Professional Documents
Culture Documents
Naturalne Produkty Medyczne
Naturalne Produkty Medyczne
Autorzy:
dr hab. Jadwiga Sołoducho
mgr inŜ. Krzysztof Idzik
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 1
Wstęp
Skrypt ten jest przeznaczony głównie dla studentów Politechniki Wrocławskiej, został
opracowany przez dr hab. Jadwigę Sołoducho oraz mgr inŜ. Krzysztofa Idzika.
Skrypt powstał w 2004 roku i został opublikowany w Internecie pod nazwą „Chemia Produktów Naturalnych”,
w roku 2006 powstała jego wersja angielska „Medicinal natural product – laboratory” autorstwa dr hab. Jadwiga
Sołoducho i dr Joanna Cabaj. Skrypt jest ciągle rozwijany i udoskonalany. Autorzy dziękują za wszelkie uwagi i opinie.
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 2
Spis treści
1. Alkaloidy, pochodne piperydyny, izolacja piperyny z pieprzu czarnego
2. Jad zwojowy-nikotyna, wydzielanie nikotyny z korzeni roślin Nicotiana, lub papierosów
3. Alkaloid –kofeina, wydzielanie kofeiny z herbaty
4. Alkohol triterpenowy typu lupanu, izolacja betuliny z kory brzozowej
5. Wydzielanie trimirystyny z gałki muszkatułowej
6. Witamina A, wydzielanie i oznaczanie poziomu retinolu
7. Wydzielanie lecytyn – zastosowanie metod chromatograficznych do analizy lipidów
8. Rola likopenu i karotenu w organizmie, wydzielanie likopenu i β-karotenu z pomidorów lub
marchwi
9. Przedstawiciel steroli zwierzęcych - cholesterol, izolacja z Ŝółtka jaja-próba na obecność
cholesterolu
10. 11. Terapia olejkami: eugenol z olejku goździków, aldehyd kuminowy z nasion kminku
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 3
biskupów oraz innych wysoko postawionych osobistości. Ze względu na swoją wartość
odgrywał bardzo waŜną rolę w handlu całego okresu średniowiecza. Pieprz był tak
drogi, Ŝe Anglicy do aromatyzowania potraw ziołowych zaczęli uŜywać substytutów tej
przyprawy. SłuŜył często jako środek płatniczy, a niekiedy ustalano nawet wysokość
zobowiązań stron umowy według wartości odpowiadającej ilości tego surowca. Przez
wieki pieprz był "walutą wymienialną" zarówno na Wschodzie, jak i Zachodzie. Był
symbolem kupców, którzy handlowali przyprawami a równocześnie świadectwem ich
zamoŜności. Chińczycy nazywali go "fagarą", to znaczy pieprzem Ŝółto-drzewem ludzi
Zachodu i uwaŜali za egzotyczny substytut ich własnej przyprawy przypominającej
pieprz. Ojczyzną niekwestionowanego króla egzotycznych przypraw jakim jest pieprz są
Indie. JuŜ w średniowieczu doceniono jego wartość, która szybko sięgnęła cen
szlachetnych kruszców i stała się powodem morskich wypraw Portugalczyków i
Hiszpanów, a następnie Holendrów i Anglików. Pieprz słuŜył często jako środek
płatniczy, a niekiedy ustalano nawet wysokość zobowiązań stron umowy według
wartości odpowiadającej ilości tego surowca. Pieprz był tak drogi, Ŝe Anglicy do
aromatyzowania potraw zaczęli uŜywać substytutów tej przyprawy. Hindusi zaś do tego
stopnia zachwycili się pieprzem, Ŝe nazwali go „klejnotem kuchni Indii”.
Działanie: Dodatek pieprzu sprzyja trawieniu, działa teŜ lekko moczopędnie, jest jednak
niewskazany przy wszelkich dietach i dla osób ze skłonnościami do podraŜnień
przewodu pokarmowego.
