Organski s kisikom Aldehidi/ketoni 3.

razred

adicija vode: OH
O
H2O
H C OH
C
H H
H
metanal (0,01%) f ormalin (99,99 %)

hidrogeniranje: OH
O
O H2
H3C C H
C
aldehid R C nukleofil katalizator
H3C H
i H na adicija H

oksidacijom PRIMARNIH alkohola dobivaju se

ALDEHIDI:
O
O
-I CrO3/K2Cr2O7 CrO3/K2Cr2O7
RCH2OH C +I
C +III
H3O +
R H H3O+
primarni R OH
alkohol aldehid
karboksilna
kiselina

O
adicija vode na keton: OH
O
R C R
+ H2O
CH3CCH2CH3
ili
O
C
H3C CH2CH3
OH
R C R´ butan-2,2-diol

hidrogeniranje:
*jačim O
OH

oksidacijsk H2
H3C C CH3
C katalizator
im H3C CH3
H
sredstvom nukelofilna
ketoni (KMnO4/O propan-2-ol
adicija propanon
H– ili vruća
HNO3) oksidacijom SEKUNDARNIH alkohola dobivaju se KETONI :
dobivaju O
se 0 CrO3/K2Cr2O7 CrO3/K2Cr2O7
RCHOH C +II nema reakcije*
karboksiln H3O+ H3O+
R R´
e kiseline s R´ keton
manjim sekundarni
brojem C- alkohol
atoma

* reakcije poluacetala/acetala, dobivanje cijanhidrina!

Organski s kisikom Aldehidi/ketoni 3.razred

Test reakcije:
1) FEHLINGOV TEST - dokaz aldehida u otopini; sadrži dvije otopine (Fehling I. - CuSO4(aq), Fehling II.
lužnata otopina kalijeva natrijeva tartarata (sol vinske kiseline), KOOC-CH(OH)-CH(OH)-COONa)

redukcija: 2 e– + 2OH– + 2 Cu2+ → Cu2O + H2O

oksidacija: 3 OH– + R-CHO → R-COO− +2H2O + 2 e–

2 Cu2+(aq) + 5 OH–(aq) + R-CHO(l) → R-COO− (aq) + Cu2O(s) + 3 H2O(l)

plava otopina crvenosmeđi
talog
U reakciji Fehlingova reagensa nastaje karboksilatni ion, ne karboksilna kiselina. Pošto se reakcija
odvija u lužnatom mediju nije moguće da nastane kiselina.

2) TOLLENSOV TEST (TEST SREBRNOG ZRCALA) - dokaz aldehida otopinom AgNO 3(aq) zaluženom
amonijakom pri čemu nastaje [Ag(NH 3)2]+(aq) koji se u prisutnosti aldehida reducira do elementarnog
srebra:

redukcija: e– + [Ag(NH3)2]+ → Ag + 2 NH3 / x2

oksidacija: 2 OH– + R-CHO → R-COOH + H2O + 2 e–

2 [Ag(NH3)2]+(aq) + 2 OH–(aq) + R-CHO(l) → 2 Ag(s) + 4 NH3(aq) + R-COOH(aq) + H2O(l)

3) 2,4 – DNFH – dokaz karbonilne skupine

reagiraju i aldehidi i ketoni
javlja se žuto-narančasto obojenje koje dokazuje prisutnost karbonilne skupine

Fizikalna svojstva:
• dipol-dipol interakcije među molekulama
• vrelišta viša nego kod ugljikovodika (disperzijske sile), ali niža nego kod alkohola (vodikova
veza)
• vodikova veza između molekula A/K i vode – topljivi u vodi (opada s brojem C atoma)
Organski s kisikom Aldehidi/ketoni 3.razred

1. JKR (može sažeta strukturna formula) prikaži sljedeće reakcije te imenuj produkt ili produkte:

a) potpunu stupnjevitu oksidaciju propan-1-ola uz CrO3 i H2SO4

b) hidrogeniranje butanala

c) adiciju vode na metanal

d) oksidaciju butan-2-ola uz CrO3 i H2SO4

e) hidrogeniranje pentan-2-ona

f) propanal + HCN

g) butanal + etanol

h) propanon + etanol

2. Vrelište etanola više je od vreliša etanala – pojasni znanjem o mđm silama!

3. U epruvetu A dodan je 2,4-DNFH te je došlo do pojave žutog obojenja. Koju funkcionalnu skupinu
posjeduje spoj u toj epruveti?

Dodatkom Fehlingova reagensa nije bilo promjene – je li ta skupina aldehidna ili ketonska?

Prikaži SSF spoj koji posjeduje tu skupinu na 2. C atomu od ukupno 4 te ga imenuj.

4. Nakon pozitivnog testa s 2,4 – DNFH spoj iz epruvete B podvrgnut je testiranju s Fehlingom i
Tollensom – oba testa bila su pozitivna.

a) Koja vidljiva promjena (talog) se dogodio kod Fehlingova reagensa?

b) Koja vidljiva promjena (talog) se dogodio kod Tollensova reagensa?

c) Je li u slučaju Fehlinga/Tollensa došlo do reakcije redukcije ili oksidacije organskog spoja? Prikaži
tu reakciju JKR (oksidaciju ili redukciju organskog spoja)