Professional Documents
Culture Documents
Equilibrio Químico
Equilibrio Químico
Processos reversibles són aquells que es produeixen en els dos sentits, és a dir, els reactius
donen els productes i estos també reaccionen donant els reactius.
Exemple: I2 (g) + H2 (g)
2 HI (g)
En els processos reversibles, al cap d’un temps s’assolix un estat, anomenat estat d’equilibri, en el
qual la velocitat de reacció directa i inversa són iguals, i es mantenen constants les concentracions
dels reactius i productes.
Este equilibri, és un equilibri dinàmic, és a dir, les molècules segueixen reaccionant en els dos
sentits però les propietats macroscòpiques (concentració, pressió etc) es mantenen constants.
L’estat d’equilibri s’assolix només en sistemes tancats.
Recipient tancat: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Recipient obert: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g), el CO2 s’escapa a l’ atmosfera i no pot assolir-se
l’equilibri
Exercicis 1 i 2 Complementaris 1 i 2
-1-
3. La constant d’equilibri en funció de les pressions parcials: Kp. Relació
entre Kc i Kp
La pressió total (PT) d’una mescla de gasos (A, B, etc) es pot calcular així:
nT · R ·T
PT = PA + PB + ··· / PT · V = nT · R · T PT =
V
La pressió parcial de cada gas (PA, PB, etc) es pot calcular així:
n A · R ·T nA
PA · V = nA · R · T PA / PA = X A · PT on X A
V nT
En reaccions on intervenen gasos també es pot expressar la constant d’equilibri en funció de les
pressions parcials. En este cas la constant d’equilibri s’anomena Kp.
PHI2
Exemple: I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) KP
PH 2 · PI 2
4. Equilibris heterogenis
Els equilibris homogenis són tots aquells en els quals els reactius i els productes estan en el
mateix estat físic.
Exemple: I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) (equilibri homogeni)
En els equilibris heterogenis, no tots els components de la reacció estan en el mateix estat físic.
Exemple: C (s) + CO2 (g) 2 CO (g) (equilibri heterogeni)
En els equilibris heterogenis, els sòlids i els líquids purs no s’inclouen en l’expressió de la constant
d’equilibri perquè la seua densitat és constant i per tant la seua concentració també.
Exercici 3
aA + bB
cC Qc =
C c
Aa ·Bb
▪ Si Qc > Kc , el quocient (Qc) ha de disminuir fins a igualar-se a Kc. Per això [C] ha de disminuir
mentre que [A] i [B] han d’augmentar (desplaçament cap a l’esquerra).
▪ Si Qc = Kc , la reacció està en equilibri.
▪ Si Qc < Kc , el quocient (Qc) ha d’augmentar fins a igualar-se a Kc. Per això [C] ha d’augmentar
mentre que [A] i [B] han de disminuir (desplaçament cap a la dreta).
Igualment es pot utilitzar el quocient de pressions (Qp) i comparar-lo amb la Kp.
Exercici 4 Complementari 3
-2-
6. Plantejament dels problemes d’equilibri. Grau de dissociació i percentatge
en volum.
Considerem la reacció: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
inicial 1 mol (suposem) - -
equilibri 1-x x x
mols dissociats o que reaccionen
▪ Percentatge en volum:
En gasos com “V” és proporcional a “n” ( P · V = n · R · T ), es compleix que:
% en volum = % en mols i este últim dividit per 100 és la fracció molar.
En l’exemple anterior; si sabem que hi ha un 80 % en volum de PCl5:
80 % en volum de PCl5 80 % en mols de PCl5
: 100
X PCl 5 = 0,8
►Si afegim un reactiu, per exemple A, A augmentarà, l’equilibri es desplaçarà cap a la dreta
perquè així es consumeix A i es contraresta l’augment de concentració de A.
► Per contra, si disminuïm la concentració d’un reactiu, per exemple A, l’equilibri es desplaçarà
cap a l’esquerra perquè així es forma A i es contraresta la disminució de concentració de A.
EXO
Donada la reacció: a A + b B E N DO
cC+dD ∆H 0
-4-
FORMULARI D’EQUILIBRI QUÍMIC
▪ Relació KP i KC : KP = KC · (RT) ∆n
Qc =
C c
( mateixa expressió que KC però les concentracions no són les de l’equilibri )
Aa ·Bb
- Si Qc Kc , el quocient (Qc) ha de disminuir fins a igualar-se a Kc. Per això [C] ha de disminuir
mentre que [A] i [B] han d’augmentar (desplaçament cap a l’esquerra).
- Si Qc = Kc , la reacció està en equilibri.
