µÔÒÇØË ØËÏËË 66 (1) 1997
杪 547.786
¯ÇÕËÒËÚÐÞÇ ÕÓÂÐÔ×ÑÓÏÂÙËË 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ
ªÐÔÕËÕÖÕ ÃËÑÑÓÅÂÐËÚÇÔÍÑÌ ØËÏËË ¡ÍÂÆÇÏËË ÐÂÖÍ ¢ÇÎÑÓÖÔÔËË
220041 ®ËÐÔÍ, ÖÎ. ¨ÑÆËÐÔÍÂâ, 5/2, ¢ÇÎÑÓÖÔÔËâ, ×ÂÍÔ (017 ë 2)63 ë 7274
³ËÔÕÇÏÂÕËÊËÓÑÄÂÐÞ ÆÂÐÐÞÇ Ñ ÐÇÕËÒËÚÐÞØ ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËâØ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ, ÐÂÃÎáÆÂÄÛËØÔâ ÍÂÍ ÒÓË ËØ ÒÑÎÖÚÇÐËË
ÕÓÂÆËÙËÑÐÐÞÏË ÏÇÕÑÆÂÏË, ÕÂÍ Ë Ä ÓÂÊÎËÚÐÞØ ÓÇÂÍÙËâØ, Ä ÑÔÐÑÄÐÑÏ Ô ÓÇÂÅÇÐÕÂÏË ÐÖÍÎÇÑ×ËÎßÐÑÅÑ ØÂÓÂÍÕÇÓÂ.
°ÃÔÖÉÆÇÐÞ ÄÑÊÏÑÉÐÞÇ ÏÇØÂÐËÊÏÞ ÕÂÍËØ ÓÇÂÍÙËÌ. °ÔÑÃÑÇ ÄÐËÏÂÐËÇ ÖÆÇÎÇÐÑ ÕÓÂÐÔ×ÑÓÏÂÙËâÏ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÍÑÏÒÎÇÍÔÐÞØ ÏÇÕÂÎÎÑÑÓÅÂÐËÚÇÔÍËØ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ.
¢ËÃÎËÑÅÓÂ×Ëâ ì 78 ÔÔÞÎÑÍ.
°ÅÎÂÄÎÇÐËÇ
I. £ÄÇÆÇÐËÇ
II. £ÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËÇ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ô ÑÔÐÑÄÂÐËâÏË
III. 1,4-¸ËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
IV. 1,3-¸ËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
V. ¡ÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
I. £ÄÇÆÇÐËÇ
ªÊÑÍÔÂÊÑÎÞ Ë ËØ ÆËÅËÆÓÑÒÓÑËÊÄÑÆÐÞÇ ì 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ
(ÆÂÎÇÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ) ì âÄÎâáÕÔâ ÔËÐÕÇÕËÚÇÔÍËÏË ÒÓÇÆÛÇ-
ÔÕÄÇÐÐËÍÂÏË ÓÂÊÎËÚÐÞØ ÂÙËÍÎËÚÇÔÍËØ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ. °ÐË
ÛËÓÑÍÑ ÒÓËÏÇÐâáÕÔâ Ä ÑÓÅÂÐËÚÇÔÍÑÏ ÔËÐÕÇÊÇ ÆÎâ ÒÑÎÖ-
ÚÇÐËâ b-ÅËÆÓÑÍÔËÍÇÕÑÐÑÄ Ë b-ÆËÍÇÕÑÐÑÄ, g-ÂÏËÐÑÔÒËÓÕÑÄ,
ÇÐÑÍÔËÏÑÄ, ÇÐÍÇÕÑÐÑÄ, b-ÂÏËÐÑÇÐÑÐÑÄ. ¢ÎÂÅÑÆÂÓâ ÖÐËÄÇÓ-
ÔÂÎßÐÑÏÖ ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÐÑÏÖ ÏÇÕÑÆÖ ÒÑÎÖÚÇÐËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÑÄ
Ë ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ,  ÕÂÍÉÇ ÎÂÕÇÐÕÐÑÌ ÃË×ÖÐÍÙËÑÐÂÎßÐÑÔÕË
ËÊÑÍÔÂÊÑÎßÐÑÅÑ ÅÇÕÇÓÑÙËÍΠÓÂÊÓÂÃÑÕÂÐÐÞÌ Ä ÒÑÔÎÇÆÐËÇ
ÆÄÂÆÙÂÕß ÎÇÕ, ÕÂÍ ÐÂÊÞÄÂÇÏÞÌ äËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÞÌ ÒÖÕßã,1
ÔÕÂÎ ÒÓËÊÐÂÐÐÞÏ ÏÇÕÑÆÑÏ ÒÑÎÐÑÅÑ ÔËÐÕÇÊÂ ÒÓËÓÑÆÐÞØ
ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ, Ä ÕÑÏ ÚËÔÎÇ ÂÐÕËÃËÑÕËÍÑÄ, ÐÖÍÎÇÑÊËÆÑÄ, ÂÎÍÂ-
ÎÑËÆÑÄ, ÄËÕÂÏËÐÑÄ, ÔÕÇÓÑËÆÑÄ, ÒÓÑÔÕÂÐÑËÆÑÄ.
±ÓËÏÇÐÇÐËÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÑÄ Ä ÒÑÎÐÑÏ ØËÏËÚÇÔÍÑÏ ÔËÐÕÇÊÇ
ÒÓËÓÑÆÐÞØ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ Ë ÔÄâÊÂÐÐÞÇ Ô ÐËÏ ÂÔÒÇÍÕÞ ÒÑÎÖÚÇÐËâ
Ë ÕÓÂÐÔ×ÑÓÏÂÙËÌ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÑÄ Ë ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÓÂÐÇÇ ÃÞÎË
ÑÕÓÂÉÇÐÞ Ä ÓâÆÇ ÑÃÊÑÓÑÄ 1 ë 5.
¢ÑÎßÛÇÇ ÄÐËÏÂÐËÇ Ä àÕËØ ÑÃÊÑÓÂØ ÖÆÇÎÇÐÑ ÄÑÔÔÕÂÐÑÄË-
ÕÇÎßÐÑÏÖ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËá ÅÇÕÇÓÑÙËÍΠÒÑ ÔÄâÊË N7°. ¿ÕÂ
ÓÇÂÍÙËâ âÄÎâÇÕÔâ ÕÓÂÆËÙËÑÐÐÞÏ ÏÇÕÑÆÑÏ ÓÇÂÎËÊÂÙËË
ÎÂÕÇÐÕÐÑÌ ÃË×ÖÐÍÙËÑÐÂÎßÐÑÔÕË ËÊÑÍÔÂÊÑÎßÐÑÅÑ ÙËÍÎÂ. ²ÇÂÍ-
ÙËË ÉÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ô ÐÖÍÎÇÑ×ËÎßÐÞÏË ÂÅÇÐÕÂÏË, ÆÑÔÕÂ-
ÕÑÚÐÑ ËÐÕÇÐÔËÄÐÑ ËÊÖÚÂÄÛËÇÔâ ÐÂ ÒÇÓÄÑÏ àÕÂÒÇ
¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ. ¬ÂÐÆËÆÂÕ ØËÏËÚÇÔÍËØ ÐÂÖÍ, ÄÇÆÖÜËÌ ÐÂÖÚÐÞÌ
ÔÑÕÓÖÆÐËÍ ÎÂÃÑÓÂÕÑÓËË ØËÏËË ÒÓÑÔÕÂÅÎÂÐÆËÐÑÄ ª¢°· ¡¯
¢ÇÎÑÓÖÔÔËË. ´ÇÎÇ×ÑÐ (017 ë 2)63 ë 7615.
°ÃÎÂÔÕß ÐÂÖÚÐÞØ ËÐÕÇÓÇÔÑÄ: ØËÏËâ ÒÓÑËÊÄÑÆÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÂ Ë
ØËÏËÚÇÔÍËÌ ÔËÐÕÇÊ ÒÓÑÔÕÂÐÑËÆÑÄ.
¶.¡.­ÂØÄËÚ. ¹ÎÇÐ-ÍÑÓÓÇÔÒÑÐÆÇÐÕ ¡¯ ¢ÇÎÑÓÖÔÔËË, ÆÑÍÕÑÓ
ØËÏËÚÇÔÍËØ ÐÂÖÍ, ÊÂÄÇÆÖáÜËÌ ÕÑÌ ÉÇ ÎÂÃÑÓÂÕÑÓËÇÌ.
°ÃÎÂÔÕß ÐÂÖÚÐÞØ ËÐÕÇÓÇÔÑÄ: ØËÏËâ ÙËÍÎËÚÇÔÍËØ b-ÆË- Ë b-ÕÓËÍÇÕÑ-
ÐÑÄ Ë ÒÓÑÃÎÇÏÞ ËØ ËÔÒÑÎßÊÑÄÂÐËâ Ä ÔËÐÕÇÊÇ ÒÓËÓÑÆÐÞØ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ;
ÔËÐÕÇÊ Ë ÔÕÓÖÍÕÖÓÐÑ-×ÖÐÍÙËÑÐÂÎßÐÞÇ ÂÔÒÇÍÕÞ ÒÓÑÔÕÂÐÑËÆÑÄ,
ÔÕÇÓÑËÆÑÄ Ë ÓÑÆÔÕÄÇÐÐÞØ ÐËÊÍÑÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞØ ÃËÑÓÇÅÖÎâÕÑÓÑÄ.
¥ÂÕ ÒÑÔÕÖÒÎÇÐËâ 6 ÏÂÓÕ 1996 Å.
31
31
31
32
38
41
ËÔÔÎÇÆÑÄÂÐËÌ ÔÄÑÌÔÕÄ Ë ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËÌ ËÊÑÍÔÂÊÑÎßÐÑÅÑ ÙËÍÎÂ,
ÒÑÔÎÇ ÑÕÍÓÞÕËâ ÔÇÎÇÍÕËÄÐÞØ ÓÇÂÍÙËÌ ÄÑÔÔÕÂÐÑÄËÕÇÎßÐÑÅÑ
ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎÂ ÒÇÓÇÔÕÂÎË ÒÓËÄÎÇÍÂÕß ÄÐËÏÂÐËÇ
ËÔÔÎÇÆÑÄÂÕÇÎÇÌ. ±ÑàÕÑÏÖ ÑÐË ÐÇ ÐÂØÑÆËÎË ÛËÓÑÍÑÅÑ ÔËÐÕÇ-
ÕËÚÇÔÍÑÅÑ ÒÓËÏÇÐÇÐËâ, ÊÂ ËÔÍÎáÚÇÐËÇÏ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ 3-ÐÇÊÂ-
ÏÇÜÇÐÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ä ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÞ 6 Ë 3-ÊÂÏÇ-
ÜÇÐÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ä ÇÐÑÍÔËÏÞ.7
°ÆÐÂÍÑ Ä ÒÑÔÎÇÆÐÇÇ ÄÓÇÏâ ËÔÔÎÇÆÑÄÂÕÇÎË ÄÐÑÄß ÒÓÑâÄËÎË
ËÐÕÇÓÇÔ Í ÕÓÂÐÔ×ÑÓÏÂÙËâÏ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ
ÐÖÍÎÇÑ×ËÎßÐÞØ ÂÅÇÐÕÑÄ. ±ÓËÚËÐÑÌ ÕÑÏÖ ÔÎÖÉËÕ ÒÓÇÉÆÇ
ÄÔÇÅÑ ÒÓËÏÇÐÇÐËÇ Ä ÔÑÄÓÇÏÇÐÐÑÏ ÑÓÅÂÐËÚÇÔÍÑÏ ÔËÐÕÇÊÇ, Ä
ÕÑÏ ÚËÔÎÇ Ä ØËÏËË ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ, ÐÑÄÞØ ÓÇÂÅÇÐÕÑÄ, Ä ÚÂÔÕ-
ÐÑÔÕË, ÍÑÏÒÎÇÍÔÐÞØ ÏÇÕÂÎÎÑÑÓÅÂÐËÚÇÔÍËØ ÔËÔÕÇÏ. ±ÓËÏÇÐÇ-
ÐËÇ ÏÇÕÂÎÎÑÑÓÅÂÐËÚÇÔÍËØ ÓÇÂÅÇÐÕÑÄ, Ä ÍÑÕÑÓÞØ ÄÑÔÔÕÂÐÑÄË-
ÕÇÎßÐÂâ ÔÒÑÔÑÃÐÑÔÕß ÔÑÚÇÕÂÇÕÔâ Ô ÑÔÐÑ' ÄÐÞÏË ÔÄÑÌÔÕÄÂÏË,
ÒÓËÄÇÎÑ Í ÑÕÍÓÞÕËá ÕÓÂÐÔ×ÑÓÏÂÙËÌ, ÐÇÕËÒËÚÐÞØ ÆÎâ ËÊÑÍ-
ÔÂÊÑÎËÐÑÄÞØ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ. £ ÐÂÔÕÑâÜÇÏ ÑÃÊÑÓÇ ÔËÔÕÇÏÂÕËÊË-
ÓÑÄÂÐÂ Ë ÑÃÔÖÉÆÇРËÐ×ÑÓÏÂÙËâ Ñ ÔÑÄÓÇÏÇÐÐÑÏ ÔÑÔÕÑâÐËË
ÒÓÑÃÎÇÏÞ ÕÂÍËØ ÐÇÑÓÆËÐÂÓÐÞØ ÓÇÂÍÙËÌ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ.
II. £ÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËÇ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ô
ÑÔÐÑÄÂÐËâÏË
®ÑÎÇÍÖΠ2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËР(1), ËÏÇáÜÂâ ÆÄ ÅÇÕÇÓÑÂÕÑÏ Ô
ÐÇÒÑÆÇÎÇÐÐÞÏË àÎÇÍÕÓÑÐÐÞÏË ÒÂÓÂÏË Ë ÐÇÐÂÔÞÜÇÐÐÖá
ÔÄâÊß ³=N, ØÂÓÂÍÕÇÓËÊÖÇÕÔâ ÐÇÓÂÄÐÑÏÇÓÐÞÏ ÓÂÔÒÓÇÆÇÎÇ-
ÐËÇÏ àÎÇÍÕÓÑÐÐÑÌ ÒÎÑÕÐÑÔÕË ÒÑ ÙËÍÎÖ Ë ÐÂÎËÚËÇÏ ÒÑÕÇÐÙË-
ÂÎßÐÑ ÒÑÆÄËÉÐÞØ (äÍËÔÎÞØã) ÂÕÑÏÑÄ ÄÑÆÑÓÑÆ ÒÓË ÂÕÑÏÂØ
³(3), ³(4) Ë ³(5). ±ÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÑÔÐÑÄÂÐËâ ÏÑÉÇÕ ÒÓÑËÔØÑ-
ÆËÕß ËØ ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËÇ, ÔÑÒÓÑÄÑÉÆÂáÜÇÇÔâ ÅÇÐÇÓËÓÑÄÂ-
ÐËÇÏ ÑÆÐÑÅÑ ËÊ ÄÑÊÏÑÉÐÞØ ÙËÍÎËÚÇÔÍËØ ÍÂÓÃÂÐËÑÐÑÄ (2Â ë e)
(ÔØÇÏÂ 1).
³ÍÎÑÐÐÑÔÕß Í ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËá ÑÔÐÑÄÂÐËâÏË ÒÓÑâÄÎâáÕ
ÐÇÊÂÏÇÜÇÐÐÞÇ Ä ÒÑÎÑÉÇÐËâØ 3 ËÎË 4 ÒÓÑËÊÄÑÆÐÞÇ 2-ËÊÑÍÔÂ-
ÊÑÎËÐÑÄ. ªÏÇÐÐÑ ÒÓÑÕÑÐÞ ÒÓË àÕËØ ÖÅÎÇÓÑÆÐÞØ ÂÕÑÏÂØ
âÄÎâáÕÔâ ÐÂËÃÑÎÇÇ äÍËÔÎÞÏËã Ô ÕÑÚÍË ÊÓÇÐËâ ÓÂÔÒÓÇÆÇÎÇÐËâ
àÎÇÍÕÓÑÐÐÑÌ ÒÎÑÕÐÑÔÕË Ä ÏÑÎÇÍÖÎÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ. ´ÂÍ, ÐÇÊÂ-
ÏÇÜÇÐÐÞÇ ÒÑ ÂÕÑÏÖ ³(3) ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ ÒÓË ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËË Ô
ÑÔÐÑÄÂÐËÇÏ ÆÂáÕ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐËÇÄÞÌ ÂÐËÑÐ 2Â. ±ÓË ÒÑÔÎÇ-
ÆÖáÜÇÏ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËË ÔÄâÊË N7° ÒÓÑËÊÄÑÆÐÑÇ ËÊÑÍÔÂÊÑ-
32 ¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ

7 ³ØÇÏ 1
7H(3)-endo
N
O R1
2a E
E+
R N
7 O R1
B7 7H(4)-endo
N N
O R1 O R1
1a 2b N R1
O7

7H(5)-endo
N 7 HC N + 7O R1
O R1
2c
R = H (a).

RCH2
7H(5a)-exo
3a
RCH2 N
O7 R1
5a B7 2d
N E
O CH2R1 7
RCH R
1b 7H(3a)-exo E+
N N
O CH2R1 O
2e R1

ÎËРÒÓÇÄÓÂÜÂÇÕÔâ Ä ÔÑÇÆËÐÇÐËÇ Ô ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎßÐÑÌ ÓÇÂÍÙËË ÖÔÎÑÄËâØ (7788C, LDA) ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÖÇÕÔâ ÒÇÓÄÞÏ.18
ÅÓÖÒÒËÓÑÄÍÑÌ.6, 8 ë 10 ±Ñ ÔÒÑÔÑÃÐÑÔÕË ÑÕÜÇÒÎâÕßÔâ ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÑÔÐÑÄÂÐËâ
3-©ÂÏÇÜÇÐÐÞÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ 3 ÓÂÔÜÇÒÎâáÕÔâ ÕÑÎßÍÑ Ä ÂÕÑÏÞ ÄÑÆÑÓÑÆ ³-ÂÎÍËÎ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÑÃÓÂÊÖáÕ ÔÎÇ-
ÒÓËÔÖÕÔÕÄËË ÔËÎßÐÞØ ÑÔÐÑÄÂÐËÌ. ¿Õ ÓÇÂÍÙËâ ÃÞΠÛËÓÑÍÑ Ë ÆÖáÜËÌ ÓâÆ: 3-àÐÆÑ > 4-àÐÆÑ > 3-àÍÊÑ > 5-àÐÆÑ.
ÒÑÔÎÇÆÑÄÂÕÇÎßÐÑ ËÊÖÚÇР¥ÉÇÅÇÓÑÏ Ë ÔÑÂÄÕ.2, 7, 11 ë 13 ¯Â ÒÇÓ- ¥ÉÇÅÇÓ 12 ÒÓÇÆÎÑÉËÎ ÑÃÑÃÜÇÐÐÖá ÔØÇÏÖ, ÄÍÎáÚÂáÜÖá
ÄÑÌ ÔÕÂÆËË ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÔËÎßÐÑÅÑ ÑÔÐÑÄÂÐËâ ÒÓÑËÔØÑÆËÕ ÚÇÕÞÓÇ ÄÑÊÏÑÉÐÞØ ÐÂÒÓÂÄÎÇÐËâ ÕÓÂÐÔ×ÑÓÏÂÙËË 3-ÊÂÏÇÜÇÐ-
ÑÕÓÞÄ ÒÓÑÕÑРÑÕ ÂÕÑÏ ³(4) (4-àÐÆÑ-ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËÇ) Ô ÐÑÅÑ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎÂ, ÒÓÑËÔØÑÆâÜËÇ Ô ÖÚÂ-
ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐËÇÄÑÅÑ ÂÐËÑÐÂ, ÕËÒ 2b (ÔØÇÏ 1), ÔÕËÇÏ ÑÔÐÑÄÂÐËÌ (ÔÏ. ÔØÇÏÖ 1). ±ÑÆÄËÉÐÑÔÕß ÒÓÑÕÑÐÑÄ ¯(4)
ÍÑÕÑÓÞÌ ÔÕÂÃËÎÇÐ ÒÓË 760 7 7808³,  ÒÓË ÍÑÏÐÂÕÐÑÌ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÙËÍΠÏÑÉÇÕ ÃÞÕß ËÔÒÑÎßÊÑÄÂРÆÎâ ÄÄÇ-
ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÇ ÓÂÔÜÇÒÎâÇÕÔâ, ÆÂÄÂâ ÐÇÙËÍÎËÚÇÔÍËÌ ÇÐÑÍÔËÏÂÕ- ÆÇÐËâ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎÇÌ Ä ÏÑÎÇÍÖÎÖ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËРÏÇÕÑÆÑÏ ÕÂÍ
ÂÐËÑÐ Ë ÊÂÕÇÏ ÇÐÑÍÔËÏ 4. ÐÂÊÞÄÂÇÏÑÅÑ äÆÉÇÅÇÓÑÄÔÍÑÅÑ ÂÎÍËÎËÓÑÄÂÐËâã.7, 11 ë 13, 17 ë 19
¡ÎÍËÎËÓÑÄÂÐËÇ ÂÐËÑÐÑÄ 2b Ë 2e àÎÇÍÕÓÑ×ËÎÂÏË ÒÓËÏÇÐâÇÕÔâ
R H ÆÎâ ÏÑÆË×ËÍÂÙËË ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎÂ Ë ÒÑÔÎÇÆÖáÜÇÅÑ ÅÇÐÇÓËÓÑÄÂ-
R1
LDA ÐËâ ËÊ ÒÓÑËÊÄÑÆÐÑÅÑ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ ×ÖÐÍÙËÑÐÂÎËÊËÓÑÄÂÐ-
N R2 THF, 7788C ÐÑÅÑ ÂÙËÍÎËÚÇÔÍÑÅÑ ÔÑÇÆËÐÇÐËâ.2, 3
O ªÊ ÓÂÔÔÏÑÕÓÇÐËâ ÃÑÎßÛÑÅÑ ÍÑÎËÚÇÔÕÄ ÓÂÃÑÕ ÔÎÇÆÖÇÕ,
R3
3 ÚÕÑ ÒÑÎÖÚÇÐËÇ ÑÆÐÑÊÐÂÚÐÑÅÑ ÓÇÊÖÎßÕÂÕÂ Ä ÓÇÂÍÙËâØ Ô ÑÔÐÑÄÂ-
ÐËâÏË ÒÓÑÃÎÇÏÂÕËÚÐÑ ËÊ-Ê ÏÐÑÅËØ ×ÂÍÕÑÓÑÄ. °ÔÐÑÄÐÞÏË
ÔÓÇÆË ÐËØ âÄÎâáÕÔâ ÔÕÓÑÇÐËÇ ÔÖÃÔÕÓÂÕÂ Ë ÒÓËÓÑÆ ÄÊÂËÏÑ-
R R1 R R1 ÆÇÌÔÕÄÖáÜÇÅÑ Ô ÐËÏ ÑÔÐÑÄÂÐËâ. ¯ÂÒÓÂÄÎÇÐËÇ Ë ÎÇÅÍÑÔÕß
7
ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÙËÍÎÂ ÊÂÄËÔâÕ ÑÕ ÍÑÐÍÓÇÕ-
N R2 N ÐÑÅÑ ÔÕÓÑÇÐËâ ÒÓÑËÊÄÑÆÐÑÅÑ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ, ÒÓÇÉÆÇ ÄÔÇÅÑ
O R2
R3 O7 R3 ÓÂÔÒÓÇÆÇÎÇÐËâ àÎÇÍÕÓÑÐÐÑÌ ÒÎÑÕÐÑÔÕË Ä ÏÑÎÇÍÖÎÇ.20, 21 ±ÓË
àÕÑÏ ÐÂÎËÚËÇ ËÎË ÑÕÔÖÕÔÕÄËÇ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎÇÌ ÒÓË ÖÅÎÇÓÑÆÐÞØ
ÂÕÑÏÂØ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎÂ Ë ËØ àÎÇÍÕÓÑÐÐÑÇ ÄÎËâÐËÇ Ð ÙËÍÎ Ä
R R1 ÍÑÐÇÚÐÑÏ ÔÚÇÕÇ ÑÒÓÇÆÇÎâÇÕ ÏÇÔÕÑ ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËâ ÒÑÆ
ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÑÔÐÑÄÂÐËâ. °ÚÇÄËÆÐÑ, ÚÕÑ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎË, ËÏÇáÜËÇ
N ÒÑÎâÓËÊÑÄÂÐÐÞÇ ÔÄâÊË, ÅÇÕÇÓÑÂÕÑÏÞ Ë Õ.Æ., ÏÑÅÖÕ ÍÓËÕËÚÇÔÍË
R2
ÒÑÄÎËâÕß ÐÂ ÐÂÒÓÂÄÎÇÐËÇ ÓÇÂÍÙËË. ´ÂÍËÇ ÔËÕÖÂÙËË Ë ÃÖÆÖÕ
OH R3
ÑÃÝÇÍÕÑÏ ÆÂÎßÐÇÌÛÇÅÑ ÑÃÔÖÉÆÇÐËâ.
4

