Activated Carbon

‫جامعة الموصل‬
‫كلية التربية للعلوم الصرفة‬
‫تحضير أنواع جديدة من الكاربون المنشط واختبار كفاءتها من‬

‫خالل امتزاز بعض األصباغ عليها‪ ،‬دراسة ثيرموداينميكية وحركية‬
‫سيماء إبراهيم خليل الطائي‬
‫اطروحة دكتوراه‬
‫الكيمياء ‪ /‬الكيمياء الصناعية‬
‫بإشراف‬
‫األستاذ المساعد‬ ‫األستاذ المساعد‬

‫الدكتور عماد عبد اإلله صالح الحيالي‬ ‫الدكتور عمار أحمد حمدون الخزرجي‬
‫‪2017‬م‬ ‫‪ 1439‬ﻫ‬
‫تحضير أنواع جديدة من الكاربون المنشط واختبار كفاءتها من‬
‫خالل امتزاز بعض األصباغ عليها‪ ،‬دراسة ثيرموداينميكية وحركية‬
‫أطروحة تقدمت بها‬
‫سيماء إبراهيم خليل الطائي‬
‫إلى‬
‫مجلس كلية التربية للعلوم الصرفة في جامعة الموصل‬

‫وهي جزء من متطلبات نيل شهادة دكتوراه فلسفة‬
‫في‬
‫الكيمياء الصناعية‬
‫بإشراف‬
‫األستاذ المساعد‬ ‫األستاذ المساعد‬

‫الدكتور عماد عبد اإلله صالح الحيالي‬ ‫الدكتور عمار أحمد حمدون الخزرجي‬
‫‪2017‬م‬ ‫‪ 1439‬ﻫ‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪‬‬
‫‪‬ويسألونك عن الروح قل الروح من‬
‫أمر ربي وما أوتيتم من العلم إال قليال‪‬‬

‫صَدَقَ الله العَظِيمْ‬
‫سورة اإلسراء آية (‪)85‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
d r.1' l l _,,1 _,__!J
rrLX i *rrlf 4+ls / eLi.isll -,",f ,,s],$i+ - \Jt!l ou .rlr-c1 OL *Si
.el+^Sl .d'lisst 6rF qJ"'r c',t+Iti. cr oj+
,4!=41 a,^b /aiFl "rr
| :cJ"dr
!l +t rLr.r.p.i :..ry*iJl $+iJl clJJ^- l^-i ;t-. .t.a.i
2017 I I :g;bJl 2017 I I
I t -i*l I | -r--!
€ ts-lJ _,, J
-,,S:!: L.LiJl .t_r.,rKl iJ^ 6+r+ tlyi *:-: " LJ*dl a.-lJ"tyl ".a CL r'di
l+i,rb.,-,of 6"{i5, q!^4lr_ru1 i-!r ,S
ali_-!l ,a+ i]1.,.1 O: cl. k oGS
.-,.rLlt aJ-, J^)l dJ':-,l.rq i,sib^ll i!43a,''--,, ietti., L..J-yb LJill +slll .l
.
-\ridll L,or
g+.,lJl +CL-..r.,.i :p-,Yl

2017 I I :s;EJl
1J I. ll o l*,,lJrll a..r-J L1^';-rJ Jl J=_!1

c^tJi ,gyJll rJ*Jb , u.r,Jl .J+ ,1. Lrii,olr s!--!r ,+
.4*i!u^ll a-=tl:'-tYl .rA 1"rr,
.u-i rla-= qyte ..r.i : jYl

2017 I I :g.,;EIl
c !p-;SJ I f.^*-, U+J -,1l '-6 j

'r.t e-i-)i ,lllJl crl*,fJl L+l u.-jJ .J+ ,t- cr,or! ,r3l crll . ,rll ,.,$ 1ot r,
.a.i!L^II a-1_,1lyl
;rffir
.r^-i .lta5 q.plc, .r.i : f-'Vl
20171 I : i.r
'lll
i;Eu"tt A+t;FI
iia1lj rl-J*,) {+llJ.ll b.l'{LJ o^r-rt}t "lA Gle tj,Ltl $ 4.iiU^ll aj-l el.-brri fr.,L .*3
olr"isrJl ;rl4-i 4:l u.+ t+i, zot T ll2l 5
&;f h au- kl L+_r r.pt u^ d (,dUJt .JJr
.AjcL.-ll "!a;SJl 3-l.o3il _-!
i.:.tlt Jxac i!;'lJl cH.iJ
t
W*-_:6+dl
,-rtti J,-ii .r*-,i..r :jYl jte ,Jt!ll+ r;'-' LJrlc,.r :p*,Yl
i6i ;a;^Hl ariJr"ll :b-,i :i-.,^Lll ar$.Jr"ll
cJ5r ,,*r rirl lLe.r :3Yl

.:c1-,* 56i ;i;^JJl AJi.JFil rc.l*'o 36t ;{.^LIl a..,i.J,^ll
i.:*tlt s,.ac
ffi rr,-iq rasi rlt-..r :6-)l

rc,t*,* jE-,i :LJll 4-6.J^ll rsl-,* jE-l :i-r^til 4ri.!l
(,jllJl dJd4jl) i.:.!t *g

a1:O I :a,s.;.1
d-l..]r 4ff-v *rLc.r:3)r

.pL,* 56i ;a-1.oUl 4r:tJrll
lSt u*l+.o jel

I(-io ii-jll JA I I ;sl,:^ll 4l-!+ +s;*-ll
;.rla.:' 2017 rrJJ'rlsl l+js,!+- c;+l
.+rslr, \l el+^,6Jl d
"liSSt
i3ylt pslrll iluttt 4$ f*,- 4St ,+r" rri.
:a.s" Cl :611" !1
fr$1rJ c!.l*-,J o+.r.6.i : 3)l q;JJFJI r*elr rp Jl:^l^.r.1i : .-Yl
2017 I I 20t7 I I
‫‪‬‬ ‫شكر وتقدير‬ ‫‪‬‬
‫احلمد هلل رب العاملني والصالة والسالم على خري املرسلني سيدنا حممد وعلى آله وصحبه‬
‫أمجعني‪...‬‬
‫ومع انتهائي من وضع اللمسات األخرية هلذه األطروحة أسجد هلل شاكرة فضله على أن منحين‬
‫الصرب واملطاولة إلكمال هذا املشوار‪ ,‬وال يسعين إال أن أتقدم خبالص الشكر وعظيم االمتنان إىل‬
‫من عبّد يل طريق العلم واملعرفة وكان مثاالً لسعة الصرب أساتذتي األجالء الدكتور عمار أمحد‬
‫محدون والدكتور عماد عبد اإلله صاحل فجزاهم اهلل عين خري اجلزاء‪.‬‬
‫كما يسرني أن أتقدم بالشكر والتقدير إىل عمادة كلية الرتبية للعلوم الصرفة ورئاسة قسم الكيمياء‬
‫ومجيع منتسبيه من تدريسني أفاضل وموظفني أكارم ‪.‬وأتقدم بالشكر والتقدير إىل الدكتور صاحل‬
‫علي الشيخ لتفضله بتقويم األطروحة لغوياً‪.‬‬
‫وأتوجه بالشكر إىل روح والدي يف عليني(رمحه اهلل)الذي زرع يف األميان والصرب ووالدتي حفظها‬
‫اهلل اليت كان لدعائها الكريم كل الربكات وإىل إخوتي وأخواتي وزمالء الدراسة وإىل كل من قدم‬
‫يل نصحاً ورأياً سديداً فلهم مين كل الشكر والتقدير‬
‫اللهم علمنا ما ينفعنا وانفعنا مبا علمتنا وزدنا علما‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫اخلالصة‬
‫نظ اًر لألهمية الكبيرة للكاربون المنشط واستخدامه في مجاالت متعددة من الصناعة ومكافحة‬
‫التلوث وخصوصاً بعد التوسع الكبير في الصناعات المختلفة ال سيما النسيجية منها‪ ,‬فقد زاد استخدام‬
‫األصباغ والحاجة إليها‪ .‬وبسبب االستق اررية العالية واأللوان المميزة فقد أصبحت محط أنظار كثير‬
‫من المصنعين‪ .‬وان التوسع الكبير في استخدام هذه األصباغ زاد من تواجدها مع المخلفات‬
‫الصناعية المائية المطروحة إلى البيئة وبسبب سمية العديد من هذه األصباغ أو نواتج تحللها‬
‫البايولوجي أصبحت عملية إزالتها من المخلفات المائية أم اًر جوهرياً‪.‬‬
‫في هذه الدراسة تم تحضير الكاربون المنشط من مصدر نباتي (قشور ثمار الرمان) وبوجود‬
‫المضافات البوليمرية واإلسفلتية ومن مصدر بترولي (مخلفات التقطير الفراغي إلسفلت بيجي‬
‫المؤكسد) وبوجود مضافات الزيت المستهلك والكبريت وبوجود كلوريد الحديديك الالمائي كحفاز في‬
‫عملية األكسدة الهوائية وباستخدام المواد البوليمرية كمضافات‪ .‬إذ يعد الزيت المستهلك ومخلفات‬
‫المواد البوليمرية مواداً ملوثة بيئياً ومن ثم يمكن التخلص من جزء منها بتحضير مادة ذات جدوى‬
‫اقتصادية كبيرة‪.‬‬
‫تضمنت عملية تحضير الكاربون المنشط على طرائق عدة تم استخدامها في هذه الدراسة إذ تم‪:‬‬
‫أوالً‪ :‬تحضير كاربون منشط من قشور ثمار الرمان عن طريق الكربنة والتنشيط باستخدام زيادة من‬
‫هيدروكسيد البوتاسيوم عند(‪ )25± 550‬م‪.o‬‬
‫ثانياً‪ :‬تحضير كاربون منشط من قشور ثمار الرمان بعد معاملتها مع مضافات(إسفلت بيجي وراتنج‬
‫النوفوالك المكسر ح اررياً) بنسب مختلفة ومن ثم الكربنة والتنشيط باستخدام زيادة من هيدروكسيد‬
‫البوتاسيوم عند(‪ )25± 550‬م‪.o‬‬
‫ثالثاً‪ :‬تحضير كاربون منشط من مصدر بترولي(إسفلت بيجي) ومعاملته مع المضافات(زيت مستهلك‬
‫وراتنج النوفوالك المكسر ح اررياً) وبنسب مختلفة وبوجود الحفاز‪ FeCl3‬والكبريت مرة وعدم‬
‫وجوده مرة أخرى وبعملية أكسدة هوائية عند‪200‬م‪ o‬وبأزمان مختلفة ثم حسبت قيم اإلسفلتين‬
‫للنماذج المحضرة‪.‬‬
‫واستخدم أفضل النماذج من حيث المحتوى اإلسفلتيني في تحضير كاربون منشط باستخدام‬
‫زيادة من هيدروكسيد البوتاسيوم عند(‪ )25± 550‬م‪ o‬بعد إجراء عملية تقطير اعتيادي وفراغي‬
‫ألفضل النماذج للحصول على أكبر كتلة كاربونية ممكنة‪.‬‬
‫بعد ذلك تم تنقية الكاربون المنشط المحضر عن طريق غسله بالماء ومعاملته مع ‪ %10‬من‬
‫حامض الهيدروكلوريك وبعملية تصعيد حراري لمدة ساعتين ثم الترشيح والغسل بالماء المقطر لحين‬
‫أن يصبح ناتج الغسل متعادل ثم تجفيف الكاربون المنشط المحضر‪.‬‬
‫‪I‬‬
‫وأجريت قياسات عديدة على نماذج الكاربون لغرض تحديد فعاليتها عن طريق قياس قابلية‬
‫االمتزاز لها تجاه المحاليل المائية لليود والكثافة ومحتوى الرماد والرطوبة والحصيلة‪.‬‬
‫وقد استخدمت أفضل نماذج الكاربون المنشط المحضرة من حيث إعطائها أعلى رقم يودي‬
‫في امتزاز عدد من األصباغ‪.‬‬
‫وقد تم تحديد الظروف المثلى لعملية االمتزاز من خالل دراسة العوامل المؤثرة عليها كتأثير‬
‫كمية المادة المازة وزمن التماس والتركيز االبتدائي والدالة الحامضية ودرجة الح اررة‪.‬‬
‫كما تضمنت هذه الدراسة اختبار تطبيق عدد من معادالت االيزوثيرمات المعروفة مثل‬
‫ايزوثيرم فرندلخ والنكماير وتمكن على البيانات العملية المتزاز األصباغ قيد الدراسة على الكاربون‬
‫المنشط‪ .‬وقد تم استخدام ثوابت هذه االيزوثيرمات لالستدالل على طبيعة االنظام المدروس ونوع‬
‫التداخالت بين الصبغة وسطح الكاربون‪ .‬وتضمن البحث أيضاً إنجاز دراسة ثيرموداينميكية باالعتماد‬
‫على دراسة تغير قيم ثابت اتزان االمتزاز مع درجات الح اررة‪.‬‬
‫كما اشتملت الدراسة على تطبيق أربعة نماذج حركية على البيانات العملية لالمتزاز‬
‫باالستعانة بنتائج دراسة تأثير زمن التماس‪ .‬هذه النماذج هي معادلة المرتبة األولى الكاذبة والمرتبة‬
‫الثانية الكاذبة والوفيج ونموذج االنتشار الجزيئي الضمني أظهرت نتائج هذه الدراسة أن نظام‬
‫(الصبغة – الكاربون المنشط) يخضع لنموذج المرتبة الثانية الكاذبة‪.‬‬
‫كما أظهرت نتائج تطبيق نموذج الوفيج إلى أن السرعة االبتدائية لعملية االمتزاز تتفق مع‬
‫نتائج تطبيق معادلة المرتبة الثانية الكاذبة‪.‬‬
‫وقد بين تطبيق نموذج االنتشار الجزيئي الضمني أن عملية إزالة الصبغة من محلولها‬
‫المائي بوساطة الكاربون المنشط المحضر اليحدث بميكانيكية واحدة‪.‬‬
‫وأخي اًر فقد أنجزت بعض الحسابات النظرية ذات العالقة باألبعاد الهندسية للصبغات قيد‬
‫الدراسة فضالً عن قيم الطاقات الناتجة عن التشوهات التركيبية‪.‬‬
‫وقد أظهرت نتائج الدراسة في هذا البحث أن إلستوائية الجزيئة والتركيب الفراغي وطبيعة‬
‫المعوضات عليها وقابليتها على التداخالت الجزيئية البينية والضمنية تلعب دو اًر أساسياً في تحديد‬
‫كفاءة امتزاز الصبغات قيد الدراسة‪.‬‬
‫وقد تضمن البحث أيضاً إنجاز دراسة إحصائية الختبار مدى تجانس القيم العملية مع‬
‫المتغيرات المحسوبة نظرياً‪.‬‬
‫‪II‬‬
‫‪Contents‬‬ ‫المحتويات‬
‫احملتويات‬
‫‪List of Contents‬‬ ‫قائمة احملتويات‬
‫الصفحة‬ ‫الموضوع‬ ‫الرقم‬
‫الفصل األول ‪ :‬المقدمة‬

‫‪1‬‬ ‫المقدمة‬ ‫‪.1‬‬
‫‪1‬‬ ‫الكاربون المنشط‬ ‫‪.1.1‬‬
‫‪1‬‬ ‫تصنيف الكاربون المنشط‬ ‫‪.2.1‬‬
‫‪1‬‬ ‫الكاربون المنشط بشكل مسحوق‬ ‫‪.1.2.1‬‬
‫‪2‬‬ ‫الكاربون المنشط الحبيبي‬ ‫‪.2.2.1‬‬
‫‪2‬‬ ‫الكاربون المنشط المقذوف‬ ‫‪.3.2.1‬‬
‫‪2‬‬ ‫الكاربون المنشط المغلف بالبوليمرات‬ ‫‪.4.2.1‬‬
‫‪2‬‬ ‫الكاربون المنشط بشكل مناخل جزيئية‬ ‫‪.5.2.1‬‬
‫‪2‬‬ ‫ألياف الكاربون المنشط‬ ‫‪.6.2.1‬‬
‫‪3‬‬ ‫التركيب الجزيئي والبلوري للكاربون المنشط‬ ‫‪.3.1‬‬
‫‪5‬‬ ‫عمليات تصنيع الكاربون المنشط‬ ‫‪.4.1‬‬
‫‪5‬‬ ‫المواد الخام‬ ‫‪.1.4.1‬‬
‫‪7‬‬ ‫الكربنة‬ ‫‪.2.4.1‬‬
‫‪7‬‬ ‫التنشيط‬ ‫‪.3.4.1‬‬
‫‪8‬‬ ‫معقدات السطح األوكسجينية‬ ‫‪.5.1‬‬
‫‪11‬‬ ‫تحضير الكاربون المنشط‬ ‫‪.6.1‬‬
‫‪15‬‬ ‫استخدامات الكاربون المنشط‬ ‫‪.7.1‬‬
‫‪16‬‬ ‫طرائق إعادة التنشيط‬ ‫‪.8.1‬‬
‫‪IV‬‬
‫‪18‬‬ ‫التلوث بالبوليمرات‬ ‫‪.9.1‬‬
‫‪19‬‬ ‫األصباغ‬ ‫‪.10.1‬‬
‫‪21‬‬ ‫تاريخ استخدام األصباغ‬ ‫‪.1.10.1‬‬
‫‪22‬‬ ‫تصنيف األصباغ‬ ‫‪.2.10.1‬‬
‫‪23‬‬ ‫األصباغ الحامضية‬ ‫‪.1.2.10.1‬‬
‫‪24‬‬ ‫األصباغ الفعالة‬ ‫‪.2.2.10.1‬‬
‫‪24‬‬ ‫األصباغ المباشرة‬ ‫‪.3.2.10.1‬‬
‫‪25‬‬ ‫األصباغ القاعدية الكاتيونية‬ ‫‪.4.2.10.1‬‬
‫‪25‬‬ ‫األصباغ المنتشرة‬ ‫‪.5.2.10.1‬‬
‫‪25‬‬ ‫أصباغ اآلزو‬ ‫‪.6.2.10.1‬‬
‫‪27‬‬ ‫األصباغ الحوضية‬ ‫‪.7.2.10.1‬‬
‫‪27‬‬ ‫األصباغ المثبتة(المرسخة)‬ ‫‪.8.2.10.1‬‬
‫‪27‬‬ ‫أصباغ الكبريت‬ ‫‪.9.2.10.1‬‬
‫‪28‬‬ ‫‪ .10.2.10.1‬أصباغ المذيبات‬

‫‪28‬‬ ‫‪ .11.2.10.1‬أصباغ المعقدات الفلزية‬
‫‪28‬‬ ‫‪ .12.2.10.1‬أصباغ الفلورسنت الضوئية‬
‫‪29‬‬ ‫‪ .13.2.10.1‬أصباغ األطعمة واألدوية ومستحضرات التجميل‬
‫‪29‬‬ ‫االعتبارات البيئية لألصباغ‬ ‫‪.3.10.1‬‬
‫‪30‬‬ ‫االمتزاز‬ ‫‪.11.1‬‬
‫‪30‬‬ ‫تعريفه‬ ‫‪.1.11.1‬‬
‫‪31‬‬ ‫أنواع االمتزاز‬ ‫‪.2.11.1‬‬
‫‪31‬‬ ‫االمتزاز الفيزيائي‬ ‫‪.1.2.11.1‬‬
‫‪31‬‬ ‫االمتزاز الكيميائي‬ ‫‪.2.2.11.1‬‬
‫‪32‬‬ ‫العوامل المؤثرة في االمتزاز‬ ‫‪.3.11.1‬‬
‫‪V‬‬
‫‪32‬‬ ‫تأثير كمية المادة المازة‬ ‫‪.1.3.11.1‬‬
‫‪32‬‬ ‫تأثير زمن التماس‬ ‫‪.2.3.11.1‬‬
‫‪33‬‬ ‫تأثير التركيز االبتدائي‬ ‫‪.3.3.11.1‬‬
‫‪33‬‬ ‫تأثير درجة الح اررة‬ ‫‪.4.3.11.1‬‬
‫‪34‬‬ ‫خواص المادة الممتزة‬ ‫‪.5.3.11.1‬‬
‫‪34‬‬ ‫طبيعة المادة المازة‬ ‫‪.6.3.11.1‬‬
‫‪34‬‬ ‫تأثير المذيب‬ ‫‪.7.3.11.1‬‬
‫‪34‬‬ ‫الشدة األيونية‬ ‫‪.8.3.11.1‬‬
‫‪35‬‬ ‫تأثير الدالة الحامضية‬ ‫‪.9.3.11.1‬‬
‫‪35‬‬ ‫تطبيقات االمتزاز‬ ‫‪.4.11.1‬‬
‫‪37‬‬ ‫نظام االمتزاز‬ ‫‪.5.11.1‬‬
‫‪37‬‬ ‫مالئمة المادة المازة‬ ‫‪.1.5.11.1‬‬
‫‪37‬‬ ‫سعة االمتزاز‬ ‫‪.2.5.11.1‬‬
‫‪38‬‬ ‫االنتقائية‬ ‫‪.3.5.11.1‬‬
‫‪38‬‬ ‫ثمن المادة المازة وقابلية استعادتها‬ ‫‪.4.5.11.1‬‬
‫‪38‬‬ ‫توازن االمتزاز‬ ‫‪.6.11.1‬‬
‫‪39‬‬ ‫ايزوثيرمات االمتزاز‬ ‫‪.7.11.1‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪ .1.7.11.1‬ايزوثيرم فرندلخ‬

‫‪40‬‬ ‫ايزوثيرم النكماير‬ ‫‪.2.7.11.1‬‬
‫‪41‬‬ ‫ايزوثيرم تمكن‬ ‫‪.3.7.11.1‬‬
‫‪42‬‬ ‫ح اررة االمتزاز‬ ‫‪.8.11.1‬‬
‫‪43‬‬ ‫حركية االمتزاز‬ ‫‪.9.11.1‬‬
‫‪43‬‬ ‫نموذج المرتبة األولى الكاذبة‬ ‫‪.1.9.11.1‬‬
‫‪44‬‬ ‫نموذج المرتبة الثانية الكاذبة‬ ‫‪.2.9.11.1‬‬
‫‪VI‬‬
‫‪45‬‬ ‫نموذج الوفيج الحركي‬ ‫‪.3.9.11.1‬‬
‫‪45‬‬ ‫نموذج االنتشار الجزيئي الضمني‬ ‫‪.4.9.11.1‬‬
‫‪46‬‬ ‫نبذة تاريخية عن توازن وحركية االمتزاز‬ ‫‪.10.11.1‬‬
‫‪51‬‬ ‫الطرائق الحسابية النظرية‬ ‫‪.12.1‬‬
‫‪52‬‬ ‫الكثافة االلكترونية‬ ‫‪.1.12.1‬‬
‫‪53‬‬ ‫ح اررة التكوين‬ ‫‪.2.12.1‬‬
‫‪53‬‬ ‫العوامل المؤثرة في استقرار الهيئات التركيبية‬ ‫‪.3.12.1‬‬
‫‪54‬‬ ‫الهدف من الدراسة‬ ‫‪.13.1‬‬
‫الفصل الثاني ‪ :‬الجزء العملي‬

‫‪56‬‬ ‫الجزء العملي‬ ‫‪.2‬‬
‫‪56‬‬ ‫المواد المستخدمة‬ ‫‪.1.2‬‬
‫‪58‬‬ ‫األجهزة المستخدمة‬ ‫‪.2.2‬‬
‫‪59‬‬ ‫الطرائق العملية‬ ‫‪.3.2‬‬
‫‪59‬‬ ‫تحضير الكاربون المنشط‬ ‫‪.1.3.2‬‬
‫‪59‬‬ ‫تهيئة المادة األولية‬ ‫‪.1.1.3.2‬‬
‫‪59‬‬ ‫تحضير الكاربون المنشط‬ ‫‪.2.1.3.2‬‬
‫‪60‬‬ ‫تحضير نماذج الكاربون المنشط من المزائج‬ ‫‪.3.1.3.2‬‬
‫‪60‬‬ ‫تحضير كاربون منشط من مزيج (قشور ثمار الرمان مع اإلسفلت)‬ ‫‪.1.3.1.3.2‬‬
‫‪60‬‬ ‫تحضير كاربون منشط من مزيج(قشور ثمار الرمان مع راتنج النوفوالك)‬ ‫‪.2.3.1.3.2‬‬
‫‪61‬‬ ‫تحضير كاربون منشط من مزيج( قشور ثمار الرمان مع اإلسفلت وراتنج‬ ‫‪.3.3.1.3.2‬‬
‫النوفوالك)‬
‫‪61‬‬ ‫األكسدة الهوائية إلسفلت بيجي بوجود المضافات‬ ‫‪.2.3.2‬‬
‫‪62‬‬ ‫فصل اإلسفلتين‬ ‫‪.1.2.3.2‬‬
‫‪VII‬‬
‫‪62‬‬ ‫معاملة اإلسفلت المؤكسد‬ ‫‪.2.2.3.2‬‬
‫‪62‬‬ ‫معاملة اإلسفلت المؤكسد مع الزيت المستهلك‬ ‫‪.1.2.2.3.2‬‬
‫‪63‬‬ ‫معاملة اإلسفلت المؤكسد مع راتنج النوفوالك‬ ‫‪.2.2.2.3.2‬‬
‫‪63‬‬ ‫تحضير الكاربون المنشط‬ ‫‪.4.2.3.2‬‬
‫‪63‬‬ ‫إجراء بعض القياسات على نماذج الكاربون المنشط المحضرة‬ ‫‪.3.3.2‬‬
‫‪63‬‬ ‫قياس المساحة السطحية الداخلية للكاربون المنشط بامتزاز اليود من‬ ‫‪.1.3.3.2‬‬
‫محلوله المائي‬
‫‪64‬‬ ‫قياس الكثافة‬ ‫‪.2.3.3.2‬‬
‫‪64‬‬ ‫قياس النسبة المئوية لمحتوى الرماد‬ ‫‪.3.3.3.2‬‬
‫‪65‬‬ ‫قياس النسبة المئوية للرطوبة‬ ‫‪.4.3.3.2‬‬
‫‪65‬‬ ‫منحني المعايرة والطول الموجي ألقصى امتصاص‬ ‫‪.4.2‬‬
‫‪65‬‬ ‫تعيين الظروف المثلى للوصول لحالة التوازن‬ ‫‪.5.2‬‬
‫‪66‬‬ ‫تحضير المحاليل‬ ‫‪.6.2‬‬
‫‪66‬‬ ‫تحضير المحاليل القياسية‬ ‫‪.1.6.2‬‬
‫‪66‬‬ ‫تأثير الجرعة على سعة االمتزاز‬ ‫‪.2.6.2‬‬
‫‪66‬‬ ‫تحديد زمن االتزان لنظام االمتزاز‬ ‫‪.3.6.2‬‬
‫‪66‬‬ ‫تأثير التركيز‬ ‫‪.4.6.2‬‬
‫‪67‬‬ ‫تأثير درجة الح اررة‬ ‫‪.5.6.2‬‬
‫‪67‬‬ ‫حساب الدوال الثيرمودانيميكية‬ ‫‪.6.6.2‬‬
‫‪67‬‬ ‫تطبيق ايزوثيرمات فرندلخ والنكماير وتمكن‬ ‫‪.7.6.2‬‬
‫‪67‬‬ ‫دراسة حركية االمتزاز‬ ‫‪.8.6.2‬‬
‫‪68‬‬ ‫الجزء النظري‬ ‫‪.7.2‬‬
‫‪VIII‬‬
‫الفصل الثالث ‪ :‬النتائج والمناقشة‬

‫‪69‬‬ ‫النتائج والمناقشة‬ ‫‪.3‬‬
‫‪70‬‬ ‫تحضير الكاربون المنشط من قشور ثمار الرمان‬ ‫‪.1.3‬‬
‫‪71‬‬ ‫معاملة قشور ثمار الرمان باستخدام المزائج‬ ‫‪.1.1.3‬‬
‫‪71‬‬ ‫معاملة قشور ثمار الرمان مع إسفلت بيجي‬ ‫‪.1.1.1.3‬‬

‫‪72‬‬ ‫معاملة قشور ثمار الرمان مع راتنج النوفوالك‬ ‫‪.2.1.1.3‬‬
‫‪75‬‬ ‫معاملة قشور ثمار الرمان مع مزيج من إسفلت بيجي وراتنج النوفوالك‬ ‫‪.3.1.1.3‬‬
‫‪76‬‬ ‫تحضير الكاربون المنشط من مصدر بترولي‬ ‫‪.2.3‬‬
‫‪76‬‬ ‫تهيئة المواد األولية للتفاعل‬ ‫‪.1.2.3‬‬
‫‪77‬‬ ‫معاملة إسفلت بيجي مع المضافات بعملية أكسدة هوائية‬ ‫‪.2.2.3‬‬
‫‪77‬‬ ‫معاملة اإلسفلت المؤكسد مع الزيت المستهلك‬ ‫‪.1.2.2.3‬‬
‫‪84‬‬ ‫تحضير الكاربون المنشط‬ ‫‪.3.2.3‬‬
‫‪86‬‬ ‫معاملة اإلسفلت المؤكسد مع راتنج النوفوالك‬ ‫‪.4.2.3‬‬
‫‪88‬‬ ‫الية عمل هيدروكسيد البوتاسيوم في تحضير الكاربون المنشط‬ ‫‪. 5.2.3‬‬
‫‪90‬‬ ‫الدراسة التحليلية‬ ‫‪.3.3‬‬
‫‪92‬‬ ‫تأثير كمية المادة المازة‬ ‫‪.1.3.3‬‬
‫‪97‬‬ ‫تأثير زمن التماس‬ ‫‪.2.3.3‬‬
‫‪106‬‬ ‫تأثير التركيز االبتدائي‬ ‫‪.3.3.3‬‬
‫‪111‬‬ ‫تأثير الدالة الحامضية على االمتزاز‬ ‫‪.4.3.3‬‬
‫‪112‬‬ ‫تأثير درجة الح اررة‬ ‫‪.5.3.3‬‬
‫‪119‬‬ ‫حساب الدوال الثيرموداينميكية‬ ‫‪.6.3.3‬‬
‫‪129‬‬ ‫ايزوثيرمات االمتزاز‬ ‫‪.7.3.3‬‬
‫‪129‬‬ ‫ايزوثيرم فرندلخ‬ ‫‪.1.7.3.3‬‬
‫‪135‬‬ ‫ايزوثيرم النكماير‬ ‫‪.2.7.3.3‬‬
‫‪IX‬‬
‫‪142‬‬ ‫ايزوثيرم تمكن‬ ‫‪.3.7.3.3‬‬
‫‪147‬‬ ‫الدراسة الحركية لالمتزاز‬ ‫‪.8.3.3‬‬
‫‪172‬‬ ‫الدراسة النظرية‬ ‫‪9.3.3‬‬
‫‪182‬‬ ‫الدراسة اإلحصائية‬ ‫‪.10.3.3‬‬
‫‪189‬‬ ‫أطياف األشعة تحت الحمراء‬ ‫‪.11.3.3‬‬
‫‪197‬‬ ‫االستنتاجات‬ ‫‪.4.3‬‬
‫‪198‬‬ ‫الدراسات المستقبلية‬ ‫‪.5.3‬‬
‫‪211-199‬‬ ‫المصادر‬
‫‪ii-i‬‬ ‫الملخص باللغة اإلنكليزية‬
‫‪X‬‬
‫‪List of Tables‬‬ ‫قائمة اجلداول‬

‫الصفحة‬ ‫عنوان الجدول‬ ‫الرقم‬
‫‪4‬‬ ‫تصنيف المسامات في الكاربون المنشط‬ ‫‪1-1‬‬
‫‪6‬‬ ‫خصائص المواد الخام المختلفة التي تستخدم في تصنيع الكاربون المنشط‬ ‫‪2-1‬‬
‫‪7‬‬ ‫خصائص المخلفات النفطية العراقية من دون معالجة وبعد المعالجة والمالئمة‬ ‫‪3-1‬‬
‫لالستخدام في تحضير الكاربون المنشط‬
‫‪57‬‬ ‫أسماء الصبغات المستخدمة وبعض صفاتها الفيزيائية وقيم ‪ max‬لها في مزيج‬ ‫‪1-2‬‬
‫ايثانول‪ -‬ماء بنسبة‪%50‬‬
‫‪58‬‬ ‫الصفات الريولوجية إلسفلت بيجي‬ ‫‪2-2‬‬
‫‪70‬‬ ‫مواصفات الكاربون المنشط المحضر من قشور ثمار الرمان‬ ‫‪1-3‬‬

‫‪72‬‬ ‫مواصفات الكاربون المنشط المحضر من مزيج (قشور ثمار الرمان مع إسفلت‬ ‫‪2-3‬‬
‫بيجي) باستخدام (‪( )2.5:1‬مادة أولية ‪)KOH :‬‬
‫‪73‬‬ ‫نتائج التحليل الحراري الوزني لراتنج النوفوالك‬ ‫‪3-3‬‬
‫‪74‬‬ ‫مواصفات الكاربون المنشط المحضر من مزيج (قشور ثمار الرمان مع راتنج‬ ‫‪4-3‬‬
‫النوفوالك) باستخدام (‪( )2.5:1‬مادة أولية ‪)KOH :‬‬
‫‪75‬‬ ‫مواصفات الكاربون المنشط المحضر من مزيج (قشور ثمار الرمان مع اإلسفلت و‬ ‫‪5-3‬‬
‫راتنج النوفوالك) باستخدام (‪( )2.5:1‬مادة أولية ‪)KOH :‬‬
‫‪76‬‬ ‫نماذج الكاربون المنشط المحضرة والمنتقاة لدراسة امتزاز األصباغ اعتماداً على‬ ‫‪6-3‬‬
‫إعطائها أعلى رقم يودي‬
‫‪78‬‬ ‫النسبة المئوية لإلسفلتين الناتج من عملية األكسدة الهوائية إلسفلت بيجي عند‬ ‫‪7-3‬‬
‫درجات ح اررة مختلفة وأزمان مختلفة ونسب زيت مستهلك مختلفةو‪%1‬حفاز وبعدم‬
‫وجود الكبريت‬
‫‪79‬‬ ‫تحديد النسبة المثلى لحفاز كلوريد الحديديك الالمائي وبعدم وجود الكبريت‬ ‫‪8-3‬‬
‫‪79‬‬ ‫النسبة المئوية لإلسفلتين الناتج من عملية األكسدة الهوائية إلسفلت بيجي عند‬ ‫‪9-3‬‬
‫مختلفة وأزمان مختلفة ونسب زيت مستهلك مختلفة و‪%1‬حفاز‬ ‫درجات ح اررة‬
‫وبوجود ‪ %1‬كبريت‬
‫‪80‬‬ ‫تحديد النسبة المثلى لحفاز كلوريد الحديديك الالمائي وبوجود الكبريت‬ ‫‪10-3‬‬
‫‪XI‬‬

‫‪84‬‬ ‫مواصفات الكاربون المنشط المحضر من مخلفات التقطير الفراغي إلسفلت بيجي المؤكسد هوائياً‬ ‫‪11-3‬‬
‫‪85‬‬ ‫مواصفات الكاربون المنشط المحضر من مخلفات التقطير الفراغي إلسفلت بيجي‬ ‫‪12-3‬‬
‫المؤكسد هوائياً عند ‪200‬م‪o‬وزمن (‪ )3‬ساعات بوجود ‪ %20‬زيت مستهلك و(‪)%2‬‬
‫‪FeCl3‬‬
‫‪85‬‬ ‫مواصفات الكاربون المنشط المحضر من مخلفات التقطير الفراغي إلسفلت بيجي‬ ‫‪13-3‬‬
‫المؤكسد هوائياً عند ‪ 200‬م‪ 0‬وزمن (‪ )2‬ساعة بوجود ‪ %25‬زيت مستهلك و‪%1‬‬
‫‪ FeCl3‬و‪ %1‬كبريت‬
‫‪86‬‬ ‫النسبة المئوية لإلسفلتين بعد معاملة اإلسفلت المؤكسد مع نسب مختلفة من راتنج‬ ‫‪14-3‬‬
‫النوفوالك بعملية أكسدة هوائية عند ‪ 200‬م‪ 0‬وزمن(‪ )3,2,1‬ساعة وبوجود ‪%1‬‬
‫‪FeCl3‬‬
‫‪87‬‬ ‫النسبة المئوية لإلسفلتين بعد معاملة اإلسفلت المؤكسد مع نسب مختلفة من راتنج‬ ‫‪15-3‬‬
‫النوفوالك بعملية أكسدة هوائية عند ‪ 200‬م‪ 0‬وزمن(‪ )3,2,1‬ساعة وبوجود ‪%1‬‬
‫‪FeCl3‬بوجود ‪ %1‬كبريت‬
‫‪87‬‬ ‫تحديد النسبة المثلى لحفاز كلوريد الحديديك الالمائي بعدم وجود الكبريت مرة‬ ‫‪16-3‬‬
‫وبوجوده مرة‬
‫‪88‬‬ ‫مواصفات الكاربون المنشط المحضر‬ ‫‪17-3‬‬
‫‪89‬‬ ‫نماذج الكاربون المنشط المحضرة المختارة للدراسة اعتماداً على قيم الرقم اليودي‬ ‫‪18-3‬‬
‫‪92‬‬ ‫تأثير كمية الكاربون المنشط على سعة االمتزاز عند درجة ‪25‬م‪ 0‬وتركيز ابتدائي‬ ‫‪19-3‬‬
‫‪ 2  104 M‬للصبغتين‬
‫‪94‬‬ ‫تأثير كمية الكاربون المنشط على سعة االمتزاز عند درجة ‪25‬م‪ 0‬وتركيز ابتدائي‬ ‫‪20-3‬‬
‫‪ 2  104 M‬للصبغات‬
‫‪97‬‬ ‫تأثير زمن التماس على سعة االمتزاز عند درجة ‪25‬م‪ 0‬وتركيز ابتدائي ‪2  104 M‬‬ ‫‪21-3‬‬
‫وسرعة رج ‪100‬دورة‪/‬دقيقة وحجم محلول الصبغة ‪ 20‬مللتر (‪)BCP,BCG‬‬
‫‪100‬‬ ‫مقارنة تأثير زمن التماس على سعة االمتزاز للصبغتين‬ ‫‪22-3‬‬
‫‪0‬‬
‫‪101‬‬ ‫تأثير زمن التماس على سعة االمت ازز عند درجة ‪25‬م وتركيز ابتدائي ‪2  104 M‬‬ ‫‪23-3‬‬
‫وسرعة رج ‪100‬دورة‪/‬دقيقة وحجم محلول الصبغة ‪20‬مللتر)‪(MR,MO,CR‬‬
‫‪105‬‬ ‫مقارنة تأثير زمن التماس على سعة االمتزاز للصبغات‬ ‫‪24-3‬‬
‫‪XII‬‬

‫‪106‬‬ ‫تأثير التركيز على سعة االمتزاز عند درجة ‪15‬م‪ 0‬وزمن رج ‪ 70‬دقيقة ووزن‬ ‫‪25-3‬‬
‫الكاربون المنشط ‪0.01‬غم وسرعة رج ‪100‬دورة‪/‬دقيقة وحجم محلول الصبغة ‪20‬‬
‫مللتر(‪)BCP,BCG‬‬
‫‪108‬‬ ‫تأثير التركيز على سعة االمتزاز عند درجة ‪15‬م‪ 0‬وزمن رج ‪ 70‬دقيقة ووزن‬ ‫‪26-3‬‬
‫الكاربون المنشط ‪0.01‬غم وسرعة رج ‪100‬دورة‪/‬دقيقة وحجم محلول الصبغة ‪20‬‬
‫مللتر)‪(MR,MO,CR‬‬
‫‪112‬‬ ‫مقارنة بين قابلية امتزاز أنواع الكاربون المنشط المحضرة والكاربون المنشط‬ ‫‪27-3‬‬
‫التجاري للصبغتين من محاليلها المائية‬
‫‪112‬‬ ‫مقارنة بين قابلية امتزاز أنواع الكاربون المنشط المحضرة والكاربون المنشط‬ ‫‪28-3‬‬
‫التجاري للصبغات من محاليلها المائية‬
‫‪113‬‬ ‫تأثير درجة الح اررة على سعة االمتزاز عند تركيز ابتدائ ي ‪ 2  104 M‬وعند‬ ‫‪29-3‬‬
‫درجات ‪55-15‬م‪ 0‬وزمن رج ‪ 70‬دقيقة ووزن الكاربون المنشط ‪0.01‬غم وسرعة‬
‫رج ‪100‬دورة‪/‬دقيقة وحجم محلول الصبغة ‪20‬مللتر(‪)BCP,BCG‬‬
‫‪115‬‬ ‫تأثير درجة الح اررة على سعة االمتزاز عند تركيز ابتدائ ي ‪ 2  104 M‬درجات‬ ‫‪30-3‬‬
‫‪55-15‬م‪ 0‬وزمن رج ‪ 70‬دقيقة ووزن الكاربون المنشط ‪0.01‬غم وسرعة رج‬
‫‪100‬دورة‪/‬دقيقة وحجم محلول الصبغة ‪20‬مللتر)‪(MR,MO,CR‬‬
‫‪121‬‬ ‫قيم ثوابت االتزان والدوال الثيرموداينميكية عند االتزان المتزاز الصبغتين‬ ‫‪31-3‬‬
‫‪125‬‬ ‫قيم ثوابت االتزان والدوال الثيرموداينميكية عند االتزان المتزاز الصبغات‬ ‫‪32-3‬‬
‫‪129‬‬ ‫قيم الكثافات االلكترونية على ذرات النتروجين في آصرة اآلزو‬ ‫‪33-3‬‬
‫‪131‬‬ ‫قيم ثوابت فرندلخ (‪ )Kf,n‬ومعامالت االرتباط التي حصلت من تطبيقها على‬ ‫‪34-3‬‬
‫البيانات العملية لالمتزاز(‪)BCP,BCG‬‬
‫‪134‬‬ ‫قيم ثوابت فرندلخ (‪ )Kf,n‬ومعامالت االرتباط التي حصلت من تطبيقها على‬ ‫‪35-3‬‬
‫البيانات العملية لالمتزاز)‪(MR,MO,CR‬‬
‫‪137‬‬ ‫قيم ثوابت النكماير (‪ )b ، Qmax‬ومعامالت االرتباط التي حصلت من تطبيقها‬ ‫‪36-3‬‬
‫على البيانات العملية لالمتزاز(‪)BCP,BCG‬‬
‫‪140‬‬ ‫قيم ثوابت النكماير (‪ )b ، Qmax‬ومعامالت االرتباط التي حصلت من تطبيقها‬ ‫‪37-3‬‬
‫على البيانات العملية لالمتزاز)‪(MR,MO,CR‬‬
‫‪XIII‬‬

‫‪143‬‬ ‫قيم ثوابت تمكن (‪ BT‬و ‪ )KT‬ومعامالت االرتباط التي حصلت من تطبيقها على‬ ‫‪38-3‬‬
‫البيانات العملية لالمتزاز(‪)BCP,BCG‬‬
‫‪146‬‬ ‫قيم ثوابت تمكن (‪ BT‬و ‪ )KT‬ومعامالت االرتباط التي حصلت من تطبيقها على‬ ‫‪39-3‬‬
‫البيانات العملية لالمتزاز)‪(MR,MO,CR‬‬
‫‪149‬‬ ‫قيم ثوابت السرعة وسعة االمتزاز النظرية والعملية للمرتبة األولى الكاذبة كمية‬ ‫‪40-3‬‬
‫الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‪)BCP,BCG( o‬‬
‫‪153‬‬ ‫قيم ثوابت السرعة وسعة االمتزاز النظرية والعملية للمرتبة األولى الكاذبة كمية‬ ‫‪41-3‬‬
‫الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‪(MR,MO,CR) o‬‬
‫‪155‬‬ ‫قيم ثوابت السرعة وسعة االمتزاز النظرية والعملية للمرتبة الثانية الكاذبة كمية‬ ‫‪42-3‬‬
‫الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‪)BCP,BCG(o‬‬
‫‪159‬‬ ‫قيم ثوابت السرعة وسعة االمتزاز النظرية والعملية للمرتبة الثانية الكاذبة كمية‬ ‫‪43-3‬‬
‫الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‪(MR,MO,CR)o‬‬
‫‪162‬‬ ‫قيم ثوابت الوفيج ( ‪ )  , ‬ومعامالت االرتباط التي حصلت من تطبيقها على‬ ‫‪44-3‬‬
‫‪o‬‬
‫البيانات العملية لالمتزاز‪ ،‬كمية الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‬
‫للصبغتين‬
‫‪165‬‬ ‫قيم ثوابت الوفيج ( ‪ )  , ‬ومعامالت االرتباط التي حصلت من تطبيقها على‬ ‫‪45-3‬‬
‫‪o‬‬
‫البيانات العملية لالمتزاز‪ ،‬كمية الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‬
‫للصبغات‬
‫‪168‬‬ ‫قيم ثوابت االنتشار الجزيئي الضمني (‪ Kdiff‬و‪ )C‬ومعامالت االرتباط التي حصلت‬ ‫‪46-3‬‬
‫من تطبيقها على البيانات العملية لالمتزاز‪ ،‬كمية الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة‬
‫ح اررة ‪25‬م‪)BCP,BCG( o‬‬
‫‪171‬‬ ‫قيم ثوابت االنتشار الجزيئي الضمني (‪ Kdiff‬و‪ )C‬ومعامالت االرتباط التي حصلت‬ ‫‪47-3‬‬
‫من تطبيقها على البيانات العملية لالمتزاز‪ ،‬كمية الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة‬
‫ح اررة ‪25‬م‪(MR,MO,CR) o‬‬
‫‪176‬‬ ‫قيم طاقات التشوهات التركيبية الناتجة عن التداخالت التركيبية وقيم ح اررات‬ ‫‪48-3‬‬
‫التكوين وطاقات أعلى أوطأ اوربيتال جزيئي مشغول وفارغ للصبغات قيد الدراسة‬
‫‪177‬‬ ‫قيم الزوايا وأطوال األواصر للصبغة ‪BCG‬‬ ‫‪49-3‬‬
‫‪XIV‬‬

‫‪177‬‬ ‫قيم الزوايا وأطوال األواصر للصبغة ‪BCP‬‬ ‫‪50-3‬‬
‫‪178‬‬ ‫قيم الزوايا وأطوال األواصر للصبغة ‪CR‬‬ ‫‪51-3‬‬
‫‪179‬‬ ‫قيم الزوايا وأطوال األواصر للصبغة ‪MO‬‬ ‫‪52-3‬‬
‫‪179‬‬ ‫قيم الزوايا وأطوال األواصر للصبغة ‪MR‬‬ ‫‪53-3‬‬
‫‪180‬‬ ‫الكثافة االلكترونية والشحنة للصبغات (‪)BCP , BCG‬‬ ‫‪54-3‬‬
‫‪181‬‬ ‫الكثافة االلكترونية والشحنة للصبغات (‪)MR , MO , CR‬‬ ‫‪55-3‬‬
‫‪183‬‬ ‫نتائج التحليل اإلحصائي للبيانات المأخوذة من جدول(‪)1-3‬‬ ‫‪56-3‬‬
‫‪185‬‬ ‫نتائج التحليل االنحداري للبيانات المأخوذة من جدول (‪)1-3‬‬ ‫‪60-3‬‬
‫‪186‬‬ ‫مقارنة بين النتائج العملية والنظرية لحصيلة الكاربون المنشط المحضر من بيانات‬ ‫‪64-3‬‬
‫الجدولين (‪)1-3‬و(‪ )2-3‬على التوالي‬
‫الجدولين (‪)3-3‬و(‪ )4-3‬على التوالي‬
‫‪187‬‬ ‫البيانات المستخدمة في التحليل االنحداري إليجاد معادلة عامة‬ ‫‪66-3‬‬
‫‪187‬‬ ‫نتائج التحليل االنحداري للبيانات في الجدول(‪)66-3‬‬ ‫‪67-3‬‬
‫الجدول(‪)66-3‬‬
‫‪196‬‬ ‫حزم بعض االمتصاصات المهمة في طيف األشعة تحت الحمراء (سم‪)1-‬‬ ‫‪69-3‬‬
‫للصبغات المستخدمة في الدراسة‬
‫‪XV‬‬
‫‪List of Figures‬‬ ‫قائمة األشكال‬

‫الصفحة‬ ‫عنوان الشكل‬ ‫الرقم‬
‫‪3‬‬ ‫تركيب الكرافيت‬ ‫‪1-1‬‬
‫‪3‬‬ ‫تركيب الكاربون المنشط‬ ‫‪2-1‬‬
‫‪4‬‬ ‫يوضح تركيب المسامات في الكاربون المنشط‬ ‫‪3-1‬‬
‫‪5‬‬ ‫يوضح أشكال مختلفة لمسامات الكاربون المنشط المحضر من مواد مختلفة )‪(a‬‬ ‫‪4-1‬‬
‫الفحم‪ (b) Coal‬خشب‪ (c) Wood‬قشر الرز ‪(d) Husk‬جوز الهند ‪Coconut‬‬
‫‪10‬‬ ‫مجاميع السطح األوكسجينية التي يحتمل وجودها على سطح الكاربون المنشط‬ ‫‪5-1‬‬
‫‪22‬‬ ‫يوضح طيف االمتصاص‬ ‫‪6-1‬‬
‫‪62‬‬ ‫وصف عام لجهاز األكسدة الهوائية‬ ‫‪1-2‬‬
‫‪69‬‬ ‫مخطط العمليات الرئيسية والفرعية التي تم احتوائها في الدراسة‬ ‫‪1-3‬‬
‫‪74‬‬ ‫منحني التحليل الحراري الوزني لراتنج النوفوالك‬ ‫‪2-3‬‬
‫‪90‬‬ ‫منحني المعايرة للصبغة ‪BCG‬‬ ‫‪3-3‬‬
‫‪91‬‬ ‫منحني المعايرة لصبغة ‪BCP‬‬ ‫‪4-3‬‬
‫‪91‬‬ ‫منحني المعايرة لصبغة ‪CR‬‬ ‫‪5-3‬‬
‫‪91‬‬ ‫منحني المعايرة لصبغة ‪MO‬‬ ‫‪6-3‬‬
‫‪92‬‬ ‫منحني المعايرة لصبغة ‪MR‬‬ ‫‪7-3‬‬
‫‪120‬‬ ‫العالقة بين ‪ lnK‬مقابل ‪ 1/T‬لحساب قيمة انثالبي االمتزاز للصبغتين‬ ‫‪8-3‬‬
‫‪125‬‬ ‫العالقة بين ‪ lnK‬مقابل ‪ 1/T‬لحساب قيمة انثالبي االمتزاز للصبغات‬ ‫‪9-3‬‬
‫‪130‬‬ ‫ايزوثيرم فرندلخ المتزاز الصبغتين‬ ‫‪10-3‬‬
‫‪134‬‬ ‫ايزوثيرم فرندلخ المتزاز الصبغات‬ ‫‪11-3‬‬
‫‪136‬‬ ‫ايزوثيرم النكماير المتزاز الصبغتين‬ ‫‪12-3‬‬
‫‪140‬‬ ‫ايزوثيرم النكماير المتزاز الصبغات‬ ‫‪13-3‬‬
‫‪142‬‬ ‫ايزوثيرم تمكن المتزاز الصبغتين‬ ‫‪14-3‬‬
‫‪146‬‬ ‫ايزوثيرم تمكن المتزاز الصبغات‬ ‫‪15-3‬‬
‫‪XVI‬‬
‫الصفحة‬ ‫عنوان الشكل‬ ‫الرقم‬

‫‪149‬‬ ‫العالقة بين ) ‪ ln(qe  qt‬مقابل الزمن (دقيقة) للصبغتين‬ ‫‪16-3‬‬
‫‪152‬‬ ‫العالقة بين )‪ ln (qe – qt‬مقابل الزمن (دقيقة) للصبغات‬ ‫‪17-3‬‬
‫‪155‬‬ ‫العالقة بين ‪ t qt‬مقابل الزمن (دقيقة) للصبغتين‬ ‫‪18-3‬‬
‫‪158‬‬ ‫العالقة بين ‪ t/qt‬مقابل الزمن (دقيقة) للصبغات‬ ‫‪19-3‬‬
‫‪161‬‬ ‫العالقة بين ‪ qt‬مقابل ‪ lnt‬للصبغتين‬ ‫‪20-3‬‬
‫‪164‬‬ ‫العالقة بين ‪ qt‬مقابل ‪ lnt‬للصبغات‬ ‫‪21-3‬‬
‫‪167‬‬ ‫العالقة بين ‪ qt‬مقابل ‪ t1/2‬للصبغتين‬ ‫‪22-3‬‬
‫‪170‬‬ ‫العالقة بين ‪ qt‬مقابل ‪ t1/2‬للصبغات‬ ‫‪23-3‬‬
‫‪172‬‬ ‫الهيئة المثلى للصبغة ‪BCG‬‬ ‫‪24-3‬‬
‫‪173‬‬ ‫الهيئة المثلى للصبغة ‪BCP‬‬ ‫‪25-3‬‬
‫‪173‬‬ ‫الهيئة المثلى للصبغة ‪CR‬‬ ‫‪26-3‬‬
‫‪174‬‬ ‫الهيئة المثلى للصبغة ‪MO‬‬ ‫‪27-3‬‬
‫‪174‬‬ ‫الهيئة المثلى للصبغة ‪MR‬‬ ‫‪28-3‬‬
‫‪191‬‬ ‫طيف األشعة تحت الحمراء لصبغة ‪Bromocresol Green‬‬ ‫‪29-3‬‬
‫‪192‬‬ ‫طيف األشعة تحت الحمراء لصبغة ‪Bromocresol Purble‬‬ ‫‪30-3‬‬
‫‪193‬‬ ‫طيف األشعة تحت الحمراء لصبغة ‪Congo Red‬‬ ‫‪31-3‬‬
‫‪194‬‬ ‫طيف األشعة تحت الحمراء لصبغة ‪Methyl Orange‬‬ ‫‪32-3‬‬
‫‪195‬‬ ‫طيف األشعة تحت الحمراء لصبغة ‪Methyl Red‬‬ ‫‪33-3‬‬
‫‪List of Abbreviations‬‬ ‫قائمة املختصرات‬

‫التعريف‬ ‫المختصر‬
‫‪Brunauer-Emmett-Teller‬‬ ‫‪BET‬‬
‫‪Polyethylene terephalate‬‬ ‫‪PET‬‬
‫‪United States Environmental Protection Agency‬‬ ‫‪US-EPA‬‬
‫‪Colour Index‬‬ ‫‪C.I.‬‬
‫‪Fluorescent Whitening Agents‬‬ ‫‪FWAs‬‬
‫‪Standard Error‬‬ ‫‪SE‬‬
‫‪XVII‬‬
Contents ‫المحتويات‬
XVIII
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫الفصل االول‬
‫املقدمة‬
‫‪INTRODUCTION‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪Introduction‬‬ ‫المقدمة‬
‫‪.1‬المقدمة‬
‫‪Activated Carbon‬‬ ‫‪ .1.1‬الكاربون المنشط‬
‫يعرف الكاربون المنشط بأنه مادة صلبة مسامية تمتلك مساحة سطحية داخلية كبيرة وتركيباً‬
‫مسامياً متطو اًر وان امتالك الكاربون المنشط هذه الصفات جعل منه مادة ذات سعة امتزاز عالية‬
‫)‪(1‬‬
‫للعديد من المواد الكيميائية الغازية منها والسائلة‪.‬‬
‫ولقد عرفت قابلية الكاربون المنشط على إزالة المواد الملونة من المحاليل المائية منذ القرن‬
‫الخامس عشر إذ استخدم في صناعة السكر في بريطانيا لقصر األلوان ثم أستخدم وعلى نطاق واسع‬
‫في صناعة األقنعة الواقية من الغازات السامة خالل الحرب العالمية األولى واتسعت مجاالت‬
‫)‪(2‬‬
‫استخدامه لتشمل مختلف العمليات الصناعية والكيميائية‪.‬‬
‫حضر الكاربون المنشط بداية القرن العشرين من قشور جوز الهند‪ ,‬إال أن ازدياد الطلب‬
‫عليه ومحدودية الكميات المتوفرة من هذه القشور دفع المصنعين إلى محاولة تصنيعه من مواد‬
‫عضوية أخرى حيث استخدم كل من الفحم الحجري وقطران الفحم وأنواع مختلفة من األخشاب و‬
‫)‪(3‬‬
‫البوليمرات والمواد اإلسفلتية فضالً عن مواد أخرى مختلفة‪.‬‬
‫يمتاز الكاربون المنشط بخواص فريدة وأسعار رخيصة ولهذا ليس له منافس في السوق‬
‫العالمية مقارنة مع الزيواليت (كمادة مازة العضوية) كذلك فإن المسامات والمساحة السطحية تتوزع‬
‫بصورة واسعة جداً وغير محددة مقارنة مع الزيواليت وهذا ما جعل الكاربون من أهم المواد المازة وان‬
‫أكثر من ‪ 30%‬من بحوث الكاربون تختص في تطوير الكاربون المنشط من ناحية الحصول على‬
‫)‪(4‬‬
‫مصادر جديدة وعمليات تصنيع حديثة والبحث عن تطبيقات مستقبلية‪.‬‬
‫‪Classification of Activated Carbon‬‬ ‫‪ .2.1‬تصنيف الكاربون المنشط‬

‫الكاربون المنشط من المنتجات المعقدة التي يصعب تصنيفها على أساس سلوكها ومساحتها‬
‫السطحية وطريقة تحضيرها‪ ,‬ومع ذلك تم تصنيفه اعتماداً على خصائصه الفيزيائية إلى‪:‬‬
‫)‪Powdered Activated Carbon(PAC‬‬ ‫‪ .1.2.1‬الكاربون المنشط بشكل مسحوق‬

‫هذا الصنف من الكاربون المنشط يبلغ حجم دقائقه أقل من )‪ (1.0mm‬ومتوسط أقطارها‬
‫يتراوح بين)‪ (0.25-0.15mm‬وتمتلك مساحة سطحية داخلية كبيرة‪ .‬ويمر مايقارب )‪(%100-95‬‬
‫من هذه الدقائق عبر شبكة مناخل جزيئية بحجم ‪ .50-mesh‬ويستخدم هذا النوع في مرشحات‬
‫)‪(5‬‬
‫الجاذبية)‪.(gravity filters‬‬
‫‪1‬‬
‫)‪Granulated Activated Carbon(GAC‬‬ ‫‪ .2.2.1‬الكاربون المنشط الحبيبي‬

‫حجم دقائق هذا الصنف من الكاربون المنشط تكون أكبر نسبياً وكذلك المساحة السطحية‬
‫الخارجية أصغر عند مقارنتها مع الكاربون المنشط بشكل مسحوق حيث يتراوح حجم دقائقها بين‬
‫)‪ (2.5-1.5mm‬وتستخدم دقائق الكاربون هذه لمعالجة المياه وازالة الروائح وفصل مكونات نظام‬
‫)‪(6,5‬‬
‫التدفق وامتزاز المواد الغازية واألبخرة‪.‬‬
‫)‪Extruded Activated Carbon(EAC‬‬ ‫‪ .3.2.1‬الكاربون المنشط المقذوف‬

‫يحضر هذا الصنف من قذف كمية من الكاربون المنشط بشكل مسحوق داخل شكل‬
‫اسطواني فتنتج كتلة من الكاربون المنشط بقطر يتراوح بين )‪ .(130- 0.8mm‬ويستخدم في‬
‫)‪(5‬‬
‫تطبيقات االمتزاز في الطور الغازي‪.‬‬
‫‪ .4.2.1‬الكاربون المنشط المغلف بالبوليمرات‬

‫)‪Polymer Coated Activated Carbon(PCAC‬‬
‫يحضر من تغليف الكاربون المنشط المسامي بمواد بوليمرية لتعطي غالفاً صقيالً ناعماً نفاذاً‬
‫)‪(5‬‬
‫بحيث اليسمح بحدوث انسدادات للمسامات‪ .‬ويستخدم في عمليات الترشيح‪.‬‬
‫‪ .5.2.1‬الكاربون المنشط بشكل مناخل جزيئية‬

‫)‪Activated Carbon in the form of Molecular Sieve(CMS‬‬
‫يمتلك هذا الصنف من أصناف الكاربون المنشط هيئة على شكل مناخل جزيئية ويحوي هذا‬
‫النوع على نسبة عالية من حجوم المسامات الصغيرة مقارنة مع المسامات األخرى‪ .‬ويستخدم هذا‬
‫)‪(7‬‬
‫النوع في فصل الغازات مثل فصل النتروجين واألوكسجين في درجة ح اررة الغرفة‪.‬‬
‫)‪Activated Carbon Fibers(ACFs‬‬ ‫‪ .6.2.1‬ألياف الكاربون المنشط‬

‫حضر هذا الصنف عام ‪1970‬من خالل تطوير التركيب غير البلوري للمادة األولية مثل‬
‫الرايون والقير والبوليمرات والراتنجات الفينولية ‪ ....‬الخ عند درجة ح اررة ‪ 800‬م‪ ,o‬يليه عملية تنشيط‬
‫بالبخار عند درجة ح اررة )‪ (1000-800‬م‪o‬وبذلك تم الحصول على مساحة سطحية عالية جداً تصل‬
‫إلى (‪ 2500‬سم‪ /2‬غم)‪ .‬وتتفوق ألياف الكاربون المنشط بعدد من المحاسن على الكاربون المنشط‬
‫)‪(8,5‬‬
‫الحبيبي بأنها تمتلك تراكيب مسامية ومساحة سطحية فيزياوية كبيرة‪.‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ .3.1‬التركيب الجزيئي والبلوري للكاربون المنشط‬

‫‪Structure Partical and Crystalline of the Activated Carbon‬‬
‫يتشابه التركيب الجزيئي والبلوري لكل من الكاربون المنشط والكرافيت من حيث عدد الطبقات إذ أن‬
‫كل طبقة بحد ذاتها مكونة من حلقات سداسية مندمجة مع بعضها والمسافة بين طبقة وأخرى تتراوح‬
‫بين)‪ (3.35-3.34Ao‬وكما هو مبين في الشكل )‪.(1-1‬‬
‫شكل )‪ (1-1‬تركيب الكرافيت‬

‫كما يوجد تركيباً معيناً للكاربون المنشط وبنوعيه المتشابه والمختلف عن تركيب الكرافيت‬
‫وكما هو مبين في الشكل)‪.(2-1‬‬
‫‪a) graphitized carbon‬‬ ‫‪b) non- graphitized carbon‬‬
‫الشكل )‪ (2-1‬تركيب الكاربون المنشط‬
‫وقد أوضحت دراسات عدة أن الكاربون المنشط غير منتظم (غير بلوري) بسبب عدم‬
‫التجانس في طول اآلصرة )‪ (C-C‬على سطح البلورة والتي سوف تنهدم وتنهار خالل عملية التنشيط‬
‫‪3‬‬
‫التي تتم تحت ظروف قاسية تؤدي إلى تكسير األواصر أي من خالل اإلنقالب من الحالة المنتظمة‬
‫البلورية إلى الحالة غير البلورية منتجة بذلك مركباً يحتوي على تراكيب مسامية ذات مساحة سطحية‬
‫كبيرة‪.‬‬
‫ويمكن تقسيم التراكيب المسامية في الكاربون المنشط إلى ثالثة أقسام كما موضح في‬
‫الجدول اآلتي واألشكال اآلتية‪:‬‬
‫جدول)‪ (1-1‬تصنيف المسامات في الكاربون المنشط‬
‫)‪Width(w‬‬ ‫نوع المسامات‬ ‫ت‬
‫‪Type of Pores‬‬
‫)‪<2nm (20Ao‬‬ ‫المسامات الدقيقة‪Micro pores‬‬ ‫‪-1‬‬
‫)‪50-2nm (500-20Ao‬‬ ‫المسامات االنتقالية‪Meso pores‬‬ ‫‪-2‬‬
‫)‪>50nm (>500Ao‬‬ ‫المسامات الكبيرة‪Macro pores‬‬ ‫‪-3‬‬
‫)‪(9,8‬‬
‫الشكل)‪ (3-1‬يوضح تركيب المسامات في الكاربون المنشط‬
‫ويعتمد حجم وشكل ومساحة هذه المسامات على درجات الح اررة لكل من الكربنة والتنشيط‬
‫)‪(1‬‬ ‫)‪(10‬‬
‫كما موضح في الشكل)‪.(4-1‬‬ ‫فضالً عن نوع المادة األولية وعامل الكربنة‪.‬‬
‫‪4‬‬
‫الشكل)‪ (4-1‬يوضح أشكال مختلفة لمسامات الكاربون المنشط المحضر من مواد مختلفة‬
‫)‪ (a‬الفحم ‪ (b) Coal‬خشب‪ (c) Wood‬قشر الرز‪ (d) Husk‬جوز الهند‪Coconut‬‬
‫‪ .4.1‬عمليات تصنيع الكاربون المنشط‬

‫‪Industriazation of Processing of Activated Carbon‬‬
‫الكاربون المنشط يصنع بالتحلل الحراري للمواد الكاربونية من مصادر نباتية مثل الخشب‪,‬‬
‫الفحم‪ ,‬الخث وأغلفة الثمار الصلبة )‪ (shells‬أو البوليمرات المصنعة مثل الحرير الصناعي‪ ,‬بولي‬
‫)‪(11‬‬
‫اكريلونتريل )‪ (PAN‬أو الراتنجات الفينولية‪.‬‬
‫وتشمل عمليات تصنيع الكاربون المنشط أساساً على اختيار المواد الخام والكربنة والتنشيط‪.‬‬
‫‪Raw materials‬‬ ‫‪ .1.4.1‬المواد الخام‬
‫معظم المواد العضوية الغنية بالكاربون التي التنصهر في عملية الكربنة يمكن أن تستخدم كمادة‬
‫خام لتصنيع الكاربون المنشط‪ .‬وهنالك عدة عوامل يجب أن تؤخذ بعين االعتبار عند اختيار المادة‬
‫األولية للتحضير من الناحية الصناعية وهي‪:‬‬
‫‪5‬‬
‫‪ ‬محتوى كاربوني ٍ‬
‫عال‪.‬‬
‫‪ ‬تحتوي كميات قليلة من المواد الالعضوية (أي بمعنى محتوى الرماد واطئ)‪.‬‬
‫‪ ‬عالية الكثافة وكميات قليلة من المواد المتطايرة‪.‬‬
‫‪ ‬مواد متوفرة ورخيصة الثمن‪.‬‬
‫‪ ‬قابلة للتنشيط‪.‬‬
‫وتتفاوت خواص الكاربون المحصل عليه من عملية التحليل الحراري باختالف طبيعة المواد األولية‬
‫المستخدمة في تحضيره‪ .‬والجدول)‪ (2-1‬يوضح خصائص المواد الخام التقليدية التي تستخدم في‬
‫)‪(12‬‬
‫تصنيع الكاربون المنشط‪.‬‬
‫جدول)‪ (2-1‬خصائص المواد الخام المختلفة التي تستخدم في تصنيع الكاربون المنشط‬
‫بنية الكاربون المنشط‬ ‫محتوى‬ ‫الكثافة(غم‪/‬سم‪)3‬‬ ‫المواد‬ ‫محتوى‬ ‫المادة الخام‬
‫الرماد‪%‬‬ ‫الطيارة‪%‬‬ ‫الكاربون‪%‬‬
‫لين‪ ,‬حجم مسامي كبير‬ ‫الخشب اللين‬

‫‪1.1-0.3‬‬ ‫‪0.5-0.4‬‬ ‫‪60-55‬‬ ‫‪45-40‬‬
‫‪Soft wood‬‬
‫لين‪ ,‬حجم مسامي كبير‬ ‫الخشب الصلد‬
‫‪1.2-0.3‬‬ ‫‪0.8-0.55‬‬ ‫‪60-55‬‬ ‫‪42-40‬‬
‫‪Hard wood‬‬
‫لين‪ ,‬حجم مسامي كبير‬ ‫‪-‬‬ ‫‪0.4-0.3‬‬ ‫‪60-58‬‬ ‫‪40-35‬‬ ‫اللكنين‪Lignin‬‬
‫صلب‪ ,‬حجم مسامي كبير‬ ‫أغلفة جوز الهند‬

‫‪0.6-0.5‬‬ ‫‪1.4‬‬ ‫‪60-55‬‬ ‫‪45-40‬‬
‫‪Nutshells‬‬
‫صلب‪ ,‬حجم مسامي صغير‬ ‫ليكنايت‬
‫‪6-5‬‬ ‫‪1.35-1.0‬‬ ‫‪40-25‬‬ ‫‪70-55‬‬
‫‪Lignite‬‬
‫متوسط الصالبة والحجم‬ ‫الفحم الطري‬
‫‪2.12‬‬ ‫‪1.50-1.25‬‬ ‫‪30-25‬‬ ‫‪80-65‬‬
‫المسامي‬ ‫‪Soft coal‬‬
‫متوسط الصالبة والحجم‬ ‫كوك النفط‬

‫‪0.7-0.5‬‬ ‫‪1.35‬‬ ‫‪20-15‬‬ ‫‪85-70‬‬
‫المسامي‬ ‫‪Petroleum coke‬‬
‫صلب‪ ,‬حجم مسامي كبير‬ ‫الفحم شبه الصلب‬

‫‪15-5‬‬ ‫‪1.45‬‬ ‫‪15-1‬‬ ‫‪75-70‬‬
‫‪semi hard coal‬‬
‫صلب‪ ,‬حجم مسامي كبير‬ ‫الفحم الصلب‬
‫‪2.15‬‬ ‫‪2.0-1.5‬‬ ‫‪10-5‬‬ ‫‪95-85‬‬
‫‪Hard coal‬‬
‫‪6‬‬
‫ويعد اختيار المواد الخام مهماً جداً إلنتاج كاربون منشط ذي سعة مسامية وهذا واضح في‬
‫الجدول السابق والجدول )‪ (3-1‬بالنسبة للمخلفات النفطية‪.‬‬
‫جدول)‪ (3-1‬خصائص المخلفات النفطية العراقية من دون معالجة وبعد المعالجة والمالئمة‬
‫لالستخدام في تحضير الكاربون المنشط‬
‫استخداماته‬ ‫بنية الكاربون‬ ‫محتوى‬ ‫الكثافة‬ ‫المواد‬ ‫محتوى‬ ‫المادة الخام‬
‫‪3‬‬
‫المنشط‬ ‫الرماد‪%‬‬ ‫(غم‪/‬سم )‬ ‫الطيارة‪%‬‬ ‫الكاربون‪%‬‬
‫متوسط االمتزاز‬ ‫مخلفات التقطير الجوي‬

‫‪7.80‬‬ ‫‪0.36‬‬ ‫‪60.6‬‬ ‫‪39.41‬‬ ‫)‪(13‬‬
‫والمسامات‬ ‫لقير حمام العليل‬
‫فوق المتوسط‬ ‫مخلفات التقطير الفراغي‬