- Si Qc Kc , el quocient (Qc) ha d’augmentar fins a igualar-se a Kc. Per això [C] ha d’augmentar
mentre que [A] i [B] han de disminuir (desplaçament cap a la dreta).
-5-
RESOLUCIÓ DE PROBLEMES D’EQUILIBRI QUÍMIC
El més important és calcular la “x” del plantejament i podem dir que hi ha 5 casos:
▪ Quart cas: Donen el volum del recipient, la temperatura i la pressió total en l’equilibri.
Exemple: V = 5 L, T = 300 K, PT = 20 atm
PT ·V 20· 5
PT · V = nT · R · T nT = = = 4,06 mol
R ·T 0,082· 300
2
Si ens donen KP i la temperatura, prèviament calcularíem KC amb l’expressió: KP = KC · (RT) ∆n
A més dels 5 casos, estarien els problemes on hi ha un nou equilibri i els d’equilibris heterogenis.
-6-
EXERCICIS
1. Per a l’equilibri: 1 2 N2 (g) + 3 2 H2 (g) NH3 (g) KC = 0,5 (mol/L)− a 350 oC.
1
4. Per a l’equilibri: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) KC = 800 (mol/L)−1 a 550 oC.
Indiqueu en cada apartat si correspon a una situació d’equilibri i en cas contrari, assenyaleu el
sentit en què es desplaçarà l’equilibri.
a) [ SO2 ] = 0,5 mol/L, [ O2 ] = 1 mol/L i [ SO3 ] = 10 mol/L.
b) [ SO2 ] = 0,5 mol/L, [ O2 ] = 2 mol/L i [ SO3 ] = 20 mol/L.
c) En un matràs de 1 L s’introdueix 1 mol de SO2, 0,25 mols d’O2 i 20 mols de SO3.
7. El clor es pot obtenir segons l’equació: 2 HCl (g) + ½ O2 (g) H2O (g) + Cl2 (g)
En un recipient de 5 litres s’introdueixen 0,14 mols de clorur d’hidrogen i una quantitat suficient
d’oxigen. Sabent que s’arriba a l’equilibri quan es formen 0,02 mols de clor i quan ha reaccionat el
14 % del O2 inicial, calculeu:
a) El nombre de mols de O2 en l’equilibri.
b) La constant d’equilibri en funció de les concentracions.
-7-
9. A 227 oC el NH3 (g) es dissocia parcialment segons l’equació: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
En un recipient de 5 L (en el qual prèviament s’ha fet el buit) mantingut a una temperatura de
227oC s’afegeix amoníac fins que la pressió inicial en el seu interior és de 8,2 atm.
Sabent que la pressió total és de 11,48 atm, calculeu:
a) El grau de dissociació de l’amoníac.
b) Les pressions parcials dels gasos en l’equilibri.
c) Les constants d’equilibri KP i KC.
10. En un matràs de 10 L s’introdueix 1 mol de N2O4 (g) i s’escalfa a 100 oC amb la qual cosa el
N2O4 (g) es dissocia parcialment segons l’equació: N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Sabent que a 100 oC, KC = 0,21 mol/L, calculeu:
a) La composició (en mols) de la mescla en l’equilibri.
b) La pressió total de la mescla en l’equilibri.
15. En un matràs de 5 L s’introdueix NaHCO3 (s) i s’escalfa a 120 oC amb la qual cosa el
NaHCO3(s) es descompon: 2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
a) Sabent que quan s’assoleix l’equilibri, la pressió total és de 2,26 atm, calculeu KP i a partir
d’aquesta, KC.
b) Si en el recipient de 5 L introduïm 50 g de NaHCO3 (s) i s’escalfa a 120oC:
b1) Quants grams de NaHCO3 (s) s’hauran descompost? I si introduïm 60 g? I 20 g?
b2) Quants grams de NaHCO3 (s) quedaran sense descompondre?
DADES.- Masses atòmiques: H=1; C=12; O=16; Na=23.
-8-
16. Per a l’equilibri: CO (g) + 3 H2 (g) H2O (g) + CH4 (g) ΔHo = - 230 kJ
Justifiqueu raonadament l’efecte que produiria sobre l’equilibri:
a) L’eliminació d’H2 (g).
b) Un augment de la pressió.
c) Una disminució de la temperatura.
d) L’addició d’un catalitzador.
18. Considereu el següent equilibri: Sn (s) + 2 H2O (g) SnO2 (s) + 2 H2 (g)
La constant d’equilibri Kp val 3,9·106 a 400 K i el seu valor és de 1,2·104 a 500 K. Contesteu
raonadament si, per a aconseguir major producció d’hidrogen, seran favorables les condicions
següents:
a) Augmentar la temperatura de treball.
b) Reduir el volum del reactor.
c) Introduir més H2O (g).
d) Eliminar SnO2 (s) a mesura que es va produint.
e) Afegir un catalitzador a l’equilibri.
