Machine Translated by Google

Tạp chí Vật liệu Nguy hiểm A119 (2005) 1–11

Một số đặc điểm của các hợp chất 3,7-dinitro-, 3,7-dinitroso-

và dinitrat dẫn xuất từ 1,3,5,7-tetraazabicyclo[3.3.1]nonan
`
Jiˇrïı Vagenknecht , Svatopluk Zeman

Khoa Lý thuyết và Công nghệ Chất nổ (DTTX), Đại học Pardubice, CZ-53210 Pardubice, Cộng hòa Séc

Nhận ngày 14 tháng 6 năm 2004; nhận theo mẫu sửa đổi ngày 29 tháng 9 năm 2004; chấp nhận ngày 20 tháng 10 năm 2004

Có sẵn trực tuyến ngày 21 tháng 1 năm 2005

trừu tượng

Bài báo trình bày một số tài liệu và kết quả thực nghiệm của chính tác giả về độ ổn định, độ nhạy và các thông số nổ của bazơ Mannich N năng
lượng, 3,7-dinitro-1,3,5,7-tetraazabicyclo[3.3.1] nonane (DPT), 3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazabicyclo[3.3.1]nonane (DNPT) và hexamethylenetetramine
dinitrate (HEXADI). Cả phản ứng hóa học và nhiệt của chúng đều được thảo luận. Kết quả của thử nghiệm nấu chín quy mô nhỏ, xác định khả năng
khởi động, tốc độ phát nổ, độ nhạy va đập và hiệu suất cho thấy rủi ro an toàn quy trình thấp nhất có liên quan đến HEXADI. © 2004 Elsevier BV
Mọi quyền được bảo lưu.

Từ khóa: 3,7-Dinitro-1,3,5,7-tetraazabicyclo[3.3.1]nonan; 3,7-Dinitroso-1,3,5,7-tetraazabicyclo[3.3.1]nonan; Hexamethylenetetramine dinitrat; Vụ nổ; Độ

nhạy tác động; Động học; Hiệu suất; Khả năng phản ứng; Sự ổn định

1. Giới thiệu
Việc nghiên cứu, phát triển và sản xuất vật liệu năng lượng
đã tiết lộ một số hợp chất có thế năng năng lượng không thể bỏ
qua, đôi khi được gọi là chất nổ bậc ba (về chất nổ, xem Tài
liệu tham khảo [ 1]).
Các hợp chất này được điều chế hoặc sản xuất với khối lượng
tương đối lớn, thường ở dạng các chất trung gian khác nhau. Các
đặc tính và thông số của chúng rất thú vị và quan trọng xét từ
quan điểm công nghệ và/hoặc an toàn; tuy nhiên, cho đến nay chúng
vẫn chưa được trình bày đầy đủ trong các nguồn thông tin hiện
có thể truy cập được.
Các hợp chất này bao gồm 3,7-dinitro-1,3,5,7-tetraazabi-
cyclo[3.3.1]nonane (DPT), chất tương tự dinitroso của nó, tức là
3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazabicyclo [3.3.1]nonane (DNPT), và cả
hexamethylenetetramine dinitrate (HEXADI). Tất cả các hợp chất
này đều là bazơ Mannich N và do đó chúng có khả năng hoạt động
trở lại. Khả năng phản ứng này làm cho chúng trở nên hấp dẫn về
mặt công nghệ nhưng cũng có rủi ro trong quá trình sản xuất, phân
lập, xử lý và xử lý tiếp theo.
DPT có thể được sử dụng để tổng hợp octogen (HMX) hiệu quả.
Việc phân lập theo mục tiêu của nó được thực hiện khá đặc biệt
[2], nhưng nó được tổng hợp với số lượng đáng kể “in vitro”
trong tất cả các quy trình sản xuất HMX hiện có trong môi trường
có độ axit thấp hơn [2,3].
DNPT đã được sản xuất và ứng dụng chủ yếu như là thành phần
hoạt tính của chất tạo xốp trong ngành cao su [4,5] (chất tạo bọt
Chempor do Chemko Co. sản xuất, Vulcacel BN 94 do Vulnax Int. sản
xuất, Cellular D do Eiwa Kasey Kogyo sản xuất, DNPT 100 do A&C
Co., New Jersey, v.v. sản xuất). Quy mô lớn của hoạt động sản
xuất này gần đây cũng đã được phản ánh trong tài liệu tương
đối tốt về các đặc tính an toàn của quy trình mà hầu hết công
chúng vẫn chưa tiếp cận được. Phải nói rằng việc sản xuất hàng
loạt này đã thuộc về lịch sử do vấn đề độc hại liên quan đến
ứng dụng DNPT.
HEXADI là một nguyên liệu thô thú vị trong sản xuất DPT,
hexogen (RDX) và HMX như một nguồn gốc methylene và axit nitric
“khan” liên kết đồng thời ở dạng tinh thể thuận lợi và tương đối
ổn định [3].

Đồng tác giả. ĐT: +420 46 603 8026. HEXADI cũng thuộc số các hợp chất ít được ghi nhận.
`
Địa chỉ email: jiri.vagenknecht@upce.cz (J. Vagenknecht).

0304-3894/$ – xem mặt trước © 2004 Elsevier BV Mọi quyền được bảo
lưu. doi:10.1016/j.jhazmat.2004.10.026
Machine Translated by Google

2 J. V'agenknecht, S. Zeman / Tạp chí Vật liệu Nguy hiểm A119 (2005) 1–11

Vì vậy, luận văn này đặc biệt tập trung vào sis của hexamethylenetetramine trong môi trường axit axetic [29]

đặc tính ổn định cơ bản của các hợp chất được nghiên cứu (tức là với sự ổn định tiếp theo bằng cách rửa bằng dung dịch amoniac 2%;

về khả năng chống nước, phản ứng nhiệt và phân hủy nổ) và không sản phẩm này có chất lượng tương đối cao (xem

bỏ qua một số vấn đề khác Quả sung. 3), và về độ ổn định, nó không khác biệt so với mẫu

số liệu hóa lý của các hợp chất nghiên cứu. được kết tinh lại từ dimethyl sulphoxide (mẫu được

một cá thể sắc ký - đặc điểm kỹ thuật về độ tinh khiết của nó,

xem tài liệu tham khảo. [20]). Nhiều tính chất vật lý và vụ nổ

2. Thực nghiệm Dữ liệu về các hợp chất được nghiên cứu đã được tìm thấy trong tài liệu (xem

các tài liệu tham khảo trong Bảng 1–3).

