Terwoonaica 5 Una eétula viva es una estructura dindmica, crece, se mueve y sintetiza macromoiéculas complejas y traslada selectivamente sustancias dentro y fuera de la célula 0 entre sus compartimentos. Toda cesta actividad requiere energia, por lo que toda célula debe obtenerla de sus alrededores y gastarla de ia manera més éficiente posible. Las macromoléculas de todos los tipos son ensamibladas a partir de materias primas, se produ- cen y excretan productos de desecho, fluyen instrucciones genéticas desde el niicieo hasta el cito- plasma, las vesiculas se mueven desde el complejo Golgi hacia la membrana plasmitica, los iones son bombeados a través de Jas membranas celulares y asi sucesivamente. Para el mantenimiento de todas estas estructuras y funciones celulares, que estin mucho mis organizadas que el entomo, y la produccién de nuevos materiales celulares, la célula requiere energia. Cada una de las reacciones celulares ademas de requerir energia implica una transferencia de materia y de energia. La wansferencia de materia es intuitiva, esté representada por el movimiento de los étomos entre los compuestos quimicos que reaceionan; estos movimientos son representados por los acostumbrados simbolos quimicos. La transferencia de energia en las reacciones quimicas es menos intuitiva, y esta informacién no se expresa con simbolos quimicos, La energia se define como la capacidad para hacer trabajo, o sea, capacidad para cambiar 0 mover alguna cosa. La energia resulta familiar bajo formas diversas, por ejemplo, energia eléctrica, mecénica, quimica, calorifica y luminosa, Se sabe que pueden interconvertirse las diferentes formas de ener. sia. Un motor eléctrico transforma la energia eléctrica en energia mecénica, una bateria transforma ‘a energia quimica en energia eléetrica y una miquina de vapor convierte el calor en energia meci- nica, Ademds, las diferentes formas de cnergia se hallan relacionadas entre si cuantitativamente. Una comprensién cuantitativa de la transferencia de energia es necesaria para determinar el por qué una reaccién se efectiia en una direccién en particular en un tubo de ensayo y por qué no lo hace en una célula viva. TrRMODINAMGR TERMODINAMICA nso La termodinémica (del griego: therme, calor + dynamis, potencia) es la rama de la ciencia fisica gue se refiere a los cambios de energfa. Constituye una descripcién maravillosa de las relaciones existentes entre las diversas formas de la energfa y como ésta afecta a la materia en lo macrosedpico, en oposicién al nivel molecular; es decir, trata con cantidades de materia fo suficientemente grandes para que sus propiedades medias, tales como la temperatura y la presidn, puedan definirse bien Los principios bisicos de la termodinamica se desarrollaron en realidad en el siglo XIX, antes de que la teoria atémica de la materia hubiese sido aceptada de un modo general, En su forma original se desarroll6 como una herramienta conceptual para poder comprender las maquinas y los rocesos de ingenieria. Los prineipios de la termodindmica proporcionan una herramienta de tra- bajo rigurosa para el anilisis de todos los procesos en los cuales se llevan a cabo transformaciones de energia La termodinamica clisica s6lo es aplicable a los sistemas aislados o cerrados; por otro lado, los sistemas mis interesantes desde el punto de vista termodinamico son los sistemas cerrados. Pot6 PRINGIICS TERMOQNAMIGOS GUE SUSTENTAN EL METAROUSO consiguiente, a menos que se indique otra cosa, los sistemas que se estudiarin siempre son los sistemas cerrados; sin embargo los seres vivos son sistemas abiextos, puesto que existe transferen- cia de materia con su entorno aunque no se alcanza nunca’el equilibrio. Con ef conocimiento de la termodindmica, se puede determinar si es posible que tenga lugar un determinado proceso fisieo, La termodindmica es, por tanto, esencial para la comprensién de por qué Jas macromokéculas se pliegan para adoptar sus conformaciones nativas, cémo estiin proyectadas las rutas metabolicas, por gue las