지질

Lipids

O R G A N I C C H EM I S TR Y
29

29.1▶ 서론
29.2▶ 왁스
29.3▶ 트라이아실글리세롤
29.4▶ 인지질
29.5▶ 지용성 비타민
29.6▶ 아이코사노이드
29.7▶ 터펜
29.8▶ 스테로이드
Fcafotodigital/iStock/Getty Images

10장에서 처음 논의된 포화 지방산인 스테아르산은 초콜릿를 만드는 데 사용되는 코코아 콩에서 얻은 트라이아
실글리세롤의 혼합물인 코코아 버터의 핵심 성분이다. 코코아 버터는 포화지방산 함량이 높기 때문에 코코아 버터는 상
온에서 고체이므로 지방으로 분류된다. 트라이아실글리세롤은 가장 많이 존재하는 지질이며 많은 탄소‑탄소 및 탄소‑
수소 결합의 소수성 작용기를 포함하고 물에 녹지 않는 생체 분자이다. 29장에서 우리는 지질의 다양한 유형에 대해 배
운다.

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 1312 유기화학

우리는 유기 용매에 용해되는 생체 분자인 지질(lipids)에 관심을 돌리면서 생물학적 계의 유기 분자

왜 공부하는가? . . .
에 대한 논의를 마무리하고자 한다. 26장의 탄수화물, 27장의 아미노산 및 단백질과 달리 지질은 많
지질이란?
은 탄소‑탄소 및 탄소‑수소 결합과 약간의 작용기들을 가지고 있다.
지질은 우리가 4장과 10장에서 연구한 탄화수소와 가장 유사한 생체 분자이므로 우리는 지질
의 특성을 직접적으로 설명하는 많은 사실을 이미 배운 셈이다. 그러나 모든 지질에 존재하는 작용
기는 하나도 없기 때문에 지질의 화학은 이전의 많은 장에서 배운 지식을 활용하여야 한다.

29.1

지질(lipid)이라는 단어는 ‘지방‘을 뜻

• 지질은 유기 용매에 용해되는 생체 분자이다.
하는 그리스어 리포스(lipos)에서 유
래되었다. 지질은 그 정체성이 특정 작용기의 존재에 의해서가 아니라 물리적 특성에 기초하여 정의되기
때문에 유기 분자 중에서 독특하다. 이 때문에 지질은 다양한 구조로 존재하며 세포 내에서 다양한
기능을 수행한다. 그림 29.1에는 세 가지 예가 나와 있다.
지질은 탄소‑탄소 및 탄소‑수소 σ 결합이 많기 때문에 유기 용매에는 잘 녹고 물에는 녹지 않
는다. 반면, 단당류(탄수화물을 생성함)와 아미노산(단백질을 생성함)은 극성이 매우 강하여 수용
성인 경향이 있다. 지질은 탄화수소와 많은 특성을 공유하기 때문에 지질 구조와 특성의 여러 특징
이 이미 논의된 바 있다. 표 29.1에는 이전에 지질 화학 측면을 다룬 내용이 요약되어 있다.

표 29.1 29장 이전에 논의된 지질 화학의 요약

주제 절 주제 절
•비타민 A 3.5 •지질 산화 13.11

•비누 3.6 •비타민 E 13.12

•세포막인 인지질 3.7 •스테로이드 합성 14.14

•지질 부분 1 4.14 •프로스타글란딘 19.5

•류코트라이엔 9.17 •지질 가수 분해 20.11A

•지방과 기름 10.6 •비누 20.11B

•경구 피임약 11.4 •콜레스테롤 에스터 20.16

•오일의 수소화 12.4 •스테로이드 합성 22.8

29.1 지질의 세 가지 예

O
O
OH
HO O
O
O H

H H
HO O O
OH O
PGF2α O a triacylglycerol
트라이아실글리세롤 progesterone
progesterone
a프로스타글란딘
prostaglandin a steroid
스테로이드

• 모든 지질에는 많은 CC 및 CH 결합이 있지만 모든 지질에 공통되는 작용기는 없다.

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 CHAPTER 29 지질 1313

지질은 가수 분해성 또는 비가수 분해성으로 분류될 수 있다.

[1] 가수 분해성 지질은 물과의 가수 분해에 의해 가수 분해 가능

더 작은 분자로 분해될 수 있다. 대부분의 가 지질

수 분해성 지질에는 에스터 단위가 포함되

어 있다. 우리는 왁스, 트라이아실글리세롤, 왁스 트라이아실글리세롤 인지질

인지질이라는 세 가지 하위 그룹을 살펴볼 것이다.

[2] 비가수 분해성 지질은 수용성 가수 분해에 의해 더 작은 단위로 분해될 수 없다. 비가수 분해성
지질은 구조가 더 다양한 경향이 있다. 우리는 지용성 비타민, 아이코사노이드, 터펜, 스테로이
드의 네 가지 유형을 살펴볼 것이다.

비가수 분해성
지질
잎의 표면에 있는 왁스 코팅 때문에 이
파리 위에 물방울이 맺힌다.
Daniel C. Smith 지용성 비타민 아이코사노이드 터펜 스테로이드

29.2
왁스는 가장 단순한 가수 분해성 지질이다. 왁스는 고분자량 알코올(R'OH)과 지방산(RCOOH)으
로 생성된 에스터(RCOOR')이다.
탄화수소 사슬이 길기 때문에 왁스는 매우 소수성이다. 새의 깃털에는 보호 코팅을 생성하여
발수 기능을 하고, 잎에는 수분 증발을 방지한다. 고분자량 에스터의 복잡한 혼합물로 구성된 왁스
인 라놀린(lanolin)은 양의 양모 섬유를 코팅한다. 향유 고래의 머리에서 분리된 경랍(spermaceti
wax)은 대부분 CH3(CH2)14COO(CH2)15CH3이다. 이 화합물의 삼차원 구조는 긴 탄화수소 사슬에
비해 에스터 그룹이 얼마나 작은지를 보여준다.

미국 남서부 지역에서 자라는 호호

바 식물의 씨앗은 화장품 및 개인 미
용 및 위생 용품 제품에 사용되는 왁스
spermaceti wax (from sperm
경랍(향유고래에서 추출)whales)
가 풍부하다(문제 29.1). USDA-ARS,
National Genetic Resources Program

문제 29.1 호호바 오일의 한 성분은 eicosenoic acid [CH3(CH2)7CH=CH(CH2)9CO2H]과 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8OH로

부터 생성된 왁스이다. 탄소‑탄소 이중 결합의 시스 기하 구조를 포함하여 왁스의 구조를 그려라.

29.3
트라이아실글리세롤 또는 트라이글리세라이드는 가장 풍부한 지질이며 이러한 이유로 우리는 이미
이 책의 앞부분에서 많은 특성을 논의한 바 있다.

• 트라이아실글리세롤은 가수 분해에서 글리세롤과 지방산 세 분자를 생성하는 트라이에스터이다.

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 1314 유기화학

스테아르산, 올레산, 리놀레산, 그리고 R

리놀렌산의 선 구조는 표 10.2에서 확 O OH
H2O O O O
인할 수 있다. 이들 지방산의 공‑막대 O O
(H+ or –OH)
모형이 그림 10.4에 나와 있다. O OH + + +
or
또는 HO R HO R' HO R"
O R'
enzymes
효소
O OH 12−20
Three C인acids
fatty 3가지containing
지방산이
R" glycerol
글리세롤 12–20 C’s생성물로
are formed as products.
얻어진다.
트라이아실글리세롤
가장 일반적인 유형의 지질

단순 트라이아실글리세롤(simple triacylglycerols)은 3개의 동일한 지방산 곁사슬로 구성되

어 있는 반면, 혼합 트라이아실글리세롤(mixed triacylglycerols)은 2개 또는 3개의 지방산이 서로
다르다. 표 29.2에는 트라이아실글리세롤을 생성하는 데 사용되는 가장 일반적인 지방산이 나열되
어 있다.

표 29.2 트라이아실글리세롤의 가장 일반적인 지방산

가장 일반적인 포화 지방산은 팔미트 CC Mp
산과 스테아르산이다. 가장 일반적인
C 원자 수 결합 수 구조 이름 (°C)
불포화 지방산은 올레산이다.
포화 지방산
인간은 리놀레산과 리놀렌산은 합성할
수 없고 식단을 통해 섭취해야 하므로 12 0 CH3(CH2)10CO2H 라우르산(lauric acid) 44
필수 지방산이라고 한다. 14 0 CH3(CH2)12CO2H 미리스트산(myristic acid) 58

16 0 CH3(CH2)14CO2H 팔미트산(palmitic acid) 63

18 0 CH3(CH2)16CO2H 스테아르 산(stearic acid) 69

20 0 CH3(CH2)18CO2H 아라키드산(arachidic acid) 77

불포화 지방산

16 1 CH3(CH2)5CHCH(CH2)7CO2H 팔미톨레산(palmitoleic acid) 1

다른 식물성 기름과 달리 야자나무와
18 1 CH3(CH2)7CHCH(CH2)7CO2H 올레산(oleic acid) 4
코코넛나무에서 나온 기름은 포화 지
방 함량이 매우 높다. 현재 포화 지방 18 2 CH3(CH2)4(CHCHCH2)2(CH2)6CO2H 리놀레산(linoleic acid) –5
이 많이 함유된 식단이 심장질환의 위
험을 더 높인다는 상당한 증거가 있다.
18 3 CH3CH2(CHCHCH2)3(CH2)6CO2H 리놀렌산(linolenic acid) –11
top, Phiseksit/Shutterstock; bottom, 20 4 CH3(CH2)4(CHCHCH2)4(CH2)2CO2H 아라키돈산(arachidonic acid) –49
Elite Images/McGraw Hill

이들 지방산의 특징은 무엇일까?

• 모든 지방산 사슬은 가지가 없지만 포화되거나 불포화될 수 있다.

