Bei der Bildung von Molekiilen streben die beteiligten Atome den energiedrmsten Zustand an. Dieser wird von der Elektronenanordnung der Edelgase, d. h. mit voll besetzter Aufenschale bzw. 8 Elektronen auf der Aufenschale, dargestellt. Verbinden sich nun 2 oder mehr Atome und wird dadurch ein energiearmerer Zustand erreicht, so wird diese chemische Energie (Bindungsenergie) in Form von Reaktions- warme freigesetzt. Atombindung Bei dieser Bindungsart nahern sich Atome so weit an, dass sich ihre Atomhiillen iiber- lappen bzw. durchdringen. Ist dies so weit geschehen, dass die Atomhiillen jeweils unter den Einfluss des anderen Atomkerns gelangen, dann kommt es zur Verbindung der beiden Atome. Bei der beschriebenen Annaherung durchdringen sich die Elektronenschalen. Fis @O o® Abbitdung 11: Uberlappungen der Elektronenschalen von zwei Wasserstoffatomen Den angestrebten Edelgaszustand, d. h. eine voll besetzte AuRenschale, der beiden H-Atome kann man aus dem PSE erkennen. Man sieht, dass das zum Wasserstoff nachs- te Edelgas das Helium ist, und zwar mit zwei Elektronen auf der AuRenschale. Diesen Zustand kann das Wasserstoffatom aber nur dann erreichen, wenn zwei Atome mit ihrem jeweils einen Elektron diese beiden Elektronen gemeinsam nutzen. Sie bilden ein ge- meinsames Elektronenpaar. Diese Art der Bindung wird in der Chemie als Atombindung bezeichnet. Atombindungen kommen nur bei Bindungen von Nichtmetallen vor. Dabei besit- zen die beteiligten Atome gemeinsame Elektronenpaare, so dass jedes Atom den besonders energiearmen Edelgaszustand erreicht. Da die Atome in der Atombindung keine Ianen bilden und somit auch keine elektrische Ladung besitzen, sind diese Stoffe auch nicht elektrisch leitend. Die Atombindung ist relativ stabil, was auf die elektrostatische Wechselwirkung der positiven Atomkerne mit den negativ geladenen Valenzelektronen zuriickzufiihren ist. Der Zusammenhalt der Molekiile untereinander ist im Gegensatz dazu eher gering. Stoffe, die aus solchen Molekiilen bestehen, sind in der Regel leicht fliichtig und besitzen niedrige Schmelz- und Siedepunkte. Mit steigender Wertigkeit (Bindigkeit) werden die Anziehungskrafte zwischen den Molekiilen gréBer.indung von Sauerstoff und Wasserstoff zu Wasser Anzahl der Elektronenpaare, welche gebildet werden kénnen, wird als Wertigkeit es Elements oder als Bindigkeit bezeichnet. Wasserstoff ist einwertig und Sauer- ff ist zweiwertig. Die Wertigkeit gibt an, wie viel gemeinsame Elektronenpaare ein Atom bildet. Storia Wertigkeit Wasserstoff 1 Ssuerstoff I Stickstoff Ill oder IV Schwefel IL, IV oder VI Sphosphor III oder V . Kohlenstoff IV | Chlor I pbildung 12: Wertigkeit wichtiger Nichtmetalle schfolgende Abbildung zeigt das Modell von Kohlenstoffdioxid CO,. iche Wertigkeit haben Sauerstoff 0 und Kohlenstoff C? " Ssuerstoff 0 hat die Ordnungszahl 8 und 6 Elektronen auf der AuBenschale. Somit bildet _ er zwei gemeinsame Elektronenpaare auf der AuRenschale, d. h.: 0 ist zweiwertig. Kohlenstoff C hat die Ordnungszahl 6 und 4 Elektronen auf der AuSenschale. Somit bildet er 4 gemeinsame Elektronenpaare auf der AuRenschale, d. h.: C ist vierwertig. Bei der Feststellung der Wertigkeit ist es niitzlich, ein Modell der Verbindung zweier _ Nichtmetalle zu zeichnen. Fiir diesen Zweck wurde in der Chemie eine Symbolsprache entwickelt. In dieser wird zwischen den