1．硅及其化合物在自然界广泛存在并被人类应用。

(1)氮化硅膜与二氧化硅膜相比较具有表面化学性能稳定等优点，故氮化硅膜可用于半导体
工业。可以用 NH3 和 SiH4(甲硅烷)在一定条件下反应，并在加热基板上生成氮化硅膜：
3SiH4＋4NH3=====Si3N4＋12H2。
以硅化镁为原料制备甲硅烷的反应和工业流程如下。
反应原理：4NH4Cl＋Mg2Si=====4NH3↑＋SiH4↑＋2MgCl2 (ΔH＜0)

①NH4Cl 中的化学键类型有______________________，SiH4 的电子式为______________。

② 上述生产甲硅烷的过程中液氨的作用是____________________________________
________________________________________________________________________。
③ 氨气是重要的工业原料，写出氨气发生催化氧化反应生成 NO 的化学方程式：_________
_______________________________________________________________
________________________________________________________________________，
实验室可利用如图所示装置完成该反应。在实验过程中，除观察到锥形瓶中产生红棕色气体
外，还可观察到有白烟生成，白烟的主要成分是______________。

(2)三硅酸镁(Mg2Si3O8·nH2O)难溶于水，在医药上可作抗酸剂。它除了可以中和胃液中多余
的酸之外，生成的 H2SiO3 还可覆盖在有溃疡的胃表面，保护其不再受刺激。三硅酸镁与盐
酸反应的化学方程式为__________________________________________________________
________________________________________________________________________。
将 0.184 g 三硅酸镁加入到 50 mL 0.1 mol·L－1 盐酸中，充分反应后，滤去沉淀，用 0.1 mol·L
－1
NaOH 溶液滴定剩余的盐酸，消耗 NaOH 溶液 30 mL，则 Mg2Si3O8·nH2O 中的 n 值为_____
_____。(注：Mg2Si3O8 的摩尔质量为 260 g·mol－1；在此条件下 Mg2＋不与 OH－发生反应。)
2．(2018·济南一模)工业上常用亚硝酸钠(NaNO2)作媒染剂、漂白剂、钢材缓蚀剂、金属热
处理剂。某兴趣小组用下列装置制备 NaNO2 并探究 NO、NO2 的某一化学性质。
已知：① 2NO＋Na2O2===2NaNO2；② NO 能被酸性 KMnO4 氧化成 NO，MnO 被还原为 Mn2
＋
。
请回答下列问题：
(1)装置 A 三颈烧瓶中发生反应的化学方程式为_________________________________
________________________________________________________________________。
(2)用上图中的装置制备 NaNO2，其连接顺序为 a→__________________→h(按气流方向，用
小写字母表示)，此时活塞 K1、K2 如何操作____________________________________。
(3)E 装置发生反应的离子方程式是__________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)通过查阅资料，NO2 或 NO 可能与溶液中 Fe2 ＋ 发生反应。某同学选择上述装置并按
A→C→E 顺序连接，E 中装入 FeSO4 溶液，进行如下实验探究。
步骤 操作及现象
关闭 K2，打开 K1，打开弹簧夹通一段时间的氮气，夹紧弹簧夹，开始 A 中
①
反应，一段时间后，观察到 E 中溶液逐渐变为深棕色
② 停止 A 中反应，打开弹簧夹和 K2、关闭 K1，持续通入 N2 一段时间
更换新的 E 装置，再通一段时间 N2 后关闭弹簧夹，使 A 中反应继续，观察
③
到的现象与步骤①中相同

步骤②操作的目的是________________________________；步骤③ C 瓶中发生反应的化学
方程式为________________________________________________________________________；
通过实验可以得出：__________(填“NO2、NO”中的一种或两种)和溶液中 Fe2＋发生反应使
溶液呈深棕色。
3．(2018·肇庆三模)磷化铝、磷化锌、磷化钙与水反应产生高毒的 PH3 气体(熔点为－132
℃，还原性强、易自燃)，可用于粮食熏蒸杀虫。卫生安全标准规定：当粮食中磷化物(以
PH3 计)的含量低于 0.05 mg·kg－1 时算合格。可用以下方法测定粮食中残留的磷化物含量：
[操作流程] 安装吸收装置→PH3 的产生与吸收→转移 KMnO4 吸收溶液→亚硫酸钠标准溶液
滴定。
[实验装置] C 中盛 100 g 原粮，D 中盛有 20.00 mL 1.12×10－4 mol·L －1 KMnO4 溶液(H2SO4
酸化)。
请回答下列问题：
(1)仪器 C 的名称是________；原粮最好先打成粉末，其原因是___________________。
(2)磷化钙与水反应的化学方程式为_______________________；检查整套装置气密性良好的
方法是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)A 中盛装 KMnO4 溶液的作用是除去空气中的还原性气体；B 中盛装焦性没食子酸的碱性
溶液，其作用是吸收空气中的 O2 ，防止________________________________；通入空气的
作用是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)D 中 PH3 被氧化成磷酸，所发生反应的离子方程式为________________________。
(5)把 D 中吸收液转移至容量瓶中，加水 稀释至 250 mL，取 25.00 mL 于锥形瓶中，用
5.0×10－5 mol·L －1 的 Na2SO3 标准溶液滴定剩余的 KMnO4 溶液，消耗 Na2SO3 标准溶液 11.00
mL，则该原粮中磷化物(以 PH3 计)的含量为________ mg·kg － 1 ，该原粮质量________(填
“合格”或“不合格”)。
4．砷(As)及其化合物在生产、医疗、科技等方面有许多应用。

