Professional Documents
Culture Documents
PCP Session 14 (Ammonia) V15 4002 Students Version
PCP Session 14 (Ammonia) V15 4002 Students Version
Kasiri
1
آمونیاک و زنجیره کود های
شیمیایی
2
فهرست مطالب
3
تاریخچه آمونیاک
ترکیبات آمونیاک بخصوص کلرور آمونیوم هزاران سال پیش توسط بشر شناخته شده •
و عربها از تقطیر مادهای که از شاخ گوزن گرفته می شد محلول آمونیاک را بدون
اینکه شناختی از آن داشته باشند بدست آوردند.
نام آمونیاک به مناسبت کشف ترکیبی به نام کلرور آمونیاک در نزدیکی معبد آمون •
در مصر بود .کلرورآمونیاک همان نشادر می باشد.
آمونیاک به شکل نمك آمونیاک نخستین بار توسط شیمیدان مسلمان جابرابن حیان •
شیمیدان ایرانی در قرن 8شناخته شد.
نخستین کسی که گاز «آمونیوم» خالص را بدست آورد یك شیمیدان انگلیسی بنام •
جوزف پریستلی بود .وی آمونیوم خالص را در سال 1774تهیه کرد و اسمش را هوای
قلیایی نهاد.
4
تاریخچه آمونیاک
• قبل از جنگ جهانی اول بیشتر آمونیاک تولیدی به روش تقطیر خشك سبزیجات
نیتروژندار و فضوالت حیوانی بدست می آمد .اما امروزه در روشهای مدرن تولید
آمونیاک ابتدا گاز طبیعی یا LPGو یا نفتا را به گاز هیدروژن تبدیل می کنند.
• آمونیاک در تبرید و انجماد مورد استفاده قرار می گیرد .در صورت فشردن گاز توسط
کمپرسور و سرد کردن ،آمونیاک فشرده شده به مایع تبدیل و با گرم کردن مایع به
گاز تبدیل می شود .بنابر همین اصل از آمونیاک به عنوان یکی از قدیمیترین گازها
برای سیستمهای خنك کننده استفاده می شود.
5
معرفی آمونیاک
• آمونیاک مهمترین ترکیب هیدروژنهی ازت است ،درطبیعت از تجزیهی مواد آلی ازت دار،
تولید میشود.
• آمونیاک از ترکیب ازت ،هوا و هیدروژن (تهیه شده از یك منبع هید روکربنی یا الکترولیز
آب و )...در یك واحد صنعتی تولید می شود.
• گاز آمونیاک از دمای 400درجه سانتیگراد به باال شروع به تجزیه شدن میکند و این امر
سبب تولید هیدروژن میشود.
6
خواص آمونیاک
فرمول شیمیایی NH3
نام های دیگر آنهیدروس آمونیاک ،آمونیك ،نیترید هیدروژن ،تری هیدروژن نیترید
هر دو شکل گاز و مایع بی رنگ و از هوا سبکتر شکل فضایی هرمی
بوی بسیارتند و زننده ،اشكآور بوده و زاویهی پیوندی
حاللیت پذیری باال در آب الکل و اتر
در صورت تماس با مجاری تنفسی ایجاد تحریك و اختالل و در صورت بین هر دو اتم
مشخصات فیزیکی تماس با پوست ایجاد سوختگی شدید هیدروژن 107درجه
در تماس با نقره و جیوه فورمینات تولید میکند که بسیار قابل اشتعال و
است .
انفجار است
خورنده آهن وفوالد نیست ولی در مجاورت رطوبت نسبت به مس و برنز
خورندگی زیادی دارد
دانسیته
)(gr/cm3 0/682
وزن ملکولی ))gr 17/03
نقطه انجماد °C 77
نقطه جوش°C -5/33
7
فشاربخار 7/786کیلوپاسکال در 1/21درجه سانتی گراد
کاربرد و مصارف آمونیاک
• ساخت کودهایی از قبیل نیترات ،سولفات و فسفات آمونیوم
• تهیه اسید نیتریك
• تهیه اوره
• سیال مبرد در کارخانجات یخ سازی
• تهیهی هیدرات هیدرازین ،سیانید هیدروژن
• تولید مالمین
کاربردهای غیر مستقیم :
• دارو و مواد منفجره
• کودهای شیمیایی ازته ،اکریلونیتریل ،الیاف سنتزی نیتر و پارافین و نیترو سلولز
• تهیهی رنگها
• مورد استفاده در تکنولوژی حفاری ،استخراج و انتقالگاز
• تولید اتیلندیآمین
• در بسیاری از فرآیند ها نقش حالل را دارد
کاربرد و مصارف آمونیاک
• آمونیاک یکی از مهمترین مواد در صنعت پتروشیمی میباشد .مشتقات و کاربردهای زیاد
و متنوعی دارد که در ادامه به مهمترین کاربردهای پرداخته میشود.
• تولید آمونیم هیدروژن کربنات
• آمونیم هیدروژن کربنات ،طبق واکنش زیر از آمونیاک بدست میآید.
NH 3 CO2 H 2O NH 4 HCO3 H 126 / 5 kj / mol
• آمونیوم هیدروژن کربنات (بیکربنات آمونیم ،آمونیم اسیدکربنات) در تولید نمكهای
آمونیم ،رنگها ،عامل تخمیر در شیرینیها و خمیرها ،ترکیبات فرونشاندن ،سرامیكها و
غیره کاربرد دارد.
• کربامات آمونیم
• NH3و CO2که قبال خشك شدهاند به یك مبدل وارد شده ،در آنجا با یکدیگر واکنش
داده و سپس خنك میشوند .کربامات در لولهها کندانس شده و در پایان با ذوب جزیی
زدوده میشود .این کربامات به عنوان سنگ کربامات فروخته میشود.
• 9کربامات آمونیم به عنوان عامل خنثیساز در صنایع شیمیایی ،حشرهکش کاربرد دارد.
کاربرد و مصارف آمونیاک
• اوره
• یکی ازمهمترین کاربردهای آمونیاک تولید اوره میباشد.
• آمونیاک و دیاکسید کربن در فشار 150بار و دمای 188درجهساانتیگراد باا یکادیگر
واکاانش داده و تولیااد اوره و کربنااات آمااونیم میکننااد .اوره در کودهایشاایمیایی ،در
تهیهی رزینهای اورهفرمالدهید ،صنایع دارویی و آرایشای وغیاره کااربرد دارد .معماوالً
کارخانهها درکنار تولید آمونیاک ،اوره نیز تولید میکنند.
• کریستال مالمین
• یکیدیگر از کاربردهاای آمونیااک ،تولیاد کریساتالمالمین میباشاد .از ترکیاب اوره و
آمونیاک کریستالمالمین بدست میآید.
• کاربرد این فراوردهی آمونیاک ،در صانایع رنگاتومبیال ،صنایعنسااجی، ،ساب، ،ارم،
روکش تخته و پوششهای مختلف و کاغذسازی میباشد.
10
کاربرد و مصارف آمونیاک
• اسید نیتریک
• از ترکیب آمونیاک و هوا ،اسید نیتریك که یکی از مشتقات پرکاربرد آمونیاک است ،به
دست میآید.
12
13
مصرف آمونیاک در جهان
بنابر گزارش مؤسسه GBIتقاضای جهانی آمونیاک در حال افزایش اسات و در باین •
تمام کشورهای جهان ،ین و هند به منظور تولیاد ماواد غاذایی ،بیشاترین تقاضاای
محصول را به خود اختصاص دادهاند.
• باار اساااس گاازارش سااایت Independent Commodity Intelligence ( ICIS
،)Servicesتقاضای آمریکا در ساال 2013باه 21/5میلیاون تان رسایده کاه در
مقایسه با سال 2011از رشد 500هزارتنی حکایت دارد .میزان مصارف ایان کشاور
نیز به 8/5میلیون تن رسیده که تقریبا 40درصد آن در بخش صنعتی به کار گرفته
شده است.
