‫طش‪ٚ‬قخ انزغب‪ٚ‬ش‬

‫‪Vibrational Method‬‬

‫‪ -1‬نظسية التغايس‪:‬‬
‫إرا أسدَب دسبة طبقخ انسٕ‪ٚ‬خ األسض‪ٛ‬خ ‪ Egs‬نجًهخ يب يٕصٕفخ ثزبثغ ْبي‪ٛ‬هزٌٕ ‪ ٔ ،H‬نكٍ ال َسزط‪ٛ‬غ دم‬
‫يؼبدنخ ششٔدَجش انًسزقهخ ػٍ انزيٍ‪َ ،‬سزط‪ٛ‬غ أٌ َسزخذو انًجذأ انزغب‪ٚ‬ش٘ نهذصٕل ػهٗ دذ أػهٗ نق‪ًٛ‬خ‬
‫انطبقخ األسض‪ٛ‬خ ‪ ٔ Egs‬انز٘ ‪ٚ‬كٌٕ قش‪ٚ‬ت جذا يٍ طبقخ انسٕ‪ٚ‬خ األسض‪ٛ‬خ‪.‬‬
‫َخزبس ربثغ يٕج‪ ٙ‬يسزُظى ‪ ψ‬ال ػهٗ انزؼ‪ٚ ٍٛٛ‬كٌٕ نذ‪ُٚ‬ب‪:‬‬

‫انجشْبٌ‪:‬‬
‫ثًب أٌ انزٕاثغ انزار‪ٛ‬خ نـ ‪ H‬رشكم يجًٕػخ كبيهخ ‪ًٚ‬كٍ أٌ َكزت ‪ ψ‬كًجًٕع خط‪ ٙ‬نٓب‪:‬‬

‫ٔ ثًب أٌ ‪ ψ‬يسزُظى‪:‬‬

‫ٔ‪:‬‬

‫ٔ ثبنزبن‪:ٙ‬‬ ‫ثًب أٌ انسٕ‪ٚ‬خ األسض‪ٛ‬خ ْ‪ ٙ‬أصغش ق‪ًٛ‬خ نهطبقخ‬

‫‪41Page‬‬ ‫ي‪ٛ‬كبَ‪ٛ‬ك انكى ‪2‬‬

 ‫يثبل‪:1‬‬
‫اسزخذو يجذأ انزغب‪ٚ‬ش إل‪ٚ‬جبد طبقخ انسٕ‪ٚ‬خ األسض‪ٛ‬خ نهًٓزز انزٕافق‪ٔ ٙ‬د‪ٛ‬ذ انجؼذ ( طجؼب َؼهى أٌ انطبقخ األسض‪ٛ‬خ‬
‫)‪.‬‬ ‫ْ‪ٙ‬‬
‫ربثغ ْبي‪ٛ‬هزٌٕ ‪ٚ‬ؼطٗ ثبنشكم‪:‬‬

‫نُخزبس ربثغ يٕج‪ ٙ‬اخزجبس٘ ‪ Trial wave function‬ػهٗ شكم ربثغ غبٔص‪:ٙ‬‬

‫يٍ ششط انزُظ‪ٛ‬ى‪:‬‬

‫ٔ نذ‪ُٚ‬ب‪:‬‬

‫انق‪ٛ‬ى انًزٕسطخ نهطبقخ انذشك‪ٛ‬خ ٔ انكبيُخ‪:‬‬

‫ثذست انُظش‪ٚ‬خ انسبثقخ انؼالقخ األخ‪ٛ‬شح أكجش يٍ انسٕ‪ٚ‬خ األسض‪ٛ‬خ نهطبقخ يٍ أجم كم ق‪ٛ‬ى ‪ ،b‬نهذصٕل ػهٗ‬
‫َز‪ٛ‬جخ أفضم نُأخز انق‪ًٛ‬خ انصغشٖ نزبثغ ْبي‪ٛ‬هزٌٕ‪:‬‬

‫أ٘‪:‬‬

‫‪41Page‬‬ ‫ي‪ٛ‬كبَ‪ٛ‬ك انكى ‪2‬‬

 ‫يثبل ‪:2‬‬
‫أٔجذ طبقخ انسٕ‪ٚ‬خ األسض‪ٛ‬خ نجئش كًَٕ‪ ٙ‬يٍ شكم ربثغ دنزب‪.‬‬
‫)‪ ،‬ربثغ ْبي‪ٛ‬هزٌٕ نهًسأنخ يٍ انشكم‪:‬‬ ‫( َؼهى أٌ انطبقخ األسض‪ٛ‬خ ْ‪ٙ‬‬

‫نُأخز ربثغ غبٔص‪ ٙ‬كزبثغ اخزجبس‪ ،‬دسجُب ثبثذ انزُظ‪ٛ‬ى ٔ انق‪ًٛ‬خ انًزٕقؼخ نهطبقخ انذشك‪ٛ‬خ ف‪ ٙ‬انًثبل انسبثق‪،‬‬
‫انق‪ًٛ‬خ انًزٕقؼخ نهطبقخ انكبيُخ‪:‬‬