Symbolen der beteiligten Elemente fiir jedes _ gemeinsame Elektronenpaar ein Bindungsstrich gezeichnet, z. B. H - H fiir H, oder 0 =C =0 fiir CO,.Man nennt diese Darstellungsform Strukturformel. Die Wertigkeit gibt an, wie viele Bindestriche vom jeweiligen Symbol ausgehen. Tonenbindung Wenn sich Metallatome mit Nichtmetallatomen verbinden, spricht man von einer Ionen- bindung. Die bekannteste Verbindung dieser Art ist Natriumchlorid (NaCl - Kochsalz). Wird diese Verbindung untersucht, stellt man fest: Natrium hat die Ordnungszahl 11, also 11 Protonen im Kern und 11 Elektronen in der Atomhiille. Es ist im Periodensystem der Elemente (PSE) in der 3. Periode, 1. Hauptgrup- pe eingeordnet. Somit hat ein Natriumatom 1 Elektron auf der AuBenschale (M-Schale). Theoretisch kénnte das Natriumatom mit dem Chloratom fiir eine Atombindung ein gemeinsames Elektronenpaar bilden, denn Chlor ist ebenfalls einwertig. Da aber gemein- same Elektronenpaare nur zwischen Nichtmetallatomen gebildet werden kénnen, kann es sich bei dieser Bindung nicht um eine Atombindung handeln. Dies bedeutet nun, dass es fiir die Reaktion von Metallatomen, wenn es mit einem Nicht- metall reagiert, ein anderes Bindungsschema geben muss. Grundsatzlich gilt aber: | Reagieren Metallatome mit Nichtmetallatomen, so geben sie ihre Elektronen auf der auBeren Schale ab. Wenn nun das Natrium ein Elektron (negative Ladung) abgibt, um der Edelgaskonfigu- ration naher zu kommen, ist es als Atom nicht mehr elektrisch neutral, sondern einfach positiv geladen. Es hat im Kern ein Proton (positive Ladung) mehr als ein elektrisch neutrales Natriumatom. Beim Chloratom verhalt sich dies genau umgekehrt, durch die Aufnahme eines Elektrons in die AuBenschale (Edelgaskonfiguration) hat es mehr Elektronen in der Atomhiille als Protonen im Kern. Es wirkt nach auBen einfach negativ geladen. Beide sind nicht mehr elektrisch neutral. Solche Teilchen werden als Ionen bezeichnet. Es gilt: Elektronen und Protonen sind elektrisch geladene Elementarteilchen. Durch die Ladung dieser Teilchen lasst sich die Ladung der Ionen erklaren und berechnen. Die Ladung eines Elektrons ist die kleinste elektrische Ladungsmenge, sie hei&t Elementarladung e- und betragt 1,602 - 10-19 As (oder C), Verbinden sich ein Metallion und ein Nichtmetallion zu einem Molekiil, so spricht man von einer Ionenbindung. Eine Ionenbindung entsteht, wenn ein Metallatom mit einem Nichtmetallatom reagiert. Die Metalle bilden dabei die positiven Ionen (Kationen). Sie geben Elektronen auf der AuRenschale ab. Durch Aufnahme dieser Elektronen werden die Nichtmetallatome zu negativen Ionen (Anionen). Bilden nun beispielsweise ein negatives Chlorion und ein positiv geladenes Natrium- jon ein Molekiil, so wirkt es nach auRen wieder elektrisch neutral. Die Bindungskrafte zwischen den Atomen entstehen dann durch die elektrostatische Anziehung der entge- gengesetzt geladenen Teilchen (Coulomb'sche Krafte). Da die Ionen durch ihre elektrische Ladung von einem gleich igen elektrischen Feld umgeben sind, entstehen bei der Verbindung von Ionen regelmalige Strukturen. Man nennt diese Strukturen Ionengitter. Ergeben sich aus den Verbindungen Salze, spricht man von Kristallgittern.Abbildung 13: Kristaligitter (Ionengitter) des Kochsalzes (NaCl) In Ionenkristallen werden die Ionen durch elektrostatische Krafte