Zastosowanie: Pieprz czarny mielony jest powszechnie uŜywaną przyprawą. Dodaje się
go do mięs, wędlin, pasztetów i ryb. Przyprawia się nim sałatki, dania z warzyw, jaj i
serów, a takŜe ciepłe i zimne sosy.
O
O N
PIPERYNA
2. Wykonanie ćwiczenia:
Odczynniki i materiały:
Pieprz czarny
Chlorek metylenu
Eter dietylowy
Aceton
heksan
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 4
Jod
Aparatura:
zestaw do ogrzewania pod chłodnicą zwrotną, wyparka obrotowa, rozdzielacz,
lejek Biichnera z kolbą próŜniową.
1. Wprowadzenie
COOH
N
N CH3 N
2. Wykonanie ćwiczenia:
Odczynniki i materiały
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 6
T.t. T.w. Rozpuszczalność
Substancja M. cz. [ºC] [ºC] d20/D w H2O Barwa Zapach
Metanol 32,04 -98 64,5 0,79 rozpuszczalny bezbarwna alkoholowy
bezbarwny bezwonny
Chlorek
Sodu 58,44 801 1461 2,170 rozpuszczalny
Eter
dietylowy 74 -116,2 34,5 0,708 nierozpuszczalny bezbarwny słodki
Siarczan 142,04 888 - 2,70 rozpuszczalny biały bezwonny
Sodu
Kwas 229,11 - >300 1,800 nierozpuszczalny Ŝółty bezwonny
pikrynowy
Wodorotlen
ek
sodu 3,0 M - - - 1,090 rozpuszczalny bezbarwny bezwonny
Węgiel 12,01 _ _ 1,8-2,1 nierozpuszczalny czarny bezwonny
aktywny
Aparatura:
zestaw do destylacji z parą wodną, rozdzielacz, wyparka obrotowa, lejek Biichnera
z kolbą próŜniową.
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 7
spowodował, Ŝe kilka listków wpadło do dzbana z wodą. Oczywiście cesarz zapatrzony
w piękno natury nie zauwaŜył tego, dopiero pijąc swój napój poznał smak, który go
oczarował. Inna opowieść przypisuje początek herbacie mnichowi o imieniu
Bodhidharma, który postanowił przez 7 lat medytować nie mruŜąc oka. Gdy do końca
kontemplacji został mu jeden dzień powieki zaczęły mu się zamykać, zerwał więc kilka
liści z drzewa, pod którym się znajdował i zaczął rzuć. Od razu opuściło go zmęczenie.
Tak wyglądał początek herbaty w Indiach. Japończycy znają inne zakończenie historii
tego mnicha. Zmęczenie, które go opanowało przypisał powiekom, wyrwał je więc i
rzucił na ziemię. W tym miejscu natychmiast wyrósł krzew herbaty, zerwał kilka listków
i zaczął rzuć. Jak się moŜna domyślić zmęczenie ustąpiło. Pierwszą wzmiankę pisemną o
liściach herbaty znaleziono w staroŜytnych rękopisach chińskich sprzed około 5000 lat.
Właśnie z Chin herbata zawędrowała do Japonii i Korei, a później do południowo
wschodnich rejonów Azji, do Europy Południowej, do Afryki i wreszcie do Ameryki
Południowej. Obecnie herbata jest uprawiana w wielu miejscach na kuli ziemskiej.
Działanie: Reguluje czynności przewodu pokarmowego, korzystnie wpływa na
przyswajanie pokarmów i procesy trawienia, adsorbuje znajdujące się w jelitach
substancje szkodliwe dla organizmu. Olejki lotne i kofeina zawarte w herbacie działają
łagodnie moczopędnie. Herbata stymuluje oddychanie i wytwarzanie krwi, działa takŜe
lekko napotnie. Wpływa równieŜ na układ krąŜenia, reguluje bowiem ciśnienie i
wzmacnia ścianki naczyń wieńcowych. Działa stymulująco na centralny układ nerwowy
oraz reguluje liczne procesy przemiany materii. Herbata podwyŜsza sprawność fizyczną
i umysłową człowieka.
