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018年第 3
5卷 第 6期 石油化工腐蚀与防护 CORROS
ION&PROTECTI
ONI
NPETROCHEMI
CALI
NDUS
TRY 研 究

煤制气原料煤加压气化炉腐蚀机理与表面防护 
张全斌1,周琼芳2,杨建国3
(1.浙江省能源集团有限公司,浙江 杭州 3
100
07;
2.浙江省电力设计院有限公司,浙江 杭州 3
100
12;
3.浙江大学能源清洁利用国家重点实验室,浙江 杭州 3
100
27)

摘要:国内煤制气工业普遍采用鲁奇碎煤加压气化技术,气化炉环境恶劣,导致腐蚀严重,主
要产生高温氧化腐蚀、卤化腐蚀、碱金属腐蚀、硫酸盐腐蚀和冲刷腐蚀等。气化炉腐蚀是化学腐蚀
和物理腐蚀相互叠加或交替进行的结果。研究表明:卤化物腐蚀、硫酸盐腐蚀以及冲刷腐蚀是气
化炉夹套腐蚀减薄的主要原因。可以采用两种工程技术手段来控制气化炉夹套的化学腐蚀和物
理冲刷腐蚀,其中 I
nco
nel6
25镍基合金具有优良的耐腐蚀、耐高温氧化等优点。经工程实践验证,
气化炉夹套表面堆焊 I
nco
nel6
25镍基合金就能有效解决气化炉夹套腐蚀问题。
关键词:煤制气;鲁奇气化炉;气化炉夹套;腐蚀机理;防腐蚀;I
nco
nel6
25

1 煤制气原料煤加压气化炉介绍 套内壁的内外压力平衡,避免内壁发生应力变形;
煤制合成天然气(简称煤制气),目前国内普 灰渣经炉内底部的旋转炉篦冷却后通过灰锁排出
遍采用原料煤加压气化技术,其中鲁奇气化技术 气化炉。
[1
2]
在煤气化领域具有显著的技术优势 。鲁奇气 08 m3/
新疆某企业 20×1 a煤制气项目采用
化炉为双层夹套结构,见图 1。 鲁奇固定床碎煤加压气化技术,项目配置 2系列
3个框架的气化炉,其中 A和 C框架各为 7台气
化炉,B框架为 8台气化炉,合计共 22台气化炉,
其中 4台 备 用,每 台 气 化 炉 的 粗 煤 气 产 量 为
00m3/
530 h。项目原料煤来自附近坑口煤矿,原
料煤主要化学成分见表 1,煤灰主要成分见表 2。
表 1 原料煤主要元素分析 w,%
成 分 Cad Had Oad Nad St,ad Cl
ad

设计值 5
6.5
5 3.
68 1
1.05 0.
90 0.
60 0.
010
实测值 6
6.4
8 4.
29 1
3.16 1.
00 0.
50 0.
012

表 2 煤灰主要成分分析 w,%
成 分 Fe
2O3 Ca
O Mg
O K2O Na
2O SO3
设计值 1
9.5
4 14.
24 6.
64 0.
56 2.
66 22.
35
实测值 1
1.8
8 3.
34 2.
12 0.
34 6.
26 22.
65

图 1 鲁奇气化炉结构示意
2 气化炉夹套腐蚀情况
08 m3/
新疆某企业 20×1 a煤制气项目气化
原料煤 (碎 煤)通 过 煤 锁 进 入 气 化 炉,与 蒸
汽、氧气的混合气体进行气化反应,反应产生的煤
收稿日期:
201
80
80
6;修回日期:
201
81
12
6。
气经洗涤后(粗煤气)进入变换工序;气化反应产 作者简介:张全斌(1
974—),教授级高级工程师,硕士,
199

生的热量与夹套中的给水进行间接换热,给水转 年本科毕业于浙江大学电厂热能动力专业,主要从事煤制天
变成蒸汽后与氧气混合参与气化反应,夹套中的 然气项目技术管理工作。E
mai
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111@1
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给水既具有收集热量作用,同时能维持气化炉夹 基金项目:浙江省自然科学基金项目(LY1
5E0
600
02)

研 究 石油化工腐蚀与防护 20
18年第 35卷

炉为夹 套 结 构,内 筒 体 内 径 384 8mm,壁 厚


32mm,内筒 体 由 异 种 钢 分 段 焊 接 而 成,上 段 为
15Cr
MoR,下段为 Q245R。每台气化炉配套 1台
煤锁、
1台灰锁和 1台洗涤器。
气化炉设计压力 4.0MPa
,投料试车阶段控
制在 3.5MPa左 右;设 计 气 化 反 应 温 度 900~
105
0℃。201
6年 1
0月,A和 B框架共 15台气
化炉先后开工试生产,2
017年 3月停 工 入 炉 检
查,发现气化炉灰渣区及气化区下部区域的内筒
体内壁腐蚀比较严重,腐蚀区域示意见图 2。其
中 3台气化炉的夹套腐蚀严重,内壁减薄并已经
穿孔,见图 3。 图 2 气化炉腐蚀区域示意