14
تولید آمونیاک در جهان
• روند تولید آمونیاک در دنیا همواره روبه افزایش بوده در نمودار زیار میازان تولیاد آمونیااک از
سال های 1998تا 2019برای 25کشور برتر تولید کننده امونیاک در جهان آورده شده است.
میزان تولید آمونیاک درسال 2000تقریبا به 90میلیون تن بوده است که این قادار در ساال
2019به 133میلیون تن رسیده است .در 5سال منتهی به 2019کشاور عماان و عربساتان
بیشترین رشد (به ترتیب %11.2و )%7در تولید را داشته و اکاراین و مصار بیشاترین کااهش
100000
80000
60000
40000
20000
0
15
تولید آمونیاک در جهان
• از مهمترین کشورهای تولید کنندهی آمونیاک در دنیا میتوان از کشورهای ،ین ،روسیه،
هند و ایاالت متحده نام برد.
رشد پنج ساله رشد ساالنه هزار تن در سال کشور #
+0.4 % +1.3 % 48,262 ،ین 1
+1.2 % +1.3 % 12,553 روسیه 2
+0.1 % +0.2 % 11,041 هند 3
+0.9 % +0.3 % 9,780 ایاالت متحده 4
+0.6 % +0.8 % 5,157 اندونزی 5
• ایران یکی از قطبهای تولید کنندهی آمونیاک در دنیا و در خاورمیانه است .تولید آمونیااک
ایران در سال 2019به میزان 2.7میلیون تن بوده است که این مقدار %2.1نسبت به ساال
2018رشد داشته و در بازه 5ساله رشد %1.6را نشان میدهد .با این وجاود ایاران در رتباه
12ام تولید کنندگان امونیاک جهان و رتبه 4آسیا پس از عربساتان ،قطار و پاکساتان قارار
Iran Qatar Pakestan Saudi Arabia گرفته است.
5000
4500
https://www.nationmaster.com
Thousand Metric Tons
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
17
واحدهای تولید آمونیاک در ایران
• با توجه به اینکه آمونیاک مشتقات زیادی دارد بیشتر آمونیاک تولیدی در کشور برای تهیهی
اوره ،مالمین و سایر کودهای شیمیایی مصرف میشود و مقدار کمی از آمونیاک تولیادی در
کشور صادر میگردد.
• از جمله واحدهای پتروشایمی آمونیااک در ایاران پتروشایمی شایراز ،پتروشایمی پاردیس
عسلویه ،پتروشیمیخراسان ،پتروشیمیکرمانشاه ،پتروشیمی رازی ماهشهر میتوان نام برد.
شرکت صاحب لیسانس سال بهره برداری ظرفیت تولید (هزارتن در سال) نام پتروشیمی
• درسالهای اخیربه منظور افزایش صادارات و تأمین نیاز کشور و تامین خوراک واحدهایی که از
مشتقات آمونیاک هستند پروژههای زیادی در حال طراحی و احداث واحدهای آمونیاک
هستند.
ظرفیت اسمی (تن در روز) سال شروع پروژه محل اجرا نام پروژه
1385 2000 پتروشیمی شیراز آمونیاک 3شیراز
1386 2000 زنجان آمونیاک زنجان
1386 2000 لردکان آمونیاک لردگان
1386 2000 گلستان آمونیاک گلستان
1389 2000 عسلویه آمونیاک الوان
1389 2000 عسلویه آمونیاک هنگام
900
1390 عسلویه آمونیاک متانول ارگ شیمی پارسا
3000متانول
1390 2000 عسلویه آمونیاک هرمز
1390 2000 اردبیل آمونیاک اردبیل
الرستان آمونیاک الرستان
استهبان آمونیاک استهبان
لودان آمونیاک لودان 19
روشهای تولیدآمونیاک
• به دلیل صنعتی و تجاری نشدن روشهای اول و دوم به توضیح کمم ایمن دو روش
بسنده می شود و روش سوم که مهمترین روش تولید آمونیاک اسمت ،بمه ومور
کامل شرح داده می شود.
20
تولید هیدروژن از الکترولیز آب
• الکترولیز آب فرایند بسیار گرانی است .بطور معمول 4/3کیلوواتساعت برای هر
مترمکعب هیدروژن و حدود 8600کیلو وات برای هرتنآمونیاک برق مصرف
میگردد.
• مصرف انرژی جهت واحد جداسازی تولید ازت ،لوپسنتز و ...را باید به این مقدار
افزود که این مقدار را به 10200کیلووات برای هر تنآمونیاک یا 8/8 Gcal/MT
آمونیاک افزایش میدهد .این فرآیند برای مناطق دارای برق ارزان مناسب است.
21
اکسیداسیونجزیی از باقیماندهی خال و یا سوخت نفتی سنگین
22
ریفرمینگ با بخار گاز طبیعی یا هیدروکربنهای سبك دیگر
(نفتا )NGL, LPG,
NH3
23
ریفرمینگ با بخار گاز طبیعی یا هیدروکربنهای سبك دیگر
(نفتا )NGL, LPG,
24
ریفرمینگ با بخار گاز طبیعی یا هیدروکربنهای سبك دیگر
(نفتا )NGL, LPG,
• (سولفور باید تا ppm 1/0در گاز طبیعی کاهش یابد ).که این ترکیبات توسط اکسید روی
در دمای 310درجه سانتیگراد جذب میگردد .هدف از این مرحله حذف ناخالصیهای
گوگرد مثل SO2و H2Sمیباشد .برای حذف سولفور موجود در خوراک از اکسید روی
استفاده میشود.
R SH H 2 H 2 S RH
H 2 S ZNO ZNS H 2
• گازهای عاری از ترکیبات گوگردی سپس تا 520درجه سانتیگراد گرم شده و همراه با
بخار آب به ریفرمر اولیه و پس از آن به ریفرمر ثانویه فرستاده میشود.
25
ریفرمینگ با بخار گاز طبیعی یا هیدروکربنهای سبك دیگر
(نفتا )NGL, LPG,
• در این ریفرمرها گازها در حضور کاتالیزور اکسید نیکل به هیدروژن و اکسیدهای کربن تبدیل
میگردد .ازت الزم جهت تولید آمونیاک نیز از طریق افزایش هوا به ریفرمر ثانویه تأمین
میشود .گازهای خروجی از ریفرمر ثانویه از دمای 995تا 370درجه سانتیگراد سرد شده و
سپس به راکتور تبدیل منواکسیدکربن به دیاکسیدکربن فرستاده میشود .این راکتور معموال
حاوی دو طبقه کاتالیزور میباشد طبقه اول از کاتالیزور اکسید آهن و طبقه دوم از کاتالیزور
اکسید مس پر شده است .دمای طبقهی اول حدود 370و دمای طبقهی دوم حدود 240
درجه سانتیگراد کنترل میگردد .در این راکتور منواکسیدکربن با آب ترکیب شده و تولید
هیدروژن و دیاکسیدکربن میکند .گازهای خروجی به مرحله بعد فرستاده میشوند.
CO H 2O CO2 H 2 , H 41kj / mol
• در مرحله دوم که به نام مرحلهی جذب دیاکسیدکربن معروف است گازهای حاصله از
مرحلهی اول با محلول 15درصد منواتانول آمین در دمای 35درجه سانتیگراد جهت جذب
دیاکسیدکربن از مخلوط گازهای شسته شده و سپس تا دمای 210درجه سانتیگراد گرم
26میشوند و به راکتور متاناسون فرستاده میشود.
