第３４卷 ，第９期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 ｌ．３４，Ｎｏ．９，

Ｖｏ ｐｐ２５３３－２５３７
２０１４ 年 ９ 月 ｃ
Ｓｐｅｔｒ
ｏｓｃ
ｏｐｙａｎｄＳｐｅ
ｃｔｒ
ａｌＡｎａ
ｌｙｓ
ｉｓ Ｓｅｐ
ｔｅｍｂｅｒ，２０１４

微波消解－ＩＣＰ－ＭＳ测定动物血清和组织器官中的微量银元素

袁君杰１，谢幼专１＊ ，韩 辰１，孙 伟１，张 凯１，

赵 杰１，卢 霄２，卢建熙２，任 伟３

１．上海市骨科内植物重点实验室，上海交通大学医学院附属第九人民医院骨科，上海 ２０００１１
２．上海贝奥路生物材料有限公司，上海 ２０１１１４
３．普研（上海）标准技术服务有限公司，上海 ２０１２１０

摘 要 银的应用在当代生物医学领域得到极 大 地 推 广，其 生 物 安 全 性 也 受 到 密 切 关 注，明 确 银 离 子 在 生

物体内分布以及其安全阈值显得格外重要。因 此，需 要 一 种 高 灵 敏 度 的 分 析 方 法 来 确 定 医 学 生 物 样 品 中 银
的含量。电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 （
ＩＣＰ－ＭＳ）法 对 于 金 属 离 子 检 测 具 有 很 高 的 灵 敏 度 ，非 常 适 用 于 医 学 生 物 样
品中所含痕量银元素的检测，但具体方法的开发，包括样品前处理和检测过程，尚处于起 步 阶 段。本 研 究 建
立了一套简便易行的微波消解处理机体血清 和 组 织 器 官 样 品，通 过 ＩＣＰ－ＭＳ 法 测 定 样 品 内 微 量 银 元 素 的 检
测方法。血清和肌肉、骨髓、骨骼组织，以及心脏、肝脏、脾脏、肾脏器官样品经 ５ｍＬ 硝酸－２ ｍＬ 过 氧 化 氢
体系微波消解。消解程序采用 ２０００ Ｗ 功率 ３ 步式温度梯度，样品最终消解完全，获得的数据重 复 性 好，且
耗费时间短，为大批量样品处理节省了时间。消解溶液经稀释定 容，在 优 化 仪 器 工 作 参 数 后 ，用 ＩＣＰ－ＭＳ 对
溶液中的１０７Ａｇ 进行测定，以钇（
Ｙ）为内标元素补偿基体效应和准确度漂移。测 定 结 果 显 示，１０７Ａｇ 元 素 检 出
限为 ０． ９９９９，回 收 率 为 ９８％ ～１０７％ ，相 对 标 准 偏 差 （
９８μｇ·ｋｇ－１ ，标准曲线相关系数为 ０． ＲＳＤ）为 ２．
０％
～４．３％ 。用该法测定了动物血清和组 织 器 官 中 的 银 元 素 含 量 ，发 现 机 体 摄 入 银 离 子 后，主 要 蓄 积 在 肝 脏。
检 测结果表明ＩＣＰ－ＭＳ 方法可以准确地测定机体的微量银元素，所建立的方法适用性强，可满足不同类型医
学生物样品中微量银元素的测定，操 作 简 便 快 捷，结 果 准 确 且 灵 敏 度 高，尤 其 适 合 于 大 批 量 生 物 样 品 的 检
测，为其他生物样品微量元素的检测提供了指导。

关键词 微波消解；ＩＣＰ－ＭＳ；血清；组织；器官；银
中图分类号：Ｏ６５７．
３ 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．
３９６４／
ｊ．ｉ
ｓ １０００－０５９３（
ｓｎ． ２０１４）
０９－２５３３－０５