‫امتزاز في المحلول المائي‬
‫‪8.99‬‬ ‫‪0.42‬‬ ‫‪62.49‬‬ ‫‪31.01‬‬ ‫)‪(14‬‬

‫لنفط القيارة الثقيل‬
‫فوق المتوسط‬ ‫مخلفات األكسدة الهوائية‬

‫‪3.56‬‬ ‫‪0.25‬‬ ‫‪64.69‬‬ ‫‪36.31‬‬ ‫لنفط القيارة المقطر‬
‫)‪(15‬‬
‫فراغياً‬
‫فوق المتوسط‬ ‫مخلفات األكسدة المزدوجة‬
‫‪5.00‬‬ ‫‪0.42‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪30‬‬ ‫لمخلفات نفط كركوك بعد‬
‫)‪(16‬‬
‫تقطيرها فراغياً‬
‫وفي حالة استخدام مخلفات النفط فيجب إجراء تحويرات تركيبية عليها بوساطة األكسدة‬
‫الهوائية واألكسدة الهوائية المحفزة ألن ذلك يؤدي إلى زيادة نسبة اإلسفلتين والذي له تركيب مشابه‬
‫)‪(16,15‬‬
‫للكرافيت وهذا بدوره يساعد في الحصول على كاربون منشط ذا نوعية جيدة‪.‬‬
‫‪Carbonization‬‬ ‫‪ .2.4.1‬الكربنة‬
‫إن الخطوة األولى في المعالجة الح اررية للمواد الخام هي إزالة الهيدروجين وازالة العناصر‬
‫غير الكاربونية والمواد المتطايرة وتتم عملية الكربنة بتعريض المادة األولية إلى مصدر حراري عند‬
‫درجة ح اررة تتراوح بين)‪ (850-400‬م‪ ,o‬وتؤدي إلى تغيير غير متجانس في التركيب الداخلي مما‬
‫)‪(17‬‬
‫يؤدي إلى ترك مسامات‪.‬‬
‫‪Activation‬‬ ‫‪ .3.4.1‬التنشيط‬
‫تتم عملية التنشيط عادة في درجات ح اررة تتراوح بين(‪ )1200-600‬م‪o‬إذ تعمل على زيادة‬
‫الكفاءة االمت اززية للكاربون المنشط‪ ,‬ودائماً يستخدم التنشيط كداللة إلى كل العمليات التي تنتج‬
‫‪7‬‬
‫كاربوناً منشطاً أو فعاالً تكون له قدرة على امتزاز بعض المواد فيزيائياً أو كيميائياً‪ .‬وان الهدف‬
‫الرئيسي لعمليات التنشيط هو زيادة عدد المسامات بالنسبة لوحدة المساحة وينتج عنه زيادة المساحة‬
‫السطحية النهائية‪.‬‬
‫ويمكن تقسيم التنشيط إلى عمليتين هما‪:‬‬
‫‪Physical Activation‬‬ ‫‪ -1‬التنشيط الفيزيائي‬

‫الكاربونية إلى درجات ح اررية تتراوح بين‬ ‫تتم عملية التنشيط هذه بتعريض المادة‬
‫)‪ (1000-600‬م‪ o‬وبوجود غازات منشطة مناسبة مثل البخار‪ CO2 ,‬أو الهواء إذ تؤدي هذه العملية‬
‫)‪(18‬‬
‫إلى فتح مسامات الكاربون نتيجة لطرد المواد الملتصقة بسطحه والممتزة على مساماته‪.‬‬
‫‪Chemical Activation‬‬ ‫‪ -2‬التنشيط الكيميائي‬

‫في عملية التنشيط هذه يتم تشبيع المادة الكاربونية بنوع واحد أو أكثر من عوامل التنشيط‬
‫الكيميائي مثل (كلوريد الخاصين‪ ,‬الكاربونات القلوية‪ ,‬الكبريت‪ ,‬حامض الكبريتيك‪ ,‬حامض‬
‫الفوسفوريك وهيدروكسيدات المعادن القلوية ‪ .....‬الخ) بعد ذلك تعامل المادة الكاربونية معاملة‬
‫ح اررية إذ تؤدي هذه العملية إلى إزالة الماء كما تؤدي إلى إحداث بعض التغيرات في التركيب‬
‫الكيميائي للكاربون نفسه مؤدية إلى تكوين كاربون ذا فعالية واضحة تجاه بعض أنواع المواد‬
‫)‪(2‬‬
‫الكيميائية المعينة‪.‬‬
‫‪Oxygen Surface Complexes‬‬ ‫‪ .5.1‬معقدات السطح الوكسجينية‬

‫يتميز سطح الكاربون المنشط بامتالكه نسبة من المواقع الفعالة غير المشبعة عند حافة‬
‫الطبقات الكرافيتية وكذلك فإن وجود العناصر الهجينية (‪ )O,S,N‬تقدم مواقع فعالة على سطح‬
‫الكاربون‪ .‬ويكون المحتوى األوكسجيني على شكل مجاميع كاربونية أوكسجينية ويمكن الحصول‬
‫عليها بخطوات أكسدة انتقائية تعتمد على نوع األكسدة ويمكن خلق مجاميع قاعدية أو حامضية على‬
‫)‪(19‬‬
‫سطح الكاربون‪.‬‬
‫هنالك مجموعة كبيرة من الغازات يمكن أن تمتز على سطح الكاربون المنشط امت از ًاز فيزيائياً‬
‫مثل النتروجين‪ ,‬على العكس من االمتزاز الكيميائي لألوكسجين الذي يصعب إزالته من السطح وتتم‬
‫اإلزالة عادة بالتسخين الشديد لطرد األوكسجين على شكل أكاسيد‪ CO2,CO‬وتؤدي هذه اإلزالة إلى‬
‫خسارة في الكاربون‪ .‬إذ ينتج من اتحاد األوكسجين مع الكاربون معقدات ذات الصيغة)‪(CxOy‬‬
‫‪8‬‬
‫وهنالك عدد من الطرائق يمكن من خاللها تكوين معقدات السطح األوكسجينية ويمكن تقسيم هذه‬
‫الطرائق إلى‪:‬‬
‫‪ -1‬طرائق تستخدم غازات مؤكسدة مثل األوكسجين وبخار الماء و‪ ,CO2‬وأكاسيد النتروجين‪.‬‬
‫‪ -2‬طرائق تستخدم المحاليل المؤكسدة مثل برمنكنات البوتاسيوم في وسط حامضي‪ ,‬وحامض‬
‫النتريك‪ ,‬ومزيج من حامض النتريك والكبريتيك وماء الكلور‪.‬‬
‫تلعب مجاميع السطح األوكسجينية دو اًر مهماً في عمليات االمتزاز وفي بعض األحيان يتم إضافة‬
‫مجاميع السطح األوكسجينية إلغراض محددة(كإضافتها لغرض امتزاز مادة ما بصورة أفضل) وتكون‬
‫مجاميع السطح األوكسجينية بأشكال كاربونيلية‪ ,‬كاربوكسيلية‪ ,‬فينولية‪ ,‬هيدروكسيلية‪ ,‬الكتونية‪,‬‬
‫)‪(20‬‬
‫كيتونية وغيرها‪.‬‬
‫تقسم معقدات السطح األوكسجينية إلى نوعين رئيسين هما‪:‬‬

‫اكاسيد حامضية والتي تتكون عند تعرض سطح الكاربون إلى غاز األوكسجين في مدى من‬
‫درجات الح اررة تتراوح بين)‪ (500-200‬م‪ o‬أو بفعل المحاليل المؤكسدة‪ .‬ومن هذه األكاسيد‬
‫الفينول‪ -n ,‬الكتون و ‪ -f‬الكتون‪ ,‬ويسمى هذا النوع من األكاسيد‪. L-Carbon‬‬
‫اكاسيد قاعدية وتتكون عندما يتعرض الكاربون إلى األوكسجين أثناء عملية التبريد في درجات‬
‫)‪(22,21‬‬
‫ح اررة مختلفة بعد عملية التنشيط‪ .‬مثل المجموعات االيثرية‪ ,‬ويسمى‪.H-Carbon‬‬
‫والشكل )‪ (5-1‬يوضح عدد من التراكيب المقترحة والمتوقعة المتكونة على سطح الكاربون‬
‫)‪(1‬‬
‫المنشط‪.‬‬
‫‪9‬‬
‫الشكل)‪ (5-1‬مجاميع السطح االوكسجينية التي يحتمل وجودها على سطح الكاربون المنشط‬
‫;‪(a) aromatic c=c stretching; (b) and (c) carboxyl-carbonates; (d) carboxylic acid‬‬
‫;‪(e) lactone (4-membered ring); (f) lactone (5-membered ring); (g) ether bridge‬‬
‫‪(h) cyclic ether; (i) cyclic anhydride (5-membered ring); (j) cyclic anhydride (6-‬‬
‫‪membered ring); (k) quinine; (l) phenol; (m) alcohol; and (n) ketene.‬‬
‫وأوضح ‪ Hart‬و ‪)23( Walker‬أن االمتزاز الكيميائي لألوكسجين عند درجات ح اررية مختلفة‬
‫تتراوح بين)‪ (400-20‬م‪ o‬وعند ضغط ‪ 500‬ملم زئبق‪ ,‬ويظهر أن األوكسجين الممتز في درجة ح اررة‬
‫‪ 250‬م‪ o‬يؤدي إلى تكوين مجموعات الالكتون‪ ,‬أما األوكسجين الممتز في درجة ‪ 300‬م‪ o‬فيشمل‬
‫تكوين مجموعات الكاربونيل‪.‬‬
‫وألكاسيد السطح تأثير كبير على قدرة الكاربون المنشط المتزاز المواد العضوية إذ أن عملية‬
‫امتزاز المركبات تتأثر بصورة كبيرة بوجود المجاميع على سطح الكاربون‪ .‬لذا نالحظ امتزاز المركبات‬
‫غير القطبية على سطح الكاربون الخالي من أكاسيد السطح الحامضية ولكن إذا وجدت هذه‬
‫‪10‬‬
‫األكاسيد فإنها تحول سطح الكاربون إلى سطح قطبي وبذلك سوف تمتز المركبات األكثر قطبية‪ ,‬كما‬
‫أن األجزاء الحامضية تؤدي إلى امتزاز الماء الذي يعترض السطح وبهذا سوف تعرقل عملية‬
‫االمتزاز ويؤدي إلى ظاهرة تعتيق الكاربون المنشط)‪ (Aging of Activated Carbon‬وهذا بدوره‬
‫يؤدي إلى انحطاط وانحالل في سعة االمتزاز لعدد كبير من المركبات العضوية في المحاليل‬
‫)‪(24‬‬
‫المائية‪.‬‬
‫‪Preparation of Activated Carbon‬‬ ‫‪ .6.1‬تحضير الكاربون المنشط‬

‫إن الطلب العالمي على الكاربون المنشط أخذ في االزدياد نتيجة للمشاكل البيئية خصوصاً‬
‫في مجال تنقية المياه والهواء‪ ,‬إال أن المواد الخام المستخدمة إلنتاج الكاربون المنشط غير قابلة‬
‫للتجديد‪ ,‬وعلى الرغم من التأثير الكبير لخامات المواد الطبيعية على مواصفات الناتج النهائي فإن‬
‫تأثير وسمية على البيئة قد قاد إلى استعمال النواتج‬
‫اً‬ ‫البحث عن مواد مازة رخيصة الثمن وأقل‬
‫الزراعية العرضية والمخلفات النفطية واستعمال ورق الج ارئد واإلطارات القديمة وأي مواد كاربونية‬
‫(‪)25‬‬
‫متبقية من العمليات الصناعية والمعامالت المختلفة لتحضير الكاربون المنشط‪.‬‬
‫عند استعراض األدبيات نجد أن هنالك العديد من الطرائق والمواد التي استخدمت في‬
‫تحضير الكاربون المنشط وفيما يأتي بعضاً منها‪:‬‬
‫(‪)24‬‬
‫بتحضير الكاربون المنشط باستخدام نوى التمر وقشور الجوز كمواد أولية‬ ‫قام ياسين‬
‫باإلضافة إلى استخدام اإلسفلتين كمادة رابطة وقد تمت عملية الكربنة على مرحلتين األولى عند‬
‫درجة ح اررة ‪ 250‬م‪o‬والثانية عند ‪ 500‬م‪ o‬ولمدة ساعة واحدة وتحت جو من غاز النتروجين ثم‬
‫أجريت عملية التنشيط عند درجة ‪ 1000‬م‪ o‬وبإمرار تيار من غاز النتروجين أيضاً‪.‬‬
‫(‪)26‬‬
‫من إنتاج الكاربون المنشط من إضافة بعض‬ ‫وتمكن كل من‪ Yamaguchi‬و‪Sato‬‬
‫القواعد مثل ‪ KOH‬إلى مادة اللكنين أو مشتقاتها ومن ثم معالجة الناتج ح اررياً عند ‪ 600‬م‪o‬وكان‬
‫الكاربون المنشط الناتج ذو صفات امت اززية عالية‪.‬‬
‫(‪)27‬‬
‫الكاربون المنشط من بذور شجرة الكوافة(‪)Guava Seeds‬‬ ‫وحضر‪ Rahman‬و‪Saad‬‬
‫‪o‬‬
‫عن طريق التحلل الحراري بمعزل عن الهواء عند ‪ 700‬م بوجود كلوريد الخارصين بوصفه عامالً‬
‫منشطاً‪.‬‬
‫(‪)28‬‬
‫وجماعته من تحضير كاربون منشط من أخشاب التوت(‪ )Morus Nigra‬باستخدام‬ ‫وتمكن الغنام‬
‫زيادة من هيدروكسيد البوتاسيوم عند(‪ )25±550‬م‪ o‬لمدة ثالث ساعات‪.‬‬
‫‪11‬‬
‫(‪)29‬‬
‫من تحضير نماذج عدة من الكاربون المنشط باستخدام بعض المخلفات‬ ‫وتمكن عويد‬
‫النباتية( قشور جوز الهند ونوى التمر وقشور زهرة الشمس ومخلفات الحصاد) عن طريق مفاعلتها‬
‫مع زيادة من هيدروكسيد البوتاسيوم ‪( )2:1( KOH‬مخلفات نباتية‪:‬قاعدة )عند(‪ )50±550‬م‪ o‬لمدة‬
‫ثالث ساعات‪.‬‬
‫(‪)30‬‬
‫وجماعته كاربون منشط من خشب الصندل(‪)Santalum ablum‬باستخدام‬ ‫وحضر رمضان‬
‫نسب متفاوتة من هيدروكسيد الصوديوم ‪ NaOH‬وقد أثبتت الدراسة أن زيادة القاعدة تؤدي إلى إنتاج‬
‫أنواع جيدة ذات طبيعة متعادلة‪ ,‬وتمكنوا أيضاً من تحضير الكاربون المنشط من مخلفات أشجار‬
‫الكوكس(‪ )Cocus Spp.‬من خالل خلط نسب متفاوتة من أخشاب الكوكس مع نسبة ثابتة من المادة‬
‫المكربنة(‪ )NaOH‬وتمت دراسة مواصفات النماذج المحضرة وتبين أنه يضاهي في جودته النماذج‬
‫(‪)31‬‬
‫المستوردة من شركات عالمية‪.‬‬
‫(‪)32‬‬
‫وجماعته من تحضير كاربون منشط من قشور جوز الهند باستخدام نسب‬ ‫وتمكن حمدون‬
‫مختلفة من إسفلت بيجي بوصفه مادة مضافة وبأسلوب التنشيط الكيميائي إذ لوحظ تأثير إضافة‬
‫نسب مختلفة من إسفلت بيجي على خواص الكاربون المنشط المحضر من قشور جوز الهند‪.‬‬
‫(‪)33‬‬
‫وجماعتها من تحضير كاربون منشط من مادة القصب العراقية بكربنتها عند‬ ‫تمكنت ‪Saleh‬‬
‫درجة ح اررة ‪ 450‬م‪ o‬ووجد أن الكاربون المحضر يمتاز بـ ‪ :‬الكثافة(‪0.451‬غم‪/‬سم‪ )3‬محتوى‬
‫الرماد(‪ )%9.4‬محتوى الرطوبة(‪ )%4.8‬وباستخدام أشعة ‪ X-ray‬وجد أنه يفتقر إلى التركيب البلوري‬
‫بكمية أقل من الكرافيت والسيليكا‪.‬‬
‫(‪)34‬‬
‫وجماعته من تحضير أنواع من الكاربون المنشط من قشور‬ ‫وتمكن ‪Ramakrishnan‬‬
‫الجاتروفا(‪ ,)Jatropha husk‬ووقود الديزل الحيوي حيث يتم استخدم بذورها كوقود للسيارات‪,‬‬
‫والنفايات الصلبة الصناعية والزراعية‪ ,‬بتنشيطها كيميائياً باستخدام (‪HCl, HNO3, H3PO4‬‬
‫‪ )H2SO4,NaOH,ZnCl2‬وتمت دراسة الخواص الفيزيائية والكيميائية‪ .‬ووجد أن أنواع الكاربون‬
‫المنشط المحضرة ذات تكلفة منخفضة ويستخدم في إزالة المواد العضوية وغير العضوية من المياه‪.‬‬
‫تحضير كاربون منشط من الموارد المتجددة السليلوز‪-‬‬ ‫(‪)35‬‬
‫واستطاع ‪ Ragan‬و‪Megonnell‬‬
‫اللكنين الذي يحتوي على ‪ %66‬من وزنه كاربون بكربنته بدرجة ح اررة ‪ 950‬م‪ o‬ولمدة ‪ 5‬دقائق‪ ,‬ووجد‬
‫أن النماذج المحضرة تمتلك خواصاً امت اززية جيدة‪.‬‬
‫(‪)36‬‬
‫وجماعته من تحضير كاربون منشط من االنحالل الحراري لمخلفات‬ ‫وتمكن ‪Zengin‬‬
‫‪o‬‬
‫الميالمين(‪ )Coated Chipboard‬بكربنتها بدرجة ح اررة(‪ )800-600‬م ثم تنشيطها كيميائياً‬
‫‪12‬‬
‫بوساطة ‪ NaOH‬وقد وجد أن الكاربون المنشط المحضر يمتلك مساحة سطحية أعلى عند درجة‬
‫ح اررة ‪ 600‬م‪ o‬وتركيز‪ %50‬وزناً من هيدروكسيد الصوديوم ووجد أيضاً أن السطوح الخارجية له ذات‬
‫تركيب غير متبلور وغير متجانس‪.‬‬
‫(‪)37‬‬
‫بتحضير كاربون منشط من مواد أولية محلية وذلك بمعاملة نوى البمبر‬ ‫وقامت البدران‬
‫مع حامض الفسفوريك المركز بنسبة(‪ )1:1‬ثم معاملتها ح اررياً بدرجة‪ 500‬م‪ o‬لمدة ساعة واحدة‬
‫وحسبت المساحة السطحية الداخلية للكاربون المنشط المحضر بطريقة إمرار النتروجين(‪ )BET‬ووجد‬
‫أنها بمقدار‪886.697‬م‪/2‬غم‪ .‬ووجد أنه ذو قدرة امت اززية عالية‪.‬‬
‫وجماعته تحضير كاربون منشط وذلك عن طريق التنشيط الكيميائي‬ ‫(‪)38‬‬
‫ودرس ‪Abechi‬‬
‫لنوى النخيل(‪ )Palm Kernel Shell‬بـ ‪ KOH‬بدرجة ‪ 800‬م‪ o‬ولمدة ‪ 45‬دقيقة‪ .‬ووجد أنه ذو قدرة‬
‫‪.‬‬
‫امت اززية عالية‬
‫وجماعته من تحضير كاربون منشط من(قشور الرز‪ ,‬والمخلفات‬ ‫(‪)39‬‬
‫وتمكن ‪Thajeel‬‬
‫البالستيكية) باستخدام التنشيط الكيميائي والفيزيائي وذلك بمعاملتهابـ ‪ . NaOH‬وقد وجد أن المساحة‬
‫السطحية للكاربون المنشط المحضر من قشور الرز‪201.15‬م‪/2‬غم بالطريقة الفيزيائية أما بالطريقة‬
‫الكيميائية فكانت‪329.8714‬م‪/2‬غم باستخدام ‪ H3PO4‬و‪280‬م‪/2‬غم باستخدام ‪ ZnCl2‬وتساوي‬
‫‪59.0532‬م‪/2‬غم باستخدام ‪ NaOH‬والمساحة السطحية للمخلفات البالستيكية لم تتغير كثي اًر‬
‫باستخدام الطريقتين‪ .‬وتم أيضاً حساب الكثافة‪ ,‬والمسامية‪ ,‬حجم المسامات‪.‬‬
‫(‪)40‬‬
‫تحضير كاربون منشط من فروع أشجار الرمان(‪ )BP‬عن طريق‬ ‫ودرس ‪Salman‬‬
‫التنشيط الفيزوكيميائي بالمعاملة مع هيدروكسيد البوتاسيوم وثاني أوكسيد الكاربون‪ .‬ودرس تأثير‬
‫درجة ح اررة التنشيط ووقت التنشيط ونسبة التشريب الكيميائي للكاربون بصبغة المثيلين الزرقاء(‪)MB‬‬
‫وازالتها من محلولها المائي وكان أفضل درجة ح اررة للتنشيط هي ‪ 620‬م‪ o‬ووقت التنشيط ‪1.4‬ساعة‬
‫والحصيلة ‪ ,%16‬ونسبة اإلزالة لصبغة المثيلين الزرقاء ‪.%92.5‬‬
‫أما األدبيات التي تشير إلى إنتاج الكاربون المنشط من النفط والمخلفات النفطية منها‪:‬‬
‫(‪)41‬‬
‫من تحضير الكاربون المنشط من اإلسفلتين عن طريق مفاعلته مع‬ ‫تمكن ‪Yamaguchi‬‬
‫زيادة من هيدروكسيد الصوديوم عند درجة ح اررة ‪550‬م‪ o‬إذ أعطى الكاربون المنشط المحضر‬
‫خواصاً امت اززية عالية جداً‪.‬‬
‫‪13‬‬
‫(‪)42‬‬
‫إنتاج كاربون منشط من الفحم الحجري‬ ‫ودرس الباحثان ‪Fainberg‬و‪Pokonova‬‬
‫‪o‬‬
‫القيري باستخدام زيت الصخور كمادة رابطة حيث تمت عملية الكربنة األولية عند(‪ )200-100‬م‬
‫وأتممت الكربنة بدرجة ‪ 650‬م‪ o‬ثم نشط الناتج بدرجة ‪ 900‬م‪ o‬ولمدة ساعتين وبإمرار غاز ‪.CO2‬‬
‫(‪)43‬‬
‫من كربنة المخلفات الثقيلة من مصافي كركوك باستخدام‬ ‫وتمكن رمضان ورجب‬
‫الكبريت‪,‬حامض الكبريتيك‪ ,‬كبريتيد الصوديوم وبولي متعدد كبريتيد الصوديوم إذ تمت عملية الكربنة‬
‫األولية عند(‪)210-180‬م‪ o‬ولمدة(‪ )4-3‬ساعات وأتممت عملية الكربنة ح اررياً بدرجة ‪ 500‬م‪ o‬ولحين‬
‫‪o‬‬
‫اكتمال تحرر غاز‪ ,H2S‬وبعد ذلك نشط النموذج المحضر ح اررياً أو بخارياً بين(‪)1000-600‬م‬
‫ساعتين ودرست صفاته االمت اززية‪.‬‬
‫(‪)14‬‬
‫الكاربون المنشط من مخلفات التقطير الفراغي لنفط القيارة الخام‬ ‫وقد حضر حمدون‬
‫بالمعالجة الكيميائية باستخدام العوامل( ‪Na3PO4, CH3COONa, Na2CO3, LiOH, NaOH,‬‬
‫‪ )KOH‬وعند درجة ح اررة(‪ )25±550‬م‪.o‬‬
‫(‪)44‬‬
‫بتحضير كاربون منشط من إسفلت بيجي باستخدام عملية أكسدة تكاثفية‬ ‫كما قام حمدون‬
‫عن طريق إمرار تيار من الهواء وبوجود نسب مختلفة من أورثو حامض الفوسفوريك تراوحت بين‬
‫(‪%)5-2‬وزناً‪ .‬بعد ذلك حضر الكاربون المنشط بأسلوب التنشيط الكيميائي باستخدام زيادة من‬
‫هيدروكسيد البوتاسيوم عند(‪ )50±550‬م‪ o‬لمدة ثالث ساعات‪ ,‬وقد أعطى خواصاً امت اززية جيدة‪.‬‬
‫(‪)45‬‬
‫وجماعته بتحضير كاربون منشط من المواد القيرية باستخدام أسلوب‬ ‫وقام ‪Ramadhan‬‬
‫األكسد ة التكاثفية بإمرار تيار من الهواء وبوجود نسب مختلفة من بيرايودات الصوديوم إذ الحظوا‬
‫دور عملية األكسدة في إضافة مجاميع سطح أوكسجينية على سطح الكاربون المنشط المحضر وبعد‬
‫ذلك تم تحديد فعاليته عن طريق قياس الرقم اليودي وصبغة المثلين الزرقاء‪.‬‬
‫(‪)46‬‬
‫وجماعته من تحضير كاربون منشط من المخلفات‬ ‫وفي دراسة أخرى تمكن حمدون‬
‫القيرية لمصافي المنطقة الشمالية عن طريق عملية أكسدة باستخدام نسب وزنية مختلفة من ‪MnO2‬‬
‫وبإمرار تيار من الهواء عند ‪ 350‬م‪ o‬لمدة ‪ 3‬ساعات‪ ,‬ثم عملية تقطير فراغي بعد ذلك عوملت‬
‫مخلفات التقطير الفراغي مع زيادة من(‪ LiOH‬و‪ NaOH‬و‪ ) KOH‬عند(‪ )25±550‬م‪ o‬لمدة ‪3‬‬
‫ساعات‪ ,‬وحددت مواصفات الكاربون المنشط المحضر بالطرق القياسية‪.‬‬
‫وجماعته تحضير الكاربون المنشط من (قطران الفحم‪)PET +‬‬ ‫(‪)47‬‬
‫وقد درس ‪Grabowska‬‬
‫بنسبة(‪ )1:1‬عن طريق التنشيط البخاري لدرجة ح اررة ‪ 800‬م‪ ,o‬ومن دراسة التركيب المسامي‬
‫للكاربون المنشط المحضر باالمتصاص بالنتروجين وجد أنه يتميز ببنية مسامية متطورة‪.‬‬
‫‪14‬‬
‫(‪)48‬‬
‫وجماعته تحويل اإلسفلت الرخيص والمتوفر بكميات ضخمة إلى‬ ‫واستطاع ‪Kandah‬‬
‫كاربون منشط عن طريق المعالجة الكيميائية مع كل من حامض الكبريتيك والنتريك بدرجة ح اررة‬
‫‪ 450‬م‪ o‬وتميز المنتج النهائي بسعة امتزاز‪191.2‬ملي مكافئ‪100/‬غم‪ .‬واستخدم كمبادل أيوني‬
‫موجب‪.‬‬
‫من تحضير كاربون منشط ذو طبيعة حبيبية من مزج إسفلت بيجي‬ ‫(‪)49‬‬
‫وتمكنت ‪Othman‬‬
‫مع حامض الكبريتيك بنسبة‪ %51‬وزناً وتم الحصول على كاربون منشط ذو فعالية جيدة ومناسب‬
‫لالستخدام في عملية معالجة الفضالت‪.‬‬
‫(‪)50‬‬
‫بتحضير كاربون منشط من أكسدة الزيت المستهلك هوائياً‬ ‫وقام كل من حمدون وأحمد‬
‫عند أزمان ودرجات مختلفة ثم معاملة الزيت المؤكسد عند أفضل ظروف تأكسدية مع المضافات‬
‫البوليمرية(البولي أثيلين والبولي ستايرين والمطاط وراتنج الميالمين _ فورمالديهايد) بنسب مختلفة‬
‫وبعملية أكسدة هوائية عند الظروف المثلى وباستخدام زيادة من هيدروكسيد البوتاسيوم ثم حدد‬
‫خواص الكاربون المنشط الناتج‪.‬‬
‫‪Uses of Activated Carbon‬‬ ‫‪ .7.1‬استخدامات الكاربون المنشط‬

‫جاء في تقرير وكالة حماية البيئة األمريكية(‪ )US-EPA‬في عام ‪ ,1991‬وعام ‪ 1995‬أن‬
‫االمتزاز على سطح الكاربون المنشط يعد أفضل تكنولوجيا متاحة لمعالجة كل من المياه الجوفية‬
‫والمياه السطحية من المذيبات العضوية والهيدروكاربونات عديدة الحلقات(المسببة للسرطان)و‬
‫(‪)51‬‬
‫كلوريدات الفينوالت والمواد الملوثة الذائبة والمعادن الثقيلة‪.‬‬
‫واستخدم الكاربون المنشط في الترشيح وتنقية محلول السكر وذلك لقدرته في إزالة مجموعة‬
‫(‪)52‬‬
‫كبيرة ومتنوعة من المواد من المياه الملوثة‪.‬‬
‫واستخدم في المجاالت الطبية لمقاومة بعض أنواع البكتريا‪ ,‬وازالة أيونات (‪Mg2+, Pb2+‬‬
‫(‪)53‬‬
‫واستخدم لتنقية الكحول ويعتمد ذلك على حجم جزيئات الشوائب وكثافة ودرجة‬ ‫‪.)Ca2+, Fe3+‬‬
‫(‪)54‬‬
‫غليان هذه الشوائب الموجودة في الكحول‪.‬‬
‫كما استخدم في امتزاز الغازات واألبخرة والملوثات الكيميائية وذلك المتالكه سعة وسرعة‬
‫امتزاز كبيرة ومقاومة واطئة لنفاذ الغازات وانتقائية عالية للغازات واألبخرة بوجود الرطوبة وقدرة عالية‬
‫على إكمال االمتزاز في درجات الح اررة العالية والضغوط الواطئة‪ .‬إذ يمكن إزالة الجسيمات األصغر‬
‫من ‪ 0.3‬مايكرون‪ ,‬والغازات واألبخرة بحجم ‪ 0.01‬مايكرون وأصغر من ذلك مثل البنزين والنفثالين‬
‫‪15‬‬
‫ولذلك استخدم في مجاالت صناعة األقنعة الواقية من الغازات‪ ,‬وكبسوالت الفضاء والطاقة‬
‫(‪)55‬‬
‫النووية‪.‬‬
‫(‪)56‬‬
‫واستخدم الكاربون المنشط في‬ ‫واستخدم في إزالة أيون الزئبق من المحلول المائي‪.‬‬
‫المعالجة البايولوجية للتربة حيث يساعد في التغلب على السمية العضوية للملوثات والميكروبات التي‬
‫)‪, Poly chlorinated biphenyls(PCB‬‬ ‫تؤثر على النباتات أثناء المعالجة الحيوية مثل‬
‫معزز قوياً من خالل تسارع االنخفاض‬
‫اً‬ ‫)‪ 3,4- dichloroaniline(DCA‬إذ يعد الكاربون المنشط‬
‫الميكروبي لمجموعات النيترو والكيمياويات المحفزة وأكسدة مجموعة المثيل والبلمرة مما يؤدي إلى‬
‫انخفاض حاد في ‪ PCB‬ويساعد على المحافظة على مستوى منخفض لمحتوى المواد السامة في‬
‫(‪)57‬‬
‫التربة وخلق ظروف مواتيه للنمو‪.‬‬
‫واستخدم الكاربون المنشط الحبيبي كمرشحات في تطبيقات تخفيض االنبعاثات النووية من‬
‫(‪)58‬‬
‫واستخدم أيضاً في تطهير‬ ‫النشاط اإلشعاعي والمتبقية في المياه السكنية مثل الراديوم واليورانيوم‪.‬‬
‫المنتجات الثانوية))‪ (Disinfection By Products(DBPs‬والكادميوم‪ ,‬والمواد العضوية الطبيعية‬
‫(‪)59.58‬‬
‫كما استخدم في مجال مكافحة التلوث‬ ‫والمواد الكيميائية العضوية الصناعية والنويات المشعة‪.‬‬
‫(‪)60‬‬
‫واستخدم الكاربون المنشط كساند‬ ‫بالمبيدات من خالل امتصاص المبيدات الحشرية من المياه‪.‬‬
‫للحفازات وذلك المتالكه صالبة ومسامية ومساحة سطحية كبيرة وثبوتية عالية تحت ظروف التفاعل‬
‫ومقاومته للتآكل والتلف‪,‬إذ استخدم في إزالة الكلور من شبكات المياه باستخدام أبراج االمتزاز ذات‬
‫(‪)61‬‬
‫الطبقة المحشوة‪.‬‬
‫فضالً عن ذلك استخدم الكاربون المنشط كمرشح للهواء والماء وازالة الملوثات الذائبة مثل‬
‫زيت الوقود والمذيبات مثل )‪ , Poly chlorinated diphenyls(PCDs‬والديوكسين ‪.Dioxins‬‬
‫واستخدم في تحضير المبادالت األيونية وامتصاص المواد الخطرة مثل المركبات العضوية المحتوية‬
‫(‪)65,64,63,62‬‬
‫وللكاربون المنشط‬ ‫على البنزين ‪ ,‬والهيدروكاربونات البترولية المستحلبة‪ ,‬وزيت الديزل‪.‬‬
‫استخدامات أخرى كثيرة المجال لحصرها هنا‪.‬‬
‫‪Reactivating Methods‬‬ ‫‪ .8.1‬طرائق إعادة التنشيط‬

‫من الصفات المهمة جداً في استعمال الكاربون المنشط كمادة مازة بنجاح هي إمكانية‬
‫استعادة فعالية الجزء المستخدم منه بطرائق عملية بسيطة وغير مكلفة ومن هذه الطرائق‪:‬‬
‫‪16‬‬
‫‪Thermal Reactivating‬‬ ‫‪ -1‬إعادة التنشيط الحراري‬

‫يتم إعادة التنشيط الحراري من خالل تسخين الكاربون المنشط المستهلك في فرن دوار‬
‫خاص وباستخدام درجات ح اررية تت اروح مابين(‪ )980-870‬م‪ o‬ولمدة ‪ 30‬دقيقة مع إمرار تيار من‬
‫بخار الماء‪ .‬وهذه الطريقة تكون مفيدة في حالة الكاربون المستخدم في معالجة مياه الصرف‬
‫(‪)24‬‬
‫الصحي‪.‬‬
‫‪Steam Reactivating‬‬ ‫‪ -2‬إعادة التنشيط البخاري‬

‫هذه الطريقة تستخدم في حالة كون المادة الممتزة تتطاير بسهولة من على سطح الكاربون‬
‫المنشط‪ ,‬وتتم هذه الطريقة بإمرار البخار خالل عمود الكاربون(‪ ,)Carbon Bed‬إذ يحصل تطاير‬
‫للمواد العضوية الممتزة مع بخار الماء‪ .‬وعلى سبيل المثال إعادة تنشيط الكاربون المستخدم في‬
‫معاملة بخار المذيبات الممزوجة مع الغازات الملوثة والناتجة من العادم‪ .‬وفي بعض األحيان يتم‬
‫حرق البخار الحاوي على مزيج بخار المذيبات وتستعمل الح اررة الناتجة من الحرق في توليد البخار‬
‫(‪)66‬‬
‫المستخدم في عملية االستعادة‪.‬‬
‫‪Chemical and Solvent Reactivating‬‬ ‫‪ -3‬إعادة التنشيط الكيميائية والمذيبات‬

‫يتم في هذه الطريقة غسل الكاربون المستهلك بمواد كيميائية أو بأحد المذيبات العضوية مثل‬
‫استخدام نترات البنزين‪ .‬وتمتاز هذه الطريقة بإمكانية استخدامها لتجديد حبيبات الكاربون المنشط‬
‫(‪)67‬‬
‫م ار اًر وتك ار اًر مع فقدان قليل من سعة االمتزاز‪.‬‬
‫‪Microbial Reactivating‬‬ ‫‪ -4‬إعادة التنشيط الميكروبية‬

‫هذه الطريقة تعتمد على االنحالل البايولوجي للمركبات العضوية الممتزة على الكاربون‬
‫المنشط مثل(الكيتونات واالسترات العطرية والمركبات المكلورة) إذ نجحت هذه الطريقة في إعادة‬
‫تنشيط الكاربون المحمل بهذه المركبات باستثناء المركبات المكلورة والزايلين حيث كانت كفاءة اإلزالة‬
‫(‪)68‬‬
‫‪ %64 ,%25‬على التوالي‪.‬‬
‫‪Electrochemical Reactivating‬‬ ‫‪ -5‬إعادة التنشيط الكهروكيميائية‬

‫إن إعادة التنشيط الكهروكيميائية للكاربون المنشط المستهلك هو ممكن عملياً على نطاق‬
‫المختبر كما تم تحقيق كفاءة تجديد تصل إلى ‪ %80‬للكاربون المحمل بالفينول أو المواد العضوية‬
‫‪17‬‬
‫الطبيعية‪ .‬إذ يمكن زيادة كفاءة التجديد عن طريق زيادة تكلفة تطبيقها وتختلف كفاءة التجديد‬
‫(‪)69‬‬
‫باختالف التوصيل الكهربائي للملوثات المحملة على الكاربون المنشط‪.‬‬
‫‪Ultrasound Reactivating‬‬ ‫‪ -6‬إعادة التنشيط باستخدام الموجات فوق الصوتية‬

‫تتم بتسليط الموجات فوق الصوتية إلعادة تنشيط حبيبات الكاربون المستهلك ففي دراسة قام‬
‫(‪)70‬‬
‫وجماعته تم تسليط موجات فوق صوتية بحدود(‪ 20‬كيلوهيرتز) لتجديد الكاربون المنشط‬ ‫بها ‪Lim‬‬
‫الحبيبي(‪ )GAC‬المحمل بـ ثالثي كلورواثيلين(‪ )TCE‬ولمدة ساعة وكانت كفاءة التجديد حوالي(‪-34‬‬
‫‪ .)%43‬وهي مشابهه للنتائج التي أعطتها إعادة التنشيط الكيميائية والح ارريةـ‬
‫‪Wet Oxidative Reactivating‬‬ ‫‪ -7‬إعادة التنشيط باستخدام الكسدة الرطبة‬

‫تتم طريقة األكسدة الرطبة في درجات ح اررة تتراوح بين(‪ )250-150‬م‪ o‬باستخدام األوكسجين‬
‫والضغوط الجزيئية بين(‪ )1.38-0.6MPa‬ولمدة ثالث ساعات‪ ,‬حيث استخدمت هذه الظروف‬
‫إلعادة تنشيط الكاربون المنشط الحبيبي المحمل باألصباغ الفعالة‪ .‬ولوحظ أن التجديد يرجع إلى‬
‫األكسدة للمادة الممتزة التي تجري على سطح الكاربون‪ ,‬وكانت كفاءة التجديد للكاربون ‪ %98‬وفقدان‬
‫الوزن للكاربون المنشط عند درجة ح اررة ‪ 200‬م‪ o‬كان حوالي ‪ .%40‬وأظهرت الدراسات أن الكاربون‬
‫(‪)71‬‬
‫المتجدد يتسم باتساع المسام وفقدان الهيكل بين المسام المجاورة بالمقارنة مع الكاربون البكر‪.‬‬
‫‪Pollution by Polymers‬‬ ‫‪ .9.1‬التلوث بالبوليمرات‬

‫رغم أهمية المواد البوليمرية في حياة الناس اليومية ومساهمتها الفاعلة في دعم االقتصاد‬
‫العالمي‪ ,‬إال أن هنالك أض ار اًر بيئية واقتصادية تنتج عن االستهالك المطرد لتلك المواد في مختلف‬
‫الحياة العصرية‪ .‬منها ما يأتي‪:‬‬
‫‪ ‬إن معظم البوليمرات المستخدمة في مختلف التطبيقات لها عمر استخدام قصير جداً لهذا فإنها‬
‫تصير إلى مواد مهملة(‪ )Disposable‬وبالتالي تسهم وبشكل كبير في زيادة كمية النفايات‪.‬‬
‫‪ ‬إن البوليمرات تتصف بقلة كثافتها النوعية لذا فإن أوزاناً قليلة جداً من تلك المواد يكفي لصنع‬
‫(‪)72‬‬
‫أحجام كبيرة نسبياً‪.‬‬
‫(‪)73‬‬
‫‪ ‬فضالً عن الخمول الكيميائي الذي تتمتع به المواد البوليمرية‪.‬‬
‫‪ ‬إن ردم تلك المواد وعدم االستفادة منها عبر برامج إعادة تدوير النفايات يعد هد اًر اقتصادياً‬
‫(‪)74‬‬
‫المبرر له‪.‬‬
‫‪18‬‬
‫إن مشكلة النفايات البوليمرية أصبحت تؤرق كثي اًر من دول العالم‪ .‬ففي الواليات المتحدة‬
‫األمريكية بلغت نسبة النفايات البالستيكية ‪%11.9‬من مجموع النفايات البلدية الصلبة في عام ‪2005‬‬
‫(‪)72‬‬
‫وذلك حسب إحصاءات وكالة حماية البيئة األمريكية (‪.)EPA‬‬
‫وتكلف عملية التخلص من النفايات كثي اًر من األموال خصوصاً في الدول المتقدمة صناعياً‪.‬‬
‫(‪)75‬ولغرض التغلب على هذه المشكلة أجريت دراسات عديدة خالل العقد األخير من القرن الماضي‬
‫حول إمكانية إعادة استخدام الفضالت البالستيكية ومطاط اإلطارات بصورة اقتصادية ومحاولة الحد‬
‫من التلوث البيئي الذي تسببه‪ ,‬إذ طورت بعض طرائق السحق الحراري(‪ )Pyrolysis‬بوصفها طرائق‬
‫استعادة جيدة للفضالت التي تحتوي في تكوينها على نسبة عالية من الكاربون والهيدروجين ويتم‬
‫التفاعل في مفاعالت مغلقة عند ‪ 900‬م‪ ,o‬في حين طورت بعض طرائق التقطير االتالفي وطبقت‬
‫على إطارات السيارات المستعملة وتم إنتاج قطران وزيوت وغازات ومواد متفحمة من هذه‬
‫(‪)77,76‬‬
‫كما أمكن االستفادة من اإلطارات المستهلكة بتحللها ح اررياً إلى نواتج أصغر‬ ‫الفضالت‪.‬‬
‫بدرجات ح اررية تتراوح بين(‪ )800-500‬م‪ o‬إذ ينتج من هذه العملية حوالي(‪ %)30-10‬وزناً من‬
‫الغازات و(‪ %)50-40‬وزناً من الزيت الحاوي على نسبة طفيفة من الكبريت و(‪ % )40-30‬وزناً من‬
‫(‪)78‬‬
‫الكاربون المنشط‪.‬‬
‫وفي بحثنا هذا حاولنا االستفادة من الفضالت البوليمرية(ولو بنسبة بسيطة) في تحضير مادة‬
‫ذات أهمية كبرى في المجال الصناعي وهي الكاربون المنشط‪ .‬إذ تم استخدام الفضالت البوليمرية‬
‫بعد تكسيرها ح اررياً كمضافات للمادة األولية المستخدمة في تحضير الكاربون المنشط و لكي نتجنب‬
‫مشاكل تلوث البيئة ونحافظ عليها يجب أن ندرك أن التطور في جانب معين من العلوم والتقنية يجب‬
‫أن يصاحبه تطور في الجانب اإلنساني واالقتصادي‪.‬‬
‫‪Dyes‬‬ ‫‪ .10.1‬الصباغ‬
‫األصباغ هي عبارة عن مواد ملونة تستطيع أن ترتبط بطريقة ما بالمواد المراد صبغها‬
‫(‪)79‬‬
‫وتكسبها ألواناً زاهية بحيث التتأثر بالغسل والضوء واألوكسجين والحوامض والقواعد‪.‬‬
‫وتعد األصباغ مركبات عضوية اروماتية وأيونية تحوي في تركيبها على حلقات أريل ذات‬
‫أنظمة الكترونية غير متمركزة‪ ,‬إن ألوان هذه الصبغات تنتج عن وجود مجاميع كروموفورية‪.‬‬
‫والكروموفورات هي تراكيب ذات هيئة جذرية تتكون من آواصر مزدوجة مقترنة تحوي على نظام‬
‫الكتروني غير متمركز‪ ,‬ومن المجاميع الكروموفورية المألوفة هي مجموعة اآلزو( ‪)N=N‬‬
‫‪19‬‬
‫والكاربونيل(‪ )CO‬وكاربون‪ ‬كاربون(‪ )CC‬وكاربون‪ ‬نتروجين(اآلزوميثان)(‪) CHN‬‬

‫ونيتروزو( ‪NOH‬أو‪ ) NO‬ونايترو(‪ )NO2‬والكبريت(‪.)CS‬‬
‫وتتصل الكروموفورات بمجاميع تدعى الكروموجين والتي هي عبارة عن تراكيب اروماتية‬
‫تتضمن حلقات البنزين أو النفثالين أو االنثراسين وان تركيب الكروموجين‪ ‬كرموفور قد يكون جزء‬
‫من تركيب أكبر يتصل مع ما يسمى باالوكسوكروم أو مقويات اللون وهي عبارة عن مجاميع دافعة‬
‫أو ساحبة لاللكترونات‪ .‬إن وجود مجاميع مؤينة مثل االوكسوكرومات يؤدي إلى تغير كبير في‬
‫حزمة أقصى امتصاص ‪ max‬عن طريق تغير الطاقة الكلية للنظام االلكتروني للمركب ويجعله ذا‬
‫(‪)80‬‬
‫قابلية أكبر للتآصر مع غيره‪ .‬ومن بعض المجاميع االوكسوكرومية المعروفة هي‬
‫‪OH, SO3H, COOH, NH2‬‬
‫وترتبط األصباغ بالمواد المراد صباغتها إما مباشرة أو بمساعدة مواد تسمى المثبتات وتتم‬
‫عملية االرتباط بميكانيكيات مختلفة منها االمتزاز الفيزيائي أو االحتفاظ الميكانيكي بالصبغة أو قد‬
‫ترتبط معها بوساطة آواصر تساهمية أو تكون معقدات مع األمالح أو الفلزات أو بوساطة تكوين‬
‫(‪)81‬‬
‫المحاليل معها‪.‬‬
‫ويطلق عادة كلمة صبغة على مصطلحين هما(‪Dyes‬و ‪ . )82()Pigment‬حيث تمتاز المواد‬
‫الملونة(‪ )Pigments‬بأنها مواد ذات شكل بلوري خاص وتركيب كيميائي معروف وهي تحتفظ‬
‫بتركيبها البلوري أو الجزيئي خالل عملية استخدامها في حين تطلق كلمة(‪ )Dyes‬على الصبغات‬
‫التي تفقد صفاتها التركيبية خالل عملية استخدامها‪.‬‬
‫ويستخدم مصطلح (‪ )Dyes‬على األصباغ المستخدمة لتلوين المواد الغذائية والصناعات‬
‫النسيجية أما(‪ )Pigments‬فتطلق على األصباغ المستخدمة في صناعة الحبر ومواد الطالء‬
‫ومستحضرات التجميل‪.‬‬
‫يوجد نوعان من األصباغ هما الطبيعية والصناعية وتعرف األولى على أنها مواد ملونة يتم‬
‫الحصول عليها من مصادر طبيعية من أصل نباتي أو حيواني وبصورة مباشرة دون أي عمليات‬
‫صناعية وتمتاز بضعف ارتباطها باألنسجة وصعوبة فصلها واستخالصها من مصادرها‬
‫(‪)83‬‬
‫الطبيعية‪.‬‬
‫أما النوع الثاني فيحضر باستخدام مصدرين أساسيين هما الفحم والبترول‪ ,‬وتمتاز بثباتها‬
‫(‪)81‬‬
‫وسهولة استعمالها كما أنها أقل ثمناً‪.‬‬
‫وتنتج األصباغ المحضرة صناعياً سنوياً بكميات كبيرة تقدر بحوالي(‪ )7x105‬طن وعلى‬
‫امتداد العالم وهنالك أكثر من عشرة أالف نوع مختلف من هذه األصباغ ومكوناتها‪ ,‬وهي تستخدم‬
‫‪20‬‬
‫بشكل واسع في العمليات الصناعية المختلفة لذلك فإن مياه الفضالت الصناعية تحتوي على تراكيز‬
‫(‪)84‬‬
‫عالية من هذه األصباغ‪.‬‬
‫وتعد نواتج تحلل هذه األصباغ خاصة المشتملة على مجموعة أمين أو بشكل معقدات فلزية‬
‫(‪)85‬‬
‫ولو وضعنا مشاكل جمالية البيئة جانباً فإن األمر‬ ‫ذات أهمية كبيرة من حيث تأثيراتها البيئية‪.‬‬
‫األكثر أهمية واألخطر على البيئة هو قابلية األصباغ على امتصاص وعكس ضوء الشمس الداخل‬
‫إلى المياه والذي يتداخل ويؤثر في نمو البكتريا إلى مستويات غير كافية لحدوث تحللها البيولوجي‬
‫(‪)86‬‬
‫لذلك فإن دراسة طبيعة هذه المركبات وتوفر‬ ‫مما يزيد من خطورتها كملوثات لمصادر المياه‪.‬‬
‫طرق مالئمة للسيطرة عليها من المهام الكبيرة والحيوية‪.‬‬
‫‪History Dyes of Using‬‬ ‫‪ .1.10.1‬تاريخ استخدام الصباغ‬

‫عرف اإلنسان األصباغ واستخدمها منذ عصور قديمة لتلوين األقمشة والمنسوجات غير أنها‬
‫قد تستخدم أحيانا لتلوين مواد طبيعية وصناعية كالجلود واألخشاب‪ .‬وكان يحصل عليها من مصادر‬
‫طبيعية نباتية وحيوانية وحتى منتصف القرن الماضي كان في متناول أيدي الناس عدد محدود من‬
‫األصباغ الطبيعية‪,‬مثل صبغة النيلة ‪ Indigo‬المشتقة من نبات الوسمة(‪ )Woad‬الذي يزرع في‬
‫أوربا وتمتلك الصبغة التركيب اآلتي‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪C C‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪Indigo‬‬
‫ومن األصباغ القديمة األخرى هي صبغة االلي ازرين ‪ Alizarin‬المعروفة بالحمرة التركية ‪Turkey‬‬
‫‪ red‬والتي تستخلص من جذور النبات المعروف باسم الفوة(‪ )Madder‬ولها التركيب اآلتي‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫هذه األصباغ وقليل غيرها من المنتوجات الطبيعية استخدمت أحياناً حتى استطاع وليم‬
‫بيركن ‪ W.H.Perkin‬سنة(‪ )1856‬من تحضير أول صبغة صناعية وعلى نطاق تجاري وهي‬
‫‪21‬‬
‫صبغة الموفين ‪ ,Mauvine‬وتعد براءة االختراع هذه للشاب ذي الثماني عشرة سنة وهي خط الشروع‬
‫في إنتاج األصباغ الصناعية ولم تمض بضع سنوات على نجاح بيركن حتى برز كثير من‬
‫الكيميائيين إلى األسواق بأصباغ صناعية جديدة وتقدمت صناعة األصباغ تقدماً محسوساً‪ .‬وفي‬
‫(‪)79‬‬
‫بداية القرن العشرين حلت المواد الصباغية الصناعية محل الصبغات الطبيعية تقريباً وبالكامل‪.‬‬
‫‪Dyes Classification‬‬ ‫‪ .2.10.1‬تصنيف الصباغ‬

‫المركبات االروماتية كلها تمتص الطاقة الكهرومغناطيسية إال أنه فقط المركبات التي تمتص‬
‫الضوء بأطوال موجية ضمن المدى المرئي(‪ )700-350 nm‬تعد مركبات ملونة وباالعتماد على‬
‫التركيب الكيميائي أو الكروموفور فإنه يمكن تقسيم األصباغ من ‪ 20‬إلى ‪ 30‬مجموعة مختلفة والتي‬
‫(‪)87‬‬
‫يمكن التوصل إليها وتحضيرها والشكل(‪ )6-1‬يوضح طيف االمتصاص‬
‫الشكل(‪ )6-1‬يوضح طيف االمتصاص‬
‫وتعد مركبات اآلزو(أحادية وثنائية ومتعددة اآلزو وأصباغ ازو القاعديةو أصباغ ازو‬
‫الحامضيةو أصباغ ازو المباشرة) وأصباغ االنثراكوينون والثالثي فنيل ميثان‪ ,‬والفثالينات‬
‫والفثالوسيانينات من أهم مجاميع األصباغ المعروفة كمياً‪ ,‬فضالً عن وجود مجاميع أخرى مثل‬
‫أصباغ النيلة ‪ Indigo‬والنايترو ‪ Nitro‬والنيتروزو ‪ Nitroso‬والهيدروكسي كيتون ‪Hydroxy‬‬
‫(‪)79‬‬
‫‪ Ketone‬وأصباغ أخرى غير معروفة التركيب (أصباغ الكبريت)‪.‬‬
‫‪22‬‬
‫ويصنف التنوع الكبير من األصباغ التجارية عادة باالعتماد على اللون أو التركيب أو طرق‬
‫التطبيق أو االستعمال‪.‬‬
‫ويستخدم الصناعيون مايعرف بدليل اللون )‪ Colour Index(C.I.‬الذي يدرج فيه آالف‬
‫األصباغ الصناعية المحضرة بتراكيبها وألوانها ومجال تطبيقها وكل صبغة من األصباغ المدرجة في‬
‫دليل اللون قد تم تمييزها بإعطائها رمز كدليل لون (‪ )C.I.‬تم تحديده باالعتماد على طبيعة‬
‫(‪)88‬‬
‫االستخدام واللون‪.‬‬
‫وفيما يأتي تصنيف بعض أنواع األصباغ المستخدمة عالمياً‬
‫‪Acidic Dyes‬‬ ‫‪ .1.2.10.1‬الصباغ الحامضية‬

‫إن األصباغ الحامضية هي مركبات أنيونية(‪ )anionic‬ذائبة بالماء وتحتوي على مجموعة‬
‫حامضية واحدة أو أكثر من حامض السلفونيك ومن األمثلة على هذا الصنف هي الصبغة‬
‫الصفراء‪36‬‬
‫‪H‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪SO3H‬‬
‫وتستخدم بصورة رئيسية في صباغة األنسجة الحاوية على النتروجين في تركيبها مثل‬
‫النايلون والصوف واالكريل المحور والحرير‪ .‬كما أنها تستخدم إلى حد ما في صباغة الورق والجلود‬
‫وطباعة المواد الغذائية ومستحضرات التجميل‪.‬‬
‫إن أغلب األصباغ الحامضية هي من نوع أصباغ ازو وأصباغ معقدات اآلزو الفلزية‬
‫وأصباغ االنثراكوينون وثالثي فنيل ميثان‪ .‬وان صفة الحامضية لهذه األصباغ يعود إلى الدالة‬
‫الحامضية لمحاليل هذه األصباغ الناتجة عن وجود مجاميع حامضية(كالسلفونات والكاربوكسيل)‬
‫التي بدورها ترتبط بالكاتيون(‪ )cations‬لأللياف‪ .‬وعملية الصباغة يمكن وصفها كما يأتي‪:‬‬
‫‪Dye- + H+ + Fiber‬‬ ‫‪Dye- H+  Fiber‬‬
‫اآلصرة األيونية بين الصبغة واأللياف ناتجة عن تفاعل مجموعة األمين لأللياف مع المجموعة‬
‫الحامضية للصبغة‪ .‬وعادة ثبات هذه الصبغة يعتمد على نسبة انتشار الصبغة خالل األلياف في ظل‬
‫(‪)88‬‬
‫ظروف الغسل‪.‬‬
‫‪23‬‬
‫‪Reactive Dyes‬‬ ‫‪ .2.2.10.1‬الصباغ الفعالة‬

‫السمة المميزة لهذه األصباغ هي أنها تشكل روابط تساهمية مع المواد المراد صباغتها وذلك‬
‫الحتوائها على مجاميع لها القابلية على التفاعل كيميائياً(فعالة) مع مجاميع ‪OH, SH, NH2‬‬
‫الموجودة في ألياف المنسوجات‪.‬‬
‫وان الخطوة األولى لتحضير هذه األصباغ تبدأ بمفاعلة كلوريد السيانوريك ‪Cyanuric‬‬
‫‪ Chloride‬مع أي صبغة تحتوي على مجموعة أمين مكونة الداي كلوروترايازين والتي من خاللها‬
‫‪CL‬‬ ‫تتصل المجموعة الفعالة باأللياف‪.‬‬
‫‪N‬‬
‫‪Chrom.‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪CL‬‬
‫وقد نجح كل من‪ Cross‬و‪ Bevan‬سنة ‪ 1895‬بربط األصباغ تساهمياً على ألياف السيليلوز‬
‫ولكن كانت العملية متعددة الخطوات ومعقدة جداً للتطبيق العملي لذلك جاء العالم ‪ Schroter‬وتمكن‬
‫من ربط األصباغ مع كلوريد السلفونيل بنجاح لذلك وجد منهج بديل هو تعديل األلياف نفسها ومن ثم‬
‫إدخال األصباغ عليها‪.‬‬
‫ومن أهم األصناف المستعملة هي أصباغ اآلزو واالنثراكوينون أو مركبات معقدات‬
‫الصبغة‪ -‬فلز فضالً عن أصباغ فعالة من نوع الفثالوسيانين وتم استخدامها عالمياً‪ .‬ومن هذه‬
‫‪O‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫األصباغ هي صبغة ‪.Reactive Blues‬‬
‫‪CL‬‬
‫‪SO3Na‬‬
‫‪C‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪SO3Na‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪N‬‬
‫‪SO3Na‬‬
‫وتشكل األصباغ الفعالة ثاني أكبر نوع من األصباغ المدرجة في دليل األلوان ‪ C.I.‬نسبة‬
‫(‪)88‬‬
‫إلى كميات المفردات الفعالة الموجودة فيها‪.‬‬
‫‪Direct Dyes‬‬ ‫‪ .3.2.10.1‬الصباغ المباشرة‬

‫هي أصباغ أنيونية ذائبة في الماء‪ .‬ولكن ال تصنف ضمن األصباغ الحامضية بسبب أن‬
‫المجموعة الحامضية ال ترتبط باأللياف‪ .‬وتستخدم أساساً لصبغ المواد المصنوعة من السليلوز‬
‫الطبيعي أو المحور( على سبيل المثال القطن والجوت والورق والجلود)‪ .‬كما أنها تستخدم لصبغ‬
‫األنيونات المتحدة(مزيج القطن والصوف أو الحرير)‪ ,‬والى حد أقل ألياف النايلون إذ بإمكانها أن‬
‫ترتبط باأللياف مباشرة وتتميز بسهولة االستعمال ولكنها تفتقر إلى الثبات الجيد‪.‬‬
‫‪24‬‬
‫معظم هذه األصباغ هي مركبات بولي ازو‪ .‬وأصباغ فثالوسيانينات ‪, Phthalocyanines‬‬

‫(‪)88‬‬
‫أوكسازين ‪ Oxazines‬ومن األمثلة على هذه األصباغ هي ‪.Direct Orange26‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪NH.CO.HN‬‬
‫‪NaO3S‬‬ ‫‪SO3Na‬‬
‫‪Basic(Cationic) Dyes‬‬ ‫‪ .4.2.10.1‬الصباغ القاعدية الكاتيونية‬

‫األصباغ القاعدية هي عبارة عن مركبات أيونية موجبة ‪ Cations‬تذوب في الماء منتجة‬
‫لون‪ ,‬وهي في الغالب األمينات واألحماض المستبدلة ومركبات قابلة للذوبان في الحامض وغير قابلة‬
‫للذوبان في المحلول القاعدي‪ .‬ترتبط باأللياف بروابط أيونية مع المجموعة األنيونية الحامضية في‬
‫األلياف‪ ,‬وتستخدم لصبغ الورق والبولي اكريلونيتريل والنايلون المحور والبولستر‪ ,‬إن أغلب األصباغ‬
‫القاعدية هي ثنائي فنيل ميثان وثالثي فنيل ميثان والزانثين‪ ,‬والصبغة الكاتيونية تعطي بروتون عند‬
‫(‪)89‬‬
‫‪ pH=2-5‬كصبغة ‪.Basic Brown1‬‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪H2N‬‬
‫‪H2N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫‪Disperse Dyes‬‬ ‫‪ .5.2.10.1‬الصباغ المنتشرة‬

‫هذه األصباغ قليلة الذوبان في الماء‪ ,‬وتثبت هذه األصباغ على األلياف النسيجية من خالل‬
‫إضافة مادة مثبتة والتي هي عبارة عن مادة كيميائية تندمج مع الصبغة واأللياف في آن واحد‪.‬‬
‫بدأ استخدام هذا النوع من األصباغ في العام‪ 1923‬في بريطانيا ويتم استخدام هذا النوع في وسط‬
‫مائي إذ يتشتت محلول الصبغة على سطح الليف ومن ثم ينتشر إلى المناطق الداخلية من الليف‪,‬‬
‫هذا النوع من األصباغ هو عادة مركبات ازو أو مركبات انثراكوينون أو مركبات معقدات فلز_ ازو‪.‬‬
‫(‪)89‬‬
‫وصبغة ‪ Disperse yellow3‬نموذج على هذا النوع من األصباغ‪.‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH3COHN‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪Azoic Dyes‬‬ ‫‪ .6.2.10.1‬أصباغ اآلزو‬

‫أصباغ اآلزو تحتوي على مجموعة ازو واحدة أو أكثر‪ .‬ومجموعة اآلزو عبارة عن آصرة‬
‫مزدوجة تربط ذرتي نيتروجين ( ‪ ) N=N‬مرتبطة على األغلب بحلقة اروماتية واحدة أو اثنين يتم‬
‫‪25‬‬
‫إنتاجها على ألياف النسيج(عادة القطن‪ ,‬الحرير الصناعي والبولستر) من خالل أزوتة أولية‬
‫‪ diazotization‬على مجموعة األمين االروماتية يليها اقتران الناتج (ملح الدايزونيوم) بوساطة‬
‫االلكترون النيوكلوفيل الغني(ازدواج ازو)‪.‬‬
‫(‪)90‬‬
‫ويحضر ملح الدايزونيوم حسب المعادلة التالية‪:‬‬
‫‪o‬‬
‫‪0-5C‬‬
‫‪ArNH2 + NaNO2 + 2HX‬‬ ‫‪ArN2+X- +NaX + 2H2O‬‬
‫‪X= CL-, Br-, NO3, HSO4-‬‬

‫وبسبب التنوع الهائل في تخليق األصباغ وتنوع تركيبها الكيماوي وطرق الحصول عليها‬
‫ومجاالت استخدامها فقد دفعت الحاجة إلى وجود نظام متفق عليه عالمياً لتصنيفها وتسميتها وبذلك‬
‫تم تصنيف هذه األصباغ باالعتماد على طريقتين رئيستين‪:‬‬
‫األول يعتمد على التركيب الكيميائي وهو يستخدم من قبل المصنعين للصبغة والثاني يعتمد‬
‫على طبيعة استخدام الصبغة وهذا النظام يستخدم من قبل المستهلك وبذلك يصبح لكل صبغة نظام‬
‫(‪)81‬‬
‫تصنيف رقمي يمثل الصيغة الكيميائية للصبغة ونظام يمثل استخدام الصبغة‪.‬‬
‫وكذلك تصنف أصباغ اآلزو حسب عدد مجاميع اآلزو كأن تكون أحادية اآلزو‪mono-azo‬‬
‫أو ثنائية اآلزو‪ di-azo‬وثالثية اآلزو‪ tri-azo‬أو تصنف حسب المجاميع االكسوكرومية الموجودة‬
‫فيها إلى أصباغ حامضية إذا احتوت على مجاميع حامضية مثل(‪ )OH, SO3H, COOH‬أو‬
‫أصباغ قاعدية إذا احتوت على مجاميع قاعدية مثل(‪ .)NR2, NHR, NH2‬وفي حالة احتواء‬
‫الصبغة عل ى كال النوعين من المجاميع فيعتمد تصنيفها في هذه الحالة على عدد وقوة هذه‬
‫المجاميع‪ .‬كما يمكن أن تصنف األصباغ حسب طريقة االستعمال إلى أصباغ مباشرة وأصباغ مثبتة‬
‫(‪)79‬‬
‫وأصباغ مظهرة‪.‬‬
‫وكمثال على صبغة اآلزو هو إنتاج صبغة ازو الحمراء ‪Bluish Red Azoic‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪CH3O‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪Azoic Diazo Component1‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪Azoic Coupling Component2‬‬ ‫‪Bluish Red Azoic Dye‬‬
‫‪26‬‬
‫‪Vat Dyes‬‬ ‫‪ .7.2.10.1‬الصباغ الحوضية‬

‫األصباغ الحوضية من األصباغ غير الذائبة في الماء وتكون على شكل ‪ Keto‬في صباغة‬
‫األنسجة السيليلوزية‪ .‬وتتم عملية الصباغة هنا باختزال األصباغ الحوضية باستخدام ‪sodium‬‬
‫‪ hydrosulfite‬إلعطاء شكل ليكو(‪ )Leuco‬عديم اللون والتي لها القابلية على اختراق األلياف‬
‫السيليلوزية وبعد ذلك تؤكسد هذه األلياف إلعادة الصبغة إلى شكلها غير الذائب(‪.)Keto‬‬
‫وهنالك نوعان من أصباغ األحواض وهي أصباغ النيلة وأصباغ االنثراكوينون‪.‬وأصباغ الكبريت‬
‫يمكن اعتبارها نوعاً خاصاً من أصباغ األحواض‪.‬مثل صبغة(‪ Vat Blue4)Indanthrene‬وهذه‬
‫(‪)88‬‬
‫‪O‬‬ ‫الصبغات تعطي ثباتاً عالياً جداً تجاه الضوء والغسل‪.‬‬
‫‪NH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪HN‬‬
‫‪O‬‬
‫‪Mordant Dyes‬‬ ‫‪ .8.2.10.1‬الصباغ المثبتة(المرسخة)‬
‫تتحد هذه األصباغ مع األمالح المعدنية وتشكل معقدات ملونة غير قابلة للذوبان من خالل‬
‫إضافة مادة مثبتة فتعمل هذه المادة على دمج الصبغة واأللياف في آن واحد‪ .‬وتستخدم األصباغ‬
‫المثبتة لصبغ القطن والصوف وغيرها من األلياف البروتينية‪ ,‬حيث يتم معاملة األلياف مع األلمنيوم‪,‬‬
‫الكروم أو ملح الحديد لتشكيل الصبغة(اآلزو ومشتقات االنثراكونيون) ويتكون راسب معدني في‬
‫األلياف‪ .‬وتكون عملية تكوين الصبغة سريعة جداً ومقاومتها للضوء والغسل عالية جداً وتعد صبغة‬
‫(‪)88‬‬
‫االلي ازرين مثاالً على هذه األصباغ‪.‬‬
‫‪Sulfur Dyes‬‬ ‫‪ .9.2.10.1‬أصباغ الكبريت‬

‫تستخدم أصباغ الكبريت مع القطن إذ يتم باختزال االلكيل بوساطة كبريتيد الصوديوم تمتاز‬
‫هذه األصباغ بأنها غير ذائبة في الماء ولكنها قابلة للذوبان بالشكل المختزل على ألياف السيليلوز‬
‫عن طريق االمت ازز ولكن عند التعرض للهواء تتأكسد لتتحول إلى صبغة غير قابلة للذوبان داخل‬
‫األلياف‪ .‬وهي منخفضة التكلفة ولها ثبات جيد للضوء والغسل باألحماض‪ .‬التركيب الفعلي ألصباغ‬
‫الكبريت غير معروفة إلى حد كبير على الرغم من أنها تعد مركبات حلقية غير متجانسة تحتوي‬
‫‪(79).‬‬
‫على ذرة كبريت‪ ,‬وأهم من يمثل هذه األصباغ هو أسود الكبريت ‪Sulfur black‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪NO2 + S + Na2S‬‬ ‫‪Sulfur black‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪27‬‬
‫‪Solvent Dyes‬‬ ‫‪ .10.2.10.1‬أصباغ المذيبات‬

‫هذه األصباغ غير قابلة للذوبان في الماء ولكن قابلة للذوبان في الكحول والهيدروكاربونات‬
‫المكلورة أو سائل االمونيا‪ .‬وهي تستخدم كمادة ملونة للبالستيك والكازولين والزيوت والشموع‪.‬‬
‫(‪)88‬‬
‫وأصباغ المذيبات هي في الغالب أصباغ اآلزو واالنثراكونيون وثالثي فنيل ميثان وفثالوسيانين‪.‬‬
‫‪Metal Complexes Dyes‬‬ ‫‪ .11.2.10.1‬أصباغ المعقدات الفلزية‬

‫أصباغ المعقدات الفلزية تتكون من اتحاد ذرة فلز واحدة(الكروم‪ ,‬الكوبلت‪ ,‬النحاس‪ ,‬الحديد‪,‬‬
‫النيكل) مع واحدة أو اثنين من جزيئات الصبغة لتكوين معقدات بنسب ‪ 2:1 ,1:1‬فلز‪ -‬صبغة‪.‬‬
‫اكتسبت معقدات النيكل أهمية تجارية كبيرة في صباغة ألياف النسيج أما معقدات الكروم والكوبلت‬
‫والنحاس فقد استخدمت في صباغة اآلثار الفنية ويقتصر استخدامها لأللياف التي تحتوي على‬
‫النتروجين مثل الصوف والنايلون والجلود‪ ,‬وان عدداً من األصباغ الحامضية والفعالة يمكن تسميتها‬
‫بأصباغ المعقدات الفلزية وان أغلب أصباغ المعقدات الفلزية هي مركبات ازو مثل صبغة‬
‫(‪)89‬‬
‫‪Chromium Complex10‬‬
‫‪O2N‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Na-‬‬

‫‪O‬‬
‫‪Cr‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪NaO3S‬‬
‫‪O2N‬‬
‫‪Fluorescent Brigheners Dyes‬‬ ‫‪ .12.2.10.1‬أصباغ الفلورسنت الضوئية‬

‫مركبات ضعيفة األلوان وتستخدم لجعل الغسيل المصفر أبيض لذلك تضاف إلى الصابون‬
‫(‪)89‬‬
‫والمنظفات‪ .‬وتستخدم أيضاً لتحسين مظهر الورق المعاد تدويره‪ ,‬مثل صبغة (‪.)FWAs‬‬
‫‪COO C2H5‬‬
‫‪H5C2OOC‬‬
‫‪28‬‬
‫‪ .13.2.10.1‬أصباغ الطعمة والدوية ومستحضرات التجميل‬

‫‪Food, Drug, and Cosmetic Dyes‬‬
‫معظم األصباغ االصطناعية والطبيعية التي تستخدم في الغذاء ومستحضرات التجميل يتم‬
‫التحكم فيها بعناية وتخضع لرقابة الجهات الحكومية وتتألف هذه المجموعة من عدد قليل جداً(أقل‬
‫من ‪ )100‬مدرجة في قائمة اإلضافات اللونية الموافق عليها والظروف التي يمكن استخدامها بأمان‬
‫بما في ذلك الكمية التي يمكن استخدامها) واألصباغ األكثر استخداماً لألغذية واألدوية‬
‫ومستحضرات التجميل تنتمي إلى اآلزو واالنثراكونيون والكاروتينويد وثالثي أريل ميثان‪ .‬وتعتبر‬
‫(‪)89‬‬
‫صبغة ‪ Food yellow4‬مثال على هذه األصباغ‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪S‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪O‬‬
‫*‬
‫‪Na-O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫*‪O- Na‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫‪-‬‬
‫*‪O Na‬‬
‫‪ .3.10.1‬االعتبارات البيئية لألصباغ‬