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 8
O CH3
H3C N
N
N N
O
CH3
KOFEINA
2. Wykonanie ćwiczenia:
Odczynniki i materiały
W kolbie Erlenmeyera umieszcza się około 10 g (dwie torebki) herbaty, dodaje się ok.
40 ml wody i szybko zagotowuje się. Herbatę parzy się przez 2-3 minuty, po czym
usuwa się torebki, a roztwór chłodzi w mieszaninie wody z lodem lub pod bieŜącą wodą.
Zimny roztwór wodny ekstrahuje się dwiema 10-mililitrowymi porcjami chlorku
metylenu. Połączone ekstrakty suszy się nad bezwodnym siarczanem sodu, usuwa
środek suszący przez sączenie i ekstrakt zatęŜa się do obj. 5-10 ml na wyparce
obrotowej. Aby otrzymać czystą kofeinę zatęŜony ekstrakt herbaciany naleŜy oczyścić
za pomocą chromatografii kolumnowej.
Aparatura:
Kolba Erlenmeyera, lejek szklany, zlewka, rozdzielacz, wyparka obrotowa.
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 9
Działanie: Liście brzozowe działają moczopędnie i dezynfekująco na drogi moczowe
(wydalane są przy tym jony sodowe, chlorkowe i kwas moczowy); stosowane są w
przewlekłych schorzeniach dróg moczowych ze zmniejszonym wydzielaniem moczu, w
obrzękach na tle niedomogi sercowo-naczyniowej i zatrzymaniu elektrolitów w
organizmie. Wykazują takŜe działanie przeciwreumatyczne oraz nieznaczne napotne.
Skład chemiczny kora brzozy: Liść: flawonoidy (do ok. 2,5%, m. in. hiperozyd,
mirycetyna, luteolina), garbniki katechinowe, związki trójterpenowe (m. in. folientriol,
folientetraol), saponiny (w młodych liściach), kwasy organiczne (m. in. askorbowy),
sole mineralneSok brzozowy: cukier inwertowany, kwasy organiczne, aminokwasy, sole
mineralne.Pączki brzozy: do 6% olejku (flawonoidy, sekwiterpeny, gorycze,
saponiny).Kora brzozy: betulina (10%), betulozyd, saponiny, garbniki, kwasy
Ŝywicowe, olejek (m. in. salicylan metylu)Smoła brzozowa: fenole (do 6%)
2. Wykonanie ćwiczenia:
Odczynniki i materiały
Kora brzozy
Etanol
Wodorotlenek sodu-5% roztwór
Bezwodny siarczan magnezu
Octan etylu
Benzen,
etanol,
metanol
30-40 g sproszkowanej kory brzozowej poddaje sie ekstrakcji 150 ml etanolu w aparacie
Soxhleta przez 3 godziny. Ekstrakt zatęŜa się na wyparce obrotowej do objętości około
10 ml i wlewa do 100 ml. Nierozpuszczalną pozostałość poddaje się ekstrakcji
heksanem – eterem i przemywa kolejno wodą 5% roztworem wodorotlenku sodu i wodą.
Roztwór suszy się bezwodnym siarczanem magnezu, rozpuszczalnik usuwa na wyparce
obrotowej otrzymując Ŝółto-brazowy osad betuliny. Produkt ten krystalizuje się z
metanolu.
Aparatura: aparat Soxhleta, lejek szklany, zlewka, rozdzielacz, wyparka obrotowa
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 10
1. Wprowadzenie
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 11
Skład chemiczny gałki muszkatołowej: zawiera do 16% olejku lotnego z licznymi
komponentami, m.in. alfa-pinenem, kamfenem, limonenem, p-cymenem, linalolem,
borneolem, terpineolem, geraniolem. Około 8% olejku stanowi trimistryna
(metoksysafrol), o właściwościach toksycznych i halucynogennych. Podstawowym
składnikiem gałki (do 40%) jest tłuszcz, tzw. masło lub balsam muszkatołowy, W skład
tłuszczu wchodzi przede wszystkim trójgliceryd kwasu trimirystynowego, czyli
trimirystyna. Ponadto gałka zawiera pewne ilości skrobi, cukrów, pektyn, barwników i
innych substancji organicznych.