2.1. Chất và dữ liệu

2.2. Phân tích nhiệt vi sai không đẳng nhiệt

Để nghiên cứu các tính chất hóa lý cơ bản, độ nhạy,

và các thông số ổn định, mẫu DPT và HEXADI Chúng tôi sử dụng thiết bị DTA 550 Ex [7] được phát triển đặc biệt

được điều chế ở mức chất lượng “tinh khiết” (DPT được kết tinh trong bộ phận phân tích nhiệt của chất nổ của chúng tôi (khả năng

lại liên tục từ dimethyl sulphoxide và HEXADI chống lại vụ nổ mẫu là một điều kiện đủ điều kiện)

từ ethanol, đến độ ổn định nhiệt tối đa đã đạt được) của bộ máy). Các phép đo được thực hiện ở áp suất khí quyển, mẫu

liên quan đến luận văn [6] Hợp tác với Slovakia được thử tiếp xúc trực tiếp với không khí. Mẫu được thử nghiệm
ˇ
Comp. Chemza Ltd., Stra'zske, chúng tôi cũng đã chuẩn bị ở điều (0,05 g) là

kiện nhà máy thí điểm một lượng vật liệu vừa đủ để nghiên cứu cho vào ống nghiệm bằng thủy tinh Simax đường kính 5 mm.

các đặc tính kích nổ cơ bản—khả năng kích nổ và dài 50 mm. Chất chuẩn đối chiếu là 0,05 g oxit nhôm. Chúng tôi

và tốc độ nổ trong vỏ giấy. Việc chuẩn bị sử dụng tốc độ tăng nhiệt độ tuyến tính

DPT kỹ thuật ở các điều kiện nêu trên đã sử dụng phương pháp tổng 5 K phút 1. Kết quả của các phép đo này được xử lý bằng

hợp Haley đã được sửa đổi [2,16], tức là trung hòa tất cả phương tiện của phần mềm được cung cấp cùng với thiết bị DTA [7].

Hỗn hợp phản ứng sau khi nitro hóa hexamethylenetetramine Ví dụ về các bản ghi DTA tương ứng được trình bày

bằng dung dịch amoniac. DNPT được điều chế bằng nitrosoly- trong hình. 1–4.

Bảng 1

Khảo sát số liệu của DPT

tên hóa học 3,7-Dinitro-1,3,5,7-tetraazabicyclo[3.3.1]nonan (IUPAC); 1,5-endometylen-3,7-dinitro-1,3,5,7-

tetraazacyclooctan; dinitropentamethylenetetramine; mã định danh DPT

Công thức cấu tạo

Ngoại hình và hình thức Chất kết tinh hình thoi màu trắng (kết tinh từ axeton) [13] hai dạng biến tính đa hình [14]: (1) mp

222–223 C; (2) mp 204–205 C; Cấu hình “ghế-ghế” được ưu tiên [15]

Mật độ tối đa lý thuyết (TMD, ρTMD) 1680 kg m 3 [15]

Độ nóng chảy 203–206 C [16]; 204–205 C [14]; 213–216 C [17]

Nhiệt tạo thành, Hf 18,14 kcal mol 1 [13] (tức là 75,9 kJ mol 1)

Nhiệt cháy, Hc 3793 kcal kg 1 [13] (tức là 15869,9 kJ kg 1)

Nhiệt độ phân hủy 146,50 ± 25,10 kJ mol 1 [19] (tức là 671,5 kJ kg 1); 117,20 ± 15,50 kJ mol 1 [20] (tức là

537,2 kJ kg 1)

Bắt đầu phân hủy nhiệt bởi DTA 120–199 C (393–472 K) [5]

Kiểm tra độ ổn định chân không (STABIL, tính bằng cm3 g 1 trong 20 h 1) 0,00389 ở 40 C và 0,05477 ở 70 C đối với DPT nguyên chất; 0,11687 ở 40 C và 2,9668 ở 70 C

cho DPT bán nhà máy

Các thông số động học của quá trình phân hủy nhiệt Ea = 192,3 kJ mol 1 và log A = 16,6 s 1 ở trạng thái rắn (ngoại suy) [28]

độ hòa tan Hòa tan tốt: trong các axit khoáng có nồng độ thấp (kết tủa ở pH 3,4)[16]; ít tan:

trong dung môi hữu cơ (ví dụ như trong axeton) [16]; thực tế không tan: trong nước mát, trong nước nóng

nước bị phân hủy

Cân bằng oxy 80,67%

Độ nhạy tác động 50,0 J (phát hiện bằng tiếng ồn) [5]; DNPT kém nhạy hơn TNT [37]

10,2 J (là “phản ứng đầu tiên”) [31]

Hiệu suất (trong khối Pb, thử nghiệm Trauzl) (10 g DPT + ngòi nổ số 8): 245 cm3 (đối với RDX là 480 cm3) [13]
Đặc điểm của vụ nổ Giá trị D được tính toán: 7164 m s 1 cho TMD; 5175 m s 1 với ρ = 1000 kg m 3; Thí nghiệm giá trị D

(bài viết này): 5033 m s 1 cho ρ = 869 kg m 3; nhiệt nổ, Qmax: 4299 kJ kg 1;

nhiệt nổ, Qreal: 3771 kJ kg 1 đối với TMD, 3151 kJ kg 1 đối với ρ = 1000 kg m 3; sự nổ tung

áp suất, P: 21,8 GPa đối với TMD, 7,7 GPa đối với ρ = 1000 kg m 3; khối lượng sản phẩm khí

sức nổ: 771 dm3 kg 1; Năng lượng Gurney (tính toán lý thuyết cho TMD): 2412 m ·s 1
Machine Translated by Google

J. V'agenknecht, S. Zeman / Tạp chí Vật liệu Nguy hiểm A119 (2005) 1–11 3

ban 2

Khảo sát số liệu của DNPT

tên hóa học 3,7-Dinitroso-1,3,5,7-tetraazabicyclo[3.3.1]nonan (IUPAC); 1,5-endometylen-3,7-

dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctan; dinitrosopentamethylenetetramine; mã số

chỉ định DNNPT

Công thức cấu tạo

Ngoại hình và hình thức [21] Tinh thể đơn nghiêng màu vàng chanh (từ etanol) dạng “ghế-ghế” ở

ưu tiên định hướng chuyển tiếp của các nhóm nitroso

Mật độ tối đa lý thuyết (TMD, ρTMD) 1522 kg m 3 [32]