‫‪Environmental Considerations of Dyes‬‬
‫تعد األصباغ من أهم المركبات العضوية المسببة لتلوث المياه بسبب استخدامها الواسع في‬
‫الصناعة فهي تستخدم في الصناعات النسيجية وفي الطباعة وفي ألوان التصوير الفوتوغرافي‬
‫وكمضافات في الصناعات النفطية وفي مجاالت أخرى كثيرة‪ ,‬ففي الصباغة تحتوي المياه المستعملة‬
‫الناتجة عن عملية الصباغة على خضاب(خاصة صبغات النيلة الزرقاء والصبغات المشتتة‬
‫والصبغات التفاعلية)‪ ,‬ومعادن(على سبيل المثال‪ :‬النحاس والكروم والزنك والكوبلت والنيكل)‬
‫وأمينات(تنتج عن الصبغات اآلزوية) فضالً عن وجود مواد كيميائية أخرى تستخدم كمواد مساعدة‬
‫في تكوين الصبغات مثل مواد التشتيت والمواد المضادة للرغوة‪ .‬وهذه األصباغ تطرح بكميات‬
‫(‪ %)15-10‬كمخلفات صناعية إلى المياه والتي تعمل على منع نفاذ أشعة الشمس خالل مياه‬
‫األنهار وكذلك تخفض من عملية التركيب الضوئي حيث تتراوح تراكيز األمالح عند استخدام‬
‫الصبغات مابين ‪2000‬إلى ‪ 3000‬جزء في المليون‪.‬‬
‫وتتسم النفايات السائلة الناتجة عن عملية الصباغة بأن قيمتها في الحاجة الكيميائية‬
‫لألوكسجين مرتفعة نسبياً بحيث تزيد على ‪ 5000‬ملليغرام‪ /‬لتر‪.‬‬
‫‪29‬‬
‫فضالً عن ذلك فإن بعض الصبغات سامة ومسرطنة‪ ,‬وبذلك تسبب مشاكل كبيرة وربما تسمم‬
‫النظام المائي والتربة مؤدية إلى أخطار جسيمة على اإلنسان والحيوان والنبات‪ .‬لذلك استخدمت عدة‬
‫طرائق إلزالتها ومنها المعالجة البيولوجية والتي تتضمن عمليات التخثير‪ ,‬واألكسدة الكيميائية‪.‬‬
‫وعملية الفصل الغشائي والتناضح العكسي‪ .‬ومن طرق إزالة األصباغ من المياه االمتزاز وهي طريقة‬
‫بسيطة ورخيصة الثمن وغير مكلفة اقتصادياً‪ .‬ولقد أجريت دراسات بحثية عدة إلزالة الملوثات المائية‬
‫باستخدام سطوح مازة لها القدرة والكفاءة في تنقية المياه الملوثة ببعض األصباغ منها الرماد‬
‫(‪)92,91‬‬
‫والكاربون المنشط وقشور اللوز وغيرها‪.‬‬
‫‪Adsorption‬‬ ‫‪ .11.1‬االمتزاز‬
‫‪Definition‬‬ ‫‪ .1.11.1‬تعريفه‬
‫االمتزاز هو ظاهرة ناتجة عن قوى الترابط الناشئة بين جزيئات أو ذرات أو أيونات مادة‬
‫معينة يطلق عليها المادة الممتزة(‪ )adsorbate‬وسطح صلب مسامي يطلق عليه(‪)adsorbent‬‬
‫وتعتمد درجة االمتزاز على العالقة بين المساحة السطحية للمادة المازة وطبيعة وحجم المادة الممتزة‪.‬‬
‫وتمتلك عدد من المواد المتوفرة تجارياً مواصفات تؤهلها لالستخدام كمواد مازة جيدة كااللومينا‬
‫(‪)95,94,93‬‬
‫والسيليكا المصنعة والمناخل الجزيئية والكاربون المنشط وأنواع عدة من األطيان‪.‬‬
‫ويعرف االمتزاز بأنه انتقال الملوثات الذائبة(المادة الممتزة) من محاليلها المائية إلى سطح‬
‫مادة مازة صلبة أي تجمع جسيمات مادة على السطح البيني لمادة أخرى‪ .‬إذ أن الكفاءة العالية‬
‫لالمتزاز في مجال معالجة مشكلة التلوث وسهولة التقنية المستخدمة لهذا الغرض مقارنة مع الطرائق‬
‫(‪)97,96‬‬
‫األخرى فضالً عن الكلفة الواطئة جعلت منه طريقة مفضلة في مجال معالجة التلوث‪.‬‬
‫ويمكن لالمتزاز أن يحدث بين جزيئات المادة المازة والممتزة بغض النظر عن طبيعة الطور‬
‫الذي توجد فيه المواد كأن تكون حاالت االمتزاز مابين الطور الصلب‪ -‬السائل أو الصلب‪ -‬الغاز‪.‬‬
‫وقد يقتصر االمتزاز على تكوين طبقة جزيئية واحدة على سطح المادة المازة وتسمى هذه الظاهرة‬
‫باالمتزاز أحادي الجزيئة (‪ )Unimolecular Adsorption‬وقد يشمل االمتزاز أحياناً تكون عدة‬
‫طبقات جزيئية على السطح الماز ويسمى باالمتزاز متعدد الجزيئات ( ‪Multimolecular‬‬
‫(‪)98‬‬
‫‪.)Adsorption‬‬
‫وتسمى العملية المعاكسة لالمتزاز باالبتزاز أو االنفالت(‪ )Desorption‬وتتضمن انفصال‬
‫المادة الممتزة عن السطح الماز ويتطلب ذلك إرجاع الطاقة المتحررة إلى النظام‪ .‬ويحدث االبتزاز‬
‫‪30‬‬
‫غالباً عند ارتفاع درجات الح اررة إلى حد يكفي لكسر قوى الترابط بين السطح الماز و المادة الممتزة‪.‬‬
‫أما عملية دخول الجزيئة الممتزة داخل السطح الماز وانتشارها فيه فيدعى باالمتصاص‬
‫(‪ )Absorption‬وفي بعض األحيان يحدث االمتزاز واالمتصاص معاً وغالباً ما يكون تميز هذه‬
‫(‪)99‬‬
‫الحالة صعباً لذلك يطلق على هذه العملية بـ(‪.)Sorption‬‬
‫‪Types of Adsorption‬‬ ‫‪ .2.11.1‬أنواع االمتزاز‬

‫يمكن تقسيم االمتزاز إلى نوعين استناداً إلى طبيعة القوى التي تعمل على تماسك جزيئات‬
‫الغاز بسطح المادة المازة والح اررة التي تصاحب عملية االمتزاز‪:‬‬
‫‪Physical Adsorption‬‬ ‫‪ .1.2.11.1‬االمتزاز الفيزيائي‬

‫وهو ضعيف بطبيعته ويدعى بـ(‪ ,)Physisorption‬وتتحكم فيه قوى فاندرفالز‬
‫(‪ )Vander vals' forces‬الضعيفة نسبياً‪ .‬يحدث هذا النوع من االمتزاز على سطوح بعض المواد‬
‫الخاملة بسبب تشبع ذراتها‪ .‬ويؤدي ذلك إلى تجمع الجزيئات الممتزة حول المادة الصلبة‪ .‬ويعد هذا‬
‫النوع من االمتزاز مفضالً بسبب سهولة إعادة تنشيط الكاربون المنشط لضعف االرتباط بين‬
‫الجزيئات الممتزة وسطح المادة الصلبة‪ .‬وان كمية الطاقة المتحررة نتيجة االمتزاز الفيزيائي تكون أقل‬
‫من(‪40‬كيلوجول‪/‬مول) لذلك فإن طاقة تنشيطه واطئة ويحدث بكفاءة عند الدرجات الح اررية االعتيادية‬
‫(‪)100,98‬‬
‫‪ ,‬وهو غير انتقائي وعلى العموم‬ ‫ويمكن أن يكون بشكل أحادي الطبقة أو متعدد الطبقات‬
‫(‪)101‬‬
‫فإن ارتفاع درجة الح اررة يؤدي إلى انخفاض كمية المادة الممتزة‪.‬‬
‫‪Chemical Adsorption‬‬ ‫‪ .2.2.11.1‬االمتزاز الكيميائي‬

‫وهو عبارة عن قوى ترابط حقيقية بين الذرات أو الجزيئات الممتزة والسطح الماز‪ .‬يحدث هذا‬
‫النوع من االمتزاز على السطوح النشطة غير المشبعة الكترونياً‪ ,‬إذ تميل هذه السطوح إلى تكوين‬
‫أواصر تساهمية وأيونية مع المواد الممتزة وتحدث هذه العملية بصورة كبيرة على سطوح المواد‬
‫(‪)102,98‬‬
‫الصلبة‪.‬‬
‫وتدعى الح اررة المتحررة نتيجة هذه العملية بح اررة االمتزاز الكيميائي"‪"Chemisorption‬‬
‫وقيمتها تتراوح بين(‪400-40‬كيلوجول‪/‬مول) لذلك يجب أن يكون مصحوباً بطاقة تنشيط ومما يؤدي‬
‫إلى جعله بطيئاً نسبياً‪ ,‬وغالباً ما يشار له بالوقت الحاضر بـ"االمتزاز المنشط")‪ (100‬ويمتاز باالنتقائية‬
‫(‪)103‬‬
‫فهو يحدث على سطح معين فقط عند توافر الظروف المناسبة من ضغط ودرجة ح اررة‬ ‫العالية‬
‫‪31‬‬
‫(‪)104‬‬
‫وان ارتفاع درجة الح اررة تؤدي إلى زيادة كمية‬ ‫ويكون هذا النوع من االمتزاز أحادي الطبقة‪.‬‬
‫(‪)101‬‬
‫المادة الممتزة على السطح الماز‪.‬‬
‫‪Factors Effecting in Adsorption‬‬ ‫‪ .3.11.1‬العوامل المؤثرة في االمتزاز‬

‫‪Effect of adsorbent dose‬‬ ‫‪ .1.3.11.1‬تأثير كمية المادة المازة‬
‫تعد كمية المادة المازة من العوامل المهمة في دراسة عملية االمتزاز إذ أنها تستخدم لتحديد‬
‫(‪)105‬‬
‫ومن خالل التحكم بكمية‬ ‫سعة امتزاز المادة المازة ألية مادة ممتزة عند تركيز ابتدائي معلوم‪.‬‬
‫المادة المازة يمكن دراسة تأثير عملية االمتزاز في الحصول على أقصى سعة امتزاز للمادة المازة قيد‬
‫الدراسة ومن المعروف أن زيادة كمية المادة المازة يؤدي إلى زيادة المواقع الفعالة المؤهلة لالمتزاز‬
‫على السطح الصلب وهذه بدورها تزيد من قابلية المادة المازة في إزالة الملوثات وتشير الدراسات‬
‫الموجودة في األدبيات أن النسبة المئوية لالمتزاز تزداد مع زيادة كمية المادة المازة يرافق ذلك نقصان‬
‫(‪)106‬‬
‫في سعة االمتزاز(كمية المادة الممتزة لكل وحدة كتلة من المادة المازة (‪.))mg/g‬‬
‫‪Effect of contact time‬‬ ‫‪ .2.3.11.1‬تأثير زمن التماس‬

‫يعد زمن التماس بين السطح الصلب للمادة المازة ومحلول االمتزاز من أهم العوامل أو‬
‫المتغيرات التي يمكن استخدامها في تقييم وتحديد كفاءة عملية االمتزاز في التطبيقات العملية‬
‫(‪)107‬‬
‫المتنوعة‪.‬‬
‫وتشير الدراسات المختلفة في األدبيات إلى أن عملية االمتزاز تكون كفوءة جداً وسريعة في‬
‫(‪)108‬‬
‫الـ ‪ 10-5‬دقيقة األولى من زمن التماس‪.‬‬
‫وسبب ذلك يعود بصورة رئيسية إلى توفر المواقع الفارغة والمؤهلة لالمتزاز بكثرة على سطح‬
‫المادة المازة‪ ,‬ثم تتناقص سرعة االمتزاز مع مرور الزمن بسبب تناقص عدد المواقع هذه على السطح‬
‫الصلب إلى أن تصل عملية االمتزاز إلى حالة االتزان‪ ,‬وحال وصول النظام إلى حالة االتزان فإن‬
‫عملية االمتزاز تصل إلى حالة الثبات تقريباً والتي تكون فيها سرعة عملية االمتزاز مساوية إلى سرعة‬
‫عملية االبتزاز وبعد الوصول إلى حالة االتزان فإن المواقع غير المشغولة على السطح الصلب للمادة‬
‫المازة تبقى فارغة ويكون من الصعب إشغالها وربما يعود ذلك إلى قوى التنافر بين الجزيئات في‬
‫(‪)109,107‬‬
‫محلول االمتزاز والتنافس فيما بينها ومع الجزيئات المرتبطة بالسطح لالرتباط بهذه المواقع‪.‬‬
‫‪32‬‬
‫ومن خالل دراسة تأثير زمن التماس يمكن انجاز الدراسات الحركية لألنظمة قيد الدراسة‬
‫والتنبؤ عن ميكانيكية حدوث عملية االمتزاز‪.‬‬
‫‪Effect of initial concentration‬‬ ‫‪ .3.3.11.1‬تأثير التركيز االبتدائي‬

‫يعد التركيز االبتدائي للمادة الممتزة من العوامل المهمة المؤثرة في نظام االمتزاز‪.‬فإذا تمكنا‬
‫من الحفاظ على كافة المتغيرات األخرى والمؤثرة على عملية االمتزاز ثابتة مثل زمن التماس ودرجة‬
‫الح اررة وكمية المادة المازة فضالً عن األمور الميكانيكية كسرعة الرج وغيرها فإن زيادة التركيز يؤدي‬
‫إلى تناقص كفاءة(النسبة المئوية) لالمتزاز‪ .‬هذا األمر يمكن أن يعزى إلى أن زيادة التركيز يزيد من‬
‫التنافس بين الجزيئات الممتزة لالرتباط على عدد ثابت من المواقع الفعالة الموجودة على كمية ثابتة‬
‫من المادة المازة وبذلك تكون كمية المادة الممتزة المتبقية في المحلول أكبر مع زيادة التركيز فتقل‬
‫(‪)110‬‬
‫بذلك كفاءة االمتزاز وحسب المعادلة اآلتية ‪:‬‬
‫‪Ci  Ce‬‬
‫‪% Adsorption ‬‬ ‫‪ 100‬‬ ‫)‪…………..(1‬‬
‫‪Ci‬‬
‫أو بثابت االتزان الذي يمثل النسبة بين كمية المادة الممتزة والمتبقية في المحلول عند‬
‫(‪)111‬‬
‫االتزان‪ .‬وفي هذه الحالة تزداد أيضاً سعة االمتزاز والتي يعبر عنها بالمعادلة اآلتية‪:‬‬
‫‪Ci  C e‬‬
‫‪qe ‬‬ ‫‪V‬‬ ‫)‪…………..(2‬‬
‫‪M‬‬
‫إذ إن ‪:‬‬
‫‪ : Ci‬التركيز االبتدائي للمادة الممتزة ‪mg/L‬‬
‫‪ : Ce‬تركيز المادة المتبقية في المحلول ‪mg/L‬‬
‫)‪ : (Ci-Ce‬تركيز المادة الممتزة (‪)mg/L‬‬
‫‪ : M‬وزن المادة المازة (‪)g‬‬
‫‪ : V‬حجم المحلول المستخدم (‪)L‬‬
‫‪Effect of temperature‬‬ ‫‪ .4.3.11.1‬تأثير درجة الحرارة‬

‫إن االمتزاز بشكل عام عملية باعثة للح اررة (‪ )Exothermic‬ولهذا فإن كمية المادة الممتزة‬
‫تتناقص بزيادة درجة الح اررة‪ .‬إن ارتفاع درجة الح اررة يعمل على زيادة طاقة الجزيئة مما يساعد على‬
‫انفصالها من السطح الماز وعودتها إلى داخل المحلول خاصة عندما تكون القوى التي تربط بينهما‬
‫هي قوى ضعيفة(امتزاز فيزيائي)‪.‬‬
‫‪33‬‬
‫وفي الحاالت التي يكون فيها االمتزاز ماصاً للح اررة فإن كفاءته تزداد مع زيادة درجة الح اررة‬
‫(‪)113,112,99‬‬
‫وتحصل هذه الحالة في بعض أنواع االمتزاز الكيميائي‪.‬‬
‫‪Adsorbate properties‬‬ ‫‪ .5.3.11.1‬خواص المادة الممتزة‬

‫إن لطبيعة المادة الممتزة من حيث الشكل والحجم واالستقطابية وتوفر المجاميع الفعالة‬
‫والوزن الجزيئي فضالً عن قابليتها على الذوبان في المذيبات المختلفة دو اًر كبي اًر وفعاالً في تحديد‬
‫كفاءة االمتزاز والتداخل مع سطح المادة المازة‪ .‬وقد يقود التفاوت في هذه الصفات خاصة األنظمة‬
‫المتعددة المكونات إلى حدوث امتزاز إلحدى المكونات دون األخرى(امتزاز انتقائي) ويمكن االستفادة‬
‫من هذه الصفة في تطبيقات معينة‪ .‬وأوضحت بعض الدراسات أن انخفاض درجة تأين المادة الممتزة‬
‫(‪)114‬‬
‫وارتفاع وزنها الجزيئي يزيد من قابليتها على االمتزاز‪.‬‬
‫‪Nature of adsorbent‬‬ ‫‪ .6.3.11.1‬طبيعة المادة المازة‬

‫لطبيعة المادة المازة تأثير كبير على عملية االمتزاز إذ وجد أن المساحة السطحية وحجم‬
‫المسامات وتوزيعها على السطح من حيث طبيعة االنتظام أو التجانس من عدمه يؤثر على سعة‬
‫االمتزاز ‪ ,‬وقد أثبتت الدراسات أن السطوح المسامية توفر مساحة سطحية أكبر لالمتزاز مقارنة‬
‫بالسطوح غير المسامية وان كفاءة االمتزاز تتأثر كثي اًر بحجم الجزيئة الممتزة وأشكال المسامات‬
‫(‪) 115‬‬
‫وأبعادها الهندسية‪.‬‬
‫‪Effect of solvent‬‬ ‫‪ .7.3.11.1‬تأثير المذيب‬

‫يؤثر المذيب في عملية االمتزاز من خالل تداخله مع المادة الممتزة(المذابة) في المحلول‪ .‬إذ‬
‫كلما كانت المادة قليلة الذوبان في المذيب تزداد شدة وقوة امتزازها على سطح المادة المازة ويمكن أن‬
‫يتداخل المذيب مع السطح الماز ويعد ذلك أم اًر غير مرغوباً فيه ألنه يؤدي إلى مايعرف باالمتزاز‬
‫السلبي ويعتمد ذلك على التركيب الكيميائي لكليهما كذلك يمكن أن يتداخل مع المادة المذابة في‬
‫(‪)116‬‬
‫الطبقة الممتزة على السطح الماز‪.‬‬
‫‪Effect of ionic strength‬‬ ‫‪ .8.3.11.1‬الشدة اليونية‬

‫تتأثر كفاءة وسعة االمتزاز بتغير الشدة األيونية للمحلول‪ ,‬إذ تزداد سعة االمتزاز عندما تكون‬
‫ذوبانية األمالح األيونية المستخدمة أعلى من ذوبانية المادة الممتزة في المذيب‪ ,‬وقد يؤدي إضافة‬
‫‪34‬‬
‫األمالح األيونية إلى نقصان في سعة االمتزاز إذ يمكن أن تمتز أيونات الملح المستخدم على السطح‬
‫(‪)118,117‬‬
‫الماز‪.‬‬
‫‪Effect of pH‬‬ ‫‪ .9.3.11.1‬تأثير الدالة الحامضية‬

‫تؤثر قيمة الدالة الحامضية للمحلول على كفاءة حدوث عملية االمتزاز نتيجة لتأثيرها على‬
‫طبيعة المجاميع الفعالة على كل من المادة الممتزة والسطح الماز وباألخص التأثير على سعة‬
‫االمتزاز‪ .‬فمن المعروف أن السطح الحاوي على أوكسيد يخلق شحنة(موجبة أو سالبة) على‬
‫سطحه‪.‬نوع هذه الشحنة يحدد نسبة للدالة الحامضية للمحلول المحيط بجزيئات األوكسيد وهذا دليل‬
‫للميل الطبيعي لهذا السطح كي يصبح إما موجب أو سالب الشحنة يعد كدليل للدالة الحامضية إذ‬
‫تمثل قيمة الدالة الحامضية المطلوبة إلكساب السطح الماز محصلة شحنة تساوي صفر‪ .‬هذه القيمة‬
‫تدعى نقطة الشحنة صفر )‪ The point of zero charge(pHpzc‬وتعد نقطة(‪ )pHpzc‬وهي قيمة‬
‫حرجة تستخدم للتقدير الكمي لمحصلة الشحنة(موجبة أو سالبة) الموجودة على سطح الكاربون‬
‫المنشط وخالل عملية امتزاز األصباغ الفعالة‪ .‬إذ أن الكاربون المنشط كما ذكرنا سابقاً يتميز باحتوائه‬
‫على ما يسمى معقدات السطح األوكسجينية وهي إما مجاميع حامضية (كاربونيل أو كاربوكسيل أو‬
‫فينولية أو الكتونية أو كيتونية) ويسمى ‪ L- Carbon‬أو مجاميع قاعدية (األنواع االيثرية) ويسمى‬
‫‪ .H-Carbon‬ومن المالحظ أن مجاميع السطح األوكسجينية على الكاربون المنشط قد تم تصنيفها‬
‫إلى هذين النوعين باالعتماد على قيمة الدالة الحامضية لمحاليلها‪ .‬إذ أن الكاربون من نوع ‪ H‬له‬
‫القابلية على امتزاز ايونات ‪ H+‬أكثر من ‪ OH-‬وانه يعطي محلوالً عالقاً وصفة قاعدية للمحلول وجهد‬
‫‪ Zeta‬موجب‪ .‬في حين أن الكاربون من نوع ‪ L‬يعطي محلوالً عالقاً حامضياً ويظهر جهد ‪Zeta‬‬
‫سالباً‪ .‬وهنا يمكن اإلشارة بوضوح إلى أن سعة االمتزاز العالية للكاربون المنشط لكال أيونات‬
‫الهيدروجين والهيدروكسيد تجعله يسلك سلوكاً امفوتيرياً وكنتيجة لذلك يمكن مالحظة سلوك‬
‫الحامض‪ -‬قاعدة على سطحه‪ .‬وعند أية دالة حامضية لمحلول صبغة معينة فإن الكاربون المنشط‬
‫سوف يتفاعل إما كحامض(سطح موجب) أو كقاعدة(سطح سالب) وهذا يعني أنه حتى لو كان‬
‫(‪)118,115,22,21‬‬
‫الكاربون يمتلك صفات أمفوتيرية فإنه اليظهر كال الفعاليتين في الوقت نفسه‪.‬‬
‫‪Application of Adsorption‬‬ ‫‪ .4.11.1‬تطبيقات االمتزاز‬

‫يعد االمتزاز من التقنيات القديمة إذ إنه يمتلك من األهمية بحيث ال تكاد تخلو أية صناعة‬
‫من الصناعات القائمة في الوقت الحاضر من عمليات االمتزاز‪ ,‬فهو يستخدم في الصناعات‬
‫‪35‬‬
‫البترولية واألصباغ والصناعات الغذائية كالزيوت واأللبان وغيرها والتي تعتمد على االمتزاز(الذي‬
‫يحصل في بعض األحيان على سطح العامل المساعد) ويتوقف نموها وتطورها عليه‪ .‬وتستخدم‬
‫عملية االمتزاز إلنجاز العديد من عمليات الفصل خاصة تلك التي يتعذر انجازها أو أن انجازها‬
‫يكون غير عملي وغير مجدي باستخدام الطرق التقليدية مثل عملية التقطير أو االمتصاص أو حتى‬
‫(‪)119‬‬
‫ومع مرور الزمن غدا االمتزاز أكثر شيوعاً وأصبح‬ ‫باستخدام النظم ذات األساس الغشائي‪.‬‬
‫يستخدم بشكل وحدات كبيرة في عملية فصل مزيج السوائل‪ ,‬ويستخدم أيضاً لفصل الهيدروجين النقي‬
‫(‪)120‬‬
‫من الغازات الصاعدة في أعمدة معامل التكرير‪.‬‬
‫وربما تقع أكثر التطبيقات المعروفة لعملية االمتزاز شيوعاً ضمن صنف معالجة مياه‬
‫الصرف المختلفة إلزالة الملوثات منها إذ يمكن إزالة الملوثات ذات التراكيز الواطئة جداً وبشكل كبير‬
‫بوساطة امتزازها على أسطح بعض المواد ذات الطبيعة المسامية مثل الكاربون المنشط وهالم‬
‫(‪)121‬‬
‫السيليكا والزيواليت واألطيان المسامية‪.‬‬
‫ويستخدم الفحم الحيواني في امتزاز الصبغات النباتية بنية اللون من عصير القصب‬
‫المستخدم في صناعة السكر‪ .‬كما أمكن امتزاز المواد الذائبة مثل األصباغ باستخدام األلياف‬
‫الحيوانية والنباتية حيث تمتز الصبغة على الصوف‪ ,‬ويستخدم أيضاً في التحليل الكروماتوغرافي‬
‫ولعملية االمتزاز استخدامات عديدة في معالجة التسمم كما في امتزاز الغازات السامة من الهواء‬
‫المستنشق أثناء الحروب الكيميائية في األقنعة الواقية من الغازات السامة ويساعد االمتزاز عند‬
‫(‪)122‬‬
‫درجات الح اررة المنخفضة في تفريغ األوعية تفريغاً تاماً‪.‬‬
‫وقد توسعت عمليات تطبيق االمتزاز في اآلونة األخيرة في هذا المجال بسرعة كبيرة جداً‬
‫بسبب الحاجة المتزايدة إليها وارتفاع المتطلبات البيئية بصورة واسعة كماً ونوعاً‪ .‬وقد سهل هذه‬
‫التطبيقات التطور التكنولوجي الكبير في تحضير وتوفير المواد المازة وهذا بدوره ساعد في إنجاز‬
‫العديد من التطبيقات المهمة في عمليات االمتزاز ولإلغراض المختلفة‪.‬‬
‫وفي الحقيقة قاد هذا التطور إلى اإلسراع في تصميم وصيانة العديد من المعادالت التي‬
‫(‪)119‬‬
‫وأصبح أخي اًر من الممكن‬ ‫تصف عمليات االمتزاز لالستخدامات المختلفة وبصورة شبة تجريبية‪.‬‬
‫حل هذه المعادالت الرياضية ذات العالقة باالمتزاز وتوفر الحاسبات المتطورة والسريعة فضالً عن‬
‫تطور العديد من البرمجيات التي سهلت عملية عزل ودراسة التأثيرات ذات العالقة دون الخوض في‬
‫دراسة العديد من المتغيرات التي قد تقود إلى تضليل الباحث وأبعاده عن هدف الدراسة‪.‬‬
‫‪36‬‬
‫‪Adsorption System‬‬ ‫‪ .5.11.1‬نظام االمتزاز‬

‫من المتطلبات األساسية لتكامل نظام االمتزاز هو اآلتي‪:‬‬
‫‪Adsorbent compatibility‬‬ ‫‪ .1.5.11.1‬مالئمة المادة المازة‬

‫وهي مدى قابلية المادة المازة المعينة على االمتزاز ومقاومتها لعملية التآكل والتلوث‬
‫البايولوجي‪ ,‬إذ يجب أن تكون المادة الرابطة والمجاميع السطحية من المادة المازة خاملة تجاه‬
‫جزيئات المذيب أو المادة الناقلة وأن ال يحدث تفاعالً عكسياً مع جزيئات المادة الممتزة أو المواد‬
‫الملوثة‪ .‬ويجب أن تكون المادة المازة مقاومة لدرجة الح اررة والضغط والرج والتي قد تتسبب في تحلل‬
‫(‪)119‬‬
‫وتفكك جزيئات المادة المازة‪.‬‬
‫‪Adsorption Capacity‬‬ ‫‪ .2.5.11.1‬سعة االمتزاز‬

‫وهي من المواصفات المهمة جداً للمادة المازة وتستخدم لتحديد كمية المادة المازة في أي‬
‫تطبيق وهذه بدورها تستعمل لتعيين حجم أو تركيز المادة الممتزة وبالتالي كفاءة االمتزاز وتتحكم في‬
‫تحديد ثمن المادة المازة ‪ .‬وتعرف سعة االمتزاز على أنها كمية المادة الممتزة لكل وحدة كتلة أو حجم‬
‫من المادة المازة وتعتمد سعة االمتزاز على تركيز المادة الممتزة في الطور السائل ودرجة الح اررة‬
‫وظروف أخرى(كمواصفات المادة المازة)‪.‬‬
‫إن الظروف المثلى لجميع البيانات عند دراسة سعة االمتزاز تكون عادة عند درجة ح اررة‬
‫ثابتة و تراكيز مختلفة من المادة الممتزة وترسم البيانات على شكل ايزوثيرم(كمية المادة الممتزة مقابل‬
‫التركيز عند درجة ثابتة)‪.‬‬
‫وهنالك وسائل مختلفة للتعبير عن سعة االمتزاز منها عالقة االيزوستير(‪ )Isostere‬أو‬
‫(‪)119‬‬
‫والتي يمكن الحصول عليها من رسم كمية المادة الممتزة كدالة لدرجة‬ ‫عالقة الضغط(‪)Isobars‬‬
‫الح اررة مقابل تراكيز أو ضغوط جزيئية معلومة على التوالي‪ .‬أو بوساطة طرق أخرى‪.‬‬
‫ويعد العدد اليودي (‪ )Iodine number‬مقياساً تقريبياً لسعة االمتزاز ويستخدم للجزيئات‬
‫الصغيرة وله عالقة بالمساحة السطحية وبصورة عامة تزداد سعة امتزاز المادة المازة مع زيادة‬
‫المساحة السطحية إذ أن المساحة السطحية هي مصطلح نسبي يعبر عن مقدار تغطية سطح المادة‬
‫المازة بوساطة المادة الممتزة المعلومة الكثافة واألبعاد الجزيئية‪ .‬ويعد من االختبارات المهمة بالنسبة‬
‫لقياس فعالية الكاربون المنشط إذ يبين قابليته على امتزاز اليود من محلوله المائي ويعطي فكرة عن‬
‫(‪)28‬‬
‫مساحته السطحية‪.‬‬
‫‪37‬‬
‫‪Selectivity‬‬ ‫‪ .3.5.11.1‬االنتقائية‬
‫توصف االنتقائية بأبسط أشكالها بأنها طبيعة التوازن في محلول االمتزاز متعدد المكونات‪.‬‬
‫وتعرف على أنها نسبة سعة االمتزاز ألحد المكونات إلى اآلخر عند تركيز معين للسائل وتقترب هذه‬
‫النسبة إلى قيمة ثابتة عند انخفاض التركيز واقترابه من الصفر‪ ,‬وقد يصبح هذا التعريف مضلالً‬
‫عندما ال تكون التراكيز المفضلة والمطلوبة قربية من الصفر‪ .‬ويمكن الحصول على حالة مثالية‬
‫عندما يكون قابلية امتزاز المكون األكبر(المادة ذات التركيز األعلى) ضعيفة نسبياً إذ يمكن عده مادة‬
‫(‪)119‬‬
‫خاملة(أو حامل) وهذه الحالة تؤدي إلى انتقائية كبيرة‪.‬‬
‫‪Cost and Regenerability‬‬ ‫‪ .4.5.11.1‬ثمن المادة المازة وقابلية استعادتها‬

‫يمكن أن تتفاوت أسعار المادة المازة باختالف مصادر تصنيعها حتى ولو كانت من نفس‬
‫المادة بالضبط‪ ,‬ويفضل أن تكون المادة المازة المستخدمة لتطبيق معين أقل ثمناً وأكثر مالئمة‬
‫بمواصفاتها لتحقيق الهدف من استخدامها وهذا دفع العديد من أصحاب المصانع والباحثين إلى‬
‫تطوير وتصنيع مواد مازة مختلفة هذا األمر أدى إلى اتساع انتشارها وتصنيعها‪ ,‬وعادة تتخلف‬
‫كميات كبيرة من المادة المازة بعد االستخدام ولغرض زيادة اقتصادية استعمال تلك المواد يؤخذ بنظر‬
‫ا العتبار إمكانية استعادة فعالية المادة المستهلكة إلعادة استخدامها في عملية امتزاز الحقة وهذا ما‬
‫يدعى بـ"قابلية االستعادة" وتحدث هذه العملية بصورة كفوءة عندما يكون ارتباط كل مكون في نظام‬
‫االمتزاز(سواء كانت مادة مازة أو ممتزة) بالمادة األخرى ضعيفاً وتعد ح اررة االمتزاز مقياساً للطاقة‬
‫(‪)119‬‬
‫الالزمة الستعادة المادة المازة‪.‬‬
‫ومن الجدير بالذكر أن من المزايا الجيدة للكاربون المنشط والتي تزيد من أهميته في‬
‫المجاالت الصناعية المتنوعة هي إمكانية استعادة فعالية الجزء المستخدم منه بطرائق مختلفة كما تم‬
‫توضيحها في الفقرة(‪.)8.1‬‬
‫‪Adsorption Equilibrium‬‬ ‫‪ .6.11.1‬توازن االمتزاز‬

‫إن التوازن في االمتزاز هو فرع من فروع الثيرمودانيميك وهو بذلك يستند على قواعد علمية‬
‫وعالقات رياضية تم اشتقاقها من قبل عدد من الباحثين لوصف التداخالت الجزيئية والمواصفات‬
‫األخرى الملحوظة في نظام االمتزاز‪ .‬إن أغلب هذه المعادالت األساسية تشبه بشكل كبير‬
‫توازن(سائل‪ -‬بخار) والقوانين العامة للغازات‪ ,‬وهي تصنف المواد الممتزة غالباً على أنها سائل ثنائي‬
‫‪38‬‬
‫األبعاد يبدي ضغطاً كلياً بدالً من الضغوط الجزيئية وهو بذلك يطابق نوعاً ما القانون العام للغاز‬
‫المثالي ويطلق على هذا الوصف نظرية السائل المثالي الممتز وقد تم تطوير هذه النظرية من قبل‬
‫(‪)119‬‬
‫تتضمن حسابات التوازن بصورة رئيسية التداخالت بين أحدى جزيئات(أو‬ ‫مجموعة من الباحثين‪.‬‬
‫ذرات) المادة الممتزة مع المادة المازة‪ .‬ويكون هذا الكالم صحيحاً في الظروف المثالية فقط‪ .‬إال أن‬
‫سطح المادة المازة يكون عادة غير منتظم وغير متجانس(هندسياً وطاقياً)‪ .‬هذه الصفة تم أخذها‬
‫بنظر االعتبار من قبل أغلب النظريات فضالً عن أن الجزيئات أو الذرات الممتزة تتداخل مع‬
‫(‪)123‬‬
‫بعدة‬ ‫بعضها عن طريق التنافر أو التجاذب المتبادل ويمكن تمثيل بيانات التوازن واستخدامها‪.‬‬
‫أشكال منها االيزوثيرم(‪ )Isotherm‬والذي يعبر عنه برسم كمية المادة الممتزة مقابل التركيز وعند‬
‫درجة ح اررة ثابتة واألشكال األخرى التي تم ذكرها في الفقرة(‪ )2.5.11.1‬وتعطي جميع هذه العالقات‬
‫خطوطاً مستقيمة يمكن استخدامها لحساب قيم مجهولة في المعادالت الرياضية لوصف نظام التوازن‬
‫في االمتزاز‪.‬‬
‫‪Adsorption Isotherms‬‬ ‫‪ .7.11.1‬ايزوثيرمات االمتزاز‬

‫توصف بيانات االمتزاز عادة عند درجة ح اررة معينة رياضياً باستخدام بعض العالقات‬
‫المعروفة بااليزوثيرمات‪ .‬وااليزوثيرم(التماثل الحراري) هو عبارة عن عالقة رياضية يتم اشتقاقها‬
‫وتطويعها لوصف نظام امتزاز معين للحصول على بعض البيانات الضرورية ذات العالقة بطبيعة‬
‫المواد المازة والممتزة ودراسة كفاءة االمتزاز وان البعض من هذه العالقات الرياضية هي شبه نظرية‬
‫ويكون قسم منها بشكل معادالت بسيطة فيما يحوي البعض اآلخر على عدد كبير من المتغيرات ‪,‬‬
‫تكون المعادالت من النوع األخير عادة معقدة وقد تؤدي إلى نتائج مظللة في أغلب األحيان لذلك‬
‫(‪)119‬‬
‫يفضل استخدام المعادالت البسيطة ذات المتغيرات األقل‪.‬‬
‫وتمتلك ايزوثيرمات االمتزاز عدداً من المضامين العملية المهمة على سبيل المثال فهي تزود‬
‫الباحث بالمعلومات الضرورية حول كيفية سير نظام االمتزاز وتشير إلى مدى فعالية مادة مازة معينة‬
‫للتداخل مع المواد الممتزة المراد إزالتها‪ .‬وهي كذلك تساعد في تقييم مدى مالئمة القيمة االقتصادية‬
‫لمادة مازة في تطبيقات تجارية معينة‪.‬‬
‫ويمكن تكوين ايزوثيرمات االمتزاز باالعتماد على مبادئ نظرية يتم تطبيقها على البيانات‬
‫العملية المحصل عليها من دراسة االمتزاز‪.‬‬
‫‪39‬‬
‫وقد تضمن هذا البحث اختيار ثالثة أنواع من معادالت االيزوثيرمات المعروفة وهي‬
‫ايزوثيرم فرندلخ ‪ Freundlich‬وايزوثيرم النكماير ‪ Langmuir‬وايزوثيرم تمكن ‪ Tempkin‬لوصف‬
‫مميزات االتزان لنظام االمتزاز قيد الدراسة‪.‬‬
‫‪Freundlich Isotherm‬‬ ‫‪ .1.7.11.1‬ايزوثيرم فرندلخ‬

‫تعد معادلة فرندلخ واحدة من موديالت االيزوثيرمات المعروفة والتي يمكن تطبيقها بنجاح‬
‫على األنظمة أحادية المكون‪ .‬ويفترض هذا النموذج أن سطح المادة المازة غير متجانس بسبب عدم‬
‫انتظام الطاقة الكامنة عليها وذلك المتالك مواقع االمتزاز مستويات متباينة من الطاقة‪ .‬إن قوة‬
‫العالقة الخطية يمكن أن يعبر عنها بوساطة قيمة معامل االرتباط(‪ )R2‬إذ أن هذه القيمة تستخدم‬
‫لتقيم مدى إمكانية تمثيل البيانات التجريبية لالمتزاز بوساطة هذا االيزوثيرم‪.‬‬
‫إن معادلة فرندلخ األساسية يمكن أن يعبر عنها بالمعادالت اآلتية‪:‬‬
‫‪qe  K f C e‬‬ ‫)‪..(3‬‬
‫‪1/ n‬‬
‫إن الشكل الخطي لهذه المعادلة يمكن أن يعطى كما يأتي‪:‬‬

‫‪log qe  log K f  1 / n log C e‬‬ ‫)‪..(4‬‬
‫إذ أن ‪ n, Kf‬هما ثوابت ايزوثيرم فرندلخ فيما تمثل قيمة ‪ qe‬كمية المادة الممتزة لكل غرام من المادة‬
‫المازة وهي مايعرف بسعة االمتزاز(عند االتزان) (‪ )mg/g‬و ‪ Ce‬تركيز المادة المتبقية(غير الممتزة)‬
‫عند االتزان (‪ )mg/L‬ويعطي رسم العالقة بين ‪ logqe‬مقابل ‪ logCe‬خطاً مستقيماً بميل (‪)1/n‬‬
‫الذي يمثل مقياساً لشدة االمتزاز وبمقطع مقداره ‪ logKf‬الذي يكون دالة لسعة االمتزاز‪ ,‬إن مقدار‬
‫القيمة ‪ n‬تشير إلى أفضلية نظام المادة المازة ‪ -‬الممتزة ودرجة عدم التجانس للسطح الماز إذ عندما‬
‫تكون قيمتها محصورة بين(‪ )10-1‬فإن ذلك يعني أن االمتزاز جيد ومفضل وعندما‪ n‬أقل من الواحد‬
‫فإن االمتزاز يكون غير مفضل وضعيف وعندما تكون ‪ n=1‬فإن االمتزاز يكون خطياً وعندما تكون‬
‫(‪)125,124‬‬
‫‪ n<1‬فإن االمتزاز كيميائي وعندما ‪ n>1‬االمتزاز فيزيائي‪.‬‬
‫‪Langmuir Isotherm‬‬ ‫‪ .2.7.11.1‬ايزوثيرم النكماير‬

‫نموذج النكماير يفترض أن الجزيئات تمتز على عدد ثابت من الفجوات المعروفة جيداً على‬
‫سطح المادة المازة‪ ,‬هذه الفجوات تكون متكافئة طاقياً وكل فجوة يمكن أن تحمل جزيئة ممتزة واحدة‬
‫فقط‪ .‬وان الجزيئات الممتزة على السطح ال تتداخل مع بعضها وال مع الجزيئات األخرى الموجودة في‬
‫المحاليل وبذلك فإن طبقة واحدة من الجزيئات الممتزة سوف تتشكل على سطح المادة المازة‪.‬‬
‫‪40‬‬
‫وحسب هذا النموذج فإن عملية االمتزاز تكون سريعة في البداية ثم تصل إلى حالة االتزان بعد‬
‫(‪)126,100‬‬
‫تساوي معدل السرعة النسبي بين الجزيئات على السطح الماز ومعدل عودتها إلى المحلول‪.‬‬
‫وحسب هذا النموذج تتناسب كمية المادة الممتزة مع الجزء المعرض لعملية االمتزاز في حين تتناسب‬
‫كمية الجزيئات العائدة إلى المحلول مع الجزء المغطى من السطح‪.‬‬
‫إن الشكل الخطي لهذه المعادلة يمكن أن يعبر عنه كما يأتي‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫)‪…………..(5‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪ ‬‬
‫‪qe Qmax bQmax‬‬ ‫‪ Ce ‬‬
‫وبإعادة ترتيب هذه المعادلة نحصل على الشكل اآلتي‪:‬‬
‫)‪…………..(6‬‬
‫‪Ce‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪‬‬ ‫‪ e‬‬
‫‪qe bQmax Qmax‬‬
‫إذ أن (‪ )b‬هو ثابت ايزوثيرم النكماير والذي يشير إلى قوة ارتباط الصبغة على السطح‬
‫الماز‪ ,‬وتمثل ‪ Qmax‬السعة القصوى لالمتزاز المادة المازة(ملغرام من المادة الممتزة لكل غرام من‬
‫المادة المازة الصلبة) و ‪ qe , Ce‬وهما معرفتان سابقاً‪ .‬ويمكن حساب قيم ‪ Qmax , b‬من رسم العالقة‬
‫(‪)127‬‬
‫الخطية بين ‪ Ce/qe‬مقابل ‪ Ce‬التي تعطي ميالً مقداره (‪ )1/Qmax‬وبمقطع ‪.1/bQmax‬‬
‫‪Tempkin Isotherm‬‬ ‫‪ .3.7.11.1‬ايزوثيرم تمكن‬

‫إن االفتراض األساسي اليزوثيرم تمكن هو أن طاقة االمتزاز تتناقص خطياً مع زيادة تغطية‬
‫(‪)128‬‬
‫السطح الناتج من التداخل بين المادة المازة والممتزة‪.‬‬
‫إن معادلة ايزوثيرم تمكن تعطى عادة بالشكل اآلتي‪:‬‬
‫)‪…………..(7‬‬
‫‪RT‬‬ ‫‪RT‬‬
‫‪qe ‬‬ ‫‪ln K T ‬‬ ‫‪ln Ce‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪b‬‬
‫وان الشكل الخطي لهذه المعادلة يمكن أن يعطى كما يلي‪:‬‬
‫‪qe  BT ln K T  BT ln Ce‬‬ ‫)‪…………..(8‬‬
‫إذ أن ‪ RT/b=BT‬إذ أن ‪ T‬هي درجة الح اررة المطلقة (‪)K‬و‪ R‬هو ثابت الغاز (‪8.314‬‬
‫جول‪.‬مول‪.‬مطلقة‪ )1-‬و‪ b‬ثابت له عالقة بح اررة االمتزاز(جول‪/‬مول)‪ )Liter/mg(KT ,‬هو ثابت‬
‫تآصر التوازن وهو يشير إلى أقصى طاقة تآصر و ‪ BT‬هو ثابت ذو عالقة بسعة السطح المتزاز‬
‫الصبغة لكل وحدة طاقة تآصر‪ .‬وبرسم العالقة بين ‪ qe‬مقابل ‪ lnCe‬فإنه من الممكن إيجاد قيمة‬
‫الثوابت‪ BT‬و ‪ KT‬من خالل قيم الميل والمقطع على التوالي‪.‬‬
‫‪41‬‬
‫‪Adsorption Heat‬‬ ‫‪ .8.11.1‬حرارة االمتزاز‬

‫وهي مقياس للطاقة الالزمة الستعادة المادة الممتزة من السطح الصلب خاصة في التطبيقات‬
‫المتضمنة امتزاز من نوع غاز‪ -‬صلب وفي هذه الحالة تكون القيمة الواطئة لح اررة االمتزاز هي‬
‫المفضلة‪ .‬وتعطي ح اررة االمتزاز إشارة إلى مقدار االرتفاع بدرجات الح اررة الذي يمكن توقعه عند‬
‫حدوث االمتزاز تحت الظروف االديباتية‪ .‬فضالً عن ذلك فإن ح اررة االمتزاز تبين نوع القوى التي‬
‫ترتبط بها المادة الممتزة بالسطح الماز‪ .‬فاإلشارة السالبة أو الموجبة تدل على كون عملية االمتزاز‬
‫باعثة أو ماصة للح اررة على التوالي‪ .‬وغالباً تكون قيمة ح اررة االمتزاز أقل من(‪ )40KJ.mol-1‬عندما‬
‫يكون االمتزاز ذا طبيعة فيزيائية‪ .‬أما عندما تكون ح اررة االمتزاز أكبر من(‪ )80KJ.mol-1‬فيشير‬
‫ذلك إلى ارتباط المادة الممتزة بأواصر كيميائية مع السطح الماز‪.‬‬
‫هناك العديد من التعابير التي يمكن أن تمثل بها ح اررة االمتزاز منها ح اررة االمتزاز‬
‫للمتماثالت الفراغية أو التفاضلية أو المتكاملة أو ح اررة امتزاز االتزان‪ .‬وتتميز ح اررة االمتزاز‬
‫للمتماثالت الفراغية بإمكانية تطبيقها على األنظمة المتحركة بدالً من أنظمة الدفعة الواحدة وهي‬
‫تشبه بذلك ح اررة التبخير‪.‬‬
‫ويمكن حساب ح اررة االمتزاز من معادلة فانت هوف(‪ )Vant Hoff Equation‬والتي تمثل‬
‫العالقة بين ثابت التوازن ودرجة الح اررة‪:‬‬
‫‪K  K o e  H / RT‬‬ ‫)‪…………..(9‬‬
‫إذ تمثل (‪ )H‬ح اررة االمتزاز(انثالبي االمتزاز) و(‪ )K‬ثابت توازن االمتزاز في حين يمثل‬
‫(‪ )Ko‬قيمة ثابتة‪.‬‬
‫وبأخذ ‪ ln‬للطرفين يمكن أن نحصل على الشكل اآلتي للمعادلة‪:‬‬
‫‪H‬‬
‫‪ln K  ln K o ‬‬ ‫)‪…………..(10‬‬
‫‪RT‬‬
‫ويمكن حساب قيمة (‪ )H‬من رسم العالقة بين)‪ (lnK‬مقابل مقلوب درجة الح اررة )‪(1/T‬‬
‫‪ H‬‬
‫ومن معرفة قيمة ثابت توازن االمتزاز الذي يمكن حسابه‬ ‫ٍ‬
‫مساو لـ‬ ‫ويعطي خطاً مستقيماً ميله‬
‫‪R‬‬
‫من النسبة بين تركيز المادة الممتزة والمتبقية في المحلول المستخدم‪:‬‬
‫)‪…………..(11‬‬
‫)‪C ad (mg / L‬‬
‫‪K‬‬
‫)‪C e (mg / L‬‬
‫يمكن حساب قيمة (‪ )H‬ومنها حساب الدوال الثيرموداينميكية األخرى )‪ (So, Go‬من‬
‫المعادالت اآلتية‪:‬‬
‫‪42‬‬
‫‪G o   RT ln K‬‬ ‫)‪…………..(12‬‬

‫‪G o  H  TS o‬‬ ‫)‪…………..(13‬‬
‫‪S o  (H  G o ) T‬‬ ‫)‪…………..(14‬‬
‫إذ تمثل قيم ‪ Go‬قيمة التغير في الطاقة الحرة القياسية عند أية مرحلة من مراحل االمتزاز‬
‫أما ‪ G‬فهي تمثل القيمة صفر وتمثل الطاقة الحرة عند حدوث عملية االتزان لذلك تم حساب قيمة‬
‫(‪)130,129‬‬
‫‪ So‬وهي تمثل ترتيب النظام عند أية مرحلة من مراحل االمتزاز‪.‬‬
‫‪Adsorption Kinetics‬‬ ‫‪ .9.11.1‬حركية االمتزاز‬

‫مصطلح حركية االمتزاز يطلق على سرعة سحب الجزيئات الممتزة من المحلول والتصاقها‬
‫بالمادة المازة بعد التغلب على كل القوى الجزيئية البينية والضمنية التي تعيق عملية االمتزاز في‬
‫المحلول‪.‬‬
‫ولحركية االمتزاز أهمية كبيرة فهي تحدد الفترة الزمنية التي تحدث خاللها عملية االمتزاز‬
‫(‪)119‬‬
‫والوصول إلى حالة االتزان والتي تتوقف بعدها عملية االمتزاز‪.‬‬
‫لقد تم استخدام الدراسات الحركية كأساس لعملية الفصل باالمتزاز وهنالك العديد من النماذج‬
‫الحركية لالمتزاز إال أنه من أكثر النماذج المستخدمة في دراسة السلوك الحركي لعملية امتزاز‬
‫(‪)131‬‬
‫األصباغ هو معادلة التفاعل من المرتبة األولى الكاذبة والمعروفة بمعادلة ‪Lagergren‬‬
‫والمرتبة الثانية الكاذبة والمعرفة بمعادلة ‪ ,)132( Ho and Mckay‬ونموذج الوفيج(‪ ,)133‬ونموذج‬
‫(‪)134‬‬
‫أو ما يعرف بمعادلة االنتشار الجزيئي الضمني‪.‬‬ ‫‪Morris-Weber‬‬
‫إذ أنه في حالة فشل معادلة المرتبة األولى الكاذبة في توضيح حركية االمتزاز للنظام‬
‫المدروس يمكن اللجوء إلى تفاعالت المرتبة الثانية الكاذبة وكذلك يمكن استخدام نموذج معادلة‬
‫الوفيج لتعيين السرعة االبتدائية وسرعة االبتزاز‪ .‬كما يمكن استخدام نموذج معادلة االنتشار الجزيئي‬
‫الضمني في دراسة حركية االمتزاز‪.‬‬
‫وفي هذه الدراسة استخدمت أربعة نماذج لمعادالت حركية االمتزاز الختبار البيانات‬
‫التجريبية لنظام(صبغة‪ -‬كاربون منشط) للتنبؤ عن حركية االمتزاز‪.‬‬
‫‪Pseudo first order model‬‬ ‫‪ .1.9.11.1‬نموذج المرتبة الولى الكاذبة‬

‫أول وصف للبيانات الحركية لالمتزاز كان من قبل ‪ Lagergren‬وكان ذلك بوساطة نموذج‬
‫معادلة المرتبة األولى الكاذبة والتي تعد أول معادلة تستخدم لوصف معدل سرعة االمتزاز باالعتماد‬
‫(‪)135,131‬‬
‫على سعته ثم استخدمها بعد ذلك العديد من الباحثين‪.‬‬
‫‪43‬‬
‫وبصورة عامة يمكن التعبير عن معادلة المرتبة األولى الكاذبة كما يأتي‪:‬‬
‫)‪…………..(15‬‬
‫‪dq‬‬
‫) ‪ k1 (qe  qt‬‬
‫‪dt‬‬
‫إذ أن ‪ qt ,qe‬تمثالن سعة االمتزاز (‪ )mg/g‬عند االتزان وعند زمن ‪ t‬على التوالي‪ .‬كما يمثل‬
‫‪ k1‬ثابت معدل السرعة لالمتزاز من المرتبة األولى (‪ .)min-1‬وبعد إجراء التكامل على المعادلة(‪)15‬‬
‫بتطبيق الحدود ‪ t=0‬إلى ‪ t=t‬ومن ‪ q=0‬إلى ‪ q=qe‬نحصل على الشكل المتكامل اآلتي‪:‬‬
‫‪ln(qe  qt )  ln qe  k1t‬‬ ‫)‪…………..(16‬‬
‫وعند رسم العالقة بين )‪ ln(qe-qt‬مقابل الزمن ‪ t‬يجب الحصول على عالقة خطية في حالة‬
‫انطباق هذا النموذج على بيانات االمتزاز ويجب أن تتساوى قيمة سعة االمتزاز المحسوبة مع العملية‬
‫هنا يتحقق شرط انطباق هذا النموذج على نظام االمتزاز قيد الدراسة‪.‬‬
‫‪Pseudo second order model‬‬ ‫‪ .2.9.11.1‬نموذج المرتبة الثانية الكاذبة‬

‫استخدم نموذج معادلة المرتبة الثانية الكاذبة أيضاً لوصف حركية االمتزاز وهذا النموذج‬
‫يوضح كيفية اعتماد معدل السرعة على سعة االمتزاز للمادة المازة الصلبة وليس على تركيز المادة‬
‫الممتزة وعلى خالف بقية النماذج الحركية األخرى فهو يتنبأ بسلوك االمتزاز للصبغة على طول الفترة‬
‫الزمنية لالمتزاز‪ .‬ويتفق ذلك مع ميكانيكية امتزاز تتضمن فيها الخطوة المحددة لمعدل السرعة والتي‬
‫قد تتضمن قوى تكافئية من خالل المشاركة أو التبادل بااللكترونات بين الصبغة والمادة المازة‪.‬‬
‫ويمكن التعبير عن معادلة المرتبة الثانية الكاذبة كما يأتي‪:‬‬
‫)‪…………..(17‬‬
‫‪dq‬‬
‫‪ k 2 (q e  qt ) 2‬‬
‫‪dt‬‬
‫حيث أن ‪ )g.mg-1.min-1(k2‬يمثل ثابت سرعة االمتزاز من المرتبة الثانية وان الشكل‬
‫الخطي المتكامل للمعادلة أعاله بعد إجراء التكامل عند حدود من ‪ t=0‬إلى ‪ t=t‬ومن ‪ q=0‬إلى‬
‫‪ q=qe‬واعادة ترتيب المعادلة الناتجة من التكامل نحصل على الشكل اآلتي‪:‬‬
‫)‪…………..(18‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ t‬‬
‫‪qt k 2 q e q e‬‬
‫ومن أجل انطباق هذا النموذج على البيانات العملية لالمتزاز فإن رسم العالقة بين ‪ t/qt‬مقابل‬
‫(‪)136,132‬‬
‫الزمن ‪ t‬يجب أن يعطي عالقة خطية وأن تتطابق قيمة سعة االمتزاز العملية والمحسوبة‪.‬‬
‫‪44‬‬
‫‪Elovich kinetic model‬‬ ‫‪ .3.9.11.1‬نموذج الوفيج الحركي‬

‫يعد نموذج معادلة الوفيج أحد النماذج المستخدمة والمعروفة في الدراسات الحركية‪ .‬إن‬
‫(‪)137,133‬‬
‫معادلة معدل سرعة التفاعل لهذا النموذج تعتمد أيضاً على سعة االمتزاز‪.‬‬
‫ويمكن أن يعبر عنها بالمعادلة العامة اآلتية‪:‬‬
‫)‪………..(19‬‬
‫‪dqt‬‬
‫) ‪  exp(   qt‬‬
‫‪dt‬‬
‫إذ أن ‪ ‬هي معدل سرعة االمتزاز االبتدائي (‪ )mg.g-1.min-1‬وتمثل ‪ ‬ثابت االبتزاز‬
‫(‪ )g.mg-1‬خالل أية تجربة‪ .‬وهما ذوا عالقة بمدى تغطية المادة الممتزة للسطح الماز وطاقة‬
‫التنشيط‪ .‬وألجل تبسيط معادلة الوفيج افترض كل من‪ Chien‬و‪ Clayton‬إن قيمة ‪>>1‬‬
‫وبوساطة تطبيق الشروط الحدية ‪ q=0‬عند ‪ t=0‬و ‪ qt=qt‬عند ‪ t=t‬عند تكامل معادلة(‪ )19‬نحصل‬
‫على المعادلة اآلتية‪:‬‬
‫)‪…………..(20‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪qt ‬‬ ‫‪ln ( ) ‬‬ ‫) ‪ln (t‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫وألجل نجاح تطبيق معادلة الوفيج على نظام االمتزاز فإن رسم العالقة بين ‪ qt‬مقابل )‪ln(t‬‬
‫يجب أن يعطي عالقة خطية عندئذ يمكن حساب ثوابت الوفيج ‪ , ‬من قيمة المقطع‬
‫()‪ )1/ln(‬والميل (‪ )1/‬على التولي‪.‬‬
‫‪Intraparticle diffusion model‬‬ ‫‪ .4.9.11.1‬نموذج االنتشار الجزيئي الضمني‬

‫إن معدل السرعة الكلي المتزاز الصبغة سوف يحدد بوساطة الخطوة االبطأ والتي قد تكون‬
‫إما االنتشار من الحدود الخارجية للسائل إلى سطح المادة المازة‪ .‬أو االنتشار الجزيئي الضمني‬
‫داخل مسامات الجزيئات المازة‪ .‬إن معدل سرعة امتزاز الصبغة على المواقع الفعالة يفترض أن يكون‬
‫سريعاً‪ .‬وانه من األمور المهمة التي يجب إيجادها وتحديدها هو جهد معدل السرعة المحدد‬
‫هو‬ ‫(‪)138‬‬
‫لميكانيكية االمتزاز وطبقاً لـ ‪ Morris-Weber‬فإنه إذا كان االنتشار الجزيئي الضمني‬
‫العامل المسيطر على معدل سرعة التفاعل فإن عملية إزالة المواد الممتزة تتغير مع الجذر التربيعي‬
‫للزمن‪ .‬وبالتالي فإنه من الممكن حساب معدل سرعة االمتزاز للصبغة من خالل حساب سعة‬
‫االمتزاز للمادة المازة كدالة للجذر التربيعي للزمن‪.‬‬
‫(‪)139,138,134‬‬
‫إن نموذج معادلة االنتشار الجزيئي الضمني يمكن أن يمثل بالمعادلة اآلتية‪:‬‬
‫‪qt  K diff t 1 / 2  C‬‬ ‫)‪…………..(21‬‬
‫‪45‬‬
‫إذ أن ‪ )mg.g-1.min-1/2( Kdiff‬هو ثابت معدل سرعة االنتشار الجزيئي الضمني وان‬
‫‪ )mg.g-1(C‬هو قيمة المقطع‪ .‬وان قيمة ‪ Kdiff‬يمكن حسابها من ميل الخط المستقيم الناتج من رسم‬
‫قيمة ‪ qt‬مقابل الجذر التربيعي للزمن‪ .‬وتعطي قيمة ‪ C‬دليالً على سمك الطبقة الخارجية لحدود‬
‫المحلول وتأثيرها‪ ,‬إذ أن القيمة العالية لـ ‪ C‬تشير إلى تأثير أكبر لهذه الطبقة‪.‬‬
‫‪ .10.11.1‬نبذة تاريخية عن توازن وحركية االمتزاز‬

‫‪Kinetic and equilibrium historical review‬‬
‫إن المتصفح لألدبيات يرى دائماً أن توازن وحركية االمتزاز هما عمليتان متالزمتان‪ .‬ففي‬
‫حين أن الدراسة الحركية تعطي معلومات عن سرعة حدوث االمتزاز وتوضح مسالك التفاعل التي‬
‫تخضع لها الجزيئات عند انتقالها من المحلول إلى حين ارتباطها بالسطح الصلب وعلى طول زمن‬
‫التماس وحتى الوصول إلى حالة االتزان نجد في الوقت نفسه أن الدراسة الثرموداينميكية تزود‬
‫الباحثين بمعلومات عن طبيعة ونوع القوى التي تربط بين الملوثات والسطوح المازة فضالً عن إمكانية‬
‫التعرف على مواصفات المادة المازة وسعة امتزازها وكفاءتها ومدى مالئمتها لالستخدام في الدراسة‬
‫المعينة‪ .‬وخالصة نتائج الدراستين تعد مصد اًر رئيسياً للمعلومات الضرورية الختيار النظام المالئم‬
‫للمعالجة وبناء التصاميم للمشاريع اإلستراتيجية المهمة‪ .‬كل هذا جعل االهتمام بهذا النوع من‬
‫الدراسات محط أنظار العديد من الباحثين السيما وأن مشكلة التلوث أصبحت من أخطر المشاكل‬
‫التي تواجه البيئة والمياه في الوقت الحاضر‪.‬‬
‫ٍ‬
‫بعض‬ ‫لذلك نرى أن األدبيات تحوي العديد من البحوث في هذا المجال و سنتطرق إلى ذكر‬
‫منها وكما في أدناه‪:‬‬
‫(‪)140‬‬
‫امتزاز نوعين من األصباغ الكاتيونية وهما‬ ‫درس كل من ‪ Inel‬و‪Askin‬‬
‫()‪ )methylene blue(MB), malachite green(MG‬باستخدام كل من البنتونايت ‪bentonite‬‬
‫والسيبواليت ‪ sepiolite‬وزيواليت ‪ zeolite‬بوساطة نظام الدفعة وباستخدام الطرق الطيفية وتم‬
‫تطبيق ايزوثيرم النكماير على البيانات التجريبية لكل نموذج ووجد أن سعة االمتزاز كانت بالشكل‬
‫اآلتي‪:‬‬
‫‪bentonite > sepiolite > zeolite‬‬
‫ودرس ‪ Ho‬و‪ )141(Mckey‬امتزاز أصباغ )‪Acid Blue25‬و‪ (Basic Blue69‬على‬
‫الخشب بنظام الدفعة الواحدة وطبقت معادلة المرتبة الثانية الكاذبة والنموذج الحركي االنتشار‬
‫الجزيئي الضمني‪ .‬واستناداً إلى نتائج معادلة المرتبة الثانية الكاذبة تم التنبؤ بثابت معدل االمتزاز‬
‫‪46‬‬
‫وسعة التوازن مع تأثير التركيز االبتدائي للصبغة وحجم جسيمات الخشب وتأثير درجة الح اررة وتم‬
‫تقدير سعة االمتزاز ووجد أن البيانات العملية تنطبق مع معادلة المرتبة الثانية الكاذبة وايزوثيرم‬
‫النكماير‪.‬‬
‫(‪)142‬‬
‫التالية‬ ‫النسيجية‬ ‫األصباغ‬ ‫امتزاز‬ ‫بدراسة‬ ‫وجماعته‬ ‫‪Ceyhan‬‬ ‫وقام‬
‫)‪ Everdirect Supra(Yellow PG, Orange26CG, Rubine BL, Blue 4BL, Red BWS‬من‬
‫محاليلها المائية باستخدام هكسادسايل رباعي مثيلين امونيوم بنتونايت(‪ )HDTMA‬وصوديوم‪-‬‬
‫بنتونايت وتم تطبيق ايزوثيرم النكماير وتم إيجاد طاقة االمتزاز‪ , E‬وثابت االمتزاز‪.K‬‬
‫(‪)143‬‬
‫وجماعته السلوك الحركي إلزالة األصباغ الثالثة ( ‪methylene blue‬‬ ‫ودرس ‪Khan‬‬
‫‪ )malachite green, rhodamine B‬من المحلول المائي في تراكيز و‪ pH‬ودرجة ح اررة مختلفة‬
‫باستخدام فحم عكاش)‪ (Akash Kinari Coal‬ووجد ثابت السرعة لالمتزاز ‪ Kad‬كما وتم حساب‬
‫ثابت النكماير وسعة االمتزاز القصوى ‪ .Qmax‬وتم حساب الدوال الثيرموداينميكية ووجد أن هذه‬
‫المادة المازة ذات قدرة امت اززية عالية في إزالة هذه األصباغ من مياه مخلفات الصناعة النسيجية‪.‬‬
‫(‪)144‬‬
‫بدراسة امتزاز مجموعة من أصباغ اآلزو المحضرة من تفاعل البيتا‪-‬‬ ‫وقام ‪Othman‬‬
‫نفثول مع االنيلين وعدد من معوضاته وتأثير هذه المعوضات على كفاءة االمتزاز فضالً عن تأثير‬
‫التركيز ودرجة الح اررة والدالة الحامضية مع حساب قيم ثابت االتزان لالمتزاز عند درجات ح اررية‬
‫مختلفة في مدى(‪ )60-10‬م‪ .o‬وأظهرت نتائج الدراسة الظروف المثلى المتزاز هذه األصباغ عند‬
‫التراكيز المخففة (‪ )4x10-4-1x10-5‬موالري وعند مديات الدالة الحامضية المحصورة بين‬
‫(‪ )3.7-3.1‬االعتيادية وان أفضل زمن للحصول على حالة االتزان هو(‪ )70‬دقيقة وعند سرعة رج‬
‫(‪ )4rps‬واشتملت الدراسة حساب الدوال الثيرمودانيميكية إذ أظهرت قيم (‪ )H‬أن امتزاز المركبات‬
‫المدروسة باعثة للح اررة وذات طبيعة فيزيائية في حين بينت قيم (‪ )G‬أن االمتزاز هي عملية‬
‫تلقائية‪ ,‬وأشارت النتائج أيضاً إلى أن قيم العشوائية (‪ )S‬التتغير في مدى من الدرجات الح اررية‬
‫المدروسة وتم تطبيق نموذج النكماير وفرندلخ على بيانات االمتزاز العملية وقد أعطت نتائج‬
‫االختبار عالقات خطية وبمعامالت ارتباط جيدة‪.‬‬
‫(‪)145‬‬
‫وجماعته امتزاز مجموعة من األصباغ العضوية الذائبة في الماء‬ ‫ودرس‪Safarik‬‬
‫باستخدام السوائل الممغنطة لنشارة الخشب وتم تطبيق ايزوثيرم النكماير وفرندلخ على البيانات‬
‫العملية‪ ,‬وحساب سعة االمتزاز القصوى لهذه األصباغ والتي تراوحت بين(‪59-34‬ملغم‪/‬غم)‪.‬‬
‫‪47‬‬
‫(‪)146‬‬
‫وجماعته إزالة اللون(‪ )BOD-TSS‬من زيت النخيل إذ تعد صناعة زيت‬ ‫ودرس‪Igwe‬‬
‫النخيل واحدة من المساهمين الرئيسين في التلوث العضوي إذ أن هذه الصناعة تولد كميات كبيرة من‬
‫النفايات الصلبة وأجريت دراسة حركية بتطبيق معادالت المرتبة األولى والثانية الكاذبة وأعطت‬
‫معادلة المرتبة الثانية الكاذبة نتائج أفضل‪ ,‬واستخدم نموذج االنتشار الجزيئي الضمني أيضاً وأظهرت‬
‫النتائج أن قيم معامالت االرتباط جيدة‪.‬‬
‫(‪)147‬‬
‫بدراسة االمتزاز التنافسي لمحلول متكون من ثالثة أصباغ‬ ‫قام ‪Dash‬‬
‫وهي(‪ )Congo red, Methylene blue, Malachite green‬باستخدام الكاربون المنشط التجاري‬
‫وتم دراسة سعة االمتزاز وتأثير بعض العوامل المؤثرة عليها مثل كمية المادة المازة ودرجة الح اررة‬
‫و‪ pH‬وزمن التماس وقد أنجزت هذه الدراسة لغرض معالجة النفايات السائلة الصناعية في صناعات‬
‫الغزل والنسيج ومحطات معالجة المياه والتي تستخدم فيها هذه األصباغ وألجل تصميم أعمدة‬
‫االمتزاز الالزمة إلزالة هذه األصباغ‪.‬‬
‫(‪)148‬‬
‫وجماعته دراسة تجريبية المتزاز صبغة‪Direct red-28‬‬ ‫وأجرى ‪Venckatesh‬‬
‫باستخدام الكاربون المنشط المحضر من قشور الرمان من خالل التنشيط الكيميائي مع حامض‬
‫‪ H2SO4‬وقد تم دراسة العوامل المؤثرة على االمتزاز مثل درجة الح اررة والتركيز االبتدائي وتأثير‪pH‬‬
‫وتم إجراء دراسة حركية وذلك بتطبيق معادلة المرتبة األولى الكاذبة ومعادلة المرتبة الثانية الكاذبة‬
‫ونموذج الوفيج كما طبقت ايزوثيرمات النكماير وفرندلخ وتمكن على البيانات وقد وجد أن النتائج‬
‫تنطبق مع معادلة النكماير أكثر من المعادالت األخرى‪.‬‬
‫(‪)149‬‬
‫وجماعته بإجراء محاوالت لمقارنة كفاءة امتزاز الكاربون المنشط المشتق‬ ‫قام‪Ambursa‬‬
‫من اإلسفلت والكاربون التجاري(‪ )Calgon Carbon F-300‬فيما يتعلق بامتزاز‪Pb+2, Cr+6, Zn+2‬‬
‫من مخلفات مياه الصرف الصحي وطبق ايزوثيرم فرندلخ والنكماير لتحليل كفاءة االمتزاز لنوعي‬
‫الكاربون المنشط وأشارة النتائج أن كفاءة الكاربون المنشط المشتق من اإلسفلت كانت أفضل من‬
‫الكاربون المنشط التجاري وهكذا فإن إمكانية استخدام اإلسفلت(بقايا التكرير) مصدر قيم في إزالة‬
‫‪ Pb+2, Cr+6, Zn+2‬من مياه الصرف الصحي‪.‬‬
‫(‪)150‬‬
‫من استخدام المواد الطبيعية مثل قشور الموز‬ ‫وقد تمكن كل من ‪ Mane‬و‪Bhusari‬‬
‫وقشور البرتقال كمواد مازة إلزالة الصبغات من مياه مخلفات صناعة النسيج وتمت دراسة تأثير‬
‫العوامل المؤثرة على االمتزاز وهي(تأثير الجرعة‪ ,‬زمن التماس‪ ,‬تأثير‪ )pH‬وقد وجد أن زمن التماس‬
‫‪48‬‬
‫لقشور البرتقال كانت بحدود(‪ )55‬دقيقة وقشور الموز(‪ )45‬دقيقة وتم دراسة توازن االمتزاز بتطبيق‬
‫ايزوثيرمات النكماير وفرندلخ‪.‬‬
‫(‪)151‬‬
‫بالحامض(بتركيز‬
‫ا‬ ‫وجماعته إمكانية استخدام الطين(‪ )ukpor‬المنشط‬ ‫ودرس‪Ajemba‬‬
‫مختلفة) في إزالة ألوان البكمنت من زيت النخيل وتمت دراسة سعة االمتزاز والعوامل المؤثرة عليها‬
‫من درجة ح اررة وزمن تماس وكمية الجرعة وحجم الجسيمات‪ .‬وقد تم تحليل البيانات التجريبية‬
‫باستخدام نماذج حركية معادلة المرتبة الثانية الكاذبة ونموذج الوفيج ونموذج االنتشار الجزيئي‬
‫الضمني وكانت النتائج منطبقة بشكل جيد مع معادلة المرتبة الثانية الكاذبة حيث أن معامل االرتباط‬
‫‪ ,R2=0.995‬وتم أيضاً تطبيق ايزوثيرمات االمتزاز النكماير وفرندلخ وتمكن وتطابقت البيانات مع‬
‫ايزوثيرم فرندلخ ‪ ,R2=0.998‬وحسبت طاقة التنشيط وكانت ‪ 18‬كيلوجول‪ /‬مول في حين وجد أن‬
‫‪ 0.075 =S‬جول‪ /‬مول و‪ 43.656 =H‬كيلوجول‪ /‬مول‪ 74.347- =G ,‬كيلوجول‪ /‬مول وهذه‬
‫القيم تشير إلى أن إزالة األلوان البكمنت من زيت النخيل المكرر باستخدام الطين المنشط يمكن أن‬
‫يعزى إلى عملية االمتزاز الفيزيائية والكيميائية‪.‬‬
‫(‪)152‬‬
‫بدراسة ايزوثيرمات االمتزاز لصبغات(‪ )Fuchsin basic‬و( ‪Birlliant‬‬ ‫قام كاظم‬
‫‪ )Green‬من محاليلها المائية باستخدام مسحوق قشور البيض وكانت ايزوثيرمات الصبغات مشابه‬
‫اليزوثيرمات فرندلخ والنكماير من نوع(‪ )L3, S3‬وفق تصنيف جليز(‪ )Giles‬وأجرى دراسة تأثير‬
‫درجة الح اررة ضمن المدى الحراري التجريبي(‪ ,)328-298K‬وأوضحت النتائج أن امتزاز الصبغة‬
‫(‪ )Fuchsin basic‬يزداد بزيادة درجة الح اررة أي أن التفاعل ماص للح اررة بينما امتزاز صبغة‬
‫(‪ )Birlliant Green‬يقل بزيادة درجة الح اررة أي أن التفاعل باعث للح اررة‪ .‬كما تمت دراسة تأثير‬
‫الـ ‪ pH‬على سعة االمتزاز بالنسبة لصبغة(‪ )Fuchsin basic‬ووجد أن ‪ ,pH:7>10>3‬أما الصبغة‬
‫(‪.pH:3>10>7 )Birlliant Green‬‬
‫درس ‪)153(Al-Hyali‬وجماعته امتزاز أيونات النحاس من المحاليل المائية باستخدام نوع من‬
‫البنتونايت المحلي والكاربون المنشط المحضر من زيوت التشحيم المستهلكة بطريقة الدفعة الواحدة‬
‫وعند تراكيز ودرجات ح اررية مختلفة واشتملت الدراسة على دراسة حركية وثيرموداينمكية باستخدام‬
‫كال المادتين المازتين وتضمنت الدراسة تطبيق ايزوثيرمات فرندلخ والنكماير على البيانات العملية‬
‫لالمتزاز وكان ايزوثيرم النكماير أكثر انطباقاً عملياً على النظام المدروس وقد أظهرت النتائج أن‬
‫المواد المازة المستخدمة في هذه الدراسة جيدة ويمكن أن تستخدم كمواد مازة ورخيصة في إزالة‬
‫األيونات الثقيلة من مياه الفضالت‪.‬‬
‫‪49‬‬
‫(‪)154‬‬
‫وجماعته الكاربون المنشط المحضر من مخلفات قشور الرمان‬ ‫واستخدم ‪Radaei‬‬
‫المنشطة باستخدام‪ H3PO4‬المتزاز صبغة‪ blue-19‬ودرس زمن التماس وتأثير الدالة الحامضية‬
‫وجرعة االمتزاز والتركيز االبتدائي للصبغة وطبقت البيانات العملية لالمتزاز على ايزوثيرم تمكن‬
‫ووجد أن معامل االرتباط‪ R2=0.975‬ومعادلة المرتبة الثانية كان‪ R2=0.999‬وتم حساب الدوال‬
‫الثيرموداينميكية أيضاً‪.‬‬
‫(‪)155‬‬
‫وجماعته الكاربون المنشط المحضر من قشور الرمان المنشط‬ ‫واستخدم ‪Moghadam‬‬
‫ح اررياً عند درجة ‪500‬م‪ o‬في إزالة أيونات الحديد)‪ Fe(II‬من محلولها المائي ودرس تأثير بعض‬
‫المتغيرات مثل الرقم الهيدروجيني وتركيز المعدن ودرجة الح اررة وتم تطبيق نتائج االمتزاز على‬
‫معادلة المرتبة األولى والثانية الكاذبة وبينت الحسابات أن نظام االمتزاز باعث للح اررة وينطبق على‬
‫نموذج النكماير والنموذج الحركي للمرتبة األولى الكاذبة‪ .‬وقد وجد أن المادة المازة المحضرة ذات‬
‫قدرة امت اززية عالية وذلك من خالل مقارنتها مع مواد محضرة من نفايات الكتلة الحيوية‪.‬‬
‫(‪)156‬‬
‫بدراسة حركية امتزاز البيريدين من المحاليل المائية الملوثة بها‬ ‫قام ‪ Sadiq‬و‪Hussian‬‬
‫وباستخدام الكاربون المنشط المحضر من مخلفات الفول السوداني وأجريت الدراسة في نظام الدفعة‬
‫الواحدة ومن خالل النظر إلى تأثير زمن التماس والتركيز االبتدائي للمادة الممتزة و الدالة الحامضية‬
‫ودرجة الح اررة وطبقت ايزوثيرمات النكماير وفرندلخ وأظهرت النتائج أن النكماير أعطى نتائج أفضل‬
‫من ايزوثيرم فرندلخ‪.‬‬
‫(‪)157‬‬
‫االمتزاز التنافسي لثالثة أنواع من الصبغات‬ ‫ودرس ‪ Sulaymon‬و‪Abood‬‬
‫الفعالة(الزرقاء‪ ,‬الحمراء والصفراء) من محاليها المفردة والثنائية والثالثية باستخدام الفحم المنشط بعد‬
‫أن تم إجراء فحوصات المساحة السطحية والكثافة والمسامية للفحم‪.‬وتمت التجارب من خالل تغير‬
‫الدالة الحامضية بين(‪ )8.5-2.5‬والتركيز األولي(‪ )100-5‬ملغم‪/‬لتر ووزن المادة المازة لغرض اختيار‬
‫أفضل موديل توازن(النكماير وفرندلخ) للصبغات المفردة و(النكماير وفرندلخ المعدلين) للصبغات‬
‫المتعددة‪ .‬وتم إجراء تجارب وجبية بتغيير زمن التماس لغرض تحديد ميكانيكية انتقال المادة وفق‬
‫موديالت معادلة المرتبة األولى والثانية وموديل االنتشار الجزيئي الضمني‪ .‬وتم أيضاً إجراء‬
‫الفحوصات بالمطياف الضوئي باستخدام مبدأ قانون بير والقانون المتعدد االنحدار للصبغات المفردة‬
‫والمتعددة‪.‬‬
‫(‪)158‬‬
‫وجماعته حركية وتوازن االمتزاز باستخدام نوعين من الكاربون‬ ‫ودرس ‪Ibrahim‬‬
‫المنشط)‪ Cotton Cake(CA-C), Sea Cake(CA-K‬إلزالة أربعة أنواع من الصبغات‬
‫‪50‬‬
‫‪(Reactive‬‬ ‫‪Black5(RB5),‬‬ ‫‪Methylene‬‬ ‫‪blue(MB),‬‬ ‫وهي ‪Reactive‬‬

