5. 2.

Квантова теория за химичната връзка – припокриване на атомните

орбитали, видове химични връзки (σ, π, δ - връзки). Вариационен метод.

1. Припокриване на атомните орбитали (АО). Интеграл на припокриване - s.

Съгласно квантовата теория за химичната връзака при свързването на
атомите се осъществява припокриване на АО, при което електронната
плътност между ядрата се повишава, а енергията на системата намалява.
Образуването на химична връзка става чрез припокриване на две валентни
АО, на всяка от които има по един електрон. Необходимо е припокриването
на АО да е симетрично т.с. АО да се припокриват с еднакви по знак части (+
+ или – – ). Атомните орбитали се характеризират с определена форма и
насоченост в пространството. Припокриването на две s – АО е винаги
положижително, тъй като те са сфери. При участие на p и d –АО, кто мярка за
припокриването се използва т. нар. интеграл на припокриване - s . Химична
връзка се образува само при s ˃ 0. Ако припокриването е с разноименни
части на АО, то s ˂ 0, електронната плътност между ядрата е малка и
химична връзка не се образува. Възможно е и нулево припокриване. Схеми:
(+) припокриване на АО (s ˃ 0):

1
(-) припокриване на АО (s ˂ 0):

(0) припокриване на АО (s = 0):

2
2. Видове химични връзки.
В зависимост от начина на припокриването на АО се образуват σ, π и δ –
врузки. σ – връзки се образуват чрез припокриване на АО по остта свързваща
двете ядра (челно припокриване) – примери 1, 2 и 3 от ръкописа; π – връзки,
когато припокриването е от двете страни на оста свързваща двете ядра
(странично припокриване) – примери 4 и 5 и δ – връзки, когато
припокриващите се орбитали се намират в две паралелни плоскости
(равнини):

От представените схеми може да се направят следните важни изводи:

1. s- АО участват в образуването само на σ – връзки.
2. Пространствената насоченост на АО определя пространствената
насоченост на ковалентната химична връзка.

3. Вариационен принцип.
От кривата на Морзе видяхме, че критерии за образуването на химична
връзка е системата (молекулата) да има минимална енергия. Енергията на
системата Е може да се изчисли, ако е известна вълновата функция Ψ. Тъй
като тя не е известна се конструира пробна (приближена) вълновата функция
ΨI на вариационен принцип. Той се основава на това, че енергията Е I,
получена при изчисляване с пробната вълновата функция ΨI не може да бъде
по-малка от енергията на основното състояние Е 0 (действителната минимална
енергия на системата) т. с. ЕI ≥ Е0.

3
Приближената вълновата функция ΨI може да се конструира въз основа на
химична интуиция и след това да бъде подобрявана, така че стойностите на Е I
да стават все по-близки до тези на Е0. Колкото повече изчислената енергия се
доближава до миналната енергия на системата, толкова повече пробната
вълновата функция ΨI се доближава до истинската Ψ.
При конструирането на пробната вълновата функция Ψ I най-често се използва
Вариационния метод, според който приближената вълновата функция Ψ I се
представя като линейна комбинаци от функциите φ1, φ2, φ3, ......... φn:
ΨI = c1.φ1 + c2.φ2 + c3.φ3 + ......... + cn.φn,
където: c1, c2, c3,........cn са константи.
Забележка: За студентите задочно обучение текста маркиран със светло
синьо има пояснителен характер.