Độ nóng chảy 207 C, phân hủy [21]

Nhiệt tạo thành, Hf 53,6 kcal mol 1 [18] (tức là 224,3 kJ mol 1); 57,7 kcal mol 1 [32] (tức là

241,4 kJ mol 1)

Nhiệt cháy, Hc 4663,7 kcal kg 1 [32] (tức là 19512,9 kJ kg 1)

Nhiệt độ phân hủy Tối thiểu 491,05 kJ mol 1, tức là tối đa 2637 kJ kg 1 [20]; 537,50 kJ mol 1, tức là

2887 kJ kg 1 [22]; 610,30 kJ mol 1, tức là 3278 kJ kg 1 [23]

Bắt đầu phân hủy nhiệt bởi DTA 116–152 C (389–425 K) [29]

Kiểm tra độ ổn định chân không (STABIL, tính bằng cm3 g 1 1 h 1) 0,060–0,105 ở 125 C đối với DNPT kỹ thuật [36]

Thông số động học của quá trình phân hủy nhiệt (bằng DSC) Ea = 144,2 kJ mol 1 và log A = 13,9 s 1 đối với khoảng nhiệt độ 470–485 K [30]

Độ hòa tan trong 100 g của: Rượu metyl: 1,70 g ở 15 C [25]; axeton: 0,30 g ở 15 C [25]; nước: 0,15 g

ở 15 C và 0,83 g ở 45 C [24] (DNPT có thể có mùi nhẹ của formaldehyde

dưới sự tiếp xúc lâu hơn với độ ẩm không khí); axit khoáng: DNNPT phân hủy

bùng nổ khi tiếp xúc với họ

Cân bằng oxy

Độ nhạy va đập (búa 5 kg, phát hiện bằng tiếng ồn) [27] 14,6 J (h50 = 29,6 cm) đối với mẫu chứa 2,7% trọng lượng TMTA và 0,3% trọng lượng nước

(đối với 1,3-dinitrobenzen là 17,7 J); 30,4 J (h50 = 61,6 cm) đối với mẫu chứa
2,2% trọng lượng TMTA và 6,5% trọng lượng nước

Hiệu suất (trong khối Pb, thử nghiệm Trauzl) 10 g DNPT + ngòi nổ số. 8: 185 cm3 [26]
Đặc điểm của vụ nổ Giá trị D được tính toán: 6531 m s 1 cho TMD; 5756 m s 1 với ρ = 1260 kg m 3; Giá trị D

thực nghiệm [4]: 5553 m s 1 với ρ = 1267 kg m 3, 5573 m s 1 với ρ = 1280 kg m 3;

nhiệt nổ, Qmax: 4584 kJ kg 1; sức nóng của vụ nổ, Qreal: 3942 kJ kg 1 đối với

TMD, 3686 kJ kg 1 cho = 1260 kg m 3; áp suất nổ, P: 17,0 GPa đối với

TMD, 11,5 GPa cho ρ = 1260 kg m 3; Thể tích sản phẩm khí nổ:

783 dm3 kg 1; Năng lượng Gurney (tính toán lý thuyết cho TMD): 2193 m ·s 1

bàn số 3

Khảo sát dữ liệu của HEXADI

tên hóa học 1,3,5,7-Tetraazabicyclo[3.3.1]nonan dinitrat (IUPAC); hexamethylenetetramine dinitrat; mã số

chỉ định HEXADI

Ngoại hình và hình thức Tinh thể màu trắng

Công thức cấu tạo

Mật độ tối đa lý thuyết (TMD, ρTMD) 1570 kg m 3 [33]

Độ nóng chảy 160–165 C [34]

Nhiệt tạo thành, Hf 92,8 kcal mol 1 [18] (tức 388,3 kJ mol 1)

Nhiệt cháy, Hc 3583 kcal kg 1 [18] (tức là 14991,3 kJ kg 1)

Bắt đầu phân hủy nhiệt bởi DTA 160–173 C (433–446 K) [5]

Kiểm tra độ ổn định chân không (STABIL, tính bằng cm3 g 1 20 h 1) 0,0024 ở 40 C và 0,0178 ở 70 C đối với HEXADI nguyên chất

Độ hòa tan [35] trong 100 g của: Nước: 11,4 g ở 0 C, 17,5 g ở 15 C, 18,9 g ở 20 C (formaldehyde được giải phóng khi có mặt

độ ẩm trong HEXADI đặc biệt là trên 20 C); 1,06% trọng lượng axit nitric: 8,2 g ở 0 C, 14,3 g ở 15 C,

15,5 ở 20 C; 10,4% trọng lượng axit nitric: 0,8 g ở 0 C, 3,8 g ở 15 C, 3,9 g ở 20 C; rượu methyl:

ít tan; diethylether hoặc axeton: không hòa tan

Cân bằng oxy 78,1%

Độ nhạy tác động Nhạy hơn một chút so với TNT [35] (khoảng 1,07 lần nhờ Thiết bị Picatiny Arsenal)

Hiệu suất (trong khối Pb, thử nghiệm Trauzl) 65% TNT [34] (tức là khoảng 195 cm3)
Đặc điểm của vụ nổ Giá trị D được tính toán: 6895 m s 1 đối với TMD, 5214 m s 1 đối với ρ = 1000 kg m 3; Giá trị D thử nghiệm

(bài báo này): tối đa 3192 m s 1 đối với ρ = 799 kg m 3; nhiệt nổ, Qmax: 4210 kJ kg 1; nhiệt

của vụ nổ, Qreal: 3637 kJ kg 1 đối với TMD, 3150 kJ kg 1 đối với ρ = 1000 kg m 3; áp suất nổ

P: 19,3 GPa đối với TMD, 7,8 GPa đối với ρ = 1000 kg m 3; Thể tích sản phẩm khí nổ:

800 dm3 kg 1; Năng lượng Gurney (tính toán lý thuyết cho TMD): 2321 m ·s 1
Machine Translated by Google

4 J. V'agenknecht, S. Zeman / Tạp chí Vật liệu Nguy hiểm A119 (2005) 1–11

Quả sung. 1. So sánh hồ sơ DTA của DPT được lập ở điều kiện nhà máy thí điểm (kỹ thuật DPT được chỉ định) với hồ sơ DPT thuần túy.

