Professional Documents
Culture Documents
التحليل الكمي والحجمي
التحليل الكمي والحجمي
net/publication/304252289
tareq
CITATIONS READS
0 3,406
1 author:
SEE PROFILE
Some of the authors of this publication are also working on these related projects:
heavy metals in dead sea and impact on human and environment View project
Turning wastes (food, agricultural, forestry, industrial and mine wastes) into a valuable resources for water/wastewater remediation and pollution prevention. View
project
All content following this page was uploaded by Tareq Abdhilkadim Alasadi on 22 June 2016.
اﻟﺻﻔﺣﺔ اﻟﻣوﺿوع
اﻟﺑﺎب اﻻول
8 ﻣﻘدﻣﺔ ﻋن اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ
9 ﺗﺣوطﺎت اﻷﻣﺎن واﻟﺳﻼﻣﺔ داﺧل اﻟﻣﻌﻣل.
10 اﻷﺳﺎﻟﯾب اﻟﻣﺗﺑﻌﺔ ﻓﻲ إﺟراء اﻟﺗﺟﺎرب اﻟﻌﻠﻣﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﻌﻣل
10 ﻣﺣﺎﻟﯾل اﻹﺳﻌﺎﻓﺎت اﻷوﻟﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﻌﻣل
11 اﻷﺟﻬزة و اﻷدوات اﻟزﺟﺎﺟﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻣﻌﻣل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻟﻛﻣﯾﺔ
22 ﺗﻌرﯾف اﻷﺣﻣﺎض واﻟﻘواﻋد وﻓق ﻧظرﯾﺔ ارﯾﻬﯾﻧوس ،ﻟوﯾس ،ﺑروﻧﺷﺗد وﻟورى
23 ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺄﯾن أو اﻟﺗﻔﻛك ﻟﻸﺣﻣﺎض واﻟﻘواﻋد وﺛﺎﺑت ﺗﺄﯾن اﻟﻣﺎء
25 اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن ﺛﺎﺑت ﺗﺄﯾن اﻟﺣﻣض وﺛﺎﺑت ﺗﺄﯾن اﻟﻘﺎﻋدة
26 ﺣﺳﺎب اﻟرﻗم اﻟﻬﯾدروﺟﯾﻧﻲ ) (pHﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻷﺣﻣﺎض واﻟﻘواﻋد
27 أﻣﺛﻠﺔ ﻣﺣﻠوﻟﺔ
30 أﺳﺋﻠﺔ ﻋﻠﻲ اﻟﺑﺎب اﻻول
اﻟﺑﺎب اﻟﺛﺎﻧﻲ
32 اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ
32 اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﺣﺳﺎﺑﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ
39 ﺑﻌض اﻻﻣﺛﻠﺔ اﻟﻣﺣﻠوﻟﺔ ﻋﻠﻲ ﺣﺳﺎﺑﺎت اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ
40 اﻻوزان اﻟﻣﻛﺎﻓﺋﺔ واﻻوزان اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ ﻟﻠﻣواد اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ
45 اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ
48 اﻣﺛﻠﺔ ﻟﺗﺣﺿﯾر ﺑﻌض اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ
57 اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻰ اﻟﺣﺟﻣﻰ
57 أﻗﺳﺎم وﻣﺑﺄدى اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ
58 ﺗﺻﻧﯾف اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺣﺟﻣﯾﺔ
59 اﻷدﻟﺔ اﻟﻣﺳﺗﻌﻣﻠﺔ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺣﻣوﺿﺔ واﻟﻘﻠوﯾﺔ وﻧظرﯾﺔ ﻋﻣﻠﻬﺎ
60 ﻧظرﯾﺔ ﻋﻣل اﻷدﻟﺔ
67 ﻣﻧﺣﻧﯾﺎت ﻣﻌﺎﯾرة اﻟﺣﻣوﺿــﺔ واﻟﻘﻠوﯾــﺔ
71 ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗﻌﺎدل ) اﻟﺗﺟﺎرب اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ(
87 اﻣﺛﻠﺔ ﻣﺣﻠوﻟﺔ ﻋﻠﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗﻌﺎدل
90 اﺳﺋﻠﺔ وﻣﺳﺎﺋل ﻋﻠﻲ اﻟﺑﺎب اﻟﺛﺎﻧﻲ
2
اﻟﺻﻔﺣﺔ اﻟﻣوﺿوع
اﻟﺑﺎب اﻟﺛﺎﻟث
93 ﺗﻌرﯾف ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻷﻛﺳدة واﻷﺧﺗزال.
94 اﻟﻌواﻣل اﻟﻣؤﻛﺳدة واﻟﻌواﻣل اﻟﻣﺧﺗزﻟﺔ
95 ﻣوازﻧﺔ ﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﺄﻛﺳد واﻻﺧﺗزال
96 رﻗم اﻷﻛﺳدة
100 ﻣﻧﺣﻧﯾﺎت ﻣﻌﺎﯾرة اﻟﺗﺄﻛﺳد واﻷﺧﺗزال
103 ﺗﻌﯾن ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال
105 ﻣﯾﻛﺎﻧﯾﻛﯾﺔ ﻋﻣل أدﻟﺔ اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال
107 أﻫم اﻟﻌواﻣل اﻟﻣؤﻛﺳدة
113 طرق اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﯾودﯾﺔ أو اﻟﯾودﻣﺗرﯾﺔ
115 ﻣﻌﺎﯾرة ﻛﺎرل ﻓﺷر
115 ﺗﻧظﯾم ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺗﺄﻛﺳد
116 أﻫم اﻟﻌواﻣل اﻟﻣﺧﺗزﻟﺔ
117 اﻟﻣﺧﺗزﻻت اﻟﻔﻠزﯾﺔ
119 ﻣﻌﺎﯾرات ﻣﺧﺗزﻟﺔ أﺧرى
120 ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻋﻠﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻷﻛﺳدة اﻻﺧﺗزال
133 أﻣﺛﻠﺔ ﻣﺣﻠوﻟﺔ ﻋﻠﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻷﻛﺳدة اﻻﺧﺗزال
136 اﺳﺋﻠﺔ ﻋﻠﻲ اﻟﺑﺎب اﻟﺛﺎﻟث
اﻟﺑﺎب اﻟراﺑﻊ
138 ﺗﻌرﯾف ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب
138 ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺗرﺳﯾب
139 اﻟطرق اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب
141 ﺗﺣدﯾد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب
145 ﻣﯾﻛﺎﻧﯾﻛﯾﺔ ﻋﻣل اﻟدﻟﯾل ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب
145 ﻣﻧﺣﻧﯾﺎت ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب
148 ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب
156 أﻣﺛﻠﺔ ﻣﺣﻠوﻟﺔ
158 أﺳﺋﻠﺔﻋﻠﻲ اﻟﺑﺎب اﻟراﺑﻊ
3
اﻟﺻﻔﺣﺔ اﻟﻣوﺿوع
اﻟﺑﺎب اﻟﺧﺎﻣس
161 ﻓﻛرة ﻋﺎﻣﺔ ﻋن ﺗﻛوﯾن اﻻﯾوﻧﺎت اﻟﻣﻌﻘدة
162 ﺛﺎﺑت اﻻﺳﺗﻘرار
163 ﺗﻔﺎﻋﻼت ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات
163 ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات
164 اﻟﻣﺑﺎدئ اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻟﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات
166 طرق ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات ﺑﺄﺳﺗﺧدام EDTAﻛﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ
168 ﺗﺣدﯾد ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن
172 ﻣﻧﺣﻧﯾﺎت ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات
176 ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات
187 أﻣﺛﻠﺔ ﻣﺣﻠوﻟﺔ
190 أﺳﺋﻠﻪ ﻋﻠﻲ اﻟﺑﺎب اﻟﺧﺎﻣس
اﻟﺑﺎب اﻟﺳﺎدس
192 ﺗﻌرﯾف اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ
192 ﻋﯾوب اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ
193 ﻣﯾﻛﺎﻧﯾﻛﺔ اﻟﺗرﺳﯾب
194 ﺑﻌض اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗؤﺛر ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﺳﯾب
195 ﺧطوات اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ
198 اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ
199 أﻣﺛﻠﺔ ﻣﺣﻠوﻟﺔ
201 ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻋﻠﻰ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ
205 ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ
219 أﺳﺋﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﻟﺑﺎب اﻟﺳﺎدس
4
ﺑﺴﻢ ﺍﷲ ﺍﻟﺮﲪﻦ ﺍﻟﺮﺣﻴﻢ
ﻭﻗﻞ ﺍﻋﻤﻠﻮﺍ ﻓﺴﲑﻯ ﺍﷲ ﻋﻤﻠﻜﻢ ﻭﺭﺳﻮﻟﻪ ﻭﺍﳌﺆﻣﻨﻮﻥ
ﺻﺪﻕ ﺍﷲ ﺍﻟﻌﻈﻴﻢ
ﺃﻻﻫﺪﺍء
ﺇﱄ ﻭﺍﻟـــﺪﻱ ﺍﻟﻜـــﺮﳝﲔ ،ﻭﺇﱄ ﻛـــﻞ ﺍﺧـــﻮﺗﻲ
ﻭﺍﺧــﻮﺍﺗﻲ،ﻭﺇﱄ ﻛــﻞ ﺃﺳــﺎﺗﺬﺗﻲ ﲜﺎﻣﻌــﺔ ﺳ ـﺒﻬﺎ
ﻗﺴــﻢ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴــﺎء ،ﻭﺇﱄ ﻛــﻞ ﺃﺻــﺪﻗﺎﺋﻲﻭﺧﺎﺻــﺘﺎ ً
ﻣﻬﻨﺪﺳﲔ ﺍﳌﻌﺎﻣﻞ ﺑﻜﻠﻴﺔ ﺍﻟﻌﻠـﻮﻡ ﺍﳍﻨﺪﺳـﻴﺔ
ﻭﺍﻟﺜﻘﻨﻴﺔ ،ﺍﺑﺮﺍﻙ ،ﺇﱄ ﻛﻞ ﻃﻠﺒﺔ ﻭﻃﺎﻟﺒﺎﺕ ﻛﻠﻴﺔ
ﺍﻟﻌﻠﻮﻡ ﺍﳍﻨﺪﺳﻴﺔ ﻭﺍﻟﺜﻘﻨﻴﺔ ،ﺍﺑﺮﺍﻙ ،ﻭﺇﱄ ﻛـﻞ
ﻃﻠﺒﺔ ﺍﻟﻌﻠﻢ ،ﺃﻫﺪﻱ ﲦـﺮﺓ ﺟﻬـﻮﺩ ﻫـﺬﺍ ﺍﻟﻌﻤـﻞ
ﺍﳌﺘﻮﺍﺿﻊ
ﺍﳌﺆﻟﻒ :ﻣﻬﻨﺪﺱ ﻣﺴﻌﻮﺩ ﺍﺑﻮﺳﺘﺔ
5
اﻟﻣﻘدﻣﺔ
ﺑﺳــم اﷲ اﻟــرﺣﻣن اﻟــرﺣﯾم.....واﻟﺻــﻼة اﻟﺳــﻼم ﻋﻠــﻲ أﺷــرف أﻻﻧﺑﯾــﺎء واﻟﻣرﺳــﻠﯾن ﺳــﯾدﻧﺎ وﺣﺑﯾﺑﻧــﺎ ﻣﺣﻣــد ﺻــﻠﻲ اﷲ
ﻋﻠﯾﻪ وﺳﻠم.
أﺗﺷرف ﺑﺗﻘدﯾم ﻫذا اﻟﻌﻣل اﻟﺑﺳﯾط اﻟﻣﺗواﺿﻊ ﻟطﻠﺑﺔ وطﺎﻟﺑﺎت اﻟﺳﻧﺔ أوﻟﻲ ﻓﻲ اﻟﺟﺎﻣﻌـﺎت واﻟﻣﻌﺎﻫـد اﻟﻌﻠﯾـﺎ اﻟدارﺳـﻲ
ﻟﻣﻧﻬﺞ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻟﻛﻣﯾﺔ و ﻣﻬﻧدﺳﯾن اﻟﻣﻌﺎﻣل اﻟﺟﺎﻣﻌﯾﺔ وﻣﻌﺎﻣل اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ.
وﻟﻘــد ﺣﺎوﻟــت ﻓــﻲ ﻫــذا اﻟﻛﺗــﺎب اﻟﺗرﻛﯾــز ﻋﻠــﻲ ﺗﺑﺳــﯾط اﻟﻌﻣﻠﯾــﺎت اﻟﺣﺳــﺎﺑﯾﺔ اﻟﻛﻣﯾــﺔ ﻓــﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟﻛﻣــﻲ اﻟﺣﺟﻣــﻲ
واﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ ﻓﻘد وﺿﻌت ﺑﻌض أﻻﻣﺛﻠﺔ اﻟﻣﺣﻠوﻟﺔ ﻋﻠـﻲ ذﻟـك ،ﺑﺄﻻﺿـﺎﻓﺔ إﻟـﻲ طـرق ﺗﺣﺿـﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾـل
اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻣـن اﻟﻣـواد اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾـﺔ اﻟﺻـﻠﺑﺔ واﻟﺳـﺎﺋﻠﺔ واﻟﺗـﻲ ﺗﻌﺗﺑـر ﻫـﻲ اﻟﻌﺎﻣـل اﻟﺣﺎﺳـم واﻻﺳﺎﺳـﻲ ﻓـﻲ ﻧﺟـﺎح ﻋﻣﻠﯾـﺎت
اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ واﻟوزﻧﻲ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﻣل اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻘـد ﻋﻣﻠـت ﻋﻠـﻲ وﺿـﻊ ﺑﻌـض أﻻﺳﺎﺳـﯾﺎت اﻟﻬﺎﻣـﺔ
واﻟﺑﺳــﯾطﺔ ﻓــﻲ طــرق اﻟﺗﺣﺿــﯾر واﻟﺗــﻲ ﺗﻌﻣــل ﻋﻠــﻲ ﺗــوﻓﯾر اﻟوﻗــت ﻓــﻲ ﺗﺣﺿــﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾــل اﻟﻘﯾﺎﺳــﯾﺔ وﺛﺛﻣﺛــل ﻫــذﻩ
أﻻﺳﺎﺳ ــﯾﺎت ﻓ ــﻲ ﺑﻌ ــض اﻟﻣﻌ ــﺎدﻻت اﻟﺑﺳ ــﯾطﺔ واﻟﺳ ــﻬﻠﺔ واﻟﺗ ــﻲ ﺗﺳ ــﺗﺧدم ﻓ ــﻲ ﺗﺣﺿ ــﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾ ــل اﻟﻘﯾﺎﺳ ــﯾﺔ داﺧ ــل
اﻟﻣﻌﺎﻣل.
ﻓﻘد ﺗﻧﺎوﻟت ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻛﺗﺎب ﺷرح وﺗوﺿﯾﺢ طرق اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺣﺟﻣﯾﺔ اﻟﻛﻣﯾﺔ وطـرق ﺗطﺑﯾﻘﻬـﺎ ﻋﻣﻠﯾـﺎً◌َ ﻣـﻊ أﻋطـﺎء
ﺑﻌض اﻟﺗﺟﺎرب اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﺑﺳﯾطﺔ ﻋﻠﻲ ﻛل ﻧوع ﻣن أﻧواع اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺣﺟﻣﯾﺔ وﻟﻘد ﺗم اﺧﺗﯾﻠـر ﻫـذﻩ اﻟﺗﺟـﺎرب ﻟﻌـدة
أﻋﺗﺑــﺎرات ،ﻣﻧﻬــﺎ أﻫﻣﯾــﺔ ﻫــذة اﻟﺗﺟــﺎرب ﻓــﻲ ﺑﻌــض اﻟﺗﺣﺎﻟﯾــل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾــﺔ اﻟﻣﻬﻣــﺔ ﻣﺛــل ﺗﺣﻠﯾــل ﻣﯾــﺎﻩ اﻟﺷــرب وﺗﻌــﯾن
ﺗراﻛﯾز ﺑﻌض أﻻﯾوﻧﺎت واﻟﻛﺎﺗﯾوﻧـﺎت ﻓـﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾـل اﻟﻣﺎﺋﯾـﺔ ،ﺳـﻬوﻟﺔ ﺗطﺑﯾﻘﻬـﺎ ،وأﻻدوات أﻟﻼزﻣـﺔ ﻟﺗطﺑﯾﻘﻬـﺎ ﺑﺳـﯾطﺔ
وﻣﺗوﻓرة ،ﺑﻼﺿﺎﻓﺔ إﻟﻲ إن ﻫذﻩ اﻟﺗﺟﺎرب ﻗﻠﯾﻠﺔ اﻟﺧطورة
وﯾﺷﻣل ﻫذا اﻟﻛﺗﺎب ﺳﺗﺔ أﺑواب ﻣﻊ ﺑﻌـض أﻻﺷـﻛﺎل اﻟﺗوﺿـﯾﺣﯾﺔ وﺑﻌـض اﻟﺟـداول ﻟﻠﺛواﺑـت اﻟﻣﻬﻣـﺔ ﻟـﺑﻌض اﻟﻣـواد
اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ،ﻓﻘد ﺗﻣت أﻻﺳﺗﻌﺎﻧﺔ ﺑﺑﻌض اﻟﻣراﺟﻊ اﻟﻌرﺑﯾﺔ واﻻﺟﻧﺑﯾﺔ ﻓﻲ ذﻟك.
وﻓﻲ ﻧﻬﺎﯾﺔ ﻫذﻩ اﻟﻣﻘدﻣﺔ أﻗول ﻟﻛم أﻧﻧﻲ أﺗﻘﺑل أي ﻧﻘد أوﺗوﺟﯾﻪ ﯾﻬدف أﻟﻲ ﻣﺻﻠﺣﺔ اﻟﻣﺳﯾرة اﻟﻌﻠﻣﯾﺔ واﻟﻧﻬوض ﺑﻬﺎ
ﻓﻲ ﺑﻼدﻧﺎ اﻟﺣﺑﯾﺑﺔ ،وﻧﺗﻣﻧﺎ ﻟﻠﺟﻣﯾﻊ اﻟﺗوﻓﯾق واﻟﻧﺟﺎح ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺟﺎل.
ﻛﻣﺎ إﻧﻧﻲ أﺗﻘـدم ﺑﺟزﯾـل اﻟﺷـﻛر اﻟﻌﻣﯾـق واﻟﺗﻘـدﯾر اﻟﻛﺑﯾر ﻟﻠدﻛﺗور ﻣﺣﻣـد ﻣﯾﻣـون اﻟﻣراﺟـﻊ ،وأ .د .اﻟـدﻛﺗور ﻋﺑداﻟﺳـﻼم
ﻣﺣﻣ ــد اﻟﻣﺛﻧ ــﺎﻧﻲ اﻟ ــذي أﻓ ــﺎدﻧﻲ ﺑﺧﺑراﺗ ــﻪ اﻟﻛﺑﯾ ــر وﻟ ــم ﯾ ــدﺧر وﺳ ــﻌﺎً ﻓ ــﻲ ﻣﺳ ــﺎﻋدﺗﻲ وﺗوﺟﯾ ــﻪ ،ﻛﻣﺎأﺗﻘ ــدم ﺑﺧ ــﺎﻟص
اﻟﺷﻛرﻟﻸﺳــﺗﺎد ﻣﺣﻣــد ﻓــرج أﺑوﺳــﺗﺔ اﻟــذي ﻋﻣــل ﻋﻠــﻲ اﻟﻣراﺟﻌــﺔ اﻟﻠﻐوﯾــﺔ ﻟﻠﻛﺗــﺎب ،و.م .طــﻪ اﻟزاﺋﯾــدي اﻟــذي ﺳــﺎﻫم
وﻋﻣــل ﻋﻠــﻲ ﺗﺻــﻣﯾم اﻟﻐــﻼف ،ﻛﻣــﺎ اﺗﻘــدم ﺑﺎﻟﺷــﻛر إﻟــﻲ ﻣﻛﺗﺑــﺔ ﻛﻠﯾــﺔ اﻟﻌﻠــوم اﻟﻬﻧدﺳــﯾﺔ واﻟﺛﻘﻧﯾــﺔ ـ ـ ﺟﺎﻣﻌــﺔ ﺳــﺑﻬﺎ ،
واﻟﻘﺎﺋﻣﯾن ﻋﻠﯾﻬﺎ ،وﻻ ﯾﻔوﺗﻧﻲ إن اﺷﻛر ﻛل ﻣن ﺳﺎﻫم ﻓﻲ طﺑﺎﻋﺔ ﻫذا اﻟﻛﺗﺎب
وﻧﺎﻣــل أن ﯾﻛــون اﷲ اﻟﻌﻠــﻲ اﻟﻘــدﯾر ﻗــد وﻓﻘﻧــﺎ ﻓــﻲ ﻫــذا اﻟﻌﻣــل اﻟﻣﺗواﺿــﻊ ﻟﻠﻣﺳــﺎﻫﻣﺔ ﻓــﻲ ﺗطــوﯾر وﺗﻘــدم اﻟﻌﻠــوم ﻓــﻲ
اﻟوطن اﻟﺣﺑﯾب ،واﷲ وﻟﻲ اﻟﺗوﻓﯾق.
اﻟﻣؤﻟف:م/ﻣﺳﻌود اﺑوﺳﺗﺔ
6
اﻟﺑﺎب اﻷول
ﻣﻘدﻣﺔ ﻋن اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ
7
.1. 1.1ﻣﻘدﻣﺔ ﻋن اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ:
ﺗﻌرف اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ﺑﺄﻧﻬﺎ ﻓرع ﻣن ﻓروع ﻋﻠم اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟذى ﯾﺧﺗص ﺑﺎﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﻛوﻧـﺔ ﻟﻠﻣـﺎدة
اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ وا ٕ ﻣﻛﺎﻧﯾﺔ ﺗﻘدﯾرﻫﺎ ﻛﻣﯾﺎً أو ﻧوﻋﯾﺎً ،وﻟﻠﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾـﺔ دورﻫـﺎم ﻓـﻲ اﻟﻛﺛﯾـر ﻣـن اﻟﻌﻠـوم ﻓﻬـﻲ ﻻﻏﻧـﻲ ﻋﻧﻬـﺎ
ﻓﻲ ﻋﻠم اﻟﺣﯾﺎة إذ ﯾﺳﺗﻔﺎد ﻣﻧﻬﺎ ﻓﻲ دراﺳﺔ اﻟﻣواد اﻟﺣﯾﺔ وﻋﻣﻠﯾـﺎت اﻟﺛﻣﺛﯾـل اﻟﻐـذاﺋﻲ وﻛـذﻟك ﻋﻠـم اﻟطـب ﻓـﺈن ﻋﻣﻠﯾـﺔ
ﺗﺷﺧﯾص اﻻﻣراض ﺗﺳﺗﻧد ﻋﻠﻲ ﻧﺗﺎﺋﺞ اﻟﺗﺣﻠﯾﻼت اﻟﻼزﻣﺔ ﻟذﻟك ،ودور اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ﻓﻲ ﻣﺟﺎل اﻟزراﻋﺔ ﻛﺑﯾر
واﺳﺎﺳﻲ ،ﺣﯾث إن ﺗﺣﻠﯾل ﻣﯾﺎﻩ اﻟرى ﻟﻣﻌرﻓﺔ ﻣدى ﺻﻼﺣﯾﺗﻬﺎ ،وﺗﺣﻠﯾل اﻟﺗرﺑﺔ اﻟزراﻋﯾﺔ ﻟﻣﻌرﻓـﺔ درﺟـﺔ ﺧﺻـوﺑﺗﻬﺎ
ﻫﻲ اﻟﺧطوة اﻻوﻟﻲ ﻓﻲ اﻟﻧﻬوض ﺑﺎﻟزراﻋﺔ ،أﻣﺎ ﻣﺎﯾﺧص ﻣﺟﺎل اﻟﺑﯾﺋﺔ ﻓﺈن اﻟﻛﯾﻣﯾـﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾـﺔ ﺗﺳـﺗﺧدم ﻓـﻲ ﻗﯾـﺎس
ﻣــدى ﺛﻠــوث اﻟﻬ ـواء ،واﻟﻣﯾــﺎﻩ ،وأﻫﻣﯾــﺔ اﻟﻛﯾﻣﯾــﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾــﺔ ﺗﺑــرز ﻓــﻲ ﻛﺛــر ﻣــن اﻟﻣﺟــﺎﻻت اﻟﻌﻠﻣﯾــﺔ واﻟﺑﺣﺛﯾــﺔ وﻛﻣــﺎ
ﻋﻣﻠت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﺣل ﻛﺛﯾر ﻣن اﻟﻣﺷﺎﻛل اﻟﻌﻠﻣﯾﺔ ﻓﻲ ﻣﺟﺎﻻت اﻟﻌﻠوم اﻟﻣﺧﺗﻠﻔـﺔ اﻵﺧـرى ﻣﺛـل اﻟﻌﻠـوم
اﻟﺑﺎﯾوﻟوﺟﯾﺔ واﻟﺻﻧﺎﻋﯾﺔ ،وﯾﻣﻛن ﺗﻘﺳﯾم اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻟﻲ ﻓرﻋﯾن.
.2.1.1اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻟوﺻﻔﯾﺔ أواﻟﻧوﻋﯾﺔ:
وﯾﺧﺗص ﻫذا اﻟﻧوع ﺑﻣﻌرﻓﺔ ﻧوع اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﻛوﻧـﺔ ﻟﻠﻣرﻛـب أو اﻟﻣـﺎدة اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾـﺔ وﺗﺑﺣـث أﯾﺿـﺎً ﻓـﻲ ﻛﯾﻔﯾـﺔ ﻓﺻـل
اﻟﻌﻧﺎﺻــر أو اﻟﻣ ـواد ﻣــن اﻟﻣﺧﻠوطــﺎت واﻟﺗﻌــرف ﻋﻠﯾﻬــﺎ وﻋﻠــﻰ اﻟﺷــﻘوق اﻟﻘﺎﻋدﯾــﺔ واﻟﺣﻣﺿــﯾﺔ ﻓــﻲ ﻣرﻛــب ﻛﯾﻣﯾــﺎﺋﻲ،
وﯾﻣﻛــن أن ﯾــﺗم ذﻟــك ﻋــن طرﯾــق اﻟﺣـواس ،أو اﻟﺧـواص اﻟﻔﯾزﯾﺎﺋﯾــﺔ أو ﻋــن طرﯾــق ﺑﻌــض اﻟطــرق اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾــﺔ ﻣﺛــل
اﻟﺗرﺷﯾﺢ واﻟﺗرﺳﯾب.
. 3.1.1اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻟﻛﻣﯾﺔ:
ﻫوﻓرع ﻣن ﻓروع اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ﯾﺧﺗص ﺑﺎﻟﺗﻘدﯾر اﻟﻛﻣﻲ ﻟﻠﻌﻧﺎﺻر ،واﻟﺷـﻘوق اﻟﺣﻣﺿـﯾﺔ واﻟﻘﺎﻋدﯾـﺔ أواﻟﻣرﻛﺑـﺎت
اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎ وذﻟك ﻋن طرﯾـق ﺗﻘـدﯾر ﻧﺳـﺑﺔ ﻫـذﻩ اﻟﻌﻧﺎﺻـرأو اﻟﺷـﻘوق أواﻟﻣرﻛﺑـﺎت ،وﯾـﺗم ﺗﻘـدﯾر اﻟﻣرﻛـب
ﺗﻘدﯾراً ﻛﻣﯾﺎً ﻋﻠﻰ ﺻورة ﻣرﻛـب ﺑﺄﻛﻣﻠـﻪ أو ﻋﻠـﻰ ﺻـورة أﺣـد ﻧـواﺗﺞ ﺗﻔﺎﻋﻠـﻪ أو إﺣـدى ﻧـو اﺗﺞ ﺗﻔﺎﻋﻠـﻪ ،ﻓﻣـﺛﻼً ﯾﻣﻛـن
ﺗﻘــدﯾر اﻟﻣرﻛﺑــﺎت اﻟﺗــﻲ ﺗﺣﺗــوي اﻟﻔوﺳــﻔورﻣﺛل ﻓوﺳــﻔﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﻋﻠــﻰ ﻫﯾﺋــﺔ ﻧﺳــﺑﺔ ﻣﺋوﯾــﺔ ﻟﻠﻔوﺳﻔورأوﻧﺳــﺑﺔ ﻣﺋوﯾــﺔ
ﻟﺧــﺎﻣس أﻛﺳــﯾد اﻟﻔوﺳــﻔورأوﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋــﺔ ﻓوﺳــﻔﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم وذﻟــك ﻋﻧــد ﺗطﺑﯾــق ﺗﻘﻧﯾــﺎت اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟﻛﻣــﻲ اﻟــوزﻧﻲ،
)اﻟﺗرﺳــﯾب( ،ﻛ ـذﻟك ﯾﻣﻛــن اﻟﺗﻌــرف ﻋﻠــﻰ ﻛﻣﯾــﺔ ﻣــﺎدة ﻣــﺎ وﺗﻌــﯾن ﺗرﻛﯾزﻫــﺎ ﻓــﻰ ﻣﺣﻠــول ﻣــﺎدة ﻣﻌﯾﻧــﺔ ﻋــن طرﯾــق
ﻣﻌﺎﯾرﺗﻬـﺎ ﺑواﺳـطﺔ ﻣﺣﻠـول ﻣـﺎدة ﻗﯾﺎﺳـﯾﺔ ،وﯾـﺗم ذﻟـك ﺑﺗطﺑﯾـق ﺗﻘﻧﯾـﺎت اﻟﺗﺣﻠﯾـل اﻟﻛﻣـﻰ اﻟﺣﺟﻣـﻰ )اﻟﻣﻌـﺎﯾرة( ،و ﻣـن
ﺧـﻼل ذﻟــك ﯾﻣﻛــن ﺗﺻــﻧﯾف اﻟﻛﯾﻣﯾــﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾـﺔ اﻟﻛﻣﯾــﺔ إﻟــﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟﻛﻣــﻲ اﻟﺣﺟﻣـﻲ ،و اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟﻛﻣــﻲ اﻟــوزﻧﻲ ،
و ﻫــذا اﻟﻛﺗــﺎب ﯾوﺿــﺢ أﺳــس اﻟﻛﯾﻣﯾــﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾــﺔ اﻟﻛﻣﯾــﺔ اﻟﻣﻌﻣﻠﯾــﺔ ﺣﯾــث ﺳــﻧﺗﻧﺎول طــرق اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟﻛﻣــﻲ اﻟﺣﺟﻣــﻲ
)اﻟﻣﻌـﺎﯾرات( ،وﺗطﺑﯾﻘﺎﺗـﻪ اﻟﻌﻣﻠﯾـﺔ ،و طـرق اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟﻛﻣـﻲ اﻟـوزﻧﻲ وﺗطﺑﯾﻘﺎﺗـﻪ اﻟﻌﻣﻠﯾــﺔ ﻣـﻊ أﻋطـﺎء ﺑﻌـض أﻻﻣﺛﻠــﺔ
واﻟﺗﺟﺎرب اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻋﻠﻲ ذﻟك.
8
.1. 2.1ﺗﺣوطﺎت اﻷﻣﺎن واﻟﺳﻼﻣﺔ داﺧل اﻟﻣﻌﻣل:
أﻻﻟﻣﺎم ﺑﺗﺣوطﺎت اﻻﻣﺎن واﻟﺳﻼﻣﺔ داﺧل اﻟﻣﻌﻣل ﻣن أﻻﻣوراﻟﻣﻬﻣﺔ اﻟواﺟب ﻣراﻋﺎﺗﻬﺎ ﻓﯾﺟب ﻣراﻋﺎت اﻟﺗﺎﻟﻲ:
1ـ ﻟﺑس ﻣﻌطف اﻟﻣﻌﻣل ، LabCoatوا ٕ ن ﯾﻛون ﻟوﻧﻪ أﺑﯾض ،واﻟﺗﺷدﯾد ﻋﻠﻰ اﻟطﻠﺑﺔ ﻟﺑس اﻟﻣﻌطف ﻗﺑل
دﺧول اﻟﻣﻌﻣل.
2ـ ﻋدم اﻟﻌﺑت ﺑﺎﻟﻣواد اﻟﻛﯾﻣﯾﺎوﯾﺔ ،وا ٕ ﺿﺎﻓﺗﻬﺎ إﻟﻰ ﺑﻌﺿﻬﺎ ﺑﻌضٍ أﻻ ﺑدراﯾﺔ ﻣﺳﺑﻘﺔ وﺣﺿور
ﻣﺧﺗص ﻛﻣﺷرف اﻟﻣﻌﻣل
3ـ اﻟﺗﻌﺎﻣل ﻣﻊ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣرﻛزة واﻟﻣواد اﻟﺳﺎﻣﺔ ﺑﺣدر وﺣرص ﺷدﯾد
4ـ ﻻ ﯾﺗم اﺳﺗﻌﻣﺎل اﻟﻣﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﻔم ﻓﻲ ﻧﻘل ﻣﺣﺎﻟﯾل اﻷﺣﻣﺎض واﻟﻘواﻋد اﻟﻣرﻛزو ﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣواد اﻟﺳﺎﻣﺔ ،ﯾﺗم
ﻧﻘل ﻫذﻩ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺎﺻﺔ اﻵﻟﯾﺔ أو ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺧﻠﺧل اﻟﻣطﺎطﻲ.
5ـ ﯾﻣﻧﻊ اﻷﻛل واﻟﺷرب واﻟﺗدﺧﯾن داﺧل اﻟﻣﻌﻣل.
6ـ ﯾﺟب ﻋﻧدأﺟراء ﺗﻔﺎﻋل أو اﻟﺗﻌﺎﻣل ﻣﻊ ﻣواد ﯾﻧﺗﺞ ﻋﻧﻬﺎ أﺑﺧرة ذات راﺋﺣﺔ ﻧﻔﺎذة أنﺗﺟر آى ﻓﻲ
ﺧزاﻧﺔ ﺳﺣب اﻟﻐﺎزات )دوﻻب اﻟﻐﺎزات(.
7ـ أن ﺗﻛون إﺿﺎءة اﻟﻣﻌﻣل وﺗﻬوﯾﺗﻪ ﺟﯾدة ﻣﻊ ﺗوﻓر ﺳﺎﺣﺑﺎت اﻟﻬواء )اﻟﺷﻔﺎطﺔ( ،ﻟﺗﺧﻠص ﻣن ﺑﻌض
اﻷﺑﺧرة اﻟﻣﺗﺳرﺑﺔ ﻣن ﺧزاﻧﺔ ﺳﺣب اﻟﻐﺎزات.
8ـ إﻋﺎدة أﻏطﯾﺔ ﺟﻣﯾﻊ اﻟزﺟﺎﺟﺎت اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ووﺿﻌﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻣﻛﺎن اﻟﻣﺧﺻص ﻟﻬﺎ ﺑﻌد اﻻﺳﺗﻌﻣﺎل ﻣﺑﺎﺷرة.
9ـ ﻋﻧد أﺳﺗﻌﻣﺎل اﻟﻣواد اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﯾﺗم أﺳﺗﻌﻣﺎل أﻗل ﻛﻣﯾﺔ ﻣﻣﻛﻧﺔ ،وﻻ ﯾﺗم إرﺟﺎع اﻟﻣﺗﺑﻘﻲ إﻟﻰ
اﻟزﺟﺎﺟﺔ اﻷﺻﻠﯾﺔ.
10ـ ﻋﻧد ﺗﺧﻔﯾف اﻷﺣﻣﺎض اﻟﻣرﻛزة ﯾﺟب إﺿﺎﻓﺔ اﻟﺣﻣض إﻟﻰ اﻟﻣﺎء وﻟﯾس اﻟﻌﻛس ﻋﻠﻰ أن ﺗﺗم
اﻹﺿﺎﻓﺔ ﺑﺑطء وﺗدرﯾﺟﯾﺎً ﻣﻊ اﻟﺗﺣرﯾك اﻟﻣﺳﺗﻣر.
11ـ أن ﺗﻛون اﻟﻣﯾﺎﻩ اﻟﺟﺎرﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﻌﻣل ﻣﺗوﻓرة ﺑﺄﺳﺗﻣرار وﺑﺗدﻓق ﻗوي.
12ـ ﻻ ﯾﺗم ﻟﺑس اﻷﺣدﯾﺔ اﻟﻣﻔﺗوﺣﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﻌﻣل ﻟﻠﻣﺣﺎﻓظﺔ ﻋﻠﻰ اﻟرﺟﻠﯾن ﻋﻧد ﺳﻘوط ﻣواد ﻛﺎوﯾﺔ أو ﺣﺎرﻗﺔ.
13ـ ﺗﻧﺎول اﻷدوات اﻟزﺟﺎﺟﯾﺔ ﺑﺣذر ﺣﺗﻰ ﻻﺗﻛﺳر ﻟﻠﻣﺣﺎﻓظﺔ ﻋﻠﯾﻬﺎ وﺣﺗﻰ ﻻ ﺗﺳﺑب ﺟروح.
14ـ اﻟﺣذر اﻟﺷدﯾد ﻋﻧد اﺳﺗﻌﻣﺎل اﻟﻣﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﻔم ﻓﻲ ﻧﻘل اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل ،وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺟب اﻟﺗﺄﻛد أن طرف
اﻟﻣﺎﺻﺔ ﻣﻐﻣور ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول ﺑﻌﻣق ﻛﺎﻓﻲ ﻗﺑل ﺑدء ﺳﺣب اﻟﻣﺣﻠول ﺑﺎﻟﻔم.
15ـ اﻟﻐﺳل ﺟﯾداً ﺑﺎﻟﻣ ﺎء واﻟﺻﺎﺑون ﻋﻧد ﺳﻘوط أي ﻣﺎدة ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺟﺳم وﻏﺳل اﻟﯾدﯾن ﺟﯾداً
ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﺟﺎري واﻟﺻﺎﺑون ﺑﻌد اﻹﻧﻬﺎء ﻣن اﻟﻣﻌﻣل.
16ـ اﻟﻣﺣﺎﻓظﺔ ﻋﻠﻲ ﻧظﺎﻓﺔ اﻟﻣﻌﻣل ،واﻟﺗﺄﻛد داﺋﻣً ﺎ ﻣن ﻗﻔل ﺻﻧﺑور اﻟﻣﯾﺎﻩ واﻟﻐﺎز وﻣﻔﺎﺗﯾﺢ اﻟﺗﯾﺎر اﻟﻛﻬرﺑﺎﺋﻲ.
17ـ إﺑﻼغ ﻣدرب اﻟﻣﻌﻣل ﻋن أي ﺧطﺄ ﯾﺣدث أﺛﻧﺎء اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ أو ﻋﻧد ﺣدوث أي ﺣﺎدث أو
أي إﺻﺎﺑﺔ ﻟﻠطﺎﻟب ﻓﻲ اﻟﻣﻌﻣل.
9
اﻟﻬــدف اﻷﺳﺎﺳــﻲ ﻣــن اﻟﺗﺟــﺎرب اﻟﻌﻣﻠﯾــﺔ ﻫ ـو اﻟﺗﻌرﯾــف ﺑﺎﻷﺳ ـﻠو ب اﻟﻌﻠﻣــﻲ ﻋﻠــﻲ اﻟﺗﻘﻧﯾــﺔ اﻟﻼزﻣــﺔ ﻹﺟ ـراء ﻗﯾﺎﺳــﺎت
ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻛﻣﯾﺔ ﻧﺎﺟﺣﺔ ﻓﺈن إﺗﺑﺎع اﻷﺳﺎﻟﯾب اﻟﻣﻌﻣﻠﯾﺔ ﺗﻌد أﺳﺎﺳﺎ ﻟﻧواﺣﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻣﺗﻌددة ،ﻫذا وﻣن اﻟﻣﻬـم ﻣﺣﺎوﻟـﺔ
رﺑــط اﻟﺗﺟــﺎرب ﺑﺎﻟﻣﺑــﺎدئ اﻟﻌﻣﻠﯾــﺔ اﻷﺳﺎﺳــﯾﺔ ﺣﺗــﻰ ﯾــﺗم ﻓﻬــم اﻟﺗﺟــﺎرب ﻓﺑــﺎﻟﺗﻔﻛﯾر وﻣﺣﺎوﻟــﺔ اﻟﺗﻔﺳــﯾر اﻟﻣﻧطﻘــﻲ ﯾﻣﻛــن
اﻟﺗﺣﻘق ﻣن أﻫﻣﯾﺔ ﻛل ﺧطوة ﻣـن ﺧطـوات اﻟﺗﺟرﺑـﺔ وﻣـدى أﻫﻣﯾﺗﻬـﺎ ﻓـﻲ ﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﻘﯾـﺎس واﻟﺗﻘـدﯾر اﻟﻛﻣـﻲ ،واﻟﻧﻘـﺎط
اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﺗوﺿﺢ أﻫم اﻷﺳﺎﻟﯾب اﻟﻣﺗﺑﻌﺔ ﻓﻲ إﺟراء اﻟﺗﺟﺎرب اﻟﻣﻌﻣﻠﯾﺔ:
1ـ اﻟﻣﺣﺎﻓظﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﻛﺎن اﻟﻌﻣل ﻧظﯾﻔًﺎ وﻣرﺗﺑًﺎ ،وﯾﺟب أن ﯾﺳﺗﻐل وﻗت اﻟﻣﻌﻣل ﺑﻛﻔﺎءة إذ ﯾﺟب ﻗراءة
ﻛل ﻣن طرﯾﻘﺔ اﻟﺗﺟرﺑﺔ واﻟﻣﺑﺎدئ اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻟﻬﺎ ﻗﺑل دﺧول اﻟﻣﻌﻣل ،وﻛذﻟك ﯾﺟب ﺗرﺗﯾب ﻣﺎ ﺳﯾﺗم
ﻋﻣﻠﻪ ﻗﺑل أﺟراء اﻟﻌﻣﻠﻲ وﻟﯾس أﺛﻧﺎء اﻟﻌﻣﻠﻲ.
2ـ اﻟﺗﺄﻛد ﻣن وﺻﺣﺔ اﻟﻘﯾﺎس واﻟدﻗﺔ واﻟﺗﻘﻠﯾل ﻣن أﻻﺧطﺎء ﻣﺎأﻣﻛن ،وذﻟك ﺑﺗﻛرار اﻟﺗﺟرﺑﺔ أﻛﺛر ﻣن ﻣرة
3ـ ﻓﻬم ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ و اﻟﺗﺎﺋﻧﻲ ﻓﻲ أﺟراء اﻟﺗﺟرﺑﺔ وﯾﺗم ذﻟك و ﺑﺗﺗﺑﻌﻬﺎ وﺗطﺑﯾﻘﻬﺎ ﺑﺻورة ﺟﯾداً.
4ـ اﻻﻫﺗﻣﺎم ﺑﻛراﺳﺔ اﻟﻣﺣﺎﺿرات اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ إذا أﻧﻬﺎ اﻟﺳﺟل ﻟﻧﺗﺎﺋﺞ اﻟﺗﺟرﺑﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﻟرﺟوع اﻟﯾﻬﺎ
ﻋﻧد اﻟﺣﺎﺟﺔ.
5ـ اﻟﺣذرا و اﻟﯾﻘظﺔ ﻷ ى ﺣﺎﻟﺔ طﺎرﺋﺔ رﻏم أن ﺟﻣﯾﻊ اﻟﺗﺟﺎرب ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ واﻟﻛﻣﻲ
اﻟوزﻧﻲ آﻣﻧﺔ إذا ﺗﻣت ﺑﺎﻟﺷﻛل اﻟﻣﻧﺎﺳب وﺣﺳب اﻟﺧطوات إﻻ إن اﺣﺗﻣﺎل اﻟﺣوادث ﯾظل ﻗﺎﺋﻣﺎ وﻻ
ﺗﺟﻌل اﻻﻫﻣﺎل ﺳﺑﺑًﺎ ﻓﻲ اﻟﺣوادث.
6ـ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﯾﺟب ﻣراﻋﺎة اﻟﻌﻼﻣﺔ ﻓﻲ اﻟدورق اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ،ﻓﯾﺟب إن ﯾﻛون
ﺳطﺢ اﻟﻣﺣﻠول )أيﺗﻘﻌر اﻟﺳﺎﺋل( ﻣﻧطﺑﻘﺎً ﺗﻣﺎﻣﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ ،وﻫذا ﯾﺣﺗﺎج اﻟﻰ دﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ،ﺣﯾث وﯾﺗم
اﻟﻧظر ﻓﻲ اﻟدورق اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻓﻲ ﻣﺳﺗوي أﻓﻘﻰ ﺑﻌد وﺿﻊ اﻟدورق ﻋﻠﻰ ﺳطﺢ ﻣﺳﺗوى
7ـ ﯾﺟب اﻟﺗﺄﻛد ﻣن ذوﺑﺎن اﻟﻣﺎدة ذوﺑﺎﻧﺎً ﺗﺎﻣﺎً ﻗﺑل ﻧﻘﻠﻬﺎ إﻟﻰ اﻟدورق اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻻﺳﺗﻛﻣﺎل اﻟﺣﺟم أﺛﻧﺎء
ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺣﺿﯾر ﻟﻠﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ
.1. 4.1ﻣﺣﺎﻟﯾل اﻹﺳﻌﺎﻓﺎت اﻷوﻟﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﻌﻣل:
1ـ ﻣﺣﻠول اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم اﻟﻣﺷﺑﻊ:
ﯾﺣﺿر ﺑﺈذاﺑﺔ ﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم ﻓﻲ ﻛﺄس ﺑﻪ 200ﻣل ﻣﺎء ﻣﻐﻠﻲ وﺗﺳﺗﻣر إﺿﺎﻓﺔ اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت إﻟﻰ
اﻟﻛﺄس ﺣﺗﻰ درﺟﺔ اﻟﺗﺷﺑﻊ ﺛم ﯾﺗرك اﻟﻣﺣﻠول ﺣﺗﻰ ﯾﺑرد ﻓﻲ درﺟﺔ ﺣرارة اﻟﻐرﻓﺔ ،ﺛم ﯾرﺷﯾﺢ اﻟﻣﺣﻠول
وﯾﺗم ﺟﻣﻊ اﻟراﺷﺢ ﻓﻲ ﻗﻧﯾﻧﺔ ﻧظﯾﻔﺔ وﯾﺳﺗﻌﻣل ﻫذا اﻟﻣﺣﻠول ،ﻋﻧد اﺳﺗﻧﺷﺎق ﻏﺎز Br2أوﻏﺎز Cl2ﺗﺗم
اﻟﻐرﻏرة ﺑﻣﺣﻠول اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﻣﺷﺑﻊ.
2ـ ﻣﺣﻠو ل ﻣﻠﺢ اﻟطﻌﺎم NaClﯾﺗم ﺗﺣﺿﯾرﻩ ﺑﻐﻠﻲ ﺣواﻟﻲ100ﻣل ﻣﺎء ﻣﻘطر ﻓﻲ ﻛﺄس ﺳﻌﺗﻪ 500ﻣل
ﺛم ﯾذاب ﻓﯾﻪ ﻣن ) 1ـ 2ﺟم( ﻣﻠﺢ ﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم اﻟﻧﻘﻲ ﯾﻐطﻰ اﻟﻣﺣﻠول ﺑﻐطﺎء زﺟﺎﺟﻲ وﻋﻧدﻣﺎ
ﯾﺑرد ﯾﻧﻘل إﻟﻰ ﻗﻧﯾﻧﺔ وﯾﺳﺗﻌﻣل ﻫذا اﻟﻣﺣﻠول ﻟﻐﺳل اﻟﻌﯾن ﻋﻧد ﺗﻌرﺿﻬﺎ ﻷﺑﺧرة ﻣﻬﯾﺟﺔ.
3ـ ﻣﺣﻠول ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺻودﯾوم Na2Cr2O7
ﯾﺣﺿر ﺑﺈذاﺑﺔ )25ﺟم( ﻣن اﻟﻣﺎدة اﻟﺻﻠﺑﺔ ﻓﻲ 500ﻣل ﻣﺎء وﯾﺳﺗﻌﻣل ﻫذا اﻟﻣﺣﻠول ﻋﻧد اﻹﺻﺎﺑﺔ
10
ﺑﺎﻟﺣروق اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣن اﻷﺣﻣﺎض اﻟﻣرﻛزة ﺑﻌد اﻟﻐﺳل ﺟﯾداً ﺑﺎﻟﻣﺎء.
4ـ ﻣﺣﻠول ﻛﻠورﯾد اﻷﻣوﻧﯾوم NH4Clﯾﺣﺿر ﺑﺈذاﺑﺔ )25ﺟم( ،ﻣن ﻣﻠﺢ ﻛﻠورﯾد اﻷﻣوﻧﯾوم ﻓﻲ500
ﻣل ﻣن اﻟﻣﺎء ،و ﯾﺳﺗﻌﻣل ﻫذا اﻟﻣﺣﻠول ﻟﻌﻼج اﻟﺣروق اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣن اﻟﻣواد اﻟﻘﻠوﯾﺔ
5ـ ﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﺑورﯾك H3BO3ﯾﺣﺿرﺑﺈذاﺑﺔ ) 2.5ﺟم( ﻣن اﻟﻣﺎدة اﻟﺻﻠﺑﺔ ﻓﻲ ﻛﺄس ﺑﻪ 250ﻣل
ﻣن اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر وﯾﺣﻔظ ﻓﻲ ﻗﻧﯾﻧﺔ زﺟﺎﺟﯾﺔ ﯾﺳﺗﻌﻣل ﻫذا اﻟﻣﺣﻠول ﻓﻲ ﺑﻌض ﺣﺎﻻت اﻟﺗﺳﻣم
ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ ﻟﻠﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﯾﻧﺻﺢ ﺑﺗواﺟد ﺑﻌض اﻷﻏراض اﻷﺧرى ﻟﻺﺳﻌﺎﻓﺎت اﻷوﻟﯾﺔ ﻣﺛل
) ﺷﺎش ﻣﻌﻘم و ﺿﻣﺎدات ﻗطﻧﯾﺔ ،ﻗطﺎرة ،ﺑﻌض اﻟﻣواد اﻟﻣظﻬرة ﻣﺛل ﻣﺎء اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻛﺣول
طﺑﻲ واﻟﻣﯾﻛروﻛروم ،ﺻﺑﻐﺔ اﻟﯾود ،ﺟﻠﺳرﯾن ،اﻟﻣﻘص ،اﻷﺷرطﺔ اﻟطﺑﯾﺔاﻟﻼﺻﻘﺔ(.
.1. 5.1اﻷﺟﻬزة و اﻷدوات اﻟزﺟﺎﺟﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻣﻌﻣل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻟﻛﻣﯾﺔ:
إن إﺟ ـراء اﻟﺗﺟـ ـﺎرب اﻟﻣﻌﻣﻠﯾ ــﺔ ﯾﺣﺗ ــﺎج إﻟ ــﻲ أدوات وأﺟﻬـ ـزة ﻣﻌﻣﻠﯾ ــﺔ وذﻟ ــك ﻟﻐ ــرض ﺗﺣﺿ ــﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾ ــل اﻟﻘﯾﺎﺳ ــﯾﺔ و
اﻟﻛواﺷــف وﻏﯾرﻫــﺎ ﻣــن اﻟﻣﺣﺎﻟﯾــل اﻟﻼزﻣــﺔ ﻻأﺟ ـراء اﻟﺗﺟــﺎرب ،ﺑﻼﺿــﺎﻓﺔ أﻟــﻲ اﻻﺣﺗﯾــﺎج اﻟــﻲ ﺑﻌــض اﻻﺟﻬ ـزة ﻣﺛــل
اﻟﻣﯾزان وﺟﻬﺎز اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر وﻣﻘﯾﺎس اﻷس اﻟﻬﯾدروﺟﯾﻧﻲ واﻟﻣﺟﻔﯾﻔﺎت ،وأﻓرن اﻟﺗﺟﻔﯾف ،أﻓران اﻟﺗرﻣﯾد
1ـ اﻷدوات اﻟزﺟﺎﺟﯾﺔ :ﻣن أﻫم اﻷدوات اﻟزﺟﺎﺟﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻣﻌﻣل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ:
ـ اﻟدوارق اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ )اﻟدوارق اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ(
ﻫــﻲ أوﻋﯾــﺔ زﺟﺎﺟﯾــﺔ ﻟﻬــﺎ ﻗﻌــر ﻣﺳــﺗوي وﺷــﻛل ﻛﻣﺗــري ﯾﻧﺗﻬــﻲ ﺑرﻗﺑــﺔ طوﯾﻠــﺔ ﺿــﯾﻘﺔ ،وﺟﻌﻠــت اﻟرﻗﺑــﺔ ﺿــﯾﻘﺔ ﺑﺣﯾــث
ﺗؤدي اﻟﺗﻐﯾر ات اﻟﺻـﻐﯾرة ﻓـﻲ اﻟﺣﺟـم ﻋﻧـد إﺿـﺎﻓﺔ اﻟﻣـﺎء ظﻬـور ارﺗﻔـﺎع ﻛﺑﯾـر وﻣﻼﺣـظ ﻓـﻲ ﺳـطﺢ اﻟﺳـﺎﺋل ،وﺗوﺟـد
اﻟﻌﻼﻣـ ﺔ ﺣــول ﻋﻧــق اﻟــدورق وﻫــﻲ ﻋﺑــﺎرة ﻋــن ﺧــط ﻣﺣﻔــور ﻓــﻲ اﻟﻌﻧــق ﯾــدل ﻋﻠــﻰ ﺣﺟــم اﻟــدورق وﻛﻣــﺎ ﯾوﺟــد ﻋﻠــﻰ
اﻟدورق درﺟﺔ ﺣـرارة ﻣﻌﯾﻧـﺔ وﻫـﻲ ﻋـﺎدة ) ، (20 cوﻫـﻲ ﻣﻧﻘـو ش أﯾﺿـﺎً ﻋﻠـﻰ اﻟـدورق وﺗﺗـوﻓر اﻟـدوارق اﻟﻌﯾﺎرﯾـﺔ أو
°
اﻟﻘﯾﺎﺳ ــﯾﺔ ﺑﺳ ــﻌﺎت ﻣﺧﺗﻠﻔ ــﺔ ﻣ ــن ) 5ـ ـ5000ﻣ ــل( ،وﺗﺟﻬ ــز اﻟ ــدوارق اﻟﻘﯾﺎﺳ ــﯾﺔ ﺑﺄﻏطﯾ ــﺔ زﺟﺎﺟﯾ ــﺔ أو أﻏطﯾ ــﺔ ﻣ ــن
اﻟﺑﻼﺳﺗﯾك ،اﻟﺷﻛل ) 1ـ (5 .1ﯾوﺿﺢ ﺑﻌض اﻧواع اﻟدوارق اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ
وﻋﻧد ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻓﻲ اﻟدوارق اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ أو اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﯾﺟب ﻣراﻋﺎة اﻵﺗﻲ:
11
1ـ ﻏﺳل اﻟدورق اﻟﻌﯾﺎري ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﻋدة ﻣرات ﺛم ﯾﺟﻔف ﻓﻲ ﻓرن اﻟﺗﺟﻔﯾف.
2ـ ﻋﻧد ﺗﺣﺿﯾر ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎس ﯾﺟب أن ﯾﺗم إذاﺑﺔ اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ ﻛﺄس أوﻻً ﺛم ﯾﻧﻘل اﻟﻣﺣﻠول
ﻛﻣﯾﺎً إﻟﻰ اﻟدورق اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ
3ـ ﻋدم ﺗﺳﺧﯾن اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل ﻓﻲ اﻟدورق اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻷي ﺳﺑب
4ـ ﻋدم ﺗﺧزﯾن اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﺑﻌد ﺗﺣﺿﯾرﻫﺎ ﻓﻲ اﻟدوارق اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ
ـ اﻟﻣﺧﺎﺑﯾر اﻟﻣدرﺟﺔ
ﻫﻲ أوﻋﯾـﺔ زﺟﺎﺟﯾـﺔ اﺳطواﻧﯾﺔ اﻟﺷﻛل ﻣدرﺟﺔ وﻣﺗوﻓـرة ﺑﺳﻌـﺎت ﻣﺧﺗﻠﻔـﺔ ﺗﺗراوح ﻣﺎ ﺑﯾن
) 1ـ 2000ﻣــل( ،وﺗﺳــﺗﻌﻣل ﻟﻧﻘــل ﺣﺟــم ﻣﻌﻠــوم وﻣﺣــدد ﻣــن اﻟﻣﺣﺎﻟﯾــل وﻟﻛــن ﻫــذﻩ اﻟﻣﺧــﺎﺑﯾر ﻟﯾﺳــت ﻋﺎﻟﯾــﺔ اﻟدﻗــﺔ
ﻟذﻟك ﻻ ﺗﺳـﺗﺧدم ﻓـﻲ اﻷﻋﻣـﺎل اﻟﺗـﻲ ﺗﺗطﻠـب درﺟـﺔ ﻋﺎﻟﯾـﺔ ﻣـن اﻟدﻗـﺔ أو ﺣﺗـﻰ درﺟـﺔ ﻣﺗوﺳـطﺔ ﻣـن اﻟدﻗـﺔ أﻧﻣـﺎ ﻫـﻲ
أدوات ﻗﯾﺎس ﺣﺟوم ﺗﻘرﯾﺑﯾﺔ وﻫﻲ ﺗﻧﻘﺳم إﻟﻰ ﻧوﻋﯾن ﻣﻧﻬﺎ اﻟﻣﺧﺎﺑﯾر ذات اﻷﻏطﯾـﺔ أﻣـﺎ اﻟﻧـوع اﻵﺧـر ﯾﻧﺗﻬـﻲ ﺑﺷـﻛل
ﻣﻔﺗوح وﻣﺧرج ﺿﯾق ﻟﻠﺳﺎﺋل و اﻟﺷﻛل ) 2ـ (5 .1ﯾوﺿﺢ ﺑﻌض أﻧواع اﻟﻣﺧﺎﺑﯾر اﻟﻣدرﺟﺔ
12
ﯾ ــﺗم إﺟـ ـراء ﻋﻣﻠﯾ ــﺔ اﻟﻣﻌ ــﺎﯾرة ﻓ ــﻲ دوارق ﺧﺎﺻـ ـﺔ ﯾطﻠ ــق ﻋﻠﯾﻬ ــﺎ اﺳ ــم اﻟ ــدوارق اﻟﻣﺧروطﯾ ــﺔ ،ﻷﻧﻬ ــﺎ ﺗﺄﺧ ــذ اﻟﺷ ــﻛل
اﻟﻣﺧروطــﻲ ﻓﻬــﻲ ﺿــﯾﻘﺔ ﻣــن اﻷﻋﻠــﻰ وﻣﺗﺳــﻌﺔ ﻣــن اﻟﻘــﺎع ،إن أﻛﺛــر اﻟــدوارق اﻟﻣﺧروطﯾــﺔ اﺳــﺗﻌﻣﺎﻻً ﻫــﻰ ذات
اﻟﺳﻌﺎت 100ﻣل اﻟﻲ 800ﻣل وﻫﻲ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﺟﻣﯾﻊ أﻏراض اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾـﺔ ،وﻫـذﻩ اﻟـدوارق ﻟﻬـﺎ ﻋـدة ﻣﯾـزات
ﻣﻧﻬﺎ:
1ـﻓﺗﺣﺔ اﻟدور ق ﺿﯾﻘﺔ ،ﻣﻣﺎ ﯾﺳﺎﻋد ﻋﻠﻰ ﻣﻧﻊ ﺗﻧﺎﺛر اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣﻌﺎﯾر ﺧﺎرج اﻟدورق
أﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟرج
2ـ ﻣﯾل اﻟﺟدران ﯾﻣﻧﻊ اﻟﺗﺻﺎق ﻗطرات اﻟﻣﺣﻠول ﻋﻠﯾﻬﺎ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺳﺎﻋد ﻋﻠﻰ ﺳرﻋﺔ ﺣرﻛﺔ اﻟﻣﺣﻠول
ﻋﻠﻰ اﻟﺟدار ،ﻣﻣﺎ ﯾﺳﺎﻋد ﻋﻠﻲ ﺣدوث اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺑﺳرﻋﺔ دون إن ﺗﺛﺄﺛر ﺿروف اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺑﺄى
ﻣؤﺛرات و اﻟﺷﻛل رﻗم ) 4ـ (5 .1ﯾوﺿﺢ ﺑﻌض أﻧواع اﻟدوارق اﻟﻣﺧروطﯾﺔ
13
ﻫﻲ ﻋﺑـﺎرة ﻋـن أﻧﺎﺑﯾـب زﺟﺎﺟﯾـﺔ رﻓﯾﻌـﺔ ﻣدرﺟـﺔ ﺗﺳـﺗﻌﻣل ﻟﻧﻘـل ﺣﺟـم ﻣﻌﻠـوم ﻣـن اﻟﺳـواﺋل ﻛﻣـﺎ ﺗـم ﺗﺻـﻣﯾم ﺑﻌﺿـﻬﺎ
ﻟﯾﻧﻘل ﺣﺟم ﻣﻌﻠوم وﺛﺎﺑت وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬـﺎ ﻣﺎﺻـﺎت ﻗﯾﺎﺳـﯾﺔ أو ﺣﺟﻣﯾـﺔ ،وﯾﻣﻛـن أن ﺗﻘﺳـم اﻟﻣﺎﺻـﺎت إﻟـﻰ ﻣﺎﺻـﺎت
ﯾدوﯾﺔ وﻣﺎﺻﺎت آﻟﯾﺔ ،وﺗﺗوﻓر اﻟﻣﺎﺻـﺎت ﺑﺣﺟـوم ﻣﺧﺗﻠﻔـﺔ ﺳـواء اﻟﯾدوﯾـﺔ أو اﻵﻟﯾـﺔ وﯾﺗـراوح ﺣﺟﻣﻬـﺎ ﻣـﺎ ﺑـﯾن 1ﻣـل
إﻟﻰ 500ﻣل ﻓﻲ اﻟﻣﺎﺻﺎت اﻟﯾدوﯾﺔ وﻣن 0.5ﻣﯾﻛروﻟﺗر إﻟﻰ 5000ﻣﯾﻛروﻟﺗر ﻓﻲ اﻟﻣﺎﺻﺎت اﻵﻟﯾﺔ ،وﺗﺳﺗﺧدم
اﻟﻣﺎﺻــﺎت اﻵﻟﯾــﺔ ﻋـﺎدة ﻓــﻲ ﻣﻌﻣــل اﻟﻣﺧﺗﺑـرات اﻟطﺑﯾــﺔ وﻓــﻲ ﺑﻌــض اﻟﺑﺣــوث اﻟﻌﻠﻣﯾــﺔ ﻓــﻲ ﻣﻌﻣــل ﻛﯾﻣﯾــﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾــﺔ،
واﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻌﻠﻣﯾﺔ اﻟدﻗﯾﻘﺔ ،واﻟﻣﺎﺻﺎت اﻵﻟﯾﺔ ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﯾﻬﺎ ﺟﻬﺎز ﯾﻌﻣل ﻋﻠﻰ ﺳﺣب اﻟﻣﺣﻠول ﺑـدﻻً ﻣـن اﺳـﺗﺧدام
اﻟﻔم ﻓﻲ اﻟﻣﺎﺻﺔ اﻟﯾدوﯾﺔ أواﻟﻌﺎدﯾﺔ ،ﯾرﻛب ﻫذا اﻟﺟﻬﺎزﻋﻠﻰ اﻟﻣﺎﺻﺔ ،و ﺗﻌﺗﺑر اﻟﻣﺎﺻﺎت ﺑﺟﻣﯾﻊ أﻧواﻋﻬـﺎ ﻣـن أﻫـم
اﻷدوات اﻟزﺟﺎﺟﯾﺔ اﻟﺑﺳﯾطﺔ واﻷﻛﺛر اﺳﺗﻌﻣﺎﻻً ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ ،وﯾﻣﻛن ﺗﻘﺳﯾم اﻟﻣﺎﺻﺎت ﺗﺑﻌﺎ ﻟـدﻗﺗﻬﺎ
اﻟﻰ ﻣﺎﺻﺎت ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ وﻫﻰ ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟدﻗﺔ ﻓﻰ ﻧﻘل اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل ،وﯾﺷﻣل ﻫذا اﻟﻧـوع اﻟﻣﺎﺻـﺎت اﻷﻟﯾـﺔ ،واﻟﻣﺎﺻـﺎت اﻟﺗـﻰ
ﺗﺣﺗــوى ﻋﻠــﻰ اﻧﺗﻔــﺎخ ﻓــﻰ ﻣﻧﺗﺻــﻔﻬﺎ ،واﻟﻧــوع اﻟﺛــﺎﻧﻰ ﻫــﻰ اﻟﻣﺎﺻــﺎت اﻟﻌﺎدﯾــﺔ ،وﻫــﻰ ﻣﺎﺻــﺎت ﻻﺗﺗــوﻓر ﻓﯾﻬــﺎ اﻟدﻗــﺔ
اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ واﻟﺷﻛل) 6ـ (5 .1ﯾوﺿﺢ ﺑﻌض ﻫذﻩ أﻻﻧواع
14
1ـ ﻏﺳل اﻟﻣﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻌﺎدي ﺛم اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ،ﺛم ﺗﻐﺳل ﺑﺎﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣراد اﺳﺗﺧداﻣﻪ.
2ـ إن ﯾﻛون طرف اﻟﻣﺎﺻﺔ ﺗﺣت ﺳطﺢ اﻟﻣﺣﻠول ،ﻣﻊ ﻣراﻋﺎت إن ﯾﻛون ﺷﻔط اﻟﻣﺣﻠول
ﺑﺣرصوﺣذر ﺣﺗﻰ ﻻ ﯾﺻل اﻟﻣﺣﻠول إﻟﻰ اﻟﻔم ﺣﺗﻰ وﻟو ﻛﺎن اﻟﻣﺣﻠول ﻏﯾر ﺳﺎم
3ـو ﻋﻧد اﻻﻧﺗﻬﺎء ﻣن ﺗﻔرﯾﻎ اﻟﻣﺎﺻﺔ ﯾﺗﺑﻘﻰ ﻋﺎدة ﺟزء ﻣن اﻟﻣﺣﻠول ﻗرب ﻓوﻫﺔ اﻟﻣﺎﺻﺔ ،ﻓﯾﺟب
ﻋدم اﻟﻧﻔﺦ ﻓﻲ اﻟﻣﺎﺻﺔ ﻣﻬﻣﺎ ﻛﺎﻧت اﻟظرو ف إﻻ إذا ﻛﺎﻧت اﻟﻣﺎﺻﺔ ﻣن اﻟﻧوع اﻟﻣﺳﻣوح ﺑﺎﻟﻧﻔﺦ
ﻓﯾﻪ ﻣﻊ اﻻﺧد ﻓﻲ اﻻﻋﺗﺑﺎرﺗﺄﺛﯾر ﻫواء اﻟزﻓﯾر ﻋﻠﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣﻧﻘوﻟﺔ
ـ اﻟﺳﺣﺎﺣﺎت
ﻫﻲ أﻧﺑوﺑـﺔ زﺟﺎﺟﯾـﺔ طوﯾﻠـﺔ ﻗطرﻫـﺎ ﺛﺎﺑـت وﻣدرﺟـﺔ وﯾﻧﺗﻬـﻲ طرﻓﻬـﺎ اﻟﺳـﻠﻔﻲ ﺑﺻـﻧﺑور ،وأﻛﺛـر اﻟﺳـﺣﺎﺣﺎت اﺳـﺗﺧداﻣﺎً
ﻫﻲ ذات 25ﻣل 50 ،ﻣل 100 ،ﻣل ،وﺗﻌـد اﻟﺳـﺣﺎﺣﺎت أﻫـم اﻷدوات اﻟزﺟﺎﺟﯾـﺔ وأﻛﺛرﻫـﺎ اﺳـﺗﻌﻣﺎﻻً ﻓـﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾـل
اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ ،ﻓﺗﻌﺗﺑر اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻫﻲ اﻻداة اﻻوﻟﻲ ﻓﻲ اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻟﻠﻣﻌﺎﯾرات أواﻟﺗﺳﺣﺢ ،وﯾراﻋﻰ داﺋﻣﺎً
ﻓﻠزﻧـﺔ أو ﺗﺷـﺣﯾم اﻟﺻـﻧﺑور ﺣﺗـﻰ ﯾﺻـﺑﺢ ﺳـﻬل اﻟﺣرﻛـﺔ أﺛﻧـﺎء اﻟﻔـﺗﺢ واﻟﻘﻔـل ،ﻷﻧـﻪ ﺗوﺟـد ﺑﻌـض اﻟﻣﺣﺎﻟﯾـل وﺧﺎﺻـﺔ
اﻟﻘﺎﻋدﯾﺔ اﻟﺗﻰ ﺗﻌﻣل طﺑﻘﺔ ﻣﻠﺣﯾﺔ ﺗﻣﻧﻊ اﻟﺻﻧﺑور ﻣن اﻟﺣرﻛﺔ ،ﯾﺟب اﻟﺗﺄﻛد داﺋﻣﺎً ﻣن ﻋدم وﺟود ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫواﺋﯾـﺔ
أﺳﻔل ﺻﻧﺑور اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻛون ﻣﻣﻠـوءة ﺑـﺎﻟﻣﺣﻠول ﻷن وﺟـود اﻟﻔﻘﺎﻋـﺔ اﻟﻬواﺋﯾـﺔ ﯾـؤدي إﻟـﻰ ﺧطـﺄ ﻓـﻲ ﺣﺳـﺎب
ﺣﺟم اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻋﻧد اﻟﺗﺳﺣﯾﺢ أو اﻟﻣﻌﺎﯾرة ،ﻛﻣﺎ ﻣوﺿﺢ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل ) 7ـ (5 .1
3ـ اﻟﻣوازﯾن:
ﺗﻌد اﻟﻣوازﯾن ﻣن أﻫم اﻷﺟﻬزة اﻷﺟﻬزة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓـﻲ اﻟﻣﻌﻣـل اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾـﺔ ﺑﺻـورة ﯾوﻣﯾـﺔ ﻷن اﻟﻣﯾـزان ﻫـو اﻟﺧطـوة
اﻷوﻟـﻲ ﻟﺗﺣﺿــﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾــل اﻟﻘﯾﺎﺳــﯾﺔ ﻟﻠﻣـواد اﻟﺻــﻠﺑﺔ ،وﺗﻧﻘﺳــم اﻟﻣــوزاﯾن إﻟــﻰ ﻋــدة أﻧـواع ،ﻣﻧﻬــﺎ اﻟﻣـوازﯾن اﻟﻌﺎدﯾــﺔ
واﻟﻣوازﯾن اﻹﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ واﻟﻣوازﯾن اﻟﻛﻬرﺑﺎﺋﯾﺔ اﻟﺣﺳﺎﺳﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ دﻗﺔ وزن ﻋﺎﻟﯾﺔ ،ﻓﻬﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ أرﺑﻌﺔ أرﻗﺎم
ﻋﺷـ ـرﯾﺔ واﻟﻣﯾـ ـزان اﻟﻣﻌﯾ ــﺎري ذواﻟﻛﻔ ــﺔ اﻟﻣﻔ ــردة ،إن أﻛﺛ ــر اﻟﻣـ ـوازﯾن اﻟﻣﺳ ــﺗﺧدﻣﺔ ﻓ ــﻲ ﻣﻌﻣ ــل اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾ ــﺔ ﻫ ــو اﻟﻣﯾـ ـزان
اﻟﻣﻌﯾــﺎري ذو اﻟﻛﻔــﺔ اﻟﻣﻔــردة واﻟــذي ﯾﻣﻛــن أن ﯾــزن ﻣــن0.01ﺟــم إﻟــﻰ 3000ﺟــم أوﻣــن0.1ﺟــم إﻟــﻰ200ﺟــم ،
وﯾﺗﻣﯾزاﻟﻣﯾـزان ذو اﻟﻛﻔــﺔ اﻟﻣﻔــردة ﺑﺎﻟﺣﺳﺎﺳــﯾﺔ اﻟﺛﺎﺑﺗــﺔ وﯾﻌطــﻰ وزن اﻟﻣــﺎدة ﺑﺳــرﻋﺔ ﻛﺑﯾـرة وﺳــﻬوﻟﺔ اﻟﺗﺷــﻐﯾل ،وﻧظـراً
ﻷﻫﻣﯾﺔ اﻟﻣﯾزان ﻓﯾﺟب ﻋﻠﻰ اﻟطﺎﻟب أن ﯾﺗـدرب ﺗـدرﯾﺑﺎً ﺟﯾـداً ﻋﻠـﻰ ﺗﺷـﻐﯾل اﻟﻣﯾـزان ﻷن دﻗـﺔ اﻟـوزن وﺻـﺣﺗﻪ ﺗﺣـدد
دﻗﺔ اﻟﻣﺗﺣﺿرﻷن ﻓﻲ ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻣطﻠوب اﻟدﻗﺔ اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ﻓﻲ ذﻟك وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن دﻗﺔ اﻟﻣـوازﯾن إﻻ أن
ﺗوﺟد ﺑﻌض اﻷﺧطﺎء اﻟﺷﺎﺋﻌﺔ ﻓﻲ اﻟوزن واﻟﺗﻲ ﯾﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ ﻟﻬﺎ ﻓﻧﻬﺎك أﺧطﺎء ﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣن اﻟﺗﺷﻐﯾل وأﺧرى ﻧﺎﺗﺟﺔ
ﻣن ﺗراﻛم اﻟﻐﺑـﺎر وأﺧطـﺎء ﻧﺎﺗﺟـﺔ ﻣـن ﺗـﺄﺛﯾر اﻟﻬـواء أﺛﻧـﺎء اﻟـوزن ،ﻓﻌﻠﯾـﻪ ﯾﺟـب أن ﺗﺧﺻـص ﻏرﻓـﺔ ﺧﺎﺻـﺔ ﻟﻠﻣﯾـزان
أو ﻣﻛﺎن ﻣﻐﻠق داﺧل اﻟﻣﻌﻣل ﻣﺧﺻص ﻟﻠﻣﯾزان ،واﻟﺷﻛل ) 9ـ (5 .1ﯾوﺿـﺢ ﺑﻌـض أﻧـواع اﻟﻣـوازﯾن اﻟﻣﺳـﺗﺧدﻣﺔ
ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎﻣل
16
اﻟﺷﻛل ) 9ـ (5 .1
ـ ﻗواﻋد ﻋﺎﻣﺔ ﻻﺳﺗﻌﻣﺎل اﻟﻣﯾزان:
1ـ ﯾراﻋﻰ أن ﯾﻛون وﺿﻊ اﻟﻣﯾزان ﻓﻲ ﻣﻛﺎن ﺛﺎﺑت ﺑﻌﯾد ﻋن اﻟﺗﯾﺎرات اﻟﻬواﺋﯾﺔ واﻟﺣرﻛﺔ
2ـ ﻻﺗوﺿﻊ ﻣواد ﺳﺎﺧﻧﺔ ﻋﻠﻲ اﻟﻣﯾزان
3ـ ﯾﺟب إن ﺗوﺿﻊ اﻟﻣواد اﻟﻛﯾﻣﺎوﯾﺔ ﻓﻲ ﺟﻔﻧﺔ اﻟوزن وﻻﺗوﺿﻊ ﻣﺑﺎﺷراً ﻋﻠﻲ اﻟﻣﯾزان
4ـ ﺗﺟﻧب ﺗﻧﺄﺛر أوﺳﻛب اﻟﻣواد اﻟﻛﯾﻣﺎوﯾﺔ أﺛﻧﺎء اﻟوزن ﻋﻠﻲ اﻟﻣﯾزان
5ـ ﺗﺷﻐﯾل اﻟﻣﯾزان ﯾﺟب إن ﯾﺗم ﺑﻌﻧﺎﯾﺔ وﻟطف وﺧطوةﺧطوةﺑدون ﺣرﻛﺔ ﻋﻧﯾﻔﺔ أو ﻓﺟﺎﺋﯾﺔ
ـ اﻟﺗدرﯾب ﻋﻠﻰ اﺳﺗﻌﻣﺎل اﻟﻣوازﯾن
1ـ ﯾﺗم اﻟﺗﺄﻛدﻣن وﺻول اﻟﺗﯾﺎر ااﻟﻛﻬرﺑﺄﺋﻲ ﻟﻠﻣﯾزان
2ـ ﯾﺟب اﻟﺗﺄﻛد ﻣن ﻧطﺎﻓﺔ ﻛﻔﺔ اﻟوزن ،و وﺿﻌﻬﺎ اﻟﺻﺣﯾﺢ وا ٕ ن ﺗﻛون ﻣﺛﺑﺗﺔ ﺑﺷﻛل ﺟﯾد
3ـ ﯾﺗم ﺗﺷﻐﯾل اﻟﻣﯾزان ﻣن ﻣﻔﺗﺎح اﻟﺗﺷﻐﯾل ،واﻻﻧﺗظﺎر ﺣﺗﻰ ظﻬو ر اﻻرﻗﺎم واﻟﺗﺄﻛد ﺑﺄن اﻟﺗدرﯾﺞ ﯾﺷﯾر
إﻟﻰ اﻟﺻﻔر ،اذا ﻟم ﯾﻛن اﻟﺗدرﯾﺞ ﯾﺷﯾر اﻟﻰ اﻟﺻﻔر ﯾﺗم ﻣﻌﺎﯾرة اﻟﻣﯾزان
4ـ ﯾﺗم وﺿﻊ ﺟﻔﻧﺔ اﻟوزن ﻋﻠﻰ ﻛﻔﺔ اﻟﻣﯾزان ،وﺑﻌد ﺛﺑﺎت اﻟوزن ﯾﺳﺟل اﻟوزن ﺑدﻗﺔ ﺗم ﯾﺿﺎف إﻟﯾﻪ
وزن اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣطﻠوب
5ـ ﯾﺗم وﺿﻊ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑواﺳطﺔ ﻧﺎﻗﻠﺔ اﻟﻣﻠﺢ )اﻟﻣﻠﻌﻘﺔ( ﻓﻰ ﺟﻔﻧﺔ اﻟوزن ﺑﻛﻣﯾﺎت ﺻﻐﯾرة وﻋﻠﻰ دﻓﻌﺎت
ﺑﺣرص ﺷدﯾد وﯾﺳﺗﻣر وﺿﻊ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺣﺗﻰ اﻟوﺻول إﻟﻰ ﻗﯾﻣﺔ اﻟوزن اﻟﻣطﻠوﺑﺔ اﻟﻣﺣﺳوﺑﺔ ﻣن
اﻟﺧطوة اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ
6ـ ﯾﺗم ﺗﻛرار ﻋﻣﻠﯾﺔ وزن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺛﻼث ﻣرا ت ﺣﺗﻰ ﺛﺑﺎ ت اﻟوزن ،ﺛم ﯾؤ ﺧد ﻣﺗوﺳط اﻟوزن وﺗﺗﺑﻊ
ﻫذﻩ اﻟﺧطوا ت ﻓﻲ ﺑﻌض أﻧواع ﻣن اﻟﻣوازﯾن وﻓﻲ ﺑﻌض اﻟﻣوازﯾن اﻻ ﺧرى ﯾﺗم اﻟﻐﺎء وزن
ﺟﻔﻧﺔ ﺑﺗﺻﻔﯾر اﻟﻣﯾزان ﺑﻌد وﺿﻊ اﻟﺟﻔﻧﺔ ﻣﺑﺎﺷرا وﯾﺗم وﺿﻊ ﻣﻠﺢ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ اﻟﺟﻔﻧﺔ ﺑواﺳطﺔ ﻧﺎﻗﻠﺔ
اﻟﻣﻠﺢ )اﻟﻣﻠﻌﻘﺔ( ﺑﻧﻔس اﻟطرﯾﻘﺔ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﺣﺗﻰ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻲ وزن اﻟﻌﯾﻧﺔ وﻫذا اﻟوزن ﯾﻌﺑرﻋن
وزن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻘط ﻣن ذون وزن اﻟﺟﻔﻧﺔ
4ـ اﻟﻣﺟﻔﻔﺎت
وﻫﻲ أوﻋﯾﺔ ﺗﻬﯾﺊ ﺟواً ﺧﺎﻟﯾﺎً ﻣن ﺑﺧﺎر اﻟﻣﺎء ﺗﺻﻠﺢ ﻟﺗﺧزﯾن اﻟﻌﯾﻧﺎت ﻟﻔﺗرات زﻣﻧﯾﺔ وذﻟك ﺑﻌد ﺗﺟﻔﯾﻔﻬﺎ ﻓـﻲ اﻟﻔـرن
أو ﺑﻌد ﺣرﻗﻬﺎ أو ﺗرﻣﯾزﻫﺎ وﺗﺻﻧﯾﻊ اﻟﻣﺟﻔﻔﺎت ﻋﺎدة ﻣن اﻟزﺟﺎج وﺑﻬﺎ ﻓراغ ﺧﺎص ﻟوﺿﻊ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺟﻔﻔﺔ ،وﻫﻧﺎك
ﺑﻌــض أﻧـواع ﻣــن اﻟﻣﺟﻔﻔــﺎت ﺑﻬــﺎ ﻓﺗﺣــﺔ ﺑﻐطﺎﺋﻬــﺎ ﺗﺳــﺗﺧدم ﻟﺗﻔرﯾــﻎ اﻟﻬـواء واﻟﻣﺟﻔﻔــﺎت ﺗــوﻓر ﻣﻛــﺎن ﺧﺎﻟﯾـﺎً ﺗﻣﺎﻣـﺎً ﻣــن
17
اﻟرطوﺑـﺔ واﻟﻬـواء ،و اﻟﺷـﻛل رﻗــم ) 10ـ (5 .1ﯾوﺿـﺢ ﺑﻌــض اﻧـواع اﻟﻣﺟﻔﻔـﺎت واﻟﺟــدول ،وﻫﻧـﺎك ﻣـواد ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾــﺔ
ﺧﺎﺻﺔ ﺗﺳﺗﻌﻣل ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﺟﻔﻔﺎت ﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑﺧﺎر اﻟﻣﺎء ،اﻟﺟدول رﻗم ) 1ـ (5 .1ﯾوﺿﺢ أﻫم ﻫذﻩ اﻟﻣواد
وﻟطــرد اﻟرطوﺑــﺔ ﻣــن اﻟﻣ ـواد اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾــﺔ ،وﺗﻌﺗﻣــد درﺟــﺔ اﻟﺣ ـرارة ﻓــﻲ اﻷﻓ ـران ﻋﻠــﻰ اﻟﺷــرﻛﺔ اﻟﻣﺻــﻧﻌﺔ واﻟﻣودﯾــل ،
وﻣﻌظــم اﻟرواﺳــب ﻓــﺈن درﺟــﺔ اﻟﺣ ـرارة 110 cﻛﺎﻓﯾــﺔ ﻟطــرد اﻟرطوﺑــﺔ واﻟﺗﺟﻔﯾــف وﺗــزداد ﻛﻔــﺎءة اﻷﻓ ـران إذا زودت
°
ﺑﻣروﺣﺔ ﺗﻌﻣـل ﻋﻠـﻰ ﺗوزﯾـﻊ اﻟﻬـواء وآﺧـر اﻟﺗﺣﺳـﯾﻧﺎت اﻟﺗـﻲ طـرأت ﻋﻠـﻰ اﻷﻓـران ﺣﺗـﻰ ﺗﺟﻔﯾـف اﻟﻬـواء ﻗﺑـل إدﺧﺎﻟـﻪ
إﻟـﻰ اﻟﻔــرن أو اﻷﻓـران اﻟﻣرﻛﺑــﺔ ﺑﻬــﺎ ﻣﺿـﺧﺎت ﻟطــرد اﻟﻬـواء ﻣــن داﺧــل اﻟﻔـرن وﺗﺳــﺗﺧدم أﻓـران اﻟﺗﺟﻔﯾــف ﻟﻸﻏـراض
اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
1ـ ﺗﺟﻔﯾف اﻷدوات اﻟزﺟﺎﺟﯾﺔ واﻟﻣﻌدﻧﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﺗﺄﺛر ﺑدرﺟﺎت اﻟﺣرارة اﻟﻣرﺗﻔﻌﺔ.
2ـ ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﺗﺟﻔﯾف اﻟرواﺳب واﻟﻣواد اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ اﻟﺻﻠﺑﺔ واﻟﺗﺧﻠص ﻣن اﻟرطوﺑﺔ.
3ـ ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﺗﻌﻘﯾم ،وذﻟك ﺑﺎﻻﻋﺗﻣﺎد ﻋﻠﻰ ﻣﺑدأ ﺳﺣب اﻟﻣﺎء ﻣن داﺧل اﻟﺧﻼﯾﺎ
وﯾوﺟد ﻧوع أﺧرى ﻣن أﻻﻓرآن وﻫو أﻓرآن اﻟﺣرق أو اﻟﺗرﻣﯾد وﻫﻰ ﻋﺑﺎرة ﻋن أﻓرآن ﻛﻬرﺑﺎﺋﯾﺔ ﻣﺑطﻧﺔ ﺑطوب ﺣرارى
ﯾﺗﺣﻣـل درﺟـﺎت اﻟﺣـرارة اﻟﻌﺎﻟﯾـﺔ ،وﺗﺳـﺗﺧدم ﻫـذﻩ أﻻﻓـران ﻓـﻰ ﺣـرق أو ﺗرﻣﯾـد اﻟرواﺳـب ودرﺟـﺔ ﺣـرارة ﻫـذﻩ أﻻﻓـران
ﺗﺗراوح ﻣﺎﺑﯾن 40 cاﻟﻰ 1000 cوﺗﺳﺗﺧدم ﻫذﻩ أﻻﻓران ﻋﺎداً ﻓﻲ اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ ،
° °
18
اﻟﺷﻛل ) 11ـ (5 .1
6ـ اﻟﺑواﺛق:
ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﺑواﺛق ﻟﻐرض ﺗﺟﻔﯾف اﻟرواﺳب أو اﻟﺣرق أو اﻟﺗرﻣﯾد ﺑﺣﯾث ﯾوﺿﻊ ﻓﯾﻬﺎ اﻟراﺳب ﺑﻌض اﻟﺣﺻول ﻋﻠﯾﻪ
ﺑﻌد اﻧﺗﻬـﺎء ﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﺗرﺳـﯾب واﻟﺗرﺷـﯾﺢ ،ﻟﻠﺑواﺛـق ﻣﯾـزة اﻟـوزن اﻟﺛﺎﺑـت ﺿـﻣن ﺣـدود أﺧطـﺎء اﻟﺗﺟرﺑـﺔ وﺗوﺟـد اﻟﺑواﺛـق
ﺑﻌدة أﻧواع ﺣﺳب ﻧوع اﻟﻣـﺎدة اﻟﻣﺻـﻧﻌﺔ ﻣﻧﻬـﺎ ﻓﺗوﺟـد اﻟﺑواﺛـق اﻟزﺟﺎﺟﯾـﺔ واﻟﺑواﺛـق اﻟﺧزﻓﯾـﺔ واﻟﺑواﺛـق اﻟﻣﺻـﻧوﻋﺔ ﻣـن
اﻟﺑﻼﺛﯾن واﻟﺑواﺛق اﻟﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن اﻟرﺻﺎص واﻟﻧوﻋﯾن اﻵﺧـرﯾن ﺗﺗﺣﻣـل درﺟـﺎت ﺣـرارة ﻋﺎﻟﯾـﺔ ﺗﺻـل إﻟـﻰ1000 c
°
اﻟﺷــﻛل ) 13Aـ ، (5 .1أﻣــﺎ ﺑﺎﻟﻧﺳــﺑﺔ ﻟﻣوﻗــد ﻣﯾﻛــر ﻓﯾﺗــﺄﻟف ﻣــن رأس ﻣــن اﻟﺑﻼﺗــﯾن وﺑــﻪ ﻧظــﺎم ﻣﺗطــور ﻟﻸﺣﺗـراق
ﯾﺳــﻣﺢ ﺑﺗﻧظــﯾم دﺧــول اﻟﻬـواء واﻟﻐــﺎز ﻣﻣــﺎ ﯾﺳــﻣﺢ ﺑﺎﻟﺣﺻـول ﻋﻠــﻰ درﺟــﺎت ﺣـرارة ﻋﺎﻟﯾــﺔ ﺗﺗـراوح ﻣــﺎ ﺑــﯾن 1100 c
°
19
اﻟﺷﻛل ) 13Bـ (5 .1 اﻟﺷﻛل ) 13Aـ (5 .1
اﻟﻣﺳﺧﻧﺎت اﻟﻛﻬرﺑﺎﺋﯾﺔ :ﺗﺳﺗﺧدم ﻫـذﻩ اﻟﻣﺳـﺧﻧﺎت ﻟﺗﺳـﺧﯾن اﻟﻣـواد اﻟﺗـﻲ ﻻ ﯾﻣﻛـن ﺗﺳـﺧﯾﻧﻬﺎ ﻋﻠـﻰ اﻟﻠﻬـب ﻣﺛـل اﻟﻣـواد
اﻟﻘﺎﺑﻠﺔ ﻟﻼﺷﺗﻌﺎل ﻛﻣﺎ ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ اﻟﺗﺟـﺎرب اﻟﺗـﻲ ﺗﺣﺗـﺎج إﻟـﻰ ﺗﺣﻛـم ﻓـﻲ درﺟـﺔ اﻟﺣـرارة أي اﻟﺗـﻲ ﺗﺣـدد ﻓﯾﻬـﺎ درﺟـﺔ
اﻟﺣرارة اﻟﻼزم ﻟﻠﺗﺳﺧﯾن ،واﻟﺷﻛل رﻗم ) 14ـ (5 .1ﯾوﺿﺢ ﺑﻌض أﻧواﻋﻬﺎ
أﺟﻬـزة اﻟﺗﺳــﺧﯾن ﻏﯾر اﻟﻣﺑﺎﺷــر :ﺗﻌﺗﺑـر أﺟﻬـزة اﻟﺗﺳــﺧﯾن ﻏﯾــر اﻟﻣﺑﺎﺷـرة ﻣــن اﻷﺟﻬـزة اﻟﺗـﻲ ﻻ ﯾﻣﻛــن اﻻﺳــﺗﻐﻧﺎء ﻋﻧﻬــﺎ
ﻓﻲ ﻣﻌﻣل اﻟﻛﯾﻣﯾـﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾـﺔ اﻟﻛﻣﯾـﺔ ،ﻓﺎﻟﺣﻣﺎﻣـﺎت اﻟﻣﺎﺋﯾـﺔ واﻟزﯾﺗﯾـﺔ واﻟرﻣﻠﯾـﺔ ﺗﺄﺧـذ أﺷـﻛﺎل ﻣﺗﻌـددة ،وذﻟـك ﺣﺳـب
اﻟﻐرض اﻟﻣﻌدة ﻟﻪ ،واﻟﺷﻛل ) 15ـ (5 .1ﯾوﺿﺢ ﺑﻌض أﻧواﻋﻬﺎ
اﻟﺣﻣﺎﻣــﺎت اﻟﻣﺎﺋﯾــﺔ اﻟﺧﺎﺻــﺔ ﺑﺗﺳــﺧﯾن اﻟزﺟﺎﺟﯾــﺎت :ﻋﺑــﺎرة ﻋــن إﻧــﺎء ﻟــﻪ ﻏطــﺎء ﻣﻛــون ﻣــن ﻋــدة ﺣﻠﻘــﺎت ﻣﻌدﻧﯾــﺔ
ﻣﻔﺻـوﻟﺔ ﻋــن ﺑﻌﺿــﻬﺎ ﺑﻌــض ،ﺣﺗــﻰ ﯾﺳــﻬل ﺗﺳــﺧﯾن اﻟوﻋــﺎء اﻟﻣـراد ﺗﺳــﺧﯾﻧﻪ ﺣﺳــب ﻗطـرﻩ ،وﻋــﺎدة ﻣــﺎ ﯾﻌﻣــل ﻫــذا
اﻟﺣﻣﺎم ﺑﺎﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻛﻬرﺑﺎﺋﯾﺔ ،أﻣﺎ اﻟﻧوع اﻵﺧر ﻓﻬو ﻋﺑﺎرة ﻋن ﺣوض ﻣﺎﺋﻲ ﺑـﻪ أﺳـﻼك ﺗﺳـﺧﯾن ﻛﻬرﺑﺎﺋﯾـﺔ وﻣروﺣـﺔ
ﻛﻬرﺑﺎﺋﯾﺔ ﻟﺗوزﯾﻊ اﻟﺣرارة ،وﯾﺣﺗـوي ﻋﻠـﻰ ﺗرﻣـوﻣﺗر ﻟﻠـﺗﺣﻛم ﻓـﻲ درﺟـﺔ اﻟﺣـرارة وﯾﻔﺿـل أن ﯾﺳـﺗﻌﻣل ﻓﯾـﻪ ﻣـﺎء ﻣﻘطـر
ﻟﻣﻧﻊ ﺗرﺳب اﻷﻣﻼح.