谱法、电感耦合等离子体质谱 法 等 ［４］。其 中 电 感 耦 合 等 离 子
引 言 体质谱（
ＩＣＰ－ＭＳ）法具有灵敏度高、消耗样品量少、检测速度
快、检出限低、线 性 范 围 宽、能 同 时 测 定 多 种 元 素 的 优 点 ，
银被公认具有广谱抗菌活性，从古希 腊 人 用 银 来 处 理 溃 已越来越多地被应用于生物样品分析中 ［５－７］。
疡促进伤口的愈合，到现代银在纺织、化妆品、水质消毒 剂、 ＩＣＰ－ＭＳ 由离子源和质 谱 仪 两 个 主 要 部 分 构 成，样 品 经
伤口辅料 ［
和医疗器械
１］ ［
２］
等方面应用获 得 极 大 地 推 广。由 于 消解成溶液后，样 品 溶 液 经 过 雾 化 器 由 载 气 送 入 ＩＣＰ 炬 焰
目前公开发表的动物实验和人体接触银流行病学研究存在局 中，经过蒸发、解离、原子化、电离等过程，转化为带正电荷
限性，银对人体毒性反应没有 被 明 确，其 生 物 安 全 性 方 面 和 的离子，经离子采集系统进入 质 谱 仪，质 谱 仪 根 据 质 荷 比 进
人体吸收银离子的潜在组织器官危害 引 起 了 热 议 ［３］，明 确 银 行分离，对于一定质荷比，质谱 积 分 面 积 与 进 入 质 谱 仪 的 离
在机体内分布显得尤为重要。 子数成正比，即样品中元素浓 度 与 质 谱 的 积 分 成 正 比 ，并 与
微量元素检测常用 的 方 法 有 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 （火 焰 标准系列比较定量 ［８］。
与石墨炉）、原子荧光法、极谱法、电感耦合等离子体发射 光 目前，国内外对于 医 学 生 物 样 品 经 处 理 后 采 用 ＩＣＰ－ＭＳ

收稿日期：２０１３－１０－２３，修订日期：２０１４－０１－２２
基金项目：国家自然科学基金项目（ ＹＧ２０１１ＭＳ２４），上海高 校 创 新 团 队 建 设 基 金 项 目 （二 期），
８１０７１４５３），上海交通大学医工交叉基金项目（
０８ＤＺ２２３０３３０）和上海教委重点学科建设基金项目（
上海市骨科内植物重点实验室建设基金项目（ Ｊ５０２０６）资助
作者简介：袁君杰，１９８７ 年生，上海交通大学医学院硕士研究生 ｅ－ｍａ
ｉｌ：ａ
ｊｙｕａｎ＠１２６．
ｃｏｍ
＊ 通讯联系人 ｅ－ｍａ
ｉｌ：ｙｏｕｚｈｕａｎ．
ｘｉｅ＠ｇｍａ
ｉｌ．
ｃｏｍ
 ２５３４ 光谱学与光谱分析 第 ３４ 卷

检测其中的银元素的具体方法尚处于起 步 阶 段，本 研 究 应 用 容至刻度，此溶液每升含 １ 毫 克 银。用 移 液 枪 移 取 银 标 准 中

可降解含银 生 物 陶 瓷 修 复 兔 股 骨 髁 缺 损 ，术 后 定 期 采 集 样 间液按表 ２ 配 制 标 准 曲 线 溶 液，使 用 时 限 为 ２ 个 星 期，以
本，在总结前人 工 作 的 基 础 上 ，详 细 研 究 了 ＩＣＰ－ＭＳ 法 φ）稀硝酸为基体溶液。
［
５，７］
２％ （
测定动物血清和组织器官中的银含量时样品的前处理和检测
方法，该 法 简 便 易 行、快 速 准 确、灵 敏 度 高，尤 其 适 合 于 大 Ｔａｂ
ｌｅ２ Ｓｏ
ｌｕｔ
ｉｏｎｐ
ｒｅｐａ
ｒａｔ
ｉｏｎｆ
ｏｒｓ
ｔａｎｄａ
ｒｄｃ
ｕｒｖ
ｅ
批量医学生物样品的检测，对不同类样品 银 元 素 测 定 和 同 类 中间液浓度 中间液体积 定容体积 标准溶液浓度
样品中其他元素的测定具有一定的指导意义。 ／（ｍｇ·Ｌ－１） ／ｍＬ ／ｍＬ μｇ·Ｌ ）
／（ －１

