Translated from English to Vietnamese - www.onlinedoctranslator.

com

Bản thảo được chấp nhận

Hệ thống cảm biến dựa trên các chấm carbon huỳnh quang để phát hiện
enrofloxacin trong dung dịch nước

Xingjia Guo, Lizhi Zhang, Zuowei Wang, Yuting Sun, Qingshi Liu,
Wei Dong, Aijun Hao

PII: S1386-1425(19)30129-5
DOI: https://doi.org/10.1016/j.saa.2019.02.017
Thẩm quyền giải quyết: SAA16793

Spectrochimica Acta Phần A: Quang phổ phân tử và sinh

Để xuất hiện trong:
học phân tử

Ngày nhận: 11 Tháng mười 2018

Ngày sửa đổi: 18 tháng một 2019
Đã được chấp nhận
10 Tháng hai 2019
ngày:

Vui lòng trích dẫn bài viết này như: X. Guo, L. Zhang, Z. Wang, và cộng sự, Hệ thống cảm biến dựa trên
chấm carbon huỳnh quang để phát hiện enrofloxacin trong dung dịch nước, Spectrochimica Acta Phần
A: Quang phổ phân tử và sinh học phân tử,https://doi.org/10.1016/j.saa.2019.02.017

Đây là một tệp PDF của một bản thảo chưa chỉnh sửa đã được chấp nhận để xuất bản. Là một dịch vụ
cho khách hàng của chúng tôi, chúng tôi đang cung cấp phiên bản đầu tiên của bản thảo này. Bản
thảo sẽ trải qua quá trình sao chép, sắp chữ và xem xét bằng chứng thu được trước khi nó được xuất
bản ở dạng cuối cùng. Xin lưu ý rằng trong quá trình sản xuất, các lỗi có thể được phát hiện có thể ảnh
hưởng đến nội dung và tất cả các tuyên bố từ chối trách nhiệm pháp lý áp dụng cho tạp chí đều có liên
quan.
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

1Hệ thống cảm biến dựa trên các chấm carbon huỳnh quang để phát hiện

enrofloxacin trong dung dịch nước

Hình Gia QuáchMột, Lệ Chi TrươngMột, Tả Vệ VươngMột, Yuting SunMột, Qingshi LiuMột, Ngụy Đôngb,*, Ngải Quân
Hàoc,*

Một Đại học Hóa học, Đại học Liêu Ninh, Thẩm Dương 110036, PR Trung Quốc
b Khoa Hóa học, Đại học Y Thẩm Dương, Thẩm Dương 110034, Trung Quốc
cCao đẳng Dược, Đại học Liêu Ninh, Thẩm Dương 110036, PR Trung Quốc

N
trừu tượng

N HẬ
Enrofloxacin (ENR) là một trong những chất gây ô nhiễm môi trường cần loại bỏ trong
ẤP
nhiều quy trình xử lý nước thải. Các phương pháp truyền thống để đo ENR là
CH

thường phức tạp và tốn nhiều thời gian. Do chi phí thấp và hiệu quả cao,
ỢC

các chấm carbon huỳnh quang có thể được sử dụng để phát hiện nhiều loại dược phẩm. trong này
ĐƯ

đóng góp, các chấm carbon huỳnh quang pha tạp nitơ (N-CD) lần đầu tiên được tổng hợp

với hiệu suất lượng tử huỳnh quang là 20,5 %. N-CD có thể phát ra ánh sáng xanh mạnh
ẢO

phát huỳnh quang khi bị kích thích ở bước sóng 368 nm và tồn tại một lượng lớn cacboxyl,
TH

nhóm hydroxyl và amin trên bề mặt của chúng. Ngoài ra, huỳnh quang của N-CD

có thể bị dập tắt khi có mặt Cu2+, có thể được khôi phục dần dần khi
N
BẢ

thêm ENR. Qua đó, một chiến lược phát hiện huỳnh quang nhanh và nhạy dựa trên

phục hồi huỳnh quang của N-CD-Cu2+hệ thống được thiết kế để phát hiện có chọn lọc

của ENR. Cơ chế cảm biến có thể cũng được đề xuất về kết quả của

cộng hưởng tán xạ Rayleigh, hấp thụ UV-vis và hồng ngoại biến đổi Fourier

* Các tác giả tương ứng. Điện thoại: +86 2462207809.

Địa chỉ email: dongwei5873@126.com ; haoaj2012@hotmail.com (AJ Hào).
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

(FITR) quang phổ. Trong điều kiện tối ưu, một mối quan hệ tuyến tính tốt đã thu được

để xác định ENR với nồng độ nằm trong khoảng từ 1,0 đến 15,0 μg·mL-1và

giới hạn phát hiện 0,16 μg·mL-1đã đạt được. Cuối cùng, hệ thống cảm biến được đề xuất

đã được áp dụng để phát hiện ENR trong các mẫu nước thực với kết quả khả quan.

từ khóa:chấm carbon huỳnh quang; enrofloxacin; đầu dò huỳnh quang

N
HẬ
1. Giới thiệu

N
Kể từ khi phát hiện ra penicillin vào năm 1928, thuốc kháng sinh đã đóng vai trò

ẤP
vai trò quan trọng trong đời sống con người. Trong các trang trại bò sữa, kháng sinh được sử dụng rộng rãi để điều trị
CH
các bệnh khác nhau bao gồm nhiễm trùng do vi khuẩn như Viêm vú và Viêm bàng quang. Tuy nhiên,

rất ít kháng sinh được sử dụng được hấp thụ trong khi phần lớn được bài tiết mà không cần
ỢC

sửa đổi. Thuốc kháng sinh còn sót lại có thể gây ra các vấn đề nghiêm trọng về môi trường, và cũng
ĐƯ

dẫn đến kháng thuốc và ảnh hưởng nghiêm trọng đến sức khỏe con người, chẳng hạn như buồn nôn nhẹ,

nôn mửa, tiêu chảy, mất ngủ, nặng thì tử vong [1-3]. Vì vậy, để tránh một
ẢO

nhiều vấn đề, người ta đã chú ý nhiều đến việc theo dõi sự phân bố của các
TH

kháng sinh trong các mẫu sinh học và môi trường [4-6].
N

Enrofloxacin là một trong những fluoroquinolones tổng hợp được sử dụng chủ yếu trong
BẢ

thú y [3]. Như chúng ta đã biết, ENR không thể được hấp thụ hoàn toàn bởi động vật

cơ thể, khi ENR được tiêm dưới da cho động vật. Ví dụ, sc

sinh khả dụng của ENR ở trâu đầm lầy Thái Lan là 52,36 ± 4,24 % và 72,12 ±

5,39 % ở liều tương ứng là 5,0 và 7,5 mg/kg. Và ENR có thể được phát hiện trong nước tiểu

và phân lên đến 24 giờ [7]. Một số trong số chúng sẽ xâm nhập vào hệ thống nước và đất thông qua
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

lãng phí và gây ô nhiễm môi trường. Vì vậy, điều rất quan trọng là phải phát triển một tiện ích,

phương pháp đơn giản để phát hiện nồng độ ENR trong dung dịch nước. Cho đến nay, một số

kỹ thuật, chẳng hạn như HPLC [8-10], MS [11, 12], quang phổ [13], huỳnh quang

phương pháp [14, 15], phương pháp điện di [16, 17] đã được phát triển cho ENR

Phân tích. Mặc dù các phương pháp này nhạy cảm và chính xác, nhưng chúng cũng có một số

thiếu hụt, chẳng hạn như chuyển tiếp trên các thiết bị đắt tiền, tốn thời gian, phức tạp

N
HẬ
quy trình vận hành [15] [18, 19]. Vì vậy, cần phải phát triển tiểu thuyết không chỉ

N
các phương pháp phân tích ENR nhạy cảm và chọn lọc, cũng như nhanh chóng và đơn giản.