2.3. Kiểm tra độ ổn định chân không
Chúng tôi đã sử dụng thiết bị hiện đại hóa STABIL 16-
Ex [7](do OZM Research sản xuất; thiết bị ban đầu được
viết lại trong [8]). Lượng DPT hoặc HEXADI là 2 g. Kiểm tra
được thực hiện trong 24 giờ ở nhiệt độ 40 và 70
mẫu khô trong ống nghiệm thủy tinh chân không được đặt vào
khối gia nhiệt và làm nóng đến nhiệt độ mong muốn. Bộ
chuyển đổi áp suất liên tục ước tính mức tăng áp suất
trong các ống thủy tinh. Các kết quả ở dạng phụ thuộc thời
gian của thể tích khí sinh ra từ 1 g mẫu và
C. Các hiệu chỉnh về điều kiện tiêu chuẩn. Các mẫu kỹ thuật

Quả sung. 2. So sánh hồ sơ DTA của DPT được lập ở điều kiện nhà máy thí điểm (ký hiệu kỹ thuật DPT) với hồ sơ DPT hỗn hợp nguyên chất với
2% trọng lượng của amoni nitrat (AN).
Machine Translated by Google

J. V'agenknecht, S. Zeman / Tạp chí Vật liệu Nguy hiểm A119 (2005) 1–11 5

Quả sung. 3. So sánh bản ghi DTA của DNPT nguyên chất với bản ghi DNPT của hỗn hợp DNPT nguyên chất với 2% khối lượng amoni nitrat (AN).
ˇ
cal DNPT (tức là sản phẩm của Chemko Co., Stra'zske) được đo hoạt động trong bộ phận của chúng tôi. Quy trình này có thể
trước đó bằng thiết bị STABIL gốc [8]; các thử nghiệm trong được thực hiện ở phiên bản thu nhỏ cũng như phù hợp với tiêu

trường hợp này được thực hiện ở nhiệt độ 125 C trong 5 giờ. chuẩn STANAG 4491 hoặc tiêu chuẩn Liên Hợp Quốc. Bố trí thử
Kết quả của tất cả các thử nghiệm được trình bày trong Bảng 1–3. nghiệm bao gồm một ống thép có đường kính trong 21 mm, chiều
dài 90 mm và độ dày thành 2,5 mm (xem Hình 5). Ống được đóng
2.4. Độ nhạy nhiệt
ở cả hai bên bằng đai ốc có ren dài 20 mm. Thể tích bên trong

Quy trình xác định độ nhạy nhiệt (thử nghiệm nấu chín quy của ống kín là khoảng 32 cm3. Ống chứa đầy 27–32 g chất bột

mô nhỏ KTTV, xem Tài liệu tham khảo [45]) đã được phát triển. đã được thử nghiệm. Một chất khí

Quả sung. 4. So sánh bản ghi DTA của HEXADI nguyên chất với bản ghi của hỗn hợp HEXADI nguyên chất với 2% trọng lượng amoni nitrat (AN).
Machine Translated by Google

6 J. V'agenknecht, S. Zeman / Tạp chí Vật liệu Nguy hiểm A119 (2005) 1–11

Bảng 4

Một cuộc khảo sát về thử nghiệm nấu ăn quy mô nhỏ

Trọng lượng chất Mật độ điện tích Trọng lượng của thép không gỉ Số lượng ống Những mảnh vỡ được tìm thấy Thời gian cho đến vụ nổ Số hình
mẫu (g) (kg m 3) ống (g) mảnh vỡ (khối lượng.%) (S)

DPT 29.1 851 289,6 3 94,0 24 6

27,0 789 285,1 7 96,4 24

DNNPT 25,6 486 375,1 100 24 7

25,9 491 382,6 mười một 100 24

HEXADI 30,4 30,6 988 397,6 100 26 số 8

933 414,1 4 3 100 28

đầu đốt được sử dụng làm nguồn nhiệt để nấu nhanh. Một tuyến tính HEXADI được xác định bằng thiết bị “HandiTrap” [11]

tăng nhiệt độ 3,3 K phút-1 để nấu chậm là với các điện tích được đặt trong ống PVC bên trong 37 mm

được cung cấp bởi một lò điện có đường kính trong 50 mm và đường kính (độ dày thành 1,5 mm). Dữ liệu hiệu suất

Chiều dài 200 mm. Trong tất cả các trường hợp, việc thử nghiệm các hợp chất các chất được nghiên cứu cũng được lấy từ tài liệu. Tất cả

nghiên cứu đi kèm với sự bùng nổ và hoàn thành dữ liệu nêu trên được trình bày trong Bảng 1–3.

phản ứng của mẫu ban đầu Kết quả được trình bày ở

Bảng 4 và Hình. 5–8. 2.6. Khả năng khởi đầu [12]

2.5. Đặc điểm của vụ nổ Độ nhạy của chất nổ đối với sự khởi đầu của một cú sốc

sóng được xác định chính xác bằng cái gọi là GAP

Các giá trị vận tốc nổ, D, nhiệt nổ cực đại, Qmax, áp suất nổ, xét nghiệm [46]. Trong thực tiễn hiện nay, điều quan trọng cơ bản

P, Guerney là phải biết trước hết độ nhạy khởi đầu của

năng lượng, G, của các chất nghiên cứu được tính toán bằng cách sử dụng bùng nổ theo xung khởi đầu tiêu chuẩn được tạo ra bởi một

mối quan hệ đã biết của Kamlet và Jacobs [9] đối với ngòi nổ Trong trường hợp vật liệu mang năng lượng ít hơn

mật độ lý thuyết tối đa, TMD, của tinh thể (ρTMD, nhạy cảm với sự khởi đầu, chẳng hạn như DPT, DNPT và HEXADI,

tức là đối với đơn tinh thể) và với ρ = 1000 kg m 3. Qmax _ xung khởi đầu của ngòi nổ thường được khuếch đại bởi

các giá trị đã được tính toán lại theo nhiệt độ nổ thực sự, Qreal, phương tiện mang chất nổ sơ cấp đặc biệt (còn gọi là thuốc nổ

đối với các đơn tinh thể bằng các mối quan hệ bán thực nghiệm đẩy), trong trường hợp của chúng tôi là 50 g thuốc nổ dẻo có nguồn gốc

được thiết kế bởi Pepekin et al. [10]. Giá trị D thử nghiệm từ RDX (tên thương mại TVAREX, được sản xuất bởi Chemza Ltd.,
ˇ
đối với DNPT được lấy từ báo cáo [5] đối với DPT và Stra'zske).