اﻟﺣﻣﺎﻣﺎت اﻟزﯾﺗﯾﺔ :ﺷﺑﯾﻬﺎ ﺑﺎﻟﺣﻣﺎﻣـﺎت اﻟﻣﺎﺋﯾـﺔ وﯾﺳـﺗﻌﻣل ﻓﯾﻬـﺎ زﯾـت اﻟﺑـراﻓﯾن اﻟﻌـدﯾم اﻟﻠـون ،وذﻟـك ﻟﻠﺣﺻـول ﻋﻠـﻰ
درﺟﺎت ﺣرارة أﻋﻠﻰ ﻣن 90 cوﻻ ﺗﺗﺟﺎوز200 c
° °
20
اﻟﺣﻣﺎﻣﺎت اﻟرﻣﻠﯾﺔ :ﻓﻬﻲ ﻋﺑﺎرة ﻋن أﯾﻧﺎء ﻣﻌدﻧﻰ ﯾوﺿﻊ ﺑﻪ رﻣل و ﯾﺳﺗﺧدم ﻋﺎدة ﻟﺗﺳﺧﯾن اﻟﻣواد اﻟﻘﺎﺑﻠـﺔ ﻟﻼﺷـﺗﻌﺎل
أو ﻟﻠﺗﺳﺧﯾن اﻟﺑطﯾﺊ واﻟﻣرﻛز
21
.1 .6 .1ﺗﻌرﯾف اﻷﺣﻣﺎض واﻟﻘواﻋد وﻓق ﻧظرﯾﺔ ارﻫﯾﻧوس ،ﻟوﯾس ،ﺑروﻧﺷﺗد وﻟورى:
ـ ﺗﻌرﯾف ارﻫﯾﻧوس Arrhenius defintition
+
ﻋرف اﻟﺣﻣض ﻣن ﻗﺑل ارﯾﻬﯾﻧوس ﺑﺄﻧﻪ اﻟﻣﺎدة اﻟﺗﻲ إذا ذاﺑت ﻓﻲ اﻟﻣﺎء أﻋطت أﯾوﻧﺎت اﻟﻬﯾدروﻧﯾوم 3
HO
−1 +
H C l + H 2 O → C l + H3O
وﻋرﻓت اﻟﻘﺎﻋدة ﻣن ﻗﺑل ارﯾﻬﯾﻧوس ﺑﺄﻧﻬﺎ اﻟﻣﺎدة اﻟﺗﻲ إذا ذاﺑت ﻓﻲ اﻟﻣﺎء أﻋطت أﯾوﻧﺎت اﻟﻬﯾدروﻛﺳﯾدOH−
N a O H → N a + + O H -
وﻣــن اﻟﻣﻌــﺎدﻻت ) ( 1,2ﻧﺟــد أن ﻟﻠﺣﻣــض ﺗﻧــﺎﺋﻲ اﻟﻘﺎﻋدﯾــﺔ ﺛ ـﺎﺑﺗﻰ ﺗــﺄﯾن ) ( K a 2 & K a 1ﺛﺎﺑــت ﺗــﺄﯾن اﻟﺧطــوة
اﻷوﻟﻰ وﺛﺎﺑت ﺗﺄﯾن اﻟﺧطوة اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ
A H − H +
K a 1 =
H
2 A
H + A − 2
K a 2 =
H A −
وﺛﺎﺑت اﻟﺗﺄﯾن ﻟﻠﺣﻣض اﻟﺛﻧﺎﺋﻲ اﻟﻘﺎﻋدﯾﺔ ﻫو ﺣﺎﺻل ﺿرب ﺛﺎﺑت ﺗﺄﯾن اﻟﺧطوة اﻻوﻟﻲ ﻓﻲ ﺛﺎﺑت
ﺗﺄﯾن اﻟﺧطوةاﻟﺛﺎﻧﯾﺔ
Ka = Ka1 × Ka 2
23
∴ Ka = Ka1 × Ka 2 .......... Ka1 ×Ka2 ( ) وﻫﻰ ﻧﻔس ﺛﺎﺑت ﺗﺄﯾن ﺣﺎﺻل ﺿرب
وﻣن أﻣﺛﻠﺔ اﻷﺣﻣﺎض ﺛﻧﺎﺋﯾﺔ اﻟﻘﺎﻋدﯾﺔ) ( H 2 SO 4 &H 2 CO 3
أﻣﺎ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻸﺣﻣﺎض ﺛﻼﺛﯾﺔ اﻟﻘﺎﻋدﯾﺔ ﻓﺗﺗﺄﯾن ﻋﻠﻰ ﺛﻼث ﺧطوات ﻛﻣﺎ ﺗوﺿﺢ اﻟﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ
+ −
1 − .....H 3 A → H + H 2 A
− + −
2 − ......H 2 A → H + HA
− + −
3 − ...........H A → H + A
وﻋﻠﯾﻪ ﻧﺟد أن ﻛل ﺧطوة ﻣن ﻫذﻩ اﻟﺧطوات ﻟﻪ ﺛﺎﺑت ﺗﺄﯾن ﺣﺎﺻل ﺑﻪ وﺛﺎﺑت ﺗﺄﯾن اﻟﺣﻣض اﻟﻛﺎﻣل أو اﻟﻛﻠﻰ ﻫو
ﺣﺎﺻل ﺿرب ﺛﺎﺑت ﺗﺄﯾن اﻟﺧطوة اﻷوﻟﻰ ﻓﻲ اﻟﺧطوة اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺧطوة اﻟﺛﺎﻟﺛﺔ
K a = K a1 × K a 2 × K a 3
وﻣن أﻣﺛﻠﺔ اﻷﺣﻣﺎض ﺛﻼﺛﯾﺔ اﻟﻘﺎﻋدﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﻔوﺳﻔورﯾك H3PO4
2ـ ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺄﯾن ﻟﻠﻘواﻋد
ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺄﯾن ﻟﻠﻘﺎﻋدة ﯾرﻣز ﻟﻪ ﺑـﺎﻟرﻣز ) ( K bوﺗﺗـﺄﯾن اﻟﻘﺎﻋـدة ) ( BOHوﻓـق اﻟﻣﻌﺎدﻟـﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾـﺔ ﺑﺎﻟﻧﺳـﺑﺔ ﻟﻠﻘواﻋـد اﻟﺗـﻲ
ﺗﺣﺗوى ﻋﻠﻰ اﯾون ﻫﯾدرﻛﺳﯾد واﺣد
BOH → B+ + OH−
24
وﺣﯾث أن ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎء ﻓﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣﺎﺋﯾﺔ ﻛﺑﯾر ﺟداً ﻟذﻟك ﯾﺑﻘﻲ اﻟﺗرﻛﯾز ﺛﺎﺑﺗﺎً دون ﺗﻐﯾر ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول
2
∴K H 2 O = H3 O + OH −
2
وﺣﯾث أن اﻟﻣﻘدار ] K [H 2 Oﺛﺎﺑت وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﺛﺎﺑت ﺗﺄﯾن اﻟﻣﺎء و ﯾرﻣز ﻟﻪ ﺑﺎﻟرﻣز ) ( Kw
∴ Kw = H3 O + OH −
−14
ﺣرارة 25C ° وﻟﻘد أﺛﺑت ﻋﻠﻣﯾﺎً أن ﻗﯾﻣﺔ ) ( Kwﺗﺳﺎوى 1×10ﻋﻧد درﺟﺔ
H O + OH − = 1 × 10 − 14
3
.3 .6 .1اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن ﺛﺎﺑت ﺗﺄﯾن اﻟﺣﻣض وﺛﺎﺑت ﺗﺄﯾن اﻟﻘﺎﻋدة ) ( K b & K a
ﻟوا ﻓﺗرﺿﻧﺎ أن اﻟﺣﻣض HAﯾﺗﺄﯾن وﻓق ﻟﻠﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ
+ −
H A → H + A
H + A −
= 1 . . . . . . . . .K a
] [H A ﻓﺎن ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺄﯾن ﻫو
وﺣﯾث أن ) (A−ﻗﺎﻋدة ﺗﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ اﻟﻣﺎء ) (H2Oاﻟذى ﺑدورﻩ ﯾﺗﻔﺎﻋل ﻛﻣﺎ ﻟوﻛﺎن ﺣﻣض ﻋﻠﻰ اﻟﻧﺣواﻟﺗﺎﻟﻲ
− −
A + H2O → HA + OH
25
.4 .6 .1ﺣﺳﺎب اﻟرﻗم اﻟﻬﯾدروﺟﯾﻧﻲ ) (pHﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻷﺣﻣﺎض واﻟﻘواﻋد:
أوﻻً ـ اﻟﺣﻣضاﻟﻘو ي:
ﺑﻣـ ــﺎأن اﻷﺣﻣـ ــﺎض اﻟﻘوﯾـ ــﺔ ﺗﺗـ ــﺄﯾن ﺗـ ــﺄﯾنً ﺗﺎﻣ ـ ـﺎً ﻟـ ــذﻟك ﻓ ـ ـﺄن ﻫـ ــذﻩ اﻷﺣﻣـ ــﺎض ﻓـ ــﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾـ ــل اﻟﻣﺧﻔﻔـ ــﺔ ) ≥ ( 0.1M
أو ) ≥ ، ( 0 .1Nﯾﻣﻛــن اﻋﺗﺑــﺎر ﺗرﻛﯾز ﻫــﺎ ﺗرﻛﯾــز أﯾــون اﻟﻬﯾــدروﺟﯾن ، H+ ﺑــذﻟك ﯾﻣﻛــن ﺣﺳــﺎب ﻗﯾﻣــﺔ ) (pHﻟﻬــذﻩ
اﻻﺣﻣﺎض ﻋﻠﻰ اﻟﻧﺣو اﻟﺗﺎﻟﻲ:
p H = − lo g H +
1
pOH = − ) log ( Kb × Cb
2
1
∴ pH = 14 − − log(Kb × Cb)
2
26
ﺧﺎﻣﺳً ﺎ ـ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣﻧظﻣﺔ
ﺗﻌرﯾف اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣﻧظم ﻫو اﻟﻣﺣﻠـول اﻟـذي ﯾﻘـﺎوم اﻟﺗﻐﯾـر ﻓـﻲ ﻗﯾﻣـﺔ ) (pHﻋﻧـد إﺿـﺎﻓﺔ ﺣﻣـض ﺿـﻌﯾف أو ﻗﺎﻋـدة
ﻟــﻪ وﯾﺗﻛــون اﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻣــﻧظم ﻣــن ﺣﻣــض ﺿــﻌﯾف وﻣﻠﺣــﻪ ﻣﺛــل ﺣﻣــض اﻟﺧﻠﯾــك وﺧــﻼت اﻟﺻــودﯾوم ،أو ﻗﺎﻋــدة
ﺿ ــﻌﯾﻔﺔ وﻣﻠﺣﻬ ــﺎ ﻣﺛ ــل ﻫﯾدروﻛﺳ ــﯾد اﻷﻣوﻧﯾ ــوم ،وﻛﻠورﯾ ــد اﻻﻣوﻧﯾ ــوم وﯾ ــﺗم ﺣﺳ ــﺎب ﻗﯾﻣ ــﺔ ) (pHﻟﻠﻣﺣﻠ ــول اﻟﻣ ــﻧظم
اﻟﺣﻣﺿﻲ واﻟﻘﺎﻋدى ﻛﺎﻵﺗﻲ:
] [ salt ] [salt
pH = − log Ka + log pOH = − log Ka + log
] [ acid ][acid
∴ pH = 14 − pO H
.5 .6 .1أﻣﺛﻠﺔ ﻣﺣﻠوﻟﺔ:
ﻣﺛﺎل .1اﺣﺳب ﻗﯾﻣﺔ ) (pHﻟﻣﺣﻠول ﻫﯾدرﻛﺳﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﺗرﻛﯾزﻩ 0.05ﻋﯾﺎري
اﻟﺣل
O H − = 0 .0 5 N
∴ p O H = − lo g (0 .0 5 ) = 1 .3 0
pH + pO H = 14
pH =1 4 − pO H
p H = 1 4 − 1 .3 0 = 1 2 .7
ﻣﺛﺎل .2اﺣﺳب ﻗﯾﻣﺔ ) (pHﻟﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﺧﻠﯾك CH3COOHﺗرﻛﯾزﻩ ) (0.1Nإذا ﻋﻠﻣت أن ﺛﺎﺑت
اﻟﺗﺄﯾن ﻟﻠﺣﻣض ﯾﺳﺎوى 1.8 × 10 − 5
اﻟﺣل
1
pH = − ) lo g ( K a × C a
2
1
(
p H = − lo g 1 .8 × 1 0 − 5 × 0 .1
2
)
1
(
p H = − lo g 1 .8 × 1 0 − 6 = 2 .8 7 5
2
)
4.8 ﻣﺛﺎل .3اﺣﺳب ﺗرﻛﯾز أﯾوﻧﺎت اﻟﻬﯾدروﻛﺳﯾد ﻟﻣﺣﻠول ﻗﯾﻣﺔ ) (pHﻟﻪ ﺗﺳﺎوى
اﻟﺣل
+
p H = − l o g H
+
∴ 4 . 8 = − l o g H
+
− 4 . 8 = l o g H
27
∴ H + = a n ti lo g ( − 4 .8 ) = 1 .5 8 4 8 × 1 0 − 5 m o l / L
1 .5 8 4 8 × 1 0 − 5 × O H − = 1 0 − 1 4
1 0 −14
= ∴ O H − −5
= 6 .3 0 9 × 1 0 − 9 m o l / L
1 .5 8 4 8 × 1 0
ﻣﺛ ــﺎل .4أﺿ ــﯾﻔت 250ﻣ ــل ﻣ ــن ﻣﺣﻠ ــول ﺣﻣ ــض اﻟﻬﯾ ــدروﻛﻠورﯾك 0.1Nاﻟ ــﻰ150ﻣ ــل ﻣ ــن ﻣﺣﻠ ــول ﻫﯾدرﻛﺳ ــﯾد
اﻟﺻــودﯾوم 0.5Nﻓﻣــﺎ ﻫــﻲ طﺑﯾﻌــﺔ اﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻧــﺎﺗﺞ وﻣــﺎﻫﻲ ﻋﯾﺎرﯾــﺔ اﻟﺣــﺎﻣض أو اﻟﻘﺎﻋــدة اﻟﻔﺎﺋﺿــﺔ وﻣــن ذﻟــك
اﺣﺳب ﻗﯾﻣﺔ) (pHﻟﻠﻣﺣﻠول اﻟﻧﺎﺗﺞ
اﻟﺣل
ﻧﺣﺳب أوﻻ ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﺣﻣض واﻟﻘﺎﻋدة
ﻋدد ﻣﻠﻠﻰ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﺣﻣض= اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ × اﻟﺣﺟم ﺑﺎﻟﻣل
25 =250 × 0.1ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺊ
ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻘﺎﻋدة= اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ × اﻟﺣﺟم ﺑﺎﻟﻣل
75 =150 × 0.5ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺊ
ﺣﺳب ﻧﺗﺎﺋﺞ اﻟﻣﺗﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻧﺟد أن ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻘﺎﻋدة أﻛﺑر ﻣن ﻋـدد ﻣﻠﻠـﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋـﺎت اﻟﺣﻣـض ﻟـذﻟك
ﻓﺎﻟﻣﺣﻠول اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻗﻠوي اﻟﺛﺄﺛﯾر
ﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻧﻬﺎﺋﻲ )اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﺎﻋدي اﻟﻔﺎﺋض(
ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻘﺎﻋدﯾﺔ اﻟﻔﺎﺋﺿﺔ= ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻘﺎﻋدة)ﺳﺎﻟب(ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﺣﻣض
ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻘﺎﻋدة اﻟﻔﺎﺋﺿﺔ = 50 =25 −75ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت
ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻘﺎﻋدة اﻟﻔﺎﺋﺿﺔ = ﺣﺟم اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻛﻠﻰ × اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ اﻟﺟدﯾدة)ﻋﯾﺎرﯾﺔ اﻟﻔﺎﺋﺿﺔ(
ﻋﯾﺎرﯾﺔ اﻟﻔﺎﺋض =
50meq
= N
(150 + 250 ) ml
50meq
= ∴N = 0.125meq / ml
400ml
N = 0 .1 2 5 m e q / m l = 0 .1 2 5 e q / L
ﺣﺳب ﻗﯾﻣﺔ ) (pHﻟﻠﻣﺣﻠول:
p O H = − lo g O H −
∴ p O H = − lo g (0 .1 2 5 ) = 0 .9 0 3 0
pH + pOH = 14
∴ pH = 14 − pOH
ﺑﻣﺎ أن اﻟﻣﺣﻠول ﻗﺎﻋدي ﻓﺈن
∴ pH = 14 − 0.9030 = 13.097
28
ﻣﺛـ ـ ـ ــﺎل .5اﺣﺳـ ـ ـ ــب اﻟـ ـ ـ ـ ـ ) ( p Hﻟﻣﺣﻠـ ـ ـ ــول CH3COOHاﻟـ ـ ـ ــذي ﺗرﻛﯾ ـ ـ ـ ـزﻩ 0.1Mوﺛﺎﺑـ ـ ـ ــت اﻟﺗﻔﻛـ ـ ـ ــك ﻟﺣﻣـ ـ ـ ــض اﻟﺧﻠﯾـ ـ ـ ــك
ﯾﺳﺎوى 1.8 × 10 − 5
اﻟﺣل
− +
CH3COOH(aq) + H2O → CH3COO (aq) + H
C H 3 C O O − 1 + H 2 O → C H 3 C O O H + O H − 1
اﻟﺗرﻛﯾز ﻋﻧد اﻻﺗزان(0.1−x)..........................(x)..........(x) .......
وﺑﺎﻟﺗﻌوﯾض ﻋن اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺷﺎر ﻟﻬﺎ ﻓﻲ ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺛﺎﺑت اﻟﺗﻣﯾؤ ﻟﻠﻣﻠﺢ ﯾﻧﺗﺞ اﻷﺗﻲ:
وﻟﺗﺑﺳﯾط اﻟﺣل رﯾﺎﺿﯾﺎ ﯾﺗم اﻫﻣﺎل ﻗﯾﻣﺔ ) ( Χﻓﻲ اﻟﻣﻘﺎم ﻷن ﻗﯾﻣﺔ ) ( Χﺻﻐﯾرة ﺟدا
1 01 4 Χ2
= Kh =
1 .8 × 1 0 − 5 0 .1
Χ 2 = (5 .6 × 1 0 − 9 )(0 .1) = 5 .6 × 1 0 − 1 0
1
−10 −10 2
= Χ 5 .6 × 1 0 = (5 .6 × 10 )
Χ = 2 .3 6 6 4 × 1 0 − 5 m o l / l
29
أﺳﺋﻠﺔ ﻋﻠﻲ اﻟﺑﺎب اﻻول
س 1ـ ﻋرف اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ﺛم ﻋدد ﻓروﻋﻬﺎ ؟
س 2ـ ﻣﺎﻫﻲ ﺗﺣوطﺎت اﻹﻣﺎن واﻟﺳﻼﻣﺔ داﺧل اﻟﻣﻌﻣل ؟
س 3ـ اذﻛر أﻫﻣﯾﺔ ﻛل ﻣن ﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣواداﻟﺗﺎﻟﯾﺔ
ﻣﺣﻠول ﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم اﻟﻣﺷﺑﻊ.
ﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﯾورﯾك.
ﻣﺣﻠول ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
س 4ـ ﺗﻛﻠم ﻋن اﻷدوات وأﻻﺟﻬزة اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ
اﻟدوارق اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ـ اﻟﻣﺧﺎﺑراﻟﻣدرﺟﺔ ـ اﻟﺳﺣﺎﺣﺎت ـ اﻟﻣﺟﻔﻔﺎت
ـ اﻟﻣﺎﺻﺎت ـ أﺟﻬزة اﻟﺗﺳﺧﯾن ـ ﺟﻬﺎز pHﻣﯾﺗر
س 5ـ ﺗﻛﻠم ﻋن اﻟرﻗم اﻟﻬﯾدروﺟﯾﻧﻲ pHﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻷﺣﻣﺎض واﻟﻘواﻋد اﻟﺿﻌﯾﻔﺔ ؟
س 6ـ وﺿﺢ اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن K a & K b
س 7ـ اﺣﺳب ﻗﯾﻣﺔpHﻟﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك ﺗراﻛﯾز ﻩ
2ـ 1.3 × 10−5 M 1ـ 0.05M
س 8ـ اﺣﺳب ﺗرﻛﯾز أﯾون اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﻟﻣﺣﻠول ﻟﻪ ﻗﯾﻣﺔ 4.8 = pH
س9ـ ﻋرف اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣﻧظم ﺛم وﺿﺢ ﻛﯾف ﯾﺗم ﺣﺳﺎب p Hﻟﻠﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣﻧظم ﺛم وﺿﺢ أي اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل
اﻵﺗﯾﺔﯾﻌﺗﺑر ﻣﺣﻠوﻻً ﻣﻧظﻣً ﺎ وﻟﻣﺎذا؟
ب ـ CH3COONa + CH3COOH ا ـ N H 4C l + C H3C O O H
د ـ NH4Cl + NH3 ج ـ Na2HPO 4 + H3PO 4
ﻫـ Na2HPO4 + NaH2PO4
س 10ـ وﺿﺢ إﻟﻰ ﻣﺎﺗﺷﯾرا ٕ ﻟﯾﻪ اﻟرﻣوزاﻟﺗﺎﻟﯾﺔ
,pKb, pKw, pKa, Kw, pH, H+
س 11ـ اﺣﺳب ﻗﯾﻣﺔ p Hﻟﻣﺣﻠول ) %36ﺑﺎﻟوزن( ﻟﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك إذا ﻋﻠﻣت أن ﻛﺛﺎﻓﺔ
اﻟﺣﻣض 1.20ﺟم/ﻣﻠﻠﻰ ﻟﺗر.
س 12ـ اﺣﺳب ﻗﯾﻣﺔ pHﻟﻣﺣﻠول)10%ﺑﺎﻟوزن( ﻣن 1.40 NaOHﺟم/ﻣﻠﻠﻰ ﻟﺗر
30
اﻟﺑﺎب اﻟﺛﺎﻧﻲ
اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ
31
اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ Volumetric analysis
.1 .1. 2اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ
ﯾﻌﺗﺑر اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ ﻫو أﺣد اﻟطرق اﻟﻣﻔﯾدة ﻓﻲ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾـﺔ اﻟﻛﻣﯾـﺔ ﺣﯾـث أﻧـﻪ طرﯾﻘـﺔ ﺳـرﯾﻌﺔ وذات
دﻗـﺔ ﻋﺎﻟﯾـﺔ وﺳـﻬﻠﺔ اﻟﺗطﺑﯾـق ،وﯾُﻌـرف اﻟﺗﺣﻠﯾـل اﻟﻛﻣـﻰ اﻟﺣﺟﻣـﻰ ﺑﺄﻧـﻪ طرﯾﻘـﺔ ﻣـن طـرق اﻟﻛﯾﻣﯾـﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾـﺔ اﻟﻛﻣﯾـﺔ
اﻟﺗﻰﻋن طر ﯾﻘﻬﺎﯾﺗم ﺗﻘدﯾر ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻌﻧﺎﺻر أواﻟﺟذوراﻟﺣﺎﻣﺿﯾﺔ واﻟﻘﺎﻋدﯾﺔ أواﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ ﻣﺣﻠول ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎ
وذﻟك ﻋن طرﯾق ﺗﻘدﯾر أوﺣﺳﺎب ﺗرﻛﯾزﻫـذﻩ اﻟﻌﻧﺎﺻـروأاﻟﺟذور أواﻟﻣرﻛﺑﺎت ﺗﻘـدﯾراً ﻛﻣﯾًـﺎ أوﺣﺳـﺎب ﻧﺳـﺑﺗﻬﺎ اﻟﻣﺋوﯾـﺔ ﻓـﻲ
وﯾﺳ ــﺗﻌﻣل ﻓ ــﻲ ﻫ ــذة اﻟﺣﺎﻟ ــﺔ ط ــرق ﻣﺑﺎﺷ ــروﻏﯾر ﻣﺑﺎﺷـ ـرة وﯾﻌﺑ ــرﻋن ﻫ ــذة اﻟﻛﻣﯾ ــﺔ ﺑوﺣ ــدات ﻣﺧﺗﻠﻔ ــﺔ ، اﻟﻌﯾﻧ ــﺔ
ﻣﻧﻬﺎ)ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗر ،ﻣول/ﻟﺗر ،ﺟم/ﻟﺗر ،ﻣﯾﻛروﺟرام/ﻣﻠﻠﻲ ،واﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ(
.2.1 .2اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﺣﺳﺎﺑﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ:
ـ طرق اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن اﻟﺗرﻛﯾز:
ﺗﻌﺗﻣد طرق اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن اﻟﺗرﻛﯾز ﻋﻠﻲ وﺣدات ﻓﯾزﯾﺎﺋﯾﺔ )ﻛﺎﻟﺟرام وﻣﺷـﺗﻘﺎﺗﻪ أواﻟﻣﻠﻠـﻲ ﻟﺗروﻣﺷـﺗﻘﺎﺗﻪ( و ﻋﻠـﻲ وﺣـدات
ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ )ﻛﺎﻟﻣول وﻣﺷﺗﻘﺎﺗﻪ أو اﻟﻣﻛـﺎﻓﺊ وﻣﺷـﺗﻘﺎﺗﻪ( ،ﻟـذا ﯾﻣﻛـن اﻟﺗﻌﺑﯾـرﻋن اﻟﺗرﻛﯾـز ﻓـﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾـل اﻟﻛﻣـﻲ اﻟﺣﺟﻣـﻲ
ﺑﺎﻟﻌدﯾــد ﻣــن اﻟوﺣــدات ﻣﺛــل اﻟﻌﯾﺎرﯾــﺔ ،اﻟﻣوﻻرﯾــﺔ،اﻟﺗرﻛﯾز ﺑــﺎﻟﺟرام ﻟﻛــل ﻟﺗــر واﻟﺟــزء ﻓــﻲ اﻟﻣﻠﯾــون )ﻣﻠﻠــﻲ ﺟ ـرام ﻟﻛــل
ﻟﺗر( واﻟﺟزء ﻓﻲ اﻟﺑﻠﯾون)ﻣﯾﻛروﺟرام ﻟﻛل ﻣﻠﻠﻲ( واﻟﻧﺳـﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾـﺔ ،وﯾﻣﻛـن أن ﻧﻌﺗﺑـر ﻫـذﻩ اﻟوﺣداﺗـﻪ ﻫـﻲ اﻟوﺣـدات
اﻷﺳﺎﺳــﯾﺔ ﻓــﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟﻛﻣــﻲ اﻟﺣﺟﻣــﻲ اﻟﺗــﻲ ﯾﻌﺑــر ﺑﻬــﺎ ﻋــن اﻟﺗراﻛﯾــز ﻓــﻲ ﺣﺳــﺎﺑﺎت اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟﻛﻣــﻲ اﻟﺣﺟﻣــﻲ أي
ﺣﺳﺎب ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻣواد ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣدروﺳﺔ
1ـ اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ Normality
وﯾرﻣز ﻟﻬﺎ ﺑﺎﻟرﻣز Nووﺣدﺗﻬﺎ )ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗـر ،ﻣﻠﻠﯾﻣﻛـﺎﻓﺊ/ﻣﻠﻠﺗـر( وﻫـﻲ ﻋـدد اﻟﻣﻛﺎﻓﺋـﺎت اﻟﺟراﻣﯾـﺔ ﻣـن اﻟﻣـﺎدة اﻟﻣذاﺑـﺔ
ﻓﻲ واﺣد ﻟﺗر ﻣن اﻟﻣﺣﻠول ،وﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﻟﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾـﺔ ﻣﺣﻠـول أى ﻣـﺎدة ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾـﺔ أذا ﻋﻠﻣـت ﺣﺟـم
اﻟﻣذﯾب ووزن اﻟﻣذاب )وزن اﻟﻣﺎدة(
w tg 1000
= N × = eq / L
E q.W t Vm l
ﺣﯾث:
Wtوزن اﻟﻣذاب أو )وزن اﻟﻣﺎدة اﻟﻣذاﺑﺔ(
E q.W tاﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ ﻟﻠﻣذاب )اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ ﻟﻠﻣﺎدة اﻟﻣذاﺑﺔ(
Vﺣﺟم اﻟﻣﺣﻠول
اﻣﺎ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻠﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﻓﺗﺳﺗﺧدم ﻟﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣرﻛزة )ﻣﺣﺎﻟﯾل اﻻﺣﻣﺎض واﻟﻘواﻋداﻟﻣرﻛزة(
d × 0 0 × 1000
=N = eq / L
100 × Eq.Wt
ﺣﯾث:
dاﻟﻛﺛﺎﻓﺔ )(Density %اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ
Eq.Wtاﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ ﻟﻠﺣﻣض اواﻟﻘﺎﻋدة اﻟﻣرﻛزة
32
وﯾﻣﻛن ﺗﺑﺳﯾط اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻟﺗﺻﺑﺢ ﻛﺎﻻﺗﻲ:
d × 00
= N × 10 = eq / L
Eq.W t
ﻋدد اﻟﻣﻛﺎﻓﺋﺎت=
اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻌﯾﺎرى=
) ∴ Wt g = VL × N( eq / L ) × Eq.Wt ( g / eq
أن ﻣﯾزة اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن اﻟﺗرﻛﯾز ﺑوﺣدة اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ واﻟﻛﻣﯾﺎت ﺑﺎﻟﻣﻛﺎﻓﺋﺎت ﻫو إﻣﻛﺎﻧﯾﺔ ﺗﻔﺎﻋل ﻣﻛﺎﻓﺊ واﺣـد ﻣـن اﻟﻣـﺎدة A
ﻣـﻊ ﻣﻛـﺎﻓﺊ واﺣـد ﻣـن اﻟﻣـﺎدة Bﺗﺣـت اى ﺿـروف ،ﻓﻣـﺛﻼً ﻋﻧـد ﺗﻔﺎﻋـل ) (NaOHﻣـﻊ ) (HClﻧﺟـد إن1ﻣﻛـﺎﻓﺊ
) (NaOHﺳوف ﺗﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ1ﻣﻛﺎﻓﺊ ﻣن) (HClأي ﯾﺗم اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺑﻧﺳﺑﺔ )ﻣﻛﺎﻓﺊ:ﻣﻛـﺎﻓﺊ(،ﻓﻌﻧـد أﺳـﺗﺧدام اﻟﺗراﻛﯾـز
اﻟﻌﯾﺎرﯾــﺔ ﻓــﻲ اﻟﺣﺳــﺎﺑﺎت اﻟﺣﺟﻣﯾــﺔ اﻟﻛﻣﯾــﺔ ﻟﺗﻘدﯾرﻛﻣﯾــﺔ اﻟﻣـواد اﻟﻣﺣﻠﻠــﺔ ،ﻓــﺈن اﻟﺗﻔﺎﻋــل ﯾــﺗم ﺑﻧﺳــﺑﺔ ﻣﻛــﺎﻓﺊ واﺣــد ﻣــن
اﻟﻣﺎدة Aﻣﻊ ﻣﻛﺎﻓﺊ واﺣد ﻣن اﻟﻣﺎدة Bاوﺛﻣﺎن ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت ﻣن اﻟﻣﺎدة Aﻣﻊ ﺛﻣﺎن ﻣﻛﺎﻓﺋـﺎت ﻣـن اﻟﻣـﺎدة Bوﻫﻛـذا،
ﻟذﻟك ﻓﺈن اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺳﯾﺗﺿﻣن داﺋﻣﺎً ﻋدداً ﻣﺗﺳﺎوﯾﺎً ﻣن اﻟﻣﻛﺎﻓﺋﺎت ﺣﺗﻰ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ وﺟود أﺣد اﻟﻣواد اﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﺑﻛﻣﯾﺔ
زاﺋدةﻋن اﻟﻣﺎدة آﻻﺧرى
A + B → C + D
وﻋﻠﯾﻪ ﻧﺟد داﺋﻣﺎً ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻌﯾﺎري أن:
ﻋدد ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻣﺎدة = Aﻋدد ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻣﺎدة B
ﺣﺟم )Aﻟﺗر( × ﻋﯾﺎرﯾﺔ = Aﺣﺟم )Bﻟﺗر( × ﻋﯾﺎرﯾﺔ B إذاً ﻧﺟد إن
NA × VA (L) = NB )× VB (L
وذﻟك ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ وﺑطرﯾﻘﺔ أﺧرى ﯾﻣﻛن ﻛﺗﺎﺑﺔ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ:
ﻋدد ﻣﻠﻠﯾﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻣﺎدة = Aﻋدد ﻣﻠﻠﯾﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻣﺎدة B
ﺣﺟم )Aﻣل( × ﻋﯾﺎرﯾﺔ = Aﺣﺟم )Bﻣل( × ﻋﯾﺎرﯾﺔ B إذاً
NA × )VA (mL) = VB(mL × NB
وﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب ﻋدد ﻣﻠﻠﯾﻣﻛﺎﻓﺋﺎت) Aأو (Bوذﻟك ﻋﻧد ﻣﻌرﻓﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﺣﺎدث ﺑﯾن Aو Bﺑﺎﻟﺿﺑط
33
)ﻣل( × اﻟﺣﺟم اﻟﻣﻠﻠﯾﻣﻛﺎﻓﺋﺎت= اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ)ﻣﻠﻠﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻣل( ﻋدد
)mequiv = N(meq/mL )× V(mL
)ﻣﻠﺟم/ﻣﻠﻠﻣﻛﺎﻓﺊ( اﻟوزن ﺑﺎﻟﻣﻠﺟرام= ﻋدد اﻟﻣﻠﻠﯾﻣﻛﺎﻓﺋﺎت × اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ
)ﻣﻠﺟم/ﻣﻠﻠﻣﻛﺎﻓﺊ( × اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ )ﻣﻠﻠﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻣل( × اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ )ﻣل( إذاً اﻟوزن ﺑﺎﻟﻣﻠﺟرام= اﻟﺣﺟم
∴ Wt(mg) = Vml × Nmeq/ml × Eq.Wtmg/meq
وﯾﻣﻛن ﻣن اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﺣﺳﺎب وزن اﻟﻣﺎدة Aﺑﺎﻟﻣﻠﺟرام أو اﻟﻣﺎدة Bﺑﺎﻟﻣﻠﺟرام
) W t( A )(m g
= V B ( m l) × N B ( m
)eq / L
E q .W t ( A )(m g / m) eq
و ﯾﺗم ﺣﺳﺎب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠﻣﺎدة Aﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﻌد إﺟراء ﺧطوات اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻛﺎﻷﺗﻲ
× 100 =A%
34
ﻟﻠﻣﺎدة)ﺟم/ﻣول( × اﻟوزن اﻟﺟزﺋﻲ اﻟﻣوﻻت)ﻣول( اﻟوز ن ﺑﺎﻟﺟرام= ﻋدد
)ﺟم/ﻣول( × اﻟوزن اﻟﺟزﺋﻲ )ﻟﺗر( × اﻟﺣﺟم )ﻣول/ﻟﺗر( اﻟوزن ﺑﺎﻟﺟرام= اﻟﻣوﻻرﯾﺔ
) W t ( g ) = M ( m o l / L ) × V ( L ) × M o l.W t ( g / m o l
واﻟﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﺗﻧطﺑق ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺑﺳﯾطﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺣدث ﺑﻧﺳﺑﺔ )،(1:1و ﯾﻣﻛن ﺗﻌﻣﯾم ﺻـﯾﻐﺔ ﻟﻠﺣﺳـﺎﺑﺎت
اﻟﺗﻲ ﺗﻧطﺑق ﻋﻠﻰ ﺟﻣﯾﻊ اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت ﺗﺑﻌًﺎ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋل اﻟﻣوزون اﻵﺗﻲ:
aA +bB → cC + dD
Bاﻟﻣﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﺣﯾث A :اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺟﻬوﻟﺔ )اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ(
D،Cاﻟﻧواﺗﺞ
اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣوﻻرﯾﺔ=
× ﺣﺟم اﻟﻣﺎدة B × ﻋدد اﻟﻣوﻻت اﻟﻣﺎدة = Aﻣوﻻرﯾﺔ اﻟﻣﺎدة B
اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣوﻻري=
اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣوﻻري=
× اﻟﻣوﻻﯾﺔ =
)ﻣول/ﻟﺗر( × اﻟوزن اﻟﺟزﯾﺊ A وزن اﻟﻣﺎدة)Aﺟم(= ﻣوﻻرﯾﺔ ) Bﻣول/ﻟﺗر( × ﺣﺟم )Bﻟﺗر( ×
ﯾﻣﻛن ﺗﻘدﯾر أو ﺣﺳﺎب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠﻣﺎدة اﻟﻣﺟﻬوﻟﺔ )اﻟﻣﺣﻠﻠﺔ( ﻛﺎﻵﺗﻲ:
وﯾﻌﺑراﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﺟرام/ﻟﺗرﻋن ﻗوة اﻟﻣﺣﻠول وﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب ﻗوة اﻟﻣﺣﻠول اﯾﺿﺎًﻋﻧد أﺳﺗﺧدام اﻟﺗرﻛﯾز
اﻟﻌﯾﺎري إو اﻟﻣوﻻري ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت ﻛﺎﻵﺗﻲ:
اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ)ﺟم/ﻣﻛﺎﻓﺊ( × اﻟوزن ﻟﺗر= اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ)ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗر( اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﺟرام/
36
ﻣﺛﺎل .1ﺑﻌد إﺟراء ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻣﻌﺎﯾرة ﻟﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗك اﻟﻣﺟﻬول ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن
ﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم ﺣﺗﻲ اﻟوﺻول اﻟﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﺑﺄﺳﺗﺧدام دﻟﯾل اﻟﻣﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ و ﺑﻌد
ﺣﺳﺎب ﻣوﻻرﯾﺔ اﻟﺣﻣض وﺟد إﻧﻬﺎ ﺗﺳﺎوى1ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗرا ٕ ﺣﺳب اﻵﺗﻲ:
2ـ اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛروﺟرام 1000 /ﻣل 1ـ اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛروﻣول 5/ﻣل
1000
ـ اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﻠﻰ ﺟرام 2000/ﻣل 3
اﻟﺣل
اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣﻌطﻰ ﯾﺳﺎوي )(1Nﯾﺗم ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ أﻟﻲ ﻣوﻻرﯾﺔ ﻣن ﺧﻼل اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ
N
= M ∴ M = 1 2 = 0.5m ol / L
n
M x1 0 6
Cµ m ol/ 5m l = اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛر ﻣول5/ﻣل
200
0.5 × 106
= Cµmol / 5ml = 2500µmol / 5ml
200
1000 M × M o lW t × 1 0 6 1000
C µg / = ml ﻣل اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛروﺟرام/
1000 1000 1000
1000 0.5 × 98 × 106
Cµg/ = ml = 49000µg/1ml
1000 1000
اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﻠﺟرام2000/ﻣل
Cmg / 2000ml = M × MOL.Wt × 1000 × 2
Cmg/ 2000ml = 0.5 × 98 ×1000 × 2 = 98000mg/ 2L
37
ﻣﺛﺎل .1إﺣﺳب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻣﺣﻠول وزﻧﻪ 100ﺟم وﯾﺣﺗوى ﻋﻠﻰ 15ﺟم ﻣن ﻣﺎدة ﻛﺑرﯾﺗﺎت
اﻟﺻودﯾوم N a 2 So 4
Wt g 15
=% = × 100 × 100 = 15%
)V(g 100
ﻣﺛﺎل .2اﺣﺳب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻣﺣﻠول ﺣﺿر ﺑﺈذاﺑﺔ 15ﺟم ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ﻓﻲ ﻣﺎء ﺧﺎﻟﻲ ﻣن
3
اﻻﯾوﻧﺎت ﺣﺟﻣﻪ 100ﻣل ﻋﻠﻣﺎ ﺑﺎن ﻛﺛﺎﻓﺔ اﻟﻣﺎء ﻫﻲ 1ﺣﺟم/ﺳم
اﻟﺣل
اﻟﺣﺟم)ﻣل(=
W tg
= )V ( m l
d
∴ W tg = V × d
39
Wt
ﻓﻲ ﺣﺟم V
ﻣﺛﺎل .3إﺣﺳب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﻲ ﻣول ﻟﻣﺣﻠول ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم ﺗرﻛﯾزﻩ 15%
ﻣﻘدارﻩ 250ﻣل ﻣﺎء ﻣﻘطر؟
Wt g = % × Vml اﻟﺣل:
15
= Wtg × 250 = 37.5g
100
Wt 1000
=M ×
Mol.wt Vml
37.5 1000
= M × = 3.75mol / 25ml
40 250
M ( m m ol / 250m l ) = 3.75 × 1000 = 3750m m ol / 250m l
40
أـ اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ اﻟﺟراﻣﻲ ﻟﻸﺣﻣﺎض:
وﺗﻛﺎﻓؤ اﻟﺷﻘﯾن ﺗﻌﻧﻲ اﻟﺷق اﻟﻣوﺟب و ﻫو اﻟﺷق اﻟﻘﺎﻋدي ،اﻟﺷق اﻟﺳﺎﻟب و ﻫو اﻟﺷق اﻟﺣﻣﺿﻲ
د ـ اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ اﻟﺟراﻣﻲ ﻟﻠﻣواد اﻟﻣؤﻛﺳدة واﻟﻣﺧﺗزﻟﺔ:
وداﺋﻣﺎً ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺗﻲ اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال ﻋدد اﻹﻟﻛﺗروﻧـﺎت اﻟﻣﻛﺗﺳـﺑﺔ ﯾﺳـﺎوي ﻋـدد اﻹﻟﻛﺗروﻧـﺎت اﻟﻣﻔﻘـودة ،واﻟﺟـدول
) 1ـ 2)، (2 .2ـ (2 .2ﯾوﺿﺢ طرﯾﻘﺔ ﺣﺳﺎب اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ ﻟﺑﻌض اﻟﻣواد اﻟﻣؤﻛﺳدة واﻟﻣﺧﺗزﻟﺔ.
41
اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ ﻣﺟﻣوع اﻟﺗﻐﯾر اﻟﻔرق ﺑﯾن رﻗم ﻧﺎﺗﺞ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﻻﯾون اﻟﻘﺎﺋم
ﻟﻠﻣﺎدة اﻟﻣؤﻛﺳدة ﻓﻲ رﻗﻣﻲ رﻗﻣﻲ اﻟﺗﺄﻛﺳد اﻻﺧﺗزال اﻟﻌﻧﺻر ﺑﺄﻻﻛﺳدة اﻟﻣﺎدة
اﻟﺗﺄﻛﺳد اﻟﺗﺄﻛﺳد اﻟﺟدﯾد اﻟﻣﺧﺗزال اﻟﻣؤﻛﺳدة
ﻟﻠﻌﻧﺻر
KMnO 4 5=1×5 5 2+ Mn+2 7+ MnO 4 −1 KM nO 4
5 وﺳط
ﺣﻣﺿﻲ
KM nO 4
1=11
× 1 6+ M nO 4 −2 7+ MnO 4 −1 KM nO 4
1
وﺳط ﻗﻠوي
KM nO 4
3=1×3 3 4+ M nO 2 7+ M nO 4 −1 KM nO 4
3
وﺳط ﻣﺗﻌﺎدل
K 2 Cr2 O 7
6=2×3 3 3+ C r +3 6+ Cr2O7−2 K2Cr2O7
6
Ι2 ﺻﻔر
2 = 2 ×1 1 1− Ι−1 Ι−1 Ι2
2
H2O 2 2 = 2 ×1 1 2− O−2 1− O− H2O2
2
FeCl3 1=11
× 1 2+ Fe+2 3+ Fe+3 FeCl3
1
اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ=
Mol.Wt 98
= ∴ Eq.Wt = = 49g / eq
2 2
اﻟـوزن اﻟﻣﻛـﺎﻓﺊ ﻟﻬﯾدروﻛﺳــﯾد اﻟﻛﺎﻟﺳـﯾوم Ca(OH)2ﯾﻣﻛـن ﺣﺳــﺎب اﻟـوزن اﻟﻣﻛــﺎﻓﺊ ﻟﻬـذا اﻟﻣرﻛـب ﻋﻠــﻰ أﺳـﺎس أﻧــﻪ
ﻗﺎﻋدة أوﻋﻠﻰ أﺳﺎس ﻣﻠﺢ
MOl.Wt 158
= ∴ Eq.Wt = = 31.6g/ eq
5 5
اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ ﻟﺛﺎﻧﻲ ﻛر وﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم K2Cr2O7
43
ﻣــﺎدة ﻣؤﻛﺳــدة ﻷﻧﻬــﺎ ﺗﺧﺗــزل ،ﻋﻧــدﻣﺎ ﺗﺷــﺗرك ﺛــﺎﻧﻲ ﻛروﻣــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﻓــﻲ ﺗﻔﺎﻋــل ﻣــﺎ ﻧﺟــد أن اﻟﻛــروم اﻟﺳداﺳــﻲ
ﯾﺧﺗــزل إﻟــﻰ اﻟﻛــروم اﻟﺛﻼﺛــﻲ ﺑــذﻟك ﻓــﺄن ﻋــدد اﻹﻟﻛﺗروﻧــﺎت اﻟﻣﻛﺗﺳــﺑﺔ ﺛﻼﺛــﺔ 3اﻟﻛﺗروﻧــﺎت وﺑــﺎﻟﻧظر إﻟــﻰ اﻟﺻــﺑﻐﺔ
اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻧﺟد أن اﻟﻣﺎدة ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ذرﺗﯾن ﻛروم وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن ﻋدد اﻹﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﻣﻛﺗﺳﺑﺔ 6اﻟﻛﺗروﻧﺎت
Cr2O7−2 + 6e 2Cr +2
اﻟﻔرق ﺑﯾن رﻗﻣﻰ اﻻﻛﺳدة= 6
MOl.Wt 90
= ∴ Eq.Wt = = 45g / eq
2 2
.1 . 3 . 2اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ:
44
ﯾﻌﺗﻣــد اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟﻛﻣــﻲ اﻟﺣﺟﻣــﻲ ﻋﻠــﻰ اﺳــﺗﺧدام ﻣﺣﺎﻟﯾــل ﻣﻌﻠوﻣــﺔ اﻟﺗرﻛﯾــز ﯾطﻠــق ﻋﻠﯾﻬــﺎ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾــل اﻟﻘﯾﺎﺳــﯾﺔ وﻫــﻲ
ﺗﻧﻘﺳم إﻟﻰ ﻗﺳﻣﯾن ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ أوﻟﯾﺔ وﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ﺛﺎﻧوﯾﺔ ) ذات ﺗرﻛﯾز ﺗﻘرﯾﺑﻲ (
ـ اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻻوﻟﯾﺔ :وﺗﻣﺗﺎز اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻷوﻟﯾﺔ ﺑﺎﻵﺗﻲ
ـ ﯾﺟب أن ﺗﻛون اﻟﻣﺎدة ذات ﻧﻘﺎوة ﻋﺎﻟﯾﺔ.
ـ ﺗﺑﻘﻰ اﻟﻣﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻷوﻟﯾﺔ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﻘرار داﺋم ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣرارة اﻻﻋﺗﯾﺎدﯾﺔ وﻋﻧد اﻟﺗﺟﻔﯾف .
ـ ﯾﺟب أن ﺗﻛون ذات وزن ﺟزﺋﻲ ﻋﺎﻟﻲ ﻧﺳﺑﯾﺎً.
ـ ﻻ ﺗﺗﻣﯾﻊ ﻋﻧد ﺗﻌرﺿﻬﺎ ﻟﻠﻬواء اﻟﺟوي أﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟوزن.
ـ ﻻ ﺗﺗﺄﻛﺳد ﺑﺎﻟﻬواء وﻻ ﺗﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ ﻏﺎز .CO2
ـ ﺳﻬوﻟﺔ اﻟﻛﺷف ﻋن اﻟﺷواﺋب اﻟﻣوﺟودة ﺑﺎﻟﻣﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻷوﻟﯾﺔ وﯾﺟب إن ﻻ ﯾزﯾد ﻣﺟﻣوع اﻟﺷواﺋب
ﻋن )(000.02−0.01
ـ ﯾﺟب أن ﯾﻛون وزﻧﻬﺎ اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ ﻋﺎﻟﯾﺎً ﺑذﻟك ﯾﻣﻛن اﻫﻣﺎل اﻷﺧطﺎء اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن اﻟوزن.
ـ ﯾﺟب أن ﺗﻛون ﺳﻬﻠﺔ اﻟذوﺑﺎن ﻓﻲ اﻟوﺿﻊ اﻟذي ﺗﺳﺗﻌﻣل ﻓﯾﻪ ﻋﻧد اﻟﺗﺣﻠﯾل،
ﻓﻲ اﻟواﻗﻊ ﻣن اﻟﺻﻌوﺑﺔ وﺟود اﻟﻣـﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳـﯾﺔ اﻟﻣﺛﺎﻟﯾـﺔ اﻟﺗـﻲ ﺗﺗـوﻓر ﻓﯾﻬـﺎ ﺟﻣﯾـﻊ ﻫـذﻩ اﻟﺷـروط ،وﻟﻛـن ﻣـن اﻟﻧﺎﺣﯾـﺔ
اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻫﻧﺎﻟك اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﻣواد اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﻌﻣﺎﻟﻬﺎ ﻛﻣواد ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ أوﻟﯾـﺔ ﻣﺛـل ﻛرﺑوﻧـﺎت اﻟﺻـودﯾوم ،ﺑﯾﻛرﺑوﻧـﺎت
اﻟﺻ ــودﯾو م ،وﯾﺳ ــﺗﻌﻣﻼن ﻓ ــﻲ ﻣﻌ ــﺎﯾرات اﻟﺣﻣوﺿ ــﺔ واﻟﻘﻠوﯾ ــﺔ،ﻧﺗرات اﻟﻔﺿ ــﺔ ،ﻛﻠورﯾ ــد اﻟﺻ ــودﯾوم وﯾﺳ ــﺗﻌﻣﻼن ﻓ ــﻲ
ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب ،ﺛـﺎﻧﻲ ﻛرو ﻣـﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾــوم ،ﯾودات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻛﺳﺎﻻت اﻟﺻودﯾوم وﺗﺳـﺗﻌﻣل ﻫـذﻩ اﻟﻣـواد ﻓـﻲ
ﻣﻌﺎﯾرات اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال،
اﯾﺛﯾﻠﯾن ﺛﻧﺎﺋﻲ أﻣﯾن رﺑﺎﻋﻲ ﺣﻣض اﻟﺧﻠﯾك ﺛﻧﺎﺋﻲ اﻟﺻودﯾوم وﯾﺳﺗﻌﻣل ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات.
.2 .3 .2ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻷوﻟﯾﺔ:
واﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻷوﻟﯾﺔ ﻫﻲ ﻣﺣﺎﻟﯾـل اﻟﻣـواد اﻟﻘﯾﺎﺳـﯾﺔ اﻷوﻟﯾـﺔ ﻣﻌﻠـوم اﻟﺗرﻛﯾـز اﻟﻌﯾـﺎري أو اﻟﻣـوﻻري .وﺗﺣﺿـﯾر
ﺑﺈذاﺑــﺔ وزن ﻣﻌﻠــوم ﻣــن اﻟﻣــﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳــﯾﺔ ﻓــﻲ ﺣﺟــم ﻣﻌﻠــوم ﻣــن اﻟﻣﺣﻠــول أو ﻣــن اﻟﻣــذﯾب وﯾــﺗم ﺣﺳــﺎب ﻫــذا اﻟــوزن
ﺑﺄﺳﺗﺧدام اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ
واﻟوزن ﺑﺎﻟﺟرام = اﻟﺣﺟم ﺑﺎﻟﻠﺗر×اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ )ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗر( ×اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ )ﺟم/ﻟﺗر(
ﺣﯾث:
Wtاﻟوزن )ﺟم (.
Vاﻟﺣﺟم اﻟﻣطﻠوب اﻟﺗﺣﺿﯾر ﻓﯾﻪ ﺑﺎﻟﻠﺗر )ﺣﺟم اﻟدورق اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ(
Nاﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ )ﻣﻛﺎﻓﺊ /ﻟﺗر(
Eq. Wtاﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ اﻟﺟراﻣﻲ ﻟﻠﻣﺎدة )ﺟم /ﻣﻛﺎﻓﺊ(
وﺗطﺑق ﻫذﻩ اﻟﻌﻼﻗﺔ ﻋﻧد ﺗﺣﺿﯾر ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻋﯾﺎري ،أﻣﺎﻋﻧد ﺗﺣﺿﯾرﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣوﻻري ﻧطﺑق
45
ﻧﻔس اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﻣﻊ اﺳﺗﺑدال اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ ﺑﺎﻟوزن اﻟﺟزﺋﻲ واﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ ﺑﺎﻟﻣوﻻرﯾﺔ وﺗﺻﺑﺢ اﻟﻌﻼﻗﺔ
ﺑﺎﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ:
اﻟوزن ﺑﺎﻟﺟرام = اﻟﺣﺟم ﺑﺎﻟﻠﺗر × اﻟﻣوﻻرﯾﺔ ) ﻣول /ﻟﺗر ( × اﻟوزن اﻟﺟزﺋﻲ )ﺟم /ﻣول(
ﻣﻼﺣظﺔ:
ﯾﺟ ــب أن ﯾ ــﺗم اﻟ ــوزن ﺑﺎﺳ ــﺗﺧدام اﻟﻣـ ـوازﯾن اﻟﺣﺳﺎﺳ ــﺔ ﻷن ﺗﺣﺿ ــﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾ ــل اﻟﻘﯾﺎﺳ ــﯾﺔ ﯾﻌﺗﻣ ــد ﻋﻠ ــﻰ دﻗ ــﺔ اﻟ ــوزن،
و ﺑﺄ ﺳﺗﺧدام ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺑﺳﯾطﺔ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﯾﻣﻛن ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻷي ﻣﺎدة.
ـ اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﺛﺎﻧوﯾﺔ:
وﻫــﻲ اﻟﻣ ـواد اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾــﺔ اﻟﺗــﻲ ﻻ ﺗﺗــوﻓر ﺑﻬــﺎ ﺷــروط اﻟﻣ ـواد اﻟﻘﯾﺎﺳــﯾﺔ اﻟوﻟﯾــﺔ ،ﻓﻬــذﻩ اﻟﻣ ـواد ﻻ ﺗﺗــوﻓر ﺑﺻــورة ﻧﻘﯾــﺔ
وﺻـﻌﺑﺔ اﻟـوزن وﻗــد ﺗﻛــون ﻣــﺎدة ﻣﺗﻣﯾﻌــﺔ أو ﻣــﺎدة ﻣﺗطــﺎﯾرة ﻣﺛــل ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﺛــﺎﻧﻲ ﻛروﻣــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم
وﺗﺳﺗﻌﻣل ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد اﻟﺻودﯾوم،ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم ﺣﻣـض اﻟﻬﯾـدروﻛﻠورﯾك
،ﺣﻣض اﻟﺧﻠﯾك وﻫذﻩ اﻟﻣواد ﺗﺳﺗﻌﻣل ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺣﻣوﺿﺔ واﻟﻘﻠوﯾﺔ واﻟﯾود ،ﺛﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم وﯾﺳﺗﻌﻣل
ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﯾودوﻣﺗرﯾﺔ.
.3 .3 .2ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﺛﺎﻧوﯾﺔ:
وﻫــﻲ ﻣﺣﺎﻟﯾــل اﻟﻣ ـواد اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾــﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳــﯾﺔ اﻟﺛﺎﻧوﯾــﺔ ) وﻫــﻲ ذات ﺗرﻛﯾــز ﺗﻘرﯾﺑــﻲ ( واﻟﻣﺣﺎﻟﯾــل اﻟﻘﯾﺎﺳــﯾﺔ اﻟﺛﺎﻧوﯾــﺔ ﯾــﺗم
ﺗﺣﺿﯾرﻫﺎ إذا ﻛﺎﻧت ﻣن أﺻل ﻣﺎدة ﺻﻠﺑﺔ ﺑﺎﺳـﺗﺧدام اﻟﻌﻼﻗﺔاﻟﺳـﺎﺑﻘﺔ اﻟﺗـﻲ ذﻛـرت ﻓـﻲ ﺗﺣﺿـﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾـل اﻟﻘﯾﺎﺳـﯾﺔ
اﻷو ﻟﯾــﺔ ﻣــﻊ ﻣﻼﺣظــﺔ أﻧــﻪ ﻋﻧــد ﺗﺣﺿــﯾرﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﺛــﺎﻧوي ﯾــﺗم ﺗﺣﺿــﯾر ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ أﻋﻠــﻰ ﻣــن اﻟﻣﺣﻠــول
اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻣطﻠوب ،وﻣن ﺛم ﯾﺗم ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻣطﻠوب ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻗﺎﻧون اﻟﺗﺧﻔﯾف وذﻟك ﻟﺗﻘﻠﯾل ﻣن
ﻧﺳﺑﺔ اﻟﺧطﺄ ﻋﻧد ﺗﺣﺿﯾر ﻫذﻩ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل أو ﯾﺗم ﺿﺑط ﺗرﻛﯾز ﻫذﻩ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل ﻋن طرﯾق ﻣﻌﺎﯾرﺗﻬﺎ ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠـول
ﻗﯾﺎﺳــﻲ أوﻟــﻲ ﻟﻠﺣﺻــول ﻋﻠــﻲ اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﺣﻘﯾﻘــﻲ ﻟﻬــذﻩ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾــل ،وﻟﺗﻼﻓــﻲ اﻷﺧطــﺎء اﻟﻧﺎﺗﺟــﺔ ﻣــن اﻟﺗﻣﯾ ـؤ واﻟﺗطــﺎﯾر
وﺻﻌوﺑﺔ اﻟوزن.
أم ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﺛﺎﻧوﯾﺔ ﻣن أﺻل ﻣﺎدة ﺳﺎﺋﻠﺔ )ﻣﺣﺎﻟﯾل اﻷﺣﻣﺎض واﻟﻘواﻋـد اﻟﻣرﻛـزة ( ﯾـﺗم
46
ﺗﺑﻌﺎً ﻟﻠﺧطوات اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
ـ ـ اﻟﺧط ــوة اﻷوﻟ ــﻰ ﯾ ــﺗم ﺣﺳ ــﺎب ﻋﯾﺎرﯾ ــﺔ أو ﻣوﻻرﯾ ــﺔ اﻟﻣﺣﻠ ــول اﻟﺣﻣ ــض أو اﻟﻘﺎﻋ ــدةاﻟﻣرﻛ ــز ة وﯾ ــﺗم ذﻟ ــك ﺑﺎﺳ ــﺗﺧدام
اﻟﻌﻼﻗﺎت اﻵﺗﯾﺔ
d × 0 0 × 1000 d × 0 0
=N = × 10 = eq / L
Eq.Wt × 100 Eq.Wt
47
ﻣﺛﺎل .1ﺣﺿر ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺗرﻛﯾزﻩ 0.1ﻋﯾﺎري ﻣن ﺣﻣض H3PO4ﻓﻲ ﺣﺟم ﻣﻘدارﻩ250ﻣل إذا ﻋﻠﻣت أن
اﻟوزن اﻟﻧوﻋﻲ ﻟﻠﺣﻣض 1.69ﻛﺟم/ﻟﺗر وﻧﺳﺑﺗﻪ اﻟﻣﺋوﯾﺔ %85؟
اﻟﺣل
MOl.Wt = ( 3 × 1) + 31 + ( 41 × 6 ) = 98g / mol
98
= ∴ Eq.Wt = 32.60g / eq
3
ﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ اﻟﺣﻣض اﻟﻣرﻛز:
1.69 × 85
= ∴N × 10 = 44.06eq / L
32.60
ﺣﺳﺎب اﻟﺣﺟم اﻟﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔﻪ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻲ اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣطﻠوب ﻣن ﻗﺎﻧون اﻟﺗﺧﻔﯾف
N 1 × V1 = N 2 × V 2
∴ 4 4 .0 6 × V1 = 0 .1 × 2 5 0
0 .1 × 2 5 0
= ∴ V1 = 0 .5 6 7 m l
4 4 .0 6
ﯾــﺗم ﺗﺟﻬﯾــز دورق ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﺳــﻌﺔ 250ﻣــل و ﯾﻧظــف ﺟﯾــداً ﺛــم ﯾوﺿــﻊ ﺑــﻪ ﺣ ـواﻟﻲ 50ﻣــل ﻣــﺎء ﻣﻘط ـرﺛم ﯾــﺗم ﻧﻘــل
اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺣﺳوب ﺳﺎﺑﻘًﺎ ﺑدﻗﺔ ﺑواﺳطﺔ ﻣﺎﺻﺔ ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ آﻟﯾﺔ إﻟﻲ اﻟدورق اﻟﻘﯾﺎﺳﻲﺛم اﻛﻣل اﻟﺣﺟـم ﺑﺎﻟﻣـﺎء اﻟﻣﻘطرا ٕ ﻟـﻲ
اﻟﻌﻼﻣﺔ ،ﺛم ﯾرج اﻟدورق ﺟﯾداً ﺑذﻟك ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﺣﻣض 0.1N H3PO4
ﻣﺛﺎل .2أﺣﺳب ﻋدد اﻟﺟراﻣﺎت اﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿر ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن Na2CO3ﺗرﻛﯾزﻩ 1000mmol/lmﻓﻲ
ﺣﺟم 0.1ﻟﺗر ،ﺛم أﺣﺳب ﻋدد اﻟﻣﻠﻠﺗرات اﻟﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔﻪ وﻣن ﻫذا اﻟﻣﺣﻠول ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻲ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺗرﻛﯾزﻩ
50mmol/100mlﻓﻲ ﺣﺟم ﻣﻘدارﻩ 1ﻟﺗر.
اﻟﺣل
Na2CO3ﻣــﺎدة ﻗﯾﺎﺳــﯾﺔ أوﻟﯾــﺔ ﺻــﻠﺑﺔ ﻟﺗﺣﺿــﯾر ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣﻧﻬــﺎ ﯾــﺗم ﺣﺳــﺎب اﻟــوزن اﻟــﻼزم ﻟﻠﺣﺻــول ﻋﻠــﻰ
اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣطﻠوب ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ :
)Wtg = V(ml) × M(mol /L) × MOl.Wt(g/mol
1000mmol / L
= M = 1mol / L
1000
Wt g = VL × M × MOl.Wt
∴ Wt g = 0.1 × 1 × 106 = 10.6g
ﯾﺗم وزن ﻫذﻩ اﻟوزﻧﺔ ﺑدﻗﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﯾزان ﺣﺳﺎس ﺗم ﺗذأب ﻫذﻩ اﻟوزﻧﺔ ﻓﻲ ﻛﺄس ﺑواﺳطﺔ اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﻣـن ﺛـم ﺗﻧﻘﯾـل
ﻛﻣﯾـﺎً إﻟــﻰ دورق ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﺳــﻌﺔ ، 100 mlوﯾﻛﻣــل اﻟﺣﺟـم ﺑﺎﻟﻣــﺎء اﻟﻣﻘطــر ﺣﺗـﻰ اﻟﻌﻼﻣــﺔ ،وﯾــرج اﻟـدورق ﺟﯾــداً ﺛــم
ﯾﻧﻘــل إﻟــﻰ زﺟﺎﺟــﺔ ﻟﺣﻔــظ ﻫــذا اﻟﻣﺣﻠــول ،و ﺑﻌــد ﺗﺣظﯾــر اﻟﻣﺣﻠــول اﻻول ﯾــﺗم ﺣﺳــﺎب اﻟﺣﺟــم اﻟــﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔــﻪ ﻣــن
اﻟﻣﺣﻠول اﻻول ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﺛﺎﻧﻰ ) (50 mmol/100mlﻓﻰ ﺣﺟم ﻣﻘدارﻩ 50ﻣل
48
50mmol /100ml
= Mmol /L ×10 = 0.5mol /L
1000
وﻫذا ﻫو اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣوﻻري ﻟﻠﻣﺣﻠول اﻟﺛﺎﻧﻲ اﻟﻣطﻠوب ﺗﺣﺿﯾر وﺑﺄﺳﺗﺧدام ﻗﺎﻧون اﻟﺗﺧﻔﯾف ﻧﺟد إن
M1 × V1 = M2 × V2
∴1× V1 = 0.5×50
0.5 × 50
= ∴V1 = 25ml
1
ﺑﻌد ﺣﺳﺎب اﻟﺣﺟم ﯾﺗم ﺗﺟﻬﯾز اﻟدورق اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﺳﻌﺔ 50ﻣل وﯾﻧظف ﺟﯾدا وﯾﺗم ﻧﻘل اﻟﺣﺟـم اﻟﻣﺣﺳـوب ﺳـﺎﺑﻘﺎ )
(25mlﺑواﺳطﺔ اﻟﻣﺎﺻﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ إﻟـﻲ اﻟـدورق اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ،وﯾﻛﻣـل اﻟﺣﺟـم ﺑﺎﻟﻣـﺎء اﻟﻣﻘطـر ﺣﺗـﻲ اﻟﻌﻼﻣـﺔ ،وﺑـذﻟك
ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺗرﻛﯾزﻩ 0.5ﻣول /ﻟﺗر.
ﻣﺛﺎل .3ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺣﺿر ﺑﺈذاﺑﺔ 1.5ﺟم ﻣن ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم ﻓﻲ ﺣﺟم 2.5ﻟﺗر ﻣﺎء ﻣﻘطر ،أﺣﺳب
اﻟﺣﺟــم اﻟــﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔــﻪ ﻣــن ﻫــذا اﻟﻣﺣﻠــول ﺣﺿــر ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﺗرﻛﯾـزﻩ 10ﻣﻠــﻲ ﻣﻛــﺎﻓﺊ /ﻟﺗــر ﻓــﻲ ﺣﺟــم ﻣﻘــدارﻩ
0.05ﻟﺗر ،ﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ ﻟـ NaOHﯾﺳﺎوي اﻟوزن اﻟﺟزﺋﻲ.
اﻟﺣل:
ﯾﺟب ﻣﻌرﻓﺔ ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻣﺣﺿر ﺑﺈذاﺑﺔ 1.5ﺟرام ﻓﻲ 2.5ﻟﺗر
Wt 1000
= N ×
Eq.Wt V
1.5 1000
= ∴N × = 0.015eq / L
40 2500
ﻟﺗﺣﺿﯾر ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ 10ﻣﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗر ﯾﺗم ﺗﺣول ﻫذا اﻟﺗرﻛﯾز إﻟﻰ اﻟوﺣدة اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻣﻛﺎﻓﺊ /ﻟﺗر
10meq / L
= N eq / L = 0.01eq / L
1000
N1 × V1 = N2 × V2
0.015 × V1 = 0.01 × 50
0.01 × 50
= V1 = 33.33ml
0.015
33.33 =V1ﻣــل ،ﯾؤﺧــذ ﻫــذا اﻟﺣﺟــم ﺑﺎﻟﻣﺎﺻــﺔ إﻟــﻰ اﻟــدورق اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﺳــﻌﺔ 50ﻣــل ﺛــم ﯾﻛﻣــل اﻟﺣﺟــم ﺑﺎﻟﻣــﺎء
اﻟﻣﻘطر إﻟﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ
ﻣﺛﺎل .4ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻣـن AgNO3ﺣﺿـر ﻫـذا اﻟﻣﺣﻠـول ﺑﺈذاﺑـﺔ 422500ﻣﻠﺟـم ﻣـن اﻟﻣﻠـﺢ اﻟﻧﻘـﻲ ﻓـﻲ ﺣﺟـم
ﻣﻘ ــدارﻩ 5000 Cm3ﻣ ــﺎء ﺧ ــﺎﻟﻲ ﻣ ــن اﻷﯾوﻧ ــﺎت ،ﺟ ــم/ﻣ ــول أﺣﺳ ــب اﻟﺣﺟ ــم اﻟ ــﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔ ــﻪ ﻣ ــن ﻫ ــذا اﻟﻣﺣﻠ ــول
اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﻟﻠﺣﺻــول ﻋﻠــﻰ ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﺗرﻛﯾ ـزﻩ 62500ﻣﯾﻛروﻣــول ¼/ﻟﺗــر ﻓــﻲ ﺣﺟــم ﻣــن اﻟﻣ ـﺎء ﺧــﺎﻟﻲ ﻣــن
اﻷﯾوﻧﺎت ﻣﻘدارﻩ ﻧﺻف ﺣﺟم اﻟﻣﺣﻠول اﻷول ،إذا ﻋﻠﻣت أن اﻟوزن اﻟﺟزﺋﻲ ﻟـ AgNO3ﯾﺳﺎوي . 169
اﻟﺣل
Wt g 1000
= Mmol / L × ﻧﺣﺳب ﻣوﻻرﯾﺔ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻣن اﻟﻘﺎﻧون
MOl.Wt Vml
49
422500mg
= Wt g = 422.500g ﺗﺣو ﯾل اﻟوزن ﻣن ﻣﻠﺟم إﻟﻰ ﺟم
1000
422.5 1000
= ∴M × = 0.5mol / L
169 5000
62500µmol / 1 4 L
= ∴M ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ× 4 = 0.25mol / L .............
1000000
ﯾﺗم ﺗﺣوﯾل اﻟﺗرﻛﯾز ﻣن ﻣﯾﻛرو ﻣول إﻟﻰ ﻣول ،ﺑﺎﻟﻘﺳﻣﺔ ﻋﻠﻰ ، 610ﺛم اﻟﺿرب × 4ﺣﺗـﻰ ﻧﺣﺻـل ﻋﻠـﻰ اﻟوﺣـدة
اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻣول/ﻟﺗر ﺑدﻻً ﻣن ﻣول 1 4 /ﻟﺗر.
ﻧﺣﺳــب اﻟﺣﺟــم اﻟــﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔــﻪ ﻣــن اﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ اﻟﺳــﺎﺑق ﻟﻠﺣﺻــول ﻋﻠــﻲ اﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ اﻟﺛــﺎﻧﻲ وذﻟــك
M 1 × V1 = M 2 ﺑﺄﺳﺗﺧدام ﻗﺎﻧون اﻟﺗﺧﻔﯾف× V 2 ......................
M1ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻷول = 0.5ﻣول/ﻟﺗر
V1اﻟﺣﺟم اﻟﻣطﻠوب ﺗﺧﻔﯾف ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ.
M2ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﺛﺎﻧﻲ اﻟﻣطﻠوب ﺗﺣﺿﯾرﻩ.
V2ﺣﺟم اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﺛﺎﻧﻲ ﯾﺳﺎوي 2500 ml
0.5 × V1 = 0.25 × 2500
0.25 × 2500
= ∴ V1 = 1250ml
0.5
ﯾــﺗم أﺧــذ ﻫــذا اﻟﺣﺟــم ﺑواﺳــطﺔ اﻟﻣﺎﺻــﺔ إﻟــﻰ دورق ﻗﯾﺎﺳــﻲ ،وﯾﻛﻣــل اﻟﺣﺟــم ﺑﺎﻟﻣــﺎء اﻟﺧــﺎﻟﻲ ﻣــن اﻷﯾوﻧــﺎت ﺣﺗــﻰ
اﻟﻌﻼﻣﺔ ﺛم ﯾرج اﻟﻣﺣﻠول ﺟﯾداُ◌ً وﯾﺣﻔظ ﻓﻲ زﺟﺎﺟﺔ ﺑﻧﯾﺔ.
ﺑﻌــد ﺗوﺿــﯾﺢ طــرق اﻟﺗﺣﺿ ــﯾر اﻟﻌﻣﻠﯾــﺔ ﻟﻠﻣﺣﺎﻟﯾــل اﻟﻘﯾﺎﺳ ــﯾﺔ ﺳــوف ﻧﺣــﺎول وﺿــﻊ طرﯾﻘ ــﺔ ﺳــﻬﻠﺔ وﺳ ـرﯾﻌﺔ ﻟﻌﻣﻠﯾ ــﺔ
اﻟﺗﺣﺿﯾر،وذﻟك ﺑﻸﺳﺗﻔﺎدة ﻣن اﻟﺣﻘﺎﺋق اﻟﻌﻠﻣﯾﺔ اﻟﻣﻬﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ:
ﻋﻧد أذاﺑﺔ اﻟوزن اﻟﺟزﯾﺊ ﻟﻠﻣﺎدة ﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗر ﻣﺎء ﻣﻘطر ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻲ ﺗرﻛﯾز)1ﻣول/ﻟﺗر( ﻣن اﻟﻣﺎدة
أو ﻋﻧد اذاﺑﺔ اﻟوزن اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﻰء ﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗر ﻣﺎء ﻣﻘطر ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻲ ﺗرﻛﯾز )1ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗر(ﻣن اﻟﻣﺎدة
ﻣــن ﺧــﻼل ﻫــذﻩ اﻟﺣﻘﯾﻘــﺔ ﯾﻣﻛــن إن ﻧﺣﺻــل ﻋﻠــﻲ ﻋﻼﻗــﺎت ﺗﺳــﺗﺧدم ﻓــﻲ ﺣﺳــﺎب اﻟــوزن اﻟ ـﻸزمﻟﺗﺣﺿــﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل
اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻓﻲ ﺣﺟم واﺣد ﻟﺗر ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻠﻣواد اﻟﺻﻠﺑﺔ
اﻟوزن ﺑﺎﻟﺟرام = اﻟوزن اﻟﺟزﯾﺊ ﻟﻠﻣﺎدة × ﺗرﻛﯾزاﻟﻣﺣﻠول
ﻣﺛﺎل .5اﺣﺳـب اﻟـوزن اﻟـﻼزم إذاﺑﺗـﻪ ﻣـن NaOHﻟﻠﺣﺻـول ﻋﻠـﻰ ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﺗرﻛﯾـزﻩ 0.05 Nﻓـﻲ ﺣﺟـم1
ﻟﺗر.
W t g = V L × N × E q.W t
∴ W t g = 1 × 0 .0 5 × 4 0 = 2 g طرﯾﻘﺔ اﻟﺣل اﻷوﻟﻰ:
اﻟوزن ﺑﺎﻟﺟرام = اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ × اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻌﯾﺎرى ﻟﻠﻣﺣﻠول طرﯾﻘﺔ اﻟﺣل اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ:
W t g = E q.W t ( g / e q ) × N ( e q /L )
∴ W t g = 4 0 × 0 .0 5 = 2 g
50
ﻻﯾﺗم ﺗطﺑﯾق ﻫذة اﻟطرﯾﻘﺔ اﻻ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﺣﺿﯾراﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗر ﻓﻘط
ﺑﻌــد ﻣﻌرﻓــﺔاﻟوزن اﻟــﻼزم ﻟﺗﺣﺿــﯾراﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﻓــﻲ ﺣﺟــم 1ﻟﺗــر ﯾﻣﻛــن ﺣﺳــب اﻟــوزن اﻟــﻼزم ﻟﺗﺣﺿــﯾر ﻫــذا
اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻓﻲ أي ﺣﺟم آﺧر ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻛﺎﻻﺗﻲ:
ﻧطﺑ ق ﻋﻠﻰ ﻧﻔس اﻟﻣﺛﺎل اﻟﺳﺎﺑق إذا ﻛﺎن اﻟﻣطﻠوب ﺗﺣﺿﯾر ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن NaOHﺗرﻛﯾزﻩ 0.05Nﻓﻲ ﺣﺟـم
100ﻣل.
اﻟـوزن اﻟـﻼزم ﻟﻠﺣﺻـول ﻋﻠـﻰ ﻫـذا اﻟﺗرﻛﯾـز ﻓـﻲ ﺣﺟـم1ﻟﺗـر÷ 10ﻧﺣﺻـل ﻋﻠـﻰ اﻟـوزن اﻟـﻼزم ﻟﻠﺣﺻـول ﻋﻠـﻰ ﻫــذا
اﻟﺗرﻛﯾز ﻓﻲ ﺣﺟم 100ﻣل.
2
= W tg /100m l = 0 .2 g / 1 0 0 m l
10
2g ﺗوﺟد 1000 ml
xg ﺗوﺟد 100 ml
∴ xg = 0.2g
ﻋﻧد ﺣﺳﺎب اﻟوزن اﻟـﻼزم ﻟﻠﺣﺻـول ﻋﻠـﻲ اﻟﺗرﻛﯾـز اﻟﻣطﻠـوب ﻓـﻲ ﺣﺟـم ﻣﻘـدارﻩ 1ﻟﺗـر ﻓﺑﻌـد ذﻟـك ﯾﻣﻛـن ﺗﺣﺿـﯾرﻫذا
اﻟﻣﺣﻠول ﻓﻲ أي ﺣﺟم ﺣﺳب اﻟﺣﺎﺟﺔ )اﻟوزن 2/ﻟﺗﺣﺿﯾرﻓﻲ ﺣﺟم ،500mlاﻟـوزن 4/ﻟﺗﺣﺿـﯾرﻓﻲ ﺣﺟـم 250ml
،اﻟـوزن 10/ﻟﺗﺣﺿــﯾرﻓﻲ ﺣﺟــم ، 100mlاﻟــوزن 20/ﻟﺗﺣﺿــﯾرﻓﻲ ﺣﺟــم ، 50mlاﻟــوزن 40/ﻟﺗﺣﺿــﯾرﻓﻲ ﺣﺟــم
، 25mlاﻟوزن 50/ﻟﺗﺣﺿﯾرﻓﻲ ﺣﺟم ، 20mlاﻟوزن 100/ﻟﺗﺣﺿﯾرﻓﻲ ﺣﺟم (10ml
ﻣﺛﺎل .6ﺣﺿـراﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳـﯾﺔ اﻵﺗﯾـﺔ ﻣـن ﻛﻠورﯾـد اﻟﺻـودﯾوم 0.005 ،0.5 ، 0.02 ، 0.01ﻣـول/ﻟﺗـر ﻓـﻲ
ﺣﺟم ﻣﻘدارﻩ 1ﻟﺗر.
اﻟﺣل
اﻟوزن اﻟﺟزﺋﻲ اﻟﺟراﻣﻲ ﻟﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم = 58.5ﺟم/ﻣول
ﻋﻧد أذﺑﺔ اﻟوزن اﻟﺟزﯾﺊ ﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗرﻣﺎء ﻣﻘطر ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻲ ﻣﺣﻠولﺗرﻛﯾز ﻩ = 1ﻣول/ﻟﺗر
ﺑذﻟك ﯾﻣﻛنأن ﻧﺣﺳب اﻟوزن اﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣطﻠوﺑﺔ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗر ﻛﺎﻵﺗﻲ:
ﻋﻧد اذاﺑﺔ 58.5ﺟم ﻓﻲ1000ﻣل ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻲ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲﺗرﻛﯾز ﻩ1ﻣول/ﻟﺗر وﻣﻧﻬﺎ ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب
اﻟوزن اﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿﯾر ﺑﻘﯾﺔ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل ﻛﺎﻵﺗﻲ:
Wt g = 0.01 × 58.5 = 0.585g ـ ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ )(0.01mol/L
أو
58.5g ﺗﻌطﻲ 1 mol /L
xg ﺗﻌطﻲ 0.01mol/L
∴ xg = 0.585g
اﻟوزن اﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿﯾر ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺗرﻛﯾز 0.01ﻣول/ﻟﺗر = 0.585ﺟم
ﯾﺗم إذاﺑﺔ ﻫذا اﻟوزن ﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗر ﻣﺎء ﻣﻘطر وﯾﻛﻣل اﻟﺣﺟم ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ
51
Wt g = 0.02 × 58.5 = 1.17g ـ ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ )(0.02mol/L
أو
58.5g ﺗﻌطﻲ 1mol/L
Xg ﺗﻌطﻲ 0.02mol/L
∴ xg = 1.17g
اﻟوزن اﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿﯾر 0.02ﻣول/ﻟﺗر ﻓﻲ 1ﻟﺗر = 1.17ﺟم
W t g = 0 .5 × 5 8 .5 = 2 9 .2 5 g ـ ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ )(0.5mol/L
أو
58.5g ﺗﻌطﻲ 1 mol/L
xg ﺗﻌطﻲ 0.5 mol/L
∴ xg = 29.25g
اﻟوزن اﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿﯾر 0.5ﻣول/ﻟﺗر ﻓﻲ 1ﻟﺗر = 29.25ﺟم
Wtg = 0.005 × 58.5 = 0.2925g ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ )(0.005mol/L
أو
58.5g ﺗﻌطﻲ 1mol/L
xg 0.005 mol/Lﺗﻌطﻲ
∴ xg = 02925g
اﻟوزن اﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿﯾر 0.005ﻣول /ﻟﺗر ﻓﻲ 1ﻟﺗر = 0.2925ﺟم
ﻣﺛﺎل .7ﺣﺿر اﻟﺗراﻛﯾز اﻵﺗﯾﺔ ﻣن اﻟﻣﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻻوﻟﯾﺔ Na2CO3ﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗر
) 0.1و 0.5و 0.02و 0.005و 0.01و 0.25و0.05ﻣول/ﻟﺗر(
اﻟﺣل:
ﯾﺗم ﺗﺣﺿﯾر ﻫذﻩ اﻟﺗراﻛﯾز ﻋن طرﯾق ﺣﺳﺎب اﻟوزن اﻟﻼزم أذاﺑﺗﻪ ﻣن ﻣﻠﺢ Na2CO3ﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗر
ﻋﻧد إذاﺑﺔ اﻟوزن اﻟﺟزﺋﻲ ﻣن Na2CO3ﻓﻲ 1ﻟﺗر ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺗرﻛﯾزﻩ 1ﻣول/ﻟﺗر
وﻣﻧﻪ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻲ اﻻﺗﻲ:
52
.....................ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ 0.02ﻣول/ﻟﺗر
وﻋﻧد ﺗطﺑق اﻟطرﯾﻘﺔ اﻟﺣﺳﺎﺑﯾﺔ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟوزن اﻟﻼزم ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﺗراﻛﯾز اﻟﻣطﻠوب ﺗﺣﺿﯾرﻫﺎ
ﻣن ﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم ، Na2CO3أو أي ﻣﺎدة ﺻﻠﺑﺔ ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ أﺧرى وطرﯾﻘﺔ اﻟﺣل ﺗوﺿﺢ طرﯾﻘﺔ ﺣﺳﺎب
اﻷوزان اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﺗراﻛﯾز ﺗﻌﺗﺑر ﻣن اﻟﺗراﻛﯾز اﻟﺷﺎﺋﻌﺔ اﻻﺳﺗﻌﻣﺎل ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ ﻓﻲ
اﻟﻣﻌﺎﯾرات ،وطرﯾﻘﺔ اﻟﺣل ﺗﻌﺗﺑر طرﯾﻘﺔ ﺳﻬﻠﺔ وﺳرﯾﻌﺔ وﯾﻣﻛن اﻻﺳﺗﻔﺎدة ﻣﻧﻬﺎ ﻓﻲ ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻣن
اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﺻﻠﺑﺔ،
وﻫذا ﻻ ﯾﻧطﺑق ﻋﻠﻰ اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳـﯾﺔ اﻟﺳـﺎﺋﻠﺔ ،وﻟﻛـن ﺑﺎﻟﻧﺳـﺑﺔ ﻟﻠﻣـواد اﻟﺳـﺎﺋﻠﺔ ﻟﺗﺑﺳـﯾط ﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﺗﺣﺿـﯾر ،ﻻ ﺑـد أوﻻً
ﻣـن ﺣﺳـﺎب ﻋﯾﺎرﯾــﺔ أو ﻣوﻻرﯾـﺔ اﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻣرﻛـز ﻟﻠﻣــﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳـﯾﺔ اﻟﺛﺎﻧوﯾـﺔ ﺛــم ﺑﻌـد ذﻟــك ﯾـﺗم ﺣﺳــﺎب اﻟﺣﺟـم اﻟــﻼزم
ﺗﺧﻔﯾﻔ ــﻪ ﻓ ــﻲ ﺣﺟ ــم 1000ﻣ ــل ﻣ ــﺎء ﻣﻘط ــر ﻟﻠﺣﺻ ــول ﻋﻠ ــﻰ ﻣﺣﻠ ــول ﻗﯾﺎﺳ ــﻲ ﺗرﻛﯾـ ـزﻩ1ﻋﯾ ــﺎري أو1ﻣ ــوﻻري وذﻟ ــك
M1×V1 = M2 ×V2 & N1× V1 = N2 ×V2 ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻗﺎﻧون اﻟﺗﺧﻔﯾف.
وﻣن ﺑﻌد ذﻟك ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب اﻟﺣﺟم اﻟﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔﻪ ﻟﻠﺣﺻول أي ﺗرﻛﯾز ﻋﯾﺎري أو ﻣوﻻري
ﻣﺛــــــــﺎل .8إذا ﻋﻠﻣـ ـ ـ ــت أن ﻣوﻻرﯾ ـ ـ ــﺔ ﺣﻣـ ـ ـ ــض HClﺗﺳ ـ ـ ــﺎوى ﻋﯾﺎرﯾﺗـ ـ ـ ــﻪ وﻋﯾﺎرﯾ ـ ـ ــﺔ اﻟﺣﻣـ ـ ـ ــض اﻟﻣرﻛ ـ ـ ــز ﺗﺳـ ـ ـ ــﺎوي
12ﻣﻛﺎﻓﻲ/ﻟﺗرﺗﻘرﯾﺑﺎً،أﺣﺳب اﻟﺣﺟم اﻟﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔﻪ ﻣن اﻟﺣﻣض ﻓـﻲ ﺣﺟـم 1000ﻣـل ﻟﻠﺣﺻـول ﻋﻠـﻲ اﻟﺗرﻛﯾزاﻻﺗﯾـﺔ
0.01،ﻣول /ﻟﺗر 0.05 ،ﻣول /ﻟﺗر 0.1،ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗر
اﻟﺣل
ﺣﺳﺎب اﻟﺣﺟم اﻟﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔﻪ ﻣن اﻟﺣﻣض ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﺗرﻛﯾز 1ﻣول/ﻟﺗر ،وﯾﺗم ذﻟك ﺑﺗطﺑﯾق اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ
M1× V1 = M2 × V2
12×V1 = 1 ×1000
1 × 1000
= V1 = 83.3333ml
12
ﯾﻧﻘــل ﻫــذا اﻟﺣﺟــم اﻟﻣﺣﺳــوب ﻣــن ﻣﺣﻠــول اﻟﺣﻣــض اﻟﻣرﻛــز ﺑواﺳــطﺔ اﻟﻣﺎﺻــﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳــﯾﺔ إﻟــﻲ دورق ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﺳــﻌﺔ
1000ﻣل ﺑﻪ ﻛﻣﯾﺔ ﻣن اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺛم ﯾﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻲ اﻟﻌﻼﻣﺔ ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺛم ﯾرج اﻟﻣﺣﻠول ﺟﯾداً
ﺑﻌد ﺣﺳﺎب اﻟﺣﺟم اﻟـﻼزم ﻟﻠﺣﺻـول ﻋﻠـﻲ ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ 1ﻣـول/ﻟﺗـر ﻓـﻲ ﺣﺟـم واﺣـد ﻟﺗـر ،ﯾﻣﻛـن ﺣﺳـﺎب اﻟﺣﺟـم
اﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻵﺧرى اﻟﻣطﻠوب ﺗﺣﺿﯾرﻫﺎ ﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗر ،ﻛﺎﻵﺗﻲ:
ﻋﻧد ﺗﺧﻔﯾف 83.33ﻣل ﻣن اﻟﺣﻣض اﻟﻣرﻛز ﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗر ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻲ ﻣﺣﻠول 1ﻣول/ﻟﺗر
53
ـ ﺗﺣﺿﯾر 0.01ﻣول /ﻟﺗر ﻣن HClﻓﻲ 1ﻟﺗر
ﺗﻌطﻲ 83.3333 ml 1 mol/L
x ml 0.01 mol/Lﺗﻌطﻲ
∴ x ml= 0.83333 ml
ﯾﻧﻘل ﻫذا اﻟﺣﺟم ﺑواﺳطﺔ اﻟﻣﺎﺻﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﺣﻣض اﻟﻣرﻛز إﻟﻲ دورق ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺛم ﯾﺧﻔف
إﻟﻰ 1ﻟﺗر ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن HClﺗرﻛﯾزﻩ 0.01ﻣول/ﻟﺗر
ـ ﺗﺣﺿﯾر 0.05ﻣول/ﻟﺗر ﻣن HClﻓﻲ 1ﻟﺗر
ﺗﻌطﻲ 83.3333 ml 1 mol/L
x ml 0.05 mol/Lﺗﻌطﻲ
∴ x ml= 4.166669ml
ﯾﺗم ﻧﻘل ﻫذا اﻟﺣﺟم ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﺣﻣض اﻟﻣرﻛز ،و ﯾﺧﻔف إﻟﻰ ﺣﺟم 1ﻟﺗر ﺑذﻟك ﻧﻛون ﻗد ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ
ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺗرﻛﯾزﻩ 0.05ﻣول/ﻟﺗر ﻣن ﺣﻣض HCl
ـ ﺗﺣﺿﯾر 0.5ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗر ﻣن HClﻓﻲ 1ﻟﺗر
ﺑﻣــﺎ أن اﻟــوزن اﻟﻣﻛــﺎﻓﺊ ﯾﺳــﺎوي اﻟــوزن اﻟﺟزﺋــﻲ ﻋﻠﯾــﻪ ﻓــﺈن ﻣوﻻرﯾــﺔ اﻟﺣﻣــض ﺗﺳــﺎوي ﻋﯾﺎرﯾــﺔ اﻟﺣﻣــض ﻟــذﻟك ﯾﻛــون
اﻟﺣﺟم 83.3333ﻣل ﻫو اﻟﺣﺟم اﻟﻼزم ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ1ﻋﯾﺎري ﻣن اﻟﺣﻣض ﻓﻲ 1ﻟﺗر.
إذاً ﻟﺗﺣﺿﯾر ﺗرﻛﯾز 0.5ﻣﻛﺎﻓﺊ /ﻟﺗر.
ﺗﻌطﻲ 83.3333 ml 1 eq/ L
x ml ﺗﻌطﻲ 0.5 eq/ L
∴ x ml = 41.66665 ml
ﯾﺗم أﺧذ ﻫذا اﻟﺣﺟم ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﺣﻣض اﻟﻣرﻛز HClوﯾﺧﻔف إﻟﻰ 1ﻟﺗر ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن HCl
ﺗرﻛﯾزﻩ 0.5ﻣﻛﺎﻓﺊ /ﻟﺗر
وﻣـن ﺧـﻼل ﻣﺎﺳـﺑق ﻧﻛـون ﻗـد ﺗوﺻـﻠﻧﺎ اﻟـﻲ اﻟﻌﻼﻗـﺔ اﻟﺗــﻲ ﯾﻣﻛـن ﻣﻧﻬـﺎ ﺣﺳـﺎب اﻟﺣﺟـم أﻟـﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔـﻪ ﻣـن اﻟﺣﻣــض
اﻟﻣرﻛزﻩ أو اﻟﻘﺎﻋدة اﻟﻣرﻛزﻩ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻲ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺗرﻛﯾزﻩ 1eq/Lأو 1mol/Lﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗر
وﻟﺗﺣﺿﯾر ﻣﺣﺎﻟﯾل ﻗﯾﺎﺳﻲﺗرﻛﯾز ﻫﺎ أﻗل ﻣن1ﻣول/ﻟﺗر أو 1ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗرﻣن ﻣﺣﺎﻟﯾل اﻻﺣﻣﺎض أواﻟﻘواﻋد
اﻟﻣرﻛزة ﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗر ،ﻧﺳﺗﺧدم اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﻟﺣﺳﺎب اﻟﺣﺟم أﻟﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔﻪ ﻟﺗﺣﺿﯾر ﻫذﻩ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل
اﻟﺣﺟــم اﻟــﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔــﻪ ﻓــﻲ1ﻟﺗــر ﻟﻠﺣﺻــول ﻋﻠــﻲ اﻟﺗرﻛﯾــز اﻟﻣطﻠــوب = ﺗرﻛﯾــز اﻟﻣﺣﻠــول× ﺣﺟــم اﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻣرﻛــز
اﻟﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔﻪ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻲ ﺗرﻛﯾز1ﻋﯾﺎري ﻓﻲ1ﻟﺗر
54
ﻣﺛﺎل .ﻛم ﻋدد اﻟﻣﻠﻠﺗرات ﻣن ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك اﻟﻣرﻛز أﻟﻼزم ﺗﺧﻔﯾﻔﻪ ﻓﻲ ﺣﺟم ﻣﻘدارﻩ واﺣد
ﻟﺗر ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻲ اﻟﺗراﻛﯾز اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن ﻣوﻻرﯾﺔ اﻟﺣﻣض اﻟﻣرﻛز 12ﻣول/ﻟﺗر
وﻟﻛﻲ ﯾﺗم ﻓﻬم ﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﻧورد أﻟﯾك ﺑﻌض أﻻﻣﺛﻠﺔ اﻟﺗﻲ ﺗوﺿﺢ ذﻟك:
ﻣﺛﺎل .1أﺣﺳب ﻋدد اﻟﺟراﻣﺎت ﻣن ﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم أﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿﯾر ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﯾﺣﺗوي
1 0 0 0ppmﺻودﯾوم ﻓﻲ ﺣﺟم واﺣد ﻟﺗر.
اﻟﺣل:
اﻟوزن ﺑﺎﻟﺟرام=
ﻋﻧد أذاﺑﺔ ﻫذﻩ اﻟوزﻧﺔ ﻣن ﻣﻠـﺢ ﻛﻠورﯾـد اﻟﺻـودﯾوم ﻓـﻲ ﺣﺟـم واﺣـد ﻟﺗـر ﻣـﺎء ﻣﻘطـر ،ﻧﺣﺻـل ﻋﻠـﻲ ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ
ﻣن اﻟﺻودﯾوم ﺗرﻛﯾزﻩ ، 1 0 0 0p p mوﻣوﻻرﯾﺔ ﻫذا اﻟﻣﺣﻠول 0.04347826M
55
ﻣﺛﺎل .2أﺣﺳب ﻋدد اﻟﺟراﻣﺎت ﻣن ﻣﻠﺢ ﻛﻠورﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم أﻟﻼزم أذاﺑﺗﻪ ﻓﻲ ﺣﺟم واﺣد ﻟﺗر ﻟﻠﺣﺻول
ﻋﻠﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
1ـ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻛﻠورﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﺗرﻛﯾزﻩ)(250ppm ،100ppm
2ـ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻟﻠﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﺗرﻛﯾزﻩ)(500ppm،50ppm
ﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن اﻟوزن اﻟذري ﻟـ)( K = 39.1&Cl = 35.5
اﻟﺣل:
) Mol.Wt ( Salt 74.6
= Wt g = 1ـ= 1g ..........................
) Mol.Wt ( Material 74.6
ﻋﻧد أذاﺑﺔ 1ﺟم ﻣن ﻣﻠـﺢ ﻛﻠورﯾـد اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم ﻓـﻲ 1ﻟﺗـر ﻧﺣﺻـل ﻋﻠـﻲ ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﺗرﻛﯾـزﻩ 1000ppmﻛﻠورﯾـد
ﺑوﺗﺎﺳﯾوم
1
= Wt g اﻟوزن أﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿﯾر= 0.1g ...............100ppm
10
اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣوﻻري ﻟﻬذا اﻟﻣﺣﻠول ﯾﺳﺎوي 0.001340482M
1
= Wt g اﻟوزن أﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿﯾر= 0.25g ...............250ppm
4
اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣوﻻري ﻟﻬذا اﻟﻣﺣﻠول ﯾﺳﺎوي 0.003351206M
74.6
= Wtg 2ـ= 1.906928389g .............................
39.1
ﻋﻧد أذاﺑﺔ 1.906928389ﺟم ﻣن ﻣﻠـﺢ ﻛﻠورﯾـد اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم ﻓـﻲ 1ﻟﺗـر ﻧﺣﺻـل ﻋﻠـﻲ ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻟﻠﺑوﺗﺎﺳـﯾوم
ﺗرﻛﯾزﻩ 1000ppmﺑوﺗﺎﺳﯾوم
1.906928389
= Wt g اﻟوزن أﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿﯾر 50ppmﺑوﺗﺎﺳﯾوم= 0.095396419g .....
20
اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣوﻻري ﻟﻬذا اﻟﻣﺣﻠول ﯾﺳﺎوي 0.001278772M
1.906928389
= Wt g اﻟوزن أﻟﻼزم ﻟﺗﺣﺿﯾر 500ppmﺑوﺗﺎﺳﯾوم= 0.953964194g .....
2
اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣوﻻري ﻟﻬذا اﻟﻣﺣﻠول ﯾﺳﺎوي 0.012787723M
56
.1 .4 . 2اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻰ اﻟﺣﺟﻣﻰ:
ﺧﻼل ﺗطورات اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ﺗﻔوﻗت طرق اﻟﺗﺣﻠﯾل ﻋﻠﻰ طـرق اﺧـر ى ﻣـن ﺣﯾـث اﻟﺗطﺑﯾﻘـﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾـﺔ ،وﺗﺗﻣﯾـز
ﻫذﻩ اﻟطرق ﺑﺎﻧﻬﺎ ﻣﺑﻧﯾﺔ ﻋﻠـﻰ ﺗﻔـﺎﻋﻼت ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾـﺔ اﻛﺛـر ﻣﻧﻬـﺎ ﻋﻠـﻰ ﺧـواص ﻓﯾزﯾﺎﺋﯾـﺔ وﺗﻧﻘﺳـم اﻟﺗﻔـﺎﻋﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾـﺔ
ذات اﻻﻫﻣﯾﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻟﻲ ارﺑﻌﺔ اﻗﺳﺎم
2ـ ﺗﻔﺎﻋﻼت أﻻ ﻛﺳدة و أﻻﺧﺗزال 1ـ ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻻﺣﻣﺎض و اﻟﻘواﻋد )ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺗﻌﺎدل(
4ـ ﺗﻔﺎﻋﻼت ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات 3ـ ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺗرﺳﯾب
وﻫذة اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت ﻟﻬﺎ ﺷروط ﻟﻛﻲ ﺗﻛون ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﻸ ﺳﺗﺧدام ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ وﻫذة
اﻟﺷروط ﺗﺛﻣﺛل ﻓﻲ اﻻ ﺗﻲ:
1ـ ﯾﺟب ان ﯾﻛون اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻛﻣﯾﺎ
2ـ ﯾﺟب ان ﯾﻛون اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﺣددً ﻻن ذﻟك ﻣﻬم ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺣﺳﺎب ﻛﻣﯾﺎت اﻟﻣواد ﻓﻲ اﻟﺗﻔﺎﻋل
3ـ ﯾﺟب ان ﯾﻛون اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺳرﯾﻌﺎ وﻫذة اﻟﺧﺎﺻﯾﺔ ﻣﻬﻣﺔ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻣﻌﺎﯾرة
4ـ ﯾﺟب ﺗوﻓر طرﯾﻘﺔ ﺳﻬﻠﺔ وواﺿﺣﺔ ﻟﺗﺗﺑﻊ ﺳﯾر اﻟﺗﻔﺎﻋل او ﻟﺗﺣدﯾد ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل
وﺑﺷﻛل ﻋﺎم ﯾﻣﻛن ﺛﻣﺛﯾل ﺗﻔﺎﻋل ﻣﺎ ﺑﺎﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
aA + b B P ro d u c ts
)ﻣﺗﻔﺎﻋﻼت( )ﻧواﺗﺞ(
وﻋﻧد اﻛﺗﻣﺎل اﻟﺗﻔﺎﻋل ﯾﻣﯾل ﻧﺣو ﺣدوث اﻻﺗﻲ:
2ـ ﺗﻛوﯾن راﺳب 1ـ ﺗﻛوﯾن ﺟزﯾﺋﺎت ﻏﯾر ﻣﺗﺄﯾﻧﺔ
4ـ ﺗﻛوﯾن ﻏﺎز 3ـ ﺗﻛوﯾن ﻣﻌﻘد
ﻟذ ﻟك ﻋﻧد اﺧﺗﯾﺎر ﺗﻔﺎﻋل ﻟﻼﺳﺗﻌﻣﺎل ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ﻓﺄن ﻫذة اﻟﺻﻔﺎت ﻣرﻏوﺑﺔ
.1. 5 . 2أﻗﺳﺎم وﻣﺑﺄدى اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ:
ﯾﻣﻛن ﺗﻘﺳﯾم اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ ﺗﺑﻌﺎً ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻫذا اﻟﺗﺣﻠﯾل إﻟﻰ ﻗﺳﻣﯾن:
اﻟﻘﺳم اﻷول:
ﯾﺷﻣل اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﺗﺣﺎد اﻷﯾوﻧﺎت ،أي اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺗﻲ ﻻﯾﺣدث ﻓﯾﻬﺎ أي ﺗﻐﯾـر ﻓـﻲ
رﻗم اﻟﺗﺄﻛﺳد ،وﯾﺷﻣل ﻫذا اﻟﻧوع ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺗﻌﺎدل ـ ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺗرﺳﯾب ـ ﺗﻔﺎﻋﻼت ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات
اﻟﻘﺳم اﻟﺛﺎﻧﻲ:
ﺗﺷــﻣل اﻟﺗﻔــﺎﻋﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾــﺔ اﻟﺗــﻲ ﺗﻌﺗﻣــد ﻋﻠــﻰ اﻧﺗﻘــﺎل اﻻﻟﻛﺗروﻧــﺎت وﯾﺣــدث ﻓﯾﻬــﺎ ﺗﻐﯾــر ﻓــﻲ رﻗــم اﻟﺗﺄﻛﺳــد وﻫــذﻩ
اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت ﺗﺷﻣل ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻻﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال.
أن اﻟﻣﺑﺄدئ اﻟﻌﺎﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾـل اﻟﻛﻣـﻲ اﻟﺣﺟﻣـﻲ ﻫـو اﻟﻣﻌـﺎﯾرة أو اﻟﺗﺳـﺣﯾﺢ ،وﺗـﺗم ﻫـذﻩ اﻟﻌﻣﻠﯾـﺔ ﺑﺄﺧـذ ﺟـزء ﻣﻌﻠـوم
ﻣــن ﻣﺣﻠــول اﻟﻣــﺎدة اﻟﻣ ـراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻬــﺎ ﻓــﻲ دورق ﻣﺧروطــﻲ )دورق اﻟﻣﻌــﺎﯾرة( ﺛــم ﯾﺿــﺎﻓﺔ إﻟﯾــﻪ ﻣﺣﻠــول ﻣــﺎدة ﻗﯾﺎﺳــﯾﺔ
ﻣﻌﻠوﻣﺔ اﻟﺗرﻛﯾز)اﻟﻌﯾﺎري أو اﻟﻣوﻻري ( ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻗطرة ﻗطرة ﺣﺗﻰ ﯾﻛﺗﻣل اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺑﯾن اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺣﻠﻠﺔ واﻟﻣـﺎدة
اﻟﻘﯾﺎﺳــﯾﺔ ،ﺑﺎﻟوﺻــول إﻟــﻰ ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ أوﻧﻘطــﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾــﺔ وﯾــﺗم اﻻﺳــﺗدﻻل ﻋﻠــﻰ ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ ﺑﺄﺳــﺗﺧدام اﻷدﻟــﺔ
اﻟﺧﺎﺻﺔ ﻟﻛل ﺗﻔﺎﻋل ) ،اﻻدﻟﺔ اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻟﻠوﻧﯾﺔ( اوﻋن طرﯾق ﻗﯾﺎس ﻓرق اﻟﺟﻬد ﻟﻠﻣﺣﻠول
57
ـ ﺷروط اﻟﻣﻌﺎﯾرة:
1ـ ﯾﺟب أن ﯾﻛون اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﺗزﻧﺎً وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ ﯾﺟب أن ﺗﻣﺛل ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﻔﺎﻋل اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺣﻠﻠﺔ أو اﻟﻣﺎدة
اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﯾﻬﺎ واﻟﻣﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻣوزوﻧﺔ.