molécuias atraviesan las membranas bioldgicas, como generan los misculos la fuerza mecéniea y asi sucesivamente, En termodindmica se define un sistema como la parte det universo que interesa y que se elige estudiar. Puede tratarse de una eétula bacteriana, una placa Petri que contenga nutrientes y millones de células, todo el laboratorio en donde se encuentra la placa, la tierra o el universo entero. Un sistema debe tener unos limites definidos, pero por lo demas hay pocas restricciones. El resto del universo fuera del sistema es el entorno. Los sistemas pueden ser: Los organismos vivos, que capturan nuttientes, liberan productos de desecho y generan traba- Joy calor, constituyen ejemplos de sistemas abiertos. Si se hallara un organismo confinado en el interior de un recipiente perfectamente aislado, constituira, junto con el recipiente, un sistema cerrado. eer ERE WARS ESHER ER ENERGIA INTERNA Y ESTADO DE UN SISTEMA | Serer rasta near ap anes an cena ‘Todo sistema contiene cierta cantidad de energéa interna que se indica con el simbolo E. Se entien- de como energia intema la cnengia cinética de movimiento asi como la energfa de vibracién y rota- ‘cin que contienen los étomos y las moléculas det sistema. Se inctuye ademis toda fa energia alma- cenada en los enlaces quimicos existentes entre los dtomos y la energia de las interacciones no covalentes entre las moléculas. De hecho se debe inciuir todo tipo de energia que pueda modificarse por procesos quimicos o fisicos no nucleares. Ei estado termodinémico se define mediante la indi- caciOn de las cantidades de todas las sustancias presentes y dos, cualesquiera que sean, de las tres variables de estado siguientes: la temperatura (7), la presién sobre el sistema (P), y el volumen del sistema (V). Salvo que un sistema esté aislado, puede intercambiar energia con sus alrededores y modifi- car, por tanto, su energia intema; se define este cambio como AE. Este intercambio slo puede producirse de dos formas: en la primera se puede transferir ealor a un sistema desde él, en la segun-ENERGIA IVTERNA ¥ ESTAO DE UN SISTEUA 7 da, el sistema puede realizar un trabajo sobre su entorno 0 hacer que se realice un trabajo sobre él. El trabajo puede adoptar muchas formas, en un dreano, en una bateria, en una célula; en cualquiera que sea ei caso, se ejerce una fuerza contra una resistencia para producir un desplazamiento; por ejemplo, el evantamiento de un peso mediante la contraccién de un misculo, asi se realiza trabajo. Cabe recordar en este punto las dos formas de energie itil que existen: El calor y el trabajo no son propiedades det sistema, pero se puede considerar como energia en trénsito la energia entre el sistema y su entomo. Las formas de intercambio de energfa se pueden escribir de la siguiente manera: Cuando se ingiere un alimento, como la glucose, se metaboliza y finalmente es oxidado hasta CO, y agua. La oxidacién de un gramo de glucosa se asocia con un cambio de energia definido, AE, ¥ parte de la energia liberada esta disponible para su uso. Parte de esta energia disponible se gasta para generar calor y otra parte en varias otras clases de trabajo. En termodinamica es posible describir la transicién de un esiado a otro en términos de las, siguientes funciones rermodindmicas de estado: Las fiunciones termodindmicas de estado son aquellas magnitudes cuyas variaciones tiniea- ‘mente dependen del estado inicial y final, siendo independientes del camino seguido. Todas las anteriores son funciones de estado, En casi todos los casos es muy dificil, si no imposible, medir los valores reales de E, H, 5.0 G, y por tanto, la termodinémica estudia més bien os cambios (A representa cambios finitos) en las funciones de estado: AE, AH, AS y AG.8 PrINcinos TERNCOWVANECOS QUE SUSTENTAN &. WETABOLISMO El contenicio total de energfa del sistema antes que haya ocurrido reaccion alguna, es el estado inicial, mientras que el contenido energético después de producido el proceso que interesa analizar, sera el estado final. Cuando el