Quả sung. 5. Bố trí thử nghiệm thử nghiệm nấu chín quy mô nhỏ KTTV [45].
Machine Translated by Google

J. V'agenknecht, S. Zeman / Tạp chí Vật liệu Nguy hiểm A119 (2005) 1–11 7

Quả sung. 6. Các phần của việc thiết lập thử nghiệm thử nghiệm nấu chín quy mô nhỏ sau thử nghiệm DPT.

Quả sung. 7. Các mảnh vỡ của việc bố trí thử nghiệm thử nghiệm nấu chín quy mô nhỏ sau thử nghiệm DNNPT.
Machine Translated by Google

số 8
J. V'agenknecht, S. Zeman / Tạp chí Vật liệu Nguy hiểm A119 (2005) 1–11

3. Kết quả và thảo luận DNPT, có sự phân hủy nhiệt bắt đầu ở pha rắn

(xem Hình 1–3). Thực tế nói trên khiến bản thân nó được cảm nhận bởi sự thay đổi

3.1. Khả năng chống nước phản ứng nhiệt của chúng tùy thuộc vào lịch sử mẫu.

Nghiên cứu quá trình phân tách nitro hóa hexamethylenetetramine

Như đã đề cập, DPT, DNPT và HEXADI là theo DNPT [29] cho thấy nguồn tác nhân nitro hóa ảnh hưởng đến quá

Căn cứ N Mannich . Kết quả là DNPT và HEXADI trình tạo mầm của sản phẩm trong hỗn hợp phản ứng.

có thể có mùi formaldehyde và tinh thể DPT làm mất chúng Điều này gây ra sự xáo trộn mạng tinh thể DNPT, cũng như loại và

đặc tính lỏng lẻo ban đầu và có thể có mùi methylamine. TRONG lượng tạp chất bị chặn.
về mặt trường hợp, một tuyên bố thuận tiện là động học phân hủy DNPT Loại nguồn tác nhân nitro hóa và quá trình tạo mầm

bằng nước lần đầu tiên được viết lại trong Tài liệu tham khảo. [38]. vận tốc cũng ảnh hưởng đến lượng sản phẩm phụ của quá trình phân giải nitro,

Khả năng phản ứng của nó trong môi trường axit cao hơn tức là 1,3,5-trinitroso-1,3,5-triazacyclohexane (TMTA), cuối cùng

[38,39] so với DPT [40]: độ âm điện càng lớn DNPT [29]. TMTA hoạt động như một dung môi của DNPT, do đó nó ảnh

Các nhóm nitro trong phân tử DPT có thể cản trở quá trình hình thành hưởng tiêu cực đến độ ổn định nhiệt của nó [29]. Những gì đã được nói

nguyên tử aza ở vị trí 1,5 vị trí hiệu quả hơn so với tương ứng với phạm vi bắt đầu các trạng thái phân hủy tỏa nhiệt của

nhóm nitroso trong phân tử DNPT. Tốc độ thủy phân của DNPT cao hơn DNPT được trình bày trong Bảng 2. Bản ghi DTA của một

2000 lần so với tốc độ thủy phân của hexamethylenetetramine [41]. mẫu kỹ thuật DNPT rất ổn định (được chuẩn bị trong khuôn khổ này)

Axit khoáng đậm đặc gây ra sự phân hủy bùng nổ của nghiên cứu) được bao gồm trong hình. 3.

Mối quan hệ giữa quá trình tổng hợp và nhiệt

DNPT [4]. Động học thủy phân của DNPT [38] và hex-amethylenetetramine khả năng phản ứng của sản phẩm rõ ràng hơn với DPT: trong khi

[42] bị ảnh hưởng bởi cường độ ion Quy trình Hale cho kết quả tan chảy DPT từ 177–179 [2,16]

của trung bình. Ở một mức độ nhất định, những phát hiện của Ref. [42] có thể đến 188–193 C [14], tổng hợp ở điều kiện Bachmann (trong môi

cũng được áp dụng cho quá trình thủy phân HEXADI, tính ổn định trong trường axetic anhydrit) cho sản phẩm nóng chảy ở 205–206 C [2,17].

dung dịch chưa được mô tả trong tài liệu mở. Qua đó kết nối là phạm vi

Tuy nhiên, người ta biết rằng HEXADI trải qua quá trình thủy phân rõ về thời điểm bắt đầu phân hủy tỏa nhiệt của DPT (xem thêm

rệt trong dung dịch nước ở nhiệt độ trên 10 C Quả sung. 1 và 2) và các kết quả tương ứng của thử nghiệm độ ổn định

[35]. chân không được trình bày trong Bảng 1.

Sự phân hủy HEXADI xảy ra ở vùng lân cận điểm nóng chảy của nó.

3.2. phản ứng nhiệt Sự bắt đầu quá trình phân hủy tỏa nhiệt của sản phẩm nguyên chất

trong Hình. 4 (161,4 C) là

Khả năng phản ứng nhiệt của các chất được nghiên cứu có liên quan thấp hơn mức khởi phát của N-alkylammonium nitrat (ví dụ:

đến ảnh hưởng ổn định đáng kể của chúng N-methylammonium nitrat bắt đầu ở nhiệt độ 179–182 C

mạng tinh thể. Điều này đặc biệt rõ ràng với DPT và [43]).