ẤP
Các chấm carbon huỳnh quang, như một đầu dò huỳnh quang đầy hứa hẹn, thể hiện nhiều ưu điểm vượt trội
CH
lợi thế so với thuốc nhuộm hữu cơ và chấm lượng tử bán dẫn truyền thống,

bao gồm khả năng tương thích sinh học tốt, độc tính thấp, khả năng quang hóa tuyệt vời, nguồn phong phú
ỢC

vật liệu ban đầu rẻ tiền. Những đặc tính tuyệt vời này mang lại cho đĩa CD khả năng tuyệt vời
ĐƯ

các ứng dụng tiềm năng trong các lĩnh vực hình ảnh sinh học, cảm biến và quang xúc tác, v.v. [20-23].
ẢO

Mặc dù một số hệ thống cảm biến kháng sinh sử dụng đĩa CD làm đầu dò huỳnh quang đã

được phát triển [24], cho đến nay vẫn chưa có báo cáo nào về phát hiện ENR dựa trên
TH

Đầu dò huỳnh quang CD.

N

Ở đây, N-CD huỳnh quang đã được điều chế thành công thông qua chất rắn một nồi
BẢ

phương pháp nhiệt phân, sử dụng axit DL-malic và glycine làm nguồn carbon và nitơ,

tương ứng. Sự phát huỳnh quang của các N-CD chuẩn bị đã bị dập tắt một phần trong

sự tồn tại của Cu2+ion; sau đó là sự phát huỳnh quang của N-CD-Cu2+hệ thống là

phục hồi sau khi bổ sung ENR. Theo nguyên tắc này, việc phát hiện ENR

phương pháp dựa trên N-CDs-Cu2+Hệ thống được xây dựng và sử dụng để phân tích
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

ENR trong các mẫu nước máy và nước sông.

2. Thực nghiệm

2.1. Hóa chất và vật liệu

N
HẬ
Axit DL-malic được thu được bởi Nhà máy Thuốc thử Shenyang Dongxing (Thẩm Dương,

N
Trung Quốc) và glycine từ Beijing Biotopped Technology Co., Ltd. (Bắc Kinh, Trung Quốc).

ẤP
ENR, lomefloxacin hydrochloride và ciprofloxacin được mua từ Thành Đô
CH
Công ty TNHH Công nghệ Hóa chất Thuốc thử Xiya (Thành Đô, Trung Quốc). Đồng sunfat

pentahydrat (II) (CuSO4·5H2O) và các muối kim loại khác được lấy từ Thiên Tân
ỢC

Công ty TNHH Công nghệ Tiêu chuẩn (Thiên Tân, Trung Quốc). Đệm Britton-Robinson (BR) (pH
ĐƯ

6.59) là dung dịch hỗn hợp của axit boric, axit photphoric và axit axetic, và mỗi loại
ẢO

chúng ở 0,04 mol·L-1. Mẫu nước máy được lấy từ phòng thí nghiệm và sông của chúng tôi

mẫu nước từ con kênh phía bắc thành phố Thẩm Dương (Trung Quốc). Tất cả các hóa chất là của
TH

cấp phân tích và được sử dụng như khi nhận được mà không cần tinh chế thêm. chưng cất hai lần
N

nước khử ion đã được sử dụng xuyên suốt.

BẢ

2.2. bộ máy

Hình thái và kích thước của N-CD được đặc trưng bởi JEM-100SX

kính hiển vi điện tử truyền qua (JEOL, Tokyo, Nhật Bản) ở điện áp gia tốc là
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

100kV. Các mẫu để quan sát TEM được chuẩn bị bằng cách làm khô một giọt N-CD

dung dịch nước phân tán trên lưới đồng phủ carbon vô định hình. pha lê

cấu trúc của N-CD được xác định bằng máy đo nhiễu xạ tia X Bruker D8 Advance

(Bruker AXS, Karlsruhe, Đức) sử dụng bức xạ Cu K- (- = 0,1546 nm). Các

Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FTIR) được ghi lại trên Nicolet Avatar 330

Máy quang phổ FT-IR (Thermo Electron Corporation, USA) với một viên KBr. Các

N
HẬ
Phổ quang điện tử tia X được ghi lại bằng máy quang phổ ESCALAB 250Xi

N
(Thermo Fisher). Phổ hấp thụ UV-vis thu được thông qua TU-1800PC UV–vis

ẤP
máy đo quang phổ (Công ty Varian, Hoa Kỳ) được trang bị tế bào thạch anh 1,0 cm, trong khi
CH
các phép đo huỳnh quang ở trạng thái ổn định được tiến hành với Cary Eclipse 300 FL

máy đo quang phổ (Hãng Varian, Hoa Kỳ) được trang bị bể ổn nhiệt và 1.0
ỢC

tế bào thạch anh cm. Tất cả các phép đo được thực hiện ở nhiệt độ phòng nếu không
ĐƯ

quy định khác.

ẢO

2.3. Tổng hợp N-CD

TH
N

Tóm lại, 0,50 g axit DL-malic và 0,50 g glycine được trộn kỹ trong
BẢ

50 mL nồi hấp polytetrafluoroethylene. Sau đó, hỗn hợp được đặt trong một

Nồi hấp có lót Teflon và được gia nhiệt ở 180°C trong 6 giờ. Sau khi nồi hấp được làm mát đến

nhiệt độ phòng một cách tự nhiên, 10 mL nước đã được thêm vào. Vì lợi ích của việc loại bỏ các

tiền chất chưa phản ứng và các tạp chất khác, đầu tiên dung dịch màu nâu thu được là

đầu tiên được lọc qua màng lọc 0,22 -m, sau đó được tinh chế qua
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

ly tâm 10000 vòng/phút trong 10 phút. Cuối cùng, phần nổi phía trên được thẩm tách qua

nước cất hai lần khử ion trong túi lọc máu (ngưỡng trọng lượng phân tử: 500 Da) cho

48 giờ. Sản phẩm tinh chế được đông khô để thu được bột rắn màu nâu hoặc phân tán

vào nước để chuẩn bị dung dịch gốc của N-CD.

2.4. Tính toán năng suất lượng tử (QY)

N
N HẬ
Năng suất lượng tử (QY) của N-CD thu được bằng cách tham khảo trước đó

ẤP
tài liệu báo cáo [25, 26]. Tóm lại, quinin sulfat trong 0,1 MH2VÌ THẾ4phương tiện đã được sử dụng
CH
theo tiêu chuẩn (QY = 54 %) và QY của N-CD được tính như sau

phương trình [27, 28]:

ỢC

tôirN2
Y = YrTÔIrMỘT2
ĐƯ

trong đó Y là QY, chỉ số R đề cập đến các tham số tương ứng của tiêu chuẩn,
ẢO

I là cường độ huỳnh quang tích hợp, A là độ hấp thụ và n là chiết suất

TH

chỉ số của dung môi (n = 1,3325,Nr= 1,336).

N
BẢ

2.5. cu2+quy trình dập tắt và phục hồi ENR

Để kiểm tra tác dụng của Cu2+tập trung vào sự phát huỳnh quang của

N-CD, 600 μg·mL-1N-CD và lượng Cu khác nhau2+đã được thêm vào 5,0 mL

bình định mức, sau đó pha loãng đến vạch bằng dung dịch đệm BR (PH 6.59) đến

làm Cu cuối cùng2+nồng độ 10, 30, 50, 70, 100, 300, 500, 700, 1000, 1100 và
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

1300 μg·mL-1. Các bước sóng kích thích và phát xạ tối ưu là 368 nm và 452

nm, tương ứng, được sử dụng để đo cường độ phát quang (PL) của

N-CD-Cu2+hệ thống phân tích định lượng.