sistema cursé desde el estado inicial al final, puede liberar energia al medio o tomaria de él, Desde el punto de vista termodindmico, interesa la diferencia de energia entre el estado inicial y el final, no e! mecanismo por el cual se desarrolla el proceso. Esa diferencia serd la misma cualesquiera que sean las etapas o vias utilizadas durante la reacci6n. Para el caso general de estado inicial hucia el estado final, el cambio siempre se expresa como el valor del estado final menos el del estado inicial (Ef Ei), Enercia uipre G nee sree eeu Energia libre G es la magnitud termodinamica (funcién de estado), que ineluye la entalpia y la entropia, G=H- TS, donde H ¢s la entalpia, 5 es laentropia y Tes la temperatura absoluta. En las con- diciones en las cuales se desenvuelven los organismos Vivientes, las reacciones quimicas se realizan en un medio en el cual la temperatura y Ia presidn se mantienen constantes. S6lo una fraccién de la energia liberada en los procesos bioquimicos es disponible para realizar trabajo de algiin tipo. A es- (a fraccién se le llama energia libre y se simboliza con la letra G, (en honor de J. W. Gibbs). La energia libre de Gibbs es la funcién termodinamica més importante useda en bioquimica, Esta funeién G recibié el adecuado nombre de energia libre porque una reduecién de su valor de un estado a otro (Gf ~ Gi) es una medida de la maxima cantidad de energia potencialmente dis- ponible para realizar trabajo itl, cuando el cambio tiene lugar en las condiciones de T'y P constan- tes. Existen otras interpretaciones de la funcién de energia libre; una de particular utilidad para los sistemas quimicos es que la energia libre es una propiedad termodinamica relacionada de modo directo con la energia quimica total del sistema y por tanto, con la estabilidad quimica del sistema. El cambio de energia libre (AG) de un proceso, como una reaccién quimica, tiene en cuenta los ‘cambios de entalpia y de entropia e indica si el proceso esta termodinamicamente favorecido a una temperarura dada, Este cambio de energia libre es una medida de la energia disponible para trabajar dentro de un sistema; la capacidad de un sistema para efectuar un trabajo disminuye a medida que se aproxima al equilibrio; en el equilibrio no hay energia disponible para realizar ningiin trabajo. El cambio de energfa libre es una funcidn de estado termodindmica que define la condicién de equilibrio en términos de entalpia y entropia del sistema a presién constante. Como la entalpia refleja la primera ley de la termodindmica y la entropia es una propiedad de la segunda ley, el concepto de energia libre une las dos leyes de la termodinémica, AG es una funcién préctica, ya que se puede determinar a través de mediciones del sistema aistado. Si el signo AG para un proceso es negativo, el proceso es espontineo, esto es, se puede llevar cabo en ausencia de energia proporcionada por el exterior del sistema. Estos procesos son exergé- nicos. Si al signo de AG es positivo, el proceso no puede tener lugar espontineamente: para que este proceso se lleve a cabo se debe suministrar suficiente energia externa para que el cambio de energfa libre tenga signo negativo. Los procesos con un cambio de energia libre con signo positivo son en- dergénicos, lo cual es una forma de decit que el proceso inverso es favorecido termodinémicamente.PRIMERA LEV O€ LA TERUOONIMICA ¥ NTALPA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Y ENTALPIA Esta primera ley establece que la energia del universo, el sistema més su entorno, ¢s constante No puede haber un cambio de energia en el universo, En pocas palabras, la energia no se puede crear ni destruir; sin embargo, se puede convert (transformar) de una forma a otra y las células son capaces de transformer enersia. La energia quimica presente en los polisacéridos y grasas almacenados se emplea sobre todo para efectuar reacciones quimicas que requieren energia, pero también se convierte en energia me- cinica cuando los orgdnulos se desplazan de un lugar a otro dentro