‫))‪ )Orange16(RO16), Methyl Orange(MO‬من محاليلها المائية‪ .‬ووجد أن(‪)CA-K‬‬
‫أكثر فعالية من(‪ )CA-C‬وتم تطبيق معادلة المرتبة األولى الكاذبة ونموذج االنتشار الجزيئي‬
‫الضمني بالنسبة لـ ‪ MO, RO16, MB‬ومعادلة المرتبة األولى الكاذبة والثانية الكاذبة بالنسبة لـ‬
‫‪ , RB5‬وتم تطبيق ايزوثيرم فرندلخ والنكماير‪.‬‬
‫‪Computational Theory methods‬‬ ‫‪ .12.1‬الطرائق الحسابية النظرية‬

‫إن عملية البحث العلمي في مجال الكيمياء الحسابية يعد متنوعاً وواسعاً‪ ,‬فهو يتعدى كونه‬
‫معالجات نظرية بحته النجاز حسابات معينة للتوصل إلى إبرام نظريات جديدة تغني الثروة العلمية‬
‫في هذا المجال‪ .‬حيث فيها استنبطت ودرست التراكيب الجزيئية بوساطة الحسابات النظرية في‬
‫الحاالت التي يكون فيها البحث المختبري عاج اًز عن تفسير بعض الظواهر خاصة عند تعلق األمر‬
‫بإعطاء الوصف الدقيق لتأثير بعض التراكيب والهيئات الفراغية للجزيئات وطبيعة تأثرها بالمجاميع‬
‫الفعالة المعوضة عليها والتي تؤثر بشكل كبير سلباً أو ايجابياً في الكثير من العمليات والتفاعالت‬
‫الكيميائية‪ ,‬وتعرف بحوث الكيمياء النظرية على أنها تلك األنماط من البحوث الكيميائية التي أنجزت‬
‫كلياً أو ساندت البيانات المحصل عليها باستخدام البحث العلمي‪.‬‬
‫(‪)159‬‬
‫تصنف إلى صنفين رئيسين هما‪:‬‬ ‫والكيمياء الحسابية ‪Computational chemistry‬‬
‫*الميكانيك الجزيئي ‪Moleclular mechanics‬‬
‫*ميكانيك الكم ‪Quantum mechanics‬‬
‫يتضمن الميكانيك الجزيئي تطبيق قوانين الفيزياء الكالسيكية على نوى الجزيئة دون األخذ‬
‫بعين االعتبار التنافر الناشئ عن الترتيب االلكتروني بشكل واضح في حين يعتمد ميكانيك الكم على‬
‫معادلة شرودنكر(‪ )Schrodinger equation‬لوصف الجزيئة مع معالجة واضحة للتركيب‬
‫االلكتروني‪.‬‬
‫تقسم طرائق ميكانيك الكم إلى فرعين هما‪:‬‬
‫(‪)160‬‬
‫‪Ab inition calculations methods‬‬ ‫‪ o‬طرائق الحسابات األساسية‬
‫والتي تعرف أيضاً بطريقة الحسابات االبتدائية‪.‬‬
‫(‪)161‬‬
‫‪Semi-empirical methods‬‬ ‫‪ o‬الطرائق شبه التجريبية‬
‫‪51‬‬
‫وتتضمن الطريقة األولى حالً رياضياً لجميع التكامالت الحسابية وهي بذلك تواجه صعوبات‬
‫ناتجة من كثرة التكامالت التي يتطلب حسابها وهي التعني حل معادلة شرودنكر بصورة‬
‫صحيحة وحقيقية وثابتة وانما تعني استخدام عدد قليل من الصفات الفيزيائية في حساباتها ومنه‬
‫ثابت بالنك وسرعة الضوء وشحنة اإللكترون التي تستخدم العديد من االشتقاقات والتكامالت‬
‫في إيجاد حلول تقريبية لمعادلة شرودنكر فيما تختزل الطريقة الثانية عدد التكامالت عن طريق‬
‫تعويضها لبعض القيم التجريبية إليجاد قيم التكامالت األخرى(إذ أنها تعتمد على تقريب معادلة‬
‫شرودنكر في أثناء عملية الحسابات) وبذلك فإن عدد التكامالت يكون اقل من تلك المحسوبة‬
‫بطريقة الحسابات األساسية فضالً عن ذلك فإن عملية تخفيض الطاقة تستغرق زمناً أقل مقارنة‬
‫بالحسابات األساسية‪.‬‬
‫ويعد برنامج الـ(‪ )Chem. Office‬أحد البرامج الحديثة في كيمياء الحسابات النظرية ويشتمل على‬
‫كل األنواع المذكورة في أعاله‪.‬فطرق الميكانيك الجزيئي متضمنة في برنامج يطلق عليه(‪)MM2‬‬
‫في حين تكون الطرق شبه العملية لنظرية هكل الموسعة وطرق(‪)MINDO/3‬‬
‫(‪)162‬‬
‫و(‪ )163()MINDO‬و(‪ )MINDO-d‬و ()‪ )164()Austin Method (AMI‬و ( ‪Parameterized‬‬

‫)‪ )Method (PM3‬موجودة مباشرة ضمن برنامج(‪ )Chem. 3D‬و(‪.)CSMOPAC‬أما طرائق‬
‫الحسابات االبتدائية فمتوفرة من خالل التقاء اإلحداثيات الديكارتية في برنامج (‪.)Chem. 3D‬‬
‫‪Electron Density‬‬ ‫‪ .1.12.1‬الكثافة االلكترونية‬

‫الكثافة االلكترونية تمثل االحتمالية الكلية لوجود االلكترونات في منطقة محيط أي نواة أو‬
‫على أي ذرة في الجزيء‪ ,‬وينشأ االختالف في الكثافة االلكترونية على الذرات المختلفة في الجزيء‬
‫الواحد من التفاوت في السالبية الكهربائية العالية للذرات حيث تستحوذ الذرات ذات السالبية الكهربائية‬
‫العالية على الكثافة االلكترونية األعلى من الكثافة التي تستحوذ عليها الذرات ذات السالبية الكهربائية‬
‫األقل(‪.)165‬‬
‫وعند الكالم عن الكثافة االلكترونية فإن أهم اوربيتالين في الجزيء هما الـ ‪ HOMO‬و الـ‬
‫‪ LUMO‬وهما من ضمن البيانات التي حسبت نظرياً ويعدان ذا أهمية كبيرة في العديد من‬
‫التفاعالت التي من الممكن االعتماد عليها في تفسير بعض الميكانيكيات إذ يمثل الـ ‪ HOMO‬أعلى‬
‫اوربيتال جزيئي مشغول (‪ )Highest Occupied Molecular Orbital‬في حين يمثل الـ‬
‫‪ LUMO‬أوطأ اوربيتال جزيئي غير مشغول (‪)Lowest Unoccupied Molecular Orbital‬‬
‫‪52‬‬
‫إن قيمة الـ (‪ )HOMO‬تكافئ جهد التأين والذي يمثل أقل طاقة لنزع اإللكترون من المدار‬
‫الخارجي ويتحول المركب إلى الحالة المؤكسدة‪ .‬في حين أن قيمة الـ (‪ )LUMO‬تمثل األلفة‬
‫االلكترونية من المدار الخارجي ويتحول المركب إلى الحالة المختزلة‪.‬‬
‫وهنالك عدد من الصفات الفيزيائية المحسوبة عن طريق البرامج الحسابية التي تعطي‬
‫دالالت ومعاني فيزيائية مهمة يمكن من خاللها تفسير العديد من المالحظات والميكانيكيات‬
‫واالقتراحات لسير التفاعالت الكيميائية (‪.)166‬‬
‫‪Heat of formation‬‬ ‫‪ .2.12.1‬حرارة التكوين‬

‫ابتداء من عناصرها‬
‫ً‬ ‫وتمثل الطاقة الالزمة لتكوين األواصر الكيميائية في المركب الجزيئي‬
‫الموجودة في الحالة القياسية وتسمى أيضاً بطاقة اآلصرة(‪ ,)Bond energy‬وبصورة عامة تحسب‬
‫طاقة التكوين للجزيئات غير الخطية من المعادلة اآلتية‪:‬‬
‫)‪Hƒo=3/2RT+3/2RT+RT…….(22‬‬
‫علماً أنه وطبقاً لهذه الحسابات النظرية فقد تم إهمال بعض طاقة اإلعاقة الفراغية ‪Steric‬‬
‫‪ energy‬وطاقة االلتواء‪...Torsion‬الخ‪,‬عليه فمن الضروري إضافة هذه العوامل إلى معادلة ح اررة‬
‫االحتراق القياسية وكما يأتي‪:‬‬
‫)‪Hƒo=3/2RT+3/2RT+RT+Steric energy+Torsion…….(23‬‬
‫‪ .3.12.1‬العوامل المؤثرة في استقرار الهيئات التركيبية‬

‫‪Factors effecting geometrical stability‬‬
‫تتحدد استق اررية الهيئات التركيبية للمركبات المختلفة من خالل عدة عوامل التي يمكن أن تعمل‬
‫سوية أو تعاكس أحدهما األخرى لتحديد استق اررية المركبات وبالتالي تحدد اتجاه وموقع التآصر‬
‫وتفاعلها مع المركبات األخرى‪ .‬إن بعض هذه العوامل ذو طبيعة حثية تعمل من خالل قابلية بعض‬
‫المجاميع المعوضة على دفع وسحب االلكترونات فيما تعمل عوامل أخرى من خالل التأثيرات عبر‬
‫الفراغ إذ أن بعض الذرات غير المتآصرة(التي تفصل بين أكثر من اصرتين) تتداخل مع بعضها من‬
‫خالل قوى فاندرفالز وقوى اإلعاقة الفراغية وقوى التنافر‪/‬التجاذب االلكتروستاتيكي ويمكن حساب هذه‬
‫القوى عادة بشكل أسهل عندما توصف الذرات بأنها كرات دائرية ذات أنصاف أقطار مميزة‪.‬‬
‫من خالل ماتقدم فإن الطاقة الكلية للجزيئة تمثل مجموع هذه التداخالت التي يمكن جمعها‬
‫بالمعادلة اآلتية‪:‬‬
‫‪53‬‬
‫طاقة الجزيئة الكلية (‪ = )Total Molecular energy‬طاقة المط(‪+ )Stretching energy‬‬

‫طاقة االنحناء (‪ + )Bending energy‬طاقة الشد االلتوائي(‪ + )Torsion energy‬طاقة‬
‫التداخالت غير المتآصرة (‪.)Non-bonded energy‬‬
‫وتسمى مصطلحات الطاقة الثالثة األولى بالتداخالت المتآصرة ويمكن تمثيلها بصورة عامة‬
‫(‪)167‬‬
‫وتصورها على أنها االبتعاد عن نقطة مثالية خالية من الشد‪ ,‬ويمكن توضيحها كما يلي‪:‬‬
‫‪ .1‬طاقة المط‪ :‬وتنتج من ابتعاد ذرتين متصلتين مباشرة مع بعضهما عن األطوال القياسية‬
‫لألواصر المعنية‪.‬‬
‫‪ .2‬طاقة االنحناء‪ :‬ويقصد بها الشد الزاوي‪ ,‬أي االبتعاد عن قيم الزاوية المثلى لتهجين معين(مثل‬
‫‪109.5‬في التهجين‪ ,)sp3‬أي أنها تحصل بين ذرات تفصلها آصرتان(‪.)Geminal atoms‬‬
‫‪ .3‬طاقة االلتواء‪ :‬وتنشأ بين ذرات تفصل بينها ثالث أواصر(‪ ,)Vicinal‬ويقصد بها مقدار‬
‫االبتعاد عن وضعية االنفراج(‪ )Staggered‬بين الذرات المتجاورة‪.‬‬
‫ويمكن تمثيل مصطلح التداخالت غير المتأصرة في المعادلة السابقة بنوعين من التداخالت‬
‫وكما يأتي‪:‬‬
‫‪ -1‬تداخالت فاندرفالز‪:‬‬
‫وتمثل التداخالت بين الذرات القريبة جداً من بعضها حيث تتنافر هذه الذرات عندما تكون‬
‫المسافة بينها أقل من مجموع أنصاف أقطارها وتتجاذب مع بعضها عندما تكون المسافة بينها‬
‫مساوية لمجموع أنصاف أقطارها‪.‬‬
‫‪ -2‬التداخالت االلكتروستاتيكية‪:‬‬
‫التي تمثل القوة االلكتروستاتيكية التي تنشأ بين الشحنات وثنائي األقطاب(‪)Dipoles‬‬
‫ورباعي األقطاب(‪.)Quadrupole‬‬
‫‪The Aim of Study‬‬ ‫‪ .13.1‬الهدف من الدراسة‬

‫يمكن إجمال األهداف الرئيسية لهذه الدراسة بما يأتي‪:‬‬
‫‪ .1‬تحضير أنواع مختلفة من الكاربون المنشط من مواد أولية متوفرة محلياً(قشور ثمار الرمان‪,‬‬
‫المخلفات النفطية(إسفلت بيجي)‪ ,‬المخلفات البوليمرية(كمضافات)) والتي تعد من المواد‬
‫الملوثة إذ يمكن التخلص من جزء بسيط منها على األقل عن طريق استخدامها في تحضير‬
‫‪54‬‬
‫مادة ذات فائدة اقتصادية كبيرة والتي تدخل في مجاالت صناعية عدة وفي تصفية المياه‬
‫فضالً عن استخدامها في معالجة التلوث البيئي‪.‬‬
‫‪ .2‬دراسة العوامل المؤثرة على االمتزاز مثل كمية المادة المازة و التركيز االبتدائي للصبغة‬
‫وزمن التماس ودرجة الح اررة‪.‬‬
‫‪ .3‬تطبيق عدد من االيزوثيرمات على البيانات العملية إلمتزاز األصباغ قيد الدراسة‪ ,‬وحساب‬
‫الثوابت النظرية لهذه االيزوثيرمات‪.‬‬
‫‪ .4‬باالعتماد على دراسة االمتزاز عند درجات ح اررية مختلفة تم حساب الدوال الثيرموداينميكية‬
‫لالمتزاز‪.‬‬
‫‪ .5‬دراسة حركية االمتزاز من خالل تطبيق أربعة نماذج حركية على البيانات العملية لالمتزاز‬
‫للخروج بمعلومات ذات عالقة بميكانيكية االمتزاز‪.‬‬
‫‪ .6‬حساب بعض القيم النظرية ذات العالقة بكفاءة االمتزاز‪,‬مثل الشحنة االلكترونية على الذرات‬
‫المختلفة في جزيئات الصبغات وأطوال األواصر وقيم الزوايا لبعض المواقع على الجزيئة‬
‫وقيم الـ ‪ HOMO‬والـ ‪ LUMO‬وقيم الطاقات والتداخالت الجزيئية وغيرها ومحاولة فهم‬
‫العالقة وتأثيرها على نظام االمتزاز قيد الدراسة‪.‬‬
‫‪55‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫الفصل الثاني‬
‫اجلزء العملي‬
‫‪EXPERIMENTAL PART‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪Experimental Part‬‬ ‫الجزء العملي‬
‫‪Experimental Part‬‬ ‫‪.2‬الجزء العملي‬

‫يعتبر الجزء العملي في البحث العلمي هو اللبنة األساس التي تصاغ فيه األنظمة من‬
‫خالل الوحدات التي تقام فيها عملية البحث والتي تؤسس الحقاً لبناء وحدات ريادية‪ .‬وإلنجاز‬
‫الجزء العملي بشكل صحيح البد من إتباع خطوات متتابعة تتبع أسس علمية صحيحة‪.‬‬
‫وعلى هذا األساس فقد قسم البحث إلى محاور عدة تضمن قسماً منها المواد الكيميائية‬
‫األولية وبيان مواصفاتها ومصادرها‪ .‬ثم تحضير أنواع جديدة ومختلفة من الكاربون المنشط من‬
‫مصادر متعددة‪ .‬وتجهيز األصباغ المراد دراستها واألجهزة والمستلزمات الالزمة إلنجاز البحث‪.‬‬
‫ومن ثم بيان الطريقة العملية التي أجريت فيها الدراسات للحصول على الطرق المثلى من حيث‬
‫كمية المادة المستخدمة وكمية المادة المازة الالزمة لوصول االمتزاز إلى حالة التوازن‪ ,‬وتبع ذلك‬
‫دراسة تأثير كل من التركيز ودرجة الح اررة على امتزاز األصباغ‪ .‬ثم تطبيق الطرق الحركية‬
‫والتوازن فضالً عن الدراسة النظرية‪.‬‬
‫‪Materials‬‬ ‫‪ .1.2‬المواد المستخدمة‬

‫إن معظم المواد الكيميائية التي استخدمت في هذه الدراسة مجهزة من شركتي ‪,Fluka‬‬
‫‪ B.D.H‬والمواد هي‪:‬‬
‫‪Petroleum Ether‬‬ ‫‪ -1‬أيثر بترولي (‪ 80-60‬م‪)o‬‬
‫‪Iodine‬‬ ‫‪ -2‬يود‬
‫‪Starch‬‬ ‫‪ -3‬نشأ‬
‫‪Sodium Thiosulfate‬‬ ‫‪ -4‬ثايوسلفات الصوديوم‬
‫‪Potassium Iodide‬‬ ‫‪ -5‬يوديد البوتاسيوم‬
‫‪Hydrochloric Acid‬‬ ‫‪ -6‬حامض الهيدروكلوريك‬
‫‪Potassium Hydroxide‬‬ ‫‪ -7‬هيدروكسيد البوتاسيوم‬
‫‪Novolak Resin‬‬ ‫‪ -8‬راتنج النوفوالك‬
‫تم الحصول عليه من فضالت المواد المصنعة منها‪.‬‬
‫‪Activated Carbon‬‬ ‫‪ -9‬الكاربون المنشط التجاري‬
‫مجهز من قبل شركة ‪.B.D.H‬‬
‫)‪Pomegranate Peels (Punica granatum‬‬ ‫‪ -10‬قشور ثمار الرمان‬
‫‪ -11‬األصباغ المستخدمة‪.‬‬
‫‪56‬‬
‫جدول (‪ )1-2‬أسماء الصبغات المستخدمة وبعض صفاتها الفيزيائية وقيم ‪ max‬لها في مزيج‬
‫ايثانول‪ -‬ماء بنسبة‪%50‬‬
‫اسم الصبغة‬ ‫الصيغة التركيبية‬ ‫اللون‬ ‫درجة‬ ‫‪max‬‬ ‫معامل‬
‫‪M.Wt‬‬ ‫االمتصاص‬
‫االنصهار‬ ‫(‪)nm‬‬ ‫الموالري‬
‫‪o‬‬
‫(م )‬ ‫‪‬‬
‫‪L/mol.cm‬‬
‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪Bromocresol‬‬
‫‪Green‬‬ ‫اصفر‬ ‫‪224-226‬‬ ‫‪420‬‬ ‫‪698.01‬‬ ‫‪7460.1‬‬
‫(‪)BCG‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬
‫مخضر‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪S‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪Bromocresol‬‬
‫‪Purple‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪Br‬‬
‫ارجواني‬ ‫‪241-242‬‬ ‫‪428‬‬ ‫‪540.24‬‬ ‫‪9956.2‬‬
‫)‪)BCP‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪O‬‬
‫‪S‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪NH2‬‬
‫‪Congo Red‬‬
‫أحمر‬ ‫‪<360‬‬ ‫‪497‬‬ ‫‪696.66‬‬ ‫‪5571.6‬‬
‫‪O‬‬
‫)‪(CR‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪ONa‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪NaO‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪H2N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪S‬‬
‫‪Methyl‬‬
‫برتقالي‬ ‫‪<300‬‬ ‫‪507‬‬ ‫‪327.33‬‬ ‫‪4211.5‬‬
‫‪ONa‬‬
‫‪Orange‬‬ ‫‪N‬‬
‫)‪(MO‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪H3C‬‬
‫‪N‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪Methyl Red‬‬
‫)‪(MR‬‬ ‫‪N‬‬ ‫أحمر‬ ‫‪179-182‬‬ ‫‪410‬‬ ‫‪269.30‬‬ ‫‪6498‬‬
‫‪N‬‬
‫غامق‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫‪N‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪Ethanol‬‬ ‫‪ -21‬ايثانول‬
‫‪Beji Asphalt‬‬ ‫‪ -21‬إسفلت بيجي‬
‫تم الحصول عليه من مصفى بيجي بالصفات الموضحة في الجدول(‪.)2-2‬‬
‫‪57‬‬
‫جدول (‪ )2-2‬الصفات الريولوجية إلسفلت بيجي‬

‫القيمة المختبرية‬ ‫القيمة من المصفى‬ ‫الصفات‬
‫‪48‬‬ ‫‪47.5‬‬ ‫درجة الليونة(م‪)o‬‬
‫‪64‬‬ ‫‪66‬‬ ‫النفاذية ‪ ,‬ملم (‪100‬غم ‪5 .‬ثا ‪ 15.‬م‪)o‬‬
‫‪+200‬‬ ‫‪+100‬‬ ‫االستطالة (سم ‪ 25.‬م‪)o‬‬
‫‪%200‬‬ ‫‪%99‬‬ ‫الذوبانية‬
‫‪%21‬‬ ‫‪-‬‬ ‫نسبة اإلسفلتين‬
‫‪-‬‬ ‫‪1.03‬‬ ‫الوزن النوعي (غم ‪ .‬سم‪)-3‬‬
‫‪Sulfur‬‬ ‫‪ -14‬كبريت‬
‫‪Anhydrous Ferric Chloride‬‬ ‫‪ -15‬كلوريد الحديديك الالمائي‬
‫‪Spent Lubricant Oil‬‬ ‫‪ -16‬زيت مستهلك‬
‫تم استخدام زيت التزييت من مؤسسة المصافي الشمالية‪ /‬مصافي الدهون في بيجي والذي‬
‫يمتاز بالمواصفات القياسية العراقية التالية‪، Specific GR.@15.6 oC = 0.8979( :‬‬
‫‪Pour ، Viscosity Index = 105 ، Kin Viscosity @40 oCCST = 150.20‬‬
‫‪.)T.B.N.mg KOH/gm =6.8 ، Flash Point oC = 236 ، Point oC= -9‬‬
‫‪n-hexane‬‬ ‫‪ -17‬الهكسان االعتيادي‬
‫‪Instruments Used‬‬ ‫‪ .2.2‬األجهزة المستخدمة‬

‫‪Furnace Electrical‬‬ ‫‪ .1‬فرن كهربائي‬
‫وهو من نوع ‪ Naberthem‬ألماني المنشأ ذو مدى حراري يصل إلى ‪ 2200‬م‪.o‬‬
‫‪Oven Electrical‬‬ ‫‪ .2‬فرن كهربائي‬

‫وهو من نوع ‪ M420-elektro.mag‬تركي المنشأ ذو مدى حراري يصل إلى ‪ 100‬م‪.o‬‬
‫‪ .3‬جهاز قياس طيف األشعة تحت الحمراء‬

‫‪Infrared Spectrophotometer Measurement‬‬
‫سجلت قياسات طيف األشعة تحت الحمراء لجميع األصباغ باستخدام جهاز من نوع‬
‫(‪)GermanyFT-IR-Tense,27 BRUKER‬في المنطقة المحصورة بين‪.)4000-400(cm-1‬‬
‫‪Melting Point Measurement‬‬ ‫‪ .4‬جهاز قياس درجة االنصهار‬

‫قيست درجات االنصهار لألصباغ باستخدام جهاز من نوع‬
‫‪Electro thermal Melting Point Apparatus‬‬
‫‪58‬‬
‫‪ .5‬جهاز قياس طيف األشعة فوق البنفسجية ‪Ultraviolet Spectral Measurement‬‬

‫استخدم لهذا الغرض جهاز من نوع ‪:‬‬
‫‪ UV-1800 / SHIMADZU / UV SPECTROPHOTOMETER‬وهو ياباني المنشأ‬
‫وقد قيست المركبات عند درجة ح اررة المختبر وباستخدام المذيب كمادة مرجعية (‪)Blank‬‬
‫وباستخدام خاليا الكوارتز ذات قطر (‪ )2‬سم في المدى ‪.)800-100( nm‬‬
‫‪Shaker and Water bath‬‬ ‫‪ .6‬الهزاز والحمام مائي‬

‫أستخدم جهاز الهزاز المبرمج من نوع (‪ )Shaking water bath/SBS40/‬والذي يحوي‬
‫بداخله على حمام مائي لغرض ضبط وتنظيم درجات الح اررة عند دراسة االمتزاز لما لدرجة‬
‫الح اررة من تأثير واضح عليها السيما عند دراسة تأثير درجة الح اررة على االمتزاز‪.‬‬
‫‪pH meter‬‬ ‫‪ .7‬جهاز قياس الدالة الحامضية‬

‫استخدم جهاز من نوع (‪ )PH 720 WTW 82362 Weilheim‬في قياس الدالة الحامضية‬
‫للمركبات قيد الدراسة‪.‬‬
‫‪Air Blowing Apparatus‬‬ ‫‪ .8‬جهاز ضخ الهواء‬

‫من إنتاج شركة ‪.Dawson Mc Donald and Dawson‬‬
‫‪Electrical Shaker‬‬ ‫‪ .9‬جهاز الرج الكهربائي‬

‫هذا الجهاز من إنتاج شركة ‪.Hambur G90 Shaker Germany‬‬
‫‪ .3.2‬الطرائق العملية‬
‫‪Preparation of Activated Carbon‬‬ ‫‪ .1.3.2‬تحضير الكاربون المنشط‬
‫‪ .1.1.3.2‬تهيئة المادة األولية‬
‫أخذت المادة األولية (قشور ثمار الرمان) بهيئتها الطبيعية الجافة ثم طحنت وحولت‬
‫إلى مسحوق‪.‬‬
‫‪ .2.1.3.2‬تحضير الكاربون المنشط‬

‫‪Primary Carbonation‬‬ ‫‪ .1‬الكربنة األولية ‪:‬‬
‫وضعت المادة األولية المهيئة في وعاء من الفوالذ المقاوم للصدأ والمطلي بطبقة من‬
‫النيكل ومزجت مع هيدروكسيد البوتاسيوم بنسب تراوحت بين ](‪] [)1:2( -)0.5:2‬قشور‬
‫ثمار الرمان‪ [ KOH:‬وبزيادة بلغت ‪ % 0.5‬وزناً من هيدروكسيد البوتاسيوم لكل تفاعل‪.‬‬
‫‪59‬‬
‫تمت مجانسة المزيج عن طريق إضافة (‪ )20-5‬مل ماء مقطر وبعد ذلك سخن إلى درجة‬
‫ح اررة ‪ْ 350‬م مع التحريك المستمر لمدة ثالث ساعات ولحين توقف تحرر الغازات‪.‬ثم ينقل‬
‫الخليط إلى الخطوة(‪.)2‬‬
‫‪Final Carbonization and Activation‬‬ ‫‪ .2‬الكربنة التكميلية والتنشيط ‪:‬‬

‫سخن المزيج إلى درجة ح اررة ‪ْ 25 ±550‬م لمدة ساعتين من أجل إكمال عملية التنشيط‪.‬‬
‫بعد ذلك تركت النماذج لتبرد إلى درجة ح اررة الغرفة‪.‬‬
‫‪Purification of Activated Carbon‬‬ ‫‪ .3‬تنقية الكاربون المنشط ‪:‬‬

‫لغرض تنقية الكاربون المنشط المحضر والملوث بالقاعدة والمكونات المعدنية أجريت عليه‬
‫المعامالت اآلتية‪:‬‬
‫‪ -1‬غسلت النماذج بالماء المقطر عدة مرات لغرض إزالة هيدروكسيد البوتاسيوم غير‬
‫المتفاعل والتأكد من أن ناتج عملية الغسل متعادل‪.‬‬
‫‪ -2‬عومل الكاربون الناتج من الخطوة أعاله مع محلول(‪ )%10‬حامض الهيدروكلوريك‬
‫وباستخدام عملية التصعيد الحراري لمدة ساعتين إلزالة أي أثر لاليونات وللتقليل من‬
‫(‪)168‬‬
‫المكونات المعدنية إلى أقل قدر ممكن‪.‬‬
‫‪ -3‬غسل الكاربون الناتج في الخطوة السابقة بالماء المقطر عدة مرات لحين التأكد من خلوه‬
‫من أي أثر للحامض والتأكد من أن ناتج عملية الغسل متعادل‪.‬‬
‫‪ -4‬جففت نماذج الكاربون الناتجة من الخطوة أعاله عند (‪)120-110‬م‪ o‬لمدة (‪)24‬ساعة‬
‫وغربلت باستخدام مناخل بحجم(‪ , )20-40mesh‬وحفظت في مجفف بمعزل عن‬
‫الهواء والرطوبة‪.‬‬
‫‪ .3.1.3.2‬تحضير نماذج الكاربون المنشط من المزائج‬

‫‪.1.3.1.3.2‬تحضير كاربون منشط من مزيج (قشور ثمار الرمان مع اإلسفلت)‬
‫‪Preparation of Activated Carbon from Punica granatum with Asphalt‬‬
‫مزجت قشور ثمار الرمان مع إسفلت بيجي وبنسب تراوحت بين( ‪ %)15-5‬وزناً من‬
‫المادة اإلسفلتية وبزيادة بلغت ‪ %5‬وزناً من اإلسفلت لكل نموذج‪.‬‬
‫‪.2.3.1.3.2‬تحضير كاربون منشط من مزيج (قشور ثمار الرمان مع راتنج النوفوالك)‬

‫‪Preparation of Activated Carbon from Punica granatum with Novolak‬‬
‫‪Resin‬‬
‫مزجت قشور ثمار الرمان مع راتنج النوفوالك المكسر ح اررياً ]الذي أجري عليه تحليل‬
‫حراري وزني حيث أخذ وزن معلوم من راتنج النوفوالك ووضع في جفنة خزفية مغطاة برقائق‬
‫‪60‬‬
‫االلمنيوم ثم عوملت الجفنة ح اررياً عند مدى حراري يتراوح بين (‪)600-100‬م‪ o‬وبزيادة‬
‫(‪)50‬م‪ o‬لكل قراءة إذ تم تحديد درجة الح اررة المالئمة والمثلى لتكسير كل الراتنج‪ .‬بعدها تم‬
‫إجراء المعاملة الح اررية لراتنج النوفوالك(حيث قطعت مادة راتنج النوفوالك المتمثلة بفضالت‬
‫هذه المادة المستعملة في صناعة أيدي أواني الطبخ المنزلية إلى قطع صغيرة‪ ,‬ووضعت في‬
‫جفنة خزفية مغطاة برقائق األلمنيوم ثم سخنت الجفنة في فرن كهربائي بدرجة‬
‫ح اررة(‪)400‬م‪o‬لمدة ساعة واحدة‪,‬بعد ذلك أخرجت المادة وتركت لتبرد إلى درجة ح اررة الغرفة‪,‬‬
‫ثم سحقت على شكل مسحوق ناعم باستخدام الهاون)[‪ .‬وبنسب تراوحت بين(‪ %)15-5‬وزناً‬
‫وبزيادة ‪ %5‬وزناً من راتنج النوفوالك لكل نموذج‪.‬‬
‫‪.3.3.1.3.2‬تحضير كاربون منشط من مزيج( قشور ثمار الرمان مع اإلسفلت وراتنج‬

‫النوفوالك)‬
‫‪Preparation of Activated Carbon from Punica granatum with mix‬‬
‫‪Asphalt & Novolak Resin‬‬
‫مزجت قشور ثمار الرمان مع مزيج ](إسفلت ‪ :‬راتنج النوفوالك) (‪ [)2:2‬وبنسب تراوحت‬
‫بين (‪ %)15-5‬وزناً وبزيادة ‪ %5‬وزناً من المزيج في كل إضافة‪.‬‬
‫المزائج المحضرة في الفقرات أعاله أعيدت عليها الخطوات (‪ )1.2.1.1‬وباستخدام نسبة ثابتة‬
‫من هيدروكسيد البوتاسيوم ]‪] [1.5:2‬قشور ثمار الرمان‪ [ KOH:‬بوصفها أفضل نسبة‬
‫مستخدمة لتحضير الكاربون المنشط من قشور ثمار الرمان‪.‬‬
‫‪ .2.3.2‬األكسدة الهوائية إلسفلت بيجي بوجود المضافات‬

‫‪Air Oxidation for Beji Asphalt with Additives‬‬
‫يتكون الجهاز المستخدم في عملية األكسدة الهوائية من دورق دائري ثالثي العنق‪ ,‬إذ‬
‫يمرر الهواء من احد األعناق بسرعة (‪)120‬سم‪/3‬دقيقة ويوضع المحرار في العنق الثاني ووضع‬
‫المكثف في العنق الثالث وكما هو مبين في الشكل(‪.)1-2‬‬
‫أخذ وزن معين من إسفلت بيجي ووضع في الدورق وأضيف إليه نسب مختلفة من‬
‫الزيت المستهلك بنسب تراوحت بين(‪ %)25-5‬وزناً وبزيادة ‪ %5‬وزناً وبوجود ‪%1‬كلوريد‬
‫حفاز لهذه العملية وبوجود‪ %2‬وزناً من الكبريت مرة وعدم وجوده مرة‬
‫اً‬ ‫الحديديك الالمائي بوصفه‬
‫أخرى وبعملية أكسدة هوائية عند (‪ْ )300,200,150‬م وبزمن (‪ )1,1,2‬ساعات‪.‬‬
‫أعيدت هذه التجربة باستخدام(‪ %)4-2‬وزناً من راتنج النوفوالك وبزيادة ‪%1‬وزناً وتحت‬
‫نفس ظروف التفاعل أعاله‪.‬‬
‫‪62‬‬
‫شكل (‪ )1-2‬وصف عام لجهاز األكسدة الهوائية‬

‫‪De-Asphalting‬‬ ‫‪ .1.2.3.2‬فصل اإلسفلتين‬
‫جميع النماذج المؤكسدة أجريت عليها عملية فصل لإلسفلتين إذ وضع في دورق زجاجي (‪)2‬غم‬
‫من نماذج اإلسفلت المختلفة وأضيف إليها (‪ )40‬مل من الهكسان االعتيادي بنسبة(‪)40:2‬‬
‫( وزن‪ :‬حجم) ورج المحلول باستخدام جهاز الرج الكهربائي لمدة (‪ )1‬ساعات في درجة الصفر‬
‫المئوية ثم فصل اإلسفلتين عن طريق ترشيح المزيج إذ يمثل اإلسفلتين الجزء غير الذائب‬
‫(المترسب) وبعد عملية الترشيح غسل الراسب بكميات كافية من الهكسان إلى أن أصبحت‬
‫قطرات الغسل عديمة اللون ‪ ,‬وجفف الراسب عند درجة ح اررة الغرفة ثم حسبت النسبة المئوية‬
‫)‪(169‬‬
‫لإلسفلتين في النموذج المؤكسد‪.‬‬
‫‪Treatment of Oxidized Asphalt‬‬ ‫‪ .2.2.3.2‬معاملة اإلسفلت المؤكسد‬

‫لغرض زيادة الكتلة الكاربونية لما لها من أثر في عملية تحضير الكاربون المنشط أجريت‬
‫المعامالت اآلتية‪:‬‬
‫‪.1.2.2.3.2‬معاملة اإلسفلت المؤكسد مع الزيت المستهلك‬

‫‪Treatment of Oxidized Asphalt with Spent Lubricant Oil‬‬
‫تم تحديد النسبة المثلى للزيت المستهلك عن طريق تغير نسب هذا الزيت إذ تم استخدام نسب‬
‫تراوحت بين(‪ %)15-5‬وزناً وبزيادة ‪%5‬وزناً من الزيت المستهلك وتحت نفس ظروف األكسدة‬
‫المبينة في الفقرة(‪ .)2.3.2‬وتم تحديد النسبة المثلى لحفاز كلوريد الحديديك الالمائي عن طريق‬
‫‪61‬‬
‫تغير نسب هذا الحفاز على أفضل النماذج التي تم الحصول عليها من حيث محتواها اإلسفلتيني‬
‫إذ تم إستخدام(‪ %)3,2,0.5‬وزناً من الحفاز وتحت نفس ظروف األكسدة‪.‬‬
‫‪.2.2.2.3.2‬معاملة اإلسفلت المؤكسد مع راتنج النوفوالك‬
‫‪Treatment of Oxidized Asphalt with Resin Novolak‬‬
‫عوملت أفضل النماذج من حيث محتواها اإلسفلتيني والتي نتجت من عملية أكسدة اإلسفلت‬
‫الفقرة(‪ )2.3.2‬مع نسب وزنية مختلفة تراوحت بين(‪ )%4-1‬وزناً من راتنج النوفوالك (المكسر‬
‫ح اررياً كما ذكرنا سابقاً)عند درجة ح اررة(‪ )200‬م‪ o‬لمدة (‪ )3,2,1‬ساعات وتحت نفس ظروف‬
‫األكسدة المبينة سابقاً كما موضح في الشكل السابق(‪ .)2-1‬وتم تحديد النسبة المثلى لحفاز‬
‫كلوريد الحديديك الالمائي عن طريق تغير نسب هذا الحفاز على أفضل النماذج التي تم‬
‫الحصول عليها من حيث محتواها اإلسفلتيني إذ تم إستخدام(‪ %)3,2,0.5‬وزناً من الحفاز وتحت‬
‫نفس ظروف األكسدة‪.‬‬
‫‪Preparation of Activated Carbon‬‬ ‫‪ .4.2.3.2‬تحضير الكاربون المنشط‬
‫أخذت أفضل النماذج من حيث المحتوى اإلسفلتيني وأجريت لها عمليات التقطير اآلتية‪:‬‬
‫‪Atmospheric Distillation‬‬ ‫‪ -1‬التقطير تحت الضغط الجوي‬
‫قطرت عينة (‪)200‬غم ألحسن نموذج مؤكسد باستخدام دورق تقطير (‪)150‬مل‬
‫تحت الضغط الجوي االعتيادي إلزالة أكبر قدر ممكن من المكونات الخفيفة مثل غاز‬
‫‪ RSH , H2S‬والزيوت الخفيفة‪.‬‬
‫‪Vacuum Distillation‬‬ ‫‪ -2‬التقطير تحت الضغط المخلخل‬
‫بعد إجراء عملية التقطير تحت الضغط الجوي تم تقطير المخلفات الناتجة تحت‬
‫ضغط منخفض مقداره (‪ )10‬ملم زئبق ثم استخدمت المادة المتبقية من عملية التقطير‬
‫في تحضير الكاربون المنشط‪.‬‬
‫أخذت مخلفات التقطير الفراغي للنماذج المختارة وأجريت عليها نفس خطوات تحضير‬
‫الكاربون المنشط الموضحة في الفقرة(‪.)2.1.3.2‬‬
‫‪ .3.3.2‬إجراء بعض القياسات على نماذج الكاربون المنشط المحضرة‬

‫‪Some Measurements on The Prepared Activated Carbon Samples‬‬
‫‪ .1.3.3.2‬قياس المساحة السطحية الداخلية للكاربون المنشط بامتزاز اليود من محلوله المائي‬
‫‪Measurement of the Internal Surface Area of Activated Carbon by‬‬
‫‪Iodine Adsorption in Aqueous Solution‬‬
‫تعد هذه الطريقة من الطرق المعروفة والشائعة التي تستخدم لمعرفة المساحة السطحية‬
‫الداخلية للكاربون المنشط وتمثل عدد الملغرامات من اليود الممتزة من المحلول بوساطة غرام‬
‫‪61‬‬
‫واحد من الكاربون المنشط‪ .‬إذ تم وزن غرام واحد من الكاربون المنشط ووضع في دورق‬
‫مخروطي سعته ‪150‬مل وأضيف له ‪20‬مل من ‪ %5‬حامض ‪ HCl‬بعدها سخنت محتويات‬
‫الدورق إلى درجة الغليان لمدة نصف دقيقة ثم برد إلى درجة ح اررة المختبر بعد ذلك أضيف له‬
‫‪200‬مل من ‪ 0.1‬عياري من محلول اليود ‪ .‬رج الخليط لمدة نصف ساعة ثم رشح وأهمل ‪20‬مل‬
‫في بداية عملية الترشيح‪ ،‬وجمع ‪50‬مل لمعايرته مع محلول ‪ 0.1‬عياري من ثايوسلفات الصوديوم‬
‫المائية وباستخدام النشا كدليل وحسب حجم ثايوسلفات الصوديوم المستخدم من السحاحة ومن ثم‬
‫)‪(170‬‬
‫حسب وزن اليود الممتز من قبل الكاربون المنشط وذلك من خالل تطبيق المعادلة اآلتية‪.‬‬
‫)‪X=A-[2.2B X ml of Thiosulfate Used] ……..(24‬‬
‫)‪A=N1 X 12693 ……..(25‬‬
‫)‪B=N2 X 126.93 ……..(26‬‬
‫‪ X‬تمثل وزن اليود بالملغرام الممتز بوساطة الكاربون المنشط‪.‬‬ ‫إذ أن‪:‬‬
‫‪ : N1‬عيارية محلول اليود (‪.)0.1N‬‬
‫‪ :N2‬عيارية ثايوسلفات الصوديوم (‪.)0.1N‬‬
‫أما الرقم اليودي فيتم حسابه من المعادلة اآلتية‪:‬‬
‫)‪D ............(27‬‬
‫‪X‬‬
‫‪In ‬‬
‫‪M‬‬
‫إذ أن ‪:‬‬
‫‪ :M‬وزن نموذج الكاربون المنشط المستخدم‪.‬‬
‫‪ :D‬معامل التصحيح (‪.)correction factor‬‬
‫‪Measurement of Density‬‬ ‫‪ .2.3.3.2‬قياس الكثافة‬

‫وضعت كمية معينة من الكاربون المنشط في قنينة حجمية سعتها ‪5‬مل بحيث يشغل‬
‫الكاربون المنشط حجمها مع مالحظة جعل دقائق الكاربون بمستوى واحد عند حد العالمة بعد‬
‫ذلك ت م وزن الكاربون الموجود في القنينة الحجمية باستخدام ميزان حساس وحسبت الكثافة كما‬
‫الكثافة (غم‪/‬سم‪ = )3‬الكتلة ‪ /‬الحجم‬ ‫)‪(171‬‬
‫يأتي‪:‬‬
‫‪ .3.3.3.2‬قياس النسبة المئوية لمحتوى الرماد‬

‫‪Measurement of Percentage of Ash Content‬‬
‫وزن (‪2‬غم) من الكاربون المنشط ووضع في جفنة خزفية ووضعت الجفنة في فرن كهربائي‬
‫عند (‪ْ 2000‬م) ولمدة ثالث ساعات‪ ،‬ثم تركت لتبرد ثم وزنت بوساطة ميزان حساس ثم حسب‬
‫وزن الرماد المتخلف لكل نموذج من نماذج الكاربون المنشط المحضرة ثم حسبت النسبة المئوية‬
‫)‪(172‬‬
‫للرماد في كل نموذج‪.‬‬
‫‪64‬‬
‫‪ .4.3.3.2‬قياس النسبة المئوية للرطوبة ‪Measurement of Humidity Percentage‬‬

‫وزن (‪2‬غم) من النموذج بدقة ووضع داخل فرن درجة ح اررته ‪250‬م‪ o‬لمدة ثالث ساعات ثم‬
‫)‪(173‬‬
‫برد ووزن بدقة وبسرعة ومن فرق األوزان تم حساب محتوى الرطوبة على هيئة نسبة مئوية‪.‬‬
‫‪Calibration Curve and max‬‬ ‫‪ .4.2‬منحني المعايرة والطول الموجي ألقصى امتصاص‬
‫لقد تم بناء منحني المعايرة لكل صبغة من خالل تحضير محلول رئيسي بتركيز يتفاوت‬
‫حسب شدة الصبغة وحساسيتها ثم خفف المحلول إلى مديات معينة من التركيز ورسم‬
‫االمتصاص مقابل التركيز حسب قانون بير المبرت ‪Lambert Beer s, Law‬‬
‫‪A  LC‬‬ ‫‪..‬‬
‫إذ أن‪ A :‬تمثل امتصاص الصبغة‪.‬‬
‫‪ ‬معامل االمتصاص الموالري (‪.)Liter.mol-1.cm-1‬‬
‫‪ L‬طول المسار الضوئي لألشعة المرئية (‪.)L=1 cm‬‬
‫‪ C‬تركيز الصبغة الموالري (‪.)mol.Liter-1‬‬
‫وحساب التركيز من معرفة االمتصاص وباستخدام بعض البرامج الجاهزة (برنامج الـ‬
‫‪.) Excel‬‬
‫المذيب المستخدم في حساب قيم ‪ max‬للصبغات قيد الدراسة هو عبارة عن مزيج من‬
‫االيثانول والماء بنسبة ‪.%50‬‬
‫‪ .5.2‬تعيين الظروف المثلى للوصول لحالة التوازن‬

‫‪Determination of Optimal Conditions‬‬
‫إن الخطوة األولى في هذه الدراسة تشتمل على إيجاد الظروف المثلى لتهيئة نظام االمتزاز‬
‫والوصول إلى حالة التوازن وذلك من حيث كمية المادة المستخدمة ومدى التراكيز للصبغة التي‬
‫تحقق هذا الظرف بعد تشبع المادة المازة ووصول النظام ككل إلى حالة االتزان كي يمكن متابعة‬
‫الدراسة وبالطريقة الطيفية‪.‬‬
‫وبعد تحديد الكميات والتراكيز المثلى للدراسة أجريت دراسة حركية ثم حدد الزمن الالزم‬
‫لوصول التفاعل إلى حالة التوازن لكل مادة بحيث اليصبح للزمن من بعدها أي تأثير على كمية‬
‫المادة الممتزة بسبب تشبع سطح المادة المازة ‪.‬وحسبت قيم الدوال الثيرموداينميكية لنظام االمتزاز‬
‫من قيم ثابت التوازن عند درجات ح اررية مختلفة‪.‬‬
‫‪65‬‬
‫‪ .6.2‬تحضير المحاليل‬
‫‪Preparation of Stock Solution‬‬ ‫‪ .1.6.2‬تحضير المحاليل القياسية‬
‫حضر محلول قياسي لكل من الصبغات بتراكيز (‪ )10-3 M‬في مزيج من االيثانول – ماء‬
‫وبنسبة ‪ %50‬وذلك بإذابة وزن معين من الصبغة في كمية محددة من االيثانول (‪ )50‬مل‪.‬وخففت‬
‫بالماء المقطر إلى (‪ )100‬مل وقد تم قياس الطول الموجي ألقصى امتصاص ( ‪ ) max‬لألصباغ‬
‫باستخدام النسبة نفسها من االيثانول والماء المقطر كمحلول مرجعي (‪.)Blank‬‬
‫‪ .2.6.2‬تأثير الجرعة على سعة االمتزاز ‪Effect of Dose on Adsorption Capacity‬‬

‫أخذت أوزان معينة من الكاربون المنشط المحضر تراوحت ‪ )0.04 - 0.01(g‬في حجم (‪)10‬‬
‫مللتر (محلول الصبغة) بتركيز ‪ 2  104 M‬ووجد أن أفضل كمية مستخدمة هي ‪0.01g‬‬
‫(جرعة‪ ) 0.5 g/L‬وقد استخدمت هذه الكمية من الكاربون المنشط في الدراسة الالحقة‪.‬‬
‫‪Determination Time o Equilibrium‬‬ ‫‪ .3.6.2‬تحديد زمن االتزان لنظام االمتزاز‬

‫حضرت تسعة محاليل تحتوي على حجوم وتراكيز متساوية ( ‪ ) 2  104 M‬من الصبغة‬
‫والكمية نفسها من الكاربون المنشط المحضر وعند درجة ح اررة ثابتة وبعد الرج المتواصل رشحت‬
‫المحاليل التسعة وبأزمان مختلفة (‪ )70 ، 60 ، 50 ، 40 ، 10 ، 10 ،25 ،20 ، 5‬دقيقة على‬
‫التوالي وتم تقدير الكميات الممتزة باستخدام الطريقة الطيفية‪.‬‬
‫إذ تم عمل منحني معايرة لكل مادة وعند أقصى طول موجي ( ‪ ) max‬وفي مدى من التراكيز‪.‬‬
‫وقد تمت متابعة االمتزاز عند الطول الموجي الخاص لكل مادة‪.‬‬
‫‪Effect of Concentration‬‬ ‫‪ .4.6.2‬تأثير التركيز‬

‫درس تأثير التركيز على االمتزاز وذلك وفقاً للخطوات اآلتية‪:‬‬
‫من كل صبغة وبتراكيز مختلفة وبمدى‬ ‫‪ -1‬حضرت (‪ )5‬محاليل بحجوم متساوية‬
‫( ‪ ) 5 104  1104 M‬وأضيفت الكمية نفسها من الكاربون المنشط (‪ )0.01g‬لكل‬
‫محلول‪.‬‬
‫‪ -2‬رجت المحاليل بزمن ‪ 70‬دقيقة على الهزاز (‪ )shaker‬ومن ثم رشحت‪.‬‬
‫‪ -3‬تم تقدير النسبة المئوية لالمتزاز باستخدام الطريقة الطيفية وباستخدام منحني المعايرة‬
‫لكل مادة‪.‬‬
‫‪66‬‬
‫‪Effect of Temperature‬‬ ‫‪ .5.6.2‬تأثير درجة الحرارة‬

‫تم تثبيت جميع المتغيرات التي تؤثر على عملية‬ ‫ألجل دراسة تأثير درجة الح اررة‬
‫االمتزاز باستثناء درجة الح اررة وتمت العملية كما يلي‪:‬‬
‫‪ -1‬بعد تحديد التركيز الذي يحدث عنده أعلى نسبة امتزاز تم اختياره لتحضير (‪ )5‬محاليل‬
‫تحتوي على نفس التراكيز لمحاليل الصبغة ونفس الكمية من الكاربون المنشط‪.‬‬
‫‪ -2‬رجت المحاليل كل على حدى لمدة (‪ )70‬دقيقة وعند درجات ح اررية (‪،15 ،15 ،25‬‬
‫‪ )55 ،45‬م‪ o‬على التوالي باستخدام الهزاز والذي يحوي بداخله على حمام مائي (مبرمج)‬
‫والذي تم ضبط درجة ح اررته بشكل جيد‪.‬‬
‫‪ -3‬رشحت المحاليل وسجلت قيم االمتصاص وقدرت سعة االمتزاز طيفياً‪.‬‬
‫‪ .6.6.2‬حساب الدوال الثيرمودانيميكية‬

‫‪Calculation of Thermodynamic Functions‬‬
‫حسبت قيم ثابت توازن االمتزاز (‪ )K‬عند درجات ح اررية مختلفة عند حالة االتزان من النسبة‬
‫بين تركيز المادة الممتزة والتركيز المتبقي لمحلول الصبغة‪ ،‬وحسبت قيم الدوال الثيرموداينميكية‬
‫للتوازن (‪ )S0 ، H ، G0‬باستخدام المعادالت الموضحة في الفقرة)‪.(8.11.1‬‬
‫‪ .7.6.2‬تطبيق ايزوثيرمات فرندلخ والنكماير وتمكن‬

‫‪Application of Freundlich, Langmuir and Tempkin Isotherms‬‬
‫حسبت قيم ثوابت فرندلخ )‪ ( K f , n‬من رسم العالقة بين قيمة ‪ log Ce ، log qe‬وحسب‬
‫المعادلة( ‪ ) 4‬والموضحة في الفقرة )‪.(1.7.11.1‬‬
‫كما تم حساب ثوابت النكماير ( ‪ ) b‬والسعة القصوى لالمتزاز( ‪ )Qmax‬من رسم العالقة بين‬
‫‪ Ce qe‬مقابل ‪ C e‬وحسب المعادلة (‪ )6‬والموضحة في الفقرة )‪.(2.7.11.1‬‬
‫وبالطريقة ذاتها تم حساب ثوابت تمكن ( ‪ ) K T , BT‬من رسم العالقة بين قيمة ‪ q e‬مقابل‬
‫‪ ln Ce‬وحسب المعادلة (‪ )8‬والموضحة في الفقرة)‪.(3.7.11.1‬‬
‫‪Kinetic Study‬‬ ‫‪ .8.6.2‬دراسة حركية االمتزاز‬

‫تم تطبيق نماذج المعادالت الحركية على البيانات العملية المتزاز الصبغات على الكاربون‬
‫المنشط‪ .‬حيث طبقت معادلة المرتبة األولى الكاذبة من خالل رسم العالقة بين)‪ ln (qe-qt‬مقابل‬
‫الزمن ‪( t‬دقيقة) للحصول على عالقات خطية بميل مقداره ‪ k1‬ومقطع ‪ Inqe‬والذي يمكن من‬
‫خاللها حساب قيم ‪ qe ,k1‬على التوالي حسب المعادلة (‪ )16‬والموضحة في الفقرة )‪.(1.9.11.1‬‬
‫كما طبقت معادلة المرتبة الثانية الكاذبة وذلك من خالل رسم العالقة بين ‪ t/qt‬مقابل الزمن‬
‫‪67‬‬
‫(دقيقة) وقد استخدم قيم ميل ومقطع الخطوط المستقيمة المحصل عليها من الرسم البياني‬
‫لحساب قيم ‪ k2‬وسعة االمتزاز عند ‪ qe‬حسب المعادلة (‪ )18‬الموضحة في الفقرة)‪.(2.9.11.1‬‬
‫كذلك تم تطبيق نموذج معادلة الوفيج الحركية من خالل رسم العالقة بين سعة االمتزاز عند‬
‫أزمان معينة ( ‪ ) q t‬مقابل ‪ ln t‬وحسب المعادلة (‪ )20‬والموضحة في الفقرة)‪.(3.9.11.1‬‬
‫وبنفس األسلوب تم تطبيق معادلة االنتشار الجزيئي الضمني على البيانات العملية وذلك من‬
‫خالل رسم العالقة بين سعة االمتزاز عند أزمان مختلفة ( ‪ q t‬ملغم‪/‬غم) مقابل ( ‪ ) t 1 2‬ومن خالل‬
‫العالقة الخطية المحصل عليها يمكن حساب ‪ ) mg. g-1( C‬من مقطع الخط المستقيم والذي له‬
‫عالقة بسمك الطبقة الحدية للسائل المجاورة للسطح الصلب (ملغم‪/‬غم) وحساب‬
‫‪( K diff‬ملغم‪/‬غم‪.‬دقيقة ‪ )1/2‬والذي يمثل ثابت معدل سرعة االنتشار الجزيئي الضمني وحسب‬
‫المعادلة (‪ )21‬والموضحة في الفقرة)‪.(4.9.11.1‬‬
‫‪Theoretical part‬‬ ‫‪ .7.2‬الجزء النظري‬

‫استخدم البرنامج المعروف ( ‪ )Chem Office‬وهو من البرامج الكفوءة في إنجاز العديد‬
‫من الحسابات التقليدية والمتقدمة والذي يوفر للباحثين عدداً من طرائق حسابات الكيمياء النظرية‬
‫فضالً عن إعطاء تصورات وخيارات واسعة في هذا المجال‪.‬‬
‫وقد تم إنجاز الحسابات النظرية حسب الخطوات اآلتية ‪:‬‬
‫‪ .1‬رسمت الصيغة الجزيئية للمركبات المدروسة باستخدام برنامج خاص لرسم الصيغ‬
‫الجزيئية‪.‬‬
‫‪ .2‬حولت الصيغة الجزيئية المرسومة في (‪ )2‬للمركب وباستخدام برنامج (‪)Chem.3D‬‬
‫إلى شكل كرات صلدة وبإبعاد جزيئية قياسية (من أطوال األواصر) وحسب النظام‬
‫المستخدم‪.‬‬
‫‪ .3‬تم تطبيق برنامج الـ‪ MM2‬النجاز عملية تخفيض الطاقة للحصول على أفضل‬
‫استق اررية للمركب المدروس وبأقل طاقة ممكنة‪.‬‬
‫‪ .4‬حسبت بعض القيم التي تمثل الخواص الجزيئية للمركبات قيد الدراسة ومن هذه القيم‬
‫والتي يعتقد بان لها عالقة بكفاءة االمتزاز‪ :‬طاقة االوربيتاالت الجزيئية ( ‪LUMO,‬‬
‫‪ ,)HOMO‬طاقة اإلعاقة الفراغية‪ ,‬ح اررة التكوين‪ ,‬كثافة الشحنة االلكترونية على الذرات‬
‫وبعض األبعاد الهندسية مثل أطوال األواصر وقيم الزوايا وغيرها من هذه المميزات التي‬
‫سوف يتم ذكرها الحقاً‪.‬‬
‫‪ .5‬أجريت دراسة إحصائية لنماذج الكاربون المنشط المحضرة باستخدام برنامج‬
‫إحصائي‪.SPSS‬‬
‫‪68‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫الفصل الثالث‬
‫النتائج واملناقشة‬
‫‪RESULTS & DISCUSSION‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪Results & Discussion‬‬ ‫النتائج والمناقشة‬
‫‪Results and Discussion‬‬ ‫‪.3‬النتائج والمناقشة‬

‫ألجل عرض خطوات العمل بأسلوب توضيحي وربط النتائج التي تم الحصول عليها من أجل‬
‫المناقشة بأسلوب تناسقي وواضح تم وضع مخطط يبين النقاط األساسية والفرعية المعتمد عليها في‬
‫إجراء الدراسة‪ ،‬ابتداء من المواد المستخدمة وانتهاء بدراسة خواص الكاربون المنشط المحضر‬
‫ومقارنته مع الكاربون المنشط التجاري في امتزاز عدد من األصباغ وكما يأتي‪:‬‬
‫المادة األولية‬
‫إسفلت بيجي‬ ‫قشور ثمار الرمان‬
‫قشور ثمار الرمان‬

‫لوحدها‬
‫أكسدة هوائية عند درجات حرارة مختلفة وأزمان‬
‫مختلفة باستخدام الزيت المستهلك وراتنج‬ ‫قشور ثمار الرمان‬
‫النوفوالك كمضافات وبوجود ‪ FeCl3‬وباستخدام‬ ‫‪ +‬مادة إسفلتية‬
‫الكبريت مرة وعدم استخدامه مرة أخرى‬
‫قشور ثمار الرمان ‪ +‬راتنج‬
‫النوفوالك المكسر حراريا‬
‫قشور ثمار الرمان ‪ +‬مزيج (‪)1:1‬‬

‫فصل اإلسفلتين‬ ‫إسفلت‪:‬راتنج النوفوالك بنسب مختلفة‬
‫أفضل النماذج من حيث المحتوى اإلسفلتيني‬
‫تقطير اعتيادي وفراغي‬
‫مخلفات التقطير الفراغي‬
‫كاربون منشط‬
‫تنقية الكاربون المنشط‬

‫كربنة وتنشيط حراري باستخدام زيادة من‬
‫‪0‬‬
‫هيدروكسيد البوتاسيوم عند درجة ‪25 ± 550‬م‬
‫الكثافة‬ ‫قياس الرقم‬
‫اليودي‬
‫تحديد‬
‫محتوى الرطوبة‬
‫المواصفات‬
‫الحصيلة‬
‫الشكل (‪ :)1-3‬مخطط العمليات الرئيسية‬
‫محتوى الرماد‬
‫والفرعية التي تم احتوائها في الدراسة‬
‫دراسة امتزاز عدد من األصباغ‬
‫‪69‬‬
‫‪ .1.3‬تحضير الكاربون المنشط من قشور ثمار الرمان‬

‫‪Preparation of Activated Carbon from Punica granatum‬‬
‫إن إنتاج الكاربون المنشط كما ورد في األدبيات يعتمد بصورة رئيسية على استخدام مواد أولية‬
‫ذات محتوى كاربوني ٍ‬
‫عال مع مواد مكربنة كحامض الكبريتيك المركز والداخن أو الكبريت الحر أو‬
‫حررية أو بخارية‪.‬‬
‫حامض الهيدروكلوريك مع إستخدام ظروف تنشيط مختلفة قد تكون ا‬
‫في الجزء األول من هذه الدراسة تم تحضر الكاربون المنشط من مصدر نباتي هو قشور ثمار‬
‫الرمان نظ ار لكونها فضالت تؤدي إلى تلوث البيئة وتطرح بكميات كبيرة جدا لذلك ارتأينا االستفادة‬
‫منها في تحضير كاربون منشط ذو امت اززية عالية والجدول(‪ )1-3‬يوضح مواصفات الكاربون المنشط‬
‫المحضر من قشور ثمار الرمان كما هو موضح في الفقرة(‪ )2.1.3.2‬من الجزء العملي‪.‬‬
‫جدول (‪ :)1-3‬مواصفات الكاربون المنشط المحضر من قشور ثمار الرمان‬

‫الحصيلة‬ ‫محتوى‬ ‫محتوى‬ ‫الكثافة‬ ‫الرقم‬ ‫المادة‬ ‫النماذج‬
‫‪3‬‬
‫‪%‬‬ ‫الرطوبة‬ ‫الرماد‬ ‫غم‪/‬سم‬ ‫اليودي‬ ‫األولية ‪:‬‬
‫‪%‬‬ ‫‪%‬‬ ‫ملغم‪ /‬غم‬ ‫‪KOH‬‬
‫‪21.705‬‬ ‫‪9.070‬‬ ‫‪3.210‬‬ ‫‪0.397‬‬ ‫‪339.420‬‬ ‫‪0:1‬‬ ‫‪C0‬‬
‫‪20.401‬‬ ‫‪8.130‬‬ ‫‪3.190‬‬ ‫‪0.383‬‬ ‫‪654.959‬‬ ‫‪0.5:1‬‬ ‫‪C1‬‬
‫‪18.810‬‬ ‫‪10.550‬‬ ‫‪3.170‬‬ ‫‪0.306‬‬ ‫‪674.507‬‬ ‫‪1:1‬‬ ‫‪C2‬‬
‫‪16.528‬‬ ‫‪10.760‬‬ ‫‪3.140‬‬ ‫‪0.292‬‬ ‫‪710.808‬‬ ‫‪1.5:1‬‬ ‫‪C3‬‬
‫‪14.904‬‬ ‫‪10.880‬‬ ‫‪3.080‬‬ ‫‪0.273‬‬ ‫‪780.620‬‬ ‫‪2:1‬‬ ‫‪C4‬‬
‫‪13.327‬‬ ‫‪11.870‬‬ ‫‪3.020‬‬ ‫‪0.261‬‬ ‫‪822.507‬‬ ‫‪2.5:1‬‬ ‫‪C5‬‬
‫‪8.800‬‬ ‫‪7.030‬‬ ‫‪4.000‬‬ ‫‪0.281‬‬ ‫‪788.997‬‬ ‫‪3:1‬‬ ‫‪C6‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪0.800‬‬ ‫‪3.200‬‬ ‫‪0.345‬‬ ‫‪908.000‬‬ ‫‪-‬‬ ‫*‪CB.D.H‬‬
‫(‪)43‬‬
‫* مصدر‬
‫‪ = C0‬كاربون منشط محضر من قشور ثمار الرمان بدون أي مادة مضافة‪.‬‬
‫نلحظ من الجدول أعاله إن زيادة نسبة القاعدة المضافة تؤدي إلى زيادة قيم امتزاز اليود من‬
‫محلوله إلى حد النسبة (‪ )2.5:1‬إذ نلحظ أن قيم امتزاز اليود تبدأ باالنخفاض ‪ .‬وذلك يعزى إلى أن‬
‫الزيادة من الهيدروكسيد تؤدي إلى تحطيم جزء من الفجوات والمسامات المتكونة على سطح الكاربون‬
‫المنشط المحضر باستخدام النسبة (‪.)3:1‬‬
‫إن وجود ايون الهيدروكسيل في هيدروكسيد البوتاسيوم يؤدي إلى حدوث نخر في بنية المادة‬
‫( ‪)174‬‬
‫األولية مما يؤدي إلى تطوير التركيب المسامي للكاربون المنتج ‪.‬‬
‫‪70‬‬
‫نلحظ كذلك من الجدول أن محتوى الرماد هو من ضمن الحدود المسموح بها وذلك بسبب‬
‫استخدام عملية التصعيد الحراري مع حامض الهيدروكلوريك الذي يعمل على إزالة الجزء األكبر من‬
‫)‪(168‬‬
‫المكونات المعدنية ‪.‬‬
‫أما قيم محتوى الرطوبة فقد تراوحت بين (‪ %)11.870 – 7.030‬وهو مقياس نسبي يوضح‬
‫مدى إمكانية إستخدام النماذج المحضرة في عملية امتزاز بخار الماء حيث ظهر لدينا بعض النماذج‬
‫التي يمكن استخدامها كمواد مازة لبخار الماء‪.‬‬
‫أما قيم الكثافة فقد تراوحت بين (‪)0.383 -0.261‬غم‪/‬سم‪ 3‬وهي قيم واطئة وذلك ألن طبيعة‬
‫المادة األولية ذات مسامية عالية ومن ثم تكون المادة الناتجة ذات كثافة واطئة ومسامية عالية‪ ،‬وهذا‬
‫ما أثبتته قيم االمتزاز التي كانت ذات عالقة عكسية مع الكثافة‪.‬‬
‫أما بخصوص الحصيلة فنالحظ أن قيم الحصيلة تتناقص مع زيادة نسبة هيدروكسيد البوتاسيوم‬
‫المضافة وهذا بديهي لكون زيادة نسبة القاعدة المضافة تؤدي إلى زيادة نسبة الفقدان في المحتوى‬
‫الكاربوني للمادة األولية وبالتالي نقصان الحصيلة ‪.‬‬
‫‪.1.1.3‬معاملة قشور ثمار الرمان باستخدام المزائج‬

