XRF

1. Khái niệm
XRF (phân tích huỳnh quang tia X) là một kỹ thuật không phá hủy để
định lượng thành phần nguyên tố của mẫu rắn và lỏng. Tia X có thể được sử
dụng để kích thích các nguyên tử trong mẫu, khiến chúng tạo ra tia X đặc trưng
của các nguyên tố, sau đó có thể đo được cường độ và năng lượng của các tia X
này.
XRF xác định nồng độ các nguyên tố trong Be-U từ PPM đến 100%. Vì
tia X được sử dụng để kích thích các mẫu này nên có thể phân tích được ở độ
sâu tới 10µm. Bằng cách sử dụng các tiêu chuẩn tham chiếu thích hợp, XRF có
thể định lượng chính xác thành phần nguyên tố của mẫu rắn và mẫu lỏng.
Hiện tại có hai hệ thống XRF:
 Hệ thống phân tán bước sóng (WDXRF)
o WDXRF là một hệ thống có khả năng phát hiện sự phân tán bước
sóng cà tách riêng các tia X theo bước sóng của chúng. Tia X được
điều hướng vào 1 tinh thể Sau đó tinh thể. Sẽ làm nhiễu xạ các tia
X ,theo các hướng khác nhau., tương ứng với các bước sóng của
chúng.
o Trong hệ thống phân tích đơn nguyên tố, một bộ cảm biến được
đặt ở một vị trí cố định và tinh thể được xoay nhằm cảm biến các
bước sóng khác nhau và xây dựng phổ XRF dựa trên từng điểm tại
một thời điểm nhất định. Phương pháp này tương đối chậm nhưng
cung cấp độ chính xác cao trong phân tích.
 Hệ thống phân tán năng lượng (EDXRF)
o EDXRF là hệ thống phân tích có khả năng phát hiện trực tiếp các
năng lượng khác nhau của tia X phát ra từ mẫu. Bằng cách đếm và
vẽ đồ thị số lượng tương đối của các tia x tại mõi năng lượng từ đó
vẽ ra phôt XRF
Sự khác biệt giữa hai hệ thống này chủ yếu nằm ở phương pháp phát hiện tia
X.
 Thiết bị WDXRF có độ phân giải năng lượng rất tốt, dẫn đến nhiễu chồng
chéo quang phổ ít hơn và cường độ nền được cải thiện.
 Thiết bị EDXRF có cường độ tín hiệu cao hơn, có thể rút ngắn thời gian
phân tích. Tín hiệu đầu ra cao hơn giúp EDXRF phù hợp với các khu vực
phân tích nhỏ hơn hoặc phân tích bản đồ
XRF là một kỹ thuật phân tích không phá hủy được sử dụng để xác định
thành phần nguyên tố của vật liệu. Máy phân tích XRF xác định thành phần hóa
học của mẫu bằng cách đo tia X huỳnh quang (hoặc thứ cấp) phát ra từ mẫu khi
mẫu bị kích thích bởi nguồn tia X sơ cấp. Mỗi nguyên tố có trong mẫu tạo ra
một tập hợp tia X huỳnh quang đặc trưng duy nhất cho nguyên tố cụ thể đó, đó
là lý do tại sao quang phổ XRF là một công nghệ tuyệt vời để phân tích định
tính và định lượng thành phần vật liệu.
2. Nguyên lý phân tích XRF
 Ống tia X tạo ra tia X và chiếu xạ mẫu, đánh bật các electron ở quỹ đạo
electron bên trong của nguyên tử, gây ra các lỗ trống trên quỹ đạo
electron bên trong.
 Để ổn định thành phần các nguyên tố, các electron từ lớp ngoài sẽ bổ sung
cho lớp trong để lấp đầy các lỗ trống. Trong quá trình này, bởi vì các lớp
bên trong và bên ngoài
 Do quỹ đạo điện tử của các nguyên tố khác nhau là khác nhau nên huỳnh
quang được tạo ra cũng khác nhau, có thể được sử dụng để phân tích định
tính.