Quả sung. 8. Các phần của quá trình thiết lập thử nghiệm của thử nghiệm nấu chín quy mô nhỏ sau thử nghiệm HEXADI.
Machine Translated by Google
J. V'agenknecht, S. Zeman / Tạp chí Vật liệu Nguy hiểm A119 (2005) 1–11
Từ quan điểm tổng hợp DPT và HEXADI trong nghiên cứu hiện
tại, thật thú vị khi xác minh tác dụng của amoni nitrat (AN),
một trong những sản phẩm phụ chính của quá trình tổng hợp
này, đối với độ ổn định nhiệt của sản phẩm cuối cùng. Việc
bổ sung 2% AN vào DPT làm giảm độ ổn định của hỗn hợp cuối
cùng (Hình 2) và bản ghi DTA tương ứng phần nào gợi nhớ đến
bản ghi DTA của DPT kỹ thuật (xem Hình 2). Do đó, độ ổn
định nhiệt thấp hơn rõ rệt của DPT được tạo ra bởi quá
trình tổng hợp Hale có thể được kết nối chủ yếu với AN bị
giữ trên tinh thể của nó. Việc bổ sung tương tự AN vào HEXADI
trên thực tế không ảnh hưởng đến hình dạng cơ bản của đường
cong DTA tương ứng nhưng làm giảm sự khởi đầu của đỉnh tỏa
nhiệt thứ hai của nó (xem Hình 4). Để so sánh: một mẫu DNPT
có cùng chất phụ gia thể hiện độ ổn định nhiệt giảm mạnh (ở
90 C mẫu phát nổ, xem Hình 3), điều này cũng đã được quan
sát trước đó [5] với mẫu chỉ chứa 0,17 wt.% AN. Cần chỉ ra
rằng sự bùng nổ của DNPT xảy ra ở vùng chuyển đổi đa hình
III–II của AN (trên 84,2 C, xem thêm Tài liệu tham khảo
[5]), trong khi sự phân hủy của DPT nằm ở vùng II–I chuyển
tiếp đa hình của AN (125,2 C). Ở đây một lần nữa khả năng
phản ứng của DNPT cao hơn (như trong trường hợp DPT và vì lý
do tương tự) như trong trường hợp thủy phân chúng (axit hóa).
Mặt khác, các trung tâm phản ứng trong phân tử HEXADI (tức
là các nguyên tử aza) bị vô hiệu hóa do proton hóa trong
trường hợp này.
DSC được sử dụng để nghiên cứu nhiệt phân hủy tỏa nhiệt
của DPT và DNPT [20]. Với DNPT, giá trị nhiệt lượng này phụ
thuộc rất nhiều vào mức độ lấp đầy thể tích của mẫu [20].
Không có sự phụ thuộc như vậy được tìm thấy với DPT [20].
Giá trị nhiệt phân hủy của DNPT trong Ref. [23] gần bằng
nhiệt kích nổ của nó, Qreal, đối với TMD (xem Bảng 2).
3.3. Phân hủy nổ
Theo nghĩa của thử nghiệm nấu chín quy mô nhỏ, DPT hoạt
động như một chất nổ thứ cấp (Hình 6), HEXADI tiếp cận chất
nổ như vậy (Hình 8). Việc mở ống thép đơn thuần trong trường
hợp DNPT cũng có thể là do mật độ khối rất thấp của nó (tức
là mật độ điện tích rất thấp tương ứng, xem Hình 7).
Khả năng phản ứng tác động của DPT và HEXADI ở mức tương
đương với TNT nếu được đánh giá từ quan điểm của các thử
nghiệm được phát hiện trên cơ sở âm thanh. Tuy nhiên, DPT có
ngưỡng phát hiện tương đối thấp các thay đổi hóa học cơ bản
do tác động gây ra (việc phát hiện là phản ứng đầu tiên,
xem Bảng 1). DNPT khô nhạy cảm hơn với tác động so với 1,3-
dinitrobenzen, điều này có thể là do hàm lượng năng lượng
cao hơn trong các phân tử của nó (xem Bảng 1–3 để biết nhiệt
độ hình thành của các chất được nghiên cứu).
Hiệu suất của các chất được nghiên cứu là hàm số của hàm
lượng năng lượng và khối lượng sản phẩm kích nổ của chúng.
Sự biến đổi kích nổ được kết nối với nó là ổn định và có
tốc độ kích nổ có thể lặp lại chỉ trong trường hợp DPT được
đặt trong vỏ nhựa (xem Bảng 1). Chất khởi đầu mạnh (mồi
hexogen) cũng có thể khởi tạo DNPT nén khô [5] (xem Bảng 2).
Một mẫu DNPT chứa 6,5% trọng lượng nước và
9
2,2% trọng lượng TMTA, được đặt trong ống thép không hàn có
đường kính 57 mm, chiều dài 500 mm, độ dày thành 3 mm (mật
độ điện tích 690 kg m 3), bắt đầu bằng điện tích 100 g
Semtex 1A, đã vượt qua một cũng phát nổ hoàn toàn [44]. Sự
phát nổ của HEXADI ở mật độ điện tích 799 kg m 3 là không
ổn định [6] (xem thêm Bảng 3). Do đó, từ quan điểm về khả
năng khởi đầu theo nghĩa của Ref. [12], có thể nói rằng chỉ
HEXADI mới không thể phát nổ ổn định bằng các công cụ khởi
động tiêu chuẩn ở mật độ điện tích và đường kính được sử
dụng.
Các đặc tính an toàn của DNPT có thể được tóm tắt như
sau [47]: so với tinh thể 1,3-dinitrobenzen (m-DNB), nó có
độ nhạy thấp hơn đối với sóng nén cũng như đường kính hư
hỏng; độ nhạy tác động và khả năng chống cháy nổ của nó cao
hơn một chút so với m- DNB. Tuy nhiên, DNPT khô không có xu
hướng bùng cháy như thuốc súng hạt nhỏ [47]. Từ quan điểm
vận tải, DNPT được phân loại vào Loại 4.1, Nhóm B theo quy
định RID và/hoặc ADR [48].
4.Kết luận
Các hợp chất giàu năng lượng 3,7-dinitro-1,3,5,7-tetraazabi-
cyclo[3.3.1]nonane (DPT), 3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazabi-
cyclo[3.3. 1]nonane (DNPT) và hexamethylenetetramine dinitrate
(HEXADI) là các bazơ Mannich N điển hình. Như vậy, chúng
tương đối dễ dàng bị thủy phân bởi tác động của nước hoặc