TRIMIRYSTYNA
2. Wykonanie ćwiczenia:
Odczynniki i materiały
Gałka muszkatołowa
Aceton
Wodorotlenek sodu
Eter etylowy
Etanol
StęŜony kwas solny
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 12
alny wy
Etanol 46 -114,1 78,3 0,785 rozpuszczalny bezbarwna ostry
Kwas solny 36,46 -114,24 -85 1,187 rozpuszczalny bezbarwna ostry
1. Wprowadzenie
OH OH
CH3 CH3
WITAMINA A1 WITAMINA A2
2. Wykonanie ćwiczenia:
Odczynniki i materiały:
askorbinian sodu
retinol (lub octan retinolu)
50% roztwór wodorotlenku potasu
0.5 molowy roztwór wodorotlenku potasu
1.0 molowy roztwór wodorotlenku sodu
etanol
heksan
metanol
odŜywka dla niemowląt
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 14
M. T.t. T.w. Rozpuszczalno
Substancja cz. [ºC][ºC] D20/D ść w H2O Barwa Zapach
86,18 -95
69 0,661 nierozpuszczal bezbarwny benzyny
Heksan ny
32,04 -98 64,5 0,79 rozpuszczalny bezbarwna Charakterys
Metanol tyczny
Etanol 46,0 -114,5 78,3 0,790 rozpuszczalny bezbarwny alkoholowy
Brązowa do charakterys
Retinol r-ru - - 1,04 częściowo Ŝółtej tyczny
Wodorotlenek r-ru. - 146 1,510 rozpuszczalny bezbarwny bezwonny
potasu 50%
Wodorotlenek r-ru. - - 1,020 rozpuszczalny bezbarwny bezwonny
potasu 0,5
molowy
Wodorotlenek r-ru. - - 1,050 rozpuszczalny bezbarwny bezwonny
sodu
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 15
Ilość retinolu w próbce odŜywki dla niemowląt oblicza się ze stosunku wysokości
bądź powierzchni pików tego związku w ekstraktach, zakładając, Ŝe jeden ekstrakt
zawiera X mg retinolu, zaś drugi (X + 0.05 mg) tego związku.
Aparatura:
zestaw do ogrzewania pod chłodnicą zwrotną, wyparka obrotowa, rozdzielacz,
kolumna chromatograficzna z wypełnieniem Ŝelowym.
1. Wprowadzenia
CH3
R O +
O N CH3
O P -
- O O CH3
O CH3
R O O O + R O O R
P N CH3
O O CH3 O O
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 16
R R
+ NH
3
+ _
O O O O O
_ NH3 _
O P O P
O O O
CEFALINY FOSFATIDYLOSERYNY
O
O
O O
_ +
O P O NH3
O
PLAZMALOGENY
HO
H
N
O O CH3
_ +
O P O N
CH
O CH3 3
SFINGOMIELINA
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 17
HO
H
N
O O OH
O
OH
OH
HO
CEREBROZYD
2. Wykonanie ćwiczenia:
Odczynniki i materiały
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 18
a
Eter nierozpuszczal bezbarwn
dietylowy 74 -116,2 34,5 0,708 ny y słodki
nierozpuszczal bezbarwn
Chloroform 119,38 -63 61 1,492 ny y słodki
78,11 5,5 80,1 0,88 nierozpuszczal bezbarwn charakteryst
Benzen ny a yczny
miesz. -100 50-70 0,655- nierozpuszczal bezbarwn benzyny
Eter naftowy 0,67 ny a
98,08 -15 310 1,840 rozpuszczalny bezbarw bezwonny
Kwas ny
siarkowy
Aceton 58,08 -95,4 56,2 0,79 rozpuszczalny bezbarw owocowy
na
Jod 253,81 113 184 4,930 rozpuszczalny brunatna słaby
Ninhydryna 178,15 - - - trudno jasnoŜół słaby
rozpuszczalna ta
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 19
Wywoływanie parami jodu. Wysuszoną płytkę chromatograficzną umieszczono w
komorze jodowej. Po kilku minutach związki posiadające nienasycone kwasy
tłuszczowe zabarwiły się na brunatno.