 XRF có thể được chia thành hai phương pháp phân tích dựa trên đặc điểm
của huỳnh quang: một là phân tích nguyên tố dựa trên các mức năng
lượng khác nhau của huỳnh quang, được gọi là Huỳnh quang tia X phân
tán năng lượng (EDXRF). Phương pháp khác là tiến hành phân tích
nguyên tố dựa trên các bước sóng huỳnh quang có độ dài khác nhau, được
gọi là phân tích huỳnh quang tia X phân tán bước sóng (Wavelength
Dispersive X-ray Fluorescent, WDXRF).
3. Các thành phần chính của máy quang phổ huỳnh quang tia X
Ống phát tia X : Sử dụng điện áp cao để tăng tốc các electron đánh vào
mục tiêu cực dương như rhodium (Rh), bạc (Ag), crom (Cr), molypden (Mo),
vonfram (W), v.v., để tạo ra sự kích thích electron và phát ra X- tia (tia X).
Thiết bị nạp mẫu: XRF cầm tay chủ yếu sử dụng phương pháp phát hiện
trực tiếp và nhiều nhất là một tấm chắn ánh sáng được thiết kế xung quanh
nguồn phát xạ để ngăn chặn nhiễu. Với thiết bị để bàn, sau khi lấy mẫu, người
dùng đặt mẫu lên bệ mẫu và phân tích bằng XRF .
Máy dò tia X (Máy dò): Bao gồm các máy dò trạng thái rắn hoặc máy dò
đếm tỷ lệ chứa đầy khí, v.v. Máy dò trạng thái rắn chứa thủy ngân iodide
(HgI 2 ), silicon thủy ngân và lithium silicon Si (Li).Máy dò iodide thủy ngân
(HgI 2 ) có thể sử dụng thiết bị làm mát nhiệt điện công suất thấp để kiểm soát
nhiệt độ hoạt động, làm cho nó ở dưới phòng nhiệt độ, máy dò thủy ngân silicon
cũng có thể được làm mát thông qua hiệu ứng nhiệt điện Peltier , trong khi máy
dò silicon lithium phải được làm mát đến ít nhất -90°C. Phương pháp làm mát
có thể là nitơ lỏng hoặc thông qua hiệu ứng nhiệt điện Peltier để làm mát nó.
Hệ thống xử lý dữ liệu: Nó bao gồm một máy phân tích đa kênh (MCA)
để đo biên độ xung, một máy phân tích có thể xử lý tín hiệu thành phổ năng
lượng tia X, sau đó tính toán nồng độ của các nguyên tố trong mẫu cũng như hệ
thống lưu trữ và hiển thị dữ liệu phân tích.
4. Quá trình phát huỳnh quang tia X
Tất cả các thiết bị XRF đều được thiết kế xung quanh hai thành phần chính:
nguồn tia x (thường là ống tia x) và máy dò.
Tia X sơ cấp được tạo ra bởi nguồn và hướng vào bề mặt của mẫu, đôi khi đi
qua một bộ lọc để sửa đổi chùm tia X.
Khi chùm tia chiếu vào các nguyên tử trong mẫu, chúng phản ứng bằng cách tạo
ra các tia X thứ cấp được máy dò thu thập và xử lý.
Tia X do các nguyên tử trong mẫu phát ra được máy dò thu thập và xử lý trong
máy phân tích để tạo ra quang phổ thể hiện đỉnh cường độ tia X so với năng
lượng của chúng.
Năng lượng đỉnh xác định nguyên tố và diện tích đỉnh (hoặc cường độ) của nó
cho biết lượng của nó trong mẫu.

Sau đó, máy phân tích sử dụng thông tin này để tính toán thành phần nguyên tố
của mẫu.
Toàn bộ quá trình, từ nhấn nút bắt đầu hoặc kích hoạt, đến nhận kết quả phân
tích, có thể nhanh nhất là 2 giây hoặc có thể mất vài phút.