de la célula; a energia quimica ‘cuando se libera calor durante la contraccién muscular 0 a energia elécttica cuando fluyen los iones a través de una membrana. Asi, cualquiera que sea la clase de energia que se emplee para efectuar un trabajo © que se transforme de una clase a otra, la cantidad total de la energia permanece invariable, Cuando una cantidad de energia en una forma se pierde, aparece una cantidad exactamente cequivalente de energia en otra forma, Un sistema a una temperatura y con una cantidad definida de masa tiene una cantidad de «nergia interna definida £, Sin embargo, lo que la primera ley no explica es si un proceso es natural en.un sistema, por ejemplo una reaccién de una via metabdlica, se puede realizar por si misma en una direccién dada La mayoria de los sistemas metabolicos funcionan @ temperatura, presién y volumen casi constantes; por ello el trabajo, entendido como “cambio de volumen o de presi biolégicamente itil La primera ley de la termodinimica se expresa bajo la siguiente ecuaeién: Esta ecuacién, que es vilida para todos los procesos, expresa la primera ley de la termodiné- mica, donde q es la energia calorifica y w el trabajo. La ecuacién precedente indica que la cantidad de trabajo realizado y de calor intercambiado pueden variar durante una transformacién particular, pero la diferencia entre estas dos cantidades cuantificables no varia Considérese un proceso bioguimico en el cual la energia del exterior del sistema se emplea para convertir dos sustratos (A + B) en dos productos (C + D).10 PRNCIPIS TeRMcOINANce QUE SUSTENTAN EL METABOLISO La energia absorbida en la reaccién directa es exactamente igual a la energia liberada en la reaccién inversa. El cambio en energfa interna del sistema, AZ, antes y después del proceso se puede expresar como AE = ~w, en donde q es el calor que el sistema absorbe de su entomo y w se define como el ‘trabajo hecho por ei sistema sobre su entomo. Los términos gy w no son funciones de estado, ya que son dependientes de lo que ocurre cuando e! sistema va de sit estado inicial hacia su estado final Consideremos «un ejemplo mas, un proceso en el que el sistema absorbe una determinada cantidad de caior, al tiempo que realiza una cantidad exactamente equivalente de trabajo sobre su cemtomo, En este caso tanto g como w son positives, v q = w, por lo que AZ = 9. Esto concuerda con lo que dice el sentido comiin: si ha entrado una determinada cantidad de energia en forma de calor yy ha salido una cantidad igual en forma de trabajo, la energia existente en el interior del sistema no hhabra cambiado, ENTALPIA Cualquier combinacién de funciones de estado debe ser también una funcidn de estado. La entalpia (del griego enthaipein, calentar el interior), contenido catorifico de un sistema, es una de estas combinaciones. Se define por: En la que Ves el volumen del sistetia y Pes su presién La entalpia es una magnitud particularmente conveniente para describir sistemas biol6gicos y resulta ser, a una presién constante, una condicion tipica de-la mayor parte de los procesos biogui- micos. La variacién de entalpia entre los estados inicial y final de un proceso, AM constituye una medida ficil del calor que se produce o absorbe:— El cambio AA depende tan solo de los estados inicial y final del proceso para el que se calcula, Para las reacciones a presién constante, A/ se define de la siguiente forma: ‘Cuando el calor de una reaccién se mide a presién constant, lo que se determina ¢s AH. En la mayorfa de los libros de bioguimica, los cambios de energfa se encontrarin casi siempre en forma de valores de Ad. El cambio de entalpia ocurrido en una reaccién dada ser denominado entalpia de reaecién. Sien el transcurso de la reaccién se libera calor, el proceso se llama exotérmico y Aff es negativo; si cen el transcurso de la reaccidn se absorbe calor del exterior el proceso se llama endotérmico y AH resulta positivo.Erno 1" — SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Y ENTROPIA En esencia esta ley establece