• 천연 지방산은 탄소 원자 수가 짝수이다.
• 천연 지방산의 이중 결합은 일반적으로 Z 배열이다.
• 지방산의 녹는점은 불포화도에 따라 달라진다.

지방과 오일은 트라이아실글리세롤이다. 즉, 이들은 글리세롤과 지방산의 트라이에스터이다.

• 지방은 녹는점이 더 높기 때문에 실온에서 고체가 된다.

• 오일은 녹는점이 낮아 실온에서 액체이다.

이러한 녹는점 차이는 곁가지인 지방산에 존재하는 불포화도의 수와 관련이 있다. 이중 결합의
수가 증가하면 구성하는 지방산과 마찬가지로 지방과 오일의 녹는점이 감소한다.

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 CHAPTER 29 지질 1315

29.2 a. 포화
a. A saturated
트라이아실글리세롤triacylglycerol b. 불포화
b. An unsaturated
트라이아실글리세롤 triacylglycerol
포화
트라이아실글리세롤과
불포화
트라이아실글리세롤의
삼차원 구조

• 포화된 3개의 곁가지가 서로 평행하게 놓여 조밀한 지질 • 지방산 곁가지에 있는 하나의 Z 이중 결합은 뒤틀림을 생성하여
을 만든다. 지질이 더 이상 너무 조밀하지 않게 된다.

포화 및 불포화 트라이아실글리세롤의 삼차원 구조가 그림 29.2에 나와 있다. 이중 결합이 없

대구 간유, 청어유와 같은 생선 기름에
는 다중 불포화 트라이아실글리세롤이
매우 풍부하다. 이러한 트라이아실글
리세롤은 쌓여짐 상태가 매우 좋지 않
아 녹는점이 매우 낮다. 따라서 이 물고
기가 서식하는 찬물에서도 액체로 남
아 있게 된다. Javier Larrea/Pixtal/age
fotostock
으면 포화 지질의 세 곁가지가 서로 평행하게 놓여 있어 이 화합물이 결정 격자에 상대적으로 효율
적으로 채워져 녹는점이 높아진다. 그러나 불포화 지질에서는 단일 Z 이중 결합이 곁가지에 꼬임을
발생시켜 지질이 고체 상태에서 효율적으로 쌓여짐이 더 어려워지고 녹는점이 낮아진다.
고체 지방은 포화 지방산의 비율이 상대적으로 높으며 일반적으로 동물성 지방이다. 액체 오일
은 불포화 지방산의 비율이 더 높으며 일반적으로 식물성이다. 그림 29.3은 일부 일반적인 지방과
오일의 지방산 조성을 보여주고 있다.
12장, 13장, 20장에서 원래 논의된 반응인 트라이아실글리세롤의 가수 분해, 수소화 및 산화는
참조용으로 여기에 요약되어 있다.
29.3 일부 지방과 오일의 지방산 조성

100
포화 지방
불포화 오일
a
트랜스 지방
75
% Composition

50

25

0
버터 쇼트닝 올리브유 카놀라유 코코넛유 식물성 기름
마가린

a
트랜스 이중 결합은 12.4절에 설명된 대로 트라이아실글리세롤이 부분적으로 수소화될 때 생성된다.
[Source: Harvard School of Public Health, but similar data are available from many other sources.]

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 1316 유기화학

[1] 트라이아실글리세롤의 가수 분해(20.11A절)

R
O OH
H2O O O O
O O
H+ 또는 –OH
O OH + + +
또는 HO R HO R' HO R"
O R' 효소
O OH
O 세 가지 지방산
R" 글리세롤

3개의 에스터 단위가 절단된다.

산, 염기 또는 효소의 존재 하에서 트라이아실글리세롤을 물로 가수 분해하면 글리세롤과 세 가지

지방산이 생성된다. 이 절단 반응은 다른 에스터 가수 분해와 동일한 메커니즘을 따른다(20.10절).
이 반응은 트라이아실글리세롤 대사의 첫 번째 단계이다.

[2] 불포화 지방산의 수소화(12.4절)

O O
O O
H2
O O
Pd-C

O O O O

H2의 첨가는 C=C에서

O 일어난다. O 포화 곁가지

불포화 지방산의 이중 결합은 전이 금속 촉매가 있는 상태에서 H2를 사용하여 수소화될 수 있다. 수

소화는 액체 오일을 고체 지방으로 전환시킨다. 경화(hardening)라고도 하는 이 공정은 식물성 기
름으로 마가린을 제조하는 데 사용된다.

[3] 불포화 지방산의 산화(13.11절)

O O
O O
O2
O O

O O O O

산화는 푸른색으로 표시된 O

O
알릴성 탄소에서 일어난다.

OOH

과산화수소물

추가 산화 생성물

알릴성 CH 결합은 다른 CH 결합보다 약하므로 라디칼 과정에 의해 산소 분자에 의해 산화되
기 쉽다. 이 과정으로 생성된 과산화수소물은 불안정하며 종종 불쾌한 냄새가 나는 생성물로 더 산
화된다. 이 산화 과정은 오일을 나쁜 냄새가 나도록 만든다.
세포에서 트라이아실글리세롤의 주요 기능은 에너지 저장이다. 트라이아실글리세롤의 완전한

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 CHAPTER 29 지질 1317

대사는 CO2와 H2O, 그리고 엄청난 양의 에너지를 생성한다. 이러한 전반적인 반응은 CO2와 H2O
를 생성하고 주택 난방과 자동차 전력 공급에 에너지를 제공하는 과정인 화석 연료의 알케인 연소
를 연상시킨다(4.13B절). 기본적으로 두 공정 모두 CC와 CH 결합을 CO 결합으로 전환하는
데, 이는 고도의 발열 반응이다.

O
O O
O
남성과 여성의 평균 체지방 함량은 각 O CO2 + H2O + 에너지
각 ~20% 그리고 ~25%이다. (그러나 O 대사
엘리트 운동선수의 경우 평균은 남성
tristearin
tristearin 동일한 생성물
의 경우 10% 미만, 여성의 경우 15% a 포화
saturated triacylglycerol
트라이아실글리세롤
미만이다.) 이렇게 저장된 지방은 신체
가 필요한 에너지를 2~3개월 동안 채 CO2 + H2O + 에너지
울 수 있다.
연소
2,2,4-trimethylpentane
(isooctane)
a component
가솔린의of성분 gasoline

탄수화물은 에너지 증진을 제공하지만 격렬한 운동과 같은 단기적인 경우에만 제공된다. 우리

의 장기적인 에너지 요구는 트라이아실글리세롤에 의해 충족되는데, 그 이유는 트라이아실글리세
롤이 ~38 kJ/g을 저장하는 반면 탄수화물과 단백질은 ~16 kJ/g만 저장하기 때문이다.
트라이아실글리세롤은 연소 시 열을 방출하기 때문에 원칙적으로 차량 연료로 사용할 수 있다.
실제로 코코넛 오일은 휘발유와 디젤 공급이 부족했던 제1차 세계 대전과 제2차 세계 대전 중에 연
료로 사용되었다. 코코넛 오일은 석유 제품보다 점성이 더 높고 24°C에서 얼기 때문에 이를 사용하
AP Wide World Photos
려면 엔진을 개조해야 하며 추운 기후에서는 사용할 수 없다. 그럼에도 불구하고 현재 제한된 수의
트럭과 보트에서 식물성 기름(때때로 디젤유와 혼합)을 연료원으로 사용할 수 있다. 원유 가격이 높
을 때 이러한 바이오 연료(biofuels)의 사용은 경제적으로 매력적이다.

문제 29.2 Eicosapentaenoic acid [CH3CH2(CH=CHCH2)5(CH2)2COOH]의 녹는점은 표 29.2에 나열된 지방산의 녹는점과

비교하면 어떻게 예상할 수 있을까?

문제 29.3 트라이아실글리세롤 A를 각 시약으로 처리할 때 생성되는 생성물을 그려라. 화합물 A, B, C를 녹는점이 증가하는 순서
로 정렬하라.
+
a. H2O, H
O
b. H2(과량), Pd-C → B
O
c. H2 (1당량), Pd-C → C
O

O O

문제 29.4 코코넛 오일에 있는 트라이아실글리세롤의 주요 지방산 성분은 라우르산, CH3(CH2)10COOH이다. 코코넛 오일에 이
포화 지방산이 많이 있음에도 불구하고 실온에서 액체인 이유를 설명하라.

문제 29.5 많은 지방이나 기름과 달리 초콜릿을 만드는 데 사용되는 코코아 버터는 눈에 띄게 균일하다. 모든 트라이아실글리세롤
은 글리세롤의 2° OH기에 에스터화된 올레산과 1° OH기에 에스터화된 팔미트산 또는 스테아르산을 포함한다. 코코
아 버터를 구성하는 두 가지 트라이아실글리세롤의 구조를 그려라.

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 1318 유기화학

29.4
O 인지질은 인 원자를 포함하는 가수 분해성 지질이다. 인지질에는 포스포아실글리세롤(phospho-
P OR acylglycerols)과 스핑고미엘린(sphingomyelins)이라는 두 가지 일반적인 유형이 있다. 3.7절에
RO O–
phosphodiester
포스포다이에스터
서 논의된 바와 같이 두 부류 모두 거의 독점적으로 식물과 동물의 세포막에서 발견된다. 인지질은
두 개의 H 원자를 R기로 대체하여 생성된 인산(H3PO4)의 유기 유도체로, 포스포다이에스터(phos-
phodiester) 또는 인산 다이에스터(phosphoric acid diester)를 생성한다.

