Chương I: Tổng quan về dầu thô và các chất xúc tác ảnh hưởng đến dầu thô

I. Giới thiệu về dầu thô

1.Dầu thô là gì
Dầu thô là hỗn hợp hydrocarbon tự nhiên được tìm thấy dưới lòng đất. Nó có thể
xuất hiện ở dạng chất lỏng có độ nhớt cao đến chất đặc giống như nhựa
đường. Màu sắc của dầu thô cũng có thể từ vàng nhạt đến nâu sẫm hoặc đen. Đây
là một trong những nguồn nhiên liệu được sử dụng rộng rãi nhất trên thế giới và
dầu cũng như các dẫn xuất dầu được giao dịch toàn cầu trên thị trường dầu
mỏ . Dầu thô cũng có thể được gọi là dầu thô hoặc dầu. Nguồn nhiên liệu này phải
được tinh chế trước khi có thể sử dụng và sau khi được tinh chế, nó sẽ được xếp
vào danh mục sản phẩm dầu mỏ.
2. Tầm quan trọng của Dầu Thô
Trên toàn cầu, dầu thô là một trong những nguồn nhiên liệu quan trọng nhất và
về mặt lịch sử, dầu thô đã đóng góp tới hơn 1/3 mức tiêu thụ năng lượng của thế
giới. Việc khám phá, khai thác, vận chuyển và tinh chế dầu thô là một quá trình
lâu dài và phải có cơ sở hạ tầng cần thiết để hỗ trợ quá trình này. Điều này liên
quan đến hàng ngàn dặm đường ống dẫn dầu xuyên quốc gia, cơ sở lưu trữ tại
các trung tâm giao dịch dầu lớn và nhiều nhà máy lọc dầu. Nhìn chung, ngành
công nghiệp dầu mỏ toàn cầu là một ngành công nghiệp trị giá hàng nghìn tỷ đô
la.
Dầu đặc biệt quan trọng đối với các doanh nghiệp phụ thuộc nhiều vào nhiên liệu,
như hãng hàng không, nhà sản xuất nhựa và doanh nghiệp nông nghiệp. Là một
nguồn năng lượng quan trọng, dầu thô là mặt hàng xuất nhập khẩu chủ yếu của
nhiều quốc gia. Tầm quan trọng của mặt hàng này tạo ra một thị trường giao
dịch tài chính rộng lớn cho dầu và các sản phẩm phái sinh từ dầu như hợp đồng
tương lai hợp đồng kì hạn và quyền chọn .
3. Phân Loại Dầu Thô
Khi dầu thô được phát hiện, không có một loại nào được tìm thấy. Nó tồn tại ở vô
số dạng và thành phần của nó sẽ quyết định cách nó được vận chuyển và tinh
chế. Dầu thô được phân loại theo cả tính chất vật lý và hóa học.
Dầu thô được gọi là nhẹ, trung bình hoặc nặng, dựa trên mật độ của nó. Trọng lực
của Viện dầu khí hoa kì , thường được gọi tắt là trọng lực API, so sánh mật độ
của dầu thô với nước. Trọng lực API cao hơn 10 có nghĩa là dầu nhẹ hơn nước và
sẽ nổi trên đó. Trọng lực API thấp hơn 10 có nghĩa là dầu đặc hơn nước và sẽ chìm
trong đó.
Khi đề cập đến dầu, trọng lực API lớn hơn 31,1 độ được coi là nhẹ. Trọng lực API
từ 22,3 độ đến 31,1 độ được coi là trung bình. Trọng lực API từ 10,0 độ đến 22,3
độ được coi là nặng. Cuối cùng, trọng lực API dưới 10,0 độ sẽ được coi là cực kỳ
nặng.
Sau đây cho thấy sự phân loại về mật độ dầu thô:

