Download as pdf or txt
Download as pdf or txt
You are on page 1of 15

‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H.

Al-Zaidi‬‬

‫‪Hybridization: Is the concept of mixing atomic orbitals into new‬‬


‫)‪hybrid orbitals (with different energies, shapes, sizes, etc.‬‬

‫التهجين‪ :‬هو مفهوم مزج االوربيتاالت الذرية لتكوين اوربيتااالت مهنةاة هلهاا اا اات وا اكا‬
‫وحنوم مختلفة‪ .‬والخ)‪.‬‬

‫‪ ‬أي يحصل امتزاج لألوربيتاالت الذرية الخارجياة هالتكاؤيياة) وتات إعااة توييال للكفاؤاة‬
‫االلكترونية ؤي هذه االوربيتاالت للحصو على االوربيتاالت المهنةة‪.‬‬
‫‪ ‬التهنين من نوع ه‪ )sp‬وهةاا يمتازج اوربيتاا مان ناوع ه‪ )s‬مال اوربيتاا اخار مان ناوع‬
‫ه‪ )p‬لةفس الذر ‪ ،‬لتكوين اوربيتالين من نوع ه‪ ،)sp‬الحظ المفا اةناه والذي يتضح ؤيا‬
‫تهنين النزيئة ‪BeCl2‬‬

‫‪ ‬التهنين من نوع ه‪ )sp2‬وهةا يمتزج اوربيتا من نوع ه‪ )s‬مل اوربيتالين مان ناوع ه‪)p‬‬
‫اوربيتااالت مهنةااة مان نااوع ه‪ ،)sp2‬الحاظ المفااا اةنااه والااي يتضاح ؤيا‬ ‫لتكاوين ثا‬
‫تهنين النزيئة ‪BCl3‬‬

‫‪31‬‬
‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi‬‬

‫اوربيتاالت من نوع‬ ‫‪ ‬التهنين من نوع ه‪ )sp3‬وهةا يمتزج اوربيتا من نوع ه‪ )s‬مل ث‬


‫ه‪ )p‬لتكوين اربعة اوربيتاالت مهنةة من نوع ه‪ ،)sp3‬الحاظ المفاا اةنااه والاذي يتضاح‬
‫ؤي تهنين النزيئة ‪CH4‬‬

‫‪32‬‬
‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi‬‬

‫اوربيتااالت مان ناوع ه‪)p‬‬ ‫‪ ‬التهنين من نوع ه‪ )sp3d‬وهةا يمتزج اوربيتا من نوع ه‪ )s‬مل ث‬
‫و اوربيتا واحد من نوع ه‪ )d‬لتكوين خمسة اوربيتاالت مهنةة جديد من نوع ه‪ ،)sp3d‬الحاظ‬
‫المفا اةناه والي يتضح ؤي تهنين النزيئة ‪PCl5‬‬

‫اوربيتاالت من ناوع ه‪)p‬‬ ‫‪ ‬التهنين من نوع ه‪ )sp3d2‬وهةا يمتزج اوربيتا من نوع ه‪ )s‬مل ث‬
‫و اوربيتااالين ماان نااوع ه‪ )d‬لتكااوين سااتة اوربيتاااالت مهنةااة جديااد ماان نااوع ه‪ ،)sp3d2‬الحااظ‬
‫المفا اةناه والي يتضح ؤي تهنين النزيئة ‪SF6‬‬
‫‪33‬‬
‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi‬‬

‫بشكل عام من خالل المعادلة ادناه بإمكاننا توقع عدد الروابط او األواصر )‪ (x‬في اي منن‬ ‫‪‬‬
‫مركبات العناصر المجموعة الرئيسية (وتحديدا مركبات عناصر الدورة الثانية من الليثينوم الن‬
‫الفلور)‪ ،‬وال تطبق القاعدة ادناه علن زييةنة (‪ )H2‬وعناصنر الندورة الثالثنة والندورات االكبنر‪،‬‬
‫فقنند تنطبننق بعننر عناصننر النندورة الثالثننة عل ن عنناه القاعنندة وبعتننعا ال ينطبننق بسننب اتسننا‬
‫الغالف التكافؤي لعناصر الدورة الثالثة لوزود الغالف الثانوي الفارغ (‪:)3d‬‬

