‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H.

Al-Zaidi‬‬

‫الفصل الرابع‪Chapter Four...................................................‬‬

‫المركبات التساهمية‪Covalent compounds .......................‬‬

‫)‪ : (Covalent Bond‬االصرة التساهمية هي عبارة عن رابطة او آصرة كيميائية تربط بيين‬
‫ذرتين أو أيونين ويتم من خالل هيه االصيرة مشياركة وو او اكرير مين اإللكترونيات بالتسياو‬
‫بين الهرتين‪.‬‬

‫متطلبييات تكييوين االصييرة ‪Requirements for formation of Covalent bond‬‬

‫التساهمية‬

‫يجب ان يكون العنصرين المكونين لألصرة التساهمية غير فلزيين او شبه فلزيين‪ ،‬هذا يعني‬ ‫‪-1‬‬
‫ان يجب ان تكوون ااةوة الوذنتين متقانبوة‪ ،‬لكوي يصصوت تولابت بنوا وةوو بوين اونبيتواات‬
‫الذنتين‪.‬‬
‫يجب أن يكون الفور فوي السوالبية الكهربيوة بوين الوذنتين صوفرا أو صوييرا جولا‪ ،‬أ ضومن‬ ‫‪-2‬‬
‫الملى (‪.)0.0 … 0.5‬‬
‫يجب أن يكون للوذنتين المتصولتين ااةوة تويين عاليوة والفوة إلكترونيوة عاليوة‪( .‬يجوب أا تميوت‬ ‫‪-3‬‬
‫الذنتان إلى فقل اإللكترونات)‪.‬‬
‫ان تسوواهك ووت بنة بوونلكترون فووي تكوووين ااصوورة التسوواهمية (وهووذا يتدلووب تيييوور بوور أ وول‬ ‫‪-4‬‬
‫االكترونين وفقا لمبلأ باولي لالستبعاد)‪.‬‬
‫تصاول الذنات ةولن المسوتدا أن يكوون لهوا ةاعولة ثمانيوة ثابتوة مون بوالل مشوان ة ثالثوة أو‬ ‫‪-5‬‬
‫اثنين أو وا ل من ازواج اإللكترونات‪.‬‬
‫ان يكون التنافر اةت ما يمكن بين االكترونات اآلصرية (االكترونوات المشوتر ة فوي تكووين‬ ‫‪-6‬‬
‫ااصورة ‪ )bonding electrons‬والتوي ا تشوترف فوي تكووين ااصورة (االكترونوات غيور‬
‫اآلصرية ‪.)non-bonding electrons‬‬
‫ان تكووون الجزي ووة الناتجووة بات ااةووة واا ووة (أ قوور اسووتقرانا ‪ )more stable‬موون الووذنات‬ ‫‪-7‬‬
‫المتصلة‪.‬‬

‫‪Properties of covalent compounds‬‬ ‫بصائص المر بات التساهمية‬

‫القياسووية لوولنجات‬ ‫‪ .1‬تتواجوول المر بووات التسوواهمية بشووكت عووا يووازات أو سووائت فووي الظوورو‬
‫الصرانة والضيط‪ .‬ةل توجل بعض المر بات التساهمية مادة صلبة لينة‪.‬‬
‫‪ .2‬المر بووات التسوواهمية‪ ،‬بشووكت عووا ‪ ،‬لووليها دنجووات انصووهان وغليووان واا ووة مقاننووة بوولنجات‬
‫انصهان وغليان المر بات األيونية‪.‬‬
‫‪ .3‬يمكن اعتبان المر بات التساهمية موصالت سي ة للكهربا ‪ .‬يمكن لبعض المر بات التساهمية‬
‫القدبية توصيت الكهربا ‪.‬‬
‫‪ .4‬المر بات التساهمية عموما غير ةابلة للذوبان في الموذيبات القدبيوة ولكنهوا ةابلوة للوذوبان فوي‬
‫الموووذيبات غيووور القدبيوووة‪ .‬يمكووون إبابوووة بعوووض المر بوووات التسووواهمية فوووي الموووا بسوووبب التووورابط‬
‫الهيلنوجيني‪.‬‬
‫‪24‬‬
‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi‬‬

‫تراكيب لويس‪Lewis Structures ........................................................‬‬

‫فرضية لويس األولى‪ :‬وتنص على اني عني تكيوين المركيب يمكين لليهرات الوصيول اليى ترتييب‬
‫الغييياو النبييييل باالبيييترا بيييرو مييين االلكترونيييات اذ تيييوفر كيييل ذرة الكتيييرو وا ييي للمييير و‬
‫االلكتروني المكو لألصرة‪.‬‬