Dầu thô cũng có thể được coi là chua hoặc ngọt, dựa trên hàm lượng lưu huỳnh
trong dầu chưa tinh chế. Xác định hàm lượng lưu huỳnh trong dầu thô là một
đánh giá quan trọng về chất lượng. Lưu huỳnh phải được loại bỏ khi tinh chế dầu
thô. Nếu không, khi thải vào khí quyển có thể gây ô nhiễm và mưa axit.
Hơn nữa, hàm lượng lưu huỳnh cao có thể dẫn đến sự xuống cấp của kim loại
được sử dụng trong quá trình tinh chế. Khi làm việc với dầu thô có chứa hydro
sunfua, nó cũng có thể nguy hiểm vì gây nguy hiểm đến hô hấp. Dầu thô có hàm
lượng lưu huỳnh lớn hơn 0,5% được coi là có tính axit; dưới 0,5% là ngọt.
Sau đây là sự phân loại về hàm lượng lưu huỳnh trong dầu thô:
4 Gía quyết định của Dầu Thô
Giá dầu thô phụ thuộc rất nhiều vào hai phân loại nói trên. Dầu thô nhẹ dễ tinh
chế hơn và tạo ra lượng xăng và nhiên liệu diesel chất lượng cao cao hơn. Nó
cũng chảy tự do ở nhiệt độ phòng. Dầu càng nặng và đặc thì càng khó vận
chuyển. Dầu thô được phân loại là cực nặng cũng có thể được gọi là bitum. Nó
đặc đến mức phải pha loãng để vận chuyển.
Hàm lượng lưu huỳnh cũng rất quan trọng trong việc xác định chất lượng và giá cả
của dầu thô. Như đã lưu ý, lưu huỳnh phải được loại bỏ trong quá trình tinh
chế. Lượng lưu huỳnh cao cũng gây ra các vấn đề liên quan đến vận chuyển và
làm việc với dầu thô. Vì những lý do này, dầu thô ngọt thường có giá cao hơn so
với dầu chua.
Nói chung, dầu thô nhẹ, ngọt là được ưa chuộng nhất. Tuy nhiên, có một yếu tố
rất quan trọng khác ảnh hưởng đến giá dầu thô – địa điểm khai thác. Nếu dầu thô
được khai thác gần bờ biển thì việc vận chuyển trên toàn cầu sẽ dễ dàng hơn
nhiều. Khi được khai thác sâu hơn vào đất liền, nó phải được vận chuyển qua hệ
thống đường ống đến các nhà máy lọc dầu và cuối cùng là đến bờ biển nếu muốn
được vận chuyển trên toàn cầu.
Khi xác định giá dầu thô, tiêu chuẩn dầu được sử dụng làm công cụ định giá. Có
nhiều mức giá chuẩn khác nhau tương ứng với các loại dầu cụ thể, mỗi loại có mật
độ và trọng lượng API riêng biệt. Các tiêu chuẩn được sử dụng phổ biến nhất là
dầu West Texas Middle và Brent. Việc có mức giá dễ tiếp cận tương ứng với vị trí
địa lý, mật độ và trọng lực cụ thể cho phép các nhà phân tích so sánh và xác định
giá của các loại dầu thô khác nhau.
5. các tạp chất trong dầu thô
Dầu thô là một sản phẩm dầu mỏ lỏng chưa qua chế biến tự nhiên, bao gồm các
mỏ hydrocarbon và các vật liệu hữu cơ khác. Nó là một hỗn hợp phức tạp của
hydrocarbon (phân tử được tạo thành từ hydro và carbon) và chứa nhiều loại tạp
chất khác, bao gồm:
Lưu huỳnh: Lưu huỳnh là một trong những tạp chất phổ biến nhất trong dầu thô.
Nó có thể gây ô nhiễm không khí và làm hỏng thiết bị lọc dầu.
Nitơ: Nitơ là một tạp chất phổ biến khác trong dầu thô. Nó có thể làm giảm chất
lượng của sản phẩm tinh chế và gây ăn mòn.
Oxy: Oxy ít phổ biến trong dầu thô hơn lưu huỳnh và nitơ, nhưng nó vẫn có thể
gây ra các vấn đề, chẳng hạn như hình thành keo và ăn mòn.
Kim loại: Dầu thô có thể chứa nhiều loại kim loại, bao gồm sắt, niken và vanadi.
Những kim loại này có thể làm hỏng thiết bị tinh chế và làm giảm chất lượng của
sản phẩm tinh chế.
Muối: Dầu thô cũng có thể chứa muối, chẳng hạn như natri clorua và canxi clorua.
Muối có thể gây ăn mòn và làm bẩn thiết bị lọc dầu.
Nước: Dầu thô có thể chứa nước, hòa tan trong dầu hoặc ở dạng giọt nước tự do.
Nước có thể gây ăn mòn và làm bẩn thiết bị lọc dầu, đồng thời cũng có thể làm
giảm chất lượng của các sản phẩm tinh chế.
Ngoài những tạp chất chính này, dầu thô còn có thể chứa nhiều loại tạp chất nhỏ
khác, chẳng hạn như sáp, nhựa đường và axit hữu cơ.
Loại và lượng tạp chất trong dầu thô khác nhau tùy thuộc vào nguồn dầu. Ví dụ,
dầu thô từ Trung Đông thường có hàm lượng lưu huỳnh thấp, trong khi dầu thô
từ Venezuela thường có hàm lượng lưu huỳnh cao.
6. Các phương pháp xử lý chung
Các nhà máy lọc dầu thô sử dụng nhiều quy trình khác nhau để loại bỏ tạp chất
khỏi dầu thô. Các quá trình này bao gồm:
Khử muối: Quá trình này loại bỏ muối khỏi dầu thô bằng cách rửa bằng nước.
Khử nước: Quá trình này loại bỏ nước khỏi dầu thô bằng cách đun nóng nó và sau
đó tách hơi nước ra khỏi dầu.
Chưng cất: Quá trình này tách dầu thô thành các thành phần khác nhau dựa trên
điểm sôi của chúng.
Xử lý bằng hydro: Quá trình này sử dụng hydro để loại bỏ lưu huỳnh và nitơ khỏi
dầu thô.
Dầu thô tinh chế sau đó được sử dụng để sản xuất nhiều loại sản phẩm, bao gồm
xăng, nhiên liệu diesel, nhiên liệu máy bay phản lực và dầu sưởi.
Các tạp chất trong dầu thô có thể có tác động đáng kể đến chất lượng và giá trị
của các sản phẩm tinh chế