ریفرمینگ با بخار گاز طبیعی یا هیدروکربنهای سبك دیگر
(نفتا )NGL, LPG,
• در این راکتور گاز منواکسیدکربن (که اکسیدکنندهی کاتالیزور است) در حضور کاتالیزور
اکسید نیکل با هیدروژن ترکیب شده و متان تولید میکندCO 3H 2 CH 4 H 2O .
CO2 4 H 2 CH 4 2 H 2O
• گازهای خروجی از راکتور متاناسیون به مرحلهی سوم ارسال میگردد .در مرحله سوم که به
مرحله سنتز معروف است گازهای حاصله از مرحلهی دوم پس از عبور از یك دستگاه کمپرسور،
مبردها و جداکنندهی مایع از گاز به راکتور سنتز آمونیاک که از کاتالیست اکسید مغناطیسی
آهن پر شده فرستاده میشود .فشار راکتور حدود 142اتمسفر و دمای آن در حدود 420
KJ درجه سانتیگراد کنترل میگردد.
N 2 3H 2 2 NH 3 , H 46
Mol
• آمونیاک تولید شده و گازهای ترکیب نشده از باالی راکتور خارج میشود .گازها مجددا از
طریق کمپرسور به راکتور بازگشت داده میشود .فشار و دمای آمونیاک تولید شده پس از سرد
و فشرده شدن در ،ند مرحلهی متوالی کم میشود تا این که فشار آن به حدود 0/2اتمسفر و
دمای آن به -33درجه سانتیگراد برسد و باالخره آمونیاک به دست آمده در مخزنی جهت
27مصارف بعدی ذخیره میشود.
لیسانسهای تولید آمونیاک در جهان
28
لیسانسهای تولید آمونیاک در جهان
• باتوجه به تجاری و صنعتی نشدن روش های اول و دوم تولید آمونیاک هیچ
لیسانسی برای این دو روش وجود ندارد و تمامی تولیدات آمونیاک در جهان از روش
سوم می باشد.
• در ادامه مهمترین لیسانس های تولید آمونیاک از روش ریفرمینگ بخار معرفی
خواهد شد.
29
لیسانس Casale SA
30
لیسانس Casale SA
گاز طبیعی ( )1گوگردزدایی شده ( )2و وارد ریفرمر بخار میشود. •
درریفرمر ( )3متان و سایر هیدروکربنها با بخاار واکانش داده و گازسانتز CO ,CO2و H2 •
بصورت جزیی تولید میشود و جزیی از آن وارد ریفرمر دوم ( )4میشود در آنجا هوا ( )5وارد
شده و نهایتأ متان تبدیل به گاز سنتز میشود.
واحد Casaleمشعلهای راندمان باالیی را بکارمیگیرد که افات فشاار کام و شاعله هاای •
کوتاهی دارند .گاز ریفرم شده توساط بخارفشاار بااال ) (HPسارد شاده و وارد راکتاور ()6
میشود ,در اینجا COبا بخار واکنش داده و هیدروژن و CO2تولید میشود.
گازخروجی بیشتر سرد شده و وارد بخش CO2زدایی میشود.در اینجا CO2شسته و جادا •
( )8میشود.
گاز شسته شده بعد از پیشگرم شدن وارد راکتور ( )9میشود و COهای باقیماناده تبادیل •
به متان میشوند.
گازهای سنتز تمیز وارد کمپرسور( )10وتا فشار سنتز فشرده میشوند. •
سپس اجکتور با مایع شستشوی آمونیاک ( )11آن را خشك و آب اشباع و CO2موجاود •
را جدا میکند. 31
لیسانس Casale SA
گازهای سانتز فشارده در حلقاه ی سانتز ( )12واکانش داده و راکتاور محاوری-شاعاعی •
)13( Casaleبه آمونیاک تبدیل میشوند سپس در جریان پایین دساتی باویلر( )14سارد
میشوند
گاز در مراحل بعدی(15و )16بیشتر سرد شده •
آمونیاک مایع( )17و جدا میشود •
گاز واکنش نداده ( )18وارد سیرکوالتور( )19شده و به سیستم برمیگردد. •
گازهای بی اثر موجود در گاز سنتز( )20توسط واحاد بازیاابی ()21از حلقاه خاارج شاده و •
همراه سوخت ()23وارد ریفرمر( )3میشوند.
32
Linde AG لیسانس
33
لیسانس Linde AG
35
ICI AMV لیسانس
36
لیسانس ICI AMV
همانطورکه در تشریح روش سوم آورده شده گاز طبیعی پس از گوگرد زدایی و پیش گارم •
شدن ،با هوا ترکیب شده ( )4و واکنش های مورد نظر انجام میشود.
سپس برای حذف کربن منو اکسید از گازهاای حاصال از واکانش باه راکتاور هاای 5و6 •
فرستاده می شود.
برای حداقل کردن کربن منو اکسید موجود در جریان واکنش ،کربن منواکسید باقیمانده را •
د راکتورهای 8و 9به متان تبدیل میکنند.
سپس گازسنتز آمونیاک در مراحل 10و 11و 12تولید و ذخیره میشود. •
37
لیسانس uhde GmbH
آمونیاک در این فرایند از گاز طبیعی ،LPG ،LNG ،یا نفتا بهدست میآید .در صورت قراردادن تجهیزات الزم در ابتدای
خطتولید ،میتوان از زغالسنگ ،نفتخام ومتانول نیاز درایان روش اساتفاده کارد .درابتادای خطتولیاد ،واحدمتاداول
ریفرمینگبخار و حلقهی سنتزآمونیاک با فشارمتوسط بکااربرده میشاود .ایان واحادها بارای مصارف انارژی و قابلیات
اطمینان بهینه شدهاند .بزرگترین واحد ساخته شده توسط شرکت Krupp Uhdeدارای ظرفیت روز/تن 2200است
38
لیسانس Uhde GmbH
39
لیسانس Uhde GmbH
Dual pressure process
در این فرایند آمونیاک از گاز طبیعی LPG ،LNG ،یا نفتا بهدست میآید .این واحدها برای مصرف انارژی و قابلیات
اطمینان بهینه شدهاند .اولین واحد ساخته شده برمبنای این فرآیند واحد SAFCOدر عربساتان ساعودی خواهاد
بود.
40
لیسانس Uhde GmbH
Dual pressure process
خوراک پس از سولفور زدایی با بخار مخلوط و در حضور کاتالیسات نیکال در ریفرمراولیاه در •
فشارحدود 40بار ودمای 800الی 850درجه سانتیگراد به گاز سنتز تبدیل میشود
در ریفرمرثانویه ،هوا توسط نازلهای مخصوص به گاز سنتز اضافه شده و عمل مخلاوط شادن •
بهطور کامل انجام میشود .متعاقبأ بخارفشار باال و سوپرهیت با حداکثر بازیابی حرارتی درایان
فرآیند تولید میشوند.
تبدیلCOدر بستر کاتالیستهای دماا بااال ) (HTو دماپاایین ) (LTصاورت میگیارد و CO2 •
جدامیشودCO .های باقیمانده به متان بازتبدیل میشوند
،رخه تولید آمونیاک شامل دو مرحله است .گاز جبرانی در یك کمپرسور دو مرحله ای فشرده •
می شود یك تبدیل کننده که بطور غیرمستقیم خنك میشود یاك ساوم آمونیااک را در ایان
مرحله تولید میکند .سپس جریان خروجی از آن سرد شده و بخش عمده ی آمونیاک تولیادی
از گازها جدا می شود.
در مرحلهی دوم گازهای سنتز باقیمانده تا فشار عملیاتی ،رخاه آمونیااک (120باار) فشارده •
میشوند .در نهایت آمونیاک مایع با سردسازی جدا میشود.
41
لیسانس TOPSOE
گستردگی خوراک از ویژگیهای مهم این لیسانس است.خوراک در این فرایند از گازوبیعی تا نفتای سنگین میباشد.
