đều trong toàn bộ mẻ rất khó nếu không khuấy mạnh, nhưng độ nhớt của nhũ
tương có thể cao và thay đổi trong suốt quá trình nên khó đảm bảo phân bổ nhiệt độ đồng
đều.
Sử dụng HLD-NAC thì mọi việc trở nên đơn giản hơn rất nhiều. Thông qua HLD, rõ ràng là một hệ
thống chất hoạt động bề mặt hoạt động tốt với một monome sẽ không hoạt động tốt với một monome
khác nếu EACN của các monome khác nhau. Vậy điều đầu tiên
mà các nhà trùng hợp nhũ tương cần làm là đo EACN của monome của chúng.
Tiếp theo là quyết định quan trọng về việc sử dụng loại chất hoạt động bề mặt nào. Ion là
hấp dẫn đối với những ai muốn ổn định nhũ tương của mình thông qua chế độ sạc trong DLVO.
Ethoxylate chuỗi dài như Tweens rất hấp dẫn đối với những người
muốn sử dụng ổn định không gian. Trong cả hai trường hợp, sự ổn định là cần thiết cho nhũ
tương và nhũ tương polyme hóa (hiện nay là chất phân tán dạng keo hoặc hạt nano) và các tiêu
chí sẽ phụ thuộc vào các vấn đề như mục đích sử dụng cuối cùng. Những người muốn sử dụng chất
hoạt động bề mặt “xanh” có thể muốn sử dụng APG, mặc dù vẫn chưa rõ làm thế nào các phân tử
trung tính, tương đối nhỏ này có thể cung cấp đủ độ ổn định keo.
Sau khi đã lựa chọn loại chất hoạt động bề mặt, cần phải điều chỉnh HLD không quá xa 0. Điều này
sẽ giúp bạn dễ dàng tạo ra những giọt nhỏ mà không cần đến bộ phân tán công suất lớn (ngốn
điện). Từ EACN của monome và
nhiệt độ nhũ hóa yêu cầu có thể dễ dàng chọn Cc để cung cấp (đối với O/W
trùng hợp) HLD~-0,3. Tìm sự pha trộn của các chất hoạt động bề mặt tương thích/giá cả phải chăng
có thể không dễ dàng, nhưng không tìm được nó thì cuộc sống sẽ rất khó khăn.
Nếu thực sự không thể (vì nhiều lý do) để có được HLD phù hợp thông qua chất hoạt động bề mặt
thì cần phải sử dụng dầu phân cực một cách thông minh. Bởi vì chúng ta biết rằng các quy
tắc của dầu phân cực không quá rõ ràng nên chúng ta cần sử dụng phương pháp quét pha một
cách thông minh để xem tác dụng của từng loại dầu. Nó có thể chỉ đơn giản là thay đổi HLD, nó có thể
hoạt động như một chất liên kết ưa mỡ, nó có thể hoạt động như một chất đồng hoạt động bề
mặt hoặc có thể thực hiện sự kết hợp của cả ba. Không có quy tắc nào để nói chế độ nào là
tốt nhất cho một ứng dụng nhất định. Quy tắc duy nhất là phải hiểu (vì thế giới trùng hợp
nhũ tương không hiểu) dầu phân cực đang làm gì để có thể tối ưu hóa mức độ hoặc chọn một
loại dầu phân cực khác vì sự cân bằng các đặc tính của nó là
thượng đẳng.
Khi chúng ta xem xét quá trình trùng hợp vi nhũ tương, chúng ta sẽ thấy rằng các loại dầu phân
cực góp phần rất lớn vào sự nhầm lẫn trong một tình huống vốn đã phức tạp, vì vậy công thức
thông qua một hỗn hợp chất hoạt động bề mặt hợp lý rất được khuyến khích.
Nếu nhiệt độ nhũ tương hóa bằng nhiệt độ polyme hóa