Wywoływanie dipikryloaminą. Chromatogram spryskano roztworem
dipikryloaminy w acetonie. Cholina i jej pochodne zabarwiły się na czerwono.
Wywoływanie molibdenianem amonu. Chromatogram spryskano świeŜo
przygotowanym molibdenianem amonu. Po wysuszeniu w temperaturze pokojowej
pozostawiono go na 24 godziny. Związki zawierające ugrupowania fosforanowe dają
niebieskie plamy.
Wywoływanie roztworem ninhydryny. Chromatogram spryskano świeŜo
przygotowanym 0,5% roztworem ninhydryny w etanolu. Po ogrzaniu w temperaturze
120ºC przez 20 minut lipidy zawierające etanoloaminę lub serynę dają ciemnofioletowe
zabarwienie.
Aparatura:
wyparka obrotowa, kolumna chromatograficzna z wypełnieniem Ŝelowym, lejek
szklany, zlewka.
1. Wprowadzenie
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 20
składnik maseczek regenerujących skórę, do pielęgnacji włosów. Marchew jest uŜywana
w przemyśle kosmetycznym jako składnik kremów.
H3C
CH3 CH3
H3C CH3
H3C CH3
CH3 CH3
CH3
beta-KAROTEN
H3C
CH3 CH3
H3C CH3
H3C CH3
CH3 CH3
CH3
LIKOPEN
2. Wykonanie ćwiczenia:
Odczynniki i materiały
pasta z marchwi lub pomidorów
chlorek metylnu
jod
tlenek glinu
etanol
chlorek sodu
eter naftowy
cykloheksan
folia aluminiowa
kolumna chromatograficzna
Rozpuszcza
T.t. T.w. lność w
Substancja M. cz. [ºC] [ºC] D20/D H2O Barwa Zapach
Chlorek 84,93 -95 40 1,33 nierozpuszc bezbarwny Słodki
metylenu zalny
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 21
101,94 2050 2980 3,940 nierozpuszc biały Bezwonny
Tlenek glinu zalny
rozpuszczal
Jod 253,81 113 184 4,930 ny brunatna Słaby
rozpuszczal alkoholowy
Etanol 46,07 -114,5 78,3 0,790 ny bezbarwny
58,44 801 1461 2,170 rozpuszcza bezbarwny Bezwonny
Chlorek sodu lny
-100 50-70 0,655- nierozpuszc bezbarwna Benzyny
Eter naftowy miesz. 0,67 zalny
Cykloheksan 84,16 6 80,7- 0,78 nierozpusz bezbarwna Charaktery
81 czalny styczny
Aparatura:
zestaw do ogrzewania pod chłodnicą zwrotną, wyparka obrotowa, rozdzielacz,
lejek Biichnera z kolbą próŜniową.
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 22
1. Wprowadzenie
CHOLESTEROL z Ŝółtka jaja
Skład chemiczny Ŝółtka jaja kurzego: zawiera 15,5% białka, 28,2% tłuszczy, 0,3%
węglowodanów, a takŜe cholesterol, sód, wapń, fosfor, Ŝelazo, magnez, beta-karoten,
witaminę A, B1, B2, D, E, PP.
H3C CH3
CH3
CH3
CH3
HO
CHOLESTEROL
2. Wykonanie ćwiczenia:
Odczynniki i materiały
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 23
brom lodowaty kwas octowy
wirówka
T.t.