Chương 2: thành phần kim loại trong dầu thô , tác hại của chúng
trong dầu thô và xử lý kỹ thuật
1. Thành phần kim loại trong dầu thô
Dầu thô thường chứa một lượng nhỏ các thành phần kim loại khác nhau, có thể
thay đổi tùy thuộc vào nguồn và điều kiện địa chất nơi khai thác dầu. Các thành
phần kim loại này thường hiện diện dưới dạng tạp chất và có thể có tác động đến
tính chất và quá trình xử lý của dầu. Một số thành phần kim loại phổ biến được
tìm thấy trong dầu thô bao gồm:
Sắt (Fe): Sắt là một trong những tạp chất kim loại phổ biến nhất trong dầu thô. Nó
có thể hiện diện ở nhiều dạng khác nhau, bao gồm sunfua sắt và oxit sắt. Sắt có
thể gây ăn mòn đường ống và thiết bị lọc dầu nếu không được xử lý đúng cách.
Niken (Ni) và Vanadi (V): Niken và vanadi thường được tìm thấy trong dầu thô
dưới dạng metallicoporphyrin. Những kim loại này có thể có tác dụng xúc tác
trong quá trình đốt dầu, dẫn đến tăng lượng khí thải chất ô nhiễm. Chúng cũng có
thể lắng đọng trong thiết bị lọc dầu, gây tắc nghẽn và ăn mòn.
Đồng (Cu): Đồng có thể có trong dầu thô và nó có thể góp phần gây ra các vấn đề
ăn mòn nếu không được quản lý đúng cách. Ăn mòn đồng có thể dẫn đến hư
hỏng thiết bị và tăng chi phí bảo trì
2.Các Ion kim loại trong Dầu
Natri (Na) và Kali (K): Những kim loại kiềm này có thể có trong dầu thô, chủ yếu ở
dạng muối. Chúng có thể dẫn đến các vấn đề về ăn mòn và tắc nghẽn trong thiết
bị tinh chế và cũng có thể ảnh hưởng đến chất lượng của các sản phẩm tinh chế.
Chì (Pb) và Thủy ngân (Hg): Mặc dù ít phổ biến hơn nhưng chì và thủy ngân có thể
được tìm thấy với lượng vết trong một số loại dầu thô. Những kim loại này có độc
tính cao và có thể gây rủi ro cho môi trường và sức khỏe nếu không được kiểm
soát trong quá trình tinh chế và chế biến.
Điều quan trọng cần lưu ý là nồng độ của các thành phần kim loại này trong dầu
thô thường khá thấp và tác động của chúng đến hoạt động tinh chế và xử lý có
thể được quản lý thông qua nhiều kỹ thuật khác nhau như khử muối, ức chế ăn
mòn và sử dụng vật liệu chuyên dụng trong chế tạo thiết bị. Ngoài ra, thành phần
cụ thể của tạp chất kim loại trong dầu thô có thể khác nhau giữa các mỏ dầu, do
đó việc quản lý các tạp chất này phụ thuộc vào đặc tính của dầu thô được xử lý.
3.Ảnh hưởng kim loại trong dầu thô