thì công việc cân bằng HLD được thực hiện. Nếu nhiệt độ rất khác nhau
thì việc lựa chọn loại chất hoạt động bề mặt có tác động rất lớn đến những gì xảy ra ở
nhiệt độ nhũ hóa. Nếu APG được sử dụng, tin tuyệt vời là
nhiệt độ không tạo ra sự khác biệt – hệ thống được kiểm soát dễ dàng. Nếu một
ethoxylate được sử dụng và HLD ban đầu nhỏ hơn 0 một chút thì sẽ có
có nguy cơ ở nhiệt độ cao hơn HLD sẽ dương và có nguy cơ đảo ngược nhũ tương – một thảm họa. Nếu
sử dụng ion thì ở nhiệt độ cao hơn HLD sẽ âm hơn một chút nên chất hoạt động bề mặt
hệ thống có thể hơi kém hiệu quả, mặc dù nó có thể sẽ ổn. Như một
Để phòng ngừa, tốt nhất nên bắt đầu HLD ion gần hơn với HLD=0.
Không có gì ngạc nhiên khi thấy rằng một số loại nhũ tương nhỏ được bào chế thông qua quá trình tạo ra thảm họa.
đảo ngược, lợi dụng thực tế là năng lượng bề mặt là tối thiểu nên nhũ tương mịn được tạo
ra với năng lượng phân tán ít hơn nhiều. Một khi
miniemulsion được hình thành, phần còn lại của quá trình vẫn giống như trước.
Độ nhớt trong suốt quá trình có thể dễ dàng được mô hình hóa bằng ứng dụng Yaron, Gal Hoặc đã
thảo luận trước đó: https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/
EmuVisc.php.
Được hướng dẫn bởi những nguyên tắc này, việc tạo ra các polyme nhũ tương cơ bản sẽ dễ dàng hơn
rất nhiều so với các phương pháp thông thường cố gắng định hướng mà không cần bản đồ hoặc
la bàn. Sau khi đã nắm vững được quá trình polyme hóa cơ bản, đã đến lúc phải giải quyết một
vấn đề quan trọng khác.
Nói chung, các hạt nhũ tương mịn hơn được ưa chuộng hơn, nhưng vì giảm một nửa
bán kính tăng gấp đôi lượng chất hoạt động bề mặt để phủ lên bề mặt, nhưng có một nhược
điểm rõ ràng là có quá nhiều chất hoạt động bề mặt trong công thức cuối cùng. BẰNG
với chất tẩy rửa và nhũ tương mỹ phẩm, lựa chọn thông minh là khai thác hiệu quả của chất
hoạt động bề mặt polyme (hoặc bất kỳ chất hoạt động bề mặt nào khác có đầu lớn).
diện tích) trong khi đối mặt với thực tế là động học của chúng nhìn chung rất kém.
Cố gắng làm điều này trước khi nắm vững các kỹ thuật cơ bản có thể dẫn đến thảm họa. Việc bổ
sung thận trọng các chất hoạt động bề mặt polyme được lựa chọn thông minh vào đúng giai đoạn
trong quá trình tạo ra công thức được kiểm soát tốt (thông qua HLD) có thể sẽ thành công hơn
nhiều. Đối với các polyme nhũ tương polyvinyl axetat cổ điển, việc sử dụng rượu polyvinyl làm
chất hoạt động bề mặt/chất phân tán đã là một thành công đáng chú ý.
Đối với quá trình nhũ hóa tối thiểu của các monome khác, việc lựa chọn chất hoạt động bề mặt ít rõ ràng hơn,
mặc dù không cần phải là thiên tài cũng có thể đoán được rằng các chất đồng hoạt động bề mặt PE-EO hoặc PE-PPO
sẽ có hiệu quả trong việc polyme hóa các ankan. Nỗ lực tìm kiếm văn chương của tôi
các công thức được hợp lý hóa theo những đường này đã thất bại, một phần vì hầu hết các công
thức được trích dẫn đều được chuẩn bị mà không cần suy nghĩ nhiều về HLD hợp lý hoặc đường hòa tan.
Ấn tượng sâu sắc nhất là việc thử và sai và sau đó bám vào một điều gì đó có vẻ hiệu quả mà không
hiểu tại sao.
Chỉ riêng HLD sẽ giúp ích cho các nhà xây dựng công thức nhũ tương tối thiểu. Đối với những
người mong muốn tạo ra các polyme nhũ tương có kích thước nano thực sự thông qua các vi nhũ tương
thì HLD-NAC cần phải nắm vững phần đầu tiên của quy trình tạo ra vi nhũ tương.
Ưu điểm của vi nhũ tương trong bối cảnh này là chúng có tính nhiệt động học hơn
hơn động học. Về nguyên tắc chỉ cần trộn nhẹ các nguyên liệu là đủ
để tạo ra vi nhũ tương. Kích thước giọt cực kỳ đồng đều mà không cần tốn nhiều công sức –
khi nhiệt động lực học ủng hộ bạn, cuộc sống thật dễ dàng.
Sau đó, mọi thứ trở nên khó khăn. Vấn đề với vi nhũ tương, trong bối cảnh này, là
sức căng bề mặt rất thấp và có rất nhiều hạt va chạm thường xuyên. Do đó, hệ thống là
một trong những dòng không đổi, có nghĩa là
rằng quá trình trùng hợp không đơn giản như chúng ta mong muốn.
Trong khi đó, các nhũ tương nhỏ bắt đầu và kết thúc có kích thước gần giống nhau vì
mỗi giọt ít nhiều độc lập, với các vi nhũ tương, các giọt tương tác và đặc biệt, những
giọt có chuỗi polymer đang phát triển có xu hướng thu hút monome từ các giọt khác
- mặc dù mức độ điều này xảy ra phụ thuộc vào
về độ hòa tan tương đối của monome trong polyme đang phát triển, một yếu tố có phạm
vi rộng đối với các polyme khác nhau. Nó được đánh giá thấp đến mức không thể hòa tan được
polyme nằm trong các monome riêng của chúng, mặc dù những thứ như polystyrene rất dễ
hòa tan trong styrene.
Thật không may là độ hòa tan tương đối của các chất khơi mào, monome và gốc oligome trong
pha nước và pha polyme (đang phát triển) tạo ra các pha khác nhau.
kết quả là vì cách tiếp cận đơn giản một cách tinh tế của Morgan và Kaler63 đã hứa
hẹn sẽ làm sáng tỏ tình huống khó hiểu nhất cho đến thời điểm đó.
Bằng cách chọn hexyl methacrylate làm monome, họ có thể tạo ra
phân tích đầy đủ quá trình polyme hóa vi mô, bao gồm việc cung cấp dữ liệu để chỉ ra
rằng tốc độ chuyển đổi tối đa khớp chính xác với dự đoán
giá trị 39%, một giá trị có vẻ gây tò mò cho đến khi nó được biểu thị dưới dạng toán học
dạng, 1-e-0,5.
Trọng tâm của kế hoạch tổng thể của họ là hai sự kiện tự động dẫn đến sự kiện thứ ba.
Đầu tiên là những giọt vi nhũ tương monome ít nhiều
kích thước đồng đều, có bán kính ~ 2,5nm. Thứ hai là các hạt polyme
có bán kính không đổi ~ 25nm trong suốt quá trình (tốt, từ điểm
~20% chuyển đổi khi chúng có thể đo lường được). Thực tế thứ ba là khối lượng
của quả cầu 25nm lớn hơn quả cầu 2,5nm 1000 lần, do đó ở cuối
quá trình này có ~1000 mixen trống (và ban đầu có ~1000 mixen đầy
mixen) cho mỗi 1 hạt polyme.
Thực tế thứ ba này có nghĩa là mỗi hạt polyme phát triển được bao quanh bởi rất nhiều
mixen chứa monome và do đó có thể được coi là phát triển độc lập với bất kỳ hạt nào
khác. Do đó, không thành vấn đề nếu một hạt polymer bắt đầu phát triển ở gần điểm
bắt đầu hoặc ở cuối quá trình, về cơ bản nó sẽ nhìn thấy cùng một môi trường chung
về thời điểm bắt đầu và ngừng phát triển, đó là lý do tại sao các hạt đồng đều như vậy.
Đối với những người nghi ngờ điều này, một bài báo tiếp theo cho thấy rằng việc bổ
sung thêm monome vào cuối quá trình chỉ đơn giản là tạo ra nhiều hạt polymer có cùng
kích thước hơn vì monome được hấp thụ nhanh chóng vào các mixen dư thừa 1000 lần và
cư xử như thể đã có mặt ở đó khi bắt đầu quá trình.
63 John D. Morgan, Kate M. Lusvardi, và Eric W. Kaler, Động học và Cơ chế của vi nhũ tương
Phản ứng trùng hợp Hexyl Methacrylate, Đại phân tử 1997, 30, 1897-1905
Một thực tế quan trọng khác là nhiều hạt polyme bao gồm một chuỗi polyme duy nhất – vì vậy MWt
là rất lớn. Điều này có nghĩa là một khi người khởi xướng đã khởi hành
trong quá trình oligome hóa một số bit monome ngẫu nhiên, chuỗi polyme đang phát triển sẽ
cung cấp năng lượng cho các mixen khác liên tục va chạm với nó. Làm việc
Giả định về mô hình thành công của họ là quá trình trùng hợp tiếp tục cho đến khi hệ
thống hết monome, tức là không yêu cầu sự kiện chấm dứt rõ ràng cũng như,
trong trường hợp này, chúng có hợp lý không. Tôi đã ngây thơ nghĩ rằng điều này có nghĩa là
việc tăng gấp 10 lần bộ khởi tạo có thể dẫn đến giảm một nửa bán kính hạt (tức là 100,333)
nhưng thay vào đó, nó chỉ dẫn đến chuyển đổi nhanh hơn mà bán kính chỉ giảm một chút (33nm
xuống 28nm). Có vẻ như bản thân polyme khổng lồ làm giảm khả năng xuất hiện nhiều monome
hơn, do đó kích thước hạt tự giới hạn, mặc dù tôi đã không tìm ra bất kỳ tuyên bố rõ ràng
nào về điều này.
Sau nhiều năm phân tích sâu hơn, Kaler64 đã có thể viết một bài đánh giá cập nhật cân bằng
giữa tính đơn giản cơ bản của những trường hợp đẹp nhất với sự phức tạp của
các hệ thống trong đó sự kết thúc chuỗi có thể diễn ra trở lại trong pha nước và/hoặc
trong đó các mixen không chỉ đơn giản cung cấp lượng monome giảm tuyến tính mà còn diễn
ra các hiệu ứng phân chia phức tạp hơn. Để
kết luận rằng cần nhiều công việc hơn để hiểu các sự kiện phân vùng làm phức tạp quy trình,
tôi muốn nói thêm rằng việc tập trung vào các khía cạnh HLD-NAC của vi nhũ tương cũng sẽ
dẫn đến những cải tiến trong quy trình. Ví dụ, tác động của việc thay đổi ξ một cách có hệ
thống với các tác động kép của nó sẽ là gì
tăng khả năng hòa tan (do đó làm giảm lượng chất hoạt động bề mặt cần thiết) và độ cứng bề
mặt?
Nhìn vào các bài báo gần đây trích dẫn công trình của Kaler, rõ ràng là cần có
HLD-NAC vẫn ở mức cao. Với sự khéo léo, chất hoạt động bề mặt được thay đổi, dầu được thay
đổi, chất đồng hoạt động bề mặt được thay đổi và không có gì đáng ngạc nhiên khi tốc độ
phản ứng và kích thước hạt thay đổi. Các tác giả dường như không biết chúng có thể có tác dụng gì
có sức căng bề mặt, độ cứng và bán kính nội tại bắt nguồn từ NAC.
Vì vậy, một yếu tố quan trọng của câu chuyện bị thiếu.
Tuy nhiên, có sự tiến bộ trong hai lĩnh vực. Đầu tiên, hạn chế lớn nhất của kỹ
thuật này, % chất hoạt động bề mặt cần thiết, có thể được khắc phục bằng cách sử dụng ý tưởng
bổ sung nhiều monome hơn theo từng bước trong suốt quá trình hầu như sẽ bổ sung thêm các
mixen để quá trình tiếp tục không thay đổi. Đúng, kích thước hạt ở cuối lớn hơn nhiều so với
thực tế, nhưng tỷ lệ polyme và chất hoạt động bề mặt là 40:1 có thể thu được 65, một kết quả
đáng kinh ngạc. Thứ hai, lý tưởng thu được các hạt có đường kính tương tự như vi nhũ ban
đầu có thể đạt được theo phương pháp bên phải.
64 Jennifer O'Donnell, Eric W. Kaler, Vi cấu trúc, Động học và Vận chuyển trong Vi nhũ tương Dầu trong Nước
Polyme hóa, Macromol. Cộng đồng nhanh chóng. 2007, 28, 1445–1454
65 Raul P. Moraes, Robin A. Hutchinson, Timothy FL Mckenna, Sản xuất Microlatexes có hàm lượng Polymer cao đến chất
hoạt động bề mặt, Tạp chí Khoa học Polymer: Phần A: Hóa học Polymer, Tập. 48, 48–54 (2010)
hoàn cảnh66. Đối với các monome không tan trong nước, việc sử dụng CCTP – Phản ứng trùng
hợp chuyển chuỗi xúc tác có thể mang lại kết quả mong muốn. Nói một cách đơn giản, việc
bổ sung một phức hợp coban cụ thể sẽ thay đổi động lực của quá trình
Kaler mô tả. Phức hợp coban có thể ngăn chặn quá trình trùng hợp
trong một hạt sau đó di chuyển đến một mixen mới chứa đầy monome, bắt đầu lại quá trình
trùng hợp lại. Vì vậy, thay vì 1 hạt polymer cho mỗi 1000 mixen, kết quả (trong trường hợp
tốt nhất) là 1 cho mỗi 4 mixen và thay vì 30-40nm, hạt là ~ 4nm.
Các cuộc thảo luận cho đến nay đều xoay quanh các vi nhũ tương O/W (Loại I) của các
monome hầu như không tan trong nước. Đối với các monome hòa tan trong nước như acrylamide
trong vi nhũ tương W/O (Loại II), đặc tính chung là tương tự đáng kể và không được thảo
luận thêm.
Có một câu hỏi cuối cùng về quá trình polyme hóa các vi nhũ tương: cái gì
xảy ra khi HLD=0? Câu trả lời ngắn gọn là trong trường hợp tốt nhất người ta nhận được
những đốm polymer trong suốt, nhiều nước, chứa đầy chất hoạt động bề mặt không mang lại hiệu quả tuyệt vời
sự phấn khích. Có hai vấn đề rõ ràng. Đầu tiên, polyme có thể pha
tách biệt, tạo ra các quá trình lấn át cấu trúc fractal tinh tế của pha không liên
tục. Thứ hai, nếu polyme sao chép chính xác bản gốc
cấu trúc, nó có khả năng chứa một mạng lưới các kênh thấm. Không rõ ràng rằng điều
này mang lại khả năng polyme tuyệt vời.
8.5 Chế tạo hạt nano vô cơ
Cuộc thảo luận trước giúp chúng ta chế tạo các hạt nano rất nhỏ, có độ ổn định cao (tức
là phân tán tốt). Trước khi làm điều đó, cần phải thảo luận xem tại sao lại cần phải gặp
rắc rối. Như một ví dụ cụ thể, chúng ta hãy thử thực hiện một số
hạt nano bari sunfat không có vi nhũ tương. Nó có vẻ dễ dàng. Lấy một ít bari clorua
và một ít natri sunfat rồi trộn mạnh, cộng thêm một ít
chất phân tán thích hợp, phản ứng chúng lại với nhau. Xét về mặt vật lý cơ bản của quá trình
tạo mầm hạt, tình huống này là lý tưởng – tích số hòa tan của bari sunfat cực kỳ thấp, do
đó hạt nhân được hình thành rất nhanh và rất nhiều hạt nhân được tạo ra.
rất nhanh chóng chuyển thành rất nhiều hạt nhỏ. Vấn đề là ngay cả trong tay một đội ngũ
chuyên gia67 có khả năng tiếp cận các máy trộn tốc độ cao phức tạp và
chất phân tán tuyệt vời, cách tốt nhất có thể làm là đưa các hạt xuống
40nm, với các kỹ thuật thông thường tạo ra các hạt trong phạm vi 100nm cùng với nguy cơ
kết tụ nếu chất phân tán không được điều chỉnh tốt.
66 Niels MB Smeets, Timothy FL McKenna, Sự tổng hợp các nanolatex polymer mờ thông qua
trùng hợp vi nhũ tương, Tạp chí Khoa học keo và giao diện 383 (2012) 28–35
67 Aneta Petrova, Werner Hintz, Jürgen Tomas. Điều tra sự kết tủa của Bari
Các hạt nano sunfat. Kỹ thuật & Công nghệ hóa học. 31, (2008), 604–608, Ying Ying,
Quảng Văn Trần, et. al. Một phương pháp thông lượng cao để chuẩn bị liên tục
các tinh thể nano đơn phân tán trong lò phản ứng vi lỏng. Tạp chí Kỹ thuật Hóa học, 135,
(2008), 209–215
Lưu ý rằng kích thước cuối cùng (40nm) tương tự như kích thước thu được với hầu hết
trùng hợp vi nhũ tương – mặc dù hệ thống bắt đầu với rất nhiều hạt nhỏ (trong trường hợp
polyme là rất nhiều mixen vi nhũ tương), các yếu tố khác có nghĩa là sự phát triển của
các hạt hiện có luôn vượt quá sự phát triển của nhiều hạt giống
trừ khi có thứ gì đó đặc biệt (ví dụ như chất tương đương với chất chuyển chuỗi coban) có
thể cản trở. Các hạt nhỏ rất khó thu được.
Nhưng phương pháp vi nhũ tương để tạo ra các hạt bari sunfat68 có thể dễ dàng tạo
ra chúng dưới dạng các hạt đơn phân tán, có kích thước 4nm.
độc lập với bất kỳ quá trình trộn nào.
Bí quyết là tạo ra một vi nhũ tương W/O của bari clorua và một vi nhũ tương W/O của
natri sunfat. Đơn giản chỉ cần trộn cả hai lại với nhau và nhanh chóng
sự kết tủa của bari sunfat diễn ra ở mỗi lần gặp nhau của hai loại khí khác nhau.
giọt.
Đây là một nguyên tắc hoàn toàn chung. Tạo vi nhũ tương của muối sắt hòa tan ở một trạng
thái oxy hóa và thêm chất oxy hóa hoặc chất khử để thay đổi nó
sang trạng thái không hòa tan. Trong trường hợp này, chất oxy hóa hoặc chất khử có thể được thêm vào
dung dịch lớn – không cần tạo hai vi nhũ tương riêng biệt.
Phương pháp hấp dẫn này có một số nhược điểm rõ ràng.
•Vi nhũ tương đòi hỏi lượng chất hoạt động bề mặt tương đối lớn và
Cuối cùng, hạt nano được ổn định bởi chất hoạt động bề mặt này – nhưng nói chung điều
này vượt xa mức cần thiết cho sự ổn định chung và chất hoạt động bề mặt có thể không
lý tưởng khi hạt nano được sử dụng trong các ứng dụng tiếp theo.
•Những người không biết họ đang làm gì về vi nhũ tương,