１．
０ ０ ５０ ０

１ 实验部分 ０．
０２５ ５０ ０．
５
０．
０５０ ５０ １．
０
０．
２５ ５０ ５．
０
１ 仪器和试剂
１．
０．
５０ ５０ １０．
０
美国 Ｐｅ
ｒｋｉ ｒ（
ｎＥｌｍｅ ＰＥ）公司 Ｎｅｘ
ＩＯＮＲ ３００ＸＩＣＰ－ＭＳ，配 １．
００ ５０ ２０．
０
有自动进样器；屹尧科技 ＷＸ８０００ 微波消解仪。
６９％ ，质 量 浓 度 ）：电 子 级 超 纯 试 剂；过 氧 化 氢
硝酸（ ４ ＩＣＰ－ＭＳ仪器工作参数
１．
３０％ ，质量 浓 度 ）：电 子 级 超 纯 试 剂；内 标 原 液 （Ｙ）：１０
（ １．
４．１ 质谱调谐优化
ｍｇ·Ｌ－１ ；银标准贮备液：美国 ＰＥ 公司 ＣＬ４３－５０ＡＳ，浓度为 使用 ＰＥ 公 司 提 供 的 含 １μｇ·Ｌ－１ Ｂｅ，Ｍｇ，Ｉ
ｎ，Ｃｅ，Ｕ
１００ｍｇ·Ｌ－１ ；超 纯 水：电 阻 率 ≥１８．
２ ＭΩ·ｃｍ，用 于 配 制 质谱调谐液优化仪 器 工 作 条 件，使 仪 器 灵 敏 度、氧 化 物、双
所有标准溶液和样品溶 液；高 纯 氦 气 （纯 度 ≥９９．
９９９％ ）；液 电荷、背景等各项指标符合测 定 要 求，仪 器 优 化 调 谐 参 数 见
氩（纯度 ≥９９．
９９９％ ）。 表 ３。
２ 样品采集及处理
１．
构建新西兰大白兔股骨髁缺损模型，应 用 载 银 β－磷 酸 三 Ｔａｂ
ｌｅ３ Ｏｐ
ｔｉｍｉ
ｚａｔ
ｉｏｎｐａ
ｒａｍｅ
ｔｅｒ
ｓ
钙修复骨缺损，术后 ４ 周、８ 周 和 １２ 周 心 脏 穿 刺 收 集 血 液， Ｎｏ ． 分析物 相对原子质量 目标值 实际值 对比
待 血液自然凝固，离心（ ｎ）后取上清。兔处死
ｐｍ，８ｍｉ
４２００ｒ １ Ｂｅ ９．
０ ３０００ １６８９４ ＞
后采集心脏、肝 脏、脾 脏 和 肾 脏 器 官，以 及 内 植 物 周 围 骨、 ２ Ｍｇ ２４．
０ ２００００ ７７６２０ ＞
肌肉和骨髓组织，以 β－磷酸三钙 植 入 组 为 空 白 对 照。血 清 和 ３ Ｉ
ｎ １１４．
９ ４５０００ ８４２１０ ＞
组织器官标本分装后置于 －８０ ℃ 冰箱冻存。 ４ Ｕ ２３８．１ ４００００ ８２８０５ ＞
５ ＣｅＯ／Ｃｅ １５５．９／１３９．
９ ０．
０３ ０．
０２２ 
φ）硝 酸 浸 泡 ２４ｈ，然
所有器皿及消化罐均须先 以 ２０％ （
６ Ｃｅ＋ ＋ ７０．
０ ０．
０３ ０．
０１６ 
后用水反复冲洗，最后用超纯水冲洗干净。
７ Ｂｋｇｄ ２２０．
０ １ ０．
０６７ 
将样品从冰箱取 出，充 分 解 冻。根 据 样 品 性 状，血 清 样
０ｇ（精 确 至 ０．
品称取 １． ００１ｇ），动 物 组 织 及 器 官 样 品 称 取
１．