Để điều tra ảnh hưởng của ENR đối với sự phục hồi huỳnh quang của

N-CD-Cu2+hệ thống, các lượng ENR khác nhau được bổ sung tuần tự vào 5,0 mL

bình định mức chứa 600 μg·mL-1Dung dịch N-CD và 500 μg·mL-1cu2+,

N
HẬ
sau đó pha loãng từng dung dịch hỗn hợp đến vạch bằng dung dịch đệm BR

N
(pH 6,59). Sau khi được trộn hoàn toàn, huỳnh quang PL của tất cả các dung dịch là

được ghi lại ở bước sóng kích thích 368 nm. ẤP

CH

2.6. Xét nghiệm huỳnh quang của ENR

ỢC

Việc phát hiện ENR được thực hiện ở nhiệt độ phòng. Thông thường, mong muốn
ĐƯ

lượng ENR đã được thêm vào bình định mức 5,0 mL có chứa N-CD (cuối cùng

nồng độ: 600 μg·mL-1) và Cu2+(nồng độ cuối cùng: 500 μg·mL-1) vào chung kết
ẢO

nồng độ từ 0 đến 15 μg·mL-1, sau đó dung dịch hỗn hợp được pha loãng đến
TH

đánh dấu bằng dung dịch đệm BR (PH 6,59). Phổ phát xạ huỳnh quang là
N

được ghi lại sau phản ứng trong 4 phút ở nhiệt độ phòng.
BẢ

2.7. Thu thập và phân tích mẫu nước

Nước máy được lấy từ phòng thí nghiệm của chúng tôi và nước sông được lấy mẫu từ

Kênh Bắc, Thẩm Dương, Trung Quốc. Tất cả các mẫu được lọc qua 0,22 -m
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

màng. Và sau đó những mẫu đó được điều chỉnh về pH 6,59 bằng dung dịch đệm BR.

Các mẫu được bảo quản ở 4 ° C trước khi phát hiện. Các mẫu nước máy hoặc sông được

tăng vọt với các thể tích khác nhau của dung dịch gốc ENR (nồng độ cuối cùng: 2, 8, 13

μg·mL-1) và các dung dịch mẫu thêm chuẩn được phân tích với mô tả ở trên

phương pháp.

N
HẬ
3. Kết quả và thảo luận

N
ẤP
Đĩa CD pha tạp có thể được sử dụng làm vật liệu linh hoạt cho cảm biến và y sinh trong tương lai
CH
các ứng dụng nhờ đặc tính huỳnh quang độc đáo, khả năng tương thích sinh học tuyệt vời,

và độ ổn định nước cao [22, 23]. Hiện nay, đĩa CD pha tạp nitơ được sử dụng rộng rãi
ỢC

được sử dụng để phát hiện huỳnh quang của nhiều phân tử, chẳng hạn như pyridine, dopamine,
ĐƯ

amoxicillin, catechol và micro RNA [29]. Có tính đến một phạm vi đa dạng như vậy
ẢO

của các ứng dụng CD pha tạp, công việc này nhằm mục đích điều tra khả năng cho N-CD

hệ thống cảm biến dựa trên để phát hiện ENR.

TH
N

3.1. Đặc tính của N-CD

BẢ

Phổ hấp thụ UV-vis của N-CD được ghi lại và trình bày trong

Hình 1A. Có một cực đại hấp thụ mạnh nằm ở 368nm, được cho là do

sự chuyển tiếp n–π* của liên kết C=O [30]. Dung dịch nước của N-CD có thể phát ra cường độ cao

phát huỳnh quang màu xanh dưới bức xạ UV. Hơn nữa, sự kích thích huỳnh quang và
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

phổ phát xạ của N-CD cũng được quét tương ứng. Từ Hình 1A,

cường độ huỳnh quang tối đa tại -em= 452 nm có thể được quan sát tại -bán tại= 368nm và

sự dịch chuyển Stokes huỳnh quang tương ứng của N-CD được ước tính là 84 nm. Các

Dịch chuyển Stokes càng lớn càng thuận lợi cho việc phân tích và phát hiện về mặt

tính chất huỳnh quang [31]. Cuối cùng, QY của N-CD được xác định là 20,5%,

chứng minh rằng các N-CD được chuẩn bị sẵn có hiệu suất PL xuất sắc.

N
HẬ
Phổ phát xạ huỳnh quang điển hình của dung dịch nước N-CD là

N
được hiển thị trong Hình 1B sử dụng các bước sóng kích thích khác nhau thay đổi từ 348 nm đến 418

ẤP
nm với gia số 10 nm, chứng tỏ rằng các N-CD thu được cũng thể hiện một
CH
Hành vi PL phụ thuộc vào bước sóng kích thích, tương tự như các báo cáo trước đó [20, 21,

23]. Để khám phá thêm về cấu trúc và hình thái học của N-CD, TEM
ỢC

(HRTEM), các đặc tính XRD, FTIR và XPS đã được thực hiện. ảnh TEM
ĐƯ

của N-CD được hiển thị trong Hình 1C chỉ ra rõ ràng rằng N-CD thể hiện dạng hình cầu

có đường kính trung bình khoảng 2,56 nm và có độ phân tán tốt.

ẢO

Theo phép đo TEM, phân bố kích thước của N-CD chủ yếu ở
TH

phạm vi đường kính 1,5 – 4,0 nm (Hình 1 D). Hình ảnh HRTEM của N-CD (Hình 1C
N

hình nhỏ) hiển thị các vân mạng của N-CD với khoảng cách 0,21 nm, phù hợp với
BẢ

tốt với mặt phẳng (100) của carbon graphit [32]. Hình 2A là XRD đo được

mẫu của N-CD, một đỉnh rộng và sắc nét điển hình khoảng 2θ = 26,8° cho (002)

các mặt phẳng đã được quan sát, cho thấy sự tồn tại của các cấu trúc giống như than chì [33], và

chỉ ra các tính chất kết tinh của N-CD.

Phổ FTIR của N-CD được ghi lại và mô tả trong Hình 2B. Các
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

đỉnh nằm ở 3366 cm-1tương ứng với sự hấp thụ rung động kéo dài của

nhóm OH và NH [34]. Đỉnh nằm ở 1659 cm-1là đặc điểm

pic hấp thụ của nhóm C=O. Đỉnh nằm ở 1400 cm-1có liên quan đến

dao động uốn cong của nhóm CH và cực đại nằm ở 582 cm-1nên được gán

đến dao động uốn của nhóm NH. Kết quả FTIR chỉ ra rằng đã có

với một số lượng lớn các nhóm ưa nước, chẳng hạn như nhóm hydroxyl, carboxyl và

N
HẬ
các nhóm amin trên bề mặt của N-CD, làm cho N-CD có khả năng hòa tan tốt [35].

N
Phổ XPS cho thấy sự tồn tại của ba nguyên tố C, N và O với

ẤP
hàm lượng lần lượt là 63,50 %, 5,81 % và 30,69 % (Hình 3). Ban nhạc C1s trong
CH
Nhân vật. Hình 3B hiển thị bốn đỉnh tại t 284,3, 284,9, 285,8 và 288,1 eV, được quy cho CC,

CN, CO và C=O tương ứng [32]. Dải N1s (Hình 3) chứa hai đỉnh
ỢC

lần lượt là 401,4 và 401,5 eV đối với CN và NH [20]. Dải O1s (Hình 3D)
ĐƯ

có thể được phân tách thành ba đỉnh C=O ở 531,2 eV, CO ở 531,9 eV và OH

tương ứng là 532,9 eV [31]. Những kết quả này chỉ ra rằng các N-CD rất giàu
ẢO

nhóm hydroxyl, carbonyl và amino trên bề mặt của chúng.