19. Raoneu quines són les condicions de temperatura i pressió més adequades per a obtenir una
major quantitat de la substància subratllada:
a) N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H = - 92 kJ
b) CO (g) + H2 (g) C (s) + H2O (g) H = - 131 kJ
21. Per al procés: 2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g) es va determinar KP a vàries temperatures:
T (K) KP (atm)
500 4·10−5
700 3·10−11
a) Esbrineu si el procés anterior és endotèrmic o exotèrmic.
b) Si a la mescla en equilibri s’afegeix O2 (g), el grau de dissociació del SO3 (g) augmentaria o
minvaria? Es modificarà el valor de la constant d’equilibri?
-9-
EXERCICIS COMPLEMENTARIS
C-1. Per a l’equilibri: SO2 (g) + ½ O2 (g) SO3 (g) KC = 27,9 (mol/L)−1/2 a 1000 K.
Determineu la constant d’equilibri de les següents processos:
a) Descomposició de 1 mol de SO3 (g): SO3 (g) SO2 (g) + ½ O2 (g)
b) Formació de 2 mols de SO3 (g): 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
c) Descomposició de 2 mols de SO3 (g): 2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g)
R: 3,58·10−2 (mol/L)1/2 ; 778,41 (mol/L)−1 ; 1,28·10−3 mol/L
Determineu la KC per al següent equilibri: CO (g) + SO3 (g) CO2 (g) + SO2 (g)
R: 3,5
C-6. En un recipient de 10 L s’introdueixen 2 mols de SO2 (g) i 1 mol de O2 (g) i es calfa la mescla
a 1000 K, i s’estableix l’equilibri: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
L’anàlisi volumètric de la mescla d’equilibri va proporcionar el resultat: 64,3 % en volum de SO3.
Calculeu:
a) Les pressions parcials dels gasos en l’equilibri.
b) Les constants d’equilibri KP i KC.
R: 4,428 , 2,214 i 11,972 atm ; 3,302 atm-1, 270,76 (mol/L)-1
C-7. A 250 oC el pentaclorur de fósfor es dissocia parcialment: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
En un recipient de 5 L (en el qual prèviament s’ha fet el buit) mantingut a una temperatura de
250 oC, s’afegeix PCl5 (g) fins que la pressió inicial en el seu interior és de 938 mmHg.
Sabent que la pressió total és de 2’08 atm, calculeu:
a) El grau de dissociació del PCl5.
b) Les concentracions dels gasos en l’equilibri.
c) Les constant d’equilibri KC i KP.
R: 0,68 ; 0,009 mol/L, 0,02mol/L ; 0,044 mol/L, 1,887 atm
- 10 -
C-8. En un matràs de 10 L s’introdueixen 0,2 mols d’hidrogen i 0,2 mols de iode. A 440 oC
s’assoleix l’equilibri: H2 (g) + 2 (g) 2 H (g) KP = 50
Calculeu:
a) La composició (en mols) de la mescla en l’equilibri.
b) Calculeu la pressió total.
c) Si a la mescla de l’equilibri anterior li afegim 12,69 g de iode, quina serà la composició (en mols)
del nou equilibri?
DADES.- Masses atòmiques: = 126,9.
R: 0,044 , 0,044 i 0,312 mol ; 2,34 atm ; 0,03 , 0,08 i 0,34 mol
C-9. El FeSO4 (s) pateix la descomposició tèrmica: 2 FeSO4 (s) Fe2O3 (s) + SO2 (g) + SO3 (g)
A 929 K, la pressió total en l’equilibri és de 684 mmHg. Calculeu
a) Les pressions parcials dels gasos en l’equilibri.
b) Les concentracions molars d’aquests.
c) Les constants d’equilibri KP i KC.
R: 0,45 i 0,45 atm ; 5,91·10-3 i 5,91·10-3 mol/L ; 0,202 atm2, 3,49·10− (mol/L)2
5
C-11. Es disposa d’un sistema en equilibri a 25 oC que conté C (s), CO (g) i CO2 (g):
C (s) + CO2 (g) 2 CO (g) ΔHo = + 174,2 kJ
Justifiqueu raonadament l’efecte que produiria sobre l’equilibri si:
a) S’afegeix una xicoteta quantitat de C (s).
b) S’elimina CO2 (g).
c) Disminueix el volum.
d) Disminueix la temperatura.
e) S’addiciona un catalitzador.
- 11 -