²ÂÊÓÂÃÑÕÂÐÞ ÒÓÇÒÂÓÂÕËÄÐÞÇ ÏÇÕÑÆÞ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ËÊÑÍÔÂÊÑ-

ÎËÐÑÄ Ä ÐÇÐÂÔÞÜÇÐÐÞÇ ÑÍÔËÏÞ ÆËËÊÑÒÓÑÒËÎÂÏËÆÑÏ ÎËÕËâ
(LDA) 7, 14 Ë ÆËÏÔËÎÐÂÕÓËÇÏ,15 ÐÂÛÇÆÛËÇ ÒÓËÏÇÐÇÐËÇ Ä ÔËÐ-
ÕÇÊÇ ÒÑÎË×ÖÐÍÙËÑÐÂÎßÐÞØ ÑÓÅÂÐËÚÇÔÍËØ (Ä ÕÑÏ ÚËÔÎÇ ÒÓË-
ÓÑÆÐÞØ) ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ.3, 16 ë 18
¦ÔÎË Ä ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÇ ËÏÇáÕÔâ ÂÎÍËÎßÐÞÇ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎË, ÕÑ
Ô ÓÇÂÍÙËÇÌ 4-àÐÆÑ-ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËâ ÍÑÐÍÖÓËÓÖÇÕ ÊÍÊÑ-
ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËÇ, ÑÆÐÂÍÑ ÖÔÕÂÐÑÄÎÇÐÑ, ÚÕÑ 4-àÐÆÑ-ÒÓÑÕÑÐ
ËÏÇÇÕ ÃÑÎÇÇ ÄÞÔÑÍÖá ÍËÔÎÑÕÐÑÔÕß Ë Ä ÔÕÂÐÆÂÓÕÐÞØ ÆÎâ àÕÑÌ
III. 1,4-¸ËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
¸ËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ì ÓÂÔÒÂÆ ÅÇÕÇÓÑÙËÍΠÒÑ
ÆÄÖÏ ÔÄâÊâÏ ì ÐÇÓÇÆÍÑ ÑÔÎÑÉÐâÇÕ ÐÑÓÏÂÎßÐÞÌ (ÕËÒËÚÐÞÌ)
ÒÓÑÙÇÔÔ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÙËÍÎÂ ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ
ÑÔÐÑÄÐÞØ ÓÇÂÅÇÐÕÑÄ (Â ÕÂÍÉÇ ÏÇÕÂÎÎÑÑÓÅÂÐËÚÇÔÍËØ Ë ÐÇÍÑÕÑ-
ÓÞØ ÆÓÖÅËØ), ÑÃÞÚÐÑ ÒÓÑËÔØÑÆâÜËÌ ÒÑ ÑÆÐÑÌ ËÊ ÔÄâÊÇÌ
×ÓÂÅÏÇÐÕ N7°7³. ¥Îâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ËÊÄÇÔÕÐÞ ÆÄ (ÒÑ
ÚËÔÎÖ ËÏÇáÜËØÔâ Ä ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎËÚÇÔÍÑÏ ×ÓÂÅÏÇÐÕÇ ÔÄâÊÇÌ
³7³) ÕËÒÂ ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÂ ì 1,3 Ë 1,4.
µÔÒÇØË ØËÏËË 66 (1) 1997
±ÓË ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÇ ÄÔÇÅÆ ÒÓÑËÔØÑÆËÕ ÓÂÊÓÞÄ ÔÄâÊË
ÏÇÉÆÖ ÅÇÕÇÓÑÂÕÑÏÂÏË, ÒÑÔÍÑÎßÍÖ àÕ ÔÄâÊß âÄÎâÇÕÔâ ÐÂËÃÑ-
ÎÇÇ ÖâÊÄËÏÞÏ ÏÇÔÕÑÏ Ä ÙËÍÎÇ. ¯ÂËÃÑÎÇÇ ÄÇÓÑâÕÐÑ, ÚÕÑ
ËÏÇÐÐÑ ×ÓÂÅÏÇÐÕ ³=N7° ÙËÍÎÂ ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄÖÇÕ Ô ÓÇÂÅÇÐ-
ÕÑÏ. ´ÂÍ, ÑÕÏÇÚÂÎÑÔß, ÚÕÑ Ä ÓÇÂÍÙËâØ ÄÑÔÔÕÂÐÑÄËÕÇÎßÐÑÅÑ
ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ØÇÎÂÕËÓÑÄÂÐËÇ ÓÂÊÎËÚÐÞØ ÄÑÔÔÕÂÐÂÄÎËÄÂáÜËØ
ÓÇÂÅÇÐÕÑÄ (ÐÂÒÓËÏÇÓ, ÍÑÏÒÎÇÍÔÐÞØ ÅËÆÓËÆÑÄ ÏÇÕÂÎÎÑÄ,
ÍÂÕÂÎËÊÂÕÑÓÑÄ ÅËÆÓËÓÑÄÂÐËâ Ë ÆÓ.) ÑÔÖÜÇÔÕÄÎâÇÕÔâ Ô ÒÑ-
ÏÑÜßá àÕÑÅÑ ×ÓÂÅÏÇÐÕ ÏÑÎÇÍÖÎÞ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ.18 ®ÇÔÕÑÏ
ÄÕÑÓÑÅÑ ÓÂÊÓÞÄ ÙËÍΠâÄÎâÇÕÔâ ÑÆРËÊ ÆÄÖØ ³7³-ÔÄâÊÇÌ ì
³(3)7³(4) ÒÓË 1,3-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËË Ë ³(4)7³(5) ì ÒÓË
1,4-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËË. ±ÓË ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËË Ô ÐÖÍÎÇÑ×ËÎÑÏ
(ÑÔÐÑÄÂÐËÇÏ) ÓÇÂÍÙËÑÐÐÞÏ ÙÇÐÕÓÑÏ âÄÎâÇÕÔâ ÖÅÎÇÓÑÆÐÞÌ
ÂÕÑÏ, ÑÃÎÂÆÂáÜËÌ ÐÂËÃÑÎÇÇ ÍËÔÎÞÏ ÒÓÑÕÑÐÑÏ. ®ÇÔÕÑ ÄÕÑ-
ÓÑÅÑ ÓÂÊÓÞÄ ÙËÍÎÂ Ä ÊÐÂÚËÕÇÎßÐÑÌ ÔÕÇÒÇÐË ÑÒÓÇÆÇÎâÇÕÔâ
ÍÑÐÍÓÇÕÐÞÏ ÔÕÓÑÇÐËÇÏ ÏÑÎÇÍÖÎÞ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ, ÐÂÒÓËÏÇÓ,
ÐÂÎËÚËÇÏ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎÇÌ, ÔÒÑÔÑÃÐÞØ ÄÎËâÕß ÐÂ ÓÂÔÒÓÇÆÇÎÇÐËÇ
àÎÇÍÕÓÑÐÐÑÌ ÒÎÑÕÐÑÔÕË ÒÓË ÂÕÑÏÂØ ÙËÍÎÂ.
´ÂÍ, Ä ÔÄâÊË Ô ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËÇÌ, ÍÂÍ ÒÓÂÄËÎÑ ÔÑÒÖÕÔÕÄÖá-
ÜÇÌ ÑÔÐÑÄÐÑÏÖ (ÕËÒËÚÐÑÏÖ) ÐÂÒÓÂÄÎÇÐËá ÓÇÂÍÙËË, ÔÖÜÇÔÕ-
ÄÖÇÕ ÒÓÑÃÎÇÏÂ ÒÓÇÒÂÓÂÕËÄÐÑÅÑ ÒÑÎÖÚÇÐËâ ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÑÄ
ËÊ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ. £ÞÔÑÍÑÔÕÇÓÇÑÔÇÎÇÍÕËÄÐÂâ ÓÇÂÍÙËâ ÓÂÔ-
ÜÇÒÎÇÐËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ä ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÞ ÃÞÎÂ ÄÒÇÓÄÞÇ
ÑÒËÔÂР·ßáÊÅÇÐÑÏ Ë ÔÑÂÄÕ.6 ÆÎâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ-5-ÍÂÓÃÑÐÑÄÑÌ
(5Â) Ë 4-ÏÇÕËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ-5-ÍÂÓÃÑÐÑÄÑÌ ÍËÔÎÑÕ (5b), ÍÑÕÑ-
ÓÞÇ ÒÓË ÑÃÓÂÃÑÕÍÇ ÕÓËàÕËÎÂÏËÐÑÏ ÍÑÎËÚÇÔÕÄÇÐÐÑ ÒÓÇÄÓÂ-
ÜÂÎËÔß ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÇÐÐÑ Ä 2-ÅËÆÓÑÍÔË-3-ÙËÂÐÑÒÓÑÒËÑÐÑÄÖá Ë
2-ÅËÆÓÑÍÔË-3-ÙËÂÐÑÏÂÔÎâÐÖá ÍËÔÎÑÕÞ.6
R EtOOC
R H
Et3N, D
N HC CH COOH
O R1
NC OH
5a,b
R = H (a), CH3 (b); R1 = COOH.
¡ÐÂÎÑÅËÚÐÑ ÒÓÑËÔØÑÆËÎÑ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËÇ ÆÓÖÅËØ 3-ÐÇÊÂÏÇÜÇÐ-
ÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÑÔÐÑÄÂÐËÌ.22, 23 ±ÑÔÎÇÆÑ-
ÄÂÕÇÎßÐÑÔÕß ÓÇÂÍÙËÌ 1,3-ÆËÒÑÎâÓÐÑÅÑ ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇÆËÐÇÐËâ
ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÑÄ Í ÑÎÇ×ËÐÂÏ Ë ÒÑÔÎÇÆÖáÜÇÅÑ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ
ÒÑÎÖÚÂÇÏÞØ ÒÓË àÕÑÏ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÑÔÐÑÄÂÐËÇÏ ÒÓÇÆÔÕÂÄ-
ÎâÇÕ ÔÑÃÑÌ ÆÑÔÕÂÕÑÚÐÑ ÒÓÑÔÕÑÌ, ÖÐËÄÇÓÔÂÎßÐÞÌ Ë ÔÕÇÓÇÑÔÒÇ-
ÙË×ËÚÐÞÌ ÏÇÕÑÆ ÒÑÎÖÚÇÐËâ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ Ô ÄËÙËÐÂÎßÐÑÌ
ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎßÐÑÌ ÅÓÖÒÒËÓÑÄÍÑÌ.
¤ÓÂÐËÙÞ ÒÓËÏÇÐÇÐËâ àÕÑÅÑ ÏÇÕÑÆÂ ÃÞÎË ÓÂÔÛËÓÇÐÞ ÊÂ
ÔÚÇÕ ËÔÒÑÎßÊÑÄÂÐËâ 3-ÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 6 ë 9,
ÍÑÕÑÓÞÇ ÏÑÅÎË ÒÓË ÑÒÓÇÆÇÎÇÐÐÞØ ÖÔÎÑÄËâØ ÅÇÐÇÓËÓÑÄÂÕß
3-ÐÇÊÂÏÇÜÇÐÐÞÌ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ 5 ÎËÃÑ ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÌ
ÂÐËÑÐ ËÎË ÓÂÆËÍÂÎ. ´ÂÍ, ×ÑÕÑÎËÕËÚÇÔÍÑÇ ËÎË ÒËÓÑÎËÕËÚÇÔ-
ÍÑÇ ÆÇÍÂÓÃÑÍÔËÎËÓÑÄÂÐËÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ-3-ÍÂÓÃÑÐÑÄÞØ ÍËÔÎÑÕ
Ë ËØ ÒÓÑËÊÄÑÆÐÞØ 6 ÔÑÒÓÑÄÑÉÆÂÎÑÔß ÑÆÐÑÄÓÇÏÇÐÐÞÏ ÓÂÔ-
ROOC R1 Ph3C
D ËÎË hn hn
N N
O R2 O R2
6 9
N C R1
HO R2
10
Me3Si R1 PhO2S
2%- ÐÂâ
R2 H2O Na Hg
N N
O O
COOMe
7 8
33
ÜÇÒÎÇÐËÇÏ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎÂ Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ b-ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÑÄ
10.24 ë 26 ¡ÐÂÎÑÅËÚÐÑ ÓÂÔÜÇÒÎâÎËÔß 3-ÕÓË×ÇÐËÎÏÇÕËÎ-2-ËÊÑÍ-
ÔÂÊÑÎËÐÞ 9,27 3-ÕÓËÂÎÍËÎÔËÎËÎ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ 7 28 Ë ÒÓÑ-
ËÊÄÑÆÐÞÇ 3-×ÇÐËÎÔÖÎß×ÑÐËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 8.22, 25 ¿ÕË
ÏÇÕÑÆÞ âÄËÎËÔß ÒÑÎÇÊÐÞÏË ÆÎâ ÓÇÛÇÐËâ ÙÇÎÑÅÑ ÓâÆ ÔËÐÕÇ-
ÕËÚÇÔÍËØ ÊÂÆÂÚ Ë ÛËÓÑÍÑ ËÔÒÑÎßÊÖáÕÔâ Ä ÔËÐÕÇÊÇ ÒÑÎË×ÖÐÍ-
ÙËÑÐÂÎßÐÞØ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ.6, 10, 25, 28 ë 33 ³ÑÇÆËÐÇÐËâ 5 ë 9 Ä
ÖÍÂÊÂÐÐÞØ ÓÇÂÍÙËâØ ÄÇÆÖÕ ÔÇÃâ ÑÆËÐÂÍÑÄÑ Ë, ÍÂÍ ÃÖÆÇÕ
ÒÑÍÂÊÂÐÑ ÐËÉÇ, ËÏÇáÕ ÔØÑÆÐÞÇ ÏÇØÂÐËÊÏÞ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ
(ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÂ) ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎÂ. ±ÑàÕÑÏÖ ÄÔâ
ÅÓÖÒÒ àÕËØ ÓÇÂÍÙËÌ, ÄÍÎáÚÂâ ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËÇ Ô ÐÖÍÎÇÑ×ËÎß-
ÐÞÏË ÂÅÇÐÕÂÏË, ÒËÓÑÎËÕËÚÇÔÍÑÇ Ë ×ÑÕÑÎËÕËÚÇÔÍÑÇ ÓÂÔÜÇÒ-
ÎÇÐËÇ, ÓÂÔÔÏÂÕÓËÄÂÇÕÔâ Ä ÑÆÐÑÏ ÓÂÊÆÇÎÇ.
±ÓË ÒËÓÑÎËÕËÚÇÔÍÑÏ ÆÇÍÂÓÃÑÍÔËÎËÓÑÄÂÐËË ÒÓÑËÊÄÑÆ-
ÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ-3-ÍÂÓÃÑÐÑÄÑÌ ÍËÔÎÑÕÞ, ÐÇ ÔÑÆÇÓÉÂÜÇÌ
ÂÓÑÏÂÕËÚÇÔÍËØ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎÇÌ, b-ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎ 10 ÑÃÓÂ-
ÊÖÇÕÔâ Ô ÍÑÎËÚÇÔÕÄÇÐÐÞÏ ÄÞØÑÆÑÏ. °ÆÐÂÍÑ ÄÑ ÏÐÑÅËØ
ÔÎÖÚÂâØ, ÐÂÓâÆÖ Ô ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÂÏË 10 ÑÃÓÂÊÖáÕÔâ Ë
ÆÓÖÅËÇ ÒÓÑÆÖÍÕÞ. ±ÓË ÐÂÅÓÇÄÂÐËË àÕËÎÑÄÑÅÑ à×ËÓ 5-×ÇÐËÎ-
ËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ-3-ÍÂÓÃÑÐÑÄÑÌ ÍËÔÎÑÕÞ 6Â ÆÑ 120 ë 1308³ Ô
ÄÞØÑÆÑÏ 65 ë 90% ÑÃÓÂÊÖÇÕÔâ ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎ 10 (R1 = H,
R2 = Ph) Ë ÔÎÇÆÞ ÃÇÐÊÂÎßÆÇÅËÆÂ. ¿×ËÓ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ-3-ÍÂÓÃÑ-
ÐÑÄÑÌ ÍËÔÎÑÕÞ 6b, ÒÑÎÖÚÇÐÐÞÌ Ð ÑÔÐÑÄÇ ÕÓÂÐÔ-ÔÕËÎßÃÇÐÂ
(R=Ph), Ä ÕÇØ ÉÇ ÖÔÎÑÄËâØ Ô ÍÑÎËÚÇÔÕÄÇÐÐÞÏ ÄÞØÑÆÑÏ ÆÂÇÕ
ÔÏÇÔß (1 : 1) ×ÇÐËÎÂÙÇÕÂÎßÆÇÅËÆ (13) Ë ÃÇÐÊÂÎßÆÇÅËÆ (14) ì
ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ ÓÂÔÒÂÆ ÙËÍΠÒÑ ÔÄâÊâÏ N7O (ÂÐËÑÐ 11b) Ë
³(4)7³(5) (ÂÎÍÑÍÔËÆ-ËÑÐ 12b) (ÔØÇÏÂ 2).26
³ØÇÏ 2
H
R
[EtOOCCNO] D, DMF
Ph C C R N
O H
H Ph
6a,b
R = H (a), Ph (b)
H H
H R 7 R
N H N H
O O
Ph Ph
11a,b
RCH2CN + PhCHO
13a, b 14
H
NC R
R1 7
O Ph
H
12a,b
³ÕÇÓÑËÆÐÞÌ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ 15, ÒÑÎÖÚÇÐÐÞÌ ÐÂ ÑÔÐÑÄÇ
ÍÇÕÑР16 (1 Ú, 1308³, ¥®¶¡) ÆÂÇÕ Ô ÍÑÎËÚÇÔÕÄÇÐÐÞÏ ÄÞØÑ-
ÆÑÏ ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎ 17. °ÆÐÂÍÑ ÒÓË 2208³ ÑÃÓÂÊÖÇÕÔâ 30%
ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËΠ17 Ë 60% ÍÇÕÑР16,  ÒÓË 1908C Ä ÔÖÎß×Ñ-
ÎÂÐÇ ÊÂ 30 ÏËÐ ÑÃÓÂÊÖÇÕÔâ ÄÔÇÅÑ 10% ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÂ
(ÔØÇÏÂ 3).26
R1 £ ÖÔÎÑÄËâØ ×ÑÕÑÎËÊ 3-ÕÓË×ÇÐËÎÏÇÕËÎ-5-×ÇÐËÎËÊÑÍÔÂÊÑ-
ÎËÐ (18Â) Ë 3-ÕÓË×ÇÐËÎÏÇÕËÎ-4,5-ÆË×ÇÐËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ (18b),
ÒÑÎÖÚÇÐÐÞÇ ËÊ ÔÕËÓÑÎÂ Ë ÕÓÂÐÔ-ÔÕËÎßÃÇРÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÇÐÐÑ,
R2
ÆÂÄÂÎË ÓÂÊÎËÚÐÞÇ ÍÑÎËÚÇÔÕÄ ÃÇÐÊÂÎßÆÇÅËÆÂ. ³ÕÇÓÑËÆÐÞÌ
34 ¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ

³ØÇÏ 3
OR OAc OAc

H H H
[EtO2CCNO] 1308C, DMF

O H2 C
H H C O H
16 EtOOC N 15

OH
1908C, ÔÖÎß×ÑÎÂÐ 2208C

H 17 (10%) 17 (30%) + 16 (60%)

NC H2 C
OH H 17 (100%)

ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ 19 Ä àÕËØ ÖÔÎÑÄËâØ ÒÓÇÄÓÂÜÂÎÔâ (ÚÇÓÇÊ ÓÂÆËÍÂÎ COOH CN