2ـ ﯾﺟب أن ﯾﻛون اﻟﺗﻐﯾر واﺿﺣﺎً ﻓﻲ ﺻﻔﺎت اﻟﻣﺣﻠول ﻋﻧد اﻧﺗﻬﺎء اﻟﺗﻔﺎﻋل أي ﻋﻧد اﻟوﺻول إﻟﻰ
ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤوﻫذا اﻟﺗﻐﯾر ﯾﻛون واﺿﺣﺎً ﻓﻲ ﻟون اﻟﻣﺣﻠول أوﺗﻐﯾرواﺿﺢ ﻋﻧد ﻗﯾﻣﺔ ﻓرق اﻟﺟﻬد
3ـ ﯾﺟب أن ﯾﻛون اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺗﺎم وﻏﯾر ﻋﻛﺳﻲ ﺑﺣﯾث ﯾﻛون ﺗوازن اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﺗﺟﻬﺎً إﻟﻰ ﺗﻛوﯾن اﻟﻧواﺗﺞ
4ـ ﯾﺟب أن ﯾﻛون اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺳرﯾﻌﺎً وﻣﻛﺗﻣل وﻋدم وﺟود ﺗﻔﺎﻋﻼت ﺟﺎﻧﺑﯾﺔ
HCI+NH4OH NH4CI+H2O
58
. 3 . 6 . 2اﻷدﻟﺔ اﻟﻣﺳﺗﻌﻣﻠﺔ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺣﻣوﺿﺔ واﻟﻘﻠوﯾﺔ و ﻧظرﯾﺔ ﻋﻣﻠﻬﺎ ﻣدى ﺗﻐﯾر ﻟوﻧﻬﺎ:
ﺗﻌرﯾف أدﻟﺔ اﻟﺣﻣوﺿﺔ واﻟﻘﻠوﯾﺔ )أدﻟﺔ اﻟﺗﻌﺎدل(
ﻫــﻲ ﻋﺑــﺎرة ﻋــن أﺣﻣــﺎض أو ﻗواﻋــد ﻋﺿــوﯾﺔ ﺿــﻌﯾﻔﺔ ،ﻟــون ﺟزﯾﺋﺎﺗﻬــﺎ ﯾﺧــﺎﻟف ﻟــون أﯾوﻧﺎﺗﻬــﺎ ،ﯾﺗﻐﯾــر ﻟوﻧﻬــﺎ أو
ﺗﺣدث ﺗﻌﻛﯾر أو ﺗﻌطﻲ وﻣﯾﺿﺎً ﻋﻧد p Hﻣﻌﯾﻧﺔ ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ ﺣﻣض أو ﻗﺎﻋدة
وﺗﺳــﺗﺧدم ﻫ ــذﻩ اﻷدﻟ ــﺔ ﻟﻐ ــرض اﻟﺗﻌ ــرف ﻋﻠ ــﻰ ﻧﻘط ــﺔ اﻟﺗﻛ ــﺎﻓؤ )ﻧﻘط ــﺔ ﻧﻬﺎﯾ ــﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋ ــل( وﺗﻛ ــون ﻗﯾﻣ ــﺔ p Hاﻟﺗﻌ ــﺎدل
ﺗﺳﺎوي 7ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺣﻣض اﻟﻘوي واﻟﻘﺎﻋدة اﻟﻘوﯾﺔ ،أﻣﺎ إذا ﻛﺎن اﻟﺣﻣض ﻗوﯾﺎً و اﻟﻘﺎﻋدة ﺿﻌﯾﻔﺔ ﻓﺈن p Hﺗﻛـون
أﻗل ﻣن 7ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﻌﺎدل اﻟﺣﻣض اﻟﺿﻌﯾف ﻣﻊ اﻟﻘﺎﻋدة اﻟﻘوﯾﺔ ﻓﺈن p Hﺗﻛون أﻛﺑر ﻣن7
وﺑـذﻟك ﺗﺗﻣﯾـز ﻧﻘطـﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾـﺔ ﺑﻘـﯾم ﻣﻌﯾﻧـﺔ ﻣـن p Hﺗﺗوﻗـف ﻋﻠـﻰ طﺑﯾﻌـﺔ ﺗرﻛﯾـز اﻟﻣﺣﻠـول ،واﻟﺟـدول ) 3ـ (6 . 2
ﯾوﺿﺢ ﺑﻌض ادﻟﺔ اﻟﺗﻌﺎدل اﻟﺷﺎﺋﻌﺔ اﻻﺳﺗﻌﻣﺎل
اﻟﺟدول ) 3ـ (6 . 2اﻷدﻟﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗﻌﺎدل وﻣدى pHاﻟﺗﻲ ﺗﻌﻣل ﻓﯾﻪ واﻻﺳم
اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ واﻻﺳم اﻟﺷﺎﺋﻊ وطرﯾﻘﺔ اﻟﺗﺣﺿﯾر
ﻟون اﻟدﻟﯾل
ﻣدى اﻟدﻟﯾل طﺑﯾﻌﺔ
اﻟﺗﺣﺿﯾر وﺳط وﺳط اﻻﺳم اﻟﺷﺎﺋﻊ اﻻﺳم اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ
)ﻣدى (pH اﻟدﻟﯾل
ﻗﺎﻋدي ﺣﻣﺿﻲ
Methyl Oraneاﻟﻣﺛﯾل Dimethylamin ozoben
%0.1ﻓﻲ اﻟﻣﺎء أﺻﻔر أﺣﻣر 4.4 -
3.1 ﻗﺎﻋدي
اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ Zene-P-Sulfonate
%0.1ﻓﻲ %60 Dimethylaminoazobenze
أﺻﻔر أﺣﻣر 6.3 -
4.2 ﻗﺎﻋدي Methyl Redاﻟﻣﺛﯾل اﻷﺣﻣر
ﻛﺣول ne-O-Carboxylicacid
Bromocresol Green Tetrabromo-m-
%0.1ﻓﻲ اﻟﻣﺎء أزرق أﺻﻔر 5.4 -
3.8 ﺣﻣﺿﻲ
ﺑروﻣوﻛرﯾزول أﺧﺿر Cresolsul fonphthalein
%0.05ﻓﻲ اﻟﻣﺎء أﺣﻣر أﺻﻔر 8.4 -
6.8 ﺣﻣﺿﻲ Phend Redاﻟﻔﯾﻧول اﻷﺣﻣر Phenolsulphonphthalien
%0.05ﻓﻲ%50 ﻋدﯾم Phenol Phthaleinﻓﯾﻧول Di-p-Dioxydiphenylphth
أﺣﻣر 10.0 -
8.3 ﺣﻣﺿﻲ
ﻛﺣول اﻟﻠون ﻓﺛﺎﻟﯾن alide
%0.04ﻓﻲ اﻟﻣﺎء أزرق أﺻﻔر 9.6 -
8.0 ﺣﻣﺿﻲ Thymol Blueﺛﯾﻣول اﻷزرق Thymolsuphonphthalein
ﻋدﯾم -
10.0 Alizarin Yellow.GG M-Nitrobenzeneazosali
%0.1ﻓﻲ اﻟﻛﺣول أﺻﻔر ﻗﺎﻋدي
اﻟﻠون 12.0 اﻟﯾزارﯾن اﻷﺻﻔر Cylic acid
Bromothymol Blue Dibromothymolsusphon
%0.5ﻓﻲ اﻟﻣﺎء أزرق أﺻﻔر 7.6 -
6.2 ﺣﻣﺿﻲ
ﺑروﻣوﺛﯾﻣول اﻷزرق Phtha lein
) (A
OH ) (B O
O
) (C
ـ اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﻛروﻣوﻓورﯾﺔ:
وﺳﻣﯾت ﺑﺎﻟﻛروﻣوﻓورﯾﺔ ﻟوﺟود ﻣﺟﺎﻣﯾﻊ ﻛروﻣوﻓورﯾﺔ ﺿﻣن ﺗرﻛﯾب ﺟزﺋﯾﺔ اﻟدﻟﯾل ﻣﺛل
)اﻟﻧﯾﺗرو ،واﻷزو ،و اﻟﻛﺎرﺑوﻧﯾل ( ،ﺗﻌﺗﻣد ﻫذﻩ اﻟﻧظرﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﺗﻐﯾر ﺗرﻛﯾـب ﺟزﺋﯾـﺔ اﻟـدﻟﯾل ﻋﻧـد إﺿـﺎﻓﺔ ﺣـﺎﻣض أو
ﻗﺎﻋــدة أي ﯾﺣــدث ﺗﻐﯾــر أﯾز وﻣﯾــري ﻟﻠﺟزﺋﯾــﺔ )ﺗرﺗﯾــب اﻟﻣﺟﻣوﻋــﺎت( ،أواﺧﺗﻔﺎءﻫــذﻩ اﻟﻣﺟــﺎﻣﯾﻊ ﻣﻣــﺎﯾؤدي ﻟﺗﻐﯾــر ﻓــﻲ
ﻟــون اﻟــدﻟﯾل ،ﺑﺎﻹﺿــﺎﻓﺔ إﻟــﻰ ﻣﺟــﺎﻣﯾﻊ ﻣﺳــﺎﻋدة ﻫــﻲ اﻷوﻛﺳــوﻛروﻣﺎت ﻣﺛــل ﻣﺟﻣوﻋــﺔ اﻟﻬﯾدروﻛﺳــﯾل واﻷﻣــﯾن أو
ﻣﺷﺗﻘﺎﺗﻪ اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺎﻋد ﻋﻠﻰ إظﻬـﺎر ﻋﻣـل اﻟﻛروﻣوﻓـورات ﺑطرﯾﻘـﺔ أوﺿـﺢ أو ﺗﻐﯾـر ﻓـﻲ ﺗرﺗﯾـب اﻟﺟزﯾﺋـﺎت ﻣﺛـل ذﻟـك
60
)دﻟﯾــل اﻟﺑــﺎراﻧﯾﺗروﻓﯾﻧول ( ﻓﻌﻧــد إﺿــﺎﻓﺔ ﺣﻣــض ) (H+ﯾﺗﺟــﻪ اﻟﺗﻔﺎﻋــل ﻧﺣــو اﻟﯾﺳــﺎر وﯾﺗﻛــون اﻟﻣرﻛــب اﻟــذي ﯾﺣﺗــوي
ﺟزﺋﯾﺔ ﺑﻧزﯾن وﻫـو ﻋـدﯾم اﻟﻠون،أﻣـﺎ ﻋﻧـد إﺿـﺎﻓﺔ ﻗﺎﻋـدة ) (OH-ﻓـﺈن اﻟﺗﻔﺎﻋـل ﯾﺗﺟـﻪ ﻧﺣـو اﻟﯾﻣـﯾن وﯾﺗﻛـون اﻟﻣرﻛـب
اﻟذي ﯾﺣﺗوي ﺟزﺋﯾﺔ اﻟﻛﯾﻧوﯾد وﻫوأﺻﻔر اﻟﻠون
O=N=O
O = N − ON
] O [H O
61
ﻣن اﻟﻣﻌﺎﯾرات ﻧﺟد أن دﻟﯾل ) اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن واﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ ( ﯾﺻﻠﺣﺎن ﻛﺄدﻟﺔ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ،وﯾـﺗم رﺳـم
اﻟﻣﻧﺣﻧـﻰ ﺑرﺳـم ﻋﻼﻗـﺔ ﺑـﯾن ﻗﯾﻣـﺔ p Hوﺣﺟـم NaOHاﻟﻣﺿـﺎف ،واﻟﺷـﻛل ) 1ـ (6 .2ﯾوﺿـﺢ ﻣﻧﺣﻧـﻰ ﻣﻌــﺎﯾرة
ﺣﻣض ﻗوي HClﻣﻊ ﻗﺎﻋدة ﻗوﯾﺔ NaOH
اﻟﺷﻛل ) 1ـ (6 .2
14
12
10
8
PH
6
4
2
0
0 10 20 30 40 50
VmL
62
،وﻋﻠﯾﻪ ﻧﺟد أن ﻣدى ﺗﻐﯾر اﻟدﻟﯾل ﯾﻘﻊ ﻋﻧد ﻗﯾﻣﺔ 7= p Hإﻟﻰ 10 = p Hوﻫذا ﯾﺗﻼءم ﻣﻊ دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧـول ﻧﻔﺛـﺎﻟﯾن
،وﻓــﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘــﺔ ﻻ ﯾﻣﻛــن اﺳــﺗﺧدام دﻟﯾــل اﻟﻔﯾﻧــول ﻧﻔﺛــﺎﻟﯾن ﻓــﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾــل اﻟﻣﺧﻔﻔــﺔ اﻟﺗــﻲ ﺗرﻛﯾزﻫــﺎ ﻓــﻲ ﺣــدود10-
3ﻣــول/ﻟﺗــر ،وﺳــﺑب ذﻟــك ﻷن ﻧﻘطــﺔ ﺗﻛــﺎﻓؤ ﻣﻌــﺎﯾرة ﺣﻣــض ﺿــﻌﯾف ﻣــﻊ ﻗﺎﻋــدة ﻗوﯾــﺔ ﺗﻛــون ﻗﺎﻋدﯾــﺔ وﻛﻠﻣــﺎ ﺿــﻌف
ﺗرﻛﯾــز اﻟﺣﻣــض ﻗﻠــت Kaوزادة ﻗﯾﻣــﺔ ، Kbﺣﯾﻧـذاك ﺗﻛــون ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ أﻛﺛــر ﻗﺎﻋدﯾــﺔ واﻟﺷــﻛل ) 2ـ ( 6 .2
ﯾوﺿﺢ ﻣﻧﺣﻧﻰ ﻣﻌﺎﯾرة اﻟﺣﻣض اﻟﺿﻌﯾف ﻣﻊ اﻟﻘﺎﻋدة اﻟﻘوﯾﺔ
اﻟﺷﻛل) 2ـ (6 .2
12
11
10
9
8
PH 7
6
5
4
3
2
0 5 10 15 20 25 30 35 40
VmL
وﻣن ﺧﻼل ﻫذا اﻟﻣﻧﺣﻧﻰ ﻧﻼﺣظ اﻵﺗﻲ:
1ـ ﺗﻘﻊ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻓﻲ وﺳط ﻗﻠوي ﺿﻌﯾف ﻋﻧد 8.7 = p Hوﯾرﺟﻊ ذﻟك ﻟﺗﻣﯾؤ اﻟﻣﻠﺢ اﻟﻧﺎﺗﺞ
) (NaOACﺧﻼت اﻟﺻودﯾوم ﻣن اﺗﺣﺎد ﺷق ﻗﻠوي ﻗوي ﻣﻊ ﺷق ﺣﻣﺿﻲ ﺿﻌﯾف
وﻟذﻟك ﻧﺟد ﻣﺣﻠول اﻟﻣﻠﺢ اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻗﻠوي اﻟﺛﺄﺛﯾر
2ـ ﺗﻘﻊ ﻗﻔزة اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﯾن 7 = p Hإﻟﻰ 10 = p Hوﻫﻲ ﺻﻐﯾرة ﺑذﻟك ﯾﻛون اﻟﺟزء اﻟﻌﻣودي ﻣن
اﻟﻣﻧﺣﻧﻰ أﻗﺻر ﺑﻛﺛﯾر ﻣﻧﻪ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرة ﺣﻣض ﻗوي ﻣﻊ ﻗﺎﻋدة ﻗوﯾﺔ
ـ ﻣﻌﺎﯾرة ﺣﻣض ﻗوي ﻣﻊ ﻗﺎﻋدة ﺿﻌﯾﻔﺔ:
ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل
HC l+NH 4 O H NH 4 C l+H 2 O
+ - + - + -
H Cl +NH4 oH NH4 Cl +H2O
+ +
NH 4 +H 2 O NH 3 +H 3 O
ﺑﺎﻟﻧﺳــﺑﺔ ﻟﻣﻧﺣﻧــﻰ ﻣﻌــﺎﯾرة ﺣﻣــض ﻗــوي وﻗﺎﻋــدة ﺿــﻌﯾﻔﺔ ﯾﺷــﺑﻪ ﻣﻧﺣﻧــﻰ ﻣﻌــﺎﯾرة ﺣﻣــض ﺿــﻌﯾف ﻣــﻊ ﻗﺎﻋــدة ﻗوﯾــﺔ
وﻟﻛــن ﻣﻧﺣﻧــﻰ اﻟﺣﻣــض اﻟﻘــوي ﻣــﻊ اﻟﻘﺎﻋــدة اﻟﺿــﻌﯾﻔﺔ ﯾﻛــون ﻣﻌﺎﻛﺳـﺎً ﻟﻣﻧﺣﻧــﻰ اﻟﺣﻣــض اﻟﺿــﻌﯾف واﻟﻘﺎﻋــدة اﻟﻘوﯾــﺔ
واﻟﺷﻛل ) 3ـ ( 6 .2ﯾوﺿـﺢ ﻣﻧﺣﻧـﻰ ﻣﻌـﺎﯾرة ﺣﻣـض HClﻣـﻊ ﻗﺎﻋـدة ، NH3وﻧﺟـد أن اﻟﻣﻧﺣﻧـﻰ ﻓـﻲ ﻫـذا اﻟﻧـوع
ﻣن اﻟﻣﻌﺎﯾرات ﯾﺑدأ ﻣن أﻋﻠﻰ إﻟﻰ أﺳﻔل ﻓﻔﻲ ﺑداﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﯾﺣﺗوي اﻟﻣﺣﻠول ﻋﻠﻰ اﻟﻘﺎﻋدة اﻟﺿﻌﯾﻔﺔ ﻓﻘط ﺛـم ﯾﺑـدأ
ﻣﻠﺣﻬﺎ ﻓﻲ اﻟظﻬور ﻣﻊ ﺑداﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻓﯾﻛون اﻟﻣﺣﻠول أﺷـﺑﻪ ﺑـﺎﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣـﻧظم أﻣـﺎ ﻋﻧـد ﻧﻘطـﺔ اﻟﺗﻛـﺎﻓؤ أو اﻟﺗﻌـﺎدل
ﻓﺈن اﻟﻣﺣﻠول ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻣﻠﺢ اﻟﻘﺎﻋدة اﻟﺿﻌﯾﻔﺔ اﻟذي ﯾﺗﻌـرض اﻟﺷـق اﻟﻣوﺟـب ﻟﻠﺗﻣﯾـؤ اﻟـذي ﻋﻠـﻰ أﺳﺎﺳـﻪ ﺗﺗﺣـدد
63
درﺟﺔ اﻟﺣﻣوﺿﺔ p Hوﺑﻌد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﺗﺣدد ﻗﯾﻣﺔ p Hﺑﺗرﻛﯾز أﯾوﻧﺎت H+اﻟزاﺋدة أو اﻟﻔﺎﺋﺿﺔ
12
10
8
PH
6
4
2
0
0 20 40 60 80
VmL
ﺗﻘﻊ ﺑﯾن 6.5= p Hإﻟﻰ 7= p Hوﻫذا ﯾؤدي إﻟﻰ ﻋدم وﺿوح ﻗﻔزة اﻟﻣﻌﺎﯾرة ،وﻫذا ﺑدورﻩ ﯾﻧﻌﻛس
ﻋﻠﻰ ﻋدم اﻟﺗوﻓﯾق ﻓﻲ اﺧﺗﺑﺎر دﻟﯾل ﻣﻧﺎﺳب ﻟﻬذﻩ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ،واﻟﺷﻛل ) 4ـ (6 .2ﯾوﺿﺢ ﻣﻧﺣﻧﻰ
64
ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎﯾرة.
اﻟﺷﻛل) 4ـ(6 .2
10
9
8
7
6
PH 5
4
3
2
1
0
0 50 100 150 200
VmL
وﯾﺗﺻرف اﻟﺣﻣض ﻋﻧد اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻣﻊ ﻗﺎﻋدة ﻗوﯾﺔ ﻣﺛل NaOHأو KOHﻛﺄﻧﻪ ﻣﺧﻠوط ﻣن ﺛﻼﺛﺔ أﺣﻣﺎض أﺣﺎدﯾﺔ
اﻟﻘﺎﻋدﯾﺔ وﻋﻠﯾﻪ ﻓﻧﺗوﻗﻊ وﺟود ﺛﻼﺛﺔ ﻧﻘﺎط ﺗﻛﺎﻓؤ وﺛﻼﺛﺔ ﻗﻔزات ﻣﻌﺎﯾرة واﻟﺷﻛل ) 5ـ (6 .2ﯾوﺿـﺢ ﻣﻧﺣﻧـﻰ ﻣﻌـﺎﯾرة
65
ﺣﻣض H3PO4ﻣﻊ ﻗﺎﻋدة NaOH
66
اﻟذﻛر.
اﻟﺷﻛل ) 6ـ (6 .2
14
12
10
8
6
PH
4
2
0
0 50 100 150 200
V mL
ﻣﻼﺣظـ ــﺔ ) :(1ﻋﻧــد ﻣﻌــﺎﯾرة ﺧﻠــﯾط ﺣﻣﺿــﻲ ﻟﺣﻣﺿــﯾن ﻗــوﯾﯾن ﻓﺈﻧــﻪ ﻻ ﯾﻣﻛــن اﻟﺗﻔرﯾــق ﺑﯾﻧﻬﻣــﺎ ﻷﻧــﻪ ﺳــوف ﯾﺣــدث
اﻧﻛﺳﺎر واﺣـد ﻓـﻲ ﻗﯾﻣـﺔ p Hﻋﻧـد ﻧﻘطـﺔ اﻟﺗﻛـﺎﻓؤ وﯾﺷـﯾر ﻫـذا اﻻﻧﻛﺳـﺎر إﻟـﻰ اﻟﺣﻣﺿـﯾن ﻣﻌـﺎً ،ﻛﻣـﺎ ﯾﺣـدث اﻟﺷـﻲء
ﻧﻔﺳﻪ ﻋﻧد ﻣﻌﺎﯾرة ﺧﻠـﯾط ﻣـن ﺣﻣﺿـﯾن ﺿـﻌﯾﻔﯾن وﺧﺎﺻـﺔ إذا ﻛﺎﻧـت ﻗﯾﻣـﺔ Kaﻟﻬـذﯾن اﻟﺣﻣﺿـﯾن ﻻ ﺗﺧﺗﻠـف ﻛﺛﯾـراً
وﻫذا ﺑدورﻩ ﯾﻧطﺑق ﻋﻠﻰ اﻟﻘواﻋد.
ﻣﻼﺣظــﺔ ) :(2ﻋﻧد ﻣﻌﺎﯾرة ﺧﻠﯾط ﺣﻣﺿﻲ أو ﺧﻠﯾط ﻗﺎﻋدي ﯾﺟب اﺳﺗﺧدام دﻟﯾﻠﯾن ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎﯾرة وﻣدى ﻛل ﻣﻧﻬﻣـﺎ
ﯾﻧطﺑق ﻣﻊ اﻟﺗﻐﯾر ﻓـﻲ ﻗﯾﻣـﺔ p Hﺑﺎﻟﻧﺳـﺑﺔ ﻟﻛـل ﻣﻛـون ﻣـن ﻣﻛوﻧـﺎت اﻟﺧﻠـﯾط وﻫـذا اﻟﻧـوع ﻣـن اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﻻ ﯾـﺗم ﺑـدون
اﺳﺗﺧدام دﻟﯾﻠﯾن ﻟﺗوﺿﯾﺢ ﻧﻘﺎط اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ )ﻧﻘﺎط اﻟﺗﻛﺎﻓؤ( اﻷوﻟﺔ واﻟﺛﺎﻧﯾﺔ اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﻛل ﻣﻛون
67
ﯾﺗم إﺟراء ﻣﻌـﺎﯾرة ﺑـﯾن ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﺣﻣﺿـﻲ ﻣﻌﻠـوم اﻟﺗرﻛﯾـز اﻟﻌﯾـﺎري أو اﻟﻣـوﻻري ﻣـﻊ وﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻗﺎﻋـدي
ﻣﻌﻠوم اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣوﻻري أو اﻟﻌﯾﺎري و اﻟﻣﺛﺎل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﻋﻣﻠﯾﺔ رﺳم ﻣﻧﺣﻧﯾﺎت ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗﻌﺎدل.
ﻣﺛﺎل .ارﺳم ﻣﻧﺣﻰ ﻣﻌﺎﯾرة 25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم ) ( 0.1Nﻣﻊ ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك
) ( 0.1Nﻋﻧد أﺿﺎﻓﺔ اﻟﺣﺟوم اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ) 0ـ 5ـ 10ـ 20ـ 25ـ 30ـ( 40
اﻟﺧطوة اﻷوﻟﻰ:
ﺣﺳﺎب ﻗﯾﻣﺔ p Hﻗﺑل إﺿﺎﻓﺔ ﺣﻣض HClﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ 0.0ﻣل ﻣن ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك.
وﺑﻣﺎ أن اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣﻌﺎﯾرﻫو ﻗﺎﻋدة ﻗوﯾﺔ ﻓﻬﻲ ﺗﻔﻛك ﺗﻔﻛك ﻛﺎﻣﻼ وﻋﻠﯾﻪ ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب ﻗﯾﻣﺔ pOH
∴ pO H = − log [ O H − ] = − log(0.1) = 1
وﻣﻧﻬﺎ ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب p Hﻗﺑل أي إﺿﺎﻓﺔ ﻛﺎﻷﺗﻲ:
pH + pO H = 14
pH + 1 = 14
pH = 14 − 1 = 13
اﻟﺧطوة اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ:
ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ 5ﻣل ﻣن ﺣﻣـض HClﺗﺗﻌـﺎدل ﻣـﻊ 5ﻣـل ﻣـن ﻣﺣﻠـول NaOHﺑـذﻟك ﯾﺗﺑﻘـﻲ 20ﻣـل ﻣـن NaOH
ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول
ﻗﯾﻣﺔ pHﺑﻌد إﺿﺎﻓﺔ 5ﻣل ﻣنHCl
ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﺗرﻛﯾز NaOHاﻟﺟدﯾد ﺑﻌد إﺿﺎﻓﺔ 5ﻣل ﻣن HClأي ﺣﺳﺎب ﺗرﻛﯾز NaOHﻓﻲ 30ﻣل ﻛﺣﺟم ﻛﻠﻲ
N 1 × V1 = N 2 × V2
0 .1 × 2 0 = N 2 × 30
N 2 = 0 .0 6 6 N = 0 .0 6 7
p O H = − lo g ( 0 . 0 6 7 ) = 1 . 1 7 3
p H = 1 4 − 1 .1 7 3 = 1 2 .8 2 7
اﻟﺧطــوة اﻟﺛﺎﻟﺛــﺔ:ﻋﻧــد إﺿــﺎﻓﺔ 10ﻣــل ﻣــن ﺣﻣــض HClﺗﺗﻌــﺎدل ﻣــﻊ10ﻣــل ﻣــن NaOHو ﯾﺗﺑﻘــﻲ 15ﻣــل
ﻣنNaOHﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول ﻓﯾﺻﺑﺢ اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻰ 35ﻣل
ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﺗرﻛﯾزNaOHﻓﻲ اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻰ اﻟﺟدﯾد
N 1 × V1 = N 2 × V2
0 .1 × 1 5 = N 2 × 35
N 2 = 0 .0 4 2 8
p O H = − lo g (0 .0 4 2 8 ) = 1 .3 6 8
p H = 1 4 − 1 .3 6 8 = 1 2 .6 3 2
اﻟﺧطوة اﻟراﺑﻌﺔ :ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ 20ﻣل ﻣن HClﺗﺗﻌﺎدل ﻣﻊ 20ﻣل ﻣن NaOHو ﯾﺗﺑﻘﻰ 5ﻣل ﻣن NaOHﻓﻲ
اﻟﻣﺣﻠول ﻓﯾﺻﺑﺢ اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻰ 45ﻣل
ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﺗرﻛﯾز NaOHاﻟﺟدﯾد ﻓﻲ اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻰ اﻟﺟدﯾد
68
N 1 × V1 = N 2 × V 2
0 .1 × 5 = N 2 × 4 5
N 2 = 0 .0 1 1 1
p O H = − lo g ( 0 . 0 1 1 1 ) = 1 . 9 5 4
p H = 1 4 − 1 .9 5 4 = 1 2 .0 4
اﻟﺧطــوة اﻟﺧﺎﻣﺳــﺔ :ﻋﻧــد إﺿــﺎﻓﺔ 24.5ﻣــل ﻣــن HClﺗﺗﻌــﺎدل ﻣــﻊ 24.5ﻣــن NaOHو ﯾﺗﺑﻘــﻲ 0.5ﻣــل ﻣــن
NaOHﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول ﻣن ﻓﯾﺻﺑﺢ اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻰ 49.5ﻣل.
ﺗرﻛﯾز NaOHاﻟﺟدﯾد ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻛﻠﻰ
N 1 × V1 = N 2 × V 2
0 .1 × 0 .5 = N 2 × 4 9 .5 5
N 2 = 1 × 1 0 −3
pO H = − log 1 × 10 − 3 = 3
pH = 14 − 3 = 11
اﻟﺧطوة اﻟﺳﺎدﺳﺔ :ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ 25ﻣل ﻣن HClﺗﺗﻌﺎدل ﻣـﻊ 25ﻣـل ﻣـن NaOHوﯾﺻـﺑﺢ اﻟﻣﺣﻠـول ﻣﺗﻌـﺎدل
و ﯾﺗﺑﻘﻲ 0ﻣل ﻣن NaOHوﯾﺻﺑﺢ اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻰ 50ﻣل ،ﻋﻧد ﻫذﻩ اﻟﺧطوة ﺗﺻﺑﺢ ﻗﯾﻣﺔ 7= p H
اﻟﺧطوة اﻟﺳﺎﺑﻌﺔ :ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ 25.5ﻣل ﻣن HClﻓﺄن 0.5ﻣل ﻣن اﻟﺣﻣض ﺗﺗﺑﻘﻰ ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول وﯾﺻـﺑﺢ اﻟﺣﺟـم
اﻟﻛﻠــﻰ 50.5ﻣــل وﻟــم ﯾﺗﺑﻘــﻰ أي ﻣــل ﻣــن NaOHﻟﻬــذا ﺳــوف ﻧﺣﺳــب ﻗﯾﻣــﺔ pHﻟﻠﻣﺣﻠــول اﻟﺗــﻲ ﯾﻌﺑرﻋﻧﻬــﺎ ﺑﺗرﻛﯾــز
اﻟﺣﻣض اﻟﺟدﯾد ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻛﻠﻲ
N 1 × V1 = N 2 × V 2
0 .1 × 0 .5 = N 2 × 5 0 .5
N 2 = 9 .9 0 × 1 0 −4
وﻫذا اﻟﺗرﻛﯾز ﯾﻌﺑر ﻋن ﺗرﻛﯾز اﻟﺣﻣض اﻟﻣﺗﺑﻘﻲ ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول
[H+ ] ≡ 9.90 × 10 −4
pH = − log [H + ] = − log 9.90 × 10 −4 = 3.00
ﻻﺣـ ــظ اﻟ ـ ــذي ﺣ ـ ــدث ﻓ ـ ــﻲ ﻫ ـ ــذﻩ اﻟﺧط ـ ــوة اﻟﺳ ـ ــﺎﺑﻌﺔ ﻋﻧـ ــد إﺿ ـ ــﺎﻓﺔ 0.5ﻣ ـ ــل ﻣ ـ ــن اﻟﺣﻣ ـ ــض ﻟﻠﻣﺣﻠ ـ ــول اﻧﺧﻔﺎﺿ ـ ــﻪ
ﻗﯾﻣﺔ p Hﻣن 7إﻟﻰ 3وﻫذا ﺳوف ﯾﻛون ﻣﻼﺣظ ﻣن ﺧﻼل اﻟﻣﻧﺣﻰ.
اﻟﺧطوة اﻟﺛﺎﻣﻧﺔ :ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ 30ﻣل ﻣن HClﻓﺎن 5ﻣل ﻣـن اﻟﺣﻣـض ﺗﺗﺑﻘـﻰ ﻓـﻲ اﻟﻣﺣﻠـول اﻟﻛﻠـﻲ ﻏﯾـر ﻣﺗﻌـﺎدل
وﯾﺻﺑﺢ اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻰ 55ﻣل
N 1 × V 1 = N 2 × V 2 ﺗرﻛﯾز HClاﻟﻣﺗﺑﻘﻲ ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول
0 .1 × 5 = N 2 × 55
N 2 = 9 .0 9 × 1 0 −3
] ∴ 9 .0 9 × 1 0 −3 ≡ [H +
∴ p H = − lo g 9 . 0 9 × 1 0 −3
69
اﻟﺧطـوة اﻟﺗﺎﺳـﻌﺔ ﻋﻧـد إﺿـﺎﻓﺔ 40ﻣـل ﻣـن اﻟﺣﻣـض HClﻓـﺎن 15ﻣـل ﻣـن اﻟﺣﻣـض ﺗﺗﺑﻘـﻲ ﻣـن ﻏﯾـر ﺗﻌـﺎدل ﻓـﻲ
اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻛﻠﻲ وﯾﺻﺑﺢ اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻲ 65ﻣل،
N1 × V1 = N2 × V2 ﺗرﻛﯾز اﻟﺣﻣض ﻓﻲ اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻲ
0 .1 × 1 5 = N 2
× 6 5
∴ N 2 = 0 .0 2 3 0
∴ [H +
=] 0 .0 2 3 0
∴ p H = − lo g 0 .0 2 3 0 = 1 .6 3 8
ﺑﻌد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻧﻼﺣظ ﺗﻐﯾر طﻔﯾف ﻓﻲ ﻗﯾﻣﺔ p Hﻋﻘﻲ ﻛل إﺿﺎﻓﺔ ﻣن اﻟﺣﻣض
وﺑﻌـد ﺣﺳـﺎب ﻗﯾﻣـﺔ p Hﯾـﺗم رﺳـم اﻟﻣﻧﺣـﻰ ﺑـﯾن ﻗﯾﻣـﺔ p Hوﺗﻣﺛـل ﻋﻠـﻰ اﻟﻣﺣوراﻟﺻـﺎدي،وﺣﺟم اﻟﺣﻣـض اﻟﻣﺿـﺎف
وﯾﻣﺛــل ﻋﻠــﻰ اﻟﻣﺣــور اﻟﺳــﯾﻧﻲ وﺑﻬــذﻩ اﻟطرﯾﻘــﺔ ﯾﻣﻛــن رﺳــم ﻣﻧﺣــﻰ ﻣﻌــﺎﯾرة اﻟﺣﻣوﺿــﺔ واﻟﻘﻠوﯾــﺔ ﻟﻸﺣﻣــﺎض اﻟﺿــﻌﯾﻔﺔ
و اﻟﻘوﯾﺔ واﻟﻘواﻋد اﻟﺿﻌﯾﻔﺔ واﻟﻘوﯾﺔ ﻛﻣﺎ ﻣوﺿﺢ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل ) 7ـ ( 7 .2
12
10
8
PH
6
4
2
0
0 10 20 30 40 50
VmL
70
ﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ وﻛﻣﯾﺔ ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم واﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟوﺣدات اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﺟﻬوﻟﺔ ﺑﺄﺳـﺗﺧدام
دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ واﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن .
ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل
H C l+ N a O H N a C l+ H 2 O
71
ﻧﻔرض أن اﻟﺣﺟم = 23.9V1ﻣل
) N1 × V1( base ) = N 2 × V2 ( acid ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم
∴ N 1 × 2 3 .9 = 0 .1 5 × 2 5
0.15 × 25
= ∴ N1 = 0.156eq / L
23.9
ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﺟر ام/ﻟﺗر ) & (ppmوﺑﺎﻟﻣﻠﺟرام5/ﻣل
Cg/L = N × Eq.Wt
C ( g / L ) = 0.156 × 40 = 6.24g / L
∴ C ( mg / L ) = 6.24 × 1000 = 6240mg / L
) C ( mg / L 6240
= ) C ( mg / 5ml = = 31.2mg / 5ml
200 200
اﻟﺗﺟرﺑﺔ )(2
ﻣﻌــﺎﯾرة ﻣﺣﻠــول ﺣﻣــض H2SO4ﻣﺟﻬــول اﻟﺗرﻛﯾــز ﺑﺎﺳــﺗﺧدام ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن ﻫﯾدروﻛﺳــﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﺗرﻛﯾ ـزﻩ
)7500ﻣﯾﻛروﻣﻛﺎﻓﻲ50/ﻣل(
اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺣﺳــﺎب ﻋﯾﺎرﯾــﺔ ﺣﻣــض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾــك ﻣــن ﺛــم ﺣﺳــﺎب اﻟﺗرﻛﯾــز ﺑــﺎﻟﻣﯾﻛروﺟرام 5/ﻣــل وﺑــﺎﻟﻣﻠﺟرام 50/ﻣــل ﺑﺄﺳــﺗﺧدام
اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ
ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل
H 2S O 4+ 2 K O H K 2S O 4+ 2 H 2O
72
ﻛرر اﻟﺧطوات اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﺑﻌد ﺗﻧظﯾف اﻷدوات ﺟﯾداً وﻋﺎﯾر ﻣن ﺟدﯾد وﺳﺟل ﺣﺟم ﺣﻣض H2SO4اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن
اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وﻟﯾﻛن VB
VA + VB
= ∴V1 ﯾﺗم أﺧد ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺟم
2
وﻧﻔرض أﻧﻪ V1ﺗﺳﺎوي 19.5ﻣل .
ـ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
ﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك اﻟﻣﺟﻬول وﯾﺗم ذﻟك ﺑﺄﺳﺗﺧدام اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
N1×V1 = N2×V2
ﺑﻣﺎ أن ﺗرﻛﯾز ﻣﺣﻠول KOHﺑوﺣدة اﻟﻣﯾﻛروﻣﻛﺎﻓﺊ50/ﻣل ﻟذﻟك ﯾﺟب ﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ اﻟوﺣدة اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻣﻛـﺎﻓﻲ/ﻟﺗـر
وﯾﺗم ذﻟك ﻛﺎﻵﺗﻲ
7500µeq / 50m l × 20
= ) N (eq / L = 0 .1 5 e q / L
106
) N 1 V1 ( acid ) = N 2 × V2 ( base
N 1 × 19.5 = 0.15 × 20 إذاً ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﺣﻣض
0.15 × 20
= N1 = 0.153eq / L
19.5
ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك ﺑـ )ﻣﯾﻛروﺟرام 5 /ﻣل(
C ( g / L ) = N × Eq.Wt = 0.153 × 49 = 7.497g / L
7.497 × 10 6
= ) C ( µg / 5ml = 37485 µ g / 5ml
200
ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك ﺑـ) ﻣﻠﺟرام50 /ﻣل(
C ( g / L ) × 1000
= )C (mg / 50ml = mg / 50ml
20
7.497 × 1000
)∴ C (mg / 50ml = = 374.85mg / 50ml
20
اﻟﺗﺟرﺑﺔ)( 3
ﻣﻌــﺎﯾرة ﻣﺣﻠــو ل ﻣﺟﻬــول اﻟﺗرﻛﯾــز ﻟﺣﻣــض اﻟﻬﯾــدروﻛﻠورﯾك HClﺑواﺳــطﺔ ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن ﻣﺣﻠــول ﻛرﺑوﻧــﺎت
اﻟﺻودﯾوم)1ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺊ5/ﻣل(
اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺗﻌﯾــﯾن ﻋﯾﺎرﯾــﺔ وﻛﻣﯾــﺔ ﺣﻣــض اﻟﻬﯾــدروﻛﻠورﯾك HCLﺑﺎﻟوﺣــدات اﻟﻣﺧﺗﻠﻔــﺔ وذﻟــك ﻋﻧــد ﻣﻌﺎﯾرﺗــﻪ ﺑواﺳــطﺔ ﻣﺣﻠــول
73
ﻗﯾﺎﺳﻲ أوﻟﻰ ﻣن ﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم.
ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل:
ﻗﺑل ﻛﺗﺎﺑﺔ ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻻﺑد ﻣن ﺗوﺿﯾﺢ ﺳـﻠوك اﻟﻛرﺑوﻧـﺎت ﻓـﻲ ﻣﻌـﺎﯾرات اﻟﺗﻌـﺎدل ﺗﻌﺗﺑـر ﻛرﺑوﻧـﺎت اﻟﺻـودﯾوم
Na2CO3ﻗﺎﻋــدة ﺑروﻧﺳ ــﺗد اﻟﺗ ــﻲ ﺗﺳ ــﺗﺧدم ﻛﻣ ــﺎدة ﻗﯾﺎﺳ ــﯾﺔ أوﻟﯾ ــﺔ ﻟﻣﻌ ــﺎﯾرة ﻣﺣﺎﻟﯾ ــل اﻷﺣﻣ ــﺎض اﻟﻣﺟﻬوﻟ ــﺔ وﺗﺗﺣﻠ ــل
ﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم ﻣﺎﺋﯾﺎً ﻋﻠﻲ ﺧطوﺗﯾن ﻛﻣﺎ ﺗوﺿﺢ اﻟﻣﻌﺎدﻻت اﻻﺗﯾﺔ:
Kw
-- - -
C O 3 + H 2O HC O 3 +O H
= 1−.........Kb1 = 2.1×10−4
Ka1
- -
H C O 3 + H 2O C O 2+ H 2O + O H Kw
= 2 − .........K b2 = 2.3 × 10 −8
K a2
وﯾﻣﻛن ﻣﻌﺎﯾرة ﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم ﻹﻋطﺎء ﻧﻘﺎط ﻧﻬﺎﯾﺔ ﻧﺗﯾﺟﺔ اﻹﺿﺎﻓﺔ اﻟﺗدرﯾﺟﯾﺔ ﻣن اﻟﺑروﺗوﻧﺎت
ﻟﺗﻛوﯾن HCO3-و CO2
HCl+Na 2 CO 3 NaHCO 3 +NaCl
اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ
2 HC l+Na 2 C O 3 C O 2 +H 2 O +2 NaC l
أن ﻋﻣﻠﯾــﺔ ﺗﺣﻠــل ﻛرﺑوﻧــﺎت اﻟﺻــودﯾوم ﻣﺎﺋﯾ ـﺎً ﺗــﺗم ﺑﺗﺣــول اﻟﻛرﺑوﻧــﺎت إﻟــﻰ اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧــﺎت وﻫــذا اﻟﺗﺣــول ﯾﻌﺑــر ﻋــن
اﻟﺧطــوة اﻷوﻟــﻰ ﻓــﻲ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة وﻛﻣــﺎ ﻣوﺿــﺢ ﻓــﻲ اﻟﻣﻌــﺎدﻻت اﻟﺳــﺎﺑﻘﺔ وﻗﯾﻣــﺔ pHﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻛرﺑوﻧــﺎت ﯾﺗﻐﯾــر اﺛﻧــﺎء
اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻣن ﺣـواﻟﻲ = 11.5pHإﻟـﻰ= ، 8.3pHوﻫـذا اﻟﻣـدى ﯾطـﺎﺑق ﻧﻔـس اﻟﻣﺟـﺎل اﻟـذي ﯾﺗﻐﯾـر ﻓﯾـﻪ ﻟـون دﻟﯾـل
اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن ) ﻣن اﻷﺣﻣر إﻟﻰ ﻋـدﯾم اﻟﻠـون( ﻟـذﻟك ﯾﺻـﻠﺢ ﻫـذا اﻟـدﻟﯾل ﻟﺗﻌﯾـﯾن ﻧﻘطـﺔ اﻟﺗﻛـﺎﻓؤ اﻷوﻟـﻰ)اي ﻧﻘطـﺔ
ﺗﺣول اﻟﻛرﺑوﻧﺎت أﻟﻲ ﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت( ،ﻟذﻟك ﻓﺄن ﺣﺟم اﻟﺣﻣض اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ أﺛﻧﺎء اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻧﺻف
ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻛرﺑوﻧﺎت ﻓﻘط أي ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻧﺻف اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻲ
1
≡ Vphph CO 3 − 2
2
Vph.phﺗﻌﻧﻲ ﺣﺟم ﺣﻣض اﻟﮭﯾدروﻛﻠورﯾك اﻟﻣﺳﺗﮭﻠك أﺛﻧﺎء اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔﻋﻧد أﺳﺗﺧدام دﻟﯾل)(ph.ph
وﺗﺗم اﻟﺧطوة اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﺣﻠـل اﻟﻛرﺑوﻧـﺎت ﻋﻧـد إﺿـﺎﻓﺔ ﻣﻛـﺎﻓﺊ ﺛـﺎن ﻣـن اﻟﺣﻣـض إﻟـﻰ ﻣﺣﻠـول اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧـﺎت
اﻟﻣﺗﻛوﻧــﺔ،ﺣﯾث ﺗﺗﺣــول اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧــﺎت اﻟﻣﺗﻛوﻧــﺔ ﻓــﻲ اﻟﺧطــوة اﻷوﻟــﻰ إﻟــﻰ ﻛﻠورﯾــد اﻟﺻــودﯾوم NaClوﺛــﺎﻧﻲ اﻛﺳــﯾد
اﻟﻛرﺑــون ، CO2وﻣــﺎء H2Oأو) ﺛــﺎﻧﻲ أﻛﺳــﯾد اﻟﻛرﺑــون اﻟــذﺋب ﻓــﻲ اﻟﻣــﺎء وﻫــو ﻋﺑــﺎرة ﻋــن ﺣﻣــض اﻟﻛرﺑوﻧﯾــك
، H2CO3إن اﻟﺗﻐﯾـر ﻓـﻲ ﻗﯾﻣـﺔ pHﻓـﻲ ﻫـذﻩ اﻟﺧطـوة ﯾﺗـراوح ﻣـﺎ ﺑـﯾن 8.3 = pHإﻟـﻰ 3.8 = pHوﻫـذا اﻟﻣـدى
ﯾطﺎﺑق اﻟﻣﺟﺎل اﻟذي ﯾﺗﻐﯾر ﻓﯾﻪ ﻟون دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ )ﻣن اﻷﺻﻔر إﻟﻰ اﻷﺣﻣر( ﻟذﻟك ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ﻫـذا
اﻟــدﻟﯾل ﻟﺗﺣدﯾــد ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ اﻟﺛﺎﻧﯾــﺔ وا ٕ ذا أﺳــﺗﺧدم دﻟﯾــل اﻟﻣﯾﺛﯾــل اﻟﺑرﺗﻘــﺎﻟﻲ ﻓــﻲ ﻫــذﻩ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﻣﺑﺎﺷ ـرة ،ﻓــﺈن ﺣﺟــم
ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك HClاﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻛل ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻛرﺑوﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول
VM.O ≡ CO3−2
VM.Oﺗﻌﻧﻲ ﺣﺟم ﺣﻣض اﻟﮭﯾدروﻛﻠورﯾك اﻟﻣﺳﺗﮭﻠك أﺛﻧﺎء اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔﻋﻧد أﺳﺗﺧدام دﻟﯾل)(M.O
74
ﻣن ﺧﻼل ذﻟك ﯾﺗﺿﺢ ﻟﻧﺎ ﺑﺄن دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن ﯾﻣﻛن أﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻋﻣﻠﯾﺎً ﻟﻣﻌرﻓﺔ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﺑﺻورة ﺗﻘرﯾﺑﯾﺔ
،ﻟﻼﺳﺑﺎب اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
اﻟﺳﺑب اﻻول إن ﻫذا اﻟدﻟﯾل ﺣﺳﺎس ﺗﺟﺎﻩ ﻏـﺎز ﺛـﺎﻧﻲ أﻛﺳـﯾد اﻟﻛرﺑـون ﻣﻣـﺎ ﯾـؤدى أﻟـﻲ اﻟﺛـﺄﺛﯾر ﻋﻠـﻲ ﺗﺣدﯾـد ﻧﻘطـﺔ
اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﺑدﻗﻪ وﻟﺗﺧﻠص ﻣن ﺛﺎﻧﻲ أﻛﺳﯾد اﻟﻛرﺑون ﯾﺗم ﺗﺳﺧﯾن ﻣﺣﻠول اﻟﻛرﺑوﻧﺎت ﻗﺑل أﺟراء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة
اﻟﺳﺑب اﻟﺛﺎﻧﻲ دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن ﯾﻌطﻲ ﻧﺻف اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻲ ﻣن اﻟﺣﻣض اﻟﻼزم ﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﻛل اﻟﻛرﺑوﻧﺎت
ـ اﻟﻣواد واﻷدوات اﻟﻣطﻠوﺑﺔ :
ـ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم 0.1 Nﻋﯾﺎري
ـ ﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك ﻣﺟﻬول اﻟﺗرﻛﯾز
ـ دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن و دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ
ـ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وﺣﺎﻣل اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ـ ﻣﺎﺻﺔ ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ﺣﺟم 25ﻣل ـ دورق ﻣﺧروطﻲ ﺳﻌﺔ 250ﻣل ـ ﻛـﺄس ﺳـﻌﺔ 400
ﻣل ـ ﺳﺎق زﺟﺎﺟﯾﺔ ـ ﺳﺧﺎن ﻛﻬرﺑﺎﺋﻲ
ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ :
ـ ﺧذ ﺑﺎﻟﻣﺎﺻﺔ 25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻓﻲ دورق ﻣﺧرو طﻲ وﺳﺧن اﻟﻣﺣﻠول ﺣت درﺟـﺔ
اﻟﻐﻠﯾﺎن وذﻟك ﻟﻠﺗﺧﻠص ﻣن ﺛﺎﻧﻲ أﻛﺳﯾد اﻟﻛرﺑون.
ـ ـ أﺿــف إﻟــﻰ اﻟــدورق اﻟﻣﺧروطــﻲ وﺑــﻪ ﻣﺣﻠــول اﻟﻛرﺑوﻧــﺎت ﻗط ـرﺗﯾن ﻣــن دﻟﯾــل ﻓﯾﻧــول ﻧﻔﺛــﺎﻟﯾن وﻻﺣــظ ﺗﻐﯾــر ﻟــون
اﻟﻣﺣﻠول إﻟﻰ اﻟﻠون اﻷﺣﻣر
ـ إﻣﻼء اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك اﻟﻣﺟﻬول وأﺿﺑط اﻟﻣﺣﻠول ﻋﻠﻰ ﺻﻔر اﻟﺗدرﯾﺞ ﻣﻊ ﻣﻼﺣظﺔ
ﻋدم وﺟود أي ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫواء ﻓﻲ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وأﻣﺗﻼء اﻟﺟزء اﻟﺳﻔﻠﻲ ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ )ﻣﺎ ﺗﺣت اﻟﺻﻧﺑور(
ـ إﺑداء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﺗﻧﻘﯾط ﻣﺣﻠول اﻟﺣﻣض ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻋﻠﻰ اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ ﻗطرة ﻗطرة ﻣﻊ اﻟرج
اﻟﻣﺳﺗﻣر ،وﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻘﺗرب ﻣن ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻓﯾﺟب أن ﺗﻛون إﻻﺿﺎﻓﺔ ﺑطﯾﺋﺔ ﺟداً واﺳﺗﻣر ﻓﻲ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﺣﻣض
ﻗطرة ﻗطرة ﺑﺑطء ﺣﺗﻰ ﯾﺗﻐﯾر ﻟون اﻟﻣﺣﻠول ﻣن اﻷﺣﻣر إﻟﻰ ﻋدﯾم اﻟﻠون ،وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺣﻣض
وﻟﯾﻛن V1
ـ ﻛـرر اﻟﺧطـوات اﻟﺳـﺎﺑﻘﺔ ﻣـﻊ اﺳـﺗﺑدال دﻟﯾـل اﻟﻔﯾﻧـول ﻧﻔﺛـﺎﻟﯾن ﺑـدﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾـل اﻟﺑرﺗﻘـﺎﻟﻲ .وﻻﺣـظ ﻟـون اﻟﻣﺣﻠـول ﻓـﻲ
)اﻟﻣﺣﻠ ــول ﻟوﻧ ــﻪ أﺻ ــﻔر( وﻋ ــﺎﯾر اﻟﻣﺣﻠ ــول ﺑﺈﺿ ــﺎﻓﺔ ﻣﺣﻠ ــول اﻟﺣﻣ ــض ﻣ ــن اﻟﺳ ــﺣﺎﺣﺔ ﺣﺗ ــﻰ ﺣﺎﻟ ــﺔ ﻫ ــذا اﻟ ــدﻟﯾل
اﻟوﺻول إﻟﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ أي )ﺣﺗﻰ ﯾﺗﻐﯾر ﻟون اﻟﻣﺣﻠول ﻣن اﻷﺻﻔر إﻟـﻰ اﻷﺣﻣـر ( وﺳـﺟل اﻟﺣﺟـم اﻟﻣﺳـﺗﻬﻠك
ﻣن اﻟﺣﻣض وﻟﯾﻛن V2
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
ﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك HClﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن ودﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ
ﻋﻧد أﺳﺗﺧدام دﻟﯾل phphﻧﺟد إن ﺣﺟم ﺣﻣض HClاﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻧﺻف اﻟﻛرﺑون ﻓﻘط.
75
1
≡ ) V1 ( H C l C O 3 −2
2
) ∴ 2 V1 ( H C l ≡ C O 3 −2
N 1 × V1 ( H C l ) = N 2 × V 2
) ( C O 3 −2
N1×(2V1) = 0.1 × 25
0.1 × 25
= N1 = eq / L
2 V1
ﻋﻧد أﺳﺗﺧدام دﻟﯾل MOﻧﺟد إن ﺣﺟم ﺣﻣض HClاﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻛل اﻟﻛرﺑوﻧﺎت
VH C l ≡ C O 3 − 2
N 1 × V1 ( H C l ) = N 2 × V 2
) ( C O 3 −2
N1 × V1 = 0.1 × 25
0.1 × 25
= N1 = eq / L
V1
ﻣﻼﺣظـﺔ:ﯾﺟب إن ﺗﻛون اﻟﻌﯾﺎر ﯾﺔ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟدﻟﯾﻠﯾن ﺗﻘرﯾﺑﺎً ﻣﺗﺳﺎوﯾﺔ .
ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﺟرام 5/ﻣل
Cg/L(HCl) = N × eq.Wt
Cg/L(HCl) = N × 36.5 = g/L
N × Eq.Wt
= Cg / 5ml = g / 5ml
200
1
ﻟﺗر ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺊ /
10
76
ـ دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن .
ـ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ـ ﻣﺎﺻﺔ ﺳﻌﺔ 25ﻣل ـ دورق ﻣﺧروطﻲ ـ دورق ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺳﻌﺔ 500ﻣل ـ ﻛﺄس
ﺳﻌﺔ 400ﻣل ـ ﺳﺎق زﺟﺎﺟﯾﺔ .
ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ :
ـ ﻧظف أدوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺟﯾداً
ـ ﺧﻔف اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺄﺧوذ ﻣن ﺣﻣض اﻟﺧﻠﯾك اﻟﺗﺟﺎري ) 2ﻣل( ﻓﻲ اﻟدورق اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﺳﻌﺔ 500ﻣل
ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ ﺛم ﺗرج اﻟﻣﺣﻠول ﺟﯾداً
ـ أﻧﻘل ﺑﺎﻟﻣﺎﺻﺔ 25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﺣﻣض اﻟﻣﺧﻔف إﻟﻰ دورق اﻟﻣﻌﺎﯾرة ) اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ ( ﺛم
أﺿف ﻗطرﺗﯾن ﻣن دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن ﻟدورق اﻟﻣﻌﺎﯾرة.
ـ إﻣﻼء اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠول ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ وأﺿﺑط ﻋﻠﻰ ﺻﻔر اﻟﺗدرﯾﺞ وداﺋﻣﺎً ﺗﺄﻛد ﻣن
ﻋدم وﺟود ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫواﺋﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ .
ـ إﺑداء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﺗﻧﻘﯾط ﻣﺣﻠول ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم ﻗطرة ﻗطرة ﻣﻊ اﻟرج ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻠول
اﻟﺣﻣض اﻟﻣﺟﻬول ﺣﺗﻰ اﻟوﺻول إﻟﻰ ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺣﺗﻰ ﯾﺗﻐﯾر ﻟون اﻟﻣﺣﻠول إﻟﻰ اﻟﻠون
اﻷﺣﻣر وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وﻟﯾﻛن ) (V1وﻟﻧﻔرض أﻧﻪ ﯾﺳﺎوي V1 = 26.5ml
ـ ﻛررﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻣرة أﺧرى وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وﻟﯾﻛن )(V2
V2 = 26.10ml وﻟﻧﻔرض أﻧﻪ ﯾﺳﺎوي
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ )ﺣﺟم ﻫﯾدورﻛﺳﯾد اﻟﺻودوﯾوم(
V1 + V2
= )V(NaOH
2
26.5 + 26.10
)V(NaOH = = 26.3ml
2
ﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ اﻟﺣﻣض
)N1×V1(acid) = N2 × V2(Base
N1× 25 = 0.1 × 26.3
0.1× 26.3
= N1 = 0.105eq/L
25
77
ﺣﺳﺎب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠﺣﻣض ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺗﻲ وزﻧﻬﺎ ) 2.20ﺟرام(
ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﺣﻣض ﻓﻲ 25ﻣل = اﻟﺣﺟم × اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ
equiv = 25 × 0.105 = 2.625mequiv
وزن اﻟﺣﻣض ﺑﺎﻟﻣﻠﺟرام= ﻋدد اﻟﻣﻛﺎﻓﺋﺎت× اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ
Wt(mg) = equiv × Eq.Wt
Wt(mg) = 2.625 × 60 = 157.5 mg
2 .6 2 5 × 6 0
= )W t (g = 0 .1 5 7 5 g
1000
0 .1 5 7 5
0
0 = × 1 0 0 = 7 .1 5 9 0 0
2 .2 0
اﻟﺗﺟرﺑﺔ )(5
ﻣﻌــﺎﯾرة اﻷﺣﻣــﺎض ﻣﺗﻌ ــددة اﻟﺑروﺗــون )ﻣﺗﻌ ــددة اﻟﻘﺎﻋدﯾــﺔ( ﺗﻌﯾ ــﯾن ﻋﯾﺎرﯾــﺔ ﻣﺣﻠ ــول ﻣــن ﺣﻣ ــض اﻟﻔوﺳــﻔورﯾك ﻋﻧ ــد
ﻣﻌﺎﯾرﺗﻪ ﻣﻊ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم أو اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
3NaOH + H3PO 4 → Na3PO 4 + 3H2 O ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل.
اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ :
ﺗﻌﯾﯾن ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﻔوﺳﻔورﯾك ﺣﻣض ﺿـﻌﯾف وﻣﺗﻌـدد اﻟﻘﺎﻋدﯾـﺔ وﺗوﺿـﯾﺢ ﻫـذا اﻟﻧـوع ﻣـن اﻟﻣﻌـﺎﯾرات ﻛﯾـف
ﺗــﺗم وﺗوﺿــﯾﺢ اﻟﻔــرق ﺑﯾﻧﻬــﺎ وﺑــﯾن اﻷﺣﻣــﺎض اﻟﻘوﯾــﺔ اﻟﻣﺗﻌــددة اﻟﺑروﺗــون أو ﻣﺗﻌــددة اﻟﻘﺎﻋدﯾــﺔ واﻷﺣﻣــﺎض أﺣﺎدﯾــﺔ
اﻟﺑروﺗون .
ـ اﻟﻣواد واﻷدوات اﻟﻣطﻠوﺑﺔ :
ـ ﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﻔوﺳﻔورﯾك ﻣﺟﻬول اﻟﺗرﻛﯾز .
ـ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم ﯾﺣﺿر ﻫذا اﻟﻣﺣﻠول ﺑﺄذاﺑﺔ3.00 ×10 -5ﻛﺟم ﻓﻲ ﻛل 0.005ﻟﺗر
ﻣﺎء ﻣﻘطر
ـ دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن ودﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ .
ـ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ـ ﻣﺎﺻﺔ ﺳﻌﺔ 20ﻣـل ـ دورق ﻣﺧروطـﻲ ـ دورق ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﺳـﻌﺔ 500ﻣـل ـ ﻛـﺄس ﺳـﻌﺔ 400ﻣـل ـ ﺳـﺎق
زﺟﺎﺟﯾﺔ.
ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ـ ﻧﺿ ــف أدوات اﻟﺗﺟرﺑ ــﺔ ﺟﯾ ــداً ﺑﺎﻟﻣ ــﺎء اﻟﻣﻘط ــر ،ﺛ ــم إﻣ ــﻼء اﻟﺳ ــﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠ ــول ﻫﯾدروﻛﺳ ــﯾد اﻟﺻ ــودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳ ــﻲ
وأﺿﺑط اﻟﻣﺣﻠول ﻋﻠﻰ ﺗدرﯾﺞ اﻟﺻﻔر ،وﺗﺄﻛد ﻣن ﻋدم وﺟود ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫواﺋﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ واﻟﺗﺄﻛد أﯾﺿـﺎً ﻣـن أن
اﻟﺟزء اﻟﺳﻔﻠﻲ ﻟﻠﺳﺣﺎﺣﺔ ﻣﻣﺗﻠﻰء ﺑﺎﻟﻣﺣﻠول .
ـ ـ ﺑﺄﺳــﺗﺧدام اﻟﻣﺎﺻــﺔ ﺧــذ 20ﻣــل ﻣــن ﻣﺣﻠــول ﺣﻣــض اﻟﻔوﺳــﻔورﯾك اﻟﻣﺟﻬــول اﻟﺗرﻛﯾــز ﻓــﻲ دورق ﻣﺧروطــﻲ ،ﺛــم
78
أﺿف إﻟﻰ اﻟدورق ﻗطرﺗﯾﺑن ﻣن دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن .
ـ أﺑدا ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣ ﻌﺎﯾر ﺑﺗﻧﻘﯾط ﻣﺣﻠول ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻗطرة ﻗطرة ﻣـﻊ اﻟـرج اﻟﻣﺳـﺗﻣر ،واﺳـﺗﻣر
ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺣﺗـﻰ ﯾﺗﻐﯾـر ﻟـون اﻟﻣﺣﻠـول ﻓـﻲ دورق اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﻣـن ﻋـدﯾم اﻟﻠـون إﻟـﻰ اﻟﻠـون اﻷﺣﻣـر أي ﺣﺗـﻰ
اﻟوﺻول إﻟﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ اﻷوﻟﻰ ﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣـن اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ )ﺣﺟـم ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد اﻟﺻـودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ
( وﻟﯾﻛن V1
ـ ـ ﻛــرر ﻧﻔــس اﻟﺧط ـوات اﻟﺳــﺎﺑﻘﺔ وﻟﻛــن اﺳــﺗﺧدم دﻟﯾــل اﻟﻣﯾﺛﯾــل اﻟﺑرﺗﻘــﺎﻟﻲ ﺑــدﻻً ﻣــن اﻟﻔﯾﻧــول ﻧﻔﺛــﺎﻟﯾن وﻋــﺎﯾر ﺣﺗــﻰ
اﻟوﺻول إﻟﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ)ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ( وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وﻟﯾﻛن V2
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
اﻟﺧطوة اﻻوﻟﻲ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت ﻫﻲ ﻣﻌرﻓﺔ ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎﯾرة
Wt = 3.00 × 10 −5 kg/ 0.005L
∴ Wt = 3.00 × 10 −5 × 200 × 10 3 = 6g / L
Wt g × VL 6 × 1
= ∴ Neq / L = = 0.15eq / L
Eq.Wt 40
ﻋﻧــد اﺳــﺗﺧدام دﻟﯾــل اﻟﻔﯾﻧــول ﻧﻔﺛــﺎﻟﯾن ﻧﺟــد أن ﺣﺟــم ﻫﯾدروﻛﺳــﯾد اﻟﺻــودﯾوم اﻟﻣﺳــﺗﻬﻠك ﻣــن اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ﯾﻛــﺎﻓﺊ ﺛﻠﺛــﻲ
اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻲ اﻟﻼزم ﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﻛل اﻟﺣﻣض ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﺟﻬوﻟﺔ واﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﺗوﺿﺢ ﻫذا اﻟﺧطوة.
2NaOH + H3PO4 → Na2HPO4 + 2H2O
2
V(ph.ph) ≡ H3PO4 ﻋﻧد أﺳﺗﺧدام دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻓﺛﺎﻟﯾن
3
ﻫﯾدروﻛﺳـ ــﯾد اﻟﺻـ ــودﯾوم ) V ( p h.p h
دﻟﯾل)).......(ph.phﺣﺟم ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻛل اﻟﺣﻣض = ) ( 3 × V ( p h.p h
2
3
∴ × V( ph.ph ) ≡ H 3 PO 4
2
ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام دﻟﯾـل اﻟﻣﯾﺛﯾـل اﻟﺑرﺗﻘـﺎﻟﻲ ﻧﺟـد أن ﺣﺟـم ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد اﻟﺻـودﯾوم اﻟﻣﺳـﺗﻬﻠك ﻣـن اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ ﯾﻛـﺎﻓﺊ ﺛﻠـث
اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻲ اﻟﻼزم ﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﻛل اﻟﺣﻣض اﻟﻣﺟﻬول واﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﺗوﺿﺢ ﻫذﻩ اﻟﺧطوة.
NaOH + H3PO4 → NaH2PO4 + H2O
1
V( ph.ph ) ≡ H3PO 4 ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ
3
) V ( M .Oﺗﻌﻧﻲ ﺣﺟم ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم اﻟﻣﺳﺗﮭﻠك أﺛﻧﺎء اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔﻋﻧد أﺳﺗﺧدام
دﻟﯾل)).......(M.Oﺣﺟم ھﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻛل اﻟﺣﻣض = ) (3× V( M .O
∴ 3 × V ( M .O ) ≡ H 3 P O 4
ﻣﻣﺎ ﺳﺑق ﻧﻼﺣظ أﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام أي ﻣن اﻟدﻟﯾﻠﯾن ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎﯾرة وﯾﺗم ﺣﺳﺎب اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ ﺣﺳب ﻛل دﻟﯾل ﻛﻣﺎ
ﻫو ﻣوﺿﺢ ﺳﺎﺑﻘﺎً ﻓﻲ ﻓﻘرة اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت
ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﻔوﺳﻔورﯾك ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن:
79
)N1 × V1(acid) = N2 × V2(Base
3
× N 1 × 2 0 = 0 .1 5 V2
2
3
× 0 .1 5 V2
= ∴ N1 2 = eq / L
20
ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﻔوﺳﻔورﯾك ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ:
)N1 × V1(acid) = N2 × V2(Base
N 1 × 2 0 = 0 .1 5 × 3 V2
0 .1 5 × 3 V2
= ∴ N1 = eq / L
20
ﺗﺟرﺑﺔ)(6
ﻣﻌﺎﯾرة ﺧﻠﯾط ﻣن ﻛرﺑوﻧﺎت وﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم ﻣﻊ ﻣﺣﻠول ﺣﻣض ﻫﯾدروﻛﻠور ﯾك اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ
اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺗﻌﯾن اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ واﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻛﻼ ﻣن ﻛرﺑوﻧﺎت وﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم ﻓﻲ ﻣﺣﻠول ﺧﻠﯾط ﻣﺟﻬول اﻟﺗرﻛﯾز
ﺗﺗم ﻣﻌﺎﯾرة ﻣﺣﻠول ﺧﻠﯾط اﻟﻛرﺑوﻧﺎت واﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت ﻣﻊ ﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻋﻠﻲ ﻣرﺣﻠﺗﯾن
ﯾﺳــﺗﺧدم دﻟﯾــل اﻟﻔﯾﻧــول ﻧﻔﺛــﺎﻟﯾن ﻟﺗﻌــﯾن ﻧﻘطــﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾــﺔ اﻷوﻟــﻰ ﻓــﻲ اﻟﻣرﺣﻠــﺔ اﻷوﻟــﻰ )ﻣرﺣﻠــﺔ ﺗﺣــول اﻟﻛرﺑوﻧــﺎت إﻟــﻰ
ﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت(
N aC O 3 + H C l → N aH C O 3 + N aC l
ـ ﻋﻧد أﺳﺗﺧدام دﻟﯾل )(ph.ph
)ﺣﺟم ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣرﺣﻠﺔ ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻧﺻف اﻟﻛرﺑوﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﺧﻠﯾط اﻟﻣﺟﻬول ﻓﻘط(
1
V(ph.ph) ≡ CO3−2
2
وﯾﺳﺗﺧدم دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ ﻟﺗﻌﯾن ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣرﺣﻠﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ
NaHCO3 + HCl → NaCl + H2CO3
Na2CO3 + 2HCl → 2NaCl + H2CO3 اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ:
ﻻﺣظ إن ﺣﻣض اﻟﻛرﺑوﻧﯾـك ﻫـو ﻋﺑـﺎرة ﺛـﺎﻧﻲ اﻛﺳـﯾد اﻟﻛرﺑـون اﻟـذاﺋب ﻓـﻲ اﻟﻣـﺎء ﺑـذﻟك ﯾﻣﻛـن ﻛﺗﺎﺑـﺔ اﻟﻣﻌﺎدﻟـﺔ ﻋﻠـﻲ
Na 2 CO 3 + 2HCl → 2NaCl + CO 2 + H 2 O اﻟﻧﺣو اﻟﺗﺎﻟﻲ:
ـ ﻋﻧد أﺳﺗﺧدام دﻟﯾل )(MO
)ﺣﺟم ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣرﺣﻠﺔ ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻛل اﻟﻛرﺑوﻧﺎت+ﻛل اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﺧﻠﯾط اﻟﻣﺟﻬول(
V(M.O) ≡ CO3−2 + HCO3−1
ـ اﻟﻣواد واﻷدوات اﻟﻣطﻠوﺑﺔ:
ـ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك ﺗرﻛﯾزﻩ)(91.25mg/25ml
80
ـ ﻣﺣﻠول ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺟﻬوﻟﺔ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺧﻠﯾط ﻛرﺑوﻧﺎت وﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم
ـ دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن ودﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ
ـ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ـ ﺣﺎﻣل اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ـ ودورق اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺳﻌﺔ 250mlـ ﻛﺄس ﺳﻌﺔ 400ﻣل ﻣﺎﺻﺔ ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ25ﻣل ـ ﺳﺎق
زﺟﺎﺟﯾﺔ
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ زن ﺑدﻗﺔ )1.5ﺟم( ﻣن ﻧﻣوذج اﻟﺧﻠﯾط اﻟﻣﺟﻔف ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة 110C οﻟﻣدة ﺳﺎﻋﺔ.
ـ اﻧﻘل اﻟوزﻧﺔ إﻟﻰ ﻛﺄس ﺳﻌﺔ 400ﻣل ﺗم ﺗذاب اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ ﻛﻣﯾﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻣن اﻟﻣـﺎء اﻟﻣﻘطـر ﺗـم اﻧﻘـل ﻣﺣﻠـول اﻟﻌﯾﻧـﺔ
ﻛﻣﯾ ـﺎً إﻟــﻰ دورق ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﺳــﻌﺔ 250ﻣــل وأﻛﻣــل اﻟﺣﺟــم ﺑﺎﻟﻣــﺎء اﻟﻣﻘطــر إﻟــﻰ اﻟﻌﻼﻣــﺔ ﺛــم رج اﻟــدورق ﺟﯾــداً ﻟﻛــﻲ
ﯾﺗﺟﺎﻧس اﻟﻣﺣﻠول
ـ ـ اﻧﻘــل اﻟﻣﺎﺻــﺔ 25ﻣــل ﻣــن ﻣﺣﻠــول اﻟﺧﻠــﯾط إﻟــﻰ دورق اﻟﻣﻌــﺎﯾرة )اﻟــدورق اﻟﻣﺧروطــﻲ( ﺗــم أﺿــف إﻟــﻰ اﻟــدورق
ﻗطرﺗﯾن ﻣن دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن ،وﻻﺣظ ﻟون اﻟﻣﺣﻠول
ـ ـ إﻣــﻼء اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠــول اﻟﺣﻣــض اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ )ﻣﺣﻠــول ﺣﻣــض اﻟﻬﯾــدروﻛﻠورﯾك( وأﺿــﺑط اﻟﻣﺣﻠــول ﻋﻠــﻰ ﺻــﻔر
اﻟﺗدرﯾﺞ وﯾﺟب اﻟﺗﺄﻛد ﻣن ﻋدم وﺟود ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫواﺋﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ
ـ ﻋﺎﯾر ﻣﺣﻠول اﻟﺧﻠﯾط ﺑﺗﻧﻘﯾط ﻣﺣﻠول اﻟﺣﻣض ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻗطرة ﻗطرة ﻣـﻊ اﻟـرج اﻟﻣﺳـﺗﻣر ،أﺳـﺗﻣر ﻓـﻲ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة
ﺣﺗــﻰ ﯾﺗﻐﯾــر ﻟــون اﻟﻣﺣﻠــول )ﻣــن اﻟﻠــون اﻷﺣﻣــر إﻟــﻰ ﻋــدﯾم اﻟﻠــون( ﺳــﺟل اﻟﺣﺟــم اﻟﻣﺳــﺗﻬﻠك ﻣــن اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ وﻟــﯾﻛن
)V1ﻣل(
ـ ﻋﻠﻰ ﻧﻔس اﻟﻣﺣﻠول ﻓﻲ اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ )دورق اﻟﻣﻌﺎﯾرة( أﺿف ﻗطرﺗﯾن ﻣن دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾـل اﻟﺑرﺗﻘـﺎﻟﻲ وﻻﺣـظ
ﻟــون اﻟﻣﺣﻠول،واﺳــﺗﻣر ﻓــﻲ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺑﺗﻧﻘــﯾط اﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﻋﻠــﻰ ﻣﺣﻠــول اﻟﺧﻠــﯾط ﻗطـرة ﻗطـرة ﺣﺗــﻰ ﯾﺗﻐﯾــر ﻟــون
اﻟﻣﺣﻠـول ﻣـن اﻷﺻـﻔر إﻟـﻰ اﻟﺑرﺗﻘـﺎﻟﻲ ،وﺳـﺟل اﻟﺣﺟـم اﻟﻣﺳـﺗﻬﻠك ﻣـن اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ وﻟـﯾﻛن )V2ﻣـل( ﻋﻠﻣـﺎً ﺑـﺄن ﺣﺟـم
اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ ﯾﺣﺳب ﻣن ﺑداﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة )أى ﻣن ﺻﻔر اﻟﺗدرﯾﺞ(
أﻋدﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻣرةً آﺧرى ﺑﺄﺗﺑﺎع ﻧﻔس اﻟﺧطوات اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت :اﻟﺧطوة اﻻوﻟﻲ ﻫﻲ ﻣﻌرﻓﺔ ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﺣﻣﺿﻲ اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎﯾرة
C g / L = N × E q .W t
9 1 .2 5 m g / 25m l
× 40
= ∴ N 103 = 0 .1e q / L
3 6 .5
ﺣﺳﺎب ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺟم ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻛل دﻟﯾل .
ﺣﺳﺎب ﻣﺗوﺳط ﺣﺟم HClﻓﻲ اﻟﻣرﺣﻠﺔ اﻷوﻟﻰ )ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن (
)وﻫذا ﯾﻣﺛل اﻟﺣﺟم اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻧﺻف اﻟﻛرﺑوﻧﺎت(
V +V
V(ph.ph) = 1 3
2
ﺣﺳﺎب ﻣﺗوﺳط ﺣﺟم HClﻓﻲ اﻟﻣرﺣﻠﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ )ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ(
81
)وﻫذا ﯾﻣﺛل اﻟﺣﺟم اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻛل اﻟﻛرﺑوﻧﺎت+ﻛل اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت(
V +V
V(M.O) = 2 4
2
ﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ اﻟﻛرﺑوﻧﺎت:
2×V −2
( ph.ph ) ≡ CO 3 ﺣﺟم HClاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻛل اﻟﻛرﺑوﻧﺎت
)N1×V1 (acid) = N2 × V2 (Base
0.1 × 2V1(HCl) = N2 × 25
0.1× 2 V1
)(H C l
= N2 = eq / L
25
ﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت:
V 2 ( M .O ) − 2 V 1 ( p h .p h ) ≡ H C O 3
−1
ﺣﺟم HClاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟﺑﯾﻛرﺑو ﻧﺎت
N1 × V1(acid) = N2 × V2 )(Base
ﻣﻼﺣظﺔ:
ﯾﻣﻛن إﺟراء ﻫذﻩ اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺑﺻورة ﻣﻧﻔﺻﻠﺔ )أي ﺗﺗم اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﻓـﻲ ﺧطـوﺗﯾن( وﯾـﺗم ذﻟـك ﺑﺄﺧـذ 25ﻣـل ﻓـﻲ ﺣﺎﻟـﺔ
دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻓﺛﺎﻟﯾن ﺛم ﯾﺗم ﺗﻧظﯾف اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ ﺟﯾداً ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر و ﺑﻘﻠﯾل ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﺧﻠﯾط ﺛـم ﻧﺄﺧـذ
25ﻣل ﺟدﯾدة ﻣن اﻟﺧﻠﯾط ﻓـﻲ ﺣﺎﻟـﺔ دﻟﯾـل اﻟﻣﯾﺛﯾـل اﻟﺑرﺗﻘـﺎﻟﻲ ،و ﺗﺗﺑـﻊ ﻫـذﻩ اﻟطرﯾﻘـﺔ ﻋﻧـدﻣﺎ ﺗﻛـون ﻧﺳـﺑﺔ اﻟﻛرﺑوﻧـﺎت
ﻓﻲ اﻟﺧﻠﯾط أﻋﻠﻲ ﻣن ﻧﺳﺑﺔ اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت وﺧطوات ﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﺗﺗم ﻛﻶﺗﻲ:
1ـ ـ ﯾــﺗم ﻣﻌ ـﺎﯾرة ﺣﺟــم ﻣﻌﻠــوم ﻣــن ﻣﺣﻠــول اﻟﺧﻠــﯾط )25ﻣــل( ﻣــﻊ ﺣﻣــضHClاﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﺑﺄﺳــﺗﺧدام دﻟﯾــل اﻟﻣﯾﺛﯾــل
82
اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ ﻟﺗﻣﯾز ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺣﺟم اﻟﺣﻣض=V1
Na2 CO3 + 2HCl → 2NaCl + CO2 +H2 O
2ـ ﺛم ﺑﻌد ذﻟك ﯾﺿﺎف ﺣﺟم ﻣﻌﻠوم )25ﻣل( ﻣن ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣـن ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد اﻟﺻـودﯾوم ) (0.1Nاﻟﺧـﺎﻟﻲ
ﻣن CO2اﻟﻲ ﺟزء آﺧر ﻣﺳﺎو ى ﻟﺣﺟم ﻣﺣﻠو ل اﻟﺧﻠﯾط اﻟﺳﺎﺑق ﺣﯾث ﯾﻌﻣل ﻣﺣﻠـول ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد اﻟﺻـودﯾوم ﻋﻠـﻲ
ﺗﺣوﯾل ﻛل اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﻲ ﻛرﺑوﻧﺎت
−
HCO3− +OH → CO3−− +H2O
وﺑﻌــد ذﻟــك ﯾﺿــﺎف ﻣﺣﻠــول10%ﻛﻠورﯾــد اﻟﺑــﺎرﯾوم10)،ﻣــل ﺗﻘرﯾﺑــﺎ(اﻟــﻲ اﻟﻣﺣﻠــول اﻟﺳــﺎﺧن ﻟﺗرﺳــﯾب اﻟﻛرﺑوﻧــﺎت ﻋﻠــﻲ
ﻫﯾﺋــﺔ ﻛرﺑوﻧــﺎت ﺑــﺎرﯾوم وﻋﻧدﺋــذ ﯾــﺗم ﻣﻌــﺎﯾرة اﻟزﯾــﺎدة ﻣــن ﻫﯾدروﻛﺳــﯾد اﻟﺻــودﯾوم ﻣــﻊ HClاﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﺑﺄﺳــﺗﺧدام دﻟﯾــل
اﻟﻔﯾﻧول ﻓﺛﺎﻟﯾن ﺣﺟم اﻟﺣﻣض اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك=V2
-ﯾــﺗم ﻣﻌــﺎﯾرة ﻣﺣﻠــول اﻟﺑﻼﻧــك ﺣﯾــث ﯾــﺗم أﺧــذ 25ﻣــل ﻣــن اﻟﻣــﺎء اﻟﻣﻘطــر و 25ﻣــل ﻣــن NaOHاﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ و
3
10ﻣـ ــل ﻣ ـ ــن BaCl2وﻣﻌﺎﯾرﺗ ـ ــﻪ ﻣـ ــﻊ ﺣﻣ ـ ــض HClاﻟﻘﯾﺎﺳ ـ ــﻲ ﺑﺄﺳـ ــﺗﺧدام دﻟﯾ ـ ــل اﻟﻔﯾﻧ ـ ــول ﻓﯾﺛـ ــﺎﻟﯾن ﺣﺟ ـ ــم اﻟﺣﻣ ـ ــض
اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك=V3
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
V1ﺣﺟم اﻟﺧطوة 1ﯾﻣﺛل ﺣﺟم اﻟﺣﻣض اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻼزم ﻟﺗﻘدﯾراﻟﻘﻠوﯾﺔ اﻟﻛﻠﯾﺔ )(HCO3−+ CO3−−
V2ﺣﺟم ﻣﻌﺎﯾرة اﻟزﯾﺎدة ﻣن NaOH
V3ﺣﺟم ﻣﻌﺎﯾرة اﻟﺑﻼﻧك
أذا V1ﺛﻣﺛل ﺣﺟم اﻟﺣﻣض اﻟﻼزم ﻟﺗﻘدﯾر اﻟﻘﻠوﯾﺔ اﻟﻛﻠﯾﺔ )(CO3− −+ HCO3−
V4= V2−V3 V4ﺛﻣﺛل ﺣﺟم اﻟﺣﻣض اﻟﻼزم ﻟﺗﻘدﯾر اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت ﻓﻘط
V5=V1−V4 V5ﺛﻣﺛل ﺣﺟم اﻟﺣﻣض اﻟﻼزم ﻟﺗﻘدﯾر اﻟﻛرﺑوﻧﺎت ﻓﻘط
ﺗﺟرﺑﺔ )(7
ﻣﻌ ــﺎﯾرة ﺧﻠ ــﯾط ﻣ ــن ﺣﻣ ــض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾ ــك وﺣﻣ ــض اﻟﻔوﺳ ــﻔورﯾك ﺑواﺳ ــطﺔ ﻣﺣﻠ ــول ﻗﯾﺎﺳ ــﻲ ﻗﺎﻋ ــدي ﻣ ــن ﻫﯾدروﻛﺳ ــﯾد
اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ) 0.15Mﻣوﻻري(.
اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺗﻌﯾــﯾن ﻣوﻻرﯾــﺔ ﻛـﻼً ﻣــن ﺣﻣــض اﻟﺑﻛرﺗﯾﺗــك و ﺣﻣـض اﻟﻔوﺳــﻔورﯾك واﻟﺗرﻛﯾــز ﺑــﺎﻟﺟرام /ﻟﺗــر واﻟوﺣــدات اﻻﺧــرى وﺗــﺗم
اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﺄﺳﺗﺧدام دﻟﯾﻠﯾن )دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻓﺛﺎﻟﯾن ودﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ(وﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺗﺗم ﻋﻠﻰ ﻣرﺣﻠﺗﯾن
83
اﻟﻣرﺣﻠﺔ اﻷوﻟﻰ )ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ أﺳﺗﺧدام دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن(
اﻟﻣرﺣﻠﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ )ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ أﺳﺗﺧدام دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ(
اﻟﻣرﺣﻠﺔ اﻷوﻟﻰ:ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻓﺛﺎﻟﯾن ﻧﺟد أن ﺣﺟم ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم اﻟﻣﺳـﺗﻬﻠك ﻣـن اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ
ﯾﻛﺎﻓﺊ ﻛل اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك وﺛﻠﺛﻲ اﻟﻔوﺳﻔورﯾك وﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺗوﺿﺢ ذﻟك
H2SO4 + 2KOH →K2SO4 + 2H2O
ﻣــن اﻟﻣﻌﺎدﻟــﺔ ﻧﺟــد أن ﺣﻣــض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾــك ﯾﺗــﺄﯾن ﻓــﻲ ﺧطــوة واﺣــدة ﻷﻧــﻪ ﺣﻣــض ﻗــوي ﺑــﺎﻟرﻏم ﻣــن وﺟــود ﺑروﺗــوﻧﯾن
ﺑــذﻟك ﻧﺟــد أن ﻫــذا اﻟﺣﻣــض ﻓــﻲ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﯾﻌطــﻲ ﻧﻘطــﺔ ﻧﻬﺎﯾــﺔ واﺣــدة ﻷن ﯾﺗــﺄﯾن اﻟﺑروﺗــون اﻷول ﺗﻣﺎﻣـﺎً )أي ﺗــﺄﯾن
ﺗﺎم( وﯾﺗﺑﻊ ذﻟك ﺗﺄﯾن ﻟﻠﺑروﺗون اﻟﺛﺎﻧﻲ ﺗﺄﯾن ﺗﺎم ﻷﻧﻪ ﯾﻌﺗﺑر ﺑروﺗون ﺣﻣض ﻗوي أﯾﺿﺎً.
ﻧﺟــد أن ﺣﻣــض اﻟﻔوﺳــﻔورﯾك ﯾﺗﻔﻛــك ﻓــﻲ ﻫــذﻩ اﻟﻣرﺣﻠــﺔ ﻓــﻲ ﺧطــوﺗﯾن ﺣﯾــث ﯾﺗــﺄﯾن اﻟﺑروﺗــون اﻷوﻟــﻰ ﻟﯾﻌطــﻲ ﻣﻠــﺢ
ﻓوﺳـﻔﺎت أﺣـﺎدي اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﺛﻧـﺎﺋﻲ اﻟﻬﯾـدروﺟﯾن ﺗــم ﯾﺗﺑـﻊ ذﻟـك ﺗــﺄﯾن اﻟﺑروﺗـون اﻟﺛـﺎﻧﻲ ﻟﯾﻌطــﻲ ﻣﻠـﺢ ﻓوﺳـﻔﺎت ﺛﻧــﺎﺋﻲ
اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم أﺣــﺎدي اﻟﻬﯾــدروﺟﯾن وﻫــذا ﯾﻣﺛــل ﺛﻠﺛــﻲ اﻟﺣﻣــض واﻟ ـذي ﺗظﻬ ـرﻩ اﻟﻣرﺣﻠ ـﺔ اﻷوﻟــﻰ ﻋﻧــد اﺳــﺗﺧدام دﻟﯾــل
اﻟﻔﯾﻧول ﻓﺛﺎﻟﯾن.
H3PO4 + KOH →KH2PO4 + H2O
KH2PO4 + KOH →K2HPO4 + H2O
2
V1(NaOH) ≡ H2SO4 + H3PO4
3
اﻟﻣرﺣﻠﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ :
ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ ﻧﺟد أن ﺣﺟم ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم اﻟﻣﺳـﺗﻬﻠك ﻣـن اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ ﯾﻛـﺎﻓﺊ ﻛـل
اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك وﺛﻠث اﻟﻔوﺳﻔورﯾك وﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣرﺣﻠﺔ ﺗوﺿﺢ ذﻟك:
H2SO4 + 2KOH →K2SO4 + 2H2O
ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺧطوة أﯾﺿﺎً ﯾﺗﺄﯾن ﻓﻲ ﺧطوة واﺣدة ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﻣرﺣﻠﺔ اﻷوﻟﻰ
ﻓـﻲ ﻫـذﻩ اﻟﻣرﺣﻠـﺔ ﻧﺟــد أن ﯾﺣـدث ﺗـﺄﯾن ﻟﺑروﺗـون واﺣــد ﻣـن ﺑروﺗوﻧـﺎت اﻟﺣﻣـض ﻓﻘــط ﻟﯾﻌطـﻲ ﻣﻠـﺢ ﻓوﺳـﻔﺎت ﺛﻧــﺎﺋﻲ
اﻟﻬﯾدروﺟﯾن أﺣﺎدي اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم وﻫذﻩ ﯾظﻬر ﺗﺄﯾن ﺛﻠث اﻟﺣﻣض ﻓﻘط ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣرﺣﻠﺔ
H3PO4 + KOH →KH2PO4 + H2O
1
V2(NaOH) ≡ H2SO4 + H3PO4
3
84
ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ﻧظف أدوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺟﯾداً ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر وﯾﺗم ﻏﺳل اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﺑﻘﻠﯾل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻫﯾدوﻛﺳﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
ـ ﺑﻌـد ﺗﻧظﯾـف اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ إﻣـﻼء اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠـول ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ واﺿـﺑط اﻟﻣﺣﻠـول ﻋﻠـﻰ ﺻـﻔر
اﻟﺗدرﯾﺞ .وﺗﺄﻛد ﻣن ﻋدم وﺟود ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫواﺋﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ
ـ ﺑﺎﻟﻣﺎﺻــﺔ ﺧــذ ) 25ﻣــل( ﻣــن ﻣﺣﻠــول اﻟﺧﻠــﯾط اﻟﺣﻣﺿــﻲ ﻓــﻲ دورق اﻟﻣﻌــﺎﯾرة،ﺗم أﺿــف إﻟــﻰ اﻟــدورق اﻟﻣﺧروطــﻲ
ﻗطرﺗﯾن ﻣن دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن
ـ ـ ﻋــﺎﯾر ﻣﺣﻠــول اﻟﺧﻠــﯾط اﻟﺣﻣﺿــﻲ ﺑﺗﻧﻘــﯾط ﻣﺣﻠــول ﻫﯾدروﻛﺳــﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﻣــن اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ﻗط ـرة ﻗط ـرة ﻣــﻊ اﻟــرج
اﻟﻣﺳﺗﻣر ﺣﺗﻰ ﯾﺗﻐﯾر ﻟون اﻟﻣﺣﻠول ﻣن ﻋدﯾم اﻟﻠون إﻟﻰ اﻷﺣﻣر وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك وﻟﯾﻛن V1وﻫو اﻟﺣﺟم
اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻟﻠوﺻول إﻟﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ )ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ(
ـ ﻧظف اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺟﯾداً ﺗم ﺑﻘﻠﯾل ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﺧﻠﯾط اﻟﺣﻣﺿﻲ
ـ ﺗم ﺑواﺳطﺔ اﻟﻣﺎﺻﺔ ﺧذ 25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﺧﻠﯾط اﻟﺣﻣﺿﻲ ﻓﻲ دورق اﻟﻣﻌﺎﯾرة )دورق اﻟﻣﺧروطﻲ(
ﺗم أﺿف ﻗطرﺗﯾن ﻣن دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ .
ـ ـ أﺿــﺑط ﻣﺣﻠــول ﻫﯾدروﻛﺳــﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﻋﻠــﻰ ﺻــﻔر اﻟﺗــدرﯾﺞ ﻓــﻲ اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ،ﺗــم اﺑــدأ ﺑﻌﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺑﺗﻧﻘــﯾط
ﻣﺣﻠول ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻗطرة ﻗطرة ﻣﻊ اﻟرج اﻟﻣﺳﺗﻣر ﻋﻘب ﻛل ﻗطـرة واﺳـﺗﻣر ﻓـﻲ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﺣﺗـﻰ
ﯾﺗﻐﯾــر ﻟــون اﻟﻣﺣﻠــول ﻣــن اﻷﺣﻣــر إﻟــﻰ اﻷﺻــﻔر وﺳــﺟل اﻟﺣﺟــم اﻟﻣﺳــﺗﻬﻠك ﻣــن اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ وﻟــﯾﻛن V2وﻫــو اﻟﺣﺟــم
اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻟﻠوﺻول إﻟﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ )ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ(.
أﻋــد ﻧﻔــس اﻟﺧط ـوات اﻟﺳــﺎﺑﻘﺔ وﺳــﺟل اﻟﺣﺟــم اﻟﻣﺳــﺗﻬﻠك ﻓــﻲ ﺣﺎﻟــﺔ ﻛــل دﻟﯾــل وﻟــﯾﻛن V3ﻓــﻲ ﺣﺎﻟــﺔ دﻟﯾــل اﻟﻔﯾﻧــول
ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن و V4ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت
ﺣﺳﺎب ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ دﻟﯾﻠﯾن
اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن
V1 + V3
= )V(KOH
2
اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ
V2 + V4
= )V(KOH
2
85
ﻣوﻻرﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك
)M1 × V1(acid) = M2 × V2(Base
2mol ≡ 1mol
)2(M1 × V1) = 1(M2 × V2
ﻣوﻻرﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﻔوﺳﻔورﯾك
)M1 × V1(acid) = M2 × V2(Base
3mol ≡ 1mol
)3(M1 × V1) = 1(M2 × V2
M 2 × V2
= ) M 1 ( a cid
3 V1
ﺗوﺿﯾﺢ ﻛﯾﻔﯾﺔ ﺣﺳﺎب اﻟﺣﺟم اﻟﻼزم ﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﻛل اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك وﻛل اﻟﻔوﺳﻔورﯾك:
2
≡ ) V1(KOH H3PO 4 + H2 SO 4........ph.ph
3
1
) V2 (KOH ≡ H3PO 4 + H2 SO 4 ........M.O
3
ﺣﺟم ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك:
2 V 2 − V1 ≡ H 2 S O 4
1
× 2 V2 ≡ 2 H 3P O 4 + 2 H 2 S O 4
3
2
≡ V1 H 3P O 4 + H 2 S O 4
3
∴ 2 V 2 − V1 ≡ H 2 S O 4
ﺣﺟم ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟﻔوﺳﻔورﯾك
3V1 − 3V2 ≡ H 3 PO 4
2
× V1 ≡ 3 H3PO 4 + 3H2 SO 4
3
1
V2 ≡ 3 × H3PO 4 + 3H2 SO 4
3
∴ 3V1 − 3V2 ≡ H3PO 4
ﺑﻌد ﺣﺳﺎب اﻟﻣوﻻرﯾﺔ ﻟﻛﻼً ﻣن اﻟﺣﻣﺿﯾن ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﺟرام /ﻟﺗر ﻣن اﻟﻘﺎﻧون اﻟﺗﺎﻟﻲ:
Cg/L = M × Mol.Wt
ﻣــﻼﺣظﺔ:
ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺣﻣوﺿﺔ واﻟﻘﻠوﯾﺔ وﻋﻧد اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﺑﺎﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣوﻻري ) (mol/Lﻓﺈن ﻋدد اﻟﻣوﻻت
اﻟــذي ﺗﻌﺑرﻋﻧــﻪ ﻣﻌــﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋــل اﻟﻣوزوﻧــﺔ ﻣﻬــم ﻷﻧــﻪ ﯾــدﺧل ﻓــﻲ ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﺣﺳــﺎﺑﺎت ﻟﺣﺳــﺎب ﻣوﻻرﯾــﺔ اﻟﻣﺣﻠــول
اﻟﻣﺟﻬــول وﻛﻣــﺎ ﺳــﺑق وأوﺿــﺣﻧﺎ ﻓــﻲ ﻣﻌــﺎﯾرة ﺧﻠــﯾط ﺣﻣــض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾــك واﻟﻔوﺳــﻔورﯾك ﺑواﺳــطﺔ ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن
86
ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
.1 .9 .2اﻣﺛﻠﺔ ﻣﺣﻠوﻟﺔﻋﻠﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗﻌﺎدل:
1ـ أﺧـد 5ﻣـل ﻣـن ﺣﻣـض اﻟﻔوﺳـﻔورﯾك اﻟﺗﺟـﺎري ﺛـم ﺧﻔﻔـت ﻓـﻲ دورق ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﺣﺟﻣـﻪ )xﻣـل( ﺛـم ﺣﻠﻠـت 50ﻣـل
ﻣﻧﻬﺎ ﻋن طرﯾق اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﺄﺳﺗﺧدام ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ، N a O Hﺣﺿر ﻫذا اﻟﻣﺣﻠول ﺑﺈذاﺑﺔ ) 0.004ﻛﺟـم( ﻣـن
ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم ﻓﻲ ﺣﺟم 1000ﻣل ﻣـﺎء ﻣﻘطـر ،و ﺑﻌـد اﻧﺗﻬـﺎء اﻟﻣﻌـﺎﯾرة واﻟوﺻـول إﻟـﻲ ﻧﻘطـﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾـﺔ وﺟـد
ﻣﻘ ــدارﻩ )18.334ﻣ ــل( وذﻟ ــك ﻋﻧ ــد H3PO4 أن ﺣﺟ ــم N a O Hاﻟﻣﺳ ــﺗﻬﻠك ﻣ ــن اﻟﺳ ــﺣﺎﺣﺔ واﻟ ــذي ﯾﻛ ــﺎﻓﺊ ﺣﻣ ــض
اﺳﺗﺧدام دﻟﯾـل اﻟﻣﺛﯾـل اﻟﺑرﺗﻘـﺎﻟﻲ إو ﻣﻘـدارﻩ )36.667ﻣـل( ﻋﻧـد اﺳـﺗﺧدام دﻟﯾـل اﻟﻔﯾﻧـول ﻧﻔﺛـﺎﻟﯾن ﻋﻠﻣـﺎً ﺑـﺄن ﻋﯾﺎرﯾـﺔ
اﻟﺣﻣض اﻟﺗﺟﺎري اﻟﻣرﻛز 44Nأﺣﺳب:
1ـ اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻌﯾﺎري ﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺣﻣض.
2ـ اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛروﻣﻛﺎﻓﺊ 1/ﻣل.
3ـ ﻣﺎﻫو ﺣﺟم اﻟدورق اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ )xﻣل( اﻟذي ﺗﻣت ﻓﯾﻪ ﺗﺧﻔف ﻋﯾﻧﺔ اﻟﺣﻣض.
اﻟﺣل
-ﯾﺗم ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻌﯾﺎري ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ
1
N1 × V1 = N 2 × V2
ﻗﺎﻋدة ﺣﻣض
)Wt(g
=N ﺗرﻛﯾز N a O Hاﻟﻘﯾﺎﺳﻲ
)Eq.Wt × V(1
ﻗﺑل اﻟﺗطﺑﯾق ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻌﻼﻗﺔ ﯾﺗم ﺗﻌدﯾل اﻟوزن ﻣن 0.004ﻛﺟم إﻟﻲ ﺟم
Wt=0.004×1000=4g
4
=∴N =0.1eq/L
40×1
N1 × V1 = N 2 × V2
HPOﻋﻧد اﺳﺗﺧدام دﻟﯾل M.O
3 ﯾﺗم ﺣﺳﺎب اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ 4
1
) HPOﺣﺟم (3× NaOHﯾﻛﺎﻓﻲء
3 ﺣﺟم اﻟﻛﻠﻲ ﻓﻘط ﻣن 4 ﺣﺟم NaOHاﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ دﻟﯾل ≡ M.O
3
ﻛل اﻟﻔوﺳﻔورﯾك
VN aO H = 3(18.334) = 55.002m l
N1 × V1 = N2 × V2
0.1 × 55.00 = N2 × 50
0.1 × 55.00
= ) N2(H3PO4 = 0.1100eq / L
50
HPOﻋﻧد اﺳﺗﺧدام دﻟﯾل p h.p hﻋﻧد اﺳﺗﺧدام دﻟﯾل p h.p hﻧﺟد أن
3 ﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ 4
2
HPO
3 ≡ ﻣن اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻲ ﻣن 4 ﺣﺟم NaOHاﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ
3
87
ﻛل H3PO4 ≡( 3 ∴)ﺣﺟم × N a O H
2
3
× ∴ V(NaOH) = 36.667 = 55.00ml
2
∴ N1 × V1 = N2 × V2
0.1 × 55 = N2 × 50
N2(H3PO4 ) = 0.1100eq/ L
ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛرو ﻣﻛﺎﻓﺊ 1/ﻣل
0.110eq/ L ×10 6
88
Wt
= 0 .0 1 8 9 × 5 0 0
53
1000
∴ W tg = 0 .5 0 0 8 g
0.5008
= % CO −2 × 100 = 49.78%
) ( 3 1.006
ﻋﯾﺎرﯾﺔ NaHCO 3 ﺣﺳﺎب
ﺣﺟم HClاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت ﯾﺳﺎوي ﺣﺟم HClﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ ) ( V 2ﺳﺎﻟب )ﺣﺟم HCl
ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن×(2
VHCl ≡ HCO3 = V2 − 2V1
VHCl = 21.4 − 9.45 = 11.95ml
N1 × V1 = N 2 × V2
0.05 × 11.95 = N 2 × 25
0.05 × 11.95
= N2 = 0.0239mol / L
25
ﻟـ NaHCO3 اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ
ﯾﺗم ﺣﺳﺎب وزن اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ
Wt
= N1 × V1
Eq.Wt
( ) HCO3 −1
Wt
= 0.0239 × 500
84
1000
Wt = 0.0239 × 500 × 0.084 = 1.0038g
اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟـ NaHCO3
1.0038
= % HCo −1 ×100 = 99.78%
( 3 ) 1.006
89
اﻟﻔﺿــﺔ
- س 3ـ اﺣﺳــب اﻟــوزن اﻟﻣﻛــﺎﻓﻲء ﻟﻠﻣرﻛﺑــﺎت اﻻﺗﯾــﺔ :ﻛروﻣــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم – ﺣﻣــض اﻻﻛزاﻟﯾــك -ﻧﺗ ـرات
ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺣدﯾدﯾك -اﻟﯾود -ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
س 4ـ ﻋرف اﻟﻣﻌﺎﯾرة وﻣﺎﻫﻲ ﺷروط اﻟﻣﻌﺎﯾرة ؟
س 5ـ ﻋرف ادﻟﺔ اﻟﺣﻣوﺿﺔ و اﻟﻘﻠوﯾﺔ ﺛم ﺗﻛﻠم ﻋن ﻧظرﯾﺔ ﻋﻣل اﻻدﻟﺔ ؟
س 6ـ ﯾﻌﺗﻣد ﻟون اﻟدﻟﯾل ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺣﻣوﺿﺔ واﻟﻘﻠوﯾﺔ ﻋﻠﻲ ﻗﯾﻣﺔ PHﻟﻠﻣﺣﻠول ﻧﺎﻗش ذﻟك
س 7ـ ﺿﻊ ﻋﻼﻣﺔ ﺻﺢ اﻣﺎم اﻟﻌﺑﺎرة اﻟﺻﺣﯾﺣﺔ وﻋﻼﻣﺔ ﺧطﺄ اﻣﺎم اﻟﻌﺑﺎرة اﻟﺧﺎطﺋﺔ
1ـ ﺗﻘﻊ ﻧﻘطﺔ ﺗﻛﺎﻓؤ ﻣﻌﺎﯾرة ﺣﻣض HClﻣﻊ NaOHﻓﻲ وﺳط ﺣﻣﺿﻲ ﻋﻧدا 3=PH
2ـ ﺣﻣــض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾــك ﺣﻣــض ﻣﺗﻌــدد اﻟﻘﺎﻋدﯾــﺔ ﯾﺗﻔﻛــك ﻋﻠــﻲ ﻣراﺣــل ﻟــذﻟك ﻧﺟــد ﻟــﻪ اﻛﺛــر ﻣــن ﻧﻘطــﺔ ﺗﻛــﺎﻓؤ اﺛﻧــﺎء
اﻟﻣﻌﺎﯾرة
3ـ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات ﻣﺧﺎﻟﯾط اﻻﺣﻣﺎض واﻟﻘواﻋد ﯾﺟب ان ﯾﻛون ﻫﻧﺎك ﻓرق ﺑﯾن ﻗوة اﻟﺣﻣﺿﯾن او ﻗوة اﻟﻘﺎﻋدﺗﯾن
4ـ ﻋﻧــد ﻣﻌــﺎﯾرة ﺧﻠــﯾط ﺣﻣﺿــﻲ ﻣﻛــون ﻣــنH3PO3وH2SO4ﺑواﺳــطﺔ ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻗﺎﻋــدي ﺑﺎﺳــﺗﺧدام دﻟﯾــل
اﻟﻔﯾﻧول ﻓﯾﺛﺎﻟﯾن وﺟدا ان ﺣﺟم ﻣﺣﻠول اﻟﻘﺎﻋدة اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟذى ﯾﻛﺎﻓﻲء ﻛل اﻟﻔوﺳﻔورﯾك وﺛﻠﺛﻲ اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك
5ـ ﻣﻌﺎﯾرة ﺣﻣض ﺿﻌﯾف ﻣﻊ ﻗﺎﻋدة ﺿﻌﯾﻔﺔ ﺗﻌﺗﺑر ﻣن اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﻣرﺿﯾﺔ واﻟﻐﯾر واﺿﺣﺔ .