tức là những người chưa từng gặp phải HLD sẽ phải loay hoay tìm cách
hỗn hợp dầu, chất hoạt động bề mặt, độ mặn để tạo ra vi nhũ tương với thể tích
nhỏ giọt cần thiết.
Mặc dù HLD bao gồm độ mặn và mặc dù có các phương pháp hiệu chỉnh các loại và hóa trị
khác nhau của muối (xem https://www.stevenabbott.co.uk/
thực tế-chất hoạt động bề mặt/HLDExpert.php) thường có thể có những tương tác cụ thể
giữa muối kim loại chuyển tiếp và chất hoạt động bề mặt.
Câu chuyện là một câu chuyện quen thuộc. Ý tưởng cơ bản là tuyệt vời. Những người cố gắng
công thức trong lĩnh vực này bị nhầm lẫn vì họ không hiểu HLD NAC. Các vấn đề bổ sung
về tương tác muối cụ thể càng làm tăng thêm sự nhầm lẫn. Vì thế
lĩnh vực này nổi tiếng là “khó” và “nên tránh”. Một khi
Thông báo HLD-NAC được lọc đến cộng đồng này, khó khăn cơ bản của
68 Dendy Adityawarman. Kết tủa của hạt nano Barium Sulphate trong
Vi nhũ tương: Thí nghiệm và mô hình hóa. Luận án tiến sĩ, (2007), Đại học Otto von
Guericke Magdeburg
công thức sẽ giảm đi và chỉ còn lại những vấn đề cụ thể, và đây không phải là
khó hơn những thứ khác trong thế giới nano.
Ở đây tôi có thể nói từ kinh nghiệm trực tiếp. Có lần tôi cần tạo ra hạt nano dựa trên vi nhũ
tương cho ứng dụng mỹ phẩm. Lần thử đầu tiên của tôi đã thành công
bởi vì tôi đã làm theo một công thức văn học. Nhưng tôi đã phải thay dầu từ loại “khoa
học” (decane) sang loại “mỹ phẩm” (isopropyl myristate). Tôi đã nhìn vào
tài liệu để biết cách thực hiện điều này và bị sốc khi biết rằng mọi người
dựa vào bản năng, HLB, lý lẽ phủ nhận hoặc sự may mắn đơn thuần. Đó là lần đầu tiên tôi gặp
HLD. Khoảnh khắc tôi tìm ra lý thuyết, tôi nhận ra rằng tôi có thể
được xây dựng một cách hợp lý và nhanh chóng có thể tìm ra những điều kiện thích hợp để thực hiện
sản phẩm mong muốn. Chính nhu cầu về một lý thuyết có thể sử dụng được đã bắt đầu cho tôi bước
vào cuộc phiêu lưu sản xuất các Chất hoạt động bề mặt thực tế và viết cuốn sách này.
8,6 Tách nhũ tương
Chúng tôi thường cố gắng tìm kiếm các chất hoạt động bề mặt có thể tạo ra nhũ tương ổn định.
Đôi khi chúng ta cần tách dầu đã được nhũ hóa thành nước (hoặc ngược lại).
ngược lại) thông qua các chất hoạt động bề mặt đã được cố ý thêm vào vì những lý do khác (ví dụ:
trong một giai đoạn khác của quy trình) hoặc hiện diện dưới dạng chất gây ô nhiễm tự nhiên.
Nếu các chất hoạt động bề mặt xấu có thể được loại bỏ bằng một số quy trình hợp lý thì
nhũ tương có thể bị phá vỡ. Ví dụ, muối natri của axit béo có thể
kết tủa dưới dạng muối canxi. Việc bổ sung đúng đắn chất hoạt động bề mặt cation có thể gây
trở ngại nghiêm trọng cho chất hoạt động bề mặt anion. Nhưng những cơ hội như vậy là tương đối
hiếm. Vì vậy, một khả năng thay thế là thêm đúng lượng chất hoạt động bề mặt phù hợp.
Thủ thuật cũng giống như tạo nhũ tương mịn – chọn HLD=0 để
sức căng bề mặt giảm đến mức tối thiểu. Điều này giúp các giọt dầu dễ dàng kết lại và nhanh
chóng nổi lên bề mặt.
Làm thế nào để thực hiện một quy trình có thể có loại dầu phức tạp và hệ thống chất hoạt
động bề mặt không chắc chắn và xác định lượng chất hoạt động bề mặt cần thiết để đạt HLD=0? Câu
trả lời là sử dụng ý thức chung và một số chất hoạt động bề mặt đơn giản, chi phí thấp. Nếu dầu
giống như dầu thô trong nhiều nước, thì có thể EACN của nó cao và nhũ tương là O/W – thứ gì đó
dễ dàng kiểm tra bằng kính hiển vi. Chất hoạt động bề mặt hiện tại có thể có số lượng tương
đối nhỏ và Cc hiệu dụng có thể ở mức nhỏ đến âm,
vì vậy, việc thêm một lượng nhỏ chất hoạt động bề mặt có hàm lượng Cc cao thuận tiện có thể sẽ
có tác dụng. Trong trường hợp này AOT sẽ là lựa chọn an toàn.
Mặt khác, nếu có một lượng nhỏ nước bên trong dầu thì dầu đó có khả năng là W/O với HLD>0 nên
việc bổ sung đơn giản chất hoạt động bề mặt có Cc thấp như SLS hoặc Tween có thể hiệu quả.
Thực tế không đơn giản như vậy. Dưới đây là một số biến chứng điển hình, tất cả đều được rút
ra từ thế giới khử nhũ tương dầu thô bởi vì (với chi phí thất bại lớn) việc này
là nơi diễn ra hầu hết các nghiên cứu:
•Một đặc điểm chính của dầu thô là nhựa đường hoạt động như chất hoạt động bề mặt khiêm
tốn có khả năng hình thành các pha khá mạnh và khó phân hủy – do đó, việc bổ sung chất
hoạt động bề mặt tối ưu có thể không dẫn đến quá trình khử nhũ tương nhanh vì chất
hoạt động bề mặt cần có thời gian để phá vỡ nhựa đường.
Nếu nồng độ nhựa đường thay đổi do dầu thay đổi hoặc do % nước trong dầu thay đổi thì
lượng chất hoạt động bề mặt phù hợp để đạt HLD=0 sẽ thay đổi. Tương tự, nếu độ mặn
thay đổi thì điểm HLD=0
những thay đổi.
•Nếu có nhiều sự khuấy động trong hệ thống thì tốt

chất khử nhũ tương như SLS sẽ trở thành thảm họa nếu nó tạo ra bọt.
Nói chung, ethoxylat ít tạo bọt hơn các ion đơn giản (xem cấu trúc bọt
phần DLVO).
•Độ pH của hệ thống có thể có ảnh hưởng sâu sắc đến lượng hiệu quả
chất hoạt động bề mặt nếu có liên quan đến cacboxylat – vì vậy thêm axit vào chất kiềm
hệ thống có thể giúp khử nhũ tương.
•Để ức chế chất hoạt động bề mặt anion, nó cần một cation sẽ hình thành tương tác trung hòa
mạnh với anion. Mặc dù người ta đều biết rằng nói chung các chất hoạt động bề mặt cation
làm cho chất hoạt động bề mặt anion bị phá hủy, nhưng cuộc sống không bao giờ đơn giản
như vậy. Có thể tạo ra các hệ chất hoạt động bề mặt thú vị thông qua các chất lai
cation anion. Vì vậy, việc lựa chọn chất hoạt động bề mặt cation là không rõ ràng. Theo
tôi biết, không có hướng dẫn đáng tin cậy nào cho việc lựa chọn chúng. Bởi vì hóa
chất khử nhũ tương là một cơ hội kinh doanh lớn nên có rất nhiều
bằng sáng chế xung quanh các cation cụ thể.
•Nhiều nhũ tương được ổn định bởi các hạt kỵ nước từ dầu thô – tức là chúng là nhũ tương
Pickering. Do đó, các thủ thuật về chất hoạt động bề mặt thuần túy được đề cập ở đây
không thể hoạt động và cần có các ý tưởng dành riêng cho hạt khác.
Những thứ này có thể được gọi là từ mơ hồ “chất keo tụ” mặc dù làm thế nào
công việc của chất keo tụ là một cuốn sách hoàn toàn khác. Chúng thường có dạng polyme
các phân tử để chúng có thể trải dài trên nhiều hạt (“kết tụ cầu nối”, xem
https://www.stevenabbott.co.uk/practical-solubility/depletion.php).
Bởi vì các hệ thống yêu cầu khử nhũ tương rất phức tạp nên gói
các sản phẩm cần thiết để đảm bảo khử nhũ tương nhanh chóng (axit, polyme, cation,
Kiểm soát Cc, kiểm soát độ mặn) sẽ phức tạp. Dù điều gì xảy ra, việc đạt được HLD=0 thông
qua một quy trình hợp lý là điểm khởi đầu tốt và cố gắng khử nhũ tương.
không biết hệ thống ở đâu trong không gian chất hoạt động bề mặt thì khó có thể là một quy
trình hiệu quả.
8,7 Vi nhũ tương kép
Có rất nhiều ứng dụng tiềm năng đối với vi nhũ tương kép, loại III, trong suốt như pha
lê. Là ví dụ cụ thể để tập trung thảo luận, chúng tôi
sẽ đề cập đến việc sử dụng chúng trong chất tẩy rửa “dung dịch nước” và trong công thức mỹ phẩm.
8.7.1 Chất làm sạch dung môi vi nhũ tương
Dung môi có thể rất tốt cho các ứng dụng làm sạch công nghiệp, nhưng thường bị coi là “xấu”
và phải tuân theo các quy định ngày càng hạn chế về hàm lượng hữu cơ dễ bay hơi (VOC). Làm
sạch hoàn toàn bằng nước với lượng vừa phải chất hoạt động bề mặt phù hợp (như đã thảo luận
trong phần chất tẩy rửa) có thể phù hợp với nhiều người.
đất, nhưng có thể vô dụng khi gặp đất đòi hỏi khả năng thanh toán.
Một giải pháp phổ biến, tương đối gần đây là cung cấp dung môi trong môi trường nước. Điều
này được coi là thân thiện với người dùng và thân thiện với môi trường. Nếu dung môi hòa tan
hoàn toàn trong nước thì không có vấn đề gì, nhưng nó khó có thể là dung môi tốt cho dầu
không tan trong nước. Nếu dung môi không tan là nước thì khó sử dụng vì phải trộn liên tục. Một
giải pháp hiệu quả