20) Ä ÔÏÇÔß ÍÇÕÑÐÂ 22 (ÆÑ 48%) Ë ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÂ 21 (ÆÑ
5%).27
Ph3C R
hn
RCH2CN + PhCHO
N
O Ph 13a,b
18a,b
R = H (a); R = Ph (b).
OAc
H ÃÇÐÊÂÎßÆÇÅËÆ ÂÏÂÎßÅÂÏÑÌ ÐÂÕÓËâ) Ë ×ÇÐËÎÂÙÇÕÂÎßÆÇÅËÆÂ.
[Ph3CCNO]
H2C
H 19
O NC HO
N ÐËÌ. °ÆÐÂÍÑ ÄÒÑÎÐÇ ÄÇÓÑâÕÐÑ, ÚÕÑ Ë N7°-ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËÇ
20 21
®ÇØÂÐËÊÏ ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÂ, ÒÓÇÆÎÑÉÇÐÐÞÌ ¬ÂÖ×ÏÂÐÐÑÏ Ë
¬ÂÎßÆÑÄÑÌ,26, 27 ÄÍÎáÚÂÇÕ ÅÇÐÇÓËÓÑÄÂÐËÇ ÙËÍÎËÚÇÔÍÑÅÑ ÍÂÓÃ-
ÂÐËÑР11. ±ÑÔÎÇÆÖáÜËÌ ÓÂÊÓÞÄ ÐÂËÃÑÎÇÇ ÔÎÂÃÑÌ ÔÄâÊË
N7° ÒÓËÄÑÆËÕ ÎËÃÑ Í ÐÇÙËÍÎËÚÇÔÍÑÏÖ ÂÎÍÑÍÔËÆ-ËÑÐÖ 12,
ÎËÃÑ, Ä ÊÂÄËÔËÏÑÔÕË ÑÕ ÒÓÑÚÐÑÔÕË ÔÄâÊË ³(4)7³(5), ÒÓÑËÔ-
ØÑÆËÕ ÔËÐØÓÑÐÐÂâ ×ÓÂÅÏÇÐÕÂÙËâ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎÂ Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐË-
ÇÏ ÐËÕÓËΠ13 Ë ÂÎßÆÇÅËÆ 14. ´ÂÍËÏ ÑÃÓÂÊÑÏ, ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ
ÍÂÓÃÂÐËÑР11 ÏÑÉÇÕ ÒÓÑËÔØÑÆËÕß ÎËÃÑ ÒÑÔÎÇÆÑÄÂÕÇÎßÐÑ
11 ? 12 ? 13 + 14, ÎËÃÑ ÔËÐØÓÑÐÐÑ 11 ? 13 + 14 (ÔÏ.
ÔØÇÏÖ 2). °ÚÇÄËÆÐÑ ÓÂÔÒÂÆ ÅÇÐÇÓËÓÑÄÂÐÐÑÅÑ ×ÑÕÑÎËÕËÚÇÔÍË
ÓÂÆËÍÂÎÂ 20 ÒÓÑËÔØÑÆËÕ ÒÑ ÂÐÂÎÑÅËÚÐÑÌ ÔØÇÏÇ.
²ÇÊÖÎßÕÂÕ ÍÑÐÄÇÓÔËË 3-×ÇÐËÎÔÖÎß×ÑÐËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
8a ë h ÊÂÄËÔËÕ ÑÕ ÔÕÓÖÍÕÖÓÞ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎÇÌ ÒÓË ÂÕÑÏÂØ ³(4) Ë
³(5) ÅÇÕÇÓÑÙËÍΠ(ÕÂÃÎ. 1). ´ÂÍ, ÓÇÂÍÙËâ ×ÇÐËÎÔÖÎß×ÑÐËÎ-
ÒÓÑËÊÄÑÆÐÞØ 8a ë f Ô ÂÏÂÎßÅÂÏÑÌ ÐÂÕÓËâ ÆÂÇÕ Ô ÄÞØÑÆÂÏË
83 ë 94% ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÇ ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÞ Ä ÄËÆÇ ÇÆËÐ-
ÔÕÄÇÐÐÞØ ÆËÂÔÕÇÓÇÑÏÇÓÑÄ. ªÐÕÇÓÇÔÐÑ, ÚÕÑ Ä ÕÑ ÄÓÇÏâ ÍÂÍ
3-×ÇÐËÎÔÖÎß×ÑÐËÎÒÓÑËÊÄÑÆÐÑÇ 8f ÓÂÔÜÇÒÎâÇÕÔâ Ä ÔÑÑÕÄÇÕ-
ÔÕÄÖáÜËÌ ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎ 10f, ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ-3-ÍÂÓÃÑÐÑÄÂâ
ÍËÔÎÑÕ (23) ÒÓË ÆÇÍÂÓÃÑÍÔËÎËÓÑÄÂÐËË ÆÂÇÕ ÕÑÎßÍÑ ÒÓÑÆÖÍÕ
ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ ÒÑ ÔÄâÊË ³(4)7³(5) ì 6-ÑÍÔÑÅÇÒÕÂÐÑÐËÕÓËÎ
(24):25
O
N
O
Me Me
23 24
14 3-¶ÇÐËÎÔÖÎß×ÑÐËÎ-4,5-ÆË×ÇÐËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ 8g,h ÒÓË
ÑÃÓÂÃÑÕÍÇ ÂÏÂÎßÅÂÏÑÌ ÐÂÕÓËâ ÆÂáÕ ÕÇ ÉÇ ÒÓÑÆÖÍÕÞ ÙËÍÎÑ-
ÓÇÄÇÓÔËË (13b Ë 14 22, 23), ÍÑÕÑÓÞÇ ÑÃÓÂÊÖáÕÔâ ÒÓË ÆÇ-
ÍÂÓÃÑÍÔËÎËÓÑÄÂÐËË 4,5-ÆË×ÇÐËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ-3-ÍÂÓÃÑÐÑÄÑÌ
ÍËÔÎÑÕÞ.26 ³ÑÔÕÂÄ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
ÑÔÐÑÄÂÐËâÏË ÊÂÄËÔËÕ ÕÂÍÉÇ ÑÕ Ó¯ ÔÓÇÆÞ ì ÒÓË ËÔÒÑÎßÊÑÄÂ-
ÐËË ×ÑÔ×ÂÕÐÑÅÑ ÃÖ×ÇÓ ÑÃÓÂÊÖÇÕÔâ ÔÏÇÔß ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÂ,
ÃÇÐÊËÎÑÄÑÅÑ ÔÒËÓÕ (ÒÓÑÆÖÍÕ ÒÑÔÎÇÆÖáÜÇÅÑ ÄÑÔÔÕÂÐÑÄÎÇÐËâ
hn °ÕÏÇÚÇÐÑ, ÚÕÑ ÒÓË Ó¯ > 10 ÑÃÓÂÊÖáÕÔâ Ä ÑÔÐÑÄÐÑÏ ÒÓÑÆÖÍÕÞ
O ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËË, ÒÓË Ó¯ < 9 ì ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÞ (ÒÓÑÙÇÔÔ
N ÍÑÐÄÇÓÔËË ÒÓË àÕÑÏ ÐÇÊÐÂÚËÕÇÎÇÐ). ±ÑÔÍÑÎßÍÖ Ä ÄÑÆÐÑÏ
ÓÂÔÕÄÑÓÇ ÅËÆÓÑÍÔËÆÂ ÐÂÕÓËâ ÍÑÐÄÇÓÔËâ ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÑÄ,
ÒÑÎÖÚÇÐÐÞØ ËÊ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 8g,h, Ä ÃÇÐÊÂÎßÆÇÅËÆ Ë ×ÇÐËÎ-
ÂÙÇÕÂÎßÆÇÅËÆ ÒÓÑËÔØÑÆËΠʠÐÇÔÍÑÎßÍÑ ÏËÐÖÕ, ÏÑÉÐÑ ÒÓÇÆ-
ÒÑÎÑÉËÕß, ÚÕÑ ÒÑÔÎÇÆÐËÇ âÄÎâáÕÔâ ÒÓÑÆÖÍÕÂÏË ÓÇÕÓÑÂÎß-
ÆÑÎßÐÑÌ ÓÇÂÍÙËË ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÂ, ÑÃÓÂÊÑÄÂÄÛËÏËÔâ ÄÔÎÇÆ-
+
O
ÔÕÄËÇ ÎÂÃËÎßÐÑÔÕË ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÂ Ä ÑÕÐÑÛÇÐËË ÑÔÐÑÄÂ-
22 ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÙËÍÎÂ Ä ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎ Ë ÍÑÐÍÖÓËÓÖá-
ÜËÌ Ô ÐËÏ ÒÓÑÙÇÔÔ ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËË ÒÓÑÕÇÍÂáÕ ÒÑ ÇÆËÐÑÏÖ
ÏÇØÂÐËÊÏÖ, Ä ÍÑÕÑÓÑÏ ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ ì ÑÆËÐ ËÊ ÒÖÕÇÌ
ÔÕÂÃËÎËÊÂÙËË ÙËÍÎËÚÇÔÍÑÅÑ ÍÂÓÃÂÐËÑÐÂ 11 ËÎË ÂÙËÍÎËÚÇÔ-
ÍÑÅÑ ÂÎÍÑÍÔËÆ-ËÑÐÂ 12.
¡ÐËÑÐ 11, ÍÑÕÑÓÞÌ ÃÞÎ ÒÑÔÕÖÎËÓÑÄÂÐ ÆÎâ ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÂ
ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ-3-ÍÂÓÃÑÐÑÄÞØ ÍËÔÎÑÕ 6,26, 27 ÒÑ-ÄËÆËÏÑÏÖ,
âÄÎâÇÕÔâ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÞÏ ÒÓË ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËË 3-ÐÇÊÂÏÇÜÇÐ-
ÐÞØ (5),6 3-×ÇÐËÎÔÖÎß×ÑÐËÎ- (8) 22 Ë 3-ÕÓËÏÇÕËÎÔËÎËÎËÊÑÍÔÂ-
ÊÑÎËÐÑÄ (7),28 ØÑÕâ ÒÓâÏÑÇ ÆÑÍÂÊÂÕÇÎßÔÕÄÑ ÕÂÍÑÅÑ ÏÇØÂÐËÊÏÂ
ÐÇ ÒÑÎÖÚÇÐÑ. ¤ÇÐÇÓËÓÑÄÂÐËÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐËÇÄÑÅÑ ÂÐËÑР11 ËÊ
3-×ÇÐËÎÔÖÎß×ÑÐËÎ-, 3-ÕÓËÏÇÕËÎÔËÎËÎ- Ë 3-ÍÂÓÃÑÍÔËËÊÑÍÔÂ-
ÊÑÎËÐÑÄ ÒÓÑËÔØÑÆËÕ ÒÖÕÇÏ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ÔÄâÊË ³(3)7X
(X = S, Si, C). ³ÎÇÆÖÇÕ ÑÕÏÇÕËÕß, ÚÕÑ ÔØÑÆÔÕÄÑ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ
ÑÃÔÖÉÆÂÇÏÞØ ÓÇÂÍÙËÌ ÔÄËÆÇÕÇÎßÔÕÄÖÇÕ Ä ÒÑÎßÊÖ ÑÃÜÇÅÑ
ËÐÕÇÓÏÇÆËÂÕÂ, ÍÑÕÑÓÞÏ ÏÑÉÇÕ ÃÞÕß ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÌ
3-ÐÇÊÂÏÇÜÇÐÐÞÌ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ, ÅÇÐÇÓËÓÖáÜËÌ ÂÐËÑÐ (ÎËÃÑ
ÓÂÆËÍÂÎ). £ ÕÇØ ÔÎÖÚÂâØ, ÍÑÅÆ ÐÂÃÎáÆÂÇÕÔâ ÓÂÊÓÞÄ ÔÄâÊË
³(4)7³(5), Â b-ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎ ÕÇÓÏËÚÇÔÍË ÔÕÂÃËÎÇÐ Ä ÓÇÂÍ-
ÙËÑÐÐÞØ ÖÔÎÑÄËâØ, ÏÑÉÐÑ ÒÑÔÕÖÎËÓÑÄÂÕß ÒÓÑÕÇÍÂÐËÇ ÙËÍÎÑ-
ÓÂÔÒÂÆÂ ÚÇÓÇÊ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÑÇ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇ ÂÙËÍÎËÚÇÔÍÑÅÑ
ÂÎÍÑÍÔËÆ-ËÑÐÂ 12.26 ¥ÓÖÅÑÌ ÄÑÊÏÑÉÐÞÌ ÏÇØÂÐËÊÏ àÕÑÌ ÓÇÂÍ-
ÙËË ì ÔÑÅÎÂÔÑÄÂÐÐÂâ ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ ÍÂÓÃÂÐËÑÐÂ 11 Ô ÑÃÓÂ-
ÊÑÄÂÐËÇÏ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ 13 Ë 14.25
µÔÒÇØË ØËÏËË 66 (1) 1997 35

´ÂÃÎËÙ 1. ²ÂÔÜÇÒÎÇÐËÇ 3-×ÇÐËÎÔÖÎß×ÑÐËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 8 ë h ÓÇÂÅÇÐÕÑÄ, ËÊÄÇÔÕÇÐ Ë ÆÓÖÅÑÌ ÄÂÓËÂÐÕ 1,4-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËË

ÂÏÂÎßÅÂÏÑÌ ÐÂÕÓËâ 21 ÆÑ ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÑÄ 10a ë h. ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ, ÍÑÕÑÓÞÌ ÒÓÇÆÔÕÂÄÎâÇÕ ÔÑÃÑÌ ÓÂÔÒÂÆ ËÊÑÍÔÂ-
ÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÙËÍÎÂ, ÒÓÑËÔØÑÆâÜËÌ ÃÇÊ ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËâ Ë
3-¶ÇÐËÎÔÖÎß×ÑÐËÎ- b-¤ËÆÓÑÍÔË- £ÞØÑÆ, % ÔÑÒÓÑÄÑÉÆÂáÜËÌÔâ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÆÄÖØ ÍÂÓÃÑÐËÎßÐÞØ ÔÑÇ-
ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ 8 ÐËÕÓËÎÞ 10 ÆËÐÇÐËÌ. ±ÓËÏÇÓÞ ÕÂÍÑÅÑ ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ ÐÂÃÎáÆÂÎËÔß ÍÂÍ
ÍÑÐÍÖÓËÓÖáÜËÇ ÒÓÑÙÇÔÔÞ ÒÓË ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËË ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
ÒÑÎËÍÂÓÃÑÐËÎÂÏË ÏÇÕÂÎÎÑÄ.34 ë 38
O HO
£ 1984 ë 1987 ÅÅ. ÃÞÎË ÓÂÊÓÂÃÑÕÂÐÞ ÒÓÇÒÂÓÂÕËÄÐÞÇ
N ÏÇÕÑÆÞ ÕÇÓÏÑÎËÕËÚÇÔÍÑÅÑ Ë ×ÑÕÑÎËÕËÚÇÔÍÑÅÑ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ
91
NC ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ä b-ÅËÆÓÑÍÔËÍÇÕÑÐÞ Ä ÒÓËÔÖÕÔÕÄËË ÒÑÎËÍÂÓ-
PhO2S a a ÃÑÐËÎÑÄ ÏÇÕÂÎÎÑÄ.34, 35, 37 °ÆÐÂÍÑ àÕÂ ÓÇÂÍÙËâ ÐÇ ÒÓÑØÑÆËÕ
ÑÆÐÑÊÐÂÚÐÑ. ´ÂÍ, Ä ÔÎÖÚÂÇ ×ÇÐËÎÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
O HO
25a,b ÑÃÓÂÊÖáÕÔâ ÂÎßÆÇÅËÆÞ 26 Ë ÍÇÕÑÐÞ 27 ì ÒÓÑÆÖÍÕÞ
N ÓÇÕÓÑÂÎßÆÑÎßÐÑÅÑ ÓÂÔÒÂÆ ÅÇÕÇÓÑÙËÍΠÒÑ ÔÄâÊâÏ N7° Ë
94
NC ³(4)7³(5) (ÔØÇÏ 4). ªÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ, ÐÇ ÔÑÆÇÓÉÂÜËÇ ÊÂÏÇÔÕË-
PhO2S b b ÕÇÎâ ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(5), ÆÑÒÑÎÐËÕÇÎßÐÑ Í ÒÓÑÆÖÍÕÂÏ 1,4-ÙËÍÎÑ-
ÓÇÄÇÓÔËË ÆÂáÕ ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÇ b-ÅËÆÓÑÍÔËÍÇÕÑÐÞ 28 ËÎË
O HO
ÂÏËÐÑÇÐÑÐÞ. µÔÕÂÐÑÄÎÇÐÑ ÕÂÍÉÇ, ÚÕÑ 1,4-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ
N
89 âÄÎâÇÕÔâ ÑÔÐÑÄÐÞÏ ÐÂÒÓÂÄÎÇÐËÇÏ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎË-
NC ÐÑÄ ®Ñ(³°)6 Ä ÃÇÊÄÑÆÐÑÌ ÔÓÇÆÇ.37
PhO2S c c £ ÕÂÃÎ. 2 ÒÓËÄÇÆÇÐÞ ÄÞØÑÆÞ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ ×ÑÕÑÎËÕËÚÇÔÍÑÅÑ
(ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ Fe(CO)5) Ë ÕÇÓÏËÚÇÔÍÑÅÑ (ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ
O O Fe2(CO)9) ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 25Â ë i.34 ±ÓÇÆÔÕÂÄ-
O ÎÇÐÐÞÇ ÓÇÊÖÎßÕÂÕÞ ÏÑÅÖÕ ÃÞÕß ÑÃÝâÔÐÇÐÞ Ô ÒÑÏÑÜßá ÏÇØÂ-
HO
N 86 ÐËÊÏ ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÂ, ÒÓËÄÇÆÇÐÐÑÅÑ Ð ÔØÇÏÇ 4. ¯ÂËÃÑÎÇÇ
ÄÇÓÑâÕÐÞÏ ÔÚËÕÂÇÕÔâ ÓÂÔÒÂÆ ÚÇÓÇÊ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÞÌ ÍÑÏ-
PhO2S d NC d ÒÎÇÍÔ 29 Ë ÇÅÑ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËÇ Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÃËÒÑÎâÓÐÑÅÑ
ÍÑÏÒÎÇÍÔÂ 30, ÃÞÔÕÓÞÌ ÅËÆÓÑÎËÊ ÍÑÕÑÓÑÅÑ ÒÓËÄÑÆËÕ Í
b-ÅËÆÓÑÍÔËÍÇÕÑÐÖ 28. £ ÃÇÊÄÑÆÐÑÌ ÔÓÇÆÇ ÐÂÃÎáÆÂÇÕÔâ ÓÂÔÒÂÆ
O Ph HO Ph ÒÑ ÔÄâÊË ³(4)7³(5). n-¥ÑÐÑÓÐÞÌ ÍÑÏÒÎÇÍÔ 29 ËÊÑÍÔÂÊÑÎËРÔ
N
83 FÇ(³°)4 , ÅÇÐÇÓËÓÖÇÏÞÌ ËÊ Fe(CO)5 ×ÑÕÑØËÏËÚÇÔÍË ËÎË ËÊ
NC Fe2(CO)9 ÕÇÓÏËÚÇÔÍË, ÓÂÔÜÇÒÎâÇÕÔâ Ä ËÐÕÇÓÏÇÆËÂÕÞ 30 ËÎË
PhO2S e e 31, ÍÑÕÑÓÞÇ ÆÂÎÇÇ ÓÂÔÒÂÆÂáÕÔâ Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÂÎßÆÇÅËÆ 26
Ë ÄËÐËÎÐËÕÓÇÐÐÑÅÑ ÍÑÏÒÎÇÍÔÂ 32 (ÎËÃÑ ÇÅÑ ÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐÐÑÌ
Me Me ×ÑÓÏÞ 33). ¶ÂÍÕÑÓÑÏ, ÔÒÑÔÑÃÔÕÄÖáÜËÏ ÎÇÅÍÑÏÖ ÓÂÔÜÇÒ-
O HO ÎÇÐËá ÔÄâÊË N7°, ÄÇÓÑâÕÐÑ, âÄÎâÇÕÔâ ÆÇÎÑÍÂÎËÊÂÙËâ p ë d-
N 93 àÎÇÍÕÓÑÐÑÄ ÑÕ FÇ Ð p*-ÑÓÃËÕÂÎß ×ÓÂÅÏÇÐÕ ³=N7° ÅÇÕÇ-
ÓÑÙËÍÎÂ. £ ÏÇÕÂÐÑÎÇ (ËÎË Ä ÒÓËÔÖÕÔÕÄËË ÄÑÆÞ) ÍÑÏÒÎÇÍÔ 32
NC
PhO2S f f ÒÑÆÄÇÓÅÂÇÕÔâ ÄÑÔÔÕÂÐÑÄÎÇÐËá Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ËÏËÐÂ 34
(ÅÎÂÄÐÞÌ ÒÖÕß), ËÎË ÒÓÑËÔØÑÆËÕ ÄÐÇÆÓÇÐËÇ ÍÂÓÃÑÐËÎÂ Ô
O Ph
ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÄËÐËÎËÊÑÙËÂÐÂÕÂ 35 (ÏËÐÑÓÐÞÌ ÒÖÕß). £ÞÆÇ-
HO Ph
N ÎÇÐËÇ ÔÕÂÃËÎßÐÑÅÑ ÏÇÕËÎÏÇÊËÎÍÇÕËÏËÐÂ Ä ÔÎÖÚÂÇ ËÊÑÍÔÂÊÑ-
0 ÎËÐÂ 25g ÆÑÍÂÊÞÄÂÇÕ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÑÇ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇ ÔÑÑÕÄÇÕ-
PhO2S Ph NC Ph ÔÕÄÖáÜÇÅÑ ËÏËР34. £ ÒÓËÔÖÕÔÕÄËË ÄÑÆÞ ÄËÐËÎËÊÑÙËÂÐÂÕ
g g 35Â (R1 = ²h) ÓÂÊÎÂÅÂÇÕÔâ ÆÑ ÍÇÕÑÐÂ 27Â ÚÇÓÇÊ ÒÓÑÏÇÉÖ-
ÕÑÚÐÖá ÍËÔÎÑÕÖ 36, Â Ä ÏÇÕÂÐÑÎÇ ÆÂÇÕ 1-×ÇÐËÎÄËÐËÎÍÂÓÃÂ-
O Ph HO Ph ÏÂÕ 37Â. ªÏËÐ 34 ÅËÆÓÑÎËÊÖÇÕÔâ ÒÓË ÑÃÓÂÃÑÕÍÇ ÄÑÆÑÌ (ËÎË Ä
N
0 ´ÂÃÎËÙ 2. ²ÂÔÜÇÒÎÇÐËÇ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÒÑÎËÍÂÓÃÑÐËÎÂÏË ÉÇÎÇÊÂ
NC Ph ÒÓË ×ÑÕÑÎËÊÇ.34
PhO2S Ph
h h
³ÑÇÆË- R1 R2 R3 £ÓÇÏâ, Ú £ÞØÑÆÞ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ, %
ÐÇÐËâ
25 26 27 28
²ÂÔÜÇÒÎÇÐËÇ ÂÎÍÑÍÔËÆÂ-ËÑР12 ÆÑÎÉÐÑ ÃÞÕß ÑÚÇÐß
ÃÞÔÕÓÞÏ Ë ÍÑÐÍÖÓËÓÑÄÂÕß Ô ÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËÇÏ. ´ÂÍ, ÐÂÃÎá- Â Ph H Ph 24 57 69 7
ÆÂÎÂÔß ÍÑÐÄÇÓÔËâ b-ÅËÆÓÑÍÔËÐËÕÓËÎÂ 10f Ä ÍÇÕÑÐËÕÓËÎ 24 ÒÓË aa Ph H Ph 6 73 81 7
ÆÇÌÔÕÄËË ÑÔÐÑÄÂÐËâ (1708³), Ë àÕÑÕ ×ÂÍÕ ÔÑÅÎÂÔÖÇÕÔâ Ô b Ph Ph Ph 10 62 96 7
ÃÞÔÕÓÞÏ ÓÂÊÓÞÄÑÏ ÔÄâÊË ³(4)7³(5) Ä ÂÎÍÑÍÔËÆËÑÐÇ.22 ba Ph Ph Ph 3 42 84 7
¡ÄÕÑÓÞ ÒÑÎÂÅÂáÕ, ÚÕÑ Ä ÒÓÑÙÇÔÔÇ ÆÇÍÂÓÃÑÍÔËÎËÓÑÄÂÐËâ c Ph H Hexyl 24 52 86 7
ÂÎÍÑÍÔËÆ-ËÑÐ 12 ÅÇÐÇÓËÓÖÇÕÔâ ÒÇÓÄÑÐÂÚÂÎßÐÑ Ä ÄÑÊÃÖÉÆÇÐ- ca Ph H Hexyl 4 7 53 30
ÐÑÏ ÔÑÔÕÑâÐËË, Ë ÕÂÍÑÌ äÅÑÓâÚËÌã ÂÎÍÑÍÔËÆËÑÐ ÎÇÅÚÇ ÒÑÆ- d Me H Ph 2 53 b 57 b 7
ÄÇÓÅÂÇÕÔâ ×ÓÂÅÏÇÐÕÂÙËË. e Me H Hexyl 6 61 b 54 b 7
¦ÔÎË ÓÂÔÔÏÂÕÓËÄÂÕß ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ ÍÂÍ ÎÂÕÇÐÕÐÖá ×ÑÓÏÖ f Ph H Vinyl 24 54 b 78 b 7
b-ÅËÆÓÑÍÔËÍÇÕÑÐÑÄ, Â ÒÓÑÙÇÔÔ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ë g Mes H Ph 6 6 58 91
ËØ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ Ä ÅËÆÓÑÍÔËÍÇÕÑÐÞ ÍÂÍ àÍÄËÄÂÎÇÐÕ ÂÎßÆÑÎß- h Ph H H 19 ÔÏ.Ô 35 60
ÐÑÌ ÍÑÐÆÇÐÔÂÙËË, ÕÑ 1,4-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ, Ä ÔÖÜÐÑÔÕË, âÄÎâÇÕÔâ i Ph Me H 5 ÔÏ.Ô 45 40
ÓÇÕÓÑÂÎßÆÑÎßÐÞÏ ÓÂÔÒÂÆÑÏ.
¬ÓÑÏÇ ÓÂÔÔÏÑÕÓÇÐÐÞØ ÔÎÖÚÂÇÄ 1,4-ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ ËÊÑÍÔÂ-  ´ÇÓÏËÚÇÔÍÂâ ÑÃÓÂÃÑÕÍÂ. b £ÞÆÇÎÇÐ Ä ÄËÆÇ 2,4-¥¯¶.
ÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÙËÍÎÂ, ÍÑÅÆ ÅÇÐÇÓËÓÑÄÂÐËÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐËÇÄÑÅÑ Ô ¯Ç ÄÞÆÇÎâÎÔâ.
ÂÐËÑРÕËÒ 2 ÒÓÑËÔØÑÆËÕ Ô ÖÚÂÔÕËÇÏ ÐÖÍÎÇÑ×ËÎßÐÞØ
36 ¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ

³ØÇÏ 4
R1 R2 R1 R2 R1 R2
R1 R2
[Fe(CO)4]
N N N
R3 O R3
O R3 O R3
MeO
25a7i OH OMe
Fe(CO)4 Fe(CO)4
29

R1 R2 R1 R2 R1 R2 R1 R2
+ ËÎË +
N R3 N R3 HN O
7 R3 R3
O HO HO HO
Fe(CO)4 Fe(CO)4 38 28
30 31

R1 C CHR2 R1CCH2R2
R1CCH2R2 R1CCH2R2
+
R3CHO + N ËÎË N
NH O
26
34 27
Fe(CO)4 Fe(CO)4
32 33
H2O

R1 C CHR2 H2O R1C CHR2 MeOH R1C CHR2

27
NHCOOH N C O NHCOOMe
36 35 37

ÇÇ ÒÓËÔÖÕÔÕÄËË), ÆÂÄÂâ ÍÇÕÑÐ 27a. ´ÂÍËÏ ÑÃÓÂÊÑÏ, ËÐÕÇÓÏÇ- ÚÇÏ Ö 3-ÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 25Â ë g, Ë ÓÂÔÒÂÆ ÕËÒÂ
ÆËÂÕÞ 32 (ËÎË 33) ÑÚÇÐß ÎÂÃËÎßÐÞ Ä ÒÓÑÕÑÐÐÞØ ÔÓÇÆÂØ ËÎË Ä 30 (31) ? 26 + 32 (33) Ô àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËÇÏ ÏÑÎÇÍÖÎÞ ÂÎßÆÇ-
ÒÓËÔÖÕÔÕÄËË ÔÎÇÆÑÄ ÄÑÆÞ. ¬ÂÓÃÂÏÂÕ 37 ÕÂÍÉÇ ÏÑÉÇÕ ÅËÆÓÑ- ÅËÆ ÍÑÐÍÖÓËÓÖÇÕ Ô ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËÇÏ ÚÇÓÇÊ ÅËÆÓÑÍÔËËÏËÐ 38 Ä
ÎËÊÑÄÂÕßÔâ Ä ÍÇÕÑÐ 27. °ÃÓÂÊÑÄÂÐËÇ ÒÑÔÎÇÆÐÇÅÑ ÏÑÉÇÕ ÒÓÑ- ÅËÆÓÑÍÔËÍÇÕÑÐ 28. °ÃÎÖÚÇÐËÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 25h,i Ô FÇ(³°)5 Ä
ØÑÆËÕß Ë ÚÇÓÇÊ ÒÑÔÎÇÆÑÄÂÕÇÎßÐÞÇ ÕÓÂÐ×ÑÓÏÂÙËË ËÐÕÇÓ- ÏÇÕÂÐÑÎÇ ÐÇ ÄÞÊÞÄÂÇÕ ÓÇÄÇÓÔËË ÂÎßÆÑÎßÐÑÅÑ ÕËÒÂ.
ÏÇÆËÂÕÑÄ 32 (ËÎË 33) Ä ËÏËÐ 34.34 ²ÇÂÍÙËË ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 39a ë Ô, ËÏÇáÜËØ ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(5)
±ÓËÓÑÆÂ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎâ ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(3), ÒÑ-ÄËÆËÏÑÏÖ, ÂÙÇÕÑÍÔË-, àÕÑÍÔË- ËÎË ÂÏËÐÑÅÓÖÒÒÞ, Ô ÒÑÎËÍÂÓÃÑÐËÎÂÏË
ÔÖÜÇÔÕÄÇÐÐÑ ÐÇ ÄÎËâÇÕ Ð ÒÖÕß ÓÇÂÍÙËË. ´ÂÍ, ÓÇÊÖÎßÕÂÕÞ ÏÇÕÂÎÎÑÄ Ä ÂÐÂÎÑÅËÚÐÞØ ÖÔÎÑÄËâØ ÒÓËÄÑÆâÕ Í b-ÂÏËÐÑÇÐÑ-
ÓÇÂÍÙËË ÆÎâ 3-ÏÇÕËÎ- (25Ç) Ë 3-×ÇÐËÎÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ (25Â) ËÊÑÍ- ÐÂÏ 40a ë c Ô ØÑÓÑÛËÏË ÄÞØÑÆÂÏË (ÕÂÃÎ. 3).34, 36 ¦ÐÂÏËÐÑÍÇ-
ÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÔÑÒÑÔÕÂÄËÏÞ (ÔÏ. ÕÂÃÎ. 2). £ÇÓÑâÕÐÑ, ÊÂÏÇÜÇÐËÇ ÕÑÐ 40 ÏÑÉÇÕ ÑÃÓÂÊÑÄÞÄÂÕßÔâ ËÊ ÍÑÏÒÎÇÍÔ 41 ÒÖÕÇÏ
ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(5) ÐÂËÃÑÎÇÇ ÄÂÉÐÑ ÆÎâ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ÔÄâÊË ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ÒÑ ÔÄâÊË N7° Ë ÒÑÔÎÇÆÖáÜÇÅÑ àÎËÏËÐËÓÑÄÂ-
³(4)7³(5). °ÕÔÖÕÔÕÄËÇ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎÇÌ ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(5) ÒÓÇÒâÕ- ÐËâ ¡ÔO- ËÎË ¦t°-ÅÓÖÒÒ Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÄËÐËÎÐËÕÓÇÐÐÑÅÑ
ÔÕÄÖÇÕ ÇÇ ÓÂÊÓÞÄÖ. ´ÂÍ, ÆÎâ ÐÇÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ ÒÑ ÂÕÑÏÖ ³(5) ÍÑÏÒÎÇÍÔÂ (ÒÖÕß A, ÔØÇÏÂ 5), ÒÑÆÑÃÐÑÅÑ ÍÑÏÒÎÇÍÔÖ 31. ¡Îß-
2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 25h,i ÄÞØÑÆ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ ÓÂÔÒÂÆ ÂÎßÆÑÎßÐÑÅÑ ÕÇÓÐÂÕËÄÐÞÌ ÒÖÕß ÒÑÎÖÚÇÐËâ ÇÐÂÏËÐÑÍÇÕÑÐÑÄ 40 33 (ÒÖÕß B,
ÕËÒ ì ÂÙÇÕÑ×ÇÐÑР27h Ë ÒÓÑÒËÑ×ÇÐÑР27i ì ÔÑÔÕÂÄ- ÔØÇÏ 5) ÚÇÓÇÊ àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËÇ ¡Ô°H ËÎË ¦t°¯ ËÊ ËÊÑÍÔÂÊÑ-
ÎâÎ * 40%,  ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÇ ÅËÆÓÑÍÔËÍÇÕÑÐÞ 28h,i ÃÞÎË ÎËÐÑÄ Ô ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÞÏ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËØ
ÒÑÎÖÚÇÐÞ Ô ÄÞØÑÆÂÏË * 50%. °ÚÇÄËÆÐÑ, Ä àÕËØ ÔÎÖÚÂâØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÑÄ 42 Ë ËØ ÓÂÔÒÂÆÑÏ ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÒÑÎËÍÂÓÃÑÐË-
àÐÇÓÅÇÕËÚÇÔÍËÌ ÃÂÓßÇÓ ÆÎâ ÓÂÔÒÂÆ ÔÄâÊË ³(4)7³(5) ÄÞÛÇ, ÎÑÄ ÏÇÕÂÎÎÑÄ ÑÒËÔÂÐ Ä ÓÂÃÑÕÇ 39. ¿ÕÑÕ ÒÖÕß, ÄÇÓÑâÕÐÑ,
ÂÐÂÎÑÅËÚÇÐ ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËË 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ, ÍÑÕÑÓÂâ ÃÖÆÇÕ
´ÂÃÎËÙ 3. ²ÂÔÜÇÒÎÇÐËÇ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 39a ë d ÒÑÎËÍÂÓÃÑÐËÎÂÏË ÓÂÔÔÏÑÕÓÇРÐËÉÇ. ±ÖÕß ³, ÖÍÂÊÂÐÐÞÌ Ð ÔØÇÏÇ 5, ÂÐÂÎÑÅË-
ÉÇÎÇÊ ÒÓË ×ÑÕÑÎËÊÇ.34 ÚÇÐ ÓÂÔÒÂÆÖ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 25 ë g Ë ÒÓÑØÑÆËÕ ÚÇÓÇÊ àÎËÏËÐË-
ÓÑÄÂÐËÇ ÂÎßÆÇÅËÆ 26 Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÄËÐËÎÐËÕÓÇÐÐÑÅÑ
³ÑÇÆË- R1 R2 R3 £ÓÇÏâ, Ú £ÞØÑÆÞ
ÍÑÏÒÎÇÍÔ 43, ÍÑÕÑÓÞÌ ÆÂÎÇÇ ÒÇÓÇØÑÆËÕ Ä ÍÇÕÑÐ 44. ¥Îâ
ÐÇÐËâ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ, %
ËÊÑÍÔÂÊÑÎËР39c, ËÏÇáÜÇÅÑ ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(5) ÒËÓÓÑÎËÆËÐÑ-
39
40 44
ÄÞÌ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎß, ÄÞÆÇÎÇÐÞ ÒÓÑÆÖÍÕÞ ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËâ ÍÂÍ ÒÑ
ÒÖÕË A, ÕÂÍ Ë ÒÑ ÒÖÕË C. ¯Â ÐÂÒÓÂÄÎÇÐËÇ ÓÇÂÍÙËË ÄÎËâáÕ
a H H OAc 6 80 0 ÕÂÍÉÇ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎË ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(4) ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎÂ. ¥Îâ
aa H H OAc 3 79 0 4,4-ÆËÏÇÕËÎ-5-ÒËÓÓÑÎËÆËÐÑ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ (39d) ÓÇÂÎË-
b H H OEt 24 76 0 ÊÖÇÕÔâ ÕÑÎßÍÑ ÒÖÕß ³ Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÍÇÕÑР44d, ÕÂÍ ÍÂÍ ÒÓË
c H Et 7N(7CH27)4 24 35 51 R1 = ¯ ÏÂÎÑÄÇÓÑâÕÐÑ àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËÇ ÏÑÎÇÍÖÎÞ ÕÓÇÕËÚ-
d Me Me 7N(7CH27)4 20 0 72 ÐÑÅÑ ÂÏËÐÂ.
£ ÓÇÂÍÙËâØ ÍÑÐÆÇÐÔËÓÑÄÂÐÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ì 3-×ÇÐËÎ-
a ´ÇÓÏËÚÇÔÍÂâ ÑÃÓÂÃÑÕÍÂ. 3Â,4,5,6Â-ÕÇÕÓÂÅËÆÓÑ×ÖÓÑ- (45a) Ë 3-×ÇÐËÎ-3Â,5,6,7Â-ÕÇÕÓÂ-
µÔÒÇØË ØËÏËË 66 (1) 1997 37

³ØÇÏ 5 ²ÂÔÒÂÆ ËÆÇÕ ÚÇÓÇÊ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇ n-ÆÑÐÑÓÐÑÅÑ ÍÑÏÒÎÇÍÔÂ

R1 R3 46, ÓÂÔÜÇÒÎâáÜÇÅÑÔâ ÆÑ ÐËÕÓÇÐÐÑÅÑ ÍÑÏÒÎÇÍÔ 47, ÆÂÎßÐÇÌ-
Ph
ÛÇÇ ÄÑÔÔÕÂÐÑÄÎÇÐËÇ ÍÑÕÑÓÑÅÑ ÒÓËÄÑÆËÕ Í ÇÐÂÏËÐÖ 48, ÅËÆÓÑ-
O OH ÎËÊÖáÜÇÏÖÔâ Ä ÓÇÂÍÙËÑÐÐÞØ ÖÔÎÑÄËâØ Ä ÅËÆÓÑÍÔËÍÇÕÑÐ 49.
ÒÖÕß B,
Ph ±ÓË àÕÑÏ ÂÎßÕÇÓÐÂÕËÄÐÞÌ ÒÖÕß Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÇÐÂÏËÐÑÍÇ-
R1 = R2 = H ÕÑР50 ÄÔÎÇÆÔÕÄËÇ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ÔÄâÊË N7O ËÊÑÍÔÂÊÑÎËРË
R3 = H ÔÄâÊË C7O ÒËÓÂРÐÇ ÓÇÂÎËÊÖÇÕÔâ Ä ÑÕÎËÚËÇ ÑÕ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ
N
O 5-àÕÑÍÔË- ËÎË 5-ÂÙÇÕÑÍÔËËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ.
Ph R1 42 ¡ÐÂÎÑÅËÚÐÞÇ ÓÇÂÍÙËË Ô 7Â-ÏÑÓ×ÑÎËÐÑ- (51a) Ë 7Â-ÒËÓÓÑ-
R2
ÎËÆËÐÑ-3-×ÇÐËÎ-3Â,4,5,6,7,7a-ÅÇÍÔÂÅËÆÓÑÃÇÐÊ[d]ËÊÑÍÔÂÊÑÎÂ-
N
ÏË (51b) ÆÂáÕ Ä ÊÂÄËÔËÏÑÔÕË ÑÕ ÖÔÎÑÄËÌ ÒÓÑÆÖÍÕÞ 53 Ë/ËÎË
O R3 55. ³ Fe2(CO)9 (ÕÇÓÏËÚÇÔÍÂâ ÑÃÓÂÃÑÕÍÂ) ËÎË Fe(CO)5 (×ÑÕÑ-
Fe (CO)5 , hn Ph R1
R2 ÎËÊ) ËÆÇÕ ÒÓÇËÏÖÜÇÔÕÄÇÐÐÞÌ ÓÂÔÒÂÆ ÒÑ ÒÖÕË A (ÔØÇÏÂ 6) Ô
39a7d ËÎË Fe2(CO)9 , D ÒÖÕß A ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÇÐÂÏËÐÑÍÇÕÑÐÂ 53 Ä ÓÇÊÖÎßÕÂÕÇ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ
N R3 ÔÄâÊË N7° Ë àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËâ ÂÏËР¯·. ±ÓË ÑÃÓÂÃÑÕÍÇ
O
ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 51 ÅÇÍÔÂÍÂÓÃÑÐËÎÑÏ ÏÑÎËÃÆÇÐÂ Ä ÏÇÕÂÐÑÎÇ
Fe(CO)4 ÆÑÒÑÎÐËÕÇÎßÐÑ Í ÒÓÑÆÖÍÕÂÏ 53 Ë 55 ÑÃÓÂÊÖÇÕÔâ ÐÇÃÑÎßÛÑÇ
ÍÑÎËÚÇÔÕÄÑ ÑÍÔÑÂÏËÆ 54. ²ÂÔÒÂÆ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÑÅÑ ÍÑÏ-
41 ÒÎÇÍÔ 52 ÒÑ ÔÄâÊâÏ N7O Ë ³(3a)7³(7a) ÏÑÉÇÕ ÕÂÍÉÇ
R1 ÒÓÑËÔØÑÆËÕß ÚÇÓÇÊ ËÐÕÇÓÏÇÆËÂÕ 56, ÄÑÔÔÕÂÐÑÄÎÇÐËÇ ÍÑÕÑ-
Ph R2 Ph R2 Ph R2 ÓÑÅÑ Ë ÒÑÔÎÇÆÖáÜËÌ ÅËÆÓÑÎËÊ ÆÂÇÕ ÇÐÂÏËÐÑÂÏËÆ 57
+
(ÒÖÕß B, ÔØÇÏÂ 6). ±ÓÑËÊÄÑÆÐÑÇ 55 ÒÑÎÖÚÂÇÕÔâ Ä ÓÇÊÖÎßÕÂÕÇ
N N H2N ÏÇÕÂÐÑÎËÊÂ ÂÏËÆÐÑÌ ÅÓÖÒÒËÓÑÄÍË ÔÑÇÆËÐÇÐËâ 54.35
O O O

Fe(CO)4 Fe(CO)4 40a7c ³ØÇÏ 6

Ph

N
Ph R1 Ph R1 O Ph
ÒÖÕß C X
41 R3CHO +
51a,b H2N
26 N R2 O R2
44c,d O
X= N O (a), N (b),
Fe(CO)4 53

43c,d
M(CO)n

ÅËÆÓÑ-4¯-ÒËÓÂÐÑ[3,2-d ]ËÊÑÍÔÂÊÑÎÑÄ (45b) Ô ÒÑÎËÍÂÓÃÑÐË-

ÎÂÏË ÏÇÕÂÎÎÑÄ ÑÔÐÑÄÐÞÏ ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËÇÏ âÄÎâÇÕÔâ ÙËÍÎÑ- Ph Ph
ÓÇÄÇÓÔËâ.35, 36 ÒÖÕß A
N 7HX +
Ph (CH2)n O N O
X
(CH2)n OH
Ph M(CO)n
OH M(CO)n
N O 52
H2N O
M(CO)n
50 ÒÖÕß B

Ph Ph
M(CO)m Ph
(CH2)n
N
O O N O H2 N
X O
45a,b X
n = 1 (a), 2 (b), M(CO)n 57
56
Ph Ph
(CH2)n (CH2)n Ph Ph
N N
O O O
C H O O
M(CO)m M(CO)m O O
O X OMe
46 47 54 55
Ph Ph M(CO)n = Mo(CO)6 , Fe(CO)4 .
(CH2)n (CH2)n
H2N O ³ ÆÓÖÅÑÌ ÔÕÑÓÑÐÞ, ÓÇÂÍÙËâ 6Â-ÏÑÓ×ÑÎËÐÑ- (58Â) Ë 6Â-ÒËÓ-
48 OCHO 49 OH
ÓÑÎËÆËÐÑ-3-×ÇÐËÎ-3Â,5,6,6Â-ÕÇÕÓÂÅËÆÓÑ- 4¯-ÙËÍÎÑÒÇÐÕ[d ]-
ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 58b Ô Fe2(CO)9 ËÆÇÕ ÑÚÇÐß ÏÇÆÎÇÐÐÑ Ë ÇÐÂÏË-
M(CO)m =Fe(CO)4, Mo(CO)6 ; [Fe2(CO)9, D Fe(CO)4 ; ÐÑÍÇÕÑÐÞ 59 ÒÑÎÖÚÂáÕÔâ ÐÂÓâÆÖ Ô ÃÑÎßÛËÏ ÍÑÎËÚÇÔÕÄÑÏ
Fe(CO)5, D Fe(CO4)].
38 ¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ

ÐÇÒÓÑÓÇÂÅËÓÑÄÂÄÛËØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ. £ ÕÑ ÉÇ ÄÓÇÏâ ÂÏËÐÑ- Ph O O

ÇÐÑÐ 59, ÂÏËÆ 60 Ë à×ËÓ 61 ÎÇÅÍÑ ÑÃÓÂÊÖáÕÔâ Ô ®Ñ(³°)6 . 35
Ph + Ph
N
Ph O H
63 64 OH 65
Fe2(CO)9 H2N

O ®ÇÕÑÆ °ÔÕÂÕÑÍ £ÞØÑÆÞ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ, %

Ph
59 ËÔØÑÆ-
ÐÑÅÑ, % 64 (ÙËÔ : ÕÓÂÐÔ) 65
N
O Ph
X 63 ¡ 45 ë 52 27 ë 38 (1.5) 10 ë 17
Mo(CO)6 £ 32 24 (5) 10
58a,b 59 + O +
O
X