Tất cả phụ thuộc vào thiết bị được sử dụng, phạm vi của các nguyên tố được đo
và nồng độ của các nguyên tố đó.
Năng lượng của tia X phát ra là đặc trưng của nguyên tố.
Điều này có nghĩa là XRF cung cấp thông tin định tính về mẫu được đo.
Tuy nhiên, XRF cũng là một kỹ thuật định lượng.
Một nguyên tử ổn định được tạo ra từ một hạt nhân và các điện tử quay quanh
nó.
Các electron được sắp xếp theo các mức năng lượng hoặc lớp vỏ (K, L, M, N)
và các mức năng lượng khác nhau có thể chứa số lượng electron khác nhau.
Khi một tia X sơ cấp năng lượng cao va chạm với một nguyên tử, nó sẽ làm xáo
trộn trạng thái cân bằng của nó.
Một electron bị đẩy ra khỏi mức năng lượng thấp, và một khoảng trống được tạo
ra, làm cho nguyên tử không ổn định.
Để khôi phục sự ổn định, một điện tử từ mức năng lượng cao hơn rơi vào chỗ
trống này và năng lượng dư thừa được giải phóng khi điện tử di chuyển giữa hai
mức được phát ra dưới dạng tia X thứ cấp.
Cách thực hiện phép đo huỳnh quang tia X
Khi thiết bị tia X bắt đầu đo, ống tia X sẽ phát ra bức xạ năng lượng cao, còn
được gọi là bức xạ 'sơ cấp'. Khi những tia X này chiếu vào một nguyên tử trong
mẫu, chúng sẽ bổ sung năng lượng - nghĩa là chúng "kích thích" nguyên tử -
khiến nguyên tử phát ra các electron gần hạt nhân của nó, một quá trình gọi là
"ion hóa". Vì trạng thái này không ổn định nên một electron từ lớp vỏ electron
cao hơn sẽ di chuyển đến lấp đầy khoảng trống, từ đó phát ra bức xạ "huỳnh
quang".
Mức năng lượng của bức xạ thứ cấp này giống như dấu vân tay: nó là đặc trưng
của từng nguyên tố. Máy dò nhận ánh sáng huỳnh quang và số hóa tín hiệu. Sau
khi tín hiệu được xử lý, thiết bị tạo ra quang phổ: mức năng lượng của các
photon được phát hiện được vẽ trên trục x và tần số (tốc độ đếm) của chúng
được vẽ trên trục y. Các nguyên tố trong mẫu có thể được xác định từ vị trí của
đỉnh trong phổ (hướng trục x). Mức (hướng trục y) của các đỉnh này cung cấp
thông tin về nồng độ của nguyên tố.
5. Ứng dụng
 Xác định độ dày của màng kim loại đến độ sâu vài µm
 Lập bản đồ wafer đầy đủ về độ dày màng (lên đến 300mm) với độ chính
xác và độ chính xác cao
 Nhận dạng nguyên tố của chất rắn, chất lỏng và bột chưa biết
 Nhận dạng hợp kim kim loại
6. Nhược điêrm
• Không thể phát hiện các nguyên tố nhẹ hơn nhôm bằng EDXRF diện
tích nhỏ
• Để đạt được độ chính xác cao hơn, cần có chuẩn tham chiếu tương tự
như mẫu phát hiện
• Không có khả năng tiến hành phân tích chuyên sâu
7. Ưu điểm
• Phân tích không phá hủy
• Phân tích tấm wafer đầy đủ (lên đến 300mm) cũng như các tấm wafer và
mẫu kích thước nhỏ
• Ánh xạ toàn bộ chip
• Không cần chuẩn bị mẫu (hoặc tối thiểu)
• Có thể phân tích các khu vực nhỏ tới 100-150µm
• Có thể phân tích chất rắn và chất lỏng
• Phân tích độ sâu mẫu có thể đạt tới 10µm