TH
N

3.2. Dập tắt huỳnh quang và thu hồi N-CD

BẢ

Cơ chế của hệ thống cảm biến để phát hiện ENR được mô tả trong Sơ đồ 1.

Như được hiển thị trong Hình 4A, cường độ huỳnh quang của N-CD chuẩn bị là

giảm mạnh sau khi thêm Cu2+, sau đó là cường độ PL của

N-CD-Cu2+hệ thống đã được khôi phục khi thêm ENR. Do đó, cả Cu2+và ENR
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

tương ứng đóng vai trò đóng và mở huỳnh quang trong toàn bộ hệ thống cảm biến.

Nhằm khảo sát một cách có hệ thống khả năng dập tắt Cu2+trên N-CD

huỳnh quang, phổ huỳnh quang của N-CD được quét sau khi thêm

nồng độ Cu khác nhau2+từ 0 đến 1300 μg·mL-1. Nó có thể được tìm thấy từ

Hình 4B, cường độ huỳnh quang của N-CD giảm dần theo

bổ sung Cu2+cùng với sự dịch chuyển màu lam ở bước sóng cực đại. Một âm mưu của

N
HẬ
nồng độ Cu2+so với tỷ lệ cường độ huỳnh quang (F/F0) được vẽ và

N
được mô tả trong phần phụ trang của Hình 4B, trong đó F0và F là cường độ huỳnh quang của N-CD

ẤP
trước và sau khi thêm Cu2+, tương ứng. Các giá trị của F/F0cho thấy một tuyến tính tốt
CH
quan hệ với [Cu2+] nồng độ thay đổi từ 10 đến 500 μg·mL-1(R2= 0,992)

và mối quan hệ tuyến tính tương đối kém trong khoảng nồng độ từ 500 đến 1300
ỢC

μg·mL-1(R2= 0,939). Do đó, nồng độ cuối cùng của Cu2+các ion đã được chọn và
ĐƯ

giữ ở mức 500 μg·mL-1trong các thí nghiệm tiếp theo.

ẢO

3.3. Cơ chế huỳnh quang “tắt”

TH
N

Như được trình bày trong Hình 5A, cường độ và hình dạng của huỳnh quang N-CD không
BẢ

thay đổi đáng kể sau khi bổ sung ENR, nghĩa là các N-CD không tương tác

với ENR. Do đó, có thể suy luận rằng sự phục hồi huỳnh quang của

N-CD-Cu2+hệ thống nên được gán cho sự tương tác giữa Cu2+và ENR.

Có thể thấy từ hình 5B rằng cường độ tán xạ của dung dịch nước N-CD

giải pháp rõ ràng đã được tăng cường khi thêm Cu2+, có lẽ là do sự hình thành của
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

một phức chất kích thước lớn hơn giữa Cu2+và ENR [18] hoặc sự xuất hiện của

tổng hợp của một số N-CD [24], có thể dẫn đến giảm cường độ của

Huỳnh quang của N-CD (cụ thể là "tắt").

Hình 5C là phổ hấp thụ UV-vis của N-CD trước và sau khi thêm

cu2+. Rõ ràng, cường độ của cực đại hấp thụ xung quanh 368nm đã bị suy giảm

khi thêm Cu2+, có thể được quy cho sự hình thành của một phức hợp

N
HẬ
giữa N-CD và Cu2+. Như vậy, Cư2+các ion có thể dập tắt huỳnh quang của N-CD thông qua

N
sự chuyển điện tử từ N-CD kích thích quang sang Cu2+[15, 19]. Vì lý do này,

ẤP
không thể loại trừ hoàn toàn sự đóng góp của tập hợp N-CD trong
CH
quá trình dập tắt huỳnh quang N-CD gây ra bởi Cu2+. Phổ FTIR của

ENR trước và sau khi thêm Cu2+đã được ghi lại và mô tả trong hình 5D. Nó được tìm thấy
ỢC

rằng đỉnh mạnh nằm ở 1736 cm-1ứng hoàn toàn với nhóm C=O
ĐƯ

biến mất khi có mặt Cu2+. Theo kết quả của FTIR ở trên

phổ và cấu trúc phân tử của ENR, chúng tôi đề xuất khả năng phối hợp
ẢO

chế độ của ENR và Cu2+(thể hiện ở sơ đồ 1). Do đó, ENR sẽ thể hiện cao hơn
TH

liên kết ái lực với Cu2+hơn N-CD khi cả hai liên kết với Cu2+. Vì thế
N

bổ sung ENR có thể giải phóng một số Cu2+các ion liên kết với bề mặt của N-CD,
BẢ

do đó huỳnh quang của N-CD được khôi phục (cụ thể là "bật").

3.4. Tối ưu hóa các điều kiện thử nghiệm cho cảm biến ENR

Để thu được những thay đổi định lượng về cường độ huỳnh quang của
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

N-CD-Cu2+dung dịch hỗn hợp có bổ sung ENR, nồng độ của Cu2+Và

ENR tương ứng được cố định ở mức 500 μg·mL-1và 15 μg·mL-1, ảnh hưởng của dung dịch

pH, nồng độ N-CD và thời gian ủ trên cường độ PL tăng cường (ΔF

=F/F0) lần lượt được nghiên cứu.

Giá trị pH của dung dịch đệm là một trong những yếu tố quan trọng ảnh hưởng đến

cường độ huỳnh quang. Biểu đồ của ΔF là một hàm của pH trong khoảng

N
HẬ
5,33–8,36 đã được rút ra. Như có thể thấy từ Hình 6A, huỳnh quang tăng cường

N
cường độ (ΔF) tăng theo giá trị pH và đạt giá trị cực đại quanh pH

ẤP
6,59, và sau đó bắt đầu giảm. Kết quả của hiệu ứng pH nên được gán cho
CH
hai khía cạnh sau: sự thay đổi độ pH từ tính axit sang tính bazơ có thể là kết quả của

proton thành khử proton của N-CD, điều này có thể gây ra sự thay đổi của PL
ỢC

cường độ [36]. Ngoài ra, các dung dịch đệm khác nhau có thể có tác dụng khác nhau và với
ĐƯ

tăng dung dịch Cu2+có thể kết tủa một phần. Do đó, nhiều N-CD-Cu hơn2+

các phức hợp được phân tách cùng với sự phục hồi cường độ huỳnh quang của N-CD.
ẢO

Trong các thí nghiệm của chúng tôi, ba loại dung dịch đệm (photphat, BR và Tris-HCl
TH

dung dịch đệm) được sử dụng để kiểm soát độ pH của các dung dịch được thử nghiệm, kết quả cho thấy
N

dung dịch đệm BR cho kết quả tốt nhất. Do đó, dung dịch đệm BR
BẢ

có pH 6,59 được chọn trong các thí nghiệm sau.

Nồng độ của N-CD cũng liên quan đến dải tuyến tính và độ nhạy của

phát hiện ENR, vì vậy cần nghiên cứu ảnh hưởng của nồng độ N-CD đến

ΔF. Như được hiển thị trong Hình 6B, khi nồng độ của N-CD thay đổi từ 15 μg·mL-1

đến 1200 μg·mL-1, ΔF tăng trước tiên và đạt cực đại ở mức 600 μg·mL-1,
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

sau đó bắt đầu giảm dần. Ở nồng độ cao hơn của N-CDs (hơn 600

μg·mL-1), việc giảm ΔF có thể là do lý do sau. Sự gia tăng

nồng độ N-CD hơn 600 μg·mL-1không tăng đáng kể ΔF,

vì không có Cu2+các ion được giải phóng khỏi bề mặt của N-CD khi bổ sung ENR.

Hơn nữa, với sự gia tăng nồng độ N-CD, sự xuất hiện của

sự tổng hợp của N-CD dẫn đến sự tự dập tắt huỳnh quang của N-CD. Như vậy,

N
HẬ
600 μg·mL-1được chọn là nồng độ tối ưu của N-CD cho các bước tiếp theo.