MOl.Wt
6ـ اﻟوزن اﻟﻛﺎﻓﻲء ﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻓﻲ وﺳط ﺣﻣﺿﻲ =
6
7ـ ﺗﻌﺗﺑر ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم و اﻟﯾود ﻣن اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻻوﻟﯾﺔ
8ـ ﯾﻌﺑر ﻋن وﺣدة اﻟﻣوﻻرﯾﺔ )ﺑﻣﻛﺎﻓﻲء/ﻟﺗر،ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﻲء /ﻣل(
س 8ـ ارﺳم ﻣﻧﺣﻧﻲ ﻣﻌﺎﯾرة 50ﻣل ﻣن ﺣﻣض 0.1 M HClﻣﻊ NH4OH
0.1 Mﺛم ﺑﯾن اﯾن ﺗﻘﻊ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓﻲء وﻣﻬو اﻟدﻟﯾل اﻟﻧﺎﺳب ﻟﻬذﻩ اﻟﻣﻌﺎﯾرة
س 9ـ أذا ﻋﻠﻣت ان 20ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﺧﻠﯾك ﯾﺣﺗﺎج اﻟﻲ 15.9ﻣل ﻣن ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم ﺗرﻛﯾـزﻩ
،0.1Nﻋﻠﻣﺎ ﺑﺎن اﻟوزن اﻟﺟزﯾﺊ ﻟﺣﻣض اﻟﺧﻠﯾك=60.05ﺟم/ﻣول ،أﺣﺳب اﻷﺗﻲ:
1000
2ـ اﺣﺳب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛروﺟرام/ 1ـ اﺣﺳب ﻋﯾﺎرﯾﺔ و ﻣوﻻرﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﺧﻠﯾك
1000
3ـ اﺣﺳب ﺣﺟم اﻟﺣﻣض اﻟﻼزم ﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ 50ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم
س 10ـ اﺣﺳب ﻋدد اﻟﻣﻠﺟراﻣﺎت ﻣـن ﺣﻣـض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾـك اﻟﺗـﻲ ﺗﻛـﺎﻓﺊ 45ﻣـل ﻣـن )(0.015 Nﻣـن ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد
اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻋﻠﻣﺎ ﺑﺄن اﻟوز اﻟﺟزﯾﺊ ﻟﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك =98ﺟم /ﻣول
س 11ـ ﻋﯾﻧﺔ ﺗزن 0.602ﺟـرام ﺗﺣﺗـوى ﻋﻠـﻲ ﺧﻠـﯾط ﻣـن ﻛرﺑوﻧـﺎت و ﺑﯾﻛرﺑوﻧـﺎت اﻟﺻـودﯾوم و ﻣـواد اﺧـرى ﺗﻣـت
ﻣﻌﺎﯾرة ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﻊ 0.106 Nﻣن ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك ﻓوﺟدا اﻧﻪ ﯾﺣﺗﺎج اﻟﻲ 40.2ﻣل اﻟﻲ ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ
دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻓﯾﺛﺎﻟﯾن و اﻟـﻲ 95.4ﻣـل اﻟـﻲ ﻧﻘطـﺔ ﻧﻬﺎﯾـﺔ دﻟﯾـل اﻟﻣﯾﺛﯾـل اﻟﺑرﺗﻘـﺎﻟﻲ اﺣﺳـب اﻟﻧﺳـﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾـﺔ ﻟﻛـﻼ ﻣـن
ﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم وﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم ﻓﻲ اﻟﺧﻠﯾط
90
91
اﻟﺑﺎب اﻟﺛﺎﻟث
ﻣﻌﺎﯾرات اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال
وﻣن ﻋﯾوب ﻣﻌﺎﯾرات اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال ﻓﻲ اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻣﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ اﻟﺑطﺊ ﻟذﻟك ﺗﺣﺗﺎج اﻟـﻲ ﺗـوﻓﯾر ﺣـﺎﻓر
ﻣﻧﺎﺳب ﻟزﯾﺎدة ﺳر ﻋﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل،ﻓﻣﺛﻼً أن أﻓﺿل طرﯾﻘﺔ ﻟﻣﻌﺎﯾرة اﻟﻣﺣﻠول Ce+4اﻟﺳﯾرﯾوم اﻟرﺑﺎﻋﻲ ﻫﻲ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻣﻊ
اﻟﻣﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻷوﻟﯾﺔ ﻛﺄﻛﺳدة اﻟـزرﻧﯾﺦ ) (As2O3وﯾﺳـﺗﺧدم )ﺛﻼﺛـﻲ ـ 10 & 1ﻓﯾﻧﺛـروﻟﯾن ﺣدﯾـد ) ( (IIﻛـدﻟﯾل
ﻟﻬــذﻩ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة وﻫــذا اﻟﺗﻔﺎﻋــل ﺑطــﻲء ﺟــداً ﻓــﺈن اﻟﻧﺗــﺎﺋﺞ اﻟﺗــﻲ ﯾــﺗم اﻟﺣﺻــول ﻋﻠﯾﻬــﺎ ﺗﻛــون ﻏﯾــر ﻣرﺿــﯾﺔ وﻟﻛــن ﻋﻧــد
إﺿﺎﻓﺔ أﻛﺳﯾد اﻻوزﻣﯾوم ) (OsO4ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻌﻣل ﻛﺣﺎﻓز ﺑﺗﺎﻟﻲ ﺗﺻﺑﺢ ﺳرﻋﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ و ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻲ ﻧﺗـﺎﺋﺞ
ﺟﯾدة وﻣن اﻟﺻﻌب أن ﻧﻌﻣم ﻣواﺻﻔﺎت اﻟﻣﺣﻔز اﻟﻣﻔﯾد ﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال ﻓﻔﻲ ﺑﻌض اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت ﯾﻘـوم
اﻟﺣﻣــض ﺑﻣﻬﻣــﺔ اﻟﺣــﺎﻓز وﻓــﻲ ﺗﻔــﺎﻋﻼت أﺧــرى ﺗﻘــوم اﻟﻘﺎﻋــدة أو اﻷﯾوﻧــﺎت اﻟﻔﻠزﯾــﺔ ﺑﻣﻬﻣــﺔ اﻟﺣــﺎﻓز وﻫﻧــﺎك ﺑﻌــض
اﻟﺗﻔـ ــﺎﻋﻼت ﺳ ـ ـرﯾﻌﺔ ﻻ ﺗﺣﺗـ ــﺎج إﻟـ ــﻰ ﺣـ ــﺎﻓز ،ﻣﺛـ ــل ﺗﻠـ ــك اﻟﺗـ ــﻲ ﺗﺣـ ــدث ﺑـ ــﯾن ﻛـ ــل ﻣـ ــن اﻷزواج اﻵﺗﯾـ ــﺔ اﻟﯾـ ــود ﻣـ ــﻊ
(Ce +4
اﻟﺛﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت ) (S2O3−2 &Ι2واﻟﺣدﯾد ﻣﻊ اﻟﺳﯾرﯾوم) &Fe+2
و ﺗﻔﺎﻋل اﻷﻛﺳدة واﻷﺧﺗزال اﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﻠﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ)اﻟﻣﻌـﺎﯾرات( ﯾﺟـب إن ﺗﺗـواﻓر
93
ﻓﯾﻬﺎ ﺑﻌض اﻟﺷروط ﻣﻧﻬﺎ
ـ ﻋدم ﺣدوث ﺗﻔﺎﻋﻼت ﺟﺎﻧﺑﯾﺔ ﻓﻲ ﻫذا اﻟﺗﻔﺎﻋل
ـ أن ﯾﻛون اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺳرﯾﻌﺎً وﻏﯾر ﻋﻛﺳﻲ وﯾﻛﺗﻣل ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ
ـ اﺳﺗﺧدام دﻟﯾل ﻣﻧﺎﺳب أو ،أي طرﯾﻘﺔ أﺧرى ﻟﺗﺣدﯾد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﺑﺳﻬوﻟﺔ
94
ﺗﻔﺎﻋل اﻟﺗﺄﻛﺳد
M n O 4 − 1 + 5 e → M n + 2
C2O4−2 → CO2 + 2e
ـ ﯾﺗم ﻣوازﻧﺔ اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ H2Oﻷن اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺟرى ﻓﻲ وﺳط ﺣﻣﺿﻲ
M nO 4 − 1 + 5 e + 8H + → M n + 2 + 4H 2 O
C2O4−2 →CO2 + 2e
ـ ﯾﺗم ﻣوازﻧﺔ اﻟﺷﺣﻧﺔ ﻓﻲ ﻧﺻﻔﻲ اﻟﺗﻔﺎﻋل
MnO 4 −1 + 5e + 8H + → Mn +2 + 4H 2 O
C2O4−2 →2CO2 + 2e
ـ ﯾﺗم ﻣﺳﺎوأة ﻋدداﻹﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻓﻲ ﻧﺻﻔﻲ اﻟﺗﻔﺎﻋل وذﻟك ﺑﺿرب ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺗﻔﺎﻋل اﻻﺧﺗزال ﻓﻲ ﻋدد اﻟﻛﺗروﻧﺎت
اﻟﺗﺄﻛﺳد وﺿرب ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺗﻔﺎﻋل اﻻﻛﺳدة ﻓﻲ ﻋدد إﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻻﺧﺗزال
2 M nO 4 − 1 + 5e + 8H + → M n + 2 + 4H 2 O
5 C 2 O4 −2 → 2CO2 + 2e
ﻓﯾﺻﺑﺢ ﻧﺻﻔﻲ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻛﺎﻵﺗﻲ
ـ ﯾﺗم إﺿﺎﻓﺔ اﻷﯾوﻧﺎت اﻟﻐﯾر ﻣﺷﺗرﻛﺔ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال ﻟﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ
95
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد اﻷﯾوﻧﺎت اﻟﺳﺎﻟﺑﺔ ﯾﺳﺎوى ﻋدد اﻟﺷﺣﻧﺎت اﻟﺳﺎﻟﺑﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﺣﻣﻠﻬﺎ
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد اﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت اﻟذرﯾﺔ ﺗﺳﺎوى ﻣﺟﻣوﻋﺎت اﻟﺷﺣﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣﻣﻠﻬﺎ اﻟﻣﺟﻣوﻋﺔ اﻟذرﯾﺔ
وﻟﺗﺳﻬﯾل ذﻟك اﻟﯾك أرﻗم اﻟﺗﺄﻛﺳد ﻟﺑﻌض ذرات اﻟﻌﻧﺎﺻر ،واﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت اﻟذرﯾﺔ ﻓﻲ ﻣرﻛﺑﺎﺗﻬﺎ.
( -ﻣﺛل ﻓوق أﻛﺳﯾد
، ( -ﻓﯾﻣﺎﻋدا ﻓوق اﻻﻛﺎﺳﯾد ﯾﺳﺎوى )1
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد اﻻﻛﺳﺟﯾن ﻓﻲ ﺟﻣﯾﻊ ﻣرﻛﺑﺎﺗﻪ ﯾﺳﺎوي )2
اﻟﻬﯾدروﺟﯾن وﻓوق أﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم.
ـ ـ ـ ـ ـ رﻗ ـ ـ ـ ــم ﺗﺄﻛﺳ ـ ـ ـ ــد اﻟﻬﯾ ـ ـ ـ ــدروﺟﯾن ﻓ ـ ـ ـ ــﻲ ﺟﻣﯾ ـ ـ ـ ــﻊ ﻣرﻛﺑﺎﺗ ـ ـ ـ ــﻪ ﯾﺳ ـ ـ ـ ــﺎوى ) (+1ﻓﯾﻣﺎﻋ ـ ـ ـ ــدا ﻫﯾدرﯾ ـ ـ ـ ــدات اﻟﻔـ ـ ـ ـ ـزات ﻣﺛ ـ ـ ـ ــل
( -
ﻫﯾدرﯾداﻟﺻودﯾوم،ﻫﯾدرﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم )1
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾوﻧﺎت اﻟﻔزات اﺣﺎدﯾﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﯾﺳﺎوى ) (+1ﻣﺛل اﻟﺻودﯾوم،اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ،اﻟﻔﺿﺔ.
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾوﻧﺎت اﻟﻔﻠزات ﺛﻧﺎﺋﯾﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﯾﺳﺎوى ) (+2ﻣﺛل اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم واﻟﻣﺎﻏﻧﯾﺳوم واﻟﺧﺎرﺻﯾن.
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾوﻧﺎت اﻟﻔﻠزات ﺛﻼﺛﯾﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﯾﺳﺎوى ) (+3ﻣﺛل اﻻﻟوﻣﻧﯾوم.
( -ﻣﺛل اﻟﻛﻠور ،اﻟﺑروم ،اﻟﻔﻠور.
ـر ﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾوﻧﺎت اﻟﻼﻓﻠزات أﺣﺎدﯾﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﯾﺳﺎوى )1
( -ﻣﺛــل ﻧﺗ ـرات اﻟﺻــودﯾوم ،وﻧﺗ ـرات اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم
ـ ـ رﻗــم ﺗﺄﻛﺳــد أﯾــون اﻟﻧﯾﺗ ـرات اﻟﻧﯾﺗرﯾــت ﻓــﻲ أﻣﻼﺣﻬــﺎ ﯾﺳــﺎوى )1
وﻧﯾﺗرﯾت اﻟﺻودﯾوم.
( -ﻣﺛل ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم ،وﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﻛﺎﻟﯾﺳوم.
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾون اﻟﻛﺑرﯾﺗﺎت ﻓﻲ أﻣﻼﺣﻬﺎ ﯾﺳﺎوي )2
( -ﻣﺛل ﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم ،ﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾون اﻟﻛرﺑوﻧﺎت ﻓﻲ أﻣﻼﺣﻬﺎ ﯾﺳﺎوى)2
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾون اﻟﻔوﺳﻔﺎت ﻓﻲ أﻣﻼﺣﻬﺎ ﯾﺳﺎوى ) (+3ﻣﺛل ﻓوﺳﻔﺎت اﻟﺻودﯾوم وﻓوﺳﻔﺎت اﻟﻛﺎﻟﯾﺳوم.
( -ﻣﺛل ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾون اﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت ﻓﻲ أﻣﻼﺣﻬﺎ ﯾﺳﺎوى )1
( -ﻣﺛل ﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم وﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾون اﻟﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت ﻓﻲ أﻣﻼﺣﻬﺎ ﯾﺳﺎوى)1
( -ﻣﺛــل ﺛــﺎﻧﻲ ﻛروﻣــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ،ﺛــﺎﻧﻲ ﻛروﻣــﺎت
ـ رﻗــم ﺗﺄﻛﺳــد أﯾــون ﺛــﺎﻧﻲ ﻛروﻣــﺎت ﻓــﻲ أﻣﻼﺣﻬــﺎ ﯾﺳــﺎوي )2
اﻟﺻودﯾوم.
( -ﻣﺛل ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾون اﻟﻛروﻣﺎت ﻓﻲ أﻣﻼﺣﻬﺎ ﯾﺳﺎوى )2
( -ﻣﺛل اﻛﺳﺎﻻت اﻟﺻودﯾوم ،واﻛﺳﻼت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾون اﻻﻛﺳﺎﻻت ﻓﻲ اﻣﻼﺣﻬﺎ ﯾﺳﺎوي )2
( -ﻣﺛل ﯾودات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾون اﻟﯾودات ﻓﻲ أﻣﻼﺣﻬﺎ ﯾﺳﺎوى )1
( -ﻣﺛل ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم.
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾون ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت ﻓﻲ أﻣﻼﺣﻬﺎ ﯾﺳﺎوى )2
( -ﻣﺛل ﺳﯾﺎﻧﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ،ﺳﯾﺎﻧﯾد اﻟﺻودﯾوم.
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾون ﺳﯾﺎﻧﯾد أﻣﻼﺣﻪ ﯾﺳﺎوى )1
( -ﻣﺛــل ﺛﺎﯾوﺳــﯾﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ،ﺛﺎﯾوﺳــﯾﺎﻧﺎت اﻟﺻــودﯾوم
ـ رﻗــم ﺗﺄﻛﺳــد أﯾــون ﺛﺎﯾوﺳــﯾﺎﻧﺎت ﻓــﻲ أﻣﻼﺣﻬــﺎ ﯾﺳــﺎوي)1
وﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت اﻻﻣوﻧﯾوم.
( -ﻣﺛل ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم ،ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾون اﻟﻬﯾدروﻛﺳﯾد ﻓﻲ أﻣﻼﺣﻬﺎ ﯾﺳﺎوي)1
ـ رﻗم ﺗﺄﻛﺳد أﯾون اﻻﻣوﻧﯾوم ﻓﻲ أﻣﻼﺣﻬﺎ ﯾﺳﺎوي ) (+1ﻣﺛل ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻻﻣوﻧﯾوم ،ﻛﻠزرﯾد اﻻﻣوﻧﯾوم.
( -ﻣﺛ ــل ﺧ ــﻼت اﻟﺻ ــودﯾوم ،ﺧ ــﻼت اﻟﻧﺣ ــﺎس ،ﺧـ ــﻼت
ـ ـ رﻗ ــم ﺗﺄﻛﺳ ــد أﯾ ــون اﻟﺧ ــﻼت ﻓ ــﻲ أﻣﻼﺣ ــﻪ ﯾﺳ ــﺎوي )1
اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
96
ـ أﻣﺛﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﺣﺳﺎب أرﻗﺎم اﻟﺗﺄﻛﺳد ﻟﺑﻌض ذرات اﻟﻌﻧﺎﺻر ،وﻣﺟﻣوﻋﺎت اﻟذرﯾﺔ
1ـ اﺣﺳب رﻗم ﺗﺄﻛﺳد اﻟﻛﻠور ﻓﻲ اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
ﻛﻠورﯾد اﻻﻟوﻣﻧﯾوم ) ، (AlCl3ﻛﻠورات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم)(KClO3
ـ ﻣﺟﻣوع ارﻗﺎم ﺗﺄﻛﺳد = AlCl3ﺻﻔر
0 = 3+Cl3 ∴
−3
= −1 ∴ = Cl 3
= ∴ -Cl3
3
ـ ﻣﺟﻣوع ارﻗﺎم ﺗﺄﻛﺳد =KClO3ﺻﻔر
0 = 1+Cl+ ( -
∴)2×3
+5Cl = ∴5 = 1 -
= (+6) Cl ∴
97
ﺛﺎﻧﻲ اﻛﺳﯾد اﻟﻛرﺑون CO2أول اﻛﺳﯾد اﻟﻛرﺑون COواﻛﺳﺎﻻت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم K2C2O4
∴)2
C = +(2× -ﺻﻔر ـ CO2 = ﺻﻔر
∴ = +4C
∴)0 = C+(−2 ـ CO = ﺻﻔر
∴ +2 = C
∴)2×4
= (+1×2)+C2+( -ﺻﻔر ـ = K2C2O4ﺻﻔر
∴)-
C2 = +2+( 8ﺻﻔر
+6 ∴
= +3 =C
2
-
2 = S2+( -
∴)2×3 ـ −2 = S2O3−2
-
2 = S2+( 6
∴)-
+4 = 6+( -
2)=∴ S2
∴ = = +2 = +4 ∴ S+4S2
2
= (+1×2)+ S+( -ﺻﻔر
∴)2×4 ـ H2SO4 = ﺻﻔر
= 2+ S +( 8ﺻﻔر
∴ )-
∴ = +6S
= +1×2 =∴ Sﺻﻔر = 2∴ S
- ـ H2S = ﺻﻔر
6ـ اﺣﺳب رﻗم ﺗﺄﻛﺳد اﻟﺣدﯾد ﻓﻲ اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
ﻛﻠورﯾد اﻟﺣدﯾدﯾك FeCl3ﻛﺑرﯾﺗﺎت FeSO4
∴ )1×3
Fe = +( -ﺻﻔر ـ FeCl3 = ﺻﻔر
= +3∴ Fe Fe = +( 3ﺻﻔر
∴)-
Fe = +6+( -ﺻﻔر
∴)2×4 ـ FeSO4 = ﺻﻔر
Fe = +6+( 8ﺻﻔر
)-
Fe = +( 2ﺻﻔر
)-
+2= ∴ Fe
98
= 1×2+∴ Oﺻﻔر ـ H2O = ﺻﻔر
= -∴ O
2
= 1×2+ ∴ O2ﺻﻔر ـ H2O2 = ﺻﻔر
= 2+ ∴ O2ﺻﻔر
∴ = 2O2
-
∴ −2
= −1 = O
2
-
= 1∴ N+O3 ـ − 1 = NO 3− 1
-
∴ 1 = 5+O3
( - = -)∴ O3
5)+( 1
∴ O = −2 = −6
3
E=E
ο
+
0.059
Log
][OX
)( OX.Re d
n [Re d]b
ﺣﯾــث ﺗﺣﺳــب ﻗــﯾم ﻫــذا اﻟﺟﻬــد ﻣــﻊ اﻟﺗﻐﯾــر ﻓــﻲ ﺗرﻛﯾــز ﻣﺣﺗوﯾــﺎت اﻟﺧﻠﯾــﺔ أﺛﻧــﺎء اﻟﻣﻌــﺎﯾرة وﯾﺳــﺗﺧدم ﻧﺻــف اﻟﺧﻠﯾــﺔ
اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ) (H+/ H2ﻟﺗﻘـوم ﺑـدور ﻧﺻـف ﺧﻠﯾـﺔ ﻣﻘﺎرﻧـﺔ،أﻣﺎ ﻓــﻲ اﻟﻣﻌﻣـل ﻓﯾﺳـﺗﺧدم ﻗطـب اﻟﻛﺎﻟوﻣﯾـل اﻟﻣﺷـﺑﻊ ﻛﻘطــب
ﻣﻘﺎرﻧﺔ وذﻟك ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻓﻲ اﻟﺗﺟﺎرب اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ.
أن اﻟوﺳــﯾﻠﺔ اﻟﻣﻧﺎﺳــﺑﺔ ﻟﺗوﺿــﯾﺢ ﻫــذﻩ اﻟﺣﺳــﺎﺑﺎت ﻫــو أﺳــﺗﺧدام ﺗﻔﺎﻋــل اﻟﺳــﯾرﯾو م اﻟرﺑــﺎﻋﻲ Ce+4ﻣــﻊ اﻟﺣدﯾــد اﻟﺛﻧــﺎﺋﻲ
99
)اﻟﺣدﯾدوز(Fe+2
ـ ﻣﺛﺎل
ﻋﻧــد ﻣﻌــﺎﯾرة 100ﻣــل ﻣــن ﻣﺣﻠــول اﻟﺣدﯾــدوز (0.1N) Fe+2ﻣــﻊ ﻣﺣﻠــول اﻟﺳــﯾرﯾوم اﻟرﺑــﺎﻋﻲ (0.1N)Ce+4ﻓــﻲ
وﺟود ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك (1N) H2SO4
ﺛﺎﺑت اﻻﺗزان ﻟﻬذا اﻟﺗﻔﺎﻋل:
nE
ο
) ( cell
= LogK
0.059
(
n E −E ) ) = 1 (1.44 − 0.68
ο ο
Ce Fe
= LogK
0.059 0.059
11
∴ K = 8.71 × 10
100
3.5
∴ = Fe+3 ﺗرﻛﯾز اﻟﺣدﯾدﯾك
135
3.5
0.059
EFe = 0.68 + log 135 = 0.664V
1 6.5
135
ـ اﻟﺟﻬد ﻋﻧد ﻣﻧﺗﺻف اﻟﻣﻌﺎﯾرة:أي ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ 50ﻣل ﻣن اﻟﺳﯾرﯾوم اﻟرﺑﺎﻋﻲ (0.1N) Ce+4ﻓﺳﯾﻛون اﻟﺟﻬد
ﻓﻲ اﻟﺑداﯾﺔ ﻣﻠﻠﻰ ﻣوﻻت اﻟﺣدﯾدوز 10= 100 x 0.1= Fe +2ﻣﻠﻠﻰ ﻣول
ﻣﻠﻠﻰ ﻣوﻻت اﻟﺳﯾرﯾوم ﻋﻧد اﺿﺎﻓﺔ)50ﻣل(= 5= 50 x 0.1ﻣﻠﻠﻰ ﻣول
اﻟﻣﺗﺑﻘﻲ ﻣن اﻟﺣدﯾدوزﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻛﻠﻲ) 150ﻣل ( = 5ﻣﻠﻠﻰ ﻣول
5
∴ = Fe +2 ﺗرﻛﯾز اﻟﺣدﯾدوز
150
اﻟﻣﺗﻛون ﻣن اﻟﺣدﯾدﯾك ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻛﻠﻲ ) 150ﻣل ( = 5ﻣﻠﻠﻰ ﻣول
5
∴ = Fe+3 ﺗرﻛﯾز اﻟﺣدﯾدﯾك
150
5
0.059
EFe = 0.68 + log 150 = 0.68V
1 5
150
ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب اﻟﺟﻬد ﻋﻧد أي إﺿﺎﻓﺔ ﻗﺑل ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﺑﺎﻟطرﯾق ﻧﻔﺳﻬﺎ .
ـ اﻟﺟﻬد ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ 85ﻣل ﻣن اﻟﺳﯾرﯾوم Ce+4
ﻓﻲ اﻟﺑداﯾﺔ ﻣﻠﻠﻰ ﻣوﻻت اﻟﺣدﯾدوز 10= 100 x 0.1= Fe +2ﻣﻠﻠﻰ ﻣول
ﻣﻠﻠﻰ ﻣوﻻت اﻟﺳﯾرﯾوم Ce+4ﻋﻧد اﺿﺎﻓﺔ = 8.5 = 85 x 0.1ﻣل
اﻟﻣﺗﺑﻘﻲ ﻣن اﻟﺣدﯾدوز Fe +2ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻛﻠﻲ ) 2.5 =(185ﻣﻠﻠﻰ ﻣول
2.5
∴ = Fe +2 ﺗرﻛﯾز اﻟﺣدﯾدوز
185
اﻟﻣﺗﻛو ن ﻣن اﻟﺣدﯾدﯾك Fe +2ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻛﻠﻲ ) 8.5 =(185ﻣﻠﻠﻰ ﻣول اذا
8.5
∴ = Fe +2 ﺗرﻛﯾز اﻟﺣدﯾدﯾك
185
8.5
EFe = 0.68 + 0.059 log 185 = 0.711V
2.5
185
ـ اﻟﺟﻬد ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ:
اﻟﺟﻬد ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ أي إﺿﺎﻓﺔ )100ﻣل( ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﺳﯾرﯾوم اﻟرﺑﺎﻋﻲCe+4
Fe + 3 = C e + 3 و Fe + 2 = C e + 4
وﻟﻣﺎ ﻛﺎن:
101
0.059 Ce +4
ECe = 1.44 + Log +3
1 Ce
وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺗوازن ﺗﺻﺑﺢ اﻟﻘﯾﻣﺔ ﻟﻛل ﻣن ECe = EFeﻣﺗﺳﺎوﯾﺔ وﺑﺎﻟﺟﻣﻊ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ:
Ce +4 Fe +3
2E = 1.44 + 0.68 + 0.059Log
Ce +3 Fe +2
1.44 + 0.68
= ∴E = 1.06V
2
ـ اﻟﺟﻬد ﺑﻌد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ:
ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ )10ﻣل( ﻣن اﻟﺳﯾرﯾوم Ce+4زﯾﺎدة )أي إﺿﺎﻓﺔ 110ﻣل(
ﻓﻲ اﻟﺑداﯾﺔ ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت 10=100 x 0.1= Ce+3ﻣﻠﻠﻰ ﻣول
اﻟﻣﺗﻛون ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت 1=10 x 0.1=Ce+4ﻣﻠﻠﻰ ﻣول
1
E Ce = 1.44 + 0.059Log 210 = 1.381V
10
210
ـ اﻟﺟﻬد ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ 100ﻣل ﻣنCe+4ز ﯾﺎدة
Ce +3 = Ce +4
Ce +4
∴ E = 1.44 + 0.059Log = 1.44V
Ce +3
اﻟﺷﻛل ) 1ـ (4 .3ﯾوﺿﺢ ﻣﻧﺣﻧﻰ ﻣﻌﺎﯾرة اﻟﺣدﯾدوز ) (Feﻣﻊ اﻟﺳﯾرﯾوم اﻟرﺑﺎﻋﻲ ) (Ce
+4 +2
E(V) 1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 50 100 150 200 250
vmL
102
.1 .5 . 3ﺗﻌﯾن )أو ﺗﻣﯾﯾز( ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال:
ﯾــﺗم ﺗﻣﯾﯾــز ﻧﻘطــﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾــﺔ ﻓــﻲ ﻣﻌــﺎﯾرات اﻷﻛﺳــدة واﻻﺧﺗ ـزال ﻋــن طرﯾــق ﻗﯾــﺎس ﺟﻬــد اﻟﻣﺣﻠــول ﺑﺄﺳــﺗﺧدام ﻗطــب
ﻣﻧﺎﺳــب وﻣـن ﺛــم رﺳــم ﻫــذا اﻟﺟﻬــد ﻣــﻊ ﺣﺟــم اﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻣﻌــﺎﯾر )اﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻣﺿــﺎف( وﻟﻛــن ،ﻛﻣــﺎ ﻫــو اﻟﺣــﺎل ﻓــﻲ
اﻟﻣﻌــﺎﯾرات اﻷﺧــرى ﻣــن اﻷﻓﺿــل واﻷﻧﺳــب أﺳــﺗﺧدام اﻟــدﻻﺋل اﻟﺑﺻ ـرﯾﺔ،وﻫﻲ ﻣــﺎﺗﻌرف ﺑﺄدﻟــﺔ ﻣﻌــﺎﯾرات اﻻﻛﺳــدة و
اﻻﺧﺗزال واﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﺗﻘﺳﯾﻣﻬﺎ اﻟﻲ اﻷﺗﻲ:
ـ اﻟدﻻﺋل اﻟذاﺗﯾﺔ:
وﻫﻲ ﻋﺑـﺎرة ﻋـن ﻣـواد اﻛﺳـدة او اﺧﺗـزال ﯾﺗﻐﯾـر ﻟوﻧﻬـﺎ ﻋﻧـد ﻧﻘطـﺔ اﻟﺗﻛـﺎﻓؤ و ﻫـذﻩ اﻟﻣـواد ﺗﻌـد ﻧﻔﺳـﻬﺎ دﻟـﯾﻼً ﻛﻣـﺎ ﻓـﻲ
ﺣﺎﻟﺔ ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ) (KMnO4ﺣﯾث ﯾزول ﻟوﻧﻬﺎ ﻋﻧد اﻟﻣﻌﺎﯾرة وﻗﺑـل ﻧﻘطـﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ،ﻧﺗﯾﺟـﺔ اﺧﺗزاﻟﻬـﺎ إﻟـﻰ
اﻟﻣﻧﺟﻧﯾــز اﻟﺛﻧــﺎﺋﻲ ) ،(Mn+2وﻟﻛــن ﺑﺈﺿــﺎﻓﺔ ﻗط ـرة زاﺋــدة ﺑﻌــد ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ ﯾﺗﻠــون اﻟﻣﺣﻠــول ﺑﻠــون ﻗرﻣــزي واﺿــﺢ
)وردي ﺧﻔﯾف( وﻫو ﻟون اﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت
ـ اﻟدﻻﺋل اﻟﺧﺎﺻﺔ:
وﻫﻲ ﻋﺑﺎرة ﻋن ﻣرﻛﺑﺎت ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﺗﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ أﺣدى ﻣواد اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﺻورة ﺧﺎﺻﺔ وﻣـن أﻣﺛﻠﺗﻬـﺎ دﻟﯾـل اﻟﻧﺷـﺄ اﻟـذي
ﯾﻛــون ﻣﻌﻘــداً أزرق ﻣــﻊ اﻟﯾــود ) ( Ι2وﯾﺧﺗﻔــﻲ اﻟﻠــون ﺑﺎﺧﺗﻔــﺎء اﻟﯾــود وﯾﻌــود اﻟﻠــون ﺑﻌــودة اﻟﯾــود ،ﻛﻣــﺎ ﯾﺳــﻠك أﯾــون
اﻟﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت ) (SCN-ﻛدﻟﯾل ﺧﺎص ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرة اﻟﺣدﯾد اﻟﺛﻼﺛﻲ )اﻟﺣدﯾدﯾك( ﺣﯾث ﯾﻛون ) (SCN-ﻣرﻛﺑﺎً ﻣﻌﻘـداً
أﺣﻣــر اﻟﻠــون ﻣــﻊ اﻟﺣدﯾــد اﻟﺛﻼﺛــﻲ وﯾﺧﺗﻔــﻲ اﻟﻠــون ﺑﺎﺧﺗﻔــﺎء اﻟﺣدﯾــد اﻟﺛﻼﺛــﻲ ﻧﺗﯾﺟــﺔ ﻻﺧﺗزاﻟــﻪ إﻟــﻰ اﻟﺣدﯾــد اﻟﺛﻧــﺎﺋﻲ
)اﻟﺣدﯾدوز(.
E=E
ο
+
0.059
Log
] [ OX
) ( OX .Re d
n [Re d ]b
(
n E −E () = Log Ιn
ο
)( Ιn
) OX
103
اﻟﺗﻣﯾــز ﺑــﯾن ﻟــوﻧﯾن إذا ﻛﺎﻧــت اﻟﻧﺳــﺑﺔ ﺑﯾﻧﻬــﺎ ) (10:1ﻟﻬــذا ﻓﻌﻧــد ﺗﻌــوﯾض ﻫــذﻩ اﻟﻧﺳــﺑﺔ أو ﻣﻘﻠو ﺑﻬــﺎ ﻓــﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟــﺔ
اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ:
(
n E−E ) = Log 1 (
n E−E ) = Log 10
ο ο
) ( Ιn ) ( Ιn
) ( Ιn ±
n
أي أن ﻣدى ﻋﻣل اﻟدﻟﯾل ﯾﻘﻊ ﺑﯾن
وﺑﯿﻦ
وﻟﻐرض اﺧﺗﯾﺎر اﻟدﻟﯾل اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻷﯾﺔ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻣﻌﺎﯾرة ﺗﺄﻛﺳد ـ اﺧﺗزال ﻻﺑد ﻣن ﺗوﻓر ﺷرطﯾن
ـ ﻣﻌرﻓﺔ ﺟﻬد اﻟﻘطب اﻟدﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ) (EoInواﻟﺟدول ) 1ـ (5 .3ﯾوﺿﺢ اﻟﺟﻬد اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻟﺑﻌض اﻟدﻻﺋل:
ـ ﻣﻌرﻓﺔ ﺟﻬد اﻟﺗﻔﺎﻋل ) (Eﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ.
ﻟو طﺑق ذﻟك ﻋﻠـﻰ اﻟﻣﺛـﺎل اﻟﺳـﺎﺑق )ﻣﻌـﺎﯾرة اﻟﺣدﯾـدوز Fe+2ﻣـﻊ اﻟﺳـﯾرﯾوم اﻟرﺑـﺎﻋﻲ (Ce+4ﻧﺟـد أن ﺟﻬـد اﻟﺧﻠﯾـﺔ
ﻋﻧــد ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ ﯾﺳــﺎوي ) 1.1ﻓوﻟــت( ﻟــذﻟك ﻓــﺈن ) (E0Inاﻟﻣطــﺎﺑق ﻟــﻪ ﻣــن اﻟﺟــدول) 1.11) ،(6ﻓوﻟــث( وﻫــذا
اﻟﺟﻬد ﯾطﺎﺑق ﺟﻬد دﻟﯾل ﻣﻌﻘد ) 10,1ﻓﯾﻧﺎﻧﺛروﻟﯾن اﻟﺣدﯾد( وﻫو اﻟدﻟﯾل اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻬذﻩ اﻟﻣﻌﺎﯾرة.
ﻣن اﻟﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻧﺟد إن ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻓﯾﻧﯾـل أﻣـﯾن ﯾﺗﺄﻛﺳـد اوﻻً إﻟـﻲ ﻣرﻛـب ﺛﻧـﺎﺋﻲ ﻓﯾﻧﯾـل اﻟﺑﻧـزوﯾن ﻋـدﯾم اﻟﻠـون ﺛـم
ﻓﻲ اﻟﺧطوة اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ﯾﺗﺄﻛﺳد إﻟﻲ ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻓﯾﻧﯾل اﻟﺑﻧزادﯾن اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﻲ ،وﻗﯾﻣﺔ (+ 0.76) = E0Inﻓوﻟت،
وﻣـن ﻋﯾوﺑـﻪ ﻛـدﻟﯾل اﻧـﻪ ﻗﻠﯾـل اﻟـذوﺑﺎن ﻓـﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾـل اﻟﻣﺎﺋﯾـﺔ ،اﻻ إﻧـﻪ ﯾـذاب ﻓـﻲ ﺣﻣـض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾـك ﻟﻠﺣﺻـول ﻋﻠـﻰ
ﺛﻧ ــﺎﺋﻲ ﻓﯾﻧﯾ ــل اﻟﺳ ــﻠﻔون ،اﻟﺟ ــدول ) 2ـ ـ (5 .3ﯾوﺿ ــﺢ أﻫ ــم أدﻟ ــﺔ اﻻﻛﺳ ــدة واﻻﺧﺗـ ـزال اﻟﺷ ــﺎﺋﻌﺔ اﻷ ﺳ ــﺗﺧدام ﻓ ــﻲ
اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال
H
SOH
N 3
ﻣﺣﻠول 1ﺟرام ﺑﻧﻔﺳﺟﻲ أو أﺧﺿر ﻋدﯾم اﻟﻠون ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻓﯾﻧﯾل أﻣﯾن أو ﺛﻧﺎﺋﻲ أﻣﯾن
ﻓﻲ100ﻣل(18N)H2SO4 ﺑﻧزﯾدﯾن
105
ـ أﺣﻣر ﺑطول ﻣوﺟﺔ 510ﻧﺎﻧوﻣﺗر ﻋدﯾم اﻟﻠون -ﻣﯾﺛﯾل ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻓﯾﻧﺎﯾﻸﻣﯾن
ﺣﺎﻣضN
ـ ﺑﺎرا ـ ﺳﻠﻔوﻧﯾك
3ﺟرام ﻣن اﻟﻣﻠﺢ ﻓﻲ 1ﻟﺗر ﺑﻧﻔﺳﺟﻲ أو أﺧﺿر ﻋدﯾم اﻟﻠون ﺣﻣض ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻓﯾﻧﯾل اﻣﯾن ﺳﻠﻔوﻧﯾك
H2O
1ﺟرام ﻣن اﻟﻣﻠﺢ ﻓﻲ1 أﺣﻣر وردي ﻋدﯾم اﻟﻠون ﺣﺎﻣض Nـ ﻓﯾﻧﯾل اﻧﺛراﻧﯾﻠﯾك
ﻟﺗرﻣﺣﻠول )(0.01N
Na2CO3
1ر 5ﻏ ـ ــم ﺻ ـ ــﺑﻐﺔ100/ﻣ ـ ــل أزرق ﺷﺎﺣب أﺣﻣر ﺑطول ﻣﻌﻘدارﺛو ـ ﻓﯾﻧﺎﻧﺛروﻟﯾن
)(0.025N ﻣ ــن ﻣﺣﻠـ ــول ﻣوﺟﺔ 510 ﺣدﯾدوز)ﻓﯾروﯾن(
FeSO4 ﻧﺎﻧوﻣﺗر
17ر 1ﻏــم ﺻــﺑﻐﺔ 100/ﻣــل أزرق ﺷﺎﺣب أﺣﻣر ﺑﻧﻔﺳﺟﻲ ﻣﻌﻘد ﻧﯾﺗروـ ارﺛوـ ﻓﯾﻧﺎﻧﺛروﻟﯾن
)(0.025N ﻣـن ﻣﺣﻠـول ﺑطول ﻣوﺟﺔ ﺣدﯾدوز)ﻧﯾﺗروﻓروﯾن(
FeSO4 510ﻧﺎﻧوﻣﺗر
-1 +
KMnO4 ﻣﺗﻌﺎدل MnO 4 +4H +3e MnO 2+2H2O ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺛﺎﻧوي +1.7v
-2 + +3
K2Cr2O7 ﺣﺎﻣﺿﻲ C r2 O 7 +14H +6e 2C r +7H 2 O ﻗﯾﺎﺳﻲ أوﻟﻲ +1.3v
106
+4 +3 +1.4
Ce(SO4)2 ﺣﺎﻣﺿﻲ Ce +1e Ce ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺛﺎﻧوي
1.7v
-
K ΙO 3
−1 −1 −1
ΙO3 + 6H + 2Cl + 4e ΙCl2 + 3H2O
+
−1
BrO3 + Br + 6H 3Br2 + 3H2O
+
ﺣﺎﻣﺿﻲ
KBrO3 ﻗﯾﺎﺳﻲ أوﻟﻲ +1.1
KBr+ B r2 +2e 2B r
-
ﻣﺗﻌﺎدل - - - ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺛﺎﻧوي
NaOCl OCl +H2O+2e Cl +OH 0.9
ﻗﺎﻋدي
+3 +2
FeCl3 ﺣﺎﻣﺿﻲ Fe +1e Fe ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺛﺎﻧوي +0.8
-
ﺣﺎﻣﺿﻲ +
H2O2 H2O2+2H +2e 2H2O ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺛﺎﻧوي +1.8
ﻣﺗﻌﺎدل
ـ ﯾﻌﺗﻣد ﺟﻬد اﻟﻛﺎﺷف ﻋﻠﻰ ﻗﯾم pHﻟﻠﻣﺣﺎﻟﯾل ،وﻋﻠﻰ ظروف أﺧرى ﻓﻲ اﻟﺗﺟرﺑﺔ
107
ﺗﺳ ــﺗﻌﻣل ) (KMnO4ﻓ ــﻲ ﻣﻌ ــﺎﯾرات اﻟﺣﺟﻣﯾ ــﺔ ﻟﺗﻘ ــدﯾر ﻛﺛﯾـ ـراً ﻣ ــن اﻟﻣرﻛﺑ ــﺎت ﻓ ــﻲ اﻟوﺳ ــط اﻟﺣﺎﻣﺿ ــﻲ واﻟﻘﺎﻋ ــدي
و اﻟﻣﺗﻌﺎدل،ﺣﯾـ ــث ﯾﻌﺗﺑـ ــر أﻫـ ــم ﺗطﺑﯾﻘﺎﺗﻬـ ــﺎ ﻓﺎﺋـ ــدة ﺗﻘـ ــدﯾر اﻟﺣدﯾـ ــد ) & (Feاﻟﻣﻧﺟﻧﯾـ ــز ) (Mnواﻟﺑروﻛﺳـ ــﯾدات )ﻓـ ــوق
اﻷﻛﺎﺳﯾد( وﻛﺛﯾراً ﻣن أﯾوﻧﺎت اﻟﻣﻌﺎدن ﺑﻌد ﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ أوﻛزاﻻت .
ﺣﯾث أن اﻟﻛﺛﯾر ﻣن أﯾوﻧﺎت اﻟﻣﻌﺎدن اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺗﻛون أوﻛزاﻻت ﻗﻠﯾﻠﺔ اﻟذوﺑﺎن ﺑﺣﯾـث ﯾـﺗم ﻣﻌـﺎﯾرة أﯾـون اﻷوﻛـزاﻻت
اﻟﺳﺎﻟﺑﺔ ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﻣـﻊ ) ، (KMnO4واﻟﻣﻌـﺎدﻻت اﻟﺗﺎﻟﯾـﺔ ﺗوﺿـﺢ ﺗﻔﺎﻋـل اﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧـﺎت ﻣـﻊ ﻓـوق اﻷﻛﺎﺳـﯾد ﻓـﻲ وﺟـود
ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك )وﺳط ﺣﻣﺿﻲ(
5 Na 2 O 2 + 5 H 2 S O 4 H 2 O 2 + 5 Na 2 S O 4
5H2O2+2KMnO4+3H2SO4 2MnSO4+K2SO4+8H2O+5O2
واﻟﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﺗوﺿﺢ ﻣﻌﺎﯾرة أﯾوﻧﺎت اﻟﻣﻌﺎدن ﺑﻌد ﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ إﻛزاﻻت.
+2 -2 NH3
Ca +C 2O 4 CaC 2O 4
ﻓﻲ اﻟﻌﺎدة ﯾﻣﻛن إﺟراء ﺗرﺳﯾب اﻷوﻛزاﻻت ﻛﻣﯾـﺎً ﺑﺈﺿـﺎﻓﺔ أوﻛ ـزاﻻت اﻷﻣوﻧﯾـوم وﻣﺣﻠـول اﻣوﻧﯾـﺎ ،وﯾرﺗﺷـﺢ اﻟراﺳـب
اﻟــذي ﯾﻌــﺎﻧﻲ ﻣــن ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﺗرﺳــﯾب اﻟﻣﺷــﺗرك وﯾﻐﺳــل اﻟراﺳــب وﯾــذاب ﻓــﻲ ﺣﻣــض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾــك وﯾﻌــﺎﺑر ﺑﻌــد اﻟــذوﺑﺎن
ﺑواﺳطﺔ ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ،وﺗﻌد ﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ طرﯾﻘﺔ ﻣﻔﯾدة وﺑﺧﺎﺻﺔ ﻓﻲ ﺗﻘـدﯾر اﻟﻛﺎﻟﺳـﯾوم ﻓـﻲ إﻣﻼﺣـﻪ ﻣﺛـل
ﻛرﺑوﻧــﺎت اﻟﻛﺎﻟﺳــﯾوم ﺑــﺎﻟرﻏم ﻣــن اﻟدﻗــﺔ اﻟﻌﺎﻟﯾــﺔ ﻟﻬــذﻩ اﻟطرﯾﻘــﺔ أﻻ إن اﻟﻛﺎﻟﺳــﯾومﯾﻘــدر ﻏﺎﻟﺑﺎً ﺑﺎﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﻣــﻊ اﻟﻣﺣﻠــول
اﻟﻘﯾﺎﺳ ــﻲ ﻣ ــن ) (EDTAوذﻟ ــك ﻟﺳ ــرﻋﺔ ﻫ ــذﻩ اﻟطرﯾﻘ ــﺔ وﻋ ــدم ﻣﻌﺎﻧﺎﺗﻬ ــﺎ ﻣ ــن أﺧط ــﺎء اﻟﺗرﺳ ــﯾب اﻟﻣﺷ ــﺗرك ،وﯾﻣﻛ ــن
أﺳﺗﺧدام ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻓﻲ ﺗﻌﯾﯾن اﻟﻧﯾﺗرﯾت ﺑﺄﻛﺳدﺗﻬﺎ ﻓﻲ وﺳط ﺣﻣﺿـﻲ ﻣـن ﺣﻣـض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾـك اﻟﻣﺧﻔـف
ﺑﻣﺣﻠول اﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻵﺗﯾﺔ:
2 K M nO 4 + 5 H N O 2 + 3 H 2 S O 4 2 M nS O 4 + K 2 S O 4 + 5 H N O 3 + 3 H 2 O
وﺗﺳ ــﺗﺧدم ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧ ــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳ ــﯾوم أﯾﺿـ ـﺎً ﻛﻌﺎﻣ ــل ﻣؤﻛﺳ ــد ﻟﻛ ــل ﻣ ــن اﻷﺣﻣ ــﺎض ﻣﺗﻌ ــدد اﻟﻛﺎرﺑوﻛﺳ ــﯾل ،وأﺣﻣ ــﺎض
ﻫﯾدروﻛﺳﻲ ﻛﺎرﺑوﻛﺳـﯾل ،وﺣﻣـض اﻟﺑورﯾـك وﺣﻣـض اﻟﻔروﻣﯾـك ،واﻟﻔورﻣﺎﻟدﻫﯾـد ،وﺣﻣـض أﺳـﻛورﺑﯾك )ﻓﯾﺗـﺎﻣﯾن،(C
واﻟﺑوﻟﻲ ﻓﯾﻧوﻻت ،وﻓﻲ ﻣﻌظم ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻻت ﺗﺗم اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑطرﯾﻘﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة اﻟﻌﻛﺳﯾﺔ
) (Backtitrationﻓﺿ ـﻼًﻋن اﺳــﺗﺧدام طرﯾﻘــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة اﻟﻣﺑﺎﺷ ـرة واﻟﺟــدول) 4ـ (6 .3ﯾوﺿــﺢ أﻫــم ﺗطﺑﯾﻘــﺎت
ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ) (KMnO4ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺣﻣﺿﻲ واﻟﻘﺎﻋدي واﻟﻣﺗﻌﺎدل
ﻧﺎﺗﺞ اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻷﯾون اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ ﻧﺎﺗﺞ اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻷﯾون اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ ﻧﺎﺗﺞ اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻷﯾون اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ
108
MnO2 Mn+2 SbO4-3 Sb+3 CO2 H2C2O4
اﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت ﻓﻲ وﺳط ﻗﺎﻋدي
-1 - Fe(CN)6-3 Fe (CN)6-4 CO2 MC 2 O 4
MnO4 +3e+2H2O MnO2+4OH
) Ι
−1
Fe+3 Fe+2
اﻟﺟدول) 4ـ (6 .3أﻫم ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ) (KMnO4ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺣﻣﺿﻲ واﻟﻘﺎﻋدي واﻟﻣﺗﻌﺎدل
ـ ﺣﯾث) (P b + 2 , A g + 1 , C e + 4 , S r + 2 , B a + 2 , T h + 4 , L a + 3 , C o + 2 , Z n + 2 , C a + 2 , M g + 2 ) = ( M
اﻟﺟدول ) 5ـ (6 .3اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﺗﻲ ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﯾﻬﺎ ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺳﯾرﯾوم ﻓﻲ وﺳط ﺣﻣﺿﻲ
+4 +3
Ce +1e Ce
اﻷﯾون اﻟﻣراد اﻷﯾون اﻟﻣراد
ﻧﺎﺗﺞ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻧﺎﺗﺞ اﻟﺗﻔﺎﻋل
ﺗﻘدﯾرﻩ ﺗﻘدﯾرﻩ
109
SO4-2 S2O8-2 CO2 H2C2O4
+2 +4 +3
UO2 U Fe Fe+2
AsO4-3 As+3 NO3- NO2-
Ti+4 Ti+3 CU+2 )Cu+(HCL
Fe(CN)-3 Fe(CN)6-4 MoO4-2 MO+5
Cr+3 Cr+2 TeO-2 Te+4
VO3- VO+2 Ce+4 Ce+3
O2 H2O2
وﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺳﯾرﯾوم اﻟرﺑﺎﻋﻲ ،Ce(SO4)2ﻣﻔﯾدة أﯾﺿﺎً ﻟﺗﺣﻠﯾل ) 2،1ـ داﯾول( وﺗﻛون ﻧواﺗﺞ اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت
ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﺣﺎﻣض اﻟﻔروﻣﯾك وﻛﯾﺗوﻧﺎت.
ﻓﻣﺛﻼً ﯾﺗﻛﺳر اﻟﺟﻠﯾﺳرول ﻋﻧد ﺗﻔﺎﻋﻠﻪ ﻣﻊ اﻟﺳﯾرﯾوم اﻟرﺑﺎﻋﻲ ﻛﺎﻵﺗﻲ:
ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﺗﻘدﯾر اﻟﺣدﯾدوز ﻓﻲ وﺟود ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك H2SO4ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻵﺗﯾﺔ
K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4 K2SO4+Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+H2O
واﻟﺟدول ) 6ـ (6 .3ﯾوﺿﺢ ﺑﻌض ﺗطﺑﯾﻘﺎت داي ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟﻣﺑﺎﺷرة و اﻟﻐﯾرﻣﺑﺎﺷرة
110
ﻣﻌﺎﯾرة ﻣﺑﺎﺷرة Fe+3 Fe+2
ﻣﻌﺎﯾرة ﻏﯾر ﻣﺑﺎﺷرة Cr2O7-2 Cr+3
ﻣﻌﺎﯾرة ﻏﯾر ﻣﺑﺎﺷرة Cl- ClO-3
(
Ι2 & Ιﻣﻔﯾــد ﺟــداً ﻓــﻲ اﻟﺗﺣﺎﻟﯾــل
−1
أن ﻧﺻــف اﻟﺗﻔﺎﻋــل ﻟــزوج اﻟﺗﺄﻛﺳــد واﻻﺧﺗـزال ) 4ـ ـ اﻟﻬﺎﻟوﺟﯾﻧ ـﺎت Halogens
اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾ ــﺔ اﻟﻛﻣﯾ ــﺔ،وﯾﻛون ﺟﻬ ــد اﻻﺧﺗـ ـزال ﻟ ــزوج اﻟﺗﺄﻛﺳ ــد واﻻﺧﺗـ ـزال ﻫ ــذا ﺣـ ـواﻟﻲ) (0.53Vوﺗﺣﺗ ــل ﻫ ــذﻩ اﻟﻘﯾﻣ ــﺔ
ﻣﻧﺗﺻف ﺟدول ﺟﻬود اﻻﺧﺗزال واﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﺗوﺿﺢ ﻧﺻف اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻟﻠﯾود
−1
Ι2 + 2e 2Ι
وﯾﺗﻣﺗــﻊ اﻟﯾــود) (Ι2ﺑدرﺟــﺔ ﻛﺎﻓﯾــﺔ ﻣــن اﻟﻘــوة ﻟﯾﻛــون ﻋــﺎﻣﻼً ﻣؤﻛﺳــداً ،ﻓﻬــو ﯾﺗﻔﺎﻋــل ﻣــﻊ ﻛــل ﻣــن اﻟﻌواﻣــل اﻟﻣﺧﺗزﻟــﺔ
اﻟﻘوﯾﺔ واﻟﻌواﻣل اﻟﻣﺧﺗزﻟﺔ اﻟﻣﺗوﺳطﺔ اﻟﻘوة ،وﯾﻌﺗﺑر اﻟﯾود ﻣن اﻟﻣواد اﻟﻣؤﻛﺳدة اﻟﺿﻌﯾﻔﺔ ،وﯾﻣﻛن إن ﯾﺳﺗﺧدم اﻟﯾود
) (Ι2ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرة اﻟﻌواﻣل اﻟﻣﺧﺗزﻟﺔ ﺑطرﯾﻘﺔ ﻣﺑﺎﺷرة أو ﺑطرﯾﻘﺔ ﻏﯾر ﻣﺑﺎﺷرة،وﻟﻘد أﺻﺑﺣت اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗـﻰ ﯾﺳـﺗﺧدم
ﻓﯾﻬــﺎ اﻟﯾــود ﻣــن اﻟﻣﻌــﺎﯾرات اﻟﺷــﺎﺋﻌﺔ اﻟﺗطﺑﯾــق وﺗﺷــﻛل ﻋﻧواﻧ ـﺎً ﺑﺣــد ذاﺗﻬــﺎ وﯾطﻠــق ﻋﻠﯾﻬــﺎ اﻟﻣﻌــﺎﯾرات اﻟﯾودﻣﺗرﯾــﺔ أو
اﻟﯾودﯾﺔ،وﯾﺳــﺗﺧدم اﻟﯾــود ﻓــﻲ اﻟﺗطﺑﯾﻘــﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾــﺔ ﻓــﻲ اﻟﻣﻌــﺎﯾرات ﻋﻠــﻰ ﺷــﻛل ﻣﺣﻠــول ﯾﺣﺗــوي ﻋﻠــﻰ أﯾــون أﯾودﯾــد،
وﺑﺎﻟﺗـﺎﻟﻲ ﻓــﺈن اﻟﯾـود ﯾﺗواﺟــد ﻓــﻲ ﻫـذا اﻟﻣﺣﻠــول ﻋﻠـﻰ ﺷــﻛل اﻷﯾــون اﻟﻣﻌﻘـد ) (Ι3−1وأن ﻧﺻــف اﻟﺗﻔﺎﻋـل ﯾﻣﻛــن ﻛﺗﺎﺑﺗــﻪ
ﺑﺻورة ﺻﺣﯾﺣﺔ ﻛﻣﺎ ﻣوﺿﺢ ﺑﺎﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ،وﻟﻛن دأﺋﻣﺎً ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﺻﯾﻐﺔ ) (Ι2
−1 −1
Ι3 +2e
→3Ι
أن زوج اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال ) (Ι2 & Ιﻻ ﯾﺣﺗـوي ﻋﻠـﻰ أﯾـون اﻟﻬﯾـدروﺟﯾن إﻻ أﻧـﻪ ﺣﺳـﺎس ﻟﻘـﯾم اﻷس اﻟﻬﯾـدروﺟﯾن
−1
) (pHﻓﻲ ﻣﺣﺎﻟﯾﻠﻪ ﻓﺈذا ﻛﺎﻧت pHاﻟﻣﺣﻠول أﻛﺑر ﻣن ) (8ﻓﺈن ﺟزء ﻣن اﻟﯾود ﯾﺧﺗزل ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾؤﻛﺳـد اﻟﺟـزء اﻵﺧـر
(ΙΟ3 , Ιﻋﻠــﻰ اﻟﺗ ـواﻟﻲ،أﻣــﺎ ّ ا ﻛــﺎن اﻟﻣﺣﻠــول ﺣﺎﻣﺿــﯾﺎً ﻓﯾؤﻛﺳــد أﯾــون اﻟﯾودﯾــد ﺑﺑطــﺊ ﺑواﺳــطﺔ أﻛﺳــﺟﯾن ﻟﯾﻌطــﻲ )
− −
) (O2اﻟﻬ ـواء اﻟﺟــوي ﻣﻌطﯾ ـﺎً اﻟﯾــود ) (Ι2وﯾﻣﻛــن ﺗﺣﻔﯾــز ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻷﻛﺳــدة ﺑواﺳــطﺔ اﻟﺿــوء ﻟ ـﺑﻌض ﻣــن اﻷﯾوﻧــﺎت
اﻟﻔﻠزﯾــﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔــﺔ ،وﺣﯾــث أن اﻟﯾــود ﯾﺗﺻــف ﺑدرﺟــﺔ ﻛﺎﻓﯾــﺔ ﻣــن اﻟﺗطــﺎﯾر ﻓﻣــن اﻟﻣﺗوﻗــﻊ ،أن ﺗﻛــون اﻟﻛﻣﯾــﺔ اﻟﻣﻔﻘــودة
ﻣﻧﻪ ﺑﺎﻟﺗﺑﺧر ،ذات ﻗﯾﻣﺔ ﻣﺣﺳوﺳﺔ وﻣن ﺧﺻﺎﺋﺻـﻪ أﯾﺿـﺎً أﻧـﻪ ﻗﻠﯾـل اﻟـذوﺑﺎن ﻓـﻲ اﻟﻣـﺎء إﻻ أن ﻫـذﻩ اﻟذاﺋﺑﯾـﺔ ﺗـزداد
ﺑوﺟود أﯾون اﻟﯾودﯾد وذﻟك ﻟﺗﻛون اﻷﻧﯾـون) ، (Ι3وﯾﺗﺻـف ﻣﺣﻠـول اﻟﯾـود اﻟﻣﺧﻔـف ﺑﻠـون أﺻـﻔر ﺷـﺎﺣب وﻗـد وﺟـد
−1
ﺑــﺎﻟﺧﺑرة اﻟﻌﻣﻠﯾــﺔ أن ﺑداﯾــﺔ ظﻬــور ﻫــذا اﻟﻠــون أﺛﻧــﺎء اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺗﻌــد ﻣؤﺷــر إﻟــﻰ ﺑــدء زﯾــﺎدة ﻛﻣﯾــﺔ اﻟﯾــود ﻋــن ﺣﺎﺟــﺔ
اﻟﺗﻔﺎﻋل ،وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣﻛن اﻻﻋﺗﻣﺎد ﻋﻠﻰ ظﻬور اﻟﻠون اﻷﺻﻔر ﻛدﻟﯾل ﯾﺷﯾر إﻟﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ،
وﯾﺳــﺗﺧدم اﻟﻧﺷــﺄ ﻛــدﻟﯾل ﻓــﻲ ﻣﻌــﺎﯾرات اﻟﯾــود ﻷﻧــﻪ ﯾﻛــون ﻣﻌﻘــد أزرق ﻏــﺎﻣق ﻣــﻊ اﻟﯾــود وﯾﻣﻛــن ﻣﻼﺣظــﺔ ﻫــذا اﻟﻠــون
ﺑﺳــﻬوﻟﺔ ﻋﻧــدﻣﺎ ﺗﻛــون اﻟﺗراﻛﯾــز ﻗﻠﯾﻠــﺔ ﺟــداً ،وﻋﻠﯾــﻪ ﻓــﺈن اﻟﻧﺷــﺄ ﯾﻌــد دﻟــﯾﻼً ﻣﻔﺿـﻼً ﻟﻬــذﻩ اﻟﻣﻌــﺎﯾرات ،و ﻛــذﻟك ﯾﻣﻛــن
أ ﺳﺗﺧدام اﻟﯾود ﻓﻲ ﺗﻘدﯾر ﺑﻌض اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ ﺣﯾث ﯾﺗم إﺿﺎﻓﺔ زﯾﺎدة ﻣن اﻟﯾـود ﺛـم ﺗﻘـدﯾر اﻟزﯾـﺎدة ﻣـن اﻟﯾـود
ﺣﯾــث ﯾــﺗم ﻣﻌــﺎﯾرة اﻟزﯾ ــﺎدة ﻣــﻊ ﺛﯾوﻛﺑرﯾﺗ ـﺎت اﻟﺻ ــودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ وﻛﻣﺛــﺎﻻً ﻋﻠــﻲ ذﻟ ــك ﺗﻘــدﯾر ﺣﻣــض اﻻﺳ ــﻛورﺑﯾك
وﻣرﻛﺑﺎت اﻟزرﻧﯾﺦ ) (As+3اﻟﻌﺿوﯾﺔ وﺣﻣض اﻟﯾورﯾك وﻛواﺷف ﺟرﯾﻧﯾﺎرد ) (R-Mgوﺑﻌض اﻟﻛﯾﺗوﻧﺎت اﻟﻣﯾﺛﯾﻠﯾـﺔ
) (R-CO-Rواﻻﺳــﯾﺗﺎﻟدﻫﯾد ) ، (RCHOوﯾﻌــد اﻟﺑ ــروم ﺑﺎﻹﺿــﺎﻓﺔ إﻟ ــﻰ اﻟﯾــود ﻣﻔﯾ ــداً ﺟــداً ﻓ ــﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟﻛﯾﻣﯾ ــﺎﺋﻲ
111
اﻟﻛﻣﻲ ،وﺗ ﺗﺿﻣن اﻟﺗطﺑﯾﻘـﺎت اﻟرﺋﯾﺳـﯾﺔ اﻟﺗـﻲ ﯾﺳـﺗﺧدم ﻓﯾﻬـﺎ اﻟﺑـروم ﻛﻌﺎﻣـل ﻣؤﻛﺳـد ،ﺗﻌـﯾن اﻟﻣﺟﻣوﻋـﺎت اﻟوظﯾﻔﯾـﺔ
اﻟﻌﺿـوﯾﺔ ﻛﻣﯾـﺎً ،ﻫــذا وﻟــﯾس ﻣــن اﻟﻣﻔﯾــد اﺳــﺗﺧدام اﻟﻛﻠــورا واﻟﯾـود ﺑــدﻻً ﻣــن اﻟﺑــروم ﻓــﻲ ﻣﺛــل ﻫــذﻩ اﻟﺗﻔــﺎﻋﻼت وذﻟــك
ﻟﺗداﺧل ﺑﻌض اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺟﺎﻧﺑﯾـﺔ واﺧـﺗﻼف ﻓﻌﺎﻟﯾـﺔ اﻷوﻟﯾﻔﯾﻧـﺎت ﺗﺑﻌـﺎً ﻟﺗرﻛﯾﺑﻬـﺎ وﻏﺎﻟﺑـﺎً ﻣﺎﺗﺳـﺗﺧدم أﺣﻣـﺎض ﻟـوﯾس
ﻛﻣواد ﻣﺣﻔزة ﻣﺛل AlBr3و) Hg (IIو )Ag(I
وﻛذﻟك ﯾﻣﻛن ﺗﻘدﯾر اﻟﻔﯾﻧوﻻت واﻻﻣﯾﻧﺎت اﻻروﻣﺎﺗﯾﺔ ﺑﺗﻔﺎﻋﻠﻬﺎ ﻣﻊ اﻟﺑـروم ) (Br2وذﻟـك ﯾﺿـﺎﻓﺔ ﺑروﻣﯾـد اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم
) (KBrﺻــﻠﺑﺎً وﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن ﺑروﻣــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ) (KBrO3وﺑﻌــد اﻧﺗﻬــﺎء اﻟﺗﻔﺎﻋــل ﯾﻘــدر اﻟﺑــرو م اﻟﻣﺗﺑﻘــﻲ
ﺑﺈﺿــﺎﻓﺔ ﯾودﯾــد ﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ) (KIاﻟــذي ﺑ ــدورﻩ ﯾﺣــرر اﻟﯾــود اﻟــذي ﯾﻘ ــدر ﺑواﺳــطﺔ ﺛﯾوﻛﺑرﯾﺗــﺎت اﻟﺻــودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳ ــﯾﺔ
).(Na2S2O3
KBrO3 + KBr +H2SO4 →K2SO4 +Br2 +H2O
Br2 + 2KΙ → 2KBr + Ι2
ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﻌﻣﺎل اﻟﺑروم واﻟﯾـود ﻓـﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾـل اﻟﻛﻣـﻲ ﻟـﺑﻌض ﻣرﻛﺑـﺎت اﻟﻛﺑرﯾـت اﻟﻌﺿـوﯾﺔ ﻣﺛـل ﺗﻌـﯾن اﻟﻣﯾرﻛـﺎﺑﺗن
) (mercaptanاﻟذي ﯾﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ اﻟﯾود ﻋﻠﻰ اﻟﻧﺣو اﻟﺗﺎﻟﻲ:
112
اﻷﯾون اﻟﻣراد اﻷﯾون اﻟﻣراد
اﻟﻧﺎﺗــﺞ اﻟﻧﺎﺗــﺞ
ﺗﻘــدﯾرﻩ ﺗﻘــدﯾرﻩ
Fe+3 Fe2+ AsO4-3 As+3
N2 N2H4 SbO4-3 Sb+3
) Ι ( C l2 − ) ( Cl
− −
SO4-2 + CN- CNS- Ι
113
S HS
-2
SO4 SO2
-2
S4 O6 S2O3-2
N2 N2H4
S ﻛﺑرﯾﺗﯾد اﻟﻣﻌﺎدن
أﻣﺎ اﻟطرﯾﻘﺔ اﻟﻐﯾر ﻣﺑﺎﺷرة ﻓﻬﻲ ﺛﻣﺛل طرﯾﻘﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرات أﻻﯾودوﻣﺗرﯾﺔ ) (Iodometryو ﺗﺗم ﻫذة اﻟطرﯾﻘﺔ ﺑﺄﺿﺎﻓﺔ
زﯾﺎدة ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﯾود إﻟﻲ ﻣﺣﻠول اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺧﺗزﻟﺔ ،ﺛم ﯾﺗم ﻣﻌﺎﯾرة اﻟزﯾﺎدة ﻣن اﻟﯾود ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول ﺑواﺳطﺔ
Ι 2 + 2S2 O3 −2 ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم 2 Ι −1 + S 4 O 6 −2 ،
وﺗﺗم ﻫذة اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻓﻲ وﺳط ﺣﻣﺿﻲ أو ﻣﺗﻌﺎدل ،واﻟﺟدول ) 9ـ (6 .3ﯾوﺿﺢ أﻫم اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗزﻟﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن
ﺗﻘدﯾرﻫﺎ ﺑﻬذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ
ﺟدول ) 9ـ (6 .3اﻫم اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗزﻟﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﺗم ﺗﻘدﯾرﻫﺎ ﺑﺎﻟطرﯾﻘﺔ اﻟﻐﯾر ﻣﺑﺎﺷرة
اﻷﯾـون اﻟﻣﻘــدر اﻟﻧــﺎﺗﺞ اﻷﯾـون اﻟﻣﻘــدر اﻟﻧــﺎﺗﺞ
Fe(CN)6-3 Fe(CN)6-4 ΙO 4
−1
Ι2
MnO4-1 Mn+2 ΙO
3
−1
Ι2
Ce+4 Ce+3 BrO3- Br
Cr2O7-2 Cr+3 ClO3- Cl
+3 +2 -
Fe Fe HClO Cl
+2 +1
Cu Cu Cl2 Cl
O3 O2- Br2 Br
H2O2 H2O Ι−1 Ι2
+2 -1
MnO2 Mn NO2 NO
)Ti(IIIﻓﻲ ﻣﺣﻠول +3 +4
Ti Ti +1 e ASO4-3 AsO3
ﺣﻣﺿﻲ
)Cr(IIﻓﻲ ﻣﺣﻠول
SbO4-4 SbO3
+2 +3
Cr Cr +1e
ﺣﻣﺿﻲ
ﯾﺗﺄﻛﺳــد ﺛــﺎﻧﻲ أﻛﺳــﯾد اﻟﻛﺑرﯾــت SO2ﺑواﺳــطﺔ اﻟﯾــود Ι2ﻓــﻲ وﺟــود اﻟﻣــﺎء ﻟﺗﻛــوﯾن ﻧــﺎﺗﺞ اﻟﺑرﯾــدﯾن ـ ﺛﺎﻟــث أﻛﺳــﯾد
اﻟﻛﺑرﯾت اﻟذي ﯾﺗﻔﺎﻋل ﺑدورﻩ ﻣﻊ اﻟﻣﯾﺛﺎﻧول ﻟﺗﻛو ﯾن ﻛﺑرﯾﺗﺎت ﻣﺛﯾل اﻟﺑرﯾدﻧﯾوم.
و ﺗﻛون ﻧﺳﺑﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل واﺣد ﻣول ﯾود Ι2ﻟﻛل ﺟزء ﻣن اﻟﻣﺎء ، H2Oو ﯾﺗﻔﺎﻋل اﻟﻛﺎﺷف ﻛﺎرل ﻓﺷر ﺑﺳرﻋﺔ ﻣﻊ
اﻟﻣﺎء وﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ طرﯾﻘﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة اﻟﻣﺑﺎﺷرة ﺣﯾث أن اﻟزﯾﺎدة اﻷوﻟﻰ ﻣن اﻟﯾود ﺗﻌطﻰ ﻟﻠﻣﺣﻠول ﻟوﻧﺎً
أﺻﻔر وﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﻌﺎﯾر دﻟﯾﻼً ذاﺗﯾﺎً ،وﯾﻛون ﺗﻣﯾز ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﺻﻌﺑﺎً ﻋﻠﻰ اﻟﻛﺛﯾرﻣن اﻷﺷﺧﺎص،
وﯾﺗطﻠب ذﻟك ﺧﺑرة ﻋﻣﻠﯾﺔ ،وﻛﺎﺷف ﻛﺎرل ﻓﺷر اﻟﻣﺛﯾﻠﻲ ﻏﯾرﻣﺳﺗﻘر وﯾﺟب ﻣﻌﺎﯾرﺗﻪ داﺋﻣﺎً ،وﯾﻣﻛن ﺗﺣﺿﯾر
ﻛﺎﺷف أﻛﺛر اﺳﺗﻘرارً ﺑﺗﻌوﯾض اﻟﻣﯾﺛﺎﻧول ﺑﺄﯾﺛﻠﯾن ﺟﻼﯾﻛول أﺣﺎدي ﻣﺛﯾل إﯾﺛر ) (CH3-OCH2CH2OHوﯾﻌد
اﻟﻣﺎء اﻟﻧﻘﻲ أو طرطرات اﻟﺻودﯾوم ﺛﻧﺎﺋﯾﺔ ﻣﺎء اﻟﺗﺑﻠور ﻓﻲ ﻣذﯾب اﻟﻣﯾﺛﺎﻧول ﻣﺣﺎﻟﯾل ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ أوﻟﯾﺔ ﻣﻔﯾدة ،وﯾﻣﻛن
ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﻌﺎﯾرة ﻛﺎرل ﻓﺷر ﺗﻘدﯾر ﻣﯾﺎﻩ اﻟﺗﻣﯾؤ واﻟﻣﺎء ﻓﻲ اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ واﻟﻣﺎء اﻟﻣﻣﺗص.
.4 .6 .3ﺗﻧظﯾم ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺗﺄﻛﺳد:
ﻛﻣــﺎ ﺳــﺑق وذﻛرﻧــﺎ ﯾﺟــب أﺧﺗ ـزال اﻟﻧﻣــوذج إﻟــﻰ ﺣﺎﻟــﺔ ﺗﺄﻛﺳــد ﺻــﻐﯾرة ﻗﺑــل ﻣﻌﺎﯾرﺗ ـﻪ ﻣــﻊ اﻟﻣؤﻛﺳــد ،وذﻟــك ﺑﺈﺿــﺎﻓﺔ
ﻛﻣﯾﺔ زاﺋدة ﻣن اﻟﻌﺎﻣل اﻟﻣﺧﺗزل إﻟـﻰ اﻟﻣﺣﻠـول ﺑﻌـد إذاﺑـﺔ اﻟﻧﻣـوذج ﻟﺣﻔـظ ﺣﺎﻟـﺔ ﺗﺄﻛﺳـد اﻟﻧﻣـوذج ،ﻛﻣـﺎ ﯾﺟـب إزاﻟـﺔ
اﻟزﯾﺎدة ﻣن اﻟﻌﺎﻣل اﻟﻣﺧﺗـزل واﻟﺗـﻲ ﻗـد ﺗﺗﻔﺎﻋـل ﻣـﻊ اﻟﻣﻌﺎﯾراﻟﻣؤﻛﺳـد ،وﯾـﺗم أزاﻟـﺔ اﻟزﯾـﺎدة ﻣـن وﺳـط اﻟﺗﻔﺎﻋـل ﺑطـرق
ﻣﺗﻌــددة وﻫــذﻩ اﻟطــرق ﻣوﺿــﺣﺔ ﺑﺎﻟﺟــدول ) 10ـ ـ ، (6 .3و ﺗﻧظــﯾم ﺣﺎﻟــﺔ اﻟﺗﺄﻛﺳــد ﺗــﺗم ﺑواﺳــطﺔ ﻣرﻛﺑــﺎت أوﻓﻠ ـزات
ﻣﺧﺗزﻟﺔ وﻫﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﺗﻧظﯾم اﻟﻧﻣوذج أﻟﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﺄﻛﺳد ﺻـﻐﯾرة ،وﯾﺗﺑـﯾن ﻣـن ﺟﻬـد اﻻﺧﺗـزال اﻟﺗﻘرﯾﺑـﻲ اﻟﻣوﺿـﺣﺔ
ﺑـﻧﻔس اﻟﺟـدول اﻟﻣـذﻛور أن اﻟﺧﺎرﺻـﯾن Znﯾﻛـون أﻛﺛـر ﻗــدرة ﻋﻠـﻰ اﻻﺧﺗـزال ﻣـن اﻟﻣـواد اﻷﺧـرى ،أن اﻟﻣرﻛﺑــﺎﯾن
ﻫﯾدروﻛﺳــﯾل آﻣــﯾن ،اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾــد وﻛﻠورﯾــد اﻟﻘﺻــﯾدﯾر ﻣﻔﯾــدﯾن ﻓــﻲ اﺧﺗـزال اﻟﺣدﯾــد اﻟﺛﻼﺛــﻲ ) Fe(IIIإﻟــﻰ اﻟﺣدﯾــد
اﻟﺛﻧــﺎﺋﻲ ) ، Fe(IIﻛﻣــﺎ ﯾﺳــﺗﻌﻣل ﻫﯾدروﻛﺳــﯾل أﻣــﯾن اﻟﻬﯾــدروﻛورﯾك أﯾﺿ ـﺎً ﻻﺧﺗ ـزال اﻟﻧﺣــﺎس اﻟﺛﻧــﺎﺋﻲ إﻟــﻰ اﻟﻧﺣــﺎس
اﻷﺣﺎدي ،وﯾﻌﺗﺑر ﻫﯾدروﻛﺳﯾل آﻣﯾن اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾد ) (NH2OH.Clﻋﺎﻣﻼً ﻣﺧﺗزﻻً ﻣﻌﺗدل اﻟﻘوة وﻫو اﻟذي ﯾﺟب
إزاﻟﺗﻪ ﺑطرﯾﻘﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة وﻻ ﯾﻣﻛن إﺟراء ذﻟـك ﺑﺑﺳـﺎطﺔ وﻟﻬـذا ﻓﺈﻧـﻪ ﻻ ﯾﺳـﺗﻌﻣل ﻏﺎﻟﺑـﺎً ﻓـﻲ طـرق اﻟﻣﻌـﺎﯾرة وﻋﻠـﻰ أﯾـﺔ
ﺣﺎل ﻓﺈﻧﻪ ﻣﻧﺎﺳب اﻻﺳﺗﻌﻣﺎل ﻓﻲ ﺗﻘدﯾر اﻟﺣدﯾد واﻟﻧﺣﺎس ﺑﺎﻟطرﯾﻘﺔ اﻟطﯾﻔﯾﺔ ﺑﺎﺳـﺗﺧدام اﻟﻔﻧـﺎﻧﺛروﻟﯾن ﻛﻛﺎﺷـف ﯾﻌﻣـل
ﻋﻠـﻰ ﺗﻛــوﯾن ﻣﻌﻘـدات ﻣﻠو ﻧــﺔ ﻣـﻊ اﻟﺣدﯾــد اﻟﺛﻧــﺎﺋﻲ ) Fe(IIواﻟﻧﺣـﺎس اﻷﺣــﺎدي Cu+و ﻋﻠـﻰ اﻟﻌﻛــس ﻣـن ذﻟــك ﺣﯾــث
ﯾزال ﻛﻠورﯾد اﻟﻘﺻدﯾر SnCl2ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ ﻛﻠورﯾد اﻟزﺋﺑق HgCl2وﺗﻛون اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت ﻋﻧد اﺧﺗزال اﻟﺣدﯾد ﻛﻣﺎ ﯾﺄﺗﻲ:
Fe+3 + Sn+2 → 2Fe+2 زﯾﺎدة +Sn+4
+ S n + 4 + 2 C l − 1ﺻﻠب → Hg2 Cl2زﯾﺎدة Sn+2 + 2HgCl
115
ﺑﻣــﺎ أن ﻗﺎﺑﻠﯾــﺔ ذوﺑــﺎن ﻛﻠورﯾــد اﻟزﺋﺑــق ﻏﯾــر ﻛﺎﻓﯾــﺔ ﻓﺈﻧــﻪ ﯾﺗــداﺧل ﻓــﻲ ﻣﻌــﺎﯾرة اﻟﺣدﯾــد اﻟﺛﻧــﺎﺋﻲ ) Fe(IIﻣــﻊ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة
اﻟﻣؤﻛﺳــدة ،أﻣــﺎ ﻓــﻲ ﺣﺎﻟــﺔ وﺟــود زﯾــﺎدة ﻛﺑﯾ ـرة ﻣــن ﻛﻠورﯾــد اﻟﻘﺻــدﯾر) (SnCL2ﻓﻣــن اﻟﻣﺣﺗﻣــل أن ﯾﺣــدث ﺗﻔﺎﻋــل
+Sn+2 → 2Hg + Sn+4 + Cl−1ﺻﻠب Hg2Cl2 آﺧر ﻣﻣﺛﻼً ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
وﯾــﺗم اﻻﺳــﺗدﻻل ﻋﻠــﻰ وﺟــود زﯾــﺎدة ﻣــن SnCl2ﺑﺗﻛــون راﺳــب أﺳــود أو رﻣــﺎدي ،وﯾﺗــداﺧل اﻟزﺋﺑــق ﻋﻧـد اﺳــﺗﺧدام
اﻟداﯾﻛروﻣﺎت أو اﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧـﺎت ﻣﻌـﺎﯾراً و ﺑـﺎﻟرﻏم ﻣـن ﻋـدم وﺟـود أ ﺷـﺎرة ﺗـدل ﻋﻠـﻰ أﻧﺟـﺎز ﺗﻔﺎﻋـل ﻛﻠورﯾـد اﻟﻘﺻـدﯾر
) (SnCl2ﻣﻊ اﻟﺣدﯾد اﻟﺛﻼﺛﻲ Fe+3ﻓﻲ ﻣﺣﻠـول ﺣﻣـض اﻟﻬﯾـدروﻛﻠورﯾك ،ﻓﯾﺟـب أن ﯾؤﺧـذ وﺟـود اﻟﻛﻠورﯾـد ﺑﻌـﯾن
اﻻﻋﺗﺑﺎرﻋﻧد اﺧﺗﯾﺎر اﻟﻣﻌﺎﯾر اﻟﻣؤﻛﺳد.
ﺟدول ) 10ـ (6 .3ﯾوﺿﺢ ظروف اﻻﺧﺗزال ﻟﺑﻌض اﻟﻌواﻣل اﻟﻣﺧﺗزﻟﺔ وطرق أزاﻟﺔ اﻟزﯾﺎدة ﻣن اﻟﻌﺎﻣل اﻟﻣﺧﺗزل
ظروف إزاﻟﺔ اﻟزﯾﺎدة ﻓرق ﺟﻬد اﻻﺧﺗزال اﻟﺗﻘرﯾﺑﻲ اﻟﻌﺎﻣل اﻟﻣﺧﺗزل
ﺗرﺷﯾﺢ + 0.8 V Ag
ﺗرﺷﯾﺢ + 0.2 V Bi
ﻏﻠﯾﺎن ﻓﻲ اﻟﺣﻣض + 0.2 V Na2SO3 SO2
ـ ـ NH2OH.HCl
ﺗﺄﻛﺳد ﺑواﺳطﺔ HgCl2 + 0.15 V SnCl2
ﻏﻠﯾﺎن + 0.14 V H2S
ﻏﻠﯾﺎن ـ Na2S2O3
ﺗرﺷﯾﺢ - 0.13 V Pb
ﺗرﺷﯾﺢ - 0.4 V Cd
ﺗرﺷﯾﺢ + 0.77 V Zn
116
+3 +2
)FeSO4 (B ﺣﻣﺿﻲ Fe +1e Fe + 0.8
+
)As2O3 (B ﺣﻣﺿﻲ H 3 A sO 4 +2H +2e H 3 A sO 3 +H 2 O + 0.6
-2 -2
Na2S2O3.5H2O ﻣﺗﻌﺎدل S4O6 +2e 2S2O3 + 0.1
+3 +2
)Cr2+ﯾﺣﺿرﻋﻧد اﻟﻣﻌﺎﯾرة( ﺣﻣﺿﻲ Cr +1e Cr - 0.4
+4 +3
Ti3+ ﺣﻣﺿﻲ Ti +1e Ti + 0.1
)(B
KI ﺣﻣﺿﻲ ،ﻣﺗﻌﺎدل، −1
Ι2 +2e 2Ι + 0.6
ﻗﻠوي
-3 -4
)K4Fe(CN)6 (B ﺣﻣﺿﻲ Fe(CN)6 +1e Fe(CN)6 + 0.4
ـ Aﯾﻌﺗﻣد اﻟﺟﻬد ﻋﻠﻰ pHوظروف اﻟﺗﺟرﺑﺔ اﻷﺧرى B،ﻣﺗوﻓرﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ ﻗﯾﺎﺳﻲ أوﻟﻲ.
.6 .6 .3اﻟﻣﺧﺗزﻻت اﻟﻔﻠزﯾﺔ:
ﺗﺗﻣﯾز اﻟﻣﺧﺗزﻻت اﻟﻔﻠزﯾﺔ ﺑﺳﻬوﻟﺔ وذﻟك ﻹﻣﻛﺎﻧﯾﺔ إزاﻟﺗﻬﺎ ﻣن اﻟﻧظﺎم ﻛﻣﺎ ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﻌﺎﯾرات ،ﺑﺎﻹﺿـﺎﻓﺔ
إﻟﻰ ﺗﻧظﯾم ﺣﺎﻟﺔ ﺗﺄﻛﺳد اﻟﻧﻣوذج ،وﯾﻣﻛن أﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺧﺗزﻻت اﻟﻔﻠزﯾﺔ أﻣـﺎ ﻋﻠـﻰ ﺻـورة ﻓﻠـزات ﺣـرة أو ﻋﻠـﻰ ﺻـورة
ﻣﻣﻠﻐﻣــﺎت ﻣﺛــل ﻣﻣﻠﻐــم اﻟﺧﺎرﺻــﯾن ) (Hg-Znوﻣﻣﻠﻐــم اﻟﻔﺿــﺔ ) (Hg-Agوﻣــﻊ أن اﺳــﺗﺧدام ﻛــﻼ اﻟﺻــورﺗﯾن
ﻣﺗﺷﺎﺑﻬﺔ ﻓﻲ اﻟﺗطﺑﯾﻘـﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾـﺔ إﻻ أن اﻟﻣﻣﻠﻐﻣـﺎت ﺗـؤدي إﻟـﻰ اﺧﺗـزال ﺗـﺎم وﺗﻛـون ﻛﻣﯾـﺔ اﻟﻔﻠـز اﻟﻣﺳـﺗﺧدﻣﺔ اﻗـل )
أي إن ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻻﺧﺗـزال أﺳــرع ( وﯾﻣﻛــن أﯾﺿــﺎ إﻋــﺎدة اﺳــﺗﺧدام اﻟﻣﻣﻠﻐــم ﻣـرات ﻋدﯾــدة ﻛــذﻟك ﻟــﯾس ﻣــن اﻟﺿــروري
إﺟ ـراء ﻣﻌــﺎﯾرات ﺿــﺑط ﻟﻬــﺎ ،وﺗــﺗﻠﺧص طرﯾﻘــﺔ أﺳــﺗﺧدام ﻫــذﻩ اﻟﻣﺧﺗــزﻻت اﻟﻔﻠزﯾــﺔ ،ﺑﻣــﻼء أﻧﺑــوب زﺟــﺎﺟﻲ ﺑﻘطــﻊ
ﺻــﻐﯾرة ﻣــن ﻣﻣﻠﻐــم اﻟﺧﺎرﺻــﯾن ،ﺛـم ﺗﻣــرر اﻟﻌﯾﻧــﺔ )ﺗﻛــون ﻋــﺎدة ﻣﺣﻣﺿــﺔ ﺑﺣﻣــض اﻟﻬﯾــدروﻛﻠورﯾك أو اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾــك(
ﺧــﻼل اﻟﻌﻣــود ﺑﺳــرﻋﺔ ﻻ ﺗﺗﺟــﺎوز ) 25ﻣــل /دﻗﯾﻘــﺔ( ،ﯾﺳــﺗﺧدم ﻣﺣﻠــول ﺣﻣﺿــﻲ ﻟﻐﺳــل اﻟﻣﻣﻠﻐــم ،وﺗﺧﻠــﯾص ﻣــﺎ
ﺗﺑﻘــﻰ ﻣــن اﻟﻌﯾﻧــﺔ ﻓﯾــﻪ ،وﯾﺟﻣــﻊ ﺳــﺎﺋل اﻟﻌﯾﻧــﺔ وﺳــﺎﺋل اﻟﻐﺳــﯾل ﻣﻌ ـﺎً ،ﺛــم ﺗﺟــرى ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ،وﻣــن أﻫــم ﻫــذﻩ
اﻟﻣﺧﺗزﻻت اﻟﻔﻠزﯾﺔ:
ـ ﻣﻣﻠﻐـم اﻟﺧﺎرﺻـﯾن ﻛﻌﺎﻣـل ﻣﺧﺗـزل :ﯾﻌـد ﻣﻣﻠﻐـم اﻟﺧﺎرﺻـﯾن ﻋﺎﻣـل ﻣﺧﺗـزل ﻓﻌـﺎل ﯾﻣﻛـن اﺳـﺗﺧداﻣﻪ ﻓـﻲ ﺗﺣﺿـﯾر
ﻣﺣﺎﻟﯾل ﻷﯾوﻧﺎت اﻟﺗﯾﺗﺎﻧﯾوم اﻟﺛﻼﺛﻲ ) (Ti+3و اﻟﻛروم اﻟﺛﻧﺎﺋﻲ ) (Cr+2اﻟﺗﻲ ﺗﻌﻣل ﺑدورﻫﺎ ﻛﻌواﻣل ﻣﺧﺗزﻟﺔ ﻣﻔﯾـدة ،
ﻛذﻟك ﯾﻌﻣل ﻫذا اﻟﻣﺧﺗزل ﻋﻠﻰ إزاﺣﺔ أﯾوﻧﺎت ﻛل ﻣن Cuو Agﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ وذﻟك ﺑﺎﺧﺗزاﻟﻬﺎ إﻟﻰ اﻟﺻورة
اﻟﻔﻠزﯾــﺔ ﻣــن ﺷــروط اﺳــﺗﺧدام ﻫــذا اﻟﻣﺧﺗــزل ﺧﻠــو ﻣﺣﻠــول اﻟﻌﯾﻧــﺔ ﻣــن ﺣﻣــض اﻟﻧﯾﺗرﯾــك ) ، (HNO3ﻷن اﻟﺣﻣــض
ﯾﺧﺗــزل إﻟــﻰ ) ، (NH2OHواﻟــذي ﺑــدورﻩ ﯾﺗﻔﺎﻋــل ﻣــﻊ اﻟﻣﻌــﺎﯾر اﻟﻣؤﻛﺳــد ،ﻛــذﻟك ﯾﺟــب أن ﻻ ﺗﺣﺗــوي اﻟﻌﯾﻧــﺔ ﻋﻠــﻰ
117
ﺑﻌــض اﻟﻣ ـواد اﻟﻌﺿــوﯾﺔ ﻣﺛــل أﻻﺧــﻼت ،وﯾﻣﻛــن إزاﺣــﺔ ﻫــذﻩ اﻟﻣ ـواد إن وﺟــودة ﻓــﻲ اﻟﻌﯾﻧــﺔ ﺑﺗﺳــﺧﯾن اﻟﻌﯾﻧــﺔ ﻣــﻊ
ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك اﻟﻣرﻛز ﺣﺗﻰ ﺗﺗﺻﺎﻋد أﺑﺧرة اﻟﺣﺎﻣض وذﻟك ﻗﺑل أن ﺗﻣرر اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺧﻼل اﻟﻌﺎﻣل اﻟﻣﺧﺗزل.
وﺗﺗﻣﯾز ﻛﺛﯾر اً ﻣن ﻧواﺗﺞ اﻻﺧﺗزال ﺑﺎﻟﺧﺎرﺻﯾن ﺑﺷدة ﻧﺷﺎطﻬﺎ ،أي أﻧﻬﺎ ﻏﯾر ﻣﺳﺗﻘرة ﻣﺛل اﻟﺛﯾﺗﺎﻧﯾوم اﻟﺛﻼﺛﻲTi+3و
اﻟﻛروم اﻟﺛﻧﺎﺋﻲ Cr+2ﻓﺗﺟﻣﯾﻊ ﻧواﺗﺞ اﻻﺧﺗزال ﻫذﻩ ،أﻣﺎ ﺗﺣت اﻟﻧﯾﺗروﺟﯾن ،أوأن ﺗﻣرر ﻓﻲ ﻣﺣﻠول ﯾﻌﻣـل ﻛوﺳـﯾط
ﻟﺣﻔظﻬﺎ ﻣﺛل ﻣﺣﻠول اﻟﺣدﯾدﯾك )ﻣﺣﻠول ، (Fe+3ﻓﻣﺛﻼً ﻋﻧـد ﺗﻌـﯾن اﻟﺗﯾﺗـﺎﻧﯾوم ) (Tiﯾﻣـرر ﻣﺣﻠوﻟـﻪ ﺧـﻼل اﻟﻣﺧﺗـزل
ﻣﺑﺎﺷ ـ ـرة إﻟـ ــﻰ ﻣﺣﻠـ ــول اﻟﺣدﯾـ ــدﯾك )ﻣﺣﻠـ ــول (Fe+3ﺣﯾـ ــث ﯾﻌﻣـ ــل اﻟﺗﯾﺗـ ــﺎﻧﯾوم ﻋﻠـ ــﻰ اﺧﺗ ـ ـزال اﻟﺣدﯾـ ــدﯾك Fe+3إﻟـ ــﻰ
اﻟﺣدﯾدوز Fe+2ﺑﺻورة ﻣﺗﻛﺎﻓﺋﺔ وﯾﺗم ﻣﻌﺎﯾرة اﻟﺣدﯾدوز اﻟﻧﺎﺗﺞ ﺑﺎﺳﺗﻌﻣﺎل ﻋﺎﻣل ﻣؤﻛﺳد ﻣﻧﺎﺳـب ،وﺣﯾـث ﻻ ﯾﻣﻛـن
ﻓﺻل اﻟﺗﯾﺗﺎﻧﯾوم اﻟﺛﻼﺛﻲ ﻣﻧﻔرداً وذﻟك ﻟﺷدة ﻧﺷﺎطﻪ.
ـ ـ ﻣﻣﻠﻐــم اﻟﻔﺿــﺔ ﻛﻌﺎﻣــل ﻣﺧﺗــزل :إن ﻣﻣﻠﻐــم اﻟﻔﺿــﺔ ﻛﻌﺎﻣــل ﻣﺧﺗــزل ﻫــو اﻗــل ﻗــدرة ﻋﻠــﻲ اﻻﺧﺗ ـزال ﻣــن ﻣﻣﻠﻐــم
اﻟﺧﺎرﺻﯾن واﻟﺳﺑب ﻓﻲ ذﻟك ﯾرﺟﻊ اﻟـﻲ ان اﻟﻔﺿـﺔ ﺗﻛـون ﻣﻐطـﺎة ﺑطﺑﻘـﺔ ﻣـن ﻛﻠورﯾـد اﻟﻔﺿـﺔ ﻟﻬـذا اﻟﺳـﺑب ﯾﻔﺿـل
دأﺋﻣــﺎ اﺳــﺗﺧدام ﺣﻣــض اﻟﻬﯾــدروﻛﻠورﯾك ﻋﻠــﻲ ﺣﻣــض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾــك ﻛوﺳــط ﺣﻣﺿــﻲ ﻋﻧــد أﺳــﺗﺧدام ﻣﻣﻠﻐــم اﻟﻔﺿــﺔ ،
و اﻟﺟدول ) 12ـ (6 .3ﯾوﺿﺢ أﻫم اﻟﻣﺧﺗزﻻت اﻟﻔﻠزﯾﺔ وﻧواﺗﺞ ﺗﻔﺎﻋﻼﺗﻬﺎ
118
ـ ﯾﺗم ﺣﻔظﻬﺎ ﺗﺣت ﻏطﺎء ﻣن اﻟﻧﯾﺗروﺟﯾن.
ـ ﯾﺟب ﻣﻌﺎﯾرﺗﻬﺎ وﺿﺑط ﺗرﻛﯾزﻫﺎ ﻣن وﻗت إﻟﻰ آﺧر
وﻟﻛن ﯾﻣﻛن أﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻟﺗﺣﻠﯾل ﻣﺟﻣوﻋﺗﻲ اﻟﻧﯾﺗروز واﻟﻧﯾﺗرو ﻛﻣﺎ ﻫو ﻣو ﺿﺢ ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
RNO + 6Ti+3 + 6H+ → RNH2 + 6Ti+4 + 2H2 O
RNO 2 + 6Cr +2 + 6H+ → RNH2 + 6Cr +3 + 2H2 O
ﻛﻣﺎ ﯾﺑرز ﻣن ﺑﯾن ﻫـذﻩ اﻟﻌواﻣـل اﻟﻣﺧﺗزﻟـﺔ ﻣﺣﻠـول اﻟﺣدﯾـد اﻟﺛﻧـﺎﺋﻲ) (Fe2+اﻟـذي ﻏﺎﻟﺑـﺎً ﻣـﺎ ﯾﺳـﺗﺧدم ﻛﻌﺎﻣـل ﻣﺧﺗـزل
وﻟﻛــن ﻟــﯾس ﻛﻣﻌــﺎﯾر ،إذ ﻣــن اﻟﻣﻌﺗــﺎد أن ﺗﺿــﺎف ﻛﻣﯾــﺔ ﻣﺣــددة وﻓﺎﺋﺿــﺔ ﻣــن ﻣﺣﻠــول اﻟﺣدﯾــد اﻟﺛﻧــﺎﺋﻲ إﻟــﻰ اﻟﻌﺎﻣــل
اﻟﻣؤﻛﺳد وﺗﻌﺎﯾر ﺑﻌد ذﻟك اﻟﻛﻣﯾﺔ زاﻟ اﺋدة ﻣن اﻟﺣدﯾد اﻟﺛﻧﺎﺋﻲ ﺑﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻟﻌﺎﻣل ﻣؤﻛﺳد واﻟﺟدول
) 13ـ (6 .3ﯾﺑﯾن اﻟﻌواﻣل اﻟﻣؤﻛﺳدة اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﺗﻌﯾﯾﻧﻬﺎ ﺑﻬذا اﻷﺳﻠوب اﻟﺗﻘﻧﻲ.
119
اﻟﺻودﯾوم ) (Na2C2O4ﺗرﻛﯾزﻩ 0.05M
اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺣﺳـﺎب اﻟﺗرﻛﯾــز اﻟﻣــوﻻري واﻟﺗرﻛﯾزﺑﺎﻟوﺣــدات اﻟﻣﺧﺗﻠﻔــﺔ ﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم ﻋﻧــد ﻣﻌﺎﯾرﺗﻬــﺎ ﺑﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن
اﻛزاﻻت اﻟﺻودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ) (0.05Mوﺗﺟرى ﻫذﻩ اﻟﺗﺟرﺑـﺔ ﻟﺿـﺑط ﻋﯾﺎرﯾـﺔ ﻣﺣﻠـول ﺑرﻣﻧﺟـﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم ﻷﻧﻬـﺎ
ﻣﺎدة ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ﺛﺎﻧوﯾﺔ
ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل:
-2 -1 + +2
5C2O4 +2MnO4 +16H 10CO2+2Mn +8H2O
5Na2C2O4+2KMnO4+8H2SO4 K2SO4+2MnSO4+10CO2+8H2O
120
.
ـ ـ أﻋــد ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺛﻼﺛــﺔ ﻣ ـرات ﺛــم أﺣﺳــب ﻣﺗوﺳــط اﻟﺣﺟــم ﺑﺎﻟﻧﺳــﺑﺔ ﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم اﻟﻣﺳــﺗﻬﻠك ﻣــن
اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ
ﻣﻼﺣظ ــﺔ:ﻋﻧ ــد ﺗﻛ ــون راﺳ ــب ﺑﻧ ــﻲ أﺛﻧ ــﺎء ﻋﻣﻠﯾ ــﺔ اﻟﻣﻌ ــﺎﯾرة ﻓ ــﺈن ذﻟ ــك ﯾ ــدل ﻋﻠ ــﻰ أن اﻟﻣﺣﻠ ــول اﻟﻣوﺟ ــود ﻓ ــﻲ دورق
اﻟﻣﺧروطﻲ ﺑﺎرد أو ﻛﻣﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك اﻟﻣﺿـﺎﻓﺔ ﻏﯾـر ﻛﺎﻓﯾـﺔ وﻟﻠﺗﻐﻠـب ﻋﻠـﻰ ذﻟـك ﯾـﺗم ﺗﺳـﺧﯾن اﻟﻣﺣﻠـول ﻣـرة
أﺧرى أو إﺿﺎﻓﺔ ﻣزﯾد ﻣن اﻟﺣﻣض ﺛم ﺗﺳﺗﻣر ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة .
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
ﻣن ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﻣوزوﻧﺔ ﻧﺟد أن2mol KMno4 5mol Na2C2o4......
ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت اﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت = ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت اﻻﻛزاﻻت
= M1× V1 M2 × V2
وﻟﻛﻲ ﯾﺗم ﺗﻛﺎﻓؤﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت .......ﯾﺗم ﺿرب ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت اﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت)5×(M1×V1
.......وﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت اﻻﻛزاﻻت)2×(M2×V2
5 × (M1 × V1 )KMnO = 2 × (M2 × V2 )Na C O
4 2 2 4
اﻟﺗﺟرﺑﺔ )(2
ﺗﻘــدﯾر ﻣوﻻرﯾــﺔ وﺗرﻛﯾــز ﺛــﺎﻧﻲ ﻛروﻣــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم) (K2Cr2O7ﻛﻌﺎﻣــل ﻣؤﻛﺳــد ﺑﻣﻌﺎﯾرﺗــﻪ ﻣــﻊ ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن
ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺣدﯾدوز واﻷﻣوﻧﯾوم ﺗرﻛﯾزﻩ )FeSO4(NH4)2 SO46H2O (0.025M
اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
إﯾﺟــﺎد ﻣوﻻرﯾــﺔ واﻟﺗرﻛﯾــز ﺑﺎﻟوﺣــدات اﻟﻣﺧﺗﻠﻔــﺔ ﻟﻣﺣﻠــول ﻣﺟﻬــول ﻣــن ﺛــﺎﻧﻲ ﻛروﻣــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ) (K2Cr2O7ﻋــن
طرﯾق ﻣﻌﺎﯾرات اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺣدﯾدوز واﻷﻣوﻧﯾوم .
ـ اﻟﻣواد واﻷدوات اﻟﻣطﻠوﺑﺔ:
121
ـ ﻣﺣﻠول ﻣﺟﻬول اﻟﺗرﻛﯾز ﻣن )(K2Cr2O7
ـ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺣدﯾدوز واﻷﻣوﻧﯾوم ) 0.025 Mﻣول /ﻟﺗر (
ـ دﻟﯾل ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻓﻧﯾل أﻣﯾن .ﯾﺣﺿر ﺑﺈذاﺑﺔ 1ﺟم ﻓﻲ 100ﻣل ﺣﻣض ﻛﺑرﯾﺗﯾك ﻣرﻛز
ـ ﺧﻠﯾط ﻣن ﺣﻣﺿﻲ اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك واﻟﻔوﺳﻔورﯾك اﻟﻣرﻛزﯾن ﺑﻧﺳﺑﺔ )(1:1
ـ ﺳﺣﺎﺣﺔ ـﺣﺎﻣل اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ – ﻣﺎﺻﺔ ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ – دورق ﻣﺧروطﻲ – ﻛﺄس ﺳﻌﺔ 400ﻣل ـ ﺳﺎق زﺟﺎﺟﯾﺔ
ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل:
-2 + +3
Cr2O7 +14H +6e 2Cr +7H2O
+2 +3
6Fe Fe +1e
-2 + +2 +3 +3
Cr2O7 +14H +6Fe 2Cr +6Fe +7H2O
K2Cr2O7+7H2SO4+6FeSO4 K2SO4+Cr2(SO4)3+7H2O+3Fe2(SO4)3
ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ﻧطف أدوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺟﯾداً وﺑﻘﻠﯾل ﻣن اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ.
ـ ـ ﺑﻌــد ﺗﻧطــف اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ﺑﻘﻠﯾــل ﻣــن ﻣﺣﻠــول ﺛﻧــﺎﺋﻲ ﻛروﻣــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم اﻟﻣﺳــﺗﻌﻣل ﻓــﻲ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ،أﻣــﻸ اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ
ﺣﺗﻰ ﻋﻼﻣﺔ اﻟﺻﻔر اﻟﺗﺄﻛد ﻣن ﻋدم وﺟود ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫواء اﺧﻠﻬﺎ وأﻣﺗﻼء اﻟﺟزء ﻣﺎﺗﺣت اﻟﺻﻧﺑور.
ـ ـ ﺧــذ ﺑﺎﻟﻣﺎﺻــﺔ 25ﻣــل ﻣــن ﻣﺣﻠــول ﻛﺑرﯾﺗــﺎت اﻟﺣدﯾــدوز واﻷﻣوﻧﯾــوم اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ 0.025Mﻓــﻲ دورق اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ،ﺛــم
أﺿف إﻟﻰ اﻟدورق 10ﻣل ﻣن ﺧﻠﯾط ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك واﻟﻔوﺳﻔورﯾك)ﺣﯾـث ﯾﻌﻣـل ﻫـذا اﻟﺧﻠـﯾط ﻋﻠـﻰ وﺿـوح ﻟـون
اﻟدﻟﯾل ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل(.
ـ أﺿف إﻟﻰ اﻟدورق ﻗطرﺗﯾن ﻣن دﻟﯾل ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻓﯾﻧﯾل أﻣﯾن.