X= N N
60 IV. 1,3-¸ËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
O (a), (b)
Ph ¦ÔÎË ÓÂÔÔÏÑÕÓÇÐÐÂâ ÄÞÛÇ 1,4-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎË-
ÐÑÄ âÄÎâÇÕÔâ ÓÇÕÓÑÂÎßÆÑÎßÐÞÏ ÓÂÔÒÂÆÑÏ, ÕÑ 1,3-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓ-
+ O ÔËâ ì ÒÓÑÙÇÔÔ, ÑÃÓÂÕÐÞÌ ÄÐÖÕÓËÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÏÖ ÙËÍÎÑÒÓË-
O ÔÑÇÆËÐÇÐËá. ´ÂÍÂâ ÓÇÂÍÙËâ ÓÇÕÓÑ-1,3-ÆËÒÑÎâÓÐÑÅÑ ÄÐÖÕÓË-
OMe
ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÅÑ ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇÆËÐÇÐËâ ÒÓÇÉÆÇ ÄÔÇÅÑ ÐÂÃÎáÆÂ-
61
ÇÕÔâ ÒÓË ÔËÐÕÇÊÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ËÊ ÑÍÔËÏÑÄ.
ºÑÕÕÇÓ Ô ÔÑÂÄÕ.40 ÒÓË ËÊÖÚÇÐËË ÕÇÓÏËÚÇÔÍÑÌ ÙËÍÎËÊÂÙËË
£ ÓÂÔÔÏÑÕÓÇÐÐÞØ ÔÎÖÚÂâØ ÄÞâÄÎÇРÊÂÄËÔËÏÑÔÕß ÐÂÒÓÂÄ- ÑÍÔËÏÑÄ 66 ë g ÐÂÃÎáÆÂÎË 1,3-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËá ËÊÑÍÔÂÊÑÎË-
ÎÇÐËâ ÓÂÔÒÂÆÂ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÑÕ ÆÎËÐÞ 4,5-ÒÑÎËÏÇÕËÎÇÐÑÄÑÌ ÐÑÄ. ±ÓË ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ * 3008³ ËÊ ÑÍÔËÏÑÄ ÒÑÎÖÚÇÐÞ ÒÓÑ-
ÙÇÒË. ±Ñ ÏÐÇÐËá ÂÄÕÑÓÑÄ, ÔÑÔÕÂÄ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ ÐÇ ÊÂÄËÔËÕ ÑÕ ÆÖÍÕÞ ×ÓÂÅÏÇÐÕÂÙËË ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÑ ÑÃÓÂÊÖáÜËØÔâ ËÊÑÍÔÂ-
ÔÕÓÑÇÐËâ àÎËÏËÐËÓÖáÜÇÌÔâ ÅÓÖÒÒÞ X. °ÆÐÂÍÑ ÓÂÊÓÞÄ ÔÄâÊË ÊÑÎËÐÑÄ, ÒÓÇÕÇÓÒÇÄÂáÜËØ 1,3-ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ.40 ±ÓË ÙËÍÎËÊÂ-
N7° Ô ÑÆÐÑÄÓÇÏÇÐÐÞÏ àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËÇÏ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎËÚÇÔ- ÙËË ÑÍÔËÏÑÄ 66Â,b ÒÓË 2008C àÕË ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ ÃÞÎË ÄÞÆÇ-
ÍÑÅÑ ÂÏËÐÂ Ë ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÇÐÂÏËÐÑÍÇÕÑÐÑÄ 59 ÔÕÂÐÑÄËÕÔâ ÎÇÐÞ Ë ÊÂÕÇÏ ÒÓË 3008C ÒÓÇÄÓÂÜÇÐÞ Ä ÕÇ ÉÇ ÒÓÑÆÖÍÕÞ, ÚÕÑ Ë
ÑÔÐÑÄÐÞÏ ÐÂÒÓÂÄÎÇÐËÇÏ ÆÎâ ÍÑÐÆÇÐÔËÓÑÄÂÐÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎË- ÒÓË ÕÇÓÏËÚÇÔÍÑÌ ÙËÍÎËÊÂÙËË ÑÍÔËÏÑÄ (3008C).
ÐÑÄ 58.
³ÎÇÆÖÇÕ ÑÕÏÇÕËÕß, ÚÕÑ ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ, ÑÔÎÑÉÐâáÜÂâ R1 R R1 H
ÒÓÑÙÇÔÔ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ 3-×ÇÐËÎÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ, 2008C
C C Ar1 C C R
ÐÇØÂÓÂÍÕÇÓÐÂ ÆÎâ 3-ÂÎÍËÎÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ. £ ÒÑÔÎÇÆÐÇÏ ÔÎÖÚÂÇ
ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËÇ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎÂ ÒÑÎËÍÂÓÃÑÐËÎÂÏË ÏÇÕÂÎÎÑÄ ËÆÇÕ Ar1 C Ar O
N Ar
66a ë g NOH
Ph
Ph Ph Ph Ph
+ + Ar H
N R
O Ph O OH O
25a 28 62 N R1
O
Ar
Ph 25a, 67b ë g
+ + PhCHO
O Ar = Ar1 = Ph: R = R1 = H (a); R = Br, R1 = H (b);
14
27h R = H, R1 = Me (c); R = Me, R1 = H (d);
R = R1 = H: Ar = p-MeOC6H4 , Ar1 = Ph (e);
Ar = Ph, Ar1 = p-MeOC6H4 (f );
®ÇÕÑÆ °ÔÕÂÕÑÍ £ÞØÑÆÞ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ, %
R = Me, R1 = H, Ar = Ph, Ar1 = 2-ÕËÇÐËÎ (g).
ËÔØÑÆ-
ÐÑÅÑ, % 28 62 27h 14
´ÂÍ, ÑÍÔËÏ ÃÇÐÊÂÎßÂÙÇÕÑ×ÇÐÑР66 ÒÓË ÐÂÅÓÇÄÂÐËË ÒÓË
25 ¡Â 27 ë 30 21 ë 39 16 ë 27 2 2 2808C ÆÂÇÕ 36% ÃÇÐÊÑÐËÕÓËÎÂ, 30% ÂÙÇÕÑ×ÇÐÑÐÂ, 4% ÃÇÐÊ-
Bb 7 16 20 25 13 ÂÎßÆÇÅËÆÂ, 6% ÃÇÐÊÑÂÕ ÂÏÏÑÐËâ, ÄÑÆÖ Ë ÂÏÏËÂÍ. ³ÐÂÚÂÎÂ
ÒÓË 2008C ËÊ àÕÑÅÑ ÑÍÔËÏ ÑÃÓÂÊÖÇÕÔâ 3,5-ÆË×ÇÐËÎËÊÑÍÔÂÊÑ-
 ¡ ì Mo(CO)3(MeCN)3 . b B ì Mo(CO)6 , MeCN, H2O, 1.5 Ú. ÎËÐ 25Â, ÍÑÕÑÓÞÌ ÒÓË ÆÂÎßÐÇÌÛÇÏ ÐÂÅÓÇÄÂÐËË ÆÑ 2808³ ÆÂÇÕ
ÒÓÑÆÖÍÕÞ 1,3- (ÃÇÐÊÑÐËÕÓËÎ Ë ÂÙÇÕÑ×ÇÐÑÐ) Ë 1,4-ÙËÍÎÑÓÂÔ-
ÒÂÆ (ÃÇÐÊÂÎßÆÇÅËÆ Ë ÂÙÇÕÑ×ÇÐÑÐËÏËÐ). ±ÑÔÎÇÆÐËÌ ÎÇÅÍÑ
ÕÓÂÆËÙËÑÐÐÑ Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËØ ÅËÆÓÑÍÔËÍÇ- ÅËÆÓÑÎËÊÖÇÕÔâ Ä ÂÙÇÕÑ×ÇÐÑÐ Ë ÂÏÏËÂÍ. ´ÂÍËÏ ÑÃÓÂÊÑÏ,
ÕÑÐÑÄ Ë ÇÐÑÐÑÄ. ¥Îâ ÃÎÑÍËÓÑÄÂÐËâ ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËË, ËÏÇáÜÇÌ ÒÓÇÆÒÑÎÂÅÂÇÕÔâ, ÚÕÑ ÒËÓÑÎËÊ ÑÍÔËÏÑÄ ËÆÇÕ ÚÇÓÇÊ ÒÓÑÏÇÉÖ-
ÏÇÔÕÑ ÒÓË ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËË 3,5-ÆË×ÇÐËÎÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ 2-ËÊÑÍ- ÕÑÚÐÑÇ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ô ËØ ÒÑÔÎÇÆÖáÜËÏ ÙËÍÎÑ-
ÔÂÊÑÎËÐÑÄ 25 Ô ÒÑÎËÍÂÓÃÑÐËÎÂÏË ÏÇÕÂÎÎÑÄ, ÒÓÇÆÎÑÉÇРÓÂÔÒÂÆÑÏ ÒÑ ÆÄÖÏ ÐÂÒÓÂÄÎÇÐËâÏ. ¥Îâ 1,3-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËË
ÏÑÆË×ËÙËÓÑÄÂÐÐÂâ ÏÇÕÑÆËÍÂ, Ä ÍÑÕÑÓÑÌ ÓÇÂÅÇÐÕÑÏ âÄÎâÇÕÔâ ÒÓÇÆÎÑÉÇРÔØÇÏÂ, ÄÍÎáÚÂáÜÂâ ÅËÆÓËÆÐÞÌ ÔÆÄËÅ. ±ÓÇÆÒÑ-
ÍÑÏÒÎÇÍÔ ®Ñ(³°)3(®Ç³N)3. 38 £ àÕÑÏ ÔÎÖÚÂÇ ÆÑÎâ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ ÎÂÅÂáÕ, ÚÕÑ ÒÓÑÙÇÔÔ 1,4-ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ âÄÎâÇÕÔâ ÄÑÔÔÕÂÐÑÄË-
ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËË 14 Ë 27h ÒÓË ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËË 3,5-ÆË×ÇÐËÎ-2- ÕÇÎßÐÞÏ Ë ÔÑÔÕÑËÕ Ä ÒÇÓÇÐÑÔÇ ÅËÆÓËÆ-ËÑÐÂ, ÑÆÐÂÍÑ ËÔÕÑÚÐËÍ
ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ 25a ÔÐËÉÂÇÕÔâ Ô 40 ÆÑ 4%. ÅËÆÓËÆ-ËÑÐÂ ÐÇ ÐÂÌÆÇÐ (ÔØÇÏÂ 7). £ÞÆÇÎÇÐËÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ
67Ô Ô ÄÞØÑÆÑÏ 65% Ë ÑÕÔÖÕÔÕÄËÇ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÂ ÒÓË
ÒËÓÑÎËÊÇ ÑÍÔËÏÂ 66c ÒÑÆÕÄÇÓÉÆÂÇÕ ÒÓÇÆÎÑÉÇÐÐÞÌ ÏÇØÂÐËÊÏ.
£ÇÓÑâÕÐÑ, Ä ÆÂÐÐÑÏ ÔÎÖÚÂÇ ÐÇÄÑÊÏÑÉÇÐ ÒÑÔÕÖÎËÓÑÄÂÐÐÞÌ
ÅËÆÓËÆÐÞÌ ÔÆÄËÅ. ±ÓË ÒÓÑÄÇÆÇÐËË ÓÇÂÍÙËË Ô ÑÍÔËÏÑÏ 66d
ÄÞÆÇÎÇÐÞ ÃÇÐÊÑÐËÕÓËÎ (50%) Ë ÒÓÑÒËÑ×ÇÐÑÐ (56%) ì ÒÓÑ-
µÔÒÇØË ØËÏËË 66 (1) 1997 39

ÆÖÍÕÞ 1,3-ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÑ ÑÃÓÂÊÖáÜÇÅÑÔâ Í ÕÂÍÑÏÖ ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÖ. ²ÂÔÒÂÆ ÅÇÐÇÓËÓÖÇÏÑÅÑ Ä ÓÇÊÖÎßÕÂÕÇ

2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËР67d,  ÕÂÍÉÇ 3,5-ÆË×ÇÐËÎ-4-ÏÇÕËÎËÊÑÍÔÂ- ³(5)-ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËâ ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÐÖÍÎÇÑ×ËΠÙËÍÎËÚÇÔ-
ÊÑÎ ì ÒÓÑÆÖÍÕ ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËË àÕÑÅÑ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ. ÍÑÅÑ ÍÂÓÃÂÐËÑÐÂ 2Ô ÆÂÎÇÇ ÏÑÉÇÕ ÒÓÑËÔØÑÆËÕß ÒÑ ÔØÇÏÇ
1,4-¸ËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ ÐÇ ÐÂÃÎáÆÂÎÔâ.
³ØÇÏ 7 R1
Ph H
H H
1,3-ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ N 7H(5)-endo
PhCN + Ph C Me O R2
N H
O Ph O
H3 C R2
1,3-ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ
Ph H R1CN +
H R1 O
7
H 1,4-ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ
Ph C Me + PhCHO
N H N 7

NH O R2 1,4-ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ R1 Me
O Ph
2c + R2CHO
O

PhCOMe + NH3 ¢ÂÓÂÐßÔÍË Ë ¹ÑÎÇÄÍ 42 ÐÂÃÎáÆÂÎË 1,3-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËá Ä

±Ñ ÂÐÂÎÑÅËË Ô ÒÑÄÇÆÇÐËÇÏ ÆÓÖÅËØ ÒâÕËÚÎÇÐÐÞØ ÅÇÕÇÓÑ-
ÙËÍÎËÚÇÔÍËØ ÔËÔÕÇÏ, ÂÄÕÑÓÞ ÒÑÎÂÅÂáÕ, ÚÕÑ ÑÃÂ ÒÖÕË ÙËÍÎÑ-
ÓÂÔÒÂÆ (1,3 Ë 1,4) âÄÎâáÕÔâ ÒÓËÏÇÓÂÏË ÓÇÕÓÑ-1,3-
ÆËÒÑÎâÓÐÑÅÑ ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇÆËÐÇÐËâ. °ÆÐÂÍÑ ÑÃÓÂÊÖáÜËÌÔâ
ÒÓË 1,3-ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÇ ÆËÒÑÎâÓÐÞÌ ËÑÐ +³¯27³¯(²h)7°7
ÐÇ ËÏÇÇÕ ÚÇÕÞÓÇØ p-àÎÇÍÕÓÑÐÑÄ Ä ÔËÔÕÇÏÇ ÔÄâÊÇÌ ³7³7°,
ÐÇÑÃØÑÆËÏÞØ ÆÎâ ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËâ Ä ÂÎßÕÇÓÐÂÕËÄÐÖá ÍÂÐÑÐË-
ÚÇÔÍÖá ÔÕÓÖÍÕÖÓÖ 7³¯27³¯(²h)7°+, Â Ä ÔÎÖÚÂÇ ÒÇÓÄÑÐÂ-
ÚÂÎßÐÑ ÑÃÓÂÊÖáÜÇÅÑÔâ ÒÓË 1,4-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËË ÄËÐËÎ-
ÐËÕÓÇÐÂ 68 ÕÂÍÑÌ ÒÓÑÙÇÔÔ ËÊÑÏÇÓËÊÂÙËË ÓÇÂÎÇÐ:
7N=³(²h)7³¯‡ : N7³(²h)=³¯2 (68)
2 70
+N=³(²h)7C¯7 .
2
ÖÔÎÑÄËâØ ÓÇÂÍÙËË ¯Ç×Â. ¿ÕÑ ÒÇÓÄÞÌ ÒÓËÏÇÓ ÕÂÍÑÌ ÓÇÂÍÙËË.
±ÓË ÑÃÓÂÃÑÕÍÇ 3,4-ÆËÂÓËÎ-5-ÐËÕÓÑËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 70 ÔÕÇØËÑ-
ÏÇÕÓËÚÇÔÍËÏ ÍÑÎËÚÇÔÕÄÑÏ N°®Ç Ä ÂÃÔÑÎáÕÐÑÏ ÏÇÕÂÐÑÎÇ
ÃÞÎË ÒÑÎÖÚÇÐÞ ÂÓÑÏÂÕËÚÇÔÍËÌ ÐËÕÓËÎ Ë ÏÇÕËÎÑÄÞÌ à×ËÓ
×ÇÐËÎÖÍÔÖÔÐÑÌ ÍËÔÎÑÕÞ; ÂÐÂÎÑÅËÚÐÂâ ÓÇÂÍÙËâ Ô Et3N ËÎË
ÙËÍÎËÚÇÔÍËÏË ÂÏËÐÂÏË Ä ÂÒÓÑÕÑÐÐÞØ ÓÂÔÕÄÑÓËÕÇÎâØ ÒÓËÄÑ-
ÆËÕ Í ÐËÕÓËÎÖ Ë ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÏ ÂÏËÆÂÏ.42
RC6H4 Ph
N
O NO2

MeONa, MeOH
¥Îâ ÑÍÔËÏ 2-ÏÇÕËÎ-1-×ÇÐËÎ-3-(ÕËÇÐ-2-ËÎ)ÒÓÑÒ-2-ÇÐ-1-ÑРRC6H4CN + PhCH2COOMe
66g Ä ÖÔÎÑÄËâØ ÕÇÓÏËÚÇÔÍÑÌ ÙËÍÎËÊÂÙËË 40 ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÌ
ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ 67g ÄÞÆÇÎËÕß ÐÇ ÖÆÂÎÑÔß, ÑÚÇÄËÆÐÑ, ËÊ-ÊÂ ÃÑÎß- R1R2NH
RC6H4CN + PhCH2CONR1R2 + R1R2NNO
ÛÑÌ ÔÍÎÑÐÐÑÔÕË ÒÑÔÎÇÆÐÇÅÑ Í ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÖ ì ÃÞÎË ÒÑÎÖ-
ÚÇÐÞ ÕÑÎßÍÑ ÃÇÐÊÑÐËÕÓËÎ Ë ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÌ ÍÇÕÑÐ 69. ±ÑÔÍÑÎßÍÖ ÖÉÇ ÃÞÎÑ ËÊÄÇÔÕÐÑ, ÚÕÑ 5-ÐËÕÓÑËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ
ÎÇÅÍÑ àÎËÏËÐËÓÖáÕ ÂÊÑÕËÔÕÖá ÍËÔÎÑÕÖ Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ
Ph Me ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÑÄ 43 ë 46 (ÔÏ. ÕÂÍÉÇ ÅÎ.V), ÒÓÇÆ-
ÒÑÎÑÉËÎË, ÚÕÑ ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÖ ÒÓÇÆÛÇÔÕÄÖÇÕ ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ
66g N S PhCN + ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎÂ Ä ÓÇÊÖÎßÕÂÕÇ àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËâ ÂÊÑÕËÔÕÑÌ
O EtC S ÍËÔÎÑÕÞ. °ÃÓÂÊÖáÜËÇÔâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÞ Ä ÆÂÎßÐÇÌÛÇÏ ÏÑÅÖÕ
ÓÂÊÓÖÛÂÕßÔâ ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÐÖÍÎÇÑ×ËÎÂ. °ÆÐÂÍÑ ÔÑÔÕÂÄ
67g O 69 ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ ÓÇÂÍÙËË ËÔÍÎáÚÂÎ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÑÇ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇ
ËÊÑÍÔÂÊÑÎÑÄ. ¬ÓÑÏÇ ÕÑÅÑ, Ä ÑÕÎËÚËÇ ÑÕ 4-ÐËÕÓÑ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑ-
³ÎÇÆÖÇÕ ÑÕÏÇÕËÕß, ÚÕÑ ÔÓÇÆË ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ ÒËÓÑÎËÊ ÑÍÔË- ÎËÐÑÄ, 5-ÐËÕÓÑËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ ÐÇ ÂÓÑÏÂÕËÊËÓÖáÕÔâ ÒÑÆ ÆÇÌ-
ÏÑÄ ÐÇ ÃÞÎË ÐÂÌÆÇÐÞ ÃÇÐÊÑÐËÕÓËÎÑÍÔËÆ Ë ÑÎÇ×ËÐ ì ÒÓÑ- ÔÕÄËÇÏ ®n°2. 47
ÆÖÍÕÞ ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËË ÒÑ ÕÓÇÕßÇÏÖ ËÊ ÄÑÊÏÑÉÐÞØ ÐÂÒÓÂÄ- ±Ñ ÏÐÇÐËá ÂÄÕÑÓÑÄ, ÐÂËÃÑÎÇÇ ÄÇÓÑâÕÐÞÏ ÏÇØÂÐËÊÏÑÏ
ÎÇÐËÌ, ÕÂÍ ÐÂÊÞÄÂÇÏÑÏÖ ä3,5-ÓÇÕÓÑÅÓÖÐÂÐÅÇÓÑÄÔÍÑÏÖ ÒÓËÔÑ- 1,3-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËË ÐËÕÓÑËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ âÄÎâÇÕÔâ ÔËÐØÓÑÐ-
ÇÆËÐÇÐËáã. ´ÂÍÑÌ ÓÂÔÒÂÆ ÐÇ ÐÂÃÎáÆÂÎÔâ Ë Ä ÆÓÖÅËØ ÔÎÖÚÂâØ. ÐÞÌ ¦2-ÒÓÑÙÇÔÔ Ô ÒÇÓÇÐÑÔÑÏ ÒÓÑÕÑР¯(5) Í ÐÖÍÎÇÑ×ËÎÖ,
°ÚÇÄËÆÐÑ, àÕÑÕ ÒÓÑÙÇÔÔ ÏÂÎÑÄÇÓÑâÕÇÐ ËÊ-Ê àÐÇÓÅÇÕËÚÇÔÍÑÌ ÓÂÊÓÞÄ ÔÄâÊÇÌ N7° Ë ³(3)7³(4) Ä ÑÃÓÂÊÖáÜÇÏÔâ ËÐÕÇÓÏÇ-
ÄÞÅÑÆÐÑÔÕË ÒÓâÏÑÌ ÓÇÂÍÙËË. ÆËÂÕÇ 71 Ë ËÊÏÇÐÇÐËÇ ÒÑÓâÆÍ ÔÄâÊÇÌ ³=N Ë ³(4)7³(5).
ªÊ ËÔÔÎÇÆÑÄÂÐËÌ ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËâ 3-ÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ ËÊÑÍÔÂ- ±ÑÔÎÇÆÖáÜËÇ ÕÓÂÐÔ×ÑÓÏÂÙËË ÂÙËÍÎËÚÇÔÍÑÅÑ ÂÐËÑР72
ÊÑÎËÐÑÄ Ô ÑÔÐÑÄÂÐËâÏË ËÊÄÇÔÕÐÞ ÆÓÖÅËÇ ÒÓËÏÇÓÞ 1,3-ÙËÍÎÑ-
ÓÇÄÇÓÔËË. 1,3-¸ËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ 7
Ph Ph Ph Ph
ÑÔÐÑÄÂÐËÌ ÔÄâÊÂÐÂ Ô ÄÑÊÏÑÉÐÑÔÕßá ÅÇÐÇÓËÓÑÄÂÐËâ ÂÐËÑÐÂ
Nu7 NO2
ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(5) ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ. ªÊÄÇÔÕÐÑ, ÚÕÑ ÐÂËÃÑÎÇÇ
N N 7NuH
ÍËÔÎÞÏË ÒÓÑÕÑÐÂÏË âÄÎâáÕÔâ ÒÓÑÕÑÐ ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(3) Ö O NO2 O H Nu
3-ÐÇÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ë ÒÓÑÕÑÐ ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(4) ì
Ö 3-ÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ.7, 18 5-àÐÆÑ-¥ÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂ- 71
ÐËÇ ÑÃÞÚÐÑ ÐÇØÂÓÂÍÕÇÓÐÑ. °ÐÑ ÏÑÉÇÕ ÓÇÂÎËÊÑÄÂÕßÔâ ÎËÛß Ä
ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÞØ ÔÕÓÖÍÕÖÓÂØ, Ä ÍÑÕÑÓÞØ, Ô ÑÆÐÑÌ ÔÕÑÓÑÐÞ, NO2
ÊÂÕÓÖÆÐÇÐÑ ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËÇ ÒÓË ÆÓÖÅËØ ÖÅÎÇÓÑÆÐÞØ ÂÕÑ- Ph CH C + PhCN
ÏÂØ; Â Ô ÆÓÖÅÑÌ ì ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(5) ÐÂØÑÆâÕÔâ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎË, O7
ÔÒÑÔÑÃÐÞÇ ÑÃÎÇÅÚËÕß ÔÕÂÃËÎËÊÂÙËá ÑÃÓÂÊÖáÜÇÅÑÔâ ÂÐËÑÐÂ. 72
´ÂÍ, ÊÐÂÚËÕÇÎßÐÑÇ ÖÄÇÎËÚÇÐËÇ ÍËÔÎÑÕÐÑÔÕË ÒÓÑÕÑР¯(5)
ÏÑÅÖÕ ÄÞÊÞÄÂÕß àÎÇÍÕÓÑÐÑÂÍÙÇÒÕÑÓÐÞÇ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎË ÒÓË
ÂÕÑÏÇ ³(5).41 ¥ÇÌÔÕÄËÕÇÎßÐÑ, ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ, ËÏÇáÜËÇ àÎÇÍÕ-
ÓÑÐÑÂÍÙÇÒÕÑÓÐÞÇ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎË, ÑÍÂÊÂÎËÔß ÄÇÔßÏ ÔÍÎÑÐÐÞÏË PhCH C O + NOÿ
2
40 ¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ

ÊÂÍÎáÚÂáÕÔâ Ä àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËË ÐËÕÓËÕ-ÂÐËÑÐÂ Ë ÑÃÓÂÊÑ-
ÄÂÐËË ÍÇÕÇÐÂ.42
³ÎÇÆÖÇÕ ÑÕÏÇÕËÕß, ÚÕÑ ÑÍÑÐÚÂÕÇÎßÐÞÌ ÄÞÃÑÓ Ä ÒÑÎßÊÖ
ÑÆÐÑÅÑ ËÊ ÒÓÇÆÎÑÉÇÐÐÞØ ÂÎßÕÇÓÐÂÕËÄÐÞØ ÏÇØÂÐËÊÏÑÄ ÔÆÇ-
ÎÂÕß ÕÓÖÆÐÑ, ÒÑÔÍÑÎßÍÖ ÔÎÑÉÐÑ ÒÓÑÄÇÔÕË ÅÓÂÐËÙÖ ÏÇÉÆÖ
ÔÒÑÔÑÃÐÑÔÕßá 5-ÐËÕÓÑËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Í ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËË Ë ËØ
ÔÍÎÑÐÐÑÔÕßá ÒÓÇÕÇÓÒÇÄÂÕß ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ. °ÚÇÄËÆÐÑ, ÂÓÑÏÂ-
ÕËÊÂÙËâ Ë ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ ì ÍÑÐÍÖÓËÓÖáÜËÇ ÒÓÑÙÇÔÔÞ, Ë ÔÑÔÕÂÄ
ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ ÑÒÓÇÆÇÎâÇÕÔâ ÍÂÍ ÍÑÐÍÓÇÕÐÞÏ ÔÕÓÑÇÐËÇÏ ÔÖÃ-
ÔÕÓÂÕÂ, ÕÂÍ Ë ÒÓËÓÑÆÑÌ ÆÇÌÔÕÄÖáÜÇÅÑ ÐÖÍÎÇÑ×ËÎßÐÑÅÑ
ÂÅÇÐÕÂ.
¬ C(5)-ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËá ÔÍÎÑÐÐÞ ÕÂÍÉÇ 5-ÂÙËÎËÊÑÍÔÂ-
ÊÑÎËÐÞ 73, ÍÑÕÑÓÞÇ ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÓÂÊÎËÚÐÞØ ÑÔÐÑÄÂÐËÌ
ÒÓÇÄÓÂÜÂáÕÔâ Ä ËÊÑÍÔÂÊÑÎÞ 74, 76 Ë ÓÂÔÒÂÆÂáÕÔâ ÆÑ
ÐËÕÓËÎÑÄ, a-ÆËÍÇÕÑÐÑÄ, D2-ÒËÓÓÑÎËÐ-4-ÑÐÑÄ 75.41, 48 5,5-¥ËÊÂ-
ÏÇÜÇÐÐÞÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ ÔÕÂÃËÎßÐÞ Ä àÕËØ ÖÔÎÑÄËâØ ËÊ-ÊÂ
ÐÇÄÑÊÏÑÉÐÑÔÕË C(5)-ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËâ.41
R1 H ÔØÇÏÖ 8).
R2 R2
Et3N
R1CN +
N ÄÞÔÑÍËÏ ÄÞØÑÆÑÏ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÂ 76 ÒÓË ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÇ
COR3
O 4,5-ÆËÃÇÐÊÑËÎ-3-×ÇÐËÎ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËР(73a) (R1 = R3 = ²h,
73
R1 R2 R1 R2
+ +
N HN
O COR3 O O
HO R3
74 75
±ÓË ³(5)-ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËË 5-ÂÙËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 73 Ä
ÏÇÕÂÐÑÎÇ ÑÃÓÂÊÖÇÕÔâ ÒÓËÏÇÓÐÑ 8% ËÊÑÍÔÂÊÑÎÑÄ 74 Ë 75, Â Ä
ÃÇÐÊÑÎÇ ËØ ÍÑÎËÚÇÔÕÄÑ ÄÑÊÓÂÔÕÂÇÕ ÆÑ 70%. ®ÇØÂÐËÊÏ ÑÃÓÂ-
ÊÑÄÂÐËâ 5-ÅËÆÓÑÍÔË-2-ÒËÓÓÑÎËÐ-4-ÑÐÂ 75 ÏÑÉÇÕ ÃÞÕß ÒÓÇÆ-
ÔÕÂÄÎÇÐ ÔØÇÏÑÌ 8. ±ÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÑÔÐÑÄÂÐËÌ ÒÓÑËÔØÑÆËÕ
³(5)-ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ 73 Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ
ÂÐËÑР77, ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËÇ ÇÅÑ ÒÑ ÔÄâÊË N7° ÆÑ ÂÐËÑР78 Ë
ÓÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËÇ Ä ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÖá ÔÏÇÔß 74 > 79 > 75. ±ÓÑ-
ÆÖÍÕÞ ×ÓÂÅÏÇÐÕÂÙËË, ÐËÕÓËÎ Ë a-ÆËÍÇÕÑÐ ÒÑÎÖÚÂáÕÔâ ÒÑ ÕÑÌ
ÉÇ ÔØÇÏÇ ÒÑ ÒÖÕË ÎËÃÑ A, ÎËÃÑ B. ±ÖÕß A, ÒÑ-ÄËÆËÏÑÏÖ,
ÒÓÇÆÒÑÚÕËÕÇÎßÐÇÇ ÒÖÕË B, ÄÍÎáÚÂáÜÇÅÑ ÔËÏÏÇÕÓËÚÐÖá
ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËá ÚÇÓÇÊ ÂÍÕËÄËÓÑÄÂÐÐÞÌ ÍÑÏÒÎÇÍÔ 80. °ÆÐÂÍÑ
ÄÞÃÑÓ ÏÇÉÆÖ ÄÑÊÏÑÉÐÞÏË ÒÖÕâÏË ÔÆÇÎÂÕß ÕÓÖÆÐÑ, ÕÂÍ ÍÂÍ
ÑàÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËØ ÒÇÓÇØÑÆÐÞØ ÔÑÔÕÑâÐËâ ÆÎâ 78 Ë 80
ÑÃÎÂÆÂáÕ ÃÎËÊÍÑÌ àÐÇÓÅËÇÌ.48
±ÑÔÍÑÎßÍÖ ÔÒÇÍÕÓÞ ±®² ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 73 ÐÇ ÒÑÍÂÊÞ-
ÄÂáÕ ÆÇÌÕÇÓÑÑÃÏÇÐ Ô D2° ÒÓË ÆÑÃÂÄÎÇÐËË ÕÓËàÕËÎÂÏËÐÂ,
ÏÑÉÐÑ ÒÓÇÆÒÑÎÑÉËÕß, ÚÕÑ ÓÂÄÐÑÄÇÔËâ 73 > 77 ÐÇ ÔÖÜÇÔÕÄÖÇÕ,
 ÔÂÏÑÌ ÏÇÆÎÇÐÐÑÌ ÔÕÂÆËÇÌ ÒÓÑÙÇÔÔ âÄÎâÇÕÔâ ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑ-
ÄÂÐËÇ. ´ÂÍ ÍÂÍ ÐÇÕ ÆÑÔÕÂÕÑÚÐÞØ ÆÑÍÂÊÂÕÇÎßÔÕÄ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËâ
ÂÐËÑÐÂ 77, ÕÑ ÐÇ ËÔÍÎáÚÇÐ ÓÂÔÒÂÆ ÒÑ ÒÖÕË C. ³ ÆÓÖÅÑÌ
ÔÕÑÓÑÐÞ, ÇÔÎË ËÅÐÑÓËÓÑÄÂÕß ÒÖÕß B Ë ÔÚËÕÂÕß ÇÆËÐÔÕÄÇÐÐÑ
ÄÑÊÏÑÉÐÞÏ ÒÖÕß A, ÕÑ ÓÂÔÒÂÆ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÙËÍÎÂ Ô
ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ËÏËÐÑÆËÍÇÕÑÐÂ 79 ÆÑÎÉÇÐ ÎÖÚÛÇ ÒÓÑØÑÆËÕß Ä
ÃÇÐÊÑÎÇ, ÚÇÏ Ä ÏÇÕÂÐÑÎÇ, ÒÑÔÍÑÎßÍÖ Ä ÒÇÓÇØÑÆÐÑÏ ÍÑÏÒÎÇÍÔÇ
78 ÔÖÜÇÔÕÄÖÇÕ ÑÃÜÂâ ËÑÐÐÂâ ÒÂÓÂ Ô ÕÓËàÕËÎÂÏËÐÑÏ (ÔÏ.
R3
£ ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄËË Ô àÕËÏ ÒÓÇÆÒÑÎÑÉÇÐËÇÏ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇ Ô
+
O O
R2 = ³°Ph) Ä ÓÇÂÍÙËË Ô ÕÓËàÕËÎÂÏËÐÑÏ ÎÖÚÛÇ ÑÃÝâÔÐâÇÕÔâ
ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÒÇÓÇØÑÆÐÑÅÑ ÔÑÔÕÑâÐËâ 82:48
R1 R2
O
+ Ph COPh
N Ph
CHR3 Et3N Ph
73a N
OH N Ph O CHPh
76 O
B+H O 76 OH
82
1,3-¸ËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ 3-R-5-(ÒËÓËÆËÎ-4)ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
83 ë c, ÒÓËÄÑÆâÜÂâ Í ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËá ÐËÕÓËÎÑÄ 84 ë c Ë
4-ÂÙÇÕËÎÒËÓËÆËÐÂ, ÒÓÑËÔØÑÆËÕ ÒÓË ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËË àÕËØ
ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ô ÑÔÐÑÄÂÐËâÏË (ÃÖÕËÎÎËÕËÇÏ Ë ÆËÏÔËÎÐÂÕ-
ÓËÇÏ) Ë ¬-ÔÇÎÇÍÕÓËÆÑÏ,49, 50 Ä ÕÑ ÄÓÇÏâ ÍÂÍ ËØ ÂÐÂÎÑÅË 83d,e

³ØÇÏ 8
H R1 H
R1 R2 R2
ÏÇÆÎÇÐÐÑ ÒÖÕß B
7 O
7B+H N N COR3
O C O
R3 80
R1 H
R2 77

N H B ÒÖÕß A
O
COR3
73 H R2 H
R1 R2 R2CH2 R3
ÒÖÕß C +H+
7
R3 R1CN +
7 R3
N O O O
O
O 81 O
78

R1 R2

N
R1 H O COR3
R2
+H+ 74
78 R3
HN
O R1 R2
O
79
HN
O
HO R3
75
µÔÒÇØË ØËÏËË 66 (1) 1997 41

ÓÇÂÅËÓÖáÕ Ä ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄËË Ô ÑÒËÔÂÐÐÞÏË Ä ÎËÕÇÓÂÕÖÓÇ ÔØÇ- ³ØÇÏ 9

ÏÂÏË Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÇÐÑÍÔËÏÑÄ 85d,e.2, 3, 15, 51 H H
R H R H
KHB (Bus)3 COMe B7
7
BunL N 7HB N
O H O
MeS(O)CHÿ 2 Na
+
R1CN +
R1 84a7c N N
88
N
N Ni-Raney, 83a ë c
O R2 R1 R2
AlCl37H2O7MeOH 7
83a ë e O CH2
O OH C
87a ë e
84a ë c +
R1 R2 N
MeS(O)CHÿ
2 Na
+
83d,e
NOH 89

85d,e
ÔÕÂÃËÎËÊÂÙËË ÍÑÕÑÓÑÅÑ ÊÂÄËÔâÕ ÑÕ ÍÑÐÍÓÇÕÐÞØ ÖÔÎÑÄËÌ Ë
OH ÓÇÂÅÇÐÕÑÄ.
£ÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËÇ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ 83d,e Ô ÃÖÕËÎÎËÕËÇÏ Ë ÆËÏ-
COOMe
NaBH4 ÔËÎÐÂÕÓËÇÏ ÒÓÑËÔØÑÆËÕ ÚÇÓÇÊ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÑÇ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇ
83c
ÂÐËÑÐÂ ÕËÒÂ 2b (ÔÏ. ÅÎ.II), ÍÑÕÑÓÞÌ Ä ÊÂÄËÔËÏÑÔÕË ÑÕ ÖÔÎÑÄËÌ
ÏÑÉÇÕ ÓÇÅÇÐÇÓËÓÑÄÂÕßÔâ Ä ËÔØÑÆÐÞÌ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ (£uLi,
N N
O 7788C), ÎËÃÑ ÓÂÔÜÇÒÎâÕßÔâ ÒÑ ÔÄâÊË ³(5)7°, ÑÃÓÂÊÖâ ÔÕÂ-
86 ÃËÎßÐÞÌ ÇÐÑÍÔËÏ 85 (ÆËÏÔËÎÐÂÕÓËÌ, 208³).
£ ÊÂÍÎáÚÇÐËÇ ÔÎÇÆÖÇÕ ÑÕÏÇÕËÕß, ÚÕÑ ÒÑÔÎÇÆÑÄÂÕÇÎß-
ÐÑÔÕß [2+3]-ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇÆËÐÇÐËÇ > ÆÇÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐËÇ >
R1 = 7C6H3(OMe)2 (a), 7(CH2)4COOMe (b),
> [2+3]-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ ÒÓÇÆÔÕÂÄÎâÇÕ ÔÑÃÑÌ ÒÑÕÇÐÙËÂÎßÐÑ
O ÒÑÎÇÊÐÞÌ ÏÇÕÑÆ ÆÎâ ÑÍËÔÎËÕÇÎßÐÑÅÑ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ÑÎÇ×ËÐÑ-
COOMe ÄÑÌ ÔÄâÊË Ô ÑÆÐÑÄÓÇÏÇÐÐÞÏ ÐÂÓÂÜËÄÂÐËÇÏ ÖÅÎÇÓÑÆÐÑÌ ÙÇÒË
(c, d, e), РÇÇ ÍÑÐÙÂØ. ¿ÕÑ ÕÂÍ ÐÂÊÞÄÂÇÏÞÌ ÏÇÕÑÆ äÐÇÒÓâÏÑÅÑ ÍÂÓÃÑ-
ÎËÕËÚÇÔÍÑÅÑ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ÆÄÑÌÐÑÌ ÔÄâÊËã.52, 53
OH
COOMe R2
3
(84); R2 5 O
R1 C N O C5
4
N
3
4 C
R2 = ÒËÓËÆËÎ-4 (a ë c), Ph (d), 7CH2OPh (e). C
R1
±ÓËÏÇÚÂÕÇÎßÐÑ, ÚÕÑ ÐÂÕÓËÌÃÑÓÅËÆÓËÆÐÑÇ ÄÑÔÔÕÂÐÑÄ- R2
ÎÇÐËÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ 83c ÒÓÑËÔØÑÆËÕ Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ O R2 5 O
7
C5 C 3
ÒÓÑÆÖÍÕ ÄÑÔÔÕÂÐÑÄÎÇÐËâ ÍÂÓÃÑÐËÎßÐÑÌ ÅÓÖÒÒÞ 86. 1,3
N + N C R1
±ÓË ÄÑÔÔÕÂÐÑÄËÕÇÎßÐÑÏ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËË (Ni/²ÇÐÇâ, AlCl3, C
4 3
CH3
MeOH ë H2O) 5-ÒËÓËÆËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ 83 ë c Ë 5-×ÇÐËÎ- C 4

(×ÇÐÑÍÔËÏÇÕËÎ)ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ 83d,e ÆÂáÕ b-ÅËÆÓÑÍÔËÍÇÕÑÐÞ R1

87, ÚÕÑ ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖÇÕ ÕËÒËÚÐÑÌ ÔØÇÏÇ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ËÊÑÍÔÂÊÑ-
ÎËÐÑÄ ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÓÇÂÅÇÐÕÑÄ ÕÂÍÑÅÑ ÕËÒÂ.1, 3 R2
7
±ÑÎÖÚÇÐËÇ ÓÂÊÐÞØ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ Ä ÓÇÂÍÙËË Ô ÐÖÍÎÇÑ×ËÎß- O H O
C5 5 4 3
1,4
ÐÞÏË ÂÅÇÐÕÂÏË ÆÎâ 5-ÒËÓËÆËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 83Â ë Ô, Ô ÑÆÐÑÌ 4 3
N C O+ C C
ÔÕÑÓÑÐÞ, Ë ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 83d,Ç, Ô ÆÓÖÅÑÌ, ÔÄËÆÇÕÇÎßÔÕÄÖÇÕ ÑÃ C R2
C R1
ÖÚÂÔÕËË Ä ÐÇÌ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎâ ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(5). £ ÔÎÖÚÂÇ ÒÓÑ-
ËÊÄÑÆÐÞØ 83Â ë c ÑÃÓÂÊÖáÕÔâ ÒÓÑÆÖÍÕÞ ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÂ ËÊÑÍÔÂ- R1
ÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ×ÓÂÅÏÇÐÕÂ,  ÐÂÃÎáÆÂÇÏÂâ ÍÇÕÑÐ-ÐËÕÓËÎßÐÂâ
1,3-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËâ 5-(ÒËÓËÆËÎ-4)-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÔØÑÆÐÂ Ô
ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËÇÌ 5-ÂÙËÎ- Ë 5-ÐËÕÓÑ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ë, ÑÚÇ-
V. ¡ÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
ÄËÆÐÑ, ÒÓÑËÔØÑÆËÕ ÒÑ ÔØÇÏÇ 9. ´ÇÐÆÇÐÙËâ Í ×ÑÓÏËÓÑÄÂÐËá ËÎË ÖÆÎËÐÇÐËá ÔËÔÕÇÏÞ ÔÑÒÓâ-
±ÇÓÄÑÌ ÔÕÂÆËÇÌ 1,3-ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ 5-ÒËÓËÆËÎ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑ- ÉÇÐÐÞØ ÔÄâÊÇÌ Ê ÔÚÇÕ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËâ ÅÇÕÇÓÑÂÓÑÏÂÕËÚÇÔÍÑÅÑ
ÎËÐÑÄ 83 ë c âÄÎâÇÕÔâ ÅÇÐÇÓËÓÑÄÂÐËÇ ÂÐËÑР88 ÒÑÆ ÆÇÌ- ÙËÍΠÏÑÉÇÕ ÃÞÕß ÑÆÐÑÌ ËÊ ÒÓËÚËÐ ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËâ ËÊÑÍÔÂÊÑ-
ÔÕÄËÇÏ ÑÔÐÑÄÂÐËâ. ±ÑÔÎÇÆÖáÜÇÇ ÒÇÓÇÓÂÔÒÓÇÆÇÎÇÐËÇ ÎËÐÑÄ Ä ËÊÑÍÔÂÊÑÎÞ. ¥ÓÖÅÑÌ ÒÓËÚËÐÑÌ ÕÂÍËØ ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËÌ,
àÎÇÍÕÓÑÐÐÑÌ ÒÎÑÕÐÑÔÕË Ä ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÏ ×ÓÂÅÏÇÐÕÇ ÒÓË- ÍÂÍ ÒÓÂÄËÎÑ, âÄÎâÇÕÔâ ÐÂÎËÚËÇ Ä ÑÆÐÑÏ ËÊ ÒÑÎÑÉÇÐËÌ ÖÅÎÇ-
ÄÑÆËÕ Í ÓÂÊÓÞÄÖ ÔÄâÊÇÌ N7° Ë ³(3)7³(4). ¥ÄËÉÖÜÇÌ ÔËÎÑÌ ÓÑÆÐÑÅÑ ÑÔÕÑÄ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÅÇÕÇÓÑÙËÍΠÊÂÏÇÔÕËÕÇÎâ,
ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ âÄÎâÇÕÔâ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇ ËÊ ×ÓÂÅÏÇÐÕ ÒÓÇÆÔÕÂÄÎâáÜÇÅÑ ÔÑÃÑÌ äÎÇÅÍÑ ÖØÑÆâÜÖáã ÅÓÖÒÒÖ. ´ÂÍËÇ
N7³(3)7R ÔÕÂÃËÎßÐÑÌ ÏÑÎÇÍÖÎÞ ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜÇÅÑ ÐËÕ- ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎË ÏÑÅÖÕ àÎËÏËÐËÓÑÄÂÕßÔâ ÔÒÑÐÕÂÐÐÑ Ä ØÑÆÇ ÑÃÓÂ-
ÓËΠ84. ¶ÓÂÅÏÇÐÕ ³(4)7³(5)7°, ÒÇÓÄÑÐÂÚÂÎßÐÑ ÐÇÔÖÜËÌ ÊÑÄÂÐËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ËÎË ÒÓË ÆÇÌÔÕÄËË Ð ÐËØ ÓÇÂÅÇÐÕÑÄ,
ÑÕÓËÙÂÕÇÎßÐÞÌ ÊÂÓâÆ, Ä ÓÇÊÖÎßÕÂÕÇ ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ ÒÓÇÄÓÂ- ÔÕËÏÖÎËÓÖáÜËØ ÒÓÑÙÇÔÔ àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËâ.
ÜÂÇÕÔâ Ä ÇÐÑÎâÕ-ÂÐËÑÐ 89 Ë ÆÂÎÇÇ Ä ÂÙÇÕËÎÒËÓËÆËÐ. ³ÎÇÆÖÇÕ ´ÂÍ, ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ä ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÇ
ÑÕÏÇÕËÕß, ÚÕÑ ÕÂÍ ËÎË ËÐÂÚÇ, ÄÔÇ ÓÂÐÇÇ ÐÂÃÎáÆÂÄÛËÇÔâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÞ ÚÂÔÕÑ ÐÂÃÎáÆÂÇÕÔâ Ä ÓÇÂÍÙËË 1,3-ÆËÒÑÎâÓÐÑÅÑ
ÔÎÖÚÂË 1,3-ÙËÍÎÑÓÇÄÇÓÔËË Ä ÓÇÂÍÙËâØ Ô ÑÔÐÑÄÂÐËâÏË, ÒÑ- ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇÆËÐÇÐËâ ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÑÄ Í ÇÐÑÐÂÏ, 1,3-ÆËÑÐÂÏ Ë
ÄËÆËÏÑÏÖ, ËÆÖÕ Ô ÖÚÂÔÕËÇÏ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐËÇÄÑÅÑ ÂÐËÑÐÂ, ÒÖÕË ËØ ÒÓÑËÊÄÑÆÐÞÏ.54 ë 59 ¡ÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ ÙËÍÎÑÂÆÆÖÍÕÑÄ, ÑÃÓÂ-
42 ¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ

ÊÖáÜËØÔâ Ä ÓÇÊÖÎßÕÂÕÇ ÒÓËÔÑÇÆËÐÇÐËâ ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÐÑÅÑ O

ÆËÒÑÎâ ÒÑ ÆÄÑÌÐÑÌ ÔÄâÊË ÇÐÑÎßÐÑÌ ×ÑÓÏÞ b-ÆËÍÂÓÃÑÐËÎß- R
ÐÞØ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ 90 ë 92, ÒÓÑËÔØÑÆËÕ ÚÇÓÇÊ àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËÇ
ÏÑÎÇÍÖÎÞ ÄÑÆÞ ËÊ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÞØ 5-ÅËÆÓÑÍÔË-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎË- N
ÐÑÄ ÕËÒÂ 93 ë 95. O

O O
R3 O
R1 R1 R
+ [R3CNO] N
[RCNO]
7H2O
HO COOR2 O COOR2 N
OH O O
90 93 CNO

O O
R3 O N O
R1 H O
R = Me, Ph 98
N HN N
O COOR2 O
O 99
R1 = Me; R2 = Me, Et;
R3 = Ph, C6H4NO2 , C(O)Me, COOEt, C(O)Ph,54 O
O
Y O
R HN N
O
O Y
+ [RCNO] O 100
N 7H2O
HO CF3 O CF3
OH
­ÇÅÍÑÔÕß àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËâ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎâ ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(5)
91 94
ËÊÑÍÔÂÊÑÎËРÑÃÖÔÎÑÄÎÇРÐÇ ÕÑÎßÍÑ ÄÎËâÐËÇÏ ÓÇÂÍÙËÑÐÐÑÌ
O ÔÓÇÆÞ, ÐÑ Ë ÐÂÎËÚËÇÏ ÎÇÅÍÑ ÖØÑÆâÜËØ ÅÓÖÒÒ, ÐÂÒÓËÏÇÓ, ÕÂÍËØ
R
ÍÂÍ ÂÙËÎÑÍÔË-, ÂÎÍÑÍÔË- Ë ÂÏËÐÑÅÓÖÒÒÞ. ´ÂÍ, ÒÑÒÞÕÍÂ ÔËÐÕÇ-
Y
ÊËÓÑÄÂÕß ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ 101 ËÊ ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËØ ÇÐÑРË
N ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÂ ÒÓËÄÇÎÂ Í ÒÑÎÖÚÇÐËá 5-ÂÙËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎÂ 102.63
O CF3

Y = OAlk, Ar, ÕËÇÐËÎ-2; R = Alk, Ar,55 O

H2C
+ [Ar1CNO]
O O
O Ar
R1
C
R+ [R1CNO] R
N 7H2O O
HO R O R
OH
O
92 95
Ar1 OCAr Ar1
O
R1 N 7ArCOOH N
O O Ac
R
N O 102
O R 101

R = H, Me; R1 = Alk, Ar.56, 57 ¬ ÎÇÅÍÑ àÎËÏËÐËÓÖÇÏÞÏ ËÊ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÌ ÏÑÎÇÍÖÎÞ

ÅÓÖÒÒÂÏ ÑÕÐÑÔâÕÔâ Ä ÒÇÓÄÖá ÑÚÇÓÇÆß ÑÔÕÂÕÍË ÄÕÑÓËÚÐÞØ
ÂÏËÐÑÄ. ³ÒÑÐÕÂÐÐÂâ ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ ÅÇÕÇÓÑÙËÍΠÐÂÃÎáÆÂ-
¡ÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ ÙËÍÎÑÂÆÆÖÍÕÑÄ Ô ÇÐÑÐÂÏË âÄÎâÇÕÔâ ÓÇ- ÎÂÔß Ä ÓÇÂÍÙËË 1,3-ÆËÒÑÎßÐÑÅÑ ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇÆËÐÇÐËâ ÐËÕÓËÎ-
ÊÖÎßÕÂÕÑÏ ÑÍËÔÎËÕÇÎßÐÑÌ ÕÓÂÐÔ×ÑÓÏÂÙËË.58, 59 ®ÑÉÐÑ ÒÓÇÆ-
ÒÑÎÑÉËÕß, ÚÕÑ ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ 4,5-ÆËÂÙÇÕËÎ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ 96 O O
Ä 4,5-ÆËÂÙÇÕËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎ 97 ÒÓÑÕÇÍÂÇÕ ÒÑ ÂÐÂÎÑÅËÚÐÑÏÖ R
ÏÇØÂÐËÊÏÖ.60 £ ÓÇÂÍÙËË ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÂ 98 Ô 5,5-ÆËÏÇÕËÎ-2- [RCNO]
ÙËÍÎÑÅÇÍÔÇÐÑÐÑÏ ÑÃÓÂÊÖÇÕÔâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ 99, ÑÆÐÂÍÑ ÑÐ N
ÎÇÅÍÑ ÒÓÇÄÓÂÜÂÇÕÔâ Ä ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÌ ËÊÑÍÔÂÊÑÎ 100 ÒÓË X O
X
ÑÚËÔÕÍÇ ÐÂ ÍÑÎÑÐÍÇ ËÎË ÒÓË ÍËÒâÚÇÐËË Ä ÕÓÇÕ-ÃÖÕËÎÑÄÑÏ 103
ÔÒËÓÕÇ Ä ÒÓËÔÖÕÔÕÄËË ØÎÑÓÂÐËÎÂ.61, 62 O
R
O O
Ar Ar Ac
N
[ArCNO] O
N N 104
O O Ac

O 96 O 97 R = Me, Ar, 3-O2NAr; X = NH2, N , N O,

7OCOMe, Cl, OMe.
µÔÒÇØË ØËÏËË 66 (1) 1997 43

ÑÍÔËÆÂ Í ÒÓÑËÊÄÑÆÐÞÏ ÙËÍÎËÚÇÔÍÑÅÑ ÇÐÑÐÂ 103, ÒÓËÚÇÏ ¿ÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËÇ ÂÊÂÅÇÕÇÓÑÙËÍÎÂ ËÊ 5-(ÂÊÂÅÇÕÂÓËÎ-1)-4-

ÔÂÏÞÇ ÄÞÔÑÍËÇ ÄÞØÑÆÞ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÑÄ 104 ÐÂÃÎáÆÂÎËÔß Ä ÂÏËÐÑÏÇÕËÎ-3-ÂÓËÎ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 112, ÒÓÑØÑÆâÜÇÇ ÒÓË
ÔÎÖÚÂâØ ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇÆËÐÇÐËâ Í ÇÐÂÏËÐÑÍÇÕÑÐÂÏ 103.57 ÍËÒâÚÇÐËË Ô ÔÑÎâÐÑÌ ÍËÔÎÑÕÑÌ, ÒÓËÄÑÆËÕ Í ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËá
±ÓË ÔËÐÕÇÊÇ ÍÑÐÆÇÐÔËÓÑÄÂÐÐÞØ 4,5-ÙËÍÎÑÂÎÍÂÐÑËÊÑÍÔÂ- 4-ÂÏËÐÑÏÇÕËÎ-3-ÂÓËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎÂ 116 Ë 3-ÂÓËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎÂ
ÊÑÎËÐÑÄ ÐÂ ÑÔÐÑÄÇ ÇÐÂÏËÐÑÄ ÙËÍÎËÚÇÔÍËØ ÍÇÕÑÐÑÄ ÂÓÑÏÂÕË- 115.67 ±ÓÇÆÎÑÉÇÐÐÞÌ Ä ÓÂÃÑÕÇ 67 ÏÇØÂÐËÊÏ ÍËÔÎÑÕÐÑ-ÍÂÕÂÎË-
ÊÂÙËâ ÙËÍÎÑÅÇÍÔÂÐÑËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÕËÒ 106 ÐÂÃÎáÆÂÎÂÔß Ä ÊËÓÖÇÏÑÌ ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËË ÄÍÎáÚÂÇÕ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÑÇ ÑÃÓÂÊÑÄÂ-
ÕÑÏ ÔÎÖÚÂÇ, ÍÑÅÆÂ Ä ÍÂÚÇÔÕÄÇ ÆËÒÑÎâ ÄÞÔÕÖÒÂÎ ÇÐÂÏËÐ ÙËÍÎÑ- ÐËÇ ÒÓÑÕÑÐËÓÑÄÂÐÐÞØ ËÐÕÇÓÏÇÆËÂÕÑÄ 113 Ë 114, ÒÓËÚÇÏ
ÅÇÍÔÂÐÑР105b. ³ÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ 106a ÃÞÎË ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇ 3-ÂÓËÎËÊÑÍÔÂÊÑΠ115 ÒÓÇÆÔÕÂÄÎÇÐÑ ÍÂÍ ÓÇÊÖÎß-
ÒÑÎÖÚÇÐÞ Ä ÓÇÂÍÙËË Ô ÇÐÂÏËÐÑÏ ÙËÍÎÑÒÇÐÕÂÐÑР105a. ±ÓÇ- ÕÂÕ ÓÇÕÓÑÓÇÂÍÙËË ®ÂÐÐËØÂ.
ÒâÕÔÕÄËÇÏ ÆÎâ ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËË ÒÓÑËÊÄÑÆÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
106a, ÒÑ-ÄËÆËÏÑÏÖ, âÄÎâÇÕÔâ ÖÄÇÎËÚÇÐËÇ ÐÂÒÓâÉÇÐËâ ÑÃÓÂ-
ÊÖáÜÇÌÔâ ÃËÙËÍÎËÚÇÔÍÑÌ ÔËÔÕÇÏÞ.64 R2NH2C Ar R2N H2C Ar
H+
O N + N
R2N O R2N O
112 H 113
N +
R O CNO
Ar
(CH2)n
N
105a,b O
115
(CH2)n
+
N O
R2NH H2C H Ar R2N H2 C Ar
O H+
R O N
+ N N
106a,b R2N O O
n = 1 (a), 2 (b), H 114 116

R2N = N O, N , N .
H+
106b
O
R O N ³ÎÇÆÖÇÕ ÑÕÏÇÕËÕß, ÚÕÑ ÒÓË ÍËÒâÚÇÐËË ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 112
Ä ÏÇÕÂÐÑÎßÐÑÏ ÓÂÔÕÄÑÓÇ ÅËÆÓÑÍÔËÆ ÐÂÕÓËâ ÓÇÂÍÙËâ ÑÔÕÂÐÂ-
±ÓÑËÊÄÑÆÐÞÇ 5-ÂÏËÐÑ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÎÇÅÍÑ ÂÓÑÏÂÕË- ÄÎËÄÂÇÕÔâ ÐÂ ÔÕÂÆËË ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÑÄ 116, Â ÒÓÑÆÑÎ-
ÊÖáÕÔâ ÒÓË ÆÇÌÔÕÄËË ÍËÔÎÑÕÐÞØ ÓÇÂÅÇÐÕÑÄ. ´ÂÍ, ÒÑÎÖÚÇÐÐÞÇ ÉËÕÇÎßÐÑÇ ÐÂÅÓÇÄÂÐËÇ Ô ÏÇÕËÎÂÕÑÏ ÐÂÕÓËâ ÒÓËÄÑÆËÕ Í
ÒÑ ÓÇÂÍÙËË 1,3-ÆËÒÑÎâÓÐÑÅÑ ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇÆËÐÇÐËâ ÂÆÆÖÍÕÞ ÒÓÑÆÖÍÕÂÏ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ ÅÇÕÇÓÑÙËÍΠÒÑ ÔÄâÊË N7°.
108 ÂÓÑÏÂÕËÚÇÔÍËØ ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÑÄ Ë ÇÐÂÏËÐÑÄ 8-ÚÎÇÐÐÑÅÑ ªÐÕÇÓÇÔÐÑ ÕÂÍÉÇ ÓÂÔÔÏÑÕÓÇÕß ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËá ËÊÑÍÔÂÊÑ-
ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎËÚÇÔÍÑÅÑ ÍÇÕÑÐÂ 107 ÒÓÇÄÓÂÜÂÎËÔß Ä ËÊÑÍÔÂÊÑÎÞ ÎËÐÑÄ 117, ÒÑÎÖÚÇÐÐÞØ ÒÖÕÇÏ 1,3-ÆËÒÑÎâÓÐÑÅÑ ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇ-
109 ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ¯³l ÒÖÕÇÏ àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËâ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎâ
ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(5) ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÙËÍÎÂ.65

R1
[ArCNO] H
S [R1CNO] S HCl, EtOH Ar O
N D N Ph
R O H N NH
R O
107 108 NH N
O 117 PH
R1
S
Ar Ph
N HCl/MeOH
O
N
109 O COOMe
118
R = NMe2, N , N O; R1 = 4-ClC6H4, 3-FC6H4 .
Ar Ph
¡ÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÙËÍΠÐÂÃÎáÆÂÎÂÔß Ä MeONa/MeOH
ØÑÆÇ ÓÇÂÍÙËË 1,3-ÆËÒÑÎâÓÐÑÅÑ ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇÆËÐÇÐËâ ÐËÕÓËÎ- PhCN + N +
O COOH
ÑÍÔËÆÂ Í ÇÐÂÏËÐÖ 110.66
119
O
Et2N Ar Ph
Me Ar P Me
[ArCNO]
P +
OH N
N O CONH2
O OMe O
120
110 111 Ar = 2,4,6-Me3C6H2 .
44 ¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ

ÆËÐÇÐËâ. °ÐË ÔÕÂÃËÎßÐÞ ÒÓË ØÓÑÏÂÕÑÅÓÂ×ËÚÇÔÍÑÌ ÑÚËÔÕÍÇ Ð [PhCNO] + H2C C (CH2)nCOOEt

08C
ÔËÎËÍÂÅÇÎÇ, ÐÇ ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄÖáÕ Ô ÐÖÍÎÇÑ×ËÎßÐÞÏË ÓÇÂÅÇÐ-
NO2 125
ÕÂÏË, ÐÑ ÎÇÅÍÑ ÒÓÇÄÓÂÜÂáÕÔâ Ä ËÊÑÍÔÂÊÑÎÞ 118 ë 120 ÒÓË
ÅËÆÓÑÎËÊÇ Ä ÍËÔÎÑÌ ËÎË ÜÇÎÑÚÐÑÌ ÔÓÇÆÇ. £ ÆÂÐÐÑÏ ÔÎÖÚÂÇ
ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËР117 ÒÓÑØÑÆËÕ ÒÖÕÇÏ àÎËÏËÐËÓÑ- Ph
(CH2)nCOOEt 208C
ÄÂÐËâ ×ÓÂÅÏÇÐÕÑÄ ÎÂÍÕÂÏÐÑÅÑ ÙËÍÎÂ, ÑÃÓÂÊÖáÜËØÔâ ÒÓË
ÅËÆÓÑÎËÕËÚÇÔÍÑÏ ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËË ÂÊÎÂÍÕÑÐÐÑÅÑ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎâ N 7HNO2
O NO2
ÒÓË ÂÕÑÏÇ ³(5).68
¯ÇÔÕÂÃËÎßÐÑÔÕß 4- Ë 5-ÐËÕÓÑ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÐÇÑÆÐÑ- 126
ÍÓÂÕÐÑ ÐÂÃÎáÆÂÎÂÔß ÒÓË ËØ ÔËÐÕÇÊÇ ËÊ ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÑÄ Ë
ÐËÕÓÑÂÎÍÇÐÑÄ, ÍÑÅÆÂ ÒÇÓÄËÚÐÞÌ ÒÓÑÆÖÍÕ ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇÆËÐÇ- Ph
ÐËâ ì ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÌ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐ ì ÒÓÇÄÓÂÜÂÎÔâ Ä
ËÊÑÍÔÂÊÑÎ Ô àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËÇÏ ÂÊÑÕËÔÕÑÌ ÍËÔÎÑÕÞ.46 ¯ÇÍÑÕÑ- N
O (CH2)nCOOEt
ÓÞÇ ÐËÕÓÑËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ, ÑÃÓÂÊÖáÜËÇÔâ ÒÑ àÕÑÌ ÓÇÂÍÙËË,
ÆÑÔÕÂÕÑÚÐÑ ÔÕÂÃËÎßÐÞ Ä ÖÔÎÑÄËâØ ÔËÐÕÇÊÂ, ÑÆÐÂÍÑ ÃÞÔÕÓÑ 127
ÂÓÑÏÂÕËÊÖáÕÔâ ÒÓË ÐÂÅÓÇÄÂÐËË. ´ÂÍ, ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÂÓÑ-
ÏÂÕËÚÇÔÍËØ ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÑÄ Ô ÐËÕÓÑàÕËÎÇÐÑÏ ÒÑÎÖÚÇÐÞ ¯ËÕÓÑÅÓÖÒÒ ÎÇÅÚÇ ÑÕÜÇÒÎâÇÕÔâ ÑÕ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ, ÚÇÏ
5-ÐËÕÓÑ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ 121, ÍÑÕÑÓÞÇ ÒÓË ÍËÒâÚÇÐËË Ä ÙËÂÐÑ- Ë ÍÂÓÃÑÍÔËÅÓÖÒÒÞ.70, 71 ´ÂÍ, ÒÓÑËÔØÑÆËÕ ÒÓÇÆÒÑÚÕË-
ÕÑÎÖÑÎÇ Ô ÄÞÔÑÍËÏË ÄÞØÑÆÂÏË ÒÓÇÄÓÂÜÂáÕÔâ Ä ËÊÑÍÔÂÊÑÎÞ ÕÇÎßÐÑÇ àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËÇ ÐËÕÓÑÅÓÖÒÒÞ ÑÕ ÂÕÑÏ ³(5) 5-ÐËÕ-
122.43, 44 ÓÑ-5-ÂÎÍËÎ(ÂÓËÎ)ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ 128,129 Ô ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËÇÏ ÔÑ-
ÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËØ 3,5-ÆËÂÓËÎ- 130 72 ËÎË 3,5-ÆËÂÎÍËÎËÊÑÍÔÂÊÑ-
[RC6H4CNO] + H2C CHNO2 ÎÑÄ 131.72, 73

Ar
RC6H4 RC6H4
D
N
N 7HNO2 N O Ph
O NO2 O
130
121 122 (86 ë 92%)

7HNO2
Ph
³ÒÑÔÑÃÐÑÔÕß Í àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËá ÂÊÑÕËÔÕÑÌ ÍËÔÎÑÕÞ Ö
H2C C Ar
ÓÂÊÎËÚÐÞØ ÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ 4- Ë 5-ÐËÕÓÑËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÓÂÊÎËÚ-
ÐÂ. ´ÂÍ, 4-ÐËÕÓÑ-5-ÏÇÕËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ 123 ÂÓÑÏÂÕËÊÖáÕÔâ NO2
NO2
ÒÓË ÒÓÑÆÑÎÉËÕÇÎßÐÑÏ ÐÂÅÓÇÄÂÐËË,  ÒÓÑËÊÄÑÆÐÞÇ 5-ÐËÕÓÑ-2- R = Ar N
O Ph
ËÊÑÍÔÂÊÑÎËР124 ÔÒÑÐÕÂÐÐÑ ÂÓÑÏÂÕËÊÖáÕÔâ Ä ÖÔÎÑÄËâØ
ÔËÐÕÇÊÂ.45, 46 128
Ar [RCNO] Me H
C C Me COOMe
N O2N COOMe
O Me Me
R = Me N
O NO2
D 7HNO2 129

Ar NO2
208C 7HNO2
MeHC CHNO2
N
O Me Me COOMe
123
N
[ArCNO] O Me
O2N H H
Ar R1 131
C C
R R1
N NO2 °ÆÐÂÍÑ ÇÔÎË Ä ÏÑÎÇÍÖÎÇ ÑÃÓÂÊÖáÜÇÅÑÔâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ,
O
R ÐÂÒÓËÏÇÓ 4-ÐËÕÓÑ-5-ÆËÏÇÕËÎÂÏËÐÑËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ 132, ÇÔÕß
ÂÏËÐÑÅÓÖÒÒÂ, ÕÑ ËÏÇÐÐÑ ÑРàÎËÏËÐËÓÖÇÕ ÒÓË ÂÓÑÏÂÕËÊÂ-
124
ÙËË.74, 75
7HNO2
Me2N H