图 3 气化炉内筒腐蚀

3 气化炉夹套腐蚀机理 4Fe+2H2O+3O2 → 2Fe


2O3·H2O (3)
煤制气项目的气化炉运行环境恶劣,原料煤 3.
2 卤化物腐蚀
中含有大量 S和 Cl等有害元素,气化反应产生的 原料煤中含有 Cl元素(见表 1),煤在燃烧过
腐蚀性气体在高温高压条件下对气化炉夹套内壁 程中会以金属氯化物的形式释放出 Cl元素,氯化
造成腐蚀。气化炉腐蚀是化学腐蚀和物理腐蚀相 物易与 H2O和 SO3反应生成硫酸盐和 HCl
。高温
互叠加或交替进行的结果,一般而言,腐蚀初期以 情况下,HCl能对 15Cr
MoR和 Q245R等铁基钢材
化学 腐 蚀 为 主,中 后 期 则 以 物 理 冲 刷 腐 蚀 为 产生腐蚀 [5]。以 Na
Cl为例,卤化腐蚀机理如下:
主 [3]。其中气化炉化学腐蚀与原料煤的煤质密 2Na
Cl+H2O+SO3 → 2HCl
↑ +Na
2SO4 (4)
切相关,煤质不同,其腐蚀机理也不尽相同。 6HCl+Fe
2O3 → 2Fe
Cl3+3H2O↑ (5)
煤质化学成分复杂,硫、卤化物和碱金属含量 6Na
Cl+Fe
2O3 → 2Fe
Cl3+3Na
2O (6)
高,其中,氧化腐蚀、卤化物腐蚀和硫酸盐腐蚀是 3.
3 硫酸盐腐蚀
[3
4]
主要因素 。 对于鲁奇气化炉,硫酸盐腐蚀是导致夹套内
3.
1 高温氧化腐蚀 壁减薄的主要原因。富含碱金属硫酸盐且在 SO3
高 温 氧 化 腐 蚀 是 指 在 高 温 条 件 下,夹 套 分压相对较高的情况下,夹套内筒的内壁金属表
15Cr
MoR和 Q24
5R钢材中的 Fe元素与 O2、蒸汽 面易形成熔盐层,促使金属表面的保护性氧化物
反应生成铁的氧化物的一种金属腐蚀,腐蚀机理 发生酸助熔。以 Na
2SO4 为例,硫酸盐腐蚀机理
如下: 如下:
3Fe+2O2 → Fe
3O4 (1) 3Na
2SO4 +Fe
2O3+3S
O3 → 3
Na2S
O4·Fe
2(SO4)3
3Fe+4H2O→ Fe
3O4+4H2↑ (2) (7)