thậm chí là độ ẩm của không khí. Khả năng phản ứng nhiệt,
đặc biệt là DPT và DNPT, thấp hơn một chút so với dự kiến
dựa trên cấu trúc phân tử của chúng. Điều này là do ảnh
hưởng ổn định của mạng tinh thể của chúng, mà trong trường
hợp các chất có độ tinh khiết kỹ thuật có xu hướng bị xáo
trộn bởi sự có mặt của các sản phẩm phụ tổng hợp. Về mặt
này, amoni nitrat là một chất phụ gia không mong muốn trong DPT và DNPT.
Giá trị tái lập của tốc độ nổ đã được quan sát thấy với
DPT, chất này cũng có hiệu suất cao nhất theo thử nghiệm
Trauzl. DNPT có thể được kích nổ ổn định bằng một xung lực
mạnh và trong vỏ bọc chắc chắn. Không thể kích nổ HEXADI ở
trạng thái ổn định bằng các công cụ khởi động tiêu chuẩn.
Độ nhạy tác động cao nhất được tìm thấy với DNPT khô, độ
nhạy thấp nhất với HEXADI (về mặt này, cùng với DPT, nó tiến
gần đến TNT). Trên cơ sở dữ liệu được thu thập, rủi ro an
toàn quy trình là thấp nhất với HEXADI.
Sự nhìn nhận
Các tác giả xin cảm ơn ban quản lý Nhà máy Sản xuất Đặc
biệt (không còn tồn tại) của Công ty Chemza Stra'zske của
ˇ
Slovakia (một thành viên của CHEMKO) vì đã giúp đỡ họ trong
việc sản xuất mẫu DPT và HEXADI tại nhà máy thí điểm. Xin
gửi lời cảm ơn tới cựu sinh viên DTTX, Mr. Cảm ơn Igor Hnat
vì đã thực hiện đánh giá cơ bản các mẫu DPT và HEXADI
ˇ và
Bà. Monika Subrtov a'
Machine Translated by Google
10 J. V'agenknecht, S. Zeman / Tạp chí Vật liệu Nguy hiểm A119 (2005) 1–11
(DTTX, Đại học Pardubice) vì đã thực hiện chính xác
phép đo DTA của các hợp chất được nghiên cứu.
Người giới thiệu
[1] CH Johansson, PA Persson, Thuốc nổ mạnh, Aca-
Nhà xuất bản demic, Luân Đôn, 1970, tr. 14.
[2] E.Yu. Orlova, NA Orlova, VF Zhilin, GM Shutov, LI
Vitkovskaya, Oktogen - termostoykoe vzryvchatoe veschesvo (Oc-togen - Chất
nổ ổn định nhiệt), Izdat. Nedra, Mátxcơva, 1975.
`
[3] T. Urbanski, Hóa học và Công nghệ Chất nổ, tập. 3, Nhà xuất bản Perg-amon,
Oxford, 1986.
[4] AA Berlin, FA Shutov, Khymiya i tekhnologiya gazonapolnenykh
vysokopolymerov (Hóa học và công nghệ polyme cao cấp tạo bọt), Izdat. Nauka,
Mátxcơva, 1980.
[5] S. Zeman, Một số vấn đề của Dinitrosopentamethylenetetramine
` ˇ
(DNPT) Sản xuất, Báo cáo nghiên cứu số. 7503863, UVTEI-STK, Praha, 1975.
[6] I. Hnat, Tính chất của 1,5-endomethylene-3,7-dinitro-1,3,5,7-
tetraazacyclooctan (DPT) và hexamethylenetetramine dinitrat
(HEXADI), Dự án Văn bằng, Đại học. Pardubice, 2002.
[7] M. Krupka, Thiết bị và thiết bị thử nghiệm vật liệu năng lượng,
trong: J. Vagenknecht (Ed.), Kỷ yếu Hội thảo lần thứ 4 về Mới
Xu hướng nghiên cứu vật liệu năng lượng, Đại học. Pardubice, 2001,
P. 222.
ˇ `
[8] V. Kucera, B. Vetlicky, Điều tra các quá trình phân hủy trong nhiên liệu đẩy
bazơ đơn trong chân không bằng thiết bị tự động điều khiển bằng máy tính
mini, Chất nổ đẩy. Pyrotechnol. 10
(1985) 65.
[9] MJ Kamlet, SJ Jacobs, Hóa học kích nổ: phương pháp đơn giản
về tính chất tính toán của thuốc nổ CHNO, J. Chem. Vật lý. 48
(1968) 23.
[10] VI Pepekin, N.M. Makhov, Yu.A. Lebedev, Teploty vzrychatogo
razlozheniya cá nhânnykh vzryvshchatykh veshchestv (Heats of
vụ nổ riêng lẻ), Dokl. Akad. Nauk SSSR 230
(1977) 852.
[11] HandiTrap, Máy ghi VOD, Hướng dẫn vận hành: MREL, Chuyên môn
Công ty TNHH Sản phẩm Thuốc nổ, Kingston CAN, 2001.
[12] Thủ tục ràng buộc số. 4, Phương pháp A, Thông báo khai thác mỏ ở Séc
Số thẩm quyền Số 246/1996 của Luật Thu thập, Bộ Nội vụ
Cộng hòa Séc, Praha, 1996.
[13] LA Di Cerrione, Tác dụng của axit nitric trên hexamethylenetetramine,
Ann. Chim. ứng dụng. 38 (1948) 255;
LA Di Cerrione, Tác dụng của axit nitric trên hexamethylenetetramine,
Chem. Tóm tắt. 43 (1949) 4633b.
[14] G. F. Wright, W. J. Chute, Nitramines và sự điều chế của họ, Hoa Kỳ
Bằng sáng chế số 2.678.927 (18/05/1954), cấp cho Hội đồng Cố vấn Khoa học
và Nghiên cứu Công nghiệp, Ottawa, Ontario.
[15] C.S. Choi, S. Bulusu, Cấu trúc tinh thể của dinitropentamethylenete-tramine
(DPT), Acta Crystallogr. B 30 (1974) 1576.
[16] W. J. Chute, DC Downing, A. F. McKay, G. S. Meyers, G. F. Eright,
Quá trình nitro hóa hexamethylenetetramine. I. Ý nghĩa của 1.5-
endomethylene-3,7-dinitro-1,3,5,7-tetrazacyclooctan, Can. J. Res.
27B(1949)218.
[17] W. E. Bachmann, W. J. Horton, E. L. Yeuner, N. W. McNaughton, L. B.
Scott, Nitramine tuần hoàn và tuyến tính được hình thành bằng quá trình nitro hóa hexamine,
Mứt. Chem. Sóc. 73 (1951) 2769.
`
[18] M. Del’ epine, M. Badoche, Nhiệt hóa học của CH 2O,
(CH2)6N4 và các dẫn xuất của chúng, Compt. Ren. 214 (1942) 777.
[19] PG Hall, Phân hủy nhiệt và biến đổi pha trong chất rắn