29.4A
R
포스포아실글리세롤(phosphoacylglycerols) (또는 포스포글리세라이드)은 두 번째로 풍부한 지질
O 유형이다. 그들은 대부분의 세포막의 주요 지질 성분을 생성한다. 이들의 구조는 한 가지 중요한 차
글리세롤 O 지방산에서
이점을 제외하고 29.3절의 트라이아실글리세롤과 유사하다. 포스포아실글리세롤에서는 글리세롤
O 유래
주골격
R' 의 하이드록시기 중 두 개만 지방산으로 에스터화된다. 세 번째 OH기는 다른 저분자량 알코올과 결
O
O O 합되어 있는 포스포다이에스터의 일부이다.
P 포스포다이에스터
O 포스포아실글리세롤에는 두 가지 주요 유형이 있다. 그들은 포스포다이에스터에서 R"기의 정
O R"
체가 다르다.
포스포아실글리세롤
+
• R" = CH2CH2NH3 일 때, 포스포아실글리세롤을 포스파티딜에탄올아민(phosphatidylethanolamine)
또는 세팔린(cephalin)이라고 한다.
+
• R" = CH2CH2N(CH3)3 일 때, 포스포아실글리세롤을 포스파티딜콜린(phosphatidylcholine) 또는 레
시틴(lecithin)이라고 한다.

R R
O O
O O
O O
R' R'
O O O O
O O
P P
O O
O O
NH3 N

phosphatidylethanolamine phosphatidylcholine
or
또는 or
또는
cephalin lecithin

이들 모든 화합물의 글리세롤 주골격의 중간 탄소는 입체 발생 중심(stereogenic center) (푸른

색으로 표시)이고, 일반적으로 R 배열이다.
포스포아실글리세롤의 인(phosphorus) 곁가지는 트라이아실글리세롤과 다르다. 두 지방산 곁
가지는 서로 평행한 두 무극성 ‘꼬리’를 생성하는 반면, 분자의 포스포다이에스터 끝은 전하를 띠거
나 극성의 ‘머리’이다. 포스포아실글리세롤의 삼차원 구조가 그림 29.4에 나와 있다.
3.7절에서 논의한 바와 같이, 이러한 인지질이 물과 혼합되면 지질 이중층(lipid bilayer)이라
고 불리는 배열로 조립된다. 인지질의 이온 머리는 바깥쪽으로 향하고 무극성 꼬리는 안쪽으로 향
한다. 인지질에 있는 지방산의 정체가 이 이중층의 강성을 결정한다. 지방산이 포화되면 지질 이중
층 내부에 잘 채워지고 막이 매우 단단해진다. 불포화 지방산이 많으면 무극성 꼬리가 잘 채워지지
않고 이중층이 더 유동적이다. 따라서 이 지질 이중층의 중요한 특징은 이를 구성하는 분자의 삼차
원 구조에 의해 결정된다.
세포막(cell membrane)은 이러한 지질 이중층으로 구성된다(그림 3.4 참조). 단백질과 콜레스
테롤도 막에 묻혀 있지만 인지질 이중층은 세포를 보호하는 불용성 장벽의 주요 구조를 생성한다.

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 CHAPTER 29 지질 1319

29.4
O
포스포아실글리세롤의 삼차원 구조
O 지방산 사슬
O
O
O P O 레시틴 분자
O O
N 하전된 원자

두 개의 무극성 꼬리

삼차원 구조

극성 머리 종종 다음과 같이 그림:

극성 머리 무극성 꼬리

• 포스포아실글리세롤에는 두 개의 뚜렷한 영역이 있다. 즉, 긴 사슬 지방산으로 인한 두 개의 무극성 꼬리 그리고 하전된 포스

포다이에스터의 매우 극성인 머리이다.

문제 29.6 지방산 곁가지로 올레산과 팔미트산을 포함하는 레시틴의 구조를 그려라.

문제 29.7 포스포아실글리세롤은 비누를 연상시킨다(3.6절). 이것들은 어떤 면에서 비슷한 화합물인가?

29.4B
인지질의 두 번째 주요 계열인 스핑고미엘린(sphingomyelins)은 트라이아실글리세롤과 포스포
아실글리세롤이 글리세롤의 유도체인 것과 거의 같은 방식으로 아미노 알코올인 스핑고신(sphin-
gosine)의 유도체이다. 스핑고미엘린의 다른 주목할 만한 특징은 다음과 같다:

• C1에 포스포다이에스터
• C2에서 지방산으로 생성된 아마이드

HO HO
E
2 sphingosine
1 NH2 NH
OH O O amide
아마이드
H3N P R O
sphingomyelin
O O
phosphodiester
포스포다이에스터

포스포아실글리세롤과 마찬가지로 스핑고미엘린도 세포막의 지질 이중층의 구성 요소이다. 신

경 세포를 둘러싸고 절연하는 코팅인 미엘린 피복(myelin sheath)은 스핑고미엘린이 특히 풍부하
며 적절한 신경 기능에 필수적이다. 다발성 경화증에서 볼 수 있는 미엘린 피복의 악화는 장애를 유
발하는 신경학적 문제를 야기한다.
그림 29.5는 가장 일반적인 가수 분해성 지질인 트라이아실글리세롤, 포스포아실글리세롤 및
스핑고미엘린의 구조적 특징을 비교한다.

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 1320 유기화학

문제 29.8 왜 인지질은 세포막에서 발견되지만 트라이아실글리세롤은 발견되지 않는가?

29.5 R R R
트라이아실글리세롤, O O
포스포아실글리세롤 및 O O HO
스핑고미엘린의 비교 O O NH
R' R' R'
O O O O O O
R" O O
P P
O O O
O O
NR"3 NR"3
R" = H, CH3 R = CH3(CH2)12
R" = H, CH3

• 트라이아실글리세롤에는 3개의 무극 • 포스포아실글리세롤에는 2개의 무극 • 스핑고미엘린에는 두 무극성 곁가지

성 곁가지가 있다. 성 곁사슬 꼬리와 1개의 이온 머리가 꼬리와 하나의 이온 머리 가지가 있
• 글리세롤의 세 개의 OH기는 세 가지 있다. 다.
지방산으로 에스터화되어 있다. • 글리세롤의 두 OH기는 지방산으로 • 스핑고미엘린은 글리세롤이 아닌 스
에스터화되어 있다. 핑고신으로부터 생성된다. 무극성 꼬
• 포스포다이에스터는 말단 탄소에 위 리 중 하나는 아마이드이다.
치한다. • 포스포다이에스터는 말단 탄소에 위
치한다.

29.5
비타민은 정상적인 신진대사를 위해 소량이 필요한 유기 화합물이다(3.5절). 우리 세포는 이러한 화
합물을 합성할 수 없기 때문에 음식물을 통해 섭취해야 한다. 비타민은 지용성과 수용성으로 분류
될 수 있다. 지용성 비타민은 지질이다.
네 가지 지용성 비타민(A, D, E, K)은 과일과 채소, 생선, 간, 유제품에서 발견된다. 지용성 비
타민은 음식을 통해 섭취해야 하지만 매일 섭취할 필요는 없다. 과잉 비타민은 지방 세포에 저장되
었다가 필요할 때 사용된다. 그림 29.6은 이들 비타민의 구조와 기능을 요약한 것이다.

문제 29.9 지용성 비타민을 과다하게 정기적으로 섭취하면 심각한 건강 문제를 초래할 수 있으나 수용성 비타민을 과도하게 섭취
해도 큰 건강 문제는 발생하지 않는 이유를 설명하라.

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 CHAPTER 29 지질 1321

29.6 지용성 비타민

• 비타민 A(레티놀, 3.5절)는 생선 간유와 유제품에서 얻으며 당근의 주황색 색소

인 β-carotene에서 합성된다.
OH
• 체내에서 비타민 A는 모든 척추동물의 시력을 담당하는 빛에 민감한 화합물인
11-시스 -레티날로 전환된다(18.10B절). 비타민 A는 건강한 점막에도 필요하다.
vitamin A • 비타민 A가 결핍되면 야맹증이 발생할 뿐만 아니라 눈과 피부가 건조해진다.

• 비타민 D3는 비타민 D 중에서 가장 풍부한다. 엄밀히 말하면, 이 물질은 콜레스

테롤로부터 체내에서 합성될 수 있기 때문에 비타민이 아니다. 그럼에도 불구하
H 고 비타민 D는 그렇게 분류되며 많은 식품(특히 우유)에는 비타민 D3가 강화되
어 있어 이 필수 영양소를 충분히 섭취할 수 있다.
• 비타민 D는 칼슘과 인의 대사를 조절한다.
H • 비타민 D 결핍은 안짱다리, 척추 만곡 및 기타 기형이 특징인 뼈 질환인 구루병
vitamin D3 을 유발한다.

HO

• 비타민 E라는 용어는 구조적으로 유사한 화합물을 가리키며, 그중 가장 강력한

HO 것은 α-토코페롤이다(13.12절).
• 비타민 E는 항산화제이므로 산화로부터 지방산에 있는 곁사슬을 보호해준다.
• 비타민 E 결핍은 수많은 신경학적 문제를 야기한다.
O

vitamin E
(α-tocopherol)

O • 비타민 K(필로퀴논)는 혈액 응고에 필요한 프로트롬빈 및 기타 단백질의 합성을

조절한다.
• 비타민 K 결핍은 부적절한 혈액 응고로 인해 과도하고 때로는 치명적인 출혈을
초래한다.