T.w. Rozpuszczal
Substancja M. cz. [ºC]
[ºC] D20/D ność w H2O Barwa Zapach
Rozpuszczal alkohol
Etanol 46,07 -114,5 78,3 0,790 ny bezbarwny owy
Bezwodnik 138- hydrolizuje(e
octowy 102,09 -73 140,5 1,080 ner.reakcja0 bezbarwny Ostry
Lodowaty kwas Rozpuszczal
octowy 60,05 17 117 1,050 ny bezbarwny Ostry
Nierozpuszc
Chloroform 119,38 -63 61 1,492 zalny bezbarwny Słodki
Nierozpuszc
Eter dietylowy 74 -116,2 34,5 0,708 zalny bezbarwny Słodki
Rozpuszczal czerwono-
Brom 159,81 -7,2 58,8 ny brązowa Gryzący
98,08 -15 310 1,840 Rozpuszczal bezbarwny Bezwo
Kwas ny nny
siarkowy
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 24
Próba Windausa. Do 1 ml chloroformowego roztworu cholesterolu dodawano
kroplami roztwór bromu w kwasie octowym. Wypadający Ŝółto-biały osad
dibromocholesterolu zbadano technikami spektroskopowymi.
(studenci wykonują dwie pierwsze próby).
Aparatura:
wyparka obrotowa, wirówka obrotowa, lejek szklany, zlewka.
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 25
Olejek goździkowy Oleum Caryophylli jest otrzymywany z goździkowca korzennego
Eugenia caryophyllata Thunberg (Myrtaceae).
OH O CH3
OMe OMe
CH2 CH2
2. Wykonanie ćwiczenia:
Odczynniki i materiały
goździki chloroform
wodorotlenek sodu eter dietylowy
bezwodny siarczan magnezu jod
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 26
zestaw do destylacji z parą wodną
płytki chromatograficzne pokryte Ŝelem
krzemionkowym
Aparatura:
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 27
zestaw do destylacji z parą wodną, rozdzielacz, wyparka obrotowa, aparatura do
pomiaru temperatury topnienia.
1. Wprowadzenie
O
H3C
CH3
ALDEHYD KUMINOWY
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 28
H
H N NH2
H2N H H
N NH2
O O N
H3C O
H3C
CH3
CH3
2. Wykonanie ćwiczenia:
Odczynniki i materiały:
kmin rzymski
chloroform
metanol
kwas solny
bezwodny siarczan magnezu
chlorowodorek semikarbazydu
chlorek sodowy
etanol
octan sodu
zestaw do destylacji z parą wodną
Rozpuszcz
T.t. T.w. alność w
Substancja M. cz. [ºC] [ºC] D20/D H2O Barwa Zapach
rozpuszcz
Etanol 46,07 -114,5 78,3 0,790 alny bezbarwny alkoholowy
32,04 -98 64,5 0,79 rozpuszcz bezbarwna Alkoholowy
Metanol alny
82,03 324 >400 1,52 rozpuszcz bezbarwna Bezwonny
Octan sodu alny
nierozpusz
Chloroform 119,38 -63 61 1,492 czalny bezbarwny Słodki
Chlorek 58,44 801 1461 2,170 rozpuszcz bezbarwny Bezwonny
sodowy alny
Siarczan 120,37 1124 _ 2,660 rozpuszcz biały Bezwonny
magnezu alny
36,45 -30 _ 1,190 rozpuszc bezbarwny Ostry
Kwas zalny
solny
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 29
W kolbie okrągłodennej o pojemności 250 ml umieszczono 5 g zmielonych
owoców kminu rzymskiego i dodano 20 ml wody destylowanej. Przeprowadzono
destylację z parą wodną. Destylat ekstrahowano trzema 5 mililitrowymi porcjami
chloroformu. Połączone ekstrakty chloroformowe przemyto 4 mililitrowymi porcjami
wody destylowanej i osuszono bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik
odparowano na wyparce obrotowej.
Aparatura:
zestaw do destylacji z parą wodną, wyparka obrotowa, rozdzielacz, lejek Biichnera
z kolbą próŜniową.
koniec
www.smmb.ch.pwr.wroc.pl 30