gebunden. Dabei entstehen regelmafRige, raumliche Anordnungen. Wegen der gleichmaRigen Struktur dieser Gitter und der allseitig wirkenden Bindungs- krafte weisen salzartige Stoffe eine hohe Festigkeit und hohe Schmelz- bzw. Siedetem- peraturen auf. Wegen der festen Fixierung der Ladungstrager (Ionen und Elektronen) in iner Gitterstruktur besitzen solche Stoffe eine sehr schlechte elektrische Leitfahigkeit. Werden die Stoffe in einer Fliissigkeit gelést, kommen die Ionen aus ihrer Gitterstruk- tur frei und sind in der Lésung frei beweglich. Dadurch steigt die Leitfahigkeit um ein Wielfaches. Beaktion zwischen Natrium (Wertigkeit I) und Chlor (Wertigkeit I) Die Anzahl der abgegebenen bzw. aufgenommenen Elektronen hangt von der Wertigkeit = Elemente ab. Natrium besitzt beispielsweise die Wertigkeit I, hat also 1 Elektron auf @= AuBenschale und gibt 1 Elektron ab. Magnesium (Mg) mit der Wertigkeit II (2 Elekt- wares auf der AuBenschale) gibt 2 Elektronen ab. In beiden Fallen erreichen sie dadurch gat der verbliebenen auReren Schale Edelgascharakter.Die Wertigkeit der Nichtmetalle gibt an, wie viele Elektronenpaare gebildet bzw. wie viele Elektronen aufgenommen werden kénnen. Die Wertigkeit der Metalle gibt an, wie viele Elektronen abgegeben werden konnen. Bei Reaktionen mit einem Nichtmetall werden die AuBenelektronen komplett abgegeben. Dabei wird z. B. Magnesium zweifach positiv und Aluminium dreifach positiv geladen, also Mg?+ bzw. Al3+. Die Anzahl der Ladungen nennt man Ladungszahl, Oxidationszahl oder auch Ionenwertigkeit. Da aber ein Chloratom wegen seiner Wertigkeit nur 1 Elek- tron aufnehmen kann, bendtigt man bei der Bildung von Aluminiumchlorid (AICI,) drei Chloratome. Reaktion zwischen Magnesium (Wertigkeit II) und Chlor (Wertigkeit 1) Da das Magnesiumatom zweiwertig ist und der Bindungspartner Chlor nur einwertig, werden 2 Chloratome fiir eine vollstandige Ionenbindung bendtigt. Metallbindung Verbinden sich Metallatome mit Metallatomen, so heiBt dieser Bindungstyp Metallbin- dung. Bei dieser Art der Bindung geben die Metallatome den gréRten Teil ihrer Valenz- elektronen ab. Metallverbindungen bilden wie die Ionenbindungen eine Gitterstruktur, wobei die positiv geladenen Metallionen die Gitterpunkte besetzen. Damit sich die positiv geladenen Metallionen, z. B. Na* oder AL+, nicht abstoRen, lagern sich die negativ geladenen Elektronen zwischen die positiven Metallionen ein, so dass zwischen den negativen und positiven Teilchen elektrostatische Anziehungskrafte wirken und so fiir den Zusammenhalt sorgen. Die Elektronen bewegen sich frei zwischen den Me- tallionen und bilden dabei ein frei bewegliches ,,Elektronengas”. Diese freibeweglichen Elektronen sind flir die gute elektrische Leitfahigkeit von Metallen verantwortlich.| | @ Metallionen (positiv geladen) | | © _ Elektronen (negativ geladen) | Abbildung 14: Beispiet fiir ein Metaligitter Bei der Metallbindung bilden die Metallatome positiv geladene Metallionen im Metallgitter. Die Elektronen lagern sich zwischen die positiven Ionen als Elektro- nengas ein und halten diese infolge elektrostatischer Krafte zusammen. Die Art des Metallgitters, d. h. der Gittertyp, wird durch das Metall bestimmt. Zu den wichtigsten Gitterformen zahlen in der Metallurgie (Werkstoffkunde fiir Metalle) — das kubisch raumzentrierte Gitter (siehe Abbildung 14), — das