Bases de les reaccions orgàniques

PROBLEMES TEMA 4 – Reaccions de substitució nucleòfila i eliminació

dels halurs d’alquil

1. Ordeneu els següents bromurs d’alquil segons la seva reactivitat en una reacció
SN2: 1-bromo-2-metilbutà, 1-bromo-3-metilbutà, 2-bromo-2-metilbutà, 1-bromopentà.

2. Quin serà el producte de les següents reaccions SN2? Indiqueu l’estereoquímica del
producte obtingut.
a) (R)-2-bromobutà + cianur de potassi
b) (S)-3-clorohexà + metanotiolat de sodi

3. Quin halur d’alquil de cada parella serà el més reactiu en una reacció SN2 amb un
mateix nucleòfil?

4. Quina reacció de substitució nucleòfila de cada parella tindrà lloc més ràpidament?

5. Ordeneu els següents halurs d’alquil segons la seva reactivitat en una reacció SN1:
2-bromo-2-metilpentà, 2-cloro-2-metilpentà, 3-cloropentà, 2-iodo-2-metilpentà.

6. Quin serà el producte de les següents reaccions de substitució nucleòfila? Indiqueu

l’estereoquímica dels productes obtinguts quan s’escaigui.
a) (R)-2-cloropentà + azida de sodi (NaN3)
b) cis-1-bromo-4-metilciclohexà + cianur de potassi
c) 1-bromo-1-metilciclohexà + metanol
d) (1R,3R)-1-bromo-3-isopropil-1-metilciclohexà + metanol
7. Quines de les següents reaccions de substitució esdevindran més ràpides si
s’augmenta la concentració del nucleòfil?

8. Quin serà el producte majoritari d’eliminació E2 dels següents halurs d’alquil amb
hidròxid de sodi? Indiqueu l’estereoquímica de l’alquè corresponent quan s’escaigui.

9. Quin halur d’alquil de les següents parelles serà el més reactiu en una reacció E2
en presència d’hidròxid de sodi?

10. Quin serà el producte majoritari de les següents reaccions? Indiqueu

l’estereoquímica del producte obtingut.
11. Quin serà el producte majoritari d’eliminació E1 dels següents halurs d’alquil?
Indiqueu l’estereoquímica de l’alquè corresponent quan s’escaigui.

12. Contesteu les següents preguntes:

a) Quin d’aquests compostos reaccionarà més ràpidament en una reacció SN2?

b) Quin d’aquests compostos reaccionarà més ràpidament en una reacció E1?

c) Quin d’aquests compostos reaccionarà més ràpidament en una reacció SN1?

13. Quin producte es formarà en les següents reaccions? Indiqueu l’estereoquímica

del producte obtingut quan s’escaigui.

14. Indiqueu els diferents productes que es poden formar per reacció dels següents
halurs d’alquil amb metòxid de sodi. Identifiqueu el producte majoritari en cada
cas.
a) 1-bromobutà
b) 2-bromobutà
c) 2-bromo-2-metilpropà
15. Quina de les següents parelles de reaccions tindrà lloc més ràpidament?
a) CH3Br + OH– → CH3OH + Br –
CH3Br + H2O → CH3OH + HBr
b) CH3I + OH– → CH3OH + I–
CH3Cl + OH– → CH3OH + Cl–
c) CH3Br + NH3 → CH3NH3+ + Br –
CH3Br + H2O → CH3OH + HBr
d) CH3Br + OH– → CH3OH + Br – (reacció en DMSO)
CH3Br + OH– → CH3OH + Br – (reacció en etanol)

16. Quin compost de cada parella és el millor nucleòfil? I el millor grup sortint?

17. Com afectaran els següents canvis a la velocitat de la reacció de substitució entre
l’1-bromobutà i el metòxid de sodi en DMF?
a) Es triplica la concentració d’1-bromobutà i de metòxid de sodi.
b) Es canvia la DMF per metanol.
c) Es canvia el metòxid de sodi per metanol.
d) Es canvia l’1-bromobutà per 1-clorobutà.
e) Es canvia l’1-bromobutà per 2-bromobutà.

18. Quin serà el producte majoritari de les següents reaccions de substitució?

Indiqueu l’estereoquímica del producte obtingut quan s’escaigui.
a) (R)-2-bromopentà + cianur de sodi
b) trans-1-bromo-4-metilciclohexà + metanotiolat de sodi
c) trans-1-bromo-3-metilciclohexà + azida de sodi
d) 3-bromo-3-metilpentà + metanol
e) (R)-3-bromo-3-metilhexà + metanol
f) 1-bromo-1-metilciclohexà + etanol
g) (1R,3R)-1-bromo-1,3-dimetilciclohexà + etanol

19. Els èters es poden preparar mitjançant la reacció SN2 entre un halur d’alquil i un
alcòxid. Quina d’aquestes dues opcions permetrà obtenir el ciclopentil metil èter
amb un millor rendiment?
20. a) Quan es duu a terme la següent reacció, s’obtenen dos bromoèters diferents.
Quina és la seva estructura?

b) Expliqueu mecanísticament la seva formació.

c) Per què el metanol substitueix únicament un dels dos àtoms de brom?

21. Expliqueu el mecanisme de formació dels compostos A, B i C que es formen en

tractar el 3-bromo-2,2-dimetilbutà en etanol a reflux.

22. Dibuixeu el producte o productes majoritaris de les següents reaccions tot indicant
l'estereoquímica quan sigui convenient.
a)

b)

c)

d)

e)

f)

g)
 h)

23. Ordeneu raonadament els següents compostos segons l’afirmació indicada. Indi-
queu l’ordre (1-3, 1 = major, 3 = menor) a la casella corresponent. Dibuixeu el pro-
ducte de la reacció més ràpida en el requadre.

a) Velocitat de reacció amb tert-butòxid de potassi en tert-butanol.

b) Reactivitat enfront CH3SNa en DMSO.