‫‪ ‬هذه الفرضية فسرت استقران جزي ة الهيلنوجين (‪ )H-H‬بينه ناتج من نغبة ت بنة هيولنوجين‬
‫لضك الكترون الى غالفها الخانجي لتصت الى الترتيب االكتروني للياز النبيت (الهليو ) (‪.)2He‬‬

‫فرضية لويس الرانية او بناء لويس الرماني (‪ :)Lewis Octet Rule‬وتينص عليى ا لمم يم‬
‫الجريئات اقصى يساو ثمانية الكترونات في الغالف التكافؤ (الخارجي)‪.‬‬

‫‪ ‬تشير قاع ة الرماني إلى ميل الهرات الستيماب ثمانية إلكترونات في غالفها التكافؤ لتستقر‪.‬‬
‫‪ ‬عنوولما تصتووو الووذنات فووي غالفهووا الخووانجي علووى أةووت موون ثمانيووة إلكترونووات‪ ،‬فننهووا تكووون غيوور‬
‫مستقرة وعليه تميت إلى التفاعت وتشكيت مر بات أ قر استقرانا‪.‬‬
‫‪ ‬إلكترونات ااغلفة القانوية الخانجية ( ‪ s‬و‪ )p‬فقط هي التي تشانف في ةاعولة القمانيوة‪ ،‬مموا يجعوت‬
‫القاعلة مفيلة لعناصر المجموعة الرئيسية (العناصر الممقلوة) (اموا العناصور اانتقاليوة التوي ينتهوي‬
‫ترتيبها االكتروني ب ‪ d‬او ‪ f‬فهي ا تؤبذ بنظر ااعتبان)‪.‬‬
‫‪ ‬وبصسووب هووذا المقتوور الووذ ةلمووه لوووي فووين فووي الترتيووب االكترونووي لووذنة األو سووجين سووتة‬
‫الكترونات بانجيه وهي بصاجة الى الكترونين إلشوبا اليوال الخوانجي (‪ )2s22p4‬وعليوه فهوي‬
‫تصصت على الكترونين من بالل المشان ة بتكوين آصرتين مع بنة او سجين أبورى وهوذا يفسور‬
‫وجود ااو سجين بشوكت جزي وة ثنائيوة الوذنة فوي الدبيعوة‪ .‬ويعبور عون وت زوج مون االكترونوات‬
‫اآلصوورية بخووط مسووتقيك واصووت بووين ال وذنتين فيمووا تبقووى اإللكترونووات غيوور اآلصوورية بشووكت نقوواا‬
‫موزعه على ت بنة و ما مبين‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪6 es.‬‬ ‫‪6 es.‬‬
‫‪ ‬أ ان استقرانية بعض المر بات وعل استقرانية األبرى يعتمل على ةاعلة القمانية ( ‪Octet‬‬
‫‪ .)Rule‬ا ظ األمقلة ادناه والتي تخضع لقاعلة القمانية ويتبين ان ةاعلة لوي ممكن ان‬
‫تصف األواصر المزدوجة وااواصر المفردة‪-:‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HNH‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪HO H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪FF‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬

‫‪25‬‬
‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi‬‬

‫(‪)EXCEPTIONS TO THE OCTET RULE‬‬ ‫استرناءات عن قاع ة الرمانية‬

‫التكافؤ لعناصر اللونة القانية هو ثمانية‪ .‬وموع‬ ‫‪ ‬نعلك ان الصل األةصى لعلد اإللكترونات في غال‬
‫بلك يمكن أن تكون عناصر اللونة القالقة‪ ،‬مقت الفوسفور والكبريت‪ ،‬مر بات مستقرة من بالل‬
‫القووانو ‪ ،d‬التووي يمكوون أن تسووتوعب مووا‬ ‫مشووان ة ثمانييية إلكترونييات أو أكريير‪ .‬إن وجووود اليووال‬
‫يصت إلى عشرة إلكترونات‪ ،‬يجعت استقران مر بات هذه العناصر (والتي فوي غالفهوا الخوانجي‬
‫أ قر من عشرة الكترونات) امرا ممكنا‪.‬‬

‫‪ ‬واآلن لنال ظ مابا يصلث عنولما يتصول أول عنصور شوبه فلوز ‪ ،‬البوونون )‪ (Z = 3‬موقال‪،‬‬
‫مع الهيلنوجين‪ ،‬سب ةاعلة القمانية نستنتج أن البونون يصتاج إلى اانتباا بو ‪ 5‬بنات‬
‫هيلنوجين ليكون مستقرا‪ ،‬لكن المشكلة هي أنه مع وجود ثالثة إلكترونات فقط في غال‬
‫التكافؤ للبونون تجعت هذا اامر مستصيت‪:‬‬