５．２ 仪器参数和测定方法
０． ０ｇ（精确至 ０．
５～１． ００１ｇ）。将样品置于聚四氟乙烯消化罐
将不同浓度的标准曲线溶液分别进 行 测 定，以 内 标 溶 液
中，加入 ５ｍＬ 纯硝酸浸泡 １ｈ，再加入 ２ｍＬ Ｈ２Ｏ２ ，盖上密
在线混合进样，记录标准溶液 与 内 标 溶 液 离 子 数 比 值 ，以 它
封盖，放入微波消解仪中，微波 消 解 仪 功 率 和 加 热 时 间 调 至
为 纵坐标Ｙ ，标准溶液浓度为横坐标 Ｘ，绘制标准工作曲线，
最佳程序（见表 １），消 解 结 束 后，将 聚 四 氟 乙 烯 消 解 罐 置 于
将样 品 消 解 溶 液 注 入 电 感 耦 合 等 离 子 体 －质 谱 仪 中 ，得 到 相
赶酸仪上，调节赶 酸 温 度 至 １４０ ℃ ，将 酸 液 赶 至 ０．
５ ｍＬ 时
停止赶酸，冷却至室 温，加 入 ２ ｍＬ５％ （ φ）硝 酸 润 洗 消 解 罐
Ｔａｂ
ｌｅ４ Ｅ
ｌｅｍｅｎ
ｔｄｅ
ｔｅｒｍｉ
ｎａｔ
ｉｏｎ ｍｅ
ｔｈｏｄｐａ
ｒａｍｅ
ｔｅｒ
ｓ
内壁后，将消解液转 移 至 １０ 或 ２５ ｍＬ 容 量 瓶 中，用 超 纯 水
相对原 扫描 扫描 扫描 分析 内标
冲洗消化罐内壁 ３ 次以上，合并至容量瓶中，用 ２％ （
φ）硝 酸 元素
子质量 方式 次数 时间 模式 元素
定容至刻度，混匀，待测。同时做试剂空白试验。
１０７
峰跳 ５０ ＫＥＤ
Ａｇ ５ Ｙ
模式 ｍｉ
ｌｌ
ｉｓｅ
ｃｏｎｄ Ｍｏｄｅ
Ｔａｂ
ｌｅ１ Ｍｉ
ｃｒｏｗａ
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ｒｅ
消解 最大 利用率 升温时间 温度 保持时间 Ｔａｂ
ｌｅ５ Ｏｐ
ｅｒａ
ｔｉｎｇｃ
ｏｎｄ
ｉｔｉ
ｏｎｏ
ｆＩＣＰ－ＭＳ
步骤 功率／Ｗ ／％ ／ｍｉ
ｎ ／℃ ／ｍｉ
ｎ
当前值 说明
１ ２０００ １００ ３：
００ １２０ ３：
００
０３／（
１． ｎ－１）
Ｌ·ｍｉ ＳＴＤ／ＫＥＤ 模式喷雾器气流速度
２ ２０００ １００ ３：
００ １５０ ３：
００
２０／（
１． ｎ－１）
Ｌ·ｍｉ 辅助气流速度
３ ２０００ １００ ５：
００ １９０ １０：
００
００／（
１８． ｎ－１）
Ｌ·ｍｉ 等离子气流速度
－１２．
００Ｖｏ
ｌｔ 转板电压
３ 标准曲线制备
１． １６００．
００ Ｗａ
ｔｔｓ ＩＣＰ 射频功率
首先制 备 银 标 准 中 间 液 （
１．０ ｍｇ·Ｌ－１ ），即 吸 取 银 标 准 －１６３７．
００Ｖｏ
ｌｔ 模拟阶段电压
贮备液 ５．
００ｍＬ 于 ５００ｍＬ 容量瓶中，用 ５％ （ 峰跳阶段电压
φ）硝酸溶液定 ８５０．
００Ｖｏ
ｌｔ
第９期 光谱学与光谱分析 ２５３５