N
thí nghiệm.

ẤP
Ở nhiệt độ phòng, ảnh hưởng của thời gian ủ lên hệ thống cảm biến là
CH
đã học. Như được minh họa trong Hình 6C, cường độ huỳnh quang tăng cường (ΔF) không

khá ổn định khi thời gian ủ dưới 4 phút và sau đó ΔF được giữ gần như
ỢC

không đổi sau 4 phút. Do đó, cường độ huỳnh quang được đo ít nhất 4 phút sau khi
ĐƯ

thêm ENR để có được giá trị ΔF ổn định cho cảm biến ENR.
ẢO

3.5. Các thông số phân tích cho cảm biến ENR

TH
N

Phổ phát xạ huỳnh quang của N-CDs-Cu2+giải pháp trong sự hiện diện
BẢ

nồng độ ENR khác nhau đã được ghi lại trong các điều kiện tối ưu. BẰNG

minh họa trong Hình 7, cường độ huỳnh quang liên tục được tăng cường với

tăng lượng ENR. Như được trình bày trong hình nhỏ (Hình 7), có một tuyến tính tốt

mối quan hệ giữa cường độ huỳnh quang tăng cường (ΔF) và nồng độ ENR

nằm trong khoảng từ 1,00 đến 15,00 μg·mL-1với phương trình hồi quy ΔF = −4,72 + 3,07
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

[ENR] (μg·mL-1) và một hệ số tương quanr2= 0,982. Trong khi đó, ngoài 15

μg·mL-1đối với nồng độ ENR, đường cong trên rõ ràng bị lệch khỏi

tuyến tính.

Hơn nữa, giới hạn phát hiện thấp (LOD) và giới hạn định lượng thấp (LOQ) đối với

ENR được xác định là 0,16 μg·mL-1và 0,53 μg·mL-1, tương ứng. Các

công thức LOD = 3 σ/S và LOQ = 10 σ/S được sử dụng để ước tính hai tham số này,

N
HẬ
trong đó σ và S biểu thị độ lệch chuẩn của mẫu trắng (11 lần lặp lại) và

N
độ dốc của đường chuẩn cho ENR, tương ứng. Độ chính xác của phương pháp này

ẤP
thu được bằng cách đo 8 μg·mL-1của giải pháp ENR trong các điều kiện tối ưu.
CH
Kết quả trung bình cho 5 lần nhắc lại được tính là 8,20 μg·mL-1với một người họ hàng

độ lệch chuẩn là 1,7 %.

ỢC
ĐƯ

3.6. Ảnh hưởng của nhiễu

ẢO

Thông thường, các chất cùng tồn tại cũng có thể ảnh hưởng đến việc phát hiện ENR trong nước
TH

mẫu, do đó ảnh hưởng của các chất gây nhiễu tiềm năng bao gồm Na+, Cl-và K+Tại
N

30 mmol·L-1; Mg2+và Ca2+ở mức 10 mmol·L-1; Hg2+, Pb2+, Fe2+và Fe3+ở mức 0,1
BẢ

3 , HCO3-, VÌ THẾ2-4,
mmol·L-1; khí CO2- và không3-ở mức 1 mmol·L-1; urê, glucose và axit uric

ở mức 1 mmol·L-1; axit ascorbic ở mức 0,5 mmol·L-1; LMFH (lomefloxacin hydrochloride)

và ciprofloxacin ở mức 0,01 mmol·L-1về cường độ phát huỳnh quang của

N-CD-Cu2+hệ thống đã được đánh giá (Hình 8). Sau khi mỗi chất cản trở được

được thêm vào N-CDs-Cu2+dung dịch hỗn hợp chứa 2,0 μg·mL-1ENR, các
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

Cường độ phát huỳnh quang của dung dịch hỗn hợp được ghi lại dưới

điều kiện tối ưu. Kết quả cho thấy sai số tương đối của phép xác định

ENR nằm trong khoảng ± 5%, cho thấy các chất cùng tồn tại tiềm năng này có

ít ảnh hưởng đến việc phát hiện ENR ở các nồng độ này. Như vậy, đề xuất

hệ thống cảm biến thể hiện tính chọn lọc tuyệt vời để phát hiện ENR.

N
HẬ
3.7. Xác định ENR trong các mẫu nước thực

N
ẤP
Hệ thống cảm biến ENR được phát triển đã được áp dụng để xác định nước máy và nước sông
CH
mẫu nước để xác minh tính khả thi của nó. Trong các điều kiện tối ưu trên, ENR trong tất cả

các mẫu nước tăng vọt với các nồng độ ENR khác nhau (2, 8 và 13μg·mL-1)
ỢC

đã được xác định để tính toán thu hồi (tóm tắt trong Bảng 1). Nó đã được tìm thấy rằng
ĐƯ

khả năng phục hồi của ENR nằm trong khoảng 96,5 % –109 % với RSD thay đổi
ẢO

từ 1,5% đến 2,3%. Bên cạnh đó, một số phương pháp được báo cáo để phát hiện ENR cũng được

được tóm tắt trong Bảng 2. Hệ thống cảm biến ENR hiện tại không chỉ có phạm vi rộng
TH

phạm vi phát hiện, nhưng cũng có LOD thấp. Ngoài ra, quy trình phân tích đã được
N

được chứng minh là đơn giản, thuận tiện và chi phí thấp so với các phương pháp khác.
BẢ

4.Kết luận

Tóm lại, các N-CD có độ huỳnh quang cao trước hết được chuẩn bị thông qua một

và lấy mẫu phương pháp thủy phân pha rắn một nồi sử dụng axit DL-malic và glycine
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

như tiền chất. N-CD hiển thị huỳnh quang xanh mạnh ở bước sóng 452 nm khi bị kích thích

ở bước sóng 368nm. Một phương pháp phân tích mới của ENR đã được thiết lập bằng cách dập tắt N-CD

huỳnh quang với Cu2+và sau đó phục hồi huỳnh quang của N-CD bằng cách bổ sung

của ENR. Hệ thống cảm biến ENR được xây dựng thể hiện tính chọn lọc tốt, phạm vi rộng

phạm vi phát hiện, và độ nhạy cao. Hơn nữa, hệ thống cảm biến đã thành công

N
được sử dụng để theo dõi ENR trong các mẫu thực. Công việc này cung cấp một cách nhanh chóng, đơn giản và

HẬ
phương pháp phân tích chính xác để phát hiện ENR trong các mẫu nước môi trường và

N
cũng làm phong phú thêm các phương pháp chuẩn bị và phạm vi ứng dụng của đĩa CD.