بیش از 60کارخانه تولید آمونیاک از این فرایند استفاده میکنند .تعداد زیادی از کارخانجات دیگر کمه از خورکهمای
دیگری استفاده میکنند ،ازتکنولوژی سمنتز آمونیماک توپسمو بهمره میگیرنمد .ازسمال 52 ،1988درصمد از کمل
کارخانجات جدید تولید آمونیاک بر پایهی تکنولوژی توپسو استوار هستند .مراحل تولید آمونیماک در ایمن لیسمانس
همانند روش سوم میباشد.
42
لیسانس TOPSOE
گاز طبیعی و سایر هیدروکربن ها فشرده و سولفورزدایی میشوند و با جریان بخار ترکیاب •
شده و تبدیل به گاز سنتز میشود.
بخش ریفرمینگ شامل یك پری ریفرمار وزمانیکاه خاوراک هیادروکربن هاای بیشاتری •
داشته باشد راندمان باالتری دارد .ریفرمر لوله ای مشعل دار و ریفرمر دوم جاییکاه هاوای
فرآیندی اضافه میشود.
بعد از ریفرمینگ ،گازهای سنتز وارد تبادیل کنناده میشاوند و پاس از جداساازی CO2 •
متاناسیون صورت میگیرد.
سپس گازها فشرده و در تبدیل کننده های حلقه ی سنتزآمونیاک به آمونیاک تبدیل می •
شوند.
نهایتأ مخلوط آمونیاک سرد و در مبرد جدا میشود •
43
لیسانس Kellogg Brown & Root
KAAP plus
• در این روش برای تولید آمونیاک از هیدروکربنها ،از فرایند فشار بااالی ریفرمیناگ بخاار
همراه با فرایند فشار پایین پیشرفته سنتز آمونیاک استفاده میشود.
• ریفرمینگبخارکاتالیزوری ،گازخاام سانتز را از سیساتم تباادل گرماایی و تحات فشاار و
براساس روش KRESتولید میکند.
• از ویژگیهای ایان روش اساتفاده از یاك کاتاالیزور بسایار فعاال مناساب (اکساید هاای
مغناطیسی آهن) باپایه فلزی برای سنتز آمونیاک میباشد تا در فشار نسبتاً پایین 90باار
میزان تبدیل باال باشد .این فرایند آلودگیهای زیست محیطی را به حداقل میرساند .نیااز
به تعمیرات و نیازهای عملیاتی را کاهش داده و فرایندی قابل اطمینان است.
• در طراحیهای جدید انرژی کمتار مصارف میشاود و هزیناهی کمتاری دارناد و درصاد
هزینهی سرمایه گاذاری کمتاری نسابت باه فراینادهای رایا دارد .بایش از 200واحاد
آمونیاک در جهان با این طراحی درحال تولید هستند.
44
Kellogg Brown & Root لیسانس
KAAP plus
45
لیسانس Kellogg Brown & Root
KAAP plus
در این روش خوراک پس از سولفور زدایی ( )1با بخار مخلوط شده و به دو جریان تقسیم می شود یاك •
جریان وارد ریفرمراتوترمال ( )2و دیگری وارد لولههای مبدل ریفرمینگ ( )3میشود هر دو جریان توسط
کاتالیستهای نیکل به گاز سنتز تبدیل می شوند .در ATRخاوراک بصاورت جزیای باا هاوای اضاافی
میسوزد تا حرارت مورد نیاز برای ریفرمینگ هیدروکربن های باقیمانده فراهم شود.
جریان داغ خروجی وارد پوستهی مبدل ریفرمینگ KRESمیشود و با گازهای ریفرم شادهی خروجای •
از لولههای بستر کاتالیستی ترکیب میشود این جریان وارد پوستهی مبدل ریفرمینگ شاده تاا گرماای
موردنیاز واکنش ریفرمینگ در اینجا تأمین شود.
جریان داخل پوسته خنك شده و بخار با فشار باال تولید و وارد تبدیل کنندههای COمیشوند که شاامل •
دو نوع کاتالیست فشار باال ( )4و فشار پایین ( )5است .جریان خروجی خنك شاده و آب یاخ زده از آن
جدا میشود (.)6
در بخش تصفیه در سیستم جذب مرطاوب ( CO2 ،)7آن جادا میشاود .ساپس تصافیه نهاایی شاامل •
متاناسیون ( )8وخشك کردن ( )9و تبرید ( )10روی آن اعمال می شود.
جریان گازها در کمپرسور ( )11متراکم و وارد تبدیل کنندهی آمونیاک )12( KAAPباا کاتالیساتهای •
فعال روتانیم میشود ،درصدتبدیل باال در فشار نسبتأ پایین 90بار صورت می گیرد.
بخارات سرد میشوند ( )13و مخلوط واکنش ناداده باه سیساتم برمیگاردد و آمونیااک ماایع بادون آب •
46 کندانس ( )14و جدا میشود.
لیسانس Kellogg Brown & Root
KBR purifier
47
Kellogg Brown & Root لیسانس
KBR purifier
48
لیسانس Kellogg Brown & Root
KBR purifier
خوراک پس از سولفورزدایی در ریفرمر اولیه با بخار واکنش می دهد ( )1سپس در ریفرمر دوم ( )2با •
هوای اضافی واکنش داده و در دمای 900سانتیگراد خارج می شود
کمپرسور ( )3معموأل یك توربین گازی اسات ،جریاان خروجای تاوربین وارد ریفرمار اولیاه شاده ،از •
ریفرمر اولیه برای پیشگرم کردن هوای سوختی استفاده می شود.
خروجی ریفرمر دوم با تولید بخار فشار باال ( )4سرد می شود •
واکنش در دو بستر از کاتالیستهای دما باال ( )5و دما پایین ( )6صورت می گیرد. •
CO2جدا و بهمراه CO2باقیمانده وارد تبدیل کننده ( )8و تبدیل به متان میشوند. •
جریان خروجی سرد و آب اضاافی آن جادا میشاود ( )9ساپس گازهاا در خشاك کان ( )10خشاك •
میشوند.
جریان گازهای سانتز شاده ی خشاك وارد تصافیه کننادهی برودتای ( )11میشاوند و بعاداز آن در •
کمپرسور ( )12فشرده میشوند.
گازهای فشرده با بخار حاصل از ،رخه برگشتی مخلوط و وارد تبدیل کنندهی ( )13می شوند. •
جریان خروجی توسط مبرد آمونیاک سرد میشود سپس آمونیاک از مخلوط گازهای واکنش نداده جدا •
می شود ( .)14گازهای واکنش نداده به حلقه برمیگردند.
انشعاب کو،کی وارد تصفیه کننده ( )15شده وپس از پاکسازی با آب به خشك کنها برمیگردد. •
49
لیسانس LAC
• در روش LACاز هیدروکربنهای سبك به عنوان خوراک استفاده میشود .این فرایند
روش ساده شدهای برای تولید آمونیاک است که شامل یك واحد پیشرفته هیدروژن
،واحداستاندارد نیتروژن و یك ،رخهی تولید با راندمان باالیآمونیاک میباشد
• ویژگیهای این فرایند داشتن ،رخهی تولید آمونیاک براساس تبدیل کنندهی سه
بستر شعاعی – محوری با مبدلهای حرارتی داخلی میباشد که باعث تبدیل باال میشود.
سادهسازی فرایندهای رای در روش LACباعث صرفهجویی قابل مالحظه درهزینههای •
اولین واحد LACکامل شده با ظرفیت تولید 1350متر مکعب آمونیاک در روز برای
شرکت GSFCدر هند بوده است.
• دو واحد LACدیگر با ظرفیتهای 230و 600مترمکعب آمونیاک در روز دراسترالیا در
حال احداث هستند.