‫‪Treatment of Punica granatum using Mixtures‬‬
‫في محاولة لتحسين خواص الكاربون المنشط المحضر من قشور ثمار الرمان تم معاملة المادة‬
‫األولية مع بعض المضافات والمتمثلة باإلسفلت وراتنج النوفوالك وأجريت عليها عملية تحضير‬
‫الكاربون المنشط الموضحة في الفقرة (‪ )2.1.3.2‬من الجزء العملي‪.‬‬
‫‪ .1.1.1.3‬معاملة قشور ثمار الرمان مع إسفلت بيجي‬

‫‪Treatment of Punica granatum with Beji Asphalt‬‬
‫مزجت قشور ثمار الرمان مع إسفلت بيجي بالنسب الموضحة في الفقرة(‪)1.3.1.3.2‬من الجزء‬
‫العملي ومن ثم تم تحضير الكاربون المنشط والجدول(‪ )2-3‬يوضح النتائج التي تم الحصول عليها‪.‬‬
‫‪71‬‬
‫جدول (‪ :)2-3‬مواصفات الكاربون المنشط المحضر من مزيج (قشور ثمار الرمان مع إسفلت‬
‫بيجي) باستخدام (‪( )2.5:1‬مادة أولية ‪)KOH :‬‬
‫الحصيلة‬ ‫محتوى‬ ‫محتوى‬ ‫الكثافة‬ ‫الرقم‬ ‫إسفلت بيجي‬ ‫النماذج‬
‫‪3‬‬
‫‪%‬‬ ‫الرطوبة‬ ‫الرماد‬ ‫غم‪/‬سم‬ ‫اليودي‬ ‫‪%‬‬
‫‪%‬‬ ‫‪%‬‬ ‫ملغم‪ /‬غم‬
‫‪14.105‬‬ ‫‪11.890‬‬ ‫‪3.010‬‬ ‫‪0.256‬‬ ‫‪830.884‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪C7‬‬
‫‪15.232‬‬ ‫‪11.420‬‬ ‫‪2.940‬‬ ‫‪0.218‬‬ ‫‪864.394‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪C8‬‬
‫‪16.034‬‬ ‫‪12.010‬‬ ‫‪2.820‬‬ ‫‪0.178‬‬ ‫‪881.149‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪C9‬‬
‫‪17.691‬‬ ‫‪12.200‬‬ ‫‪1.750‬‬ ‫‪0.118‬‬ ‫‪900.696‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪C10‬‬
‫‪21.631‬‬ ‫‪12.380‬‬ ‫‪1.680‬‬ ‫‪0.080‬‬ ‫‪925.828‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪C11‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪0.800‬‬ ‫‪3.200‬‬ ‫‪0.345‬‬ ‫‪908.000‬‬ ‫‪-‬‬ ‫*‪CB.D.H‬‬
‫نالحظ من الجدول أعاله أن عملية مزج قشور ثمار الرمان مع إسفلت بيجي أدت إلى زيادة حصيلة‬
‫الكاربون المنشط المحضر إذ نلحظ أن النسبة كانت ‪%13.327‬عند استخدام نسبة ‪ 2.5:1‬من‬
‫القاعدة في حالة قشور ثمار الرمان كمادة أولية(نموذج ‪ )C5‬في حين ارتفعت النسبة إلى‪%21.631‬‬
‫(نموذج‪)C11‬تحت نفس ظروف التحضير عند استخدامنا لإلسفلت كمضاف لقشور ثمار الرمان(أي‬
‫أن عملية اإلضافة أدت إلى زيادة الكتلة الكاربونية الناتجة) وهذا مايدل على حدوث عملية ارتباط‬
‫مابين كل من المادة األولية والمادة المضافة مما ينتج عنها كتلة كاربونية أكبر وبالتالي نشوء تراكيب‬
‫مقاربة لشكل الكاربون المنشط وهو ماوضح من ازدياد قيمة الرقم اليودي للنماذج المعاملة مقارنة‬
‫بتلك غير المعاملة‪ ,‬كما ونلحظ من الجدول أن قيم الرماد الزالت ضمن الحدود المقبولة في حين أن‬
‫محتوى الرطوبة تراوح بين(‪ .%)12.380-11.420‬فضال على أن قيم الكثافة تراوحت بين‬
‫(‪ %)0.256-0.080‬مما تقدم نستنتج أن عملية إضافة المادة اإلسفلتية كانت خطوة إيجابية في‬
‫مجال تحسين مواصفات الكاربون المنشط وحصيلته‪.‬‬
‫‪ .2.1.1.3‬معاملة قشور ثمار الرمان مع راتنج النوفوالك‬

‫‪Treatment of Punica granatum with Novolak resin‬‬
‫تعد راتنجات الفينول‪-‬فورمالديهايد عالية التكاثف ومتشابكة وتنتج ببلمرة التكاثف بين الفينول‬
‫والفورمالديهايد‪.‬إن الصيغة التركيبية لهذه الراتنجات معقدة ذلك ألن هذه البوليمرات عديمة الذوبان في‬
‫المذيبات المختلفة وتم تحضير هذه الراتنجات بطريقتين إحدهما باستخدام حامض بوصفه عامال‬
‫محف از وزيادة من الفينول إذ يتكون بوليمر يعرف بالنوفوالك‪.‬أما الطريقة الثانية فيتم فيها استخدام‬
‫قاعدة بوصفها عامال محف از وزيادة من الفورمالديهايد إذ يتكون بوليمر يعرف بالريسوالت ‪ ,‬ومن‬
‫‪72‬‬
‫االستخدامات المهمة لهذا النوع من الراتنجات هو استخدامها في صناعة النماذج المقولبة وصفائح‬
‫الديكور وسطوح المناضد ومواد الصقة لألخشاب فضال عن استخدامها في مجال الصناعات‬
‫الكهربائية إلغراض العزل وصناعة بعض أجزاء السيارات وبعض عمليات اللحام وصناعة البطاريات‬
‫(‪)79‬‬
‫الجافة‪.‬‬
‫والمعادلة العامة لتحضير هذا النوع من الراتنجات هي‪:‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H 2C‬‬
‫وسط حامضي‬
‫‪C H2‬‬
‫‪+C H 2O‬‬ ‫وسط قاعدي‬

‫‪C H2‬‬
‫ولتحسين صفات الكاربون المنشط المحضر من قشور ثمار الرمان تم معاملة المادة األولية مع راتنج‬
‫النوفوالك المكسر ح ارريا وكما موضح في الجدول والشكل اآلتيين ‪:‬‬
‫جدول(‪:)3-3‬نتائج التحليل الحراري الوزني لراتنج النوفوالك‬

‫الوزن(غم)‬ ‫درجة الحرارة(م‪)o‬‬
‫*‪1‬‬ ‫‪25‬‬
‫‪0.9686‬‬ ‫‪100‬‬
‫‪0.9227‬‬ ‫‪150‬‬
‫‪0.8368‬‬ ‫‪200‬‬
‫‪0.5837‬‬ ‫‪250‬‬
‫‪0.5269‬‬ ‫‪300‬‬
‫‪0.4738‬‬ ‫‪350‬‬
‫‪0.4164‬‬ ‫‪400‬‬
‫‪0.3211‬‬ ‫‪450‬‬
‫‪0.1909‬‬ ‫‪500‬‬
‫‪0.0654‬‬ ‫‪550‬‬
‫‪0.0094‬‬ ‫‪600‬‬
‫*الوزن األصلي‬
‫‪73‬‬
‫‪1.2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪0.8‬‬
‫)‪Wt(gm‬‬
‫‪0.6‬‬
‫‪0.4‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪300‬‬ ‫‪400‬‬ ‫‪500‬‬ ‫‪600‬‬ ‫‪700‬‬
‫‪0‬‬
‫‪Temp. C‬‬
‫شكل(‪:)2-3‬منحني التحليل الحراري الوزني لراتنج النوفوالك‬
‫تم معاملة قشور ثمار الرمان مع نسب مختلفة من راتنج النوفوالك تراوحت بين(‪ %)25-5‬وزنا‬
‫وحضر الكاربون المنشط من هذه المزائج والجدول(‪ )4-3‬يوضح النتائج التي تم الحصول عليها‪.‬‬
‫جدول (‪ : )4-3‬مواصفات الكاربون المنشط المحضر من مزيج (قشور ثمار الرمان مع راتنج‬
‫النوفوالك) باستخدام (‪( )2.5:1‬مادة أولية ‪)KOH :‬‬
‫الحصيلة‬ ‫محتوى‬ ‫محتوى‬ ‫الكثافة‬ ‫الرقم‬ ‫راتنج‬ ‫النماذج‬
‫‪3‬‬
‫‪%‬‬ ‫الرطوبة‬ ‫الرماد‬ ‫غم‪/‬سم‬ ‫اليودي‬ ‫النوفوالك‬
‫‪%‬‬ ‫‪%‬‬ ‫ملغم‪ /‬غم‬ ‫‪%‬‬
‫‪14.831‬‬ ‫‪11.930‬‬ ‫‪2.980‬‬ ‫‪0.221‬‬ ‫‪836.469‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪C12‬‬
‫‪16.243‬‬ ‫‪11.470‬‬ ‫‪2.920‬‬ ‫‪0.210‬‬ ‫‪892.318‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪C13‬‬
‫‪18.284‬‬ ‫‪12.410‬‬ ‫‪2.540‬‬ ‫‪0.196‬‬ ‫‪945.375‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪C14‬‬
‫‪20.072‬‬ ‫‪12.290‬‬ ‫‪1.870‬‬ ‫‪0.106‬‬ ‫‪976.092‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪C15‬‬
‫‪22.471‬‬ ‫‪13.710‬‬ ‫‪1.230‬‬ ‫‪0.075‬‬ ‫‪1004.017‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪C16‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪0.800‬‬ ‫‪3.200‬‬ ‫‪0.345‬‬ ‫‪908.000‬‬ ‫‪-‬‬ ‫*‪CB.D.H‬‬
‫نلحظ من الجدول أعاله أن عملية استخدام راتنج النوفوالك كمضاف إلى قشور ثمار الرمان أدت إلى‬
‫تحسين الخواص االمت اززية للكاربون المنشط بحيث فاقت هذه الخواص خواص الكاربون المنشط‬
‫التجاري‪.‬كما أنها أدت إلى زيادة الحصيلة بصورة مقاربة للزيادة في الحصيلة التي أحدثتها عملية‬
‫إضافة المادة اإلسفلتية إلى قشور ثمار الرمان‪.‬‬
‫‪74‬‬
‫ولم تؤدي عملية اإلضافة كسابقتها إلى حدوث زيادة في قيم محتوى الرماد فضال عن بقاء قيم الكثافة‬
‫واطئا ومتناغما مع قيم الرقم اليودي وتراوحت بين(‪)0.221-0.075‬غم‪/‬سم‪ 3‬في حين أن قيم محتوى‬
‫الرطوبة تراوح بين(‪.%)13.710-11.930‬‬
‫‪ .3.1.1.3‬معاملة قشور ثمار الرمان مع مزيج من إسفلت بيجي وراتنج النوفوالك‬

‫‪Treatment Punica granatum with mix Beji Aspalt & Novolak resin‬‬
‫في محاولة لزيادة تحسين خواص الكاربون المنشط المنتج تم استخدام مزيج من إسفلت بيجي وراتنج‬
‫النوفوالك(مزيج بنسبة‪)1:1‬وأضيف بنسب مختلفة تراوحت بين(‪%)25-5‬وزنا وبزيادة‪%5‬وزنا لكل‬
‫إضافة وبعد ذلك حضر الكاربون المنشط كما هو موضح في الفقرة(‪)3.3.1.3.2‬والجدول(‪)5-3‬‬
‫يوضح النتائج التي تم الحصول عليها‪.‬‬
‫جدول (‪ : )5-3‬مواصفات الكاربون المنشط المحضر من مزيج (قشور ثمار الرمان مع اإلسفلت‬
‫و راتنج النوفوالك) باستخدام (‪( )2.5:1‬مادة أولية ‪)KOH :‬‬
‫الحصيلة‬ ‫محتوى‬ ‫محتوى‬ ‫الكثافة‬ ‫الرقم‬ ‫مزيج(إسفلت‪،‬راتنج‬ ‫النماذج‬
‫‪3‬‬
‫‪%‬‬ ‫الرطوبة‬ ‫الرماد‬ ‫غم‪/‬سم‬ ‫اليودي‬ ‫النوفوالك)‬
‫‪%‬‬ ‫‪%‬‬ ‫ملغم‪ /‬غم‬ ‫‪%‬‬
‫‪14.907‬‬ ‫‪11.980‬‬ ‫‪2.860‬‬ ‫‪0.220‬‬ ‫‪864.394‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪C17‬‬
‫‪18.071‬‬ ‫‪11.590‬‬ ‫‪2.750‬‬ ‫‪0.186‬‬ ‫‪981.677‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪C18‬‬
‫‪19.231‬‬ ‫‪12.610‬‬ ‫‪2.080‬‬ ‫‪0.144‬‬ ‫‪995.639‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪C19‬‬
‫‪27.580‬‬ ‫‪12.740‬‬ ‫‪1.720‬‬ ‫‪0.104‬‬ ‫‪1017.979‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪C20‬‬
‫‪34.410‬‬ ‫‪13.920‬‬ ‫‪1.790‬‬ ‫‪0.064‬‬ ‫‪1129.677‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪C21‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪0.800‬‬ ‫‪3.200‬‬ ‫‪0.345‬‬ ‫‪908.000‬‬ ‫‪-‬‬ ‫*‪CB.D.H‬‬
‫نلحظ من الجدول أن استخدام مزيج من اإلسفلت وراتنج النوفوالك أثر بشكل واضح على الحصيلة‬
‫إذ وصلت إلى‪%34.410‬عند استخدام نسبة‪%25‬من المزيج أما القابلية االمت اززية فقد حصل عليها‬
‫تغير واضح بمقدار ‪ 120‬ملغم‪/‬غم لذلك باإلمكان استخدام أحد المضافات لوحده فضال عن إمكانية‬
‫استخدامها معا‪.‬‬
‫والجدول(‪ )6-3‬يجمع أفضل نماذج الكاربون المنشط المحضرة من قشور ثمار الرمان والمزائج والتي‬
‫ستستخدم في دراسة امتزاز األصباغ المختارة في هذه الدراسة‪.‬‬
‫‪75‬‬
‫جدول (‪ :)6-3‬نماذج الكاربون المنشط المحضرة والمنتقاة لدراسة امتزاز األصباغ اعتمادا‬
‫على إعطائها أعلى رقم يودي‬
‫‪pH‬‬ ‫الرقم اليودي‬ ‫الرمز‬ ‫نوع الكاربون المنشط المحضر‬ ‫النماذج‬
‫‪ V:V‬ايثانول‪ :‬ماء‬ ‫‪mg/g‬‬ ‫باختصار‬
‫مقطر ‪%50‬‬
‫‪5.23‬‬ ‫‪822.507‬‬ ‫‪ACP‬‬ ‫كاربون منشط محضر من ] قشور ثمار‬ ‫‪C5‬‬
‫الرمان‪ [ KOH:‬بنسبة (‪)2.5:1‬‬
‫كاربون منشط محضر من مزيج قشور ثمار الرمان و‬
‫‪8.00‬‬ ‫‪925.828‬‬ ‫‪ACPA‬‬ ‫‪ %25‬وزنا من إسفلت بيجي وباستخدام (‪( )2.5:1‬مادة‬ ‫‪C11‬‬
‫أولية‪) KOH:‬‬
‫كاربون منشط محضر من مزيج قشور ثمار الرمان و‬
‫‪8.63‬‬ ‫‪1004.017‬‬ ‫‪ACPN‬‬ ‫‪ %25‬وزنا من راتنج النوفوالك وباستخدام (‪)2.5:1‬‬ ‫‪C16‬‬
‫(مادة أولية‪) KOH:‬‬
‫كاربون منشط محضر من مزيج قشور ثمار‬
‫‪8.72‬‬ ‫‪1129.677‬‬ ‫‪ACPAN‬‬ ‫الرمان(‪] )1:1‬إسفلت بيجي ‪:‬راتنج النوفوالك [‬ ‫‪C21‬‬
‫وبنسبة‪%25‬وباستخدام (‪( )2.5:1‬مادة أولية‪) KOH:‬‬
‫‪.2.3‬تحضير الكاربون المنشط من مصدر بترولي‬

‫‪Preparation of Activated Carbon from Petroleum source‬‬
‫‪ .1.2.3‬تهيئة المواد األولية للتفاعل ‪Preparing the Raw Materials for Reaction‬‬
‫نظ ار لما تنت جه مصافي العراق من كميات هائلة من المخلفات الثقيلة التي قلما يستفاد منها‬
‫في تبليط الشوارع‪ ،‬تركز الجزء الثاني من دراستنا على استخدام المخلفات النفطية الثقيلة الناتجة من‬
‫عملية التقطير تحت الضغط المخلخل لنواتج عملية األكسدة الهوائية بوجود حفاز (‪ )FeCl3‬وزيت‬
‫مستهلك وبوجود الكبريت مرة وعدم وجوده مرة أخرى إلسفلت بيجي بوصفه مادة أولية في إنتاج‬
‫الكاربون المنشط ‪ .‬إن اإلسفلت مادة ذات لون بني مائل إلى السواد يمتلك خصائص التصاقية ‪ ,‬وهو‬
‫(‪)175‬‬
‫‪,‬‬ ‫إما أن يكون سائال ذا قوام لزج ومتماسك واما أن يكون صلبا(في درجات الح اررة المنخفضة)‬
‫يعد اإلسفلت المكون األساسي (بنسب مختلفة) ألغلب الخامات النفطية‪ ,‬ويتكون بصورة أساسية من‬
‫مركبات هيدروكاربونية بارافينية ونفثينية واروماتية‪ ,‬ويحتوي كذلك على مركبات حلقية تحتوي على‬
‫الكبريت واألوكسجين والنتروجين فضال عن احتوائه نسبا قليلة من عناصر الفناديوم والحديد والنيكل‪.‬‬
‫ويكون وجود المشتقات الخفيفة وكذلك الغازات غير مرغوب فيها عند تحضير الكاربون‬
‫المنشط لذلك تزال هذه األجزاء بعملية التقطير كما يمكن االستفادة من هذه المشتقات الخفيفة في‬
‫مجاالت أخرى‪.‬‬
‫‪76‬‬
‫إن أكسدة المخلفات النفطية تؤدي إلى زيادة المحتوى اإلسفلتيني كما ورد في‬
‫إذ إنها تؤدي إلى إدخال مجموعات الهيدروكسيل‬ ‫(‪)177‬‬
‫دراسة ‪Nakajima ,(176)Bereznikov‬‬
‫والكاربوكسيل إلى المواد اإلسفلتية وفي النهاية تؤدي إلى زيادة كمية اإلسفلتين المترسب إذ ما عومل‬
‫بمذيب هيدروكاربوني مستقيم‪.‬‬
‫واإلسفلتين أهم الجزيئات المعقدة الموجودة في اإلسفلت‪ .‬إذ تشكل هذه المادة الناتج النهائي‬
‫لعملية تكثيف المواد النفطية ‪ ,‬يتكون اإلسفلتين من نوى متكاثفة اروماتية واليفاتية تحتوي على‬
‫معوضات الكيلية مختلفة‪ .‬ويمتاز بأنه مادة صلبة ذات لون بني غامق مائل إلى السواد وتعتبر فعالة‬
‫كيميائيا فهي تدخل بسهولة تفاعالت األكسدة والهلجنة ولكن هدرجتها صعبة نسبيا ًويمتاز أيضا‬
‫بوزنه الجزيئي العالي وبأنه ليس له درجة انصهار ثابتة‪ .‬إال أن القيم المستحصل عليها تتفاوت‬
‫بتفاوت الطرائق المستخدمة في القياس وباختالف المذيبات المعتمدة ‪.‬كما يحتوي في تركيبه على‬
‫نسبة جيدة من الذرات الهجينة(‪ )N,O,S‬وبنسب أعلى من مثيالتها في الراتنجات والزيوت‪ ,‬ويسبب‬
‫تعرضه لألوكسجين تغيي ار جوهريا في محتواه األوكسجيني وتتراوح نسبة الكاربون والهيدروجين في‬
‫اإلسفلتين بين(‪ )%86-80‬و(‪ )%9.4-7.3‬على التوالي‪ .‬ومن خالل دراسة التحليل العنصري‬
‫لإلسفلتين قبل التكسير وبعده وجد أن كمية الفقدان في الكبريت تصل إلى(‪ )%23‬وفي‬
‫األوكسجين(‪ )%18‬أما في النتروجين فهي التتجاوز(‪ )%1‬وهذا يفسر لنا امتالك مركبات النتروجين‬
‫(‪)178‬‬
‫واألوكسجين استق اررية عالية نتيجة لموضعهما في النظام االروماتي‪.‬‬
‫‪.2.2.3‬معاملة إسفلت بيجي مع المضافات بعملية أكسدة هوائية‬

‫‪Treatment of Beji Asphalt with Additives by Air Oxidation‬‬
‫تم في هذه الخطوة معاملة إسفلت بيجي مع المضافات(زيت مستهلك وراتنج النوفوالك)بوجود‬
‫كلوريد الحديديك الالمائي كحفاز لهذه العملية وبوجود الكبريت مرة وعدم وجوده مرة أخرى وبعملية‬
‫أكسدة هوائية عند(‪)300,200,150‬م‪o‬وزمن(‪ )3,2,1‬ساعة وكما هو موضح في الفقرة(‪ )2.2.3.2‬من‬
‫الجزء العملي‪.‬‬
‫‪.1.2.2.3‬معاملة اإلسفلت المؤكسد مع الزيت المستهلك‬

‫‪Treatment of Oxidized Asphalt with Spent Lubricant Oil‬‬
‫لغرض زيادة المحتوى اإلسفلتيني إلسفلت بيجي تم إضافة نسب مختلفة من الزيت المستهلك‬
‫تراوحت بين(‪%)25-5‬وزنا نظ ار إلن الزيت المستهلك عند أكسدته يتحول إلى إسفلتين وتم تحديد‬
‫‪77‬‬
‫النسبة المثلى للزيت المستهلك المضاف وكذلك النسبة المثلى لحفاز كلوريد الحديديك الالمائي‬
‫المضاف وبوجود الكبريت مرة وعدم وجوده مرة أخرى وكما موضح في الجداول (‪.)9-3()7-3‬‬
‫جدول (‪ :)7-3‬النسبة المئوية لإلسفلتين الناتج من عملية األكسدة الهوائية إلسفلت بيجي عند‬
‫درجات ح اررة مختلفة وأزمان مختلفة ونسب زيت مستهلك مختلفة و‪%1‬حفاز وبعدم وجود الكبريت‬
‫اإلسفلتين‬ ‫درجة‬ ‫‪FeCl3‬‬ ‫الزيت المستهلك‬ ‫الزمن‬ ‫النموذج‬
‫‪%‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪%‬‬ ‫ساعة‬
‫الحرارة م‬ ‫‪%‬‬
‫‪21.00‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪As0‬‬

‫‪21.72‬‬ ‫‪150‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As1‬‬
‫‪21.93‬‬ ‫‪150‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As2‬‬
‫‪23.05‬‬ ‫‪150‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As3‬‬
‫‪25.83‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As4‬‬

‫‪29.06‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As5‬‬
‫‪28.22‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As6‬‬
‫‪29.31‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As7‬‬

‫‪31.74‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As8‬‬
‫‪30.26‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As9‬‬
‫‪32.55‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As10‬‬

‫‪33.40‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As11‬‬
‫‪34.14‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As12‬‬
‫‪33.06‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As13‬‬

‫‪32.49‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As14‬‬
‫‪34.78‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As15‬‬
‫‪33.75‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As16‬‬

‫‪34.08‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As17‬‬
‫‪34.27‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As18‬‬
‫‪26.53‬‬ ‫‪300‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As19‬‬

‫‪29.97‬‬ ‫‪300‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As20‬‬
‫‪28.62‬‬ ‫‪300‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As21‬‬
‫‪ :As0‬النسبة المئوية لإلسفلتين لإلسفلت بيجي األصلي‪.‬‬
‫‪78‬‬
‫وألجل تحديد أفضل نسبة من الحفاز المستخدم(كلوريد الحديديك الالمائي) تم اختيار أفضل النماذج‬
‫من حيث المحتوى اإلسفلتيني(التي تم الحصول عليها من المعامالت السابقة) وتم تغيير نسبة الحفاز‬
‫المضاف‪.‬‬
‫جدول (‪ :)8-3‬تحديد النسبة المثلى لحفاز كلوريد الحديديك الالمائي وبعدم وجود الكبريت‬
‫اإلسفلتين‪%‬‬ ‫درجة‬ ‫‪FeCl3%‬‬ ‫الزيت‬ ‫الزمن‬ ‫النموذج‬
‫‪o‬‬
‫الحرارة م‬ ‫المستهلك‪%‬‬ ‫ساعة‬
‫‪34.78‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As15‬‬

‫‪34.07‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫*‪As15‬‬
‫‪40.92‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫**‪As15‬‬
‫‪30.80‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫***‪As15‬‬
‫جدول (‪ :)9-3‬النسبة المئوية لإلسفلتين الناتج من عملية األكسدة الهوائية إلسفلت بيجي عند‬
‫درجات ح اررة مختلفة وأزمان مختلفة ونسب زيت مستهلك مختلفة و‪%1‬حفاز وبوجود‪ %1‬كبريت‬
‫اإلسفلتين‬ ‫درجة‬ ‫‪FeCl3‬‬ ‫كبريت‬ ‫الزيت‬ ‫الزمن‬ ‫النموذج‬
‫‪%‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪%‬‬ ‫المستهلك‬ ‫ساعة‬
‫‪%‬‬
‫‪21.00‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪As0‬‬
‫‪22.14‬‬ ‫‪150‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As22‬‬
‫‪24.73‬‬ ‫‪150‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As23‬‬
‫‪27.01‬‬ ‫‪150‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As24‬‬
‫‪29.02‬‬ ‫‪150‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As25‬‬

‫‪33.14‬‬ ‫‪150‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As26‬‬
‫‪34.21‬‬ ‫‪150‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As27‬‬
‫‪29.33‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As28‬‬

‫‪29.94‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As29‬‬
‫‪30.12‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As30‬‬
‫‪30.88‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As31‬‬

‫‪33.06‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As32‬‬
‫‪33.24‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As33‬‬
‫‪31.66‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As34‬‬

‫‪34.37‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As35‬‬
‫‪38.67‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As36‬‬
‫‪79‬‬
‫‪41.13‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As37‬‬

‫‪46.96‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As38‬‬
‫‪45.71‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As39‬‬
‫‪4‬‬
‫‪44.97‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As40‬‬

‫‪53.37‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As41‬‬
‫‪45.22‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As42‬‬
‫‪43‬‬
‫‪30.27‬‬ ‫‪300‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As43‬‬

‫‪32.14‬‬ ‫‪300‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As44‬‬
‫‪31.98‬‬ ‫‪300‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As45‬‬
‫جدول (‪ :)10-3‬تحديد النسبة المثلى لحفاز كلوريد الحديديك الالمائي بوجود الكبريت‬
‫اإلسفلتين‬ ‫درجة‬ ‫‪FeCl3‬‬ ‫الكبريت‬ ‫الزيت‬ ‫الزمن‬ ‫النموذج‬
‫‪o‬‬
‫‪%‬‬ ‫الحرارة م‬ ‫‪%‬‬ ‫‪%‬‬ ‫المستهلك‪%‬‬ ‫ساعة‬
‫‪53.37‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As41‬‬

‫‪41.93‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫*‪As41‬‬
‫‪46.57‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫**‪As41‬‬
‫‪39.95‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫***‪As41‬‬
‫إن الغاية من إجراء المعامالت الح اررية المحفزة المؤكسدة الموضحة في الجدول أعاله هو‬
‫الحصول على مادة أولية ذات محتوى إسفلتيني عالي من أجل استخدامها فيما بعد لتحضير الكاربون‬
‫المنشط ‪ ،‬إذ وأن زيادة محتوى اإلسفلتين تؤدي إلى زيادة حصيلة الكاربون المنشط المحضر وهذه‬
‫خاصية مهمة من الناحية الصناعية والتجارية‪.‬‬
‫وتم اختيار النموذج رقم (**‪ )As15‬حيث وجد أن المحتوى اإلسفلتيني يزداد بإضافة ‪%2‬‬
‫حفاز و‪ %20‬زيت مستهلك وبدرجة ح اررة ‪200‬م‪ o‬وبزمن ثالث ساعات حيث وصلت النسبة المئوية‬
‫لإلسفلتين(‪,)%40.92‬أما عند إضافة الكبريت فقد وجد أن النموذج رقم (‪ %25 )As41‬زيت مستهلك‬
‫‪ FeCl3 %1‬وبوجود ‪ %1‬كبريت وبدرجة ح اررة ‪200‬م‪ o‬وبزمن ساعتين أعطى أفضل محتوى‬
‫إسفلتيني‪ ,‬إذ لوحظ أن زيادة النسبة المئوية للحفاز عن هذه النسبة تؤدي إلى تقليل المحتوى‬
‫اإلسفلتيني وكذلك زيادة الزمن‪.‬لذلك تم اختيار النموذجين في تحضير الكاربون المنشط إلعطائها‬
‫أعلى نسبة من اإلسفلتين‪.‬‬
‫‪80‬‬
‫إن تفاعالت األكسدة مهمة جدا في مجال الكيمياء الصناعية وقد استعملت بجميع المقايس‬
‫ابتداء من بضع كيلوغرامات إلى اآلف األطنان سنويا‪ .‬وفي عمليات األكسدة الصناعية التي تجري‬
‫على نطاق ضخم يتجنب استخدام العوامل المؤكسدة القوية مثل البرمنكنات والديكرومات والكرومات‬
‫والبيروكسيدات وغيرها الرتفاع أسعارها نسبيا فضال عن خطورتها بسبب صعوبة السيطرة على‬
‫تفاعالت األكسدة الباعثة للح اررة لذلك فإن هنالك حاجة ملحة الستعمال عوامل مؤكسدة أرخص من‬
‫العوامل المذكورة سابقا ويعد الهواء من أرخص هذه العوامل إذ انه ال يحتاج إال إلى تكاليف قليلة‬
‫(‪)179‬‬
‫تتضمن كيفية التعامل معه في العديد من المشروعات الكبيرة‪.‬‬
‫حيث استخدم درجات ح اررية واطئة في‬ ‫(‪)180‬‬
‫أول من درس عمليات النفخ بالهواء‪Ichikawa‬‬
‫عملية أكسدة اإلسفلت وبين من دراسته أن زيادة درجة الح اررة تؤدي إلى تحسين مواصفات الناتج في‬
‫حين أن عمليات األكسدة في درجات الح اررة الواطئة تؤدي إلى تكوين مردود اقتصادي منخفض وفي‬
‫الوقت نفسه تزداد كلفة العملية‪.‬‬
‫إذ إن سير التفاعالت يكون كما يأتي‪:‬‬
‫زيوت‪ ‬راتنجات ‪ ‬إسفلتين‬
‫إذ يمكن القول أن الراتنجات تمثل حلقة وصل بين اإلسفلتينات ذات األوزان الجزيئية األعلى‬
‫والزيوت ذات األوزان الجزيئية األقل من الراتنجات حيث يمكن أكسدة الراتنجات بسهولة بوساطة‬
‫الهواء الجوي في درجات الح اررة االعتيادية حيث تتحول إلى إسفلتينات‪ ,‬كما يمكن تحويل الراتنجات‬
‫إلى إسفلتينات عند تسخينها بدرجة ح اررة تقرب من (‪)300‬م‪ o‬وبمعزل عن الهواء حيث تؤدي هذه‬
‫العملية إلى زيادة تكاثف الحلقات االروماتية‪ ,‬كذلك تتفاعل الزيوت مع األوكسجين في درجات الح اررة‬
‫المنخفضة(‪ )100‬م‪o‬فعند إمرار تيار من الهواء في محلول البنزين الحاوي على الزيوت نحصل‬
‫(‪)181‬‬
‫على نواتج شبيهة باإلسفلتين والراتنجات‪.‬‬
‫ويعتقد الباحثون أن عملية األكسدة تشتمل على عملية تهشيم بهيئة جذور حرة فعالة يليها‬
‫عملية تكاثف من خالل المجموعات أو الذرات الهجينة ويؤدي في النهاية إلى زيادة الوزن الجزيئي‬
‫وزيادة نسبة اإلسفلتين وبالتالي زيادة المحتوى الكاربوني‪.‬‬
‫وبالرجوع إلى األدبيات كان االستدالل على عملية األكسدة من خالل التحليل العنصري‬
‫وأدى ذلك إلى االستنتاج على أنها تمر بمسارين‪:‬‬
‫المسار األول‪:‬‬
‫يتم خالله أكسدة النفثينات إلى مواد أرومية عن طريق اإلزالة الهيدروجينية المؤكسدة‪.‬‬
‫‪81‬‬
‫[‪2]O‬‬
‫‪+ 2H2O‬‬
‫كذلك تتأكسد بعض المجموعات المثيلية النشطة إلى كيتونات‪.‬‬

‫‪O‬‬
‫‪CH2 C H2 R‬‬ ‫‪C H2 R‬‬
‫[‪9 ]O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪+7H2O‬‬
‫المسار الثاني‪:‬‬
‫يتضمن أكسدة هوائية ال تهشمية يتم فيها تحول المجموعات النفثينية واالرومية من خالل عملية‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫تكسر إلى حوامض كاربوكسيلية‪.‬‬
‫[‪7]O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪+ 2CO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪C‬‬
‫‪O‬‬
‫[‪]O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫[‪4]O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫وتؤدي معاملة المخلفات النفطية مع حوامض لويس والمواد البوليمرية إلى حدوث ارتباطات مع المواد‬
‫المتفاعلة وعملية إزالة هيدروجينية وان نوع االرتباطات التي تحدث هي من أنواع عمليات االلكلة‪.‬‬
‫وال يوجد هناك اسلوب واضح أو طريقة معينة لقياس كمية الفقدان في الهيدروجين إال أنه من األرجح‬
‫أن يتم هذا الفقدان من خالل عملية تكثيف للجزيئة بدال من أن يؤدي إلى تكوين مواد اوليفينية(‪.)178‬‬
‫إن الميكانيكية العامة لألكسدة تتضمن حدوث عمليات االبتداء والنمو واالنتهاء‪ ،‬فضال عن حدوث‬
‫االنشطار الجزيئي للمركبات الهيدروبيروكسيدية وتكوين نواتج األكسدة المختلفة‪ .‬والمعادالت اآلتية‬
‫توضح ميكانيكية عملية األكسدة بشكل مبسط‪:‬‬
‫طور االبتداء ‪Initiation Reaction‬‬

‫)‪RH  O2  R  HO2 ….(29‬‬
‫)‪2RH  O2  2R   H 2 O2 ….(30‬‬
‫وفي تفاعالت أكسدة الهيدروكاربونات يمكن أن تستعمل مركبات المعادن ذات التكافؤ المتغير‬
‫بوصفها بادئات للتفاعل (‪.)Initiation Reaction‬‬
‫‪82‬‬
‫)‪RH  Mn3  R  Mn2  H  ….(31‬‬
‫طور النمو والتكاثف ‪Propagation Reaction‬‬

‫‪R  O2  RO2‬‬ ‫)‪.(32‬‬
‫‪RO2  RH  ROOH  R‬‬ ‫)‪.(33‬‬
‫وكما هو الحال في جميع التفاعالت المتسلسلة فإن استمرار حدوث تفاعالت النمو يعتمد على‬
‫حدوث تفاعالت االنتهاء (‪ )Termination Reaction‬التي تختفي فيها الجذور الحرة أي‬
‫التفاعالت المستهلكة للجذور الحرة مثل تفاعالت االزدواج (‪.)Coupling Reaction‬‬
‫طور االنتهاء ‪Termination Reaction‬‬

‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪R R  RR‬‬ ‫)‪.(34‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪R  ROO  ROOR‬‬ ‫)‪.(35‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪ROO  ROO  ROOR  O2‬‬ ‫)‪.(36‬‬
‫عند الظروف االعتيادية لألكسدة ال تقتصر النواتج على التفاعالت (‪ )36,35,34,33‬وذلك الن‬
‫المركبات الناتجة الهيدروبيروكسيدات والبيروكسيدات المتكونة قلقة وتتج أز بتأثير الح اررة إذ تحدث‬
‫التفاعالت اآلتية‪-:‬‬
‫‪‬‬
‫)‪ROOH  RO   O H .(37‬‬
‫)‪ROOR  2RO .(38‬‬
‫إن الجذور الحرة المتكونة في التفاعلين (‪ )38,37‬بإمكانها أن تزيد من سرعة حدوث تفاعالت‬
‫التكاثر وذلك لقدرتها على اقتناص ذرات الهيدروجين من جزيئات الهيدروكاربونات األخرى‪.‬‬
‫‪R  H  RO  R  ROH‬‬ ‫)‪.(39‬‬
‫‪‬‬
‫‪R  H  O H  R  H 2O‬‬ ‫)‪.(40‬‬
‫التفاعالت (‪ )40,39‬تؤدي إلى زيادة سرعة التفاعل إذ تستطيع الجذور الحرة الجديدة أن تتفاعل مع‬
‫(‪)182,179‬‬
‫المزيد من األوكسجين إلعادة الميكانيكية من النوع المتسلسل (‪.(Chain Reaction‬‬
‫نلحظ من الجدولين(‪)7-3‬و(‪ )9-3‬أن النماذج الناتجة من إضافة الزيت المستهلك إلى النظام‬
‫اإلسفلتي أعطت نماذج متجانسة إلى حد كبير جدا وذلك إلن كل من المادتين نتجت من مصدر‬
‫واحد وبالتالي فإن عملية المزج بينهما كانت على قدر كبير من التجانس‪.‬‬
‫إن وجود حامض لويس(كلوريد الحديديك الالمائي)كحفاز لهذه العملية يؤدي إلى حصول نوع من‬
‫عمليات االلكلة وبالتالي إلى زيادة طول السلسلة الكاربونية ومن ثم حصول عمليات تكاثف أدت إلى‬
‫‪83‬‬
‫زيادة الكتلة الكاربونية ‪ .‬نلحظ كذلك من الجداول أن الدرجة الح اررية المثلى المستخدمة في عملية‬
‫األكسدة هي ‪200‬م‪o‬مما يدل أن تفاعالت التكاثف عند تلك الدرجة الح اررية تكون في أعالها وهذا‬
‫مادل عليه الحصول على نماذج ذات محتوى إسفلتين ٍ‬
‫عال أما ارتفاع درجة الح اررة إلى‪300‬م‪ o‬فإنها‬
‫تؤدي إلى زيادة سرعة تفاعالت االنحالل على تفاعالت التكاثف وبالتالي تؤدي إلى انخفاض قيم‬
‫اإلسفلتين عن تلك التي تم الحصول عليها عند الدرجة الح اررية األقل‪.‬‬
‫ونلحظ كذلك أن استخدام الكبريت في تفاعالت األكسدة أدى إلى حدوث عمليات إزالة هيدروجينية و‬
‫فقده على شكل غاز‪ H2S‬ومما يؤدي أيضا إلى زيادة نسبة التراكيب الكاربونية واحداث تراكيب‬
‫إضافية متشابهه في تركيبها لتركيب الكاربون المنشط‪.‬‬
‫‪Preparation of Activated Carbon‬‬ ‫‪ .3.2.3‬تحضير الكاربون المنشط‬

‫تم تحضير الكاربون المنشط من النماذج المختارة وكما موضح في الفقرة(‪)2.1.3.2‬‬
‫والجداول(‪ )13-3( -)11-3‬تبين النتائج التي تم الحصول عليها‪.‬‬
‫جدول(‪ :)11-3‬مواصفات الكاربون المنشط المحضر من مخلفات التقطير الفراغي‬
‫إلسفلت بيجي المؤكسد هوائيا‬
‫الحصيلة‪%‬‬ ‫محتوى‬ ‫محتوى‬ ‫الكثافة‬ ‫الرقم‬ ‫مخلفات التقطير‬ ‫النماذج‬
‫‪3‬‬
‫الرطوبة‪%‬‬ ‫الرماد‪%‬‬ ‫غم‪/‬سم‬ ‫اليودي‬ ‫الفراغي‪KOH :‬‬
‫ملغم‪/‬غم‬
‫‪15.581‬‬ ‫‪0.810‬‬ ‫‪1.910‬‬ ‫‪0.679‬‬ ‫‪258.530‬‬ ‫‪0:1‬‬ ‫‪C0‬‬
‫‪15.371‬‬ ‫‪0.850‬‬ ‫‪1.930‬‬ ‫‪0.584‬‬ ‫‪273.021‬‬ ‫‪0.5:1‬‬ ‫‪C22‬‬
‫‪14.872‬‬ ‫‪0.870‬‬ ‫‪1.950‬‬ ‫‪0.501‬‬ ‫‪285.000‬‬ ‫‪1:1‬‬ ‫‪C23‬‬
‫‪14.395‬‬ ‫‪0.900‬‬ ‫‪1.970‬‬ ‫‪0.492‬‬ ‫‪350.732‬‬ ‫‪1.5:1‬‬ ‫‪C24‬‬
‫‪14.017‬‬ ‫‪1.050‬‬ ‫‪3.630‬‬ ‫‪0.430‬‬ ‫‪400.034‬‬ ‫‪2:1‬‬ ‫‪C25‬‬
‫‪12.750‬‬ ‫‪0.930‬‬ ‫‪2.990‬‬ ‫‪0.475‬‬ ‫‪383.150‬‬ ‫‪2.5:1‬‬ ‫‪C26‬‬
‫‪7.021‬‬ ‫‪0.910‬‬ ‫‪4.020‬‬ ‫‪0.482‬‬ ‫‪299.013‬‬ ‫‪3:1‬‬ ‫‪C27‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪0.800‬‬ ‫‪3.200‬‬ ‫‪0.345‬‬ ‫‪908.000‬‬ ‫‪-‬‬ ‫*‪CB.D.H‬‬
‫‪ =C0‬كاربون منشط محضر من مخلفات التقطير الفراغي إلسفلت بيجي بدون أكسدة هوائية وبدون أي مضافات‬
‫‪84‬‬
‫جدول(‪ :)12-3‬مواصفات الكاربون المنشط المحضرمن مخلفات التقطير الفراغي‬

‫إلسفلت بيجي المؤكسد هوائيا عند‪200‬م‪o‬وزمن (‪ )3‬ساعات بوجود ‪ %20‬زيت مستهلك‬
‫و(‪FeCl3 )%2‬‬
‫الحصيلة‪%‬‬ ‫محتوى‬ ‫محتوى‬ ‫الكثافة‬ ‫الرقم‬ ‫مخلفات التقطير‬ ‫النماذج‬
‫‪3‬‬
‫الرطوبة‪%‬‬ ‫الرماد‪%‬‬ ‫غم‪/‬سم‬ ‫اليودي‬ ‫الفراغي‪KOH :‬‬
‫ملغم‪/‬غم‬
‫‪21.083‬‬ ‫‪4.250‬‬ ‫‪3.120‬‬ ‫‪0.288‬‬ ‫‪920.240‬‬ ‫‪2:1‬‬ ‫‪C28‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪0.800‬‬ ‫‪3.200‬‬ ‫‪0.345‬‬ ‫‪908.000‬‬ ‫‪-‬‬ ‫*‪CB.D.H‬‬
‫جدول(‪ :)13-3‬مواصفات الكاربون المنشط المحضرمن مخلفات التقطير الفراغي‬

‫إلسفلت بيجي المؤكسد هوائيا عند ‪ 200‬م‪ 0‬وزمن (‪ )2‬ساعة بوجود ‪ %25‬زيت مستهلك‬
‫و‪ FeCl3 %1‬و‪ %1‬كبريت‬
‫الحصيلة‪%‬‬ ‫محتوى‬ ‫محتوى‬ ‫الكثافة‬ ‫الرقم اليودي‬ ‫مخلفات التقطير‬ ‫النماذج‬
‫‪3‬‬
‫الرطوبة‪%‬‬ ‫الرماد‪%‬‬ ‫غم‪/‬سم‬ ‫ملغم‪/‬غم‬ ‫الفراغي‪:‬‬
‫‪KOH‬‬
‫‪36.951‬‬ ‫‪8.720‬‬ ‫‪3.590‬‬ ‫‪0.248‬‬ ‫‪1029.149‬‬ ‫‪2:1‬‬ ‫‪C29‬‬

‫‪-‬‬ ‫‪0.800‬‬ ‫‪3.200‬‬ ‫‪0.345‬‬ ‫‪908.000‬‬ ‫‪-‬‬ ‫*‪CB.D.H‬‬
‫نلحظ من الجدول(‪ )11-3‬أن زيادة نسبة القاعدة المضافة تؤدي إلى زيادة قيم امتزاز اليود‬
‫من محلوله المائي إلى حد النسبة(‪ )2:1‬ثم تبدأ باالنخفاض وسبب ذلك هو نفس السبب الذي أدى‬
‫إلى انخفاض قيم الرقم اليودي عند استخدام قشور ثمار الرمان كمادة أولية للتحضير بوجود زيادة من‬
‫هيدروكسيد البوتاسيوم عن النسبة (‪.)2.5:1‬‬
‫نلحظ من الجداول(‪ )12-3‬و(‪ )13-3‬أن عملية استخدام المضافات لتحسين خواص الكاربون‬
‫المنشط المحضر من إسفلت بيجي قد أدت غرضها من ذلك حيث أن قيم الرقم اليودي قد ارتفعت‬
‫بدرجة كبيرة جدا عند مقارنتها بالنماذج الموجودة في الجدول(‪ )11-3‬وهذا يدل على حصول تفاعالت‬
‫بين وسط التفاعل والمضافات وبوجود أفضل نسبة من الحفاز‪ FeCl3‬وعدم وجود الكبريت ووجوده‬
‫مرة أخرى ‪ ,‬وان هذه التفاعالت قد أعطت تراكيب مشابهه لتركيب الكاربون المنشط والتي تحولت‬
‫إلى تراكيب مسامية عند تنشيطها باستخدام هيدروكسيد البوتاسيوم‪.‬‬
‫‪85‬‬
‫‪ . 4.2.3‬معاملة اإلسفلت المؤكسد مع راتنج النوفوالك‬

‫‪Treatment of Oxidized Asphalt with Novolak resin‬‬
‫عوملت أفضل النماذج من حيث محتواها اإلسفلتيني والمتمثلة بالنماذج (**‪)As41,As15‬مع‬
‫نسب وزنية مختلفة تراوحت بين (‪ %)4-1‬وزنا من راتنج النوفوالك وكما موضح في‬
‫الفقرة(‪ )2.2.2.3.2‬من الجزء العملي والجداول(‪ )17-3( -)14-3‬توضح القيم التي تم الحصول‬
‫عليها‪.‬‬
‫جدول(‪ :)14-3‬النسبة المئوية لإلسفلتين بعد معاملة اإلسفلت المؤكسد مع نسب مختلفة من‬
‫راتنج النوفوالك بعملية أكسدة هوائية عند ‪200‬م‪o‬وزمن(‪)3,2,1‬ساعة وبوجود‪FeCl3%1‬‬
‫اإلسفلتين‬ ‫درجة‬ ‫راتنج‬ ‫‪FeCl3‬‬ ‫الزيت‬ ‫النموذج الزمن‬
‫‪%‬‬ ‫‪o‬‬ ‫النوفوالك‬ ‫المستهلك‬ ‫ساعة‬
‫(‪)wt%‬‬ ‫‪%‬‬
‫‪21.00‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪As0‬‬
‫‪31.92‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As46‬‬
‫‪34.58‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As47‬‬
‫‪41.23‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As48‬‬
‫‪32.02‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As49‬‬

‫‪36.75‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As50‬‬
‫‪43.08‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As51‬‬
‫‪34.15‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As52‬‬

‫‪38.63‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As53‬‬
‫‪46.29‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As54‬‬
‫‪36.02‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As55‬‬

‫‪41.38‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As56‬‬
‫‪50.23‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As57‬‬
‫‪86‬‬
‫جدول(‪ :)15-3‬النسبة المئوية لإلسفلتين بعد معاملة اإلسفلت المؤكسد مع نسب مختلفة‬
‫من راتنج النوفوالك بعملية أكسدة هوائية عند ‪200‬م‪ o‬وزمن(‪)3,2,1‬ساعة‬
‫وبوجود‪ FeCl3%1‬و‪ %1‬كبريت‬
‫اإلسفلتين‬ ‫درجة‬ ‫راتنج‬ ‫‪FeCl3‬‬ ‫كبريت‬ ‫الزيت‬ ‫النموذج الزمن‬
‫‪%‬‬ ‫‪o‬‬ ‫النوفوالك‬ ‫‪%‬‬ ‫المستهلك‬ ‫ساعة‬
‫(‪)wt%‬‬ ‫‪%‬‬
‫‪21.00‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪As0‬‬
‫‪45.23‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As58‬‬
‫‪54.12‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As59‬‬
‫‪50.75‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As60‬‬
‫‪79‬‬
‫‪47.01‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As61‬‬

‫‪60.24‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As62‬‬
‫‪52.06‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As63‬‬
‫‪53.37‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As64‬‬

‫‪78.05‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As65‬‬
‫‪54.98‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As66‬‬
‫‪54.18‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪1hr‬‬ ‫‪As67‬‬

‫‪66.31‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As68‬‬
‫‪48.03‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As69‬‬
‫جدول(‪ :)16-3‬تحديد النسبة المثلى لحفاز كلوريد الحديديك الالمائي‬

‫بعدم وجود الكبريت مرة وبوجوده مرة‬
‫اإلسفلتين‬ ‫درجة‬ ‫راتنج‬ ‫‪FeCl3‬‬ ‫كبريت‬ ‫الزيت‬ ‫الزمن‬ ‫النموذج‬
‫‪%‬‬ ‫‪o‬‬ ‫النوفوالك‬ ‫‪%‬‬ ‫المستهلك‬ ‫ساعة‬
‫(‪)wt%‬‬ ‫‪%‬‬
‫‪50.23‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫‪As57‬‬
‫‪49.74‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫*‪As57‬‬
‫‪68.35‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫**‪As57‬‬
‫‪55.38‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪3hr‬‬ ‫***‪As57‬‬
‫‪78.05‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫‪As65‬‬
‫‪52.28‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫*‪As65‬‬
‫‪66.39‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫**‪As65‬‬
‫‪62.50‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪2hr‬‬ ‫***‪As65‬‬
‫‪87‬‬
‫نلحظ من الجداول أعاله أن كمية راتنج النوفوالك المضافة تراوحت بين (‪ %)4-1‬وهي‬
‫النسبة المأخوذة في معظم الدراسات التي تستخدم المواد البوليمرية كمضافات لتحسين خواص‬
‫الكاربون المنشط‪ .‬واتضح من هذه اإلضافات أن أفضل نسبة مستخدمة من راتنج النوفوالك هي‬
‫نسبة(‪ %)3‬وزنا عند زمن تفاعل قدره(‪ )2‬ساعات ونسبة حفاز‪ %1‬و‪ %1‬كبريت إذ بلغت نسبة‬
‫وهذا يعطينا دليل على أن المجاميع‬ ‫اإلسفلتين(‪ %)78.05‬كما مبين في النموذج رقم(‪)As65‬‬
‫الوظيفية المتكونة قد بدأت بالتفاعل والنمو وصوال إلى إعطائها أعلى قيمة لإلسفلتين في حين نلحظ‬
‫أن القيمة عند زيادة نسبة النوفوالك المضاف إنخفضت إلى حد(‪ %)68.35‬مما يدل على أن‬
‫بعد ذلك الصيغة التركيبية المتكونة‬ ‫المجاميع الوظيفية المتكونة قد تفاعلت لفترة زمنية وبدأت‬
‫بالتدهور عند زيادة نسبة المضاف البوليمري أي أن المركبات اإلسفلتية المتكونة غير مستقرة في‬
‫هذه الظروف‪.‬‬
‫وقد تم اختيار النموذجين رقم(**‪ )As57‬ورقم(‪ )As65‬لتحضير الكاربون المنشط‪ ,‬حيث يتم‬
‫تنشيطها بهيدروكسيد البوتاسيوم بنسبة ‪ 2:1‬وهي أفضل نسبة كما مبين سابقا‪.‬وكما هو موضح في‬
‫الجدول اآلتي‪:‬‬
‫جدول(‪ :)17-3‬مواصفات الكاربون المنشط المحضر‬
‫الحصيلة‬ ‫محتوى‬ ‫محتوى‬ ‫الكثافة‬ ‫الرقم اليودي‬ ‫راتنج‬ ‫النماذج‬
‫‪3‬‬
‫‪%‬‬ ‫الرطوبة‬ ‫الرماد‬ ‫غم‪/‬سم‬ ‫ملغم‪/‬غم‬ ‫النوفوالك‬
‫‪%‬‬ ‫‪%‬‬ ‫‪%‬‬
‫‪27.034‬‬ ‫‪8.430‬‬ ‫‪3.600‬‬ ‫‪0.231‬‬ ‫‪1031.941‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪C30‬‬
‫‪40.720‬‬ ‫‪9.240‬‬ ‫‪4.760‬‬ ‫‪0.224‬‬ ‫‪1059.866‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪C31‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪0.800‬‬ ‫‪3.200‬‬ ‫‪0.345‬‬ ‫‪908.000‬‬ ‫‪-‬‬ ‫*‪CB.D.H‬‬
‫ونلحظ من الجدول(‪ )17-3‬أن استخدام النوفوالك كمضاف قد أدى إلى تحسين مواصفات‬
‫الكاربون المنشط ‪.‬‬
‫‪.5.2.3‬آلية عمل هيدروكسيد البوتاسيوم في تحضير الكاربون المنشط‬
‫يعد استخدام هيدروكسيد البوتاسيوم عامال مؤث ار في عملية التنشيط إذ يعمل على تطوير‬
‫التركيب المسامي الدقيق للمادة األولية المستخدمة في إنتاج الكاربون المنشط‪ .‬إن عملية استخدام‬
‫حامض الكبريتيك وحتى الكبريت في عملية إنتاج الكاربون المنشط يحتاج إلى عملية تنشيط بعد‬
‫عملية الكربنة الن حامض الكبريتيك مادة مجففة تسحب جزئيا الماء أو تسلفن المادة القيرية وتترك‬
‫الكاربون بينما يعمل الكبريت على إزالة الهيدروجين من المادة على شكل غاز كبريتيد الهيدروجين‬
‫على العكس من الهيدروكسيد القلوي الذي يعمل على إحداث خلل في الرصف البلوري وتكوين‬
‫‪88‬‬
‫المسامات في الكاربون المنشط‪ .‬وفي حالة احتواء المادة األولية المستخدمة في تحضير الكاربون‬
‫(‪)183‬‬
‫المنشط على الكبريت في تركيبها تحدث التفاعالت اآلتية‪.‬‬
‫‪2 Na   N 2  3O2  2 NaNO3 300C‬‬ ‫‪Na2 O  NO2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪S‬‬
‫‪Na2 SO4  Na2 S  SO2  O2‬‬
‫‪350Co‬‬
‫وفي هذه الدراسة استخدمنا مادة ‪KOH‬‬
‫‪2K   N 2  3O2‬‬ ‫‪2KNO3‬‬ ‫‪K 2 O  NO2‬‬
‫‪S‬‬
‫‪K 2 SO4‬‬ ‫‪K 2 S  SO2  O2‬‬
‫والجدول التالي يوضح نماذج الكاربون المنشط المحضرة المختارة المتزاز الصبغات قيد الدراسة‪.‬‬
‫جدول(‪ :)18-3‬نماذج الكاربون المنشط المحضرة المختارة للدراسة اعتمادا‬

‫على قيم الرقم اليودي‬
‫‪pH‬‬
‫‪ V:V‬ايثانول‪:‬‬ ‫الرقم اليودي‬ ‫الرمز‬ ‫نوع الكاربون المنشط المحضر‬ ‫النماذج‬
‫ماء مقطر‬ ‫‪mg/g‬‬ ‫باختصار‬
‫‪%50‬‬
‫كاربون منشط محضر من مخلفات التقطير‬
‫‪5.51‬‬ ‫‪920.240‬‬ ‫‪ACRO20‬‬ ‫الفراغي لإلسفلت المؤكسد ‪%20‬زيت‬ ‫‪C28‬‬
‫مستهلك ‪%2FeCl3‬باستخدام (‪()2:1‬مخلفات‬
‫التقطير الفراغي‪)KOH:‬‬
‫‪5.93‬‬ ‫‪1029.149 ACRO25‬‬ ‫الفراغي لإلسفلت المؤكسد‪%25‬زيت‬ ‫‪C29‬‬
‫مستهلك‪ %1FeCl3%1‬كبريت‬
‫باستخدام(‪()2:1‬مخلفات التقطير‬
‫الفراغي‪)KOH:‬‬
‫‪6.82‬‬ ‫‪1031.941‬‬ ‫‪ACRN4‬‬ ‫الفراغي لإلسفلت المؤكسد ‪%20‬زيت مستهلك‬ ‫‪C30‬‬
‫‪ %4‬راتنج النوفوالك‪ %2FeCl3‬باستخدام‬
‫(‪()2:1‬مخلفات التقطير الفراغي‪)KOH:‬‬
‫‪7.35‬‬ ‫‪1059.866‬‬ ‫‪ACRN3‬‬ ‫الفراغي لإلسفلت المؤكسد‪%25‬زيت‬ ‫‪C31‬‬
‫مستهلك ‪%1‬كبريت ‪ %3‬راتنج النوفوالك ‪%1‬‬
‫‪FeCl3‬باستخدام(‪()2:1‬مخلفات التقطير‬
‫الفراغي‪)KOH:‬‬
‫‪89‬‬
‫‪Analyses Study‬‬ ‫‪ .3.3‬الدراسة التحليلية‬

‫هذا النوع من الدراسات اليمكن انجازه بصورة علمية صحيحة وموفقة مالم يخضع لخطوات‬
‫منسقة ورصينة يتم من خاللها تحديد كل الظروف والمديات المالئمة للحصول على الهدف‬
‫المنشود‪ .‬ولغرض دراسة امتزاز األصباغ البد من إيجاد طريقة تحليلية مالئمة لتقدير كمية الصبغة‬
‫الممتزة على الكاربون في محلول االمتزاز‪.‬‬
‫وبما أن األصباغ تحمل ألوانا مميزة فان أفضل الطرق لتشخيصها هي بوساطة تتبعها بالطرق‬
‫الطيفية وفي المنطقة المرئية وعند قيم أقصى امتصاص لها( ‪ . ) max‬وقد اعتمدت الدراسة هذه على‬
‫استخدام مذيب يتكون من مزيج من مذيب عضوي(االيثانول) فضال عن الماء المقطر‬
‫وبنسبة(‪%50‬إيثانول‪-‬ماء)‪.‬‬
‫ولغرض متابعة هذه الدراسة طيفيا البد أوال من إيجاد قيم ( ‪ ) max‬لهذه الصبغات ثم عمل‬
‫منحني معايرة لكل صبغة وفي مدى من التراكيز يتالءم مع شدة لون هذه الصبغات بحيث يخضع‬
‫لقانون بير‪-‬المبرت وقد أنجزت منحنيات المعايرة باالعتماد على قانون بير‪-‬المبرت الذي يمكن‬
‫التعبير عنه بالمعادلة اآلتية‪:‬‬
‫‪A  LC‬‬
‫وقد أظهرت الصبغات المختارة لهذه الدراسة خضوعا ممتا از لقانون بير‪-‬المبرت ممثلة بعالقات‬
‫خطية جيدة تم الحصول عليها من رسم العالقة بين االمتصاص (‪ )A‬مقابل التركيز‪.‬استدل على‬
‫ذلك من خالل قيم معامل االرتباط(‪ )R2‬القريبة من الواحد‪ .‬وقد استخدمت المعادالت الخطية‬
‫المحصل عليها في إيجاد قيمة تركيز الصبغة الممتزة(‪ )X‬وقيم معامل االمتصاص الموالري للصبغة‬
‫المدروسة(معامل‪.)X‬‬
‫‪1.6‬‬
‫‪1.4‬‬
‫‪1.2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪Abs.‬‬
‫‪0.8‬‬ ‫‪y = 7460.1x - 0.0406‬‬

‫‪R2 = 0.9971‬‬
‫‪0.6‬‬
‫‪0.4‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.00005‬‬ ‫‪0.0001‬‬ ‫‪0.00015‬‬ ‫‪0.0002‬‬ ‫‪0.00025‬‬
‫)‪Conc (M‬‬
‫شكل (‪ : )3-3‬منحني المعايرة للصبغة ‪BCG‬‬

‫‪90‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪2‬‬
‫‪1.5‬‬
‫‪Abs.‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪y = 9956.2x - 0.0006‬‬

‫‪R2 = 0.9938‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.00005‬‬ ‫‪0.0001‬‬ ‫‪0.00015‬‬ ‫‪0.0002‬‬
‫شكل (‪ : )4-3‬منحني المعايرة لصبغة ‪BCP‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪2‬‬
‫‪1.5‬‬
‫‪Abs.‬‬
‫‪y = 5571.6x + 0.0652‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪R2 = 0.9897‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.00009‬‬ ‫‪0.00018‬‬ ‫‪0.00027‬‬ ‫‪0.00036‬‬ ‫‪0.00045‬‬
‫شكل (‪ : )5-3‬منحني المعايرة لصبغة ‪CR‬‬
‫‪3‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪2‬‬
‫‪Abs.‬‬
‫‪1.5‬‬
‫‪y = 4211.5x - 0.0181‬‬
‫‪1‬‬
‫‪R2 = 0.9939‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.00009 0.00018 0.00027 0.00036 0.00045 0.00054 0.00063‬‬
‫شكل (‪ : )6-3‬منحني المعايرة لصبغة ‪MO‬‬
‫‪91‬‬
‫‪4.5‬‬
‫‪4‬‬
‫‪3.5‬‬
‫‪3‬‬
‫‪Abs.‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪y = 6498x - 0.0601‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪R2 = 0.9917‬‬
‫‪1‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.00009 0.00018 0.00027 0.00036 0.00045 0.00054 0.00063‬‬
‫شكل (‪ : )7-3‬منحني المعايرة لصبغة ‪MR‬‬
‫‪Effect of adsorbent dose‬‬ ‫‪ .1.3.3‬تأثير كمية المادة المازة‬

‫درس تأثير كمية المادة المازة على امتزاز الصبغتين هما ( ‪ BCG‬و ‪ )BCP‬وعند تركيزين‬
‫ابتدائيين مختلفين هما عند ‪ 139.602‬و ‪ 108.048‬ملغم‪/‬لتر على التوالي مع تغير جرعة كمية‬
‫المادة المازة في مدى ‪ 2.0 – 0.5‬غم‪/‬لتر‪ .‬وقد أنجزت هذه التجارب عند درجة ح اررة ‪25‬م‪ 0‬والنتائج‬
‫التي تم الحصول عليها أدرجت بالجدول اآلتي‪:‬‬
‫‪0‬‬
‫جدول (‪ : )19-3‬تأثير كمية الكاربون المنشط على سعة االمتزاز عند درجة ‪25‬م‬
‫وتركيز ابتدائي ‪ 2  104 M‬للصبغتين‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم‬ ‫‪Dose‬‬ ‫‪Ci mg/L‬‬ ‫‪Ce mg/L‬‬ ‫‪qe mg/g‬‬ ‫‪%ads.‬‬
‫المنشط المحضر‬ ‫المركب‬ ‫)‪(gm/L‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪18.846‬‬ ‫‪241.512‬‬ ‫‪86.50‬‬
‫‪1.0‬‬ ‫‪18.148‬‬ ‫‪121.454‬‬ ‫‪87.00‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪139.602‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪11.866‬‬ ‫‪85.157‬‬ ‫‪91.50‬‬
‫‪2.0‬‬ ‫‪6.282‬‬ ‫‪66.66‬‬ ‫‪95.50‬‬
‫‪ACP‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪39.437‬‬ ‫‪137.222‬‬ ‫‪63.50‬‬
‫‪1.0‬‬ ‫‪32.414‬‬ ‫‪75.634‬‬ ‫‪70.00‬‬
‫‪BCP‬‬ ‫‪108.048‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪21.609‬‬ ‫‪57.626‬‬ ‫‪80.00‬‬
‫‪2.0‬‬ ‫‪16.207‬‬ ‫‪45.920‬‬ ‫‪85.00‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪16.752‬‬ ‫‪245.7‬‬ ‫‪88.00‬‬

‫‪1.0‬‬ ‫‪16.054‬‬ ‫‪123.548‬‬ ‫‪88.50‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪139.602‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪12.564‬‬ ‫‪84.692‬‬ ‫‪91.00‬‬
‫‪92‬‬
Results & Discussion ‫النتائج والمناقشة‬
2.0 9.074 65.264 93.50

0.5 18.368 179.36 83.00
ACPA
1.0 17.287 90.761 84.00
BCP 108.048
1.5 16.747 60.867 84.50
2 12.965 47.541 88.00
0.5 13.960 251.284 90.00

1.0 12.564 127.038 91.00
BCG 139.602
1.5 11.866 85.157 91.50
2.0 10.470 64.566 92.50
ACPN
0.5 3.781 208.534 96.50
1.0 3.241 104.807 97.00
BCP 108.048
1.5 2.701 70.231 97.50
2.0 2.701 52.673 97.50
0.5 13.262 252.68 90.50

1.0 12.564 127.038 91.00
BCG 139.602
1.5 11.168 85.622 92.00
2.0 6.980 66.311 95.00
ACPAN
0.5 2.701 210.694 97.50
1.0 2.701 105.347 97.50
BCP 108.048
1.5 2.701 70.231 97.50
2.0 1.620 53.214 98.50
0.5 28.618 221.968 79.50

1.0 22.336 117.266 84.00
BCG 139.602
1.5 20.242 79.573 85.50
2.0 19.544 60.029 86.00
B.D.H
0.5 49.161 117.774 54.50
1.0 36.196 71.852 66.50
BCP 108.048
1.5 27.012 54.024 75.00
2.0 21.069 43.489 80.00
93
‫من مالحظة الجدول أعاله نجد أن سعة االمتزاز تقل قيمتها مع زيادة جرعة كمية المادة المازة‬
‫المستخدمة ويمكن تفسير هذا التباين في عالقة سعة االمتزاز وكفاءته مع تغير كمية المادة المازة‬
‫كما يأتي‪:‬‬
‫إن من الواضح أنه مع زيادة كمية المادة المازة فإن عدد المواقع المؤهلة لالمتزاز تزداد‪ ،‬وهذه‬
‫الزيادة تزيد من كفاءة المادة المازة على إزالة الصبغة من المحلول المائي‪ .‬إال أن ذلك يتسبب في‬
‫نقصان سعة االمتزاز عند حسابها رياضيا بداللة المادة الممتزة لكل وحدة كتلة من المادة المازة‬
‫(‪ )mg/g‬إذ أن زيادة كمية المادة المازة سوف يخلف مواقع فعالة لالمتزاز فارغة عند استخدام تركيز‬
‫ثابت من المادة الممتزة‪.‬‬
‫إن النتائج التي تم الحصول عليها تتفق مع نتائج أخرى شوهدت في دراسات مماثلة في األدبيات‬
‫والتييي فسييرت ميين خييالل منظييارين مختلفييين األول هييو أن النقصييان فييي سييعة االمتيزاز مييع زيييادة كمييية‬
‫( ‪)184,105‬‬
‫المادة المازة سببه تخلف وعدم تشبع مواقع فعالة لالمتزاز خالل عملية االمت ازز‪.‬‬
‫والمنظار الثاني الذي يمثل وجهة نظر أخرى يوضح فيها الباحثون أن سبب هذا التغير ممكن أن‬
‫يكييون التييداخالت الجزيئييية الضييمنية بييين جزيئييات المييادة المييازة‪ .‬إذ بسييبب هييذه التييداخالت فييان زيييادة‬
‫كمية المادة المازة يؤدي إلى تكتلها ونتيجية ليذلك فيان المسياحة السيطحية الكليية للميادة الميازة تقيل مميا‬
‫( ‪)185‬‬
‫يؤدي إلى زيادة طول مسالك انتشار الجزيئات الممتزة خاللها‪.‬‬
‫ومن خالل ماتم الحصول عليه من نتائج باالعتماد على هذه الد ارسية فقيد تيم اختييار كميية الميادة‬
‫المازة(‪)0.01g‬إلجراء الدراسات الالحقة ضمن هذا البحث‪.‬‬
‫وقييد درس تييأثير كمييية المييادة المييازة بالنسييبة لنميياذج الكيياربون المنشييط المحضييرة ميين مخلفييات التقطييير‬
‫الف ارغييي لإلسييفلت المؤكسييد علييى سييعة امت يزاز الصييبغات (‪ )MR,MO,CR‬وبتراكيييز ابتدائييية مختلف ية‬
‫ه يي عنييد ‪ 139.332‬و ‪ 65.466‬و ‪ 53.86‬ملغم‪/‬لتيير علييى الت يوالي مييع تغييير جرعيية كمييية المييادة‬
‫المازة في مدى ‪ 2.0 – 0.5‬غم‪/‬لتر‪ .‬وقد أنجزت هيذه التجيارب عنيد درجية حي اررة ‪25‬م‪ 0‬والنتيائج التيي‬
‫تم الحصول عليها أدرجت بالجدول اآلتي‪:‬‬
‫‪0‬‬
‫جدول (‪ : )20-3‬تأثير كمية الكاربون المنشط على سعة االمتزاز عند درجة ‪25‬م‬
‫وتركيز ابتدائي ‪ 2  104 M‬للصبغات‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم‬ ‫‪Dose‬‬ ‫‪Ci mg/L‬‬ ‫‪Ce mg/L‬‬ ‫‪qe mg/g‬‬ ‫‪%ads.‬‬
‫المنشط المحضر‬ ‫المركب‬ ‫)‪(gm/L‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪23.686‬‬ ‫‪231.292‬‬ ‫‪83.00‬‬
‫‪1.0‬‬ ‫‪21.596‬‬ ‫‪117.736‬‬ ‫‪84.50‬‬
‫‪94‬‬
CR 1.5 139.332 13.933 83.599 90.00