ẤP
CH
Nhìn nhận
ỢC

Nhóm tác giả chân thành cảm ơn sự hỗ trợ một phần kinh phí của Khoa học tự nhiên
ĐƯ

nền tảng của Trung Quốc (31371085) và Hiệp hội Giáo dục Y tế Trung Quốc

(2016SKT-M019).
ẢO
TH

Người giới thiệu

N

[1] K. Kummerer, Thuốc kháng sinh trong môi trường nước--đánh giá--phần I,
Chemosphere, 75 (2009) 417-434.
BẢ

[2] F. Dönmez, Y. Yardım, Z. Şentürk, Xác định enrofloxacin bằng phương pháp điện phân dựa
trên hiệu ứng tăng cường của chất hoạt động bề mặt anion ở điện cực kim cương pha
tạp boron được xử lý trước bằng anốt, Kim cương và Vật liệu liên quan, 84 (2018)
95-102.
[3] H. Lee, S. Lee, D. Kwon, C. Yim, S. Jeon, Phát hiện enrofloxacin trong sữa dựa trên hô hấp của vi sinh
vật bằng cách sử dụng các chất chỉ thị ống mao dẫn, Cảm biến và Thiết bị truyền động B: Hóa
chất, 244 (2017) 559 -564.
[4] Z. Pan, J. Peng, X. Zang, H. Peng, H. Xiao, L. Bu, F. Chen, Y. He, Y. Chen, X.
Wang, S. Li, Y. Chen , Nghiên cứu sắc ký lỏng hiệu năng cao gatifloxacin
và sparfloxacin sử dụng erythrosine làm cộng hưởng hậu cột
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

Nghiên cứu cơ chế và thuốc thử tán xạ Rayleigh, Sự phát quang: tạp chí về sự
phát quang sinh học và hóa học, 33 (2018) 417-424.
[5] M. Zhou, J. Peng, R. He, Y. He, J. Zhang, A. Li, Sắc ký lỏng hiệu năng cao kết
hợp với tán xạ Rayleigh cộng hưởng để phát hiện ba fluoroquinolone và
nghiên cứu cơ chế, Spectrochimica Acta Phần A : Quang phổ phân tử và
sinh học, 136 (2015) 1181-1187.
[6] Z. Zhang, M. Zhang, X.-y. Wu, Z. Chang, Y.-I. Lee, BT Huy, K. Sakthivel, J.-f. Liu, G.-
b. Jiang, Truyền năng lượng cộng hưởng huỳnh quang chuyển đổi ngược—một
cách tiếp cận mới để phát hiện nhạy fluoroquinolone trong các mẫu nước, Tạp
chí Vi hóa học, 124 (2016) 181-187.
[7] N. Ruennarong, K. Wongpanit, C. Sakulthaew, M. Giorgi, S. Kumagai, A.

N
Poapolathep, S. Poapolathep, Dispositions of enrofloxacin and its major

HẬ
metabolite ciprofloxacin in Thai đầm lầy trâu, Tạp chí khoa học thú y , 78
(2016) 397-403.
[8] F. Yu, Y. Wu, S. Yu, H. Zhang, H. Zhang, L. Qu, PdB Harrington, Xét nghiệm

N
miễn dịch enzyme hóa phát quang cạnh tranh để xác định nhanh và nhạy
enrofloxacin, Spectrochimica Acta Phần A: Phân tử và Quang phổ phân tử
sinh học, 93 (2012) 164-168.
ẤP
[9] V. Samanidou, K. Michaelidou, A. Kabir, KG Furton, Chiết xuất hấp thụ pha vải
CH
của dư lượng kháng sinh penicillin được chọn từ sữa nguyên vẹn, sau đó là
sắc ký lỏng hiệu năng cao với phát hiện mảng đi-ốt, Food Chem, 224 (2017)
131- 138.
ỢC

[10] Z. Vybiralova, M. Nobilis, J. Zoulova, J. Kvetina, P. Petr, Xác định

ciprofloxacin bằng sắc ký lỏng hiệu năng cao trong các mẫu huyết
ĐƯ

tương, Tạp chí phân tích dược phẩm và y sinh, 37 (2005) 851-858.
[11] V. Andreu, C. Blasco, Y. Picó, Chiến lược phân tích để xác định dư lượng
quinolone trong thực phẩm và môi trường, TrAC Trends in Analytical Chemistry,
ẢO

26 (2007) 534-556.
[12] I. Tlili, G. Caria, B. Ouddane, I. Ghorbel-Abid, R. Ternane, M. Trabelsi-Ayadi, S.
Net, Đồng thời phát hiện kháng sinh và dư lượng thuốc khác trong pha hòa
TH

tan và hạt của nước bằng SPE ngoại tuyến kết hợp với SPE-LC-MS/MS trực
tuyến: Phát triển và ứng dụng phương pháp, Khoa học về Môi trường Toàn
N

diện, 563-564 (2016) 424-433.

BẢ

[13] D. Vasudevan, GL Bruland, BS Torrance, VG Upchurch, AA MacKay, sự hấp thụ

ciprofloxacin phụ thuộc vào độ pH vào đất: Cơ chế tương tác và các yếu tố đất ảnh
hưởng đến sự hấp thụ, Geoderma, 151 (2009) 68-76.
[14] S. Dolati, M. Ramezani, MS Nabavinia, V. Soheili, K. Abnous, SM Taghdisi, Lựa
chọn aptamer cụ thể chống lại enrofloxacin và chế tạo xét nghiệm huỳnh
quang không nhãn dựa trên ôxít graphene, Hóa sinh phân tích, 549 (2018)
124-129.
[15] T. Madrakian, S. Maleki, A. Afkhami, Trang trí bề mặt của các chấm lượng tử
cadmium-sulfide bằng axit 3-mercaptopropionic như một đầu dò huỳnh quang để
xác định ciprofloxacin trong các mẫu thực, Cảm biến và Thiết bị truyền động B: Hóa
chất, 243 (2017) ) 14-21.
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

[16] F. Yu, S. Yu, L. Yu, Y. Li, Y. Wu, H. Zhang, L. Qu, PdB Harrington, Xác định lượng
enrofloxacin tồn dư trong các mẫu thực phẩm bằng phương pháp nhạy cảm của xét
nghiệm miễn dịch enzyme hóa phát quang, Hóa học thực phẩm, 149 (2014) 71-75.
[17] X. Lu, Y. Li, M. Thunders, C. Matthew, X. Wang, X. Ai, X. Zhou, J. Qiu, Tác dụng của
enrofloxacin đối với hệ protein của giun đất, Khoa học về Môi trường Toàn diện,
616-617 (2018) 531-542.
[18] S. Kim, J. Ko, HB Lim, Ứng dụng hạt nano từ tính và vỏ lõi để xác định
enrofloxacin và chất chuyển hóa của nó bằng kính hiển vi huỳnh quang cảm
ứng laze, Analytica Chimica Acta, 771 (2013) 37-41.
[19] J. Hou, G. Dong, Z. Tian, J. Lu, Q. Wang, S. Ai, M. Wang, Cảm biến huỳnh quang
nhạy để xác định chọn lọc dichlorvos dựa trên huỳnh quang thu hồi của các

N
chấm carbon-Cu (II) hệ thống, Hóa học thực phẩm, 202 (2016) 81-87.

HẬ
[20] M. Cui, S. Ren, Q. Xue, H. Zhao, L. Wang, Các chấm carbon như chất ức chế ăn mòn hiệu
quả và thân thiện với môi trường mới, Tạp chí Hợp kim và Hợp chất, 726 (2017) 680-692.

N
[21] J. Kudr, L. Richtera, K. Xhaxhiu, D. Hynek, Z. Heger, O. Zitka, V. Adam, FRET dựa
trên chấm carbon để phát hiện tổn thương DNA, Cảm biến sinh học và Điện tử
sinh học, 92 (2017) 133-139.
ẤP
[22] X. Sun, Y. Lei, Các chấm carbon huỳnh quang và các ứng dụng cảm biến của chúng, Xu hướng
CH
TrAC trong Hóa học phân tích, 89 (2017) 163-180.
[23] X. Wang, Y. Lin, X. Li, D. Wang, D. Di, Q. Zhao, S. Wang, Carbon trung mô rỗng có
cổng carbon huỳnh quang cho liệu pháp hiệp đồng hóa-quang nhiệt, Tạp chí
ỢC

keo và giao diện khoa học, 507 (2017) 410-420.

[24] Y. Feng, D. Zhong, H. Miao, X. Yang, Các chấm carbon có nguồn gốc từ hoa hồng để cảm
ĐƯ

nhận tetracycline, Talanta, 140 (2015) 128-133.