‫أ٘‪:‬‬

‫نُذست ‪ b‬انز‪ ٙ‬رجؼم ربثغ ْبي‪ٛ‬هزٌٕ أصغش‪ٚ‬بً‪:‬‬

‫ٔ ْ‪ ٙ‬أكجش قه‪ٛ‬ال يٍ انق‪ًٛ‬خ انذق‪ٛ‬ق‪ٛ‬خ‪.‬‬

‫‪ -2‬السىية األزضية للهيليىم‪:‬‬

‫تتألف ذزة الهيليىم من الكتسونين و بسوتىنين و تابع هاميلتىن يأخر الشكل‪:‬‬

‫ق‪ًٛ‬خ انسٕ‪ٚ‬خ األسض‪ٛ‬خ انزجش‪ٚ‬ج‪ٛ‬خ ْ‪:ٙ‬‬

‫َؼهى أٌ يثم ْزِ انًسأنخ انجس‪ٛ‬طخ ن‪ٛ‬س نٓب دم ربو ف‪ ٙ‬ي‪ٛ‬كبَ‪ٛ‬ك انكى‪ ٔ ،‬انسجت ْٕ انزأث‪ٛ‬ش انًزجبدل ث‪ٍٛ‬‬
‫اإلنكزشَٔبد‪:‬‬

‫‪41Page‬‬ ‫ي‪ٛ‬كبَ‪ٛ‬ك انكى ‪2‬‬

 ‫ثإًْبل ْزا انذذ رصجخ انًسأنخ يثم رسح انٓ‪ٛ‬ذسج‪ ٔ ٍٛ‬نكٍ نذ‪ُٚ‬ب شذُخ )‪ٚ ٔ (2e‬كٌٕ انذم ْٕ جذاء انزٕاثغ‬
‫انٓ‪ٛ‬ذسٔج‪ُٛٛ‬خ‪:‬‬

‫)‪ ،‬ثؼ‪ٛ‬ذح ػٍ انق‪ًٛ‬خ انزجش‪ٚ‬ج‪ٛ‬خ‪.‬‬ ‫ٔ ركٌٕ طبقخ انسٕ‪ٚ‬خ األسض‪ٛ‬خ (‬

‫نهذصٕل ػهٗ دم أفضم سُسزخذو انزبثغ انًٕج‪ ψ ٙ‬كزبثغ اخزجبس٘ ف‪ ٙ‬انذسبة انزغب‪ٚ‬ش٘‪ ،‬يؼبدنخ‬
‫ششٔدَجش‪:‬‬

‫ٔ نذ‪ُٚ‬ب‪:‬‬

‫انق‪ًٛ‬خ انًزٕقؼخ نذذ انزأث‪ٛ‬ش انًزجبدل ‪e-e‬‬

‫نُكبيم ػهٗ انًزغ‪ٛ‬ش ‪ r2‬أٔال‪ ،‬نذ‪ُٚ‬ب يٍ انشكم‪:‬‬

‫‪41Page‬‬ ‫ي‪ٛ‬كبَ‪ٛ‬ك انكى ‪2‬‬

 ‫انزكبيم ػهٗ ‪ٚ ϕ‬ؼط‪، π ٙ‬‬

‫ٔ انزكبيم ػهٗ ‪:r2‬‬

‫〈 ‪ٚ‬صجخ‪:‬‬ ‫ٔ انذذ 〉‬

‫انزكبيالد انزأ‪ٚ‬خ رؼط‪ٔ π ٙ‬انزكبيم ػهٗ ‪:r‬‬

‫أ٘‪:‬‬

‫ٔ ق‪ًٛ‬خ انطبقخ رصجخ‪:‬‬

‫ٔ ْ‪ ٙ‬أقشة إنٗ انق‪ًٛ‬خ انزجش‪ٚ‬ج‪ٛ‬خ‪.‬‬

‫‪41Page‬‬ ‫ي‪ٛ‬كبَ‪ٛ‬ك انكى ‪2‬‬

 ‫‪ًٚ‬كٍ أٌ َذصم ػهٗ َز‪ٛ‬جخ أقشة إرا أخزَب ربثغ يٕج‪ ٙ‬اخزجبس٘ أفضم‪:‬‬

‫‪ًٚ‬كٍ إػبدح كزبثخ ربثغ ْبي‪ٛ‬هزٌٕ ػهٗ انشكم‪:‬‬

‫انق‪ًٛ‬خ انًزٕقؼخ نزبثغ ْبي‪ٛ‬هزٌٕ‪:‬‬

‫ٔ نذ‪ُٚ‬ب‪:‬‬

‫ٔ‪ٚ‬صجخ نذ‪ُٚ‬ب‪:‬‬

‫نُٕجذ انق‪ًٛ‬خ انصغشٖ‪:‬‬

‫أ٘‪:‬‬

‫‪41Page‬‬ ‫ي‪ٛ‬كبَ‪ٛ‬ك انكى ‪2‬‬

 ‫‪:‬‬ ‫‪ -3‬أيىن جزيء الهيدزوجين‬
‫نذ‪ُٚ‬ب ربثغ ْبي‪ٛ‬هزٌٕ يٍ انشكم‪:‬‬

‫د‪ٛ‬ث ‪ r2 ٔ r1‬رًثم ثؼذ انكزشٌٔ ػٍ انجشٔرٌٕ األٔل ٔ انثبَ‪ ،ٙ‬إرا اػزجشَب أٌ األ‪ٚ ٌٕٚ‬زشكم يٍ انذبنخ‬
‫األسض‪ٛ‬خ نزسح انٓ‪ٛ‬ذسٔج‪ ٍٛ‬انًؼطبح ثبنزبثغ انًٕج‪:ٙ‬‬