‫عدد ذرات العيدروزين ‪Where h is the number of hydrogen atoms.‬‬


‫عدد عناصر الصف )‪p = is the number of p-block atoms. (p‬‬
‫‪The (2h + 8p) is the maximum total number of electrons they can have in‬‬
‫‪their valence orbitals.‬‬
‫حيننا ا( (‪ )2h + 8p‬تمثننل اعل ن عنندد لإللكترونننات ممكننن ا( يوزنند فنني اوربيتنناالت الغننالف‬
‫التكافؤي‪.‬‬
‫‪34‬‬
Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi

35
‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi‬‬

‫‪ ‬لكننن لننيس باعننتطاعتنا االعتمنناد عل ن القاعنندة ةعنناله فنني معرفننة عنندد االواصننر فنني المركبننات‬
‫العناصر ضمن الدورة الثالثة وما بعدعا‪ .‬الحظ األمثلة االتية‪:‬‬

‫‪36‬‬
‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi‬‬

‫م حظة‪ :‬في بعر المركبات التني تحتنوي علن ذرات عيندروزين وذرات اوكسنجين فني صنيغة‬
‫المرك مع ذرة مركيينة‪ .‬فناذا ذكنر ارتبناه العيندروزين بالنارة المركيينة فنرعن حسن منا ذكنر‬
‫(الحننظ الشننكل ‪ .)B‬وإذا لن ينناكر عنناا الشننيذ فنرعن ذرات العينندروزين بوضننعية عنندم االرتبنناه‬
‫المباشر بالارة المركيية (الحظ الشكل ‪ .)A‬كما موضح في الشكل ادناه للمرك ‪H3PO3‬‬

‫تعلمنا من الطريقة السابقة معرفة عدد االواصر الموزودة في الجييةة (ةي عدد االواصر‬ ‫‪‬‬
‫التي تكونعا الارة المركيية مع الارات المحيطة بعا) وقلنا انعا تنطبق عل عناصر‬
‫الدورة الثانية من الليثيوم ال الفلور‪.‬‬
‫اما عناصر الدورة الثالثة والرابعة والدورات األكبر‪ ،‬فانه توزد فيعا ما يعرف ب‬ ‫‪‬‬
‫(‪ )hyper valence‬ةي ممكن ا( تجمع الارة المركيية الكترونات تكافؤية ةكثر من‬
‫ثمانية (ةي تكو( مركبات شاذه او مستثناة عن قاعدة الثمانية)‪.‬‬
‫ولمعرفة عدد االلكترونات التآصرية والالتآصرية المتوازدة عل الارة المركيية ممكن‬ ‫‪‬‬
‫تتبع الخطوات االتية والموضحة في األمثلة ادناه‪:‬‬
‫حس القاعدة السابقة فا( أليو( االورثوفوعفيت التركي االتي‪ ،‬حيا ال يتبين العدد‬ ‫‪‬‬
‫الحقيقي ألواصر الارة المركيية‪.‬‬

‫‪37‬‬
Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi

Resonance
A single Lewis structure is often an inadequate description of a molecule.
The Lewis structure of ozone, for instance, suggests incorrectly that the
two oxygen-oxygen bonds are different. In fact, they are identical.
It is possible to draw as many as two Lewis structures to represent ozone.
These representations are called resonance structures or resonance forms.