(1)中国自古“信口雌黄”“雄黄入药”之说。雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3)都是自然界中常见的
砷化物，早期都曾用作绘画颜料，因都有抗病毒疗效也用来入药。一定条件下，雌黄和雄黄
的转化关系如图所示。
① 砷元素有＋2、＋3、＋5 等常见价态。雌黄和雄黄中 S 元素的价态相同，其价态是______
__。Ⅰ中发生反应的离子方程式是_______________________________________________
________________________________________________________________________。
②Ⅱ 中，雄黄在空气中加热至 300 ℃会产生两种物质，若 4.28 g As4S4 反应转移 0.28 mol e
－
，则 a 为__________________(填化学式)，砒霜(As2O3)可用双氧水将其氧化成 H3AsO4 而除
去，该反应的化学方程式为_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)AsH3 是一种很强的还原剂，室温下，0.4 mol AsH3 气体在空气中自燃，氧化产物为 As2O3
固体，放出 b kJ 热量，AsH3 自燃的热化学方程式是___________________________
________________________________________________________________________。
(3)将 Na3AsO3(aq)＋I2(aq)＋H2O(l)Na2HAsO4(aq)＋NaI(aq)＋HI(aq)设计成原电池如图 1 所
示，放电时电流强度(I)与时间关系如图 2 所示。

① 图 2 中表示在该时刻上述可逆反应达到平衡状态的点是________(填字母)。
② 已知：a 点对应图 1 中电流由 C1 极经外电路流向 C2 极。则 d 点对应的负极反应式为_____
___________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
③ 图 2 中，b→c 改变的条件可能是______________(填字母)，c→d 电流强度变化的原因是_
_______________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
A．向左室中加入适量的浓 Na3AsO3 溶液
B．向左室中加入适量的烧碱溶液
C．向右室中加入适量的浓 KI 溶液
D．向右室中加入适量的稀硫酸
 答案精析

1．(1)① 极性共价键、离子键 HSi, H

② 吸收热量，保证反应在常温下进行(答“制冷”或“降温”均可) ③ 4NH3 ＋
5O2=====4NO＋6H2O NH4NO3(或硝酸铵)
(2)Mg2Si3O8·nH2O＋4HCl===3H2SiO3＋2MgCl2＋(n－1)H2O 6
2．(1)Cu＋4HNO3(浓)===Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O
(2)d→e→b(或 c)→c(或 b)→f(或 g)→g(或 f) 关闭 K1，打开 K2
(3)3MnO＋4H＋＋5NO===3Mn2＋＋5NO＋2H2O
(4)排尽装置中残留的 NO2 3NO2＋H2O===2HNO3＋NO NO
解析 (2)A 生成的 NO2，根据已知①可知，生成的 NO2 先通入 C 中的水中生成 NO，然后干

燥除去 H2O 再与 Na2O2 反应制备 NaNO2，最后用酸性 KMnO4 吸收尾气 NO。在操作时注意

将反应装置中的空气排尽。

(4)根据②③实验可知 NO 和 Fe2＋反应。

3．(1)三颈烧瓶 使原粮中的磷化物与水充分反应
(2)Ca3P2 ＋6H2O===3Ca(OH)2 ＋2PH3↑ 关闭 K1 、打开 K2 ，用抽气泵缓慢抽气，若观察到
A、B、D 各装置中有气泡产生则装置气密性良好(或在 D 左边用橡胶管和止水夹封闭、关闭
K2 用压差法；或关闭分液漏斗旋塞后对 C 加热法)
(3)装置 C 中生成的 PH3 被氧化 吹出 PH3，使其全部被酸性 KMnO4 溶液吸收
(4)5PH3＋8MnO＋24H＋===5H3PO4＋8Mn2＋＋12H2O
(5)0.008 5 合格
4．(1)①－2 4H＋＋2Sn2＋＋2As2S3===2H2S↑＋2Sn4＋＋As4S4
②SO2 As2O3＋2H2O2＋H2O===2H3AsO4
(2)2AsH3(g)＋3O2(g)===As2O3(s)＋3H2O(l)
ΔH＝－5b kJ·mol－1
(3)①b
②AsO－2e－＋H2O===HAsO＋H＋
③AB 随着正反应进行，反应物浓度下降，反应速率下降，单位时间转移的电子(电量)减
少