应的信号响应值，根据标准曲线得到待测 溶 液 中 银 元 素 的 浓 ５１８３９，１０９Ａｇ 相对丰 度 为

和１０９Ａｇ，其中１０７Ａｇ 相对丰度为 ０．
度，平行测定次数为 ５ 次。质谱分析方法见表 ４，设定参数见 ４８１６１９ ，所以本研究选取１０７Ａｇ１０ 作为检测元素。在优化
０．
［］ ［ ］

表 ５。 仪器工作参数后，银 元 素 检 出 限 的 测 定 是 通 过 连 续 １０ 次 测
量空白溶液，然后以 ３ 倍空白溶液的标 准 偏 差 除 以 线 性 相 关
２ 结果与讨论 系数（标准曲线的斜率）作为仪器的检 出 限。本 方 法 确 定 银 的
检出限为 ０．
９８μｇ·ｋｇ－１ ，标准曲线相关系数为 ０．
９９９９。
１ 微波消解处理样品
２． ２．
２．２ 方法的准确度试验
在采样和制备过程中应注意不使样品 受 到 污 染。ＨＮＯ３－ 为了评价方法的准确度，血清和组织 器 官 样 品 需 做 加 标
Ｈ２Ｏ２ 能 发 生 连 锁 反 应，增 强 硝 酸 的 消 解 能 力，能 更 彻 底 地 回收试验。具体过程 是 将 每 个 样 品 等 量 分 成 ２ 份，１ 份 样 品
破坏有机物，消解效果 更 佳。５ ｍＬ ＨＮＯ３ 和 ２ ｍＬ Ｈ２Ｏ２ 消 的处理同前所述，另 １ 份在此基础上加 入 含 有 被 测 银 元 素 的
解体系硝酸用量少，最终获得 的 样 品 消 解 溶 液 澄 清 透 明；消 标准样品，然后两份 样 品 在 相 同 条 件 下 处 理 并 测 定。由 表 ６
解 程序采用 ２０００Ｗ 功率 ３ 步式温度梯度，样品消解完全，获 可以看出，银元素回收率为 ９８％ ～１０７％ ，说 明 此 方 法 对 于
得的数据重复性好，且耗费时 间 短，为 大 批 量 样 品 处 理 节 省 血清和组织器官中微量银元素的测定准确可靠。
了时间。 ２．
２．３ 方法的精密度试验
２ 方法质量控制
２． 为了验证方法的精密度，将 同 一 样 品 平 均 分 为 ６ 份，进
２．
２．１ 银元素相对原子质量数的选择及检出限 行重复实验，评估分析方 法 的 精 密 度。相 对 标 准 偏 差 （
ＲＳＤ）
对于 ＩＣＰ－ＭＳ 测定同位素相对 原 子 质 量 数 的 选 择，在 避 是 ６ 次测量结果的标准偏差与算术平均值的比 值，反 映 了 该
开同质异位素和氧化还原物等多原子离 子 干 扰 的 前 提 下 ，应 方法检测同一 样 品 的 重 现 性 ［１１］。本 方 法 检 测 银 元 素 的 ＲＳＤ
尽 可能选择高丰度的同位素。目前研究发现，银共有 ７４ 个同 介于 ２． ３％ 之间，方法精密度良好。
０％～４．
位素，已知的天然存在的稳定同位素只有两种，分 别 是１０７Ａｇ

Ｔａｂ
ｌｅ６ Ｑｕａ
ｌｉｔ
ｙｃｏｎ
ｔｒｏ
ｌｍｅ
ｔｈｏｄ
ｓ
被检 检出限 标准曲线 加标回收试验 精密度
元素 μｇ·ｋｇ ）
／（ －１ 相关系数 加标前测定值／（
μｇ ·Ｌ ）
－１ 加标量／（
μｇ ·Ｌ ）
－１
μｇ ·Ｌ ） 加标回收率／％
加标后测定值／（ －１ 试验／％

１０７
０．００ ２．５ ２．４５ ９８ ２．０
Ａｇ ０．９８ ０．９９９９
１．３１ １０．０ １１．９７ １０７ ４．３

２．
２．４ 样品的稳定性试验 的质量浓度，μｇ·Ｌ－１ ；Ｖ ：样品定容体积，ｍＬ；ｆ：样品稀释
将 ６ 份经过测 定 之 后 的 样 品 消 解 溶 液 置 于 冰 箱 ４ ℃ 保 倍数；ｍ：样品取样量，ｇ 。
存，分别在其后 １，４，７ 天 采 用 相 同 方 法 进 行 检 测 并 对 结 果 通过 ＩＣＰ－ＭＳ 测定各时间点样 品（ｎ＝５），发 现 植 入 β－磷
统计分析，考察样品溶液的稳定性 ［１２］。结果显示第 １，４ 和 ７ 酸三钙的空白对照组体内均未检出银离 子，可 能 与 实 验 动 物
天的测定值与首次测定值相 一 致，差 异 无 统 计 学 意 义，表 明 日常饮食未摄入银或 者 体 内 银 含 量 太 低 达 不 到 检 出 限 有 关 。
银元素在一周内的稳定性良好。 植入载银 β－磷酸三钙的实验组在各个时期均能检测出银离子
３ 样品测定结果
２． 含量，结果见表 ７。检 测 结 果 表 明 配 制 标 准 曲 线 时 以 稀 硝 酸
根据标准曲线，获得如 下 公 式，根 据 仪 器 读 值 ρ 计 算 出 作为基体液，而非以空白对照 样 品 消 解 液 为 基 体 液，是 可 行
样品中银的含量 的，简便易行。检测结 果 显 示 银 在 体 内 分 布 以 肝 脏 最 多 ，其
×Ｖ ×ｆ 次为脾脏，心脏内最少，本工作 结 果 可 为 今 后 研 究 银 系 抗 菌
Ａｇ）＝ ρ
ω（
１０００ｍ 内植物方面提供重要参考，其组织器官产 生 毒 性 反 应 的 剂 量
式中：ω（
Ａｇ）：样品中银的含量，ｍｇ·ｋｇ－１ ；
ρ：测试溶液中银 将在另文讨论。