ـ ـ أﺑــداء ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺑﺗﻧﻘــﯾط ﻣﺣﻠــول ﺛﻧــﺎﺋﻲ ﻛروﻣــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﻣــن اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ﻗط ـرة ،ﻗط ـرة ﻣــﻊ اﻟــرج ﻋﻠــﻰ
ﻣﺣﻠول ﻛﺑرﯾﺗـﺎت اﻟﺣدﯾـدوز واﻷﻣوﻧﯾـوم واﺳـﺗﻣر ﻓـﻲ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﺣﺗـﻰ ﯾﺗﻐﯾـر ﻟـون اﻟﻣﺣﻠـول ﻓـﻲ اﻟـدورق اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ إﻟـﻰ
اﻟﻠون اﻷرﺟواﻧﻲ أي ﺣﺗﻲ اﻟوﺻول إﻟﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ .وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ) (Vml
ـ ﻛرر اﻟﺧطوات اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﺛﻼث ﻣرات ﺛم أﺣﺳب ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ .
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
1mol )(K2Cr2O7 6 mol أن(Fe+2)........ ﻣن ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﻣوزوﻧﺔ ﻧﺟد
M1 × V(K2Cr2O7) = M2 × V2 )(Fe+2
0.025 × 25
= ) ∴ M1( K 2 Cr2 O7 = mol / L
) 6 ( V1
ﺣﯾث ) (V1ﻣﺗوﺳط ﺣﺟم ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم اﻟﻣﺳـﺗﻬﻠك ﻣـن اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ ﺑﻌـد ﺣﺳـﺎب اﻟﻣوﻻرﯾـﺔ ﯾـﺗم ﺣﺳـﺎب
122
اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣول100/ﻣل و اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﺟرام 1/ﻣل و اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣول0.5/ﻟﺗرو اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﺟرام20/ﻣل
اﻟﺗﺟرﺑﺔ )(3
ﺗﺣﻠﯾل ﻋﯾﻧﺔ ﻣن ﺧـﺎم اﻟﺣدﯾـد وﺗﻘدﯾر اﻟﻧﺳـﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾـﺔ و ﻛﻣﯾـﺔ اﻟﺣدﯾـد ﻓـﻲ ﻫـذﻩ اﻟﻌﯾﻧـﺔ ﺑﺄﺳـﺗﺧدام ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻣـن
ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ) 0.025ﻣول/ﻟﺗر( .
ـ اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺗﻌــﯾن ﻣوﻻرﯾــﺔ وﺗرﻛﯾــز اﻟﺣدﯾــد ﻓــﻲ ﺧﺎﻣﺎﺗــﻪ أو ﻓــﻲ ﻣﺣﻠــول ﻋﯾﻧــﺔ ﻣــﺎ ﺗﺣــوي اﻟﺣدﯾــد وذﻟــك ﻋــن طرﯾــق اﻟﻣﻌــﺎﯾرة
ﺑﺎﺳــﺗﺧدام ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن ﺛــﺎﻧﻲ ﻛروﻣــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ) 0.025ﻣــول /ﻟﺗــر(،ﺗﺣﺗــوي ﺧﺎﻣــﺎت اﻟﺣدﯾــد ﺑﺻــورة
ﻋﺎﻣـﺔ ﻋﻠـﻰ أﺷـﻛﺎل ﻋدﯾـدة ﻣـن اﻟﺣدﯾـد ﺑﻌﺿـﻬﺎ ﯾﺣﺗــوي ﻋﻠـﻰ ) & FeSio3 & FeS & FeCo3 & Fe3O4
( Fe2O3 & FeOوﻫــﻲ ﻋﻠــﻰ اﻟﺗ ـواﻟﻲ أﻛﺳــﯾد اﻟﺣدﯾــدوز ،أﻛﺳــﯾد اﻟﺣدﯾــدﯾك ،أﻛﺳــﯾد اﻟﺣدﯾــد اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳــﻲ،
ﻛرﺑوﻧــﺎت اﻟﺣدﯾــدوز ،ﻛﺑرﯾﺗﯾــد اﻟﺣدﯾــد ،ﺳـﻠﻛﺎت اﻟﺣدﯾدﯾوزوﻋﻧــد ﺗﺣﻠﯾــل ﻋﯾﻧــﺔ ﻣــن ﺧــﺎم اﻟﺣدﯾــد ﺗــﺗم ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾــل
ﻛﺎﻵﺗﻲ:
ـ ﯾﺗم إذاﺑﺔ ﺧﺎم اﻟﺣدﯾد .
ـ اﺧﺗزال اﻟﺣدﯾدﯾك إﻟﻰ ﺣدﯾدﯾوز وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻋﺎﻣل ﻣﺧﺗزل .
ـ ﯾﺗم اﻟﺗﺧﻠص ﻣن زﯾﺎدة اﻟﻌﺎﻣل اﻟﻣﺧﺗزل .
ـ ﺗﺟري ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻣﻊ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻣﺳﺗﺧدم .
ـ اﻟﻣواد واﻷدوات اﻟﻣطﻠوﺑﺔ
ـ ﻣﺣﻠول ﺧﺎم اﻟﺣدﯾد ﯾـﺗم ﺗﺟﻬﯾـزﻩ ﺑﺳـﺣق اﻟﺧـﺎم إﻟـﻰ ﻣﺳـﺣوق ﻧـﺎﻋم ﻛﻣـﺎ ﯾﺟـب ﺣرﻗـﻪ ﻓـﻲ ﺑوﺛﻘـﺔ ﺣـرق ﻟﻣـدة ﻋﺷـرة
دﻗﺎﺋق وذﻟك ﻟﻠﺗﺧﻠص ﻣن اﻟﻣواد اﻟﻌﺿوﯾﺔ ،ﺛم ﯾداب ﻣﺳﺣوق اﻟﺧـﺎم ﻓـﻲ ﺣﻣـض اﻟﻬﯾـدروﻛﻠورﯾك ) (HClوﺗـزداد
ﺳــﻬوﻟﺔ اﻟــذوﺑﺎن ﺑﺈﺿــﺎﻓﺔ ﻗﻠﯾــل ﻣــن ﻛﻠورﯾــد اﻟﻘﺻــدﯾروز ،ﺛــم ﯾرﺷــﺢ اﻟﻣﺣﻠــول ﻧظ ـراً ﻟوﺟــود ﺑﻌــض اﻟﺳــﻠﯾﻛﺎت ﻏﯾــر
اﻟذ اﺋﺑﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﺗم ﺻﻬرﻫﺎ ﺑﻌد اﻟﺗرﺷـﯾﺢ ﻣـﻊ ﻛرﺑوﻧـﺎت اﻟﺻـودﯾوم ﻟﯾﺗﻛـون ﻧـﺎﺗﺞ ﻟـﻪ ﻗﺎﺑﻠﯾـﺔ اﻟـذوﺑﺎن ﻓـﻲ اﻟﺣﻣـض ﻛﻣـﺎ
ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻵﺗﯾﺔ:
FeSiO3+Na2CO3 FeCO3+Na2SiO3
ـ ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك)(1:1
ـ ـ ـ ﻣﺣﻠـ ــول ﻛﻠورﯾـ ــد اﻟﻘﺻـ ــدﯾروز اﻟـ ــذي ﯾﺣﺿـ ــر ﺑﺈذاﺑـ ــﺔ15ﺟـ ــم ﻣـ ــن) (SnCl22H2Oﻓـ ــﻲ 100ﻣـ ــل ﻣـ ــن ﺣﻣ ـ ـض
اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك .
ـ ﻣﺣﻠول ﻛﻠورﯾد اﻟزﺋﺑﻘﯾك اﻟﻣﺷﺑﻊ
ـ ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك اﻟﻣﺧﻔف )(5 : 1
ـ ﺣﻣض اﻟﻔوﺳﻔورﯾك )(%85
ـ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ) 0.025ﻣول/ﻟﺗر(
ـ ﻣﺣﻠول دﻟﯾل ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻓﯾﻧﯾل اﻷﻣﯾن اﻟذي ﯾﺣﺿر ﺑﺈذاﺑﺔ1ﺟم ﻣن اﻟدﻟﯾل ﻓﻲ100ﻣل ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك اﻟﻣرﻛز
123
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺗﺟﻬﯾز ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﺟﻬوﻟﺔ ﻣن ﺧﺎم اﻟﺣدﯾد وﯾﺗم ذﻟك ﻛﺎﻵﺗﻲ:
ـ ﺳﺧن ) 3ﺟم( ﻣن ﺧﺎم اﻟﺣدﯾد ﻟﻣدة ﺳﺎﻋﺔ ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة 110Cºﺛم ﺑردﻩ ﻓﻲ ﻣﺟﻔـف ،ﺛـم زن ﺑدﻗـﺔ وزﻧـﻪ
ﻣﻘــدارﻩ ) 0.35ﺟــم( ﻣــن اﻟﺧــﺎم اﻟﻣﺟﻔــف وأﻧﻘﻠــﻪ إﻟــﻰ ﻛــﺄس ﺳــﻌﺔ 400ﻣــل ،ﺛــم أﺿــف إﻟﯾــﻪ 30ﻣــل ﺣﻣــض
اﻟﻬﯾـدروﻛﻠورﯾك ) (1:1ﺛــم ﻏطـﻲ اﻟﻛــﺄس ﺑزﺟﺎﺟـﺔ ﺳــﺎﻋﺔ وﺳـﺧن ﻣﺣﺗوﯾــﺎت اﻟﻛـﺄس إﻟــﻰ ﻗـرب درﺟــﺔ اﻟﻐﻠﯾـﺎن ﻟﻣــدة
ﺗﺗـراوح ﻣـﺎ ﺑــﯾن ) 60 – 45دﻗﯾﻘـﺔ( ـ ﺛـم اﺗرﻛــﻪ ﻟﻣـدة ﻧﺻـف ﺳــﺎﻋﺔ ﻋﻠـﻰ ﺻــﻔﯾﺣﺔ ﺳـﺎﺧﻧﺔ )ﺳــﺧﺎن ﻛﻬرﺑـﺎﺋﻲ ﻋﻠــﻰ
أﻗل درﺟﺔ ﺣرارة( ﺣﺗﻰ ﯾذوب ﻛل اﻟﺧﺎم اﻟﻣوﺟود ﻓﻲ ا ﻟﻛـﺄس )أي ﺣﺗـﻰ ﺗﺧﺗﻔـﻲ ﻛـل اﻟﻣـﺎدة اﻟداﻛﻧـﺔ وﺗﺗﺣـول إﻟـﻰ
ﻣﺎدة ﺻﻠﺑﺔ ﻋدﯾﻣﺔ اﻟﻠون(
ـ رﺷﺢ ﻣﺣﺗوﯾﺎت اﻟﻛﺄس وأﻏﺳل ﻗﻌر زﺟﺎﺟﺔ اﻟﺳﺎﻋﺔ ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر داﺧـل ﻗﻣـﻊ ﻋﻠـﻰ اﻟـدورق اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ﺛـم أﻏﺳـل
اﻟﻘﻣﻊ وأﻛﻣل اﻟﺣﺟم إﻟﻰ 250ﻣل ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ ورج اﻟﻣﺣﻠول ﻟﻠﺗﺟﺎﻧس.
ـ ﺧذ 50ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﺧﺎم اﻟﺳﺎﺑق اﻟﺗﺣﺿـﯾر ﻓـﻲ دورق ﻣﺧرو طـﻲ ﺳـﻌﺔ 400ﻣـل ﺛـم أﺿـف إﻟﯾـﻪ 5ﻣـل ﻣـن
ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك اﻟﻣرﻛز ﺛم ﺳﺧن إﻟﻰ ﻗرب درﺟﺔ اﻟﻐﻠﯾﺎن.
ـ ﺑواﺳطﺔ ﻗطﺎرة أﺿف ﻗطرات ﻣﺗﻌﺎﻗﺑﺔ ﻣن ﻛﻠورﯾد اﻟﻘﺻدﯾروز اﻟﺣـدﯾث اﻟﺗﺣﺿـﯾر اﻟـذي ﯾﻌﻣـل ﻋﻠـﻰ اﺧﺗـزال ﻛـل
أﯾوﻧﺎت اﻟﺣدﯾدﯾك ﻓﻲ ﻋﯾﻧﺔ اﻟﺧﺎم إﻟﻰ أﯾون ﺣدﯾدوز )أي ﺣﺗﻰ ﯾﺧﺗﻔﻲ ﻟـون أﯾـون اﻟﺣدﯾـدﯾك اﻟﻣﺻـﻔر( ﺛـم أﺿـف
زﯾﺎدة ﻗطرة أو ﻗطرﺗﯾن ﻣن ﻛﻠورﯾد اﻟﻘﺻدﯾروز .
ـ ـ ﺑــرد اﻟﻣﺣﻠــول ﺑﺎﺳــﺗﺧدام ﻣــﺎء اﻟﺻــﻧﺑور ،وأﺿــف ﺑﺳــرﻋﺔ 10ﻣــل ﻣــن ﻣﺣﻠــول ﻛﻠورﯾــد اﻟزﺋﺑﻘﯾــك اﻟﻣﺷــﺑﻊ ﻣــﻊ
ﻣﻼﺣظﺔ أن ﻫذا اﻟﻣﺣﻠول )ﺳﺎم ﺟـداً( ﻟﻬـذا ﯾﺿـﺎف ﻣـن أﺳـطواﻧﺔ ﻣرﺟـﺔ أو ﺑواﺳـطﺔ ﻣﺎﺻـﺔ آﻟﯾـﺔ وﻻ ﯾـﺗم إﺿـﺎﻓﺗﻪ
ﺑﺎﻟﻣﺎﺻﺔ اﻟﻌﺎدﯾﺔ ﻷي ﺳﺑب .
ﯾﺟـب ﻣﻼﺣظـﺔ ﺗﻛــون راﺳـب أﺑـﯾض ﺣرﯾــري ﺑﻛﻣﯾـﺎت ﺻـﻐﯾرة ﻋﻧــد إﺿـﺎﻓﺔ ﻛﻠورﯾـد اﻟزﺋﺑﻘــوز اﻟﻣﺷـﺑﻊ وﻫـذا اﻟراﺳــب
ﻫو ﻧﺎﺗﺞ اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﺗﺎﻟﻲ:
+2 +4
2HgCl2+Sn Hg2Cl2+Sn +2Cl
وا ٕ ذا ﺣــدث وﻟــم ﯾﺗﻛــون راﺳــب رﻣــﺎدي أو أﺳــود ﻓﯾﺟــب إﻫﻣــﺎل ﻫــذا اﻟﻣﺣﻠــول وﺣدﻓــﻪ واﻟﺑــدء ﺑﺎﻟﻌﻣــل ﻋﻠــﻰ ﻣﺣﻠــول
ﺟدﯾد.
ـ أﺿــف إﻟــﻰ اﻟــدورق اﻟﻣﺧروطــﻲ )200ﻣــل( ﻣــﺎء ﻣﻘطــرو)10ﻣــل( ﺣﻣــض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾــك ﻣﺧﻔــف ) (5 :1و)5ﻣــل(
ﻣـن ﺣﻣــض اﻟﻔوﺳــﻔورﯾك اﻟﻣرﻛـز ،ﺣﯾــث ﯾﻌﻣــل ﺣﻣــض اﻟﻔوﺳـﻔورﯾك وﺣﻣــض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾــك ﻋﻠـﻰ وﺿــوح ﻟــون اﻟــدﻟﯾل
ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ.
ـ أﺿف 6ﻗطرات ﻣن دﻟﯾل ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻓﯾﻧﯾل اﻷﻣﯾن
ـ ـ إﺑ ــدأ ﻋﻣﻠﯾ ــﺔ اﻟﻣﻌ ــﺎﯾرة ﺑﺗﻧﻘ ــﯾط ﻣﺣﻠ ــول ﺛﻧ ــﺎﺋﻲ ﻛروﻣ ــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳ ــﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳ ــﻲ ) (0.025ﻗطـ ـرة ﻗطـ ـرة ﻣ ــﻊ اﻟ ــرج
اﻟﻣﺳﺗﻣر ﺣﺗﻰ ﯾﺗﻐﯾر ﻟون اﻟﻣﺣﻠول ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ إﻟﻰ اﻟﻠون اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﻲ اﻟﻣزرق وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳـﺗﻬﻠك ﻣـن
اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻣن ، K2 Cr2 O7ﻛرر اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺛﻼﺛﺔ ﻣرات ﺛم أﺣﺳب ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك.
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
124
6Fe + 2 + Cr2 O 7 − 2 + 14H + → 6Fe + 3 + 2Cr + 3 + 7H 2 O ﻣن ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل:
)6mol(Fe) 1mol(Cr2O72-
)M1 × V1(Fe) = M2 × V2(Cr2O72-
)1(M1 × V1)(Fe) = 6(M2 × V2)(Cr2O72-
) 1(M1 × V1 )(Fe) = 6 (M2 × V2 )(Cr O −2
2 7
V1
ﺑﻌد ﺣﺳﺎب اﻟﻣوﻻرﯾﺔ ﯾﺗم ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﻠﻲ ﻣول10 /ﻣل& ﺑﺎﻟﻣﻠﺟرام 0.1 /ﻟﺗر
M(mol / L) × 103
= )C(mmol /10ml = mmol /10ml
100
M(mol / L) × MOl.Wt ( g / mol) × 103
= )C(mg / 0.1L
10
ﺣﺳﺎب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠﺣدﯾد ﻓﻲ ﻋﯾﻧﺔ اﻟﺧﺎم اﻟﻣدروﺳﺔ
ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت اﻟﺣدﯾد = ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
Wt g
= ) 6 ( M1 × V1 )( Cr O −2 ) ( Fe
2 7
MOl.Wt
) Wt g ( Fe
0
0 = Fe × 100
) Wt g ( sempel
اﻟﺗﺟرﺑﺔ )(4
ﺗﻘـ ــدﯾر اﻟﻧﺣـ ــﺎس ﻓـ ــﻲ أﺣـ ــد أﻣﻼﺣـ ــﻪ اﻟذاﺋﺑـ ــﺔ ﺑطرﯾﻘـ ــﺔ اﻟﻣﻌـ ــﺎﯾرات اﻟﯾودﯾدﯾـ ــﺔ )ﺑﺄﺳـ ــﺗﺧدام ﻣﺣﻠـ ــول%10ﻣـ ــن ﯾودﯾـ ــد
اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم(.
اﻟﻬــدف ﻣــن اﻟﺗﺟرﺑــﺔ :ﺗﻌــﯾن ﻣوﻻرﯾــﺔ وﺗرﻛﯾــز أﯾــون اﻟﻧﺣــﺎس ﻓــﻲ ﻣﺣﻠــول أﺣــدى أﻣﻼﺣــﻪ اﻟذاﺋﺑــﺔ ﻣﺛــل )ﻛﺑرﯾﺗــﺎت
)ﯾود ﻣﺗﺣرر( 2Cu+2 + 4Ι −1 → 2CuΙ + Ι 2 اﻟﻧﺣﺎس(
ﯾﺗﻔﺎﻋــل ﻛــﺎﺗﯾون اﻟﻧﺣــﺎس اﻟﺛﻧــﺎﺋﻲ ) (IIﻣــﻊ أﻧﯾــون اﻟﯾودﯾــد طﺑﻘـﺎً ﻟﻠﻣﻌﺎدﻟــﺔ اﻟﺳــﺎﺑﻘﺔ ﺣﯾــث ﯾﺗﻛــون راﺳــب أﺑــﯾض ﻣــن
ﯾودﯾــد اﻟﻧﺣــﺎس ،وﻫــذا اﻟراﺳــب ﻟــس ﻟــﻪ أي ﺗــﺄﺛﯾر ﻋﻠــﻰ ﻣﻌــﺎﯾرة اﻟﯾــود اﻟﻣﺗﺣــرر ﻣــن اﻟﺗﻔﺎﻋــل اﻟﺳــﺎﺑق واﻟــذي ﺗــﺗم
ﻣﻌﺎﯾرﺗﻪ ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻣـن ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗـﺎت اﻟﺻـودﯾوم ) 0.05M (Na2S2O3.5H2Oوﯾـﺗم اﻟﺗﻔﺎﻋـل ﺑـﯾن
125
اﻟﯾود اﻟﻣﺗﺣرر وﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم وﻓﻘﺎً ﻟﻠﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻵﺗﯾﺔ
2S2O3−2 +Ι2 →S4O6−2 + 2Ι−1
وﯾﺳﺗﺧدم دﻟﯾل اﻟﻧﺷﺎ ﻛدﻟﯾل ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﺣﯾـث ﯾﻛـون اﻟﯾـود ﻣﺗراﻛـب ازرق ﻣـﻊ دﻟﯾـل اﻟﻧﺷـﺄ وﯾـزول ﻫـذا اﻟﻠـون
ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل )ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ(
أم أﻣــﻼح اﻟﻧﺣﺎﺳــﯾك ﺗﺗﻔﺎﻋــل ﻣــﻊ ﯾودﯾــد اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﺣﯾــث ﯾﺗرﺳــب ﯾودﯾــد اﻟﻧﺣﺎﺳــﯾك أوﻻً وﯾﺗﺣﻠــل ﻣﺑﺎﺷ ـرة إﻟــﻰ
I2ﺣﯾ ــث ﯾ ــدوب اﻟﯾ ــود ﻓ ــﻲ زﯾ ــﺎدة ﻣﺣﻠ ــول ﯾودﯾ ــد ﯾودﯾداﻟﻧﺣﺎﺳــوز) ( CuΙوﻫ ــو ﻋﺑ ــﺎرة ﻋ ــن راﺳ ــب اﺑ ــﯾض وﯾ ــود
اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻣﻠوﻧﺎً اﻟﻣﺣﻠول ﺑﺎﻟﻠون اﻟﺑﻧﻲ اﻟﻣﺣﻣر وﯾﻌﺎﯾر اﻟﯾود اﻟﻣﺗﺣرر ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻣـن ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗـﺎت
اﻟﺻودﯾوم ) (Na2S2O3.5H2Oوﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻫﻲ ﻣﻌﺎﯾرة ﯾودﯾدﯾﺔ ﻏﯾر ﻣﺑﺎﺷرة
ـ اﻟﻣواد واﻷدوات اﻟﻣطﻠوﺑﺔ:
ـ ﻣﺣﻠول ﻛﺑرﯾﺗﺎت ﻧﺣﺎس ﻣﺟﻬوﻟﺔ اﻟﺗرﻛﯾز
ـ ﻣﺣﻠول %10ﻣن ﯾودﯾد اﻟﺑوﺗﺳﯾوم ،و ﯾﺣﺿر ﺑﺈذاﺑﺔ10ﺟم ﻣن ﻣﻠﺢ ﯾودﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻓﻲ 100ﻣل ﻣﺎء ﻣﻘطر
ـ ﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم أو ﺗﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت اﻷﻣوﻧﯾوم )(%5
ـ ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك أو ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك )(5 N
ـ ﯾودات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم KΙΟ 3ﻗﯾﺎﺳﻲ ) (0.05 Mﺗﺳﺗﺧدم ﻟﺿﺑط ﻣوﻻرﯾﺔ ﻣﺣﻠول ﺗﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ
ـ ﻣﺣﻠول ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ) (0.05 Mوﯾﺗم ﺿﺑط ﻣوﻻرﯾﺗﻬﺎ ﻋن طرﯾق ﻣﻌﺎﯾرﺗـﻬﺎ ﺑواﺳطﺔ ﯾودات
اﻟﺑوﺗ ــﺎﺳﯾوم اﻟﻣﺿــﺎف إﻟﯾﻬــﺎ ﻣﺣﻠــول ﯾودﯾــد اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم )15ﻣــل ( ﻟﯾﺣــرر ) ( 3 Ι 2ﺛﻼﺛــﺔ ﺟزﯾﺋــﺎت ﻣــن اﻟﯾــود اﻟــذي
ﯾﻌﺎﯾر ﺑواﺳطﺔ ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم وﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﻣوﻻرﯾﺔ اﻟﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت ﻟﺿﺑط ﻣوﻻرﯾﺗﻬﺎ
ـ اﻟدﻟﯾل )ﻣﺣﻠول اﻟﻧﺷـﺄ( اﻟـذي ﯾﺣﺿـر ﺑﻣـزج )2ﺟـم( ﻣـن اﻟﻧﺷـﺎ اﻟﻘﺎﺑـل ﻟﻠـذوﺑﺎن و 10ﺣـم ﻣـن ﯾودﯾـد اﻟزﺋﺑﻘﯾـك ﻣـﻊ
ﻗﻠﯾل ﻣن اﻟﻣـﺎء اﻟﻣﻘطـر ﺛـم أﺿـف اﻟﻌـﺎﻟق ﺑﺑطـﺊ إﻟـﻰ ﻟﺗـر ﻣـن اﻟﻣـﺎء اﻟﻣﻘطـر اﻟﻣﻐﻠـﻲ وﯾـﺗم اﺳـﺗﻌﻣﺎﻟﻪ ﻛـل ) 5ﻣـل
ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﻧﺷﺎ ﻟﻛل 100ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ(
ـ اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ ـ ﺣﺎﻣـل اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ ـ ﻣﺎﺻـﺔ ﻗﯾﺎﺳـﯾﺔ ـ دورق اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ـ ﻛـﺄس زﺟﺎﺟﯾـﺔ ﺳـﻌﺔ 400ﻣـل ـ ﺳـﺎق زﺟﺎﺟﯾـﺔ ـ
ﺳﺧﺎن ﻛﻬرﺑﺎﺋﻲ
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ إﻣﻸ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠول ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻـودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ﺣﺗـﻰ ﺻـﻔر اﻟﺗـدرﯾﺞ ﻣـﻊ ﻣﻼﺣظـﺔ ﻋـدم وﺟـود ﻓﻘﺎﻋـﺎت
ﻫواء واﻟﺗﺄﻛد ﻣن أﻣﺗﻼء اﻟﺟزء ﻣﺎ ﺗﺣت اﻟﺻﻧﺑور.
ـ أﻧﻘل ﺑﺎﻟﻣﺎﺻﺔ 50ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﻧﺣﺎس اﻟﻣﺟﻬول اﻟﺗرﻛﯾز إﻟﻰ دورق ﻣﺧروطﻲ ﺳﻌﺔ 250ﻣل ﺛـم
أﺿف إﻟـﻰ اﻟـدورق 2ﻣل ﻣن ﺣﻣـض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك واﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك )(5N
ـ اﺿف إﻟﻰ اﻟدروق اﻟﻣﺧروطﻲ ) 15ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﯾودﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم %10وﻻﺣظ ﻣﺎذا ﯾﺣدث ﻟﻠﻣﺣﻠول(
ـ ـ إﺑــدء ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﻟﻠﯾــود اﻟﻣﺗﺣــرر ﻓــﻲ اﻟــدورق اﻟﻣﺧروطــﻲ ﺑواﺳــطﺔ ﻣﺣﻠــول اﻟﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗــﺎت اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﺑﺗﻧﻘــﯾط
اﻟﻣﺣﻠــول ﻣــن اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ﻗط ـرة ﻗط ـرة ﻣــﻊ اﻟــرج واﺳــﺗﻣر ﻓــﻲ ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺣﺗــﻰ ﯾﺻــﺑﺢ ﻟــون اﻟﻣﺣﻠــول أﺻــﻔر
ﺷﺎﺣب.
126
ـ ـ اﺿــف إﻟــﻰ اﻟــدورق )5ﻣــل ﻣــن ﻣﺣﻠــول اﻟﻧﺷــﺎ( و10ﻣــل ﻣــن ﻣﺣﻠــول ﺗﺎﺳوﺳــﯾﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم أو ﺛﺎﯾوﺳــﯾﺎﻧﺎت
اﻻﻣوﻧﯾــوم ورج اﻟ ــدورق ﺟﯾــداً ﻟﻛ ــﻲ ﯾﺗﻣ ــزج اﻟﺧﻠــﯾط واﺳ ــﺗﻣر ﻓ ــﻲ ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌ ــﺎﯾرة ﺑﺎﻻﺳ ــﺗﻣرار ﻓــﻲ ﺗﻧﻘ ــﯾط ﻣﺣﻠ ــول
اﻟﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻗطرة ،ﻗطرة ﻣﻊ اﻟرج ﺣﺗﻰ ﯾزول اﻟﻠون اﻷزرق وﯾﺻﺑﺢ ﻟون اﻟﻣﺣﻠول ﺷﻔﺎف وﻟوﻟن
اﻟراﺳب أﺑﯾض
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
ﻣن ﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ اﻟذﻛر ﻧﺟد أن:
2mol )(Cu+2 2mol )(Na2S2O3
) 2 (M1 × V1 )(Cu+2 ) = 2 (M2 × V2 )(S O −2
2 3
ﺑﻣﺎ أن ﻋدد اﻟﻣوﻻت ﻣﺗﺳﺎوﯾﺔ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻣواد اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال ﻓﺗﺻﺑﺢ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت ﻛﺎﻵﺗﻲ:
)M1 × V1(Cu+2) = M2 × V2 (Na2 S2 O3
M2 × V2 S O
( ) −2
) ( +2
V1
0.05 × V2
= ∴M1 Cu mol /L
) ( 50
+2
ﯾﺗﻔﺎﻋل ﻓوق أﻛﺳﯾد اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﻣﻊ أﻧﯾون اﻟﯾودﯾد ﻓﻲ وﺳط ﺣﻣﺿﻲ طﺑﻘـﺎً ﻟﻠﻣﻌﺎدﻟـﺔ اﻟﺳـﺎﺑﻘﺔ وﻟﻛـن ﻫـذا اﻟﺗﻔﺎﻋـل
ﺑطﯾﺊ ﻧﺳﺑﯾﺎً وﻟﻛن ﺗزداد ﺳرﻋﺗﻪ ﺑزﯾﺎدة ﺗرﻛﯾز اﻟﺣﻣﺿﻲ وﻟﻛن ﯾﻣﻛـن ان ﯾﺻـﺑﺢ ﻫـذا اﻟﺗﻔﺎﻋـل ﻟﺣظﯾـﺎً وذﻟـك ﻋﻧـد
إﺿﺎﻓﺔ 3ﻗطرات ﻣن ﻣﺣﻠول ﻣوﻟﺑﯾدات اﻷﻣوﻧﯾوم ) ((NH4)2Mo4ﺗرﻛﯾزﻩ %20
وﻟﻛن ﻣﺣﻠول ﻣوﻟﺑﯾدات اﻷﻣوﻧﯾوم ﯾﺳﺎﻋد ﻋﻠﻰ أﻛﺳدة ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﯾودﯾك ) ( H Ιﺑﺄﻛﺳﺟﯾن اﻟﻬواء اﻟﺟوي ﻣﻣﺎ
ﯾﺿــطر ﻹﺟـراء اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﻓــﻲ ﻫــذﻩ اﻟﺣﺎﻟــﺔ ﻓــﻲ ﺟــو ﺧﺎﻣــل ﻣــن ﺛــﺎﻧﻲ أﻛﺳــﯾد اﻟﻛرﺑــون ) (Co2أو ﻏــﺎز اﻟﻧﯾﺗــروﺟﯾن
127
) (N2وﺗﺗﻣﯾــز اﻟطــرق اﻟﯾودﯾدﯾــﺔ ﻋــن اﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﺑﺄﻧﻬــﺎ ﻻ ﺗﺗــﺄﺛر إﻟــﻰ ﺣــد ﻣــﺎ ﺑــﺎﻟﻣواد اﻟﺗــﻲ ﺗﺳــﺑب
اﺳــﺗﻘرار ﻓــوق أﻛﺳــﯾد اﻟﻬﯾــدروﺟﯾن )وﻫــﻲ اﻟﻣ ـواد اﻟﺗــﻲ ﺗﺿــﺎف إﻟــﻰ اﻟﺗﺣﺿــﯾرات اﻟﺗﺟﺎرﯾــﺔ واﻟﻣ ـواد اﻟﺣﺎﻓظــﺔ( ﻣﺛــل
ﺣﻣض اﻟﺑورﯾك ) (H3BO3وﺣﻣض اﻟﺳﻠﺳﻠﯾك واﻟﺟﻠﯾﺳرول ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﺑﺎﻟﺑرﻣﻧﺟﺎﻧـﺎت ﻗﻠﯾﻠـﺔ اﻟدﻗـﺔ وﻛﺛﯾـر
اﻷﺧطﺎء
ـ اﻷدوات واﻟﻣواد اﻟﻣطﻠوﺑﺔ:
ـ ﻣﺣﻠول ﻓوق أﻛﺳﯾد اﻟﻬﯾدروﺟﯾن اﻟﺗﺟﺎري.
ـ ﻣﺣﻠول %10ﻣﺣﻠول ﯾودﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
ـ ﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك ).(2 N
ـ ﻣﺣﻠول ﺛﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ).(0.05 M
ـ دﻟﯾل اﻟﻧﺷﺄ
ـ ﻣﺣﻠول ﻣوﻟﺑﯾدات اﻷﻣوﻧﯾوم ) ((NH4)2Mo4ﺗرﻛﯾزﻩ )(%3
ـ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ـ ﺣﺎﻣل اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ـ ﻣﺎﺻﺔ ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ـ دورق اﻟﻣﻌﺎﯾرة ـ ﻛﺄس زﺟﺎﺟﯾﺔ ﺳﻌﺔ 400ﻣل ـ
ﺳﺎق زﺟﺎﺟﯾﺔ
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ـ ﺧ ــذ 25ﻣ ــل ﺑﺎﻟﻣﺎﺻ ــﺔ ﻣ ــن ﻣﺣﻠ ــول ﻓ ــوق أﻛﺳ ــﯾد اﻟﻬﯾ ــدروﺟﯾن اﻟﺗﺟ ــﺎري اﻟﻣﺧﻔ ــف ﺑﺄﺧ ــذ 15ﻣ ــل ﻣ ــن اﻟﻣﺣﻠ ــول
اﻷﺻﻠﻲ ﻓﻲ 250ﻣل ﻣﺎء ﻣﻘطر ﻓﻲ دورق اﻟﻣﻌﺎﯾرة.
ـ أﺿف إﻟﻰ اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ 10ﻣل ﻣن ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك ) (2Nورج اﻟدورق ﺟﯾداً
ـ ـ أﺿــف إﻟــﻰ اﻟــدروق اﻟﻣﺧروطــﻲ 10ﻣــل ﻣــن ﻣﺣﻠــول ﯾودﯾــد اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم %10ورج اﻟﻣﺣﻠــول ﺟﯾــداً،ﺛم اﺗــرك
اﻟﻣﺣﻠول ﻟﻔﺗرة 15دﻗﯾﻘﺔ وﻫو ﻣﻐطﻰ ،وﯾﻣﻛـن ﺑـدﻻً ﻣـن اﻻﻧﺗظـﺎر ﻟﻣـدة 15دﻗﯾﻘـﺔ ﯾﻣﻛـن إﺿـﺎﻓﺔ 3ﻗطـرات ﻣـن
ﻣﺣﻠــول ﻣوﻟﺑﯾــدات اﻷﻣوﻧﯾــوم) (%3ﻓــﻲ ﻫــذﻩ اﻟﺣﺎﻟــﺔ ﻻ ﯾــﺗم اﻻﻧﺗظــﺎر ﺑــل ﺗــﺗم اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﻣﺑﺎﺷـرة وﯾﻣﻛــن اﻟﺣﺻــول
ﻋﻠﻰ ﻧﺗﺎﺋﺞ أﻓﺿل ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ ﺑﻌض ﻣﻛﻌﺑﺎت ﺻﻐﯾرة ﻣن اﻟﺛﻠﺞ اﻟﺟﺎف ﻗﺑل إﺿﺎﻓﺔ ﻣوﻟﺑﯾدات اﻷﻣوﻧﯾوم .
ـ إﻣﻸ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠول ﻧﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ) (0.05 Mﺑﻌد ﺗﻧظﯾﻔﻬﺎ ﺟﯾداً ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر .
ـ إﺑدء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻟﻠﯾود اﻟﻣﺗﺣـرر ﺑﻣﺣﻠـول اﻟﻧﯾو ﻛﺑرﯾﺗـﺎت اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ وﻋﻧـدﻣﺎ ﯾﺧـف ﻟـون اﻟﯾـود أﺿـف 5ﻣـل ﻣـن
ﻣﺣﻠــول اﻟﻧﺷــﺄ وأﻛﻣــل اﻟﻣﻌــﺎﯾرة إﻟــﻰ أن ﯾﺗﺣــول ﻟــون اﻟﻣﺣﻠــول ﻣــن اﻷزرق إﻟــﻰ ﻋــدﯾم اﻟﻠــون )اﻟﺷــﻔﺎف( ،وﺳــﺟل
اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ
ـ ﻛرر اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺛﻼﺛﺔ ﻣرات وﺳﺟل اﻟﺣﺟم ﻓﻲ ﻛل ﻣرة ﺛم ﺧذ ﻣﺗوﺳط اﻟﻘراءات .
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
ﻣن ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺗﻔﺎﻋل ﻓوق أﻛﺳﯾد اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﻣﻊ أﯾون اﻟﯾودﯾد ﻧﺟد أﻧﻪ ﯾﺣرر ﻣول واﺣد ﻣن اﻟﯾود
H2O2 + 2Ι−1 + 2H →Ι2 + 2H2O
+
−1
Ι2 + 2S2O3−2 S4O6−2 + 2Ι
وﻣن اﻟﻣﻌﺎدﻻت 2 & 1ﻧﺟد أن:
128
1mol H2O2 2mol S2O32-
) 2 ( V1
ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛروﻣـول/ﻣل
mol / L × 103
= )C(µmol /1ml = µmol / ml
1000
ﺗﺟرﺑﺔ)(6
ﺗﺣﻠﯾـ ــل ﺧﻠـ ــﯾط ﻣـ ــن اﯾوﻧـ ــﺎت اﻟﺣدﯾـ ــدوز Fe +2و اﻟﺣدﯾدﯾـ ــدك Fe3ﺑﺎﺳـ ــﺗﺧدام ﻣﺣﻠـ ــول ﻗﯾﺎﺳـ ــﻲ ﻣـ ــن ﺛـ ــﺎﻧﻲ ﻛروﻣـ ــﺎت
اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم 0.05ﻣول/ﻟﺗر
ﺗﻌﺗﻣ د ﻓﻛرة ﻫذﻩ اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﻋﻠﻰ ﺗﻘدﯾر اﯾون اﻟﺣدﯾدوز ﺑﻣﻌـﺎﯾرة ﻣﺑﺎﺷـرة ﺑﺎﺳـﺗﺧدام ﻣﺣﻠـول ﺛـﺎﻧﻲ ﻛروﻣـﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم
ﻓﻲ وﺟود ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك اﻟﻣﺧﻔف1+ﻣل ﻣن ﺣﻣض اﻟﻔوﺳﻔورﯾك اﻟﻣرﻛـز ﻓـﻲ وﺟـود ﺛﻧـﺎﻧﻲ ﻓﯾﻧﯾـل أﻣـﯾن ،
ﺗم ﯾﺧﺗزل اﯾون اﻟﺣدﯾدﯾك ﺑواﺳطﺔ اﻟﻬﯾدروﺟﯾن اﻟﻧﺷﯾط اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻣن ذوﺑـﺎن ﻗطـﻊ اﻟزﻧـك ﻓـﻲ ﺣﻣـض اﻟﻬﯾـدروﻛﻠورﯾك
وﯾــﺗم ﺑــذﻟك ﺗﻘــدﯾر اﻟﺣدﯾــد اﻟﻛﻠــﻲ )اﻟﺣدﯾــدوز اﻟﻣوﺟــود أﺻــﻼ ﻓــﻲ اﻟﻌﯾﻧــﺔ +اﻟﺣدﯾــدوز اﻟﻧــﺎﺗﺞ ﻣــن ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﺧﺗ ـزال
اﻟﺣدﯾدﯾك(
ـ اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺗﻘددﯾر ﻣوﻻرﯾﺔ وﺗرﻛﯾز اﯾوﻧﺎت اﻟﺣدﯾد اﻟﺛﻧﺎﺋﻲ واﻟﺛﻼﺛﻲ ﻓﻲ ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎ ﻋن طرﯾق اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ
ﻣن ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم 0.05ﻣول/ﻟﺗر
ﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل:
1 − Fe+2 Fe+3 + e
H2
2 − Fe+3 + e Zn+HCl
Fe+2
3 − Cr2O7−2 + H + 6e 2Cr +3 + H2O
+
129
HPOﻣرﻛز
3 ـ ﻣﺣﻠول ﺣﻣض 4
ـ ﺳﺣﺎﺣﺔ ـ ﻣﺎﺻﺔ ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ـ دورق ﻣﺧر وطﻲ ـ ﻛﺄس ﺳﻌﺔ 400ﻣل ـ ﺣﺎﻣل ﺳﺣﺎﺣﺔ ـ ﺳﺎق زﺟﺎﺟﯾﺔ
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ
ـ ﻧظف أدو ات اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺟﯾدا ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻌـﺎدي ﺛـم اﻟﻣـﺎء اﻟﻣﻘطـر ﺛـم اﻣـﻸ اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠـول اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ﻣـﻊ اﻟﺗﺄﻛـد ﻣـن
ﻋدم وﺟود ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫواء واﻣﺗﻼء اﻟﺟزء ﻣﺎ ﺗﺣت ﻟﺻﻧﺑور واﺿﺑط ﻟﺣﺟم ﻋﻠﻰ ﺻﻔر اﻟﺗدرﯾﺞ
ـ ﺧـد 25ﻣـل ﻣـن ﻣﺣﻠـول ﻋﯾﻧـﺔ اﻟﺣدﯾـد اﻟﻣﺟﻬوﻟـﺔ ﻓـﻲ دورق اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﺛـم أﺿـف إﻟﯾـﻪ 10ﻣـل ﻣـن ﻣﺣﻠـول HCl
HPOاﻟﻣرﻛز
3 اﻟﻣﺧﻔف1+ﻣل ﻣن ﺣﻣض 4
ـ ﺧد 25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻋﯾﻧﺔ اﻟﺣدﯾد اﻟﻣﺟﻬوﻟﺔ ﻓـﻲ دورق اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﺛـم أﺿـف إﻟﯾـﻪ 20ﻣـل ﻣـن HClﻣﺧﻔـف +
HPOاﻟﻣرﻛز
3 ﻗطﻊ ﻣن اﻟزﻧك وﯾﺗم أداﺑﺔ ﻗطﻊ اﻟزﻧك ﺛم ﯾﺿﺎف 1ﻣل ﻣن ﺣﻣض 4
ﺛم أﺿف ﺑﻌد دﻟك ﻗطرات ﻣن دﻟﯾل ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻗطرة ﻗطرة ﻣﻊ اﻟرج ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧـﺔ
ﺣﺗـﻰ ﺑﺗﻐﯾﯾــر ﻟـون اﻟﻣﺣﻠــول إﻟـﻲ اﻟﻠــون اﻟﺑﻧﻔﺳــﺟﻲ ﻛـرر ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﺛﻼﺛــﺔ ﻣـرات ﺛـم ﺣــد ﻣﺗوﺳـط اﻟﺣﺟــوم ﻣــن
ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ وﻟﯾﻛن V2
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
Vﺗﻣﺛل ﺣﺟم K2Cr2O7اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟﺣدﯾد اﻟﺛﻧﺎﺋﻲ)اﻟﺣدﯾدوز(V1 ≡ Fe +2 .....
1
) 6 ( M2 × V2
= ∴ M1 = mol / L
25
V1 − V2ﺗﻣﺛل ﺣﺟم K2Cr2O7اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟﺣدﯾد اﻟﺛﻼﺛﻲ)اﻟﺣدﯾدﯾك(V2 − V 1≡ Fe+3 .....
) 6mol (Fe+3 ) ≡ 1mol (Cr2O7−2
) 1(M1 × V1 )(Fe+3 ) = 6 (M2 × V2 )(Cr O −2
2 7
) 6 (M2 × V2
= M1 = mol / L
25
ﺣﺳﺎب ﺗرﻛﯾز اﻟﺣدﯾد اﻟﺛﻧﺎﺋﻲ واﻟﺛﻼﺛﻲ)اﻟﺣدﯾد اﻟﻛﻠﻲ(
Cmg/ L = M(mol /L) × 55.85 ×103 = mg/L
130
ﺗﺟرﺑﺔ )(7
ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﯾودات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم KΙΟ3 N a2S 2 o 3 ﺗﻘدﯾر ﻣوﻻرﯾﺔ وﺗرﻛﯾز ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم
0.02ﻣول /ﻟﺗـر ﺗﻌﺗﻣـد ﻓﻛـرة ﻫـذﻩ اﻟﺗﺟرﺑـﺔ ﻋﻠـﻰ ﻋﻣﻠﯾـﺔ أﻛﺳـدة اﻟﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗـﺎت ﺑواﺳـطﺔ اﻟﯾـود اﻟﻣﺗﺣـرر ﻣـن ﺗﻔﺎﻋـل
ﯾودﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻣﻊ ﯾودات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻓﻲ وﺳط ﺣﻣض
ΙΟ3−1 + Ι−1 + H+ 3Ι2 + 3H2O
ﺣﯾث ﺑﺗﺣرر ﻣن ﻫذا اﻟﺗﻔﺎﻋل 3ﻣول ﻣن اﻟﯾود ﺛم ﯾﺗم اﺧﺗزال اﻟﯾود اﻟﻣﺗﺣرر ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠول اﻟﺛﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت
Ι2 + 2S2O3−2 S4O6−2 + 2Ι−1
ـ اﻷدوات واﻟﻣواد اﻟﻣطﻠوﺑﺔ
ـ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﯾودات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم KΙΟ3ﺗرﻛﯾزﻩ 0.02ﻣول /ﻟﺗر
ـ ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺟﻬوﻟﺔ ﻣن ﻣﺣﻠول ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم Na 2 S 2 O 3
ـ ﻣﺣﻠول %10ﻣن ﯾودﯾود اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم او ﻣﻠﺢ ﯾودﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
ـ ﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك اﻟﻣﺧﻔف 2ﻣول/ﻟﺗر.
ـ دﻟﯾل اﻟﻧﺷﺄ.
ـ اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ ـ ﺣﺎﻣـل اﻟﺳـﺎﺣﺔ ـ ﻣﺎﺻـﺔ ﻗﯾـﺎس ﺣﺳـب اﻟﺣﺟـم اﻟﻣطﻠـوب ـ ﻛـﺄس ﺳـﻌﻪ 400ﻣـل ـ دورق ﻣﺧروطـﻲ
250ﻣل ـ ﺳﺎق زﺟﺎﺟﯾﺔ
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ
ـ ﻧظف أدوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺟﯾدا ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻌﺎدي ﺛم اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر.
ـ أﻣــﻼ اﻟﺳــﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠــول ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗــﺎت اﻟﺻــودﯾوم واﺿــﺑط اﻟﺣﺟــم ﻋﻠــﻰ ﺻــﻔرا اﻟﺗــدرﯾﺞ ﻣــﻊ اﻟﺗﺄﻛﯾــد ﻣــن ﻋــدم وﺟــود
ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫواء واﻣﺗﻸ اﻟﺟزء ﻣﺎ ﺗﺣت اﻟﺻﻧﺑور.
ـ ﺧد ﺑواﺳطﺔ اﻟﻣﺎﺻﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ 25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﯾودات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻓﻲ اﻟدوق اﻟﻣﺧروطﻲ ﺛم اﺿف اﻟﯾـﻪ 10
ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك اﻟﻣﺧﻔف1)+ﺟم( ﻣن ﯾودﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ورج اﻟﻣﺣﻠول ﺟﯾداً.
ـ أﺑداء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﺗﻧﻘﯾط ﻣﺣﻠول اﻟﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻗطرة ﻗطرة ﻣﻊ اﻟرج اﻟﻣﺳﺗﻣر ﺣﺗﻰ ﯾﺻﺑﺢ ﻟون
اﻟﻣﺣﻠول اﺻﻔر )ﯾﺗﺣول ﻣن اﻟﻠون اﻟﻧﺑﻲ اﻟﻣﺣﻣر إﻟﻲ اﻟﻠون اﻷﺻﻔر(.
ـ ـ ﯾﺿــﺎف دﻟﯾــل اﻟﻧﺷ ـﺄ ﻗط ـرات وﻻﺣــظ ظﻬــور اﻟﻠــون اﻷزرق ﺛــم اﺳــﺗﻣر ﻓــﻲ ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺣﺗــﻰ ﯾﺧﺗﻔــﻲ اﻟﻠــون
اﻷزرق ﺗﻣﺎﻣﺎً وﯾﺻﺑﺢ اﻟﻣﺣﻠول ﻋدﯾم اﻟﻠون.
ـ ـ ـ ﺳـ ــﺟل اﻟﺣﺟـ ــم اﻟﻣﺳـ ــﺗﻬﻠك اﻋـ ــد اﻟﺗﺟرﺑـ ــﺔ ﺛﻼﺛـ ــﺔ ﻣ ـ ـرات ﺛـ ــم ﺧـ ــد ﻣﺗوﺳـ ــط اﻟﺣﺟـ ــوم اﻟﺛﻼﺛـ ــﺔ وﻟـ ــﯾﻛن Xﻣـ ــل ﻣـ ــن
اﻟﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت
ـ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
ﻣن ﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻧﺟد أن1mol( Ι 2 ) ≡ 2mol( Na 2 S 2 O 3 ) ................
وﻣن ﺗﻔﺎﻋل ﯾودات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻣﻊ ﯾودﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻧﺟد ان ﯾﺗﺣرر 3ﻣول ﯾود
KΙΟ3 + KΙ + H+ 3Ι 2 + H2 O
131
) 1mol( Ι 2 ) ≡ 6mol( Na2 S2 O 3
) 6 ( M1 × V1 ) = 1 ( M 2 × V2
) ∴ 6 ( 0.02 × 25 ) = ( M 2 × V2
) 6 ( 0.02 × 25
= ∴ M2 = MOl / L
V2
M × Mol.Wt × 10 3
C mg / 1ml = = mg / 1ml
10 3
ﺗﺟرﺑﺔ )(8
ﺗﻌﯾن ﺗرﻛﯾز أﯾون اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﻓﻲ ﺧﺎم اﻟﺣﺟر اﻟﺟﯾرى
ـ اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﯾﻌﺗﺑ ــر ﺗﻌـ ــﯾن اﻟﻛﺎﻟﺳـ ــﯾوم ﻓـ ــﻲ ﺧـ ــﺎم اﻟﺣﺟراﻟﺟﯾـ ــرى ﻣ ــن اﻟﺗطﺑﯾﻘـ ــﺎت اﻟﻬﺎﻣـ ــﺔ ﻟﻣﻌـ ــﺎﯾرات أﻻﻛﺳـ ــدة وأﻻﺧﺗ ـ ـزال اﻟﻐﯾـ ــر
ﻣﺑﺎﺷرة،ﺑﺄﺳﺗﺧدام ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
ـ أﻻدوات واﻟﻣواد اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ﻟﻠﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ﺻﺧور ﻣن ﺧﺎم اﻟﺣﺟراﻟﺟﯾرى
ـ ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك اﻟﻣرﻛز
ـ ﺣﻣض ﻛﺑرﯾﺗﯾك ﻣرﻛز
ـ ﺣﻣض ﻛﺑرﯾﺗﯾك )(6M
ـ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ـ ﺣﺎﻣل اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ـ ﻣﺎﺻﺔ ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ـ دورق اﻟﻣﻌﺎﯾرة ـ دورق ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﺳـﻌﺔ 100ﻣـل ،و250ﻣـل ـ ﺳـﺧﺎن
ﻛﻬرﺑﺎﺋﻲ ـ ﻛﺄس زﺟﺎﺟﯾﺔ ﺳﻌﺔ 400ﻣل ـ ﺳﺎق زﺟﺎﺟﯾﺔ ـ ورق ﺗرﺷﯾﺢ ـ ﻗﻣﻊ ﺗرﺷﯾﺢ ـ ﻫﺎون
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ﺑواﺳطﺔ اﻟﻣﯾزان اﻟﺣﺳﺎس ﺧد وزﻧﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ﻣن ﺧﺎم اﻟﺣﺟر اﻟﺟﯾرى ﺛم أﺳﺣﻘﻬﺎ ﺟﯾداً ﻓﻲ اﻟﻬﺎون
ـ أﻧﻘل اﻟﻌﯾﻧﺔ أﻟـﻲ اﻟﻛـﺄس اﻟزﺟﺎﺟﯾـﺔ ﺛـم دوﺑﻬـﺎ ﻓـﻲ ﺣﻣـض اﻟﻬﯾـدروﻛﻠورﯾك اﻟﻣرﻛـز ﻣـﻊ اﻟﺗﺳـﺧﯾن ،ﻓﯾﻌﻣـل اﻟﺣﻣـض
ﻋﻠﻲ ﺗﺣوﯾل ﻛل أﯾوﻧﺎت اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم أﻟﻲ ﻛﻠورﯾد ﻛﺎﻟﺳﯾوم
CaCO3 + 2H+ → Ca +2 + CO2 + H2 O
ـ ﯾرﺳب ﻛل اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﻋﻠﻲ ﻫﯾﺋﺔ أﻛزاﻻت ﻛﺎﻟﺳﯾوم
Ca+2 + C2 O4 −2 + H2 O → CaC2O4 .H2O
ـ ﯾﺗم ﺗرﺷﯾﺢ اﻟراﺳب وﯾﻐﺳل ﺟﯾداً ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠول ﻣﺧﻔف ﻣن أﻛزاﻻت اﻻﻣوﻧﯾوم
ـ ﯾذاب اﻟراﺳب ﻓﻲ ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك اﻟﻣرﻛز ﻓﯾﺗﺣول راﺳب أﻛزاﻻت ﻛﺎﻟﺳﯾوم أﻟﻲ ﺣﻣض اﻻﻛزاﻟﯾك
CaC 2 O 4 .H2 O + 2H + Ca +2 + H 2 C 2 O 4 + H 2 O
ـ ﺗﺟـرى ﻋﻣﻠﯾـﺔ ﻣﻌـﺎﯾرة ﻟﺣﺟـم ﻣﻌـﯾن ﻣـن اﻟﺣﻣـض اﻟﻧـﺎﺗﺞ ﺑواﺳـطﺔ ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻣـن ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧـﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم ﻓـﻲ
وﺳط ﺣﻣض
132
ـ ﯾﺗم ﺗﻘدﯾر ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻛﺎﺳﯾوم وﺗرﻛﯾزﻩ ﻓﻲ ﻋﯾﻧﺔ اﻟﺧﺎم ﻋﻠﻲ ﺻورة ﺣﻣض اﻻﻛزاﻟﯾك
ـ أﻣﺛﻠﺔ ﻣﺣﻠوﻟﺔ:
ﻣﺛﺎل1ـ أﺧد1ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻋﯾﻧﺔ ﻣن ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم وﺧﻔﻔت ﻓﻲ 50ﻣل ﻣـﺎء ﻣﻘطـر ﺛـم ﺗﻣـت ﻣﻌـﺎﯾرة
25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﺧﻔﻔﺔ ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻣـن ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗـﺎت اﻟﺻـودﯾوم ﺗرﻛﯾـزﻩ 0.05ﻣـول/ﻟﺗـر
وﻟ ﻘــد وﺟــد ان اﻟﺣﺟــم اﻟــﻼزم ﻣــن ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗــﺎت اﻟﺻــودﯾوم ﻟﻠوﺻــول إﻟــﻲ ﻧﻘطــﺔ ﻧﻬﺎﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﯾﺳــﺎوي 15ﻣــل
اﺣﺳب اﻷﺗﻲ:
1ـ ﻣوﻻرﯾﺔ ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟﻣﺧﻔﻔﺔ.
2ـ ﻣوﻻرﯾﺔ ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣن ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
3ـ اﺣﺳب ﺣﺟم ﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم اﻟذي ﯾﻌﺎدل 50ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠو ل ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟﻣﺧﻔﻔﺔ
اﻟﺣـل:
Cr2O7−2 + 6S2O3−2 + 14H+ 2Cr +3 + 3S4O6 −2 + 7H2O
ﻣن ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﻣوزﻧﺔ1 :ﻣول ﻣن ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ≡ 6ﻣول ﻣن ﺛﺎﯾو ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم.
1(M1 × V1 ) S O −2 ≡ 6(M2 × V2 ) Cr O −2
) (2 3 ) ( 2 7
)∴1(0.05 × 15) = 6 (M2 × 25
0.05 × 15
= ∴ M2 = 0.005mol / L
6 × 25
ﻣوﻻرﯾﺔ ﻣﺣﻠول ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم 0.005ﻣول/ﻟﺗر
ﺣﺳﺎب ﻣوﻻرﯾﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣن ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
50
= 50 = ﻣﻌﺎﻣل اﻟﺗﺧﻔﯾف
1
∴ اﻟﻣوﻻرﯾﺔ =×0.05ﻣﻌﺎﻣل اﻟﻧﺧﻔﯾف = 0.25=50×0.05ﻣول/ﻟﺗر
ﺣﺳﺎب ﺣﺟم اﻟﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم
1(M1 × V1 ) S O −2 = 6(M2 × V2 ) Cr O −2
) (2 3 ) ( 2 7
)1(0.05 × V1 )S2O3−2 = 6(0.005 × 50
)6(0.005 × 50
= V1 S O −2 = 30ml
) (2 3 0.05
ﻣﺛﺎل 2ـ أذﯾﺑت ﻋﯾﻧﺔ ﻣن ﺧـﺎم اﻟﻧﺣـﺎس وزﻧﻬـﺎ 0.952ﺟـم ﻓـﻲ ﺧﻠـﯾط ﻣـن ﺣﻣـض ) ( HNO3 + HClاﻟﻣرﻛـز ﺛـم
ﺧﻔــف اﻟﻣﺣﻠــول ﻓــﻲ ﺣﺟــم 25ﻣــل ﻣــﺎء ﻣﻘطــر وﺗﻣــت ﻣﻌــﺎﯾرة اﻟﯾــود اﻟﻣﺗﺣــرر) ( Ι2ﺑواﺳــطﺔ ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن
Na2S2O3ﺗرﻛﯾ ـزﻩ 0.065ﻣــول/ﻟﺗــر وﺗطﻠﺑــت اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺣﺟــم ﻣﻘــدارﻩ 30.50ﻣــل ﻣــن ﻣﺣﻠــول Na 2 S 2 O 3
ﻟﻠوﺻول اﻟﻲ ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل ،أﺣﺳب اﻟﻧﺳـﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾـﺔ ﻟﻠﻧﺣـﺎس ﻓـﻲ اﻟﻌﯾﻧـﺔ ﻋﻠﻣـﺎ ﺑـﺎن اﻟـوزن اﻟﺟزﺋـﻲ ﻟﻠﻧﺣـﺎس
63.5ﺟم
133
اﻟﺣل
2Cu+2 + 4Ι−1 2CuΙ + Ι2
ﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل...................
2S2O3−2 + Ι2 S4O6−2 + 2Ι−1
ﻣن ﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻧﺟد ان 2ﻣول ﻣن اﻟﻧﺣﺎس ﺗﻛﺎﻓﺊ 2ﻣول ﻣن اﻟﺛﺎﯾوﻛﺑرﯾﺗﺎت
) Wt (Cu+2
M1 × V1 S O −2 =
) (2 3 ) Mol.Wt (Cu+2
) W t ( C u +2
= 0 .6 5 × 3 0 .5
6 3 .5
1 2 5 .8 8 8 .7 5
= ) ∴ W t ( C u +2 = 0 .1 2 5 8 8 8 7 5 g
1000
0.12588875
= %Cu × 100 = 13.223%
0.952
ﻣﺛﺎل ـ 3
أﺧـ ـ ـ ـ ـ ــد ﻓـ ـ ـ ـ ـ ــﻲ دورق اﻟﻣﻌـ ـ ـ ـ ـ ــﺎﯾرة 100ﻣﻠﻣـ ـ ـ ـ ـ ــن ﻣﺣﻠـ ـ ـ ـ ـ ــول ﻗﯾﺎﺳـ ـ ـ ـ ـ ــﻲ ﻣـ ـ ـ ـ ـ ــن ﻛﺑرﯾﺗـ ـ ـ ـ ـ ــﺎت اﻟﺣدﯾـ ـ ـ ـ ـ ــدوز واﻻﻣوﻧﯾـ ـ ـ ـ ـ ــوم
اﻟﻣﺗﻣﯾﺋﺔ ، FeSO4 . (NH4 ) SO4 6H2 Oاﻟﻣﺣﺿرة ﺑﺄذاﺑﺔ 391.9ﻣﻠﺟم ﻣن اﻟﻣﻠﺢ اﻟﺻﻠب ﻓﻲ ﺣﺟم 100ﻣل ﻣﺎء
ﻣﻘطــر ﺗﻣــت ﻣﻌــﺎﯾرة ﻫــذا اﻟﻣﺣﻠــول ﺑواﺳــطﺔ ﻣﺣﻠــول ﻣــن ﺛــﺎﻧﻲ ﻛروﻣــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﻓــﻲ وﺳــط ﺣﻣﺿــﻲ ﻓوﺟــد إن
ﺣﺟم ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟﻼزم ﻟﻠوﺻول أﻟﻲ ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ دﻟﯾل ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻓﯾﻧﯾل أﻣﯾن ﯾﺳﺎوى 35.5ﻣل أﺣﺳب
اﻟﺗرﻛﯾــز اﻟﻣــوﻻري ﻟﻣﺣﻠــول ﺛــﺎﻧﻲ ﻛروﻣــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم،اﻟﺗرﻛﯾز ﺑــﺎﻟﻣﻠﻠﻲ ﻣــول100/ﻣــل،وﺣﺟم ﻛﺑرﯾﺗــﺎت اﻟﺣدﯾــدوز
واﻻﻣوﻧﯾوم اﻟذى ﯾﻌﺎدل 71ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﺛﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﺑوﺣدة اﻟﻠﯾﺗر.
اﻟﺣل:
3919
= Wt = 0.3919g
1000
) Wt ( g 1000
= ) ∴ M(mol / L ×
MOl.Wt )V(ml
0.3919 1000
= ) ∴ M(mol / L × = 0.01mol / L
391.9 100
ﻣن ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻧﺟد إن
) 6 (M1 × V1 )(Cr O −2 ) = 1(M2 × V2 )(Fe+2
2 7
0.01×100
= ∴M1 Cr O −2 = 0.00469mol / L
) ( 27 6 × 35.5
M(mol / L ) × 1000
= )C(mmol /100ml mmol /100ml
10
0.00469 × 103
)∴ C(mmol /100ml = = 0.469mmol /100ml
10
ﺣﺟم ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺣدﯾدوزواﻻﻣوﻧﯾوم ﺑوﺣدة اﻟﻠﯾﺗر
134
) 6 ( 0.00469 × 71 ) ( Cr2 O 7 −2 ) = ( 0.01 × V1 ) (Fe +2
1.99794
= ) ∴ ( V1 )(Fe+2 = 199.794ml
0.01
199.794ml
= ) ∴ ( V1 )(Fe+2 = 0.199794L
1000
135
5ـ ﻻ ﯾﺳﺗﺧدم اﻟﻛﻠور أو اﻟﯾود ﺑدﻻ ﻣن اﻟﺑروم ﻛﻌﺎﻣل ﻣؤﻛﺳد ﻟﺗﻘدﯾر اﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت اﻟوظﯾﻔﯾﺔ اﻟﻌﺿوﯾﺔ ﻛﻣﯾﺎ؟
س /5ﺗﻛﻠم ﻋن ﯾودات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم وﺑروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻛﻌواﻣل ﻣؤﻛﺳدة ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال
س /6ﺗﻛﻠم ﻋن اﻟﻬﺎﻟوﺟﯾﻧﺎت ﻛﻣواد أﻛﺳدة واﺧﺗزال ؟
س /7ﺗﻛﻠم ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﯾل ﻋن ﻣﻌﺎﯾرة ﻛﺎرل ﻓﺷر
س /8اﺣﺳــب ﻣوﻻرﯾــﺔ ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم إذا ﻋﻠﻣــت أن 23.4ﻣــل ﻣــن اﻟﺑرﻣﺟﺎﻧــﺎت ﺗﻌــﺎدل 250ﻣــل ﻣــن
اﻛزﻻت اﻟﺻودﯾوم اﻟﻣﺣﺿرة ﺑﺈذاﺑﺔ 0.001863ﻛﺟم ﻣن ﻫذﻩ اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ 250ﻣل ﻣﺎء ﺧﺎﻟﻲ ﻣن اﻻﯾوﻧﺎت
س /9ﺗﻣت إذاﺑﺔ 10.0ﺟرام ﻣن اﺣد ﺧﺎﻣﺎت اﻟﺣدﯾد ﻓﻲ ﺣﺟم 500mlﻣﺎء ﻣﻘطر ﺛم ﻋوﯾر 20ﻣل ﻣن ﻫـذا
اﻟﻣﺣﻠول ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﺗرﻛﯾزﻩ ، 0.002 Mﻓوﺟد أن اﻟﺣﺟم اﻟﻼزم ﻟﻠوﺻول
إﻟــﻲ ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ =) 107.2ﻣــل( ﻣــن ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧــﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم اﺣﺳــب وزن اﻟﺣدﯾــد ﺑــﺎﻟﺟرام ﻓــﻲ اﻟﺧــﺎم واﻟﻧﺳــﺑﺔ
اﻟﻣﺋوﯾﺔ؟
س/10ﺗﻛﻠم ﻋن ﯾودات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم و ﺑروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻛﻌواﻣل ﻣؤﻛﺳدة ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻷﻛﺳدة واﻷﺧﺗزال
136
اﻟﺑﺎب اﻟراﺑﻊ
ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب
ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب
.1 .1 .4ﺗﻌرﯾف ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب
ﻫ ــﻲ ﺗﻠ ــك اﻟﻣﻌ ــﺎﯾرات اﻟﺗ ــﻲ ﺗ ــﺗم ﻓﯾﻬ ــﺎ ﻣﻌ ــﺎﯾرة ﻣ ــﺎدة ﺑواﺳ ــطﺔ ﻣﺣﻠ ــول ﻗﯾﺎﺳ ــﻲ ﻣرﺳ ــب وﺗﺷ ــﻣل ﻣﻌ ــﺎﯾرات اﻟﺗرﺳ ــﯾب
ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺗرﺳﯾب اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﺗﺣﺎد اﻻﯾوﻧﺎت ﻟﺗﻛوﯾن راﺳب أﺛﻧﺎء اﻟﺗﻔﺎﻋل
+ -1
Ag +Cl AgCl
)راﺳب(
+ -1
A g +S C N AgSCN
)راﺳب(
وﺗﻌﺗﺑــر ﻣﻌــﺎﯾرات اﻟﺗرﺳــﯾب ﻣــن طــرق اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟﻛﻣــﻲ واﻟﺣﺟﻣــﻲ اﻟﻘدﯾﻣــﺔ ﺟــداً ﻓﻣــﺛﻼً ﻋــﺎم 1832ﻋــﯾن ،ﺟــﺎي
ﻟوﺳﺎك أﯾون اﻟﻔﺿﺔ ﺑﺎﻟﻛﻠورﯾد ،وﻓﻲ ﺑداﯾﺔ اﻟﻘرن اﻟﺗﺎﺳﻊ ﻋﺷر ﻛﺎﻧت طرﯾﻘﺔ ﺗﻛوﯾن اﻟﺗﻌﻛﯾر ﺗﺳﺗﻌﻣل ﺑﻧﺟﺎح ﻟﺗﻌﯾن
اﻟوزن اﻟذري ﻟﻠﻔﺿﺔ واﻟﻛﻠورﯾد.
وﺗﻌﺗﻣــد ﻣﻌــﺎﯾرات اﻟﺗرﺳــﯾب أﺳﺎﺳـﺎً ﻋﻠــﻰ ﺗﻛــوﯾن راﺳــب أو أﻣــﻼح ﺷــﺣﯾﺣﺔ اﻟــذوﺑﺎن ﻓــﻲ ﺗﻘــدﯾر أﯾوﻧــﺎت ﻣﺛــل أﯾــون
اﻟﻛﻠورﯾــد و ﯾأــون اﻟﺑروﻣﯾــد و ﯾأــون اﻟﯾودﯾــد و أﯾــون اﻟﺛﺎﯾوﺳــﯾﺎﻧﺎت ،وذﻟــك ﺑﺄﺳــﺗﺧدام ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن اﻟﻔﺿــﺔ ،ﻛﻣــﺎ
ﺗوﺟد أﯾﺿﺎً ﻣﻌﺎﯾرات ﺗرﺳﯾب ﻻ ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﯾﻬﺎ اﻟﻔﺿﺔ ﻛﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳـﻲ،وﻫﻲ طـرق ﻣﺣـدودة اﻟﺗطﺑﯾـق ﻧﺳـﺑﯾﺎً،ﺗﺣدث
ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﺳﯾب ﻟﻣﺎدة ﻣﺎ إذا ﺑﻠﻎ ﺣﺎﺻل ﺗﻛوﯾن اﻷﯾون ﻗﯾﻣﺔ اﻛﺑر ﻣن ﺣﺎﺻل اﻷذاﺑﺔ ) (Kspﻟﻬذﻩ اﻟﻣﺎدة.
137
.1 .2 .4ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺗرﺳﯾب:
ﺗﺗوﻗــف ﻫــذﻩ اﻟﺗﻔــﺎﻋﻼت ﻋﻠــﻰ إﺗﺣــﺎد اﻻﯾوﻧــﺎتاﻟﺳــﺎﻟﺑﺔ و اﻟﻣوﺟﺑــﺔ ﻟﺗﻛــوﯾن راﺳــب ﻣﺣــدد اﻟﺗرﻛﯾــب اﻟﻛﯾﻣــﺎﺋﻲ وﻫــذﻩ
اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت ﻻ ﯾﺣدث ﻓﯾﻬﺎ ﺗﻐﯾﯾر ﻓﻲ ﺗﻛﺎﻓؤ اﻟﻣواد اﻟﻣﺗﻔﺎﻋل وﺗﺳﺗﺧدم ﻫذﻩ اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﻓـﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾـل اﻟﻛﻣـﻲ
اﻟﺣﺟﻣﻲ ﻓﻠﯾس ﻣﻬم ﻓﺻل اﻟراﺳب إذا ﻛﺎن اﻟﻛﺎﺷف ﯾﺗﻔﺎﻋل ﻛﻣﯾًﺎ ﻣﻊ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻫﺎ.
وﻓﻰ ﻫذﻩ اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت ﯾﺷﺗرط أن ﯾﻛون اﻟوﺻول إﻟﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻻﺗزان ﺑﯾن اﻟراﺳـب واﯾوﻧﺎﺗـﻪ ﻓـﻲ اﻟﻣﺣﻠـول ﺑﺳـرﻋﺔ ﻻن
اﻟﺑطﺊ ﻓﻲ اﻟوﺻول إﻟﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻻﺗزان ﯾؤدي إﻟﻲ زﯾﺎدة ﺣﺟم اﻟﻣﻌﺎﯾﯾر )اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ( وﻫذا ﺑدورﻩ ﯾؤدى إﻟﻲ
ﺷرط ﻣﻬم ﺟداً وأﺳﺎﺳـﻲ ﻓـﻲ ﺗﻔﺎﻋـل اﻟﺗرﺳـﯾب وﻫـو ﯾﺟـب أن ﯾﻛـون ﺣﺎﺻـل اﻻداﺑـﺔ ﻟﻠراﺳـب اﻗـل ﻣـن 10ﯾﻌﻧـﻰ
−10
ﺣﺎﺻل اﻻداﺑﺔ ﻟﻠراﺳب ﺻﻐﯾر ﺟداً ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻲ ﺑطﺊ ذوﺑﺎن اﻟراﺳب )ﻧﺎﺗﺞ اﻟﺗﻔﺎﻋل(.
ﻛﻣــﺎ ﯾﺟــب ﺗﺣدﯾــد ﻧﻘطــﺔ ﻧﻬﺎﯾــﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋــل ﺑﺳــﻬوﻟﺔ ودﻗــﺔ وﯾﺟــب أن ﺗﻛــون واﺿــﺣﺔ ﻻن ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ ﻫــﻲ اﻟﻌﺎﻣــل
اﻟﺣﺎﺳم واﻷﺳﺎﺳﻲ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب ،وﻫﻧﺎك اﻟﻌدﯾـد ﻣـن ﺗﻔـﺎﻋﻼت اﻟﺗرﺳـﯾب اﻟﺗـﻲ أﺻـﺑﺣت ﻣﻌروﻓـﺔ إﻻ أﻧﻬـﺎ
ﻟﯾﺳت ﺟﻣﯾﻌﻬﺎ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب واﻟﺳﺑب ﻓﻲ ذﻟك ﻫو ﻋدم ﺗﺣﻘﯾق ﺷرط أو أﻛﺛـر ﻣـن ﺷـروط ﺗﻔـﺎﻋﻼت
اﻟﺗرﺳﯾب ،إن أﻛﺛر ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب اﺳﺗﻌﻣﺎﻻً ﻓﻲ اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻫﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﻬﺎﻟﯾـدات أو اﻟﻬﺎﻟوﺟﯾﻧﯾـﺎت
)اﻟﯾ ـ ــودواﻟﺑروم واﻟﻛﻠ ـ ــور(،وأﺷ ـ ــﺑﺎﻩ اﻟﻬﺎﻟﯾ ـ ــدات)أﯾ ـ ــون اﻟﺳ ـ ــﯾﺎﻧﯾد واﻟﺛﺎﯾوﺳ ـ ــﺑﺎﻧﺎت واﻟﻛﺑرﯾﺗﯾ ـ ــد ( ﻣ ـ ــﻊ اﯾ ـ ــون اﻟﻔﺿ ـ ــﺔ أو
اﻟﻌﻛس،وﻛذﻟك ﻣﻌﺎﯾرة اﯾون اﻟﻛﺑرﯾﺗﺎت ﻣﻊ اﯾون اﻟﺑﺎرﯾوم أو اﻟﻌﻛس.
138
-1
A gNO 3 CN
+2 +2 +2
KCN Cu ,H g ,N i
ﻛﻣﺎ ﺗﺳﺗﻌﻣل طرﯾﻘﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟزﺋﺑﻘﻲ ﻟﺗﻘدﯾر اﻟﯾودات ﺑﻣﻌﺎﯾرﺗﻬﺎ ﻣﻊ ﻣﺣﻠـول اﻟزﺋﺑﻘﯾـك اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ﻓﯾﺗﻛـون أوﻻً ﻣرﻛـب
ﻣﻌﻘد ذاﺋب وﻋﻧد ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﯾظﻬر راﺳب اﺣﻣر ﻫو ﯾودﯾد اﻟزﺋﺑﻘﯾك اﻷﺣﻣر
139
−2
) 4Ι −1 + Hg+2 → (HgΙ4
)ﻣﻌﻘد ذاﺋب(
−2
) (HgΙ4 ↓ + Hg+2 → 2HgΙ2
)راﺳب أﺣﻣر(
وﻣن ﻋﯾوب ﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﺻﻌوﺑﺔ ﺗﻌﯾﯾن ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻌﻛﯾر ﺑﺎﻟﺿﺑط وﯾﻣﻛن اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻫذﻩ اﻟﺻﻌوﺑﺔ ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ ﻗﻠﯾل
ﻣن ﻣﺣﻠول اﻻﻣوﻧﯾﺎ وﯾودﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻛدﻟﯾل ﺣﯾث ﯾﻣﻧـﻊ ﻣﺣﻠـول اﻻﻣوﻧﯾـﺎ ﺗرﺳـب ﻓﺿـو ﺳـﯾﺎﻧﯾد اﻟﻔﺿـﺔ وﯾﺗرﺳـب
ﺑدﻻ ﻣﻧﻪ ﯾودﯾد اﻟﻔﺿﺔ اﻷﺻﻔر ﻟﻠدﻻﻟﺔ ﻋﻠﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﻛﻣﺎ ﺗوﺿﺢ اﻟﻣﻌﺎدﻻت اﻻﺗﯾﺔ
Ag.Ag ( CN ) 2 + 4NH 3 → 2CN − 1 + 2 Ag ( NH 3 ) 2
+
140
.1 .4 .4ﺗﺣدﯾد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب:
أن ﺗﻌﯾن ﻧﻘطـﺔ اﻟﺗﻛـﺎﻓؤ ﻟﻣﻌـﺎﯾرة اﻟﺗرﺳـﯾب ﻫـو اﻟﻌﺎﻣـل اﻟﺣﺎﺳـم واﻟﻣﻬـم ﻓـﻲ ﻫـذﻩ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة وﻫﻧـﺎك ﻋـدة طـرق ﻟﺗﺣدﯾـد
ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ )ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل ( ﻓﯾﻣﻛن أن ﻧﺣدد ﻫذﻩ اﻟﻧﻘطـﺔ ﺑﺄﺳـﺗﺧدام أدﻟـﺔ اﻟﻠـون أو ﺑـﺎﻟطرق اﻵﻟﯾـﺔ وذﻟـك
ﻋن طرﯾق ﻗﯾﺎس ﻓرق اﻟﺟﻬد ،وﺗﻌﺗﺑر اﻟطرق اﻵﻟﯾﺔ أﻓﺿل اﻟطرق ﺑﺷﻛل ﻋﺎم ﻟﻠﺗﻌرف ﻋﻠﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ،وﺗﺗم
ﻫ ــذﻩ اﻟطرﯾﻘ ــﺔ ﺑﺎﺳ ــﺗﺧدام ﻗط ــب ﻣﻧﺎﺳ ــب وﺟﻬ ــﺎز ﻣﻘﯾ ــﺎس اﻟﺟﻬ ــد أﻣ ــﺎ ﺑﺎﻟﻧﺳ ــﺑﺔ ﻷدﻟ ــﺔ اﻟﻠ ــون ﻓﯾﺳ ــﺗﺧدم ﻧوﻋ ــﺎن ﻣ ــن
اﻟــدﻻﺋل:اﻟﻧــوع اﻷول دﻻﺋــل ﺗﻛ ـون ﻣرﻛﺑــﺎت ﻣﻠوﻧــﺔ ﻣــﻊ اﻟﻣﻌــﺎﯾر ﻋﻧــد وﺟــودﻩ ﻓــﻲ ﺣﺎﻟــﺔ اﻟزﯾــﺎدة ،أﻣــﺎاﻟﻧوع اﻟﺛــﺎﻧﻲ
ﻓﯾﺳــﻣﻰ أدﻟــﺔ اﻻدﻣﺻــﺎص أو أدﻟــﺔ اﻻﻣﺗ ـزاز وﻫــذﻩ اﻷدﻟــﺔ ﯾﺣــدث ﻟﻬــﺎ اﻣﺗ ـزاز أو ادﻣﺻــﺎص ﻓﺟــﺄة ﻋﻠــﻰ ﺳــطﺢ
اﻟراﺳب ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ وذﻟك ﺑﺳﺑب ﺧواص اﻟراﺳب ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ وﯾﺗﻐﯾر ﻟون اﻟدﻟﯾل ﻋﻧداﻻدﻣﺻﺎص
1ـ اﻟﻧوع اﻷول :اﻟـدﻻﺋل اﻟﺗـﻲ ﺗﺗﻔﺎﻋـل ﻣـﻊ اﻟﻣﻌـﺎﯾر )اﻟﻣﺣﻠـول اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ( وﻫﻧـﺎك ﻋـدد ﻣـن اﻷﻣﺛﻠـﺔ ﻋﻠـﻰ ﻫـذا اﻟﻧـوع
ﻣــن اﻟــدﻟﯾل وﯾﻣﻛــن اﻋﺗﺑــﺎر طرﯾﻘــﺔ ﻣــوﻫر ﻟﺗﻘــدﯾر اﻟﻛﻠورﯾــد ﻣﺛــﺎﻻً ﻋﻠــﻰ ﻫــذا اﻟﻧــوع ﺣﯾــث ﯾــﺗم ﻣﻌــﺎﯾرة اﻟﻛﻠورﯾــد ﻣــﻊ
ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ وﺗﺿﺎف ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻛدﻟﯾل.
وﺗﻌﺗﺑ ـ ـ ـ ـر طرﯾﻘـ ـ ـ ــﺔ ﻣـ ـ ـ ــوﻫر ﻣﻔﯾـ ـ ـ ــدة ﻓـ ـ ـ ــﻲ ﺗﻘـ ـ ـ ــدﯾر اﻟﻛﻠورﯾـ ـ ـ ــد ﻓـ ـ ـ ــﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾـ ـ ـ ــل اﻟﻣﺗﻌﺎدﻟـ ـ ـ ــﺔ أواﻟﻘﺎﻋـ ـ ـ ــدي اﻟﺿـ ـ ـ ــﻌﯾف
ﺟداً ) pH = (7.5 − 8وﻻ ﺗﺻﻠﺢ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺣﻣﺿﻲ ﻷن ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺣﻣﺿﻲ ﯾﺣدث اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﺗﺎﻟﻲ
2CrO4 −2 + 2H 2HCrO4 −1 CrO4 −2 + H2O
+
ﺣﯾث إن ) ( HCrO 4 − 1ﺣﻣض ﺿﻌﯾف ﻟذﻟك ﯾﻘﻠل ﻣن ﺗرﻛﯾز أﯾون اﻟﻛروﻣـﺎت ﻣﻣـﺎ ﯾـؤدي إﻟـﻲ ﻋـدم ﺗﻛـوﯾن اﻟراﺳـب
اﻟﻣﻠـون ،وﺗﻌﺗﻣــد طرﯾﻘــﺔ ﻣــوﻫر ﻋﻠــﻰ ﺗﻛـوﯾن ﻣرﻛــب ﻣﻠــون ﻏﯾــر داﺋــب ﻋﻧـد ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ ،وﯾﺗﻛــون ﻫــذا اﻟﻣرﻛــب
اﻟﻣﻠون ﻏﯾر اﻟذاﺋب ﻧﺗﯾﺟﺔ ﺗﻔﺎﻋل أﯾـون اﻟﻔﺿـﺔ ﻣـﻊ دﻟﯾـل ﻛروﻣـﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم K2CrO4ﻋﻧـد ﻧﻘطـﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾـﺔ ﻟﯾﻛـون
ﻣرﻛﺑﺎً ﻏﯾر ذاﺋب ذا ﻟون ﺑﻧﻲ ﻣﺣﻣر
وﺗﺣدث ﻋﻣﻠﯾﺎ ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﺑﻌد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﺑﻘﻠﯾل وذﻟك ﺑﺳﺑب اﻟزﯾﺎدة اﻟﻘﻠﯾﻠﺔ ﻣن اﯾون اﻟﻔﺿﺔ ) ( Ag+اﻟﻼزﻣﺔ
ﻟﺗرﺳــﯾب ﻛﻣﯾــﺔ ﻛﺎﻓﯾ ــﺔ ﻣــن ﻛروﻣــﺎت اﻟﻔﺿ ــﺔ ) ( Ag2CrO4ﻣــن أﺟــل رؤﯾ ــﺔ اﻟراﺳــب اﻷﺣﻣــر ﻓ ــوق ﻟــون اﻟﻣﺣﻠ ــول
اﻷﺻــﻔر وراﺳــب ﻛﻠورﯾــد اﻟﻔﺿــﺔ ) (Agclوﯾﻣﻛــن ﺗﺻــﺣﯾﺢ اﻷﺧطــﺎء اﻟﺗﺟرﯾﺑﯾــﺔ وذﻟــك ﺑﻌﻣــل ﺗﺟرﺑــﺔ ﻟﻧﻣــوذج ﻻ
ﯾﺣﺗوى ﻋﻠﻰ أﯾون اﻟﻛﻠورﯾد وﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟدﻟﯾل ﻓﻘط و ﻟﻪ ﻧﻔس ﺣﺟم اﻟﻌﯾﻧﺔ وﻋﻧد اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت ﯾـﺗم طـرح ﺣﺟـم ﻫـذﻩ
اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻣن ﺣﺟم ﻣﻌﺎﯾرة أ ﯾون اﻟﻛﻠورﯾد واﻟﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﺗوﺿﺢ اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺗﻲ ﺗﺗم ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ.
AgNO3+NaCl NaNO3+AgCl
)راﺳب أﺑﯾض(
2AgNO3+K2CrO4 2KNO3+Ag2CrO4
)أﺻﻔر اﻟﻠون( ) أﺣﻣر اﻟﻠون(
ـ أﻣﺎ اﻟﻣﺛﺎل اﻟﺛﺎﻧﻲ ﻋﻠﻰ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟدﻻﺋل ﻓﻬو طرﯾﻘﺔ ) ﻓوﻟﻬﺎرد( وﻫﻲ طرﯾﻘﺔ ﻏﯾر ﻣﺑﺎﺷرة ﻟﺗﻘدﯾر اﻻﯾوﻧﺎت
اﻟﺳﺎﻟﺑﺔ )أﯾون اﻟﻛﻠورﯾد و أﯾون اﻟﺑروﻣﯾدو أﯾون اﻟﯾودﯾد( وﺗﻌﺗﻣد ﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﻋﻠﻰ ﺗﻛوﯾن ﻣﺗراﻛب ﻣﻠون ذاﺋب ﻋﻧد
ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻓﻲ وﺳط ﺣﻣﺿﻲ )ﺣﻣض ﻧﯾﺗرﯾك ﻣﺧﻔف( ﺣﯾث ﺗﺗم إﺿﺎﻓﺔ زﯾﺎدة ﻣﻌﻠوﻣﺔ ﻣن ﻣﺣﻠول ﻧﺗرات
ﯾون اﻟﺳﺎﻟب ﺗم ﺗﻘدر اﻟزﯾﺎدة ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ﻏﯾر اﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ وذﻟك
اﻟﻔﺿﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ) ( AgNO3ﻟﺗرﺳﯾب اﻷ
141
ﺑﺎﻟﻣﻌﺎﯾرة اﻟﻌﻛﺳﯾﺔ )اﻟﺧﻠﻔﯾﺔ( ﻣﻊ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم) (KSCNأو ﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت اﻻﻣوﻧﯾوم
( NHSوﯾﺗم اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ )ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ( ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ دﻟﯾل ﺷب اﻟﺣدﯾدﯾك )ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺣدﯾدﯾك
)4 CN
اﻟﻧﺷﺎدرﯾﺔ( Fe 2 ( SO 4 )3 . ( NH4 )2 SO 4 .24H2 Oوﯾﻔﺿل أﺳﺗﺧدام ﻫذا اﻟﻣﻠﺢ ﻣن أﻣﻼح اﻟﺣدﯾدﯾك ﻟﺿﻌف
ﺗﻣﯾوﺋﻪ ﻓﻌﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﯾﻛون ﻣﻌﻘداً أﺣﻣر ذاﺋﺑًﺎ ﻣﻊ أول زﯾﺎدة ﻣن اﻟﻣﻌﺎﯾر
-1 + +
X +A g A g +A g X
)اﻟزﯾﺎدة( راﺳب
+ -1
Ag +SCN AgSCN
)اﻟزﯾﺎدة(
+3 -1
Fe +SCN Fe(SCN)3
)اﻟدﻟﯾل( )ﻣﻌﻘد أﺣﻣر(
ﻋﻧــد ﺗطﺑﯾــق طرﯾﻘــﺔ ﻓوﻟﻬــﺎرد ﻟﺗﻘــدﯾر اﻷﯾوﻧــﺎت اﻟﺳــﺎﻟﺑﺔ ) اﻟﺑروﻣﯾــد واﻟﻛﻠورﯾــد و اﻟﯾودﯾــد ( ﺗﺣــدث ﺑﻌــض اﻟﺗــداﺧﻼت
ﺑــﯾن اﻟرواﺳــب اﻟﻣﺗﻛوﻧــﺔ ﻟﻸﯾوﻧــﺎت اﻟﺳــﺎﻟﺑﺔ واﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ اﻟﻣﻌــﺎﯾر) ﺛﺎﯾوﺳــﯾﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم إو ﺛﺎﯾوﺳــﯾﺎﻧﺎت
اﻻﻣوﻧﯾوم( ،وﻫذا اﻟﺗداﺧل ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ذوﺑﺎﻧﯾﺔ اﻟراﺳـب ﺣﯾـث ﯾﺣـدث ﻫـذا اﻟﺗـداﺧل ﻋﻧـدﻣﺎ ﺗﻛـون ذوﺑﺎﻧﯾـﺔ اﻟراﺳـب
أﻛﺑر ﻣن ذواﺑﺎﻧﯾﺔ اﻟﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت ،ﻓﻌﻧد ﺗﻘدﯾر اﻟﺑروﻣﯾد واﻟﯾودﯾد ﻧﺟد إن راﺳب ﺑروﻣﯾد اﻟﻔﺿﺔ وﯾودﯾد اﻟﻔﺿـﺔ إﻗـل
ذوﺑﺎﻧﯾــﺔ ﻣــن ﺛﺎﯾوﺳــﯾﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم أو ﺛﺎﯾوﺳــﯾﺎﻧﺎت اﻻﻣوﻧﯾــوم وﻓــﻲ ﻫــذﻩ اﻟﺣﺎﻟــﺔ ﻻﯾﺣــدث ﺗــداﺧل ﯾــؤﺛرﻋﻠﻰ ﻧﻘطــﺔ
اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ ﺑﯾﻧﻣــﺎ ﻋﻧــد ﺗﻘــدﯾر أﯾــون اﻟﻛﻠورﯾــد ﻧﺟــد أن ذوﺑﺎﻧﯾــﺔراﺳــب ﻛﻠورﯾــد اﻟﻔﺿــﺔ اﻛﺑــر ﻣن ذوﺑﺎﻧﯾــﺔاﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ
اﻟﻣﻌ ــﺎﯾر )ﻣﺣﻠ ــول اﻟﺛﺎﯾوﺳ ــﯾﺎﻧﺎت( ﻓ ــﻲ ﻫ ــذﻩ اﻟﺣﺎﻟ ــﺔ ﺳ ــﯾﺣدث ﺗ ــداﺧل ﻧﺗﯾﺟ ــﺔ ﺗﻔﺎﻋ ــل ﻛﻠورﯾ ــد اﻟﻔﺿ ــﺔ ﻣ ــﻊ اﻟﻣﺣﻠ ــول
اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻣﻌﺎﯾر ﻟﯾﻌطﻲ ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ ﻣﺗداﺧﻠﺔ ﻛﻣﺎ ﻫو اﻟﺣﺎل ﻣﻊ ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ
-1 -1
A g C l+ S C N A g S C N+ C l
142
ب ـ ـ ـ أدﻟـ ــﺔ اﻣﺗ ـ ـزاز ﻗﺎﻋدﯾـ ــﺔ ﻣﺛـ ــل اﻟـ ــروداﻣﯾن وﺗﺳـ ــﺗﺧدم ﻋﻠـ ــﻰ ﺻـ ــورة أﻣـ ــﻼح ﻫﺎﻟوﺟﯾﻧﯾـ ــﺔ وﻣـ ــن ﺧﺻـ ــﺎﺋص أدﻟـ ــﺔ
اﻻﻣﺗزازأواﻻدﻣﺻﺎص اﺧﺗﻼف ﻟول اﻟدﻟﯾل اﻟﻣدﻣص ﻋن ﻟون اﻟـدﻟﯾل ﻏﯾر اﻟﻣـدﻣص ،وﯾﻌﺗﺑـر ﻫـذا اﻻﺧـﺗﻼف دﻟـﯾﻼً
( A gوﯾﻛـون ﺿـﻌﯾﻔﺎً ﻹﻛﺗﻣﺎل اﻟﻣﻌﺎﯾرة ،وﯾﻣﻛن ﺗﻔﺳﯾر ذﻟك ﺑﺎن اﻟدﻟﯾل ﯾﻌطﻰ ﻣﻌﻘداً ﻣﻠوﻧﺎً ﻣـﻊ اﯾـون اﻟﻔﺿـﺔ )
+1
ﻟﯾﺗوﺟد ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول وﻟﻛﻧﻪ ﯾدﻣص أو ﯾﻣﺗز ﻋﻠﻰ ﺳطﺢ اﻟراﺳب )ﯾﺻﺑﺢ ﻏﯾر ذاﺋب(
وﺗﻌﺗﺑــر ﻗﯾﻣــﺔ اﻻس اﻟﻬﯾــدروﺟﯾن pHﻣﻬﻣــﺔ ﺟــداً ﻓﻌﻧــدﻣﺎ ﺗﻛــون ﻗﯾﻣﺗﻬــﺎ ﻗﻠﯾﻠــﺔ ﺟــداً ﻓﺳــوف ﯾــؤدى ذﻟــك إﻟــﻲ ﺗﻔﻛــك
اﻟدﻟﯾل ﺗﻔﻛﻛﺎ ﻗﻠﯾﻼً وﻫو ﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻛون ﺣﻣﺿﯾﺎ ﺿﻌﯾﻔﺎ ﻟﻛﻲ ﯾدﻣص أو ﯾﻣﺗز ﻋﻠﻰ ﺷﻛل اﯾون ﺳﺎﻟب
ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻋﻧـد ﻗـﯾم ﻣﻌﯾﻧـﺔ ﻣـنpHﻻ ﯾﺣـدث ادﻣﺻـﺎص أو اﻣﺗـزاز ﻟﻠـدﻟﯾل ﺑﻘـوة ﻛﺑﯾـرة أو ﯾﺣـل ﻣﺣـل اﻻﯾـون اﻟﺳـﺎﻟب
اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ ﻣﺛل ) ( Cl−1ﻓﻲ اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻣدﻣﺻﺔ اﻷوﻟﯾﺔ ﻗﺑل اﻟوﺻـول إﻟـﻲ ﻧﻘطـﺔ اﻟﺗﻛـﺎﻓؤ وﻫـذا ﯾﻌﺗﻣـد ﻋﻠـﻰ درﺟـﺔ
ادﻣﺻﺎص اﻻﯾون اﻟﺳﺎﻟب ﻋﻠﻰ اﻟراﺳب ﻛﻣﺛﺎل ﻋﻠﻰ ذﻟك ﯾﻌطـﻰ اﯾـون اﻟﺑروﻣﯾـد ) (Br −1راﺳـﺑﺎً ﻋـدﯾم اﻟـذوﺑﺎن ﻣـﻊ
اﻟﻔﺿﺔ ) ( Ag+1وﯾدﻣص ﺑﺷدة ﻟﻬذا ﯾﺟب اﺳﺗﺧدام دﻟﯾل ﺷدﯾد اﻻدﻣﺻﺎص ﻣﻌﻪ،وﯾﻣﻛن ﺧﻔض درﺟﺔ ادﻣﺻـﺎص
اﻟﺗـﻲ ﻋﻧـدﻫﺎ ﯾﺣـدث اﻻدﻣﺻـﺎص ، ﻣـدىpH اﻟدﻟﯾل ﺑزﯾﺎدة اﻟﺣﺎﻣﺿﯾﺔ ﻓﻛﻠﻣﺎ ﻛـﺎن اﻟـدﻟﯾل أﻗـوى ﺣﺎﻣﺿـﯾﺔ ﻛﻠﻣـﺎ زاد
وﯾـﺑن اﻟﺟـدول) 2ـ ، (4 .4ﻗﺎﺋﻣـﺔ ﻟـﺑﻌض دﻻﺋـل اﻻدﻣﺻـﺎص وﯾﻣﻛـن أن ﻧﺳـﺗﺧدم دﻟﯾـل اﻟﻔﻠورﺳـﯾن ﻛـدﻟﯾﻼ ﻷي
ﻣن اﻟﻬﺎﻟﯾدات ﻋﻧد ، pH= 7وذﻟك ﻟﻌدم ﻗدرﺗﻪ ﻋﻠﻰ إزاﺣﺔ أي واﺣداً ﻣن ﻫذﻩ اﻟﻬﺎﻟﯾدات ﻋﻧـد ، pH= 7إن اﻟـدﻟﯾل
ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻛﻠوروﻓﻠورﺳﯾن ﯾﻌﻣـل ﻋﻠـﻰ إزاﺣـﺔ اﯾـون ) ( Cl−1ﻋﻧـدﻣﺎ pH= 7وﻟﻛـن ﻻ ﺗﺣـدث ﻫـذﻩ اﻹزاﺣـﺔ ﻋﻧـد، pH= 4
ﻟـذﻟك ﻧﺟـد أن اﻟﻧﺗـﺎﺋﺞ ﻣﻧﺧﻔﺿـﺔ ﻓـﻲ ﺣﺎﻟـﺔ إﺟـراء اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﻋﻧـدﻣﺎ pH = 7وﻻﯾﻣﻛـن اﺳـﺗﻌﻣﺎل دﻟﯾـل اﻻﯾوﯾﺳـﯾن ﻓـﻲ
ﻣﻌﺎﯾرة اﻟﻛﻠورﯾد ﻋﻧد أي pHﺑﺳﺑب أدﻣﺗﺻﺎﺻﻪ ﺑﺷدة ﻋﺎﻟﯾﺔ و ﻋﻧد اﺳـﺗﺧدام أدﻟـﺔ اﻻﻣﺗـزاز ﯾﺟـب أن ﯾﻛـون اﻟـدﻟﯾل
اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﻟﻪ ﺷﺣﻧﺔ ﻣﻌﺎﻛﺳﻪ ﻟﺷﺣﻧﺔ اﻻﯾون اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﻛﻣﻌﺎﯾر )ﻛﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ( ﻟﻬذا ﻓﺎﻧﻪ ﯾـدﻣص أو ﯾﻣﺗـز ﺑﻌـد
ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ ﻣﺑﺎﺷ ـرة ،وﯾراﻋــﻰ أن ﺗــﺗم ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﻣــﺎ أﻣﻛــن ﺑﻌﯾــداً ﻋــن اﻟﺿــوء اﻟﻣﺑﺎﺷــر ﻧظ ـراً ﻟﺣﺳﺎﺳــﯾﺔ
ﻫﺎﻟﯾدات اﻟﻔﺿﺔ اﻟﺷدﯾدة ﻟﺿوء.
143
ﻣﺣﻠول ﻣﺗﻌﺎدل ( C rO 4
−2
) ( P bﻣﻊ )
+2
اورﺛوﻛروم.ﺗﻰ
) HNO3 = ( 0.02M
اﯾون Ag + 1وﺳﯾﻘوم ذﻟك ﺑﺟذب اﻻﯾوﻧﺎت اﻟﺳﺎﻟﺑﺔ ﻟﻠدﻟﯾل و ﯾدﻣﺻﻬﺎ ﻋﻠﻰ اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﺛﻧﺎﺋﯾﺔ ،و اﻟﺷﻛل
)1ـ (4 .4ﯾوﺿﺢ ذﻟك.