kubisch flachenzentrierte Gitter (Rechtecksdule) und - das hexagonale Gitter (Sechsecksdule). Welche Gitterstruktur entsteht, hangt davon ab, welche Metalle die Verbindung ein- gehen. Die Bindungskrafte wirken auf alle beteiligten Metallionen, auch auf die der benachbarten Gitter. Der Grund fiir die gute Verformbarkeit von Metallen liegt darin, dass die Ionenschichten in den Gleitebenen (Grenzflachen) der Metallgitter verschoben werden kénnen. Auch bei einer Verschiebung liegen sich immer positive Metallionen gegeniiber, die von Elektronengas umgeben sind und dadurch von den Elektronen fixiert werden. Die Zahl der Gleitebenen und damit die Verformbarkeit hangt von der Art bzw. Ger Form des Metallgitters ab. Die Eigenschaften von Metallbindungen kénnen durch Legieren beeinflusst werden. Eine tegierung ist ein metallischer Werkstoff, der aus mindestens zwei Elementen besteht, die gemeinsam das metalltypische Merkmal des kristallinen Aufbaus mit Metallbindung auf- weisen. Sie entsteht, wenn Metalle gemeinsam geschmolzen und anschlieRend abgekiihlt werden. Werden Fremdatome, z. B. Kohlenstoff, Silicium oder Schwefel, in den Metall- ‘Gittern eingelagert, wird das Verschieben der Gleitebene behindert. Diese Verbindungen ‘Sind spréder und harter. 1.1.8 Chemische Reaktion Sine chemische Reaktion ist ein Vorgang, bei dem mindestens zwei Elemente oder Ver- Gedungen in andere umgewandelt werden. Chemische Reaktionen sind in der Regel mit Wesanderungen der chemischen Bindungen in Molekiilen oder Kristallen verbunden. Durch ‘Se chemische Reaktion kénnen sich die Eigenschaften der Produkte im Vergleich zu den Aescangsstoffen stark andern.Den Aufbau eines neuen Stoffes aus zwei oder mehreren anderen Stoffen nennt man eine Synthese. Unter Analyse hingegen versteht man die Zerlegung einer Verbindung in die an der Verbindung beteiligten Elemente. Analyse und Synthese sind somit entgegengesetzte chemische Reaktionen. Synthese und Analyse kénnen mit Hilfe von Reaktionsgleichungen schematisch dargestellt werden. Synthese Element A + Element B « Verbindung AB Analyse Abbildung 15: Chemische Reaktion - Synthese baw. Analyse Statt eines Gleichheitszeichens wird in einer Reaktionsgleichung ein Pfeil verwendet, der als Reaktionspfeil bezeichnet wird. Er symbolisiert, wie ein Gleichheitszeichen einer ma- thematischen Gleichung, die Gleichwertigkeit beider Seiten. Die Richtung des Reaktions- pfeils gibt an, in welche Richtung die Reaktion ablauft. Damit eine Reaktion vollstandig ablaufen kann, miissen die Stoffmengen der Ausgangsstoffe der Reaktion entsprechend vorhanden sein. Bei chemischen Reaktionen ist die Gesamtmasse der Ausgangsstoffe gleich der Gesamtmasse der Reaktionsprodukte. Man nennt dieses Gesetz Massenerhaltungsgesetz. Aufstellen der Reaktionsgleichung und der Massengleichung von Methan (CH,) mit Sauerstoff (0,) zu Kohlendioxid (CO,) und Wasser (H,0). Lésung: Reaktionsgleichung: CH, + 20; -> CO, + 2H,0 Ein Methanmolekiil reagiert mit 2 Sauerstoffmolekiilen zu einem Kohlendioxidmolekiil und 2 Wassermolekiilen. Massengleichung: CH: «= M, = 124+4-1=16 daraus folgt: 0,: M, = 2+ 16=32 daraus folgt: CO,: M = 1242+ 16=44 daraus folgt: H,0: M, = 2+14+16=18 daraus folgt: === W = 18a 4 molCH, - 16 sa +2 mol, - 32 ar ->1molCO,+ 44 an +2molH,0 - 18 sar 16 g CH, + 6490, -> 44g (0, + 36gH,0 80g > 80gExotherme Reaktion