‫‪ ‬اا تمووال الو يوول للبووونون هووو اانتبوواا بووقالث بنات هيوولنوجين (انووه يمتلووك فقووط ثووالث‬
‫الكترونوات تكافؤيوة)‪ ،‬ليكوون مر وب (البوونان ‪ (BH3) )Borane‬ا يفوي بقاعولة القمواني ‪.‬‬
‫المر ب هذا موجود بالفعت‪ ،‬لكنه شوليل التفاعوت‪ ،‬أ غيور مسوتقر وسوبب عول ااسوتقرانية هوو‬
‫عل ا تمال ةاعلة القمانية لليه‪ ،‬ولذا يشان إلى مواد او مر بات مقت ‪ BH3‬علوى أنهوا جزي وات‬
‫ناةصووة لكلكتوورون (‪ )electron-deficient molecules‬وهووي شووليلة التفاعووت تجوواه المووواد‬
‫الينيوة باإللكترونوات (قواعي لييويس ‪ ،)Lewis Base‬ويسوومى مر وب البوونان هوذا وامض‬
‫لوي (‪.)Lewis acid‬‬

‫‪26‬‬
‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi‬‬

‫‪ ‬الشكت ادناه يبين تر يب لوي للمر ب ثالثي فلونيل البونون (‪ )BiF3‬والذ يعاني من نقوص‬
‫الكتروني لعل امتالف (بنة البونون المر زية) لتر يب لوي القماني‪.‬‬

‫‪ ‬وعليه لكوي يسوتقر المر وب السوابد ابول ان يصوت الوى ترتيوب اليواز النبيوت أ يجموع فوي غالفوه‬
‫الخانجي ثمانية الكترونات‪ ،‬وعليه يتفاعت مع جزي ة غنية باإللكترونات مقت اامونيا (فيها زوج‬
‫الكتروني ر وغير مشانف بالتآصر)‪ ،‬و ما مبوين فوي المر وب المعقول ادنواه والنواتج مون تفاعوت‬
‫امض لوي (‪ )BF3‬مع ةاعلة لوي (‪:)NH3‬‬

‫‪ ‬ووذلك االمنيووو الموجووود أسووفت البووونون (فووي الوولونة القالقووة) يكووون مر بووات فيهووا نقووص‬
‫الكتروني وتسلك صوامض لوي ‪ ،‬ا ظ المقال ادناه‬

‫‪ ‬لكن هذه القاعلة اعترضت تدبيقها بعض المشا ت منها‪:‬‬

‫‪ ‬أوا‪ :‬تر يب جزي ة أو سويل النتريوك (‪( )NO‬الوذ يعتبور مقوال عون الجوذون الصورة المسوتقرة)‬
‫والتووي ا يمكنهووا الوصووول الووى ترتيووب اليووال الخووانجي الميلوود بسووبب وجووود عوولد فوورد موون‬
‫الكترونات التكافؤ (أ سب ةاعلة لوي ا يتضح يف يوتك تقاسوك االكترونوات بوين النيتوروجين‬
‫وااو سجين)‪ .‬والنيتروجين في هه الجزي ة يمتلك سبعة الكترونات فقط في غالفه الخانجي‪.‬‬

‫ثانيا‪ :‬المر بات اايونية والتي فيها يصصت فقلان الكترونات مون ةبوت ا ولى الوذنات وا تسوابها‬ ‫‪‬‬
‫من ةبت بنات ابرة وبالتالي ظهون الشصنات الموجبة والسالبة على الجزي ة فقل تعذن تفسويرها‬
‫موون ةبووت ترا يووب لوووي (التووي تبنووت فكوورة تكوووين ااصوورة التسوواهمية موون اشووتراف زوج موون‬
‫االكترونات بين الذنتين)‪.‬‬
‫ولنووتمكن موون فهووك تكوووين ااصوورة التسوواهمية ومشووان ة االكترونووات بووين الووذنات المتشووابهة‬ ‫‪‬‬
‫والمختلفوة ينبيوي دناسوة وفهوك بعوض النظريووات الصليقوة نظريوة آصورة التكوافؤ ( ‪Valence‬‬
‫‪ )Bond Theory‬ونظرية ااونبيتال الجزي ي (‪.)Molecular Orbital Theory‬‬

‫‪27‬‬