AgCl : Cl−1 :: Na +1
AgCl : Ag+1 :: Ιn−1
In−
Na+
Ag+
−
cl
In−
Na+
اﻟﺷﻛل)1ـ (4.4
144
.1 .5 .4ﻣﻧﺣﻧﯾﺎت ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب:
أن ﻣﻧﺣﻧﯾــﺎت اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﻣﻔﯾــدة ﺟــداً ﻷﻧﻬــﺎ ﺗوﺿــﺢ اﻟظــروف اﻟﺳــﺎﺋدة ﻋﻧــد ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ أو ﻗــرب ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ ﻛﻣــﺎ
ﺗوﺿــﺢ ﻣﻘــدار اﻟﺧطــﺄ اﻟﻣﺗوﻗــﻊ ﻋﻧــد اﺳــﺗﻌﻣﺎل دﻟﯾــل ﻣﻌــﯾن وﯾﻣﻛــن رﺳــم ﻣﻧﺣﻧﯾــﺎت ﻣﻌــﺎﯾرات اﻟﺗرﺳــﯾب ﻛﻣــﺎ رﺳــﻣت
ﺳـﺎﺑﻘﺎً ﻣﻧﺣﻧﯾــﺎت ﻣﻌــﺎﯾرات اﻟﺗﻌـﺎدل وﯾــﺗم رﺳــم اﻟﻣﻧﺣﻧــﻰ ﺑـﯾن ﻋﻼﻗــﺔ ) ( p xﻣــﻊ ﺣﺟـم اﻟﻛﺎﺷــف اﻟﻣرﺳــب )اﻟﻣﺣﻠــول
اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻣﻌﺎﯾر(أوﺣﺟم اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻣﺿـﺎف و) ، ( p xﻫـﻲ داﻟـﺔ أﻻﯾـون اﻟﻣـراد ﺗﻘـدﯾرﻩ ،وﯾﻣﻛـن ﺗﻌرﯾﻔﻬـﺎ
ﺑﺄﻧﻬﺎ اﻟﻠوﻏﺎرﯾﺗم اﻟﺳﺎﻟب ﻟﺗرﻛﯾز أﯾون اﻟﻬﺎﻟﯾدأواﻟﻬﺎﻟوﺟﯾن
] px = − log [ x
ﻣﺛﺎل ـ ارﺳم ﻣﻧﺣﻧﻲ ﻣﻌﺎﯾر50ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻛﻠورﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ) (0.1Nﻣﻊ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ
ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ) (0.1Nﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن Ksp( AgCl) = 1.82 ×10−10 mol−2 / L−2ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة 25
1ـ ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺑداﯾﺔ أي ﻋﻧد اﺿﺎﻓﺔ 0ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻧﺗراث اﻟﻔﺿﺔ
ﺗرﻛﯾزاﻟﻔﺿﺔ = 0
pCl = − log [Cl− ] = − log0.1 = 1
1.5
= ∴ Cl−1 = 0.0176mol / L ﺗرﻛﯾز اﻟﻛﻠورﯾد ﻓﻲ اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻰ
85
∴pCl = −log Cl−1 = −log(0.0176) = 1.754
4ـ ﻋﻧد اﺿﺎﻓﺔ 49.95ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ
0.1×50 −0.1×49.95
= Cl−1 + Ag+1 ﺗرﻛﯾز اﻟﻛﻠورﯾد ﻓﻲ اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻰ
99.95
ﯾﻬﻣل ﺗرﻛﯾز Ag ﻷﻧﻪ ﺻﻐﯾر ﺟداً ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻛﻠورﯾد
+1
0.005
= ∴ Cl−1 = 5 × 10 −5 mol / L ﺗرﻛﯾز اﻟﻛﻠورﯾد ﻓﻲ اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻰ
99.95
∴pCl = −log Cl−1 = −log(5 ×10−5 ) = 4.301
145
5ـ ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ إى ﻋﻧد أﺿﺎﻓﺔ 50ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ
Ksp = Cl−1 × Ag+1 ﺣﺎﺻل اﻻذاﺑﺔ = ﺗرﻛﯾز اﻟﻛﻠورﯾد × ﺗرﻛﯾز اﻟﻔﺿﺔ
Cl−1 = Ag+1 = Ksp ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻧﺟد إن
∴Cl−1 = Ag+1 = 1.35×10−5
∴ Cl−1 = Ksp
0.5
= Ag+1 = 4.761×10−3mol/L
105
Ksp = C l − 1 × Ag + 1
Ksp
= ∴ C l − 1
Ag + 1
1.82 ×10−10
= Cl−1 = 3.8 ×10−8mol / L ﺗرﻛﯾز اﻟﻛﻠورﯾد
4.761×10 −3
2
= Ag+1 = 0.0166mol / L ﺗرﻛﯾز اﻟﻔﺿﺔ
120
Ksp 1.82 × 10 −10
= ∴ Cl
−1
= ﺗرﻛﯾز اﻟﻛﻠورﯾد ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول = 1.096 × 10 −8 mol / L
Ag
+1
0.0166
∴pCl = −log Cl−1 = −log(1.096 ×10−8 ) = 7.960
ﺑﻌــد رﺳــم اﻟﻣﻧﺣﻧــﻰ ﻣــن اﻟﺑﯾﺎﻧــﺎت اﻟﻣﺗﺣﺻــل ﻋﻠﯾﻬــﺎ ﺳــﺎﺑﻘﺎً واﻟــذي ﯾوﺿــﺣﻪ اﻟﺷــﻛل) 1ـ (5 .4ﯾﻣﻛــن اﻟﺗﻧﺑــؤ ﺑﻧﻘطــﺔ
اﻟﻧﻬﺎﯾــﺔ ﺣﯾــث ﯾﻛــون اﻟﺗﻐﯾــر ﻓــﻲ ﺷــﻛل اﻟﻣﻧﺣﻧــﻰ ﺑطﯾﺋ ـﺎً ﻓــﻲ ﺑداﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة إﻟــﻲ أن ﻧﺻــل ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ أي ﻋﻧــد
اﻟﻧﻘطـﺔ اﻟﺗــﻲ ﻋﻧـدﻫﺎ ﻗﯾﻣــﺔ Kspﻛـﺎﻻﺗﻲ ، Ksp = Cl−1 = Ag+1 وﻫــﻲ اﻟﻧﻘطــﺔ اﻟﺗـﻲ ﯾﺣــدث ﻓﯾﻬـﺎ ﺗﻐﯾــر ﻣﻔﺎﺟﺋـﺎً
ﻓﻲ ﻗﯾﻣﺔ) ( pClوﺑﻌد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﯾرﺟﻊ اﻟﺗﻐﯾﯾر ﺑطﯾﺋﺎً ﻛﻣﺎ ﻫوو اﺿﺢ ﻋﻠﻲ اﻟﻣﻧﺣﻧﻲ.
146
اﻟﺷـﻛل) 1ـ ـ ـ ـ (5 .4
9
8
7
6
pCl 5
4
3
2
1
0
0 50 100 150
VmL
147
ﻣــن اﻻﯾوﻧــﺎت ﺛــم ﺗــرج ﺟﯾــدا ﺛــم ﺗﺣﻔــظ ﻓــﻲ زﺟﺎﺟــﺔ ﺑﻧﯾــﺔ اﻟﻠــون أﻣــﺎ ﺑﺎﻟﻧﺳــﺑﺔ ﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻌﯾﻧــﺔ اﻟﻣﺟﻬوﻟــﺔ ﻣــن ﻛﻠورﯾــد
اﻟﺻودﯾوم ﻓﯾﺗم ﺗﺣﺿﯾرﻫﺎ ﺑﺈذاﺑﺔ وزﻧﻬﺎ ﺗﺗراوح ﻣن )0.1ـ 0.25ﺟم( ﻣن ﻣﻠﺢ ﻛﻠورﯾد اﻟﺻـودﯾوم ﻓـﻲ ﺣﺟـم ﻣﻘـدارﻩ
100ﻣل ﻣـﺎء ﺧـﺎﻟﻲ ﻣـن اﻻﯾوﻧـﺎت ﻓـﻲ دورق ﻣﺧروطـﻲ أوﻛـﺄس وﯾـﺗم ﺗﺣﺿـﯾر اﻟـدﻟﯾل ﺑﺈذاﺑـﺔ )1.941ﺟـم( ﻣـن
ﻣﻠﺢ ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم K 2 C rO 4ﻓﻲ ﺣﺟم ﻣﻘدارﻩ ) 100ﻣل ﺧﺎﻟﻲ ﻣن اﻻﯾوﻧﺎت(.
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ
ـ ﻧظف أدوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺟﯾدا ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر.
ـ ﺑواﺳطﺔ اﻟﻣﺎﺻﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﺧد 50ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻋﯾﻧﺔ ﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم اﻟﻣﺟﻬول ﻓﻲ اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ.
ـ أﺿف إﻟﻲ اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ 1ﻣل ﻣن دﻟﯾل ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم او ﺣواﻟﻲ 10ﻗطرات ﺑزﺟﺎﺟﺔ اﻟﻛﺎﺷف.
ـ اﻣﻸ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﺑﻌد ﺗﻧظﯾﻔﻬﺎ ﺑﻘﻠﯾل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻹزاﻟﺔ ﻗطرات اﻟﻣـﺎء وﺗﺄﻛـد ﻣـن ﻋـدم وﺟـود
ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫواء واﻣﺗﻸ اﻟﺟزء ﻣﺎ ﺗﺣت اﻟﺻﻧﺑور
ـ اﺑـدأ ﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﺑﺗﻧﻘـﯾط اﻟﻣﺣﻠـول اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ﻣـن اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ﻗطـرة ﻗطـرة ﻣـﻊ اﻟـرج اﻟﻣﺳـﺗﻣر واﺳـﺗﻣر ﻓـﻲ ﻋﻣﻠﯾــﺔ
اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺣﺗﻰ ظﻬور راﺳب اﺣﻣ ر ﺛﺎﺑت ﻻ ﯾﺧﺗﻔﻲ ﺑﺎﻟرج وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وﻟﯾﻛن ) V1ﻣل(.
ـ ﻛرر ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺛﻼﺛﺔ ﻣرات واﺣﺳب ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺟم وﻟﯾﻛن.V
V1 + V2 + V3
=V
3
ـ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت ﺑﻌد ﺣﺳﺎب ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺟم ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
) N 1 × V1 ( A g N O 3 ) = N 2 × V 2 ( N a C l
) V1ﻣل( ﺗﻣﺛل ﻣﺗوﺳط اﻟﺟﺣم اﻟﻣﺣﺳوب ﺳﺎﺑﻘﺎ
) 0.1× V1(AgNO3 )= (N2 × 50)(NaCl
0.1 × V1
= )∴ N2(NaCl = Eq / L
50
N
=M وﯾﺗم ﺣﺳﺎب اﻟﻣوﻻرﯾﺔ ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
n
ﺣﯾث) (nﺗﻛﺎﻓؤ اﻻﯾون اﻟﻣﺷﺗرك ﻓﻲ اﻟﺗرﺳﯾب،و اﻻﯾون اﻟﻣﺷﺗـرك ﻓﻲ اﻟﺗرﺳﯾب أﺣﺎدي اﻟﺗﻛﺎﻓؤ )اﯾون اﻟﻛﻠورﯾد(.
∴M=N
C g / l = M × m ol / L ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﺟرام/ﻟﺗر
Cg / L = N × Eq.Wt
ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛروﻣول10/ﻣل
M × 106
= )C(µmol /10ml = µmol /10ml
100
ﻣﻼﺣظﺔ:
اﻟﺣﺟــم اﻟﻣﺳــﺗﺧدم ﻓــﻲ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة )ﺣﺟــم ﻛﻠورﯾــد اﻟﺻــودﯾوم ( ﯾﺗــرك ﺗﺣدﯾــدﻩ ﻣــدرب اﻟﻣﻌﻣــل وﻟﻛــن ﻛﺎﻣــﺎ ﻛــﺎن اﻟﺣﺟــم
ﻛﺑﯾر ﺗﻛون ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ أوﺿﺢ ﺑﺣﯾث ﯾﻛون اﻟﻠون اﻟﻣﺗﻛون واﺿﺢ ﺟدا وﻫذا ﯾﻘﻠل ﻣن ﺧطﺎ اﻟﻣﻌﺎﯾرة.
148
ـ اﻟﺗﺟرﺑﺔ )(2
طرﯾﻘﺔ ﻓوﻟﻬﺎرد ﻟﺗﻌﯾن ﺗرﻛﯾز أﯾون اﻟﻛﻠورﯾد ﻓـﻲ ﻣﺣﻠـول ﻋﯾﻧـﺔ ﻣـﺎ ،ﺑﻣﻌﺎﯾرﺗﻬـﺎ ﺑﺄﺳـﺗﺧدام ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻣـن ﻧﺗـرات
اﻟﻔﺿﺔ
ﯾﺗم أﺳـﺗﺧدام ﻫـذﻩ اﻟطرﯾﻔـﺔ ﻟﺗﻘـدﯾر أﯾـون اﻟﻛﻠورﯾـد ﻓـﻲ اﻟوﺳـط اﻟﺣﻣﺿـﻲ وﻟـﯾس اﻟوﺳـط اﻟﻣﺗﻌﺎدﻟـﺔ ﻛﻣـﺎ ﻓـﻲ اﻟﺗﺟرﺑـﺔ
اﻟﺳــﺎﺑﻘﺔ،وﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘــﺔ ﻣــن اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﯾطﻠــق ﻋﻠﯾــﻪ أﺳــم اﻟﻣﻌــﺎﯾرات اﻟﺧﻠﻔﯾــﺔ )ﻣﻌﺎﯾرةﻏﯾرﻣﺑﺎﺷـرة( ،وﺗــﺗم ﻫــذﻩ اﻟطرﯾﻘــﺔ
ﺑﺈﺿ ــﺎﻓﺔ ﻓ ــﺎﺋض ﻣﻌﻠ ــوم ﻣ ــن اﻟﻣﺣﻠ ــول اﻟﻘﯾﺎﺳ ــﻲ )ﻧﺗـ ـرات اﻟﻔﺿ ــﺔ( إﻟ ــﻲ ﻣﺣﻠ ــول ﻛﻠورﯾ ــد اﻟﺻ ــودﯾوم وﻫ ــذا اﻟﻔ ــﺎﺋض
ﯾﻘدرﺣﺳــب ﺣﺟــم اﻟﻌﯾﻧــﺔ ﻣــن ﻣﺣﻠــول ﻛﻠورﯾــد اﻟﺻــودﯾوم اﻟﻣــﺄﺧوذ ﻓــﻲ اﻟــدورق اﻟﻣﺧروطــﻲ ،ﺛــم ﺗﻘــدر اﻟزﯾــﺎدة ﻣــن
ﻧﺗـ ـرات اﻟﻔﺿ ــﺔ )أي ﻧﺗـ ـرات اﻟﻔﺿ ــﺔ اﻟﻣﺗﺑﻘﯾ ــﺔ ﻓ ــﻲ اﻟﻣﺣﻠ ــول( ﺑﻣﻌﺎﯾرﺗﻬ ــﺎ ﺑو اﺳ ــطﺔ ﻣﺣﻠ ــول ﻗﯾﺎﺳ ــﻲ ﻣ ــن ﺛﯾوﺳ ــﯾﺎﻧﺎت
اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ) (KSCNأو ﺛﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت اﻻﻣوﻧﯾوم ) ( NH4SCNوﯾﺳﺗﺧدم ﺷب اﻟﺣدﯾدﯾك ﻛدﻟﯾل ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎﯾرة
ـ اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ وﻣوﻻرﯾﺔ واﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟوﺣدات اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻟﻣﺣﻠول ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎ ﺗﺣﺗوى ﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم ﻋﻣﻠﯾﺎً.
-1 + +
ﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل
C l +A g A g +A gC l
)اﻟزﯾﺎدة( )راﺳب(
+ -1
Ag +SCN AgSCN
+3 -1 ++
Fe +SCN ])Fe[(SCN
)ﻣﻌﻘد أﺣﻣراﻟﻠون(
ـ ﺧطو ات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ﻧظف أدوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺟﯾدا ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺛم ﻧظف اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﺑﻘﻠﯾل ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ﻟﻠـﺗﺧﻠص
ﻣن ﺑﻘﺎﯾﺎ ﻗطرات اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر.
ـ اﻣــﻸ اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠــول ﺛﺎﯾوﺳــﯾﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﻣــﻊ اﻟﺗﺄﻛــد ﻣــن اﻣــﺗﻸ اﻟﺟــزء ﻣــﺎ ﺗﺣــت اﻟﺻــﻧﺑور وﻋــدم
وﺟود ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫواء ﻓﻲ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ.
ـ اﻧﻘل ﺑﺎﻟﻣﺎﺻﺔ25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم اﻟﻣﺟﻬول اﻟﺗرﻛﯾز إﻟﻲ اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ.
ـ أﺿف إﻟﻲ اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ 5ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﺣﻣـص اﻟﻧﯾﺗرﯾـك اﻟﻣﺧﻔـف ) (6Nﻟﺗﺣﻣـﯾض اﻟوﺳـط ﺛـم أﺿـف
اﻟﻰ ﻣﺣﺗوﯾﺎت اﻟدورق ﺣواﻟﻲ1ﺟم ﻣن ﻧﺗرات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم أو2ﻣل ﻣن اﻟﻧﯾﺗروﺑﻧزﯾن وﻫذﻩ اﻹﺿـﺎﻓﺎت اﻷﺧﯾـرة ﺗﻌﻣـل
ﻋﻠﻰ ﺗﺟﻣﯾﻊ اﻟراﺳب وﻋزﻟﻪ ﺣﺗﻰ ﻻ ﯾؤﺛر ﻋﻠﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ.
ـ أﺿف إﻟﻲ دورق اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺣﺟم ﻓﺎﺋض ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ،وﯾﻘدرﻫذا اﻟﻔﺎﺋض ﺑﺣواﻟﻲ40ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول
ﻧﺗـرات اﻟﻔﺿـﺔ وﯾــﺗم إﺿـﺎﻓﺔ ﻫــذا اﻟﻔـﺎﺋض ﻋﻠـﻰ دﻓﻌــﺎت ﺣـواﻟﻲ 5ﻣــل ﻓـﻲ ﻛــل ﻣـرة ﻣـﻊ اﻟــرج ﺟﯾـداً ﺑﻌــد ﻛـل إﺿــﺎﻓﺔ
ﻟﻣدة 10ـ 15ﺛﺎﻧﯾﺔ ﺣﺗﻰ ﯾﺗﻛون راﺳب ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿـﺔ ﺛـم رج اﻟـدورق اﻟﻣﺧروطـﻲ ﺑﺷـدة ﻟـدﻗﺎﺋق ﺛـم اﺗـرك اﻟﻣﺣﻠـول
ﯾﺳــﺗﻘر ﺛــم أﺿــف ﻗطـرات ﻣــن ﻧﺗـرات اﻟﻔﺿــﺔ إذا ﺣــدت ﺗﻌﻛﯾــر ﻓــﻲ اﻟﻣﺣﻠــول ﻓﻬــذا دﻟﯾــل ﻋﻠــﻲ ﻋــدم اﻟوﺻــول اﻟــﻲ
ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ،ﻓﯾﺗم أﺿـف ﻛﻣﯾـﺔ أﺧـرى ﻣـن ﻧﺗـرات اﻟﻔﺿـﺔ ﺣﺗـﻰ ﯾـﺗم اﻟﺗﺄﻛـد ﻣـن ﺗﻛـﺎﻓؤ ﻛـل اﻟﻛﻠورﯾـد اﻟﻣوﺟـود ﻓـﻲ
اﻟﻌﯾﻧﺔ.
ـ أﺿف اﻵن إﻟﻰ اﻟدورق ﺣواﻟﻲ2ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﺷب اﻟﺣدﯾدﯾك )اﻟدﻟﯾل(.
ـ ﻋــﺎﯾراﻟﻣﺣﻠول ﺑﺗﻧﻘــﯾط ﻣﺣﻠــول اﻟﺛﺎﯾوﺳــﯾﺎﻧﺎت اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ﻗطـرة ﻗطـرة ﺣﺗــﻰ اﻟو ﺻــول إﻟــﻲ ﻧﻘطــﺔ ﻧﻬﺎﯾــﺔ
اﻟﺗﻔﺎﻋل)ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ(،أي ﺣﺗﻰ ﯾﺗﻠون اﻟﻣﺣﻠول ﺑـﺎﻟﻠون اﻟﺑﻧـﻲ اﻷﺣﻣر،وﺳـﺟل ﺣﺟـم اﻟﺛﺎﯾوﺳـﯾﺎﻧﺎت اﻟﻣﺳـﺗﻬﻠك ﻣـن
اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وﻟﯾﻛن )Vﻣل(.
ـ ﻛرراﻟﺧطوات ﻣن ) (7،4وﺧد ﻣﺗوﺳط ﺛﻼﺛﺔ ﺣﺟوم ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وﻟﯾﻛن ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺟم) V 1ﻣل(.
ـ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت
ﺣﺟ ــم ﻧﺗـ ـرات اﻟﻔﺿ ــﺔ اﻟ ــذي ﯾﻛ ــﺎﻓﺊ ﻛﻠورﯾ ــد اﻟﺻ ــودﯾوم=ﺣﺟ ــم اﻟﻔ ــﺎﺋض ﻣ ــن ﻧﺗـ ـرات اﻟﻔﺿ ــﺔ ـ ـ ﺣﺟ ــم اﻟﺛﺎﯾوﺳ ــﯾﺎﻧﺎت
)V( AgNo )≡Cl−1 = V2( AgNo3 ) − V1(KSCN
3
اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ
150
) ∴ 0.1 × V1( AgNO ) = ( N 2 × 25 ) ( NaCl
3
0.1 × V1
= )∴ N2 (NaCl = eq / L
25
ﺑﻌد ﺣﺳﺎب اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾزات اﻷﺧرى وذﻟك ﺑﺗطﺑﯾق اﻟﻘواﻧﯾن اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﻛل ﺣﺳﺎب ﻣن اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت
اﻟﻣطﻠوﺑﺔ
ـ ﻣﻼﺣظﺔ:
أن اﻟﺣﺟم اﻟﻔﺎﺋض ﻣن ﻧﺗراث اﻟﻔﺿﺔ ﯾﺗم ﺗﻘدﯾرﻩ ﺣﺳب اﻟﺧﺑرة اﻟﻣﻌﻣﻠﯾﺔ وذﻟك ﻋن طرﯾق إﺿﺎﻓﺎت ﺣﺟﻣﯾﺔ ﺛﺎﺑﺗـﺔ
ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﻧﺗراث اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻋﻠﻰ دﻓﻌﺎت )ﺣواﻟﻲ 5ﻣل( ﻣﻊ اﻟرج ﻋﻘب ﻛل إﺿﺎﻓﺔ ﺣﺗﻰ اﻟوﺻـول إﻟـﻲ ﺗرﺳـﯾب
ﻛل اﻟﻛﻠورﯾد اﻟﻣوﺟود ﻓﻲ ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ وﯾﺗم اﻟﺗﺄﻛد ﻣـن ذﻟـك ﺑﺈﺿـﺎﻓﺔ ﻗطـرات ﻣـن ﻧﺗـرات اﻟﻔﺿـﺔ ﻋﻠـﻰ ﻣﺣﺗوﯾـﺎت
اﻟــدورق ﺑﻌــد أن ﯾﺳــﺗﻘر اﻟراﺳــب ﻓــﺈذا ﻟــم ﯾﺣــدث ﺗﻌﻛﯾــر ﯾﻛــون ﻫــذا ﻫــو اﻟﺟﺣــم اﻟــﻼزم إﺿــﺎﻓﺗﻪ وا ٕ ذا ﺣــدث ﺗﻌﻛﯾــر
ﯾﻣﻛــن إﺿــﺎﻓﺔ دﻓﻌــﺎت أﺧــرى ﺑــﻧﻔس اﻟطرﯾﻘــﺔ اﻷوﻟــﻰ ﺣﺗــﻰ ﯾﻛﺗﻣــل اﻟﺗرﺳــﯾب وذﻟــك ﻟﺗﻘــدﯾر أﯾــون اﻟﻛﻠورﯾــد ﺑﺻــورة
دﻗﯾﻘﺔ وﺗﺎﻣﺔ.
ـ اﻟﺗﺟرﺑﺔ)(3
ﺗﻌﯾــﯾن ﻋﯾﺎرﯾــﺔ وﻣوﻻرﯾــﺔ وﺗرﻛﯾــز ﻣﺣﻠــول ﻋﯾﻧــﺔ ﻣﺟﻬوﻟــﺔ ﻣــن ﻧﺗ ـرات اﻟﻔﺿــﺔ ﺑﺄﺳــﺗﺧدام طرﯾﻘــﺔ ﻓورﻟﻬــﺎرد )اﻟطرﯾﻘــﺔ
اﻟﻣﺑﺎﺷرة(.
ـ اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺗﻌﯾن ﻋﯾﺎرﯾﺔ وﻣوﻻرﯾﺔ واﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟوﺣدات اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﺟﻬوﻟﺔ ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ﻋﻣﻠﯾﺎ وذﻟـك ﺑﺗطﺑﯾـق طرﯾﻘـﺔ
ﻓورﻟﻬﺎرد اﻟﻣﺑﺎﺷرة ﺑﺄﺳﺗﺧدام ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾومKSCN
ﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل
+ -1
Ag +SCN AgSCN
+3 -1 ++
Fe +SCN ])Fe[(SCN
)ﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت زﯾﺎدة( ﻣﻌﻘد ذاﺋب ﻣﻠون )ﺑﻧﻲ ﻣﺣﻣر(
151
ـ دﻟﯾل ﺷب اﻟﺣدﯾدﯾك وﯾﺣﺿر ﺑﻧﻔس طرﯾﻘﺔ اﻟﺗﺣﺿﯾر ﻓﻲ اﻟﺗﺟرﺑﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ.
ـ ﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﻧﯾﺗرﯾك اﻟﻣﺧﻔف).(6N
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ـ ﻧظ ــف أدوات اﻟﺗﺟرﺑ ــﺔ ﺟﯾ ــدا ﺑﺎﻟﻣ ــﺎء اﻟﻣﻘط ــر وﯾ ــﺗم ﺗﻧظﯾ ــف اﻟﺳ ــﺣﺎﺣﺔ ﺑﻌ ــد اﻟﻣ ــﺎء اﻟﻣﻘط ــر ﺑﻘﻠﯾ ــل ﻣ ــن ﻣﺣﻠ ــول
ﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻟﻠﺗﺧﻠص ﻣن ﺑﻘﺎﯾﺎ اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺛم اﻣﻸ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﺑﺎﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ.
ـ ﺧذ ﺑﺎﻟﻣﺎﺻﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ 25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ اﻟﻣﺟﻬوﻟﺔ اﻟﺗرﻛﯾز ﻓﻲ اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ.
ـ ـأﺿــف إﻟــﻲ اﻟــدور ق )2ﻣــل( ﻣــن ﻣﺣﻠــول ﺣﻣــض اﻟﻧﯾﺗرﯾــك اﻟﻣﺧﻔــف ﺛــم أﺿــف ﺣ ـواﻟﻲ 1ﻣــل ﻣــن دﻟﯾــل ﺷــب
اﻟﺣدﯾدﯾك.
ـ إﺑداء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﺗﻧﻘﯾط ﻣﺣﻠول اﻟﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻠـول ﻧﺗـرات اﻟﻔﺿـﺔ ﻗطـرة ﻗطـرة ﻣـﻊ اﻟـرج واﺳـﺗﻣر ﻓـﻲ
ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺣﺗﻰ ظﻬور اﻟﻠون اﻟﺑﻧﻲ اﻟﻣﺣﻣر اى ﺣﻧﻰ اﻟوﺻـول إﻟـﻲ ﻧﻘطـﺔ اﻟﺗﻛـﺎﻓؤ وﺳـﺟل اﻟﺣﺟـم اﻟﻣﺳـﺗﻬﻠك
ﻣن اﻟﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
ـ ﻛرر اﻟﺧطوات ) (4,3,2وﺧد ﻣﺗوﺳط ﺛﻼﺛﺔ ﺣﺟوم
ـ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت ﯾﺗم ﺗطﺑﯾق اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت ﺑﺎﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ
) N1 × V1( KSCN ) = N 2 × V2 ( AgNO 3
0.1× V1 = N2 × 25
0.1 × V1
= ) N 2 ( AgNO 3 = eq / L
25
ﺣﯾث V1ﻫﻲ ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺟم ﻟﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ
Eq.Wt = Mol.Wt
ﺣﺳﺎب اﻟﻣوﻻرﯾﺔ:
) ∴ N( eq / L ) = M(mol / L
ـ اﻟﺗﺟرﺑﺔ )(4
ﺗﺣﻠﯾل ﺧﻠﯾط ﻣن ﻣﺣﻠول ﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم وﻣﺣﻠول ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك وﯾﺗم ﺗﺣﻠﯾل ﻫذا اﻟﺧﻠﯾط ﺑطرﯾﻘﺗﯾن:
ـ اﻟطرﯾﻘﺔ اﻷوﻟﻰ:
وﯾﺗم ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﺗﺑﻌً ﺎ ﻟﻠﺧطوات اﻻﺗﯾﺔ:
1ـ ﺗﺗم ﻣﻌﺎﯾرة ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك ) (HClﻓﻘط ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم NaOH
وﯾﺗم ﻧﻌﯾﯾن ﺣﺟم ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ ﻟﻠﺣﻣض.
2ـ ﯾﺗم ﻣﻌـﺎﯾرة ﺣﺟـم ﺟدﯾـد ﻣـن اﻟﺧﻠـﯾط ﻣﺿـﺎف إﻟﯾـﻪ ﺣﺟـم ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد اﻟﺻـودﯾوم اﻟﻣﻛـﺎﻓﺊ ﻟﻠﺣﻣـض ﺛـم ﯾﺿـﺎف
152
ﻗطرات ﻣـن دﻟﯾـل ﻛروﻣـﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم ) ( K 2 CrO 4ﺛـم ﺗﺟـرى ﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﺑواﺳـطﺔ ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻣـن ﻧﺗـرات
اﻟﻔﺿﺔ ) (0.1Nﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم ﻓﻲ اﻟﺧﻠﯾط
ـ اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺗﻘـدﯾر ﻋﯾﺎرﯾـﺔ وﻣوﻻرﯾــﺔ ﻛﻼﻣـن ﻛﻠورﯾــد اﻟﺻـودﯾوم وﺣﻣــض اﻟﻬﯾـدروﻛﻠورﯾك ﻓــﻲ اﻟﺧﻠـﯾط ﺑﺄﺳــﺗﺧدام ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳــﻲ
ﻣن ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم وﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ﻋﻣﻠﯾﺎً
ـ اﻷدوات واﻟﻣواد اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ﻟﻠﺗﺟرﺑﺔ:
اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ـ ﺣﺎﻣل اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ـ اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ ـ ﻛﺄس ﺳﻌﺔ 400ﻣل ـ ﺳﺎق زﺟﺎﺟﯾﺔ ـ اﻟﻣﺎﺻﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ.
ـ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم )(0.1N
ـ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ )(0.1N
ـ دﻟﯾل ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ودﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ اواﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن
ـ ﻣﺣﻠول ﺧﻠﯾط ﻣﺟﻬول ﻣن ﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم وﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك.
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ﻧظف أدوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺟﯾداً ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺣﺗﻰ ﺗﺻﺑﺢ ﺟﺎﻫزة ﻟﻠﻌﻣل.
ـ ﻧظف اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻗﺑل ﻣﻠﺋﻬﺎ ﺑﻘﻠﯾل ﻣـن ﻣﺣﻠـول ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد اﻟﺻـودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ﻟﻠـﺗﺧﻠص ﻣـن ﺑﻘﺎﯾـﺎ اﻟﻣـﺎء اﻟﻣﻘطـر
ﺛم اﻣﻸ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻣﻊ ﻣراﻋﺎة ﻋدم وﺟود ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫواء واﻣﺗﻸ اﻟﺟزء ﻣﺎ ﺗﺣت اﻟﺻﻧﺑور.
ـ ﺧد ﻣﺎﺻﺔ 25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻗطرات دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن او دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ .
ـ ﻋـﺎﯾر ﻣﺣﻠــول اﻟﺧﻠـﯾط ﺑﺗﻧﻘــﯾط ﻣﺣﻠـول ﻫﯾدروﻛﺳــﯾد اﻟﺻـودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ﻗطـرة ﻗطـرة ﻣــﻊ اﻟـرج واﺳــﺗﻣر ﻓـﻲ ﻋﻣﻠﯾــﺔ
اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺣﺗﻰ اﻟوﺻول إﻟﻲ ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل أي ﺣﺗﻰ ﯾﺗﺣول ﻟون اﻟﻣﺣﻠول ﻣن ﻋدﯾم اﻟﻠون اﻟﻰ اﻷﺣﻣـر ﻓـﻲ
ﺣﺎﻟﺔ دﻟﯾل اﻟﻔﯾﻧول ﻧﻔﺛﺎﻟﯾن او ﻣن اﻷﺣﻣر إﻟﻲ اﻷﺻﻔر ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك
ﻣن ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم وﻟﯾﻛن )Vﻣل(
ـ ﻛرر اﻟﺧطوات ) (4,3وﺧد ﻣﺗوﺳط ﺛﻼﺛﺔ ﺣﺟوم ) ( V1اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك.
ـ ﺧــد 25ﻣــل ﺟدﯾــدة ﻣــن اﻟﺧﻠــﯾط ﻓــﻲ دورق اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺛــم أﺿــف إﻟــﻲ اﻟــدورق ﺣﺟــم ﻫﯾدروﻛﺳــﯾد اﻟﺻــودﯾوم اﻟــذى
ﯾﻛﺎﻓﺊ ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك ) ( V1ﺛم أﺿف ﻗطرات ﻣن دﻟﯾل ﻛروﻣﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم.
ـ ﺑﻌد ﺗﻧظﯾف اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﻣن ﻣﺣﻠـول ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد اﻟﺻـودﯾوم ﺟﯾـدا ﺗﻣـﻸ اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠـول ﻧﺗـرات اﻟﻔﺿـﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ
وﯾﻔﺿل أﺳﺗﺧدام ﺳﺣﺎﺣﺔ أﺧرى ﻧظﯾﻔﺔ.
ـ اﺑدأ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﺳرة ﺑﺗﻧﻘﯾط ﻣﺣﻠول ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻗطرة ﻗطرة ﺣﺗـﻰ اﻟوﺻـول ﻧﻘطـﺔ ﻧﻬﺎﯾـﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋـل اي
ﺣﺗﻰ ظﻬور راﺳب اﺣﻣر ﺛﺎﺑت.
ـ ـ ﻛرراﻟﺧطـ ـوات) (8,7وﺧ ــد ﻣﺗوﺳ ــط ﺛﻼﺛ ــﺔ ﺣﺟ ــوم ﻣ ــن ﻣﺣﻠ ــول ﻧﺗـ ـرات اﻟﻔﺿ ــﺔ اﻟ ــدى ﯾﻛ ــﺎﻓﺊ ﻛﻠورﯾ ــد اﻟﺻ ــودﯾوم
وﻟﯾﻛن ) ( V2
ـ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
153
ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﻛﻼ ﻣن ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك وﻋﯾﺎرﯾﺔ ﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم ﻋﻠﻰ اﻟﻧﺣواﻟﺗﺎﻟﻲ:
ﯾﻣﻛن اﻋﺗﺑﺎر ﺣﺟم اﻟﻣﺧﻠوط )25ﻣل( ﺣﺟم ﻛﻼﻣن ﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم وﺣﺟم ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك.
أوﻻً :ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك ) ( N 3
N1ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ 0.1ﻋﯾﺎري.
V1ﺣﺟم ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ
Nﻋﯾﺎرﯾﺔ ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك اﻟﻣﺟﻬوﻟﺔ ﻓﻲ اﺗﻠﺧﻠﯾط.
3
) ∴ N 3 × V ( H C l ) = N 1 × V1 ( N a O H
N 3 × 2 5 = 0 .1 × V 1
0.1 × V1
= ∴ N3 = eq / L
25
N4 × V = N2 × V2
N .V
N . V − 1 1
N2
= ∴ N4 =
25
N × V2 − N1 × V1
∴ N4 = 2 = eq / L
25
ﺑﻌد ﺗﻌﯾن اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﺟرام /ﻟﺗر وﺣﺳﺎب اﻟﻣوﻻرﯾﺔ
C g / L = N × E q .W t
154
.1 .7 .4أﻣﺛﻠﺔ ﻣﺣﻠوﻟﺔ:
1ـ ﻋﯾﻧــﺔ ﻣــن ﻣﯾــﺎﻩ اﻟﺷــرب ﺣﺟﻣﻬــﺎ 1.550ﻟﺗــر ﺗــم ﺗﺑﺧﯾرﻫــﺎ ﺣﺗــﻲ أﺻــﺑﺢ ﺣﺟﻣﻬــﺎ 1.500ﻟﺗــر ﺛــم ﺗﻣــت ﻣﻌﺎﯾرﺗﻬــﺎ
ﺑﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ 0.81ﻣﻠﻠﻰ20/ﻣل ﺑﺗطﺑﯾق طرﯾﻘﺔ ﻣوﻫر ﻓوﺟـد أن اﻟﺣﺟـم اﻟـذي ﯾﻛـﺎﻓﻲ أﯾـون
اﻟﻛﻠورﯾد ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ﻣﻘدارﻩ 24.9ﻣل
اﺣﺳب اﻟﻛﻠورﯾد ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﻘدرا ﺑﺟزء ﻟﻛل ﻣﻠﯾون )(ppm
اﻟﺣل
1500=1000×1.500 = ( Vﻣل
ﺣﺟم اﻟﻌﯾﻧﺔ )1
2ـ ﻋﯾﻧﺔ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻛﻠورﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم KClوزﻧﻬﺎ 1.518ﺟم اذﯾﺑت ﻓﻲ ﺣﺟم ﻣﻘدارﻩ 0.25ﻟﺗر ﻣﺎء ﻣﻘطر
ﻓﻲ دورق ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺗم ﺗﻣت ﻣﻌﺎﻟﺟﺔ 25ﻣل ﻣن ﻫذﻩ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑ ـ 50ﻣـل ﻣـن ﻣﺣﻠـول ﻧﺗـرات اﻟﻔﺿـﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ﺗرﻛﯾـزﻩ
0.0984ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗر،وﻗد ﻟزم ﻟﻣﻌـﺎﯾرة اﻟﻔـﺎﺋض ﻣـن ﻧﺗـرات اﻟﻔﺿـﺔ 26.7ﻣـل ﻣـن ﻣﺣﻠـول ﺛﯾوﺳـﯾﺎﻧﺎت اﻻﻣوﻧﯾـوم
ﺗرﻛﯾزﻫﺎ 0.108ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗر اﺣﺳب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟـ KClﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ.
اﻟﺣل
n = V× N ﻋدد ﻣﻠﻠﻰ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت = اﻟﺟﺣم× اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ..........
155
ﻋدد ﻣﻠﻠﻰ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﺛﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت اﻻﻣوﻧﯾوم = 2.884=0.108×26.7ﻣﻛﺎﻓﺊ.
ﻋدد ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ اﻟزاﺋدة )اﻟﻣﺗﺑﻘﯾﺔ( = ﻋدد ﻣﻠﻠﻰ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﺛﺎﯾوﺳﯾﺎﻧﺎت
ﻋدد ﻣﻠﻠﻰ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ)اﻟﻣﺗﺑﻘﯾﺔ(= 2.884ﻣﻛﺎﻓﺊ
ﻋدد ﻣﻠﻠﻰ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻔﺎﺋض ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ = 4.92=0.0984×50ﻣﻛﺎﻓﺊ
2.036=2.884 -ﻣﻛﺎﻓﺊ
ﻋدد ﻣﻠﻠﻰ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻛﺎﻓﺊ ﻛﻠورﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم=4.92
ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ =ﻋدد ﻣﻠﻠﻰ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت ﻛﻠورﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
) N × V ( K C l ) = 2 .0 3 6 ( A g N O 3
( N × 2 5 ) ( K C l ) = 2 .0 3 6 ( A g N O 3 )
2 .0 3 6
≡ )∴ N ( K C l = 0 .0 8 1 4 4
25
وزن ﻛﻠورﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟﻧﻘﻲ ﻓﻲ50ﻣل =اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ×اﻟﺣﺟم×اﻟوزن اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ
Wt(KCl) = V(L) × N × Eq.wt
Wt g(KCl) = 0.25 × 0.08144 × 74.56 = 1.5180g
) W t ( KCl 1.5180
0
0 = = × 100 × 100 = 100 0 0
) W t ( Sampal 1.518
3ـ ﻋﯾﻧــﺔ ﻣــﺎء ﺣﺟﻣﻬــﺎ 1ﻟﺗــر ﺗﺣﺗــوى ﻋﻠــﻰ ﻛﻠور ﯾــد اﻟﺻــودﯾوم وﻛﻠورﯾــد اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﺗﻣــت ﻣﻌــﺎﯾرة 50ﻣــل ﻣﻧﻬــﺎ
ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ﺗم ﺗﺣﺿﯾرﻫذا اﻟﻣﺣﻠول ﺑﺗﺧﻔﯾف ﺣﺟم ﻣﻘـدارﻩ)50ﻣـل( ﻓـﻲ ﺣﺟـم 100
ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ اﻟﻣﺣﺿر ﺑﺄذاﺑﺔ 8.5ﺟم ﻣن ﻣﻠﺢ ﻧﺗرات اﻟﻔﺿـﺔ اﻟﻧﻘﯾـﺔ ﻓـﻲ50ﻣـل ﻣـﺎء ﺧـﺎﻟﻰ ﻣـن
اﻷﯾوﻧـﺎت وﺑﻌــد اﻟوﺻــول اﻟــﻲ ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ وﺟــد إن ﺣﺟــم ﻧﺗـرات اﻟﻔﺿــﺔ اﻟﻣﺳــﺗﻬﻠك ﻣــن اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ واﻟــذي ﯾﻛــﺎﻓﺊ
اﻟﻛﻠورﯾد ﻣﻘدارﻩ 100ﻣل اﺣﺳب ﺗرﻛﯾز اﯾون اﻟﻛﻠورﯾد ﺑﺎﻟوﺣدات اﻻﺗﯾﺔ:
-اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛرو ﻣﻛﺎﻓﺊ1/ﻣل.
2 -اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻌﯾﺎري ﻣﻛﺎﻓﻲ/ﻟﺗر
1
-اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﺑﻛروﺟرام 10/ﻣل.
4 -اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﻠﻲ ﺟرام/ﻟﺗر).(ppm
3
ﻋﻠﻣﺎ ﺑﺎن اﻟوزن اﻟﺟزﺋﻲ ﻟﻧﺛرات اﻟﻔﺿﺔ = 170ﻣول/ﺟم.
اﻟﺣل
ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ.
M O l.W t 170
= ) Eq.W t ( AgNO 3 = = 170g / eq
1 1
ﻋﯾﺎرﯾﺔ ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ﯾﺣﺳب ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ
Wt 100 8.5 1000
= ) ∴ N( AgNO3 × = × = 1eq / L
Eq.wt V(ml) 170 50
156
) 1 × 5 ( AgNO3 ) = N 2 × 100 ( AgNO3
1× 5
= ) ∴ N 2 ( AgNO3 = 0.05eq / L
100
4ـ ﻧﻘل ﻣﺣﻠول ﺣﺟﻣﻪ 50ﻣل ﯾﺣﺗوى ﻋﻠﻲ أﯾوﻧﺎت اﻟﻛﻠورﯾد ﺑواﺳطﺔ ﻣﺎﺻﺔ ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ أﻟـﻲ دورق اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﺛـم ﺗﻣـت
ﻣﻌﺎﯾرﺗــﻪ ﺑواﺳــطﺔ ﺑﺄﺳــﺗﺧدام ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن ﻧﺗ ـرات اﻟﻔﺿــﺔ ﺗرﻛﯾ ـزﻩ ) ( 5.45 × 10 − 4 eq / 5m lﻓوﺟــد إن اﻟﺣﺟــم
اﻟــﻼزم ﻟﻠوﺻــول أﻟــﻲ ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ ﯾﺳــﺎوي ) (0.04784Lأﺣﺳــب ﺗرﻛﯾــز اﻟﻛﻠورﯾــد ﻓــﻲ اﻟﻣﺣﻠــول ﺑوﺣــدة اﻟﻣﻠﻠــﻲ
ﺟم5/ﻣل.
اﻟﺣل:
ﯾﺗم ﺗﺣوﯾل اﻟﺗرﻛﯾز أﻟﻲ وﺣدة اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ )ﻣﻛﺎﻓﺊ/ﻟﺗر(
N ( eq / L ) = C ( eq / 5ml ) × 200
N ( eq / L ) = 5.45 × 10 −4 × 200 = 0.1090eq / L
157
Neq/ L × Eq.Wtg/ eq ×103
= )∴C(mg/ 5ml = mg/ 5ml
200
158
اﻟﺑﺎب اﻟﺧﺎﻣس
ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات
159
ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات
.1 .1 .5ﻓﻛرة ﻋﺎﻣﺔ ﻋن ﺗﻛوﯾن اﻻﯾوﻧﺎت اﻟﻣﻌﻘدة:
ﺗﻣﯾــل ﺑﻌــض أﯾوﻧــﺎت اﻟﻔﻠ ـزات وﺧﺎﺻــﺔ اﻻﻧﺗﻘﺎﻟﯾــﺔ ﻣﻧﻬــﺎ اﻟــﻰ اﻻرﺗﺑــﺎط ﺑواﺣــد أوأﻛﺛــر ﻣــن اﻻﯾوﻧــﺎت أو اﻟﺟزﺋﯾــﺎت
اﻻﺧري ﻣﻛوﻧﺔ ﻣﺎ ﯾﻌرف ﺑﺎﻷﯾون اﻟﻣﻌﻘد ﻣﺛﻼ
+ ++
Ag +2NH3 ])Ag[(NH3
+ -1 ++
Ag +2CN ]Ag[(CN)2
+2 -1 --
Hg +4Cl ][HgCl4
+2 +++
Cu +4NH3 ]Cu[(NH3)4
وﺗﻘﺎس ﻗﺎﺑﻠﯾﺔ اﻻﯾون اﻟﻔﻠزي ﻟﺗﻛوﯾن اﻻﯾون اﻟﻣﻌﻘد ﺑﺛﺎﺑت اﻷﯾون أو ﺛﺎﺑـت اﻟﺗﻛـوﯾن أو ﺗﺎﺑـت اﻻﺳـﺗﻘرار وﻋـﺎدة ﻣـﺎ
ﺗﻛون اﻟرواﺑط داﺧل اﻻﯾون اﻟﻣﻌﻘد رواﺑط ﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ.
++
NH3
H
| ↓
Zn + 4 : N − H → H3N → Zn ← NH3
+2
160
وﯾودي ﺗﻌدد ﻣواﺿﻊ اﻟﺗﻧﺎﺳق ﻓﻲ اﻟﻣﺗﺻﻠﺔ اﻟواﺣدة اﻟﻰ ﺗﻛون اﻟﺣﻠﻘﺎت وﯾدﻋﻰ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻧﺎﺳﻘﯾﺔ
ﺑﺎﻟﻛﻼﺑﺎت.
.1 .2 .5ﺛﺎﺑت اﻻﺳﺗﻘرار:
أن ﻓﻬم ﻣﺑداء ﺗﻛـون اﻟﻣﻌﻘـدات وﺗﻔﻛﻛﻬـﺎ ﯾﺳـﻬل إﻣﻛﺎﻧﯾـﺔ اﻟﺣﺳـﺎب واﻟﺗﻧﺑـؤ ﺑﺄﻓﺿـل اﻟظـروف اﻟﻌﻣﻠﯾـﺔ ﻹﺟـراء طـرق
اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟﺗــﻲ ﺗﻌﺗﻘــد وﺗﻔﻛﻛﻬــﺎ ﻣــن اﻟﻣﺑــﺎدئ اﻷﺳﺎﺳــﯾﺔ ﻟﻼﺗـزان وﻫﻛــذا ﻓﻌﻧــد ﺗﻛــو ن اﻟﻣﻌﻘــد ) ( ML2ﯾﻣﻛــن ﻛﺗﺎﺑــﺔ
+n
ﺧطوات اﻻﺗزان واﻟﺗﻌﺎﺑﯾر اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻰ ﺛﺎﺑت اﻟﺗﻛوﯾن ﻟﻛل ﺧطوة ﻣﻧﻬﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻧﺣو اﻟﺗﺎﻟﻲ:
M+ n + L = ML+ n .......Ks1
] [ML+n
+n
] M [L
ﻫذا وﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ﺛواﺑـت ﻋـدم اﻻﺳـﺗﻘرار) (Kiواﻟـذي ﯾﻌﺑـرﻋن ﺛواﺑـت اﻟﺗﻔﻛـك اﻟـذي ﯾرﻣزﻟـﻪ) (Kdﻛﺑـداﺋل اﻟﺛواﺑـت
اﻻﺳﺗﻘرار وﻗﯾم ﻫذﻩ اﻟﺛواﺑت ﻫﻲ ﻣﻌﻛوس ﺛواﺑت اﻻﺳﺗﻘرار.
1
ML+ n = M + n + L.......Ki
Ks1
ـ اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗؤﺛر ﻓﻲ اﺳﺗﻘرارﯾﺔ اﻟﻣﻌﻘدات:
ﯾﺗﻌﻠق ﻣﻌظم ﻫذﻩ اﻟﻌواﻣل ﺑﻛل ﻣن اﻟﻣﺗﺻﻼت أواﻟﻣرﺗﺑطﺎت واﻷﯾوﻧﺎت اﻟﻔﻠزﯾﺔ.
1ـ ﻗﺎﻋدﯾﺔ اﻟﻣﺗﺻﻼت ﯾﻣﻛن رﺑط اﺳﺗﻘرارﯾﺔ ﺑﻌض اﻟﻣﻌﻘدات اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوى ﻋﻠﻰ ﻣواﺿﻊ ﻗﺎﻋدﯾﺔ ﻣﻊ
ﻗدرة اﻟﻣﺗﺻﻼت أو اﻟﻣرﺗﺑطﺎت ﻻﺳﺗﻘﺑﺎل اﻟﺑرو ﺗون ،ووﺟود اﻟﻣواﺿﻊ اﻷﻛﺛر ﻗﺎﻋدﯾﺔ ﯾﻌﻧﻰ
ﻣﻌﻘدات أﻛﺛر ﺛﺑﺎﺗﺎ
2ـ ﻋدد ﺣﻠﻘﺎت ﻛﻼﺑﺔ اﻟﻔﻠز ﻟﻛل ﻣرﺗﺑطﺔ أن زﯾﺎدة ﻋدد ﺣﻠﻘﺎت اﻟﻛﻼﺑﺔ ﺑﯾن ﻛل ﻣﺗﺻﻠﺔ واﻻﯾون
اﻟﻔﻠزي ﺗؤدي اﻟﻰ زﯾﺎدة اﺳﺗﻘرار اﻟﻣﻌﻘد وﯾﻌرف ذﻟك )ﺑﺛﺄﺗﯾراﻟﻛﻼﺑﺔ(
3ـ ﺣﺟم ﺣﻠﻘﺔ اﻟﻛﻼﺑﺔ إذا ﻛﺎﻧت ﺣﻠﻘﺔ اﻟﻛﻼﺑﺔ ﺧﻣﺎﺳﯾﺔ أو ﺳداﺳﯾﺔ ﯾؤدي ذﻟك ﺑﺷﻛل ﻋﺎم اﻟﻰ أﻛﺛر
اﻟﻣﻌﻘدات اﺳﺗﻘرار اً ﻛذﻟك ﻓﺎن اﻟﻣﺗﺻﻼت أواﻟﻣرﺗﺑطﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻛون اﻟﻛﻼﺑﺎت ﺳﺗﻛون أﻛﺛرﺛﺑﺎﺗﺎ ﻣن
ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻣﻌﻘدات ﺑﺳﯾطﺔ.
4ـ طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻣﺗﺻﻼت أواﻟﻣرﺗﺑطﺎت إن ﻧوع اﻟراﺑطﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺗﻛون ﺑﯾن اﻟﻣﺗﺻﻠﺔ واﻻﯾون اﻟﻔﻠزي
اﻻﯾون اﻟﻣرﻛزي ﺳﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ اﻻﺳﺗﻘرار.
5ـ طﺑﯾﻌﺔ اﻻﯾون اﻟﻔﻠزي)اﻻﯾون اﻟﻣرﻛزي( ﯾؤﺛر اﻻﯾون اﻟﻔﻠزي ﻋﻠﻰ ﻧوع اﻻرﺗﺑﺎط ﺑﯾن اﻟذرة
161
اﻟﻣﺗﺻﻠﺔ اﻟﻣﺎﻧﺣﺔ واﻻﯾون اﻟﻔﻠزي ﻓﻌﻠﻰ زادت ﻗﺎﺑﻠﯾﺔ اﻟراﺑطﺔ ﻟﺗﻛوﯾن راﺑطﺔ اﻟﻛﺗروﺳﺗﺎﺗﯾﻛﯾﺔ ﻛﻠﻣﺎ
ﻛﺎن اﻟﻣﻌﻘد أﻛﺛر اﺳﺗﻘرار
.1 .3 .5ﺗﻔﺎﻋﻼت ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات:
أن ﺗ ﻔــﺎﻋﻼت ﺗﻛــوﯾن اﻟﻣﻌﻘــدات ﻣــن ﺗﻛــوﯾن اﻟﻣﻌﻘــدات ﻣــن اﻟﺗﻔــﺎﻋﻼت اﻟﻣﻌﻘــدة وﺻــﻌﺑﺔ اﻟﺗﺗﺑــﻊ ﻛﻣﯾــﺎ ﻟــذﻟك ﺳــوف
ﺗوﺿﺢ ﺣرﻛﯾﺔ ﻫـذﻩ اﻟﺗﻔـﺎﻋﻼت ﺑﺻـورة ﻣﺧﺗﺻـر ﻫﻧـﺎ ،أن ﻗﯾﻣـﺔ ﺛﺎﺑـت اﻻﺳـﺗﻘرار ﻟﻠﻣﻌﻘـد ﻻﺗـوﺣﻰ ﺑﻛﯾﻔﯾـﺔ وﺻـول
اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ اﻻﺗزان أو اﻟـزﻣن اﻟـﻼزم ﻟﻠوﺻـول اﻟـﻰ ﺣﺎﻟـﺔ اﻻﺗـزان ﻫـذا أوﻣـن اﻟﻣﻣﻛـن أن ﺗﺗﺿـﻣن ﺗﻔـﺎﻋﻼت
ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات ﻣﺟﻣوﻋﺔ ﻣن اﻟﺧطوات اﻟﻣﻌﻘدة وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺎن اﻟزﻣن اﻟﻼزم ﻟﺣدوث ﻣﺛل ﻫذﻩ اﻟﺗﻔـﺎﻋﻼت ﺳـﺗﺗﻔﺎوت
ﻋﻠﻰ ﻣدى واﺳﻊ ﻓﻣﺛﻼ اﻟﺗﻔﺎﻋل
+2 +2
Cu ( NH3 )4 + 4H+1 + nH2 O Cu (H2O )n + 4NH4 +1
ﯾﺗم ﻓﻌﻠﯾﺎ ﺣﺎل ﺧﻠط اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻛون اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺑطﯾﺋﺎ ﺟدا.
+3 +3
Co ( NH3 )6 + H +1 + H2 O Co ( NH3 )5 . (H2 O ) + NH4 +1
162
اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺣﺟﻣﯾﺔ اﻟﻛﻣﯾﺔ
163
اﻣﯾﻧﯾــﺔ ﻣﺗﻌــددة اﻟﻛرﺑوﻛﯾــل وﻣرﻛﺑــﺎت ﻣﺗﻌــدد اﻷﻣــﯾن ﺗﺳــﺗﺧدم ﻛﻣﻌــﺎﯾرات ﻣﻔﯾــدة وان أﻛﺛــر ﻫــذﻩ اﻟﻛو اﺷــف اﺳــﺗﺧداﻣﺎ
ﻓـﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾـل اﻟﻛﻣـﻲ اﻟﺣﺟﻣـﻲ ﻫـو اﯾﺛﻠـﯾن ﺛﻧـﺎﺋﻲ أﻣــﯾن رﺑـﺎﻋﻲ ﺣﻣـض اﻟﺧﻠﯾـك اﻟـذي ﯾرﻣــز ﻟـﻪ ﺑـﺎﻟرﻣز EDTAوﻗــد
ﺗﻌ ــددت اﺳــﺗﺧداﻣﺎت EDTAﻓــﻲ اﻟﺗﺣﺎﻟﯾــل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾــﺔ ﺣﯾــث اﻧــﻪ ﯾﺳــﺗﺧدم ﻓــﻲ ﺗﻌــﯾن أو ﺗﻘــدﯾر ﻣﻌظــم اﻻﯾوﻧــﺎت
اﻟﻔﻠزﯾــﺔ وﻛــذﻟك اﻟﻛﺛﯾــر ﻣــن اﻻﯾوﻧــﺎت وذﻟــك ﻋــن طرﯾــق اﻟﻣﻌــﺎﯾرة اﻟﻣﺑﺎﺷـرة أو اﻟﻣﻌــﺎﯾرة اﻟﻐﯾــر ﻣﺑﺎﺷـرة،أﻣﺎ اﻷﺳــﺑﺎب
اﻟﺗﻲ ﺟﻌﻠت EDTAﺷﺎﺋﻊ اﻻﺳﺗﻌﻣﺎل ﺗﺛﻣﺛل ﻓﻲ اﻷﺗﻲ:
1ـ ﯾﻛون EDATﻣﻊ اﻻﯾوﻧﺎت اﻟﻔﻠزﯾﺔ ﻣﻌﻘدات ﻣﺳﺗﻘرة و ذاﺋﺑﺔ وﺗﺗﻔـق ﻣـﻊ اﻟﺣﺳـﺎﺑﺎت واﻟﻧﺳـﺑﺔ اﻟﻣوﻟﯾـﺔ ﺑﻣﻛوﻧﺎﺗﻬـﺎ
) (1:1أﯾون ﻓﻠز . EDTA
2ـ ﯾﻣﻛن أن ﺗﺗﺣﻘـق درﺟـﺔ ﻋﺎﻟﯾـﺔ ﻣـن اﻻﻧﺗﻘﺎﺋﯾـﺔ ﻓـﻲ ﻣﻌﻘـدات EDTAﻣـﻊ اﻻﯾوﻧـﺎت اﻟﻔﻠزﯾـﺔ ﺑﺳـﺑب اﻟﻔـروق ﺑـﯾن
ﺛواﺑــت اﻻﺳــﺗﻘرار ﻟﻬــذﻩ اﻟﻣﻌﻘــدات وﺳــﻬوﻟﺔ ﺿــﺑطﻬﺎ ﺑــﺎﻟﺗﺣﻛم ﻓــﻲ ﻗــﯾم ) ( pHاﻟﻣﺣﻠــول وﯾﻣﻛــن ﺗﻘﺳــﯾم اﻻﯾوﻧــﺎت
اﻟﻔﻠزﯾﺔ اﻟﻰ ﺛﻼﺛﺔ ﻣﺟﻣوﻋﺎت ﺗﺑﻌﺎ ﻟﺛواﺑت ﺗﻛوﯾﻧﻬﺎ و اﻟﺟدول)1ـ (4 .5ﯾﺑﯾن ﻫذﻩ اﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت
ﺟدول )1ـ (4 .5ﺗﺻﻧﯾف اﻻﯾوﻧﺎت اﻟﻔﻠز ﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺎﯾر ﺑواﺳطﺔ EDTAطﺑﻘﺎً ﻟﻘﯾم ﻟوﻏﺎرﯾﺗم ﺛواﺑت اﺳﺗﻘرارﻫﺎ
اﻟﻣﺟﻣوﻋﺔ اﻻوﻟﻲ
8.63 Sr + 2 8.69 Mg + 2
(11 -واﻟﻣﺟﻣوﻋــﺔ
وﻋﻣوﻣــﺎ ﻓــﺎن ﻓﻠ ـزات اﻟﻣﺟﻣوﻋــﺔ اﻷوﻟــﻰ ﺗــﺗم ﻣﻌﺎﯾرﺗﻬــﺎ ﻓــﻲ ﻣﺣﺎﻟﯾــل ﻗﺎﻋدﯾــﺔ ﻋﻧــد ) ( p Hﻣــن)8
ﺗﻌـﺎﯾر اﻟﺛﺎﻟﺛـﺔ ΙΙΙ ( 7 -اﻟﻣﺟﻣوﻋـﺔ
اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ﺗﻌﺎﯾر ﻓﻲ ﻣﺣﺎﻟﯾـل ﺣﺎﻣﺿـﯾﺔ اﻟـﻰ ﻗﺎﻋدﯾـﺔ ﺿـﻌﯾﻔﺔ ﻋﻧـد ) ( p Hﻣـن ) 4
(4 -وﺗﻌﺗﻣــد ﻗــﯾم ) ( p Hاﻟﺣﻘﯾﻘﯾــﺔ ﻟﻠﻣﻌــﺎﯾرة ﻋﻠــﻰ ﻧــوع اﻻﯾــون اﻟﻔﻠــزي
ﻓـﻲ ﻣﺣﺎﻟﯾــل ﺣﺎﻣﺿــﯾﺔ ﻗوﯾــﺔ ﻋﻧــد ) ( p Hﻣــن )1
،ﻋﻼوة ﻋﻠﻰ ﻣﺎ ذﻛر ،ﯾﻣﻛن ﻣﻌﺎﯾرة ﻓﻠزات اﻟﻣﺟﻣوﻋـﺔ اﻟﺛﺎﻟﺛـﺔ IIIﻓـﻲ وﺟـود ﻓﻠـزات اﻟﻣﺟﻣوﻋـﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾـﺔ IIأو ﻓﻠـزات
اﻟﻣﺟﻣوﻋــﺔ اﻷوﻟــﻰ Iوذﻟــك ﻋﻧــد ﻗــﯾم ) ( p Hﻣﻧﺧﻔﺿــﺔ أﻣــﺎ ﻓﻠ ـزات اﻟﺛﺎﻧﯾــﺔ ﻓــﯾﻣﻛن أن ﺗﻌــﺎﯾر طﺑــق ﻟﻣــدى ) ( p Hاﻟــﻼزم
164
ﻟﻣﻌﺎﯾراﺗﻬﺎ ﻓﻲ وﺟـود ﻓﻠـزات اﻟﻣﺟﻣوﻋـﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾـﺔ IIوﻟﻛـن ﻟـﯾس ﺑوﺟـود ﻓﻠـزات اﻟﻣﺟﻣوﻋـﺔ اﻟﺛﺎﻟـث IIIوﻣـن ﻫﻧـﺎ ﻧﺳـﺗﻧﺗﺞ
7 -ﺳــﺗﻌطﻰ ﻣﺟﻣوﻋــﺔ ﻣــﺎ ﯾﺣﺗــوى ﻋﻠﯾــﻪ اﻟﻣﺣﻠــول ﻣــن ﻓﻠ ـزات اﻟﻣﺟﻣ ــوﻋﺔ II
ﺑــﺎن اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﻓــﻲ ﻣــدى ) ( p Hﻣــن 4
(11 -ﻓــﺎن ﻓﻠـزات اﻟﻣﺟﻣوﻋــﺔ
واﻟﻣــﺟﻣوﻋﺔ اﻟﺛﺎﻟﺛــﺔ ،IIIوا ٕ ذا ﺟــرت اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﻋــﻧد ﻗــﯾم ) ( p Hأﻋﻠــﻰ ﻣــن اﻟﺳــﺎﺑق )8
اﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﺳﺗﻌﺎﯾر ﻣﻌﺎ ﺑدﻟك ﻧﺟد أن ﻓﻠزات اﻟﻣﺟﻣوﻋﺔ اﻷوﻟﻰ Iﻻﯾﻣﻛن إن ﺗﻌﺎﯾر ﺑوﺟود ﻓﻠزات اﻟﻣﺟﻣوﻋﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ II
أو ﻓﻠ ـزات اﻟﻣﺟﻣوﻋــﺔ اﻟﺛﺎﻟﺛــﺔ ، IIIﻋــن طرﯾــق اﻟــﺗﺣﻛم ﺑﻘــﯾم ) ( p Hﻟﻠﻣﺣﻠــول ،وﻟﻘــد اﻓﺗــرض أن اﻻﯾوﻧــﺎت اﻟﻔﻠزﯾــﺔ
ﺗﺑﻘﻲ ﻣوﺟودة ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول ﻋﻧد ﻗﯾم ) ( p Hاﻟﻣﻘﺗرﺣﺔ وﻟﻛن ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻌﻠﻣﯾﺔ ﺗﺗﻣﯾﺄ ﻣﻌظم اﻻﯾوﻧﺎت اﻟﻔﻠزﯾﺔ ﻋﻧد
ﻗﯾم ) ( p Hﻣﺣدد إﻻ إذا ﻋدﻟت ظروف اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﻟﻣﻧﻊ ﺗﻣﯾؤ اﻻﯾوﻧﺎت اﻟﻔﻠزﯾﺔ.
3ـ أن ﻣﻠﺢ EDTAﺛﻧﺎﺋﻲ اﻟﺻـودﯾوم ﯾﻌـد ﻣـﺎدة ﻗﯾﺎﺳـﯾﺔ أوﻟﯾـﺔ ﻷﻧـﻪ ﯾـذوب ﻓـﻲ اﻟﻣـﺎء ﺑﯾﻧﻣـﺎ EDTAو EDTA
أﺣــﺎدى اﻟﺻــودﯾوم ﻻ ﯾــذوﺑﺎن ﻓــﻲ اﻟﻣــﺎء وﯾﺳــﺗﺧدم أواﻧــﻲ ﺑﻼﺳــﺗﯾﻛﯾﺔ ﻟﺣﻔــظ ﻣﺣﺎﻟﯾــل EDTAﺧوﻓــﺎ ﻣــن ﺗﻔﺎﻋــل
ﻣﺣﻠول EDTAﺛﻧﺎﺋﻲ اﻟﺻودﯾوم ﻣﻊ اﻟزﺟﺎج .
4ـ ﺳﻬوﻟﺔ اﻟﻛﺷف ﻋن ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﻣﻌﻘدات ﻓﯾﻣﻛن ﺗﻣﯾزﻫﺎ ﺑﺎﻟﻌﯾن اﻟﻣﺟردة ﻋﻧـد اﺳـﺗﺧدام اﻷدﻟـﺔ
أو ﯾﻣﻛن ﺗﻌﯾﻧﻬﺎ ﺑﺎﻟطرق اﻹﻟﯾﺔ.
5ـ ﺟﻣﯾﻊ ﻣﻌﻘدات اﻟﻔﻠزات ﻣﻊ EDTAذواﺑﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺎء وﯾﺗﻛون ﻣﻌظﻣﻬﺎ ﺑﺳﻬوﻟﺔ.
6ـ ﯾﻣﻛــن اﺳــﺗﺧدام ﻫــذﻩ اﻟﻣﻌــﺎﯾرات ﻟﺗﻌــﯾن أو ﺗﻘــدﯾر اﻟﻔﻠ ـزات ﺑﺗرﻛﯾــز ﯾﺗــرواح ﻣــداﻩ ﻣــن ﻧﺻــف اﻟﻣﯾﻛروﺋــﻲ اﻟــﻰ
اﻟﻣﯾﻛروﺋﻲ.
وﯾﻣﻛن ﺗﻣﺛﯾل ﺗﻔﺎﻋل EDTAﺛﻧﺎﺋﻲ اﻟﺻودﯾوم ﻣﻊ اﻻﯾون اﻟﻔﻠزي وﺗﻌﺑﯾر ﺛﺎﺑت اﻟﺗﻛون ﻟﻠﻣﻌﻘد اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻛﻣﺎ ﯾﺄﺗﻲ
M + n + H2 Y − 2 [MY ]n−4 + 2H+1
2
] [MY ]n−4 [H+
= ∴ Ks
] H2 Y −2 [M + n
وﺑﻣــﺎ أن ﻫــذا اﻟﺗﻔﺎﻋــل وﺑﺎﻟﺗــﺎﻟﻲ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺳــﯾﻛون ﺣﺳﺎﺳــﺎ ﺟــدا ) ( p Hﻓــﺎن ﺟﻣﯾــﻊ اﻟﻣﻌــﺎﯾرات اﻟﺗــﻲ ﺗﺳــﺗﺧدم ﻓﯾﻬــﺎ
EDATﻛﻣﺎدة ﻣﻌﺎﯾرة ﯾﺟب إن ﺗﺗﺿﻣن ﻣﺣﻠوﻻ ﻣﻧظﻣـﺎ ﺑﺳـﻌﺔ ﺗﻧظـﯾم ﻛﺎﻓﯾـﺔ وذﻟـك ﻟﺗﻧظـﯾم ﺗرﻛﯾز أﯾـون اﻟﻬﯾـدروﺟﯾن
اﻟﺗـﻲ ﺗﻧــﺗﺞ أﺛﻧـﺎء اﻟﻣﻌــﺎﯾرة وﻫـذا ﺳــﯾؤﺛر ﻋﻠـﻰ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة أﯾﺿـﺎ ﻛــل ﻣـن ﺗﻣﯾــؤ اﻻﯾـون اﻟﻔﻠــزي وﺗﻧﺎﺳـﻘﻪ ﻣــﻊ ﻣﺗﺻــﻼت
أوﻣرﺗﺑطــﺎت أﺧــرى ﻓــﻲ اﻟﻣﺣﻠول،وﺗﻛــون ﺗرﻛﯾــز ﻣﺣﺎﻟﯾــل EDTAاﻟﻣﺳــﺗﺧدﻣﺔ ﻛﻣﺣﺎﻟﯾــل ﻣﻌــﺎﯾرة )ﻣﺣﺎﻟﯾــل ﻗﯾﺎﺳــﯾﺔ(
ﻓﻲ اﻟﻣدى 0.01ﻣوﻻري اﻟﻰ 0.1ﻣوﻻرى وﻫذا ﯾﺗﺿﺢ ﻣن ﺧﻼل اﻟﺧﺑرة اﻟﻣﻌﻣﻠﯾﺔ واﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ.
.4 .4 .5طرق ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات ﺑﺄﺳﺗﺧدام EDTAﻛﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ:
ﺗﺷﻣل ﻫذﻩ اﻟطرق اﻷﺗﻲ:
2ـ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻏﯾر اﻟﻣﺑﺎﺷرة 1ـ اﻟﻣﻌﺎﯾرة اﻟﻣﺑﺎﺷرة
3ـ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﺎﻹزاﺣﺔ
1ـ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة اﻟﻣﺑﺎﺷ ـرة وﺗﺷــﻣل ﻫــذﻩ اﻟطرﯾﻘــﺔ ﺗﻧﻘــﯾط ﻣﺣﻠــول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﻣﺑﺎﺷـرة ﻣــن اﻟﺳ ـﺣﺎﺣﺔ ﻋﻠــﻰ ﻣﺣﻠــول
اﻻﯾوﻧــﺎت اﻟﻔﻠزﯾ ــﺔ اﻟﻣـ ـراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻬ ــﺎ ﻓ ــﻲ وﺟ ــود دﻟﯾ ــل ﻣﻧﺎﺳــب وﺗﺳ ــﺗﻣر إﺿ ــﺎﻓﺔ ﻣﺣﻠ ــول EDTAﺣﺗ ــﻰ ﯾﺗﻐﯾ ــر ﻟ ــون
اﻟﻣﺣﻠــول أي ﺣﺗــﻰ اﻟوﺻــول اﻟــﻰ ﻧﻘطــﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾــﺔ ) ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ ( وﺗﺳــﺗﺧدم ﻫــذﻩ اﻟطرﯾﻘــﺔ ﻓــﻲ ﺗﻘــدﯾر اﻻﯾوﻧــﺎت
165
اﻟﻔﻠزﯾﺔ ﻣﺛل اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم واﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم واﻟﺑﺎرﯾوم واﻟﺧﺎﺻﯾن و اﻟزﻧك
2ـ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻏﯾر اﻟﻣﺑﺎﺷرة )اﻟﻣﻌﺎﯾرة اﻟﺧﻠﻔﯾﺔ أواﻟرﺟﻌﯾﺔ(
ﻧظ ـرا ﻟوﺟــود ﺑﻌــض اﻻﯾوﻧــﺎت اﻟﻔﻠزﯾــﺔ اﻟﺗــﻲ ﺗﺗﻔﺎﻋــل ﻣــﻊ EDTAﺑﺑطــﺊ ﻣﻣــﺎ ﯾــؤدي اﻟــﻰ ﺻــﻌوﺑﺔ ﻓــﻲ ﻣﻌﺎﯾرﺗﻬــﺎ
ﺑﺎﻟطرﯾﻘﺔ اﻟﻣﺑﺎﺷرة ﻛﻣﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﯾون اﻻﻟوﻣﻧﯾوم ) ( Al+3ﻣﻊ .EDTA
وﻛذﻟك ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻋـدم وﺟـود دﻟﯾـل ﻣﻧﺎﺳـب ﻟﻠﻣﻌـﺎﯾرة ﺑﺎﻟطرﯾﻘـﺔ اﻟﻣﺑﺎﺷـرة ،ﯾـﺗم ﺗطﺑﯾـق اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﻏﯾـر اﻟﻣﺑﺎﺷـرة وﺗـﺗم
اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻏﯾر اﻟﻣﺑﺎﺷرة ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ ﻓﺎﺋض )زﯾﺎدة( ﻣن ﻣﺣﻠول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﺣﯾـث ﺗﺗﻔﺎﻋـل ﻛﻣﯾـﺔ ﻣﻧـﻪ ﻣـﻊ اﻻﯾـون
اﻟﻔﻠزي اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ وﺗﻛون اﻟﻣﻌﻘد ،وﺗﺑﻘﻲ ﻛﻣﯾﺔ ﻓﺎﺋﺿﺔ زﯾﺎدة ﻏﯾر ﻣﺗﻔﺎﻋﻠﺔ ﻣن ﻣﺣﻠول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ،ﯾـﺗم
ﻣﻌﺎﯾرﺗﻬـﺎ ﻣـﻊ ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻷﯾـون ﻓﻠـز اﺧـرى ﯾﺗـوﻓر ﻟـﻪ دﻟﯾـل ﻣﻧﺎﺳـب وﺗﻔﺎﻋﻠـﻪ ﻣـﻊ EDTAﺳـرﯾﻊ ﻣﺛـل اﯾـون
اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم واﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم واﻟﺧﺎرﺻﯾن
3ـ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﺎﻹزاﺣﺔ
ﯾﺳــﺗﺧدم ﻫــذا اﻟﻧــوع ﻣــن اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﻓــﻲ ﺣﺎﻟــﺔ ﻋــدم وﺟــود دﻟﯾــل ﻣﻧﺎﺳــب ﻟﺗﻘــدﯾر اﯾــون ﻓﻠــز ﻣﻌــﯾن ﺣﯾــث ﺗﻌﺗﻣــد ﻫــذﻩ
اﻟﻣﻌ ــﺎﯾرة ﻋﻠ ــﻰ اﻻﺧ ــﺗﻼف ﺑ ــﯾن ﻗ ــﯾم ﺛواﺑ ــت اﺳ ــﺗﻘرار EDTAاﻟﻣﺗﻛوﻧ ــﺔ وﺗ ــﺗم ﻫ ــذﻩ اﻟطرﯾﻘ ــﺔ ﺑﺈﺿ ــﺎﻓﺔ اﯾ ــون ﻣﻌﻘ ــد
( Z n Y − 2إﻟﻰ ﻣﺣﻠول أﯾـون اﻟﻔﻠـز اﻟﻣـراد وﺗﻘـدﯾرﻩ ﺣﯾـث أن ﻟﻬـذا اﻷﯾـون اﻟﻣﻌﻘـد ﻗﺎﺑﻠﯾـﺔ ﺗﻛـوﯾن أﯾـون ﻣﺛل ) & M g Y − 2
ﻣﻌﻘ ـ ــد ﻣ ـ ــﻊ EDTAوﻟ ـ ــﻪ اﺳ ـ ــﺗﻘرارﯾﺔ أﻋﻠ ـ ــﻰ ﻣ ـ ــن اﻷﯾ ـ ــون اﻟﻣﻌﻘ ـ ــد اﻟﻣﺗﻛ ـ ــون ﻧﺗﺟﯾ ـ ــﺔ ﺗﻔﺎﻋ ـ ــل EDTAﻣ ـ ــﻊ اﯾ ـ ــون
Zn+2 , Mg+2واﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ذﻟك: ( )
MgY−2 + M+2 MY−2 + Mg+2
اﯾون اﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم +ﻣﻌﻘد اﯾون اﻟﻔﻠز اﯾون اﻟﻔﻠز ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول +ﻣﻌﻘد اﯾون اﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم
اﻟﻣﺗﺣرر ﻣـﻊ ﻣﺣﻠـول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ ﺑﺎﺳـﺗﺧدام اﻟـدﻟﯾل اﻟﻣﻧﺎﺳـب اﻟـذي ﯾﻛـون ﻣﻛﺎﻓﺋـﺎ اﯾون Mg + 2 وﺗﺟرى ﻣﻌﺎﯾرة
ﻟﺗرﻛﯾز اﯾون اﻟﻔﻠز اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ . M+2
ـ اﻧﺗﻘﺎﺋﯾﺔ ﻣﻌﺎﯾرات EDTA
ﯾﺗﻣﯾز EDTAﺑﺗﻛوﯾن اﯾوﻧﺎت ﻣﻌﻘدة ﻣـﻊ ﻋـدد ﻛﺑﯾـرة ﻣـن اﯾوﻧـﺎت اﻟﻔﻠـزات وﻟﻛـن ﺗوﺟـد ﺑﻌـض اﻟﺻـﻌوﺑﺎت ﻋﻧـدﻣﺎ
ﯾﺗطﻠب اﻷﻣر ﺗﻌﯾن اﯾـون ﻓﻠـز ﺑوﺟـود اﯾوﻧـﺎت اﻟﻔﻠـزات اﺧـرى ﻟـذﻟك ﯾﺳـﺗﺧدم ﺑﻌـض اﻟطـرق ﻟرﻓـﻊ اﻧﺗﻘﺎﺋﯾـﺔ EDTA
وﻣن أﻫم ﻫذﻩ اﻟطرق:
1ـ طرق اﻟﻔﺻل أو اﻟﻌزل
وﯾﺗم ذﻟك ﻋن طرﯾق اﻟﺗرﺳﯾب أو اﻻﺳﺗﺧﻼص ﺑﺎﻟﻣذﯾﺑﺎت أو اﻟﺗﺑﺎدل اﻷﯾوﻧﻲ
2ـ اﻟﺗﺣﻛم ﻓﻲ ﻗﯾم اﻷس اﻟﻬﯾدروﺟﯾﻧﻲ ) اﻟﺗﺣﻛم ﺑﺎﻟﺣﺎﻣﺿﯾﺔ (
( 1 0ﯾﺣــدث ﺗﻔﺎﻋــل ﻻﯾوﻧــﺎت ) = pH ﻓﻣــﺛﻼ ﻋﻧــد ﻣﻌــﺎﯾرة اﯾــون اﻟﻧﯾﻛــل N i + 2ﻣــﻊ EDTAﻓــﻲ ﻣﺣﻠــول اﻻﻣوﻧﯾــﺎ ﻟــﻪ
ﻓﻠزات اﺧرى ﻣﺛل اﯾوﻧﺎت اﻟﺑﺎرﯾوم واﯾون اﻻﺳﺗرﻧﺷﯾوم واﯾون اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم واﯾون اﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾــوم ﻣـﻊ EDTAﻋﻧـد ﻫـذﻩ
( 5أي ﺗﻐﯾـر اﻟوﺳـط ﻣـن اﻟوﺳـط اﻟﻘﺎﻋـدي ) = pH ( 1 0اﻟـﻰ ) = pH اﻟظـر وف وﻟﻛـن ﻋﻧد ﺗﻐﯾر ﻗﯾﻣـﺔ ) ( p Hﻣـن
اﻟﻰ اﻟوﺳط اﻟﺣﻣﺿﻲ وذﻟك ﺑﺈﺿـﺎﻓﺔ ﻣﺣﻠـول ﻣـﻧظم ﺣﯾـث ﺗﺻـﺑﺢ ﻗﯾﻣـﺔ ﺛﺎﺑـت اﻻﺳـﺗﻘرار اﻟﻣﻌﻘـد Ni – EDTA
اﻛﺑــر ﻣﻧﻬــﺎ ﻓــﻲ اﻟوﺳــط اﻟﻘﺎﻋــدي ،وﻛــذﻟك ﺗﻛــون اﻛﺑــر ﺑﻛﺛﯾــر ﻣــن ﺗﺎﺑــت اﺳــﺗﻘرار ﻣﻌﻘــدات)Sr-EDTA ,Mg-
166
(EDTA ,Ca-EDTA ,Ba-EDTAوﺑﻬذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﯾﺻﺑﺢ ﻣﻌﺎﯾرة اﯾون N i + 2ﻣﻊ EDTAﺳﻬﻠﺔ وﻻ ﯾﺣـدث
ﺗداﺧل ﻟﻸﯾوﻧﺎت اﻷﺧرى إن وﺟدت ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول .
3ـ أﺳﺗﻌﻣﺎل ﻋواﻣل اﻟﺣﺟب
إن ﻓﻛرة أﺳﺗﺧدام ﻋواﻣل اﻟﺣﺟب ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات ﺗﺗـﯾﺢ ﻣﺟـﺎل واﺳـﻊ ﻻﺳـﺗﺧدام ﻫـذﻩ اﻟﻣﻌـﺎﯾرات ﻓـﻲ
ﺗﻘدﯾر اﻟﻌدﯾد ﻣن أﻻﯾوﻧـﺎت اﻟﻔﻠزﯾـﺔ ﻓـﻲ ﻣﺧﺎﻟﯾطﻬـﺎ ،ﺣﯾـث ﯾﻣﻛـن أﺿـﺎﻓﺔ ﻋواﻣـل اﻟﺣﺟـب اﻟﺗـﻲ ﺗﻌﻣـل ﺑـدورﻫﺎ ﻋﻠـﻲ
ﺗﻛوﯾن ﻣﻌﻘد ﻣﻊ ﺑﻌض أﻻﯾوﻧﺎت وﺣﺟﺑﻬﺎ ﻋـن وﺳـط اﻟﺗﻔﺎﻋـل ،وﯾﻣﻛـن أزاﻟـﺔ ﻫـذﻩ اﻟﻌواﻣـل ﺑﺄﺿـﺎﻓﺔ ﻣﺣﺎﻟﯾـل ﻣـواد
ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ)ﻣﺛل أﻻﺳﯾﺗون و اﻟﻔورﻣﺎﻟدﻫﯾد اﻟذي ﯾﻌﻣل ﻋﻠﻲ إزاﻟﺔ دور أﯾون اﻟﺳﯾﺎﻧﯾد ﻋﻧد أﺳـﺗﺧداﻣﻪ ﻛﻌﺎﻣـل ﺣﺟـب(
ﺣﯾث ﺗﻌﻣل ﻫذﻩ اﻟﻣواد ﻋﻠﻲ أزاﻟﺔ ﻋواﻣل اﻟﺣﺟب وﺗﻠﻐﻲ دورﻫﺎ ،وذﻟك ﺑﺗﻛﺳﯾر رواﺑط اﻟﻣﻌﻘد ﺑﯾن ﻋﺎﻣل اﻟﺣﺟـب
وأﻻﯾــون اﻟﻔﻠــزي ،ﻓﻣــﺛﻼً ﻋﻧــد ﻣﻌــﺎﯾرة أﯾــون اﻟﻣﻧﺟﻧﯾــز ﻓــﻲ وﺟــود اﯾوﻧــﺎت ﻓﻠـزات آﺧــرى ﻣﺛــل ﯾأــون اﻟﻛوﺑﻠــت و أﯾــون
اﻟزﺋﺑق و أﯾون اﻟزﻧك و أﯾون اﻟﻧﺣﺎس و أﯾوناﻟﻧﯾﻛل ﻻﯾﻣﻛن ﺗطﺑﯾـق اﻟطر ﯾﻘـﺔ اﻟﺳـﺎﺑﻘﺔ ﻟرﻓـﻊ اﻧﺗﻘﺎﺋﯾـﺔ ﻣﻌـﺎﯾرة EDTA
ﻟذﻟك ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﻣـﺎدة ﻟﻬـﺎ ﻗﺎﺑﻠﯾـﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋـل ﻣـﻊ ﻫـذﻩ اﻻﯾوﻧـﺎت ﻓﯾﻣـﺎ ﻋـدا اﯾـون اﻟﻣﻧﺟﻧﯾـز ﻟﺗﻛـوﯾن ﻣﻌﻘـدات ﻣﺳـﺗﻘرة
ﺗﻣﻧﻊ ﺗﻔﺎﻋﻠﻬﺎ ﻣﻊ EDTAﻣﺛل إﺿﺎﻓﺔ اﯾون اﻟﺳﯾﺎﻧﯾد ، CN−1ﺣﯾث ﺗﺗﻛون اﯾوﻧﺎت ﻣﻌﻘد ﻣﺳﺗﻘرة ﻣﻊ اﻟﺳﯾﺎﻧﯾد وﺑﻬـذا
ﺗﺻــﺑﺢ ﻣﻌــﺎﯾرة أﯾــون اﻟﻣﻧﺟﻧﯾ ـز ﻣــﻊ EDTAﻣﻣﻛﻧً ـﺎ ﻣــن دون ﺣــدوث ﺗــداﺧﻼت ﻣــﻊ اﻻﯾوﻧــﺎت اﻷﺧــرى إن وﺟــدت
وﻛ ــذﻟك ﯾ ــﺗم إﺿ ــﺎﻓﺔ طرطـ ـرات اﻟﺻ ــودﯾوم ﻟﻣﻧ ــﻊ ﺗرﺳ ــﯾب ﻫﯾدروﻛﺳ ــﯾد اﻟﻣﻧﺟﻧﯾ ــز ، Mn(OH)2وﺗ ــﺗم إﺿ ــﺎﻓﺔﺣﻣض
اﻻﺳﻛورﺑﯾك ﻟﻣﻧﻊ ﺗﺄﻛﺳد اﻟﻣﻧﺟﻧﯾز اﻟﺛﻧﺎﺋﻲ Mn+2اﻟﻰ اﻟﻣﻧﺟﻧﯾز اﻟرﺑﺎﻋﻲ . MnO2
OH OH
H
OH
OH
_SO 3
C
وﯾﺗوﻓر ﻓﻲ اﻟوﻗت اﻟﺣﺎﺿر ﻟﻛل أﯾون ﻓﻠزي ﻋـدد ﻣـن اﻟـدﻻﺋل اﻟﺗـﻲ ﯾﻣﻛـن اﺳـﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻋﻧـد ﺗﻘـدﯾرﻩ وﯾﺧﺗـﺎر اﻟـدﻟﯾل
اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻓﻲ اﻟﻐﺎﻟب ﻋﻠﻰ أﺳـﺎس ﺳـﻬوﻟﺔ رؤﯾـﺔ اﻟﺗﻐﯾـر ﻓـﻲ اﻟﻠـون وﺗﺣﻣـل دﻻﺋـل اﻻﯾـون اﻟﻔﻠـزي اﻟﺑﺻـرﯾﺔ ﻛـدﻻﺋل
اﻟﺣﺎﻣض– اﻟﻘﺎﻋدة ﻓﻬﻲ ﻟﻬﺎ اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ ﺗﻐﯾر ﻟوﻧﻬﺎ ﺑﺗﻐﯾر ﻗﯾم ) ( p Hﻟﻠﻣﺣﻠول وﯾﻌﺗﺑر دﻟﯾل اﻻﯾروﻛروم ﺑﻼك ﺗﻰ
،اﻟ ــذي ﯾرﻣ ــز ﻟ ــﻪ ﺑ ــﺎﻟرﻣز EBTأﻛﺛ ــر اﻟ ــدﻻﺋل اﻟﺑﺻـ ـرﯾﺔ اﺳ ــﺗﻌﻣﺎﻻ ﻓ ــﻲ ﻣﻌ ــﺎﯾرات ﺗﻛ ــوﯾن اﻟﻣﻌﻘ ــدات ﻓﻬ ــو ﯾﻛ ــون
ﻣﻌﻘــدات ﺣﻣ ـراء ﻣــﻊ أﻛﺛــر ﻣــن أراﺑﻌــﺔ وﻋﺷ ـرﯾن أﯾوﻧــﺎ ﻓﻠزﯾــﺎ ﻣﺧﺗﻠﻔــﺎ وﻫــو ﻣﻔﯾــد ﺟ ـدًا ﻓــﻲ ﻣﻌــﺎﯾرات ﺗﻘــدﯾر ﻋﺳــر
، ( M g + 2واﻟﺟ ــدول ) 2ـ ـ (4 .5ﯾﺑ ــﯾن ﺑﻌ ــض اﻟﺗطﺑﯾﻘ ــﺎت ﻋﻠ ــﻰ أﺳ ــﺗﺧدام دﻟﯾ ــل EBTﻛ ــدﻟﯾل ﻓ ــﻲ اﻟﻣ ــﺎء ) − C a + 2
OH OH
OH _O
SO_3 N=N _So 3 N=N
168
وﯾظﻬر دﻟﯾل EBTﻣن اﻟﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ اﻧﻪ ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻛون pHﻟﻠﻣﺣﻠول اﻗل ﻣن 6.3ﯾﻛون ﻟـون ﻣﺣﻠـول EBT
اﺣﻣر وﯾﺻﺑﺢ ﻟون ﻣﺣﻠوﻟﻪ ازرق ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻛون pHﻟﻠﻣﺣﻠول ﻓﻲ اﻟﻣدى ﻣن) 6.3ـ (11.5وﯾﺻﺑﺢ ﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ ﻋﻧدﻣﺎ
ﺗﺻل pHﻟﻠﻣﺣﻠول اﻟﻰ 11.5واﻛﺑرﻣن ذﻟك.
وﯾﻣﻛــن ﻛﺗﺎﺑــﺔ ﺧط ـوات اﻻﺗ ـزان اﻟﺗــﻲ ﺗﺣــدث ﻓــﻲ اﻟﻣﺣﻠــول اﻟــذي ﯾﺣﺗــوى ﻋﻠــﻰ ) ( M g + 2ﺑوﺟــود دﻟﯾــل اﻻﯾرو ﻛــروم
HΙn−2 + H2O ﻋﻧد 11.5 = pHأوأﻛﺑر ﯾﺗﻔﻛك Ιn−3(orange) + H3O+ ........... HΙn−2
169
ﻓﻌﻧـ ــد إﺟ ـ ـراء اﻟﻣﻌـ ــﺎﯾرة ﻟﻬـ ــذا اﻟﻣﺣﻠـ ــول ﻣـ ــﻊ ﻣﺣﻠـ ــول ﻣـ ــﻊ ﻣﺣﻠـ ــول EDTAﻓﯾﺗﻔﺎﻋـ ــل EDTAﻋﻧدﺋـ ــذ ﻣـ ــﻊ ﺟﻣﯾـ ــﻊ
اﻟﺣرة اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول )أي Mg +2ﻏﯾر اﻟﻣﺗﺣدة ﻣﻊ اﻟدﻟﯾل ( ﺗﺑﻌﺎ ﻟﻠﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻻﺗﯾﺔ: اﯾوﻧﺎت Mg + 2
pH=10
Mg+2 + HY −3 MgY −2 + H+
ﻣﻼﺣظﺔ ) ( HY −3ﻫﻲ اﻟﺻﯾﻐﺔ اﻷﯾوﻧﯾﺔ اﻟﺳﺎﺋدة ﻟـ EDTAﻋﻧد ( 1 0 − 6 ) = p H
ﻫو أﻛﺛر اﺳﺗﻘرار ﻣن اﻻﯾون اﻟﻣﻌﻘد MgΙn−ﻟذﻟك ﻓﻬو ﯾﺗﻛون أوﻻ وﺑﻌد ذﻟك ﯾﺗم M g Y −2 وذﻟك ﻻن اﻻﯾون اﻟﻣﻌﻘد
إزاﺣﺔ Mg +2ﻣن ﻣﻌﻘد MgΙn−ﻟﯾﻛون ﻣﻌﻘد ،M g Y − 2و ﻋﻧد ﻫـذﻩ اﻟﻧﻘطـﺔ ﯾﺣـدث ﺗﻐﯾـر ﻓـﻲ ﻟـون اﻟﻣﺣﻠـول ﻣـن اﻷﺣﻣـر
اﻟﻰ اﻟﻠون اﻷزرق ﻣﻣﺎ ﯾدل ﻋﻠﻰ اﻟوﺻول اﻟﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ وذﻟك ﺑﺗﺣرر اﻟدﻟﯾل HΙn−2
MgΙn− + HY−3 )MgY−2(Mg−EDTA) + HΙn−2(blue
وﻋﻧــد إﺟ ـراء اﻟﺗﺟــﺎرب اﻟﻌﻣﻠﯾــﺔ ﯾﺟــب ﺿــﺑط ظــروف اﻟﺗﺟرﺑــﺔ ﺑﻌﻧﺎﯾــﺔ ﻓﺎﺋﻘــﺔ ﺣﺗــﻰ ﯾﻌﻣــل اﻟــدﻟﯾل ﺑطرﯾﻘــﺔ ﺻــﺣﯾﺣﺔ
وﻣﻧﺎﺳــﺑﺔ ،ﻻن إذا ﻧﻘﺻــت ﻗﯾﻣــﺔ pHاﻟــﻰ اﻗــل ﻣــن 10ﻓــﺎن ﻣﻌﻘــد MgΙn−ﯾﺻــﺑﺢ إﻗــل اﺳــﺗﻘرار ،وﻻ ﯾﺗﻛــون ﻫــذا
وا ٕ ذا ﻛـﺎن ﺗﺎﺑـث أﺳـﺗﻘرار ﻣﻌﻘـد ﻓﻠز ـ اﻟـدﻟﯾل ) ( M g Ι n −ﻛﺑﯾـر Mg + 2 اﻟﻣﻌﻘد إﻻ ﺑوﺟـود ﻛﻣﯾـﺔ ﻓﺎﺋﺿـﺔ ﻣـن اﯾـون ﻓﻠـز
ﺟــدا ﻓــﺎن ﻧﻘطــﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾــﺔ ﺗظﻬــر ﻣﺗــﺄﺧرة ﻓــﻲ ﺣــﯾن اﻧــﻪ إذا ﻟــم ﯾﻛــن ﻟﻠﻣﻌﻘــد درﺟــﺔ أﺳــﺗﻘرار ﻛﺎﻓﯾــﺔ ﻓــﺎن ﻧﻘطــﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾــﺔ
ﺳﺗظﻬر ﻣﺑﻛراً،وﻋﻣوﻣﺎً ﻓﺎن اﺳﺗﻘرار ﻣﻌﻘد )اﻟﻔﻠزـ اﻟدﻟﯾل( ﯾﺟب أن ﯾﻛون اﻗل ﻣـن اﺳـﺗﻘرار )ﻣﻌﻘـد اﻟﻔﻠـز ـ EDTA
(
ﺛﺎﻧﯾﺎ ـ اﻟﻛﺷف ﻋن ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺑطرﯾﻘﺔ آﻟﯾﺔ:
ﺗﺣدﯾد ﻧﻘطﺔ ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻋن طرﯾق ﻗﯾﺎس ﻓرق اﻟﺟﻬد ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام طرﯾﻘﺔ اﻟﻘﯾﺎس اﻟﺟﻬدﯾـﺔ ﻟﻠﻛﺷـف ﻋـن ﻧﻘطـﺔ
اﻟﻧﻬﺎﯾــﺔ ﻓــﻲ ﻣﻌــﺎﯾرات اﻟﻔﻠـزات ﻣــﻊ EDTAوﺣﯾــث اﻧــﻪ ﻻ ﯾوﺟــد ﺗﻐﯾــر ﻓــﻲ ﺣﺎﻟــﺔ اﻟﺗﺄﻛﺳــد واﻻﺧﺗـزال أﺛﻧـﺎء اﻟﻣﻌــﺎﯾرة
ﻓﯾﺟب إﺿﺎﻓﺔ زوج أﻛﺳدة واﺧﺗزال اﻟﻰ ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ وﯾﺳﺗﺧدم ﻗطب ﻛﺎﺷف ﻣﻧﺎﺳب أو ﻗطب اﻧﺗﻘﺎﺋﻲ ﻟﻼﯾوﻧﺎت
وذﻟك ﻟﯾﺗم اﻟﻛﺷف ﻋن ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﺑطرﯾﻘﺔ ﻗﯾﺎس ﻓرق اﻟﺟﻬـد وﻣـن اﻟﻣﻣﻛـن ﻓـﻲ ﺑﻌـض اﻟﺣـﺎﻻت ﻣﻌـﺎﯾرة اﻻﯾـون
اﻟﻔﻠــزي ﻣــﻊ ﻣﻌــﺎﯾرة ﺗﻛــوﯾن اﻟﻣﻌﻘــدات ﻣﺛــل EDTAوذﻟــك ﺑﺎﺳــﺗﺧدام ﻗطـب ﻛﺎﺷــف ﯾﺗﻛــون ﻣــن اﻟﻔﻠــز اﻟﻣـراد ﺗﻘــدﯾرﻩ
وﯾﻌﯾن اﻟﺟﻬد ﻋﻠﻰ اﻟﻘطب اﻟﻛﺎﺷف ﺑواﺳطﺔ ﻧﺻف اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﺗﺎﻟﻲ
M+n + ne M
170
ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗرﺳﯾب واﻟﺗﻌﺎدل ،وﻟﻛن ﯾﺟب اﻷﺧذ ﻓﻲ ﻋﯾن اﻻﻋﺗﺑﺎر وﺟود أﻛﺛر ﻣـن ﺛﺎﺑـت اﺗـزان ﻣﻣـﺎ
ﺟﻌل اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت أﻛﺛر ﺗﻔﺿﯾﻼ ﻋﻧﻬﺎ ﻓﻲ ﻣﻌـﺎﯾرات اﻟﺗرﺳـﯾب واﻟﺗﻌـﺎدل ،وﯾـﺗم رﺳـم اﻟﻣﻧﺣﯾـﺎت ﻓـﻲ ﻣﻌـﺎﯾرات ﺗﻛـوﯾن
اﻟﻣﻌﻘــدات ﺑــﯾن ﻗــﯾم pMوﺣﺟــم ﻣﺣﻠــول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ اﻟﻣﻌــﺎﯾرو) pMﻋﺑــﺎرةﻋن ﻋﻼﻗــﺔ ﺗﻐﯾــر ﺳــﺎﻟب ﻟــوﻏرﯾﺗم
ﺗرﻛﯾز أﻻﯾون اﻟﻔﻠزي( ،ﯾﻌﺑر ﻋﻧﻪ ﺑﺎﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
] pM = − log [ M
وﺗﻣﺛــل ﻗــﯾم pMﻋﻠــﻰ اﻟﻣﺣــور اﻟﺻــﺎدي وﺣﺟــم EDTAﻋﻠــﻰ اﻟﻣﺣــور اﻟﺳــﯾﻧﻲ وﯾﻣﻛــن ﺗوﺿــﯾﺢ ﻛﯾﻔﯾــﺔ اﻟﺣﺻــول
ﻋﻠﻰ ﻣﻧﺣﻧﻰ ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات ﺑدراﺳﺔ اﻟﻣﺛﺎل اﻟﺗﺎﻟﻲ:
ذي ﺗرﻛﯾــز 0.1Mﻣــﻊ ﻣﺣﻠــول EDTAذي ﺗرﻛﯾــز 0.1Mإذا ﻓﻠــز Mg + 2 1ـ ـ ﺗﻣــت ﻣﻌــﺎﯾرة 50ﻣــل ﻣــن ﻣﺣﻠــول
ﻋﻠﻣت أن ﺛﺎﺑت اﺳﺗﻘرار ﻣﻌﻘد Mg-EDTAﯾﺳﺎوى 5 × 108واﻟﺷﻛل )1ـ (4 .5ﯾوﺿـﺢ ﻣﻧﺣﻧـﻲ ﻫـذﻩ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة)
ﻣﻌﺎﯾرة أﯾون اﻟﻣﻐﻧﯾﺳﯾوم ﻣﻊ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن(EDTA
اﻟﺧطوات :ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺑﺎﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻻﺗﯾﺔ
Mg + Y
+2 −4
)MgY−2(Mg−EDTA
MgY − 2
= Ks
Mg + 2 Y − 4
1ـ ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﻗﯾﻣﺔ pMgﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ ﺻﻔر ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول EDTA
pMg = − log Mg +2
∴ pMg = − log(0.1) = 1
2ـ ﺣﺳﺎب ﻗﯾﻣﺔ pMgﺑﻌد إﺿﺎﻓﺔ 10ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول EDTA
ﻗﺑل إﺿﺎﻓﺔ EDTA ﻣوﻻت Mg + 2 ﻣﻠﻠﻰ
mmol Mg+2 = M × V = 0.1 × 50 = 5mmol Mg+2
) ( ) (
ﺑﻌد إﺿﺎﻓﺔ 10ﻣل ﻣن EDTA ﻣوﻻت Mg + 2 ﻣﻠﻠﻰ
mmol Mg+2 = M × V = 0.1 × 10 = 1mmol Mg+2
) ( ) (
اﻟﻣﺗﺑﻘﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول دون ﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ EDTA ﻣوﻻت Mg + 2 ﻣﻠﻰ
mmol Mg = 5 − 1 = 4mmol Mg
) ( +2
) ( +2
171
mmol Mg+2 = M× V = 0.1× 50 = 5mmol Mg+2
) ( ) (
ﺑﻌد إﺿﺎﻓﺔ25ﻣل ﻣن EDTA ﻣوﻻت Mg + 2 ﻣﻠﻠﻰ
mmol Mg+2 = M × V = 0.1× 25 = 2.5mmol Mg+2
) ( ) (
ﻣﻠﻠﻰ ﻣوﻻت Mg +2اﻟﻣﺗﺑﻘﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻛﻠﻲ )75ﻣل(
2.5
= ) mmol(mg+2 = 0.0333mmol
75
∴ pMg = − log Mg+2 = − log(0.0333) = 1.477
4ـ ﺣﺳﺎب pMgﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ 35ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول EDTA
ﻗﺑل إﺿﺎﻓﺔ EDTA ﻣوﻻت Mg + 2 ﻣﻠﻠﻰ
mmol Mg+2 = M× V = 0.1× 50 = 5mmol Mg+2
) ( ) (
ﻣﻠﻠﻰ ﻣوﻻت ) ( M g + 2ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ 35ﻣل ﻣن EDTA
mmol Mg+2 = M × V = 0.1 × 35 = 3.5mmol Mg+2
) ( ) (
ﻣﻠﻠﻰ ﻣوﻻت ) ( M g + 2اﻟﻣﺗﺑﻘﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻛﻠﻲ )85ﻣل(
1.5
= ) mmol(mg+2 = 0.0176mmol
85
∴ pMg = − log(0.0176) = 1.754
5ـ ﺣﺳﺎب pMgﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ
ﻋﻧ ــد إﺿ ــﺎﻓﺔ 50ﻣ ــل ﻣ ــن ﻣﺣﻠ ــول EDTAاﻟ ــﻰ ﻣﺣﻠ ــول Mg +2ﻋﻧ ــد ﻧﻘط ــﺔ اﻟﺗﻛ ــﺎﻓؤ ﻧﺟ ــد أن ﺗرﻛﯾ ــز Mg +2ﯾﻛ ــﺎﻓﺊ
ﺗرﻛﯾز (EDTA)Y−4وﻧﻔرض أن ﻫذا اﻟﺗرﻛﯾز=Xﻣﻠﻠﻰ ﻣول
Mg+2 = Y−4 = [EDTA] = X
وﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب ﻣﻠﻠﻰ ﻣوﻻت ﻣﻌﻘد ) Mg-EDTA ( M g Y − 2اﻟﻣﺗﻛون
0.1× 50
= MgY−2 −X
100
ﻧظـراًﻻن ﺛﺎﺑــت أﺳــﺗﻘرار ﺗﻛــوﯾن اﻟﻣﻌﻘــد ﻛﺑﯾـرة ﺗﻬﻣــل ﻗﯾﻣــﺔ ) (xﺑﻌــد ﺗﻛــوﯾن اﻟﻣﻌﻘــد ﻻﻧﻬــﺎ ﺻــﻐﯾرة ﺟداً،ﺑــذﻟك ﯾﻣﻛــن
ﺣﺳﺎب ﻋدد ﻣﻠﻠﻰ ﻣوﻻت M g Y − 2ﻣن اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ
0.1× 50
= MgY−2 = 0.05mmol
100
M g Y −2 ﺛﺎﺑت اﻻﺗزان ﻟﻠﻣﻌﻘد
MgY −2
) Ks(MgY−2 =
Mg+2 Y −4
) أي ( Χ Mg + 2 ﻧﻌوض ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻟﺣﺳﺎب ﻋدد ﻣﻠﻠﻰ ﻣوﻻت
172
0.05
= 5 × 10 8
Χ×Χ
0.05
= ∴ Χ2 = 1 × 10 −10
5 × 10 8
∴ Χ = 1 × 10 −10 = 1 × 10 −5 mmol
∴ Χ = Mg +2 = 1 × 10 −5 mmol
∴pMg = −log Mg+2 = −log(1×10−5 ) = 5
MgY −2
) Ks (MgY −2 =
Mg +2 Y −4
5
10
= 5 × 10 8
1
M g + 2
10
5
= ∴ M g + 2 = 1 × 10 − 8
5 × 10 8
∴ pMg = − log 1 × 10−8 = − log (1 × 10−8 ) = 8
= Ks
] [MgY
Mg +2 Y −4
5
150
= ∴ 5 × 10 8
5
Mg +2
150
1
= ∴ Mg +2 = 2 × 10 −9
5 × 10 8
ـ اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ
ﺗﻘــدﯾر اﻟﻌﺳ ـراﻟﻛﻠﻲ ﻟﻠﻣــﺎء ﻋــن طرﯾــق ﻣﻌــﺎﯾرات ﺗﻛــوﯾن اﻟﻣﻌﻘــدات ﺑﺄﺳــﺗﺧدام ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن EDTAﺗرﻛﯾ ـزﻩ
) 0.01M ( N a 2 H 2 Y .2 H 2 Oﻓﻲ وﺟود اﻷﯾروﻛروم ﺑﻼك ﺗﻰ ﻛدﻟﯾل.