O
vitamin K

O O
OH OH O O
OH OH
OH OH
29.6 HO HO
S O S O

아이코사노이드(eicosanoid)라는 단 아이코사노이드(eicosanoids)는 아라키돈산에서 파생된 20개의 탄소 원자를 포함하는 생물학적 OH OH

N N
어는 ‘20’을 의미하는 그리스어 단어 활성 화합물 그룹이다. 프로스타글란딘(prostaglandins)(19.5절)과
HO HO 류코트라이엔(leukotrienes)
O N O H N O H O
OH OH H H
eikosi에서 유래한다.
(9.17절)은 두 가지 유형의 아이코사노이드이다. 다른 두 가지는 트롬복세인(thromboxanes)과 프
PGF2α PGF2α
로스타사이클린(prostacyclins)이다.prostaglandin
prostaglandin OH OH
H2N H2N
O
OH O LTC4 LTCO O
4
OH leukotriene
leukotriene
HO OH
O O O
S OH O
O O O
OH HO HO
OH OH
HO N OH OH
O O
HO O NS HO O
OH H
OH
N O O
PGF2α
HO O N H O O O
OH
prostaglandin H
OH
OH HO HO OH
H2N OH OH
PGF2α LTC4 O TXA2 TXA2 PGI2 PGI2
prostaglandin leukotriene OH thromboxane
thromboxane prostacyclin
prostacyclin
O H2N
O LTC4 O
HO
모든 아이코사노이드는
leukotriene 세포에 낮은 농도로 존재하는 매우 강력한 화합물이다. 그들은 국지적
OH O
O
O
HO
O OH
O
O
OH HO OH
O
O TXA2
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 1322 유기화학

중재자이다. 즉, 합성되는 환경에서 기능을 수행한다. 이는 먼저 합성된 후 혈류를 통해 작용 부위로

류코트라이엔과 프로스타글란딘의 생
합성에 관한 기타 세부 사항은 각각
9.17과 19.5절에 나와 있다.
운반되는 호르몬과 구별된다. 아이코사노이드는 세포에 저장되지 않는다. 오히려 외부 자극에 반응
하여 아라키돈산으로부터 합성된다.
프로스타글란딘, 트롬복세인 및 프로스타사이클린의 합성은 고리 산소화 효소(cyclooxygen-
ase)에 의해 O2로 아라키돈산이 산화되면서 시작되며, 이는 불안정한 고리형 중간체 PGG2를 생성
한다. 그런 다음 PGG2는 다양한 경로를 통해 이 세 가지 부류의 화합물로 변환된다. 류코트라이엔
은 lipoxygenase라는 효소를 사용하여 다른 경로를 통해 생성된다. 아라키돈산의 네 가지 경로는
그림 29.7에 요약되어 있다.

29.7 OH O
아라키돈산의 프로스타글란딘,
OH
트롬복세인, 프로스타사이클린 및
류코트라이엔으로의 변환 S O
OH
N

LTC4 O N H O
H
leukotriene

OH
H2N
O

5-lipoxygenase

OH
두 가지 다른 경로가
아라키돈산에서 시작한다.

cyclooxygenase [COX-1 그리고

and COX-2
COX-2enzymes]
효소]
O

OH

OOH

PGG2

O
O O
HO
OH OH
HO O

O
O
HO HO
OH OH OH

PGF2α TXA2 PGI2

and other
그리고 다른 thromboxane prostacyclin
prostaglandins

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 CHAPTER 29 지질 1323

각 아이코사노이드는 특정 유형의 생물학적 활성과 연관되어 있다(표 29.3). 어떤 경우에는 효

과가 서로 반대이다. 예를 들어, 트롬복세인은 혈소판 응집을 유발하는 혈관 수축 물질인 반면, 프로
스타사이클린은 혈소판 응집을 억제하는 혈관 확장제이다. 세포가 적절하게 기능하려면 이 두 아이
코사노이드 수준이 올바른 균형을 이루어야 한다.

표 29.3 아이코사노이드의 생물학적 활성

아이코사노이드 효과 아이코사노이드 효과
프로스타글란딘 •혈압을 낮춘다 트롬복세인 •혈관을 수축시킨다.

•혈소판 응집을 억제한다. •혈소판 응집을 유발한다.

•염증을 조절한다. 프로스타사이클린 •혈관을 확장한다.

•위액 분비를 낮춘다. •혈소판 응집을 억제한다.

•자궁 수축을 자극한다. 류코트라이엔 •특히 평활근을 수축시킨다.

•자궁의 평활근을 이완시킨다.

광범위한 생물학적 기능으로 인해 프로스타글란딘과 그 유 O

사체는 여러 가지 임상 용도로 사용되었다. 예를 들어, PGE2의 OH

일반명인 dinoprostone은 분만 유도 시 자궁의 평활근을 이완시 O

키고 초기 임신을 종료시키기 위해 투여된다.

HO
OH
PGE2
(dinoprostone)

문제 29.10 아라키돈산의 어떤 탄소가 PGE2의 오원자 고리 탄소가 되는가?

프로스타글란딘 자체는 체내에서 불안정하고 종종 반감기가 단 몇 분에 불과하기 때문에 중요

한 생물학적 활성을 더 오랫동안 유지하는 보다 안정적인 유사체가 개발되었다. Misoprostol은 위
궤양 발생 위험이 높은 환자의 위궤양을 예방하기 위해 투여되는 프로스타글란딘 유사체이며, uno-
prostone isopropyl은 녹내장 환자의 안압을 낮추는 데 사용된다.

O
O
O
O O HO

OH

16
HO HO
(+epimer
(+ at C16)
C16의 에피머) O

misoprostol unoprostone isopropyl

아이코사노이드의 생합성 연구는 다른 발견으로도 이어졌다. 예를 들어, 아스피린과 기타 비스

테로이드성 항염증제(NSAID)는 프로스타글란딘 합성에 필요한 고리 산소화 효소를 비활성화한
다. 이러한 방식으로 NSAID는 염증을 유발하는 프로스타글란딘의 합성을 차단한다(19.5절).

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 1324 유기화학

최근에는 COX-1과 COX-2라고 불리는 두 가지 서로 다른 고리 산소화 효소가 프로스타글란

딘 합성을 담당한다는 사실이 밝혀졌다. COX-1은 프로스타글란딘의 일반적인 생산에 관여하지만
COX-2는 관절염과 같은 염증성 질환에서 추가적인 프로스타글란딘의 합성을 담당한다. 아스피린
이나 이부프로펜과 같은 NSAID는 COX-1과 COX-2 효소를 모두 비활성화한다. 이 활동은 또한
위 분비물을 증가시켜 개인을 궤양 생성에 더 취약하게 만든다.
COX-2 효소만 차단하는 항염증제 계열이 1990년대에 개발되었다. 이러한 약물(rofecoxib,
valdecoxib, celecoxib)은 위 분비물을 증가시키지 않으므로 이러한 약물을 매일 복용해야 하는 관
절염 환자에게 특히 효과적인 NSAID로 선전되었다. 안타깝게도 rofecoxib와 valdecoxib은 모두
심장 마비 및 뇌졸중의 위험 증가와 관련이 있기 때문에 현재 시장에서 제거되었다.

H2NSO2 H2NSO2
O
N N
O O CF3
N

CH3SO2

Generic
일반명: name: rofecoxib
rofecoxib Generic
일반명: name: valdecoxib
valdecoxib Generic
일반명:name: celecoxib
celecoxib
Trade
상품명:name: Vioxx
Vioxx Trade
상품명:name: Bextra
Bextra Trade name:
상품명: Celebrex
Celebrex

프로스타글란딘 합성을 차단하는 약물의 발견은 유기 화학의 기초 연구가 어떻게 중요한 실제

응용으로 이어질 수 있는지를 보여준다. 프로스타글란딘의 구조와 생합성을 규명하는 것은 기초 연
구의 과제로 시작되었다. 이러한 연구는 다양한 질병을 앓고 있는 많은 사람에게 혜택을 주는 수많
은 응용으로 이어졌다.

29.7
1 C 1C
branch
가지 터펜은 아이소프렌 단위라고 불리는 반복되는 5개의 탄소 단위로 구성된 지질이다. 아이소프렌 단

4 C’s
C가 in a row
연속으로 4개 위에는 5개의 탄소가 있다. 4개가 연속으로 있고 중간 탄소에 1개의 탄소 가지가 있다.
isoprene unit
아이소프렌 단위 터펜은 비고리형이거나 하나 이상의 고리가 있는 탄화수소이다. 터페노이드(terpenoid)라는 용
어는 아이소프렌 단위와 산소 헤테로 원자를 포함하는 화합물에 사용된다. 증류를 통해 식물에서
분리된 화합물 그룹인 에센셜 오일(essential oil)은 터펜과 터페노이드이다. 예로는 월계수(bay-
berry)의 미르센(myrcen)과 박하의 멘톨(menthol)이 있다.

OH

myrcene menthol

박하 식물 Cat Act Art/Shutterstock

월계수 식물 Henriette Kress

29.7A 기
이들 분자에서 아이소프렌 단위를 어떻게 식별할까? 분기점 근처의 분자 한쪽 끝에서 시작한다. 그
런 다음 1-탄소 가지가 있는 4개의 탄소 사슬을 찾는다. 이것은 하나의 아이소프렌 단위를 생성한

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 CHAPTER 29 지질 1325

다. 모든 탄소가 아이소프렌 단위의 일부가 될 때까지 사슬을 따라 또는 고리 주위를 계속한다. 다음

사항에 유의한다.

• 아이소프렌 단위는 CC σ 결합으로만 구성되거나 어느 위치에서든 π 결합이 있을 수 있다.

• 아이소프렌 단위는 항상 하나 이상의 탄소‑탄소 결합으로 연결된다.
• 각 탄소 원자는 하나의 아이소프렌 단위의 일부이다.
• 모든 아이소프렌 단위에는 5개의 탄소 원자가 있다. 헤테로 원자가 존재할 수 있지만 아이소프렌 단위를 찾
을 때 그 존재는 무시한다.

예를 들어 미르센과 멘톨은 각각 10개의 탄소 원자가 있으므로 두 개의 아이소프렌 단위로 구

성된다.

2 C – C아이소프렌
2개의 bonds joining
단위를
the 2 isoprene
연결하는 –C 결합
2개의 Cunits

C – C 2개의
bond 단위를
joining결합하는
2 units
C–C 결합 OH Ignore the
OH기는 OH group.
무시한다.

myrcene menthol

붉은색으로 표시된 아이소프렌 단위의 몇 가지 예가 그림 29.8에 나와 있다.

