Professional Documents
Culture Documents
Tema 3
Tema 3
1
Sumari
Introducció
Simetries
L’espectre experimental d’àtoms helioides
El model de partícules independents
Estat fonamental
Estats excitats
Exercicis
Bibliografia
Woodgate, capítol 6
Bransden, Joachain, capítol 7
2
Introducció
Sistema més petit amb interacció e-e
Permet encara el tractament pertorbatiu
Efectes espectroscòpics de l’espín (simetria para-orto)
I.lustra l’estructura atòmica típica de l’esquema LS
Efectes d’espín-òrbita menyspreables
Tractaments pertorbatius i variacionals analítics
Estats fonamental i excitats
3
Simetries
Per a intercanvi d’etiquetes dels dos electrons
simètrica
Intercanvi de coordenades espaials: antisimètrica
triplet
4
Dues classes d’estats amb el principi de Pauli
Para-heli
Orto-heli
Operadors
Notació espectroscòpica:
singlets:
triplets:
multiplets 5
Espectre experimental de l’àtom d’heli
continu (autoionitzant)
Llindar d’ionització 1e, Ip
discret
6
Fragmentacions típiques:
línia
frag.
continu
Llindar de ionització
discret
8
El model de partícules independents
Punt de partida de les descripcions teòriques
Menyspream interaccions electró-electró (termes a 2 cossos)
Hamiltonià suma
Contribució monoelectrònica
Interacció que menyspream
Orbitals monoelectrònics
para
orto
Massa degeneracions!!
para-orto, en L’s, en S’s
9
Estats massa lligats (falta repulsió)
10
La interacció residual farà que:
11
Estat fonamental de l’àtom de dos electrons
Com ja hem vist és
simètrica
Teoria de pertorbacions
Basada en el model de particules independents estricte
Expansió multipolar
12
Integrals ‘tallades’ a trossos
Reagrupant
Resultats en au
13
Mètode variacional
Simple (1 paràmetre)
(exercici)
Mínimització
Resultats
14
Variacional 2 paràmetres (apantallament asimètric)
Minimització per a α i s de
Mescla de configuracions (1s) 2 i (1s)(2s)
amb apantallament 2s
Minimització per a τ i α de
Paràmetres: k, C’s
Estat simètric, parell en t
Convergència per a N gran
15
Potencial d’ionització del HeI
16
Estats excitats de l’àtom de dos electrons
Pertorbació amb estats degenerats per intercanvi
degenerats
terme directe
terme d’intercanvi
17
No hi ha elements de matriu creuats
Les transicions singlet-triplet estan prohibides
18
apantalla
fragmenta
diagrama n =1 n =2
1 2
19
Mètode variacional per a estats excitats
La funció de prova ha d’esser ortogonal als estats d’energia inferior
Estats de diferent simetria ja són ortogonals
Només ens hem de preocupar dels estats inferiors de la mateixa simetria
L’estat
triplet més baix
paràmetres
20
Estats
Estats P més baixos
paràmetres
apantallament total
21
Estat
Segon estat S para, configuració 1s2s
S`ha d’imposar ortogonalitat a l’estat 11S
22
Estats doblement excitats
Els dos electrons tenen n>1
Dins el continu per a He+ i un electró lliure
Autoionitzants electrons Auger
Decaïment no radiatiu
Ressonàncies a l’absorció
de radiació EM: Abs.
23
Exercicis
24
25