Tác động đến chất lượng dầu thô: Các kim loại có thể tồn tại trong dầu thô
ở dạng hòa tan hoặc không hòa tan. Các kim loại hòa tan có thể ảnh
hưởng đến chất lượng dầu thô bằng cách làm giảm điểm chớp cháy, tăng
độ nhớt và làm tăng khả năng ăn mòn của dầu. Các kim loại không hòa tan
có thể lắng đọng trong các thiết bị lọc và đường ống, gây tắc nghẽn và
giảm hiệu quả hoạt động.

Tác động đến giá dầu thô: Các kim loại có thể ảnh hưởng đến giá dầu thô
thông qua sự cạnh tranh về nguồn cung. Các loại dầu thô có hàm lượng
kim loại thấp thường được coi là có chất lượng cao hơn và có giá cao hơn.

Độ ăn mòn: Các kim loại như sắt, niken và vanadi có thể gây ăn mòn cho
thiết bị lọc. Điều này có thể dẫn đến giảm hiệu suất lọc và thậm chí là hỏng
hóc thiết bị.

Giảm chất lượng sản phẩm: Các kim loại có thể làm giảm chất lượng của
các sản phẩm lọc dầu, chẳng hạn như xăng và dầu diesel. Ví dụ, các kim
loại nặng có thể làm giảm chỉ số octan của xăng.
Tác động xấu đến môi trường: Khi dầu thô được đốt cháy, các kim loại có
thể được giải phóng vào khí quyển. Điều này có thể gây ô nhiễm không khí
và ảnh hưởng xấu đến sức khỏe con người.

Các kim loại phổ biến nhất được tìm thấy trong dầu thô bao gồm:

Sắt: Sắt là kim loại phổ biến nhất được tìm thấy trong dầu thô. Nó thường
tồn tại dưới dạng các hợp chất sắt hữu cơ, chẳng hạn như sắt porphyrin.
Sắt có thể ảnh hưởng đến chất lượng dầu thô bằng cách làm giảm điểm
chớp cháy và tăng độ nhớt.

Niken: Niken là một kim loại quý được sử dụng trong nhiều ứng dụng công
nghiệp, bao gồm sản xuất thép, hợp kim và xúc tác. Niken có thể ảnh
hưởng đến giá dầu thô bằng cách làm tăng giá trị của dầu thô.

Vanadi: Vanadi là một kim loại quý khác được sử dụng trong sản xuất thép
và xúc tác. Vanadi có thể ảnh hưởng đến giá dầu thô bằng cách làm tăng
giá trị của dầu thô.