29.8
일반적인 터펜과
터페노이드의 예 OH
farnesol OH
(lily (은방울꽃)
of the valley)

zingiberene cedrol
(ginger)
(생강) (cedar)
(삼나무)

squalene α-phellandrene
(shark기름)
(상어 oil) (eucalyptus)
(유칼립투스)

• 아이소프렌 단위는 붉은색으로 표시되어 있으며 CC 결합(검은색)이 두 단위를 연결한다.

• 각 터펜 또는 터페노이드의 출처는 괄호 안에 표시되어 있다.

예제 29.1 아이소프렌 단위 찾기

각 화합물에서 아이소프렌 단위를 찾아라.

a. b.

O
sabinene
O
costunolide

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 1326 유기화학

풀이
• 분기점에서 아이소프렌 단위를 찾기 시작한다. 아이소프렌 단위는 탄소가 1개인 가지가 있는 4개의 탄소가 일렬
로 늘어선 구조이다.
• 모든 탄소가 하나의 아이소프렌 단위의 일부가 될 때까지 사슬을 따라 또는 고리 주위를 계속한다.
• 모든 헤테로 원자를 무시한다.

a. Sabinene에는 10개의 C와 2개의 아이소프렌 단위 b. Costunolide에는 15개의 C와 3개의 아이소프렌 단

가 있다. 아이소프로필기에서 시작하여 아이소프렌 단 위가 있다. 임의의 분기점에서 시작하고 두 개의 O는
위를 찾는다. 두 가지 가능성이 나와 있다. 무시한다. 두 가지 가능성이 나와 있다.

or
또는
or
또는

여기에서 시작한다. O O

O O

문제 29.11 각 화합물의 아이소프렌 단위를 찾아라.

OH
a. c.
OH grandisol
geraniol (수컷 목화 바구미의
(roses and geraniums)
(장미와 제라늄) 성페로)

Germacrene D(문제 29.11b)는 아

일랜드 해안의 모래 언덕에 풍부한 식
물인 씨홀리(sea holly)에서 분리된 b. d.
camphor
터펜이다. Daniel C. Smith
O

germacrene D

추가 문제: 문제 29.18, 29.27, 29.29b, 29.30a를 풀어보라.

터펜과 터페노이드는 함유된 아이소프렌 단위의 수에 따라 분류된다. 모노터펜(또는 모노터페노

이드)은 탄소가 10개이고 두 개의 아이소프렌 단위가 있다. 세스퀴터펜(또는 세스퀴터페노이드)은 탄
소가 15개이고 3개의 아이소프렌 단위가 있다. 다른 터펜 부류가 표 29.4에 요약되어 있다.

표 29.4 터펜과 터페노이드의 종류

이름 C 원자의 수 아이소프렌 단위의 수
모노터펜(모노터페노이드) 10 2

세스퀴터펜(세스퀴터페노이드) 15 3

다이터펜(다이터페노이드) 20 4

세스터터펜(세스터터페노이드) 25 5

트라이터펜(트라이터페노이드) 30 6

테트라터펜(테트라터페노이드) 40 8

아이소프렌 단위는 머리와 꼬리가 있는 것으로 생각할 수 있다. 아이소프렌 단위의 ‘머리’는 분
기점에 가장 가까운 사슬의 끝에 위치하고 ‘꼬리’는 가지점에서 가장 먼 탄소 사슬의 끝에 위치한다.

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 CHAPTER 29 지질 1327

레몬그라스(lemon grass)에 있는 시트랄의 경우처럼 대부분의 아이소프렌 단위는 ‘머리에서 꼬리

까지’ 방식으로 연결되어 있다.

head
머리 O

tail
꼬리 tail head
꼬리 머리
citral

문제 29.12 호박의 성분인 biformene에서 아이소프렌 단위를 찾고, biformene을 모노터펜, 세스퀴터펜 등으
로 분류하라.

오래전에 나무에서 흘러나온 화석화된

수지인 호박에는 biformene뿐만 아
니라 labdanoids라고 불리는 다른 많
은 터페노이드도 포함되어 있다(문제
29.12). hjochen/Shutterstock

biformene

29.7B
O O 터펜 및 터페노이드 생합성은 자연에서 합성이 어떻게 높은 효율로 일어나는지를 보여주는 훌륭한
P P 예이다. 이를 수행하는 방법에는 두 가지가 있다.
R O O O
O O
[1] 동일한 반응이 계속해서 사용되어 점점 더 복잡한 화합물이 얻어진다.
organic
유기diphosphate
이인산
[2] 그 과정에서 주요 중간체는 다양한 다른 화합물의 출발물 역할을 한다.
R OPP
모든 터펜과 터페노이드는 다이메틸
O O 알릴 이인산(dimethylallyl diphosphate) OPP OPP
P P
O O O 과 아이소펜텐일 이인산(isopentenyl di- dimethylallyl diphosphate
O isopentenyl diphosphate
O
phosphate)으로부터 합성된다. 이들 5-탄
diphosphate
이인산염 4−
PPi 소 화합물은 모두 좋은 이탈기(이인산, P2O7 , PPi)가 있는 유기 이인산(14.2B절)이다.
다이메틸알릴 이인산과 아이소펜텐일 이인산으로부터의 전반적인 생합성 전략은 그림 29.9에
역자주: 요약되어 있다.
유기 phosphate는 인산염 대신에 인 세 가지 기본 부분이 있다:
산으로 번역하였다.
[1] 두 개의 C5 이인산은 C10 모노터페노이드인 제나릴 이인산(geranyl diphosphate)으로 전환된
다. 제라닐 이인산은 다른 모든 모노터펜과 모노터페노이드의 출발물이다.
[2] 제라닐 이인산은 5개 탄소 단위를 추가하여 C15 세스퀴터페노이드인 파네실 이인산(farnesyl
diphosphate)으로 전환된다. 파네실 이인산은 모든 세스퀴터펜, 다이터펜 및 관련 터페노이드
의 출발물이다.
[3] 파네실 이인산 두 분자가 C30 트라이터펜인 스콸렌(squalene)으로 전환된다. 스콸렌은 모든 트
라이터펜과 스테로이드의 출발물이다.

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 1328 유기화학

29.9 C5
터펜 및 터페노이드 생합성 개요 OPP + OPP

[1]

C10 OPP 10-C 화합물

geranyl diphosphate

[2]

15-C 화합물
C15 OPP
farnesyl diphosphate 20-C 화합물

[3]

30-C 화합물
C30
squalene 모든 스테로이드

두 개의 5개 탄소로 이루어진 이인산으로부터 제라닐 이인산의 생물학적 생성은 메커니즘 14.1

에 나와 있다. 제라닐 이인산의 파네실 이인산으로의 생물학적 전환은 메커니즘 29.1에 표시된 것
과 유사한 경로로 일어난다.

메커니즘 29.1 파네실 이인산의 생물학적 생성

부분 [1] 새로운 탄소‑탄소 σ 결합의 생성

OPP +
1 OPP 2 OPP
geranyl diphosphate isopentenyl
diphosphate new bond
붉은색으로 shown
표시된 새로운in red
결합

+ PPi

1 이인산 이탈기가 떨어지고 공명 안정화된 탄소 양이온이 생성된다.

2 아이소펜텐일 이인산이 알릴성 탄소 양이온을 친핵성 공격하면 새로운 CC σ 결합이 생성된다.

부분 [2] 양성자 손실에 의한 π 결합 생성

OPP 3 OPP
H farnesyl diphosphate
B
+ HB +

3 양성자가 제거되면(일반 염기 B:를 사용하여 표시) 새로운 π 결합과 파네실 이인산이 생성된다.

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 CHAPTER 29 지질 1329

파네실 이인산 두 분자가 반응하여 스콸렌을 생성하고, 이로부터 다른 모든 트라이터펜과 스테

로이드가 합성된다.

+ PPO
OPP
farnesyl diphosphate
farnesyl diphosphate

squalene

제라닐 및 파네실 이인산의 수용성 가수 분해는 각각 모노터페노이드 제라니올과 세스퀴터페

노이드 파네솔을 생성한다.

H2O
OPP OH
geraniol

H2O
OPP OH
farnesol

다른 모든 터펜과 터페노이드는 일련의 반응을 통해 제나릴 및 파네실 이인산에서 생물학적으

로 파생된다. 고리형 화합물은 탄소 양이온 중간체에 존재하는 π 결합의 친핵성 공격을 포함하는 분
자 내 반응에 의해 생성된다. 일부 고리형 화합물을 생성하려면 제나릴 이인산의 E 이중 결합이 먼
저 메커니즘 29.2에 설명된 과정에 따라 이중 결합이 Z 배열인 이성질성 이인산인 네릴(neryl) 이인
산으로 이성질화되어야 한다. 이성질화는 이탈기와 친핵성 이중 결합이 근접한 기질을 생성하여 분
자 내 반응이 일어날 수 있도록 한다.

메커니즘 29.2 제나릴 이인산의 네릴 이인산으로의 이성질화

OPP OPP

OPP
1 2 3 4
OPP
OPP

geranyl diphosphate linalyl diphosphate neryl diphosphate

1 ~ 2 이인산염의 손실로 공명 안정화된 탄소 양이온이 얻어지고, 이는 이인산염 음이온과 반응하여 리나릴(linalyl) 이인산을 생성한다.
3 붉은색으로 표시된 단일 결합이 회전하고 이인산염이 떨어지면 공명 안정화된 탄소 양이온이 생성된다.
4 이인산염의 친핵성 공격으로 네릴 이인산이 생성된다. 이것은 분자 내 고리화가 일어나도록 이탈기와 사슬의 다른 끝에 있는 이중 결합이 가까이 있다.