ـ ﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻟﻠﻣﻌﺎﯾرة) أ (
1ـ أﺛﻧﺎء اﻟﻣﻌﺎﯾرة
Ca+2 + H2 Y −2 → CaY −2 + 2H+
Ca+2 + MgY −2 → CaY −2 + Mg+2
2ـ ﻋﻧد ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ
Mg +2 + H Ιn −2 → Mg Ιn − + H +
Mg Ι n − + H2 Y −2 → MgY −2 + H Ιn −2 + H +
)اﺣﻣر( )ﻋدﯾم اﻟﻠون( )ﻋدﯾم اﻟﻠون( )ازرق(
176
ﻓــﻲ ﻫــذﻩ اﻟﺣﺎﻟــﺔ ﯾﻣﻛــن إزاﻟــﺔ اﻟﺗــداﺧﻼت ﺑﺈﺿــﺎﻓﺔ ﻋــدد ﻗﻠﯾــل ﻣــن ﺑﻠــورات ﺳــﯾﺎﻧﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم KCNﺑﻌــد إﺿــﺎﻓﺔ
اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣﻧظم ﻣﺑﺎﺷرة ،وﯾﺗم إﺿﺎﻓﺔ واﺣد ﺟرام ﻣن FeSO 4 .7H 2 Oﺑﻌد اﻻﻧﺗﻬﺎء ﻣن اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻣﺑﺎﺷرة ﻟﻠﺗﺧﻠص
ﻣــن اﻟﻣــﺎدة اﻟﺳــﺎﻣﺔ اﻟﻣﺗﺑﺧـرة اﻟﻣﺗﻛوﻧــﺔ ﻧﺗﯾﺟــﺔ ﻹﺿــﺎﻓﺔ ﺳــﯾﺎﻧﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳــﯾوم ﺣﯾــث ﺗﻌﻣــل ﻛﺑرﯾﺗــﺎت اﻟﺣدﯾــدوز اﻟﻣﺎﺋﯾــﺔ
ﻋﻠـﻰ ﺗﺣوﯾـل ) (HCNاﻟﻣـﺎدة اﻟﻣﺗﺑﺧـرة اﻟﺳـﺎﻣﺔ اﻟـﻰ ﻣﻌﻘــد Fe(CN)6−4وﻓـﻲ ﺣﺎﻟـﺔ اﺣﺗواء،اﻟﻌﯾﻧــﺔ ﻋﻠـﻰ اﻟﻧﺣـﺎس ﻓﯾــﺗم
إﺿــﺎﻓﺔ ﻗﻠــﯾﻼ ﻣــن ﺑﻠﻠــورات ﻫﯾدروﻛﺳــﯾل أﻣــﯾن اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾــد اﻟــذي ﯾﻌﻣــل ﻋﻠــﻰ اﺧﺗـزال اﻟﻧﺣــﺎس اﻟﺛﻧــﺎﺋﻲ Cu+2اﻟــﻰ
ﻧﺣﺎس أﺣﺎدى C u +وﺑذﻟك ﯾﻣﻧﻊ ﺗﺄﺛﯾر اﻟﺗداﺧل ﺗرج ﻣﺣﺗوﯾﺎت اﻟدورق ﺟﯾدا
ـ إﺑداء ﻣﻌﺎﯾرة اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﺗﻧﻘﯾط ﻣﺣﻠول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻗطرة ﻗطـرة ﻣـﻊ اﻟـرج اﻟﻣﺳـﺗﻣر واﺳـﺗﻣر ﻓـﻲ ﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة
ﺣﺗــﻰ اﻟوﺻــول اﻟــﻰ ﻧﻘطــﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾــﺔ ) ﺣﺗــﻰ ﯾﺗﺣــول ﻟــون اﻟﻣﺣﻠــول ﻣــن اﻷﺣﻣــر اﻟــﻰ اﻟﻠــون اﻷزرق ( ﺳــﺟل اﻟﺣﺟــم
اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن EDTAﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ
ـ ـ ﻛ ــرر ﻋﻣﻠﯾ ــﺔ اﻟﻣﻌ ــﺎﯾرة ﺛ ــﻼث ﻣـ ـرات ﺛ ــم ﺧ ــذ ﻣﺗوﺳ ــط اﻟﺣﺟ ــم اﻟﻣﺳ ــﺗﻬﻠك ﻣ ــن اﻟﺳ ــﺣﺎﺣﺔ ﻣ ــن EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳ ــﻲ
ﻟﯾﻛن ) ( V 1
ـ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
ﯾﻘدر ﻋﺳر اﻟﻣﺎء اﻟﻛﻠﻲ ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ ﻛرﺑوﻧﺎت ﻛﺎﻟﺳﯾوم CaCO 3وﯾﺗم ﺣﺳﺎﺑﻬﺎ ﻛﺎﻷﺗﻲ:
1m m o l ( E D T A ) ≡ 1m m o l C a + 2
( )
)M1 × V1(EDTA) = M2 × V2(Ca+2
0.01× V1 = M2 ×50
0.01× V1
= ) ∴M2(Ca = mol /L
) 50(Ca
+2
+2
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ ) ب (
ب ـ ﺗﻘــدﯾر ﺗرﻛﯾزﻛــﻼﻣن اﻟﻛﺎﻟﺳـﯾوم واﻟﻣﺎﻏﻧﺳــﯾوم ﻣﯾـﺎﻩ اﻟﺷـرب ﺑﺎﻟــوﺣدات اﻟﻣـول/ﻟــﺗر واﻟﻣﻠﻠـﻰ ﺟـرام/ﻟﺗر،واﻟﻣﻠﻠــﻰ
ﺟرام20/ﻣل ،واﻟﻣﯾﻛروﺟرام1/ﻣل،واﻟﻣﯾﻛروﻣول 100/ﻣل
ﯾــﺗم إﺟ ـراء ﻫــذﻩ اﻟﺗﺟرﺑــﺔ ﻋﻣﻠﯾً ـ ﺎ ﻋﻠــﻰ ﺧطــوﺗﯾن ﻣﺗﺗــﺎﻟﯾﺗﯾن ﺣﯾــث ﯾــﺗم ﻓــﻲ اﻟﺧطــوة اﻷوﻟــﻰ ﺣﺳــﺎب ﺣﺟــم EDTA
اﻟﻘﯾﺎﺳـ ـ ــﻲ اﻟـ ـ ــذي ﯾﻛـ ـ ــﺎﻓﺊ ﻛﻼﻣـ ـ ــن اﻟﻛﺎﻟﺳـ ـ ــﯾوم واﻟﻣﺎﻏﻧﺳـ ـ ــﯾوم ﺑﺄﺳـ ـ ــﺗﺧدام دﻟﯾـ ـ ــل اﻻﯾر وﻛـ ـ ــروم ﺑـ ـ ــﻼك ﺗـ ـ ــﻰ)(EBT
ﻋﻧد) ( 10 = pH
واﻟﺧطــوة اﻟﺛﺎﻧﯾــﺔ ﯾــﺗم ﻓﯾﻬــﺎ ﺣﺳــﺎب ﺣﺟــم EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ اﻟــذي ﯾﻛــﺎﻓﺊ اﻟﻛﺎﻟﺳــﯾوم ﻓﻘــط وﺗــﺗم ﻫــذﻩ اﻟﺧطــوة ﻋﻧــد
12 = pHﺣﯾث ﺗﺗم إﺿﺎﻓﺔ ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻـودﯾوم1ﻣـول/ﻟﺗـر ﻟﺗﻌـدﯾل ﻗﯾﻣـﺔ ، pHوﯾﺳـﺗﺧدم دﻟﯾـل اﻟﻣﯾروﻛﺳـﯾد ﻓـﻲ
ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻟﻠوﺻول اﻟﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ
ﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل:
Ca+2 + EBT
pH=10
)→Ca − EBT(Red
1ـ ﻋﻧد 10 = pH
Ca − EBT(Re d) + EDTA → Ca − EDTA (blue ) + EBT
177
2ـ ﻋﻧد 12 = pH
−1
)Mg +2 + 2OH → Mg(oH
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ظف أدوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺟﯾدا ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺛم ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﺧﺎﻟﻲ ﻣن اﻻﯾوﻧﺎت.
ـ إﻣــﻼء اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠــول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﺗرﻛﯾـزﻩ 0.01Mﻣــﻊ اﻟﺗﺄﻛــد ﻣــن ﻋــدم وﺟــود ﻓﻘﺎﻋــﺎت ﻫـواء واﻣــﺗﻼء
اﻟﺟزء ﻣﺎ ﺗﺣت اﻟﺻﻧﺑور ﺣﺗﻰ ﻻ ﯾﺣدث ﺧطﺎء ﻓﻲ ﻗراءة اﻟﺣﺟم
ـ ﺑﺎﻟﻣﺎﺻـﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳــﯾﺔ ﺧـذ 100ﻣـل ﻣــن ﻋﯾﻧـﺔ ﻣﯾـﺎﻩ اﻟﺷــرب ﻓـﻲ دورق اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﺛــم أﺿـف اﻟـﻰ اﻟــدورق 2ﻣـل ﻣــن
اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣﻧظم) ( 10 = pHﺛم أﺿف ﺣواﻟﻲ ﺗﺻف ﺟرام ﻣن دﻟﯾل اﻻﯾروﻛروم ﺑﻼك ﺗﻰ رج اﻟدورق ﺟﯾدا ﺣﺗﻰ
ﯾذوب اﻟدﻟﯾل وﻻﺣظ ﻣﺎذا ﯾﺣدث ﻟﻠﻣﺣﻠول ﻓﻲ اﻟدورق؟
ـ إﺑــداء ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺑﺗﻧﻘــﯾط ﻣﺣﻠــول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﻗطـرة ﻗطـرة ﻣــﻊ اﻟــرج واﺳــﺗﻣر ﻓــﻲ ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺣﺗــﻰ
اﻟوﺻول اﻟﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ )أي ﺣﺗﻰ ﯾﺗﺣول ﻟون اﻟﻣﺣﻠول ﻣن اﻷﺣﻣر اﻟوردي اﻟﻰ اﻷزرق(
وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وﻟﯾﻛن )Vﻣل(
ـ ﻛرراﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺛﻼث ﻣرات وﺧذ ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺟـم اﻟﻣﺳـﺗﻬﻠك وﻟـﯾﻛن ) V1ﻣـل( وﻫـذا اﻟﺣﺟـم ﯾﻣﺛـل ﺣﺟـم EDTAاﻟـذي
ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم واﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم
ـ ﻧظف دورق اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺟﯾـدا ﺑﺎﻟﻣـﺎء اﻟﺧـﺎﻟﻲ ﻣـن اﻻﯾوﻧـﺎت ﺛـم ﺑواﺳـطﺔ اﻟﻣﺎﺻـﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳـﯾﺔ ﺧـذ 100ﻣـل ﻣـن ﻋﯾﻧـﺔ
ﻣﯾﺎﻩ اﻟﺷرب ﻓﻲ اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ ﺛم أﺿف اﻟﻰ اﻟدورق )2ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول NaOHﺗرﻛﯾزﻩ1ﻣول/ﻟﺗر(
ـ أﺿف اﻟﻰ اﻟدورق ﺣواﻟﻲ 1 2ﺟم ﻣن دﻟﯾل اﻟﻣﯾروﻛﺳﯾد ورج اﻟدورق ﺟﯾدً ا
ـ إﺑــداء ﻓــﻲ ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺑﺗﻧﻘــﯾط ﻣﺣﻠــول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ ﻗطـرة ﻣــﻊ اﻟــرج اﻟﻣﺳﺗﻣرواﺳــﺗﻣر ﻓــﻲ ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة
ﺣﺗــﻰ اﻟوﺻــول اﻟــﻰ ﻧﻘطــﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾــﺔ أي ﺣﺗــﻰ ﯾﺗﺣــول ﻟــون اﻟﻣﺣﻠــول ﻣــن اﻷﺣﻣــر اﻟــوردي اﻟــﻰ اﻷﺣﻣــر اﻷرﺟ ـواﻧﻲ
وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وﻟﯾﻛن Vﻣل
ـ ﻛرر اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺛﻼﺛﺔ ﻣرات وﺧذ ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺟم وﻟﯾﻛن ) V 2ﻣل( وﯾﻣﺛل ﻫذا اﻟﺣﺟم ﺣﺟم EDTAاﻟـذي ﯾﻛـﺎﻓﺊ
اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﻓﻘط.
ـ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
ﺣﺳﺎب ﺗرﻛﯾز اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﺑﻣﺎ أن ﻣﺗوﺳط ﺣﺟم EDTAاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﻓﻘط ﻫو) V 2ﻣل( ﻋﻠﯾﻪ ﯾﺗم ﺣﺳﺎب
ﺗرﻛﯾز اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
) M1 × V1 Ca +2 = M 2 × V2 ( EDTA
) (
178
M1 × 100 = 0.01 × V2
0.01 × V2
= ∴ M1 = mol / L
100
ﺣﺳﺎب ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم:
V1ﻣل ﺗﻣﺛل ﺣﺟم EDTAاﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﺧﻼل اﻟﻣﻌﺎﯾرة اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم واﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم
V 3ﻣل ﺗﻣﺛل ﺣﺟم EDTAاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم ﻓﻘط وﯾﺗم اﻟﺣﺻول ﻋﻠﯾﻪ ﻛﺎﻷﺗﻲ:
اﻟﺣﺟم اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ = Mg+2اﻟﺣﺟم اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ – Ca+2 ,Mg+2اﻟﺣﺟم اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ Ca+2ﻓﻘط
ﺣﺳﺎب ﺗرﻛﯾز اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم:
V3 = V1 − V2 = ml
)∴ M1 × V1 (Mg) = M3 × V3 (EDTA
M1 × 100 = 0.01 × V3
0.01× V3
= ∴M1 = mol / L
100
ﺑﻌــد ﺣﺳــﺎب ﻣوﻻرﯾــﺔ اﻟﻛﺎﻟﺳــﯾوم واﻟﻣﺎﻏﻧﺳــﯾوم ﯾﻣﻛــن ﺣﺳــﺎب اﻟﺗرﻛﯾــز ﺑﺎﻟﻧﺳــﺑﺔ ﻟﻠﻛﺎﻟﺳــﯾوم واﻟﻣﺎﻏﻧﺳــﯾوم ﺑﺎﻟوﺣــدات
اﻷﺧرى .
اﻟﺗرﻛﯾز ﺑوﺣدة)(ppm
Cmg / L = M × Mol.Wt × 1000 = ppm
اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﻠﻰ ﺟرام20/ﻣل
M × Mol.Wt × 1000
= Cmg / 20mL
50
اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛروﺟرام 1/ﻣل
M × Mol.Wt × 10 6
= C µg / 1ml
1000
اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛروﺟرام 100/ﻣل
M × Mol.Wt × 10 6
= C µg / 100ml
10
ﻣﻼﺣظﺔ:
ـ أن اﻟﺗطﺑﯾــق اﻟﻌﻣﻠــﻲ ﻟﻬــذﻩ اﻟﺗﺟـﺎرب داﺋﻣــﺎ ﯾﺣﺗــﺎج اﻟــﻰ اﻟدﻗــﺔ واﻟﺗــﺄﻧﻲ ﻣــن ﺣﯾــث اﻟﺗطﺑﯾــق وﻛــذﻟك ﺿــﺑط ظــروف
اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺧﺎﺻﺔ ﻗﯾم ، pHﻟذﻟك ﯾﺟب أن ﯾﺗوﻓر ﻓﻲ اﻟﻣﻌﻣل )ﺟﻬﺎز pHﻣﯾﺗر( وذﻟك ﻻن ﻗﯾم pHﻣﻬﻣﺔ ﻟﺗطﺑﯾق ﻫذﻩ
اﻟﺗﺟﺎرب ﻋﻣﻠﯾًﺎ وﺗﻠﻌب دوراﺳﺎﺳﻲ ﻓﻲ ﺗﺣدﯾد ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻛﺎﻓؤ وﺗﻐﯾر ﻟون اﻟدﻟﯾل أﺛﻧﺎء اﻟﻣﻌﺎﯾرة.
179
ـ ﯾﺟب أن ﺗﺗم اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﺳرﻋﺔ ﺑﻌد إﺿﺎﻓﺔ ﻣﺣﻠول ) ( N a O Hﻻن ﻗﯾﻣﺔ pHﻟﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ.
ـ ﯾﺟب إن ﺗﻛون ﻛﻣﯾﺔ اﻟدﻟﯾل اﻟﻣﺿﺎﻓﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻣﺄﻣﻛن ذﻟك
ـ ﯾﺗم ﺗﻧظﯾف اﻷدوات وﺗﺣﺿﯾراﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﺧﺎﻟﻲ ﻣن أﻻﯾوﻧﺎت
ـ ﯾﺟب أن ﺗﻛون اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﺣدﯾث اﻟﺗﺣﺿﯾر
اﻟﺗﺟرﺑﺔ )(2
ﺗﻘدﯾر اﻟرﺻﺎص ) ( p b + 2ﻓﻲ ﻣﺣﻠول ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎ ﻋن طرﯾق ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات
ـ اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺗﻌﯾن ﺗـرﻛ ﯾز اﻟرﺻﺎص ﻓﻲ ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎ ﻋن طرﯾق اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ EDTAﺗرﻛﯾزﻩ0.01 M
ـ ﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل:
pb + ΧylenolOrange →pb − ΧylenolOrange
+2 pH=5 +2
)ﻣﻌﻘد ـ ارﺟواﻧﻲ(
اﻟﺗﺟرﺑﺔ)(3
ﺗﻘدﯾر اﻻﻟوﻣﻧﯾوم ) ( Al + 3ﺑطرﯾﻘﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺧﻠﻔﯾﺔ )اﻟﻌﻛﺳﯾﺔ( ﺑﺄﺳﺗﺧدام ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن (0.01M) EDTA
ﻫﻧــﺎك اﻟﻌدﯾــد ﻣــن اﯾوﻧــﺎت اﻟﻔﻠ ـوات اﻟﻣﺧﺗﻠﻔــﺔ اﻟﺗــﻲ ﯾﺻــﻌب ﻣﻌﺎﯾرﺗﻬــﺎ ﻣﺑﺎﺷ ـرة ﻣــﻊ ﻋﺎﻣــل اﻟﺗﻌﻘﯾــد ) (EDTAوذﻟــك
ﻟﻌدة أﺳﺑﺎب ﻹﺟراء اﻟﻣﻌﺎﯾرة أو ﻗد ﯾﻛون ﺑﺳﺑب اﻟﺗداﺧﻼت ﻣﻊ أﯾوﻧﺎت ﻓﻠزات أﺧـرى أو ﻋـدم ﺗـوﻓر دﻟﯾـل ﻣﻧﺎﺳـب
ﻟﻠﻛﺷف ﻋن ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﻓﻲ ﻣﺛل ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻻت ﯾﺗم ﺗطﺑﯾق اﻟﻣﻌﺎﯾرة اﻟﻐﯾر ﻣﺑﺎﺷرة )اﻟﻌﻛﺳﯾﺔ( واﻟﺗـﻲ ﺗـﺗم ﺑﺈﺿـﺎﻓﺔ
ﻓــﺎﺋض)ﺣﺟــم زﯾــﺎدة( ﻣــن اﻟﻣﺣﻠــول اﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ) EDTAﻋﺎﻣــل اﻟﺗﻌﻘﯾــد( إﻟــﻲ ﻣﺣﻠــول اﻟﻌﯾﻧــﺔ ﺛــم ﺗﺟــرى ﻋﻣﻠﯾــﺔ ﻣﻌــﺎﯾرة
ﻋﻛﺳﯾﺔ ﻟﻣﺣﻠول EDTAاﻟزاﺋد ﻓﻲ ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻷﯾـون ﻓﻠـزي أﺧـر ﻻ ﯾﻌـﺎﻧﻲ ﺻـﻌوﺑﺎت
ﻓﻲ ﺗﻛوﯾن ﻣﻌﻘد ﻣﻊ EDTAوﻟﻪ دﻟﯾـل ﻣﻧﺎﺳـب ﻟﻠﻛﺷـف ﻋـن ﻧﻘطـﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾـﺔ وﻓـﻲ اﻟﻐﺎﻟـب ﯾـﺗم اﺳـﺗﺧدام ﻓﻠـز اﻟزﻧـك
او ﻓﻠز اﻟﻣﺎﻏﻧﯾﺳﯾوم
ـ اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺗﻌ ــﯾن ﺗرﻛﯾ ــز أﯾ ــون اﻻﻟوﻣﻧﯾ ــوم ) ( Al + 3ﻓ ــﻲ ﻣﺣﻠ ــول ﻋﯾﻧ ــﺔ ﻣ ــﺎ ﺑوﺣ ــدة اﻟﻣ ــول /ﻟﺗر،و اﻟوﺣ ــدات اﻵﺧ ــرى،ﻋن طرﯾ ــق
اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺑﺄﺳﺗﺧدام ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ 0.01Mﻣن EDTA
181
ـ اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ ـ ﺣﺎﻣـل اﻟﺳـﺣﺎﺣﺔ ـ ﻣﺎﺻـﺔ ﻗﯾﺎﺳـﯾﺔ ﺳـﻌﺔ 50او25ﻣـل ـ دورق ﻣﺧروطـﻲ ﺳـﻌﺔ 250ﻣـل ـ ﺳـﺧﺎن
ﻛﻬرﺑﺎﺋﻲ ـ ﺟﻬﺎز p Hﻣﯾﺗر
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ
ـ ﻧظف أدوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﺧﺎﻟﻲ ﻣن اﻻﯾوﻧﺎت
ـ ﺧد ﺑواﺳطﺔ اﻟﻣﺎﺻﺔ 25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوى اﻻﻟوﻣﻧﯾوم
ـ اﻣﻸ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠول ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟزﻧك اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ 0.01Mواﺿﺑطﻬﺎ وﺗﺄﻛد ﻣن ﻋدم وﺟود ﻓﻘﺎﻋﺎت ﻫـواء واﻣـﺗﻸ
اﻟﺟزء ﻣﺎ ﺗﺣن اﻟﺻﻧﺑور وﯾﺗم ﺿﺑطﻬﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺗدرﯾﺞ ﺻﻔر.
ـ ـ أﺿــف إﻟــﻲ اﻟــدورق اﻟﻣﺧروطــﻲ زﯾــﺎدة ﻣــن ﻣﺣﻠــول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳــﻲ VΧ )0.01Mﻣــل( وﻣﻘــدار ﻫــذا اﻟﺣﺟــم
50ﻣل
ـ اﺿﺑط ﻗﯾﻣﺔ pHﻟﻠﻣﺣﻠول ﺑﯾن pH = 7إﻟﻲ pH = 8وذﻟك ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ ﻗطـرات ﻣـن ﻣﺣﻠـول اﻻﻣوﻧﯾـﺎ ﺗـم ﻗـس ﺑواﺳـطﺔ
ﺟﻬﺎز pHﻣﯾﺗر.
ـ ﺳﺧن اﻟﻣﺣﻠول ﻋﻠﻲ ﺳﺧﺎن ﻛﻬرﺑﺎﺋﻲ ﻟﻣدة 5دﻗﺎﺋق ﺛم إﺗرك اﻟﻣﺣﻠول ﯾﺑرد ﻓﻲ درﺟﺔ ﺣرارة اﻟﻣﻌﻣل
ـ ﺑﻌد اﻟﺗﺄﻛد ﻣن ﻗﯾﻣﺔ ، pHأﺿف إﻟﻲ اﻟﻣﺣﻠول ﺣواﻟﻲ 12ﺟم ﻣـن دﻟﯾـل اﯾروﻛـروم ﺑـﻼك ﺗـﻲ ورج اﻟﻣﺣﻠـول ﺟﯾـدا
وﻻﺣظ ﻟون اﻟﻣﺣﻠول )ازرق(.
ـ ـ إﺑــداء ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺑﺗﻧﻘــﯾط ﻣﺣﻠــول ﻛﺑرﯾﺗــﺎت اﻟزﻧــك اﻟﻘﯾﺎﺳــﯾﺔ) (0.01Mﻣــن اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ﻗط ـرة ﻗط ـرة ﻣــﻊ اﻟــرج
اﻟﻣﺳــﺗﻣر واﺳــﺗﻣر ﻓــﻲ ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﻣﻌــﺎﯾرة ﺣﺗــﻰ اﻟوﺻــول إﻟــﻲ ﻧﻘطــﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾــﺔ )أي ﺣﺗ ـﻰ ﯾﺗﺣ ــول ﻟ ــون اﻟﻣﺣﻠــول ﻣــن
اﻷزرق إﻟﻲ اﻷﺣﻣر( ،وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وﻟﯾﻛن )Vﻣل(.
ـ اﻋد اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺛﻼﺛﺔ ﻣرات ﺛم ﺧد ﻣﺗوﺳط ﺣﺟم ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟزﻧك اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك ﻣن اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ وﻟﯾﻛن ) V1ﻣل(
ـ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت :ﻣن ﺧﻼل ﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻧﺟد أن:
) 2mol ( Al +3 ) ≡ 3mol ( EDTA
) ∴ 3 ( M1 × V2 ) ( Al+3 ) = 2 ( M 2 × V2 ) ( EDTA
182
اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﻠﻲ ﺟرام /ﻟﺗر:
)C(mg/ L) = M × MOl.Wt ×1000 = ppm(mg/ L
اﻟﺗﺟرﺑﺔ )(4
ﺗﻘــدﯾر ﻣوﻻرﯾــﺔ وﺗرﻛﯾــز ﻛـﻼً ﻣــن اﻟرﺻــﺎص pbواﻟزﻧــك Znﻓــﻲ ﻣﺣﻠــول ﺧﻠــﯾط ﻣﺟﻬــول ﺑﺄﺳــﺗﺧدام ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ
ﻣن (0.01M)EDTA
أﻻدوات واﻟﻣواد اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ﻟﻠﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن 0.01M EDTAﻣول/ﻟﺗر
ـ دﻟﯾل اﻷﯾروﻛروم ﺑﻼك ﺗﻲ
ـ ﻣﺣﻠول ﻣﻧظم pH = 10
ـ ﻣﻠﺢ طرطرات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
ـ ﻣﺣﻠول 0.1Mﺳﯾﺎﻧﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم )ﻣﺎدة ﺳﺎﻣﺔ(
ـ ﻣﺣﻠول ﺧﻠﯾط ﻣﺟﻬول ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻲ اﻟرﺻﺎص واﻟزﻧك
ـ ـ اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ـ ﺣﺎﻣــل اﻟﺳــﺣﺎﺣﺔ ـ ﻣﺎﺻــﺔ ﻗﯾﺎﺳــﯾﺔ ﺳــﻌﺔ 50إو25ﻣــل ـ دورق ﻣﺧروطــﻲ ﺳــﻌﺔ 250ﻣــل ـ
ﺟﻬﺎز p Hﻣﯾﺗر
ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ﺧد 25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﺧﻠﯾط اﻟﻣﺟﻬول ﻓﻲ دورق اﻟﻣﻌﺎﯾرة
ـ اﺿف إﻟﻲ اﻟدورق ﺣواﻟﻲ 1ﺟم ﻣن ﻣﻠﺢ طرطرات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم و 2ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﺳﯾﺎﻧﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
وﯾﺿﺎف ﻫذا اﻟﻣﺣﻠول ﺑواﺳطﺔ ﺳﺣﺎﺣﺔ او ﻣﺎﺻﺔ آﻟﯾﺔ
ـ ﯾﺿﺎف إﻟﻲ اﻟدورق 5ﻣل ﻣﺣﻠول ﻣﻧظم pH = 10وﻛﻣﯾﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻣن دﻟﯾل اﻷﯾروﻛروم ﺑﻼك ﺗﻲ
ـ أﻣﻼ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳﻲ0.01M
ـ أﺑـد ﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﻗطـرة ﻗطـرة ﺣﺗـﻲ ﯾﺗﺣــول ﻟـون اﻟﻣﺣﻠـول اﻟـﻲ اﻟﻠـون أﻻزرق وﺳـﺟل اﻟﺣﺟـم اﻟﻣﺳـﺗﻬﻠك وﻟــﯾﻛن
V1
ـ ﯾــﺗم أﻋــﺎدة ﻧﻔــس اﻟﺧطــو ات اﻟﺳــﺎﺑﻘﺔ ﻋﻠــﻲ إن ﯾــﺗم أﺧــد ﻧﻔــس اﻟﺣﺟــم ﻣــن ﻣﺣﻠــول اﻟﺧﻠــﯾط اﻟﻣﺟﻬــول 25ﻣــل وﺗــﺗم
أﺿﺎﻓﺔ ﻧﻔس أﻻﺿﺎﻓﺎت اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻣﺎﻋدا ﺳﯾﺎﻧﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻻﯾﺗم أﺿﺎﻓﺗﻪ وﺗﺟرى ﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﻣﻌـﺎﯾرة ﺣﺗـﻲ ﯾﺗﻐﯾـر ﻟـون
اﻟﻣﺣﻠول إﻟﻲ اﻟﻠون أﻻزرق وﺳﺟل اﻟﺣﺟم اﻟﻣﺳﺗﻬﻠك وﻟﯾﻛن V2
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
V1ﺛﻣﺛل ﺣﺟم EDTAاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ أﯾون اﻟرﺻﺎص ﻓﻘطV 1 ≡ p b + 2 ............................
V2ﺛﻣﺛل ﺣﺟم EDTAاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ أﯾون اﻟرﺻﺎص وأﯾون اﻟزﻧكV2 ≡ pb + 2 + Z n + 2 ..........
ﺣﺳﺎب ﻣوﻻرﯾﺔ وﺗرﻛﯾز اﻟرﺻﺎص:
)M1 × V1(EDTA = M2 × V2(pb+2 )........∴0.01× V1 = M2 ×25
183
0.01 × V1
= ) ∴ M2(pb +2 = mol / L
25
C mg / L = M × Mol.Wt × 1000
ﺣﺳﺎب ﻣوﻻرﯾﺔ وﺗرﻛﯾز اﻟزﻧك:
ﺣﺟم EDTAاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟزﻧك ﻓﻘطVEDTA ≡ Zn = V2 − V1 .......................
M1 × ( V2 − V1 )(EDTA) = M2 × V2(Zn+2 )........ ∴0.01 × ( V2 − V1 )(EDTA) = M2 × 25
) 0.01 × ( V2 − V1
= ) ∴ M2(Zn+2 = mol / L
25
Cmg / L = M × Mol.Wt × 1000
اﻟﺗﺟرﺑﺔ)(5
ﺗﻘـدﯾر ﻣوﻻرﯾـﺔ وﺗرﻛﯾـز ﻛـﻼً ﻣـن اﻟﻛﺎﻟﺳـﯾوم Caواﻟزﻧـك Znﻓـﻲ ﻣﺣﻠـول ﺧﻠـﯾط ﻣﺟﻬـول ﺑﺄﺳـﺗﺧدام ﻣﺣﻠـول ﻗﯾﺎﺳـﻲ
ﻣن (0.01M)EDTA
أﻻدوات واﻟﻣواد اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ﻟﻠﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن 0.01M EDTAﻣول/ﻟﺗر
ـ دﻟﯾل اﻷﯾروﻛروم ﺑﻼك ﺗﻲ
ـ ﻣﺣﻠول ﻣﻧظم pH = 10
ـ ﻣﺣﻠول ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم1M
ـ دﻟﯾل اﻟﻣﯾروﻛﺳﯾد
ـ ﻣﺣﻠول 0.1Mﺳﯾﺎﻧﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم )ﻣﺎدة ﺳﺎﻣﺔ(
ـ ﻣﺣﻠول ﺧﻠﯾط ﻣﺟﻬول ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻲ اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم واﻟزﻧك
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ أﻣﻼ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ ﺑﻣﺣﻠول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳﻲ
ـ ﺑواﺳطﺔ اﻟﻣﺎﺻﺔ اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﺧد 25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﺧﻠﯾط اﻟﻣﺟﻬول ﻓﻲ اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ
ـ أﺿف إﻟﻲ اﻟدورق 5ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﻣﻧظم وﻗﻠﯾﻼً ﻣن دﻟﯾل اﻷﯾروﻛروم ﺑﻼك ﺗﻲ
ـ أﺑد ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻗطرة ﻗطرة ﻣـﻊ اﻟـرج ﺣﺗـﻲ ﯾﺗﻐﯾـر ﻟـون اﻟﻣﺣﻠـول إﻟـﻲ اﻟﻠـون أﻻزرق وﺳـﺟل اﻟﺣﺟـم اﻟﻣﺳـﺗﻬﻠك
وﻟﯾﻛن V1
ـ ﻧظف اﻟدورق اﻟﻣﺧروطﻲ ﺛم ﺧد ﻓﯾﻪ 25ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﺧﻠﯾط اﻟﻣﺟﻬول
ـ أﺿف إﻟﻲ اﻟدورق 2ﻣل ﻣن ﺳﯾﺎﻧﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم وﯾﺿﺎف ﻫذا اﻟﻣﺣﻠول ﺑواﺳطﺔ ﺳﺣﺎﺣﺔ او ﻣﺎﺻﺔ آﻟﯾﺔ
ـ ﯾﺿﺎف إﻟﻲ اﻟدورق 2ﻣل ﻣن ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺻودﯾوم وﻗﻠﯾﻼﺻﻣن دﻟﯾل اﻟﻣﯾروﻛﺳﯾد
ـ ﻋﺎﯾر اﻟﻣﺣﻠول ﻗطرة ﻗطرة ﻣﻊ اﻟرج ﺣﺗﻲ ﯾﺗﻐﯾر ﻟون اﻟﻣﺣﻠول إﻟﻲ اﻟﻠون أﻻزرق ﺳﺟل اﻟﺣﺟم وﻟﯾﻛن V2
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
V1ﺛﻣﺛل ﺣﺟم EDTAاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ أﯾون اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم واﻟزﻧكV1 ≡ Ca + 2 + Zn + 2 ............
184
V2ﺛﻣﺛل ﺣﺟم EDTAاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ أﯾون اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﻓﻘطV2 ≡ Ca +2 .........................
.1 .6 .5أﻣﺛﻠﺔ ﻣﺣﻠوﻟﺔ:
1ـ ﻓﻲ اﺣد اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﻐﯾر ﻣﺑﺎﺷرة ﻟﺗﻘدﯾر ﺗرﻛﯾز أﯾون Ca+2ﻓﻲ ﻣﺣﻠول ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺟﻬوﻟﺔ ﺗﻣت ﻣﻌﺎﯾرة25ﻣل ﻣن
ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﺄﺳﺗﺧدام ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳـﻲ ﻣـن (0.01M) EDTAﻋﻠﻣـﺎً ﺑـﺈن ﺣﺟـم اﻟزﯾـﺎدة ﻣـن 50) EDTAﻣـل(
وﺑﻌد ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﺗﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
ﺣﺟم ﻣﺣﻠول ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﻣﺎﻏﻧﯾﺳﯾوم ) (0.01Mاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟزﯾﺎدة ﻣن EDTA
185
اﻟﻘراءة اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ= 32.0ﻣل اﻟﻘراءة اﻷوﻟﻰ = 31.8ﻣل
اﻟﻘراءة اﻟﺛﺎﻟﺛﺔ 31.7ﻣل
أﺣﺳب ﺗرﻛﯾز أﯾوﻧﺎت اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم) ( Ca+2ﺑﺎﻟوﺣدات
ب ـ ﻣﯾﻛروﻣول1/ﻣل أ ـ ﻣول /ﻟﺗر
د ـ ﻣﻠﻠﻲ ﺟرام 0.01/ﻟﺗر ج ـ ﻣﻠﻠﻲ ﺟرام 1000/ﻣل
اﻟﺣل
ﺣﺳﺎب ﺣﺟم (0.01M)EDTAاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﯾوﻧﺎت Ca+2ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﯾﺳـﺎوى ﺣﺟـم اﻟﻔـﺎﺋض ﻣـن EDTAﺳـﺎﻟب
ﻣﺗوﺳط ﺣﺟم ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﻣﺎﻏﯾﺳﯾوم اﻟﺗﻲ ﺗﻛﺎﻓﺊ اﻟزﯾﺎدة ﻣن EDTA
31.8 + 32.0 + 31.7
VEDTA = 50 −
3
∴ VEDTA = 50 − 31.83 = 18.17ml
أ ـ ﻧﻌوض ﻓﻲ اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ
) M1 × V1 Ca+2 = M2 × V2(EDTA
) (
M1 × 25 = 0.01 × 18.17
0.01 × 18.17
= ∴ M1 = 7.268 × 10 −3 mol / L
25
ب ـ ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﯾﻛروﻣول 1/ﻣل
7.268 × 10 −3
× 10 6
= C µ mol / 1ml = 7.268 µmol / 1ml
10 3
ج ـ ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﻠﻲ ﺟرام1000/ﻣل
C m g / 1 0 0 0m l = M × M o l.W t × 1 0 0 0
C = 7 .2 6 8 × 1 0 − 3 × 4 0 × 1 0 3 = 2 9 0 .7 2 m g / 1 0 0 0m l
د ـ ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣﻠﻠﻲ ﺟرام 0.01/ﻟﺗر
M × Mol.Wt × 103
= Cmg / 0.01L
100
7.268 × 10 −3 × 40 × 103
= ∴ Cmg / 0.01L = 2.9072mg / 0.01L
100
2ـ أﺟرﯾت ﻣﻌﺎﯾرة ﻟﻣﺣﻠول ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎء ﻏﯾر ﻧﻘﯾﺔ ﺣﺟﻣﻬـﺎ100ﻣـل ﺑﺎﺳـﺗﺧدام ﻣﻌـﺎﯾرات ﺗﻛـوﯾن اﻟﻣﻌـﺎﯾرات ﺑﺄﺳـﺗﺧدام
ﻣﺣﻠــول ﻗﯾﺎﺳــﻲ ﻣــن EDTAﺗر ﻛﯾـزﻩ 74.4ﻣﻠﻠــﻰ ﺟـرام 0.01/ﻟﺗــر وﻗــد ﻟــزم ﻟﻠوﺻــول إﻟــﻰ ﻧﻘطــﺔ اﻟﺗﻛــﺎﻓؤ ﺣﺟــم
ﻣن EDTAﻣﻘدارﻩ65ﻣل ﻋﺑرﻋن ﻋﺳر ﻋﯾﻧﺔ اﻟﻣﺎء ﺑوﺣدة (ppm) mg/lﻣن ﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﺻودﯾوم.
إذا ﻋﻠﻣت إن اﻟوزن اﻟﺟزﺋﻲ ﻟـ 100= CaCO 3ﺟم/ﻣول
اﻟوزن اﻟﺟزﺋﻲ ﻟـ 372= E D T Aﺟم/ﻣول
اﻟﺣل
ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﻣوﻻرﯾﺔ ﻋﺳر اﻟﻣﺎء ﻓﻲ ﺻورة CaCO 3ﺑﺗطﺑﯾق اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻻﺗﯾﺔ:
M1 × V1 = ) ( EDTA ) M 2 × V2 ( CaCo3
186
أوﻻ /ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﻣوﻻرﯾﺔ EDTAﻛﺎﻷﺗﻲ:
CEDTA = 74.4mg / 0.01L = 74.4mg /10ml
C 74.4mg /10ml
= ∴ MEDTA = = 0.2mmol /10ml
Mol.Wt 372
0.2mmol /10ml × 100
∴ MEDTA = = 0.02mol / L
1000
M 1 × V1 = ) ( E D TA ) M 2 × V2 ( C aC o 3
0 .0 2 × 6 5 = M 2 × 1 0 0
0 .0 2 × 6 5
= ) M 2 ( C aC o 3 = 0 .0 1 3m ol / L
100
C m g / L = 0 .0 1 3 × 3 7 2 × 1 0 3 = 4 8 3 6ppm
3ـ ﻣﺣﻠول ﻋﯾﻧﺔ ﯾﺣﺗوى ﻋﻠﻰ اﯾوﻧﺎت اﻟﻛﺎﻟﺳـﯾوم واﯾوﻧـﺎت اﻟﻣﺎﻏﻧﺳـﯾوم ﺣﻠـل 25ﻣـل ﻣـن ﻫـذﻩ اﻟﻌﯾﻧـﺔ ﻋـن طرﯾـق
ﻣﻌﺎﯾرات ﺗﻛوﯾن اﻟﻣﻌﻘدات ﻓﻘد ﺗﻣت ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻋﻠﻰ ﺧطوﺗﯾن اﻟﺧطوة اﻷوﻟﻰ ﺗﻣت ﻣﻌـﺎﯾرة 25ﻣـل ﻣـن اﻟﻌﯾﻧـﺔ
ﻣﻊ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن EDTAﺗرﻛﯾزﻩ 0.05 Mﻣول /ﻟﺗر ﻓﻲ وﺟود دﻟﯾل EBTﻋﻧد 10 = pHوﻟﻘد ﺗﻐﯾـر ﻟـون
اﻟﻣﺣﻠـول ﻣـن أﺣﻣـر اﻟـﻲ ﺑﻧﻔﺳـﺟﻲ ﺑﻌـد أﺿــﺎﻓﺔ 30ﻣـل ﻣـن اﻟﻣﺣﻠـول اﻟﻘﯾﺎﺳـﻲ،EDTAاﻟﺧطـوة اﻟﺛﺎﻧﯾـﺔ أﺧــذت 25
ﻣ ــل أﺧ ــرى ﻣ ــن اﻟﻌﯾﻧ ــﺔ وﺣﻠﻠ ــت ﻋ ــن طرﯾ ــق ﻣﻌﺎﯾراﺗﻬ ــﺎ ﺑﻣﺣﻠ ــول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳ ــﻲ ﺑﺄﺳ ــﺗﺧدام دﻟﯾ ــل اﻟﻣﯾروﻛﺳ ــﯾد
ﻋﻧد 12 = pHﺑﺈﺿﺎﻓﺔ 2 NaoHﻣوﻻرى وﻟﻘد ﺗﻐﯾـر ﻟـون اﻟﻣﺣﻠـول ﻣـن اﻟﺑﻧﻔﺳـﺟﻲ إﻟـﻰ اﻷﺣﻣـر وذﻟـك ﺑﻌـد إﺿـﺎﻓﺔ
21ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول EDTAاﻟﻘﯾﺎﺳﻲ0.05ﻣول/ﻟﺗر
أﺣﺳب ﺗرﻛﯾز اﯾون اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﺑوﺣدة mg/1ml
أﺣﺳب ﺗرﻛﯾز اﯾون اﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم ﺑوﺣدة mg/1ml
اﻟﺣل:
ﺣﺳﺎب ﺗرﻛﯾز أﯾون اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ) ( C a
+2
اﻟﺧطوة اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺛﻣﺛل ﺣﺟم EDTAاﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ أﯾون اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﻓﻘط
M1 × V1( EDTA ) = M 2 × V2 Ca +2
) (
∴ 0.05 × 21( EDTA ) = M 2 × 25 Ca +2
) (
0.05 × 21
= ∴ M 2 Ca +2 = 0.042mol / L
) ( 25
0 .0 4 2 × 4 0 × 1 0 0 0
= ) C ( m g / 1m l = 1 .6 8 m g / 1m l
1000
ﺣﺳـﺎب ﺗرﻛﯾــز اﯾـون اﻟﻣﺎﻏﻧﺳــﯾوم Mg +2اﻟﺧطـوة اﻷوﻟــﻰ ﻣـن اﻟﺗﺟرﺑــﺔ ﺗﻣﺛـل ﺣﺟــم EDTAاﻟـذي ﯾﻛــﺎﻓﻲ اﻟﻛﺎﻟﺳــﯾوم
واﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم اﻟﺣﺟم اﻟذي ﯾﻛﺎﻓﺊ اﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم ﻓﻘط = اﻟﺣﺟم ﻓﻲ اﻟﺧطوة اﻷوﻟﻰ – اﻟﺣﺟم ﻓﻲ اﻟﺧطوة اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ
VEDTA = 30 − 21 = 9ml
187
M 1 × V1(E D T A ) = M × V2
2 ) (M g +2
∴ 0 .0 5 × 9 = M 2 × 25
0 .0 5 × 9
∴ M 2 = = 0 .0 1 8 m o l / L
25
0.018 × 24 × 1000
) C ( m g / 1m l = = 0.432m g / 1m l
1000
189
اﻟﺑﺎب اﻟﺳﺎدس
اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ
.1 .2 .6ﻣﯾﻛﺎﻧﯾﻛﺔ اﻟﺗرﺳﯾب:
أن اﻟراﺳــب اﻟﻣﺳــﺗﻌﻣل ﻓـﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾــل اﻟــوزﻧﻲ ﯾﺗﻛــون ﺑﻌﻣﻠﯾﺗــﯾن ،ﺣﯾــث ﺗﺗﻛــون ﺟﺳــﯾﻣﺎت أودﻗــﺎﺋق ﺻــﻐﯾرة ﺟــداً ﻓــﻲ
اﻟﻌﻣﻠﯾـﺔ اﻷوﻟــﻰ ﺗﺳــﻣﻰ اﻟﻧـوى وﺗﻧﻣــو ﻫــذﻩ اﻟﻧــوى ﺑﺎﻟﻌﻣﻠﯾـﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾــﺔ ﻟﺗﻛــوﯾن ﺟﺳــﯾﻣﺎت أﻛﺑـر وﻻ ﯾﻣﻛــن ﻣﻼﺣظــﺔ ﻫــذﻩ
اﻟﻧــوى إﻻ ﺑﻌــد ﻓﺗـرة زﻣﻧﯾــﺔ ﺗﺳــﻣﻰ ﻓﺗـرة ظﻬــور اﻟراﺳــب وﻫــﻲ اﻟﻔﺗـرة اﻟواﻗﻌــﺔ ﺑــﯾن إﺿــﺎﻓﺔ اﻟﻣرﺳــب وظﻬــور اﻟراﺳــب
وﺗﺧﺗﻠف ﻫذﻩ اﻟﻔﺗرة ﺑﺎﺧﺗﻼف اﻟرواﺳب وﺗﺗراوح ﻫذﻩ اﻟﻔﺗرة أﻟﻲأﺟزاء ﻣن اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ﻛﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ وا ٕ ﻟﻰ ﻋدة دﻗﺎﺋق
ﻛﻛﺑرﯾﺗــﺎت اﻟﺑــﺎرﯾوم ،و ﯾﻌﺗﻣــد ﻧﻣــو اﻟﻧــوى اﻟﺗــﻲ ﺗﻛــوﯾن اﻟراﺳــب ﻋﻠــﻰ ذوﺑﺎﻧﯾــﺔ اﻟراﺳــب وﻋﻠــﻰ ظــروف اﻟﺗرﺳــﯾب ،
ﻓﻌﻧــدﻣﺎ ﺗﻛــون اﻟذوﺑﺎﻧﯾــﺔ ﻣﻧﺎﺳــﺑﺔ )ﻏﯾــر ﻗﻠﯾﻠــﺔ( ﯾﺗﻛــون ﻋ ـدد ﻗﻠﯾــل ﻣــن اﻟﻧــوى ،وﯾﺳــﺗﻬﻠك ﺑﻌــد ذﻟــك ﻣﻌظــم اﻟﻌﺎﻣــل
اﻟﻣرﺳب ﻓﻲ ﻧﻣو ﻫذﻩ اﻟﻧوى ﺑـذﻟك ﯾﺗﺷـﻛل اﻟراﺳـب ﻓـﻲ ﺻـورة ﺑﻠـورات ﻧﻘﯾـﺔ وﻣﻼﺋﻣـﺔ ﻟﻠﺗرﺷـﯾﺢ ،أﻣـﺎ ﻋﻧـدﻣﺎ ﺗﻛـون
ذوﺑﺎﻧﯾﺔ اﻟراﺳب ﻗﻠﯾﻠﺔ ﺟداً ،ﯾﺗﻛون ﻋدد ﻛﺑﯾر ﻣن اﻟﻧوى ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﻛون اﻟراﺳب ﺑﺗـراﻛم ﻫـذﻩ اﻟﻧـوى ،وﺑـذﻟك
ﯾﻌد اﻟراﺳب اﻟﻣﺗﻛون راﺳﺑﺎً ﺑﻠورﯾﺎً ﻧﺎﻋﻣﺎً أو راﺳب ﻏﯾر ﺑﻠوري
191
.2 .2 .6ﺷروط اﻟﺗرﺳﯾب اﻟﻛﻣﻲ:
ﻓــﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘــﺔ ﻟﯾﺳــت ﻫﻧــﺎك ظــروف ﻣﺛﺎﻟﯾــﺔ ﺗﻧﺎﺳــب ﺟﻣﯾــﻊ ﻋﻣﻠﯾــﺎت اﻟﺗرﺳــﯾب وﻟﻛــن ﻋﻣوﻣ ـﺎً ﯾﻧﺑﻐــﻲ ﻣراﻋــﺎة ﺑﻌــض
اﻟﺷــروط اﻵﺗﯾــﺔ :ـ ـ ﯾﻧﺑﻐــﻲ أن ﯾــﺗم اﻟﺗرﺳــﯾب ﻣــن اﻟﻣﺣﺎﻟﯾــل اﻟﻣﺧﻔﻔــﺔ ،ﻓﻬــذا ﯾﺑطــﺊ ﺗﻛــون اﻟراﺳــب ﻛﻣــﺎ ﯾﻌرﻗــل ﻣــن
اﻟﺗرﺳﯾب اﻟﻣﺷﺗرك ﻷﯾوﻧﺎت أﺧرى ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول ﻣﻣﺎ ﯾؤدي ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ راﺳب أﻛﺛرﻧﻘﺎوة.
ـ ﯾﺗم اﻟﺗرﺳﯾب ﻣن اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﺳﺎﺧﻧﺔ ﻷن اﻟﺗﺳﺧﯾن ﯾﻘﻠل ﻣن ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﺷﻛل اﻟراﺳب إذ ﯾﻘﻠل ﻣن درﺟﺔ ﻓوق اﻟﺗﺷﺑﻊ
ﻟﻠﻣﺣﻠول ﻣﻣﺎ ﯾؤدي ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﺑﻠورات ﻣن اﻟراﺳب أﻛﺑر ﺣﺟﻣﺎً وﯾﻘﻠل ﻣن اﻟﻣﯾول ﻟﻠﻐروﯾﺔ.
ـ ﯾﺟب ﻣزج اﻟﻣﺣﻠول ﻋن طرﯾق اﻟرج اﻟﺛﺎﺑت ﻣﻣﺎ ﯾﺳﺎﻋد ﻋﻠﻰ ﻧﻣو ﺑﻠورات اﻟراﺳب ﻟﺗﺻﺑﺢ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﻠﺗرﺷﯾﺢ.
ـ ﯾﺟب أن ﯾﺿﺎف اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺳب ﯾﺑطﺊ )ﻗطرة ﻗطرة( ﻣﻊ اﻟﺗﻘﻠﯾب اﻟﻣﺳﺗﻣر وﻫذﻩ ﺑـدورﻩ ﯾـؤدي إﻟـﻰ ﻧﻣوﺑﻠـورات
اﻟراﺳب وﯾﻘﻠل ﻣن رﺟﺔ ﻓوق اﻟﺗﺷﺑﻊ وﯾﻘﻠل ﻣن ﻋﻣﻠﯾﺔ ادﻣﺻﺎص اﻟراﺳب اﻟﻣﺗﻛون ﻷﯾوﻧﺎت اﻟراﺳب.
ـ ﯾﺑﻐــﻲ إﺗﺎﺣــﺔ ﻓرﺻــﺔ ﻛﺎﻓﯾــﺔ ﻟﻠرواﺳــب ﻟﻛــﻲ ﺗﺗﻬﺿــم ،و ﺗﻬﺿــم اﻟراﺳــب ﯾﻌﻧــﻲ ﺗــرك اﻟراﺳــب ﻓــﻲ ﻣﺣﻠوﻟـﻪ ﻟﻔﺗـرة ﻣــن
) 14ـ (24ﺳﺎﻋﺔ ﺗﻘرﯾﺑﺎً ﻓـﻲ درﺟـﺔ ﺣـرارة اﻟﻐرﻓـﺔ أوﻋﻠـﻰ اﻷﻗـل ) 6ﺳـﺎﻋﺎت( ﻓـﻲ ﺣﻣـﺎم ﻣـﺎﺋﻲ ،وﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﺗﻬﺿـﯾم
ﺗــؤدي إﻟــﻰ ﺗﺣــول اﻟﺑﻠــورات اﻟدﻗﯾﻘــﺔ إﻟــﻰ ﺑﻠــورات أﻛﺑــر ﻣﻣــﺎ ﯾﺳــﺎﻋد ﻓــﻲ ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﺗرﺷــﯾﺢ ،وﻛــذﻟك اﻟﺗﻘﻠﯾــل إﻟــﻰ ﺣــد
ﻛﺑﯾــرﻣن اﻟﺗﻠــوث ﺑﺎﻟﺗرﺳــﯾب أواﻟﻣﺷــﺗرك ،واﻟﺗﻬﺿــم ﺑﻣﻌﻧــﻰ آﺧــر ﻫــو اﺑﻘــﺎء اﻟراﺳــب ﺑﺗﻣــﺎس ﻣﺑﺎﺷــر ﻣــﻊ اﻟﻣﺣﻠــول
اﻷﺻﻠﻲ ﻓﺗرة ﻣن اﻟزﻣن
ـ ﯾﺗم ﻏﺳل اﻟرواﺳب ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﺎﻟﯾل أﻟﻛﺗروﻟﯾﺗﯾﺔ ﻣﺧﻔﻔﺔ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ،واﻟﻣـﺎء اﻟﻧﻘـﻲ ﻓـﻲ ﺑﻌـض اﻟﺣـﺎﻻت ﯾﻛـون ﻏﯾـر
ﻣرﻏوب ﻓﯾﻪ وﺳﯾﺄﺗﻲ ذﻛر ذﻟك ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻐﺳﯾل.
ـ ﻟﻠﺗﺄﻛد ﻣن أﻛﺗﻣﺎل اﻟﺗرﺳﯾب ﻧﺿﯾف ﺑﺿﻊ ﻗطرات ﻣـن اﻟﻣرﺳـب إﻟـﻰ ﻣﺣﻠـول اﻟﻌﯾﻧـﺔ اﻟـذي ﯾﺣﺗـوي اﻟراﺳـب وﻋـدم
ﺣدوث أي ﺗﻐﯾر ﻓﻲ ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ أي )ﻻ ﯾﺗﻌﻛرﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ( ﯾدل ﻋﻠﻰ اﻛﺗﻣﺎل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﺳﯾب
ـ ﯾراﻋﻰ أﺣﯾﺎﻧﺎً أن ﯾﺗم اﻟﺗرﺳﯾب ﻋﻧد ﻣدى ﻣﻧﺎﺳب ﻣن اﻟرﻗم اﻟﻬﯾدورﺟﯾﻧﻲ pH
.3 .2 .6ﺧواص اﻟراﺳب اﻟﻣﻧﺎﺳب:
ـ ﯾﺟب أن ﺗﻛون ﻗﺎﺑﻠﯾﺔ ذوﺑﺎن اﻟراﺳب ﻗﻠﯾﻠﺔ ﺑدرﺟﺔ ﻛﺑﯾرة ﺑﺣﯾث ﺗﻛون ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻣﺎدة اﻟﺗﻲ ﺗذوب ﻣﻧﻪ
ﻻ ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ ﻧﺗﺎﺋﺞ اﻟﺗﺣﻠﯾل
ـ ﯾﺟب أن ﺗﻛون ﺑﻠورات أو ﺟﺳﯾﻣﺎت اﻟراﺳب ذات ﺣﺟم ﻛﺑﯾر وﻣﻧﺎﺳب ﺣﺗﻰ ﻧﺗﻣﻛن ﻣن ﺗرﺷﯾﺣﻪ
ـ ﯾﺟب أن ﻻ ﯾﺗﺄﺛر اﻟراﺳب ﺑﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﻐﺳﯾل وﻋﻠﯾﻪ ﯾﻔﺿل أن ﯾﻛون اﻟراﺳب ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ ﺑﻠورات
أو ﺟﺳﯾﻣﺎت ﻣﻛﺗﻣﻠﺔ اﻟﻧﻣو ﺣﺗﻰ ﯾﺳﻬل ﻏﺳﻠﻬﺎ وﻣﺳﺎﺣﺔ ﺳطﺣﻬﺎ أﻗل ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﺣﺗﻰ ﯾﻘل
ادﻣﺻﺎﺻﻬﺎ ﻟﻠﺷواﺋب
ـ ﯾﺟب أن ﺗﻛون ﻧﺳﺑﺔ اﻟﺷواﺋب ﻓﻲ اﻟراﺳب ﻗﻠﯾﻠﺔ أو ﺗﻛون ﺷواﺋب ﻗﺎﺑﻠﺔ ﻟﻠﻣﻌﺎﻟﺟﺔ اﻟﺑﺳﯾطﺔ ﻟﺗﺧﻠص ﻣﻧﻬﺎ
ـ ﯾﺟب أن ﯾﻛون اﻟراﺳب ذا ﺗرﻛﯾب ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ﻣﻌروف أو إﻣﻛﺎﻧﯾﺔ ﺗﺣوﯾﻠﻪ ﺑﺳﻬوﻟﺔ إﻟﻰ ﻣرﻛب
ﻣﻌروف ﺗرﻛﯾﺑﻪ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ﻷن اﻟراﺳب ﻫو اﻷﺳﺎس ﻓﻲ ﺣﺳﺎب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣواد
اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻫﺎ ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ
ـ ﯾﺟب أن ﯾﺑﻘﻰ اﻟراﺳب ﻣﺳﺗﻘراً وﺛﺎﺑﺗﺎًﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة اﻟﺗﺟﻔﯾف .
192
ـ ﺣﺑدأ أن ﺗﻛون اﻟﺻورة اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ ﻟﻠراﺳب ﺳﻬﻠﺔ اﻟوزن وﻻ ﺗﺗﺄﺛر ﺑﺎﻟﻬواء اﻟﺟوي )ﻻ ﺗﻣﺗص ﺑﺧﺎر
اﻟﻣﺎء و ﻻ ﺗﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻬواء اﻟﺟوي(
.1 .3 .6ﺑﻌض اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗؤﺛر ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﺳﯾب:
1ـ درﺟﺔ اﻟﺣرارة
أن ﻗﯾﻣﺔ ﺣﺎﺻل اﻹذاﺑﺔ ﺗﺧﺗﻠف ﺑـﺎﺧﺗﻼف درﺟـﺎت اﻟﺣـرارة وﻋﻠﯾـﻪ ﻓـﺈن ذوﺑﺎﻧﯾـﺔ اﻟرواﺳـب ﺗﺛـﺄﺛر ﺑـﺎﺧﺗﻼف درﺟـﺎت
اﻟﺣرارة ﺗﺑﻌﺎً ﻟطﺑﯾﻌﺔ اﻟراﺳب ﻓﺑﻌض اﻟرواﺳب ﺗـذوب ﻋﻧـد رﻓـﻊ درﺟـﺔ اﻟﺣـرارة اﻟـﻲ 100C oﻣﺛـل ﻛﻠورﯾـد اﻟرﺻـﺎص
ﻛﻣﺎ ﯾزداد ذوﺑﺎن راﺳب ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ وﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺑﺎرﯾوم ﻋﻧد درﺟﺔ اﻟﺣرارة 100C o
ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ذوﺑﺎن ﻫذﻩ اﻟرواﺳب ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة أﻗل ﻣن ذﻟك.
2ـ ﻗﯾم أﻻس اﻟﻬﯾدروﺟﯾﻧﻲ)( pH
ﯾﻌﺗﺑر أﻻس اﻟﻬﯾدروﺟﯾﻧﻲ ﻣن أﻫـم اﻟﻌواﻣـل اﻟﺗـﻲ ﺗـؤﺛر ﻓـﻲ ﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﺗرﺳـب،ﺣﯾث ﯾﻠﻌـب أﻻس اﻟﻬﯾـدروﺟﯾﻧﻲ دور
ﻛﺑﯾر ﻓﻲ ﻗﯾم ﺣﺎﺻل أﻻذاﺑـﺔ ﻟﻠرواﺳـب ﻓرواﺳـب ﻫﯾدروﻛﺳـﯾدات اﻟﻔﻠـزات ﺗﺣﺗـﺎج أﻟـﻲ وﺳـط ﺗرﺳـﯾب ﻟﻬـﺎ ﻗـﯾم)( pH
ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺣﺗﻲ ﯾﻛﺗﻣل ﺗرﺳﯾب ﻫذﻩ اﻟرواﺳب
3ـ أﻻﯾون اﻟﻣﺷﺗرك
ﺣﯾــث ﯾﻌــرف أﻻﯾــون اﻟﻣﺷــﺗرك ﺑﺄﻧــﻪ أﺣــد أﻻﯾــون اﻟﺗــﻲ ﺗــدﺧل ﻓــﻲ ﺗرﻛﯾــب اﻟراﺳــب وﻟﻘــد وﺟــد أن ﻗﺎﺑﻠﯾــﺔ ذوﺑــﺎن
اﻟرواﺳب ﺗﻘل ﺑزﯾﺎدة ﺗرﻛﯾز أﻻﯾون اﻟﻣﺷﺗرك ﻓﻣﺛﻼً ﯾﺗﻧﺎﺳب ذوﺑﺎن راﺳب ﯾودات اﻟﺑﺎرﯾوم ﺗﻧﺎﺳﺑﺎً ﻋﻛﺳﯾﺎً ﻣـﻊ زﯾـﺎدة
ﺗرﻛﯾز ﯾودات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم)أﻻﯾون اﻟﻣﺷﺗرك ﻫو أﯾون اﻟﯾودات(
4ـ اﻟﻣواد اﻻﻟﻛﺗروﻟﯾﺗﯾﺔ
ﯾـؤدي وﺟـود اﻟﻣـواد اﻻﻟﻛﺗروﻟﯾﺗﯾــﺔ ﺑﺗراﻛﯾـز ﻋﺎﻟﯾـﺔ ﻓـﻲ وﺳــط اﻟﺗرﺳـﯾب إﻟـﻲ زﯾـﺎدة ذوﺑــﺎن اﻟرواﺳـب اﻟﻣﺗﻛوﻧـﺔ ﻓﻣــﺛﻼً،
ﯾزداد ذوﺑﺎن راﺳب ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺑﺎرﯾوم ﻓﻲ وﺟود ﻧﺗرات اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﺑﺗرﻛﯾز 0.02ﻣوﻻري.
.1 .4 .6ﺧطوات اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ:
ـ ـ اﻟــوزن اﻟــدﻗﯾق ﻟﻠﻌﯾﻧــﺔ اﻟﻣطﻠــوب ﺗﺣﻠﯾﻠﻬــﺎ ﻣــﻊ ﻣراﻋــﺎة ﺗﺟﻔﯾــف اﻟﻌﯾﻧــﺔ ﺑﺎﻟﺗﺳــﺧﯾن ﻓــﻲ ﻓــرن اﻟﺗﺟﻔﯾــف ﻋﻧــد درﺟــﺔ
ﺣرارة 110 C °ـ 120 C °وا ٕ ذا ﻛﺎﻧت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺗﺗﺄﺛر،ﻋﻧد ﻫذﻩ اﻟدرﺟﺔ ﯾﺗم اﻟﺗﺟﻔﯾف ﻓﻲ درﺟﺔ ﺣرارة اﻟﻐرﻓﺔ
ـ إذاﺑﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﻌد وزﻧﻬﺎ ﺑﺎﻟﻣذﯾب اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟذوﺑﺎﻧﻬﺎ .
ـ اﻟﺗﺧﻠص ﻣن اﻟﻣواد اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن أن ﺗؤدي إﻟﻰ ﺗداﺧل ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل ﺑطرﯾﻘﺔ ﻓﺻل ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ.
ـ ﺿﺑط اﻷس اﻟﻬﯾدروﺟﯾﻧﻲ pHﻟﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺣﺳب طرﯾﻘﺔ اﻟﺗرﺳﯾب .
ـ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻣرﺳب ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ.
ـ اﻟﺗرﺷﯾﺢ )ﻓﺻل اﻟراﺳب ﻋن اﻟﻣﺣﻠول(.
ـ ﻏﺳل اﻟراﺳب.
ـ ﺗﺟﻔﯾف أوﺣرق اﻟراﺳب ﺣﺳب طرﯾﻘﺔ اﻟﺗرﺳﯾب اﻟﻣﻼﺋﻣﺔ ﻣن ﺗم وزن اﻟراﺳب.
ـ ﻏﺳل اﻟرواﺳب:
ﻧظـراً ﻷﻧـﻪ ﻻ ﯾﻣﻛـن ﺗﺟﻧـب ادﻣﺻــﺎص اﻟﺷـواﺋب ﻋﻠـﻰ ﺳـطﺢ اﻟراﺳـب ﺗﻣﺎﻣـﺎً ،وﻷن ﻣﻌظـم ﻫـذﻩ اﻟﺷـواﺋب ﺗﻛــون
193
ﻋــﺎدة ﻏﯾــر ﻣﺗطــﺎﯾرة ﻓــﻲ درﺟــﺎت اﻟﺣ ـرارة اﻟﺗــﻲ ﺗﺳــﺧن ﻋﻧــدﻫﺎ اﻟرواﺳــب ﻓﯾﻣــﺎ ﺑﻌــد إذاً ﻓﺈﻧــﻪ ﻣــن اﻟﺿــروري ﻏﺳــل
اﻟرواﺳــب ،ﻹزاﻟــﺔ ﻣﺛــل ﻫــذﻩ اﻟﺷـواﺋب ﻣــﺎ أﻣﻛــن ﻛﻣــﺎ ﯾﻌﻣــل ﺳــﺎﺋل اﻟﻐﺳــﯾل ﻋﻠــﻰ اﻟﺗﻘﻠﯾــل ﻣــن ذوﺑﺎﻧﯾــﺔ اﻟرواﺳــب أو
ﯾﻌﻣل ﻋﻠﻰ ﻣﻧﻊ اﻟرواﺳب ﻣن اﻟﺗﺣول إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻐروﯾﺔ ﻏﯾر اﻟﻣرﻏوب ﻓﯾﻬﺎ
ـ اﻟﺷروط اﻟواﺟب ﺗواﻓرﻫﺎ ﻓﻲ ﺳﺎﺋل اﻟﻐﺳﯾل
ـ أﻻ ﯾﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ اﻟراﺳب أو ﯾذﯾﺑﻪ أو ﯾﺳﺎﻫم ﺟزﺋﯾﺎً ﻓﻲ ﺗﺣوﻟﻪ إﻟﻰ راﺳب ﻏروي أو ﺗؤﺛر ﺑﻘﺎﯾﺎﻩ ﻋﻠﻰ اﻟراﺳب ﻋﻧد
ﺗﺳﺧﯾﻧﻪ.
ـ أن ﯾﻛون ﻟﻪ اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ إذاﺑﺔ ﻣﻌظم اﻟﺷواﺋب اﻷﺧرى ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول ﺑﺳﻬوﻟﺔ.
ـ أن ﯾﻛون ﺳﻬل اﻟﺗطﺎﯾر ﻋﻧد درﺟﺔ اﻟﺣرارة اﻟﺗﻲ ﯾﺟﻔف ﻋﻧدﻫﺎ اﻟراﺳب.
ـ إذا ﻛﺎن اﻟراﺳب ﻗﺎﺑﻼً ﻟﻠﺗﻣﯾؤ ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻧﺑﻐﻲ ﻟﺳﺎﺋل اﻟﻐﺳﯾل أن ﯾﻘﻠل ﻣن درﺟﺔ اﻟﺗﻣﯾؤ.
وﺑﺷﻛل ﻋﺎم ﻻ ﯾﻧﺑﻐﻲ اﺳﺗﻌﻣﺎل اﻟﻣﺎء اﻟﻧﻘـﻲ ﻛﺳـﺎﺋل ﻏﺳـل ﻣـﺎ ﻟـم ﺗﻛـن ﻋﻠـﻰ ﺛﻘـﺔ ﺑﺄﻧـﻪ ﯾـذﯾب ﺟـزءً ﻣـن اﻟراﺳـب أو
ﯾﺳﺑب ﻓﻲ ﺗﺣول ﺑﻌض اﻟرواﺳب إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻐروﯾﺔ.
واﺧﺗﯾﺎر ﺳﺎﺋل اﻟﻐﺳﯾل ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﺧواص اﻟراﺳب وﯾﻣﻛن أن ﻧﻘﺳم ﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻐﺳﯾل أﻟﻲ ﺛﻼﺛﺔ اﻧواع
ـ ﻣﺣﻠول ﯾﻣﻧﻊ ﺣدوث ﺗﻛـوﯾن راﺳـب ﻏـروي ﯾﻧﻔـد ﺧـﻼل ﻣﺳـﺎﻣﺎت ورﻗـﺔ اﻟﺗرﺷـﯾﺢ ﻛﻣﺣﻠـول ﻧﺗـرات اﻷﻣوﻧﯾـوم ﺣﯾـث
ﯾﺳﺗﻌﻣل ﻟﻐﺳل راﺳب ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺣدﯾدﯾك.
ـ ﻣﺣﻠول ﯾﺧﻔض ﻣن ذوﺑﺎﻧﯾﺔ اﻟراﺳب ﻣﺛل اﻟﻛﺣوﻻت
ـ ﻣﺣﻠول ﯾﻣﻧﻊ ﺣدوث اﻟﺗﺣﻠل اﻟﻣﺎﺋﻲ ﻷﻣﻼح اﻟﺣواﻣض واﻟﻘواﻋد اﻟﺿﻌﯾﻔﺔ.
ـ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ
ﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ ﻟﻔﺻـل اﻟراﺳـب ﻋـن اﻟﻣﺣﻠـول اﻷﺻـﻠﻲ ﺑواﺳـطﺔ أوراق اﻟﺗرﺷـﯾﺢ أو
ﺑﺄﺳﺗﺧدام ﺑواﺛق اﻟﺗرﺷﯾﺢ.
ـ ﺑﻌض أﻧواع أوراق اﻟﺗرﺷﯾﺢ
ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ ﺗﺳﺗﻌﻣل أوراق ﺗرﺷﯾﺢ ﺧﺎﺻﺔ وﻫﻲ اﻟﺗﻲ ﯾﻛون ﻣﺣﺗواﻫﺎ ﻣن اﻟرﻣﺎد ﻗﻠﯾل ﺟداً ﺣﺗـﻰ
ﻻ ﯾــؤﺛر ﻋﻠــﻰ وزن اﻟراﺳــب ﺑﻌــد ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﺗﺟﻔﯾــف أو اﻟﺗرﻣﯾــد أو اﻟﺣــرق وﯾطـ ــﻠق ﻋﻠﯾﻬـ ــﺎ )أوراق اﻟﺗرﺷﯾ ــﺢ ﻋدﯾﻣــﺔ
اﻟرﻣﺎد(
) (Ashless filtrersوﻣــن أﺷــﻬر ﻫــذﻩ اﻷﻧـ ـواع اﻷوراق اﻟﻣﻌــروﻓﺔ ﺑﺎﺳــم )واﺗﻣــﺎن( ) (WhatManواﻷﺧــرى
اﻟﻣﻌروﻓـﺔ ﺑﺎﺳـم ) ﺷﻠﯾﺗروﻧﺳـﯾول ( ) (Schleicherand Schullوﺗﺧﺗﻠـف ﻣﺳـﺎﻣﯾﺔ أوراق اﻟﺗرﺷـﯾﺢ ﺣﺗـﻰ ﺗﺻـﻠﺢ
ﻟﻣﺧﺗﻠف أﻧواع اﻟرواﺳب
ـ أوراق ﺗرﺷﯾﺢ دﻗﯾﻘﺔ اﻟﻣﺳﺎم
وﯾــﺗم اﺳــﺗﻌﻣﺎﻟﻬﺎ ﻟﻠرواﺳــب اﻟدﻗﯾﻘــﺔ ﺟــداً ) ﻣﺛــل اﻟﺳــﯾﻠﯾﻛﺎ ( وﺳــرﻋﺔ اﻟﺗرﺷــﯾﺢ ﻓﯾﻬــﺎ ﺑطﯾﺋــﺔ إﻟــﻰ ﺣــد ﻛﺑﯾــر وﻟﻬــذا ﯾﻘــل
اﺳﺗﻌﻣﺎﻟﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻌﻣل اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﻲ اﻟﯾـوﻣﻲ وأوراق )واﺗﻣـﺎن( ﻣـن ﻫـذا اﻟﻧـوع ﻫـﻲ اﻟﺗـﻲ ﺗﺣﻣـل اﻷرﻗـﺎم ) (42،542أﻣـﺎ
ﺷﻠﯾﺷر وﺷﯾول ﻓرﻗم) (589اﻷزرق أو اﻷﺣﻣر
ـ ﻣﺗوﺳطﺔ اﻟﻣﺳﺎم
194
وﺗﺳــﺗﻌﻣل ﻟﻠرواﺳــب اﻟﺗــﻲ ﺣﺟــوم ﺑﻠوراﺗﻬــﺎ أو ﺟﺳــﯾﻣﺎﺗﻬﺎ ﻣﺗوﺳــطﺔ أو ﺻــﻐﯾرة ﻣﺛــل )ﻛﺑرﯾﺗــﺎت اﻟﺑــﺎرﯾوم( وﺳــرﻋﺔ
اﻟﺗرﺷﯾﺢ ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣﺗوﺳطﺔ ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌﻠﻬﺎ اﻷﻛﺛر اﺳﺗﻌﻣﺎﻻ ﻟﻣﻌظم أﻧواع اﻟرواﺳب ) ﻋدا اﻟﺟﯾﻼﺗﯾﻧﯾـﺔ ( وأوراق
واﺗﻣﺎن ﻣن ﻫذا اﻟﻧوع ﻫﻲ اﻟﺗﻲ ﺗﺣﻣل اﻷرﻗﺎم ) ( 540 ، 40أﻣﺎ ﺷﻠﯾﺷر وﺷﯾول ﻓرﻗم) (589اﻟﺷرﯾط اﻷﺑﯾض
ـ ﻛﺑﯾرة اﻟﻣﺳﺎم
وﺗﺳــﺗﻌﻣل ﻫــذﻩ اﻷوراق ﻟﻠرواﺳ ــب ذات اﻟﺑﻠـ ــورات اﻟﻛﺑﯾ ـرة اﻟﺟﻼﺗﯾﻧﯾـ ــﺔ ﻣﺛــل (Fe(OH)3أواﻟﺑﻠــورات اﻟﻛﺑﯾ ـرة ﻣﺛــل
ﻓوﺳﻔﺎت اﻷﻣوﻧﯾوم واﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم واﻟﺳرﻋﺔ ﻛﺑﯾرة ﻧﺳﺑﯾﺎ ﻓﻲ ﻫـذا اﻟﻧـوع ،وأوراق )ﻫواﺗﻣـﺎن( ﻣـن ﻫـذا اﻟﻧـوع ﻫـﻰ اﻟﺗـﻲ
ﻟﻬﺎ اﻷرﻗﺎم ) ( 54 ، 41أﻣﺎ ﺷﻠﯾﺷرﺷﯾول ﻓرﻗم ) (589اﻟﺷرﯾط اﻷﺳود
ـ ﺑواﺛق اﻟﺗرﺷﯾﺢ:
وﻫﻲ ﺑواﺛق ﺗﺳﺗﻌﻣل ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗرﺷﯾﺢ اﻟرواﺳب وﺗﺻﻧﻊ ﻣن اﻟزﺟﺎج أو اﻟﺧزف وﻫـﻲ أﺳـرع ﻣـن أوراق اﻟﺗرﺷـﯾﺢ
وﺗﺟري ﻓﯾﻬﺎ ﺗرﺷﯾﺢ ﻣﻌظم اﻟرواﺳب اﻟﺑﻠورﯾﺔ واﻟﻐروﯾﺔ أﻣﺎ اﻟﺟﻼﺗﯾﻧﯾﺔ ﻓـﻼ ﯾﻔﺿـل ﺗرﺷـﯾﺣﻬﺎ ﻋﻣوﻣـﺎً ﺧـﻼل اﻟﺑواﺛـق
ﻷﻧﻬﺎ ﺗﻠﺗﺻق ﺑدرﺟﺔ ﻛﺑﯾرة ﺑﺎﻟﻘﺎع اﻟﻣﺳﺎﻣﻲ ﻟﻠﺑوﺛﻘﺔ
وﯾﺟري اﺳﺗﺧدام اﻟﺑوﺛﻘﺔ اﻟﻣﻌروﻓـﺔ ﺑﺑوﺛﻘـﺔ ﺟـوش GoochCrucibleوﻫـﻲ ﺗﺣﺗـوي ﻋﻠـﻰ طﺑﻘـﺔ ﻣـن اﻻﺳﯾﺳـﺗوس
اﻟﻣﻧﻘـﻲ وﯾﻣﻛــن ﺗﺣﺿـﯾرﻫﺎ آﻧﯾـﺎً وﯾﻔﺿــل اﻵن اﺳـﺗﻌﻣﺎل ﺑواﺛــق اﻟﺗرﺷــﯾﺢ اﻟﺗـﻲ ﺗﺣﺗــوي ﺷـرﯾﺣﺔ رﻗﯾﻘـﺔ ﻣﺳــﺎﻣﯾﺔ داﺋﻣــﺔ
أﻫﻣﻬﺎ:
ـ اﻟﺑوﺛﻘﺔ اﻟزﺟﺎﺟﯾﺔ Sintered Glass Crucible
ﺗﺻﻧﻊ ﻋﺎدة ﻣن اﻟزﺟﺎج اﻟﻣﻘﺎوم ﻟﻠﺣرارة) (Pyrexوﯾﻠﺣـم ﻣـن داﺧﻠﻬـﺎ ﻗـرص ﻣﺳـﺎﻣﻲ زﺟـﺎﺟﻲ وﺗﺧﺗﻠـف ﻓـﻲ درﺟـﺔ
اﻟﻣﺳﺎﻣﯾﺔ .وﻟﻬذا ﻓﻣﻧﻬﺎ اﻟدﻗﯾﻘﺔ ) (Fواﻟﻣﺗوﺳطﺔ ) (Mواﻟﺧﺷﻧﺔ ) (Cوﺗﺗﺣﻣل درﺟﺔ ﺣرارة ﺗﺻل إﻟـﻰ ° 200م ،
وﻟﻬذا ﻓﻬﻲ ﺗﺳﺗﻌﻣل ﻟﻠرواﺳب اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗﺎج ﺗﺟﻔﯾف وﻟﯾس ﺗرﻣﯾد أو ﺗﺣﻣﯾص
ـ ﺑوﺛﻘﺔ اﻟﺑورﺳﻠﯾن:
ﺗﺻ ــﻧﻊ ﻣ ــن اﻟﺧ ــزف اﻟﺻ ــﯾﻧﻲ ﻏﯾ ــر أﻧ ــﻪ ﯾوﺟ ــد داﺧﻠﻬ ــﺎ )رﻗﯾﻘ ــﺔ ﺑورﺳ ــﯾﻠﯾﻧﯾﺔ ﻣﺳ ــﺎﻣﯾﺔ( وﻫ ــﻲ ﺗﺻ ــﻧﻊ ﺑﺷ ــﻛل واﺳ ــﻊ
وﺑدرﺟﺎت ﻣﺳﺎﻣﯾﺔ ﻣﺗﻔﺎوﺗﺔ وﻫﻲ ﺷﺎﺋﻌﺔ اﻻﺳﺗﻌﻣﺎل ﻓﻲ درﺟﺎت اﻟﺣرارة اﻟﻣرﺗﻔﻌﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً ) أي أﻋﻠﻰ ﻣن
(250 C °ﻣﻊ ﻣراﻋﺎة اﻟﺗﺳﺧﯾن اﻟﺗدرﯾﺟﻲ ،وﯾﺗم ﺗﻧظﯾف اﻟﺑواﺛق ﻋﺎدة ﺑﻣﺣﻠول ﻣﻧظـف ﻣﻌـﯾن ) ﺣﻣـض اﻟﺑﻧزوﯾـك
( وﻻ ﯾﻧﺑﻐﻲ ﺗﻧظﯾﻔﻬﺎ ﺑﺎﻟﻘﻠوﯾﺎت اﻟﻣرﻛزة ﻷﻧﻬﺎ ﺗﺗﺄﺛر ﺑﺎﻟﻘﻠوي
وﻋﻧــدﻣﺎ ﯾــﺗم ﺗﺣﺿــﯾر اﻟوﺳــط اﻟﻣرﺷــﺢ اﻟﻣﻧﺎﺳــب )ورﻗــﺔ ﺗرﺷــﯾﺢ أو اﻟﺑوﺛﻘــﺔ( ﻓﺈﻧﻧــﺎ ﻧﺑﺎﺷــرﻋﻣﻠﯾﺔ ﺳــﻛب اﻟﺳــﺎﺋل اﻟراﺋــق
اﻟﻣوﺟـود ﻓـرق اﻟراﺳـب ﺧـﻼل اﻟﻣرﺷــﺢ ﺑﺣﯾـث ﯾﺟـري ﻣﻼﺻــﻘﺎً ﻟﺳـﺎق زﺟﺎﺟﯾــﺔ ﻣﻼﻣﺳـﺔ ﺑﺣﺎﻓـﺔ اﻟﻛــﺄس ،وﯾـﺗم ﻏﺳــل
اﻟﻛـﺄس ﺑواﺳـطﺔ ﺳـﺎﺋل اﻟﻐﺳـﯾل اﻟﻣﻧﺎﺳـب ) 20ـ 50ﻣـل( ﺣﺗـﻰ ﯾـﺗم ﻧﻘـل اﻟراﺳـب ﺑﺎﻟﻛﺎﻣـل دون أن ﯾﺗﺑﻘـﻰ أي ﺷـﻲ
ﻓﻲ اﻟﻛﺄس وﯾﺗم ﺗﻛرار ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻏﺳل اﻟﻛـﺄس ﻋـدة ﻣـرات ﺣﺗـﻰ ﯾﺻـﺑﺢ اﻟراﺳـب ﻛﻠـﻪ ﻋﻠـﻰ اﻟﻣرﺷـﺢ وﺑﻌـد أن ﯾﺻـﺑﺢ
ﻛــل اﻟراﺳــب ﻋﻠــﻲ اﻟﻣرﺷــﺢ ﯾــﺗم ﻏﺳــﻠﻪ ﺑواﺳــطﺔ ﺳــﺎﺋل اﻟﻐﺳــﯾل ﻋﻠــﻰ دﻓﻌــﺎت ﺻــﻐﯾرة ﺣﯾــث ﺗﺗــوزع اﻟﻣ ـواد اﻟﻐﯾــر
ﻣرﻏوب ﻓﯾﻬﺎ اﻟﻣﺗﺑﻘﯾﺔ ﻓﻲ اﻟراﺳب ﻓﻲ أرﺟﺎء ﺳﺎﺋل اﻟﻐﺳﯾل اﻟﻣﺿﺎف وﺗﻧﻔﺻل ﻣﻌﻪ.
ﻻﯾـﺗم إﺿـﺎﻓﺔ دﻓﻌــﺔ ﻣـن ﺳــﺎﺋل اﻟﻐﺳـﯾل أﺧـرى إﻻ ﺑﻌــد أن ﺗﺗرﺷـﺢ دﻓﻌــﺔ اﻟﺳـﺎﺋل اﻟﻣﺿـﺎﻓﺔ ﺑﺎﻟﻛﺎﻣــل،ﻟﻠﺣﺻـول ﻋﻠــﻲ
ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻏﺳﯾل ﻧﺎﺟﺣﺔ.
195
ـ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﺳﺧﯾن اﻟراﺳب)ﺗﺟﻔﯾف وﺗرﻣﯾد أوﺗﺣﻣﯾص(
ﺑﻌد ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗرﺷﯾﺢ اﻟراﺳب وﻏﺳﻠﻪ ﯾﻧﺑﻐﻲ أن ﯾﺳﺧن وﯾﺑرد وﯾوزن ،وﯾﺗم اﻟﺗﺳﺧﯾن ﻟﻌدة أﻏراض ﻣﻧﻬﺎ:
ـ إزاﻟﺔ اﻟﻣﺎء ﻣن اﻟراﺳب
ـ إﺗﺎﺣﺔ اﻟﻔرﺻﺔ ﻟﺗطﺎﯾرﻣﺣﻠول اﻟﻐﺳﯾل و أي ﺷواﺋب أﺧرى ﻗﺎﺑﻠﺔ ﻟﻠﺗطﺎﯾر
ـ ﻓﻲ ﺑﻌض اﻟﺣﺎﻻت ﻓﺈن اﻟﺗﺳﺧﯾن ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﺣوﯾل اﻟراﺳب إﻟﻰ ﻣرﻛب آﺧر أﻛﺛر ﺛﺑﺎﺗـﺎً وﻣﻼﺋﻣـﺔ ﻟﻌﻣﻠﯾـﺔ اﻟـوزن
ﻓﻣـﺛﻼً راﺳــب أﻛﺳـﺎﻻت اﻟﻛﺎﻟﺳــﯾوم CaC2O4ﯾﻣﻛـن ﺗﺣوﯾﻠــﻪ إﻣـﺎ إﻟــﻰ ﻛرﺑوﻧـﺎت ﻛﺎﻟﺳــﯾوم أو أﻛﺳـﯾد ﻛﺎﻟﺳــﯾوم ﺣﺗــﻰ
ﯾﺗم وزﻧﻪ.
وﺑﺷ ــﻛل ﻋ ــﺎم ﻟ ــﯾس ﻫﻧ ــﺎك ﺣ ــد ﺣـ ـراري دﻗﯾ ــق وﻓﺎﺻ ــل ﺑ ــﯾن اﻟﺗﺟﻔﯾ ــف واﻟﺗﺣﻣ ــﯾص وﻟﻛﻧﻧ ــﺎ ﻧﺻ ــطﻠﺢ ﻋﻠ ــﻰ اﻟﻘ ــول
)ﺗﺟﻔﯾف( ﻋﻧد اﻟﺗﺳـﺧﯾن ﻟـدرﺟﺎت أﻗـل ﻣـن º 250م ﻣﺛـل ﺗﺟﻔﯾـف ﻛﻠورﯾـد اﻟﻔﺿـﺔ AgClﻋﻧـدº 130م أو ﺗﺣﻣـﯾص
أو ﺗرﻣﯾد ﻋﻧد اﻟﺗﺳﺧﯾن إﻟﻰ أﻋﻠﻰ ﻣن º 250م ﻣﺛل ﺗﺣﻣﯾص راﺳب)ﻓوﺳﻔﺎت اﻷﻣوﻧﯾوم واﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم(
)(Mg(NH4) PO4 6H2Oﻋﻧد ﺣواﻟﻲ º 900م ﻓﯾﺗﺣﻠل ﻣﻌطﯾﺎً ﺑﯾروﻓوﺳﻔﺎت اﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم ). (Mg2P2O7
وﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﺗﺣﻣــﯾص أو اﻟﺗرﻣﯾــد ﺗﺟــري ﻋﻠــﻰ اﻟرواﺳــب اﻟﺗــﻲ ﺗرﺷــﺢ ﻣــن ﺧــﻼل ورﻗــﺔ اﻟﺗرﺷــﯾﺢ وﺗــﺗم ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﺗرﻣﯾــد
ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺑواﺛق ﻣن اﻟﺑﻠوروﺳﻠﯾن ،وﯾﺟري ﺗﺣﻣﯾﺻﻬﺎ أوﻻً إﻟﻰ وزن ﺛﺎﺑت ﻋﻧد ﻧﻔـس درﺟـﺔ اﻟﺣـرارة اﻟﺗـﻲ ﯾﺣﻣـص
ﻋﻧدﻫﺎ اﻟراﺳب ،ﻓﻲ ﻫذا اﻟوﻗت ﺗﻛون ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ اﻟﻣﺣﺗوﯾﺔ ﻋﻠﻰ اﻟراﺳب ﻣوﺿوﻋﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺟﻔف ﺛم ﻧﻘـوم ﺑﻌـد
ذﻟك ﺑﻧﻘل ورﻗـﺔ اﻟﺗرﺷـﯾﺢ ﻣـن اﻟﻣﺟﻔـف إﻟـﻰ اﻟﺑوﺛﻘـﺔ ﺑﻌـد وزﻧﻬـﺎ ،وﯾـﺗم ﻧﻘـل اﻟورﻗـﺔ ﻣـن طرﻓﻬـﺎ اﻟﺳـﻣﯾك ذو اﻟـﺛﻼث
طﺑﻘـﺎت ﻣــﻊ اﻟﺣــذر اﻟﺷــدﯾد ﺧﺷــﯾﺔ ﺗﻣزﻗﻬـﺎ وﻧﻘــوم ﺑطﯾﻬــﺎ ﺑﺣﯾــث ﺗﺣﺗــوي اﻟراﺳـب ﺗﻣﺎﻣـﺎً وﺗوﺿــﻊ ﻓــﻲ اﻟﺑوﺛﻘــﺔ ،ﻋﻧــد
وﺿﻌﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﺑوﺛﻘﺔ ﯾﺗم ﻧﻘﻠﻬﺎ إﻟﻰ اﻟﻔرن وﺗﺑدأ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﻣﯾد ﺑرﻓﻊ اﻟﺣرارة ﺗدرﯾﺟﯾﺎً وﻋﻧد ﺗﻣﺎم طرد اﻟرطوﺑﺔ ﺑزﯾﺎدة
اﻟﺣرارة ﺗدرﯾﺟﯾﺎً ﺗﺑدأ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﻔﺣم اﻟورﻗﺔ ،ﻣﻊ ﻣراﻋﺎة أﻻ ﺗﻠﺗﻬب اﻟورﻗﺔ ،ﻟذﻟك ﯾﺟب ﻋﻧد وﺿﻊ اﻟﺑوﺛﻘﺔ وﺑﻬﺎ ورﻗﺔ
اﻟﺗرﺷﯾﺢ اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي اﻟراﺳب ﻻ ﯾﺳﻣﺢ ﺑﻔﺗﺢ اﻟﻔرن أﺑداً ﻷي ﺳﺑب ﺣﺗـﻰ ﺗﺗﺄﻛـد ﻣـن اﺣﺗـر اق ﻛـل اﻟﻛرﺑـون وﯾﺳـﺗدل
ﻋﻠﻰ ذﻟك ﺑﺗوﻗف ﺗﺻﺎﻋد اﻷﺑﺧرة ﻣن اﻟﻔرن وﺑذﻟك ﯾﺗم اﻟﺗﻔﺣم .
.1 .5 .6اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ:
ﺗوﺟد ﺑﻌض اﻟرواﺳب اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن وزﻧﻬﺎ ﺑﺎﻟدﻗﺔ اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ﻣﺛﻼً ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿـﺔ AgClواﺳـﺗﻛﻣﺎل اﻟﺣﺳـﺎﺑﺎت ﻏﯾـر
أن ﻫــذا ﻟــﯾس ﺑﺎﻟﺿــروري ﻓﻛﺛﯾــر ﻣــﺎ ﺗﻛ ـون اﻟﺻــﯾﻐﺔ اﻟوزﻧﯾــﺔ ﻣﺧﺎﻟﻔــﺔ ﻟﺻــﯾﻐﺔ اﻟﺗرﺳــﯾب ،ﻓﻣــﺛﻼً اﻟﻣﺎﻏﻧﺳــﯾوم ﯾــﺗم
ﺗرﺳــﯾﺑﻪ ﻋﻠــﻰ ﻫﯾﺋــﺔ ﻓوﺳــﻔﺎت اﻷﻣوﻧﯾــوم واﻟﻣﺎﻏﻧﺳــﯾوم ) ( M g ( NH 4 ) PO 4 .6H 2 Oﻏﯾــر أن اﻟﺻــﯾﻐﺔ اﻟوزﻧﯾــﺔ ﺑﻌــد
اﻟﺗﺣﻣﯾص ﺗﻛون ﻫﻲ ﺑﯾروﻓوﺳﻔﺎت اﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم ) (Mg2P2O7
وﯾﻠزﻣﻧﺎ ﻟﺗﺑﺳﯾط اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت إﯾﺟﺎد وزن اﻟﻌﻧﺻر )أواﻷﯾون أواﻟﺷق( اﻟﻣطﻠوب ﺗﻘدﯾرﻩ ﻓﻲ اﻟﺻﯾﻐﺔ اﻟوزﻧﯾﺔ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ .
وﻫـذا اﻟـوزن ﯾﺳـﺎوي اﻟﻧﺳـﺑﺔ ﺑـﯾن اﻟـوزن اﻟــذري ﻟﻠﻌﻧﺻـرأواﻟوزن اﻟﺟزﺋـﻲ ﻟﻠﺷـق أو اﻷﯾـون واﻟـوزن اﻟﺟزﺋـﻲ اﻟﻣﺻــﺑﻐﺔ
اﻟوزﻧﯾﺔ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ )اﻟﺻﯾﻐﺔ اﻟوزﻧﯾﺔ ﻟﻠراﺳب( ﻣـﻊ ﻣراﻋـﺎة ﻋـدد ذرات اﻟﻌﻧﺻـر أو اﻟﺷـق أو اﻷﯾـون اﻟﻣـراد ﺗﻘـدﯾرﻩ ﻓـﻲ
اﻟﺑﺳــط واﻟﻣﻘــﺎم وﺗﻌــرف ﻫــذﻩ اﻟﻧﺳــﺑﺔ ﺑﺎﻟﻌﺎﻣــل اﻟــوزﻧﻲ أو اﻟﻌﺎﻣــل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ،واﻟﺟــدول )1ـ ـ (5 .6ﯾوﺿــﺢ ﺣﺳــﺎب
اﻟﻌﺎﻣل اﻟوزﻧﻲ ﻟﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻرواﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ
196
= اﻟﻌﺎﻣل اﻟوزﻧﻲ
×100
×100
اﻟﺟدول )1ـ (5 .6ﯾوﺿﺢ ﻛﯾﻔﯾﺔ ﺣﺳﺎب اﻟﻌﺎﻣل اﻟوزﻧﻲ ﻟﺑﻌض اﻟﻣواد اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ
اﻟﺻﯾﻐﺔ اﻟوزﻧﯾﺔ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻫﺎ اﻟﺻﯾﻐﺔ اﻟوزﻧﯾﺔ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻫﺎ
اﻟﻌﺎﻣل اﻟوزﻧﻲ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ )اﻟﺻﯾﻐﺔ )اﻟﻌﻧﺻر أو اﻟﺷق اﻟﻌﺎﻣل اﻟوزﻧﻲ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ )اﻟﺻﯾﻐﺔ )اﻟﻌﻧﺻر أو اﻟﺷق أو
اﻟوزﻧﯾﺔ ﻟﻠراﺳب( أو اﻷﯾون( اﻟوزﻧﯾﺔ ﻟﻠراﺳب( اﻷﯾون(
K Cl
KCl4
= KCl4 اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم K = AgCl ﻛﻠورﯾد Cl−1
AgCl
2 × K3PO4 ﻓوﺳﻔﺎت SO 4
= K 2 P tC l 6 = BaSO 4 اﻟﻛﺑرﯾﺗﺎت S O 4 − 2
3K2PtCl6 اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم K 3 P O 4 BaSO 4
2Ι 2 × Fe
) (
Hg3 ΙO6 Hg5 ( ΙO6 )2 اﻟﯾود ) ( Ι = Fe 2 O 3 اﻟﺣدﯾد F e
2 Fe2O 3
أﻛﺳﯾد اﻟﺣدﯾد
2 × Fe3O4 2×P
= Fe 2 O 3 اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ
Mg 2 P2 O 7
= M g 2 P2 O 7 اﻟﻔوﺳﻔورP+3
3 × Fe2O3
Fe 3 O 4
ـ أﻣﺛﻠﺔ ﻣﺣﻠوﻟﺔ:
ﻣﺛﺎل) (1أﺣﺳب ﻋدد ﺟراﻣﺎت اﻟﻛﻠورﯾد اﻟﻣوﺟود ﻓﻲ 0.204ﺟم ﻣن راﺳب ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ ) ( AgCl
اﻟﺣل:
ﻋدد اﻟﺟراﻣﺎت )وزن اﻟﻛﻠورﯾد( = اﻟﻌﺎﻣل اﻟوزﻧﻲ × وزن اﻟراﺳب.
اﻟﺣل :
أوﻻًـ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ إﻟﻰ Fe
= 0.6988ﺟم اﻟﻌﺎﻣل اﻟوزﻧﻲ
0.0640
= )∴ 0 0 (Fe × 100 = 22.66 0 0
0.2824
0.04415
= ) ∴00 (P2O5 ×100 = 16.285 00
0.2711
199
اﻟﺟدول)2ـ (6.6ﻋواﻣل اﻟﺗرﺳب اﻟﻼﻋﺿوﯾﺔ
اﻟﺻﯾﻐﺔ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ
اﻟﻌﺎﻣل اﻟﻣرﺳب اﻷﯾون اﻟﻣطﻠوب ﺗﻘدﯾرﻩ
اﻟوزﻧﯾﺔ ﻟﻠراﺳب
Fe2O3 اﻷﻣوﻧﯾﺎ Fe+2
HgS ﻛﺑرﯾﺗﯾد اﻷﻣوﻧﯾوم Hg+2
BaSO4 ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﺎت Ba+2
AgCl ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ Cl-1
BaSO4 ﻛﻠو رﯾد اﻟﺑﺎرﯾوم SO4--
Mg2P2O7 ﻛﻠورﯾد اﻟﻣﺎﻏﻧﺳﯾوم PO4-- -
اﻟﺟدول )3ـ (6 .6اﻟﻣرﺳﺑﺎت اﻟﻐﯾرﻋﺿوﯾﺔ ﻟﻣﻌظم اﻟﻌﻧﺎﺻرواﻟراﺳب اﻟﻣﺗﻛون ودرﺟﺔ اﻟﺣرارة اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﺗﺟﻔﯾﻔﻪ واﻟﺻﯾﻐﺔ اﻟوزﻧﯾﺔ
200
NaZnUO2 (C2HO
3 2 )2
120c° C 2 H 5 OH NaZnUO2 (C2HO
3 2 )2
NaZnUO2 (C2HO
3 2 )2
Na
3 3 3
ب ـ ﻋواﻣل اﻻﺧﺗزال:
ﻫذﻩ اﻟﻌواﻣل ﻟﻬﺎ اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ ﺗﺣول اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻫﺎ إﻟﻰ ﺷﻛﻠﻬﺎ اﻟﻌﻧﺻري ﺣﯾث ﺗوزن ﻋﻠﻰ ﻫذﻩ اﻟﻬﯾﺋﺔ
واﻟﺟدول) 4ـ (6 .6ﯾوﺿﺢ ﺑﻌض اﻷﻣﺛﻠﺔ ﻟذﻟك:
ﺟدول )4ـ (6 .6ﺑﻌض ﻋواﻣل اﻻﺧﺗزال
ﻋواﻣــــل اﻻﺧﺗزال اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻫـــﺎ
SO2 Se ، Au
SO2 + H2NOH Te
H2C2O4 Au
H2 Re ، Ir
HCOOH Pt
Ti Cl2 Rh
Sn Cl2 Hg
& Co & Ni & Zn & Ag &Sn & Sb
اﺧﺗزال اﻻﻟﻛﺗروﻧﻲ
&Cd & Re & Bi Ιn
201
وأن اﻟﻛواﺷف اﻟﺗرﺳﯾﺑﯾﺔ اﻟﻌﺿوﯾﺔ ﻫﻲ ﻧوعُ ﻣن ﻣرﻛﺑﺎت ﻣﻌﻘدة ﻣﺣدودة اﻟذوﺑﺎن ﻓﻲ اﻟﻣﺎء .