R1 H NO2
[ROC CNO]
N
O R
ROC NO2 ROC NO2
¢ÇÐÊÑÐËÕÓËÎÑÍÔËÆ Ä ÓÇÂÍÙËË 1,3-ÆËÒÑÎâÓÐÑÅÑ ÙËÍÎÑÒÓË-
ÔÑÇÆËÐÇÐËâ Ô a-ÊÂÏÇÜÇÐÐÞÏË ÐËÕÓÑàÕËÎÇÐÂÏË ÕËÒÂ 125 ÒÓË N N
7Me2NH
08³ ÆÂÇÕ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÞ 126, ÍÑÕÑÓÞÇ ÒÓË 208³ ÔÂÏÑÒÓÑËÊ- O NMe2 O
ÄÑÎßÐÑ ÒÓÇÄÓÂÜÂáÕÔâ Ä ËÊÑÍÔÂÊÑÎÞ 127 Ô àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËÇÏ 132
ÐËÕÓÑÅÓÖÒÒÞ.69
£ ÓÇÂÍÙËâØ b,b-ÆËÂÏËÐÑÐËÕÓÑàÕËÎÇÐÑÄ 133 Ô ÐËÕÓËÎÑÍÔË-
ÆÂÏË ÑÃÓÂÊÖáÕÔâ 5-ÂÏËÐÑ-4-ÐËÕÓÑ-3-R-ËÊÑÍÔÂÊÑÎÞ 134,
µÔÒÇØË ØËÏËË 66 (1) 1997
ÍÑÕÑÓÞÇ âÄÎâáÕÔâ ÒÓÑÆÖÍÕÂÏË àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËâ ÑÆÐÑÌ ÏÑÎÇ-
ÍÖÎÞ ÂÏËÐÂ.76 £ ÔÎÖÚÂÇ 1,3-ÆËÒÑÎâÓÐÑÅÑ ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇÆËÐÇ-
ÐËâ ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÂ Í ÐËÕÓÑÑÎÇ×ËÐÖ 135 ÕÂÍÉÇ ÒÑÎÖÚÂÇÕÔâ
ËÊÑÍÔÂÊÑÎ 136 Ä ÓÇÊÖÎßÕÂÕÇ ÒÓÇÆÒÑÚÕËÕÇÎßÐÑÅÑ àÎËÏËÐËÓÑ-
ÄÂÐËâ ÏÑÓ×ÑÎËÐÂ.74
R2
[R2CNO]
R12 C CHNO2
7R1H N ÃÑÐËÎÂÏË ÉÇÎÇÊÂ ËÎË ÏÑÎËÃÆÇÐÂ, ÑÚÇÄËÆÐÑ, ÒÓÑËÔØÑÆËÕ
133 O R1
134
R1 = NHMe, N ;R2 = But, Ph, 4-ClC6H4 ,
[(RO)2CH(CH2)nCNO]
O N C CHNO2
7HN(CH2CH2)2O
H ÒÓË ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËË ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ô ÅÇÍÔÂÍÂÓÃÑÐËÎÑÏ
135
(RO)2CH(CH2)n NO2
N âÄÎâÇÕÔâ ÓÇÊÖÎßÕÂÕÑÏ ÅËÆÓËÆÐÞØ ÔÆÄËÅÑÄ, ÒÓÑËÔØÑÆâÜËØ Ô
O
136
¡ÆÆÖÍÕÞ ÃÇÐÊÑÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÂ Ô ÅÂÎÑÅÇÐÐËÕÓÑàÕËÎÇÐÂÏË
ÂÓÑÏÂÕËÊÖáÕÔâ, ÑÃÓÂÊÖâ 4- Ë 5-ÐËÕÓÑËÊÑÍÔÂÊÑÎÞ, ÚÕÑ ÑÃÝâÔ-
ÐâÇÕÔâ ÔÒÑÔÑÃÐÑÔÕßá ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÎÇÅÚÇ
àÎËÏËÐËÓÑÄÂÕß ÏÑÎÇÍÖÎÖ ÅÂÎÑÅÇÐÑÄÑÆÑÓÑÆÂ, ÚÇÏ ¯N°2. 46
³ÎÇÆÖÇÕ ÑÕÏÇÕËÕß, ÚÕÑ ÔÒÑÐÕÂÐÐÑÇ àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËÇ ÅÂÎÑÅÇ-
ÐÑÄÑÆÑÓÑÆÂ Ä ÖÔÎÑÄËâØ ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÐÑÅÑ ÔËÐÕÇÊ ÐÂÃÎáÆÂ-
ÎÑÔß ÄÑ ÏÐÑÅËØ ÔÎÖÚÂâØ, ÅÆÇ Ä ÍÂÚÇÔÕÄÇ ÆËÒÑÎâÓÑ×ËÎÑÄ
ËÔÒÑÎßÊÑÄÂÎË ÅÂÎÑÅÇÐÑÑÎÇ×ËÐÞ.57, 77 ´ÂÍËÏ ÑÃÓÂÊÑÏ, ÐÇÔÕÂ-
ÃËÎßÐÞÇ 4- Ë 5-ÐËÕÓÑËÊÑÍÔÂÊÑÎÞ Ä ÓâÆÇ ÔÎÖÚÂÇÄ ÏÑÅÖÕ ÃÞÕß
ÒÑÎÖÚÇÐÞ ÒÖÕÇÏ ÙËÍÎÑÒÓËÔÑÇÆËÐÇÐËâ Í ÐËÕÓÑÑÎÇ×ËÐÂÏ,
ÔÑÆÇÓÉÂÜËÏ Ä ÍÂÚÇÔÕÄÇ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎâ ÅÓÖÒÒÖ, ÍÑÕÑÓÂâ àÎËÏË-
ÐËÓÖÇÕ ÎÇÅÚÇ, ÚÇÏ ÐËÕÓÑÅÓÖÒÒÂ.46
¯ËÕÓÑÅÓÖÒÒ ÏÑÉÇÕ ÑÕÜÇÒÎâÕßÔâ ÐÇ Ä ÄËÆÇ ÂÊÑÕËÔÕÑÌ
ÍËÔÎÑÕÞ, Â ÑÃÓÂÊÑÄÞÄÂÕß ÖÔÕÑÌÚËÄÑÇ ÔÑÇÆËÐÇÐËÇ Ô ÆÓÖÅËÏ
ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎÇÏ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄÑÅÑ ÙËÍÎÂ. ´ÂÍÂâ ÔÒÑÔÑÃÐÑÔÕß Í
àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËá ÑÍÂÊÞÄÂÇÕÔâ ÒÑÎÇÊÐÑÌ ÒÓË ÔËÐÕÇÊÇ ÐÇÍÑÕÑ-
ÓÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÑÄ. ¯ÂÒÓËÏÇÓ, ÒÓË ÔËÐÕÇÊÇ 3-×ÇÐËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎÂ
ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÐÞÏ ÏÇÕÑÆÑÏ, ËÊ ÑÃÓÂÊÖáÜÇÅÑÔâ РÒÇÓÄÑÌ
ÔÕÂÆËË 2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÂ 137 ÑÆÐÑÄÓÇÏÇÐÐÑ ÑÕÜÇÒÎâáÕÔâ ÊÂÏÇ-
ÔÕËÕÇÎË ÑÕ ÂÕÑÏÑÄ ³(4) Ë ³(5).78
Me3Si H
[PhCNO] + C C
08C
H NO2
Ph NO2
N 7Me3SiNO2
O SiMe3
137
±Ñ ÔÒÑÔÑÃÐÑÔÕË ÑÕÜÇÒÎâÕßÔâ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎË 2-ËÊÑÍÔÂÊÑ-
ÎËРÏÑÉÐÑ ÓÂÔÒÑÎÑÉËÕß Ä ÔÎÇÆÖáÜËÌ ÓâÆ: NR2 > Hal,
OR > NO2 >CN, COOR.
¡ÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÐÂÃÎáÆÂÎÂÔß ÎËÃÑ Ä ÖÔÎÑ-
ÄËâØ ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÐÑÅÑ ÔËÐÕÇÊÂ, ÎËÃÑ ÒÑÆ ÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÓÇÂÅÇÐ-
ÕÑÄ, Ä ÑÔÐÑÄÐÑÏ ÍËÔÎÑÕÐÑÅÑ ØÂÓÂÍÕÇÓÂ. ³ÒÑÐÕÂÐÐÂâ
ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ, ÑÃÓÂÊÖáÜËØÔâ Ä ÍÂÚÇÔÕÄÇ ÒÓÑ-
ÏÇÉÖÕÑÚÐÞØ ÂÆÆÖÍÕÑÄ ÐËÕÓËÎÑÍÔËÆÐÑÅÑ ÔËÐÕÇÊÂ, ÒÓÑËÔØÑÆËÕ
Ô ÖÚÂÔÕËÇÏ ÑÔÐÑÄÂÐËÌ Ë ÒÓË ÐÂÎËÚËË Ö ÂÕÑÏÂ ³(5) ÎÇÅÍÑ
ÑÕÜÇÒÎâÇÏÑÅÑ ÑÔÐÑÄÂÐËÇÏ ÄÑÆÑÓÑÆÂ. ¡ÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ ÂÏËÐÑ-
45
ÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ, ÍÂÍ ÒÓÂÄËÎÑ, ÒÓÑËÔØÑÆËÕ Ä
ÖÔÎÑÄËâØ ÒÓÑÕÑÐÐÑÅÑ ÍÂÕÂÎËÊÂ.
¬ÂÍ ÖÉÇ ÑÕÏÇÚÂÎÑÔß ÄÞÛÇ, ÄÒÑÎÐÇ ÄÇÓÑâÕÐÑ, ÚÕÑ
ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ ÐÇÍÑÕÑÓÞØ 5-ÊÂÏÇÜÇÐÐÞØ-2-ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ
âÄÎâÇÕÔâ ÒÓËÚËÐÑÌ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËâ ÐÇÑÃÞÚÐÞØ ÒÓÑÆÖÍÕÑÄ ÓÂÔ-
ÜÇÒÎÇÐËâ ÒÓË ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËË Ô ÒÑÎËÍÂÓÃÑÐËÎÂÏË ÏÇÕÂÎÎÑÄ
NO2 (ÔÏ. ÅÎ.III). ´ÂÍ, ÑÒËÔÂÐÐÂâ Ä ÓÂÃÑÕÂØ 34, 39 ÓÇÂÍÙËâ ÑÃÓÂÊÑÄÂ-
ÐËâ ÇÐÂÏËÐÑÍÇÕÑÐÑÄ ÒÓË ÑÃÓÂÃÑÕÍÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ ÒÑÎËÍÂÓ-
ÚÇÓÇÊ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÑÇ àÎËÏËÐËÓÑÄÂÐËÇ 5-ÂÙËÎÑÍÔË-, 5-àÕÑÍÔË-
ÅÓÖÒÒ ËÎË 5-ÒËÓÓÑÎËÆËÐËÎßÐÑÅÑ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎâ, ÒÑÔÍÑÎßÍÖ
ÑÃÞÚÐÞÏË ÒÓÑÆÖÍÕÂÏË ÓÂÔÜÇÒÎÇÐËâ N7°-ÔÄâÊË ËÊÑÍÔÂÊÑ-
ÎËÐÑÄ ÆÑÎÉÐÞ ÃÞÎË ÃÞÕß ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÇ ÅËÆÓÑÍÔËÍÇ-
ÕÑÐÞ.
¬ÑÐÍÖÓËÓÖáÜËÌ ÒÓÑÙÇÔÔ ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËË âÄÎâÇÕÔâ ÒÓËÚË-
ÐÑÌ ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËâ 5-ÂÏËÐÑËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ä ÇÐÂÏËÐÑÍÇÕÑÐÞ,
ÒÓËÚÇÏ ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ ÔÕÂÐÑÄËÕÔâ ÑÔÐÑÄÐÞÏ ÐÂÒÓÂÄÎÇÐËÇÏ
ÏÑÎËÃÆÇÐÂ. ´ÇÐÆÇÐÙËâ Í ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËË ÓÇÂÎËÊÖÇÕÔâ Ë ÆÎâ
4,5-ÆËÂÙËÎËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ. £ ËØ ÓÇÂÍÙËâØ Ô ÑÔÐÑÄÂÐËÇÏ
ÐÂÓâÆÖ Ô ÒÓÑÆÖÍÕÂÏË 1,3-ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆ ÄÞÆÇÎÇÐÞ ÂÓÑÏÂÕË-
ÚÇÔÍËÇ ËÊÑÍÔÂÊÑÎÞ (ÔÏ. ÅÎ. IV). £ àÕÑÏ ÔÎÖÚÂÇ ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËâ
ÖÚÂÔÕËÇÏ ÂÙËÎßÐÞØ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎÇÌ, ÎËÃÑ ÂÐÂÎÑÅËÚРÑÍËÔÎË-
ÕÇÎßÐÑÌ ÕÓÂÐÔ×ÑÓÏÂÙËË, ÐÂÃÎáÆÂÄÛÇÌÔâ Ö ÂÆÆÖÍÕÑÄ ÐËÕÓËÎ-
ÑÍÔËÆÐÑÅÑ ÔËÐÕÇÊÂ.
²ÂÔÔÏÑÕÓÇÐÐÞÇ ÒÓËÏÇÓÞ ÔÄËÆÇÕÇÎßÔÕÄÖáÕ Ñ ÍÑÐÍÖÓÇÐÙËË
ÂÓÑÏÂÕËÊÂÙËË ËÊÑÍÔÂÊÑÎËÐÑÄ Ô ÒÓÑÙÇÔÔÂÏË 1,4- ËÎË
1,3-ÙËÍÎÑÓÂÔÒÂÆÂ, ÑÔÑÃÇÐÐÑ ÆÎâ ÒÓÑËÊÄÑÆÐÞØ ËÊÑÍÔÂÊÑÎË-
ÐÑÄ, ËÏÇáÜËØ Ä ÍÂÚÇÔÕÄÇ ÊÂÏÇÔÕËÕÇÎÇÌ ÎÇÅÍÑ ÖØÑÆâÜËÇ
ÅÓÖÒÒÞ.
­ËÕÇÓÂÕÖÓÂ
1. A.P.Kozikowski. Acc. Chem. Res., 17, 410 (1984)
2. V.JaÈger, H.Grund, V.Bub, W.Schwab, I.MuÈller, R.Schohe,
R.Franz, R.Ehrler. Bull. Soc. Chim. Belg., 92, 1039 (1983)
3. ¶.¡.­ÂØÄËÚ, ¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, ¡.¡.¡ØÓÇÏ. ·ËÏËâ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎ.
ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ, 435 (1989)
4. P.G.Baraldi, A.Barco, S.Benetti, G.P.Pollini, D.Simoni. Synthesis,
857 (1987)
5. P.Grunanger, P.Vita-Finzi. In The Chemistry of Heterocycle Com-
pounds. Vol. 49. (Ed. E.Taylor). Wiley, New York, 1991
6. R.Huisgen, M.Christl. Chem. Ber., 106, 3291 (1973)
7. V.JaÈger, W.Schwab. Tetrahedron Lett., 3129 (1978)
8. ¡.¡.¡ØÓÇÏ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ, £.¡.·ÓËÒÂÚ. ·ËÏËâ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎ. ÔÑÇ-
ÆËÐÇÐËÌ, 1155 (1981)
9. M.Christe, B.Mattauch, H.Irngartinger, A.Gomann. Chem. Ber.,
119, 956 (1986)
10. N.B.Das, K.B.G.Torssell. Tetrahedron, 39, 2247 (1983)
11. V.JaÈger, V.Buss, W.Schwab. Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 20, 601
(1981)
12. H.Grund, V.JaÈger. Liebigs Ann. Chem., 80 (1980)
Ph 13. V.JaÈger, V.Buss, W.Schwab. Liebigs Ann. Chem., 122 (1980)
14. V.JaÈger, H.Grund. Angew. Chem., 88, 27 (1976)
15. ¶.¡.­ÂØÄËÚ, ´.£.ÁÐÍÑÄÂ, ¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, A.A.¡ØÓÇÏ.
N
O ·ËÏËâ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎ. ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ, 1698 (1987)
16. £.¡.·ÓËÒÂÚ, ².±.­ËÕÄËÐÑÄÔÍÂâ, ¡.£.¢ÂÓÂÐÑÄÔÍËÌ.
·ËÏËâ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎ. ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ, 1389 (1990)
17. D.P.Curran, J.-C.Chao. J. Am. Chem. Soc., 109, 3036 (1987)
18. A.P.Kozikowski, A.K.Ghosh. J. Org. Chem., 49, 2762 (1984)
19. R.Annunziata, M.Cinquini, F.Cozzi, L.Raimondi. Tetrahedron, 42,
2129 (1986)
20. A.Alberola, L.Carlo, M.T.R.Rodriguez, M.C.Sanudo.
J. Heterocycl. Chem., 32, 537 (1995)
21. A.Alberola, L.Carlo, M.T.R.Rodriguez, M.C.Sanudo.
J. Heterocycl. Chem., 29, 445 (1992)
22. P.A.Wade, J.F.Bereznak. J. Org. Chem., 52, 2973 (1987)
23. R.Huisgen, M.Christl. Andew. Chem., 79, 471 (1967)
24. G.W.Moersch, E.L.Wifêe, W.A.Neuklis. J. Org. Chem., 32, 1387
(1967)
25. A.P.Kozikowski, M.Adamczik. J. Org. Chem., 48, 366 (1983)
46 ¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ

26. J.Kalvoda, H.Kaufmann. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 209 53. E.Schauman. Bull. Soc. Chim. Belg., 95, 995 (1986)
(1976) 54. J.N.Kim, E.K.Ryu. Heterocycles, 31, 663 (1990)
27. H.Kaufmann, J.Kalvoda. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 210 55. P.Bravo, D.Diliddo, G.Resnati. Heterocycles, 34, 1703 (1992)
(1976) 56. K.Harada, E.Kaji, S.Zen. Nippon Kagaku Kaishi, 1195 (1981);
28. A.Brandi, F.De Carlo, A.Guarna, G.Speroni. Synthesis, 719 (1982) Chem. Abstr., 95, 150508 (1981)
29. S.Kanemasa, O.Tsuge. Heterocycles, 30, 719 (1990) 57. A.A.Akhrem, F.A.Lakhvich, V.A.Khripach, I.B.Klebanovich.
30. B.M.Trost, L.Li, S.D.Guile. J. Am. Chem. Soc., 114, 8745 (1992) Synthesis, 43 (1978)
31. S.Yang, W.Hayden, K.Faber, H.Griengl. Synthesis, 365 (1992) 58. ¡.¡.¡ØÓÇÏ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ, £.¡.·ÓËÒÂÚ. ·ËÏËâ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎ. ÔÑÇ-
32. P.A.Wade, M.K.Pillay. J. Org. Chem., 46, 5425 (1981) ÆËÐÇÐËÌ, 901 (1974)
33. G.Gerali, G.Panini, A.Ius, G.Sportoletti. Farm. Sci. Ed., 24, 299 59. ¡.¡.¡ØÓÇÏ,¶.¡.­ÂØÄËÚ, £.¡.·ÓËÒÂÚ, ª.¢.¬ÎÇÃÂÐÑÄËÚ.
(1969) ¥ÑÍÎ. ¡¯ ³³³², 216,1045 (1974)
34. M.Nitta, T.Kobayashi. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2103 (1984) 60. G.Adembri, A.Di.Tommaso, L.R.Lampariello, M.Scotton.
35. M.Nitta, A.Yi, T.Kobayashi. Bull. Chem. Soc. Jpn., 58, 991 (1985) J. Heterocycl. Chem., 25, 1621 (1986)
36. M.Nitta, T.Kobayashi. Chem. Lett., 51 (1983) 61. A.A.Akhrem, F.A.Lakhvich, V.A.Khripach, I.B.Klebanovich.
37. P.G.Baraldi, A.Barco, S.Benetti, S.Manfredini, D.Simoni. Tetrahedron Lett., 3983 (1976)
Synthesis, 276 (1987) 62. ¡.¡.¡ØÓÇÏ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ, £.¡.·ÓËÒÂÚ, ª.¢.¬ÎÇÃÂÐÑÄËÚ.
38. ¡.Guarna, A.Goti, A.Guidi, A.Brandi, F.De Carlo. Synthesis, 175, ·ËÏËâ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎ. ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ, 230 (1979)
(1989) 63. R.Jimenes, L.Perez, J.Tamariz, H.Salgado. Heterocycles, 35, 592
39. M.Nitta, T.Kobayashi. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 878 (1982) (1993)
40. R.G.Shotter, D.Sesardic, P.H.Wright. Tetrahedron, 31, 3069 (1975) 64. A.Krutosikova, J.Kovac, M.Dandarova, M.Valentiny. Coll. Czech.
41. G.Bianchi, R.Gandolé, P.Grunanger. J. Heterocycl. Chem., 5, 49 Chem. Commun., 43, 288 (1978)
(1968) 65. N.Almirante, L.Forti. J. Heterocycl. Chem., 21, 1121 (1984)
42. A.Baranski, E.Cholewka. Pol. J. Chem., 61, 631 (1987) 66. T.M.Balthaazor, R.A.Flores. J. Org. Chem., 45, 529 (198°)
43. A.Baranski, G.A.Shvekngeimer. Pol. J. Chem., 56, 459 (1982) 67. D.Pocqar, L.-M.Rossi, P.Trimarco, L.Vago. J. Heterocycl. Chem.,
44. G.A.Shvekngeimer, A.Baranski, M.Grzegozek. Synthesis, 611 17, 881 (1980)
(1976) 68. N.G.Argyropoulos, E.Coutouli-Argyropoulou, C.Siacavara.
45. A.Baranski. Pol. J. Chem., 56, 1585 (1982) J. Heterocycl. Chem., 27, 2097 (1990)
46. ¡.¢ÂÓÂÐßÔÍË, £.ª.¬ÇÎÂÓÇÄ. ·ËÏËâ ÅÇÕÇÓÑÙËÍÎ. ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ, 445 69. M.Von Muhlstadt, B.Schulze. J. Prakt. Chem., 56, 745 (1971)
(1990) 70. A.Baranski. Pol. J. Chem., 56, 257 (1982)
47. A.Baranski, E.Cholewka. Polish. J. Chem., 62, 275 (1988) 71. S.B.Bautz, N.F. Blom, J.C.A.Boeyens, J.P.Michael. South Afr. J.
48. G.Bianchi, A.Gamba-Invernizzi, R.Gandolé. J. Chem. Soc., Chem., 35, 166 (1982)
Perkin Trans. 1, 1757 (1974) 72. A.Baranski. Pol. J. Chem., 60, 419 (1986)
49. F.A. Lakhvich, E.V. Koroleva, Ya.M.Katok. Mendeleev Commun., 73. K. Harada, E.Kaji, Sh.Zen. Chem. Pharm. Bull., 28, 3296 (1980)
227 (1994) 74. J.F.W.Keana, G.M.Little. Heterocycles, 20, 1291(1983)
50. ¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, Á.®.¬ÂÕÑÍ, ¶.¡.­ÂØÄËÚ. ¨ÖÓÐ. ÑÓÅ. ØËÏËË, 33, 75. D.R.Britelli, G.A. Boswell. J. Org. Chem., 46, 316 (1981)
(1997) (Ä ÒÇÚÂÕË) 76. S.Rajappa, D.G.Advani, R.Sreenivasan. Synthesis, 656 (1974)
51. ¶.¡.­ÂØÄËÚ, ¦.£.¬ÑÓÑÎÇÄÂ, ª.±.¡ÐÕÑÐÇÄËÚ, ´.£.ÁÐÍÑÄÂ. 77. R.V.Stevens, R.F.Albizati. Tetrahedron Lett., 25, 4587 (1984)
¨ÖÓÐ. ÑÓÅ. ØËÏËË, 26, 1683 (1990) 78. A.Padwa, J.G.MacDonald. J. Org. Chem., 48, 3189 (1983)
52. R.Gudai, T.K.DasGupta, A.Eschenmoser. Helv. Chim. Acta, 55,
2205 (1972)

UNUSUAL TRANSFORMATIONS OF 2-ISOXAZOLINES

E.V.Koroleva, F.A.Lakhvich
Institute of Bioorganic Chemistry of the Academy of Sciences of Belorussia
5/2, Ul. Zhodinskaya, 220041 Minsk, Belorussia, Fax +7(017 ë 2)63 ë 7274

The data on unusual transformations of 2-isoxazolines, observed both during their preparation by
traditional methods and in various reactions, mostly with nucleophilic ragents, are considered
systematically. Possible mechanisms of these reactions are considered. The attention is concentrated on
the transformations of 2-isoxazolines under the action of complex organometallic compounds.
Bibliography ì 78 references.
Received 6th March 1996