que, durante cualquier cambio fisico o quimico, una cierta canti- dad de energia se transforma en una forma de energia desordenada llamada entropia S: es deci, si tun proceso se genera de manera espontinea, la entropia total de un sistema debe aumentar, y esta entropia es incapa de realizar trabajo en su medio. De otra manera, en cualquier proceso quimico o fisico, a entropia “el desorden energético” del universo tiende a gumentar, Esta segunda ley dela termodinamica también dice que los procesos son termodinémicamente favorables, siendo una caracteristica de estos su irreversibilidad. ‘Un cubo de hielo en un vaso de agua a temperatura ambiente continuaed flndiéndose, “no hay forma alguna de invertir este proceso sin aplicar cambios importantes en las condiciones utiliza. das”. Peto si existe una forma reversible de fundir el hielo: ponerlo en contacto con agua a cero sgrados centigrados. En ese caso la adicién de un poco de calor producira un poco de fusién y la extraccién de un poco de calor hard que se congele un poco de agua. Un proceso reversible como la fusidn del hielo a cero grados centigrados esté casi siempre en equilibrio. Los procesos ixeversibles deseritos se producen cuando los sistemas se sitian muy lejos de un estado de equilibrio. Luego ellos se dirigen hacia un estado de equilibrio. ‘eens ENTROPIA een Se estabiece dentro de esta ley el erterio de expontaneidad, que no indica necesariamente que el proceso sea ripido. En todo proceso espontineo la entropia del universo, o ea, el sistema mis su entomno, se incrementa. La entropia entonces se puede considerar como una medida de desorden o de lo aleatorio. Si bien, el cambio neto en entropia para todo el proceso es positivo, la entropia de un sisteme definido, por ejempio de una eStula, puede disminui, con tal de que el aumento en el orden del sistema se sobrecompense por un incremento en la entropia del entorno, Para cualquier cambio de un sistema, la entropia del universo, “sistema més su entomo”, debe aumentar. La tendencia hacia el incremento de ia entropia acta como una fuerza que ditige fos sistemas hacia cl equilibrio. Puesto que los seres vivos no modifican su orden interno cuando metabolizan sus alimentos, sino que més bien aumentan su complejad y ordenamiento conforme realizan sus procesos meta balicos, se puede considerar que la entropia del medio ambiente de los seres vivos es la que s¢ incrementa durante el proceso vital. E1 metabolismo mantiene e orden estructural del organis- to, extrayendo la energia libre de los alimentos y iberando calor (energa intl), el cual aummenta el desorden del medio; es asi como los organismos vivos satisfacen la segunda ley de la termodi- namic2 Princincs TERVOONAMCOS QUE SUSTENTAN EL NETABQUSNO En los sistemas metabélicos, las fuerzas de la entropia son contrarrestadas por los procesos celulares creadores de orden. Las vias metabélicas se desarrollan en un estado estable que esté lejos del estado de equilibrio. Por ejemplo: en la oxidacién de la glucosa la entropia no sélo es un estado 0 condicién de la energia sino también de la materia, Los organismos aerobios extraen enereia libre de la ghicosa obtenida de su entomo. Para obtener esta energia oxidan la glucosa con el oxigeno molecular que también obtienen de su entomo. Los productos finales de! metabolismo de oxidacién de la glucosa son CO, y HO, que se devuelven tambien al entorno. En este proceso los alrededores han experi- ‘mentado un incremento de entropia mientras que el propio organismo permanece en estado estacio- nario y no experimenta ningiin cambio en su orden interno, Aunque algo de la entropia procede de la disipacién del calor, puede provenir también de otra clase de desorden del que puede constituir un ejemplo la ecuacién de la oxidacién de la glucosa en los organismos Tercera Ley DE LA TERMODINAMICA A a temperatura de cero absoluto (°K) los erstales perféctos poseen entropia cero De acuerdo a lo anterior se concluye que Ia entropfa de cada compuesto aumenta solamente con la temperatura.