Wird bei der chemischen Reaktion Energie frei, so spricht man von einer exothermen Reaktion. Typische exotherme Reaktionen sind Verbrennung in Form von Feuer sowie das Ausharten von Beton. Die meisten exothermen Reaktionen geben die Energie in Form von Warme ab. Beispiel fiir eine einfache exotherme Reaktion: 2H, + 0, -> 2H,0 + Energie (Warme) Chemische Reaktionen, bei denen Energie abgegeben wird, heifgen exotherme Reaktion. Endotherme Reaktion Lauft eine chemische Reaktion nur ab, wenn Energie, meist in Form von Warme, zuge- fiihrt wird, spricht man von einer endothermen Reaktion. Eine wichtige technische endotherme Reaktion ist die Dampfreformierung. Dies ist ein Verfahren zur Herstellung von Synthesegas, einer Mischung von Kohlenstoffmonoxid und Wasserstoff aus koh- lenstoffhaltigen Energietragern wie Erdgas, Leichtbenzin, Methanol, Biogas oder die Zerlegung von Wasser in seine Bestandteile. Beispiel fiir eine endotherme Reaktion: 2H,0 + Energie (z. B. elektrische Energie) -> 2H, + 0, Chemische Reaktionen, bei denen Energie zugefiihrt werden muss, hei&en endotherme Reaktionen. Oxidation Die Reaktionen von Elementen oder Verbindungen mit Sauerstoff kommen im taglichen Leben besonders haufig vor. Die Reaktion mit Sauerstoff ist fiir alle Verbrennungsvorgan- ‘=e, sei es in Motoren, in Gfen oder in unserem Kérper, grundlegend notwendig. Verbren- sungsvorgange liefern bis auf wenige Ausnahmen Energie in Form von Warme und Licht. Die Stoffe, die mit Sauerstoff reagieren, werden oxidiert. Die Reaktionsprodukte nennt man dann Oxide. Die meisten Metalle und Nichtmetalle reagieren mit Sauerstoff. Sehr Saufig kommen dabei Reaktionen von Metall mit Sauerstoff vor. Oxidation Metall + Sauerstoff ——_—- Metalloxid + Energie ‘Pebildung 16: Oxidation von Metall Chemische Reaktionen mit Sauerstoff nennt man Oxidation. Bie Oxidationen haben sehr oft negative Auswirkungen. So gehen jahrlich Millionen Ton- ‘pes Stahl und Eisen durch die Oxidation zu Rost (einem Eisenoxid) der Nutzung verloren. ‘Eeentstehen dadurch grofe volkswirtschaftliche Verluste. Von den 92 Elementen gibtes nur ganz wenige, die keine Reaktionen mit Sauerstoff eingehen. Zu ihnen zahlen die Edelmetalle Silber, Gold und Platin. Reduktion Ebenso wie fiir die Verbindung mit Sauerstoff wurde auch fiir den Entzug von Sauerstoff aus einer Verbindung in der Chemie ein Begriff gepragt, man nennt diesen Vorgang Reduktion. Reduktion ist die Umkehrung der Oxidation. Werden Metalloxide reduziert, ist das Ergebnis der Reaktion das Metall in Reinform. Reduktion Metalloxid + Energie => Metall + Sauerstoff Abbildung 17: Reduktion von Metailoxid Unter einer Reduktion versteht man den Entzug von Sauerstoff aus einer chemi- schen Verbindung. Bei den meisten Oxiden geniigt es jedoch nicht, sie einfach zu erhitzen, um das Metall zu reduzieren. Man muss das Oxid mit einem Reaktionspartner in Verbindung bringen, der mit dem Sauerstoff reagiert. Verbindungen und Elemente, die sehr gerne Sauerstoff binden, werden Reduktionsmittel genannt. Sie spielen bei Reduktionsprozessen eine besondere Rolle. Die wichtigsten technischen Reduktionsmittel sind Wasserstoff und Kohlenstoff, letzterer z. B. in Form von Koks, Die Aufgabe des Reduktionsmittels besteht in der Aufnahme der Sauerstoffatome aus dem Metalloxid, so dass dieses Metall frei wird. Dieser Vorgang wird auch Redox-Reakti- on (Reduktion-Oxidation-Reaktion) genannt, da die Reduktion des Metalloxids und die Oxidation des Reduktionsmittels gleichzeitig ablaufen. Die hdufigste technische Anwen- dung der Redox-Reaktion stellt die Gewinnung von Metallen aus oxidischen Erzen (z. B. Eisenerz und Bauxit-Aluminiumerz) dar. Der technisch wichtigste Redox-Prozess ist die Herstellung von Eisen im Hochofen- prozess. In der Reduktionszone des Hochofens wird das Eisenoxid Fe,0, durch Kohlenstoff in Form von Koks unter Zufiihrung von Warme reduziert. Fiir 2 Mol Fe,0, sind dabei 3 Mol C erforderlich. Es entstehen dabei 4 Mol Fe und 3 Mol CO). Im Temperaturbereich von 900 °C bis 1600 °C findet dabei neben weiteren Reaktionen eine ,direkte Reduktion” mit Kohlenstoff in mehreren Stufen statt: 1)3Fe,0, + C -> 2Fe,0, + CO 2) Fe,0, + CO -> 3Fe0 + CO, 3) FeO + C -> Fe + CO CO und CO, wirken in der jeweiligen Redox-Gleichung als Reduktionsmittel fiir das Eisenoxid.1.9 Oxidations- und Reduktionsvorgange in beitsprozessen tionsvorgange sind stets exotherme Reaktionen. Meist wird dabei Energie in Form Warme freigesetzt. Ob diese Energiefreisetzung wahrgenommen wird, hangt stark der Reaktionsgeschwindigkeit ab. Neben offenen Flammen, Verpuffung oder ion gibt es auch vollig unauffallige Oxidationen. Sie werden als langsame Oxida- oder stille Oxidation bezeichnet. Beispiele sind die Atmung, die Verdauung oder die ung. Auch das Rosten des Eisens zahlt zu den stillen Oxidationen. Sie verlaufen so m, dass die entstehende Oxidationswarme zu keinem splirbaren Temperaturanstieg Die Reaktionsgeschwindigkeit wird durch folgende Randbedingungen beeinflusst: — durch die Reinheit bzw. die Konzentration der beteiligten Stoffe — durch das Bindungsbestreben (Affinitat) der oxidierenden Stoffe zu Sauerstoff (je aréRer die Affinitat, desto gréRer die Reaktionsgeschwindigkeit) — durch die Korngré&e (Kontaktflache) zwischen der oxidierenden Stoffe und Sauerstoff (je feiner die Stoffe sind und je starker sie durchmischt sind, umso schneller lauft die Reaktion ab - z. B. Kohle- oder Mehlstaubexplosion) — durch Druck und Temperatur der Reaktionspartner ~ durch die Anwesenheit von Katalysatoren Verbrennungsvorgangen wird Warme durch die Oxidation fester, fliissiger oder gas- jiger Brennstoffe erzeugt. Beim Verbrennen reagieren die brennbaren Bestandteile des Brennstoffs mit dem Sauerstoff der Luft. In speziellen technischen Anwendungen ‘word der Sauerstoff auch in reiner Form zugefiihrt. ‘Bie brennbaren Hauptbestandteile aller fossilen Brennstoffe sind ~ Kohlenstoff C, — Wasserstoff H, und — Schwefel S. Schwefel ist bei diesem Vorgang unerwiinscht, da das bei der Verbrennung entstehende Schwefeldioxid 50, in Verbindung mit kondensiertem Wasserdampf schweflige Sdure ‘Gildet. Diese greift Metalle an, fiihrt also zur vermehrten Korrosion. Oxide gelten als macht brennbare Stoffe. Die Verbrennung eines Stoffes ist eine Oxidation, da sich die brennbaren Elemente ines Brennstoffes mit dem Sauerstoff der Luft verbinden. Es wird Warme frei. Ber Verbrennungsvorgang von Gasen erfolgt in einer Flamme, wahrend feste Brennstoffe wergliihen. Je nach Mischungsverhaltnis von Brennstoff und Sauerstoff kommt es zu einer wollstandigen bzw. bei Sauerstoffmangel zu einer unvollstandigen Verbrennung. In der technischen Verbrennung wird stets die vollstandige Verbrennung ange- strebt.