第 6期 张全斌等.煤制气原料煤加压气化炉腐蚀机理与表面防护 研 究

3.
4 物理冲刷腐蚀 理技术如下:
伴随着化学腐蚀,物理冲刷能加剧腐蚀,加快 (1)气化炉内筒内壁打磨。首先采用风动工
腐蚀进程。由于煤的热稳定性不好,气化炉炉内 具打磨,其次在腐蚀减薄处采用手工打磨,清理氧
布气不均匀,且粗煤气中含灰较高,气流流动过程 化层,露出金属光泽。
中对夹套内筒的内壁形成冲刷、磨蚀,在气流纵向 (2)内 筒 内 壁 分 段 防 腐 蚀 堆 焊。内 筒 下 部
形成有规律、均匀的沟槽(见图 3),加速了气化炉 (灰渣区、气化区)采用 1.2mm的 I
nco
nel6
25
夹套的损坏。 焊丝熔敷 3层防腐蚀层,每层防腐蚀层厚度1.
6~
综上所述,气化炉夹套腐蚀是多因素共同作 2.
0mm,
3层防腐蚀层总厚度保证大于 4.
5mm;
用的结果。针对新疆 20×108 m3/
a煤制气项目 内筒上部采用 1.2mm的 I
nco
nel625焊丝熔敷
气化炉的腐蚀情况及腐蚀区域分析,可以判断煤 2层防腐蚀层,每层防腐蚀层厚度 1.
6~2.
0mm,
灰中含有较高的 Na和 SO3 是造成夹套腐蚀的主 2层防腐蚀层厚度保证大于 3.
0mm。
要因素,即碱金属腐蚀、硫酸盐腐蚀以及物理冲刷 (3)检测与检验。堆焊完成后,堆焊熔敷层
腐蚀是气化炉夹套腐蚀最主要的原因。 m2 进行光谱检测;超声波测厚,
表面按照 10点 /
厚度偏差 ±1mm;每一层堆焊结束后进行 1
00%
4 气化炉腐蚀处理方案选择
渗透探伤检测。
气化炉在运行过程中,多种腐蚀因素及其叠
2017年 12月,15台气化炉防腐蚀技术改造
加作用,腐蚀和破坏气化炉夹套内壁。
工作全部完成。2018年 4—5月对 15台气化炉
目前,主要有两种工程技术手段控制气化炉
进行了例行检查,气化炉夹套内壁防腐蚀堆焊层
夹套的化学腐蚀:(1)基础措施即增强内因,如内
基本完好,符合预期要求。
筒采用高性能抗腐蚀的不锈钢;(2)附加措施即
阻隔外因,如在气化炉夹套内筒的碳钢表面堆焊
6 结论和建议
一定厚度的耐腐蚀材料。采用表面堆焊技术是目
(1)鲁奇气化炉夹套内壁材料选择应以原料
前解决气化炉夹套化学腐蚀的主要途径。
煤的煤质为基础,通过煤质资料数据分析确定合
物理冲刷腐蚀主要控制措施:(1)优化气化
适的材料及防腐蚀技术措施。
炉负荷分配,降低气体流动速率;(2)增设原料煤
(2)如果气化炉实际运行过程中的原料煤偏
筛分系统,控制入炉煤粉含量,提高入炉原料煤
离设计煤源的煤质较大而出现内壁腐蚀现象,建
粒径 [6]。
为了寻找适合实际燃烧煤质的耐腐蚀材料, 议进行炉内耐腐蚀材料挂片试验,寻找抗腐蚀性
在气化炉炉内进行了三个月的挂片试验,挂片材 好、性价比高的防腐蚀材料。
料 分 别 为 0Cr
19Ni
9(3
04),I
nco
nel625 和 (3)卤化物腐蚀、硫酸盐腐蚀以及物理冲刷
0Cr
25Ni
20(310S),试验结果发现,I
nco
nel625镍 腐蚀是该煤制气项目气化炉夹套腐蚀减薄的主要
基合金和 0Cr
25Ni
20(31
0S)高铬镍奥氏体不锈钢 原因。在夹套内筒的内表面堆焊 I
nco
nel6
25镍
材料基本没有腐蚀,符合工程需要。结合同类型 基合金能有效解决气化炉夹套腐蚀问题。
工程经验,技术经济比较,气化炉腐蚀处理技术改 (4)I
nco
nel625镍基合金的堆焊技术工艺十
造拟采用 I
nco
nel6
25镍基合金堆焊处理措施。 分重要,堆焊熔敷层的焊接效果是影响气化炉长

nco
nel6
25镍基合金为 Ni
Cr
Mo合金,含有 周期运行的重要因素,堆焊过程中应严格控制焊
较高的 Cr和 Mo
,具有优良的耐腐蚀、耐高温氧化 接质量,确保焊接过程符合技术要求。
等优点,在石油化工、航空航天和热交换器等领域
广泛应用 [78]。 参考文献
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研 究 石油化工腐蚀与防护 20
18年第 35卷

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nco
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25

中石化炼化工程集团洛阳研发中心两项课题通过总部评审验收

018年 1
1月中旬,由中石化炼化工程集团洛阳技术 经验,编制了《中国石化炼油工艺防腐蚀管理规定实施细
研发中心牵头的“炼油装置工艺防腐蚀整体技术方案研 则》,制定了 《RAD
TTR1
405
201
7蒸馏装置塔顶低温缓
究”、“加工高硫高酸原油装置的适应性评估”两项课题通 蚀剂性能评价方法》和 《炼油装置防腐助剂注入操作指
过中国石油化工股份有限公司炼油事业部组织的验收评 南》等 6项技术规范,形成了炼油装置工艺防腐蚀整体技
审。会议由炼油事业部设备处副处长任刚主持,评审组 术方案。专家组对该项目的意义及成果高度肯定,建议
由来自中国石化所属的镇海炼化、齐鲁分公司、安庆分公 项目推广应用。
司、
洛阳分公司、工程建设公司和安全工程研究院专家组 “加工高硫高酸原油装置的适应性评估”由研发中心
成。研发中心有关领导及项目组成员参加了项目评审会。 与中国石化安庆分公司共同承担完成。针对安庆分公司
“炼油装置工艺防腐蚀整体技术方案研究”由研发中 加工原油硫质量分数从 0.
86%升高到 1.
5%的情况,评估
心与中国石化工程建设有限公司、中石化洛阳工程有限 了生产装置单元的匹配性;基于设备的腐蚀评估结果提
公司共同承担完成。项目团队针对中国石化炼油企业在 出材质升级建议;提出了各生产装置的工艺防腐蚀优化
实际生产中暴露的问题,以及工艺防腐措施的应用现状, 建议。专家组认为该项目对保障生产装置的长周期安全
系统分析并评价了主要工艺防腐和腐蚀监测技术应用效 稳定运行具有指导意义。
果,结合近年来工艺防腐蚀措施的现场实践和工程设计 (邹 洋 供稿)

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