‫الرنين‬
،(‫ يشنير تركين لنويس لن و و‬.‫غالبًا ما يكو( تركي لنويس واحند وصنفًا غينر مناعن للجييةنة‬
‫ فني‬.‫اوكسنجين مختلفتنين‬-‫ بشكل غير صحيح إل ة( وزنود صصنرتي اوكسنجين‬،‫عل عبيل المثال‬
‫ يسنم‬.(‫ من الممكن رع تركيبين من تراكي لويس لتمثينل زييةنة األو و‬.‫ إنعا متطابقة‬،‫الواقع‬
.‫عاه التمثيل بالتراكي الرنينية ةو األشكال الرنينية‬

The real structure is a single structure, it is just impossible to write down


a single Lewis structure to represent it. The above diagram must be read
in the following way. Ozone has two identical oxygen-oxygen bonds.
They have properties intermediate between those of typical single O-O
(1.48 pm) and double O=O (1.21 pm) bonds. The experimentally
determined oxygen-oxygen bond length in ozone is 1.28 pm. The two
resonance forms of ozone are clearly degenerate.

38
‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi‬‬

‫التركي الحقيقي لجييةة االو و( عو واحد‪ ،‬ولكن من المستحيل كتابة تركيا لاويس واحند فقنط‬
‫لتمثيلننه‪ .‬يجن قننراذة التراكين ةعنناله بالطريقننة التاليننة‪ :‬يحتننوي األو و( علن صصننرتين (‪)O-O‬‬
‫متطابقين‪ .‬وعاتين اآلصرتين لديعما خصائص وعنطية بنين تلنل العائندة ل صنرة الفردينة ‪(O-O‬‬
‫)‪ )1.48 pm‬وبين تلل العائدة ل صرة الميدوزة والتي هول صصرتعا )‪ .(O=O 1.21 pm‬بينما‬
‫هول صصرة (‪ )O-O‬المحددة تجريبيا في زييةة األو و( عو )‪.(1.28 pm‬‬

‫‪ Structures I and II represent the two canonical forms while the‬‬
‫‪structure III is the resonance hybrid.‬‬
‫‪ ‬يمثل التركيبا( ‪I‬و‪ II‬الشكال( األعاعنيا( (‪ )canonical forms‬لجييةنة االو و( بينمنا يمثنل‬
‫التركي ‪ III‬عجين رنيني (‪.)resonance hybrid‬‬
‫‪ According to the concept of resonance, whenever a single Lewis‬‬
‫‪structure cannot describe a molecule accurately, a number of structures‬‬
‫‪with similar energy, positions of nuclei, bonding and non-bonding‬‬
‫‪pairs of electrons are taken as the canonical structures of the hybrid‬‬
‫‪which describes the molecule accurately. Thus for O3, the two‬‬
‫‪structures shown above constitute the canonical structures or resonance‬‬
‫‪structures and their hybrid, the III structure represents the structure of‬‬
‫‪O3 more accurately. This is also called the resonance hybrid.‬‬
‫‪Resonance is represented by a double-headed arrow.‬‬
‫‪ ‬وفقًا لمفعوم الرنين‪ ،‬عندما ال تستطيع بنية لويس واحدة وصف تركين الجييةنة بدقنة‪ ،‬ينت ةخنا‬
‫عدد من التراكي ذات الطاقة المتشابعة‪ ،‬ومواقع النوى‪ ،‬وة واج االلكترونات المتآصرة وغير‬
‫المتآصننرة علن ةنعننا التراكين األعاعننية للتركين العجننين النناي يصننف الجييةننة بدقننة‪ .‬وعكنناا‬
‫بالنسبة‪ ، O3‬يشكل العيكال( الموضحا( ةعاله التراكي األعاعية ةو تراكي النرنين وعجينعنا‪،‬‬
‫ويمثل التركي الثالا (‪ )III‬بنية ‪ O3‬بشكل ةكثر دقة ‪ .‬ويسم عاا ةيتًا عجين الرنين ‪.‬كما يت‬
‫تمثيل الرنين بسع ميدوج الرةس (‪.)double-headed arrow‬‬

‫‪39‬‬
‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi‬‬

‫‪ ‬مثال‪ :‬ارع تراكي لويس لكل من ] ‪[CO32- , NCS- , N2O , NO2 , NCO-‬‬

‫الشكل ادناه يبين تراكي لويس لجييةة ثنائي ةوكسيد الكاربو( ‪CO2‬‬ ‫‪‬‬

‫‪40‬‬
Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi

Formal charges (FC): Are charges we assign to each atom in a Lewis


structure. It differs from the total ion charge (net charge).