50
لیسانسLAC
51
لیسانسLAC
خوراک سولفورزدایی و پیشگرم میشود ( .)1بخار فرآیندی که از خنك کردن راکتور ایزوترم ( )5تولید میشود به •
جریان خوراک اضافه میشود تا به نسبت بخار 2/7برسد و پیشگرم سازی بیشتری صورت گیرد .ریفرمار ( )3باا
دمای خروجی 850سانتیگراد کار میکند.
گاز ریفرم شده با تولید بخار ( )4تا 250سانتیگراد خنك می شود. •
واکنش COدر یك راکتور ایزوترم تك مرحله ای ( )5انجام میشود .پس از بازیابی حرارتی بیشتر ،خنکسازی و •
جداسازی ( )6صورت گرفته و گاز به واحد )7( PSAفرستاده می شود.
نیتروژن نیز با سردسازی هوا در محفظه سرد ( )10تولید می شود.هوا پیش از ورود به محفظه ی سارد ،فیلتار، •
فشرده و تصفیه می شود .نیتروژن خالص تولید شده بیشتر فشرده میشاود و بارای تولیاد گااز سانتز آمونیااک
خالص با هیدروژن مخلوط می شود.
گاز سنتز شده در کمپرسور ( )11فشرده می شود.گازهای واکنش نداده نیز به ،رخه برمیگردند. •
،رخه آمونیاک بر مبنای ،رخه Casaleسه بستر تبدیل کننده و مبدل های مابین آنها ( )13است. •
از گرمای واکنش تولید آمونیاک برای تولید بخار با فشار باال ( )14استفاده می شود. •
گازها برای جداسازی آمونیاک سرد می شوند ( .)15گازهای واکنش نداده نیز به کمپرسور گازهاای سانتز ()11 •
برمیگردد.
آمونیاک تولید شده تا دمای 33سانتیگراد سرد می شود(.)16 •
در این فرآیند واحدهای یوتیلیتی( )17تأمین کنندهی توان مصرفی برای بخار فشاار بااال ،واحاد تصافیهBFW •
( )18و واحد سردسازی هستند. 52
ارزیابی و مقایسه
KBR
54
معرفی اوره
55
خواص اوره
مصارف اوره
کشاورزی :بیشتر از %88از تولید اوره در دنیا ،به منظور استفاده به عنوان کودهای شیمیایی
حاوی نیتروژن است.
مزایای کود اوره:
• اوره دارای باالترین مقدار ازت در میان تمامی کودهای جامد نیتروژنی میباشد (.)%46.7
• سازگاری برای اغلب گیاهان بویژه همه غالت.
• عدم تغییر در غلظت امالح خاک و بجا نگذاشتن ترکیبات نمکی در خاک.
• اوره میتواند به شکل جامد یا محلول و یا به صورت اسپری به کار برود.
• استفاده از اوره خطر آتش سوزی یا انفجار بسیار نا،یزی دارد.
• به دلیل وجود مقدار زیاد ازت در کود اوره ،هزینههای رسیدگی ،ذخیرهسازی و حمل و
نقل اوره نسبت به سایر کودهای ازته کمتر است.
• تولید اوره مواد آلوده کننده بسیار کمی وارد محیط میکند.
57
مصارف اوره
58
مصارف اوره
صنایع شیمیایی
اوره ماده اولیه برای تولید بسیاری از ترکیبات شیمیایی مهم است ،مانند:
• انواع پالستیك ،به ویژه رزینهای فرمالدئید اوره.
• انواع ،سب ،همچون اوره فرمالدئید و اوره مالمین فرمالدئید ،که در ساخت تخته سه
الیی مخصوص آب کاربرد دارد.
• سیانات پتاسیم ،بعنوان ماده اولیه برخی از صنایع.
• نیترات اوره ،یك نوع ماده منفجره.
اوره همچنین در تهیه پودرهای آتشنشانی هم کاربرد دارد.
اوره گاهی به عنوان جانشین مواد پروتئینی در خوراک دامها نیز مصرف میشود.
59
جایگاه اوره در چرخه تولیدات پتروشیمی
مواد پایه و
شیمیایی
پلیمری
محصوالت
پتروشیمی
آروماتیک ها
کودها و
سموم
60
مصرف اوره در جهان
حدود %44از اوره تولیدی در شرق آسیا شامل کشورهای ،ین و هند %23 ،در آسیای
جنوبی و %3در غرب آسیا مصرف میشود در نتیجه بالغ بر %70از اوره تولیدی ،در آسیا
مصرف میشود .بعد از آسیا آمریکا با مجموعا %16سهم قابل توجهی از مصرف اوره دارد.
پیشبینی میشود مصرف این محصول در سال 2018نسبت به سال 2013رشد ساالنهی
%3.3داشته باشد.
190000
180000
170000
160000
(
150000
)
140000
130000
2008 2010 2012 2014 2016 2018
61
تولید اوره در جهان
، ین و خاورمیانه تولید کننده و صادر کننده عمده اوره هستند.
بین سال های 2014تا 2019حدود 60واحد جدید در دنیا به بهرهبرداری میرسد که از
بین آنها 20طرح در ،ین برنامهریزی شده اما بعد از سال 2016همه ظرفیتهای جدید
در خارج از ،ین برنامهریزی شده است که نشاندهنده توسعه ظرفیت در کشورهای غیر
،ین هم دارد.
190000
با این حال پیشبینی میشود با رشد
180000 میانگین ساالنه ،%4ظرفیت تولید اوره تا
170000 سال 2019بیش از 41میلیون تن افزایش
160000
یافته و به 252میلیون تن برسد .از این
(
ایران به عنوان نهمین کشور تولیدکننده اوره و هفتمین صادر کننده در جهان ،دارای ظرفیت
ساالنه حدود 4میلیون تن اوره در سال میباشد.
نمودار زیر روند تولید اوره را نشان می دهد ،همانطور که از نمودار مشخص است تولید اوره
در داخل کشور روندی صعودی را طی سالهای اخیر طی نموده است ،بیشترین سهم تولید
اوره را شرکت پتروشیمی پردیس (به عنوان بزرگترین تولید کننده اوره در خاورمیانه) به خود
اختصاص داده است که حدود نیمی از تولیدات اوره در ایران توسط این شرکت انجام می
شود .الزم به ذکر است پس از پتروشیمی پردیس ،پتروشیمی رازی با ظرفیت 600هزار تن
اوره در سال به همراه پتروشیمی کرمانشاه بیشترین ظرفیت تولید اوره را در اختیار دارند.
اعداد و ارقام تولیدات پتروشیمی رازی به دلیل بورسی نبودن و عدم افشا اطالعات ،در نمودار
زیر آورده نشده است.
63
تاریخچه تولید اوره در کشور
64
تاریخچه تولید اوره در کشور
عمده تولیدات اوره در داخل کشور به بازار های جهانی صادر می شوند ،آمار
ارائه شده توسط وزارت جهاد کشاورزی ،حاکی از وجود 2میلیون تن مصرف
اوره در کشور میباشد که کامال از طریق منابع داخلی تأمین می گردد و بنابراین
صادرات کشور به حدود 2.4میلیون تن بالغ می گردد .پتانسیل صادراتی اوره
ایران تا سال 2020به 4میلیون تن در سال خواهد رسید.
پتروشیمی های تولیدکننده اوره در ایران مطابق جدول زیر است.