2.0 5.573 66.879 96.00
0.5 12.438 106.056 81.00
1.0 9.492 55.974 85.50
ACRO20 MO 65.466
1.5 6.873 39.062 89.50
2.0 4.582 30.442 93.00
0.5 12.926 81.868 76.00
1.0 10.502 43.358 80.50
MR 53.86
1.5 7.809 30.700 85.50
2.0 5.655 24.102 89.50
0.5 15.326 248.012 89.00

1.0 13.933 125.399 90.00
CR 139.332
1.5 11.843 84.992 91.50
2.0 5.573 66.879 96.00
0.5 65.466 11.456 108.02 82.50
ACRO25 1.0 9.819 55.647 85.00
MO
1.5 5.891 39.716 91.00
2.0 4.909 30.278 92.50
0.5 11.849 84.022 78.00
1.0 8.617 45.243 84.00
MR 53.86
1.5 7.001 31.239 87.00
2.0 4.847 24.506 91.00
0.5 14.629 249.406 89.50

1.0 8.359 130.973 94.00
CR 139.332
1.5 7.663 87.779 94.50
2.0 5.573 66.879 96.00
0.5 8.510 113.912 87.00
ACRN4 1.0 7.855 57.611 88.00
MO 65.466
1.5 6.546 39.28 90.00
2.0 5.564 29.951 91.50
0.5 9.964 87.792 81.50
1.0 7.271 46.589 86.50
MR 53.86
1.5 4.847 32.675 91.00
95
‫‪2.0‬‬ ‫‪4.308‬‬ ‫‪24.778‬‬ ‫‪92.00‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪11.146‬‬ ‫‪256.372‬‬ ‫‪92.00‬‬

‫‪1.0‬‬ ‫‪10.449‬‬ ‫‪128.883‬‬ ‫‪92.50‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪139.332‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪5.573‬‬ ‫‪89.172‬‬ ‫‪96.00‬‬
‫‪2.0‬‬ ‫‪4.179‬‬ ‫‪67.576‬‬ ‫‪97.00‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪6.219‬‬ ‫‪118.494‬‬ ‫‪90.50‬‬
‫‪ACRN3‬‬ ‫‪1.0‬‬ ‫‪5.891‬‬ ‫‪59.575‬‬ ‫‪91.00‬‬
‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪4.255‬‬ ‫‪40.807‬‬ ‫‪93.50‬‬
‫‪2.0‬‬ ‫‪3.927‬‬ ‫‪30.769‬‬ ‫‪94.00‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪8.079‬‬ ‫‪91.562‬‬ ‫‪85‬‬
‫‪1.0‬‬ ‫‪7.540‬‬ ‫‪46.32‬‬ ‫‪86.00‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪53.86‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪6.463‬‬ ‫‪31.598‬‬ ‫‪88.00‬‬
‫‪2.0‬‬ ‫‪5.924‬‬ ‫‪23.968‬‬ ‫‪89.00‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪30.653‬‬ ‫‪217.358‬‬ ‫‪78.00‬‬

‫‪1.0‬‬ ‫‪27.866‬‬ ‫‪111.466‬‬ ‫‪80.00‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪139.332‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪23.686‬‬ ‫‪77.097‬‬ ‫‪83.00‬‬
‫‪2.0‬‬ ‫‪13.933‬‬ ‫‪62.699‬‬ ‫‪90.00‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪15.057‬‬ ‫‪100.818‬‬ ‫‪77.00‬‬
‫‪B.D.H‬‬ ‫‪1.0‬‬ ‫‪12.111‬‬ ‫‪53.355‬‬ ‫‪81.50‬‬
‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪11.129‬‬ ‫‪36.224‬‬ ‫‪83.00‬‬
‫‪2.0‬‬ ‫‪9.165‬‬ ‫‪28.150‬‬ ‫‪86.00‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪15.350‬‬ ‫‪77.02‬‬ ‫‪71.50‬‬
‫‪1.0‬‬ ‫‪12.118‬‬ ‫‪41.742‬‬ ‫‪77.50‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪53.86‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪9.425‬‬ ‫‪29.623‬‬ ‫‪82.50‬‬
‫‪2.0‬‬ ‫‪7.540‬‬ ‫‪23.16‬‬ ‫‪86.00‬‬
‫نالح ييظ م يين الج ييدول أع يياله أن س ييعة االمتي يزاز تق ييل قيمته ييا م ييع زي ييادة جرع يية كمي يية الم ييادة الم ييازة‬
‫المسي ييتخدمة وقي ييد تي ييم تفسي ييير ذلي ييك سي ييابقا‪.‬ووجد أن أفضي ييل كميي يية للمي ييادة المي ييازة هي ييي(‪ )0.01g‬إلج ي يراء‬
‫الدراسات الالحقة‪.‬‬
‫‪96‬‬
‫‪Effect of contact time‬‬ ‫‪ .2.3.3‬تأثير زمن التماس‬

‫يعد تأثير زمن التماس واحدا من أهم المتغيرات التي يمكن استخدامها لتقييم معطيات التطبيق‬
‫التجريبية لعملية االمتزاز السيما في الدراسة الحركية‪ .‬لقد تم انجاز هذه الدراسة من خالل تثبيت‬
‫جميع المتغيرات التي تؤثر على عملية االمتزاز باستثناء الزمن‪ .‬فقد حسب تأثير الزمن عند تركيز‬
‫ابتدائي هو ‪ 2  104 M‬للصبغتين وبرج حجم معين من محلول الصبغة (‪ 20‬مللتر) وباستخدام كمية‬
‫ثابتة من الكاربون المنشط (‪0.01‬غم) وعند درجة ح اررة ‪25‬م‪ .0‬النتائج التي تم الحصول عليها‬
‫أدرجت بالجدول اآلتي‪:‬‬
‫جدول (‪ : )21-3‬تأثير زمن التماس على سعة االمتزاز عند درجة ‪25‬م‪ 0‬وتركيز ابتدائي‬
‫‪ 2  104 M‬وسرعة رج ‪100‬دورة‪ /‬دقيقة وحجم محلول الصبغة ‪20‬مللتر (‪)BCP,BCG‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم‬ ‫‪Time‬‬ ‫‪Ci mg/L‬‬ ‫‪Ct mg/L‬‬ ‫‪qt mg/g‬‬ ‫‪%ads.‬‬
‫)‪(min‬‬
‫المنشط المحضر‬ ‫المركب‬
‫‪5‬‬ ‫‪69.801‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪50.256‬‬ ‫‪178.692‬‬ ‫‪64.00‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪48.860‬‬ ‫‪181.484‬‬ ‫‪65.00‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪40.484‬‬ ‫‪198.236‬‬ ‫‪71.00‬‬
‫‪30‬‬ ‫‪27.920‬‬ ‫‪223.364‬‬ ‫‪80.00‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪25.128‬‬ ‫‪228.948‬‬ ‫‪82.00‬‬
‫‪50‬‬ ‫‪22.336‬‬ ‫‪234.532‬‬ ‫‪84.00‬‬
‫‪60‬‬ ‫‪18.846‬‬ ‫‪241.512‬‬ ‫‪86.50‬‬
‫‪ACP‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪18.148‬‬ ‫‪242.908‬‬ ‫‪87.00‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪102.645‬‬ ‫‪10.806‬‬ ‫‪5.00‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪75.633‬‬ ‫‪64.83‬‬ ‫‪30.00‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪64.828‬‬ ‫‪86.44‬‬ ‫‪40.00‬‬
‫‪BCP‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪108.048‬‬ ‫‪59.426‬‬ ‫‪97.244‬‬ ‫‪45.00‬‬
‫‪30‬‬ ‫‪52.403‬‬ ‫‪111.29‬‬ ‫‪51.00‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪43.219‬‬ ‫‪129.658‬‬ ‫‪60.00‬‬
‫‪50‬‬ ‫‪42.138‬‬ ‫‪131.658‬‬ ‫‪61.00‬‬
‫‪60‬‬ ‫‪39.437‬‬ ‫‪137.222‬‬ ‫‪63.50‬‬
‫‪70‬‬ ‫‪37.816‬‬ ‫‪140.464‬‬ ‫‪65.00‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪28.618‬‬ ‫‪221.968‬‬ ‫‪79.50‬‬

‫‪10‬‬ ‫‪23.034‬‬ ‫‪233.136‬‬ ‫‪83.50‬‬
‫‪97‬‬
15 22.336 234.532 84.00

20 21.638 235.928 84.50
BCG 139.602
30 20.242 238.72 85.50
40 18.846 241.512 86.50
50 17.450 244.304 87.50
60 16.752 245.7 88.00
70 16.752 245.7 88.00
ACPA
5 41.598 132.9 61.50
10 21.609 172.878 80.00
15 21.069 173.958 80.50
BCP 20 108.048 20.529 175.038 81.00
30 19.988 176.12 81.50
40 19.448 177.2 82.00
50 18.908 178.28 82.50
60 18.368 179.36 83.00
70 17.287 181.522 84.00
5 34.900 209.404 75.00

10 33.504 212.196 76.00
15 27.222 224.76 80.50
BCG 20 139.602 25.826 227.552 81.50
30 24.430 230.344 82.50
40 23.732 231.74 83.00
50 14.658 249.888 89.50
ACPN 60 13.960 251.284 90.00
70 13.960 251.284 90.00
5 11.885 192.326 89.00
10 10.264 195.568 90.50
15 8.643 198.81 92.00
BCP 20 108.048 8.643 198.81 92.00
30 8.103 199.89 92.50
40 5.402 205.292 95.00
50 4.321 207.454 96.00
60 3.781 208.534 96.50
98
70 3.781 208.534 96.50
5 54.444 170.316 61.00

10 50.256 178.692 64.00
15 47.464 184.276 66.00
BCG 20 139.602 34.900 209.404 75.00
30 22.336 234.532 84.00
40 14.658 249.888 89.50
50 13.960 251.284 90.00
60 13.262 252.68 90.50
ACPAN 70 13.262 252.68 90.50
5 9.184 197.728 91.50
10 9.184 197.728 91.50
15 4.862 206.372 95.50
BCP 20 108.048 4.862 206.372 95.50
30 4.321 207.454 96.00
40 4.321 207.454 96.00
50 3.781 208.534 96.50
60 2.701 210.694 97.50
70 2.160 211.776 98.00
5 43.276 192.652 69.00

10 35.598 208.008 74.50
15 32.806 213.592 76.50
BCG 20 139.602 32.806 213.592 76.50
30 31.410 216.384 77.50
40 31.410 216.384 77.50
50 30.712 217.78 78.00
60 28.618 221.968 79.50
B.D.H 70 28.618 221.968 79.50
5 77.794 60.508 28.00
10 75.633 64.83 30.00
15 70.771 74.554 34.50
BCP 20 108.048 54.024 108.048 50.00
30 53.483 109.13 50.50
99
‫‪40‬‬ ‫‪53.483‬‬ ‫‪109.13‬‬ ‫‪50.50‬‬

‫‪50‬‬ ‫‪49.161‬‬ ‫‪117.774‬‬ ‫‪54.50‬‬
‫‪60‬‬ ‫‪49.161‬‬ ‫‪117.774‬‬ ‫‪54.50‬‬
‫‪70‬‬ ‫‪48.621‬‬ ‫‪118.854‬‬ ‫‪55.00‬‬
‫من مالحظة النتائج المدرجة في الجدول (‪ )21-3‬نجد أن كفاءة االمتزاز تزداد تدريجيا‬
‫بصورة رتبيه وتصل إلى حالة االتزان عند زمن تماس مقداره (‪ )70‬دقيقة وفي كلتا الصبغتين وقد‬
‫أستخدم هذا الزمن النجاز الدراسة الالحقة‪.‬‬
‫جدول(‪ :)22-3‬مقارنة تأثير زمن التماس على سعة االمتزاز للصبغتين‬

‫اسم المركب‬ ‫)‪Time(min‬‬ ‫‪ACP‬‬ ‫‪ACPA‬‬ ‫‪ACPN‬‬ ‫‪ACPAN‬‬ ‫‪B.D.H‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪221.968‬‬ ‫‪209.404‬‬ ‫‪170.316‬‬ ‫‪192.652‬‬

‫‪BCG‬‬
‫‪70‬‬ ‫‪242.908‬‬ ‫‪245.7‬‬ ‫‪251.284‬‬ ‫‪252.68‬‬ ‫‪221.968‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪10.806‬‬ ‫‪132.9‬‬ ‫‪192.326‬‬ ‫‪197.728‬‬ ‫‪60.508‬‬

‫‪BCP‬‬
‫‪70‬‬ ‫‪140.464‬‬ ‫‪181.522‬‬ ‫‪208.534‬‬ ‫‪211.776‬‬ ‫‪118.854‬‬
‫خالصة الجدول‪:‬‬
‫‪ ‬سعة امتزاز الصبغة ‪ BCG‬أكبر من امتزاز‪ BCP‬وعلى كافة أنواع الكاربون‪.‬‬
‫‪ ‬بالنسبة للصبغة الواحدة يكون امتزاز الكاربون المنشط المحضر‪ ACPAN‬أكبر من‬
‫بقية األنواع‪.‬‬
‫‪ ‬كفاءة الكاربون المنشط المحضر أفضل من الكاربون التجاري‪.‬‬
‫‪ ‬زمن االتزان هو ‪70‬دقيقة‪.‬‬
‫إما بالنسبة لنماذج الكاربون المنشط المحضرة من مخلفات التقطير الفراغي لإلسفلت المؤكسد‬
‫فقد حسب تأثير الزمن عند تركيز ابتدائي هو ‪ 2  104 M‬للصبغات وبرج حجم معين من محلول‬
‫الصبغة (‪ 20‬مللتر) وباستخدام كمية ثابتة من الكاربون المنشط (‪0.01‬غم) وعند درجة ح اررة ‪25‬م‪.0‬‬
‫والنتائج التي تم الحصول عليها أدرجت بالجدول اآلتي‪:‬‬
‫‪100‬‬
‫جدول (‪ : )23-3‬تأثير زمن التماس على سعة االمتزاز عند درجة ‪25‬م‪ 0‬وتركيز ابتدائي‬
‫‪ 2  104 M‬وسرعة رج ‪100‬دورة‪/‬دقيقة وحجم محلول الصبغة ‪20‬مللتر )‪(MR,MO,CR‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم‬ ‫‪Time‬‬ ‫‪Ci mg/L‬‬ ‫‪Ct mg/L‬‬ ‫‪qt mg/g‬‬ ‫‪%ads.‬‬
‫المنشط المحضر‬ ‫المركب‬ ‫)‪(min‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪69.666‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪65.486‬‬ ‫‪147.692‬‬ ‫‪53.00‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪60.609‬‬ ‫‪157.446‬‬ ‫‪56.50‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪50.159‬‬ ‫‪178.346‬‬ ‫‪64.00‬‬
‫‪30‬‬ ‫‪36.922‬‬ ‫‪204.820‬‬ ‫‪73.50‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪35.529‬‬ ‫‪207.606‬‬ ‫‪74.50‬‬
‫‪50‬‬ ‫‪24.383‬‬ ‫‪229.898‬‬ ‫‪82.50‬‬
‫‪60‬‬ ‫‪23.686‬‬ ‫‪231.292‬‬ ‫‪83.00‬‬
‫‪70‬‬ ‫‪23.686‬‬ ‫‪231.292‬‬ ‫‪83.00‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪39.279‬‬ ‫‪52.374‬‬ ‫‪40.00‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪36.006‬‬ ‫‪58.92‬‬ ‫‪45.00‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪32.733‬‬ ‫‪65.466‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪ACRO20‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬
‫‪20‬‬ ‫‪31.096‬‬ ‫‪68.74‬‬ ‫‪52.50‬‬
‫‪30‬‬ ‫‪23.240‬‬ ‫‪84.452‬‬ ‫‪64.50‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪16.366‬‬ ‫‪98.2‬‬ ‫‪75.00‬‬
‫‪50‬‬ ‫‪14.025‬‬ ‫‪102.882‬‬ ‫‪78.57‬‬
‫‪60‬‬ ‫‪12.438‬‬ ‫‪106.056‬‬ ‫‪81.00‬‬
‫‪70‬‬ ‫‪12.438‬‬ ‫‪106.056‬‬ ‫‪81.00‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪37.702‬‬ ‫‪32.316‬‬ ‫‪30‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪29.623‬‬ ‫‪48.474‬‬ ‫‪45‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪26.93‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪20‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪20.466‬‬ ‫‪66.788‬‬ ‫‪62.00‬‬
‫‪MR‬‬
‫‪30‬‬ ‫‪16.965‬‬ ‫‪73.79‬‬ ‫‪68.50‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪14.542‬‬ ‫‪78.636‬‬ ‫‪73.00‬‬
‫‪50‬‬ ‫‪13.734‬‬ ‫‪80.252‬‬ ‫‪74.50‬‬
‫‪60‬‬ ‫‪12.926‬‬ ‫‪81.868‬‬ ‫‪76.00‬‬
‫‪70‬‬ ‫‪12.657‬‬ ‫‪82.406‬‬ ‫‪76.50‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪67.576‬‬ ‫‪143.512‬‬ ‫‪51.50‬‬

‫‪10‬‬ ‫‪65.486‬‬ ‫‪147.692‬‬ ‫‪53.00‬‬
‫‪101‬‬
15 52.946 172.772 62.00

20 49.462 179.74 64.50
CR 139.332
30 31.349 215.966 77.50
40 30.653 217.358 78.00
50 16.719 245.226 88.00
60 15.326 248.012 89.00
70 14.629 249.406 89.50
5 36.006 58.92 45.00
10 32.733 65.466 50
15 31.423 68.086 52.00
ACRO25 MO 20 65.466 27.495 75.942 58.00
30 22.913 85.106 65.00
40 14.729 101.474 77.50
50 12.111 106.71 81.50
60 11.783 107.366 82.00
70 11.456 108.02 82.50
5 29.623 48.474 45
10 26.93 53.860 50
15 24.237 59.246 55
20 18.851 70.018 65
MR 53.86
30 14.542 78.636 73.00
40 12.926 81.868 76.00
50 12.657 82.406 76.50
60 11.849 84.022 78.00
70 11.849 84.022 78.00
5 65.486 147.692 53.00

10 61.306 156.052 56.00
15 49.462 179.74 64.50
CR 20 139.332 42.496 193.672 69.50
30 35.529 207.606 74.50
40 17.416 243.832 87.50
50 15.326 248.012 89.00
60 14.629 249.406 89.50
102
70 13.236 252.192 90.50

5 26.841 77.25 59.00
10 19.312 92.308 70.50
15 18.985 92.962 71.00
MO 20 65.466 17.021 96.89 74.00
ACRN4
30 14.402 102.128 78.00
40 13.093 104.746 80.00
50 9.492 111.948 85.50
60 8.510 113.912 87.00
70 8.510 113.912 87.00
5 25.852 56.016 52.00
10 21.813 64.094 59.50
15 18.581 70.558 65.50
MR 20 53.86 16.965 73.79 68.50
30 12.387 82.946 77.00
40 10.502 86.716 80.50
50 10.502 86.716 80.50
60 9.964 87.792 81.50
70 9.694 88.332 82.00
5 25.776 227.112 81.50

10 22.989 232.686 83.50
15 20.899 236.866 85.00
CR 20 139.332 19.506 239.652 86.00
30 15.326 248.012 89.00
40 12.539 253.586 91.00
50 11.146 256.372 92.00
60 11.146 256.372 92.00
70 10.449 257.766 92.50
5 20.294 90.344 69.00
10 16.693 97.546 74.50
15 15.711 99.51 76.00
ACRN3 MO 65.466
20 15.384 100.164 76.50
30 10.474 109.984 84.00
103
40 9.492 111.948 85.50

50 6.873 117.186 89.50
60 6.219 118.494 90.50
70 6.219 118.494 90.50
5 16.696 74.328 69.00
10 16.427 74.866 69.50
15 15.080 77.56 72.00
20 14.003 79.714 74.00
MR 53.86
30 11.310 85.1 79.00
40 9.694 88.332 82.00
50 9.694 88.332 82.00
60 8.079 91.562 85
70 8.079 91.562 85
5 69.666 139.332 50
10 69.666 139.332 50
15 64.789 149.086 53.50
CR 20 139.332 59.912 158.84 57.00
30 56.429 165.806 59.50
40 45.979 186.706 67.00
50 36.922 204.82 73.50
60 30.653 217.358 78.00
70 30.653 217.358 78.00
5 45.826 39.28 30.00
10 42.552 45.828 35.00
15 32.733 65.466 50
B.D.H MO 65.466
20 32.078 66.776 51.00
30 28.150 74.632 57.00
40 17.021 96.89 74.00
50 16.366 98.2 75.00
60 15.057 100.818 77.00
70 15.057 100.818 77.00
5 40.395 26.93 25
10 35.009 37.702 35
104
‫‪15‬‬ ‫‪26.930‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪50‬‬

‫‪20‬‬ ‫‪22.351‬‬ ‫‪63.018‬‬ ‫‪58.50‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪17.235‬‬ ‫‪73.25‬‬ ‫‪68.00‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪15.619‬‬ ‫‪76.482‬‬ ‫‪71.00‬‬
‫‪50‬‬ ‫‪15.619‬‬ ‫‪76.482‬‬ ‫‪71.00‬‬
‫‪60‬‬ ‫‪15.350‬‬ ‫‪77.02‬‬ ‫‪71.50‬‬
‫‪70‬‬ ‫‪15.350‬‬ ‫‪77.02‬‬ ‫‪71.50‬‬
‫تشير النتائج الموضحة في الجدول(‪ )23-3‬أن كفاءة الكاربون المنشط المحضر المتزاز الصبغة‪CR‬‬
‫أكبر من كفاءته المتزاز الصبغتين‪ MR,MO‬وعلى كافة أنواع الكاربون إذ تراوحت كفاءة‬
‫االمتزاز‪ % 50‬في الصبغة األولى في الخمسة دقائق األولى فيما كانت كفاءة امتزاز الصبغة‬
‫الثانية‪ %40‬والصبغة الثالثة‪ %30‬وتزداد النسبة المئوية للمادة الممتزة مع الزمن إال أن هذه النسبة‬
‫تتباطأ تدريجيا إلى أن يصل االمتزاز إلى حالة االتزان وقد لوحظ أن عملية االمتزاز تبقى ثابتة تقريبا‬
‫بعد حدوث االتزان‪.‬‬
‫لقد وجد أن جميع الصبغات قيد الدراسة تصل إلى حالة االتزان في وقت يتراوح بين‪70-60‬دقيقة‪.‬‬
‫جدول(‪ :)24-3‬مقارنة تأثير زمن التماس على سعة االمتزاز للصبغات‬

‫)‪ Tim(min‬اسم المركب‬ ‫‪ACRO20‬‬ ‫‪ACRO25‬‬ ‫‪ACRN4‬‬ ‫‪ACRN3‬‬ ‫‪B.D.H‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪143.512‬‬ ‫‪147.692‬‬ ‫‪227.112‬‬ ‫‪139.332‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪231.292‬‬ ‫‪249.406‬‬ ‫‪252.192‬‬ ‫‪257.766‬‬ ‫‪217.358‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪52.374‬‬ ‫‪58.92‬‬ ‫‪77.25‬‬ ‫‪90.344‬‬ ‫‪39.28‬‬
‫‪MO‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪106.056‬‬ ‫‪108.02‬‬ ‫‪113.912‬‬ ‫‪118.494‬‬ ‫‪100.818‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪32.316‬‬ ‫‪48.474‬‬ ‫‪56.016‬‬ ‫‪74.328‬‬ ‫‪26.93‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪82.406‬‬ ‫‪84.022‬‬ ‫‪88.332‬‬ ‫‪91.562‬‬ ‫‪77.02‬‬
‫ويلخص الجدول أعاله أن سعة امتزاز الصبغة ‪ CR‬أكبر من امتزاز الصبغات األخرى‬
‫وعلى كافة أنواع الكاربون‪.‬بالنسبة للصبغة الواحدة يكون امتزاز الكاربون ‪ ACRN3‬أكبر من بقية‬
‫األنواع‪ .‬كفاءة الكاربون المنشط المحضر أفضل من الكاربون التجاري‪ .‬وقد تم اختيار الزمن ‪70‬‬
‫دقيقة النجاز الدراسات الالحقة لكافة الصبغات‪.‬‬
‫‪105‬‬
‫إن هذا النمط من التغير في كيفية وسرعة حدوث االمتزاز يمكن تفسيره باالعتماد على‬
‫حقيقة توفر المواقع الفعالة الفارغة الموجودة على سطح المادة المازة والمؤهلة لالرتباط بالصبغة‬
‫كبير جدا في المرحلة االبتدائية لحدوث االمتزاز‪ .‬ومع مرور الزمن يتناقص عدد‬
‫والذي يكون عددها ا‬
‫هذه المواقع تدريجيا ويزداد معها التنافس بين جزيئات الصبغة لالرتباط بها فتقل بذلك سرعة حدوث‬
‫عملية االمتزاز إلى أن يصل النظام إلى حالة االتزان إن إشغال المواقع الفارغة المتبقية على السطح‬
‫الماز بعد عملية االتزان يكون ام ار صعبا جدا وربما يعود سبب ذلك إلى تنامي قوى التنافر بين‬
‫الجزيئات الموجودة على السطح الماز مع األخرى المتبقية في المحلول فضال عن قوى التنافر‬
‫(‪)107‬‬
‫الناتجة بين الجزيئات األخيرة نتيجة تنافسها لالرتباط بالمواقع المتبقية‪.‬‬
‫‪Effect of initial concentration‬‬ ‫‪ .3.3.3‬تأثير التركيز االبتدائي‬

‫يعد التركيز االبتدائي عامال مهما في دراسة انتقال الكتلة في المحاليل وهو يشكل إحدى‬
‫القوى المهمة المسيرة لعملية االمتزاز والالزمة للتغلب على المقاومة التي تبديها الجزيئات للحركة‬
‫ضمن المحلول المائي لالنتقال بين طورين سائل وصلب‪ .‬لذلك ولغرض تحديد الظروف المثلى‬
‫لنظام االمتزاز نرى أنه التكاد تخلو أي دراسة في هذا المجال من دراسة تأثير التركيز‪ ،‬وفي هذا‬
‫البحث درس تأثير التركيز للصبغات قيد الدراسة في مدى يتراوح بين( ‪ ) 5 104  1104 M‬وعند‬
‫درجة ح اررة ‪15‬م‪ ،0‬إذ رج (‪ )20‬مللتر من محلول كل صبغة عند سرعة ثابتة ‪100‬دورة‪/‬دقيقة‬
‫وباستخدام الكمية نفسها من المادة المازة ‪0.01‬غم ولمدة‪ 70‬دقيقة‪ .‬النتائج التي تم الحصول عليها‬
‫من هذه الدراسة أدرجت بالجدول اآلتي‪:‬‬
‫جدول (‪ : )25-3‬تأثير التركيز على سعة االمتزاز عند درجة ‪15‬م‪ 0‬وزمن رج ‪ 70‬دقيقة ووزن‬
‫الكاربون المنشط ‪0.01‬غم وسرعة رج ‪100‬دورة‪/‬دقيقة وحجم محلول الصبغة‪20‬مللتر)‪(BCP,BCG‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم‬ ‫‪Ci mg/L‬‬ ‫‪Ce mg/L‬‬ ‫‪Cads‬‬ ‫‪qe mg/g‬‬ ‫النسبة المئوية‬
‫المنشط المحضر‬ ‫المركب‬ ‫لالمتزاز ‪%‬‬
‫‪69.801‬‬ ‫‪6.282‬‬ ‫‪63.519‬‬ ‫‪127.038‬‬ ‫‪91.00‬‬
‫‪139.602‬‬ ‫‪17.450‬‬ ‫‪122.152‬‬ ‫‪244.304‬‬ ‫‪87.50‬‬
‫‪BCG‬‬
‫‪209.403‬‬ ‫‪39.786‬‬ ‫‪169.617‬‬ ‫‪339.234‬‬ ‫‪81.00‬‬
‫‪279.204‬‬ ‫‪53.746‬‬ ‫‪225.458‬‬ ‫‪450.916‬‬ ‫‪80.75‬‬
‫‪349.005‬‬ ‫‪90.741‬‬ ‫‪258.264‬‬ ‫‪516.528‬‬ ‫‪74.00‬‬
‫‪ACP‬‬
‫‪54.024‬‬ ‫‪12.425‬‬ ‫‪41.599‬‬ ‫‪83.198‬‬ ‫‪77.00‬‬
‫‪108.048‬‬ ‫‪37.276‬‬ ‫‪70.772‬‬ ‫‪141.544‬‬ ‫‪65.50‬‬
‫‪106‬‬
BCP 162.072 64.828 97.244 194.488 60.00

216.096 91.840 124.256 248.512 57.50
270.12 118.852 151.268 302.536 56.00
69.801 4.886 64.915 129.83 93.00

139.602 15.356 124.246 248.492 89.00
BCG
209.403 45.370 164.033 328.066 78.33
279.204 62.820 216.384 432.768 77.50
349.005 83.761 265.244 530.488 76.00
ACPA
54.024 5.942 48.082 96.164 89.00
108.048 12.425 95.623 191.246 88.50
BCP
162.072 30.793 131.279 262.558 81.00
216.096 43.219 172.877 345.754 80.00
270.12 64.828 205.292 410.584 76.00
69.801 5.584 64.217 128.434 92.00

139.602 13.960 125.642 251.284 90.00
BCG
209.403 24.430 184.973 369.946 88.33
279.204 32.806 246.398 492.796 88.25
ACPN
349.005 53.048 295.957 591.914 84.80
54.024 1.080 52.944 105.888 98.00
108.048 3.781 104.267 208.534 96.50
BCP
162.072 5.402 156.67 313.34 96.00
216.096 8.643 207.453 414.906 96.00
270.12 16.207 253.913 507.913 94.00
69.801 5.584 64.217 128.434 92.00

139.602 12.564 127.038 254.076 91.00
BCG
209.403 34.900 174.503 349.006 83.33
279.204 58.632 220.572 441.144 79.00
349.005 90.741 258.264 516.528 74.00
ACPAN
54.024 1.080 52.944 105.888 98.00
108.048 2.160 105.888 211.776 98.00
BCP
162.072 4.862 157.21 314.42 97.00
216.096 8.643 207.453 414.906 96.00
107
‫‪270.12‬‬ ‫‪14.586‬‬ ‫‪255.534‬‬ ‫‪511.068‬‬ ‫‪94.60‬‬
‫‪69.801‬‬ ‫‪11.866‬‬ ‫‪57.935‬‬ ‫‪115.87‬‬ ‫‪83.00‬‬

‫‪139.602‬‬ ‫‪27.920‬‬ ‫‪111.682‬‬ ‫‪223.364‬‬ ‫‪80.00‬‬
‫‪BCG‬‬
‫‪209.403‬‬ ‫‪42.578‬‬ ‫‪166.825‬‬ ‫‪333.65‬‬ ‫‪79.66‬‬
‫‪279.204‬‬ ‫‪59.330‬‬ ‫‪219.874‬‬ ‫‪439.748‬‬ ‫‪78.75‬‬
‫‪349.005‬‬ ‫‪123.547‬‬ ‫‪225.458‬‬ ‫‪450.916‬‬ ‫‪64.60‬‬
‫‪B.D.H‬‬
‫‪54.024‬‬ ‫‪12.425‬‬ ‫‪41.599‬‬ ‫‪83.198‬‬ ‫‪77.00‬‬
‫‪108.048‬‬ ‫‪48.621‬‬ ‫‪59.427‬‬ ‫‪118.854‬‬ ‫‪55.00‬‬
‫‪BCP‬‬
‫‪162.072‬‬ ‫‪96.162‬‬ ‫‪65.91‬‬ ‫‪131.82‬‬ ‫‪40.66‬‬
‫‪216.096‬‬ ‫‪149.106‬‬ ‫‪66.99‬‬ ‫‪133.98‬‬ ‫‪31.00‬‬
‫‪270.12‬‬ ‫‪200.969‬‬ ‫‪69.151‬‬ ‫‪138.302‬‬ ‫‪25.60‬‬
‫أظهرت النتائج المذكورة في الجدول أعاله أن سعة االمتزاز تزداد مع زيادة التركيز إال أن‬
‫كفاءة االمتزاز (النسبة المئوية لالمتزاز) تقل مع زيادة التركيز ويمكن أن يعزى سبب ذلك إلى أن‬
‫زيادة التركيز في بداية االمت ازز يزيد من عدد الجزيئات المتوفرة لالمتزاز عندما تكون المواقع المؤهلة‬
‫لالمتزاز على السطح الصلب متوفرة ومع مرور الزمن يتزايد التنافس بين جزيئات الصبغة لالرتباط‬
‫بالمواقع الفعالة المتبقية على سطح كمية ثابتة من الكاربون المنشط المستخدم مع زيادة التركيز‪.‬‬
‫فضال عن ذلك فان زيادة التركيز تؤدي إلى تخلف كمية اكبر من الصبغة في المحلول بعد عملية‬
‫االتزان وهذا يقلل من كفاءة االمتزاز عند حسابها رياضيا من النسبة بين كمية المادة الممتزة إلى‬
‫كمية المادة المتبقية في المحلول‪.‬‬
‫وفي الجزء اآلخر من هذا البحث درس تأثير التركيز للصبغات قيد الدراسة في مدى يتراوح‬
‫بين ( ‪ ) 5 104  1104 M‬وعند درجة ح اررة ‪15‬م‪ ،0‬إذ رج (‪ )20‬مللتر من محلول كل صبغة‬
‫عند سرعة ثابتة ‪100‬دورة‪/‬دقيقة وباستخدام الكمية نفسها من المادة المازة(لنماذج الكاربون المنشط‬
‫المحضر من مخلفات التقطير الفراغي لإلسفلت المؤكسد) ‪0.01‬غم ولمدة‪ 70‬دقيقة‪ .‬النتائج التي تم‬
‫الحصول عليها من هذه الدراسة أدرجت بالجدول اآلتي‪:‬‬
‫جدول (‪ :)26-3‬تأثير التركيز على سعةاالمتزاز عند درجة ‪15‬م‪ 0‬وزمن رج ‪ 70‬دقيقة ووزن الكاربون‬
‫المنشط ‪0.01‬غم وسرعة رج ‪100‬دورة‪/‬دقيقة وحجم محلول الصبغة‪20‬مللتر)‪(MR,MO,CR‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم‬ ‫‪Ci mg/L‬‬ ‫‪Ce mg/L‬‬ ‫‪Cads‬‬ ‫‪qe mg/g‬‬ ‫النسبة المئوية‬
‫المنشط المحضر‬ ‫المركب‬ ‫لالمتزاز ‪%‬‬
‫‪69.666‬‬ ‫‪4.876‬‬ ‫‪64.79‬‬ ‫‪129.58‬‬ ‫‪93.00‬‬
‫‪139.332‬‬ ‫‪18.809‬‬ ‫‪120.523‬‬ ‫‪241.046‬‬ ‫‪86.50‬‬
‫‪108‬‬
CR 208.998 32.743 176.255 352.51 84.33

278.664 68.969 209.695 419.39 75.25
348.33 104.499 243.831 487.662 70.00
32.733 4.909 27.824 55.648 85.00
65.466 10.801 54.665 109.33 83.50
MO
ACRO20 98.199 24.549 73.65 147.3 75.00
130.932 36.006 94.926 189.852 72.50
163.665 45.826 117.839 235.678 72.00
26.93 4.039 22.891 45.782 85.00
53.86 12.387 41.473 82.946 77.00
MR
80.79 19.658 61.132 122.264 75.66
107.72 29.623 78.097 156.194 72.5
134.65 40.395 94.255 188.51 70
69.666 3.483 66.183 132.366 94.30

139.332 10.449 128.883 257.766 92.50
CR
208.998 42.496 166.502 333.004 79.66
278.664 69.666 208.998 417.996 75.00
348.33 97.532 250.798 501.596 72.00
32.733 4.909 27.824 55.648 85.00
65.466 10.147 55.319 110.638 84.50
ACRO25 MO
98.199 28.150 70.049 140.098 71.33
130.932 49.099 81.833 163.666 62.50
163.665 72.012 91.653 183.306 56.00
26.93 4.308 22.622 45.244 84.00
53.86 9.694 44.166 88.332 82.00
MR
80.79 19.658 61.132 122.264 75.66
107.72 26.391 81.329 162.658 75.50
134.65 43.088 91.562 183.124 68
69.666 3.483 66.183 132.366 95.00

139,332 9.753 129.579 259.158 93.00
CR
208.998 21.596 187.402 374.804 89.66
278.664 36.922 241.742 483.484 86.75
348.33 59.216 289.114 578.228 83.00
109
32.733 3.600 29.133 58.266 89.00

65.466 7.855 57.611 115.222 88.00
MO
ACRN4 98.199 12.765 85.434 170.868 87.00
130.932 18.657 112.275 224.55 85.75
163.665 27.168 136.497 272.994 83.40
26.93 4.308 22.622 45.244 84.00
53.86 9.156 44.704 89.408 83.00
MR
80.79 19.120 61.67 123.34 76.33
107.72 26.930 80.79 161.58 75
134.65 35.009 99.641 199.282 74
69.666 1.393 68.273 136.546 98.00

139.332 9.753 129.579 259.158 93.00
CR
208.998 27.169 181.829 363.658 87.00
278.664 43.889 234.775 469.55 84.25
348.33 69.666 278.664 557.328 80.00
32.733 2.291 30.442 60.884 93.00
65.466 5.237 60.229 120.458 92.00
ACRN3 MO
98.199 8.837 89.362 178.724 91.00
130.932 12.111 118.821 237.642 90.75
163.665 16.366 147.299 294.598 90.00
26.93 2.693 24.237 48.474 90
53.86 6.463 47.397 94.794 88.00
MR
80.79 11.041 69.749 139.498 86.33
107.72 17.773 89.947 179.894 83.50
134.65 26.122 108.528 217.056 80.60
69.666 14.629 55.037 110.074 79.00

139.332 29.956 109.376 218.752 78.50
CR
208.998 64.789 144.209 288.418 69.00
278.664 90.565 188.099 376.198 67.50
348.33 125.398 222.932 445.864 64.00
32.733 6.219 26.514 53.028 81.00
65.466 14.075 51.391 102.782 78.50
B.D.H MO
98.199 32.733 65.466 130.932 66.66
110
‫‪130.932‬‬ ‫‪49.099‬‬ ‫‪81.833‬‬ ‫‪163.666‬‬ ‫‪62.50‬‬

‫‪163.665‬‬ ‫‪62.192‬‬ ‫‪101.473‬‬ ‫‪202.946‬‬ ‫‪62.00‬‬
‫‪26.93‬‬ ‫‪5.924‬‬ ‫‪21.006‬‬ ‫‪42.012‬‬ ‫‪78.00‬‬
‫‪53.86‬‬ ‫‪13.465‬‬ ‫‪40.395‬‬ ‫‪80.79‬‬ ‫‪75‬‬
‫‪MR‬‬
‫‪80.79‬‬ ‫‪20.736‬‬ ‫‪60.054‬‬ ‫‪120.108‬‬ ‫‪74.33‬‬
‫‪107.72‬‬ ‫‪29.623‬‬ ‫‪78.097‬‬ ‫‪156.194‬‬ ‫‪72.50‬‬
‫‪134.65‬‬ ‫‪51.167‬‬ ‫‪83.483‬‬ ‫‪166.966‬‬ ‫‪62‬‬
‫أظهرت النتائج المذكورة في الجدول أعاله أن جميع الصبغات تبدي تغي ار نمطيا معينا إذ‬
‫تزداد سعة االمتزاز(‪)qe‬مع زيادة التركيز إال أن كفاءة االمتزاز تقل مع زيادة التركيز ويمكن أن يعزى‬
‫سبب ذلك كما تم ذكره سابقا ومن الجدير بالذكر أن الزمن الالزم للوصول إلى حالة االتزان في نظام‬
‫االمتزاز اليعتمد على التركيز االبتدائي للصبغة‪.‬‬
‫‪Effect of pH‬‬ ‫‪ .4.3.3‬تأثير الدالة الحامضية على االمتزاز‬

‫كبير على طبيعة تواجد المجاميع الفعالة الموجودة‬
‫تأثير ا‬
‫ا‬ ‫من المعروف أن للدالة الحامضية‬
‫في المركبات المختلفة مثل ‪ COOH,NH2,OH‬وغيرها‪.‬وبما أن مثل هذه المجاميع يمكن أن تتواجد‬
‫في تركيب الصبغات المدروسة أو على سطح الكاربون المنشط المحضر لذلك فإنه من المتوقع أن‬
‫للدالة الحامضية تأثير كبير على طبيعة التداخل بين هذه الصبغات وسطح الكاربون الماز‪.‬وقد بينت‬
‫(‪)115‬‬
‫أنه كلما كان الفرق في الدالة الحامضية لسطح الكاربون ومحلول الصبغة أكبر‬ ‫دراسات سابقة‬
‫كلما كان التجاذب بينها أكبر ويستمر التداخل إلى أن يصل االثنان إلى نقطة التعادل للشحنة أو ما‬
‫يطلق عليها ‪ . pHpzc‬واستنادا إلى ذلك لو دققنا النظر في النتائج المحصل عليها في الجدولين‬
‫(‪ )28-3(,)27-3‬والحظنا الدالة الحامضية لكل من محلول الصبغة ومحلول الكاربون لوجدنا أن‬
‫الكالم أعاله ينطبق على نتائجنا تماما وأنه كلما ازداد الفرق بينهما ازدادت النسبة المئوية لالمتزاز‬
‫أو كفاءة االمتزاز‪ .‬إذ يالحظ أنه عندما يكون محلول الصبغة حامضي فإنه قد يحدث تنافر في‬
‫الشحنات الموجودة عليها ومع تلك الموجودة على سطح الكاربون الحامضي مثل ‪ACRO20,‬‬
‫‪ . ACP, B.D.H‬وبذلك تكون كفاءة االمتزاز قليلة نسبيا‪ .‬ومع زيادة قاعدية الكاربون المنشط‬
‫المستخدم تزداد كفاءة االمتزاز لزيادة التجاذب بين الشحنات الموجودة على كليهما نتيجة زيادة الفرق‬
‫بين الدالة الحامضية لمحلوليهما‪ .‬ومن الجدير بالذكر أن هناك عامال إضافيا يؤثر على طبيعة‬
‫التفاوت بين كفاءة امتزاز هذه الصبغات وهو طبيعة التركيب الكيميائي والحجم الفراغي الذي يمكن‬
‫أن تحتله هذه الصبغات وحجم الفجوات المتواجدة على سطح الكاربون‪.‬‬
‫‪111‬‬
‫جدول (‪ :)27-3‬مقارنة بين قابلية امتزاز أنواع الكاربون المنشط المحضرة والكاربون المنشط التجاري‬
‫للصبغتين من محاليلها المائية‬
‫‪ %‬امتزاز الصبغة ‪BCP‬‬ ‫‪ %‬امتزاز الصبغة ‪BCG‬‬ ‫‪pH‬‬ ‫نوع الكاربون‬ ‫النماذج‬
‫‪pH=5.22‬‬ ‫‪pH=3.81‬‬ ‫‪ V:V‬ايثانول‪ :‬ماء‬ ‫المنشط‬
‫‪ V:V‬ايثانول‪ :‬ماء مقطر ‪%50‬‬ ‫‪ V:V‬ايثانول‪ :‬ماء مقطر ‪%50‬‬ ‫مقطر ‪%50‬‬ ‫المحضر‬
‫‪65.00‬‬ ‫‪87.00‬‬ ‫‪5.23‬‬ ‫‪ACP‬‬ ‫‪C5‬‬
‫‪84.00‬‬ ‫‪88.00‬‬ ‫‪8.00‬‬ ‫‪ACPA‬‬ ‫‪C11‬‬
‫‪96.50‬‬ ‫‪90.00‬‬ ‫‪8.63‬‬ ‫‪ACPN‬‬ ‫‪C16‬‬
‫‪98.00‬‬ ‫‪90.50‬‬ ‫‪8.72‬‬ ‫‪ACPAN‬‬ ‫‪C21‬‬
‫‪55.00‬‬ ‫‪79.50‬‬ ‫‪4.36‬‬ ‫‪B.D.H‬‬
‫جدول (‪ :)28-3‬مقارنة بين قابلية امتزاز أنواع الكاربون المنشط المحضرة والكاربون المنشط التجاري‬
‫للصبغات من محاليلها المائية‬
‫‪ %‬امتزاز الصبغة ‪MR‬‬ ‫‪ %‬امتزاز الصبغة ‪MO‬‬ ‫‪ %‬امتزاز الصبغة ‪CR‬‬ ‫‪pH‬‬ ‫نوع‬ ‫النماذج‬
‫‪pH=5.70‬‬ ‫‪pH=4.40‬‬ ‫‪pH=3.50‬‬ ‫‪ V:V‬ايثانول‪ :‬ماء مقطر‬ ‫الكاربون‬
‫‪ V:V‬ايثانول‪ :‬ماء مقطر‬ ‫‪ V:V‬ايثانول‪ :‬ماء مقطر‬ ‫‪ V:V‬ايثانول‪ :‬ماء مقطر‬ ‫‪%50‬‬ ‫المنشط‬
‫‪%50‬‬ ‫‪%50‬‬ ‫‪%50‬‬ ‫المحضر‬
‫‪76.50‬‬ ‫‪81.00‬‬ ‫‪83.00‬‬ ‫‪5.51‬‬ ‫‪ACRO20‬‬ ‫‪C28‬‬
‫‪78.00‬‬ ‫‪82.50‬‬ ‫‪89.50‬‬ ‫‪5.93‬‬ ‫‪ACRO25‬‬ ‫‪C29‬‬
‫‪82.00‬‬ ‫‪87.00‬‬ ‫‪90.50‬‬ ‫‪6.82‬‬ ‫‪ACRN4‬‬ ‫‪C30‬‬
‫‪85.00‬‬ ‫‪90.50‬‬ ‫‪92.50‬‬ ‫‪7.35‬‬ ‫‪ACRN3‬‬ ‫‪C31‬‬
‫‪71.50‬‬ ‫‪77.00‬‬ ‫‪78.00‬‬ ‫‪4.36‬‬ ‫‪B.D.H‬‬
‫وخالصة ماتقدم فإن أفضل نوع إلزالة صبغة‪ BCP, BCG‬من المحاليل المائية هو الكاربون المنشط‬
‫المحضر من نوع ‪ ACPAN‬وللصبغات ‪ MR, MO, CR‬هو الكاربون المنشط المحضر من نوع‬
‫‪ ACRN3‬واللذان بطبيعة الحال أكثر كفاءة من الكاربون التجاري ‪ B.D.H‬واللذان يمكن أن يوفران‬
‫عملة صعبة للبلد وكفاءة أعلى في إزالة الملوثات‪.‬‬
‫‪Effect of temperature‬‬ ‫‪ .5.3.3‬تأثير درجة الحرارة‬

‫إن دراسة تأثير درجة الح اررة على عملية االمتزاز يعد من الد ارسيات المهمية جيدا إذ يمكين أن‬
‫ي ي ييزود الب ي يياحثين بمعلوم ي ييات جم ي يية تخ ي ييص النظ ي ييام الم ي ييدروس فه ي ييو يس ي ييهل حس ي يياب وتق ي ييدير ال ي ييدوال‬
‫الثيرموداينميكية ‪ ∆G0‬و ‪ ∆H‬و ‪ ∆S0‬والتي توضح نوع القوى التي تربط السطح الماز بالمادة الملوثة‬
‫وتقدر نوع وطبيعة عملية االمتزاز‪ ,‬فضال عن إمكانية تزوييد الباحيث بمعلوميات توضيح اتجياه حيدوث‬
‫‪112‬‬
‫العملية وحاجة النظام من عدمه لتدخل ظروف خارجية لحدوث العملية وترتيب النظيام وطبيعية القيوى‬
‫المسيرة لعملية االمتزاز فيزيائية كانت أم كيميائية‪.‬‬
‫ولهييذه األسييباب فقييد تييم د ارسيية تييأثير درجيية الحي اررة علييى الصييبغات المييذكورة عنييد تركيييز ابتييدائي‬
‫‪ 2  104 M‬وفي ييي مي ييدى درجي ييات الح ي ي اررة ‪ 55-15‬م‪ 0‬وباسي ييتخدام حجي ييم ثابي ييت مي يين محلي ييول الصي ييبغة‬
‫(‪20‬مللتيير) وكمييية ثابتيية ميين المييادة المييازة ‪0.01‬غييم ورجييت المحاليييل لمييدة ‪ 70‬دقيقيية وبسييرعة ثابتيية‬
‫مقدارها ‪ 100‬دورة‪/‬دقيقة‪ .‬النتائج التي حصلنا عليها من هذه الدراسة أدرجت في الجدول اآلتي‪:‬‬
‫جدول(‪ : )29-3‬تأثير درجة الح اررة على سعة االمتزاز عند تركيز ابتدائي ‪ 2  104 M‬وعند‬
‫درجات ‪55-15‬م‪ 0‬وزمن رج ‪ 70‬دقيقة ووزن الكاربون المنشط ‪0.01‬غم وسرعة رج‬
‫‪100‬دورة‪/‬دقيقة وحجم محلول الصبغة ‪20‬مللتر)‪(BCP,BCG‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم‬ ‫درجة‬ ‫‪Ce mg/L‬‬ ‫‪Cads‬‬ ‫‪qe mg/g‬‬ ‫النسبة المئوية‬
‫‪0‬‬
‫المنشط المحضر‬ ‫المركب‬ ‫الح اررة م‬ ‫لالمتزاز ‪%‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪17.450‬‬ ‫‪122.152‬‬ ‫‪244.304‬‬ ‫‪87.50‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪18.148‬‬ ‫‪121.454‬‬ ‫‪242.908‬‬ ‫‪87.00‬‬
‫‪BCG‬‬
‫‪35‬‬ ‫‪20.940‬‬ ‫‪118.662‬‬ ‫‪237.324‬‬ ‫‪85.00‬‬
‫‪45‬‬ ‫‪30.014‬‬ ‫‪109.588‬‬ ‫‪219.176‬‬ ‫‪78.50‬‬
‫‪55‬‬ ‫‪32.108‬‬ ‫‪107.494‬‬ ‫‪214.988‬‬ ‫‪77.00‬‬
‫‪ACP‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪37.276‬‬ ‫‪70.772‬‬ ‫‪141.544‬‬ ‫‪65.50‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪37.816‬‬ ‫‪70.232‬‬ ‫‪140.464‬‬ ‫‪65.00‬‬
‫‪BCP‬‬
‫‪35‬‬ ‫‪44.839‬‬ ‫‪63.209‬‬ ‫‪126.418‬‬ ‫‪58.50‬‬
‫‪45‬‬ ‫‪50.242‬‬ ‫‪57.806‬‬ ‫‪115.612‬‬ ‫‪53.50‬‬
‫‪55‬‬ ‫‪52.403‬‬ ‫‪55.645‬‬ ‫‪111.29‬‬ ‫‪51.50‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪15.356‬‬ ‫‪124.246‬‬ ‫‪248.492‬‬ ‫‪89.00‬‬

‫‪25‬‬ ‫‪16.752‬‬ ‫‪122.85‬‬ ‫‪245.7‬‬ ‫‪88.00‬‬
‫‪BCG‬‬
‫‪35‬‬ ‫‪20.242‬‬ ‫‪119.36‬‬ ‫‪238.72‬‬ ‫‪85.50‬‬
‫‪45‬‬ ‫‪21.638‬‬ ‫‪117.964‬‬ ‫‪235.928‬‬ ‫‪84.50‬‬
‫‪55‬‬ ‫‪25.826‬‬ ‫‪113.776‬‬ ‫‪227.552‬‬ ‫‪81.50‬‬
‫‪ACPA‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪12.425‬‬ ‫‪95.623‬‬ ‫‪191.246‬‬ ‫‪88.50‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪17.287‬‬ ‫‪90.761‬‬ ‫‪181.522‬‬ ‫‪84.00‬‬
‫‪BCP‬‬
‫‪35‬‬ ‫‪28.092‬‬ ‫‪79.956‬‬ ‫‪159.912‬‬ ‫‪74.00‬‬
‫‪45‬‬ ‫‪34.035‬‬ ‫‪74.013‬‬ ‫‪148.026‬‬ ‫‪68.50‬‬
‫‪113‬‬
55 41.058 66.99 133.98 62.00
15 13.960 125.642 251.284 90.00

25 13.960 125.642 251.284 90.00
BCG
35 29.316 110.286 220.572 79.00
45 51.652 87.95 175.9 63.00
55 54.444 85.158 170.316 61.00
ACPN
15 3.781 104.267 208.534 96.50
25 3.781 104.267 208.534 96.50
BCP
35 5.942 102.106 204.212 94.50
45 9.724 98.324 196.648 91.00
55 10.264 97.784 195.568 90.50
15 12.564 127.038 254.076 92.00

25 13.262 126.34 252.68 90.50
BCG
35 16.054 123.548 247.096 88.50
45 30.712 108.890 217.78 78.00
55 36.296 103.306 206.612 74.00
ACPAN
15 2.160 105.888 211.776 98.00
25 2.160 105.888 211.776 98.00
BCP
35 6.482 101.566 203.132 94.00
45 7.563 100.485 200.970 93.00
55 10.804 97.244 194.488 90.00
15 27.920 111.682 223.364 80.00

25 28.618 110.984 221.968 79.50
BCG
35 53.746 85.856 171.712 61.50
45 62.122 77.48 154.96 55.50
55 69.801 96.801 193.602 50
B.D.H
15 48.621 59.427 118.854 55.00
25 48.621 59.427 118.854 55.00
BCP
35 69.150 38.898 77.796 36.00
45 72.392 35.656 71.312 33.00
55 77.794 30.254 60.508 28.00
114
‫تشييير النتييائج المدرجيية فييي الجييدول (‪ )29-3‬إلييى أن كفيياءة وسييعة االمتيزاز تكييون أفضييل عنييد‬
‫درجات الح اررة الواطئة وهذا األمر يعد ذا أهمية مين الناحيية االقتصيادية عنيد تصيميم أنظمية االمتيزاز‬
‫فضيال عين ذليك فهيو يمكين أن يعطيي إشيارة إلييى أن طبيعية القيوى المسييرة لعمليية االمتيزاز فيي النظييام‬
‫المدروس هي ذات طبيعة فيزيائية‪.‬‬
‫ررة علييى الصييبغات المييذكورة عنييد تركيييز ابتييدائي ‪2  104 M‬‬
‫وقييد تييم د ارسيية تييأثير درجيية الح ي ا‬
‫وفي مدى درجات الحي اررة ‪ 55-15‬م‪ 0‬وباسيتخدام حجيم ثابيت مين محليول الصيبغة (‪20‬مللتير) وكميية‬
‫ثابتييية مييين المي ييادة المي ييازة ‪0.01‬غيييم ورجيييت المحالييييل لمي ييدة ‪ 70‬دقيق يية وبسي ييرعة ثابتي يية مقي ييدارها ‪100‬‬
‫دورة‪/‬دقيقة‪.‬بالنسبة لنماذج الكاربون المنشط المحضرة من مخلفات التقطير الفراغي لإلسيفلت المؤكسيد‬
‫النتائج التي حصلنا عليها من هذه الدراسة أدرجت في الجدول اآلتي‪:‬‬
‫جدول(‪ : )30-3‬تأثير درجة الح اررة على سعة االمتزاز عند تركيز ابتدائي ‪ 2  104 M‬درجات‬
‫‪55-15‬م‪ 0‬وزمن رج ‪ 70‬دقيقة ووزن الكاربون المنشط ‪0.01‬غم وسرعة رج ‪100‬دورة‪/‬دقيقة‬
‫وحجم محلول الصبغة ‪20‬مللتر)‪(MR,MO,CR‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم‬ ‫درجة‬ ‫‪Ce mg/L‬‬ ‫‪Cads‬‬ ‫‪qe mg/g‬‬ ‫النسبة المئوية‬
‫‪0‬‬
‫المنشط المحضر‬ ‫المركب‬ ‫الح اررة م‬ ‫لالمتزاز ‪%‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪18.809‬‬ ‫‪120.523‬‬ ‫‪241.046‬‬ ‫‪86.50‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪23.686‬‬ ‫‪115.646‬‬ ‫‪231.292‬‬ ‫‪83.00‬‬
‫‪CR‬‬
‫‪35‬‬ ‫‪52.946‬‬ ‫‪86.386‬‬ ‫‪172.772‬‬ ‫‪62.00‬‬
‫‪45‬‬ ‫‪68.969‬‬ ‫‪70.363‬‬ ‫‪140.726‬‬ ‫‪50.50‬‬
‫‪55‬‬ ‫‪69.666‬‬ ‫‪69.666‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪10.801‬‬ ‫‪54.665‬‬ ‫‪109.33‬‬ ‫‪83.50‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪12.438‬‬ ‫‪53.028‬‬ ‫‪106.056‬‬ ‫‪81.00‬‬
‫‪ACRO20‬‬ ‫‪MO‬‬
‫‪35‬‬ ‫‪17.675‬‬ ‫‪47.491‬‬ ‫‪94.982‬‬ ‫‪73.00‬‬
‫‪45‬‬ ‫‪18.657‬‬ ‫‪46.809‬‬ ‫‪93.618‬‬ ‫‪71.50‬‬
‫‪55‬‬ ‫‪19.639‬‬ ‫‪45.827‬‬ ‫‪91.654‬‬ ‫‪70.00‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪12.387‬‬ ‫‪41.473‬‬ ‫‪82.946‬‬ ‫‪77.00‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪12.657‬‬ ‫‪41.203‬‬ ‫‪82.406‬‬ ‫‪76.50‬‬
‫‪MR‬‬
‫‪35‬‬ ‫‪15.619‬‬ ‫‪38.241‬‬ ‫‪76.482‬‬ ‫‪71.00‬‬
‫‪45‬‬ ‫‪22.890‬‬ ‫‪30.97‬‬ ‫‪61.94‬‬ ‫‪57.50‬‬
‫‪55‬‬ ‫‪26.93‬‬ ‫‪26.93‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪10.449‬‬ ‫‪128.883‬‬ ‫‪257.766‬‬ ‫‪92.50‬‬
‫‪115‬‬
25 14.629 124.703 249.406 89.50

CR 35 25.079 114.253 228.506 82.00
45 30.653 108.679 217.358 78.00
55 36.922 102.41 204.82 73.50
15 10.147 55.319 110.638 84.50
ACRO25 25 11.456 54.01 108.02 82.50
MO
35 12.438 53.028 106.056 81.00
45 19.312 46.154 92.308 70.50
55 28.805 36.661 73.322 56.00
15 9.694 44.166 88.332 82.00
25 11.849 42.011 84.022 78.00
MR
35 12.657 41.203 82.406 76.50
45 15.619 38.241 76.482 71.00
55 17.773 36.087 72.174 67.00
15 9.753 129.579 259.158 93.00

25 13.236 126.096 252.192 90.50
CR
35 21.596 117.736 235.472 84.50
45 28.563 110.769 221.538 79.50
55 35.520 103.812 207.624 74.50
15 7.855 57.611 115.222 88.00
25 8.510 56.956 113.912 87.00
ACRN4 MO
35 9.819 55.647 111.294 85.00
45 11.129 54.337 108.674 83.00
55 15.384 50.082 100.164 76.50
15 9.156 44.704 89.408 83.00
25 9.694 44.166 88.332 82.00
MR
35 10.233 43.627 87.254 81.00
45 11.041 42.819 85.638 79.50
55 12.657 41.203 82.406 76.50
15 9.753 129.579 259.158 93.00

25 10.449 128.883 257.766 92.50
CR
35 22.989 116.343 232.686 83.50
45 27.866 111.466 222.932 80.00
116
‫‪55‬‬ ‫‪31.349‬‬ ‫‪107.983‬‬ ‫‪215.966‬‬ ‫‪77.50‬‬

‫‪15‬‬ ‫‪5.237‬‬ ‫‪60.229‬‬ ‫‪120.458‬‬ ‫‪92.00‬‬
‫‪ACRN3‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪6.219‬‬ ‫‪59.247‬‬ ‫‪118.494‬‬ ‫‪90.50‬‬
‫‪MO‬‬
‫‪35‬‬ ‫‪11.129‬‬ ‫‪54.337‬‬ ‫‪108.674‬‬ ‫‪83.00‬‬
‫‪45‬‬ ‫‪12.111‬‬ ‫‪53.355‬‬ ‫‪106.71‬‬ ‫‪81.50‬‬
‫‪55‬‬ ‫‪13.747‬‬ ‫‪51.719‬‬ ‫‪103.438‬‬ ‫‪79.00‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪6.463‬‬ ‫‪47.397‬‬ ‫‪94.794‬‬ ‫‪88.00‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪8.079‬‬ ‫‪45.781‬‬ ‫‪91.562‬‬ ‫‪85.00‬‬
‫‪MR‬‬
‫‪35‬‬ ‫‪10.502‬‬ ‫‪43.358‬‬ ‫‪86.716‬‬ ‫‪80.50‬‬
‫‪45‬‬ ‫‪11.310‬‬ ‫‪42.55‬‬ ‫‪85.1‬‬ ‫‪79.00‬‬
‫‪55‬‬ ‫‪12.657‬‬ ‫‪41.203‬‬ ‫‪82.406‬‬ ‫‪76.50‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪29.956‬‬ ‫‪109.376‬‬ ‫‪218.752‬‬ ‫‪78.50‬‬

‫‪25‬‬ ‫‪30.653‬‬ ‫‪108.679‬‬ ‫‪217.358‬‬ ‫‪78.00‬‬
‫‪CR‬‬
‫‪35‬‬ ‫‪48.766‬‬ ‫‪90.566‬‬ ‫‪181.132‬‬ ‫‪65.00‬‬
‫‪45‬‬ ‫‪61.306‬‬ ‫‪78.026‬‬ ‫‪156.052‬‬ ‫‪56.00‬‬
‫‪55‬‬ ‫‪69.666‬‬ ‫‪69.666‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪14.075‬‬ ‫‪51.391‬‬ ‫‪102.782‬‬ ‫‪78.50‬‬
‫‪B.D.H‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪15.057‬‬ ‫‪50.409‬‬ ‫‪100.818‬‬ ‫‪77.00‬‬
‫‪MO‬‬
‫‪35‬‬ ‫‪27.168‬‬ ‫‪38.298‬‬ ‫‪76.596‬‬ ‫‪58.50‬‬
‫‪45‬‬ ‫‪28.150‬‬ ‫‪37.316‬‬ ‫‪74.632‬‬ ‫‪57.00‬‬
‫‪55‬‬ ‫‪29.132‬‬ ‫‪36.334‬‬ ‫‪72.668‬‬ ‫‪55.50‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪13.465‬‬ ‫‪40.395‬‬ ‫‪80.79‬‬ ‫‪75‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪15.350‬‬ ‫‪38.51‬‬ ‫‪77.02‬‬ ‫‪71.50‬‬
‫‪MR‬‬
‫‪35‬‬ ‫‪18.581‬‬ ‫‪35.279‬‬ ‫‪70.558‬‬ ‫‪65.50‬‬
‫‪45‬‬ ‫‪21.274‬‬ ‫‪32.586‬‬ ‫‪65.172‬‬ ‫‪60.50‬‬
‫‪55‬‬ ‫‪25.314‬‬ ‫‪28.546‬‬ ‫‪57.092‬‬ ‫‪53.00‬‬
‫إذا ما نظر بإمعان إلى هذه الجداول فسنجد ما يأتي‪:‬‬

‫‪ ‬ضمن الصبغة الواحدة وباستخدام تركيز ثابت نجد أن زيادة درجة الح اررة في الميدى الميذكور‬
‫تقلل من سعة(‪ )qe‬وكفاءة (النسبة المئوية) االمتزاز وهذا يمكين أن يعيزى إليى أن زييادة درجية‬
‫الحي اررة فييي هييذا المييدى يعمييل علييى تكسيير القييوى التييي تيربط بييين الصييبغة والسييطح الميياز ممييا‬
‫يحفييز عييودة جزيئييات الصييبغة إلييى المحلييول وبييذلك تقييل كفيياءة االمت يزاز وتقييل عييدد الجزيئييات‬
‫‪117‬‬
‫المرتبطييية بالسي ييطح المي يياز فتقي ييل سي ييعة االمت ي يزاز نسي ييبة إليييى الكتلي يية الثابت يية مي يين المي ييادة المي ييازة‬
‫المستخدمة(‪ )mg/g‬إذ ماحسبت رياضيا باستعمال المعادلة رقم(‪.)2‬إن هيذا الينمط مين التغيير‬
‫يمكين أن يعطييي إشيارة إلييى أن القيوى الرابطيية بييين جزيئيات الصييبغة وسيطح الكيياربون المنشييط‬
‫المحضر المستخدم هي مين نيوع القيوى الضيعيفة مثيل قيوى فانيدرفالز وان عمليية االمتيزاز فيي‬
‫النظام المدروس هي ذات طابع فيزيائي‪.‬‬
‫‪ ‬فييي الصييبغة وعنييد درجيية حي اررة ثابتيية نجييد أن زيييادة التركيييز يزييد ميين سييعة االمتيزاز فيمييا تقييل‬
‫كفاءته وسبب ذلك ذكر في الفقرة رقم(‪ )3.3.3‬عند مناقشة تأثير التركيز‪.‬‬
‫‪ ‬عن ييد درج يية حي ي اررة ثابت يية وتركي ييز ثاب ييت تتف يياوت كف يياءة وس ييعة امتييزاز الص ييبغات المختلف يية قي ييد‬
‫الدراسة باالعتمياد عليى متغييرات كثييرة ذات عالقية بنيوع المجياميع الفعالية المرتبطية بالحلقيات‬
‫االروماتية في الجزيئة من حيث قابلية دفع االلكترونات وطبيعية الهيئية الفراغيية التيي تتخيذها‬
‫جزيئات الصبغات وحركة االلكترونات فيها بعملية اليرنين والتيي قيد تسيير عليى طيول الجزيئية‬
‫أو علييى جييزٍء منهييا باالعتميياد علييى اسييتوائية الجزيئيية وطبيعيية تعاقييب األواصيير المزدوجيية فيهييا‬
‫فضال عن اإلعاقة الفراغية فيها‪.‬‬
‫إن هذه القوى يمكن أن تعمل مجتمعية أو تعياكس أحيداها األخيرى بحييث تيؤثر فيي محصيلتها‬
‫سلبا أو ايجابيا على كفياءة امتيزاز الصيبغة المعينية وقيوة ارتباطهيا بالسيطح المياز‪ .‬وبميا أن عمليية‬
‫االمتزاز هي قوى تجاذب بين شحنات السطح الماز(‪)186‬وجزيئيات الصيبغة فيإن المحصيلة النهائيية‬
‫لهيذه التييأثيرات المييذكورة أعياله يمكيين حصييرها بالشيحنة الموجييودة علييى المجياميع الفعاليية الموجييودة‬
‫في جزيئة الصبغة السيما آواصر اآلزو(‪ )N=N‬والتي يعتقد ومن خالل دراسات سابقة أن عملية‬
‫ارتباط جزيئة الصبغة بالسطح الماز تتم من خاللها‪.‬‬
‫وبما أن عملية تقدير كل التغيرات المذكورة أعاله من حيث طبيعتها وقوة تأثيرها بشيكل كميي‬
‫يعد ام ار صعبا وليس من الممكن تحديده بشكل دقييق فإنيه مين المعتقيد أن عمليية البحيث فيي هيذا‬
‫الموضوع يتطليب إجيراء د ارسية إضيافية‪ .‬وحسيب اعتقادنيا أن خيير ميا يمكين أن يزودنيا بهيذا النيوع‬
‫ميين الد ارسيية هييو الد ارسيية النظرييية والتييي يمكيين ميين خاللهييا انجيياز حسييابات لمتغي يرات ذات عالقيية‬
‫بالش ييحنة الموج ييودة عل ييى ال ييذرات المختلف يية وبطبيع يية الجزيئ يية كك ييل وطاقته ييا فض ييال ع يين الهيئ ييات‬
‫الفراغية التي تتخذها الجزيئيات المختلفية والتيي جميعهيا قيد تزودنيا بمعلوميات تفسير طبيعية النظيام‬
‫المدروس وهذا ما تم انجازه وسوف يتم تناوله في فقرات الحقة من هذه األطروحة‪.‬‬
‫‪118‬‬
‫‪ .6.3.3‬حساب الدوال الثيرموداينميكية ‪Calculation of thermodynamic functions‬‬

‫تعييد الييدوال الثيرموداينميكييية ميين المتغي يرات المهميية التييي تعطييي تفسييي ار ممي ي از عنييد د ارسيية عملييية‬
‫االمتيزاز‪ .‬فهييي توضييح طبيعيية النظييام المييدروس ونييوع القييوى المسيييطرة عليييه والمسيييرة لعملييية االمتيزاز‬
‫فضال عن أنها يمكن أن تعطي فكرة عن نوع التداخالت الجزيئية التيي يمكين أن تحيدث خيالل عمليية‬
‫االمتزاز والتي لها دور كبير في تحديد كفاءته‪.‬‬
‫وألجييل التوصييل إلييى هييذه المييؤثرات والخييروج بمعلومييات تفسيير طبيعيية النظ يام (صييبغة‪-‬كيياربون‬
‫منشييط) فقييد تييم حسيياب الييدوال الثيرموداينميكييية لييه باالعتميياد علييى التغييير الحاصييل ميين خييالل د ارسيية‬
‫تأثير درجة الح اررة ومع تثبيت كل الظروف األخرى المؤثرة في كفاءة االمتزاز‪.‬‬
‫وقد حسبت قيم الدوال الثيرموداينميكية باالعتماد على المعيادالت الميذكورة فيي الفقيرة (‪)8.11.1‬‬
‫وان جمي ييع الرس ييوم البياني يية ف ييي ه ييذا البح ييث أنج ييزت باس ييتخدام البرن ييامج الج يياهز (‪ .)Excel‬النت ييائج‬
‫المحس ييوبة ف ييي ه ييذه الد ارس يية (‪ K‬و ‪ ΔG°‬و ‪ ΔH‬و ‪ )ΔS°‬أدرج ييت ف ييي الج ييدول (‪ )31-3‬فيم ييا تب ييين‬
‫عند تطبييق معادلية فانيت هيوف (معادلية‬ ‫األشكال العالقات الخطية الناتجة من رسم ‪ lnK‬مقابل‬
‫‪1‬‬
‫‪T‬‬
‫(‪))10‬المستخدمة لحساب قيم التغيير في االنثالبي‪.‬‬
‫‪0.8‬‬ ‫‪2.5‬‬
‫‪0.7‬‬
‫‪2‬‬
‫‪0.6‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪1.5‬‬
‫‪lnK‬‬
‫‪y = 2079x - 5.0364‬‬

‫‪lnK‬‬
‫‪0.4‬‬
‫‪y = 1641x - 4.8916‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪R2 = 0.9151‬‬
‫‪0.3‬‬
‫‪R2 = 0.9458‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪0.5‬‬
‫‪0.1‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0.0029‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪0.0031‬‬ ‫‪0.0032‬‬ ‫‪0.0033‬‬ ‫‪0.0034‬‬ ‫‪0.0035‬‬
‫‪0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035‬‬
‫‪1/T‬‬ ‫‪1/T‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACP‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪2.5‬‬ ‫‪2.5‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪1.5‬‬
‫‪y = 1513x - 3.035‬‬
‫‪lnK‬‬
‫‪lnK‬‬
‫‪R2 = 0.9801‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪y = 3984x - 11.547‬‬
‫‪R2 = 0.977‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪0.5‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035‬‬ ‫‪0.0029‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪0.0031‬‬ ‫‪0.0032‬‬ ‫‪0.0033‬‬ ‫‪0.0034‬‬ ‫‪0.0035‬‬
‫‪1/T‬‬ ‫‪1/T‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACPA‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪119‬‬
4 2.5
3.5
3 2
2.5 y = 5166x - 15.192