[25] F. Niu, Y. Xu, J. Liu, Z. Song, M. Liu, J. Liu, Phương pháp tiếp cận điện hóa/
điện phân có thể kiểm soát để tạo ra các chấm lượng tử carbon pha tạp nitơ
ẢO

từ các axit amin khác nhau: xác định chính xác năng suất lượng tử tối đa và
các ứng dụng phát quang và điện hóa phát quang linh hoạt, Electrochimica
Acta, 236 (2017) 239-251.
TH

[26] PR Kharangarh, S. Umapathy, G. Singh, Điều tra các khiếm khuyết liên quan đến lưu huỳnh
trong chấm lượng tử graphene để điều chỉnh phát quang và năng suất lượng tử cao, Khoa
N

học bề mặt ứng dụng, 449 (2018) 363-370.

BẢ

[27] P. Liu, C. Zhang, X. Liu, P. Cui, Chuẩn bị các chấm lượng tử carbon với năng suất
lượng tử cao và ứng dụng trong việc dán nhãn albumin huyết thanh bò, Khoa học
bề mặt ứng dụng, 368 (2016) 122-128.
[28] PR Kharangarh, S. Umapathy, G. Singh, Điều tra các khiếm khuyết liên quan đến lưu huỳnh
trong chấm lượng tử graphene để điều chỉnh phát quang và năng suất lượng tử cao, Khoa
học Bề mặt Ứng dụng, (2018).
[29] TS Atabaev, Các chấm carbon pha tạp cho các ứng dụng cảm biến và hình ảnh sinh học:
Đánh giá nhỏ, Vật liệu nano (Basel, Thụy Sĩ), 8 (2018) 342.
[30] IP-J. Lai, SG Harroun, S.-Y. Chen, B. Unnikrishnan, Y.-J. Lý, C.-C. Huang, Tổng hợp ở
trạng thái rắn của các chấm lượng tử carbon tự chức năng để phát hiện vi khuẩn và
tế bào khối u, Cảm biến và Thiết bị truyền động B: Hóa chất, 228 (2016)
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

465-470.
[31] X. Guo, L. Xu, L. Zhang, H. Wang, X. Wang, X. Liu, J. Yao, A. Hao, Tổng hợp nhiệt
phân pha rắn một nồi của các chấm carbon pha tạp nitơ huỳnh quang cao và sự
tương tác với albumin huyết thanh người, Tạp chí Phát quang, 196 (2018)
100-110.
[32] H. Ding, JS Wei, N. Zhong, QY Gao, HM Xiong, Các chấm carbon phát ra màu đỏ
hiệu quả cao với năng suất quy mô gram cho hình ảnh sinh học, Langmuir: tạp
chí ACS về bề mặt và chất keo, 33 (2017) 12635 -12642.
[33] H. Ding, JS Wei, N. Zhong, Q. Gao, HM Xiong, Các chấm carbon phát ra màu đỏ hiệu
quả cao với năng suất quy mô gram cho hình ảnh sinh học, Langmuir, 33 (2017)
12635–12642.

N
[34] TS Atabaev, S. Sayatova, A. Molkenova, I. Taniguchi, Hạt nano carbon pha tạp

HẬ
nitơ cho các ứng dụng cảm biến nhiệt độ tiềm năng, Nghiên cứu Cảm biến và
Cảm biến Sinh học, 22 (2019) 100253.
[35] B. Cao, C. Yuan, B. Liu, C. Jiang, G. Guan, M.-Y. Han, Phát hiện huỳnh quang bằng phương

N
pháp đo tỷ số của ion thủy ngân dựa trên lai nano của các chấm carbon huỳnh quang và các

ẤP
chấm lượng tử, Analytica Chimica Acta, 786 (2013) 146-152.
[36] Y. Hao, Z. Gan, X. Zhu, T. Li, X. Wu, PK Chu, Emission from Trions in Carbon
Quantum Dots, The Journal of Physical Chemistry C, 119 (2015) 2956-2962.
CH
ỢC
ĐƯ
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

truyền thuyết hình

Sơ đồ 1. Sơ đồ minh họa quá trình cảm biến ENR sử dụng đầu dò huỳnh quang N-
CD.

Hình 1. (A) Phổ hấp thụ UV–vis của N-CD (a), phổ kích thích huỳnh quang (b) và
phổ phát xạ (c) của N-CD. (B) Phổ PL của N-CD với các bước sóng kích thích khác
nhau. (C) Ảnh TEM của N-CD. Hình nhỏ: Hình ảnh HRTEM của N-CD. ( D ) Biểu đồ
phân bố kích thước hạt của N-CD.

Hình 2. Mẫu XRD (A) và phổ FT-IR (B) của N-CD.

N
HẬ
Hình 3. Phổ khảo sát XPS của N-CD (A) và phổ C1s (B), N1s (C) và O1s (D)
tương ứng.

N
Hình 4. (A) Phổ phát xạ huỳnh quang của N-CD (a), N-CD－cu2+(b) và N-CD
ẤP
－cu2++ENR (c). Nồng độ của N-CD, ENR và Cu2+là 600, 15 và 500
CH
μg·mL-1, tương ứng. (B) Phổ PL của N-CD sau khi thêm các nồng độ Cu khác nhau
2+. Nồng độ của Cu2+(từ a đến m) là 0,0, 10, 30, 50, 70, 100, 300, 500, 700, 1000,

1100 và 1300 μg·mL-1, tương ứng. Hình nhỏ: mối quan hệ giữa F/F0và Cu2+nồng
ỢC

độ thay đổi từ 0,0 đến 1300 μg·mL-1.

ĐƯ

Hình 5. (A) Phổ PL của N-CD khi thêm các lượng ENR khác nhau. (B) Phổ tán
xạ của N-CD sau khi thêm các lượng Cu khác nhau2+. (C) Phổ hấp thụ UV-vis
của N-CD trước và sau khi thêm Cu2+. (D) Phổ FT-IR của ENR (a) và ENR-Cu2+
(b).
ẢO

Hình 6. (A) Ảnh hưởng của pH đến ΔF. Nồng độ của N-CD, ENR và Cu2+đã từng
TH

600, 15 và 500 μg·mL-1, tương ứng；(B) Ảnh hưởng của nồng độ N-CD đến ΔF.
N

Nồng độ của ENR và Cu2+là 15 và 500 μg·mL-1, tương ứng；(C)

BẢ

Ảnh hưởng của thời gian ủ lên ΔF. Nồng độ của N-CD, ENR và Cu2+
là 600, 15 và 500 μg·mL-1, tương ứng.

Hình 7. Phổ PL của N-CDs-Cu2+hệ thống sau khi thêm các nồng độ ENR khác nhau.
Nồng độ của ENR (từ a đến h) là 0,0, 1,0, 3,0, 5,0, 7,0, 10, 13 và 15 μg·mL-1, tương
ứng. Hình nhỏ: mối quan hệ tuyến tính giữa nồng độ ΔF và ENR trong khoảng từ 1,0
đến 15 μg·mL-1.

Hình 8. Ảnh hưởng của các chất có khả năng gây nhiễu đối với sự tăng cường FL
của N-CDs-Cu2+hệ thống gây ra bởi 2 μg·mL-1ENR. Nồng độ: Na+/cl-và K+(30
mmol·L-1cho mỗi); Mg2+và Ca2+(10 mmol·L-1cho mỗi); Hg2+, Pb2+, Fe2+và Fe3+
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

-
(0,1 mmol·L-1cho mỗi); khí CO2-3, HCO- 3, VÌ THẾ4,2- và không3-(1 mmol·L1cho mỗi); urê,
glucose và axit uric (1 mmol·L-1cho mỗi); axit ascorbic (0,5 mmol·L-1); LMFH
(Lomefloxacin hydrochloride) và Ciprofloxacin (0,01 mmol·L-1cho mỗi); không
cản trở: Hỗn hợp N-CDs+Cu2+với sự có mặt của ENR mà không có chất cản
trở.