65
تاریخچه تولید اوره در کشور
کاربرد ظرفیت
سال بهره نام
محصول صاحب لیسانس خوراک مصرفی اسمی (هزار محصول
برداری پتروشیمی
اوره تن در سال)
Stami Carbon+
دی اکسید کربن-
1388 Hydro Fertillizer 1075 اوره گرانول پردیس(فاز)1
آمونیاک
)Technoligy(H.F.T
Hydro Fertillizer دی اکسید کربن-
1389 1075 اوره گرانول پردیس(فاز)2
)Technoligy(H.F.T آمونیاک
کودهای
دی اکسید کربن-
شیمیایی، 1386 Stami Carbon 660 اوره گرانول کرمانشاه
آمونیاک
رزینهای مونته کارتینی دی اکسید کربن-
اوره، 1342 48 اوره شیراز(واحد)1
آمونیاک
فرمالدئید و استامی کربن هلند دی اکسید کربن-
1342 495 اوره شیراز(واحد)2
مالمین آمونیاک
H.F.T+STAMICARB دی اکسید کربن-
1369 594 اوره رازی
ON آمونیاک
دی اکسید کربن-
1375 STAMICARBON 495 اوره پریل خراسان
آمونیاک 66
روشها و لیسانسهای تولید اوره
روشهای تولید
فرآیند بازگشت کلی،حالت پایه ((Total Recycle Process, Base Case
فرآیند بازگشت جزئی آمونیاک
فرآیند یك بار گذر ()once-Through process
فرآیند بازگشت کلی،استرپینگ آمونیاک
فرآیند بازگشت کلی ،برگرداندن گاز ترکیبشده
لیسانس های اصلی تولید
فرآیند استریپینگ حرارتی اوره از شرکت SNAMPROGETTI
فرآیند استریپینگ CO2اوره از شرکت STAMICARBON
فرآیند ACESاز شرکت Toyo Engineering
67
روشها و لیسانسهای تولید اوره
لیسانس Stamicarbon BV
• به طور کلی در این فرآیند خوراک ها که شامل آمونیاک و دی کسید کربن میباشند
وارد راکتور شده ،واکنش میدهند و جریان خروجی از راکتور وارد تجزیه کننده ها
میشود تا آمونیوم کربامات واکنش نداده به آمونیاک و دی اکسید کربن تجزیه شود و
دوباره به عنوان خوراک به راکتور بازگردند و جریان حاوی راکتور نیز به تجهیزاتی مانند
کریستاالیزور و برج پریل و ...برای تغلیط ،دانه بندی و پوشش دهی فرستاده میشود.
69
روشها و لیسانسهای تولید اوره
لیسانس Toyo Eng Crop
• این روش هم مانند روش قبلی بر پایه بازگشت خوراک به راکتور است.
• جریان خروجی از راکتور به جداکننده آمونیاک وارد شده و سپس قسمتی از آمونیاک
حاصل ،برخالف روش قبل که تمام آمونیاک و دی اکسد کربن تولید شده به راکتور
برگردانده میشد ،به راکتور برگردانده میشود.
71
روشها و لیسانسهای تولید اوره فرمالدهید
لیسانس Uhde Inventa-fisher
72
روشها و لیسانسهای تولید اوره فرمالدهید
فرآیند یک بار گذر
• همان طور که از اسم فرآیند پیداست ،در این روش خوراک ها فقط یك بار از راکتور
میگذرند و جریان برگشتی به راکتور نداریم .به همین دلیل این فرآیند ساده ترین روش
برای تولید اوره میباشد.
• جریان خروجی از راکتور برای جدا کردن ( off gasشامل آمونیاک ،دی اکسید کربن و
بخار آب) به تجزیه کننده ها فرستاده میشود و از جریان حاوی اوره پس از تغلیظ و دانه
بندی ،اوره پریل تولید میشود.
73
روشها و لیسانسهای تولید اوره
74
روشها و لیسانسهای تولید اوره
75
روشها و لیسانسهای تولید اوره
فرآیند بازگشت کلی ،برگرداندن گاز ترکیبشده
76
روشها و لیسانسهای تولید اوره
• در این روش به وسیله سه تجزیه کننده که اولی به صورت آدیاباتیك عمل میکند و دوتای
دیگر توسط بخار گرم میشوند و هم ،نین توسط یك کمپرسور سه مرحله ای ترکیبی از
آمونیاک و دی اکسید کربن وارد راکتور میشود.
• در این روش بر خالف روش های دیگر که راکتورها به صورت آدیاباتیك کار میکردند ،در
راکتور لوله هایی برا خروج گرمای واکنش تعبیه شده است
77
روشها و لیسانسهای تولید اوره
لیسانس های اصلی تولید
فرآیند استریپینگ حرارتی اوره از شرکت SNAMPROGETTI
78
روشها و لیسانسهای تولید اوره
• جریان فاز مخلوط حاصلشده از راکتور از یك استریپر حرارتی فیلم ریزان عبور میکند و به
طور مستقیم با بخار تا دمای ( 200-210ċ )392-410°Fگرم میشود ،تا CO2و NH3
گازی از محلول اوره-کربامات جدا شوندCO2 .و NH3واکنش نداده بازگردانده میشوند.
• جریانهای مایع ناخالصیزداییشده به صورت پی در پی ابتدا به یك تجزیهکننده فشار باال
( )18barو سپس به یك تجزیهکننده فشار پایین( )4.5barفرستاده میشوند تا آمونیوم
کاربامات موجود در اوره و آب جدا شود .جریان محصول اوره آبدار سپس تبخیر میشود تا
خلوص %99.8که برای پریل کردن مناسب است یا تا خلوص 95wt%که برای گرانوله
کردن مناسب است.
79
روشها و لیسانسهای تولید اوره
80
روشها و لیسانسهای تولید اوره
• بهطور کلی میتوان گفت فشردهسازی کربامات و سنتز اوره بدون نیاز به پمپ یا
کمپرسور ،در ،رخه سنتز برگشتی انجام میشوند .مراحل در ،رخه سنتز بدین صورت
است:
(1فشرده کردن CO2و NH3که به آمونیوم کربامات تبدیل شوند.
(2تبدیل بیشتر کربامات به اوره.
(3عاریسازی محلول اوره از کربامات تبدیل نشده.
(4برگرداندن CO2و NH3عاریشده به به کندانسور کربامات.
81
روشها و لیسانسهای تولید اوره
82
روشها و لیسانسهای تولید اوره
نتیجهگیری:
• بهطور کلی بازگشت باعث باال رفتن بازده میشود و هم،نین بازگشت کلی نسبت به
بازگشت جزئی تأثیر بیشتری روی افزایش بازده دارد.
• در بین روشها ،روش یك بار گذر سادهترین و کمهزینهترین روش است.
• به ازای هر 1.00 $/short toتغیر در هزینه خوراک آمونیاک ،روشهای بازگشتی
کمترین تغییر را در هزینه تولید اوره دارند.
• باالترین بازده تولید اوره مربوط به روش هفت ات.
• شرایط عملیاتی راکتور در روش ،هار نسبت به ایر روشها به شرایط محیط نزدیكتر
است.
• روش بازگشت کلی انعطافپذیر ترین روش نسبت به سایر روشهاست.
84
مقایسه روشهای مختلف
Stamicarbon
مزیت ها
بیش از 65سال تجربه در طراحی و نوآوری فرایند ساخت اوره.
بازده باالی تولید اوره
خلوص باال
هزینههای رقابتی
توجه عمده به ایمنی و سالمت
طیف گسترده و کاملی از خدمات در تمام طول عمر محصول
معادله سنتز بسیار خوب و در نتیجه آن طراحی معقول و ساده
استفاده از بهترین مواد در برابر خوردگی
85
مقایسه روشهای مختلف
Stamicarbon
86
مقایسه روشهای مختلف
Snamprogetti
مزیت ها
مصرف کم بخار فشار پایین
نقاط ضعف
هزینه باالی تولید
هزینه باالی انرژی
فرآیند صنعتی در دما و فشار خیلی باال انجام میشود.
خوردگی در تجهیزات به خصوص داخل لولههای عریانساز زیاد است و مواد بسیار
کمی هستند که میتوانند در برابر این خوردگی مقاوت کنند.