1.5
R2 = 0.9136
lnK
lnK
2
y = 3125x - 7.1914 1
1.5
R2 = 0.9142
1 0.5
0.5
0 0
0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
1/T 1/T
(b) BCP (a) BCG

ACPN
4.5 3
4
2.5
3.5
3 2
2.5
lnK
y = 3525x - 9.4966
lnK
1.5
2 y = 4696x - 11.964 R2 = 0.8993
1.5 R2 = 0.9004 1
1 0.5
0.5
0
0
0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
1/T
1/T
(b) BCP (a) BCG

ACPAN
0.4 1.6
0.2 1.4
1.2
0
1
0.0029
-0.2 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
lnK
0.8
lnK
-0.4 y = 3907x - 11.817

y = 3201x - 10.609 0.6
R2 = 0.9125
-0.6 R2 = 0.8997 0.4
-0.8 0.2
0
-1
0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
-1.2
1/T
1/T
(b) BCP (a) BCG

B.D.H
‫ لحساب قيمة انثالبي االمتزاز للصبغتين‬1/T ‫ مقابل‬lnK ‫) العالقة بين‬8-3( ‫الشكل‬
120
‫جدول (‪ : )31-3‬قيم ثوابت االتزان والدوال الثيرموداينميكية عند االتزان المتزاز الصبغتين‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم‬ ‫‪Temp.‬‬ ‫‪K‬‬ ‫‪ΔH‬‬ ‫‪ΔGº‬‬ ‫‪ΔSº‬‬
‫‪Kº‬‬ ‫)‪(KJ.mol‾¹‬‬ ‫)‪(KJ.mol‾¹‬‬ ‫)‪(J.mol ‾¹.K‾¹‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪-4.657‬‬ ‫‪-43.845‬‬
‫‪298‬‬ ‫‪6.692‬‬ ‫‪-4.707‬‬ ‫‪-42.206‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪-17.284‬‬
‫‪308‬‬ ‫‪5.666‬‬ ‫‪-4.440‬‬ ‫‪-41.703‬‬
‫‪318‬‬ ‫‪3.651‬‬ ‫‪-3.423‬‬ ‫‪-43.588‬‬
‫‪328‬‬ ‫‪3.347‬‬ ‫‪-3.294‬‬ ‫‪-42.654‬‬
‫‪ACP‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪1.898‬‬ ‫‪-1.532‬‬ ‫‪-42.051‬‬
‫‪298‬‬ ‫‪1.857‬‬ ‫‪-1.531‬‬ ‫‪-40.644‬‬
‫‪BCP‬‬ ‫‪-13.643‬‬
‫‪308‬‬ ‫‪1.409‬‬ ‫‪-0.875‬‬ ‫‪-41.452‬‬
‫‪318‬‬ ‫‪1.150‬‬ ‫‪-0.367‬‬ ‫‪-41.747‬‬
‫‪328‬‬ ‫‪1.061‬‬ ‫‪-0.160‬‬ ‫‪-41.104‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪8.091‬‬ ‫‪-5.004‬‬ ‫‪-26.301‬‬

‫‪298‬‬ ‫‪7.333‬‬ ‫‪-4.935‬‬ ‫‪-25.650‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪-12.579‬‬
‫‪308‬‬ ‫‪5.896‬‬ ‫‪-4.542‬‬ ‫‪-26.092‬‬
‫‪318‬‬ ‫‪5.451‬‬ ‫‪-4.481‬‬ ‫‪-25.464‬‬
‫‪328‬‬ ‫‪4.405‬‬ ‫‪-4.041‬‬ ‫‪-26.029‬‬
‫‪ACPA‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪7.696‬‬ ‫‪-4.884‬‬ ‫‪-98.049‬‬
‫‪298‬‬ ‫‪5.250‬‬ ‫‪-4.107‬‬ ‫‪-97.366‬‬
‫‪BCP‬‬ ‫‪-33.122‬‬
‫‪308‬‬ ‫‪2.846‬‬ ‫‪-2.675‬‬ ‫‪-98.854‬‬
‫‪318‬‬ ‫‪2.174‬‬ ‫‪-2.051‬‬ ‫‪-97.708‬‬
‫‪328‬‬ ‫‪1.631‬‬ ‫‪-1.333‬‬ ‫‪-96.919‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪-5.260‬‬ ‫‪-130.866‬‬

‫‪298‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪-5.443‬‬ ‫‪-125.861‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪-42.950‬‬
‫‪308‬‬ ‫‪3.761‬‬ ‫‪-3.390‬‬ ‫‪-128.440‬‬
‫‪318‬‬ ‫‪1.702‬‬ ‫‪-1.403‬‬ ‫‪-130.648‬‬
‫‪ACPN‬‬
‫‪328‬‬ ‫‪1.564‬‬ ‫‪-1.218‬‬ ‫‪-127.229‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪27.576‬‬ ‫‪-7.939‬‬ ‫‪-62.643‬‬
‫‪298‬‬ ‫‪27.576‬‬ ‫‪-8.215‬‬ ‫‪-59.616‬‬
‫‪BCP‬‬ ‫‪-25.981‬‬
‫‪308‬‬ ‫‪17.183‬‬ ‫‪-7.280‬‬ ‫‪-60.718‬‬
‫‪318‬‬ ‫‪10.111‬‬ ‫‪-6.115‬‬ ‫‪-62.471‬‬
‫‪121‬‬
‫‪328‬‬ ‫‪9.526‬‬ ‫‪-6.149‬‬ ‫‪-60.463‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪10.111‬‬ ‫‪-5.538‬‬ ‫‪-82.529‬‬

‫‪298‬‬ ‫‪9.526‬‬ ‫‪-5.584‬‬ ‫‪-79.605‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪-29.306‬‬
‫‪308‬‬ ‫‪7.695‬‬ ‫‪-5.223‬‬ ‫‪-78.191‬‬
‫‪318‬‬ ‫‪3.545‬‬ ‫‪-3.344‬‬ ‫‪-81.642‬‬
‫‪328‬‬ ‫‪2.846‬‬ ‫‪-2.849‬‬ ‫‪-80.662‬‬
‫‪ACPAN‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪49.022‬‬ ‫‪-9.319‬‬ ‫‪-103.206‬‬
‫‪298‬‬ ‫‪49.022‬‬ ‫‪-9.642‬‬ ‫‪-98.657‬‬
‫‪BCP‬‬ ‫‪-39.042‬‬
‫‪308‬‬ ‫‪15.668‬‬ ‫‪-7.044‬‬ ‫‪-103.889‬‬
‫‪318‬‬ ‫‪13.286‬‬ ‫‪-6.837‬‬ ‫‪-101.275‬‬
‫‪328‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪-5.991‬‬ ‫‪-100.766‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪-3.318‬‬ ‫‪-101.264‬‬

‫‪298‬‬ ‫‪3.878‬‬ ‫‪-3.357‬‬ ‫‪-97.732‬‬
‫‪BCG‬‬
‫‪308‬‬ ‫‪1.597‬‬ ‫‪-32.482‬‬ ‫‪-1.198‬‬ ‫‪-101.572‬‬
‫‪318‬‬ ‫‪1.247‬‬ ‫‪-0.581‬‬ ‫‪-100.318‬‬
‫‪328‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪-99.032‬‬
‫‪B.D.H‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪1.222‬‬ ‫‪-0.478‬‬ ‫‪-90.743‬‬
‫‪298‬‬ ‫‪1.222‬‬ ‫‪-0.495‬‬ ‫‪-87.642‬‬
‫‪BCP‬‬
‫‪308‬‬ ‫‪0.562‬‬ ‫‪-26.613‬‬ ‫‪-1.474‬‬ ‫‪-91.195‬‬
‫‪318‬‬ ‫‪0.492‬‬ ‫‪-1.874‬‬ ‫‪-89.583‬‬
‫‪328‬‬ ‫‪0.388‬‬ ‫‪-2.579‬‬ ‫‪-89.002‬‬
‫تشير نتائج الدراسة الثيرموداينميكية المدرجةة يةا الجةدول (‪ )31-3‬إلة أن نظةام االمتةزاز قيةد‬
‫الدراسة هو عملية باعثة للح اررة وتحكمه قوى ييزيائية من نوع قوى يانةدريالز تمثةل الىةوى الرابطةة بةين‬
‫الصةةبغة والسةةطم المةةاز يسةةتدل علة ملةةي مةةن قةةيم التغيةةر باالنثةةالبا وتشةةير قةةيم ‪ H‬أن أقةةوى تةةدا ل‬
‫بةةين صةةبغة ‪BGC‬مةةأ أن ةواع الكةةاربون المسةةت دم هةةو مةةن نةةوع ‪ -42.950( ACPN‬كيلوجول‪/‬مةةول‬
‫وصةةبغة ‪ BCP‬مةةأ ‪ -39.042( ACPAN‬كيلوجول‪/‬مةةول وربمةةا تشةةير قةةوة التةةدا ل هةةم إل ة حالةةة‬
‫سلبية تحدد من إمكانية است دام همين النوعين من الكاربون مأ الصبغتين الممكورتين بسبب صعوبة‬
‫استعادة وتنشيط الكاربون من الناحية االقتصادية بعد كل وجبة معالجة(‪ Batch‬يضلا عن ملي يةان‬
‫عملية االمتزاز يا هما النظام تحدث بصورة تلىائية باتجا ارتباط الصبغة مأ السةطم ممةا ية د إلة‬
‫تىليل عشوائية النظام‪.‬‬
‫‪122‬‬
‫أم ةةا حس ةةاب ق ةةيم ال ةةدوال الثيرمودانيميكي ةةة لنم ةةامة الك ةةاربون المنش ةةط المحضة ةرة م ةةن م ل ةةات‬
‫التىطير ال راغا إلس لت الم كسد يىد أدرجت يا الجدول(‪ )32-3‬ييمةا تبةين اكشةكال العلقةة ال طيةة‬
‫الناتجة من رسم ‪ lnK‬مىابل ‪.1/T‬‬
‫‪1.8‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪1.6‬‬ ‫‪1.8‬‬
‫‪1.4‬‬ ‫‪1.6‬‬
‫‪1.4‬‬
‫‪1.2‬‬
‫‪1.2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪lnK‬‬
‫‪lnK‬‬
‫‪1‬‬
‫‪0.8‬‬ ‫‪y = 2078x - 5.4848‬‬ ‫‪y = 5280x - 16.106‬‬
‫‪0.8‬‬
‫‪0.6‬‬ ‫‪R2 = 0.8967‬‬ ‫‪0.6‬‬ ‫‪R2 = 0.9052‬‬
‫‪0.4‬‬ ‫‪0.4‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪0.0031‬‬ ‫‪0.0032‬‬ ‫‪0.0033‬‬ ‫‪0.0034‬‬ ‫‪0.0035‬‬
‫‪1/T‬‬ ‫‪1/T‬‬
‫‪(b) MO‬‬ ‫‪1.6‬‬

‫‪(a) CR‬‬
‫‪1.4‬‬
‫‪1.2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪lnK‬‬
‫‪0.8‬‬ ‫‪y = 3295x - 9.8272‬‬

‫‪0.6‬‬ ‫‪R2 = 0.9246‬‬
‫‪0.4‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0.0029‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪0.0031‬‬ ‫‪0.0032‬‬ ‫‪0.0033‬‬ ‫‪0.0034‬‬ ‫‪0.0035‬‬
‫‪1/T‬‬
‫‪(c ) MR‬‬
‫‪ACRO20‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪1.8‬‬
‫‪1.6‬‬ ‫‪2.5‬‬
‫‪1.4‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪1.2‬‬
‫‪lnK‬‬
‫‪y = 3863x - 10.671‬‬

‫‪lnK‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪y = 3590x - 10.327‬‬ ‫‪1.5‬‬

‫‪0.8‬‬ ‫‪R2 = 0.8874‬‬ ‫‪R2 = 0.9683‬‬
‫‪0.6‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪0.4‬‬ ‫‪0.5‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0.0029‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035‬‬ ‫‪0.0029‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪0.0031‬‬ ‫‪0.0032‬‬ ‫‪0.0033‬‬ ‫‪0.0034‬‬ ‫‪0.0035‬‬
‫‪1/T‬‬ ‫‪1/T‬‬
‫‪(b) MO‬‬ ‫‪1.6‬‬

‫‪(a) CR‬‬
‫‪1.4‬‬
‫‪1.2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪lnK‬‬
‫‪0.8‬‬ ‫‪y = 1986x - 5.2424‬‬

‫‪0.6‬‬ ‫‪R2 = 0.9822‬‬
‫‪0.4‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0.0029 0.003‬‬ ‫‪0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035‬‬
‫‪1/T‬‬
‫‪(c ) MR‬‬
‫‪ACRO25‬‬
‫‪123‬‬
2.5 3
2 2.5
2
1.5 y = 3927x - 10.774
lnK
lnK
1.5
R2 = 0.9869
1 y = 1939x - 4.5266
1
R2 = 0.9222
0.5 0.5
0 0
0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
1/T 1/T
(b) MO 1.8
(a) CR
1.6
1.4
1.2
1
lnK
0.8 y = 971x - 1.6902

0.6 R2 = 0.9518
0.4
0.2
0
0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
1/T
(c ) MR
ACRN4
3 3
2.5 2.5
2 2
lnK
lnK
1.5 1.5 y = 3826x - 10.375

1 y = 3008x - 7.8082 1 R2 = 0.9019
R2 = 0.9133
0.5 0.5
0 0
0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
1/T 1/T
(b) MO (a) CR
2.5
1.5
lnK
1
y = 2034x - 4.9794
0.5 R2 = 0.956
0
0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
1/T
(c ) MR
ACRN3
124
‫‪1.4‬‬ ‫‪1.6‬‬
‫‪1.2‬‬ ‫‪1.4‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1.2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪0.8‬‬
‫‪lnK‬‬
‫‪lnK‬‬
‫‪y = 3077x - 9.1772‬‬ ‫‪0.8‬‬ ‫‪y = 3615x - 10.884‬‬

‫‪0.6‬‬
‫‪R2 = 0.8294‬‬ ‫‪0.6‬‬ ‫‪R2 = 0.9468‬‬
‫‪0.4‬‬ ‫‪0.4‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035‬‬ ‫‪0.0029‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪0.0031‬‬ ‫‪0.0032‬‬ ‫‪0.0033‬‬ ‫‪0.0034‬‬ ‫‪0.0035‬‬
‫‪1/T‬‬ ‫‪1/T‬‬
‫‪(b) MO‬‬ ‫‪1.2‬‬

‫‪(a)CR‬‬
‫‪1‬‬
‫‪0.8‬‬
‫‪lnK‬‬
‫‪0.6‬‬ ‫‪y = 2363x - 6.9036‬‬

‫‪R2 = 0.974‬‬
‫‪0.4‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035‬‬
‫‪1/T‬‬
‫‪(c) MR‬‬
‫‪B.D.H‬‬
‫الشكل (‪ )9-3‬العالقة بين ‪ lnK‬مقابل ‪ 1/T‬لحساب قيمة انثالبي االمتزاز للصبغات‬
‫جدول (‪ : )32-3‬قيم ثوابت االتزان والدوال الثيرموداينميكية عند االتزان المتزاز الصبغات‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم‬ ‫‪Temp.‬‬ ‫‪K‬‬ ‫‪ΔH‬‬ ‫‪ΔGº‬‬ ‫‪ΔSº‬‬
‫المنشط المحضر‬ ‫المركب‬ ‫‪Kº‬‬ ‫)‪(KJ.mol‾¹) (KJ.mol‾¹) (J.mol ‾¹.K‾¹‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪6.407‬‬ ‫‪-4.446‬‬ ‫‪-136.984‬‬
‫‪298‬‬ ‫‪4.882‬‬ ‫‪-3.926‬‬ ‫‪-134.130‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪-43.897‬‬
‫‪308‬‬ ‫‪1.631‬‬ ‫‪-1.252‬‬ ‫‪-138.460‬‬
‫‪318‬‬ ‫‪1.020‬‬ ‫‪-0.050‬‬ ‫‪-137.885‬‬
‫‪328‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪-133.835‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪5.061‬‬ ‫‪-3.881‬‬ ‫‪-46.510‬‬
‫‪298‬‬ ‫‪4.263‬‬ ‫‪-17.276‬‬ ‫‪-3.590‬‬ ‫‪-45.927‬‬
‫‪MO‬‬
‫‪308‬‬ ‫‪2.686‬‬ ‫‪-2.529‬‬ ‫‪-47.878‬‬
‫‪ACRO20‬‬ ‫‪318‬‬ ‫‪2.508‬‬ ‫‪-2.429‬‬ ‫‪-46.688‬‬
‫‪328‬‬ ‫‪2.333‬‬ ‫‪-2.309‬‬ ‫‪-45.630‬‬
‫‪288‬‬ ‫‪3.348‬‬ ‫‪-2.892‬‬ ‫‪-85.076‬‬
‫‪298‬‬ ‫‪3.255‬‬ ‫‪-2.923‬‬ ‫‪-82.117‬‬
‫‪125‬‬
MR 308 2.448 -27.394 -2.2918 -81.502

318 1.352 -0.795 -83.644
328 1 0 -83.520
288 12.334 -6.014 -90.632

298 8.524 -5.306 -89.966
CR -32.116
308 4.555 -3.882 -91.671
318 3.545 -3.344 -90.479
328 2.773 -2.778 -89.445
288 5.451 -4.058 -89.544
298 4.714 -3.840 -87.271
MO -29.847
308 4.263 -3.710 -84.859
ACRO25 318 2.389 -2.300 -86.626
328 1.272 -0.654 -89.002
288 4.556 -3.629 -44.727
298 3.545 -3.134 -44.890
MR -16.511
308 3.255 -3.021 -43.798
318 2.448 -2.366 -44.482
328 2.030 -1.930 -44.453
288 13.286 -6.192 -91.864

298 9.526 -5.584 -90.820
CR -32.649
308 5.451 -4.340 -91.911
318 3.878 -3.582 -91.404
328 2.922 -2.923 -90.627
288 7.334 -4.769 -39.413
298 6.692 -4.707 -38.300
ACRN4 MO -16.120
308 5.667 -4.440 -37.923
318 4.882 -4.190 -37.516
328 3.255 -3.217 -39.338
288 4.882 -3.795 -14.853
298 4.556 -3.755 -14.486
MR -8.072
308 4.263 -3.710 -14.163
318 3.878 -3.582 -14.120
328 3.255 -3.217 -14.801
126
288 13.286 -6.192 -88.949

298 12.334 -6.223 -85.858
CR -31.809
308 5.060 -4.150 -89.800
318 4 -3.664 -88.506
328 3.444 -3.370 -86.703
288 11.500 -5.847 -66.532
298 9.526 -5.584 -65.181
MO -25.008
ACRN3 308 4.555 -4.058 -68.018
318 4.405 -3.918 -66.321
328 3.762 -3.610 -65.237
288 7.333 -4.769 -42.156
298 5.666 -4.296 -42.330
MR -16.910
308 4.128 -3.628 -43.123
318 3.762 -3.500 -42.170
328 3.255 -3.217 -41.746
288 3.651 -3.100 -93.591

298 3.545 -3.134 -90.338
CR -30.055
308 1.857 -1.582 -92.443
318 1.271 -0.634 -92.517
328 1 0 -91.631
288 3.651 -3.100 -78.060
298 3.347 -2.992 -75.802
MO -25.582
B.D.H 308 2.333 -0.875 -80.215
318 1.325 -0.742 -78.110
328 1.247 -0.599 -76.165
288 3 -2.629 -59.086
298 2.508 -2.276 -58.285
MR -19.645
308 1.898 -1.638 -58.464
318 1.672 -1.358 -57.506
328 1.127 -0.324 -58.906
127
‫عند متابعة الرسومات يا اكشكال أعل نجدها علقة طية جيدة يستدل عل ملي مةن قةيم‬
‫معامةةل االرتبةةاط‪. R2‬إن النظةةر بعمعةةان إلة قةةيم الةةدوال الثيرموداينميكيةةة(‪ )So,Go,H‬يضةلا عةةن‬
‫قيم ثابت االتزان والموضحة يا الجداول(‪ )32-3(,)31-3‬نجدها تتغير بالشكل اآلتا‪:‬‬
‫‪ -1‬إن قةةيم ثابةةت االتةزان‪ K‬تىةةل مةةأ زيةةادة درجةةة الحة اررة للصةةبغة الواحةةدة وعنةةد تركيةةز ثابةةت وهةةما‬
‫يت ةةم مةةأ مةةا وجةةد سةةابى ا بةةتن ك ةةا ة االمتةزاز تىةةل مةةأ زيةةادة درجةةة الحة اررة وهةةو داللةةة علة أن‬
‫الىوى المس ولة عةن عمليةة االمتةزاز مات طبيعةة ييزيائيةة اوان زيةادة درجةة الحة اررة تعمةل علة‬
‫تكسرها وعودة الجزيئات الممتزة إل المحلول‪.‬‬
‫‪ -2‬إن قةةةيم التغية ةةر ية ةةا االنثة ةةالبا‪ H‬والتة ةةا حسة ةةبت لمة ةةدى مة ةةن الة ةةدرجات الح اررية ةةة(‪328-288‬‬
‫مطلىة وعند تركيةز ثابةت كانةت جميعسةا سةالبة ممةا يةدل علة أن عمليةة االمتةزاز هةا باعثةة‬
‫للح اررة‪ .‬ومن اكمور التا تمت ملحظتسا يا تغير قيم االنثةالبا نجةد أن قةيم ‪ H‬للصةبغات‬
‫الم تل ةةة وعن ةةد تركي ةةز ابت ةةدائا ثاب ةةت تت ةةاوت تبعة ة ا لطبيع ةةة الص ةةبغة ون ةةوع المج ةةاميأ ال عال ةةة‬
‫المرتبطة بسا يضلا عن هيئتسا ال راغية‪.‬‬
‫وممةةا تجةةدر‬ ‫‪ -3‬إن كةةون قةةيم‪ So‬سةةالبة يعطةةا إشةةارة إل ة حالةةة االنتظةةام يةةا النظةةام المةةدرو‬
‫اإلشارة إليه أن قوة التدا ل وأيضلية حدوث عملية االمتزاز عل االبتزاز وكون قيمسا متىاربة‬
‫وضمن مدى معين عند جميأ الدرجات الح اررية يدعم كون أن النظام مو طبيعة ييزيائية اوان‬
‫دور التغيةر يةةا االنتروبةةا محةةدود يةا التةةتثير علة سةةير عمليةة االمتةزاز‪ .‬ويةةدعم هةةم النتةةائج‬
‫التغير يا الطاقة الحرة ‪ Go‬إم تشير قيمسا إل التناقص يا تلىائية االمتزاز مأ زيادة درجةة‬
‫الح اررة‪ .‬كما تبين يا صبغة ‪ CR‬مأ جميأ أنواع الكاربون المنشةط المحضةر والمسةتعمل يةا‬
‫هةم المعالجةة مىارنةة مةةأ الصةبغتين اك ةرتين(‪ MR,MO‬وربمةا تعةةود قةوة التةدا ل هةم إلة‬
‫وجود مجمةوعتين ازو(‪ NN‬يةا الصةبغة المةمكورة والتةا تةوير أكثةر مةن موقةأ للتةدا ل مةأ‬
‫سةةطم الكةةاربونا ييمةةا يعةةود سةةبب تةةدا ل صةةبغة ‪ MO‬اكقةةوى مةةأ سةةطم الكةةاربون المنشةةط‬
‫المحضر مىارنة مأ ‪ MR‬إل قيمةة ال ةرم يةا الدالةة الحامضةية لسةطم الكةاربون يةا المةميب‬
‫المست دم الم يميل إل كونه حامضيا ضعي ا مأ الكثاية االلكترونية لمرتين نتروجين اآلزو‬
‫يةةا كةةل الصة ةبغتين إم تميةةل الص ةةبغة مات الكثايةةة االلكترونيةةة اكعلة ة (‪ MO‬إل ة االرتب ةةاط‬
‫بسطم الكاربون بشكل أقوى مىارنة مأ الصبغة اك ةرى ويوضةم الجةدول التةالا قيمةة الكثايةة‬
‫االلكترونية لمرات النتروجين للصبغات قيد الدراسة‪.‬‬
‫‪128‬‬
‫الجدول(‪: 33-3‬قيم الكثايات االلكترونية عل مرات النتروجين يا آصرة اآلزو‬

‫‪CR‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪MR‬‬
‫‪N10-N11‬‬ ‫‪N27-N28‬‬ ‫‪N6-N7‬‬ ‫‪N6-N7‬‬
‫)‪N(10‬‬ ‫‪4.375‬‬ ‫)‪N(27‬‬ ‫‪4.403‬‬ ‫)‪N(6‬‬ ‫‪4.479‬‬ ‫)‪N(6‬‬ ‫‪4.477‬‬
‫)‪N(11‬‬ ‫‪4.408‬‬ ‫)‪N(28‬‬ ‫‪4.369‬‬ ‫)‪N(7‬‬ ‫‪4.463‬‬ ‫)‪N(7‬‬ ‫‪4.44‬‬
‫‪Adsorption isotherms‬‬ ‫‪ .7.3.3‬ايزوثيرمات االمتزاز‬

‫‪Freundlich isotherm‬‬ ‫‪ .1.7.3.3‬ايزوثيرم فرندلخ‬
‫طبىةةت معادلةةة ايزوثيةةرم يرنةةدل (معادلةةة رقةةم (‪ 4‬عل ة البيانةةات العمليةةة للصةةبغتين وقةةد تةةم‬
‫حساب قيم ثوابت يرندل (‪ )Kf,n‬من ميل ومىطأ ال ط المستىيم الناتج من رسةم العلقةة بةين ‪logqe‬‬
‫مىابل ‪ logCe‬عل التوالا‪ .‬النتائج التا تم الحصول عليسا أدرجت يا الجدول(‪ )35-3( ,)34-3‬وقد‬
‫مثلت بياني ا يا الشكل(‪.)11-3(,)10-3‬‬
‫‪2.9‬‬
‫‪2.7‬‬
‫‪2.7‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪2.3‬‬
‫‪logqe‬‬
‫‪2.3‬‬ ‫‪y = 0.5328x + 1.6968‬‬

‫‪log qe‬‬
‫‪2.1‬‬
‫‪2.1‬‬ ‫‪R2 = 0.9852‬‬
‫‪y = 0.5636x + 1.2869‬‬ ‫‪1.9‬‬
‫‪1.9‬‬
‫‪R2 = 0.9912‬‬ ‫‪1.7‬‬
‫‪1.7‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪1.5‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1.2‬‬ ‫‪1.4‬‬ ‫‪1.6‬‬ ‫‪1.8‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2.2‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬
‫‪Log Ce‬‬ ‫‪logCe‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACP‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬
‫‪2.9‬‬
‫‪2.7‬‬
‫‪2.7‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪2.3‬‬
‫‪logqe‬‬
‫‪2.3‬‬
‫‪y = 0.4616x + 1.8071‬‬
‫‪log qe‬‬
‫‪2.1‬‬
‫‪2.1‬‬ ‫‪y = 0.5779x + 1.5792‬‬ ‫‪R2 = 0.9743‬‬
‫‪R2 = 0.9702‬‬ ‫‪1.9‬‬
‫‪1.9‬‬
‫‪1.7‬‬ ‫‪1.7‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪1.5‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪ACPA‬‬
‫‪129‬‬
2.9
2.7
2.9
2.5
2.7
2.3
logqe
2.5 y = 0.6997x + 1.5962
R2 = 0.9917
log qe
2.3 2.1
2.1 y = 0.6067x + 2.0091
1.9
R2 = 0.9778
1.9
1.7
1.7
1.5 1.5
0 0.5 1 1.5 0.5 1 1.5 2
Log Ce logCe
(b) BCP (a) BCG

ACPN
2.9
2.7
2.9
2.5
2.7
2.3
logqe
2.5
y = 0.4735x + 1.8086
log qe
2.3 2.1 R2 = 0.9606

2.1 y = 0.5851x + 2.0654
R2 = 0.9652 1.9
1.9
1.7
1.7
1.5 1.5
0 0.5 1 1.5 0.5 1 1.5 2 2.5
Log Ce logCe
(b) BCP (a) BCG

ACPAN
2.9
2.7
2.2
2.5
2.1
2.3
logqe
2
log qe
1.9 2.1 y = 0.6199x + 1.453

y = 0.1829x + 1.7383
1.8 R2 = 0.9415 R2 = 0.9014
1.9
1.7
1.7
1.6
1.5 1.5
0.5 1 1.5 2 2.5 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.2
Log Ce logCe
(b) BCP (a) BCG

B.D.H
‫) ايزوثيرم يرندل المتزاز الصبغتين‬10-3( ‫الشكل‬
130
‫جدول (‪ : 34-3‬قيم ثوابت يرندل (‪ )Kf,n‬ومعاملت االرتباط التا حصلت من‬

‫تطبيىسا عل البيانات العملية للمتزاز)‪(BCP,BCG‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫‪n‬‬ ‫‪Kf‬‬ ‫‪R2‬‬
‫المنشط المحضر‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪1.8760‬‬ ‫‪49.750‬‬ ‫‪0.9852‬‬
‫‪ACP‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪1.7740‬‬ ‫‪19.359‬‬ ‫‪0.9912‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪2.1663‬‬ ‫‪64.135‬‬ ‫‪0.9743‬‬

‫‪ACPA‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪1.7304‬‬ ‫‪37.948‬‬ ‫‪0.9702‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪1.4291‬‬ ‫‪39.463‬‬ ‫‪0.9917‬‬

‫‪ACPN‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪1.6482‬‬ ‫‪102.117‬‬ ‫‪0.9778‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪2.1119‬‬ ‫‪64.357‬‬ ‫‪0.9606‬‬

‫‪ACPAN‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪1.7091‬‬ ‫‪116.251‬‬ ‫‪0.9652‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪1.6131‬‬ ‫‪28.379‬‬ ‫‪0.9014‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪5.4674‬‬ ‫‪54.739‬‬ ‫‪0.9415‬‬
‫تش ةةير النت ةةائج ي ةةا الج ةةدول (‪ )34-3‬إلة ة أن معادل ةةة ايزوثي ةةرم يرن ةةدل تنطب ةةم علة ة البيان ةةات‬
‫بشكل جيد يشير ملي قيم معامل االرتباط الىريبة مةن الواحةد ييمةا تشةير قيمةة‬ ‫العملية للنظام المدرو‬
‫‪( n‬المحصةةورة يةةا المةةدى بةةين ‪ 10 – 1‬إلة أن نظةةام االمتةزاز هةةو مةةن النةةوع الم ضةةل (تحكمةةه قةةوى‬
‫ييزيائية ‪.‬‬
‫نجد أن قيمة‪ Kf‬تن ض مأ تناقص النسبة المئوية‬ ‫‪ ‬عند التدقيم يا ثوابت يرندل‬
‫للمتزاز‪.‬‬
‫‪ ‬تزداد قيم ‪ n‬مأ زيادة ك ا ة االمتزاز إال أن هنالي شموما عند وجود بعض الم ثرات‬
‫الناتجة من التدا لت الجزيئية كاكواصر السيدروجينية وعامل اإلعاقة ال راغية‪.‬‬
‫‪ACP‬‬ ‫‪BCG‬‬ ‫‪BCP‬‬
‫‪ Kf‬الكاربون المنشط المحضر‬ ‫‪49.750‬‬ ‫‪19.359‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪1.8760‬‬ ‫‪1.7740‬‬
‫‪%Adsorp.‬‬ ‫‪87.50‬‬ ‫‪65.50‬‬
‫وعنةةد تطبيةةم معادلةةة ايزوثيةةرم يرنةةدل عل ة الصةةبغات ‪ MR, MO, CR‬كانةةت اكشةةكال‬
‫المحصل عليسا كاآلتا‪:‬‬
‫‪131‬‬
2.9
2.7
2.5
2.5
2.3
2.3
logqe
2.1 y = 0.4375x + 1.8285
log qe
2.1
y = 0.6023x + 1.3577
R2 = 0.9807
1.9 1.9
R2 = 0.9774
1.7 1.7
1.5 1.5
0.5 1 1.5 2 0.5 1 1.5 2 2.5
Log Ce logCe
(b) MO (a) CR
2.5
2.3
2.1
log qe
y = 0.6242x + 1.2691
1.9
R2 = 0.9942
1.7
1.5
0.5 1 1.5 2
log Ce
(c ) MR
ACRO20
2.9
2.7
2.5
2.5
2.3
2.3
logqe
2.1 y = 0.3629x + 1.9655

log qe
2.1
R2 = 0.9562
1.9 y = 0.4043x + 1.5408 1.9
1.7 R2 = 0.9052 1.7
1.5 1.5
0.5 1 1.5 2 0.5 1 1.5 2 2.5
Log Ce logCe
(b)MO (a)CR
2.5
2.3
2.1
log qe
1.9 y = 0.6151x + 1.2981

R2 = 0.9745
1.7
1.5
0.5 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7
Log Ce
(c ) MR
ACRO25
132
2.9
2.7
2.7
2.5
2.5
2.3
logqe
2.3 y = 0.5189x + 1.8669
log qe
2.1 R2 = 0.99
2.1
y = 0.776x + 1.3525 1.9
1.9
R2 = 0.9928
1.7 1.7
1.5 1.5
0.5 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 0.5 1 1.5 2
Log Ce logCe
(b) MO (a) CR
2.5
2.3
2.1
log qe
1.9 y = 0.6739x + 1.2523

1.7 R2 = 0.9846
1.5
0.5 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7
Log Ce
(c) MR
ACRN4
2.9
2.7
2.9
2.5
2.7
logqe
2.5 2.3
log qe
2.3 y = 0.3571x + 2.0728

2.1
2.1 R2 = 0.9945
y = 0.8051x + 1.4962 1.9
1.9 R2 = 0.9996
1.7
1.7
1.5 1.5
0 0.5 1 1.5 2 0 0.5 1 1.5 2
Log Ce logCe
(b) MO (a) CR
2.5
2.3
2.1
log qe
1.9 y = 0.6652x + 1.4208

R2 = 0.9911
1.7
1.5
0 0.5 1 1.5 2
Log Ce
(c) MR
ACRN3
133
‫‪2.9‬‬
‫‪2.7‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪2.3‬‬
‫‪2.3‬‬
‫‪logqe‬‬
‫‪2.1‬‬
‫‪log qe‬‬
‫‪2.1‬‬
‫‪1.9‬‬ ‫‪1.9‬‬ ‫‪y = 0.622x + 1.3546‬‬
‫‪y = 0.5345x + 1.3326‬‬ ‫‪R2 = 0.9718‬‬
‫‪1.7‬‬ ‫‪R2 = 0.9669‬‬ ‫‪1.7‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪1.5‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬
‫‪(b) MO‬‬ ‫‪(a) CR‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪2.3‬‬
‫‪2.1‬‬
‫‪log qe‬‬
‫‪1.9‬‬
‫‪y = 0.6781x + 1.1373‬‬
‫‪1.7‬‬ ‫‪R2 = 0.948‬‬
‫‪1.5‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪Log Ce‬‬
‫‪(c) MR‬‬
‫‪B.D.H‬‬
‫الشكل (‪ )11-3‬ايزوثيرم فرندلخ المتزاز الصبغات‬
‫جدول (‪ : )35-3‬قيم ثوابت يرندل (‪ )Kf,n‬ومعاملت االرتباط التا حصلت من‬

‫تطبيىسا عل البيانات العملية للمتزاز)‪(MR,MO,CR‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫‪n‬‬ ‫‪Kf‬‬ ‫‪R2‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪2.2857‬‬ ‫‪67.375‬‬ ‫‪0.9807‬‬
‫‪ACRO20‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪1.6603‬‬ ‫‪22.787‬‬ ‫‪0.9774‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪1.6020‬‬ ‫‪18.582‬‬ ‫‪0.9942‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪2.7555‬‬ ‫‪92.363‬‬ ‫‪0.9562‬‬

‫‪ACRO25‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪2.4734‬‬ ‫‪34.737‬‬ ‫‪0.9052‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪1.6257‬‬ ‫‪19.865‬‬ ‫‪0.9745‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪1.9271‬‬ ‫‪73.603‬‬ ‫‪0.99‬‬

‫‪ACRN4‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪1.2886‬‬ ‫‪22.516‬‬ ‫‪0.9928‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪1.4838‬‬ ‫‪17.877‬‬ ‫‪0.9846‬‬
‫‪134‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪2.8003‬‬ ‫‪118.249‬‬ ‫‪0.9945‬‬

‫‪ACRN3‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪1.2420‬‬ ‫‪31.347‬‬ ‫‪0.9996‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪1.5033‬‬ ‫‪26.351‬‬ ‫‪0.9911‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪1.6077‬‬ ‫‪22.625‬‬ ‫‪0.9718‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪1.8709‬‬ ‫‪21.507‬‬ ‫‪0.9669‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪1.4747‬‬ ‫‪13.718‬‬ ‫‪0.948‬‬
‫تبين النتائج يا الجدول (‪ )35-3‬إل أن معادلة ايزوثيرم يرندل تنطبم عل البيانات العملية‬
‫بشةةكل جيةةد يشةةير ملةةي قةةيم معامةةل االرتبةةاط الىريبةةة مةةن الواحةةد ييمةةا تشةةير قيمةةة شةةدة‬ ‫للنظةةام المةةدرو‬
‫االمتزاز(‪( n‬المحصورة يا المدى بين‪ 10 –1‬إلة أن نظةام االمتةزاز هةو مةن النةوع الم ضةل (تحكمةه‬
‫قةةوى ييزيائيةةة ‪ .‬كةةملي نجةةد أن قةةيم ‪ Kf‬تةةن ض مةةأ تنةةاقض النسةةبة المئويةةة للمتةزاز وتةةزداد قةةيم ‪ n‬مةةأ‬
‫زيادة ك ا ة االمتزاز يعل سبيل المثال‪.‬‬
‫‪ACRO20‬‬ ‫‪CR‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪MR‬‬
‫كاربون منشط محضر‬ ‫‪Kf‬‬ ‫‪67.375‬‬ ‫‪22.787‬‬ ‫‪18.582‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪2.2857‬‬ ‫‪1.6603‬‬ ‫‪1.6020‬‬
‫‪%Adsorp.‬‬ ‫‪86.50‬‬ ‫‪83.50‬‬ ‫‪77.00‬‬
‫‪Langmuir isotherm‬‬ ‫‪ .2.7.3.3‬ايزوثيرم النكماير‬

‫يعد هما النمومة من االيزوثيرمات المسمة السيما يا وصف ودراسة االمتزاز أحاد الطبىةةا‬
‫الطاقةةة علة سةةطم المةةادة المةةازة عنةةد درجةةة حة اررة ثابتةةة‪ .‬وهةةو يجسةةز البةاحثين‬ ‫إم انةةه ي تةةرض تجةةان‬
‫بمعلوم ةةات تمث ةةل أقصة ة س ةةعة نظري ةةة للمتة ةزاز )‪ (Qmax‬للم ةةادة الم ةةازة يض ةةل ع ةةن ق ةةوة االرتب ةةاط ب ةةين‬
‫الصبغة والسطم الماز من لل الثابت )‪.(b‬‬
‫وقةةد طبةةم هةةما النمةةومة كمةةا يةةا (معادلةةة (‪ 6‬علة البيانةةات العمليةةة المتةزاز الصةةبغات مةةن‬
‫مىابةةل ‪ .Ce‬وقةةد تةةم حسةةاب الثوابةةت ‪ Qmax‬و ‪ b‬مةةن ةةلل ميةةل ومىطةةأ‬ ‫ةةلل رسةةم العلقةةة بةةين‬
‫‪Ce‬‬
‫‪qe‬‬
‫ال طوط المستىيمة الناتجة من الرسوم عل التوالا‪.‬‬
‫النتةائج التةةا تةةم الحصةةول عليسةةا أدرجةةت يةا الجةةدول (‪ ،)37-3(,)36-3‬وقةةد مثلةةت بيانيةا يةةا‬
‫الشكل(‪:)13-3(,)12-3‬‬
‫‪135‬‬
0.45 0.2
0.4 0.18
0.35 0.16
0.3 0.14
0.12
Ce/qe
Ce/qe
0.25 y = 0.0022x + 0.1578
0.1
0.2 R2 = 0.903 0.08
0.15 y = 0.0015x + 0.0458
0.06
0.1 R2 = 0.9742
0.04
0.05 0.02
0 0
0 50 100 150 0 20 40 60 80 100
Ce Ce
(b) BCP (a) BCG

ACP
0.2 0.2
0.18
0.16
0.15
0.14
0.12
Ce/qe
Ce/qe
0.1 y = 0.0017x + 0.0511 0.1

R2 = 0.9604 0.08
y = 0.0016x + 0.04
0.05 0.06
0.04 R2 = 0.909
0.02
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 0 20 40 60 80 100
Ce Ce
(b) BCP (a) BCG

ACPA
0.04 0.1
0.09
0.08
0.03
0.07
0.06
Ce/qe
Ce/qe
0.02 y = 0.0013x + 0.0103 0.05

0.04
R2 = 0.9443 y = 0.0009x + 0.0401
0.03
0.01 R2 = 0.9662
0.02
0.01
0 0
0 5 10 15 20 0 10 20 30 40 50 60
Ce Ce
(b) BCP (a) BCG

ACPN
136
‫‪0.03‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫‪0.18‬‬
‫‪0.16‬‬
‫‪0.02‬‬ ‫‪0.14‬‬
‫‪y = 0.0014x + 0.0079‬‬ ‫‪0.12‬‬
‫‪Ce/qe‬‬
‫‪Ce/qe‬‬
‫‪R2 = 0.9943‬‬ ‫‪0.1‬‬

‫‪0.08‬‬ ‫‪y = 0.0016x + 0.0352‬‬
‫‪0.01‬‬ ‫‪0.06‬‬ ‫‪R2 = 0.9887‬‬
‫‪0.04‬‬
‫‪0.02‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪12‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪16‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪100‬‬
‫‪Ce‬‬ ‫‪Ce‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACPAN‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫‪1.8‬‬
‫‪0.25‬‬
‫‪1.6‬‬
‫‪1.4‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫‪1.2‬‬
‫‪Ce/qe‬‬
‫‪Ce/qe‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪0.15‬‬
‫‪0.8‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪y = 0.0015x + 0.0705‬‬
‫‪0.6‬‬ ‫‪y = 0.0069x + 0.0673‬‬
‫‪0.4‬‬ ‫‪R2 = 0.9315‬‬
‫‪R2 = 0.9998‬‬ ‫‪0.05‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪150‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪250‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪150‬‬
‫‪Ce‬‬ ‫‪Ce‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪B.D.H‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫الشكل (‪ )12-3‬ايزوثيرم النكماير المتزاز الصبغتين‬
‫جدول (‪ : )36-3‬قيم ثوابت النكماير (‪ )b ، Qmax‬ومعاملت االرتباط التا حصلت من‬

‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫)‪Qmax (mg/g‬‬ ‫)‪b(L/mg‬‬ ‫‪R2‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪666.666‬‬ ‫‪0.0327‬‬ ‫‪0.9742‬‬
‫‪ACP‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪454.545‬‬ ‫‪0.0139‬‬ ‫‪0.903‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪625‬‬ ‫‪0.0400‬‬ ‫‪0.909‬‬

‫‪ACPA‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪588.235‬‬ ‫‪0.0332‬‬ ‫‪0.9604‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪1111.111‬‬ ‫‪0.0224‬‬ ‫‪0.9662‬‬

‫‪ACPN‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪769.230‬‬ ‫‪0.1262‬‬ ‫‪0.9443‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪625‬‬ ‫‪0.0454‬‬ ‫‪0.9887‬‬

‫‪ACPAN‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪714.285‬‬ ‫‪0.1772‬‬ ‫‪0.9943‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪666.666‬‬ ‫‪0.02127‬‬ ‫‪0.9315‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪144.927‬‬ ‫‪0.1025‬‬ ‫‪0.9998‬‬
‫‪137‬‬
‫ كانت اكشكال المحصل عليسا‬MR,MO,CR ‫صبغات‬ ‫وعند تطبيم معادلة هما االيزوثيرم عل‬
:‫كاآلتا‬
0.25 0.25
0.2 0.2
0.15 0.15
Ce/qe
Ce/qe
0.1 y = 0.0029x + 0.0757 0.1

y = 0.0017x + 0.0368
R2 = 0.9431
R2 = 0.9893
0.05 0.05
0 0
0 10 20 30 40 50 0 20 40 60 80 100 120
Ce Ce
(b) MO 0.25
(a) CR
0.2
0.15
Ce/qe
y = 0.0032x + 0.0919
R2 = 0.9259
0.1
0.05
0
0 10 20 30 40 50
Ce
(c) MR
ACRO20
0.5 0.25
0.45
0.4 0.2
0.35
0.3 0.15
Ce/qe
Ce/qe
0.25 y = 0.0047x + 0.0586

0.2 R2 = 0.9933 0.1
0.15 y = 0.0019x + 0.0277
0.1 0.05 R2 = 0.9629
0.05
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 20 40 60 80 100 120
Ce Ce
(b) MO 0.4 (a) CR

0.35
0.3
0.25
Ce/qe
0.2
0.15
0.1 y = 0.0036x + 0.0782
R2 = 0.9779
0.05
0
0 10 20 30 40 50
Ce
(c) MR
ACRO25
138
0.12
0.14
0.12 0.1
0.1 0.08
Ce/qe
Ce/qe
0.08
0.06
0.06
y = 0.0016x + 0.0548 0.04 y = 0.0014x + 0.0242
0.04 R2 = 0.9942 R2 = 0.9919
0.02 0.02
0 0
0 5 10 15 20 25 30 0 20 40 60 80
Ce Ce
(b) MO 0.25
(a) MR
0.2
0.15
Ce/qe
0.1 y = 0.0029x + 0.0847

R2 = 0.9209
0.05
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Ce
(c) MR
ACRN4
0.1 0.16
0.09 0.14
0.08
0.12
0.07
0.06 0.1
Ce/qe
Ce/qe
0.05 0.08
0.04 0.06
0.03 y = 0.0016x + 0.0184
y = 0.0012x + 0.0359 0.04
0.02 R2 = 0.9627
R2 = 0.9484 0.02
0.01
0 0
0 5 10 15 20 0 20 40 60 80
Ce Ce
(b) MO (a) CR
0.16
0.14
0.12
0.1
Ce/qe
0.08
y = 0.0027x + 0.0489
0.06 R2 = 0.9985
0.04
0.02
0
0 5 10 15 20 25 30
Ce
(c) MR
ACRN3
139
‫‪0.4‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫‪0.28‬‬
‫‪0.26‬‬
‫‪0.3‬‬ ‫‪0.24‬‬
‫‪0.22‬‬
‫‪Ce/qe‬‬
‫‪Ce/qe‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0.18‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪y = 0.0037x + 0.0995‬‬ ‫‪0.16‬‬ ‫‪y = 0.0014x + 0.1092‬‬
‫‪R2 = 0.9375‬‬ ‫‪0.14‬‬ ‫‪R2 = 0.9536‬‬
‫‪0.12‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪150‬‬
‫‪Ce‬‬ ‫‪Ce‬‬
‫‪(b) MO‬‬ ‫‪(a) CR‬‬

‫‪0.5‬‬
‫‪0.45‬‬ ‫‪y = 0.0036x + 0.1086‬‬
‫‪0.4‬‬ ‫‪R2 = 0.9287‬‬
‫‪0.35‬‬
‫‪Ce/qe‬‬
‫‪0.3‬‬
‫‪0.25‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0.15‬‬
‫‪0.1‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬
‫‪Ce‬‬
‫‪(c) MR‬‬
‫‪B.D.H‬‬
‫الشكل (‪ )13-3‬ايزوثيرم النكماير المتزاز الصبغات‬
‫جدول (‪ : )37-3‬قيم ثوابت النكماير (‪ )b ، Qmax‬ومعاملت االرتباط التا حصلت من‬

‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫)‪Qmax (mg/g‬‬ ‫)‪b(L/mg‬‬ ‫‪R2‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪588.235‬‬ ‫‪0.0461‬‬ ‫‪0.9893‬‬
‫‪ACRO20‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪344.827‬‬ ‫‪0.0383‬‬ ‫‪0.9431‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪312.5‬‬ ‫‪0.0348‬‬ ‫‪0.9259‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪526.315‬‬ ‫‪0.0685‬‬ ‫‪0.9629‬‬

‫‪ACRO25‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪212.765‬‬ ‫‪0.0802‬‬ ‫‪0.9933‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪277.777‬‬ ‫‪0.0460‬‬ ‫‪0.9779‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪714.285‬‬ ‫‪0.0578‬‬ ‫‪0.9919‬‬

‫‪ACRN4‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪625‬‬ ‫‪0.0291‬‬ ‫‪0.9942‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪344.827‬‬ ‫‪0.0342‬‬ ‫‪0.9209‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪625‬‬ ‫‪0.0869‬‬ ‫‪0.9627‬‬
‫‪140‬‬
‫‪ACRN3‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪833.333‬‬ ‫‪0.0334‬‬ ‫‪0.9484‬‬

‫‪MR‬‬ ‫‪370.370‬‬ ‫‪0.0552‬‬ ‫‪0.9985‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪714.285‬‬ ‫‪0.0128‬‬ ‫‪0.9536‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪270.270‬‬ ‫‪0.0371‬‬ ‫‪0.9375‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪277.777‬‬ ‫‪0.0331‬‬ ‫‪0.9287‬‬
‫الجداول(‪ )37-3()36-3‬المتضمنة النتائج المحصلة من تطبيم نمومة النكماير‬ ‫عند النظر إل‬
‫يمكن ملحظة ما يتتا‪:‬‬
‫‪ -1‬عل الرغم من أن تطبيم نمومة النكماير عل جميأ الصبغات قيد الدراسة أظسر علقة طية‬
‫جيدة إال أنه أقل انطباقا عل البيانات العملية من ايزوثيرم يرندل وتشير قيم معامل االرتباط(‪R2‬‬
‫إل هم النتيجة‪.‬‬
‫هو قيمة طاقية له علقة بىوة ارتباط الصبغة بالسطم‬ ‫‪ -2‬عند ملحظة قيم الثابت(‪ b‬والم‬
‫للكاربون نجد أن قيمته تتغير بنمط معين مأ ك ا ة االمتزاز كما مبين يا الجدولين‪.‬إم إنه من ناحية‬
‫يتغير بشكل طا مأ ك ا ة االمتزاز مأ وجود استثنا ات بسيطة والتا يمكن أن يعلل سبب عدم‬
‫قيمسا مأ ك ا ة االمتزاز إل أمور لسا علقة بطاقة الجزيئة‪ .‬ومثال ملي ما يمكن أن يحدثه‬ ‫تجان‬
‫وجود مجموعة المثيل يا الصبغة من إعاقة يراغية إما ما قورن مأ الصبغات اك رى أو انشغال‬
‫مجاميأ ‪ OH‬أو‪NH2‬ا هم‬ ‫صبغات أ رى يا تكوين أواصر هيدروجينية بسبب احتوائسا عل‬
‫اكواصر قد تكون بينية أو ضمنية وتت اوت يا ملي حسب طبيعة الجزيئة وشكلسا السندساا كل هم‬
‫اكمور مات علقة بطاقة الجزيئة‪ .‬وعموما كلما كانت قيمته قليلة يعن إعادة استعادة الكاربون‬
‫المنشط تكون أسسل‪.‬‬
‫‪ -3‬حسبت قيم سعة امتزاز نمامة الكاربون المنشط المحضرة(‪( Q‬ملغرام من المادة الممتزة لكل غرام‬
‫من المادة المازة للصبغات قيد الدراسةا وأظسرت قيم سعة االمتزاز تغي ار منطىي ا يت م مأ النسبة‬
‫المئوية للمتزاز مأ وجود بعض االستثنا ات‪ .‬يعل سبيل المثال‪:‬‬
‫‪ACP‬‬ ‫‪BCG‬‬ ‫‪BCP‬‬
‫الكاربون المنشط المحضر‬ ‫‪Q 666.666‬‬ ‫‪454.545‬‬
‫‪%Adsorp. 87.50‬‬ ‫‪65.50‬‬
‫‪ACRO20‬‬ ‫‪CR‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪MR‬‬

‫الكاربون المنشط المحضر‬ ‫‪Q 588.235‬‬ ‫‪344.827‬‬ ‫‪312.5‬‬
‫‪%Adsorp.‬‬ ‫‪86.50‬‬ ‫‪83.50‬‬ ‫‪77.00‬‬
‫‪141‬‬
‫‪Tempkin isotherm‬‬ ‫‪ .3.7.3.3‬ايزوثيرم تمكن‬

‫وقد تةم ا تبةار تطبيةم ايزوثيةرم ‪ Tempkin‬علة البيانةات العمليةة لنظةام االمتةزاز (صةبغة –‬
‫كاربون باست دام (المعادلة رقم (‪ 8‬ومن لل رسم العلقة بين ‪ qe‬مىابل ‪ lnCe‬ومن ميل ومىطةأ‬
‫النتةة ة ة ةةائج‬ ‫ال طوط المستىيمة التا تم الحصول عليساا حسبت قيم الثوابت ‪ BT‬و ‪ KT‬عل التوالا‪.‬‬
‫التا تم الحصول عليسا أدرجت يا الجدول (‪ ،)39-3(,)38-3‬وقد مثلت بياني ا كما موضم باكشةكال‬
‫اآلتية‪:‬‬
‫‪350‬‬ ‫‪600‬‬
‫‪300‬‬ ‫‪500‬‬
‫‪250‬‬
‫‪400‬‬
‫‪200‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪300‬‬
‫‪150‬‬
‫‪y = 92.457x - 168.47‬‬ ‫‪y = 147.04x - 160.55‬‬
‫‪200‬‬
‫‪100‬‬ ‫‪R2 = 0.9678‬‬
‫‪R2 = 0.9218‬‬
‫‪50‬‬ ‫‪100‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4.5‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4.5‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪ln Ce‬‬ ‫‪ln Ce‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪ACP‬‬
‫‪450‬‬ ‫‪600‬‬
‫‪400‬‬
‫‪500‬‬
‫‪350‬‬
‫‪300‬‬ ‫‪400‬‬
‫‪250‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪300‬‬
‫‪200‬‬
‫‪150‬‬ ‫‪y = 126.08x - 133.73‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪y = 127.42x - 91.611‬‬
‫‪100‬‬ ‫‪R2 = 0.972‬‬ ‫‪R2 = 0.9157‬‬
‫‪100‬‬
‫‪50‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACPA‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬
‫‪600‬‬ ‫‪600‬‬
‫‪500‬‬ ‫‪500‬‬
‫‪400‬‬ ‫‪400‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪300‬‬ ‫‪300‬‬
‫‪y = 153.43x + 63.631‬‬ ‫‪y = 186.54x - 207.56‬‬
‫‪200‬‬ ‫‪200‬‬
‫‪R2 = 0.949‬‬ ‫‪R2 = 0.9607‬‬
‫‪100‬‬ ‫‪100‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACPN‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬
‫‪142‬‬
‫‪600‬‬ ‫‪600‬‬
‫‪500‬‬ ‫‪500‬‬
‫‪400‬‬ ‫‪400‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪300‬‬ ‫‪300‬‬
‫‪y = 152.82x + 89.619‬‬
‫‪200‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪y = 133.27x - 98.74‬‬
‫‪R2 = 0.9953‬‬
‫‪R2 = 0.988‬‬
‫‪100‬‬ ‫‪100‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACPAN‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪160‬‬ ‫‪600‬‬
‫‪140‬‬
‫‪500‬‬
‫‪120‬‬
‫‪100‬‬ ‫‪400‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪80‬‬ ‫‪y = 19.897x + 36.567‬‬ ‫‪300‬‬
‫‪60‬‬ ‫‪R2 = 0.9626‬‬ ‫‪y = 157.58x - 268.81‬‬
‫‪200‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪R2 = 0.9152‬‬
‫‪20‬‬ ‫‪100‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4.5‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪5.5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4.5‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪B.D.H‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫الشكل (‪ )14-3‬ايزوثيرم تمكن المتزاز الصبغتين‬
‫جدول (‪ : )38-3‬قيم ثوابت تمكن (‪ BT‬و ‪ )KT‬ومعاملت االرتباط التا حصلت من‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫‪BT‬‬ ‫‪KT‬‬ ‫‪R2‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪147.04‬‬ ‫‪0.3356‬‬ ‫‪0.9678‬‬
‫‪ACP‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪92.457‬‬ ‫‪0.1616‬‬ ‫‪0.9218‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪127.42‬‬ ‫‪0.4872‬‬ ‫‪0.9157‬‬

‫‪ACPA‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪126.08‬‬ ‫‪0.3462‬‬ ‫‪0.972‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪186.54‬‬ ‫‪0.3287‬‬ ‫‪0.9607‬‬

‫‪ACPN‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪153.43‬‬ ‫‪1.5128‬‬ ‫‪0.949‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪133.27‬‬ ‫‪0.4766‬‬ ‫‪0.988‬‬

‫‪ACPAN‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪152.82‬‬ ‫‪1.7975‬‬ ‫‪0.9953‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪157.58‬‬ ‫‪0.1816‬‬ ‫‪0.9152‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪19.897‬‬ ‫‪6.2858‬‬ ‫‪0.9626‬‬
‫‪143‬‬
‫ كانت اكشكال المحصل عليسا‬MR, MO, CR ‫عند تطبيم معادلة هما االيزوثيرم عل الصبغات‬
:‫كاكتا‬
250 600
200
500
400
150
qe
300
qe
100 y = 73.795x - 67.579

200 y = 117.48x - 70.756
R2 = 0.9496
R2 = 0.9795
50 100
0
0
1.5 2 2.5 3 3.5 4
1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5
ln Ce ln Ce
(b) MO 200
(a) CR
180
160
140
120
qe
100
80 y = 61.137x - 51.739
R2 = 0.9393
60
40
20
0
1.2 1.7 2.2 2.7 3.2 3.7 4.2
ln Ce
(c) MR
ACRO20
200 600
180
160 500
140 400
120
qe
qe
100 300
80 y = 44.222x - 5.6558
60 200 y = 99.357x + 7.3239
R2 = 0.9715
40 100 R2 = 0.9491
20
0 0
1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 1 2 3 4 5
ln Ce ln Ce
(b) MO (a) CR
200
180
160
140
120
qe
100
80 y = 61.129x - 47.719
60
R2 = 0.9779
40
20
0
1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
ln Ce
(c) MR
ACRO25
144
300 700
250 600
500
200
400
qe
qe
150
300
100 y = 107.18x - 91.315 y = 156.45x - 81.362
200
R2 = 0.9798 R2 = 0.9869
50 100
0 0
1 1.5 2 2.5 3 3.5 1 2 3 4 5
ln Ce ln Ce
(b) MO (a) CR
250
200
150
qe
100
50 y = 68.855x - 61.755
R2 = 0.9555
0
1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
ln Ce
(c) MR
ACRN4
350 600
300 500
250
400
200
qe
qe
300
150
y = 116.43x - 53.241 200 y = 103.29x + 69.401
100
R2 = 0.9519 R2 = 0.9288
50 100
0 0
0 1 2 3 4 0 1 2 3 4 5
ln Ce ln Ce
(b) MO (a) CR
250
200
150
qe
100
y = 74.488x - 33.831
R2 = 0.9847
50
0
0 1 2 3 4
ln Ce
(c) MR
ACRN3
‫تمكن المتزاز الصبغات‬

145‫) ايزوثيرم‬17( ‫الشكل‬
‫‪250‬‬ ‫‪500‬‬
‫‪200‬‬ ‫‪400‬‬
‫‪150‬‬ ‫‪300‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪100‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪y = 148.71x - 294.79‬‬
‫‪y = 58.6x - 56.638‬‬
‫‪R2 = 0.9715‬‬
‫‪50‬‬ ‫‪R2 = 0.9482‬‬ ‫‪100‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4.5‬‬ ‫‪2.2‬‬ ‫‪2.7‬‬ ‫‪3.2‬‬ ‫‪3.7‬‬ ‫‪4.2‬‬ ‫‪4.7‬‬ ‫‪5.2‬‬
‫‪(b) MO‬‬ ‫‪(a) CR‬‬

‫‪210‬‬
‫‪180‬‬
‫‪150‬‬
‫‪120‬‬
‫‪qe‬‬
‫‪90‬‬
‫‪y = 62.748x - 71.68‬‬
‫‪60‬‬
‫‪R2 = 0.9612‬‬
‫‪30‬‬
‫‪0‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4.5‬‬
‫‪ln Ce‬‬
‫‪(c) MR‬‬
‫‪B.D.H‬‬
‫الشكل (‪ )15-3‬ايزوثيرم تمكن المتزاز الصبغات‬
‫جدول (‪ : )39-3‬قيم ثوابت تمكن (‪ BT‬و ‪ )KT‬ومعاملت االرتباط التا حصلت من‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫‪BT‬‬ ‫‪KT‬‬ ‫‪R2‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪117.48‬‬ ‫‪0.5476‬‬ ‫‪0.9795‬‬
‫‪ACRO20‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪73.795‬‬ ‫‪0.4002‬‬ ‫‪0.9496‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪61.137‬‬ ‫‪0.4290‬‬ ‫‪0.9393‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪99.357‬‬ ‫‪1.0764‬‬ ‫‪0.9491‬‬

‫‪ACRO25‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪44.222‬‬ ‫‪0.8800‬‬ ‫‪0.9715‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪61.129‬‬ ‫‪0.4581‬‬ ‫‪0.9779‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪156.45‬‬ ‫‪0.8893‬‬ ‫‪0.9869‬‬

‫‪ACRN4‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪107.18‬‬ ‫‪0.4266‬‬ ‫‪0.9798‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪68.855‬‬ ‫‪0.4078‬‬ ‫‪0.9555‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪103.29‬‬ ‫‪1.9579‬‬ ‫‪0.9288‬‬

‫‪ACRN3‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪116.43‬‬ ‫‪0.6330‬‬ ‫‪0.9519‬‬
‫‪146‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪74.488‬‬ ‫‪0.6350‬‬ ‫‪0.9847‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪148.71‬‬ ‫‪0.1377‬‬ ‫‪0.9715‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪58.6‬‬ ‫‪0.3804‬‬ ‫‪0.9482‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪62.748‬‬ ‫‪0.3190‬‬ ‫‪0.9612‬‬
‫إن لصة النتائج التا يمكن استنباطسا من المعلومات المدرجة يا الجداول(‪: )39-3()38-3‬‬
‫طية تم الحصول عليسا من تطبيم‬ ‫علقات‬ ‫‪ .1‬تشير قيمة معاملت االرتباط (‪ R2‬إل‬
‫البيانات العملية إلمتزاز اكصباغ المست دمة لسم الدراسة عل‬ ‫ايزوثيرم ‪ Tempkin‬عل‬
‫نمامة الكاربون المنشط المحضرة‪ .‬ولكنسا أضعف من تلي التا حصل عليسا من االيزوثيرمات‬
‫التا مكرت سابى ا‪.‬‬
‫له علقة بسعة السطم الماز وهو يت م مأ سعة االمتزاز النظرية‬ ‫‪ .2‬إن قيم الثابت ‪( BT‬والم‬
‫والمحصل عليسا من النكماير ومأ ك ا ة االمتزاز المحسوبة عمليا‪.‬‬
‫‪ .3‬يا حين أن قيمة ‪ KT‬تتغير بنمط غير ثابت ومتغير وله علقة بطاقة التآصر بين الصبغة‬
‫وسطم الكاربون المنشط‪.‬‬
‫‪Kinetic study of adsorption‬‬ ‫‪.8.3.3‬الدراسة الحركية لالمتزاز‬

‫من المعروف أن نمامة المعادالت الحركية تطبم يا الدراسات الحركية للت اعلت البسيطة والتا لسا‬
‫طول الت اعل‪ .‬إال أنه اليمكن اعتبار عملية االمتزاز من هما النوع من‬ ‫طاقة تنشيط ثابتة عل‬
‫الت اعلت إم إنسا عملية معىدة تكون ييسا طاقة التنشيط واطئة يا البداية ثم تزداد مأ مرور الوقت‬
‫بسبب تباط عملية االمتزاز نتيجة تشبأ المسامات الموجودة عل السطم الصلب وزيادة التدا لت‬
‫حالة االتزان لملي يىد تم انجاز هم الدراسة يا المديات التا‬ ‫أن يصل النظام إل‬ ‫الجزيئية إل‬
‫تتباطت ييسا عملية االمتزاز‪.‬‬
‫وكجل ا تبار الميكانيكية المناسبة التا تحدث بسا عملية االمتزاز وتحديد الىوى التا تتحكم يا‬
‫حدوث عملية االمتزاز والتا يمكن أن يسيرها ت اعلا كيميائيا أو من لل الىوى التا تتحكم يا‬
‫البيانات العملية‬ ‫االنتشار أو انتىال الكتلة‪ .‬ولتحىيم هما السدف طبىت أربعة نمامة حركية عل‬
‫نمامة الكاربون المنشط المحضرة‪.‬إن المتغيرات الحركية التا‬ ‫المتزاز الصبغات قيد الدراسة عل‬
‫يمكن الحصول عليسا من انجاز هم الدراسة الحركية ها مات يائدة كبيرة يا التنب عن معدل سرعة‬
‫االمتزاز اواعطا معلومات مسمة تساعد يا بنا وتصميم نظام عملية االمتزاز‪.‬وعليه يان النمامة‬
‫(‪131‬‬
‫الكامبة‬ ‫البيانات العملية لألنظمة المدروسة ها معادالت المرتبة اكول‬ ‫اكربعة المطبىة عل‬
‫‪147‬‬
‫واالنتشار الجزيئا الضمنا‪ 134(.‬إن انطبام البيانات‬ ‫(‪137,133‬‬

‫والوييج‬ ‫(‪136,132‬‬
‫والمرتبة الثانية الكامبة‬
‫كل من النمامة الحركية المست دمة يمكن أن يعبر عنه بدالالت م تل ة ستمكر يا‬ ‫العملية عل‬
‫مكانسا‪ .‬وييما يلا عرض م صل للنتائج التا تم الحصول عليسا من تطبيم النمامة الممكورة أعل‬
‫عل البيانات العملية المتزاز الصبغات قيد الدراسة عل نمامة الكاربون المنشط المحضرة‪.‬‬
‫‪Pseudo first order equation‬‬ ‫‪ :1‬معادلة المرتبة اكول الكامبة‪:‬‬

‫طبم نمومة معادلة المرتبة اكول الكامبة (معادلة (‪ 16‬والمعروية بمعادلة ‪ Lagergren‬عل‬
‫البيانات العملية المتزاز الصبغات قيد الدراسة من لل رسم العلقة بين ) ‪ ln(qe  qt‬مىابل‬
‫يمكن من‬ ‫الزمن (دقيىة للحصول عل علقات طية بميل مىدار (‪ )-k1‬ومىطأ ‪ ln qe‬والم‬
‫للسا حساب قيم ‪ k1‬و ‪ qe‬عل التوالا‪ .‬لصة النتائج التا تم الحصول عليسا أدرجت يا‬
‫الجداول (‪ )41-3()40-3‬ووضحت يا اكشكال(‪.)17-3()16-3‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪4.5‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪y = -0.0608x + 4.9638‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪3.5‬‬
‫‪y = -0.0682x + 5.1684‬‬ ‫‪R2 = 0.9348‬‬
‫)‪ln(qe-qt‬‬
‫‪3‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪R2 = 0.9773‬‬ ‫‪2.5‬‬
‫‪2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪1.5‬‬
‫‪1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪ACP‬‬
‫‪4.5‬‬ ‫‪3.5‬‬
‫‪4‬‬
‫‪3‬‬
‫‪3.5‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪3‬‬
‫‪y = -0.0419x + 3.0664‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪2.5‬‬ ‫‪y = -0.0505x + 3.2505‬‬
‫‪R2 = 0.8122‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪R2 = 0.9602‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪ACPA‬‬
‫‪148‬‬
‫‪3.5‬‬ ‫‪4.5‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪3.5‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪3‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪y = -0.0655x + 4.4267‬‬

‫‪1.5‬‬
‫‪y = -0.0491x + 3.1156‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪R2 = 0.8665‬‬
‫‪R2 = 0.9293‬‬ ‫‪1.5‬‬
‫‪1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪0.5‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACPN‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪3‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪4.5‬‬
‫‪2.5‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3.5‬‬
‫‪y = -0.0384x + 2.7115‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪1.5‬‬ ‫‪2.5‬‬
‫‪R2 = 0.8948‬‬ ‫‪y = -0.0824x + 5.077‬‬
‫‪2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪R2 = 0.9392‬‬
‫‪1.5‬‬
‫‪1‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACPAN‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪4.5‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪3.5‬‬
‫‪3.5‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪3‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪y = -0.0459x + 3.2103‬‬

‫‪2.5‬‬
‫‪y = -0.0703x + 4.4449‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪R2 = 0.9027‬‬
‫‪2‬‬
‫‪R2 = 0.911‬‬ ‫‪1.5‬‬
‫‪1.5‬‬
‫‪1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪B.D.H‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫الشكل (‪ )16-3‬العلقة بين ) ‪ ln(qe  qt‬مىابل الزمن (دقيىة للصبغتين‬
‫جدول (‪ :)40-3‬قيم ثوابت السرعة وسعة االمتزاز النظرية والعملية للمرتبة اكول الكامبة‬
‫كمية الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‪(BCP,BCG) o‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫‪qe(exp)mg/g‬‬ ‫‪qe(calc)mg/g‬‬ ‫)‪k1(min-1‬‬ ‫‪R2‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪242.908‬‬ ‫‪143.136‬‬ ‫‪0.0608‬‬ ‫‪0.9348‬‬
‫‪ACP‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪140.464‬‬ ‫‪175.633‬‬ ‫‪0.0682‬‬ ‫‪0.9773‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪245.7‬‬ ‫‪25.803‬‬ ‫‪0.0505‬‬ ‫‪0.9602‬‬

‫‪ACPA‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪181.522‬‬ ‫‪21.464‬‬ ‫‪0.0419‬‬ ‫‪0.8122‬‬
‫‪149‬‬
BCG 251.284 83.654 0.0655 0.8665

ACPN BCP 208.534 22.546 0.0491 0.9293
BCG 252.68 160.292 0.0824 0.9392

ACPAN BCP 211.776 15.051 0.0384 0.8948
BCG 221.968 24.786 0.0459 0.9027

B.D.H BCP 118.854 85.191 0.0703 0.911
5 6
4.5
4 5
3.5 4
ln(qe-qt)
ln(qe-qt)
3
y = -0.0697x + 4.7056 y = -0.0817x + 5.3904
2.5 3
R2 = 0.9627 R2 = 0.9106
2
2
1.5
1 1
0.5
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80
t t
(b) MO 5
(a) CR
4
y = -0.069x + 4.2069
3 R2 = 0.9568
ln (qe - qt)
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
-1
t
(c) MR
ACRO20
150
5 6
4.5
5
4
3.5 4
y = -0.0781x + 5.5596
ln(qe-qt)
ln(qe-qt)
3
2.5 3 R2 = 0.9335
y = -0.0724x + 4.6557
2 R2 = 0.9372 2
1.5
1 1
0.5
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80
t t
(b) MO (a) CR
4
3.5
3
2.5
ln(qe-qt)
2
y = -0.0629x + 3.8457
1.5
R2 = 0.9496
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t
(c) MR
ACRO25
4 6
3.5
5
3
4
2.5 y = -0.0749x + 5.379
ln(qe-qt)
ln(qe-qt)
2 y = -0.0587x + 3.9461 3 R2 = 0.9693