đối với các dung môi không tan trong nước là phân phối nó dưới dạng vi nhũ tương.
Tại sao không cung cấp nó dưới dạng nhũ tương? Nếu số giọt tương đối lớn thì
Lượng chất hoạt động bề mặt cần thiết để bao phủ nhũ tương và ổn định nó tương đối khiêm tốn, một
lợi thế khác biệt so với lượng chất hoạt động bề mặt cần thiết cao hơn cho một vi nhũ tương.
Lý do tại sao các nhũ tương như vậy thường không thành công là kết quả trực tiếp của nhu cầu
đảm bảo rằng nhũ tương ổn định khi sử dụng thực tế – lớp vỏ chất hoạt động bề mặt xung quanh
giọt dung môi tạo ra rào cản cho hiệu quả của nó.
làm sạch. Nhũ tương càng ổn định để có thể vận chuyển và sử dụng thuận tiện thì hiệu quả làm
sạch càng kém.
Với một dung môi được lựa chọn, việc tạo ra vi nhũ tương Loại III là chuyện nhỏ nếu EACN
của “dầu” dung môi được biết qua một vài lần quét thử nghiệm. Giả sử mức độ
dung môi sẽ nằm trong khoảng 10-20% và sử dụng ứng dụng FishTail https://
www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/FishTail.php để biết về Cc và % chất hoạt động bề
mặt cần thiết để hòa tan hoàn toàn, bạn có thể dễ dàng thực hiện một số công thức thử nghiệm. Đạt
đến giai đoạn này mà không có HLD thì khó, có HLD thì dễ.
Vấn đề đầu tiên có thể gặp phải với các công thức thử nghiệm ban đầu là chúng
xu hướng tạo bọt. Một số loại vi nhũ tương tuyệt vời khác đã phải bị loại bỏ vì trong giai
đoạn làm sạch hoặc (nhiều khả năng) trong giai đoạn súc rửa, chúng đã tạo ra một lượng lớn bọt.
Khi điều này lần đầu tiên xảy ra với tôi
tại địa điểm của khách hàng, điều đó thật đáng xấu hổ. Có thể khắc phục được điều này
bằng cách thêm chất khử bọt, nhưng đây thường là silicon và bạn sẽ loại bỏ dấu vết silicon
cuối cùng khỏi bề mặt đã được làm sạch của mình như thế nào? Vì vậy rất có thể là
các chất hoạt động bề mặt được ưu tiên sẽ không chứa ion và có xu hướng ít tạo bọt hơn,
vì những lý do được thảo luận dưới dạng bọt DLVO. Một giải pháp thay thế hấp dẫn là sử dụng các
chất hoạt động bề mặt có động học chậm, chẳng hạn như chất hoạt động bề mặt mở rộng. Đây là nhiều
hiệu quả hơn (ξ cao) về mặt hình thành vi nhũ tương, nhưng lại tạo bọt tốt
có xu hướng có động học bề mặt nhanh, điều mà những phân tử này chắc chắn không có.
Tương tự, một số chất hoạt động bề mặt polyme (hoặc oligomeric) hơn như Pluronics có thể có sự cân
bằng tốt về hiệu quả và ít tạo bọt trong khi không
bản thân chúng cung cấp quá nhiều “đất” trên bề mặt nếu chúng không thể dễ dàng được rửa sạch khi
kết thúc quá trình.
Vì thế cuộc sống thật dễ dàng! Chỉ cần làm việc trong vài ngày đã tạo ra sản phẩm siêu hiệu quả, ít tạo bọt,
sản phẩm làm sạch vi nhũ tương thân thiện với môi trường. Ngoại trừ có một
vấn đề. Nếu công thức chứa 10% dung môi, điều đó có nghĩa là vận chuyển nó đến khách hàng đồng
nghĩa với việc vận chuyển 90% nước – về mặt môi trường và tài chính
không mong muốn. Vậy tại sao không gửi một loại vi nhũ tương đậm đặc có thể pha loãng tại chỗ?
Mọi người đều hạnh phúc. Tất cả mọi người ngoại trừ công thức. Nó rất cao
có khả năng chất cô đặc sẽ là một pha tinh thể lỏng khủng khiếp, không thể đổ được.
Ngay cả khi bản thân nó là ổn, rất có thể trong quá trình pha loãng sẽ
sản phẩm hoạt động cuối cùng sẽ có điều gì đó khó chịu xảy ra (ví dụ: pha lục giác
hoặc tách pha hoàn toàn) và người dùng không nhận được vi nhũ tương trong suốt như pha lê mà họ
mong đợi. Người dùng công nghiệp có thể tha thứ nếu có
Có một số bất tiện nho nhỏ trong quá trình pha loãng – nhưng nếu sản phẩm của đối thủ cạnh tranh
pha loãng mà không gặp vấn đề gì thì bạn đã mất lợi thế cạnh tranh.
Không có câu trả lời dễ dàng cho vấn đề này bởi vì, như đã đề cập trước đó, không có công cụ sẵn
có nào để dự đoán các pha tinh thể lỏng này. Dựa vào hy vọng không phải là một chiến lược. Vì vậy,
cách tiếp cận tốt nhất là thiết lập một hệ thống sàng lọc pha thông lượng cao, trong đó các chất hoạt
động bề mặt, dung môi và nước có thể được trộn bằng robot và
hành vi giai đoạn trong lĩnh vực quan tâm được đánh giá nhanh chóng. Mọi người ai
thử cái này lần đầu tiên thấy khó. Thêm dung môi và nước thật dễ dàng,
Việc thêm chất hoạt động bề mặt có thể ở dạng rắn, chất lỏng nhớt hoặc dung dịch nước đậm đặc chưa bao
giờ dễ dàng như chúng ta mong muốn. Việc giải thích những gì xảy ra trong ống, dù là tự động hay
(bán) thủ công lúc đầu cũng khó khăn. Một lần
một số kinh nghiệm thực tế đã được tích lũy, việc quét theo pha trở thành một
cách hiệu quả và hiệu quả để đạt được công thức tối ưu.
Đối với những người dũng cảm, có thể thêm một yếu tố bổ sung vào hỗn hợp công thức.
Chúng ta biết rằng dầu phân cực có thể có tác dụng thú vị đối với độ cong và chúng ta có thể
hãy chắc chắn rằng họ sẽ sửa đổi hành vi trong sơ đồ pha. Bằng cách so sánh một bộ quét có liên quan
trong phạm vi nồng độ mong muốn bằng cách sử dụng các dung môi chứa phần trăm khiêm tốn các chất
điều chỉnh pha hợp lý như chuỗi dài
rượu, có thể xây dựng một bức tranh về những gì có hoặc không giúp giải quyết một vấn đề về công thức
cụ thể. Vì dầu phân cực cũng làm thay đổi HLD nên
quan trọng là đảm bảo rằng hỗn hợp chất hoạt động bề mặt được điều chỉnh để đảm bảo HLD=0
ở độ pha loãng cuối cùng mong muốn, nếu không thì dữ liệu từ các nồng độ khác sẽ bị
vô ích vì công thức pha loãng sẽ vô dụng. Đây đều là công việc làm thêm. Nhưng
được hướng dẫn bởi HLD và bằng cách sử dụng quét pha thường xuyên, công việc bổ sung được thực hiện
luôn có mục đích. Bạn xây dựng một khối kiến thức nhất quán, mạch lạc và luôn có thể truy
nguyên từ một số nguyên tắc chính. Những người xây dựng bằng cách thử và sai có rất nhiều điểm
dữ liệu thường không cung cấp cái nhìn sâu sắc chung. Nếu việc thử và sai tạo ra một công thức
may mắn, thì khi có điều gì đó trong hệ thống thay đổi thì sẽ không có cách nào điều chỉnh công
thức đó một cách hợp lý để bù đắp. Nếu công thức đã đạt được thông qua các nguyên tắc hợp
lý, thì bất kỳ sự bất ngờ nào
thay đổi (một nguyên liệu thô khác, chất hoạt động bề mặt được loại bỏ khỏi nhà cung cấp
danh mục, sự thay đổi nhiệt độ làm việc) có thể được sửa chữa bằng các biện pháp hợp lý.
Thêm một số thủ thuật DoE (Thiết kế thử nghiệm) khiêm tốn vào quy trình
và bạn có một thiết lập công thức thực sự đáng gờm.
8.7.2 Vi nhũ tương mỹ phẩm
Sự trong trẻo lấp lánh có tác dụng tốt với người sử dụng mỹ phẩm. Vi nhũ tương có độ trong và
cũng có xu hướng tán xạ nhẹ trông rất hấp dẫn.
Nhưng trong trường hợp nào người tiêu dùng có thể muốn hỗn hợp chất hoạt động bề mặt/dầu/nước
với những lợi ích của vi nhũ tương?
Chúng ta có thể loại bỏ ngay một lĩnh vực đôi khi được đề cập đến. Người ta thường tuyên bố
rằng việc đưa các hoạt chất vào da có thể được hỗ trợ bởi các chất hoạt động bề mặt và
đối với những người tin vào điều này thì rõ ràng là vi nhũ tương có thể khá tốt về mặt
này. Khi điều đó xảy ra, hầu như tất cả các tài liệu tham khảo chính về cách chất hoạt
động bề mặt có thể tăng cường khả năng thẩm thấu vào da đều có sai sót cơ bản.
và tôi biết không có bằng chứng xác đáng nào (với một ngoại lệ) cho thấy chất hoạt động bề mặt
giúp cung cấp các hoạt chất cho da. Một ngoại lệ là SLS. Chuyện đó xảy ra đối với
Vẫn chưa rõ lý do, SLS đặc biệt có tác dụng phá hủy tốt vài µm da trên cùng, từ đó cho phép
các hoạt chất thẩm thấu nhanh hơn. Đây là một thủ thuật có thể được sử dụng trong ngành dược
phẩm, nơi lợi ích của việc cung cấp một loại thuốc mạnh sẽ lớn hơn sự kích ứng do hoạt động
của SLS gây ra. Lập luận chính xác về lý do tại sao các chất hoạt động bề mặt khác không tăng
cường khả năng hấp thụ vào da là chất hoạt động bề mặt chỉ cung cấp khả năng hoạt động bề mặt
khi có nước và hầu hết nước trong công thức mỹ phẩm thông thường sẽ bay hơi trong 10-20 phút đầu
tiên trong khi việc phân phối qua da mất nhiều thời gian hơn.
đặt trong nhiều giờ. Trạng thái bắt đầu công thức, O/W, W/O hoặc a
vi nhũ tương không có gì khác biệt – cuối cùng thì nước cũng đã hết, vậy thì sao?
phần còn lại chỉ là dầu + chất hoạt động bề mặt.
Kinh nghiệm của riêng tôi khi phân tích dữ liệu bí mật về phân phối da trong thế giới thực là
Hầu hết các chất hoạt động bề mặt là rào cản tích cực cho việc phân phối vì tốt nhất chúng làm
loãng công thức khi nó nằm trên da và tệ nhất là chúng cung cấp một nơi trú ẩn hòa tan tốt
cho hoạt chất và vì các chất hoạt động bề mặt quá lớn để thẩm thấu vào da nên hoạt chất vẫn
ở trong chất hoạt động bề mặt trên bề mặt cho đến khi nó bị cọ xát bởi chất thông thường
hành động của con người khi chạm vào da và truyền công thức vào tóc, quần áo, mặt bàn, v.v.
Tác dụng pha loãng được giải thích dễ dàng. Lấy 10% dầu
trong nhũ tương nước nơi dầu chứa hoạt chất. Sử dụng chất hoạt động bề mặt 5% để tạo nhũ tương.
Chất hoạt động bề mặt 5% không nhiều. Nhưng khi nước bay hơi hết thì chất hoạt động bề mặt 5% đó
bây giờ chỉ còn 33% công thức còn lại trên da, tạo nên
công thức hoàn toàn khác với bất kỳ loại dầu+hoạt chất nào được dự tính là
tốt cho việc giao hàng.
Tôi biết một ngoại lệ đối với quan điểm tiêu cực ở trên về việc cung cấp da. Cho những người
cố gắng sử dụng con đường nang trứng, một loại vi nhũ tương được chế tạo tốt có thể là thứ cần thiết để
thâm nhập vào môi trường nhờn đó.
Để trả lời câu hỏi ban đầu của chúng tôi, nhu cầu về vi nhũ tương nảy sinh vì chính dầu gội và sữa tắm
mà chúng ta sử dụng chính là nguyên nhân gây ra vấn đề.
Chúng loại bỏ các loại dầu tự nhiên mà cơ thể chúng ta sản xuất và nếu không có chúng, sức khỏe của
da và tóc sẽ xấu đi. Là một nhà khoa học, tôi đã từng quyết định kiểm tra giả thuyết này bằng
cách ngừng gội đầu. Như nhiều người khác đã nhận thấy, sau khoảng một tuần mất cân bằng, tóc của tôi vẫn
ở tình trạng tốt và chỉ cần gội bằng nước hoặc, trong trường hợp nghiêm trọng nhất, chỉ cần chạm nhẹ vào
một loại dầu gội đơn giản. TÔI
đã không gội đầu “đúng cách” trong hơn 2 năm.
Đối với phần lớn những người không muốn đi theo con đường quyết liệt này (và hủy hoại vận may
của các nhà cung cấp mỹ phẩm), việc mất đi lượng dầu tự nhiên phải được bù đắp bằng cách cung cấp dầu
nhân tạo, ngay cả khi bản thân sản phẩm thay thế được dán nhãn là “tự nhiên”.
Mỹ phẩm là một thế giới kỳ lạ.
Việc thêm một lượng dầu đáng kể vào dầu gội/sữa rửa mặt thông thường sẽ gây ra hiện tượng
nhũ tương đục. Sau đó, giải pháp thay thế là tạo ra một loại vi nhũ tương, tốt nhất là loại có độ lấp
lánh đặc trưng.
Những cân nhắc về mặt khoa học cũng giống như những cân nhắc về chất tẩy rửa dung môi:
đi vào vùng HLD=0 với chất hoạt động bề mặt hiệu quả nhất (vì vậy hãy sử dụng HLD và
ξ ý tưởng) và giải quyết vấn đề “pha loãng” vì không có sự tách pha nào
cũng như việc tạo ra các pha gel hình lục giác khi người dùng thoa sản phẩm đều
chấp nhận được.
Trên thực tế, vấn đề khó hơn thế nhiều . Người dùng tạo ra sự liên tưởng đáng tiếc giữa độ
tạo bọt và độ sạch (mặc dù tôi biết đây là ảo tưởng nhưng tôi thấy mình cũng có liên tưởng tương
tự) nên phạm vi sử dụng được
chất hoạt động bề mặt giảm nhanh chóng vì chỉ có chất tạo bọt cao mới được chấp nhận (ngược lại với
chất tẩy rửa vi nhũ tương). Thêm vào đó là vấn đề cần tránh gây sợ hãi cho người tiêu dùng bằng
sunfat, ethoxylat hoặc bất kỳ “hóa chất” nào và
không gian xây dựng là rất hạn chế. Mong muốn của người tiêu dùng về các công thức “không chứa hóa
chất” có thể là vô lý, nhưng ngay cả sức mạnh của các tổ chức tiếp thị mỹ phẩm cũng không thể cung cấp
những kiến thức khoa học cơ bản chứng minh rằng
rằng mọi thứ đều được làm từ hóa chất và các hóa chất tự nhiên không có lợi thế về độc tính nội tại so với
các hóa chất nhân tạo.
Đó là lý do tại sao phương pháp HLD và quét pha thậm chí còn quan trọng hơn. Nhiệm vụ này khó khăn
ngay cả đối với người lập công thức có các kỹ năng liên quan và phạm vi công việc bị hạn chế.
chất hoạt động bề mặt và dầu được chấp nhận. Nhiệm vụ này gần như không thể thực hiện được đối với những người
cố gắng hình thành bằng trực giác hoặc bằng cách thử và sai.
8,8 San lấp mặt bằng sơn và chất phủ
Mọi người đều biết rằng để sơn nước hoặc chất phủ có độ mịn
kết thúc, tốt nhất là thêm chất hoạt động bề mặt. Điều đáng ngạc nhiên là việc lên cấp cơ bản nhất
công thức, lý thuyết Orchard, cho thấy đây là một ý tưởng tồi.
tôi
Hình 8‑4 Các thông số cơ bản của lý thuyết san lấp mặt bằng Orchard, độ dày lớp phủ h và bước sóng λ.
Đối với lớp phủ có độ dày h, độ nhớt η, sức căng bề mặt σ và có sóng hình sin
bước sóng λ không đều, thời gian đạt mức 1/e được tính bằng:
4
3e-mail
t = 3 8-12
P h
Ngay lập tức chúng ta thấy rằng do động lực làm phẳng là sức căng bề mặt (trọng lực quá nhỏ
vài bậc) nên sức căng bề mặt cao hơn sẽ nhanh hơn. Ứng dụng (có trong Lớp phủ nano
thực tế) cho phép bạn khám phá
ý nghĩa của Orchard.
Ứng dụng 8‑5 https://www.stevenabbott.co.uk/PracticalCoatings/Levelling.php
Có một số bài học quan trọng từ công thức đơn giản này.
•Bởi vì sức căng bề mặt của hầu hết các lớp phủ sẽ chỉ thay đổi từ 30-
60 mN/m chỉ có hệ số 2 ảnh hưởng đến sức căng bề mặt. Vì vậy đang chơi
xung quanh với chất hoạt động bề mặt dường như không tạo ra nhiều khác biệt đối với loại này
san lấp mặt bằng.
•Độ nhớt của lớp phủ có thể thay đổi theo nhiều cấp độ, vì vậy hãy trả nhiều tiền hơn
chú ý đến độ nhớt hơn là sức căng bề mặt.
•Độ dày của lớp phủ tạo nên sự khác biệt đáng kể. Nếu bạn giảm một nửa
thì thời gian để san bằng sẽ tăng theo hệ số 8, đây là một trong nhiều lý do khiến lớp phủ
mỏng khó sản xuất.
•Quan trọng hơn tất cả các yếu tố khác là bước sóng của khuyết tật – tăng gấp đôi chỉ số này
(tức là làm cho các đường hoặc vết rỗ rộng hơn) sẽ tăng thời gian san lấp mặt bằng lên gấp
16 lần. Đây là lý do tại sao chúng ta nên mua chổi sơn đắt tiền
với lông mịn – vết sơn sẽ mờ đi nhanh chóng. Bàn chải rẻ hơn với
lông bàn chải lớn hơn tạo ra lớp phủ không phẳng trừ khi chúng ta sơn nhiều sơn hơn (tăng h)
- vì vậy số tiền bạn tiết kiệm được từ chi phí cọ vẽ sẽ bị mất vào chi phí sơn.
Sự phụ thuộc vào λ là rất quan trọng đối với lớp phủ thực tế. Có thể nhìn thấy các khuyết tật nhỏ, sắc nét
tại thời điểm phủ sẽ nhanh chóng biến mất. Bất kỳ khuyết tật rộng nào sẽ có xu hướng vẫn nhìn thấy được
trong khi lớp phủ khô/đóng cứng. Các chất hoạt động bề mặt không thể giúp được gì – việc giảm một nửa
sức căng bề mặt sẽ chỉ đơn giản là tăng gấp đôi thời gian san lấp mặt bằng, khiến mọi thứ trở nên khó khăn hơn.
tệ hơn.
Vậy tại sao chúng ta lại có xu hướng sử dụng chất hoạt động bề mặt khi lớp phủ kém? Ở đó
là hai lý do hoàn toàn riêng biệt.
8.8.1 Chất hoạt động bề mặt để cố định lỗ kim
Lớp phủ thường có một số khuyết tật như lỗ kim do bụi hoặc bong bóng (thường xuyên hơn). Nếu những
lỗ kim này tự lành thì chúng không thành vấn đề.
Nhưng đôi khi các lỗ kim còn mở rộng ra ngoài khuyết điểm ban đầu, biến một
vấn đề nhỏ thành vấn đề lớn. Việc khuyết tật tự lành hay mở thành lỗ kim lớn phụ thuộc vào sự cân
bằng của lực bề mặt và phụ thuộc vào độ dày lớp phủ h, đường kính của khuyết tật ban đầu, d và
góc tiếp xúc của chất lỏng với bề mặt, θ:
h
Lỗ phát triển nếu < 2-1 dcos ( )
Tôi
8-13
Điều này có thể được khám phá trong ứng dụng, một lần nữa trong Lớp phủ nano thực tế, trong đó
phép cộng tính vận tốc v, tại đó lỗ sẽ mở hoặc đóng, v=θ³σ/η:

Ứng dụng 8‑6 https://www.stevenabbott.co.uk/PracticalCoatings/Pinholes.php
Đối với công thức không có lỗ kim, bạn cần lớp phủ dày, khuyết tật ban đầu nhỏ hoặc góc tiếp xúc
thấp, lý tưởng là 0°, tức là làm ướt hoàn toàn. Có hai điểm quan trọng cần nêu lên:
Một chất hoạt động bề mặt được chọn ngẫu nhiên có thể đủ tốt để tạo ra một lớp phủ dày, nhưng khi Tiếp
thị yêu cầu bạn giảm một nửa độ dày thì rất có thể các lỗ kim bắt đầu xuất hiện và gói chất hoạt
động bề mặt phải được thay đổi.
Góc tiếp xúc được tính là tại thời điểm lỗ được hình thành, do đó, trạng thái căng bề mặt
động của bạn sẽ mang lại góc tiếp xúc thấp càng sớm càng tốt. Ứng dụng DST Choice https://
www.stevenabbott.co.uk/
thực tế-chất hoạt động bề mặt/DST-Choice.php giải thích lý do tại sao chất hoạt động bề mặt “xấu” như
chất hoạt động bề mặt acetylenic dễ bay hơi có thể là tốt nhất cho tình huống này.
8.8.2 Chất hoạt động bề mặt để khắc phục các vấn đề san lấp mặt bằng khác
Hai phần trước rất hữu ích nhưng không đề cập đến lý do chính khiến chúng ta thêm chất hoạt
động bề mặt vào lớp phủ. Lý do này là để át đi hiệu ứng Marangoni.
Từ “Marangoni” có xu hướng gây ra hai phản ứng. Tôi nhớ lần đầu tiên
Tôi đã nghe điều đó từ một đồng nghiệp thông thái, ngay khi tôi lao vào nói với anh ấy rằng
lớp phủ của tôi chứa đầy hình lục giác, anh ấy đã nói “À, bạn có vấn đề về Marangoni”. TÔI
không biết ý anh ấy là gì. Phản ứng thứ hai là được biết rằng vấn đề không phải ở Marangoni mà là
ở Gibbs hay Bénard. Đối với những người thích những cuộc tranh luận như vậy, vui lòng chấp nhận
rằng tôi hiểu sự khác biệt nhưng muốn giữ mọi thứ tương đối đơn giản
bằng cách gọi chúng là Marangoni và sử dụng thuật ngữ số Marangoni.

Hình 8‑5 Tế bào Marangoni được tạo ra bởi nhiệt độ và thành phần
Hình ảnh cho thấy những gì đang xảy ra. Trên độ dày lớp phủ h có
chênh lệch nhiệt độ ΔT (ví dụ bề mặt được làm mát bằng bay hơi) hoặc
thành phần và độ chênh lệch sức căng bề mặt Δσ (một dung môi trong hỗn hợp dung môi
bay hơi nhanh hơn vật kia). Tình cờ, các vùng khác nhau có một chút
các giá trị Δ khác nhau dẫn đến những khác biệt nhỏ δT hoặc δσ trên một chiều ngang nhỏ
khoảng cách. Những khác biệt này được biểu hiện trực tiếp hoặc gián tiếp dưới dạng bề mặt
độ dốc căng sau đó dẫn đến dòng chất lỏng từ các vùng có bề mặt thấp đến cao
căng thẳng. Dòng chảy này phải được cung cấp từ đâu đó và phải đi đâu đó và,
khá nhanh chóng, các vùng lưu thông cục bộ được hình thành. Các vùng cục bộ này, nếu có cơ hội,
sẽ tương tác với nhau và hóa ra cấu hình ổn định
là một mảng lục giác của các ô như vậy. Khi bạn nhìn thấy chúng trong một cái chảo
nước gần sôi bạn có thể gọi chúng là tế bào Bénard.
Ngày tôi tạo ra 100m lớp phủ hình lục giác (và rất nhiều sự hoảng loạn và lo lắng).
kinh ngạc) là ngày tôi phát hiện ra sức mạnh của những khác biệt nhỏ trên bề mặt
sức căng có thể được khuếch đại thành một mẫu khuyết tật dễ thấy. Cho những ai
biết chuyện như vậy, như đồng nghiệp sáng suốt của tôi, lục giác liền nói
“Marangoni”. Nhiều năm sau, đến lượt tôi gây ấn tượng với khách hàng. Chúng tôi đang thực
hiện một số lớp phủ tùy chỉnh cho chúng và sản phẩm có rất nhiều vệt lạ trên đó. Bởi vì tôi có
lý do để tin rằng hỗn hợp dung môi của chúng là không khôn ngoan xét về độ dốc sức căng bề
mặt nên tôi đã đem những khuyết tật đó đi soi kính hiển vi. Bản thân các đường sọc trông
giống như các đường sọc, nhưng ở đầu mỗi đường sọc là một hình lục giác gọn gàng. Tôi không
hiểu sự hình thành các vệt, nhưng các hình lục giác cho chúng tôi biết điều đó
nguyên nhân sâu xa là do sức căng bề mặt không ổn định và cách khắc phục là thay đổi hỗn hợp
dung môi. Khi chúng tôi làm như vậy (sử dụng loại cồn có nhiệt độ sôi gần giống với dung môi
kia), cả các vệt và hình lục giác đều biến mất.
Dành cho những người không có chẩn đoán hình lục giác đẹp thì việc nhìn thấy
một mô hình khuyết tật mơ hồ đều đặn (thường được gọi là vỏ cam) rất gợi nhớ đến
Marangoni.
Xu hướng hình thành các tế bào Marangoni dựa trên sự thay đổi sức căng bề mặt do nhiệt độ
điều khiển được thể hiện bằng số Marangoni, Ma, phụ thuộc vào chênh lệch nhiệt độ ΔT trên lớp
phủ, sự thay đổi của sức căng bề mặt với
nhiệt độ, δσ/δT, độ nhớt η và độ khuếch tán nhiệt α:
ds h T
Và =
dT Chào
8-14
Ý nghĩa của nó được mô tả và bước sóng của tính năng thu được được tính toán tại
https://www.stevenabbott.co.uk/Practical-Coatings/Marangoni.
php. Về bản chất, con số này thể hiện ý tưởng rằng sự thay đổi nhiệt độ lớn, sự thay đổi lớn
của sức căng bề mặt theo nhiệt độ, độ dày lớn, độ nhớt nhỏ và độ khuếch tán nhiệt nhỏ sẽ tạo
ra số lượng lớn và do đó giá trị cao.
nguy cơ khuyết tật Marangoni. Vì vậy, các lớp phủ mỏng, nhớt có nhiều khả năng chống lại tác động này
hơn - cho cả Marangoni phụ thuộc vào nhiệt và nồng độ.
Cuối cùng chúng ta có thể quay trở lại chất hoạt động bề mặt. Lý do chất hoạt động bề mặt thường khắc phục được những điều này
khuyết điểm là sự khác biệt nhỏ về nhiệt độ/thành phần dẫn đến
sự khác biệt nhỏ về sức căng bề mặt có thể dễ dàng bị chất hoạt động bề mặt lấn át. Vì thế
chất hoạt động bề mặt không giúp san lấp mặt bằng (Orchard cho thấy rằng chúng làm cho vấn đề trở nên tồi
tệ hơn), chúng ngăn chặn sự hình thành các bề mặt không bằng phẳng nên không cần phải san lấp mặt bằng.
Làm thế nào để chọn chất hoạt động bề mặt tốt nhất cho nhiệm vụ? Cũng giống như “xấu”
chất hoạt động bề mặt có thể là chất tuyệt vời để đáp ứng sức căng bề mặt động nhanh chóng, vì vậy
chất hoạt động bề mặt kém có độ đàn hồi thấp ít có khả năng gây ra khuyết tật.
Các chất hoạt động bề mặt có thể làm cho vấn đề trở nên tồi tệ hơn nếu chúng bắt đầu khuếch đại
bất kỳ khiếm khuyết cục bộ nào do di chuyển quá chậm, từ đó tạo ra sự khác biệt về sức căng bề mặt
của chính chúng. Đó là lý do tại sao nhiều người từ bỏ hoàn toàn các chất hoạt động bề mặt và ném
trong một chút silicone. Điều này chỉ làm tràn ngập bề mặt với sức căng bề mặt thấp, đồng đều, được tạo
ra nhanh chóng và Marangoni không có cơ hội.
8,9 Thông lượng cao
Khối lượng lớn công việc có năng suất cao (HT) hóa ra lại là cách nhanh hơn để lãng phí các nguồn
tài nguyên quý giá – hóa chất, thiết bị và con người. HT không có một số nguyên tắc hướng dẫn có
thể cung cấp một lượng lớn dữ liệu chứng tỏ có rất ít hoặc không có giá trị. Thực tế là một robot
đã lấp đầy các ống nghiệm và có thể đã làm điều đó
phân tích không làm cho nó ít lãng phí hơn cả về chi phí trực tiếp và chi phí cơ hội.
Vì vậy, chủ đề xuyên suốt cuốn sách này là một số nguyên tắc hướng dẫn như sử dụng HLD hoặc sở hữu sơ
đồ pha có thể giúp chúng ta tránh được lượng lớn thời gian lập công thức không hiệu quả, do con người
hoặc robot.
Do đó, giả sử rằng bạn sẽ chỉ giải phóng HT khi bạn biết lý do tại sao bạn thực sự cần nó, đây là
một số điều tôi đã học được khi tiếp xúc với các kỹ thuật khác nhau.
8.9.1 Quét pha để tìm Cc, EACN, v.v.
Ngày đầu tiên tôi thực hiện quét theo pha khá thú vị. Là các giai đoạn
tách ra và tôi bắt đầu thấy những chuyển đổi đầu tiên của mình ở HLD=0. Tôi rất vui vì
những gì họ có thể đạt được. Đến cuối ngày thứ hai, tôi ngày càng mắc nhiều lỗi hơn khi cảm giác nhàm
chán đến khó chịu bao trùm. Lý do đầu tiên để sử dụng
HT là để tăng độ tin cậy của dữ liệu. Robot cần biết trước những gì nó phải làm, vì vậy con người sẽ
suy nghĩ trước về những gì cần thiết.
Sau đó, robot (không giống con người) sẽ thực hiện những việc nó phải làm một cách đáng tin cậy.
Không phải tất cả các lần quét đều trông giống như các phiên bản lý tưởng hóa trong ứng dụng Đo
lường vì tất cả các loại hành vi pha kỳ lạ (chẳng hạn như các pha lẻ khi SLS và AOT được trộn
lẫn) đều có thể xảy ra. Đôi khi, thật khó hiểu, pha giữa được tìm thấy ở đáy ống, vì pha chất
hoạt động bề mặt/dầu/nước đậm đặc hơn nước tinh khiết. Và khi bạn đang khám phá không gian chưa
được khám phá, bạn
việc phỏng đoán về nơi cần quét có thể không chính xác và bạn sẽ tìm thấy 8 ống giống hệt nhau với
không có dấu hiệu của một sự chuyển đổi.
Nhưng đối với các nhà cung cấp chất hoạt động bề mặt và dầu thì không quá khó để tìm được một giải pháp thuận tiện.
hệ thống quét và sau đó có thể dễ dàng tìm thấy biến thể theo từng đợt thông qua robot để có thể
thực hiện các chỉnh sửa đối với sản phẩm trước khi giao hàng cho những khách hàng mong đợi một
Cc hoặc EACN nhất định.
Khi quá trình quét pha diễn ra tốt đẹp và có nhiều nguyên liệu thô, các ống chứa vài ml chất
lỏng sẽ thuận tiện và các pha có thể được chụp ảnh tự động và thể tích pha được trích
xuất bằng kỹ thuật phân tích hình ảnh.
Điều gì xảy ra khi chỉ có số lượng nhỏ? Nó có thể tốt hơn để sử dụng
phương pháp dẫn điện như được thảo luận ngắn gọn.
8.9.2 Sơ đồ pha
Điều dễ dàng khi tạo sơ đồ pha là yêu cầu robot tạo ra các hỗn hợp trải rộng trong không
gian pha với một vài bước đủ để tránh
làm quá tải hệ thống và đủ các bước để đạt được độ chính xác cần thiết trong toàn bộ
không gian. Điều khó khăn là đảm bảo rằng những gì bạn nhìn thấy trong các ống là pha ổn định về
mặt nhiệt động lực học (chứ không phải một số vật phẩm động học) và sau đó xác định pha đó là
gì.
Tất cả các loại thủ thuật đều được áp dụng để đảm bảo đạt được đúng giai đoạn. Các ống được
liên tục siêu âm/lắc/xoáy, làm nóng và làm mát, quay tròn
trong máy ly tâm và cuối cùng được để trong nhiều ngày, nhiều tuần hoặc nhiều tháng để
đảm bảo trạng thái cân bằng nhiệt động. Sau đó, lượng chứa trong ống được kiểm tra bằng 2 H
cực làm việc chăm chỉ, SAXS, SANS hoặc chỉ tạo NMR. Cho rằng tất cả những kính hiển vi phân
ra một lát nhỏ xuyên qua không gian chất hoạt động bề mặt, hầu như không có gì đáng ngạc nhiên
khi ít người trong chúng ta có thể bận tâm đến việc tạo ra chúng.
Nhưng chỉ cần thay đổi một chút về tư duy, cách tiếp cận HT có thể tạo ra nhiều thông tin
hữu ích trong thời gian ngắn. Mặc dù việc có được một
phân tích chi tiết từng pha trong một không gian chất hoạt động bề mặt nhất định, hầu hết chúng ta
chỉ cần biết liệu chúng ta có loại pha mà chúng ta muốn trong phạm vi không gian pha mà chúng ta
quan tâm nhất hay không. Nếu chúng ta muốn biết liệu có một số pha nhớt xấu dọc theo đường pha
quan tâm hay không, chúng ta không quan tâm (nhiều) chúng là gì miễn là chúng ta biết chúng ở
đâu và liệu chúng ta có thể đi vòng qua chúng hay không. Nếu chúng ta muốn tránh vấn đề tách
pha của vi nhũ tương