87
مقایسه روشهای مختلف
Toyo Engineering
مزیت ها
Toyo در زمینه سالمت ( ،)Healthامنیت ( ،)Saftyضمانت ( )Securityو محیط زیست
(HSSE )Environmentسیاست خوبی دارد.
(Toyo Engineering Corporation) TEC تنها شرکت صاحب لیسانس است که تمام
تکنولوژیهای اصلی و الزم ،سنتز اوره ،پریل کردن ،گرانوله کردن و کاهش آلودگی ،را
خودش پوششدهی میکند.
93 واحد اوره در 24کشور دنیا تحت لیسانس تکنولوژی اوره TECهستند.
TEC فرآیندش را روی صرفهجویی در انرژی ،کاهش هزینههای سرمایهگذاری،
جلوگیری از آلودگی محیط و بهبود کیفیت محصول متمرکز کرده است.
88
مقایسه روشهای مختلف
Toyo Engineering
اوره نخست به صورت آمونیاک بوده که از تجزیه آمینواسیدها ساخته شده بوده آمونیاک
به دلیل سمیت زیاد برای بدن مضر است.
91
خواص اوره
مشخصات فیزیکی بسیار در آب ،الکل جوشان و بنزن محلول بوده ،در کلروفرم نامحلول است
سرطانزا و سمی
باعث سوزش پوست انسان میشود و مصرف عمده آن در کود کشاورزی است.
دانسیته)(gr/cm3 1.32
جرم مولی
60.07
)(gr/mol
نقطه انجماد °C 135
92
مصارف اوره
مصارف اوره
کشاورزی :بیشتر از %88از تولید اوره در دنیا ،به منظور استفاده به عنوان کودهای شیمیایی
حاوی نیتروژن است.
مزایای کود اوره:
• اوره دارای باالترین مقدار ازت در میان تمامی کودهای جامد نیتروژنی میباشد (.)%46.7
• سازگاری برای اغلب گیاهان بویژه همه غالت.
• عدم تغییر در غلظت امالح خاک و بجا نگذاشتن ترکیبات نمکی در خاک.
• اوره میتواند به شکل جامد یا محلول و یا به صورت اسپری به کار برود.
• استفاده از اوره خطر آتش سوزی یا انفجار بسیار نا،یزی دارد.
• به دلیل وجود مقدار زیاد ازت در کود اوره ،هزینههای رسیدگی ،ذخیرهسازی و حمل و نقل
اوره نسبت به سایر کودهای ازته کمتر است.
• تولید اوره مواد آلوده کننده بسیار کمی وارد محیط میکند.
93
مصارف اوره
94
مصارف اوره
95
جایگاه اوره در چرخه تولیدات پتروشیمی
پلیمری
محصوالت
پتروشیمی
آروماتیک ها
کودها و
سموم
• اوره جز دسته ی کودها و سموم میباشد.
96
مصرف اوره در جهان
• حدود %44از اوره تولیدی در شرق آسیا شامل کشورهای ،ین و هند %23 ،در آسیای جنوبی
و %3در غرب آسیا مصرف میشود در نتیجه بالغ بر %70از اوره تولیدی ،در آسیا مصرف
میشود .بعد از آسیا آمریکا با مجموعا %16سهم قابل توجهی از مصرف اوره دارد .پیشبینی
میشود مصرف این محصول در سال 2018نسبت به سال 2013رشد ساالنهی %3.3داشته
190000 باشد.
180000
170000
160000
(
150000
140000
)
130000
2008 2010 2012 2014 2016 2018
97
تولید اوره در جهان
140000
و %15در آمریکای شمالی خواهد بود.
130000
2008 2010 2012 2014 2016 2018
98
تاریخچه تولید اوره در کشور
• ایران به عنوان نهمین کشور تولیدکننده اوره و هفتمین صادر کننده در جهان ،دارای
ظرفیت ساالنه حدود 4میلیون تن اوره در سال میباشد.
• نمودار زیر روند تولید اوره را نشان می دهد ،همانطور که از نمودار مشخص است تولید
اوره در داخل کشور روندی صعودی را طی سالهای اخیر طی نموده است ،بیشترین
سهم تولید اوره را شرکت پتروشیمی پردیس (به عنوان بزرگترین تولید کننده اوره در
خاورمیانه) به خود اختصاص داده است که حدود نیمی از تولیدات اوره در ایران توسط
این شرکت انجام می شود .الزم به ذکر است پس از پتروشیمی پردیس ،پتروشیمی
رازی با ظرفیت 600هزار تن اوره در سال به همراه پتروشیمی کرمانشاه بیشترین
ظرفیت تولید اوره را در اختیار دارند .اعداد و ارقام تولیدات پتروشیمی رازی به دلیل
بورسی نبودن و عدم افشا اطالعات ،در نمودار زیر آورده نشده است.
99
تاریخچه تولید اوره در کشور
100
تاریخچه تولید اوره در کشور
• عمده تولیدات اوره در داخل کشور به بازار های جهانی صادر می شوند ،آمار ارائه شده
توسط وزارت جهاد کشاورزی ،حاکی از وجود 2میلیون تن مصرف اوره در کشور
میباشد که کامال از طریق منابع داخلی تأمین می گردد و بنابراین صادرات کشور به
حدود 2.4میلیون تن بالغ می گردد .پتانسیل صادراتی اوره ایران تا سال 2020به 4
میلیون تن در سال خواهد رسید.
• پتروشیمی های تولیدکننده اوره در ایران مطابق جدول زیر است.
101
تاریخچه تولید اوره در کشور
کاربرد ظرفیت
سال بهره نام
محصول صاحب لیسانس خوراک مصرفی اسمی (هزار محصول
برداری پتروشیمی
اوره تن در سال)
Stami Carbon+
دی اکسید کربن-
1388 Hydro Fertillizer 1075 اوره گرانول پردیس(فاز)1
آمونیاک
)Technoligy(H.F.T
Hydro Fertillizer دی اکسید کربن-
1389 1075 اوره گرانول پردیس(فاز)2
)Technoligy(H.F.T آمونیاک
کودهای
دی اکسید کربن-
شیمیایی، 1386 Stami Carbon 660 اوره گرانول کرمانشاه
آمونیاک
رزینهای مونته کارتینی دی اکسید کربن-
اوره، 1342 48 اوره شیراز(واحد)1
آمونیاک
فرمالدئید و استامی کربن هلند دی اکسید کربن-
1342 495 اوره شیراز(واحد)2
مالمین آمونیاک
H.F.T+STAMICARB دی اکسید کربن-
1369 594 اوره رازی
ON آمونیاک
دی اکسید کربن-
1375 STAMICARBON 495 اوره پریل خراسان
آمونیاک 102
روشها و لیسانسهای تولید اوره
• روشهای تولید
• فرآیند بازگشت کلی،حالت پایه ((Total Recycle Process, Base Case
• فرآیند بازگشت جزئی آمونیاک
• فرآیند یك بار گذر ()once-Through process
• فرآیند بازگشت کلی،استرپینگ آمونیاک
• فرآیند بازگشت کلی ،برگرداندن گاز ترکیبشده
• لیسانس های اصلی تولید
• فرآیند استریپینگ حرارتی اوره از شرکت SNAMPROGETTI
• فرآیند استریپینگ CO2اوره از شرکت STAMICARBON
• فرآیند ACESاز شرکت Toyo Engineering
103
روشها و لیسانسهای تولید اوره
لیسانس Stamicarbon BV
104
روشها و لیسانسهای تولید اوره
لیسانس Stamicarbon BV
• یك مرحله تبخیر با سیستم خازن خالء باعث تولید اوره مایع با غلظت مورد نیاز یا برای
گرانول شدن را فراهم میکند .آب فرایندی تولیدی در واحد در بخش دفع آب /هیدرولیزر
اتصفیه می شود .این بخش یك پساب تولید می کند که برای استفاده در دیگ بخار
مناسب است.