‫إرا اػزجشَب اٌ اإلنكزشٌٔ نّ االدزًبل َفسّ أٌ ‪ٚ‬شرجظ يغ أ٘ يٍ انجشٔرَٕ‪ًٚ ،ٍٛ‬كٍ أٌ َأخز ربثغ اخزجبس٘ يٍ‬
‫انشكم‪:‬‬

‫رسًٗ ْزِ انطش‪ٚ‬قخ ‪،Local Combination of Atomic Orbitals LCAO‬‬

‫إرا اخزشَب يجذأ اإلدذاث‪ٛ‬بد ػُذ انجشٔرٌٕ األٔل‪ ،‬كًب ف‪ ٙ‬انشكم‪ٚ ،‬كٌٕ نذ‪ُٚ‬ب‪:‬‬

‫انزكبيم ػهٗ ‪ٚ ϕ‬ؼط‪ ، π ٙ‬إلجشاء انزكبيم ػهٗ ‪َ θ‬جش٘ رجذ‪ٚ‬م ف‪ ٙ‬انًزذٕل‪:‬‬

‫‪22Page‬‬ ‫ي‪ٛ‬كبَ‪ٛ‬ك انكى ‪2‬‬

 ‫أ٘‪:‬‬

‫ٔ َجذ ثؼض اإلصالح‪:‬‬

‫‪ٚ‬ؼجش ‪ I‬ػٍ يذٖ انزشاكت ث‪ ٍٛ‬انزبثؼ‪ ٍٛ‬انًٕج‪ ٔ ψ( ) ٔ ψ( ) ٍٛٛ‬ػبيم انزُظ‪ٛ‬ى ‪ٚ‬كزت ثبنشكم‪:‬‬

‫ثؼذ كزبثخ انزبثغ االخزجبس٘ ٔ رُظ‪َ ًّٛ‬ش‪ٚ‬ذ دسبة انق‪ًٛ‬خ انًزٕقؼخ نـ ‪ H‬ثبسزخذاو ربثغ االخزجبس‪ ،‬ػهًب ً أٌ‪:‬‬

‫‪24Page‬‬ ‫ي‪ٛ‬كبَ‪ٛ‬ك انكى ‪2‬‬

 ‫‪ٚ ٔ ،‬كٌٕ نذ‪ُٚ‬ب‪:‬‬ ‫انًؼبدنخ انسبثقخ يذققخ أ‪ٚ‬ضب ثبسزجذال ‪ r1‬ثـ ‪ r2‬د‪ٛ‬ث‬

‫ٔ‪ُٚ‬زج نذ‪ُٚ‬ب‪:‬‬

‫أ٘ ‪ٚ‬جت دسبة انزكبيه‪:ٍٛ‬‬

‫ٔانز٘ ‪ٚ‬سًٗ انزكبيم انًجبشش‪:ٔ ،‬‬

‫ٔ انز٘ ‪ٚ‬سًٗ ركبيم انزجبدل‪ُٚ .‬زج نذ‪ُٚ‬ب‪:‬‬

‫ثجًغ انذذٔد انسبثقخ ٔ رزكش أٌ‪:‬‬

‫(‬ ‫)‬
‫َذصم ػهٗ‪:‬‬

‫ثإضبفخ دذ رأث‪ٛ‬ش ثشٔرٌٕ‪-‬ثشٔرٌٕ انز٘ ‪ٚ‬ؼطٗ ثبنشكم‪:‬‬

‫‪22Page‬‬ ‫ي‪ٛ‬كبَ‪ٛ‬ك انكى ‪2‬‬

 ‫َذصم ػهٗ‪:‬‬

‫ثشسى ‪ F‬ثذالنخ انجؼذ‪َ ،‬جذ يٍ انشكم أٌ رشكم األ‪ ٌٕٚ‬يًكٍ ٔ ‪ٚ‬قبثم انق‪ًٛ‬خ األصغش‪ٚ‬خ ف‪ ٙ‬انشسى‪.‬‬

‫انزبثغ ‪ F‬ثذالنخ انجؼذ ث‪ ٍٛ‬انجشٔرَٕ‪ x ٍٛ‬يقبسخ ثٕادذح َصف قطش ثٕس‬

‫‪ -‬دسبة انزكبيه‪:Xٔ D ٍٛ‬‬

‫‪22Page‬‬ ‫ي‪ٛ‬كبَ‪ٛ‬ك انكى ‪2‬‬

‫‪21Page‬‬ ‫ي‪ٛ‬كبَ‪ٛ‬ك انكى ‪2‬‬