‫ وعي تختلف‬.‫ عي شحنات نخصصعا او نحددعا عل كل ذرة في تركي لويس‬:‫الشحةات الشكلية‬ 


.)‫عن الشحنة الكلية لاليو( (الشحنة الكلية او االزمالية‬
 Why Do We Need Formal Charges?

Often it is useful to know exactly which part of the molecule that is


charged. If you look at the formula of the nitrate ion, NO3-, you only
know that the net charge is -1 but you don’t know where it is. The
formula NO3- does not mean that -1 is present on O.

41
‫‪Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi‬‬

‫لماذا نحتاج إلى الشحةة الشكلية؟‬ ‫‪‬‬


‫غالبًا ما يكو( من المفيد ة( نعرف بالتبط ةي زيذ من الجييةة عو مشحو(‪ .‬إذا نظنرت‬
‫إل صيغة ةيو( النترات‪ ،NO3- ،‬فسوف تعل ة( صنافي الشنحنة الكلينة عنو (‪ )-1‬ولكننل‬
‫ال تعرف مكانعا وعل ةي ذرة توزند‪ .‬ولناا ال تعنني الصنيغة ( ‪ )NO3-‬ة( الشنحنة الكلينة‬
‫(‪ )-1‬موزوده تحديدا عل ذرة ‪ .O‬فلو حسبنا الشحنة الشكلية لعناا االينو( لوزندنا ا( ذرة‬
‫الةتروجين المركيية (‪ )central atom‬تحمنل شنحنة شنكلية مقندارعا (‪ )+1‬بينمنا تحمنل‬
‫ذرتي اوكسجين شحنة شكلية مقدارعا (‪ .)-1‬الحظ الشكال ادناه‪:‬‬

‫ويت حساب الشحنة الشكلية لكل ذرة من ذرات االيو( او حت الجييةة المتعادلة من خالل القنانو(‬ ‫‪‬‬
‫ادناه‪:‬‬

‫)‪F. C = V - N - (B/2‬‬
‫‪Where: FC = formal charge.‬‬

‫‪V = number of valence electrons in free non-bonded atom or (group‬‬


‫‪number).‬‬

‫‪N = number of Non-bonded electrons.‬‬

‫‪B = number of bonded electrons.‬‬

‫‪Examples:‬‬

‫‪42‬‬
Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi

43
Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi

Ex:- The dimethyldithiocarbamate ion, [S2CN(CH3)2]-, has the following


skeletal structure:

Give the important resonance structures of this ion,


including any formal charges where necessary. Select
the resonance structure likely to provide the best
description of this ion.

Ans.:-

Structures (a) and (b) are more likely than (c), because the negative
formal charge is on the electronegative S. In structure c, the
electronegative N has a positive charge.

Ex:- Draw the resonance structures for the isoelectronic ions NSO- and
SNO-, and assign formal charges. Which ion is likely to be more stable?.
Ans.

44
Inorganic Chem. – 1st Class – 2nd sem. - (2020-2021)- Dr. Basim H. Al-Zaidi

Ex: Three isomers having the formula N2CO are known: ONCN (nitrosyl
cyanide), ONNC (nitrosyl isocyanide), and NOCN (isonitrosyl cyanide).
Draw the most important resonance structures of these isomers, and
determine the formal charges. Which isomer do you predict to be the
most stable (lowest energy) form?.

45

You might also like