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 1330 유기화학

예를 들어 α-터피네올(terpineol)이나 리모넨(limonene)의 합성에서는 제나릴 이인산이 이성

질화되어 네릴 이인산을 생성한다(다음 반응 순서의 단계 [1]). 그런 다음 네릴 이인산은 분자 내 공
격에 의해 3° 탄소 양이온으로 고리화된다(단계 [2]~[3]). 이 탄소 양이온에 대한 물의 친핵성 공격
으로 모노터페노이드인 α-터피네올이 생성되거나(단계 [4]) 양성자 손실로 모노터펜인 리모넨이 생
성된다(단계 [5]).

친핵성 공격

[4]
H2O
이성질
고리화
OPP OH
[1] [2] [3]
+ α-terpineol
OPP

geranyl diphosphate neryl diphosphate + 3° 탄소 양이온 [5]

–OPP
+
H 의 손실

limonene

문제 29.13 다음 반응의 단계적 메커니즘을 쓰라.

OPP OPP
farnesyl diphosphate
+

OPP
isopentenyl diphosphate

문제 29.14 제나릴 이인산이 α-터피넨으로 전환되는 단계적 메커니즘을 그려라.

OPP
α-terpinene

29.8
스테로이드는 네고리 지질 그룹으로, 이들 중 다수는 생물학적 활성이 있다.

29.8A
18 스테로이드는 그려진 대로 결합된 육원자고리 3개와 오원자고리 1개로 구성
12
11 17
19 13
되며, 많은 스테로이드에는 표시된 두 개의 고리 접합부에 각진 메틸기(an-
C D 1
16

2 9 14 gular methyl group)라고 불리는 두 개의 메틸기가 포함되어 있다. 스테로이

10 8 15
A B 드 고리는 A, B, C, D라는 문자로 표시되어 있으며 17개의 고리 탄소에는 그
3 5 7
4 6
림과 같이 번호가 매겨져 있다. 두 개의 각진 메틸기는 C18과 C19로 번호가
지정된다.

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 CHAPTER 29 지질 1331

두H개의 고리가 함께 접합될

H 때마다 고리 접합의 치환기는 시스 또는 트랜스로 배열될 수 있

다. 이것이 사실인 이유를 더 쉽게 알아보려면 두 개의 육원자 고리가 서로 접합되어 구성된 데칼린

(decalin)을 고려하자. 트랜스‑데칼린은 고리 접합에서 반대쪽에 두 수소 원자가 있는 반면, 시스‑
H H
decalin 데칼린은 같은 쪽에 수소 원자가
trans-decalin 있다.
cis -decalin
두 육원자 고리가
이들 분자의 삼차원 구조는 이 두 가지 가능한 배열이 실제로 얼마나 다른지 보여준다. 트랜스‑
C–C 결합을 공유한다.
데칼린의 두 고리는 대략 동일한 평면에 놓여 있는 반면, 시스‑데칼린의 두 고리는 서로 거의 수직
H 이다.H트랜스 배열은 에너지가 낮으므로 더 안정하다.

H
H H
decalin trans-decalin cis -decalin
반대편에 2개의 H가 있음 =
H
H H trans-decalin The H’s at the 2H는
고리2접합에서의 ring fusion
2반대편에
H’s on opposite
2개의 H가sides
있음 are shown
붉은색으로 in red.
표시하였다.

H
H H
trans-decalin cis -decalin H =
같은 쪽에 2개의 H가 있음

cis-decalin
2 H’s쪽에
같은 on 2개의
the same side
H가 있음

스테로이드에서 각 고리 접합은 이론적으로 시스 또는 트랜스 배열을 취할 수 있지만 가장 일

반적인 배열은 모두 트랜스이다. 이 때문에 스테로이드 골격의 네 개의 고리는 모두 같은 평면에 놓
여 있으며 고리 시스템은 상당히 단단하다. 두 개의 각진 메틸기는 분자 평면에 수직으로 배향된다.
그림 29.10에 표시된 것처럼 이러한 메틸기는 스테로이드 골격의 한쪽을 다른 쪽보다 훨씬 더 방해
한다.

29.10
스테로이드 핵의 삼차원 구조

H H

고리 접합의 원자는 붉은색으로 표시된다.

H
All
모든 rings
고리는are트랜스
trans 접합이다.
fused.

•4개의 스테로이드 고리는 거의 같은

평면을 차지한다.
•두 CH3기는 분자 평면 위로 돌출되어
있다.
•모든 C가 그려져 있다.
•고리 접합에서 H와 CH3가 그려져 있다.
•다른 모든 H는 생략된다.

스테로이드는 탄소 원자의 접합 고리 배열은 같지만 골격에 부착된 치환기의 정체와 위치가 다

르다.

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 1332 유기화학

문제 29.15 (a) “Andro”라고도 불리는 아나볼릭(anabolic) 스테로이드인 4-androstene-3,17-dione의 골격 구조를 다음 서

술로부터 그려라. Andro는 C3과 C17에 카보닐기, C4와 C5 사이의 이중 결합, C10과 C13에 결합된 메틸기가 있는
네고리 스테로이드 골격을 포함한다. (b) 다음 정보를 사용하여 모든 입체 발생 중심에 대해 쐐기와 점선쐐기를 그려라.
C10의 배열은 R이고, C13의 배열은 S이며, 고리 접합의 모든 치환기는 서로 트랜스이다.

29.8B
콜레스테롤은 또한 3.4C, 4.14절에서 콜레스테롤은 스테로이드의 특징인 네고리 탄소 골격
논의되었다. 20.16절에서 플라크 생성 이 있다. 또한 8개의 입체 발생 중심 탄소(고리에 7개, H
과 죽상 동맥 경화증에서 콜레스테롤 8
의 역할이 논의된 바 있다.
곁가지에 1개)가 있으므로 2 = 256개의 가능한 입체 H

이성질체가 있다. 그러나 실제로는 다음과 같은 입체 H H

Konrad Bloch와 Feodor Lynen은
스콸렌이 콜레스테롤로 변하는 복잡한
과정을 밝혀낸 공로로 1964년도 노벨
생리의학상을 공동 수상하였다.
이성질체만 존재한다. HO
cholesterol
콜레스테롤은 세포막의 중요한 구성 요소를 생성
하고 다른 모든 스테로이드 합성의 출발물이기 때문에 생명에 필수적이다. 콜레스테롤은 간에서 합
성된 후 혈류를 통해 다른 조직으로 운반되기 때문에 인간은 콜레스테롤을 섭취할 필요가 없다. 콜
레스테롤은 단 하나의 극성 OH기와 많은 무극성 CC 및 CH 결합이 있기 때문에 물에 불용성이
다. (따라서 혈액의 수용성 매질에도 용해되지 않는다.)
콜레스테롤은 29.7B절에서 논의된 바와 같이 더 작은 터펜으로부터 자체적으로 제조되는 C30
트라이터펜인 스콸렌으로부터 체내에서 합성된다. 모든 터펜의 생합성은 아세틸 CoA에서 시작되
기 때문에 콜레스테롤의 27개 탄소 원자는 모두 동일한 2개 탄소 전구체에서 나온다. 스콸렌을 콜
레스테롤로 전환하는 주요 단계는 그림 29.11에 나와 있다.

29.11
콜레스테롤의 생합성

[1] O2
squalene epoxidase
squalene squalene oxide
O
H+ cyclization
[2] 고리화

+
H
H
[3]
+ 1,2-shifts
1,2-이동
H
HO HO protosterol cation
+
[4] loss
H 의of손실 H+

H H
[5] H
several
몇 단계 steps
H H
HO HO
H lanosterol cholesterol

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 CHAPTER 29 지질 1333

스콸렌이 콜레스테롤로 전환되는 과정은 다섯 가지 부분으로 구성된다.

[1] 스콸렌을 squalene epoxidase라는 효소로 에폭시화하면 스콸렌 산화물이 생성되며, 에폭사이
드는 6개의 이중 결합 중 하나에서만 생성된다.
[2] 스콸렌 산화물의 고리화는 프로토스테롤(protosterol) 양이온이라고 불리는 탄소 양이온을 생
성한다. 이 반응으로 인해 4개의 새로운 CC 결합과 네고리계가 생성된다.
[3] 프로토스테롤 탄소 양이온이 수소 또는 메틸기의 일련의 1,2-이동에 의해 자리를 옮기면 다른
3° 탄소 양이온이 생성된다.
[4] 양성자를 잃으면 라노스테롤(lanosterol)이라는 알켄이 생성된다. 라노스테롤은 7개의 입체
발생 중심이 있지만 단일 입체 이성질체만 생성된다.
[5] 라노스테롤은 세 개의 메틸기가 제거되는 다단계 과정을 통해 콜레스테롤로 전환된다.

현재 혈류 내 콜레스테롤 수치를 낮추는 데 스타틴(statin)이라는 여러 가지 약물을 사용할 수

있다. 이 화합물은 매우 초기 단계에서 콜레스테롤의 생합성을 차단함으로써 작용한다. 두 가지 예
로는 그림 29.12에 구조가 표시된 atorvastatin (Lipitor)과 simvastatin (Zocor)이 있다.

29.12 HO OH
두 가지 콜레스테롤 저하제 HO O
O OH
F O
N O

O
HN H
O

Generic
일반명: name: atorvastatin
atorvastatin Generic
일반명:name: simvastatin
simvastatin
Trade name:
상품명: Lipitor
Lipitor Trade name:
상품명: Zocor
Zocor

문제 29.16 콜레스테롤의 거울상 이성질체와 부분 입체 이성질체 두 개를 그려라. 콜레스테롤의 OH기는 수직 방향인가 아니면 수
평 방향인가?

문제 29.17 느타리버섯에서 자연적으로 발생하는 lovastatin은 시판된 최초의 스타틴이다. Lovastatin을 산 수

용액으로 처리하면 어떤 가수 분해 생성물이 생기는가?

HO O

O
O

로바스타틴(문제 29.17)은 느타리버 O

섯에서 자연적으로 발생하지만 상업용
약물은 발효 공정을 통해 제조된다.
coxy58/Shutterstock

lovastatin

29.8C 기
다른 많은 중요한 스테로이드는 내분비선에서 분비되는 호르몬이다. 두 종류는 성 호르몬(sex hor-
mones)과 부신피질 스테로이드(adrenal cortical steroids)이다.