trong quá trình pha loãng, chúng ta cần kiểm tra xem có bất kỳ thay đổi pha nào trong vùng quan tâm
hay không.
Với tư duy này, có thể xây dựng được nhiều thông tin không gian pha hữu ích phù hợp với
nhu cầu của chúng ta. Và nếu chúng ta có nhiều không gian để lưu trữ ống, chúng ta có thể
để lại những ống “thú vị” trong nhiều tuần hoặc nhiều tháng. Đến giai đoạn nào chúng ta sẽ biết liệu
giai đoạn chính xác có được quan tâm nhiều hay không, hay liệu chúng ta đã hoàn toàn từ bỏ
không gian pha này vì những lý do khác, chúng ta có thể vứt các ống đi mà không kiểm tra.
Nói cách khác, “đủ tốt” thường là đủ tốt.
Một thủ thuật khác cho dữ liệu pha siêu nhanh dù không có kiến thức chính xác
của nồng độ liên quan. Nó được gọi là quét thâm nhập vì nồng độ khác nhau được thiết lập thông
qua sự xâm nhập của một giọt nước vào một đốm màu.
của chất hoạt động bề mặt.
Hình 8‑6 Quá trình quét thâm nhập cung cấp dữ liệu pha trên gradient nồng độ được tạo ra bởi một giọt nước
đặt ở một đầu.
Thủ thuật này đưa ra một ví dụ rõ ràng về cách có thể thu được nhiều thông tin
nhanh chóng bằng cách sử dụng khối lượng nhỏ vật liệu thử nghiệm. Nó chỉ đòi hỏi một chút trí tưởng
tượng và tư duy đa chiều.
8.9.3 Thủ thuật khối lượng nhỏ
Một sai lầm ngu ngốc của tôi hóa ra lại mang lại hiệu quả cao nhất. Tôi tình nguyện giúp xác định
HT các chất hoạt động bề mặt thú vị do vi khuẩn tạo ra. Các
Ý tưởng sàng lọc hàng trăm hoặc hàng nghìn ống chứa nhiều chủng vi khuẩn khác nhau không làm tôi
lo lắng – cho đến khi người ta chỉ ra rằng thể tích trong mỗi “ống” là 200µl. Lẽ ra tôi phải
nhận ra một điều hiển nhiên rằng đây là 96-
tấm giếng.
May mắn thay, tôi đã tránh được chút bối rối khi được giới thiệu về một kỹ thuật tuyệt vời
để đo sức căng bề mặt trong các đĩa 96 giếng. Việc nhúng các tấm Wilhelmy vào từng giếng là không
khả thi. Thay vào đó, những ống có bề mặt thấp