105
روشها و لیسانسهای تولید اوره
• به طور کلی در این فرآیند خوراک ها که شامل آمونیاک و دی کسید کربن میباشند
وارد راکتور شده ،واکنش میدهند و جریان خروجی از راکتور وارد تجزیه کننده ها
میشود تا آمونیوم کربامات واکنش نداده به آمونیاک و دی اکسید کربن تجزیه شود و
دوباره به عنوان خوراک به راکتور بازگردند و جریان حاوی راکتور نیز به تجهیزاتی مانند
کریستاالیزور و برج پریل و ...برای تغلیط ،دانه بندی و پوشش دهی فرستاده میشود.
106
روشها و لیسانسهای تولید اوره
لیسانس Toyo Eng Crop
107
روشها و لیسانسهای تولید اوره
لیسانس Toyo Eng Crop
• به دلیل راندمان جداسازی باال در برج دفع ،نیازی به بازیافت خالص آمونیاک نیست .واحد
تبخیر خالء اوره مایع را در غلظت مورد نیاز برای پریلینگ یا گرانول تولید می کند .خروجی
اسکرابر و میعانات فرآیند ،تمام جریانهای خروجی را تصفیه می کند .بنابراین واحد بدون
آلودگی است .میعانات فرآیند به عنوان منبع تغذیه دیگ بخار هیدرولیز و مورد استفاده
مجدد قرار می گیرند.
108
روشها و لیسانسهای تولید اوره
• این روش هم مانند روش قبلی بر پایه بازگشت خوراک به راکتور است.
• جریان خروجی از راکتور به جداکننده آمونیاک وارد شده و سپس قسمتی از آمونیاک
حاصل ،برخالف روش قبل که تمام آمونیاک و دی اکسد کربن تولید شده به راکتور
برگردانده میشد ،به راکتور برگردانده میشود.
109
روشها و لیسانسهای تولید اوره فرمالدهید
لیسانس Uhde Inventa-fisher
• همان طور که از اسم فرآیند پیداست ،در این روش خوراک ها فقط یك بار از راکتور
میگذرند و جریان برگشتی به راکتور نداریم .به همین دلیل این فرآیند ساده ترین
روش برای تولید اوره میباشد.
• جریان خروجی از راکتور برای جدا کردن ( off gasشامل آمونیاک ،دی اکسید
کربن و بخار آب) به تجزیه کننده ها فرستاده میشود و از جریان حاوی اوره پس از
تغلیظ و دانه بندی ،اوره پریل تولید میشود.
111
روشها و لیسانسهای تولید اوره
112
روشها و لیسانسهای تولید اوره
113
روشها و لیسانسهای تولید اوره
114
روشها و لیسانسهای تولید اوره
• در این روش به وسیله سه تجزیه کننده که اولی به صورت آدیاباتیك عمل میکند و
دوتای دیگر توسط بخار گرم میشوند و هم ،نین توسط یك کمپرسور سه مرحله ای
ترکیبی از آمونیاک و دی اکسید کربن وارد راکتور میشود.
• در این روش بر خالف روش های دیگر که راکتورها به صورت آدیاباتیك کار میکردند،
در راکتور لوله هایی برا خروج گرمای واکنش تعبیه شده است
115
روشها و لیسانسهای تولید اوره
116
روشها و لیسانسهای تولید اوره
• جریان فاز مخلوط حاصلشده از راکتور از یك استریپر حرارتی فیلم ریزان عبور میکند و
به طور مستقیم با بخار تا دمای ( 200-210°C )392-410°Fگرم میشود ،تا CO2و
NH3گازی از محلول اوره-کربامات جدا شوند CO2 .و NH3واکنش نداده بازگردانده
میشوند.
• جریانهای مایع ناخالصیزداییشده به صورت پی در پی ابتدا به یك تجزیهکننده فشار
باال ( )18barو سپس به یك تجزیهکننده فشار پایین( )4.5barفرستاده میشوند تا
آمونیوم کاربامات موجود در اوره و آب جدا شود .جریان محصول اوره آبدار سپس تبخیر
میشود تا خلوص %99.8که برای پریل کردن مناسب است یا تا خلوص 95wt%که برای
گرانوله کردن مناسب است.
117
روشها و لیسانسهای تولید اوره
118
روشها و لیسانسهای تولید اوره
• بهطور کلی میتوان گفت فشردهسازی کربامات و سنتز اوره بدون نیاز به پمپ یا
کمپرسور ،در ،رخه سنتز برگشتی انجام میشوند .مراحل در ،رخه سنتز بدین صورت
است:
• فشرده کردن CO2و NH3که به آمونیوم کربامات تبدیل شوند.
• تبدیل بیشتر کربامات به اوره.
• عاریسازی محلول اوره از کربامات تبدیل نشده.
• برگرداندن CO2و NH3عاریشده به به کندانسور کربامات.
119
روشها و لیسانسهای تولید اوره
120
روشها و لیسانسهای تولید اوره
• نتیجهگیری:
• بهطور کلی بازگشت باعث باال رفتن بازده میشود و هم،نین بازگشت کلی نسبت به
بازگشت جزئی تأثیر بیشتری روی افزایش بازده دارد.
• در بین روشها ،روش یك بار گذر سادهترین و کمهزینهترین روش است.
• به ازای هر 1.00 $/short toتغیر در هزینه خوراک آمونیاک ،روشهای بازگشتی
کمترین تغییر را در هزینه تولید اوره دارند.
• باالترین بازده تولید اوره مربوط به روش هفت ات.
• شرایط عملیاتی راکتور در روش ،هار نسبت به ایر روشها به شرایط محیط نزدیكتر
است.
• 122روش بازگشت کلی انعطافپذیر ترین روش نسبت به سایر روشهاست.
مقایسه روشهای مختلف
Stamicarbon
• مزیت ها
• بیش از 65سال تجربه در طراحی و نوآوری فرایند ساخت اوره.
• بازده باالی تولید اوره
• خلوص باال
• هزینههای رقابتی
• توجه عمده به ایمنی و سالمت
• طیف گسترده و کاملی از خدمات در تمام طول عمر محصول
• معادله سنتز بسیار خوب و در نتیجه آن طراحی معقول و ساده
• استفاده از بهترین مواد در برابر خوردگی
123
مقایسه روشهای مختلف
Stamicarbon
• مزیت ها
• مصرف کم بخار فشار پایین
• نقاط ضعف
• هزینه باالی تولید
• هزینه باالی انرژی
• فرآیند صنعتی در دما و فشار خیلی باال انجام میشود.
• خوردگی در تجهیزات به خصوص داخل لولههای عریانساز زیاد است و مواد بسیار
کمی هستند که میتوانند در برابر این خوردگی مقاوت کنند.
125
مقایسه روشهای مختلف
Toyo Engineering
• مزیت ها
Toyoدر زمینه سالمت ( ،)Healthامنیت ( ،)Safetyضمانت ( )Securityو محیط •
زیست ( HSSE )Environmentسیاست خوبی دارد.
• (Toyo Engineering Corporation) TECتنها شرکت صاحب لیسانس است که
تمام تکنولوژیهای اصلی و الزم ،سنتز اوره ،پریل کردن ،گرانوله کردن و کاهش
آلودگی ،را خودش پوششدهی میکند.
• 93واحد اوره در 24کشور دنیا تحت لیسانس تکنولوژی اوره TECهستند.
• TECفرآیندش را روی صرفهجویی در انرژی ،کاهش هزینههای سرمایهگذاری،
جلوگیری از آلودگی محیط و بهبود کیفیت محصول متمرکز کرده است.
126
مقایسه روشهای مختلف
Toyo Engineering