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 1334 유기화학

여성 호르몬에는 estrogens과 progestins의 두 가지 유형이 있다. 남성 성 호르몬을 andro-

gens이라고 한다. 각 호르몬 유형의 가장 중요한 구성원은 표 29.5에 나와 있다.

표 29.5 여성 및 남성 성 호르몬
구조 성질
OH O

H H •Estradiol과 estrone은 난소에서 합성되는 estrogens이다. 이들은 여

H H H H
성의 2차 성징 발달을 조절하고 월경 주기를 조절한다.

HO HO
estradiol estrone

H •Progesterone은 종종 “임신 호르몬”으로 불린다. 이 물질은 수정란의 착

상을 위해 자궁을 준비하는 일을 담당한다.
H H
O
progesterone

OH O

H H
•Testosterone과 androsterone은 고환에서 합성되는 androgens이
H H H H 다. 이들은 남성의 2차 성징 발달을 조절한다.
O HO
H
testosterone androsterone

OH OH 이러한 스테로이드의 합성 유사체는 11.4절에서 처음 언급된 경구

피임약인 ethynylestradiol 및 norethindrone과 같은 용도로 쓰인다.
H H H
아나볼릭 스테로이드(anabolic steroid)라고 불리는 합성 andro-
H H H H gen 유사체는 근육 성장을 촉진한다. 이 제품은 수술 후 사용 부족으로
HO O 인해 근육이 위축된 개인을 돕기 위해 처음 개발되었다. 이후 운동선수
ethynylestradiol norethindrone
와 보디빌더가 사용하게 되었지만 경쟁 스포츠에서는 사용이 허용되지
않는다. 장기간 사용한다면 많은 신체적, 정신적 문제가 일어날 수 있다.
Stanozolol, nandrolone, 그리고 tetrahydrogestrinone과 같은 아나볼릭 스테로이드는 신체에
testosterone과 동일한 효과를 주지만 더 안정적이므로 빠르게 대사되지 않는다. 트랙 스타 Marion
Jones가 2000년 시드니 올림픽 기간 동안 사용한 경기력 향상 약물인 tetrahydrogestrinone (THG
또는 The Clear라고도 함)은 처음에는 도핑을 위한 소변 검사에서 검출되지 않았기 때문에 ‘디자이
너 스테로이드’로 간주되었다. 화학 구조와 특성이 결정된 후 이 물질은 2004년에 금지된 아나볼릭
스테로이드 목록에 추가되었다.
일부 보디빌더들은 근육량을 늘리기
위하여 아나볼릭 스테로이드를 사용한
OH OH OH
다. 장기간 또는 과도하게 사용하면 고
혈압, 간 손상, 심혈관 질환 등 많은 건
H H H H
강 문제가 발생할 수 있다.
Comstock/Jupiterimages
N H H H H H
N O O
H H
stanozolol nandrolone tetrahydrogestrinone

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 CHAPTER 29 지질 1335

스테로이드 호르몬의 두 번째 그룹에는 부신피질 스테로이드가 포함된다. 이러한 호르몬의 세

가지 예로는 cortisone, cortisol, 그리고 aldosterone이 있다. 이들 화합물은 모두 부신의 외층에서
합성된다. Cortisone과 cortisol은 항염증제 역할을 하며 탄수화물 대사도 조절한다. Aldosterone은
+ +
체액의 Na 및 K 농도를 조절하여 혈압과 체액량을 조절한다.

OH OH
O O OH O
O OH
O OH HO OH
H H H

H H H H H H
O O O
cortisone cortisol aldosterone

Chapter 29 복습
핵심 개념
[1]

1 왁스(29.2) 2 트라이아실글리세롤(29.3)

O
O
O O
O

O O

• 긴 사슬 알코올과 긴 사슬 카복실산으로부터 생성된 에스터 • 세 가지 지방산을 함유한 글리세롤의 트라이에스터

문제 29.20, 29.21을 풀어보라.

[2] (29.4)

1 포스파티딜에탄올아민 2 포스파티딜콜린 3 스핑고미엘린

16 12 12
O O HO
O
O O
O O N
10 14 H 16
O O
O O O
O H3N P
아마이드
O P O P
지방산 사슬
지방산 사슬 지방산 사슬
O O O O O O 무극성 꼬리
무극성 꼬리 무극성 꼬리
H3N N 포스포다이에스터
포스포다이에스터 포스포다이에스터
하전된 원자 하전된 원자 하전된 원자
극성 머리 극성 머리 극성 머리

문제 29.23을 풀어보라.

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 1336 유기화학

[3]

1 지용성 비타민(29.5) 3 터펜(29.7)

OH

vitamin A β-pinene

• 아이소프렌 단위라고 불리는 반복적인 5-C 단위로 구성된 지질

2 아이코사노이드(29.6) 4 스테로이드(29.8)

O OH

OH H
HO
H H
O
testosterone
HO
OH
PGF2α
a prostaglandin

• 아라키돈산에서 파생된 20개의 C를 함유한 화합물 • 3개의 육원자 고리 구조와 1개의 오원자 고리 구조로 구성된 네고리 지질

문제 29.19, 29.39, 29.40, 29.41a를 풀어보라.

핵심 반응

O
OH
O H2O
HO
O H + 또는 –OH
1 OH + 3
또는
O
O O 효소
OH 세 가지 지방산
가수 분해
O (20.11A, 29.3) 글리세롤
3개의 에스터 단위가 절단된다.

O O
O O
H2
2 O O
Pd-C

O O 수소화 O O
(12.4, 29.3)
O O
포화된 곁가지
H2 첨가는 C=C에서
일어난다.

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 CHAPTER 29 지질 1337

O O
O O2 O
3 O O
산화
O O (13.11, 29.3) O O

O
산화는 푸른색으로 표시된
O + other산화
기타 oxidation
생성물 products
알릴성 탄소에서 일어난다.

OOH
과산화수소물

문제 29.21, 29.22를 풀어보라.

핵심 기법
(29.7) 기; : steviol

1 일‑탄소 가지가 있는 네‑탄소 사슬을 식별한다. 2 모든 탄소가 아이소프렌 단위의 일부가 될 때까지 사슬을 따라 또는 고리
주위를 계속한다.

OH OH

HO H HO

O O
steviol diterpene
다이터펜
무칼로리 감미료인 4개의 아이소프렌 단위
Stevia의 터펜 부분

• 분기점 근처의 분자 한쪽 끝에서 시작한다. • 아이소프렌 단위는 CC σ 결합으로만 구성될 수도 있고 임의의 위치에 π 결합
• 모든 아이소프렌 단위에는 5개의 탄소 원자가 있다 이 있을 수도 있다.
• 헤테로 원자가 존재할 수 있지만, 그 존재는 아이소프렌 단위를 찾을 때 무시한다. • 아이소프렌 단위는 항상 하나 이상의 탄소‑탄소 결합으로 연결된다.
• 각 탄소 원자는 단 하나의 아이소프렌 단위의 일부이다.

예제 29.1 참고. 문제 29.18, 29.27, 29.29b, 29.30a를 풀어보라.

29장 선다형 자가-시험

자가‑시험은 American Chemical Society 유기 화학 시험과 유사한 객관식 문제로 구성되어 있다. 정답은 장의 마지막 부분에 나와 있다.

1. 다음 중 세스퀴터페노이드를 나타내는 화합물은 무엇인가?

a. A만
b. B만
c. A와 B 모두
O d. A도 아니고 B도 아님.
O
A O B

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 1338 유기화학

2. 다음 중 가수분해성 지질이 아닌 것은?

a. 프로스타글란딘 b. 트라이아실글리세롤 c. 세팔린 d. 왁스

3. 화합물 A에 적용되지 않는 용어는 무엇인가?

a. A는 가수분해성 지질이다.
O
O b. A는 세팔린이다.
O c. A는 포스포아실글리세롤이다.
d. A는 트라이아실글리세롤이다.
O O
O
P
–O
O
NH3
A

4. 콜레스테롤을 올바르게 설명하는 설명은 무엇인가?

a. 이중 결합은 C6과 C7 사이에 위치한다.

H b. 콜레스테롤에는 7개의 입체 발생 중심이 있다.

c. 고리 B와 C는 시스 배열로 접합되어 있다.
d. OH기는 수직 방향 위치를 차지한다.
H H
HO
cholesterol

5. 다음 화합물 중 에스터를 포함하지 않는 것은 무엇인가?

a. 포스포아실글리세롤 b. 스핑고미엘린 c. 왁스 d. 트라이아실글리세롤

6. 다음 트라이아실글리세롤 중 녹는점이 가장 낮은 것은 무엇인가?

R a. R = R' = (CH2)14CH3, R" = (CH2)12CH3

O b. R = R' = (CH2)14CH3, R" = (CH2)16CH3
O O c. R = R' = (CH2)14CH3, R" = (CH2)7CH=CH(CH2)3CH3
O d. R = R' = (CH2)7CH=CH(CH2)3CH3, R" = (CH2)14CH3
O R'
O
R"

7. 다음 중 아이코사노이드 유형의 화합물은 무엇인가? A 트롬복산; B 류코트라이엔; C 프로스타사이클린

a. A만 b. B만 c. B와 C d. A, B, C

8. 지질에 관한 다음 설명 중 옳지 않은 것은 무엇인가?

a. 다이터펜에는 두 개의 아이소프렌 단위가 포함되어 있다.

b. 인지질은 극성 머리와 두 개의 무극성 꼬리를 포함한다.
c. 왁스는 지방산과 고분자량 알코올로부터 생성된다.
d. 프로스타글란딘은 아라키돈산으로부터 생합성된다.

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 CHAPTER 29 지질 1339

문제

29.18 각 화합물의 아이소프렌 단위를 찾아라.

a. b.