nitrat, Trans. Xã hội Faraday. 67 (1971) 556.
[20] A. Tall, S. Zeman, Xác định nhiệt phân hủy của một số
Dẫn xuất 1,3,5,7-tetraazacyclooctan và 1,3,5-triazacyclohexane
sử dụng phép đo nhiệt lượng quét vi sai, J. Therm. Hậu môn. 12 (1977)
75.
[21] C. J. Brown, J. L. Craft, N,N -Dinitrosopentamethylenetetramine,
C5H10N6O2, Acta Crystallogr. C 39 (1983) 1132.
[22] T. Yoshida, M. Itoh, K. Tohyama, M. Tamura, Mối tương quan của
Dữ liệu SC-DSC với dữ liệu thử nghiệm khác, trong: Proc. Triệu chứng. Chem. Vấn đề.
Đâm được kết nối. Vụ nổ., tập. 5, Phần 1, 1979, tr. 79.
[23] T. Ozawa, Phân tích động học của đường cong đạo hàm trong phân tích nhiệt,
J. Nhiệt. Hậu môn. 1 (1970) 301.
[24] G. Bourjoule, Chuẩn bị DNPT, Báo cáo về Thuốc súng
Tác phẩm, Toulouse, 1952.
` ` `
[25] A. Le Roux, Sur la trimethyl ene trinitrosamine, M em. Poudres 33 (1951) 237.
[26] N. Gibson, D. J. Harpert, Hội nghị chuyên đề về Viện Kỹ thuật Hóa học, tập.
68, Đường băng phản ứng., 1981, tr. 3/R/1; Chem. Tóm tắt. 95
(1982) 95468t.
`
[27] S. Zeman, Z. Tokar, Profory na osnove DNPT predpriyatiya Chemko (Đại lý thổi
trên cơ sở DNPT của Công ty Chemko),
ˇ
Bản cáo bạch bằng tiếng Nga, Chemko Stra'zske, Cộng hòa Slovak, tháng 10
1990.
[28] S. Zeman, M. Dimun, S. Truchlik, Mối quan hệ giữa dữ liệu động học của quá
trình nhiệt phân ở nhiệt độ thấp và nhiệt nổ của các hợp chất polynitro hữu
cơ, Thermochim. Acta 78 (1984)
181.
[29] S. Zeman, M. Dimun, Sự phân tách nitro hóa của hexamethylenete-tramine trong
môi trường axit nhẹ từ khía cạnh nhiệt hóa học của sự hình thành tác nhân
nitro hóa, Thermochim. Acta 51
(1981) 323.
[30] A. Tall, S. Zeman, Phân hủy nhiệt của một số nitrosamine,
Nhiệt điện. Đạo luật 93 (1985) 25.
[31] S. Zeman, Các khía cạnh mới về khả năng phản ứng tác động của nitramine, Pro-
Vụ nổ Pellants. Pyrotechnol. 25 (2000) 66.
`
[32] L. Medard, M. Thomas, Chaleurs de Combustion de Treize Chất nổ ou Appparentes
` `
a des Explosifs, M em. Poudres 38 (1956) 45.
[33] H. Bathlet, F. Volk, M. Weindel, Cơ sở dữ liệu CNTT-TT của Nhiệt hóa học
Giá trị, Cập nhật lần thứ sáu, Viện Công nghệ Hóa học Fraunhofer,
Pfinztal, 2001.
[34] B. T. Fedoroff, O. E. Sheffield, S. M. Kaye, Bách khoa toàn thư về chất nổ
và các mặt hàng liên quan, tập. 7, Phần 2700, Picatinny Arsenal, Dower,
NJ, 1975, tr. 81.
`
[35] P. Rychetsky, Tính chất của hexamethylenetetramine dinitrate, Dự án Văn bằng,
Đại học. Pardubice, 1956.
ˇ
[36] S. Zeman, Kết quả chưa công bố, Chemko Stra'zske, Tháng 11
1987.
[37] B. T. Fedoroff, O. E. Sheffield, Bách khoa toàn thư về chất nổ và các mặt
hàng liên quan, tập. 5, Phần 2700, Picatinny Arsenal, Dower, NJ, 1972,
P. 91.
[38] H. Tada, Phản ứng phân hủy 1,3,5-trimethyltriazacyclohexane
và các dẫn xuất 1,5-endomethylene-1,3,5,7-tetrazacyclooctan bằng
axit, J. Am. Chem. Sóc. 82 (1960) 266.
[39] M. R. Crampton, J. K. Scranage, P. Golding, Nghiên cứu cơ học
về quá trình tổng hợp và phân hủy 3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetra-
azabicyclo[3.3.1]nonane, J. Chem. Res. (1989) 72.
[40] A.P. Cooney, M.R. Crampton, J.K. Scranage, Nghiên cứu động học của
Sự phụ thuộc pH của quá trình phân hủy 3,7-dinitro-1,3,5,5,7-tetra-
azabicyclo[3.3.1]nonane (DPT) và các hợp chất liên quan, J. Chem.
Soc., Perkin Trans. 2 (1989) 77.
[41] H. Tada, Phản ứng phân hủy 1,3,5-trinitrosotriazacyclohexane
bằng axit, J. Am. Chem. Sóc. 82 (1960) 263.
[42] H. Tada, Phản ứng phân hủy hexamine bằng axit, J. Am. Chem.
Sóc. 82 (1960) 255.
`
[43] S. Zeman, J. Fedak, M. Dimun, Mối quan hệ giữa dữ liệu phân tích nhiệt vi sai
và đặc tính kích nổ của các hợp chất chuỗi béo không ổn định nhiệt động,
Zbornik Radova
(Đại học Bor) 18 (1982) 119.
[44] J. Gavlas, Đánh giá khả năng bùng nổ của Dinitrosopentamethylenetetramine.
Số giao thức thử nghiệm 6830/266/82/J, Viện Nghiên cứu
Hóa học công nghiệp, Synthesia Co., Pardubice, 1982.
Machine Translated by Google

J. V'agenknecht, S. Zeman / Tạp chí Vật liệu Nguy hiểm A119 (2005) 1–11 mười một

ˇ
[45] M. Krupka, S. Zeman, Nghiên cứu độ ổn định nhiệt và khả năng tương thích [47] Z. Dolezel, Chuyên môn số. 6802/75/Ba, Viện Nghiên cứu Hóa học Công nghiệp,

của 2,3-dimethyl-2,3-dinitrobutane, trong: J. Vagenknecht (Ed.), Kỷ yếu Hội Công ty Synthesia, Pardubice, 1987.

thảo lần thứ 5 về Xu hướng mới trong Nghiên cứu Năng lượng [48] B. Hancyk, Vật liệu rắn dễ cháy là nguồn gây nguy hiểm nghiêm trọng

Vật liệu, Đại học. Pardubice, tháng 4 năm 2002, tr. 127. trong giao thông vận tải, Przemysl Chem. 67 (1988) 268.
`
[46] M. Suceska, Phương pháp thử chất nổ, Springer, New York, 1995.