Đồng: Đồng là một kim loại quan trọng được sử dụng trong nhiều ứng
dụng công nghiệp, bao gồm sản xuất điện, dây dẫn và các sản phẩm điện
tử. Đồng có thể ảnh hưởng đến giá dầu thô bằng cách làm tăng giá trị của
dầu thô.

Chì: Chì có thể làm giảm điểm chớp cháy của dầu thô, khiến dầu dễ cháy
hơn

Hàm lượ ng các nguyên tố độ c hạ i như As và Cd trong dầ u thô có thể thoát

vào khí quyển do sử dụ ng các sả n phẩ m dầ u mỏ làm nhiên liệu sả n xuấ t
năng lượ ng trong các nhà máy điện và ô tô, có khả năng gây ô nhiễm môi
trườ ng, gây ả nh hưở ng xấ u đến đờ i số ng

Các kim loại khác: Các kim loại khác được tìm thấy trong dầu thô bao gồm
titan, molypden, và mangan. Những kim loại này thường có tác động nhỏ
hơn đến chất lượng và giá cả của dầu thô.

Hàm lượng kim loại trong dầu thô thường được đo bằng phần triệu (ppm).
Hàm lượng kim loại cao hơn có thể làm giảm chất lượng dầu thô và làm
tăng chi phí sản xuất. Các nhà sản xuất dầu thường sử dụng các quy trình
lọc và xử lý để loại bỏ các kim loại khỏi dầu thô.
4. các kỹ thuật xử lý trong dầu thô

+Phương pháp vật lý - chưng cất, chiết dung môi và lọc

Quá trình chưng cất tách dầu thô thành các phần theo điểm sôi, do đó mỗi đơn vị
xử lý sau đây sẽ có nguyên liệu đáp ứng các thông số kỹ thuật cụ thể của
chúng. Các thành phần kim loại tập trung trong cặn.
Quá trình chưng cất đường ngắn của cặn khí quyển từ dầu thô California ở 358°C
đã loại bỏ 98% metallicopetroporphyrin. Pha hơi chứa các phức kim loại, 92%
trong số đó là metallicopetroporphyrin. Quá trình xử lý hydro của sản phẩm chưng
cất này

+Phương pháp hóa học

Khái niệm hóa học cơ bản của quá trình khử kim loại là loại bỏ có chọn lọc kim
loại khỏi thành phần hữu cơ với sự chuyển đổi tối thiểu lượng dầu mỏ còn lại. Sự
khử kim loại của metalloporphyrin bằng axit là một phản ứng thuận nghịch và có
thể được biểu diễn bằng phương trình sau:
PM+HX⇆PH+MX.
Xử lý các phần dầu mỏ bằng axit sulfuric (H 2 SO 4 ) đã được sử dụng thương mại
trong nhiều năm. Mục tiêu của việc xử lý này là loại bỏ lưu huỳnh, nitơ, kim loại
và các loại hydrocarbon khác nhau để

+Xử lý hydro xúc tác

Xử lý hydro bằng xúc tác là một quá trình hydro hóa được sử dụng để loại bỏ các
hợp chất chứa nitơ, lưu huỳnh, oxy và/hoặc kim loại khỏi các phần dầu mỏ
lỏng. Các hợp chất này ảnh hưởng xấu đến thiết bị và chất xúc tác trong nhà máy
lọc dầu. Việc giảm lượng kim loại trong dầu được thực hiện bằng quá trình
hydrodemetallization (HDM), trong đó các phân tử chứa kim loại sẽ mất các
nguyên tử này do phản ứng hydro hóa. Sản phẩm của phản ứng HDM có thể tích
lũy trong chất xúc tác