α-pinene humulene

29.19 안드로스테론의 공‑막대 모형을 (a) 모든 입체 중심 주위에 쐐기와 점선쐐기를 사용한 골격 구조로 변환하라. (b) 의자형 사이클로헥세인 고리를 사용
한 삼차원 표현으로 변환하라.

androsterone

29.20 양털을 코팅하는 왁스인 라놀린의 한 성분은 콜레스테롤과 스테아르산에서 파생된다. 모든 입체 발생 중심에서의 올바른 입체 화학을 포함하여 그 구
조를 그려라.

29.21 산 수용액에서 가수 분해될 때 2몰의 올레산과 1몰의 팔미트산을 생성하는 광학적으로 불활성인 트라이아실글리세롤의 구조는 무엇인가?

29.22 트라이아실글리세롤 L은 과량의 H2, Pd-C로 처리하면 화합물 M을 생성한다. L를 가오존 분해([1] O3; [2] (CH3)2S)하면 화합물 N-P이 얻어진다. L
의 구조는 무엇인가?
O O

O O
O O
O O CHO O O O
O O
H H H
O M O N O P

29.23 이 인지질의 구조를 그려라:

a. 두 분자의 스테아르산으로부터 생성된 세팔린
b. 팔미트산으로부터 생성된 스핑고미엘린

29.24 생선 기름을 기반으로 만든 처방약은 트라이아실글리세롤 수치가 극도로 높아서 심장 마비와 뇌졸중의 위험이 높은 개인을 대상으로 FDA의 승인
을 받았다. 이 약물은 트라이아실글리세롤이 아니라 생선 기름에서 발견되는 다중 불포화 지방산의 에스터이다. 오존 분해 생성물인 CH3CH2CHO,
CH2(CHO)2 (5당량) 및 OCHCH2CH2CO2CH2CH3으로부터 Lovaza 약물의 한 성분인 X의 구조를 그려라. 모든 이중 결합은 Z 배열이다.

29.25 ALC-0315는 SARS-CoV-2 백신에서 목표 세포에 도달하도록 mRNA를 캡슐화하는 데 사용되는 주요 지질 구성 요소 중 하나이다. ALC-0315 합성
의 마지막 단계는 2몰의 알데하이드 A와 1몰의 4-aminobutan-1-ol을 사용하는 환원성 아미노화이다. ALC-0315 (C48H95NO5)의 구조는 무엇인
가?

O
O OH
H H2N
O 4-aminobutan-1-ol
A

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 1340 유기화학

29.26 PGF2α 합성에서 어려운 문제는 원하는 배열로 C15에 OH기를 도입하는 것이다.
a. 이 입체 발생 중심을 R 또는 S로 표시하라.
b. PGF2α의 잘 알려진 합성은 A와 Zn(BH4)2 (NaBH4와 반응성이 유사한 금속 수소화물 시약)의 반응으로 두 개의 이성질성 생성물 B와 C를 생성하
는 것이다. 그들의 구조를 그리고 입체 화학적 관계를 나타내라.
c. A를 단일 입체 이성질체 X로 변환하는 시약을 제안하라.
O
O O
OH
HO O O

15

HO O O O OH
OH
O A O X
PGF2α [1] Zn(BH4)2
[2] H2O

BB와
andCC

29.27 각 화합물에서 아이소프렌 단위를 찾아라.

a. d. f.

OH

neral CHO
patchouli alcohol COOH
dextropimaric acid

b. e. g.
O
O O

periplanone B HO
carvone β-amyrin

c.

β-carotene

29.28 문제 29.27에서 각 터펜과 터페노이드를 분류하라(예: 모노터펜, 세스퀴터펜 등).

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 CHAPTER 29 지질 1341

29.29 크로커스(crocus)와 치자나무 꽃에 존재하는 crocin은 주로 사프란(saffron)의 색을 담당한다. (a) Crocin의 가수 분해에서 무슨 단당류와 지질이
생기는가? (b) 지질을 모노터페노이드, 다이터페노이드 등으로 분류하고 아이소프렌 단위를 찾아라.
OH
HO OH
OH O
HO O
O O OH
O O O OH
HO
crocin
O
O OH
HO
O HO
OH
HO
OH

29.30 (a) 토마토의 붉은 색소인 리코펜에서 아이소프렌 단위를 찾아라(14.15절). (b) 어떤 아이소프렌 단위가 머리에서 꼬리로 연결되어 있는가? (c) 머리
에서 머리로 또는 꼬리에서 꼬리로 연결된 다른 아이소프렌 단위를 찾아라. (d) 리코펜을 모노터펜, 세스퀴터펜 등으로 분류하라.

lycopene

29.31 다음 화합물 중 아이소프렌 단위로 구성되지 않은 것은 무엇인가? 각 화합물에서 아이소프렌 단위를 찾아라.

a. b. c. d.
O
HO
HO

O
O

29.32 구아이올(Guaiol)은 대마초와 기타 식물에서 발견되는 세스퀴터펜 알코올이다. 누락된 CH3기를 제외하고 구아이올의 구조가 그려져 있다. 아이소프
렌 단위가 머리에서 꼬리까지 연결되어 있다면 추가 CH3기를 포함하는 구아이올의 가능한 구조를 그려라.

OH

29.33 네릴 이인산이 α-pinene으로 전환되는 단계적 메커니즘을 그려라. α-Pinene은 로즈마리 오일과 송유의 성분이다.

OPP =

α-pinene
neryl diphosphate

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 1342 유기화학

29.34 Flexibilene은 인도양에서 발견되는 연산호인 Sinularia flexibilis에서 분리된 터펜이다. 파네실 이인산과 아이소펜텐일 이인산으로부터 flexi-
bilene이 생성되는 단계적 메커니즘을 그려라. Flexibilene의 15원자 고리를 생성하는 고리화의 특이한 점은 무엇인가?

flexibilene

29.35 가오존 분해를 거치면 다음 두 생성물이 생성되는 모노터펜의 구조를 그려라. 모든 가능성을 보여라.
O O O
+
H H
O

29.36 스콸렌으로부터 라노스테롤의 생합성은 발견 이후 화학자들의 흥미를 끌었다. 예를 들어, 이제 단일 반응 혼합물에서 여러 CC 결합을 생성하는 반응
을 통해 비고리 또는 단일고리 전구체로부터 여러 고리 화합물을 합성하는 것이 가능하다.
a. 다음 반응의 단계별 메커니즘을 그려라.
b. X가 어떻게 16,17-dehydroprogesterone으로 전환되는지 보여라. (힌트: 관련된 변환은 그림 22.3을 참조할 것.)

H3O+

O
OH
X 16,17-dehydroprogesterone

29.37 각 알코올의 삼차원 구조를 그려라. OH기가 수직 방향 또는 수평 방향을 차지하는지를 표시하라.

a. H b. H c. H d. H
HO HO

HO HO
H H H H
6+
29.38 수직 방향 알코올은 PCC 및 기타 Cr 산화제에 의해 수평 방향 알코올보다 빠르게 산화된다. 각 화합물에서 어느 OH기가 더 빨리 산화되는가?
a. H b. H
OH

HO HO OH
H H

29.39 (a) 다음 설명에서 아나볼릭 스테로이드인 methenolone의 골격 구조를 그려라. Methenolone에는 C3에 카보닐기, C17에 하이드록실기, C1
과 C2 사이에 이중 결합, C1, C10 및 C13에 메틸기가 있는 네고리 스테로이드 골격이다. (b) 다음 정보를 사용하여 모든 입체 발생 중심에 대해 쐐
기 및 점선쐐기를 그려라. C10의 배열은 R, C13의 배열은 S, C17의 배열은 S, 고리 접합의 모든 치환기는 서로 트랜스이다. (c) Methenolone이
CH3(CH2)5COCl과 피리딘으로 처리될 때 생성되는 생성물인 Primobolan의 구조를 그려라. Primobolan은 경구 또는 주사로 복용할 수 있는 아나
볼릭 스테로이드로, 유명한 메이저 리그 야구 선수들이 불법적으로 사용해 왔다.

29.40 Betamethasone은 가려움증을 위한 국소 크림으로 사용되는 합성 항염증 스테로이드이다. Betamethasone은 cortisol에서 유래하며, 추가적으
로 다음과 같은 구조를 포함하고 있다: C1과 C2 사이에 C=C, C9에 플루오린, C16에 메틸기. C9의 배열은 R이고, C16의 배열은 S이다. Betameth-
asone의 구조를 그려라.

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 CHAPTER 29 지질 1343

29.41 a. 주어진 스테로이드에 대한 삼차원 구조를 그려라.

b. 이 케톤이 H2, Pd-C로 환원되어 생성된 단일 입체 이성질체의 구조는 무엇인가? 왜 입체 이성질체가 하나만 생성되는지를 설명하라.

H H
O
H

29.42 콜레스테롤 저하제인 fluvastatin은 다음과 같은 3단계 반응 순서에 따라 제조될 수 있다. 중간체 A와 B 그리고 최종 생성물인 fluvastatin의 구조는
무엇인가?
F

O Ph3 P=CH2 [1] NaOH, H2O

OH OH O
A B fluvastatin
[2] H 3O+
N H Grubbs catalyst
Grubbs 촉매 C 24H26FNO4

29.43 Camphene을 생성하는 다음 전환의 단계적 메커니즘을 그려라. Camphene은 장뇌와 시트로넬라 오일의 성분이다.

=
OPP

camphene

29.44 다음 반응의 단계별 메커니즘을 그려라.

H3O+
OH

29.45 파네실 이인산은 세스퀴터펜 A로 고리화된 다음, 두고리 생성물인 epi-aristolochene으로 전환된다. 두 반응 모두에 대한 단계적 메커니즘을 쓰라.

OPP

farnesyl diphosphate A epi-aristolochene

자가-시험 해답
1. c 2. a 3. d 4. d 5. b 6. d 7. d 8. a

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