－１
Ｔａｂ
ｌｅ７ Ａｎａ
ｌｙｓ
ｉｓｒ
ｅｓｕ
ｌｔｓｏ
ｆｅｘｐ
ｅｒｉｍｅｎ
ｔａｌｇ
ｒｏｕｐｓ
ａｍｐ
ｌｅｓ（
μｇ·ｋｇ ）
时间／周 血清 心脏 肝脏 脾脏 肾脏 肌肉 骨髓 骨骼
４ ３．０９±０．０４ １．６５±０．０２ ２９４０．３８±５．２４ ４４．９０±１．２６ １１．８０±１．５９ ３９．１１±２．４３ ３８．６６±２．８８ ３５．２３±１．
７８
８ ４．０６±０．０５ １．８３±０．０１ ２１１０．２５±６．１５ ３４．１０±２．３８ ２２．０４±２．７６ ３８．３８±１．５９ ３０．２６±１．９８ ３３．４６±１．
２３
１２ ２．９９±０．０３ １．２１±０．０１ ２３４０．８９±４．２８ ４１．６０±３．
４２ １６．８５±２．４４ ３７．０９±２．３４ ３７．５１±２．４２ ３３．８５±２．０９

解－ＩＣＰ－ＭＳ 测定动物血清和组织器官中微量银元素的分析方
３ 结 论 法，该 法 操 作 简 便 快 捷、结 果 准 确 可 靠、灵 敏 度 高、适 用 性
强，可满足不同类型医学生物 样 品 中 微 量 银 元 素 的 测 定 ，尤
在前 人 研 究 的 基 础 上 ［
５，７］
建 立 了 ＨＮＯ３ －Ｈ２Ｏ２ 微 波 消 其适合大批量生物样本检测。机 体 摄 入 银 离 子 后，其 浓 度 在
 ２５３６ 光谱学与光谱分析 第 ３４ 卷

全身各个组织器官 的 分 布 均 不 相 同，主 要 以 肝 脏 为 靶 器 官， 定，为临床骨感染的预防和治疗提供了一种有效手段。

而银在内植 物 周 围 局 部 组 织 分 布 相 对 均 匀 ，且 缓 释 持 久 稳

Ｒｅ
ｆｅｒ
ｅｎｃ
ｅｓ

［１ ］ Ｗａ
ｓｉａｋＪ，Ｃ
ｌｅａｎｄ Ｈ，Ｃａｍｐｂｅ
ｌ ｌｌＦ，ｅ
ｔａｌ．Ｃｏ
ｃｈｒ
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［２ ］ Ｗｉ
ｎｋｌ
ｅｒＫ Ｍ，Ｗｏｅ
ｒｎｅＣ Ｍ，Ｓｅｕ
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ｎｅｓ
ｅＪｏｕｒ
ｎａｌｏ
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ｚ－ＧｕｚｍáｎＪ Ｍ．Ｉ
ＳＲＮ Ａｎａ
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２０１３），Ａｒ
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ｎａｌｏ
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ｅｒＪＲ，ＢｈｌｋｅＪＫ，ＤｅＰＢ ｉ
èｖｅ，ｅ
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［ ］
１０ Ｌｏｅｓｃｈｎｅ ，
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ｌ ，
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ｒＣ ｅｔａｌ．Ａｎａｌ．Ｂｉｏａｎａ ， ， （ ）：
ｌ．Ｃｈｅｍ． ２０１３ ４０５ ２５ ８１８５．
［
１１］ ＣＨＥＮＧ Ｙｏｎｇ，ＹＵＡＮＪ
ｉｎ－ｈｏｎｇ，ＸＩＡＯＪｕｎ，ｅ
ｔａｌ（成 勇，袁金红，肖 军，等）．Ｃｈ
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ｉｓ（中国
无机分析化学），２０１２，２（
１）：５１．
［
１２］ ＺＨＡＮＧ Ｄａｎ，ＺＯＵ Ｘｉ
ａｎｇ－ｙｕ，ＸＵＪ
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ｔａｌ（张 丹，邹向宇，徐 健，等）．Ｊ
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ｅｎｃ
（上海交通大学学报·医学版），２０１２，２８（
１０）：１３４７．

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第９期 光谱学与光谱分析 ２５３７

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