+Chất thụ động kim loại

Mặc dù hầu hết các thành phần kim loại của dầu thô tập trung ở cặn, một số hợp
chất hữu cơ kim loại thực sự bị bay hơi ở nhiệt độ chưng cất của nhà máy lọc dầu
và xuất hiện trong nguyên liệu cấp cho các đơn vị Cracking FCC. Các chất ô
nhiễm kim loại trong nguyên liệu có xu hướng lắng đọng trên nền chất xúc tác
FCC, trong đó chúng xúc tác cho quá trình đốt cháy carbon monoxide (CO). Nói
chung, chỉ một phần trong tổng số (25–30%) kim loại lắng đọng là hoạt
động. Niken trong thức ăn FCC và cân sắt là

+Xử lý bằng hóa chất: Đây là phương pháp xử lý kim loại trong dầu thô
phổ biến nhất. Các hóa chất thường được sử dụng để xử lý kim loại trong
dầu thô bao gồm:

Xút: Xút được sử dụng để hòa tan các tạp chất kim loại như sắt, niken và
vanadi.

Axit: Axit được sử dụng để kết tủa các tạp chất kim loại như canxi và
magie.

Polymer: Polymer được sử dụng để tạo thành các phức chất với các tạp
chất kim loại, giúp loại bỏ chúng khỏi dầu thô.
Xử lý nhiệt: Phương pháp này sử dụng nhiệt độ cao để loại bỏ các tạp chất
kim loại. Các tạp chất kim loại thường bị oxy hóa và bay hơi ở nhiệt độ
cao.

+Xử lý tách

Phương pháp này sử dụng các quá trình tách để loại bỏ các tạp chất kim
loại. Các tạp chất kim loại có thể được tách khỏi dầu thô bằng cách sử
dụng các phương pháp như lọc, chưng cất và khử muối.

+ Phương pháp bằng nhiệt

Việc loại bỏ nhựa đường và kim loại nặng bằng cách sử dụng màng gốm nguyên
khối không đối xứng với kích thước lỗ chân lông là 0,2 μm và 50 nm, đã được
nghiên cứu đối với ba loại dầu thô của Iran. Các thí nghiệm được tiến hành trong
một thiết bị lọc theo mẻ ở gradient áp suất 200 kPa và khoảng nhiệt độ 75−190 °C
dựa trên lượng hàm lượng atphalten trong dầu thô. Dầu thô được nghiên cứu có
hàm lượng nhựa đường là 1-10% khối lượng. Trong quá trình đun nóng dầu thô
đến nhiệt độ quy định, các hạt atphalten nanomet được tổng hợp đến kích thước
micromet và sau đó các hạt micromet được tách ra một cách trơn tru bằng cách
sử dụng màng. Kết quả thu được cho thấy khả năng tách atphalten đạt 60−87%
trọng lượng dựa trên hàm lượng atphalten trong dầu thô. Ngoài ra, việc tách
nhựa đường và kim loại nặng như niken và vanadi, tăng lên khi sử dụng màng có
kích thước lỗ nhỏ hơn. Ngoài ra, mật độ và độ nhớt của dầu thô giảm đáng kể sau
khi lọc qua màng.
Dầ u thô thu đượ c từ hai mỏ dầ u mớ i phát triển ở Tando Allahyar, Pakistan,
đượ c phân tích về các đặ c tính vậ t lý củ a dầ u thô. Hơn nữ a, nồ ng độ asen
(As) và cadmium (Cd) trong dầ u thô đượ c đo bằ ng ba phương pháp phân
hủ y/chiết xuấ t, phân hủ y bằ ng axit thông thườ ng (CAD), phân hủ y bằ ng
axit đượ c hỗ trợ bằ ng vi sóng (MAD) và chiết xuấ t có hỗ trợ siêu âm
(UAE). Phương pháp quang phổ phát xạ plasma kết hợ p cả m ứ ng đượ c áp
dụ ng để xác định As và Cd trong dịch phân hủ y và dịch chiết củ a các mẫ u
dầ u thô. Phương pháp thêm chuẩ n đượ c áp dụ ng để đánh giá độ chính xác
củ a cả ba phương pháp ở hai nồ ng độ As và Cd trong mẫ u dầ u thô tổ ng hợ p.