công thức căng thẳng có thể được phát hiện thông qua một bức ảnh69. Bí quyết là sử dụng ống
polycarbonate trong đó nước tinh khiết tạo thành bề mặt phẳng thông qua tiếp xúc 90°
góc với thành ống. Sức căng bề mặt càng thấp thì bề mặt chất lỏng trong ống càng cong. Độ cong của bề
mặt làm biến dạng hình ảnh của lưới vuông bên dưới các ống. Vì vậy, bằng cách đo độ biến dạng của lưới
(sử dụng phân tích hình ảnh), sức căng bề mặt có thể được ước tính một cách đáng ngạc nhiên.
xoa dịu.
Thực tế, kỹ thuật khéo léo này có một số nhược điểm. Thay vào đó, tôi đề xuất tạo ra nhiều đĩa
chính xác bằng vật liệu phù hợp (cao su silicone có vẻ lý tưởng) có thể nổi trên mặt nước có sức
căng bề mặt cao và sẽ
chìm xuống khi sức căng bề mặt nhỏ hơn giá trị tới hạn phụ thuộc vào chu vi của đĩa (lực = 2πrγ) cũng
như độ dày và mật độ của nó (lực
= πr²g[ρp h P- ρww]). Tôi chắc chắn rằng kỹ thuật này có thể hoạt động được nhưng chúng tôi đã có
bị phân tâm bởi một nhu cầu cấp thiết hơn, đó là xác định các chất hoạt động bề mặt có độ bọt cao.
Trước khi mô tả kỹ thuật chúng tôi đã phát triển, chúng tôi cần khám phá hai nền tảng
vấn đề.
Đầu tiên, người tiêu dùng khẳng định họ muốn chất hoạt động bề mặt tự nhiên và khả năng tạo
bọt tuyệt vời từ dầu gội và sữa tắm. Trên thực tế, họ chủ yếu chọn các chất hoạt động bề mặt không tự
nhiên, tạo bọt tốt và chi phí thấp. Đối với những người muốn tự nhiên hơn, chất hoạt động bề mặt APG là
sự lựa chọn thực tế duy nhất.
Thật không may, khả năng tạo bọt của chúng không quá hấp dẫn – chúng không tạo bọt tốt như sự kết hợp
SLES/Cocamidopropylbetaine thông thường và bọt thì không.
khá “rắn” và “dính”. Kinh nghiệm chung với các chất hoạt động bề mặt sinh học thực sự
(được chiết xuất từ các thùng vi khuẩn) là chúng thường là chất tạo bọt vô dụng và
rằng các chất tạo bọt cực kỳ tốt như Surfactin, Hydrophobin hoặc Latharin là không thực tế vì những lý
do khác. Vì vậy, việc tìm kiếm chất hoạt động bề mặt sinh học có khả năng tạo bọt cao sẽ
hãy thật thú vị
Thứ hai, hầu như không có chất hoạt động bề mặt nào mang lại hiệu quả tạo bọt được người tiêu dùng
chấp nhận. Nói chung các khuyết tật của một chất hoạt động bề mặt được khắc phục bằng cách kết hợp
với một chất hoạt động bề mặt khác có một loạt khuyết tật khác. Hoặc, như đã thảo luận ở
Trong chương về bọt, một lượng nhỏ chất hoạt động bề mặt rất kém như axit myristic có thể biến bọt “Dawn”
nhẹ và sủi bọt thành bọt “Gillette”, tức là bọt rất rắn, bền lâu. Vì vậy, việc tìm kiếm một chất hoạt
động bề mặt sinh học có khả năng tạo bọt vượt trội sẽ là một nhiệm vụ khá vô vọng. Việc tìm kiếm phải
bao gồm một tập hợp các chất phụ gia có thể biến chất tạo bọt kém thành chất tạo bọt tuyệt vời một cách
hợp lý.
Do đó, thách thức của chúng tôi là thực hiện nhiều thử nghiệm tạo bọt trên nhiều chất hoạt động
bề mặt sinh học tiềm năng được pha trộn với nhiều chất đồng tạo bọt tiềm năng. Vì các thử nghiệm tạo bọt
theo tiêu chuẩn công nghiệp thường yêu cầu một vài 100ml dung dịch chất hoạt động bề mặt
69 Chien-Yen Chen, Simon C. Baker, Richard C. Darton, Ứng dụng phương pháp phân tích thông lượng cao để sàng lọc
các chất hoạt động bề mặt tiềm năng từ các nguồn tự nhiên, Tạp chí Phương pháp Vi sinh 70 (2007) 503–510
và bình lớn, máy lắc hoặc khoai tây chiên, nhiệm vụ thông qua con đường thông thường là vô vọng
vì chúng tôi chỉ có miligam chất hoạt động bề mặt sinh học.
Thay vào đó, chúng tôi nối một nguồn cung cấp không khí nhỏ có kiểm soát vào một kim tiêm rất mảnh.
và nhúng kim vào một lượng nhỏ chất hoạt động bề mặt thử nghiệm (ví dụ: trong đĩa 96 giếng) và
chụp ảnh sau 30 giây sủi bọt. Lần đầu tiên chúng tôi thử điều này,
tất cả 96 mẫu đều có hiện tượng sủi bọt và chúng tôi thấy không có nhiều điểm khác biệt giữa
chúng. Sau vài phút thảo luận về sự thất bại của mình, chúng tôi xem xét lại 96 giếng và tất cả
ngoại trừ một giếng đều không còn bọt.
Tin chắc rằng mẫu có bong bóng là sự may mắn, chúng tôi đã để lại bữa trưa và thực hiện lại thí
nghiệm khi trở về. Chắc chắn, một mẫu đó cho thấy bọt tồn tại lâu và bọt ở 95 mẫu khác sẽ xẹp xuống
sau vài phút.
Sau đó, chúng tôi sử dụng kỹ thuật này trong nỗ lực tìm kiếm chất đồng tạo bọt cho chất hoạt động
bề mặt sinh học tạo bọt tệ nhất mà chúng tôi từng thấy. Rất dễ dàng để sàng lọc 10 chất có khả
năng tạo bọt, tất cả đều được chứng minh là không có tác dụng. Một loại máy tạo bọt đồng khác đã
được đề xuất. Thử nghiệm cho thấy một sự cải thiện nhỏ nhưng có thể lặp lại được – cho thấy rằng kỹ
thuật thô sơ ít nhất có thể mang lại hy vọng về bọt.
Thí nghiệm tiếp theo là một phần mở rộng khá xa vời của thí nghiệm đã có
một hiệu ứng nhỏ. Khi ống sủi bọt nhiều bọt thì rõ ràng là
Tôi đã vô tình sử dụng SLS thay vì chất hoạt động bề mặt sinh học, vì vậy thí nghiệm
được lặp lại đúng cách – và tạo ra kết quả tương tự. Các thử nghiệm tiếp theo sử dụng các phương
pháp tiêu chuẩn công nghiệp đã xác nhận rằng sự kết hợp này là một sự kết hợp tuyệt vời.
chất tạo bọt. Rõ ràng là chúng tôi đã rất may mắn khi tìm được máy tạo bọt đó (chi tiết đang được
được viết để xuất bản), nhưng vấn đề là việc áp dụng tư duy HT và biến một vấn đề (số lượng
nhỏ chất hoạt động bề mặt) thành lợi thế (sàng lọc siêu nhanh) có thể là một hướng đi thú vị.
Còn rất nhiều kỹ thuật HT như vậy cần được nghiên cứu.
•Như đã đề cập trong các cuộc thảo luận về đo giá trị Cc hoặc EACN
Thông qua quét pha, thay vì sử dụng một lượng lớn chất lỏng và tìm kiếm sự chuyển pha
trong một bộ ống nghiệm, một đầu dò dẫn điện cực nhỏ được lắp vào một ống nhỏ có thể dễ
dàng phân biệt giữa chất dẫn điện Loại I (nước là pha liên tục) và chất dẫn điện. cách
điện Loại II (dầu là pha liên tục) với điều kiện hệ thống có thể được trộn đầy đủ thông qua
một
máy khuấy hoặc máy lắc.
•Bởi vì chúng ta thường chỉ muốn biết điểm HLD=0 và bởi vì chúng ta
biết rằng nhũ tương là không ổn định nhất tại thời điểm này, việc quét nhanh EACN, Cc
hoặc độ mặn khác nhau có thể mang lại, sau vài phút, một loạt
những ống trông giống hệt nhau nhưng không truyền đạt thông tin hữu ích cộng với một ống
cho thấy sự phân tách nhanh chóng thành một mớ hỗn độn không xác định. Có một điều tốt
khả năng ống đó có HLD=0. Khi bạn thử kỹ thuật này lần đầu tiên, bạn
có thể không bị thuyết phục bởi chẩn đoán. Không vấn đề gì, chỉ cần để lại ống
trong nhiều giờ hoặc nhiều ngày. Khi bạn xây dựng được sự tự tin, thủ thuật này có thể mang lại rất nhiều lợi ích.
nhận dạng thông lượng cao HLD=0.
•Những người muốn tối ưu hóa nhũ tương nano có thể sử dụng máy định cỡ hạt, nhưng có thể dễ dàng
nhận ra sự khác biệt giữa giọt nhũ tương nano lớn hơn và nhỏ hơn
được đánh giá bằng màu tán xạ, do đó, thiết lập ánh sáng tốt, máy ảnh và một chút phân tích
hình ảnh có thể nhanh chóng phân biệt công thức không có hy vọng (màu trắng kem hoặc không
màu) với công thức có hy vọng (một số công thức tán xạ màu khiêm tốn) và nhanh chóng xác định
xu hướng trên khắp bối cảnh công thức (chuyển sang màu đỏ ngụ ý chuyển sang các hạt lớn hơn).
Thủ thuật tương tự có thể được sử dụng để theo dõi độ ổn định chống lại quá trình chín của
nhũ tương nano Ostwald – chỉ cần xem màu sắc thay đổi nhiều hay ít theo thời gian.
•Công nghệ video về cơ bản được cung cấp miễn phí, vì vậy việc giám sát chất hoạt động bề mặt
việc tách pha, tuổi thọ bọt hoặc chuyển màu nhũ tương nano có thể được thực hiện thường
xuyên – đặc biệt nếu quay video chuyển động tĩnh. Sẽ rất dễ dàng để theo dõi 10 mẫu bằng
một camera trong một ngày với tốc độ 1 khung hình mỗi phút.
Phát lại ở tốc độ 24 khung hình/giây, video 24 giờ chỉ mất 1 phút để xem. Phần khó để có được
video hay không phải là máy ảnh, hệ thống quang học và phần mềm – những thứ trên điện
thoại nói chung là đủ tốt. Khó khăn luôn là ánh sáng.
May mắn thay, đèn LED hiện nay giúp việc cung cấp ánh sáng mạnh trở nên đặc biệt dễ dàng.
chiếu sáng (ở màu mong muốn) mà không làm mẫu quá nóng.
•Tính ổn định của nhũ tương mỹ phẩm đối với độ cắt cao là một khía cạnh quan trọng trong hiệu quả
của nó. Thật khó để tạo ra lực cắt cao đáng kể trên
một mẫu nhỏ sử dụng thiết bị thông thường. Một phương pháp HT hiệu quả rõ rệt
là nhỏ một giọt nhỏ lên một phiến kính hiển vi, đặt một phiến kính lên rồi trượt nó qua lại
bằng một ngón tay. Nếu độ dày của mẫu là 10μm và
tốc độ trượt là 1m/s thì tốc độ trượt là 105 /s. Ngoài tốc độ và sự đơn giản, một ưu điểm là
mọi hư hỏng đối với nhũ tương đều có thể được phân tích dễ dàng bằng cách so sánh hình ảnh
trước và sau dưới kính hiển vi.
Một ưu điểm khác là độ cắt cao này chính xác là công thức
cảm giác khi nó được cọ xát lên da.
8.10 Chất hoạt động bề mặt là chất hòa tan
Phần này được gắn thẻ hơi khó chịu vì nó chỉ có các liên kết mỏng manh đến phần lớn cuốn sách.
Tuy nhiên, nó là một ứng dụng đáng kể cho các chất hoạt động bề mặt trong
dược phẩm (ví dụ như Tweens được sử dụng thường xuyên) nên đáng để thảo luận. TRONG
Trong phần này, từ “chất hòa tan” được sử dụng như một từ hoàn toàn trung tính để mô tả thực tế
là độ hòa tan của một phân tử không hòa tan được tăng lên. May mắn thay, cái tên này không hàm
ý một cơ chế nào cả. Thực sự có rất nhiều khác nhau

cơ chế gây ra nhiều nhầm lẫn trong văn học. Một số ý tưởng được khám phá tại https://
www.stevenabbott.co.uk/Practical-Solubility/HydrotropesIntro.
php nhưng ở đây chúng ta xem xét trường hợp hòa tan khá rõ ràng trong các mixen chất hoạt động bề
mặt. Mặc dù trường hợp này rõ ràng, nhưng lời giải thích điển hình về cách các hệ thống
công việc bị sai.

Vấn đề cần giải quyết là tính không tan của nhiều loại dược phẩm trong nước.
Lập luận cẩu thả là: “Thuốc kỵ nước nên không hòa tan trong nước, do đó chúng ta có thể hòa
tan chúng trong lõi kỵ nước của mixen”. Lỗ hổng rõ ràng của lập luận thường được nêu này là
không có lý do gì khiến nhiều người
những phân tử thuốc này sẽ hòa tan một cách hiệu quả trong dodecane nếu chất hoạt động bề mặt
có chuỗi C12. Ứng dụng sẽ chỉ ra một lý do khác khiến ý tưởng ngây thơ này là sai.
Từ sự tăng độ hòa tan thực nghiệm, người ta có thể tính được bao nhiêu phần trăm
thể tích lõi sẽ bị chất tan chiếm giữ. Trong nhiều trường hợp, con số này >100%, tức là một
con số không thể chấp nhận được. Cả hai lập luận đều chỉ ra sự thật: thuốc thường được hòa
tan ở một số vùng khác của chất hoạt động bề mặt. Những người quen thuộc với Thông số độ
hòa tan Hansen sẽ không gặp vấn đề gì khi thấy rằng đầu EO lớn của Tweens là một chế độ
hòa tan khá thú vị. Cách tính tương tự
Tỷ lệ phần trăm trong lõi cho phép bạn biết thuốc sẽ được hấp thụ bao nhiêu phần trăm
diện tích bề mặt. Bằng chứng thực nghiệm cho thấy đây là
thỏa đáng dưới 100%.
Có hai mục đích cho những người sử dụng chất hòa tan. Đầu tiên là tăng
độ hòa tan của thuốc. Thứ hai là tìm ra một số phương pháp hợp lý để lựa chọn
chất hòa tan tối ưu. Kinh nghiệm của tôi trong ngành dược phẩm là nó
phần lớn là một quá trình thử và sai vì khoa học chưa được hiểu rõ.
Thật không may, ứng dụng này không trực tiếp hỗ trợ tối ưu hóa nhưng nó giúp chỉ ra
nơi diễn ra quá trình hòa tan, từ đó có thể đề xuất các lựa chọn công thức khác. Ứng
dụng này được lấy cảm hứng từ các bài báo70 từ Bhat, Dar, Das và Rather tại U. Kashmir
Ứng dụng 8‑7 https://www.stevenabbott.co.uk/practical-surfactants/Surfactant-Sol.php
70 Có thể tìm thấy 2 bài báo khác bắt đầu từ bài này: Parvaiz Ahmad Bhat, Ghulam Mohammad Rather, và Aijaz Ahmad
Dar, Tác dụng của việc trộn chất hoạt động bề mặt khi phân chia thuốc kỵ nước kiểu mẫu, Naproxen,
giữa các pha nước và pha Micellar, J. Phys. Chem. B 2009, 113, 997–1006
Chúng ta hãy đi qua một cách có hệ thống thông qua các yếu tố đầu vào. Không có quá trình hòa tan
nào diễn ra bên dưới CMC vì quá trình này có liên quan đến các mixen. Vì vậy cần có CMC.
Bởi vì chúng ta có xu hướng làm việc theo Wt % và CMC tính bằng μM nên chúng ta cần MWt của
chất hoạt động bề mặt cho các tính toán. Kích thước của đuôi chất hoạt động bề mặt sẽ ảnh hưởng đến lõi
thể tích ở đây được xác định bằng số nguyên tử cacbon ở đuôi. TRONG
bất kỳ thí nghiệm nào Tỷ lệ hòa tan mol (MSR) được xác định bằng thực nghiệm.
Đây là đầu vào để bạn có thể mô phỏng các thí nghiệm. Số N của
Các phân tử chất hoạt động bề mặt trong một mixen điển hình ảnh hưởng rõ ràng đến quá trình hòa tan
dung tích. Để thuận tiện, ứng dụng cung cấp danh sách các đặc tính bề mặt của một số chất
hoạt động bề mặt phổ biến. Max % tỷ lệ trục X của biểu đồ và là
nồng độ dùng để tính độ tăng độ hòa tan. Bởi vì chúng ta quan tâm đến tỷ lệ giữa chất tan với thể
tích lõi mixen và diện tích đầu, chúng ta cần độ hòa tan tham chiếu, S0 , của chất tan trong
nước. Cuối cùng, đối với đầu vào, chúng ta cần thể tích và diện tích bề mặt của chất tan có thể
được ước tính tương ứng từ thể tích mol và gói vẽ phân tử yêu thích của bạn.
MSR được lấy từ độ hòa tan thực nghiệm SS ở nồng độ chất hoạt động bề mặt C là SS-S0
= MSR(C-CMC), tức là tỷ lệ hòa tan đã được hiệu chỉnh