N
N HẬ
ẤP
CH
ỢC
ĐƯ
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

Số liệu

N
N HẬ
ẤP
CH
ỢC

Sơ đồ 1. Sơ đồ minh họa quá trình cảm biến ENR sử dụng đầu dò huỳnh quang N-
CD.
ĐƯ
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

N
N HẬ
ẤP
CH

Hình 1. (A) Phổ hấp thụ UV–vis của N-CD (a), phổ kích thích huỳnh quang (b) và
ỢC

phổ phát xạ (c) của N-CD. (B) Phổ PL của N-CD với các bước sóng kích thích khác
nhau. (C) Ảnh TEM của N-CD. Hình nhỏ: Hình ảnh HRTEM của N-CD. ( D ) Biểu đồ
ĐƯ

phân bố kích thước hạt của N-CD.

ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

N
HẬ
Hình 2. Mẫu XRD (A) và phổ FT-IR (B) của N-CD.

N
ẤP
CH
ỢC
ĐƯ
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

N
N HẬ
ẤP
CH

Hình 3. Phổ khảo sát XPS của N-CD (A) và phổ C1s (B), N1s (C) và O1s (D)
ỢC

tương ứng.
ĐƯ
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

N
N HẬ
Hình 4. (A) Phổ phát xạ huỳnh quang của N-CD (a), N-CD－cu2+(b) và N-CD

ẤP
－cu2++ENR (c). Nồng độ của N-CD, ENR và Cu2+là 600, 15 và 500
μg·mL-1, tương ứng. (B) Phổ PL của N-CD sau khi thêm các nồng độ Cu khác nhau
CH
2+. Nồng độ của Cu2+(từ a đến m) là 0,0, 10, 30, 50, 70, 100, 300, 500, 700, 1000,

1100 và 1300 μg·mL-1, tương ứng. Hình nhỏ: mối quan hệ giữa F/F0và Cu2+nồng
độ thay đổi từ 0,0 đến 1300 μg·mL-1.
ỢC
ĐƯ
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

N
N HẬ
ẤP
CH

Hình 5. (A) Phổ PL của N-CD khi thêm các lượng ENR khác nhau. (B) Phổ tán
xạ của N-CD sau khi thêm các lượng Cu khác nhau2+. (C) Phổ hấp thụ UV-vis
ỢC

của N-CD trước và sau khi thêm Cu2+. (D) Phổ FT-IR của ENR (a) và ENR−Cu2+
(b).
ĐƯ
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

N
N HẬ
ẤP
CH
ỢC

Hình 6. (A) Ảnh hưởng của pH đến ΔF. Nồng độ của N-CD, ENR và Cu2+đã từng
ĐƯ

600, 15 và 500 μg·mL-1, tương ứng；(B) Ảnh hưởng của nồng độ N-CD đến ΔF.

Nồng độ của ENR và Cu2+là 15 và 500 μg·mL-1, tương ứng；(C)

ẢO

Ảnh hưởng của thời gian ủ lên ΔF. Nồng độ của N-CD, ENR và Cu2+
là 600, 15 và 500 μg·mL-1, tương ứng.
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

N
N HẬ
ẤP
CH

Hình 7. Phổ PL của N-CDs-Cu2+hệ thống sau khi thêm các nồng độ ENR khác nhau.
ỢC

Nồng độ của ENR (từ a đến h) là 0,0, 1,0, 3,0, 5,0, 7,0, 10, 13 và 15 μg·mL-1, tương
ứng. Hình nhỏ: mối quan hệ tuyến tính giữa nồng độ ΔF và ENR trong khoảng từ 1,0
ĐƯ

đến 15 μg·mL-1.
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

1.2

1.0

0,8

cường độ chuẩn hóa 0,6

0,4

0,2

ẬN
0,0

ờn ê
+
K+

lo PH
pb +
2+

Fe +

pr LM ic
ệp

3 O2-
2+
l-

n
-
kh +

G
g2

ax xí g
đư ur
g2

as ric
2

Ế2
3-
\C

N
3

ci
CO

rb
Ca
i

Ô
Fe
íC

H
th

xa
H

it t u
T
a+

4K

co
VÌ
n

H
N
ca

NH of
A
g
ôn
kh

Ci
ẤP
Hình 8. Ảnh hưởng của các chất có khả năng gây nhiễu đối với sự tăng cường FL
của N-CDs-Cu2+hệ thống gây ra bởi 2 μg·mL-1ENR. Nồng độ: Na+/cl-và K+(30
CH
mmol·L-1cho mỗi); Mg2+và Ca2+(10 mmol·L-1cho mỗi); Hg2+, Pb2+, Fe2+và Fe3+
(0,1 mmol·L-1cho mỗi); khí CO2-3, HCO- 3, VÌ THẾ4,2- và không3- (1 mmol·L-1cho mỗi); urê,
glucose và axit uric (1 mmol·L-1cho mỗi); axit ascorbic (0,5 mmol·L-1); LMFH
ỢC

(Lomefloxacin hydrochloride) và Ciprofloxacin (0,01 mmol·L-1cho mỗi); không

gây nhiễu: Hỗn hợp N-CDs-Cu2+với sự có mặt của ENR mà không có chất cản
ĐƯ

trở.
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

Truyền thuyết bảng

Bảng 1. Xác định ENR trong mẫu nước thực（n=3）

Bảng 2. So sánh phương pháp được đề xuất với các phương pháp được báo cáo trước đó
để xác định ENR.

N
N HẬ
ẤP
CH
ỢC
ĐƯ
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

Bảng 1. Xác định ENR trong mẫu nước thực (n=3)

Mẫu Thêm Thành lậpMột Sự hồi phục RSD
(μg·mL-1) (μg·mL-1) (%) (%)
Nước máy 0 Không tìm thấy - -
2 1,93 96,5 2.1
số 8 8.12 101,5 1.6
13 13,92 107.1 1,5
Nước sông 0 Không tìm thấy - -
2 2.18 109 2.3
số 8 8,26 103.3 1.8
13 1.6

N
13,56 104.3
Mộttrung bình của ba phép đo lặp lại.

NHẬ
ẤP
CH
ỢC
ĐƯ
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

Bảng 2. So sánh phương pháp được đề xuất với các phương pháp được báo cáo trước đó cho

xác định ENR.

phương pháp phát hiện giới hạn phát hiện phạm vi tuyến tính Mất thời gian Tham khảo

(μg·mL-1) (μg·mL-1) (phút)

HPLC-đo huỳnh quang 0,009 0,03-15,0 21 [32]

HPLC-UV 2.0 5-120 20 [33]

CE-ECL 0,01 0,03-1 20 [34]

N
N-CD—Cu2+ 0,16 1,0-15,0 4 Công việc này

N HẬ
ẤP
CH
ỢC
ĐƯ
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

N
NHẬ
ẤP
CH
ỢC

Trừu tượng đồ họa

ĐƯ
ẢO
TH
N
BẢ
 BẢN THẢO ĐƯỢC CHẤP NHẬN

Điểm nổi bật

1. Đĩa CD pha tạp N được tổng hợp với hiệu suất lượng tử huỳnh quang là

20,5%.

2. Sự phát huỳnh quang của N-CD có thể bị dập tắt một phần khi thêm Cu2+.

3. Sự tắt huỳnh quang của N-CDs-Cu2+có thể được khôi phục khi thêm

N
HẬ
ENR.

N
4. Phương pháp dựa trên N-CDs-Cu2+hệ thống được phát triển để phát hiện ENR trong

mẫu nước. ẤP
CH
ỢC
ĐƯ
ẢO
TH
N
BẢ
Hình 1
Hình 2
Hình 3
hinh 4
Hình 5
Hình 6
Hình 7
Hình 8