ﺣﯾث ﺗﺷﻛل ﻫذﻩ اﻟﻌواﻣل أو اﻟﻛواﺷف ﻣﻊ اﻷﯾوﻧﺎت اﻟﻼﻋﺿوﯾﺔ ﻣرﻛﺑﺎت ﻏﯾـر أﯾوﻧﯾـﺔ ﺗﻛـون ذاﺋﺑـﺔ ﻓـﻲ اﻟﻣـذﯾﺑﺎت
اﻟﻌﺿـوﯾﺔ ،ﻟــذﻟك ﯾﻣﻛــن اﺳــﺗﻌﻣﺎﻟﻬﺎ ﻟﻔﺻــل اﻷﯾوﻧــﺎت اﻟﻔﻠزﯾــﺔ ﻋــن ﺑﻌﺿــﻬﺎ ﺑواﺳــطﺔ طــرق اﻻﺳــﺗﺧﻼص ﺑﺎﻟﻣــذﯾب .
وﺗﻌد ﻫذﻩ اﻟﻌواﻣل ﻋواﻣل ﻟﺗﻛوﯾن ﻣﻌﻘدات وﻣن ﻫذة اﻟﻌواﻣل اﻟﻌﺿوﯾﺔ:
1ـ ﺛﻧﺎﺋﻲ ﻣﺛﯾل ﺟﻼﯾوﻛﺳﯾم ﯾﻌﻣل ﻋﻠﻰ ﺗرﺳﯾب اﻟﻧﯾﻛل
C H3 − C = N − O H
C H3 − C = N − O H
N
OH
COOH
202
1ـ ـ ﺗﻛــون اﻟﻣرﺳ ــﺑﺎت اﻟﻌﺿــوﯾﺔ اﻧﺗﻘﺎﻟﯾ ــﺔ أو ﯾﻣﻛــن ﺟﻌﻠﻬ ــﺎ اﻧﺗﻘﺎﻟﯾــﺔ ﻋ ــن طرﯾــق ﺣﺟ ــب اﻟﻣﺣﻠــول أو ﺗﺛﺑﯾ ــت pH
اﻟﻣﺣﻠول
2ـ ﺗﺟﻔﯾف اﻟرواﺳب ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة أﻗل ﺑﻘﻠﯾل ﻣن 0100م وﻫﻧﺎك ﺑﻌض اﻟﺳواد .
3ـ ﺗﻛــون اﻟرواﺳــب ﻓــﻲ اﻟﻐﺎﻟــب ﻏﯾــر أﯾوﻧﯾــﺔ ﻓــﻲ طﺑﯾﻌﺗﻬــﺎ وﻻ ﺗﻣــﺗص اﻟﺷـواﺋب ﺑﺷــدة واﻟﺗرﺳــﯾب اﻟﻣﺷــﺗرك ﻧﺗﯾﺟــﺔ
اﻻدﻣﺻﺎص ﻗﻠﯾﻼً ﻣﺎ ﯾﺳﺑب أﺧطﺎء وذﻟك ﻹﻣﻛﺎﻧﯾﺔ ﻏﺳل وﺗﻧظﯾف اﻟرواﺳب ﺑﺳﻬوﻟﺔ .
4ـ ﺗﻌطﻲ اﻟﻛﻣﯾﺎت اﻟﻘﻠﯾﻠﺔ ﻣن اﻷﯾوﻧـﺎت اﻟﻣﺗرﺳـﺑﺔ ﻛﻣﯾـﺎت ﻛﺑﯾـرة ﻣـن اﻟراﺳـب ،وﯾـؤدي ﻫـذا إﻟـﻰ ﺗﻘﻠﯾـل اﻷﺧطـﺎء
اﻟﻧﺳﺑﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن أن ﺗﺣدث ﺧﻼل اﻟوزن واﻟﺗﺟﻔﯾف وﻧﻘل اﻟراﺳب .
5ـ ﺗذوب اﻟرواﺳب اﻟﻣﺣﺿرة ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣرﺳﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ.
ـ ﻋﯾوب اﻟﻌواﻣل اﻟﺗرﺳﯾب اﻟﻌﺿوﯾﺔ:
1ـ ﺗﻛون اﻟرواﺳب ﻟزﺟﺔ داﺋﻣﺎً ﻟذﻟك ﺗﻠﺗﺻـق ﺑﺷـدة ﻋﻠـﻰ ﺟـدران اﻷوﻋﯾـﺔ اﻟزﺟﺎﺟﯾـﺔ وﺑـذﻟك ﯾﺻـﺑﺢ ﻣـن اﻟﺻـﻌوﺑﺔ
ﻧﻘﻠﻬﺎ ﻣن وﻋﺎء إﻟﻰ آﺧر
2ـ ﻧﺳﺑﺔ اﻟﺷواﺋب ﻓـﻲ ﻋواﻣـل اﻟﺗرﺳـﯾب اﻟﻌﺿـوﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾـﺔ ﺑﻌـض اﻟﺷـﺊ ،وﻻ ﯾﻣﻛـن ﺗﺣﺿـﯾر ﻣﻌظـم ﻫـذﻩ اﻟﻌواﻣـل
ﻣﺛﺎﻟﯾﺎً ،ﻛﻣﺎ ﺗﻛون ﺗﻧﻘﯾﺗﻬﺎ ﻏﯾر ﻛﺎﻣﻠﺔ ،ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﺣدوث ﺗﻔﺎﻋﻼت ﺟﺎﻧﺑﯾﺔ ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن .
3ـ ـ أن ﻋواﻣــل اﻟﺗرﺳــﯾب اﻟﻌﺿــوﯾﺔ ﻧــﺎدراً ﻣــﺎ ﺗﻛــون ذاﺋﺑــﺔ ﻓــﻲ اﻟﻣــﺎء وﻏﺎﻟﺑ ـﺎً ﻣــﺎ ﺗﻛــون ﻗﻠﯾﻠــﺔ اﻟــذوﺑﺎن ﻓــﻲ ﻣﺣﻠــول
اﻟﺗرﺳﯾب
4ـ أن اﻟزﯾﺎدة اﻟﻘﻠﯾﻠﺔ ﻣن اﻟﻛﺎﺷف ﯾﻣﻛن أن ﺗﺳﺑب ﺗﻠوث اﻟراﺳب
.1 .7 .6ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻋﻠﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ:
ﺗﺟرﺑﺔ)(1
ﺗﻘدﯾر اﻟﻛﻠورﯾد ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ ﻛﻠورﯾد ﻓﺿﺔ:
ﯾ ــﺗم إذاﺑ ــﺔ وزﻧ ــﺔ ﻣﻌﻠوﻣ ــﺔ ﻣ ــن اﻟﻌﯾﻧ ــﺔ اﻟﺗ ــﻰ ﺗﺣﺗ ــوى أﯾوﻧ ــﺎت اﻟﻛﻠورﯾ ــد ﻓ ــﻲ اﻟﻣ ــﺎء ﺛ ــم ﯾﺿ ــﺎف إﻟ ــﻰ ﻣﺣﻠ ــول اﻟﻌﯾﻧ ــﺔ
اﻟﻣﺣﻣﺿﺔ ﺑﺣﻣـض HNO3اﻟﻣﺧﻔـف زﯾـﺎدة ﻣـن ﻣﺣﻠـول ﻧﺗـرات اﻟﻔﺿـﺔ ) اﻟﻌﺎﻣـل اﻟﻣرﺳـب( ،ﻓﯾﺗﻛـون راﺳـب ﻣـن
ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ ﻛﻣﺎ ﻫوﻣوﺿﺢ ﻓﻲ ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ
↓ Ag + 1 + C l − 1 → AgC l
راﺳب
ـ اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺗﻌﯾن ﻛﻣﯾﺔ أﯾون اﻟﻛﻠورﯾد ﻓﻲ ﻣﺣﻠول ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎ وذﻟك ﻋن طرﯾق ﺣﺳﺎب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻷﯾو ن اﻟﻛﻠورﯾـد ﺑﺄﺳـﺗﺧدام
ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ﻛﻣرﺳب
وﯾﺳﺗﺣﺳن ﻗﺑل إﺟراء اﻟﺗﺟرﺑﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻣراﻋﺎة اﻵﺗﻲ:
1ـ ﯾﻧﺑﻐـﻲ ﺗﺣﻣــﯾض ﻣﺣﻠـول اﻟﻌﯾﻧـﺔ ﻓــﯾﺣﻣض ﻧﯾﺗرﯾـك ﻣﺧﻔــف ﻓﻬـو ﯾﻌﻣـل ﻋﻠــﻰ ﻣﻧـﻊ ﺗرﺳـﯾب ﺑﻌــض أﻣـﻼح اﻟﻔﺿــﺔ
اﻷﺧــرى ﻏﯾــر اﻟﻣرﻏــوب ﻓﯾﻬــﺎ ﻛﻛﺎرﺑوﻧــﺎت اﻟﻔﺿــﺔ AgCO3وﻓوﺳــﻔﺎت اﻟﻔﺿــﺔ Ag3PO4وﻫــﻲ أﻣــﻼح ﺗﺗرﺳــب
ﺑدرﺟﺔ ﻛﺑﯾرة ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﻌﺎدل ،ﻛﻣﺎ ﯾﻌﻣل اﻟﺣﻣض ﻋﻠﻲ ﺗﻘﻠﯾل ذوﺑﺎﻧﯾﺔ راﺳب ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ ،و ﻛـذﻟك ﯾﻌﻣـل
203
اﻟﺣﻣض ﻋﻠﻰ اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻲ راﺳب ﻣن ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ AgClذو ﺻﻔﺎت ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﯾﻣﻛن ﺗرﺷﯾﺣﻪ ﺑﺳﻬوﻟﺔ.
2ـ ﯾﺗرﺳـب ﻛﻠورﯾــد اﻟﻔﺿـﺔ ﻓـﻲ اﻟﺑداﯾــﺔ ﻓـﻲ ﺣﺎﻟــﺔ ﻏروﯾـﺔ وﻟـذا ﻓــﺈن اﻟﺗﺳـﺧﯾن و اﻟﺗﻘﻠﯾـب أو اﻟﺗﺣرﯾــك ﯾﺳـﺎﻋدان ﻋﻠــﻰ
ﺗﺧﺛر اﻟراﺳب واﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﺟﺳﯾﻣﺎت أﻛﺑر ﺣﺟﻣﺎً وﻫﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ .
3ـ ﻻﯾﺳﺗﻌﻣل اﻟﻣﺎء اﻟﻧﻘﻲ ﻓـﻲ ﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﻐﺳـﯾل ﺑﺎﻟﻧﺳـﺑﺔ ﻟﻛﻠورﯾـد اﻟﻔﺿـﺔ ﺣﯾـث أﻧـﻪ ﯾﻌﻣـل ﻋﻠـﻰ ﺗﺣوﯾـل اﻟراﺳـب إﻟـﻰ
راﺳــب ﻏــروي وﯾﻣــر ﺟــزء ﻣﻧــﻪ ﻣــن ﺧــﻼل اﻟﻣرﺷــﺢ ﻟــذﻟك ﯾﻔﺿــل اﺳــﺗﻌﻣﺎل ﺣﻣــض اﻟﻧﯾﺗرﯾــك HNO3اﻟﻣﺧﻔــف
) (1:1ﻟﻐﺳﯾل اﻟراﺳب إذ ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﺗﻘﻠﯾـل ذوﺑﺎﻧﯾـﺔ راﺳـب AgCLﻓـﺈن اﻟﺣﻣـض اﻟﻣﺧﻔـف ﯾﺣـل ﻣﺣـل ﻧﺗـرات
اﻟﻔﺿــﺔ اﻟﻣدﻣﺻــﺔ ﻋﻠــﻰ ﺳــطﺢ اﻟراﺳــب،وﻋﻧد ﺗﺟﻔﯾــف اﻟراﺳــب ﯾﺗطــﺎﯾر ﺣﻣــض اﻟﻧﯾﺗرﯾــك وﯾﺗﺑﻘــﻲ راﺳــب ﻛﻠورﯾــد
اﻟﻔﺿﺔ اﻟﻧﻘﻲ.
AgCl : Ag : NO3 + HNO3 → AgCl : HNO3
+ −
4ـ ـ ﯾﻔﺿــل اﺳــﺗﻌﻣﺎل اﻟﺑوﺛﻘــﺔ اﻟزﺟﺎﺟﯾــﺔ ﻓــﻲ اﻟﺗرﺷــﯾﺢ اﺳــﺗﻌﻣل ذات اﻟﻣﺳــﺎم اﻟﻣﺗوﺳــطﺔ ) (Mأو اﻟدﻗﯾﻘــﺔ ) ،(Fوا ٕ ذا
ﻛﺎﻧت اﻟﺑواﺛق اﻟزﺟﺎﺟﯾﺔ ﻟذﯾك ﻣرﻗﻣﺔ ﻓﺗﺳﺗﻌﻣل ﺑوﺛﻘﺔ اﻟﺗرﺷـﯾﺢ رﻗـم ) ، (3وﻟـﯾس ﻫﻧـﺎك ﻣـﺎ ﯾـدﻋو ﻻﺳـﺗﺧدام ﺑوﺛﻘـﺔ
اﻟﺑورﺳــﻠﯾن أو أوراق اﻟﺗرﺷــﯾﺢ ﻓــﺎﻟﺣرارة اﻟﻼز ﻣــﺔ ﻟﺗﺟﻔﯾــف ﻟــن ﺗﺗﻌــدى 0150م ،ﻛﻣــﺎ أﻧــﻪ ﻻ ﯾﺟــوز ﺗﺣﻣــﯾص AgCl
ﻓﻲ ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ إذ ﯾﺗم اﺧﺗزال أﯾوﻧﺎت اﻟﻔﺿﺔ ﺑﺳﻬوﻟﺔ إﻟﻰ ﻓﺿﺔ.
5ـ ﻣن اﻟﻣﻌروف أن ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ ﺣﺳﺎس ﻟﻠﺿوء ﺣﯾث ﯾﺗﺣﻠل إﻟﻰ ﻓﺿﺔ وﻛﻠورﯾد ﺣﺳب اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻵﺗﻲ
2AgCl
Light
→ 2Ag + Cl2
وﯾزداد ﻣﻌدل اﻟﺗﺣﻠل ﺑﺎﻟﺗﻌرض إﻟﻰ ﺿوء اﻟﺷﻣس اﻟﻣﺑﺎﺷر ،ﻟذا ﯾر اﻋﻰ أن ﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﺗرﺳـﯾب ﻓـﻲ ﺿـوء ﺧﺎﻓـت
ﻣﺎ أﻣﻛن .وﻛذﻟك ﻋﻧد ﺗرك اﻟراﺳب ﯾﺗﻬﺿم ﻟﻔﺗرة زﻣﻧﯾﺔ ﻓﯾﺟب وﺿﻌﻪ ﻓﻲ ﻣﻛﺎن ﻣظﻠم.
ـ أﻻدوات واﻟﻣواد اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ﻟﻠﺗﺟرﺑﺔ:
ـﻋﯾﻧﺔ ﻣن ﻣﻠﺢ ﻛﻠورﯾد اﻟﺻودﯾوم ﻏﯾر ﻧﻘﯾﺔ أو ﻛﻠورﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﻏﯾر اﻟﻧﻘﻲ.
ـ ﺣﻣض HNO3ﻣﺧﻔف)(1:1
ـ ﻣﺣﻠول ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ 0.1N
ﺣﻣض HNO3ﺗرﻛﯾزﻩ ) 0.015Nﻣﺣﻠول ﻏﺳﯾل(
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ﯾﺗم ﺗﺟﻔﯾف اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻧد درﺟﺔ اﻟﺣرارة 120c − 110cﻓﻲ ﻓرن اﻟﺗﺟﻔﯾف ﻟﻣدة ﺗﺗراوح ﻣن 1
° °
2 -ﺳﺎﻋﺔ.
ـ ﺑ ﻌد ﺗﺟﻔﯾف اﻟﻌﯾﻧﺔ زن ﺑدﻗﺔ وزﻧﺔ ﻣن اﻟﻣﻠﺢ اﻟﺟﺎف ﻋﻠﻰ أن ﯾﻛون اﻟوزن ﻣن ) 0.2ـ 0.3ﺟـم( ،أوﻣـﺎ ﯾﺣﺗـوي
ﻋﻠﻰ 0.1ﺟمﻣن ﻣﻠﺢ ﻛﻠور ﯾد اﻟﺻودﯾوم أو اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ،ﻓﻲ ﻗﺎرب وزن ﻧظﯾف أو ﻗﻧﯾﻧﺔ وزن ﻧظﯾﻔﺔ.
ـ ـ أﻧﻘــل اﻟﻣﻠــﺢ اﻟﻣــوزون إﻟــﻰ ﻛــﺄس ﺳــﻌﺔ 150ﻣــل،ﻣزود ﺑﻘﺿــﯾب زﺟــﺎﺟﻲ ﺛــم أﺿــف إﻟﯾــﻪ ﺣ ـواﻟﻲ 150ﻣــل ﻣــﺎء
ﺧﺎﻟﻲ ﻣن اﻷﯾوﻧﺎت و ذوب اﻟﻣﻠﺢ ﺑﺎﻟﺗﺣرﯾك ﺗم أﺿف إﻟﻰ اﻟﻛﺄس ﺣواﻟﻲ1ﻣل ﺣﻣض HNO3اﻟﻣﺧﻔف )،(1:1
ﻋﻠﻰ أن ﺗﺗم ﻫذﻩ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻓﻲ ﺿوء ﺧﺎﻓت أو ﻣﻛﺎن ﻣظﻠم.
204
ـ ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﺣﺟم اﻟﻣرﺳب ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ اﻟﻼزم إﺿﺎﻓﺗﻪ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ﻟﺗرﺳﯾب ﻛل أﯾوﻧﺎت اﻟﻛﻠورﯾد ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ وﯾـﺗم
ﺣﺳﺎب ﻫذا ﻟﺣﺟم ﺣﺳب وزن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻛﺎﻵﺗﻲ:
ﻧﻔرض إن وزن اﻟﻌﯾﻧﺔ )0.2ﺟم(
ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻣرﺳبAgNO3 ﻓﺈن ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ )= (NaCl
ﻋدد ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت )=(NaCl
ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣﻛﺎﻓﺋﺎت = AgNO3اﻟﺣﺟم ﺑﺎﻟﻣل×اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ
W t s a m p le
) ( C l− 1
∴ ) = N × V( AgN O 3
E q.W t s a m p le
( C l− 1 )
0 .2
∴ ) = 0 .1 × V ( A g N O 3
5 8 .5
1000
0 .1
× ∴ V m l = 0 .1 = 3 4 .1 8 m l
0 .0 5 8 5
ـ ﯾﺗم إﺿﺎﻓﺔ ﻫذا اﻟﺣﺟم ﻣن ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ﺑﺑطﺊ ﻣن اﻟﺗﺣرﯾك اﻟﻣﺳﺗﻣر ﻟﻣﺣﻠـول اﻟﻌﯾﻧـﺔ اﻟﺑـﺎرد ،ﺗـم ﺑﻌـد ذﻟـك ﯾـﺗم
إﺿﺎﻓﺔ زﯾﺎدة ﻣن ﺣﺟم اﻟﻣرﺳب ﺗﺗراوح ﻣﺎ ﺑﯾن 5ـ10ﻣل ﺗﻘرﯾﺑﺎً ﻟﻠﺗﺄﻛد ﻣن ﻋﻣﻠﯾﺔ إﺗﻣﺎم اﻟﺗرﺳﯾب .
ـ ﺳﺧن اﻟﻛﺄس ﺑﺳرﻋﺔ إﻟﻰ ﻗرب درﺟﺔ اﻟﻐﻠﯾﺎن ﻣﻊ اﺳﺗﻣرار اﻟﺗﺣرﯾـك ﻟﻛـﻲ ﯾﺗﺟﻣـﻊ اﻟراﺳـب ﻓـﻲ ﻗـﺎع اﻟﻛـﺄس وﯾﺑـدو
اﻟﺳﺎﺋل ﻓوق اﻟراﺳب راﺋﻘﺎً.
ـ اﺑﻌد اﻟﻛﺄس ﻋن اﻟﺣرارة و اﺗرك اﻟراﺳب ﯾﺳﺗﻘر ،ﺗم ﺗﺄﻛد ﻣن ﺗﻣـﺎم اﻟﺗرﺳـﯾب وذﻟـك ﺑﺈﺿـﺎﻓﺔ ﻗطـرات ﻣـن ﻣﺣﻠـول
AgNO3ﻓ ــﺈذا ظﻬ ــر ﺗﻌﻛﯾ ــر )ﺳ ــﺣﺎﺑﺔ ﻣ ــن اﻟراﺳ ــب ﻓ ــﻲ ﻣﺣﻠ ــول اﻟراﺋ ــق( ﯾ ــﺗم إﺿ ــﺎﻓﺔ %5أﺧ ــرى ﻣ ــن اﻟﻣرﺳ ــب
AgNO3ﻣن اﻟﺗﺣرﯾك ﺗم ذع اﻟراﺳب ﯾﺳﺗﻘر ،ﺗم أﺟري اﺧﺗﺑﺎر ﻧﻬﺎﯾـﺔ اﻟﺗرﺳـﯾب ﻣـرة أﺧـرى ﺣﺗـﻰ ﺗﺗﺄﻛـد ﻣـن ﺗﻣـﺎم
اﻟﺗرﺳﯾب.
ـ ﻏطِ اﻟﻛﺄس ﺑزﺟﺎﺟﺔ ﺳﺎﻋﺔ وﺿﻌﻪ ﻓﻲ ﻣﻛﺎن ﻣظﻠم ﺣﺗﻰ ﯾﺑرد وﯾﺣـدث ﺗﻬﺿـم وﻧﻣـو ﻟﻠراﺳـب ﻟﻣـدة ﺳـﺎﻋﺔ ﻋﻠـﻰ
اﻷﻗل أو ﺳﺎﻋﺗﯾن.
ـ ﺧـﻼل ﻫـذﻩ اﻟﻔﺗـرة ﺣﺿـر ﺑوﺛﻘـﺔ اﻟﺗرﺷـﯾﺢ اﻟزﺟﺎﺟﯾـﺔ ﺑﺗﻧظﯾﻔﻬـﺎ وﺗﺟﻔﯾﻔﻬـﺎ ﻓـﻲ اﻟﻔـرن ﻋﻧـد درﺟـﺔ ﺣـرارة 0130م ﺛـم
ﺗﺑرد ﻓﻲ ﻣﺟﻔف ،ﺛ م ﺗوزن ﺗم ﻧﻛرر اﻟﺗﺳﺧﯾن واﻟﺗﺑرﯾد واﻟوزن ﺣﺗﻰ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ وزﻧﺔ ﺛﺎﺑت ﻟﻠﺑوﺛﻘﺔ.
ـ ـ ﺗــﺗم ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﺗرﺷــﯾﺢ وﯾﺗﺟﻣــﻊ اﻟراﺳــب اﻟﻣﺗﻛــون ﻣــن AgClﻓــﻲ ﺑوﺛﻘــﺔ اﻟﺗرﺷــﯾﺢ وﯾــﺗم ﻧﻘــل ﺑﻘﺎﯾــﺎ اﻟراﺳــب ﺑﻐﺳــل
اﻟﻛﺄس ﺑﻣﺣﻠول اﻟﻐﺳﯾل ) ﺣﻣض (0.015N HNO3ﻋدة ﻣرات ﺣﺗﻰ ﯾﺗم ﻧﻘل اﻟراﺳب ﺑﺎﻟﻛﺎﻣل.
ـ ـ ﯾــﺗم ﻏﺳــل اﻟراﺳــب ﻣــن 2ـ ـ 3ﻣ ـرات ﺑواﺳــطﺔ ﺣﻣــض اﻟﻧﯾﺗرﯾــك اﻟﻣﺧﻔــف ) (0.015Nﻫــو ﻓــﻲ ﺑوﺛﻘــﺔ اﻟﺗرﺷــﯾﺢ
وذﻟك ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ دﻓﻌﺎت ﺻﻐﯾرة ﻣن اﻟﺣﻣض ﺣﺗﻰ ﺗزال ﻛل آﺛﺎر اﻟﻣرﺳب ﻣن . AgNO3
وﯾــﺗم اﻟﺗﺄﻛــد ﻣــن ذﻟــك ﺑﺟﻣــﻊ 5ﻣــل ﻣــن راﺷــﺢ اﻟﻐﺳــﯾل ﻓــﻲ أﻧﺑوﺑــﺔ اﺧﺗﺑــﺎر وﻓﺣﺻــﺔ ﺑﺈﺿــﺎﻓﺔ ﻗطـرﺗﯾن ﻣــن ﺣﻣــض
0.1HClﻋﯾﺎري ،ﻓﺈن ﻟم ﯾظﻬر راﺳب ﻣﺣﺳوس )ﯾﻌﻧﻲ ظﻬور ﺗﻌﻛﯾر ﻓﻲ اﻟراﺷﺢ( ﯾﻛﺗﻔﻲ ﺑﺎﻟﻐﺳﯾل .
205
ـ اﻧﻘل اﻟﺑوﺛﻘﺔ إﻟﻰ ﻓرن اﻟﺗﺟﻔﯾف وﺟﻔف ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة ﻣن 130 Cοـ 150 Cοﻟﻣدة ﺳﺎﻋﺔ واﺣدة
ﺛم ﺑرد ﻓﻲ ﻣﺟﻔف ﺛم زن اﻟﺑوﺛﻘﺔ ﺑدﻗﺔ وﺳﺟل اﻟوزن ،ﺛم أﻋد اﻟﺗﺳﺧﯾن واﻟﺗﺑرﯾد ﻓﻲ اﻟﻣﺟﻔف ،اﻋد
ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟوزن ﺑدﻗﺔ ﺣﺗﻰ ﺛﺑﺎت اﻟوزن
ـ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
206
BaSO4
1400c °
→ BaO + SO3
ـ ﯾﺳﻬل اﺧﺗزال BaSO4ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺑﺎرﯾوم ﺑواﺳطﺔ ﻛرﺑون ور ﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ ﻓﻲ درﺟﺔ ﺣرارة أﻋﻠﻰ ﻣن)(600 c
°
BaSO4 + 4C
<600c°
→BaO + SO3
ﻟـذا ﺗﺳــﺗﺧدم ﺑواﺛــق اﻟﺑورﺳــﻠﯾن ﻓــﻲ اﻟﺗرﺷــﯾﺢ أوأوراق ﻓــﻲ ﺗرﺷــﯾﺢ ﻋدﯾﻣــﺔ اﻟرﻣــﺎد ) (Ashlessﻣــﻊ ﻣراﻋــﺎة اﻟﺗﺳــﺧﯾن
اﻟﺗدرﯾﺟﻲ ودون اﻟﺳﻣﺎح ﻟورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ ﺑﺎﻻﺷﺗﻌﺎل،إذ ﯾﺟب أن ﺗﺗﻔﺣم وﺗﺣﺗرق دون اﻟﺗﻬﺎب
وﯾﻣﻛــن إﺟـراء ﻋﻣﻠﯾــﺔ اﻟﺗﻔﻛﯾــك ﻟﻛﺑرﺗﯾــد اﻟﺑـﺎرﯾوم اﻟﻣﺗﻛــون اﻟﻐﯾــر ﻣرﻏــوب ﻓﯾــﻪ وذﻟــك ﺑﺗﺑرﯾــد اﻟراﺳــب ﺑﻌــد اﻟﺣــرق ﺛــم
إﺿﺎﻓﺔ ﺑﺿﻊ ﻗطرات ﻣن ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﺗﯾﺎت اﻟﻣﺧﻔف ) (10:1ﺛم إﻋﺎدة اﻟﺗﺳﺧﯾن ﺑﻠطف ﺣﺗﻰ ﯾﺗم طرد اﻟﺣﻣـض
اﻟزاﺋد ﻓﻲ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ أﺑﺧرة
BaS + H 2 SO 4 → BaSO 4 + H 2 S
)ﻛﺑرﯾﺗﺎت ﺑوﺗﺎﺳﯾوم أو ﻛﺑرﯾﺗﺎت ﺻودﯾوم( ﻓﻲ ﻛﺄس ﺳﻌﺔ400ﻣل ﻣزود ﺑﻘﺿﯾب زﺟﺎﺟﻲ وزﺟﺎﺟﺔ ﺳﺎﻋﺔ
ـ ﯾﺗم إﺿﺎﻓﺔ 1ﻣل ﻣن ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك اﻟﻣرﻛز ﺛم ﺗﺧﻔف ﻣﺣﺗوﯾﺎت اﻟﻛﺄس ﺑﺣواﻟﻲ 200ﻣل ﻣـﺎء ﻣﻘطـر .
ﺛم ﺗﺳﺧن ﻣﺣﺗوﯾﺎت اﻟﻛﺄس ﺣﺗﻰ ﻗرب درﺟﺔ اﻟﻐﻠﯾﺎن.
ـ ﯾﺗم ﺣﺳﺎب اﻟﺣﺟم اﻟﻼزم ﻹﺗﻣﺎم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﺳﯾب ﻣن اﻟﻌﺎﻣل اﻟﻣرﺳب ﻛﻠورﯾد اﻟﺑﺎرﯾوم %10
إذا اﻓﺗرﺿﻧﺎ أن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻫﻲ Na2SO4اﻟﻧﻘﯾﺔ
ﺗرﻛﯾز اﻟﻌﺎﻣل اﻟﻣرﺳب ﻛﻠورﯾد اﻟﺑﺎرﯾوم 0.2Mأو)(%10
إذاً ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت = Na2SO4ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت ﻛﻠورﯾد اﻟﺑﺎرﯾوم
) W t (N aSO 4
= ) ∴ M × V ( B a C l2
) M o l.W t ( N a S O 4
0 .3
= ) ∴ 0 .2 × V ( B a C l
1 4 2 .0 4 8
1000
0 .3
= ∴ Vm l = 1 0 .5 5 m l
0 .2 × 0 .1 4 2 0 4 8
207
ـ ﯾــﺗم إﺿــﺎﻓﺔ اﻟﺣﺟــم اﻟﻣﺣﺳــوب ﻣــن اﻟﻣرﺳــب )ﻛﻠورﯾــد اﻟﺑــﺎرﯾوم( إﻟــﻰ ﻣﺣﻠــول اﻟﻌﯾﻧــﺔ اﻟﺳــﺎﺧن ﺑﺑطــﺊ ﻣــﻊ اﻟﺗﻘﻠﯾــب
اﻟﻣﺳﺗﻣر،وﺗﺿﺎف زﯾﺎدة ﻣن اﻟﻣرﺳب ﺣـواﻟﻲ %10ﺑﺎﻹﺿـﺎﻓﺔ ﻟﻠﺣﺟـم اﻟﺳـﺎﺑق وذﻟـك ﻟﺿـﻣﺎن ﺗرﺳـﯾب ﻛـل أﯾوﻧـﺎت
اﻟﻛﺑرﯾﺗﺎت ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ
ـ ﯾﺗم ﺗﻐطﯾﺔ اﻟﻛﺄس ﺑزﺟﺎﺟﺔ ﺳﺎﻋﺔ ﺛم ﻧﺳﺧن ﺑﻬـدوء وﻟﻣـدة ﻧﺻـف ﺳـﺎﻋﺔ و ﺛـم ﯾﺗـرك اﻟراﺳـب ﺟﺎﻧﺑـﺎً ﯾﺳـﺗﻘر،ﺛم ﯾـﺗم
ﻓﺣص اﻟﺳﺎﺋل اﻟراﺋق ﻟﻣﻌرﻓﺔ اﻛﺗﻣﺎل اﻟﺗرﺳﯾب وﯾﺗم ذﻟـك ﺑﺈﺿـﺎﻓﺔ ﺑﺿـﻊ ﻗطـرات ﻣـن ﻣﺣﻠـول ﻛﻠورﯾـد اﻟﺑـﺎرﯾوم ﻓـﺈذا
ﺗﻛــون راﺳــب أو ظﻬــر ﺗﻌﻛﯾــر ﻓــﻲ اﻟﻣﺣﻠــول ،ﯾــﺗم إﺿــﺎﻓﺔ زﯾــﺎدة ﻣــن ﻛﻠورﯾــد اﻟﺑــﺎرﯾوم ﺑــﺑطء إﻟــﻰ ﻣﺣﻠــول اﻟراﺳــب
وﻫذﻩ اﻟزﯾﺎدة ﺣواﻟﻲ )5ﻣل ﻣـن ، (BaCl2دع اﻟراﺳـب ﯾﺳـﺗﻘر ﻛﺎﻟﺳـﺎﺑق ﺛـم اﻓﺣـص ﻣـرة ﺛﺎﻧﯾـﺔ وأﻋـد ﻫـذﻩ اﻟﻌﻣﻠﯾـﺔ
ﺣﺗﻰ ﯾﺗم اﻟﺗﺄﻛد ﻣن اﻛﺗﻣﺎل اﻟﺗرﺳﯾب.
ـ ﺑﻌد اﻟﺗﺄﻛـد ﻣـن اﻛﺗﻣـﺎل اﻟﺗرﺳـﯾب ﯾﺗـرك اﻟراﺳـب ﻟﯾﻧﻬﺿـم ﻟﻣـدة ﯾـوم ﻛﺎﻣـل وذﻟـك ﻣـن أﺟـل اﻟﺣﺻـول ﻋﻠـﻰ راﺳـب
دﻗﺎﺋﻘﻪ ﻛﺑﯾرة اﻟﺣﺟم وﺳﻬﻠﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ.
ـ ـ ﯾــﺗم ﺗرﺷــﯾﺢ اﻟراﺳــب ﺧــﻼل ورﻗــﺔ اﻟﺗرﺷــﯾﺢ ﻋدﯾﻣــﺔ اﻟرﻣــﺎد ﻣــن ﻧــوع ﻫوﺗﻣــﺎن رﻗــم ) 4أو (40ﺣﯾــث ﯾــﺗم ﺳــﻛب
اﻟﻣﺣﻠول اﻟراﺋق أوﻻً ﺧﻼل ورﻗـﺔ اﻟﺗرﺷـﯾﺢ ،وﯾـﺗم ﻓﺣـص اﻟراﺷـﺢ ﺑﺈﺿـﺎﻓﺔ ﻗطـرات ﻣـن ،BaCl2ﻟﻠﺗﺄﻛـد ﻣـرة أﺧـرى
ﻣن اﻛﺗﻣﺎل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﺳﯾب اﻏﺳل اﻟراﺳب ﻓﻲ اﻟﻛﺄس ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر اﻟداﻓﺊ ﻣﻊ اﻟﺗﻘﻠب ﺛﻼﺛﺔ ﻣرات ﺛم ﯾﺗم ﻧﻘـل
اﻟراﺳب إﻟﻰ ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ ،وﯾﺗم اﺳﺗﻌﻣﺎل اﻟﻘﺿﯾب اﻟزﺟﺎﺟﻲ ﻹزاﺣﺔ ﻛـل اﻟراﺳـب ﻣـن اﻟﻛـﺄس واﻟﺑﻘﺎﯾـﺎ اﻟﻣﻠﺗﺻـﻘﺔ
ﺑﺟدار اﻟﻛﺄس
ـ ﻗــم ﺑﻐﺳــل اﻟراﺳــب وﻫــو ﻋﻠــﻰ ورﻗــﺔ اﻟﺗرﺷــﯾﺢ ﺑــدﻓﻌﺎت ﻣــن اﻟﻣــﺎء اﻟﻣﻘطــر اﻟــداﻓﺊ ودع ﻛــل دﻓﻌــﺔ ﺗﻣــر ﻣــن ﺧــﻼل
ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ ﻗﺑل إﺿﺎﻓﺔ اﻟدﻓﻌﺔ اﻷﺧرى وﻋدد ﻣرات اﻟﻐﺳﯾل ﺗﺗراوح ﻣﺎ ﺑﯾن ) 3ـ 5ﻣرات(
ـ ﯾﺗم اﺧﺗﺑﺎر ﺟودة اﻟﻐﺳﯾل وذﻟك ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ ﻗطرات ﻣن AgNO3إﻟﻰ ﻗﻠﯾل ﻣن اﻟراﺷﺢ اﻟﻣﺗﺣﺻل ﻋﻠﯾﻪ ﺑﻌد ﻋﻣﻠﯾﺔ
اﻟﻐﺳﯾل ﻓﺈذا ﻟم ﯾﺣدث ﺗﻌﻛﯾر أﻋﺗﺑراﻟراﺳب ﻧظﯾﻔﺎً
ـﻗم ﺑطﻲ ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ ﺑﺣﯾث ﺗﺣﺗوي اﻟراﺳب و اﻣﺳﺢ ﺑﻬﺎ داﺧل اﻟﻘﻣﻊ إذا ﻛﺎن ﻫﻧـﺎك راﺳـب ﻋﻠـﻰ ﺣﺎﻓـﺎت اﻟﻘﻣـﻊ
ﺗﻛون ﻗد زﺣف أﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ .
ـ ﺗﻧﻘل ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ إﻟﻰ ﺑوﺛﻘﺔ اﻟﺣرق أو اﻟﺗرﻣﯾد ﺑدﻗﺔ ،واﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻗد ﺳﺑق ﺗﺳﺧﯾﻧﻬﺎ إﻟﻰ درﺟﺔ اﻻﺣﻣرار ،ﻣـن
ﺛم ﺗﺑرﯾدﻫﺎ ﻓﻲ ﻣﺟﻔف ﺛم وزﻧﻬﺎ ﺑدﻗﺔ .
ـ ﻗم ﺑﺗرﻣﯾد ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ أوﻻً ﺑﺑطء )ﺗدرﯾﺟﯾﺎً( ﻓﻲ ﻓرن اﻟﺗرﻣﯾد ﻣﻊ ﻣراﻋﺎة ﻋدم أﺷﺗﻌﺎل اﻟورﻗـﺔ ،وﺑﻌـد أن ﯾﻧﺗﻬـﻲ
إﺣﺗراق اﻟﻛرﺑون أرﻓﻊ درﺟﺔ اﻟﺣرارة ﺣﺗﻰ) (800 cدرﺟـﺔ اﻟﺣـرارة اﻟﻼزﻣـﺔ ﻟﺗرﻣﯾـد ﻛﺑرﯾﺗـﺎت اﻟﺑـﺎرﯾوم ﺣﺗـﻰ ﻧﺣﺻـل
°
208
0.41138ﺟم اﻟﻌﺎﻣل اﻟوزﻧﻲ ﻟـ )= (SO4--
Wt
) ( SO 4 −2
= ∴ 0 0 SO 4 − 2 × 100
) W t ( sample
ﺗﺟرﺑﺔ )(3
ﺗﻘدﯾر اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ أﻛزاﻻت اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم:
ﯾرﺳـ ــب اﻟﻛﺎﻟﺳـ ــﯾوم ﻋﻠـ ــﻰ ﻫﯾﺋـ ــﺔ أﻛ ـ ـزاﻻت اﻟﻛﺎﻟﺳـ ــﯾوم ﻋﻧـ ــد ﻣﻌﺎﻣﻠـ ــﺔ ﻣﺣﻠـ ــول اﻟﻌﯾﻧـ ــﺔ اﻟﺳـ ــﺎﺧن اﻟﻣﺣﻣـ ــض ﺑﺣﻣـ ــض
اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك ﺑواﺳطﺔ ﻋﺎﻣل اﻟﺗرﺳﯾب )أﻛزاﻻت اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم أوﺣﻣض اﻷﻛزاﻟﯾك(
وﯾﻌﺎدل اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻣﻊ ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻷﻣوﻧﯾوم
)14.0ﻣﻠﺟم/ﻟﺗر( ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة ، 95 cأﻣﺎ ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام ﻣﺣﺎﻟﯾل ﻣﺗﻌﺎدﻟﺔ وﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ أﻛزاﻻت اﻷﻣوﻧﯾـوم
°
ﻓﻘﺎﺑﻠﯾــﺔ اﻟــذوﺑﺎن ﺗﻛــون أﻗــل ﺑﻛﺛﯾــر ﻣــن ﻗﺎﺑﻠﯾــﺔ اﻟــذوﺑﺎن اﻟﺳــﺎﺑﻘﺔ ،وﻟﻬــذا اﻟﺳــﺑب ﯾﺳــﺗﺧدم ﻣﺣﻠــول ﻣﺧﻔــف ﻣــن ﻣﻠــﺢ
أﻛزاﻻت اﻷﻣوﻧﯾوم ) (%0.1ﻛﻣﺣﻠول ﻏﺳﯾل ﻟراﺳب أﻛزاﻻت اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﻓﻲ اﻟﺗﻘدﯾر اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ ﻟﻠﻛﺎﻟﺳﯾوم،وا ٕ ذا
ﺣـدث وزاد ﺗرﻛﯾـز أﯾـون اﻟﻬﯾـدروﺟﯾن ﻓــﻲ اﻟﻣﺣﻠـول ﻓﺈﻧـﻪ ﯾـؤدي إﻟـﻰ زﯾــﺎدة ﻗﺎﺑﻠﯾـﺔ ذوﺑـﺎن راﺳـب أﻛـزاﻻت اﻟﻛﺎﻟﺳــﯾوم
ﻧﺗﯾﺟــﺔ ﻟــزوال أﯾــون اﻷﻛ ـزاﻻت ﻣــن اﻟﻣﺣﻠــول ﺑﺳــﺑب ﺗﺣوﻟــﻪ إﻟــﻰ أﯾــون)اﻟﺑ ـﺎي أﻛ ـزاﻻت (HC2O4-وا ٕ ﻟــﻰ ﺣﻣــض
اﻛزاﻟﯾك ) ، (H2C2O4ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون اﻟوﺳط ﺣﻣﺿﻲ ﻋﺎﻟﻲ
+1
CaC2O4
H
→Ca+2 + C2O4−2
وﻗد ﯾﻌﺎﻣل راﺳب أﻛزاﻻت اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﻗﺑل اﻟوزن ﺑﺈﺣدى اﻟطرق اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ:
1ـ ﺗﺟﻔﯾف أﻛزاﻻت اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم CaC2O4.H2Oﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة 110 cووزﻧﻪ ﺑﻬذﻩ اﻟﺻورة
°
209
3ـ ﻣﻌﺎﻣﻠﺔ راﺳب أﻛزاﻻت اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﺑواﺳطﺔ ﺣﻣض اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك H2SO4ﺛم ﯾﺗم وزن ﻛﺑرﯾﺗﺎت
اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻣن اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺑﻌد طرد ﻛﻣﯾﺔ اﻟﺣﻣض ) (H2C2O4اﻟزاﺋد
CaC2O4 + H2SO4 →CaSO4 + H2C2O4
4ـ ﯾﺗم ﻣﻌﺎﻣﻠﺔ اﻟراﺳب ﻣن أﻛزاﻻت اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﺑواﺳطﺔ ﺣﻣض ) (H2SO4اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك ﺛم ﻣﻌﺎﯾرة
ﺣﻣض اﻷﻛزاﻻت اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻣﻊ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
CaC2O4 + H2SO4 →CaSO4 + H2C2O4
5H2C2O4 + KMnO4 + 3H2SO4 →2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 + 8H2O
5ـ ﺣــرق اﻟراﺳــب أو ﺗﺳــﺧﯾﻧﻪ ﻋﻧــد درﺟــﺔ ﺣـرارة ﯾﻣﻛــن ﺗﺣوﯾﻠــﻪ إﻟــﻰ أﻛﺳــﯾد ﻛﺎﻟﺳــﯾوم )،(CaOوﻫــذﻩ اﻟطرﯾﻘــﺔ أﻛﺛــر
اﻟطرق اﺳﺗﺧداﻣﺎً
ﺳﺎﻋﺔ ،ﺛم اﻧﻘل ﻫذﻩ اﻟوزﻧﺔ إﻟﻰ دورق ﺻﻐﯾر و أﺿف اﻟﯾﻪ )10ﻣل( ﻣن اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر
و)5ﻣل( ﻣن ﺣﻣض (1:1) HCl
ـ رج اﻟﺧﻠﯾط ﺟﯾداً ﺣﺗﻰ ﯾذوب اﻟﻣﻠﺢ ،ﺛم ﺳﺧن اﻟﻣﺣﻠول ﺑﻠطف إﻟﻰ أن ﯾﻐﻠﻲ ﻟﻣدة ﻣن 3ـ 5دﻗﺎﺋق
وذﻟك ﻟطرد ﻏﺎزCO2
ـ اﻧﻘل ﻣﺣﺗوﯾﺎت اﻟدورق ﻛﻣﯾﺎً إﻟﻰ ﻛﺄس ﺣﺟﻣﻪ )400ﻣل( ﻣزود ﺑﻘﺿﯾب زﺟﺎﺟﻲ ﺛم ﺧﻔف
ﻣﺣﺗوﯾﺎت اﻟﻛﺄس إﻟﻰ )200ﻣل( ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر
ـ أﺿف إﻟﻰ اﻟﻛﺄس ﻗطرات ﻣن دﻟﯾل اﻟﻣﯾﺛﯾل اﻟﺑرﺗﻘﺎﻟﻲ ﺛم ﺳﺧن اﻟﻣﺣﻠول ﺣﺗﻰ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﯾﺎن
ـ ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﺣﺟم اﻟﻣرﺳب ] [(NH4)2C2O4.H2Oاﻟﻼزم ﻟﺗرﺳﯾب ﻛل اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ .
ﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت اﻟﻣرﺳب] = [(NH4)2C2O4.H2Oﻋدد ﻣﻠﻠﻲ ﻣوﻻت ) (CaCO3اﻟﻌﯾﻧﺔ
210
) W t (C aC O 3
= ) ∴ M × V ( ( N H 4 ) C 2 O 4 .H 2 O
) M o l.W t ( C a C O 3
0 .4
= ) ∴ 0 . 0 4 × V ( ( N H 4 ) C 2 O 4 .H 2 O
100
1000
0 .4
= ∴ Vml = 100m l
0 .0 4 × 0 .1
ﯾﺗم إﺿﺎﻓﺔ ﻫذا اﻟﺣﺟم وﻫو ﺳﺎﺧن إﻟـﻰ ﻣﺣﻠـول اﻟﻌﯾﻧـﺔ اﻟﺳـﺎﺧن ﺑـﺑطء ﻣـﻊ اﻟﺗﻘﻠﯾـب ،ﺛـم ﯾﺿـﺎف ﻣﺣﻠـول اﻷﻣوﻧﯾـﺎ
اﻟﻣﺧﻔــف ) (1:1إﻟــﻰ اﻟﻛــﺄس ﻋﻠــﻰ ﺷــﻛل ﻗط ـرات ﺣﺗــﻰ ﯾﺻــﺑﺢ اﻟﻣﺣﻠــول ﻣﺗﻌــﺎدﻻً أي )ﯾﺗﻐﯾــر ﻟــون اﻟﻣﺣﻠــول ﻣــن
اﻷﺣﻣر إﻟﻰ اﻷﺻﻔر(
ـ دع اﻟﺧﻠﯾط ﯾرﻛد ﻟﻣدة ﺳﺎﻋﺔ ﻋﻠﻰ اﻷﻗل ﻓـوق ﻟﻬـب ﺿـﻌﯾف دون أن ﯾﻐﻠـﻲ ،وﺑﻌـد أن ﯾﺳـﺗﻘر اﻟراﺳـب ﻓـﻲ ﻗـﺎع
اﻟﻛ ــﺄس ﺗﻣﺎﻣـ ـﺎً أﻓﺣ ــص اﻟﻣﺣﻠ ــول اﻟراﺋ ــق ﻓ ــوق اﻟراﺳ ــب ﻟﻠﺗﺄﻛ ــد ﻣ ــن ﺗﻣ ــﺎم ﻋﻣﻠﯾ ــﺔ اﻟﺗرﺳ ــﯾب ﺑﺈﺿ ــﺎﻓﺔ ﻗطـ ـرات ﻣ ــن
اﻟﻣرﺳب)ﻣﺣﻠول أﻛزاﻻت اﻷﻣوﻧﯾوم(
ـ ﺻب اﻟﺳﺎﺋل اﻟراﺋق ﺧﻼل ﺑودﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ اﻟﻣوزوﻧﺔ ﺳـﺎﺑﻘﺎً ﺑدﻗـﺔ ﺛـم أﻧﻘـل اﻟراﺳـب إﻟـﻰ اﻟﺑودﻗـﺔ وﯾـﺗم ﻧﻘـل اﻟـدﻗﺎﺋق
اﻟﻣﻠﺗﺻﻘﺔ ﺑﺎﻟﻛﺄس ﺑﻣﺳﺎﻋدة اﻟﺳﺎق اﻟزﺟﺎﺟﯾﺔ أو اﻟﻘﺿﯾب اﻟزﺟﺎﺟﻲ
ـ اﻏﺳل اﻟراﺳب ﺧﻣس ﻣرات ﻋﻠﻰ اﻷﻗل ﺑﻣﺣﻠول ﺑﺎرد وﻣﺧﻔف ﺟداً ﻣـن أﻛـزاﻻت اﻻﻣوﻧﯾـوم ) ، (%0.1وﻟﻠﺗﺄﻛـد
ﻣن زوال أﯾون اﻟﻛﻠور ﯾﺗم ﻓﺣص اﻟراﺷﺢ اﻟﻣﺗﺣﺻل ﻋﻠﯾﻪ ﻣن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻐﺳﯾل ﺑﺈﺿـﺎﻓﺔ ﻗطـرات ﻣـن ﻓﺗـرات اﻟﻔﺿـﺔ
اﻟﻣﺧﻔف ﻓﺈذا ﻟم ﯾﺣدث ﺗﻌﻛﯾر ﺗﻛون ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻐﺳﯾل ﻧﺎﺟﺣﺔ
ـ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
ﯾﺗم وزن اﻟراﺳب اﻟﻧﻬﺎﺋﻲ اﻟﻣﺗﺣﺻل ﻋﻠﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﺛﻼﺛﺔ ﻫﯾﺋﺎت:
1ـ اﻟوزن ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ اوﻛزاﻻت اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم:
ﻓـ ــﻲ ﻫـ ــذﻩ اﻟﺣﺎﻟـ ــﺔ ﯾـ ــﺗم ﺗﺟﻔﯾـ ــف اﻟﺑوﺛﻘـ ــﺔ ﻣـ ــﻊ اﻟراﺳـ ــب ﻓـ ــﻲ ﻓـ ــرن ﺗﺟﻔﯾـ ــف ﻋﻧـ ــد درﺟـ ــﺔ ﺣ ـ ـرارة ﺗﺗ ـ ـراوح ﻣـ ــﺎ ﺑـ ــﯾن
)100 cـ (115 cﻟﻣدة ﺳﺎﻋﺔ واﺣدة ﺛم ﺗﺑرد اﻟﺑوﺛﻘﺔ ﻓﻲ ﻣﺟﻔف ﺛم ﺗوزن ﺑدﻗﺔ وﯾﺗم إﻋﺎدة اﻟﺗﺳﺧﯾن واﻟﺗﺑرﯾد ﺣﺗﻰ
° °
اﻟﺣﺻــول ﻋﻠــﻰ وزن ﺛﺎﺑــت ،ﻣــﻊ ﻣﻼﺣظــﺔ ﻋــدم ﺗﻌــرض اﻟﺑوﺛﻘــﺔ إﻟــﻰ اﻟﻬ ـواء أﺛﻧــﺎء اﻟــوزن وذﻟــك ﻟﻣﯾــل اﻷﻛ ـزاﻻت
اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم اﻟﺷدﯾد إﻟﻰ اﻣﺗﺻﺎص اﻟرطوﺑﺔ
Wt Wt
) ( C a +2 ) ( C a +2
0
0 = ) (Ca
+2
) W t ( s a m p le
= × 100
0 .4
× 100
211
2ـ اﻟوزن ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ ﻛﺎرﺑوﻧﺎت ﻛﺎﻟﺳﯾوم:
ﯾﺗم ﻧﻘل اﻟﺑوﺛﻘﺔ ﻣﻊ اﻟراﺳب إﻟﻰ ﻓرن اﻟﺗرﻣﯾـد وﯾـﺗم ﺣرﻗﻬـﺎ ﻋﻧـد درﺟـﺔ ﺣـرارة) (25 c±500 cﻟﻣـدة ﺳـﺎﻋﺗﯾن ﺛـم
° °
ﺳــﺎﻋﺔ ﺛــم اﻧﻘــل اﻟﺑوﺛﻘــﺔ إﻟــﻰ ﻣﺟﻔــف ﯾﺣﺗــوي ﻋﻠــﻰ ﺣﻣــض ﻛﺑرﯾﺗﯾــك ) (H2SO4ﻣرﻛــز أو ﻗطﺑــﺎن ﻣــن ﻫﯾدروﻛﺳــﯾد
اﻟﺻودﯾوم ) (NaOHﻟﻣدة دﻗﯾﻘﺔ ﻓﻘط ﺛم زﻧﻬﺎ ﺑدﻗﺔ.
212
إﺿﺎﻓﺔ ﺣﻣض اﻟﻧﯾﺗرﯾك( ﺛم ﺗﺑدأ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﺳﯾب.
ـ اﻟﻬدف ﻣن اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﺗﻘدﯾر ﻛﻣﯾﺔ اﻟﺣدﯾد اﻟﻛﻠﻲ ﻓﻲ ﻣﺣﻠول ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎ أو ﻓﻲ اﺣدى ﺧﺎﻣﺎﺗﻬﺑطرﯾﻘﺔ اﻟﺗرﺳﯾب ﻋﻠﻲ ﻫﯾﺋﺔ
أﻛﺳﯾد اﻟﺣدﯾدﯾﻛﺑﺄﺳﺗﺧدام ﻣﺣﻠول اﻟﻣوﻧﯾﺎ اﻟﻣﺧﻔف ﻛﻌﺎﻣل ﺗرﺳﯾب
ـ أﻻدوات واﻟﻣواد اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ﻟﻠﺗﺟرﺑﺔ:
ـ ﻋﯾﻧﺔ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﺣدﯾد ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺣدﯾدوز واﻷﻣوﻧﯾوم )(FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O
)ﻣﻠﺢ ﻣور( أو ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻷﻣوﻧﯾوم واﻟﺣدﯾدﯾك )ﺷب اﻟﺣدﯾد( ][(NH4)2SO4.Fe2(SO4)3.24H2O
ـ ﺣﻣض اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾد اﻟﻣﺧﻔف )(1:1
ـ ﺣﻣض اﻟﻧﯾﺗرﯾك اﻟﻣرﻛز
ـ ﻣﺣﻠول ﺳﯾﺎﻧﯾد اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟﺣدﯾدﯾك
ـ ﻣﺣﻠول اﻷﻣوﻧﯾﺎ اﻟﻣﺧﻔف ) )(1:1اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺳب(
ـ ﻣﺣﻠول ﻧﺗرات اﻷﻣوﻧﯾوم )(%1
ـ ﺧطوات اﻟﺗﺟرﺑﺔ:
ﯾﺳﺗﻌﻣل ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﻣﻠﺢ ﻣور أو ﺷب اﻟﺣدﯾد ﻓﻌﻧد أﺳﺗﺧدام ﻣﻠﺢ ﻣور ﯾﺟب أن ﯾﺗم أﻛﺳدة اﻟﺣدﯾدوز
إﻟﻰ ﺣدﯾدﯾك ﺑواﺳطﺔ ﺣﻣض اﻟﻧﯾﺗرﯾك اﻟﻣرﻛز.
ـ زن ﺑدﻗﺔ ﺣواﻟﻲ 0.65ﺟم ﻣن ﻣﻠﺢ ﻣور واﻧﻘﻠﻪ إﻟﻰ ﻛﺄس ﺳﻌﺔ 400ﻣل ﻣزود ﺑﻘﺿﯾب
زﺟﺎﺟﻲ وزﺟﺎﺟﺔ ﺳﺎﻋﺔ ﺑﻐطﺎء
ـ ذوب ﻫذﻩ اﻟوزﻧﺔ ﻓﻲ50ﻣل ﻣﺎء ﻣﻘطر10+ﻣل ﺣﻣض ﻫﯾدورﻛورﯾك ﻣﺧﻔف )(1:1
ـ ﺳﺧن اﻟﻣﺣﻠول ﺣﺗﻰ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﯾﺎن ﺛم أﺿف ﻣن 1ـ 2ﻣل ﺣﻣض) (HNO3ﻣرﻛز ﻗطرة ﻗطرة
واﺳﺗﻣر ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻐﻠﯾﺎن ﻟﻠﻣﺣﻠول ﺣﺗﻰ ﯾﺻﺑﺢ ﻟون اﻟﻣﺣﻠول أﺻﻔر راﺋﻘﺎً ،ﺛم ﺗﺄﻛد ﻣن اﻛﺗﻣﺎل
اﻛﺳدة اﻟﺣدﯾدوز إﻟﻰ ﺣدﯾدﯾك ،وﯾﺗم ذﻟك ﺑﺳﺣب ﻗطرة ﻣن اﻟﻣﺣﻠول ﺛم ﯾﺿﺎف إﻟﯾﻬﺎ 1ﻣل ﻣﺎء ﻣﻘطر
ﻓﻲ أﻧﺑوﺑﺔ اﺧﺗﺑﺎر ،وﯾﺗم ﺳﺣب ﻗطرة ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ أﻧﺑوﺑﺔ اﻻﺧﺗﺑﺎر وﯾﺗم إرﺟﺎع اﻟﺑﺎﻗﻲ
إﻟﻰ ﻣﺣﺗوﯾﺎت اﻟﻛﺄس ،أﻣﺎ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻠﻘطرة اﻟﻣﺗﺑﻘﯾﺔ ﯾﺿﺎف إﻟﯾﻬﺎ ﻗطرات ﻣن ﻣﺣﻠول ﺳﯾﺎﻧﯾد
اﻷﻣوﻧﯾوم واﻟﺣدﯾدﯾك ،ﻓﺈذا ظﻬر ﻟون أزرق ﺑﺎﻫت ﻫذا دﻟﯾل ﻋﻠﻰ وﺟود أﯾون ﺣدﯾدوز ﺑذﻟك ﯾﺗم إﺿﺎﻓﺔ
ﻛﻣﯾﺔ أﻛﺑر ﻣن ﺣﻣض) (HNO3اﻟﻣرﻛز وا ٕ ذا ﻟم ﯾظﻬر ﻟون أزرق ﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أن ﻛل اﻟﺣدﯾدوز ﺗﺄﻛﺳد
إﻟﻰ ﺣدﯾدﯾك
ـ ﺧﻔف ﻣﺣﺗوﯾﺎت اﻟﻛﺄس ﺑﺎﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر إﻟﻰ ﺣواﻟﻲ 200ﻣل ﺛم ﺳﺧن اﻟﻣﺣﻠول ﺣﺗﻰ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﯾﺎن .
ـ ﯾﺗم إﺿﺎﻓﺔ ﻣﺣﻠول اﻷﻣوﻧﯾﺎ اﻟﻣﺧﻔف ) (1:1اﻟﻧﻘﻲ ،وﺗﺗم اﻹﺿﺎﻓﺔ ﺑﺑطء ﻣﻊ اﻟﺗﺣرﯾك اﻟﻣﺳﺗﻣر ﺣﺗﻰ
ﺗﺣﺻل زﯾﺎدة ﺧﻔﯾﻔﺔ ﻣن اﻷﻣوﻧﯾﺎ،وﯾﻣﻛن ﻣﻌرﻓﺗﻬﺎ ﻣن راﺋﺣﺔ اﻷﻣوﻧﯾﺎ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻣن ﻣﺣﻠول اﻟﻛﺄس،
ﺛم أﻏﻠﻲ ﻣﺣﺗوﯾﺎت اﻟﻛﺎس ﻟﻣدة دﻗﯾﻘﺔ واﺣدة
213
ـ أﺗرك اﻟراﺳب ﯾﺳﺗﻘر ﻓﻲ ﻗﺎع اﻟﻛﺄس وﯾﺻﺑﺢ اﻟﻣﺣﻠول ﻓوق اﻟراﺳب راﺋق وﻋدﯾم اﻟﻠون وﺧﺎﻟﻲ ﻣن
أي ﺗﻌﻛﯾر،ﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن وﺟود )اﻟﻠون اﻷﺻﻔر ﯾدل ﻋﻠﻰ ﻋدم اﻛﺗﻣﺎل اﻟﺗرﺳﯾب(
ـ ﺑﻌد أن ﯾﺳﺗﻘر اﻟراﺳب ﯾﺗم ﺳﻛب اﻟﻣﺣﻠول اﻟراﺋق ﺧﻼل ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ ﻋدﯾﻣﺔ اﻟرﻣﺎد وﯾﺗﺑﻘﻰ اﻟراﺳب
ﻓﻲ اﻟﻛﺄس ،ﺛم إﺿﺎﻓﺔ 100ﻣل ﻣن ﻣﺣﻠول ﻧﺗرات اﻷﻣوﻧﯾوم اﻟﻣﺧﻔف ) (%1اﻟﺳﺎﺧن إﻟﻰ اﻟﻛﺄس
اﻟﻣﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟراﺳب
ـ رج اﻟﻛﺄس ﺟﯾداً ﺛم دع اﻟراﺳب ﯾﺳﺗﻘر ﺛم أﺳﻛب اﻟﻣﺣﻠول ﺧﻼل ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ وأﻋد ﻫذﻩ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ
ﻣن 3ـ 4ﻣرات ﻟﻛﻲ ﯾﺗم ﻏﺳﯾل اﻟراﺳب )ﺑﻬذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻐﺳﯾل(
ـ ﯾﺗم ﻧﻘل اﻟراﺳب ﺧﻼل ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ وﯾﺟب ﺟﻣﻊ أي دﻗﺎﺋق ﻣن اﻟراﺳب إذا ﻛﺎﻧت ﻣﻠﺗﺻﻘﺔ ﺑﺎﻟﻛﺄس
أو ﻣﻠﺗﺻﻘﺔ ﺑﺎﻟﻘﺿﯾب اﻟزﺟﺎﺟﻲ وﯾﺗم ﺗﻧظﯾف ﺑﻘﺎﯾﺎ اﻟﻛﺄس واﻟﻘﺿﯾب اﻟزﺟﺎﺟﻲ ﺑواﺳطﺔ اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر
اﻟﺳﺎﺧن.
ـ ﯾﺗم ﻏﺳل اﻟراﺳب وﻫو ﻋﻠﻰ ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ ﻋدة ﻣرات ﺑواﺳطﺔ ﻣﺣﻠول اﻟﻐﺳﯾل)ﻣﺣﻠول ﻧﺗرات
اﻷﻣوﻧﯾوم اﻟﻣﺧﻔف( ﺣﺗﻰ ﺗزول آﺛﺎر أﯾوﻧﺎت اﻟﻛﻠور وﯾﺗم اﻟﺗﺄﻛد ﻣن ذﻟك ﺑﺄﺳﺗﺧدام ﻣﺣﻠول ﻧﺗرات
اﻟﻔﺿﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺿﺎف إﻟﻰ راﺷﺢ اﻟﻐﺳﯾل ﻓﺈذا ﻟم ﯾﺣدث ﺗﻌﻛﯾر ﺗﻛون ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻐﺳﯾل ﺟﯾدة وﻧﺎﺟﺣﺔ.
ـ ﯾﺗم ﺗﺟﻬﯾز ﺟﻔﻧﺔ اﻟﺣرق اﻟﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن اﻟﺧزف وذﻟك ﺑﺣرﻗﻬﺎ ﺣﺗﻰ درﺟﺔ اﻷﺣﻣرار وﻟﻣدة رﺑﻊ ﺳﺎﻋﺔ
ﺛم ﺗﺑرد ﻓﻲ ﻣﺟﻔف ﻟﻣدة ﻧﺻف ﺳﺎﻋﺔ ﺛم ﺗوزن ﺑدﻗﺔ وﯾﺳﺟل وزﻧﻬﺎ.
ـ ﯾﺗم ﻧﻘل ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ إﻟﻰ اﻟﺟﻔﻧﺔ ﺑدﻗﺔ وﯾﺗم ﺗﺟﻔﯾﻔﻬﺎ ﺑﺻورة ﺗدرﯾﺟﯾﺔ ﺣﺗﻰ اﻟﺟﻔﺎف اﻟﺗﺎم ﺛم ﯾﺗم
ﺗرﻣﯾدﻫﺎ ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة ﺣواﻟﻲ) 600 cـ (700 cﺣﺗﻰ اﻟﺗﻔﺣم ﻣﻊ ﻣﻼﺣظﺔ )ﻋدم أﺷﺗﻌﺎل
° °
ورﻗﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ( ،وﻛذﻟك ﯾﺟب ﺣرق اﻟﻛرﺑون اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋﻠﻰ أﻗل درﺟﺔ ﺣرارة ﻓﻲ وﺟود وﻓرة ﻣن
اﻟﻬواء اﻟطﻠق وذﻟك ﻟﻣﻧﻊ اﺧﺗزال أوﻛﺳﯾد اﻟﺣدﯾدﯾك ،ﺑﻌد ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﻣﯾد ﯾﺗم ﺗﺑرﯾد اﻟﺟﻔﻧﺔ ﻓﻲ ﻣﺟﻔف
ﻟﻣدة ﻧﺻف ﺳﺎﻋﺔ ﺛم زن اﻟﺟﻔﻧﺔ ﺑدﻗﺔ وأﻋد ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺣرق واﻟﺗﺑرﯾد واﻟوزن ﺣﺗﻰ اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ
وزن ﺛﺎﺑت.
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
0.6996ﺟم اﻟﻌﺎﻣل اﻟوزﻧﻲ
وزن أﯾون اﻟﺣدﯾد) =(Feوزن اﻟراﺳب × 0.6996
)Wt (Fe )Wt (Fe
0
0 = ) (Fe = × 100 × 100
)Wt ( sample 0.65
ﺗﺟرﺑﺔ )(5
ﺗﻘ ــدﯾر اﻟﻧﯾﻛ ــل ﻋﻠ ــﻰ ﻫﯾﺋ ــﺔ ﻣﻌﻘ ــد ﺛﻧ ــﺎﺋﻲ ﻣﺛﯾ ــل ﺟﻼﯾوﻛﺳ ــﯾم ) (DMGﯾﻌﺗﺑ ــر ﺛﻧ ــﺎﺋﻲ ﻣﺛﯾ ــل ﺟﻼﯾوﻛﺳ ــﯾم ﻣ ــن أﻗ ــدم
اﻟﻣرﺳﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ اﻟﻣﻌروﻓﺔ وﻣﻊ ذﻟك ﻓﻬو ﻻ ﯾزال ﻣن اﺣﺳﻧﻬﺎ ﻷﻧﻪ ﺣﻣض ﻋﺿوي ﺿﻌﯾف
(CH3C ═ NOH)2ﻗﻠﯾل اﻟذو ﺑﺎن ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﻓﯾﻌطﻲ أﯾوﻧﺎً واﺣداً ﻣن اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﻋﻧد ﺗﺄﯾﻧﻪ.
214
H3C − C = N − O− H3C − C = N − OH
وﯾــذوب ﻫــذا اﻟﻣرﺳــب ﻛــذﻟك ﻓــﻲ اﻟﻛﺣــول ﻟــذا ﯾﺳــﺗﺧدم ﻣﺣﻠــول اﻟﻛﺣــوﻟﻲ ﺑﺻــورة ﺧﺎﺻــﺔ ﻟﺗرﺳــﯾب ﻛــل ﻣــن اﻟﻧﯾﻛــل
واﻟﺑﻼدﯾـوم ) (Ni & Pdﻛﻣﯾـﺎً ﻓﺎﻟﻧﯾﻛـل ﯾﺗرﺳـب ﻛﻣﯾـﺎً ﻓـﻲ ﻣﺣﺎﻟﯾـل ﻗﺎﻋدﯾـﺔ ﺑﻬﯾدروﻛﺳـﯾد اﻷﻣوﻧﯾـوم ﺑﯾﻧﻣـﺎ ﯾﺗرﺳـب
اﻟﺑﻼدﯾـوم ﻓــﻲ ﻣﺣﺎﻟﯾــل ﺣﺎﻣﺿــﯾﺔ ﺗﺣﺗــوي ﻋﻠــﻰ %5ﻣــن ﺣﻣــض HClأن ﻋﻣﻠﯾــﺔ ﺗرﺳــب اﻟﻧﯾﻛــل ﺗــﺗم ﻋﻧــدﻣﺎ ﯾﺗﺣــد
اﻟﻧﯾﻛل ﻣﻊ ﺟزﺋﯾﯾن ﻣن ﺛﻧﺎﺋﻲ ﺟﻼﯾوﻛﺳﯾم وﯾﺗﺣرر أﯾوﻧﯾن ﻣن اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﻟﯾﺗﻌﺎدﻻن ﻣـﻊ اﻟزﯾـﺎدة ﻣـن ﻫﯾدروﻛﺳـﯾد
اﻷﻣوﻧﯾوم ،وﯾﺗﻛـون راﺳـب أﺣﻣـر ﻣـن ﻣﻌﻘـد اﻟﻧﯾﻛـل ﻣـﻊ ﺛﻧـﺎﺋﻲ ﻣﺛﯾـل ﺟﻼﯾوﻛﺳـﯾم ﻗﻠﯾـل اﻟـذوﺑﺎن ﻓـﻲ اﻟﻣـﺎء،وﯾﻣﻛن
ﺗﺟﻔﯾﻔﻪ ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة )110 cـ(120 c
° °
ﺟﻼﯾو ﻛﺳﯾم )ﺣواﻟﻲ 30ـ35ﻣل( ،ﺛم أﺿف ﻗطرات ﻣن ﻣﺣﻠول اﻷﻣوﻧﯾﺎ اﻟﻣﺧﻔف ﻣﻊ اﻟﺗﺣرﯾك
اﻟﻣﺳﺗﻣر إﻟﻰ أن ﯾﺗم اﻟﺗرﺳﯾب ،وﺗﺑﻘﻰ زﯾﺎدة طﻔﯾﻔﺔ ﻣن اﻷﻣوﻧﯾﺎ ﯾﺗم اﻻﺳﺗدﻻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣن راﺋﺣﺔ
اﻟﻣوﻧﯾﺎ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻣن اﻟﻣﺣﻠول.
ـ دع اﻟراﺳب ﯾرﻛد ﻓﻲ اﻟﻛﺄس ﻓوق ﺣﻣﺎم ﺑﺧﺎري ﻟﻣدة ﻧﺻف ﺳﺎﻋﺔ ﺛم أﻓﺣص اﻟﻣﺣﻠول ﻟﻠﺗﺄﻛد ﻣن
إﻛﺗﻣﺎل اﻟﺗرﺳﯾب وﯾﺗم ذﻟك ﺑﻌد أن ﯾﺧﻔف اﻟراﺳب اﻷﺣﻣر ،ﯾؤﺧذ 1ﻣل ﻣن اﻟﻣﺣﻠول
اﻟﻣرﺳب ﺑﺎﻟﻣﺎﺻﺔ ﺛم أدﺧل ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﻣﺎﺻﺔ إﻟﻰ اﻟﻣﺣﻠول ﺧﻼل اﻟراﺳب ﺛم دع اﻟﻣﺣﻠول ﯾﺧرج
ﻣن اﻟﻣﺎﺻﺔ ﻓﺈذا ﺗﻛون
راﺳب ﺟدﯾد ﺧﻼل اﻟﻣﺣﻠول ﯾﺗم إﺿﺎﻓﺔ )5ﻣل ﻣن اﻟﻣرﺳب( ،ﻣﻊ اﻟﺣذر اﻟﺷدﯾد ﻣن دﺧول ﺟزء
215
ﻣن اﻟراﺳب ﺧﻼل اﻟﻣﺎﺻﺔ وﻋﻧد ﺳﺣب اﻟﻣﺎﺻﺔ ﯾﺗم ﻏﺳل ﻣن ﻋﻠق ﺑﻬﺎ ﻣن اﻟراﺳب داﺧل اﻟﻛﺄس .
ـ ﯾﺗرك اﻟراﺳب ﯾﺳﺗﻘر ﻟﻣدة ﺳﺎﻋﺔ وﯾﺑرد اﻟﻣﺣﻠول ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت وﯾﻧﺑﻐﻲ أن ﯾﻛون اﻟﻣﺣﻠول راﺋق
وﻋدﯾم اﻟﻠون ،اﻷوﺟب اﻟﻛﺷف ﻋن اﻛﺗﻣﺎل اﻟﺗرﺳﯾب ﻣرة أﺧرى .
ـ ﯾﺗم ﺗرﺷﯾﺢ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﺑﺎرد ﺧﻼل ﺟﻔﻧﺔ ﻛوج أوﺟﻔﻧﺔ زﺟﺎج ﻣﺳﺎﻣﻲ )ﻫﻲ اﻟﻣﻔﺿﻠﺔ( ﻣﺳﺧﻧﺔ ﻣﺳﺑﻘﺎ
ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة ﺗﺗراوح ﻣﺎ ﺑﯾن ) 110 cـ (120 cﻟﻣدة دﻗﯾﻘﺔ وﻣﺑردة ﻓﻲ ﻣﺟﻔف وﻣوزوﻧﺔ ﺑدﻗﺔ
° °
ـ ﯾﺗم ﻏﺳل اﻟراﺳب ﺑواﺳطﺔ اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر اﻟﺑﺎرد إﻟﻰ أن ﺗزول أﯾوﻧﺎت اﻟﻛﻠور ﺗﻣﺎﻣﺎً )وﯾﺗم اﻟﺗﺄﻛد ﻣن
ذﻟك ﺑﻔﺣص اﻟراﺷﺢ ﺑﻣﺣﻠول ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ(
ـ ﺗﺟﻔف اﻟﺑوﺛﻘﺔ أو اﻟﺟﻔﻧﺔ ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣرارة ) 110 cـ (120 cﻓﻲ ﻓرن ﺗﺟﻔﯾف ﻟﻣدة
° °
) 45ـ 60دﻗﯾﻘﺔ ( ﺛم ﺗﺑرد ﻓﻲ ﻣﺟﻔف ﺛم ﺗوزن ﺑدﻗﺔ وﯾﺗم ﺗﻛرار اﻟﺗﺳﺧﯾن واﻟﺗﺑرﯾد واﻟوزن
ﺣﺗﻰ اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ وزن ﺛﺎﺑت
اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت:
=0.2033ﺟم اﻟﻌﺎﻣل اﻟوزﻧﻲ ﻟﻠﻧﯾﻛل)= (Ni
216
أﺳﺋﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﻟﺑﺎب اﻟﺳﺎدس
س/1ﻋرف اﻻﺗﻲ:
2ـ اﻟﺗﻬﺿم 1ـ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ
4ـ اﻟﺗﺑﻌﺗر 3ـ اﻻﻣﺗزاز
س /2ﺗﻛﻠم ﻋن اﻻﺗﻲ:
2ـ ﻏﺳﯾل اﻟرواﺳب 1ـ ﻣﯾﻛﺎﻧﯾﻛﯾﺔ اﻟﺗرﺳﯾب
4ـ اﻟﺗرﺷﯾﺢ 3ـ ﺗﺟﻔﯾف اﻟرواﺳب
س /3ﻣﺎﻫﻲ اﻟﺷروط اﻟواﺟب ﻣراﻋﺎﺗﻬﺎ ﻋﻧد ﺗﻘدﯾر اﯾون اﻟﻛﻠورﯾدﻓﻲ ﺻورة ﻛﻠورﯾد ﻓﺿﺔﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل
اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ
س /4ﻋدد طرق اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟوزﻧﻲ ﻣﻊ ﺷرح اﺣدى ﻫذة اﻟطرق ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﯾل.
س /5ﻋﻠل ﻟﻣﺎﯾﺎﺗﻲ:
1ـ ﻻ ﯾﺗم ﺗﺣﻣﯾص ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺑﺎرﯾوم اﻟﻲ درﺟﺎت اﻟﺣرارة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ﻋﻧد ﺗﻘدﯾر اﻟﻛﺑرﯾﺗﺎت ﻋﻠﻲ
ﺻورة ﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺑﺎرﯾوم
2ـ ﺗﺟرأ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗرﺳﯾب اﻟﻛﺑرﯾﺗﺎت ﻣن اﻟﻣﺎﺣﺎﻟﯾل اﻟﺳﺎﺧﻧﺔ
3ـ ﯾﺳﺗﺧدم ﻣﺣﻠول اﻛزاﻻت اﻻﻣوﻧﯾوم ) (%1ﻛﻣﺣﻠول ﻏﺳﯾل ﻟراﺳب اﻛزاﻻت اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم
4ـ ﯾﺗم اﺿﺎﻓﺔ ﻣﺎء اﻟﺑروم او ﺣﻣض اﻟﻧﯾﺗرﯾك اﻟﻲ ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻧدا ﺗرﺳﯾب اﻟﺣدﯾد ﻋﻠﻲ
ﻫﯾﺋﺔ اﻛﺳﯾد اﻟﺣدﯾدﯾك
217
5ـ ﯾﻔﺿل ان ﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗرﺳﯾب اﯾون اﻟﻛﻠوراﯾد ﻋﻧدﻣﺎ ﯾرﺳب ﻋﻠﻲ ﻫﯾﺋﺔ ﻛﻠورﯾد ﻓﺿﺔ ﻓﻲ
ﻣﻛﺎن ﻣظﻠم
6ـ ﻻ ﯾﺳﺗﻌﻣل اﻟﻣﺎء اﻟﻧﻘﻲ ﻓﻲ ﻏﺳﯾل راﺳب ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ
س /6وزﻧﺔ ﻣﻘدارﻫﺎ 5.95ﺟم ﻣن ﺧﻠﯾط ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ) (AlCl3& FeCl3ﺗﻣت ﻣﻌﺎﻟﺟﺗﻬﺎ ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺎً
ﺑطرﯾﻘﺔ اﻟﺗرﺳﯾب ﻓﺗم ﺗﺣول ﻫذﻩ اﻟﻛﻠورﯾدات ﻓﻲ اﻟﺧﻠﯾط إﻟﻰ أﻛﺎﺳﯾد ﻣﺎﺋﯾﺔ وﺟﻔف ﺑﺎﻟﺣرق ﻋﻠﻰ
ﻫﯾﺋﺔ Fe2O3و Al2O3ﻓﻛﺎن وزن ﺧﻠﯾط اﻷﻛـﺎﺳﯾد 2.62ﺟم أﺣﺳب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻛل ﻣن
اﻟﺣدﯾد Feو Alاﻷﻟوﻣﻧﯾوم ؟
س /7ﺗﻣت اذاﺑﺔﻋﯾﻧﺔ ﻣن ﺧﺎﻣﺎت اﻟﺧﺎرﺻﯾن ﺗزن 1.000ﺟم وﺗم ﺗرﺳﯾب اﻟﺧﺎرﺻﯾن ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ
ﻓوﺳﻔﺎت ووزن ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ ) (Zn2P2O7وﻛﺎن وزن ) (Zn2P2O7ﻫو 0.6611ﺟم أﺣﺳب
اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠﺧﺎرﺻﯾن ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ ؟
س /8أدﯾﺑت ﻋﯾﻧﺔﻣن اﻟﺣدﯾد ﺗزن 0.2010ﺟرام وﺑﻌد ﺗﺄﻛﺳد اﻟﺣدﯾد اﻟﺛﻧﺎﺋﻲ ﻓﻲ اﻟﻧﻣوذج إﻟﻰ ﺣدﯾد
ﺛﻼﺛﻲ رﺳب اﻟﺣدﯾد اﻟﺛﻼﺛﻲ ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺣدﯾدﯾك Fe(OH)3ورﺷﺢ
اﻟراﺳب وا ٕ ﺣرق ﻓﻲ درﺟﺔ ﺣرارة 01000م ﻓﺗﺣول إﻟﻰ Fe2O3وﺗم وزﻧﻪ ﻓوﺟد وزﻧﻪ
0.1106ﺟم أﺣﺳب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠﺣدﯾد ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ.
س /9إذا ﻛﺎن اﻟﻌﺎﻣل اﻟوزﻧﻲ ﻟﺗﺣﻠﯾل ﻣﻌﯾن ﯾﺳﺎوي 0.3427ﺟم ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺗﯾن اﻟﺗﺎﻟﯾﺗﯾن:
ﻛل 0.01ﺟم ﻣن اﻟراﺳب = %1ﻣن اﻟﻣﺎدة اﻟﻣطﻠوب ﺗﺣﻠﯾﻠﯾﻬﺎ.
اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﺗﺳﺎوي ﺿﻌف وزن اﻟراﺳب.
ﻓﻣﺎ ﻫو وزن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ ﻛل ﺣﺎﻟﺔ ﻣن اﻟﺣﺎﻻت اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ؟
س /10ﻛم ﻣﻠﻠﺗر ﻣن ﻣﺣﻠول ﻛﻠورﯾد اﻟﺑﺎرﯾوم )ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ90ﺟم BaCl2.2H2Oﻓـﻲ واﺣـد ﻟﺗـر( ﯾﺟـب إﺿـﺎﻓﺗﻪ
ﻟﺗرﺳ ــﯾب اﻟﻛﺑرﯾﺗ ــﺎت )(SO4-2ﻋﻠ ــﻰ ﻫﯾﺋ ــﺔ ﻛﺑرﯾﺗ ــﺎت ﺑ ــﺎرﯾوم BaSO4ﻣ ــن ﻣﺣﻠ ــول ﻋﯾﻧ ــﺔ ﺗﺣﺗ ــوي ﻋﻠ ــﻰ 10ﺟ ــم
ﻣن) Na2SO4.10H2Oﻛﺑرﯾﺗﺎت اﻟﺻودﯾوم اﻟﻣﺎﺋﯾﺔ(
س /11ﻋﻧد ﺗﺣﻠﯾل ﻋﯾﻧﺔ ﻣن اﻟﻔﻠدﺳﺑﺎراﻟذي ﯾزن 0.5ﺟم وﺟـد أن وزن ﺧﻠـﯾط ﻛﻠورﯾـدات اﻟﺻـودﯾوم واﻟﺑوﺗﺎﺳـﯾوم
ﯾﺳﺎوي 0.118ﺟم وﻋﻧد ﻣﻌﺎﻣﻠﻪ ﻫذﻩ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﻣﺣﻠول ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ ﯾﻌطﻲ 0.2451ﺟم
ﻣن ﻛﻠورﯾد اﻟﻔﺿﺔ أﺣﺳب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻛﻼ ﻣن)(K2O&Na2O
س /12أﺣﺳب اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠﻔﻠور) (Fﻓﻲ ﻋﯾﻧﺔ ﻣن ﻓﻠورﯾد ذاﺋب وزﻧﻪ 1.205ﺟرام إذا أﻋطﻰ
راﺳﺑﺎً ﻣن ﻓﻠورﯾد اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم وزﻧﻪ 0.4953ﺟم
س /13ﻟدﯾك ﻋﯾﻧﺔ ﻏﯾر ﻧﻘﯾﺔ ﻣن ﻣﻠﺢ ﻣور أﺷرح اﻟﺧطوات اﻟﺗﻲ ﺗﺗﺑﻌﻬﺎ ﻟﺗﻌﯾﯾن اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠﺣدﯾد ﻓﻲ
ﻫذا اﻟﻣﻠﺢ
218
اﻟﻣﻼﺣﻘﺎت
ﻗﯾﻣﺔ ) ( pK a = _ Logk a ﺗﺎﺑث اﻟﺗﻔﻛك K a اﻟرﻣز اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ اﺳم اﻟﺣﻣض ت
4.76 K = 1.75 × 10 −5 CH 3 COOH ﺣﻣض اﻟﺧﻠﯾك 1
_
K1 = 4.3 × 10 7 H 2 CO 3 ﺣﻣض اﻟﻛرﺑوﻧﯾك 2
6.4
_
10.3 K2 = 4.8 × 10 11
_
K1 = 7.5 × 10 3 H 3 PO 4 ﺣﻣض اﻟﻔوﺳﻔورﯾك 3
2.1
_
_
12.3 K 3 = 4.8 × 10 13
H4Y
_
K1 = 1.0 × 10 2 ﺣﻣض اﺛﻠﯾن ﺛﻧﺎﺋﻲ اﻣﯾن رﺑﺎﻋﻲ ﺣﻣض 4
2.0
K2 = 2.16 ×10
_
3 اﻟﺧﻠﯾك EDTA
2.7
_
6.2 K 3 = 5.8 × 10 7
_
10.3 K4 = 4.6 × 10 11
219
ﺛواﺑث اﻟﺗﻔﻛك ﻟﺑﻌض اﻟﻘواﻋد ﻋﻧد ) ° 25م(
ﻗﯾﻣﺔ ) ( pK b = _ Logk b ﺗﺎﺑث اﻟﺗﻔﻛك K a اﻟرﻣز اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ اﺳم اﻟﻘﺎﻋد ت
PKb = 4.74 K = 1.78 × 10_ 5 NH 3 اﻻﻣوﻧﯾﺎ 1
PK b = 8. 04 K = 9 .1 × 10 _ 9 NH 2 OH ﻫﯾدورﻛﺳﯾل اﻣﯾن 2
PK b = 3. 35 K = 4.4 × 10 _4 CH 3 NH 2 ﻣﯾﺛﺎﺗﻠﻲ اﻣﯾن 3
PK b = 3. 33 K = 4 .6 × 10 _ 4 C 2 H 5 NH 2 اﯾﺛﺎﯾل اﻣﯾن 4
PK b = 12 . 79 K = 1.6 × 10 _ 13 Mn ( OH ) 2 ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﻣﻧﺟﻧﯾز 5
PK b
= 32 . 79 K = 1.6 × 10 _ 33 Al ( OH ) 3 ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻻﻟوﻣﻧﯾوم 6
PK b
= 36 K = 1 × 10 _ 36 Fe ( OH ) 3 ﻫﯾدروﻛﺳﯾد اﻟﺣدﯾدﯾك 7
PK b = 13 . 85 K = 1.4 × 10 _ 14 NH2CONH
2 اﻟﯾورﯾﺎ 8
ﺣﺿﯾر ﻣﺣﺎﻟﯾل ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ﻟﺑﻌض اﻟﻣواد اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﻟﺋﯾﺔ اﻟﺷﺎﺋﻌﺔ أﻻﺳﺗﺧدام ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ اﻟﺣﺟﻣﻲ
ﺗﺣﺿﯾر 0.1ﻣوﻻرى ﻣن ﺗﺣﺿﯾر 1ﻣوﻻرى ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ ﻟﺗر اﻟوزن اﻟرﻣز اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ اﻟﻣﺎدة
اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ 1ﻟﺗر اﻟﺟزﺋﻲ
ﯾﺗم اداﺑﺔ 106ﺟم ﻣن اﻟﻣﺎدة ﯾﺗم اداﺑﺔ 106ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﻣﻘطرة ﺗم 106 N a 2 CO 3 ﻛرﺑوﻧﺎت
ﻓﻲ 1000ﻣل ﻣﻘطر اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ ﺻودﯾوم
ﯾﺗم اداﺑﺔ 8.4ﺟم ﻣن اﻟﻣﺎء ﯾﺗم اداﺑﺔ 84ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺗم 84 NaHCO3 ﺑﯾﻛرﺑوﻧﺎت
ﻓﻲ 1000ﻣﺎء ﻣﻘطر اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ ﺻودﯾوم
ﯾﺗم اداﺑﺔ 106ﺟم ﻣن اﻟﻣﺎدة ﯾﺗم اداﺑﺔ 40ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﻣﻘطرة ﺗم 40 N a OH ﻫﯾدروﻛﺳﯾد
ﻓﻲ 1000ﻣل ﻣﻘطر اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ ﺻودﯾوم
ﯾﺗم اداﺑﺔ 4.0ﺟم ﻣن اﻟﻣﺎء ﯾﺗم اداﺑﺔ 84ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺗم 58.5 N a CL ﻛﻠورﯾد ﺻودﯾوم
ﻓﻲ 1000ﻣﺎء ﻣﻘطر اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ
ﯾﺗم اداﺑﺔ 5.85ﺟم ﻣن ﯾﺗم اداﺑﺔ 74.56ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﻣﻘطرة ﺗم 74.56 KCl ﻛﻠورﯾد ﺑوﺗﺎﺳﯾوم
اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ 1000ﻣل ﻣﻘطر اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ
ﯾﺗم اداﺑﺔ 5.61ﺟم ﻣن اﻟﻣﺎء ﯾﺗم اداﺑﺔ 56.1ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺗم 56.1 KOH ﻫﯾدروﻛﺳﯾد
ﻓﻲ 1000ﻣﺎء ﻣﻘطر اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ ﺑوﺗﺎﺳﯾوم
ﯾﺗم اداﺑﺔ 1.942ﺟم ﻣن ﯾﺗم اداﺑﺔ 194.2ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﻣﻘطرة ﺗم 194.20 KCrO 4 ﻛروﻣﺎت
اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ 1000ﻣل ﻣﻘطر اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
ﯾﺗم اداﺑﺔ 2.9419ﺟم ﻣن ﯾﺗم اداﺑﺔ 294.19ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر 294.19 K 2 Cr 2 O 7 ﺗﺎﻧﻲ ﻛروﻣﺎت
اﻟﻣﺎء ﻓﻲ 1000ﻣﺎء ﻣﻘطر ﺗم اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
ﯾﺗم اداﺑﺔ 6.987ﺟم ﻣن ﯾﺗم اداﺑﺔ 169.87ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﻣﻘطرة 169.87 AgNO 3 ﻧﺗرات اﻟﻔﺿﺔ
220
اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ 1000ﻣل ﻣﻘطر ﺗم اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ
ﯾﺗم اداﺑﺔ 1.5804ﺟم ﻣن ﯾﺗم اداﺑﺔ 158.04ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر 158.04 KMnO 4 ﺑرﻣﻧﺟﺎﻧﺎت
اﻟﻣﺎء ﻓﻲ 1000ﻣﺎء ﻣﻘطر ﺗم اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
ﯾﺗم اداﺑﺔ 106ﺟم ﻣن اﻟﻣﺎدة ﯾﺗم اداﺑﺔ 106ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﻣﻘطرة ﺗم 166.01 KI ﯾودﯾد
ﻓﻲ 1000ﻣل ﻣﻘطر اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
ﯾﺗم اداﺑﺔ 2.14ﺟم ﻣن اﻟﻣﺎء ﯾﺗم اداﺑﺔ 214ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر ﺗم 214 KIO 3 ﯾودات
ﻓﻲ 1000ﻣﺎء ﻣﻘطر اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم
ﯾﺗم اداﺑﺔ 1.2607ﺟم ﻣن ﯾﺗم اداﺑﺔ 126.07ﺟرام ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﻣﻘطرة 126.07 H 2C 2O 4 2H 2O ﺣﻣض
اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ 1000ﻣل ﻣﻘطر ﺗم اﻛﻣل اﻟﺣﺟم اﻟﻰ 1ﻟﺗر ﺣﺗﻰ اﻟﻌﻼﻣﺔ اﻻﻛزﻟﯾك
ﺑﻌض اﻟﺧواص اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ واﻟﻔﯾزﯾﺎﺋﯾﺔ ﻟﻼﺣﻣﺎض واﻟﻘواﻋد اﻟﻣرﻛزةو اﻟﺣﺟم اﻟﻣطﻠوب ﻟﺗﺣﺿﯾر1ﻣوﻻري ﻓﻲ ﺣﺟم 1ﻟﺗر
اﻟﺣﺟم اﻟﻣطﻠوب ﻟﺗﺣﺿﯾر اﻟﻧﺳﺑﺔاﻟﻣﺋوﯾ اﻟﻛﺛﺎﻓﺔ اﻟﻌﯾﺎرﯾﺔ اﻟﻣوﻻرﯾﺔ اﻟوزن اﻟرﻣز اﺳم اﻟﺣﻣض أو
ﻣﺣﻠول 1 Mﻓﻲ 1ﻟﺗر ة% )(d )(N )(M اﻟﺟزﯾﺊ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ اﻟﻘﺎﻋدة اﻟﻣرﻛزة
g/mol
575ﻣل ﻓﻲ 1000ﻣﺎء 99.7 1.06 17.4 17.4 60.05 CH 3 COOH ﺣﻣض اﻟﺧﻠﯾك
ﻣﻘطر
83.3ﻣل ﻓﻲ 1000ﻣﺎء 36 1.18 11.63 11.63 36.5 HCL ﺣﻣض
ﻣﻘطر اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك
62.5ﻣل ﻓﻲ 1000ﻣﺎء 70.0 1.41 16 16 63 HNO 3 ﺣﻣض اﻟﻧﯾﺗرﯾك
ﻣﻘطر
55.5ﻣل ﻓﻲ 1000ﻣﺎء 96 1.84 36 18 98.08 H 2 SO 4 ﺣﻣض
ﻣﻘطر اﻟﻛﺑرﯾﺗﯾك
68.02ﻣل ﻓﻲ 1000ﻣﺎء 98.00 1.69 44 14.7 98.00 H 3 PO 4 ﺣﻣض
ﻣﻘطر اﻟﻔوﺳﻔورﯾك
135ﻣل ﻓﻲ 1000ﻣﺎء 29.0 0.90 7.4 7.4 35.05 NH 4 OH ﻫﯾدروﻛﺳﯾد
ﻣﻘطر اﻻﻣوﻧﯾوم
221
ﺑﻌض اﻟﺗﺣوﯾﻼت ﻟوﺣدات اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﻣوﻻرى
1mol / L × 10 3 × 2 = mmol / 2L 1m o l / L × 1 0 3 = m m o l / L
1mol / L × 10 3 1mol / L × 10 3
= mmol / 0.25L = mmol / 0.5L
4 2
1m ol / L × 10 3 1mol / L × 10 3
= m m ol / 0.05L = mmol / 0.1L
20 10
1ml / L × 10 3 1mol / L × 10 3
= mmol / 0.02L = mmol / 0.025L
50 40
1mol / L × 10 3 1mol / L × 103
= mmol / 0.005L = mmol / 0.01L
200 100
1mol / L × 10 3 1mol / L × 10 3
= mmol / 0.0005L = mmol / 0.001L
2000 1000
g / L × 10 3 = m g / L....(ppm) m g /L × 10 3
= µg /L
µg / L µg/L ×103 = ng/L
= µg /1ml....(ppm)
1000
222
اﻟﻣراﺟﻊ
اﻟﻣراﺟﻊ اﻟﻌرﺑﯾﺔ:
1ﻧزار ﻓؤاد ﺟﺎداﷲ وﻋﻘﺎب اﻟﻌزام وﻋﺑداﻟﻣﺟﯾد اﻟﺷﺎﻋروﻋرﺳﺎن اﻟﻣﻧﺳﻲ)1994م(:اﻟﻛﯾﻣﯾﺎءاﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ
ـ
)ﻋﻣﻠﻲ( داراﻟﻣﺳﺗﻘﺑل ﻟﻠﻧﺷرواﻟﺗوزﯾﻊ .اﻷردن.
2ـ ﺟﯾﻣس ﺑرادى وﺟﯾرار دﻫﯾوﻣﺳﺗون:اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﻌﺎﻣﺔـ اﻟﻣﺑﺎدئ واﻟﺑﻧﯾﺔ)اﻟﺟزء اﻻول( ـ
ﺗرﺟﻣﺔ .ﺳﻠﺳﻣﺎن ﻋﯾﺳﻲ ﺳﻌﺳﻊ وﻣﺄﻣون ﻋﯾﺳﻲ ﺣﻠﺑﻲ)1990م(.ﻣرﻛز اﻟﻛﺗب اﻷردﻧﻲ .اﻷردن.
3ـ ﺳﻣﯾرﻣﺻطﻔﻲ اﻟﻣدﻧﻲ)1993م( :أﺳﺎﺳﯾﺎت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﻌﺎﻣﺔ.اﻟﻧﺷر اﻟﻌﻠﻣﻲ واﻟﻣطﺎﺑﻊ ـ
ﺟﺎﻣﻌﺔ اﻟﻣﻠك ﺳﻌود .اﻟﻣﻣﻠﻛﺔ اﻟﻌرﺑﯾﺔ اﻟﺳﻌودﯾﺔ.
4ـ دوﻧﺎﻟد.ح.ﺑﯾﺗرزﯾك وﻛﻼﯾد وﻓراﻧك:اﻟﻛﯾﻣﯾﺎءاﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ـ ﺗرﺟﻣﺔ.ﻋﺑداﻟﻣطﻠب ﺟﺎﺑر
وﺳﻠﯾﻣﺎن ﺳﻌﺳﻊ )1984م(:ﻣﻧﺷورات ﻣﺟﻣﻊ اﻟﻠﻐﺔ اﻟﻌرﺑﯾﺔ اﻷردﻧﻲ .اﻷردن
5ـ ﻣوﯾد ﻗﺎﺳم اﻟﻌﺑﺎﺟﻲ وﺛﺎﺑت ﺳﻌﯾد اﻟﻐﺑﺷﺔ :اﺳس اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ) اﻟطﺑﻌﺔ أﻻوﻟﻲ( ﻣدرﯾﺔ
داراﻟﻛﺗب ﻟﻠطﺑﺎﻋﺔ واﻟﻧﺷرـ ﺟﺎﻣﻌﺔ اﻟﻣوﺻل .اﻟﻌراق
6ـ ﻗﺎﺳم ﻛﺎﻣل ﻣﺣﻣد وﻋﺑداﻟﺳﻼم ﻋﻠﻲ ﻣﯾﻬوب)1988م(:اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﻣﻌﻣﻠﯾﺔ.اﻟداراﻟﻌرﺑﯾﺔ ﻟﻠﻛﺗﺎب.
ـ 7أﺣﻣد ﻓوز ي ﯾوﺳف):(1993أﺟﻬزة وطرق ﺗﺣﻠﯾل اﻟﺗرﺑﺔ واﻟﻣﯾﺎﻩ.اﻟﻧﺷر اﻟﻌﻠﻣﻲ واﻟﻣطﺎﺑﻊ ـ
ﺟﺎﻣﻌﺔ اﻟﻣﻠك ﺳﻌود .اﻟﻣﻣﻠﻛﺔ اﻟﻌرﺑﯾﺔ اﻟﺳﻌودﯾﺔ.
8ـ ﺟﻣﺎل ﻣﺣﻔوض وﻋﺻﺎم اﻟﻘﻠق )اﻟطﺑﻌﺔ أﻻوﻟﻲ( :اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ.ﺟﺎﻣﻌﺔ دﻣﺷق ـ ﺳورﯾﺎ
223
اﻟﻧﺷر اﻟﻌﻠﻣﻲ واﻟﻣطﺎﺑﻊ ـ.أﺳﺎﺳﯾﺎت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﻌﺎﻣﺔ:(م1993) ـ ﺳﻣﯾر ﻣﺻطﻔﻲ اﻟﻣدﻧﻲ9
اﻟﻣﻣﻠﻛﺔ اﻟﻌرﺑﯾﺔ اﻟﺳﻌودﯾﺔ. ﺟﺎﻣﻌﺔ اﻟﻣﻠك ﺳﻌود
ﻣﺑﺎدئ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ـ ﻣﻧﺷورات:(م1998) ـ ﻣﺣﻣد ﯾﻣن ﺳﻣرة و ﺧﻠﯾل ﻣﺣﻣود طﺑﯾل10
ﻟﯾﺑﯾﺎ. ﺟﺎﻣﻌﺔ ﻋﻣر اﻟﻣﺧﺗﺎر ـ اﻟﺑﯾﺿﺎء
.اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ:( ـ ﺳﻌد اﻟدﯾن زﯾﺎن و ﻣﺣﻣود زﯾد و ﻣﺣﻣد طﻠﻌت ﺷﻔﯾق )اﻟطﺑﻌﺔ أﻻوﻟﻲ11
ﻣﺻر. اﻻﺳﻛﻧدرﯾﺔ. دار اﻟﻣطﺑوﻋﺎت اﻟﺟدﯾدة
ﻣﺑﺎدئ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ـ ﻣﻧﺷورات ﺟﺎﻣﻌﺔ ﺣﻠب ـ:(م1976) ـ ﻋﺑد اﻟﻌزﯾز رﻣﺿﺎن12
ﺳورﯾﺎ. ﺣﻠب
ﻣروان ﻛﻣﺎل وﻋﺎدل ﺟرار وﯾﺣﯾﻰ اﻟزوو. اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﻌﺎﻣﺔ ـ ﺗرﺟﻣﺔ: ـ ﻓرﯾدرﯾك ﻟوﻧﺟو13
اﻷردن. ﻣﺟﻣﻊ اﻟﻠﻐﺔ اﻟﻌرﺑﯾﺔ اﻷردﻧﻲ:(م1981)وﺳﻠﯾﻣﺎن ﺳﻌﺳﻊ وﻋدﻧﺎن أﺑوﺻﺎﻟﺢ
:اﻟﻣراﺟﻊ أﻻﺟﻧﺑﯾﺔ
224
7-Gar.D.Christian (1980):Analytical chemistry (3nd Edition)..printed in the
United States America
225