tương ứng với độ hòa tan trong nước và đối với CMC.
Việc tính toán rất đơn giản:
•Chất tan/Micelle đơn giản là N.MSR
•Khối lượng cốt lõi và %. Chúng ta biết thể tích của lõi từ phần đuôi
chiều dài (thông qua phương trình Tanford để tính chiều dài, l, từ số lượng nguyên tử
cacbon), do đó V=4/3πl³. Thể tích của chất tan là đầu vào (là MVol/Avogardro) nên
có thể tính được tỉ số thể tích. Rõ ràng đây (và phép tính diện tích) là một thước đo đơn
giản, nhưng nó cung cấp nhiều hiểu biết sâu sắc mà không tốn nhiều công sức.
•Diện tích bề mặt và %. Chúng ta biết diện tích bề mặt của mixen từ chiều dài đuôi, A=4πl².
Diện tích bề mặt của chất tan là đầu vào nên tỷ lệ của
diện tích bề mặt có thể được tính toán.
• Độ hòa tan tăng là tỷ lệ độ hòa tan ở mức % tối đa so với S0 .
• Km là tỷ lệ phân chia hiệu quả của chất tan giữa nước và mixen và được tính bằng
được hiển thị ở định dạng log() vì nó thường là một số lớn. Nó được tính như Km =MSR/(S0
*0,01805*(1+MSR))
Các tác giả đã sử dụng kỹ thuật đơn giản này để mô tả hành vi của ba chất tan. Đầu tiên là
naphtalene trong đó 16 phân tử được kết hợp trong mỗi
mixen, độ hòa tan tăng khiêm tốn, do đó giá trị % lõi là 8%, hợp lý đối với chất tan có nhiều
khả năng nằm trong lõi theo quan điểm cổ điển về chất hòa tan chất hoạt động bề mặt. Đối
với các chất hoạt động bề mặt hiệu quả như Brij nonionics,
naproxen là một naphthalene được thay thế, % lõi và % bề mặt là
đều cao, phù hợp với trực giác của chúng tôi rằng naproxen sẽ có xu hướng một phần trong
lõi và một phần ở đầu. Đối với erythromycin chắc chắn không tan
trong dodecane, giá trị % Cốt lõi cao đến mức buồn cười, 300%, nhưng % Diện tích bề mặt là hợp lý.
Tất nhiên, câu hỏi chất tan cư trú ở đâu có thể được giải quyết bằng nhiều kỹ thuật phân tích phức tạp khác
nhau. Tuy nhiên, hầu hết khi chúng ta thử nhiều chất hòa tan, chúng ta có thể dễ dàng lấy dữ liệu để cung cấp
cho chúng ta MSR và tất cả các giá trị khác, do đó ước tính % Core và % Surface gần như là hướng dẫn hữu ích cho
các cuộc thảo luận.
Thật thú vị khi xem xét tác động của CMC và MWt đối với các chất hòa tan. CMC thấp giúp quá trình hòa tan có
một khởi đầu tốt. Nhưng vì chúng ta có xu hướng quan tâm
trong việc bổ sung chất hoạt động bề mặt theo% Wt, nếu CMC thấp đòi hỏi MWt lớn thì mức tăng về CMC sẽ được bù
đắp bằng nhu cầu bổ sung thêm trọng lượng của chất hoạt động bề mặt. Tương tự, một cái lớn hơn
đuôi sẽ cung cấp nhiều khối lượng lõi và diện tích bề mặt hơn, điều này sẽ hữu ích, nhưng một lần nữa có thể
mang lại MWt cao hơn để bù đắp cho lợi nhuận. Ứng dụng này cho phép bạn chơi với
những sự đánh đổi này.
Vấn đề với các chất hòa tan là ở chỗ khi thêm một vài % độ hòa tan nói chung là khiêm tốn (hệ số 2-5), tuy nhiên
việc bổ sung % chất hoạt động bề mặt cao thường được coi là không hấp dẫn. Điều này là do, vì những lý do chưa rõ
ràng, các giá trị MSR điển hình nằm trong khoảng 0,2.
Việc tìm kiếm các cách để dự đoán chất hòa tan tốt nhất cho bất kỳ hệ thống nhất định nào vẫn gây khó chịu. Ứng
dụng đơn giản này ít nhất cũng cung cấp một số thông tin chi tiết khiêm tốn cho nỗ lực khiêm tốn.
8.11 Tương lai của việc lập công thức chất hoạt động bề mặt
Mọi người đều có thành kiến về những công cụ tốt nhất để sử dụng cho việc xây dựng công thức hợp lý. Nó có thể
có thể xảy ra trường hợp nhiều thành kiến của tôi trở thành dưới mức tối ưu. Nếu vậy thì đó là cách khoa học vận
hành và tôi hy vọng độc giả sẽ giúp tôi nhận ra sai lầm trong cách làm của mình.
Nhưng tôi nghĩ rằng một số nguyên tắc chính sẽ đứng vững trước thử thách của thời gian, vì vậy, với tư
cách là một cộng đồng xây dựng, chúng ta nên tuân thủ chúng một cách chăm chú hơn so với trước đây:
•Sự phân chia chất hoạt động bề mặt từ nước sang bề mặt (K) và từ nước sang dầu là
cơ bản cho hầu hết các khía cạnh của hoạt động bề mặt nhưng chưa được nghiên cứu thường xuyên và là một
phần chưa được tận dụng trong bộ công cụ xây dựng công thức.
•Chú ý nhiều hơn đến đường đẳng nhiệt Langmuir (với cả ba tham số Γm, K và
A) được đo trong phòng thí nghiệm của chúng tôi hoặc được cung cấp bởi các nhà cung cấp chất hoạt động
bề mặt sẽ chuyển trọng tâm của chúng tôi từ CMC sang các đặc tính cơ bản hơn.
•Tính đàn hồi sẽ trở thành một phần quan trọng khi nghĩ về nhiều chất hoạt động bề mặt
vấn đề. Có rất nhiều vấn đề liên quan đến việc hiểu và đo lường độ co giãn, nhưng
bỏ qua các vấn đề đó cũng không giúp ích được gì.
•HLB sẽ chết – không nhanh nhưng sự sụp đổ của nó là tất yếu. Khôn ngoan
những người xây dựng công thức nên từ bỏ nó càng sớm càng tốt.
•HLB sẽ được thay thế bằng công cụ “cong” thiết thực nhất. Hôm nay đó là
HLD-NAC nhưng ngày mai nó có thể là mô-men xoắn Helfrich, PP hoặc một số loại tương đương mà
tôi chưa biết. Cần gây áp lực lên các nhà cung cấp chất hoạt động bề mặt để cung cấp các
thông số sẵn có tốt nhất (hiện là giá trị Cc) để cho phép tất cả chúng ta tạo công thức một
cách thông minh hơn. Ngay cả khi Cc được hiển thị không phải là tốt nhất
do tính liên kết của các lý thuyết về độ cong nên các số mới sẽ dễ dàng được tính toán từ các
giá trị Cc.
•Biên tập viên và người tổ chức hội nghị nên khuyến khích mạnh mẽ các bài viết
để cung cấp đủ thông tin mà các kết quả liên quan đến độ cong có thể được chuyển sang
các hệ thống tương tự. Những hiểu biết sâu sắc từ một bài báo có dữ liệu Cc, EACN, độ mặn
và nhiệt độ có thể dễ dàng áp dụng cho các trường hợp khác.
Đáng buồn thay, nếu không có những dữ liệu đó, kết quả sẽ vô ích đối với phần còn lại của chúng
ta vì chúng không thể áp dụng cho các tình huống khác. Nhìn chung, không thể khai thác dữ liệu
tài liệu về chất hoạt động bề mặt vì có quá ít thông tin để ngoại suy kết quả.
•Vấn đề “dầu vùng cực” sớm hay muộn sẽ được giải quyết, có lẽ là trong vòng
bối cảnh nào là công cụ độ cong tốt nhất. Tất cả chúng ta nên làm phần việc của mình
để khuyến khích giới học thuật giúp giải quyết vấn đề.
•Kỹ thuật thông lượng cao thông minh sử dụng khối lượng nhỏ và nhiều thủ thuật “đủ tốt” khác
nhau sẽ cho phép chúng tôi khám phá tốt hơn các phần có liên quan của
không gian chất hoạt động bề mặt. Ví dụ, ảnh hưởng của một lượng nhỏ chất phụ gia
(mà chúng tôi biết là quan trọng) có thể được định lượng tốt hơn thông qua HT
kỹ thuật. Như vậy dầu phân cực có thể được hiểu rõ hơn về mặt tác dụng
về độ cong, về ξ và về động học chỉ thông qua việc khám phá thông minh trong
phần bên phải của không gian chất hoạt động bề mặt. Tương tự, quét bọt HT có thể tiết lộ
dữ liệu quan trọng về khả năng tạo bọt, tuổi thọ của bọt và tính lưu biến.
•Biểu đồ pha của các phần liên quan của không gian chất hoạt động bề mặt sẽ trở nên rõ ràng hơn
bình thường một khi chúng ta có công cụ HT để tạo ra chúng.
•Các nhà lập công thức sẽ ngày càng thay thế những lập luận vẫy tay bằng
các kết quả tính toán số. Các ứng dụng ở đây là nỗ lực của một người nhằm cung cấp một bộ công
cụ hữu ích. Công nghệ hiện đại giúp việc tạo ra chúng trở nên dễ dàng đến mức việc một bài
báo học thuật không cung cấp thông tin trực tuyến trở nên không thể chấp nhận được.
việc thực hiện những hiểu biết sâu sắc của họ. Trong quá khứ, tích phân số phức tạp
yêu cầu tài nguyên tính toán ở cấp độ học thuật. Bây giờ chúng có thể được thực hiện trên
điện thoại thông minh. Tại sao một học giả lại không muốn thấy lý thuyết này được đưa vào
cuộc sống? Phần lớn tài liệu đều vô dụng vì hầu hết
trong chúng ta không biết cách thực hiện nó. Bây giờ tôi đã tạo một công cụ App-Writer
điều đó cho phép bất kỳ ai chỉ có kỹ năng lập trình Javascript thô sơ có thể tạo các ứng
dụng mạnh mẽ của riêng họ với tất cả các thanh trượt, đồ thị, khả năng thiết kế đáp
ứng của ứng dụng của riêng tôi. Thật vậy, bây giờ tôi viết tất cả các ứng dụng mới của
mình bằng App-Writer của riêng tôi.
Khi những cách tiếp cận này trở thành chuẩn mực, khoa học về chất hoạt động bề mặt sẽ bước vào
một thời kỳ hoàng kim khác. Đối với tôi, có vẻ như việc hướng tới cách làm việc này là không
thể ngăn cản được. Hy vọng của tôi chỉ đơn giản là những thay đổi sẽ xảy ra sớm hơn là muộn
hơn và cuốn sách này có thể đóng một vai trò khiêm tốn trong việc đẩy nhanh sự thay đổi đó.

Surfactant Science Principles and Practice - Steven Abbott

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

You might also like

Surfactant Science Principles and Practice - Steven Abbott

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Surfactant Science Principles and Practice - Steven Abbott

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Machine Translated by Google

Machine Translated by Google

Khoa học về chất hoạt động bề mặt:

Nguyên tắc và thực hành

Giáo sư Steven Abbott

Steven Abbott TCNF Ltd, Ipswich, Vương quốc

Lịch sử phiên bản:

1.0.0 Ngày 20 tháng 9 năm 2015 Phát hành lần đầu

1.0.2 26 tháng 1 năm 2016 Các mod nhỏ

1.0.6 20 tháng 1 năm 2019 Cập nhật về tạo bọt

Bản quyền © 2015/20 Steven Abbott

Lời nói đầu 6

Chữ viết tắt và ký hiệu 12

1 Một số thông tin 13

2 HLD – hướng tới nhũ tương hợp lý 2.1 49

3 NAC – Độ cong trung bình ròng 3.1 70

5 Bọt 5.1 136

6.2 Dựa trên mô hình thuế TNDN 6.3 183

7 Sơ đồ pha 7.1 Pha 197

8 Áp dụng các nguyên tắc vào thực tế 8.1 214

Lời nói đầu

bề mặt của tôi sẽ hiệu quả hơn rất nhiều!

để điều tra các câu hỏi bổ sung cho vấn đề đó.

về độ dài chuỗi ankan và ethoxylate đã có vô số nghiên cứu và

có nhiều đầu vào được cung cấp.

văn học khoa học trong thế kỷ 21 .

Những anh hùng của tôi

có tác động đến cộng đồng chất hoạt động bề mặt.

HLD là gì - mặc dù Strey không viết bằng thuật ngữ HLD.

sắc. Cùng nhau

những thứ tôi đã tạo và những thứ do Seth tạo.

chú ý là Sasol và,

Đặt tên nhũ tương

sách tiếp theo của tôi.

vượt qua nỗi sợ hãi về công thức của chính tôi.

mang tính học thuật để thay đổi những gì tôi đã viết.

Cập nhật cho v1.0.3

Đặc biệt hài lòng là số lượng email

HLB không phù hợp với mục đích.

chỉnh tinh tế để đáp lại một số phản hồi phức tạp.

Chữ viết tắt và ký hiệu

Khu vực đầu

Chiều dài đuôi

Nồng độ Micelle quan trọng của CMC

Γm Bề mặt dư thừa, tức là Nồng độ bề mặt tính bằng mol/m2 K, aHệ

Cân bằng ưa nước-lipophilic HLB

HLDophilic-Lipophilic Sự khác biệt

Độ cong trung bình ròng của NAC

Thông số đóng gói quan trọng của CPP

Thông số đóng gói PP

EOEthylene Oxide, tức là –CH2 CH2 O- nhóm “ethoxylate”

POPropylene Oxide, tức là –CH2 CHMeO- nhóm “propoxylate”

Nhũ tương dầu trong nước O/W

W/O nước trong nhũ tương dầu

Nhiệt độ đảo ngược pha PIT

Công thức đảo ngược pha PIF

1 Một số điều cơ bản

1.1 Tóm tắt trong 9 hình ảnh