Alkener och alkyner

Receptarieprogrammet VT -23
Receptarie-
programmet Inläsningstips: Kapitel 9.3, 10-10.2.1, 10.2.3, 10.2.6
Ulrika Rosenström
 Översikt
(Indirekt alkylering)

Bas, D
(E2, E1)

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström

OBS: Aromater, estrar och etrar saknas!

 Alkener
Nomenklatur

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkener
Dubbelbindningen

H H

H H

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström

Bindningsstyrka
i kcal/mol
 Alkener
Reaktivitet
Alkener genomgår additionsreaktioner:
1. Katalytisk hydrogenering
2. Elektrofil addition av vätehalid
3. Elektrofil hydratisering
4. Elektrofil addition av halogen

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkener
Reaktivitet
1. Katalytisk hydrogenering:

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström

Syn = samma sida

Anti = motsatt sida
 Alkener
Reaktivitet
1. Katalytisk hydrogenering:

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström

Hydrogenering av alkener är exoterm

Energin beror på stabiliteten hos dubbelbindningen
 Alkener
Reaktivitet
2-4. Elektrofil addition

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkener
Reaktivitet
Vladimir
2. Elektrofil addition av vätehalid (HCl eller HBr) Markovnikow

Receptarie-
programmet

Markovnikovs regel (förenklad):

Ulrika Rosenström
Vid addition av vätehalider till en osymmetrisk alken kommer
halidjonen att hamna på den kolatom som har minst
antal väten.
 Alkener
Reaktivitet
Vladimir
2. Elektrofil addition av vätehalid (HCl eller HBr)
Markovnikow

Reaktionen sker med regioselektivitet

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström

Stabilitet av karbokatjoner:
 Alkener
Reaktivitet
Vladimir
2. Elektrofil addition av vätehalid (HCl eller HBr) Markovnikow

Reaktionen sker med regioselektivitet

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström

Markovnikovs regel (fullständig):

Vid en jonisk addition av ett osymmetriskt elektrofilt
reagens till en dubbelbindning kommer den positiva delen av
reagenset att hamna så att den stabilaste karbokatjonen bildas.
 Repetition
Ordna följande karbokatjoner
efter stabilitet (hög till låg)

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Repetition
Ordna följande karbokatjoner
efter stabilitet (hög till låg)

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkener
Reaktivitet
3. Elektrofil hydratisering:
Syrakatalyserad hydratisering

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkener
Reaktivitet
3. Elektrofil hydratisering:
Syrakatalyserad hydratisering

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkener
Reaktivitet
4. Elektrofil addition av halogen:

Mekanism:
Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkener
Reaktivitet
4. Elektrofil addition av halogen:

Mekanism:

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkener
Reaktivitet
4. Elektrofil addition av halogen:
Bromoniumjonen kan öppnas/attackeras av andra nukleofiler,
t.ex. alkoholer (ROH) eller vatten (H2O).

Exempel: Syntes av kloramfenikol

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström

Nukleofilen attackerar den mest substituerade kolatomen (typ Markovnikov).

 Alkener
Additionsreaktioner
Sammanfattning

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkener
Reaktivitet
Vilken produkt bildas?

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkyner
Reaktivitet
Alkyner genomgår additionsreaktioner:
1. Katalytisk hydrogenering
2. Elektrofil addition

Receptarie-
Terminala alkyner kan fungera som nukleofiler:
programmet
3. Deprotonering och nukleofil attack
Ulrika Rosenström
 Alkyner

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkyner
Reaktivitet
Katalytisk hydrogenering:
Hydrogenering av alkyner kan ske fullständigt eller partiellt

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkyner
Reaktivitet

2. Elektrofil addition av vätehalid (HCl eller HBr)

Elektrofil addition av halogen

Receptarie-
programmet

Br Br
Ulrika Rosenström Br2 Br CH3 Br2 C CH3
H3C C C CH3 C C H3C C
H3C Br Br Br
Vicinal dihaloalkan Tetrahaloalkan
Anti-addition
 Alkyner
Reaktivitet
3. Deprotonering och nukleofil attack:
Terminala alkyner har svagt sur karaktär p.g.a. den elektrondragande
trippelbindningen

C4H9Li
Receptarie- = nBuLi, stark bas (pKa ~ 50)
programmet

Ulrika Rosenström

I ett system med flera syra-baspar är den svagaste syran protonerade och den
starkaste deprotonerade
 Alkener och alkyner
Övning
Vilken huvudprodukt/er förväntar du dig?

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Alkener och alkyner
Övning
Vilken huvudprodukt/er förväntar du dig?

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Sammanfattning

p-bindningar agerar nukleofilt (relativt svag och elektronrik bindning)

Alkener och alkyner reagerar via elektrofil addition med två (eller fyra) atomer
över p-bindningen (t.ex. addition av H2, HX, X2, H2O)

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström
 Sammanfattning
I denna föreläsning fokuserade vi på de kemiska egenskaperna hos
alkener och alkyner, samt gick igenom lite olika typer av reaktioner
som dessa föreningar kan genomgå.
Inför tentan behöver ni har kännedom om följande
reaktioner och dess mekanismer:
1. Katalytisk hydrogenering av alken/alkyn
2. Elektrofil addition av vätehalid till alken/alkyn
3. Elektrofil hydratisering till alken
Receptarie-
4. Elektrofil addition av halogen till alken/alkyn
programmet

5. Alkylering av alkyn via deprotonering

Ulrika Rosenström

Tips: God kännedom om karbokatjoners stabilitet är mycket viktig

för denna del.
35
 Översikt
(Indirekt alkylering)

Elektrofil Bas, D
addition (E2, E1)

H2, Pd
H+, H2O
H2, Lindlar

Receptarie-
programmet

Ulrika Rosenström

OBS: Aromater, estrar och etrar saknas!