R2 = 0.944
1.5
2
1
1
0.5
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80
t t
(b) MO (a) CR
4
3.5
3
2.5
ln(qe-qt)
2
1.5 y = -0.064x + 3.7166
1 R2 = 0.9261
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t
(c) MR
ACRN4
151
4 4
3.5 3.5
3 3
2.5
ln(qe-qt)
2.5
ln(qe-qt)
2 y = -0.0589x + 3.8452
2 y = -0.0584x + 3.7835
R2 = 0.9659
1.5 R2 = 0.9442 1.5
1 1
0.5 0.5
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80
t t
(b) MO (a) CR
3.5
3
2.5
ln(qe-qt)
2
y = -0.0486x + 3.2844
1.5 R2 = 0.9662
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t
(c) MR
ACRN3
5 6
4.5
4 5
3.5 4 y = -0.0718x + 5.3807
ln(qe-qt)
ln(qe-qt)
3
R2 = 0.8546
2.5 y = -0.0725x + 4.7307 3
2 R2 = 0.9519
2
1.5
1 1
0.5
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80
t t
(b) MO (a) CR
4.2
3.7
3.2
2.7
y = -0.0725x + 3.912
2.2
ln(qe-qt)
R2 = 0.797
1.7
1.2
0.7
0.2
-0.3
0 10 20 30 40 50 60 70 80
-0.8
t
(c) MR
B.D.H
‫ مقابل الزمن (دقيقة) للصبغات‬ln (qe – qt) ‫) العالقة بين‬17-3( ‫الشكل‬
152
‫جدول (‪ :)41-3‬قيم ثوابت السرعة وسعة االمتزاز النظرية والعملية للمرتبة اكول الكامبة‬
‫كمية الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‪(MR,MO,CR) o‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫‪qe(exp)mg/g‬‬ ‫‪qe(calc)mg/g‬‬ ‫)‪k1(min-1‬‬ ‫‪R2‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪231.292‬‬ ‫‪219.203‬‬ ‫‪0.0817‬‬ ‫‪0.9106‬‬
‫‪ACRO20‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪106.056‬‬ ‫‪110.564‬‬ ‫‪0.0697‬‬ ‫‪0.9627‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪82.406‬‬ ‫‪67.148‬‬ ‫‪0.069‬‬ ‫‪0.9568‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪249.512‬‬ ‫‪259.718‬‬ ‫‪0.0781‬‬ ‫‪0.9335‬‬

‫‪ACRO25‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪108.02‬‬ ‫‪105.182‬‬ ‫‪0.0724‬‬ ‫‪0.9372‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪84.022‬‬ ‫‪46.791‬‬ ‫‪0.0629‬‬ ‫‪0.9496‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪252.192‬‬ ‫‪216.805‬‬ ‫‪0.0749‬‬ ‫‪0.9693‬‬

‫‪ACRN4‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪113.912‬‬ ‫‪51.733‬‬ ‫‪0.0587‬‬ ‫‪0.944‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪88.332‬‬ ‫‪41.124‬‬ ‫‪0.064‬‬ ‫‪0.9261‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪257.766‬‬ ‫‪46.768‬‬ ‫‪0.0589‬‬ ‫‪0.9659‬‬

‫‪ACRN3‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪118.494‬‬ ‫‪43.969‬‬ ‫‪0.0584‬‬ ‫‪0.9442‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪91.562‬‬ ‫‪26.692‬‬ ‫‪0.0486‬‬ ‫‪0.9662‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪217.174‬‬ ‫‪217.174‬‬ ‫‪0.0718‬‬ ‫‪0.8546‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪100.818‬‬ ‫‪133.374‬‬ ‫‪0.0725‬‬ ‫‪0.9519‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪77.02‬‬ ‫‪49.998‬‬ ‫‪0.0725‬‬ ‫‪0.797‬‬
‫من ملحظة ال طوط المبينة يا اكشكال(‪ )17-3()16-3‬نجد أنسا تمثل علقات طية ضعي ة‬
‫ويشير إل ملي قيم ‪ R2‬المدرجة يا الجدولين(‪.)41-3()40-3‬يضلا عن ملي يعن قيم ()‪)qe(calc‬‬
‫المحسوبة من مىاطأ ال طوط المستىيمة المحصل عليسا التتطابم مأ الىيم المحسوبة‬
‫تجريبي ا()‪ .)qe(exp‬وعليه يعنه اليمكن اعتبار عملية االمتزاز هم من ت اعلت المرتبة اكول حت‬
‫لو أعطت بعض اكشكال الناتجة من تطبيم هم المعادلة قيم معاملت ارتباط جيدة نوعا ما‪.‬إن‬
‫النتيجة المحصل عليسا تدل عل أن معدل سرعة االمتزاز اليتناسب طرديا مأ الىيم اكول لتركيز‬
‫المادة الممتزة عل طول ال ترة الزمنية لعملية االمتزاز إم أن هم العلقة تتباين بسبب تباط سرعة‬
‫(‪187‬‬
‫تم ملحظته‬ ‫‪ .‬وهما هو سبب اال تلف الم‬ ‫االمتزاز بسبب االنتشار الجزيئا عبر المسامات‬
‫بين الىيم التجريبية والمحسوبة لسعة االمتزاز(‪ qe‬يضلا عن قيم ‪ R2‬الضعي ة وعليه يعنه اليمكن‬
‫من معادالت المرتبة اكول ‪.‬‬ ‫اعتبار النظام المدرو‬
‫‪153‬‬
‫‪Pseudo second order equation‬‬ ‫‪ :2‬معادلة المرتبة الثانية الكامبة ‪:‬‬

‫عل البيانات العملية المتزاز الصبغات‬ ‫طبم نمومة معادلة المرتبة الثانية الكامبة (معادلة (‪18‬‬
‫عل الكاربون المنشط من لل رسم العلقة بين ‪ t qt‬مىابل الزمن (دقيىة ‪.‬وقد است دم قيم ميل‬
‫ومىطأ ال طوط المستىيمة المحصل عليسا من الرسم البيانا لحساب قيم ثابت السرعة (‪)k2‬‬
‫(‪ )g.mg-1.min-1‬وسعة االمتزاز عند االتزان ‪ )mg/g( qe‬عل التوالا‪ .‬والنتائج التا حصل عليسا‬
‫موضحة يا الجداول (‪ )43-3()42-3‬ورسمت بياني ا يا اكشكال التالية‪.‬‬
‫‪0.6‬‬ ‫‪0.35‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫‪0.25‬‬
‫‪0.4‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪t/qt‬‬
‫‪t/qt‬‬
‫‪0.3‬‬
‫‪y = 0.0058x + 0.0906‬‬
‫‪0.15‬‬ ‫‪y = 0.0039x + 0.0199‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪R2 = 0.9976‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪R2 = 0.9989‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪0.05‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACP‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬
‫‪0.45‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫‪0.4‬‬
‫‪0.25‬‬
‫‪0.35‬‬
‫‪0.3‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫‪0.25‬‬
‫‪t/qt‬‬
‫‪y = 0.004x + 0.0027‬‬

‫‪t/qt‬‬
‫‪y = 0.0054x + 0.006‬‬ ‫‪0.15‬‬

‫‪0.2‬‬ ‫‪R2 = 0.9999‬‬
‫‪R2 = 0.9997‬‬
‫‪0.15‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪0.1‬‬
‫‪0.05‬‬
‫‪0.05‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACPA‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬
‫‪0.4‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫‪0.35‬‬ ‫‪0.25‬‬
‫‪0.3‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0.25‬‬
‫‪t/qt‬‬
‫‪t/qt‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪y = 0.0047x + 0.004‬‬ ‫‪0.15‬‬ ‫‪y = 0.0039x + 0.0087‬‬

‫‪0.15‬‬ ‫‪R2 = 0.9997‬‬ ‫‪R2 = 0.9978‬‬
‫‪0.1‬‬
‫‪0.1‬‬
‫‪0.05‬‬ ‫‪0.05‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACPN‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬
‫‪154‬‬
‫‪0.35‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫‪0.3‬‬ ‫‪0.25‬‬
‫‪0.25‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪y = 0.0047x + 0.0024‬‬
‫‪t/qt‬‬
‫‪t/qt‬‬
‫‪R2 = 0.9999‬‬ ‫‪0.15‬‬ ‫‪y = 0.0037x + 0.0178‬‬
‫‪0.15‬‬
‫‪R2 = 0.997‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪0.05‬‬ ‫‪0.05‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪ACPAN‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪0.7‬‬ ‫‪0.35‬‬
‫‪0.6‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪0.25‬‬
‫‪0.4‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫‪t/qt‬‬
‫‪t/qt‬‬
‫‪y = 0.0074x + 0.0609‬‬ ‫‪y = 0.0045x + 0.0036‬‬
‫‪0.3‬‬ ‫‪0.15‬‬
‫‪R2 = 0.9903‬‬ ‫‪R2 = 0.9998‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪0.05‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪B.D.H‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫الشكل (‪ )18-3‬العالقة بين ‪ t qt‬مقابل الزمن (دقيقة) للصبغتين‬
‫جدول (‪ :)42-3‬قيم ثوابت السرعة وسعة االمتزاز النظرية والعملية للمرتبة الثانية الكامبة‬
‫كمية الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‪(BCP,BCG) o‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫‪qe(exp)mg/g qe(calc)mg/g‬‬ ‫‪k2‬‬ ‫‪h‬‬ ‫‪R2‬‬
‫المنشط المحضر‬ ‫‪-1‬‬
‫) ‪(g.mg .min‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪-1‬‬
‫) ‪(mg.g .min‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪242.908‬‬ ‫‪256.410‬‬ ‫‪0.00076‬‬ ‫‪44.843‬‬ ‫‪0.9989‬‬

‫‪ACP‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪140.464‬‬ ‫‪172.413‬‬ ‫‪0.00037‬‬ ‫‪7.300‬‬ ‫‪0.9976‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪245.7‬‬ ‫‪250‬‬ ‫‪0.00590‬‬ ‫‪356.174‬‬ ‫‪0.9999‬‬

‫‪ACPA‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪181.522‬‬ ‫‪185.185‬‬ ‫‪0.00480‬‬ ‫‪158.161‬‬ ‫‪0.9997‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪251.284‬‬ ‫‪256.410‬‬ ‫‪0.00174‬‬ ‫‪109.869‬‬ ‫‪0.9978‬‬

‫‪ACPN‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪208.534‬‬ ‫‪212.765‬‬ ‫‪0.00552‬‬ ‫‪240.045‬‬ ‫‪0.9997‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪252.68‬‬ ‫‪270.270‬‬ ‫‪0.00076‬‬ ‫‪48.523‬‬ ‫‪0.997‬‬

‫‪ACPAN‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪211.776‬‬ ‫‪212.765‬‬ ‫‪0.00920‬‬ ‫‪412.611‬‬ ‫‪0.9999‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪221.968‬‬ ‫‪222.222‬‬ ‫‪0.00562‬‬ ‫‪276.896‬‬ ‫‪0.9998‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪118.854‬‬ ‫‪135.135‬‬ ‫‪0.00089‬‬ ‫‪12.572‬‬ ‫‪0.9903‬‬
‫‪155‬‬
‫ما تم‬ ‫وعند إمعان النظر يا النتائج المدرجة يا الجدولين (‪)42-3(,)40-3‬نجد انه بعك‬
‫ملحظته عند تطبيم نمومة المعادلة اكول الكامبة‪ ،‬يىد أعط تطبيم نمومة المعادلة من المرتبة‬
‫الثانية علقات طية ممتازة‪ .‬ويشير إل ملي قيم معاملت االرتباط (‪ )R2‬التا تراوحت قيمسا بين‬
‫(‪ 0.9999 - 0.997‬يضلا عن ملي يان قيم سعة االمتزاز المحسوبة من ميل ال طوط المستىيمة‬
‫كانت أكثر تطابى ا مأ الىيم العملية مما يدل عل أن عملية امتزاز االنظام قيد الدراسة ي ضأ لنمومة‬
‫المعادلة الحركية من المرتبة الثانية الكامبة‪.‬‬
‫‪0.7‬‬ ‫‪0.35‬‬
‫‪0.6‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪0.25‬‬
‫‪0.4‬‬ ‫‪y = 0.008x + 0.0936‬‬ ‫‪0.2‬‬

‫‪t/qt‬‬
‫‪t/qt‬‬
‫‪R2 = 0.9866‬‬ ‫‪y = 0.0039x + 0.0281‬‬
‫‪0.3‬‬ ‫‪0.15‬‬
‫‪R2 = 0.9943‬‬
‫‪0.2‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪0.05‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪t‬‬
‫‪(b) MO‬‬ ‫‪0.9‬‬

‫‪(a) CR‬‬
‫‪0.8‬‬
‫‪0.7‬‬
‫‪0.6‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪y = 0.0105x + 0.0991‬‬
‫‪t/qt‬‬
‫‪0.4‬‬ ‫‪R2 = 0.998‬‬

‫‪0.3‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0.1‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪t‬‬
‫‪(c) MR‬‬
‫‪ACRO20‬‬
‫‪156‬‬
0.7 0.3
0.6 0.25
0.5
0.2
0.4 y = 0.0081x + 0.0791
t/qt
t/qt
0.15 y = 0.0036x + 0.0296
0.3 R2 = 0.9875
R2 = 0.9918
0.1
0.2
0.1 0.05
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80
t t
(b) MO (a) CR
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5 y = 0.0108x + 0.0668
t/qt
0.4 R2 = 0.9974
0.3
0.2
0.1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t
(c) MR
ACRO25
0.7 0.3
0.6 0.25
0.5
0.2
0.4
y = 0.0084x + 0.0325
t/qt
t/qt
0.15 y = 0.0036x + 0.0263

0.3 R2 = 0.9979 R2 = 0.9942
0.1
0.2
0.1 0.05
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80
t t
(b) MO 0.9
(a) CR
0.8
0.7
0.6
0.5
t/qt
y = 0.0106x + 0.0467
0.4 R2 = 0.9991
0.3
0.2
0.1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t
(c) MR
ACRN4
157
0.7 0.3
0.6 0.25
0.5
0.2
0.4
t/qt
t/qt
0.15 y = 0.0038x + 0.0048
0.3 y = 0.0081x + 0.0257
R2 = 0.9998
0.2 R2 = 0.9985 0.1
0.1 0.05
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80
t t
(b) MO (a) CR
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
t/qt
0.4 y = 0.0106x + 0.0293

0.3 R2 = 0.9989
0.2
0.1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t
(c) MR
ACRN3
0.8 0.35
0.7 0.3
0.6 0.25
0.5
0.2
t/qt
t/qt
0.4 y = 0.0081x + 0.1178 y = 0.0042x + 0.0336

0.3 R2 = 0.9834 0.15 R2 = 0.9848
0.2 0.1
0.1 0.05
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80
t t
(b) MO 1
(a) CR
0.9
0.8
0.7
0.6
y = 0.0109x + 0.1163
t/qt
0.5
0.4 R2 = 0.9899
0.3
0.2
0.1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t
(c) MR
B.D.H
‫ مقابل الزمن (دقيقة) للصبغات‬t/qt ‫) العالقة بين‬19-3( ‫الشكل‬
158
‫جدول (‪ :)43-3‬قيم ثوابت السرعة وسعة االمتزاز النظرية والعملية للمرتبة الثانية الكامبة‬
‫كمية الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‪(MR,MO,CR) o‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫‪qe(exp)mg/g‬‬ ‫‪qe(calc)mg/g‬‬ ‫‪k2‬‬ ‫‪h‬‬ ‫‪R2‬‬
‫المنشط المحضر‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪-1‬‬
‫) ‪(g.mg .min‬‬ ‫‪-1‬‬
‫) ‪(mg.g .min‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪231.292‬‬ ‫‪256.410‬‬ ‫‪0.00054‬‬ ‫‪28.887‬‬ ‫‪0.9943‬‬

‫‪ACRO20‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪106.056‬‬ ‫‪125‬‬ ‫‪0.00068‬‬ ‫‪7.648‬‬ ‫‪0.9866‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪82.406‬‬ ‫‪95.238‬‬ ‫‪0.00111‬‬ ‫‪7.537‬‬ ‫‪0.998‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪249.512‬‬ ‫‪277.777‬‬ ‫‪0.00043‬‬ ‫‪26.770‬‬ ‫‪0.9918‬‬

‫‪ACRO25‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪108.02‬‬ ‫‪123.456‬‬ ‫‪0.00082‬‬ ‫‪9.568‬‬ ‫‪0.9875‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪84.022‬‬ ‫‪92.592‬‬ ‫‪0.00174‬‬ ‫‪12.283‬‬ ‫‪0.9974‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪252.192‬‬ ‫‪277.777‬‬ ‫‪0.00049‬‬ ‫‪31.164‬‬ ‫‪0.9942‬‬

‫‪ACRN4‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪113.912‬‬ ‫‪119.047‬‬ ‫‪0.00217‬‬ ‫‪28.157‬‬ ‫‪0.9979‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪88.332‬‬ ‫‪94.339‬‬ ‫‪0.00240‬‬ ‫‪18.726‬‬ ‫‪0.9991‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪257.766‬‬ ‫‪263.157‬‬ ‫‪0.00300‬‬ ‫‪199.329‬‬ ‫‪0.9998‬‬

‫‪ACRN3‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪118.494‬‬ ‫‪123.456‬‬ ‫‪0.00255‬‬ ‫‪35.804‬‬ ‫‪0.9985‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪91.562‬‬ ‫‪94.339‬‬ ‫‪0.00383‬‬ ‫‪32.109‬‬ ‫‪0.9989‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪217.174‬‬ ‫‪238.095‬‬ ‫‪0.00052‬‬ ‫‪24.525‬‬ ‫‪0.9848‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪100.818‬‬ ‫‪123.456‬‬ ‫‪0.00055‬‬ ‫‪5.590‬‬ ‫‪0.9834‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪77.02‬‬ ‫‪91.743‬‬ ‫‪0.00102‬‬ ‫‪6.050‬‬ ‫‪0.9899‬‬
‫الصبغات المدرجة يا الجدولين‬ ‫تطبيم نمومة المرتبة الثانية الكامبة عل‬ ‫لىد أعط‬
‫(‪ )43-3(,)41-3‬نتائج مشابسة لتلي المدرجة يا الجدولين(‪ )42-3(,)40-3‬إم تم الحصول عل‬
‫ملي قيم معاملت االرتباط (‪ )R2‬التا تراوحت قيمسا بين‬ ‫طية ممتازة يشير عل‬ ‫علقات‬
‫(‪ )0.9998-0.9834‬يضلا عن ملي يان قيم سعة االمتزاز المحسوبة من ميل ال طوط المستىيمة‬
‫كانت أكثر تطابىا مأ الىيم التجريبية يا عملية امتزاز النظام قيد الدراسة مما يدل عل أنه ي ضأ‬
‫لنمومة المعادلة الحركية من المرتبة الثانية الكامبة‪ .‬واستنادا إل ملي يعننا نجزم ومن لل الدراسات‬
‫الثيرموداينميكية التا أجريناها يضلا عن دراسات أ رى ت ثر يا تحديد ك ا ة االمتزاز وطبيعة تتثير‬
‫التركيز ودرجة الح اررة وغيرها أن عملية االمتزاز للنظام قيد الدراسة مات طابأ ييزيائا إال أننا نعتىد‬
‫تركيز الصبغة‪.‬هما العامل قد‬ ‫أن هناي عاملا إضاييا يد ل يا تحديد سرعة الت اعل إضاية إل‬
‫يكون نوعا من الىوى الناتجة من تدا ل الصبغة مأ سطم الكاربون والتا ت ثر يا االنتروبا أو من‬
‫‪159‬‬
‫لل عملية االنتشار الجزيئا ضمن المسامات الموجودة عل السطم أو غيرها والم يجعل عملية‬
‫االمتزاز ت ضأ لنمومة المرتبة الثانية الكامبة‪.‬‬
‫وعند تدقيم النظر يا النتائج المحصلة يا الجدولين(‪ )43-3(,)42-3‬نجد أن مربأ سعة‬
‫االمتزاز تتناسب عكسي ا مأ ثابت سرعة الت اعل(االمتزاز من المرتبة الثانية الكامبة ويمكن أن ي سر‬
‫لل حساب السرعة االبتدائية لعملية االمتزاز والتا تميز هما النمومة من‬ ‫هما التباين من‬
‫المعادالت الحركية وملي من لل المعادلة(‪: 136‬‬
‫)‪h=k2(qe)2…….(41‬‬
‫إم تمثل قيمة‪ (mg.g-1.min-1) h‬ثابت يطلم عليه معدل سرعة االمتزاز االبتدائية‪ .‬النتائج‬
‫أنه كلما كانت السرعة‬ ‫المحسوبة لىيم‪ h‬مدرجة يا الجدولين(‪ .)43-3(,)42-3‬وتشير النتائج إل‬
‫االبتدائية(ك ا ة امتزاز للصبغة أكبر يعن سطم الكاربون سوف يشغل بجزيئات الصبغة بصورة أسرع‬
‫مما ي د إل تباط سرعة عملية االمتزاز بشكل أكبر وهما يت م مأ ماتم ملحظته عند دراسة تتثير‬
‫التركيز والزمن عل ك ا ة االمتزاز‪.‬‬
‫‪Elovich kinetic equation‬‬ ‫‪ :3‬معادلة الوييج الحركية ‪:‬‬

‫عل البيانات العملية المتزاز الصبغات‬ ‫طبم نمومة معادلة الوييج الحركية (معادلة (‪20‬‬
‫الكاربون المنشط المحضر والنتائج التا تم الحصول عليسا أدرجت يا‬ ‫قيد الدراسة عل‬
‫الجداول(‪ 45-3( 44-3‬وقد مثلت بياني ا بالرسوم الموضحة‪.‬‬
‫‪160‬‬ ‫‪300‬‬
‫‪140‬‬
‫‪250‬‬
‫‪120‬‬
‫‪200‬‬
‫‪100‬‬
‫‪qt‬‬
‫‪qt‬‬
‫‪80‬‬ ‫‪150‬‬
‫‪y = 38.978x - 20.894‬‬
‫‪60‬‬ ‫‪y = 38.673x + 82.602‬‬
‫‪R2 = 0.9833‬‬ ‫‪100‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪R2 = 0.9735‬‬
‫‪50‬‬
‫‪20‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪ln t‬‬ ‫‪ln t‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪ACP‬‬
‫‪160‬‬
250 250
220 245
240
190
qt
qt
235 y = 8.4599x + 210.73
160
230 R2 = 0.9635
y = 4.0219x + 163.05
130 R2 = 0.9422 225
100 220
2 2.5 3 3.5 4 4.5 1 2 3 4 5
ln t ln t
(b) BCP ACPA (a) BCG

250 270
230 250
230
210
qt
qt
210
190 y = 17.126x + 176.95
190
y = 6.5366x + 180.66 R2 = 0.9054
170 170
R2 = 0.9452
150 150
1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 1 2 3 4 5
ln t ln t
(b) BCP ACPN (a) BCG

250 270
230 250
230
210
qt
qt
210 y = 37.935x + 98.363

190 R2 = 0.9272
190
y = 5.2972x + 188.97
170 R2 = 0.8704 170
150 150
1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 1 2 3 4 5
ln t ln t
(b) BCP ACPAN (a) BCG

150 230
220
130
210
110 200
qt
qt
190 y = 9.4416x + 183.21

90 180 R2 = 0.8736
y = 25.423x + 16.048
170
70 R2 = 0.8814
160
50 150
1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 1 2 3 4 5
ln t ln t
(b) BCP B.D.H (a) BCG

‫ للصبغتين‬lnt ‫ مىابل‬qt ‫) العلقة بين‬20-3( ‫الشكل‬
161
‫جدول (‪ :)44-3‬قيم ثوابت الوييج ( ‪  , ‬ومعاملت االرتباط التا حصلت من تطبيىسا‬

‫عل البيانات العملية للمتزاز‪ ،‬كمية الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‪ o‬للصبغتين‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫)‪Conc.(mg/L‬‬ ‫‪(g.mg-1) ‬‬ ‫‪(mg.g-1.min-1) ‬‬ ‫‪R2‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪0.0258‬‬ ‫‪328.028‬‬ ‫‪0.9735‬‬
‫‪ACP‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪108.048‬‬ ‫‪0.0256‬‬ ‫‪22.851‬‬ ‫‪0.9833‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪0.1182‬‬ ‫‪5.563E11‬‬ ‫‪0.9635‬‬

‫‪ACPA‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪108.048‬‬ ‫‪0.2486‬‬ ‫‪1.625E18‬‬ ‫‪0.9422‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪0.0583‬‬ ‫‪5.267 E5‬‬ ‫‪0.9054‬‬

‫‪ACPN‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪108.048‬‬ ‫‪0.1529‬‬ ‫‪6.587 E12‬‬ ‫‪0.9452‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪0.0263‬‬ ‫‪508.325‬‬ ‫‪0.9272‬‬

‫‪ACPAN‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪108.048‬‬ ‫‪0.1887‬‬ ‫‪1.648E16‬‬ ‫‪0.8704‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪0.1059‬‬ ‫‪2.525E9‬‬ ‫‪0.8736‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪108.048‬‬ ‫‪0.0393‬‬ ‫‪47.835‬‬ ‫‪0.8814‬‬
‫تشير النتائج المحصل عليسا من تطبيم معادلة الوييج والمدرجة يا الجدول أعل إل أن السرعة‬
‫االبتدائية ‪ ) ‬الرتباط صبغة ‪ BCG‬كانت أكبر بكثير من تلي لصبغة ‪ BCP‬وربما يعود سبب ملي‬
‫إل اإلعاقة ال راغية التا يولدها استبدال مرتا بروم يا تركيب الصبغة‪ BCG‬بمجموعتين مثيل يا‬
‫صبغة ‪ BCP‬إم أن تركيب الصبغتين متشابه باستثنا هما ال رم الم يمكن أن يكون سببا عاما لكل‬
‫ما تم ملحظته لل هم الدراسة من يرم يا ك ا ة امتزاز الصبغتين الممكورتين‪.‬عل الرغم من‬
‫ملي يعن نتائج تطبيم هم المعادلة عل هاتين الصبغتين ال يمكن االعتماد بشكل تام عليسا بسبب‬
‫ضعف العلقة ال طية والمشار إليسا يا قيم(‪ R2‬المبينة يا الجدول(‪.)44-3‬‬
‫‪162‬‬
120 250
100 200
80
150
y = 40.759x + 60.828
qt
qt
60
y = 23.581x + 6.7021 100 R2 = 0.9475
40 R2 = 0.9424
50
20
0 0
1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 1 2 3 4 5
ln t ln t
(b) MO (a)CR
100
90
80
70
60
qt
50
40 y = 19.727x + 3.0159
30 R2 = 0.9686
20
10
0
1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
ln t
(c) MR
ACRO20
120 300
250
90 200
qt
qt
150
y = 21.773x + 16.363 y = 46.434x + 52.787
60 100 R2 = 0.9447
R2 = 0.9294
50
30 0
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
ln t ln t
(b) MO (a) CR
100
qt
70
y = 15.455x + 21.668
R2 = 0.95
40
1 2 3 4 5
ln t
(c) MR
ACRO25
163
120 300
250
90 200
qt
qt
150
y = 13.546x + 57.091 y = 45.788x + 61.37
60 R2 = 0.9727 100 R2 = 0.9514
50
30 0
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
ln t ln t
(b) MO (a) CR
100
qt
70
y = 13.188x + 35.008
R2 = 0.9734
40
1 2 3 4 5
ln t
(c) MR
ACRN4
130 270
120 260
250
110
qt
qt
240
100
230 y = 12.852x + 204.03
y = 11.528x + 69.983
R2 = 0.9733
90 R2 = 0.9617 220
80 210
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
ln t ln t
(b) MO (a) CR
100
90
qt
80
y = 7.5885x + 59.068
70 R2 = 0.9365
60
1 2 3 4 5
ln t
(c) MR
ACRN3
164
‫‪240‬‬
‫‪120‬‬
‫‪220‬‬
‫‪100‬‬ ‫‪200‬‬
‫‪80‬‬ ‫‪180‬‬
‫‪qt‬‬
‫‪qt‬‬
‫‪160‬‬
‫‪60‬‬
‫‪y = 26.409x - 8.4457‬‬ ‫‪140‬‬ ‫‪y = 33.661x + 67.103‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪R2 = 0.9523‬‬ ‫‪120‬‬ ‫‪R2 = 0.8735‬‬
‫‪20‬‬ ‫‪100‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪ln t‬‬ ‫‪ln t‬‬
‫‪(b) MO‬‬ ‫‪(a) CR‬‬

‫‪90‬‬
‫‪70‬‬
‫‪qt‬‬
‫‪50‬‬
‫‪y = 20.653x - 4.0309‬‬
‫‪30‬‬ ‫‪R2 = 0.9323‬‬
‫‪10‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪ln t‬‬
‫‪(c) MR‬‬
‫‪B.D.H‬‬
‫الشكل (‪ )21-3‬العالقة بين ‪ qt‬مقابل ‪ lnt‬للصبغات‬
‫جدول (‪ :)45-3‬قيم ثوابت الوييج ( ‪  , ‬ومعاملت االرتباط التا حصلت من تطبيىسا‬
‫عل البيانات العملية للمتزاز‪ ،‬كمية الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‪o‬للصبغات‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫)‪Conc.(mg/L‬‬ ‫‪(g.mg-1) ‬‬ ‫‪(mg.g-1.min-1) ‬‬ ‫‪R2‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪0.0245‬‬ ‫‪181.537‬‬ ‫‪0.9475‬‬
‫‪ACRO20‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬ ‫‪0.0424‬‬ ‫‪31.337‬‬ ‫‪0.9424‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪0.0506‬‬ ‫‪23.027‬‬ ‫‪0.9686‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪0.0215‬‬ ‫‪3.914E24‬‬ ‫‪0.9447‬‬

‫‪ACRO25‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬ ‫‪0.0459‬‬ ‫‪46.192‬‬ ‫‪0.9294‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪0.0647‬‬ ‫‪62.802‬‬ ‫‪0.95‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪0.0218‬‬ ‫‪175.239‬‬ ‫‪0.9514‬‬

‫‪ACRN4‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬ ‫‪0.0738‬‬ ‫‪916.900‬‬ ‫‪0.9727‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪0.0758‬‬ ‫‪187.577‬‬ ‫‪0.9734‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪0.0778‬‬ ‫‪100831764.7‬‬ ‫‪0.9733‬‬

‫‪ACRN3‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬ ‫‪0.0867‬‬ ‫‪4994.031‬‬ ‫‪0.9617‬‬
‫‪165‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪0.1317‬‬ ‫‪18235.256‬‬ ‫‪0.9365‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪0.0297‬‬ ‫‪247.176‬‬ ‫‪0.8735‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬ ‫‪0.0378‬‬ ‫‪19.214‬‬ ‫‪0.9523‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪0.0484‬‬ ‫‪2.833E1‬‬ ‫‪0.9323‬‬
‫تشير النتائج المحصل عليسا من الجدول(‪ 45-3‬إل ضعف العلقات ال طية نوع ا ما(قيم ‪ R2‬أقل‬
‫من ‪ 0.97‬وعل الرغم من ملي يعن قيم السرع االبتدائية(‪ ‬تت م مأ ماتم ملحظته والحصول عليه‬
‫من تطبيم معادلة المرتبة الثانية الكامبة‪.‬‬
‫‪The intraparticle diffusion equation‬‬ ‫‪ :4‬معادلة االنتشار الجزيئا الضمنا ‪:‬‬

‫طبى ا لمعادلة االنتشار الجزيئا الضمنا يان الصبغات قيد الدراسة سوف تنتىل من محلولسا المائا‬
‫إل سطم الكاربون المنشط ثم تت لل إل المسامات الموجودة عل سطم الكاربون بوساطة االنتشار‬
‫الجزيئا الضمنا وعليه يان عملية االمتزاز سوف تمر بتكثر من سرعة واحدة وتتباين طاقة تنشيطسا‬
‫طبى ا لكل مرحلة تمر بسا لما يان نمومة االنتشار الجزيئا الضمنا يجب أن يكون النمومة الحركا‬
‫الرابأ الواجب است دامه لدراسة ال طوة المحددة لمعدل سرعة امتزاز الصبغات الم تارة عل‬
‫الكاربون المنشط‪ .‬ويمكن أن يتم ملي من لل المعادلة )‪ .(21‬والنتائج التا تم الحصول عليسا‬
‫أدرجت يا الجداول(‪ 46-3‬و(‪ )47-3‬وقد وضحت بيانيا بالرسوم المبينة يا اكشكال(‪ )22-3‬و‬
‫(‪.)23-3‬‬
‫‪160‬‬ ‫‪300‬‬
‫‪140‬‬
‫‪250‬‬
‫‪120‬‬
‫‪200‬‬
‫)‪qt (mg/g‬‬
‫)‪qt (mg/g‬‬
‫‪100‬‬
‫‪80‬‬ ‫‪y = 14.106x + 30.378‬‬ ‫‪150‬‬ ‫‪y = 15.614x + 122.5‬‬
‫‪R2 = 0.9418‬‬
‫‪60‬‬
‫‪100‬‬ ‫‪R2 = 0.9106‬‬
‫‪40‬‬
‫‪50‬‬
‫‪20‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪5.5‬‬ ‫‪7.5‬‬ ‫‪9.5‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪5.5‬‬ ‫‪7.5‬‬ ‫‪9.5‬‬
‫)‪t1/2 (min‬‬ ‫)‪t1/2 (min‬‬
‫‪(b) BCP‬‬ ‫‪(a) BCG‬‬

‫‪ACP‬‬
‫‪166‬‬
200 250
190 245
240
qt (mg/g)
qt (mg/g)
180 y = 3.4171x + 219.44
235
R2 = 0.902
170
230
160 y = 1.515x + 167.99
225
R2 = 0.9776
150 220
1.5 3.5 5.5 7.5 9.5 1.5 3.5 5.5 7.5 9.5
t1/2 (min) t1/2 (min)
(b) BCP ACPA (a) BCG

250 270
230 250
230
qt (mg/g)
qt (mg/g)
210
210 y = 7.2712x + 192.68
190 R2 = 0.9365
y = 2.7535x + 186.78 190
170 R2 = 0.9624 170
150 150
1.5 3.5 5.5 7.5 9.5 1.5 3.5 5.5 7.5 9.5
t1/2 (min) t1/2 (min)
(b) BCP ACPN (a) BCG

250 290
270
230
250
qt (mg/g)
qt (mg/g)
210 230
210 y = 15.723x + 135.29
190
y = 2.1459x + 194.39 R2 = 0.914
190
170 R2 = 0.8196
170
150 150
1.5 3.5 5.5 7.5 9.5 1.5 3.5 5.5 7.5 9.5
t1/2 (min) t1/2 (min)
(b) BCP ACPAN (a) BCG

150 230
220
130
210
qt (mg/g)
qt (mg/g)
110 200
y = 3.6787x + 193.68
190
R2 = 0.761
90 180
y = 10.281x + 42.184
170
70 R2 = 0.8272
160
50 150
1.5 3.5 5.5 7.5 9.5 1.5 3.5 5.5 7.5 9.5
1/2 1/2
t (min) t (min)
(b) BCP B.D.H (a) BCG

‫ للصبغتين‬t1/2 ‫ مقابل‬qt ‫) العالقة بين‬22-3( ‫الشكل‬
167
‫جدول(‪ :)46-3‬قيم ثوابت االنتشار الجزيئا الضمنا(‪ Kdiff‬و‪ C‬ومعاملت االرتباط التا حصلت من‬
‫تطبيىسا عل البيانات العملية للمتزاز‪،‬كميةالكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‪(BCP,BCG) o‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم المركب‬ ‫)‪Ci(mg/L‬‬ ‫)‪Kdiff(mg.g-1.min-1/2‬‬ ‫)‪C(mg/g‬‬ ‫‪R2‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪15.614‬‬ ‫‪122.5‬‬ ‫‪0.9106‬‬
‫‪ACP‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪108.048‬‬ ‫‪14.106‬‬ ‫‪30.378‬‬ ‫‪0.9418‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪3.4171‬‬ ‫‪219.44‬‬ ‫‪0.902‬‬

‫‪ACPA‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪108.048‬‬ ‫‪1.515‬‬ ‫‪167.99‬‬ ‫‪0.9776‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪7.2712‬‬ ‫‪192.68‬‬ ‫‪0.9365‬‬

‫‪ACPN‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪108.048‬‬ ‫‪2.7535‬‬ ‫‪186.78‬‬ ‫‪0.9624‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪15.723‬‬ ‫‪135.29‬‬ ‫‪0.914‬‬

‫‪ACPAN‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪108.048‬‬ ‫‪2.1459‬‬ ‫‪194.39‬‬ ‫‪0.8196‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪139.602‬‬ ‫‪3.6787‬‬ ‫‪193.68‬‬ ‫‪0.761‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪BCP‬‬ ‫‪108.048‬‬ ‫‪10.281‬‬ ‫‪42.184‬‬ ‫‪0.8272‬‬
‫‪120‬‬ ‫‪300‬‬
‫‪100‬‬ ‫‪250‬‬
‫‪80‬‬ ‫‪200‬‬
‫)‪qt (mg/g‬‬
‫)‪qt (mg/g‬‬
‫‪60‬‬ ‫‪y = 9.9746x + 28.57‬‬ ‫‪150‬‬

‫‪R2 = 0.9675‬‬ ‫‪y = 17.109x + 99.344‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪R2 = 0.958‬‬
‫‪20‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪5.5‬‬ ‫‪7.5‬‬ ‫‪9.5‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪5.5‬‬ ‫‪7.5‬‬ ‫‪9.5‬‬
‫‪1/2‬‬ ‫‪1/2‬‬
‫‪t‬‬ ‫)‪(min‬‬ ‫‪t‬‬ ‫)‪(min‬‬
‫‪(b) MO‬‬ ‫‪(a) CR‬‬

‫‪100‬‬
‫‪90‬‬
‫‪80‬‬
‫‪70‬‬
‫)‪qt (mg/g‬‬
‫‪60‬‬
‫‪50‬‬ ‫‪y = 7.8956x + 23.742‬‬
‫‪40‬‬ ‫‪R2 = 0.8903‬‬
‫‪30‬‬
‫‪20‬‬
‫‪10‬‬
‫‪0‬‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪5.5‬‬ ‫‪7.5‬‬ ‫‪9.5‬‬
‫‪1/2‬‬
‫‪t‬‬ ‫)‪(min‬‬
‫‪(c) MR‬‬
‫‪ACRO20‬‬
‫‪168‬‬
120 300
110
250
100
90 200
qt (mg/g)
qt (mg/g)
80 y = 9.2383x + 36.401 150 y = 19.576x + 96.207
70 R2 = 0.9601 R2 = 0.9634
60 100
50
50
40
30 0
1.5 3.5 5.5 7.5 9.5 1.5 3.5 5.5 7.5 9.5
1/2
t (min) t1/2 (min)
(b) MO 100
(a) CR
90
80
qt (mg/g)
70
y = 6.2857x + 37.365
60 R2 = 0.9017
50
40
1.5 3.5 5.5 7.5 9.5
1/2
t (min)
(c) MR
ACRO25
120 300
110
250
100
90 200
qt (mg/g)
qt (mg/g)
80 y = 5.5626x + 70.558
150 y = 19.124x + 105.15
70 R2 = 0.9413
R2 = 0.9523
60 100
50
50
40
30 0
1.5 3.5 5.5 7.5 9.5 1.5 3.5 5.5 7.5 9.5
1/2 1/2
t (min) t (min)
(b) MO (a) CR
100
90
80
qt (mg/g)
70 y = 5.327x + 48.6
60 R2 = 0.9113
50
40
1.5 3.5 5.5 7.5 9.5
1/2
t (min)
(c) MR
ACRN4
169
130 270
120
250
110
230
qt (mg/g)
qt (mg/g)
100
y = 5.3426x + 216.46
90 y = 4.8256x + 80.949 210
R2 = 0.9651
80 R2 = 0.9669
190
70
170
60
50 150
1.5 3.5 5.5 7.5 9.5 1.5 3.5 5.5 7.5 9.5
1/2 1/2
t (min) t (min)
(b) MO (a) CR
120
110
100
qt (mg/g)
90
80
70
y = 3.2193x + 66.055
60 R2 = 0.9671
50
40
1.5 3.5 5.5 7.5 9.5
1/2
t (min)
(c) MR
ACRN3
230
120
210
qt (mg/g)
qt (mg/g)
90 190
y = 10.962x + 17.177 170

60 R2 = 0.9415 y = 14.715x + 95.739
150 R2 = 0.9578
30 130
1.5 3.5 5.5 7.5 9.5 1.5 3.5 5.5 7.5 9.5
1/2 1/2
t (min) t (min)
(b) MO (a) CR
120
100
qt (mg/g)
80
60
y = 8.1577x + 18.253
40
R2 = 0.8347
20
1.5 3.5 5.5 7.5 9.5
1/2
t (min)
(c) MR
B.D.H
‫ للصبغات‬t1/2 ‫ مقابل‬qt ‫) العالقة بين‬23-3( ‫الشكل‬
170
‫جدول (‪ :)47-3‬قيم ثوابت االنتشار الجزيئا الضمنا (‪ Kdiff‬و‪ C‬ومعاملت االرتباط التا حصلت‬
‫‪o‬‬
‫من تطبيىسا عل البيانات العملية للمتزاز‪ ،‬كمية الكاربون المنشط=‪ 0.01g‬ودرجة ح اررة ‪25‬م‬
‫)‪(MR,MO,CR‬‬
‫نوع الكاربون‬ ‫اسم‬ ‫)‪Ci(mg/L‬‬ ‫)‪Kdiff(mg.g-1.min-1/2‬‬ ‫)‪C(mg/g‬‬ ‫‪R2‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪17.109‬‬ ‫‪99.344‬‬ ‫‪0.958‬‬
‫‪ACRO20‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬ ‫‪9.9746‬‬ ‫‪28.57‬‬ ‫‪0.9675‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪7.8956‬‬ ‫‪23.742‬‬ ‫‪0.8903‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪19.576‬‬ ‫‪96.207‬‬ ‫‪0.9634‬‬

‫‪ACRO25‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬ ‫‪9.2383‬‬ ‫‪36.401‬‬ ‫‪0.9601‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪6.2857‬‬ ‫‪37.365‬‬ ‫‪0.9017‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪19.124‬‬ ‫‪105.15‬‬ ‫‪0.9523‬‬

‫‪ACRN4‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬ ‫‪5.5626‬‬ ‫‪70.558‬‬ ‫‪0.9413‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪5.327‬‬ ‫‪48.6‬‬ ‫‪0.9113‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪5.3426‬‬ ‫‪216.46‬‬ ‫‪0.9651‬‬

‫‪ACRN3‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬ ‫‪4.8256‬‬ ‫‪80.949‬‬ ‫‪0.9669‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪3.2193‬‬ ‫‪66.055‬‬ ‫‪0.9671‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪139.332‬‬ ‫‪14.715‬‬ ‫‪95.739‬‬ ‫‪0.9578‬‬

‫‪B.D.H‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪65.466‬‬ ‫‪10.962‬‬ ‫‪17.177‬‬ ‫‪0.9415‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪53.86‬‬ ‫‪8.1577‬‬ ‫‪18.253‬‬ ‫‪0.8347‬‬
‫طبىا للنتائج المحصل عليسا يا الجدولين(‪ )47-3(,)46-3‬ومن اكشكال المحصل‬

‫عليسا(‪ )23-3( ,)22-3‬يان ميكانيكية االنتشار الجزيئا الضمنا سوف تكون الميكانيكية الوحيدة‬
‫ط ا مستىيم ا يمر بنىطة‬ ‫المسيرة لعملية االمتزاز عندما يعطا رسم العلقة بين ‪ qt‬مىابل ‪t1/2‬‬
‫اكصل‪ .‬وبما أن هما اكمر ال يحصل لما يستدل عل ملي بان عملية االنتشار الجزيئا الضمنا‬
‫تلعب دو ار مسما يا عملية إزالة الصبغة من محاليلسا المائية بوساطة الكاربون المنشط المحضر إال‬
‫أن النتائج التجريبية تىترح بتنسا ليست الميكانيكية الوحيدة المتحكمة والمسيطرة عل امتزاز الصبغة‬
‫كما بينا سابى ا‪.‬‬
‫‪171‬‬
‫‪Theoretical Study‬‬ ‫‪ 9.3.3‬الدراسة النظرية‬

‫يا هم الدراسة است دم برنامج (‪ Chem Office‬لغرض إج ار بعض الحسابات مات العلقة‬
‫ك ا ة امتزاز‬ ‫باكبعاد السندسية والكثايات االلكترونية يضلا عن طاقات الجزيئة لتىييم تتثيرها عل‬
‫الصبغات قيد الدراسة يضلا عن النظر يا إمكانية تحديد المواقأ ال عالة التا يتم عن طريىسا ارتباط‬
‫لل الدراسات الم تبرية‬ ‫الجزيئات الممتزة بسطم الكاربون المنشط والتا يتعمر تحديدها من‬
‫والعملية مالم يست دم أجسزة مطورة تىني ا ومعدة لسما الغرض‪.‬‬
‫النتائج التا تم الحصول عليسا من الدراسة النظرية متضمنة يا الجداول التالية والمبينة أرقامسا‬
‫ومحتوياتسا أدنا وكما يتتا‪:‬‬
‫‪ .1‬تمثل الصيغ التركيبية الموجودة يا اكشكال (‪28-3( 27-3( 26-3( 25-3( 24-3‬‬
‫السيئات المثل واككثر استى ار ار للصبغات المدروسة (اكقل طاقة والتا تم الحصول عليسا‬
‫من عملية ت يض الطاقة‪.‬‬
‫‪ .2‬يمثل الجدول (‪ 48-3‬قيم الطاقات الكلية للجزيئات وقيم الطاقة الناتجة عن بعض التشوهات‬
‫التركيبية‪.‬‬
‫‪ .3‬تمثل الجداول (‪ 53-3( 52-3( 51-3( 50-3( 49-3‬أطوال اكواصر وقيم الزوايا‪،‬‬
‫والجداول (‪ 55-3( 54-3‬قيم الشحنات والكثايات االلكترونية‪.‬‬
‫الشكل (‪ 24-3‬السيئة المثل للصبغة ‪BCG‬‬

‫‪172‬‬
‫الشكل (‪ 25-3‬السيئة المثل للصبغة ‪BCP‬‬
‫الشكل (‪ 26-3‬السيئة المثل للصبغة ‪CR‬‬
‫‪173‬‬
‫الشكل (‪ 27-3‬السيئة المثل للصبغة ‪MO‬‬
‫الشكل (‪ 28-3‬السيئة المثل للصبغة ‪MR‬‬
‫‪174‬‬
‫عند إج ار مىارنة بسيطة بين سعة امتزاز الصبغتين ‪ BCP, BCG‬مأ بعضسا والصبغات‬
‫من أنواع الكاربون المنشط المست دم ولنت م مثلا الكاربون‬ ‫‪ MR,MO, CR‬مأ بعضسا عل أ‬
‫المنشط المحضر(‪ ACP‬و(‪ ACRO20‬ومن النتائج المدرجة يا الجدولين(‪ 22-3‬ا(‪ 24-3‬عل‬
‫التوالا لوجدنا اكتا‪ :‬أن قيم سعة االمتزاز تت م تمام ا مأ طاقة التشوهات التركيبية للجزيئة وبالتالا‬
‫مأ الطاقة الكلية‪ .‬وقد لوحظ أنه كلما كانت طاقة الجزيئة أكبر (الجزيئة أقل استى ار ار كلما كانت‬
‫سعة امتزاز الكاربون المنشط للصبغة أكبر وهما يمكن تبرير بتنه كلما كانت للجزيئة الىابلية عل‬
‫تحمل التشوهات التركيبية كلما كان لسا مرونة أكثر كا تشو ن سسا كا تت م شكل ال جوات ال راغية‬
‫المتواجدة عل سطم الكاربون المنشط وبالتالا لسا الىابلية اككبر عل االمتزاز عل السطم‪.‬‬
‫‪175‬‬
‫جدول (‪ 48-3‬قيم طاقات التشوهات التركيبية الناتجة عن التدا لت التركيبية وقيم ح اررات التكوين‬
‫النتائج والمناقشة‬
‫وطاقات أعل أوطت اوربيتال جزيئا مشغول ويارغ للصبغات قيد الدراسة‬
‫طاقة التدا لت ال راغية من نوع‬
‫طاقة التدا لت ال راغية اك رى‬

‫طاقة الشد الناتج عن االنحنا‬
‫‪Heat of Formation‬‬
‫طاقة الشد االمتطاطا‬
‫طاقة المط – االنحنا‬
‫الطاقة الكلية للجزيئة‬

‫‪Non 1,4-VDW‬‬
‫‪Stretch-Bend‬‬
‫‪Total Energy‬‬
‫طاقة الشد الزاو‬
‫)‪(Kcal/Mol‬‬
‫)‪VDW(1,4‬‬
‫ح اررة التكوين‬
‫سعة االمتزاز‬
‫اسم الصبغة‬
‫‪Torsion‬‬
‫‪HOMO‬‬
‫‪LUMO‬‬
‫‪Stretch‬‬
‫‪Bend‬‬
‫)‪(ev‬‬
‫)‪(ev‬‬
‫‪HF‬‬
‫‪-1.3759‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪242.908‬‬ ‫‪2.3417‬‬ ‫‪11.3070‬‬ ‫‪0.6564‬‬ ‫‪10.3384‬‬ ‫‪-4.9709‬‬ ‫‪0.0299‬‬ ‫‪-33.26194‬‬ ‫‪19.7024‬‬ ‫‪-9.60593‬‬
‫‪176‬‬
‫‪BCP‬‬ ‫‪140.464‬‬ ‫‪1.0859‬‬ ‫‪6.9112‬‬ ‫‪0.1032‬‬ ‫‪7.9594‬‬ ‫‪-7.8560‬‬ ‫‪0.0099‬‬ ‫‪-66.62727‬‬ ‫‪8.21368‬‬ ‫‪-9.47804‬‬ ‫‪-1.22315‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪231.292‬‬ ‫‪1.3753‬‬ ‫‪5.0712‬‬ ‫‪2.5683‬‬ ‫‪19.5372‬‬ ‫‪-1.9765‬‬ ‫‪0.2063‬‬ ‫‪360.91982‬‬ ‫‪36.2167‬‬ ‫‪-8.10756‬‬ ‫‪-1.49432‬‬
‫‪Results & Discussion‬‬
‫‪MO‬‬ ‫‪106.056‬‬ ‫‪0.3189‬‬ ‫‪1.3284‬‬ ‫‪0.0308‬‬ ‫‪7.4327‬‬ ‫‪-2.8975‬‬ ‫‪0.0453‬‬ ‫‪150.60028‬‬ ‫‪6.25866‬‬ ‫‪-8.63239‬‬ ‫‪-1.27882‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪82.406‬‬ ‫‪0.3005‬‬ ‫‪1.1924‬‬ ‫‪0.0487‬‬ ‫‪6.2695‬‬ ‫‪-3.2440‬‬ ‫‪0.0411‬‬ ‫‪90.78051‬‬ ‫‪4.60826‬‬ ‫‪-8.60499‬‬ ‫‪-1.20808‬‬
‫ومن لل هم العملية يمكن حساب الطاقة الكلية للجزيئة من مجموع التشوهات التركيبية التا‬
‫تحصل ييسا نتيجة قابلية اكواصر يا الجزيئات عل المط واالنحنا وااللتوا يضلا عن التدا لت‬
‫التا تحدث بين المرات غير المتآصرة (ت صل بينسا أكثر من آصرتين والتا تتدا ل مأ بعضسا من‬
‫لل قوى ياندريالز وقوى اإلعاقة وقوى التناير – التجامب االلكتروستاتيكا وكما موضم يا‬
‫الجداول اآلتية‪:‬‬
‫الجدول (‪ 49-3‬قيم الزوايا وأطوال اكواصر للصبغة ‪BCG‬‬
‫اآلصرة‬ ‫طولسا (‪AO‬‬ ‫الزاوية‬ ‫‪O‬‬
‫قيمتسا (‬
‫)‪C(3)-C(13‬‬ ‫‪1.574‬‬ ‫)‪C(2)-C(3)-C(13‬‬ ‫‪128.377‬‬
‫)‪C(9)-C(13‬‬ ‫‪1.571‬‬ ‫)‪C(4)-C(3)-C(13‬‬ ‫‪113.065‬‬
‫)‪C(13)-C(27‬‬ ‫‪1.554‬‬ ‫)‪C(13)-C(27)-C(28‬‬ ‫‪127.615‬‬
‫)‪C(13)-O(33‬‬ ‫‪1.444‬‬ ‫)‪C(13)-C(27)-C(29‬‬ ‫‪113.204‬‬
‫)‪C(29)-S(30‬‬ ‫‪1.783‬‬ ‫)‪C(13)-O(33)-S(30‬‬ ‫‪110.973‬‬
‫)‪S(30)-O(33‬‬ ‫‪1.676‬‬ ‫)‪O(33)-C(13)-C(27)-C(29‬‬ ‫‪-13.779‬‬
‫)‪C(3)-C(13)-O(33)-S(30‬‬ ‫‪-103.89‬‬
‫)‪C(27)-C(13)-O(33)-S(30‬‬ ‫‪21.536‬‬
‫)‪C(25)-C(26)-C(29)-S(30‬‬ ‫‪177.414‬‬
‫الجدول (‪ 50-3‬قيم الزوايا وأطوال اكواصر للصبغة ‪BCP‬‬

‫اآلصرة‬ ‫طولسا (‪AO‬‬ ‫الزاوية‬ ‫‪O‬‬
‫قيمتسا (‬
‫)‪C(4)-C(13‬‬ ‫‪1.559‬‬ ‫)‪C(3)-C(4)-C(13‬‬ ‫‪122.841‬‬
‫)‪C(13)-C(18‬‬ ‫‪1.555‬‬ ‫)‪C(5)-C(4)-C(13‬‬ ‫‪118.563‬‬
‫)‪C(13)-O(21‬‬ ‫‪1.441‬‬ ‫)‪C(13)-C(18)-C(17‬‬ ‫‪127.115‬‬
‫)‪C(18)-C(19‬‬ ‫‪1.411‬‬ ‫)‪C(13)-C(18)-C(19‬‬ ‫‪113.502‬‬
‫)‪C(19)-S(20‬‬ ‫‪1.782‬‬ ‫)‪C(13)-O(21)-S(20‬‬ ‫‪111.478‬‬
‫)‪S(20)-O(21‬‬ ‫‪1.674‬‬ ‫)‪O(21)-C(13)-C(18)-C(17‬‬ ‫‪-171.546‬‬
‫)‪C(18)-C(13)-O(21)-S(20‬‬ ‫‪-10.732‬‬
‫)‪C(13)-C(18)-C(19)-C(14‬‬ ‫‪-179.672‬‬
‫)‪C(13)-C(18)-C(19)-S(20‬‬ ‫‪-1.017‬‬
‫‪177‬‬
CR ‫) قيم الزوايا وأطوال األواصر للصبغة‬51-3( ‫الجدول‬

‫اآلصرة‬ )AO( ‫طولها‬ ‫الزاوية‬ )O( ‫قيمتها‬
C(9)-N(10) 1.364 C(7)-C(9)-N(10) 123.332
N(10)-N(11) 1.229 C(8)-C(9)-N(10) 117.969
N(11)-C(12) 1.366 C(9)-N(10)-N(11) 124.422
C(26)-N(27) 1.366 N(11)-C(12)-C(16) 118.492
N(27)-N(28) 1.23 N(11)-C(12)-C(20) 123.51
N(28)-C(29) 1.365 C(23)-C(26)-N(27) 123.464
C(24)-C(26)-N(27) 118.562
C(26)-N(27)-N(28) 123.561
N(27)-N(28)-C(29) 124.454
N(28)-C(29)-C(30) 118.028
N(28)-C(29)-C(33) 123.473
C(7)-C(9)-N(10)-N(11) 5.487
C(8)-C(9)-N(10)-N(11) -174.439
C(9)-N(10)-N(11)-C(12) 179.204
N(10)-N(11)-C(12)-C(16) -173.888
N(10)-N(11)-C(12)-C(20) 5.997
N(11)-C(12)-C(16)-C(17) 179.267
N(11)-C(12)-C(20)-C(19) -179.966
C(23)-C(26)-N(27)-N(28) 5.364
C(24)-C(26)-N(27)-N(28) -174.194
C(26)-N(27)-N(28)-C(29) 178.397
N(27)-N(28)-C(29)-C(30) -174.044
N(27)-N(28)-C(29)-C(33) 5.502
N(28)-C(29)-C(30)-C(31) 177.49
N(28)-C(29)-C(30)-N(38) -0.285
178
MO ‫) قيم الزوايا وأطوال األواصر للصبغة‬52-3( ‫الجدول‬

C(5)-N(6) 1.365 C(2)-C(5)-N(6) 123.137
N(6)-N(7) 1.229 C(3)-C(5)-N(6) 118.066
N(7)-C(8) 1.365 C(5)-N(6)-N(7) 123.769
N(6)-N(7)-C(8) 123.988
N(7)-C(8)-C(9) 118.043
N(7)-C(8)-C(12) 123.352
C(2)-C(5)-N(6)-N(7) 1.848
C(3)-C(5)-N(6)-N(7) -178.096
C(5)-N(6)-N(7)-C(8) 179.74
N(6)-N(7)-C(8)-C(9) -178.148
N(6)-N(7)-C(8)-C(12) 1.808
N(7)-C(8)-C(9)-C(10) 179.836
N(7)-C(8)-C(12)-C(11) 179.984
MR ‫) قيم الزوايا وأطوال األواصر للصبغة‬53-3( ‫الجدول‬

C(5)-N(6) 1.365 C(2)-C(5)-N(6) 123.166
N(6)-N(7) 1.229 C(3)-C(5)-N(6) 117.999
N(7)-C(8) 1.365 C(5)-N(6)-N(7) 123.675
N(6)-N(7)-C(8) 124.199
N(7)-C(8)-C(9) 118.19
N(7)-C(8)-C(13) 122.886
C(2)-C(5)-N(6)-N(7) -0.273
C(3)-C(5)-N(6)-N(7) -179.591
C(5)-N(6)-N(7)-C(8) 178.456
N(6)-N(7)-C(8)-C(9) -178.347
N(6)-N(7)-C(8)-C(13) 0.934
N(7)-C(8)-C(9)-C(10) 178.906
N(7)-C(8)-C(9)-C(24) -1.04
N(7)-C(8)-C(13)-C(12) -179.15
179
‫الجدول (‪ )54-3‬الكثافة االلكترونية والشحنة للصبغات (‪)BCP , BCG‬‬

‫‪BCG‬‬ ‫‪BCP‬‬
‫الذرة‬ ‫الشحنة‬ ‫الكثافة االلكترونية‬ ‫الذرة‬ ‫الشحنة‬ ‫الكثافة االلكترونية‬
‫)‪Br(14‬‬ ‫‪0.087‬‬ ‫‪6.913‬‬ ‫)‪S(20‬‬ ‫‪2.618‬‬ ‫‪3.382‬‬
‫)‪O(16‬‬ ‫‪-0.315‬‬ ‫‪6.315‬‬ ‫)‪O(21‬‬ ‫‪-0.507‬‬ ‫‪6.507‬‬
‫)‪Br(18‬‬ ‫‪0.056‬‬ ‫‪6.944‬‬ ‫)‪O(22‬‬ ‫‪-1.090‬‬ ‫‪7.09‬‬
‫)‪Br(19‬‬ ‫‪0.077‬‬ ‫‪6.923‬‬ ‫)‪O(23‬‬ ‫‪-1.089‬‬ ‫‪7.089‬‬
‫)‪O(20‬‬ ‫‪-0.310‬‬ ‫‪6.31‬‬ ‫)‪O(25‬‬ ‫‪-0.294‬‬ ‫‪6.294‬‬
‫)‪Br(22‬‬ ‫‪0.061‬‬ ‫‪6.939‬‬ ‫)‪Br(27‬‬ ‫‪0.065‬‬ ‫‪6.935‬‬
‫)‪S(30‬‬ ‫‪2.618‬‬ ‫‪3.382‬‬ ‫)‪O(29‬‬ ‫‪-0.303‬‬ ‫‪6.303‬‬
‫)‪O(31‬‬ ‫‪-1.087‬‬ ‫‪7.087‬‬ ‫)‪Br(31‬‬ ‫‪0.084‬‬ ‫‪6.916‬‬
‫)‪O(32‬‬ ‫‪-1.089‬‬ ‫‪7.089‬‬ ‫)‪H(26‬‬ ‫‪0.207‬‬ ‫‪0.793‬‬
‫)‪O(33‬‬ ‫‪-0.509‬‬ ‫‪6.509‬‬ ‫)‪H(30‬‬ ‫‪0.202‬‬ ‫‪0.798‬‬
‫)‪H(17‬‬ ‫‪0.201‬‬ ‫‪0.799‬‬
‫)‪H(21‬‬ ‫‪0.201‬‬ ‫‪0.799‬‬
‫)‪(30‬‬
‫‪(29) OH‬‬ ‫)‪(18‬‬ ‫)‪(22‬‬
‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬
‫)‪(16‬‬ ‫)‪(20‬‬
‫‪(17) HO‬‬ ‫)‪OH(21‬‬
‫)‪(25‬‬ ‫)‪Br (31‬‬

‫‪(26)HO‬‬
‫‪(14) Br‬‬ ‫)‪Br (19‬‬
‫‪(27) Br‬‬
‫)‪O(33‬‬
‫)‪O(31‬‬
‫‪(21) O‬‬
‫)‪(20‬‬ ‫‪(30)S‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪O‬‬
‫)‪(32‬‬
‫‪(23) O‬‬ ‫)‪O(22‬‬
‫‪BCG‬‬
‫‪BCP‬‬
‫‪180‬‬
‫الجدول (‪ )55-3‬الكثافة االلكترونية والشحنة للصبغات (‪)MR , MO , CR‬‬

‫‪CR‬‬ ‫‪MO‬‬ ‫‪MR‬‬
‫الذرة‬ ‫الشحنة‬ ‫الكثافة‬ ‫الذرة‬ ‫الشحنة‬ ‫الكثافة‬ ‫الذرة‬ ‫الشحنة‬ ‫الكثافة‬
‫االلكترونية‬ ‫االلكترونية‬ ‫االلكترونية‬
‫)‪N(10‬‬ ‫‪0.625‬‬ ‫‪4.375‬‬ ‫)‪N(6‬‬ ‫‪0.521‬‬ ‫‪4.479‬‬ ‫)‪N(6‬‬ ‫‪0.523‬‬ ‫‪4.477‬‬
‫)‪N(11‬‬ ‫‪0.592‬‬ ‫‪4.408‬‬ ‫)‪N(7‬‬ ‫‪0.537‬‬ ‫‪4.463‬‬ ‫)‪N(7‬‬ ‫‪0.560‬‬ ‫‪4.44‬‬
‫)‪N(13‬‬ ‫‪-0.224‬‬ ‫‪5.224‬‬ ‫)‪S(24‬‬ ‫‪2.583‬‬ ‫‪3.417‬‬ ‫)‪C(24‬‬ ‫‪0.528‬‬ ‫‪3.472‬‬
‫)‪N(27‬‬ ‫‪0.597‬‬ ‫‪4.403‬‬ ‫)‪O(25‬‬ ‫‪-1.033‬‬ ‫‪7.033‬‬ ‫)‪O(25‬‬ ‫‪-0.584‬‬ ‫‪6.584‬‬
‫)‪N(28‬‬ ‫‪0.631‬‬ ‫‪4.369‬‬ ‫)‪Na(26‬‬ ‫‪0.707‬‬ ‫‪6.293‬‬ ‫)‪O(26‬‬ ‫‪-0.211‬‬ ‫‪6.211‬‬
‫)‪N(38‬‬ ‫‪-0.232‬‬ ‫‪5.232‬‬ ‫)‪O(27‬‬ ‫‪-1.040‬‬ ‫‪7.04‬‬ ‫)‪H(27‬‬ ‫‪0.208‬‬ ‫‪0.792‬‬
‫)‪C(41‬‬ ‫‪-0.204‬‬ ‫‪4.204‬‬ ‫)‪O(28‬‬ ‫‪-1.101‬‬ ‫‪7.101‬‬
‫)‪S(42‬‬ ‫‪2.585‬‬ ‫‪3.415‬‬
‫)‪O(43‬‬ ‫‪-1.027‬‬ ‫‪7.027‬‬
‫)‪Na(44‬‬ ‫‪0.657‬‬ ‫‪6.343‬‬
‫)‪O(45‬‬ ‫‪-1.096‬‬ ‫‪7.096‬‬
‫)‪O(46‬‬ ‫‪-1.000‬‬ ‫‪7‬‬
‫)‪S(48‬‬ ‫‪2.586‬‬ ‫‪3.414‬‬
‫)‪O(49‬‬ ‫‪-1.037‬‬ ‫‪7.037‬‬
‫)‪Na(50‬‬ ‫‪0.756‬‬ ‫‪6.244‬‬
‫)‪O(51‬‬ ‫‪-1.074‬‬ ‫‪7.074‬‬
‫)‪O(52‬‬ ‫‪-1.103‬‬ ‫‪7.103‬‬
‫)‪H(14‬‬ ‫‪0.101‬‬ ‫‪0.899‬‬
‫)‪H(15‬‬ ‫‪0.103‬‬ ‫‪0.897‬‬
‫)‪H(39‬‬ ‫‪0.102‬‬ ‫‪0.898‬‬
‫)‪H(40‬‬ ‫‪0.101‬‬ ‫‪0.899‬‬
‫)‪(13‬‬ ‫)‪(15‬‬
‫‪NH2‬‬
‫)‪(14‬‬ ‫)‪(51‬‬
‫‪O‬‬
‫‪(52) O‬‬ ‫)‪(49‬‬
‫)‪(10‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪S‬‬ ‫)‪ONa(50‬‬
‫)‪(48‬‬
‫)‪(27‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫)‪(44) (43‬‬ ‫)‪(11‬‬
‫)‪(42‬‬ ‫)‪(28‬‬
‫‪NaO‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪N‬‬
‫)‪O(45‬‬
‫‪O‬‬
‫)‪(46‬‬
‫)‪(40) H N(38‬‬
‫‪(39) 2‬‬
‫‪CR‬‬
‫‪181‬‬
‫)‪(27) (28‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪S‬‬ ‫)‪(25‬‬
‫)‪(6‬‬ ‫)‪(24‬‬ ‫)‪ONa(26‬‬
‫‪N‬‬ ‫)‪(6‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫)‪(7‬‬ ‫)‪(7‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫)‪(24) COOH(27‬‬ ‫‪H3C‬‬
‫)‪(25) (26‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪MO‬‬
‫‪MR‬‬
‫‪Statistical study‬‬ ‫‪.10.3.3‬الدراسة اإلحصائية‬

‫تعد الدراسة اإلحصائية مكملة للدراسات العملية ومن خاللها يمكن اختبار تأثير مجموعة متغيرات‬
‫مستقلة(‪)x‬على متغير معتمد(‪)y‬ومن خالل معادلة تدعى معادلة التحليل االنحداري الخطي متعدد‬
‫المتغيرات والتي يمكن أن تمثل بالعالقة اآلتية‪:‬‬
‫)‪y=b+a1x1+a2x2+……….+anxn…….(42‬‬
‫ومن خالل هذه المعادلة يمكن تقدير مدى تأثير مجموعة من المتغيرات المستقلة(‪)x1,x2,…. xn‬‬
‫على المتغير المعتمد(‪)y‬من مقدار معامالتها(‪)a1,a2,…. an‬على التوالي‪.‬فيما تعد قيمة ‪ b‬مقدار‬
‫ثابت لقيمة مرجعية‪.‬‬
‫وعادة ما يتم تقيم مدى نجاح العالقة الخطية من خالل معيارين هما معامل االرتباط‪ R2‬والذي تكون‬
‫قيمه محصورة بين(‪ )1-0‬وتكون العالقة خطية كلما اقتربت قيمة‪ R2‬من الواحد‪ .‬المعيار اآلخر هو‬
‫قيمة االنحراف القياسي‪SE‬والذي يمثل مقدار انحراف القيمة العملية عن المحسوبة نظرياً والتي يجب‬
‫في أحسن األحوال أن التتجاوز نسبة‪%5‬من القيمة العملية‪.‬‬
‫وتشير قيم معامالت)‪ a(x‬إلى مقدار االنحدار في الخط المستقيم أو بكالم آخر مدى تأثير قيمة ‪x‬‬
‫على‪ y‬فيما تشير إشارة ‪ a‬إلى طبيعة العالقة عكسية كانت أم طردية‪.‬‬
‫وفي دراستنا هذه وبما أن تحضير الكاربون المنشط يتحكم به مجموعة متغيرات لذا ارتأينا أن نختبر‬
‫مجموعة من األمور هي‪:‬‬
‫‪ -1‬إمكانية إيجاد عالقة خطية من تأثير مقدار كل من الرقم اليودي والكثافة ومحتوى الرماد‬
‫والرطوبة على حصيلة الكاربون المنشط المحضر في كل نوع من أنواع الكاربون المنشط‬
‫‪182‬‬
‫والنظر في إمكانية تحقيق العالقة من خالل إضافات جمعية‪ additive‬يمكن اإلشارة من‬
‫خاللها إلى تحضير كاربون متجانس السطح والمواصفات‪.‬‬
‫‪ -2‬إيجاد عالقة رياضية عامة(معادلة)تجمع كل األصناف المحضرة من قشور ثمار الرمان‬
‫وبعد إضافة متغيرات جديدة تمثل نسب اإلضافة اإلسفلت عليها وراتنج النوفوالك وذلك من‬
‫خالل إضافة متغيرات جديدة تمثل نسب اإلضافة من المواد المستخدمة في التحضير‬
‫والتنشيط هذه المعادلة تمكننا من التحكم بنسب الحصيلة الناتجة قبل المحاولة واختبار وتقيم‬
‫أي قيمة من القيم المحسوبة عملياً مثل الرقم اليودي والكثافة ومحتوى الرماد والرطوبة‬
‫باستخدام المعادلة الرياضية وحسابها لقيم مجهولة إذا علمت الصفات األخرى وهذا األمر‬
‫يحقق لنا اختصار الفترة الزمنية عند الدراسة‪.‬‬
‫إن النجاح في مثل هذه المحاولة يمكن أن يفتح باباً جديداً في هذا المجال من الدراسات في‬
‫مجال الصناعة‪.‬‬
‫وألجل انجاز هذه الدراسة أجرينا األتي‪:‬‬
‫‪ -1‬في البداية تم تقييم العالقة بين المتغيرات المختلفة سواء قيم ‪y‬أو‪ x‬والتي مثلت األساس في‬
‫هذه الدراسة وهي قيم حصيلة الكاربون المنشط المحضر والرقم اليودي والكثافة ومحتوى‬
‫الرماد والرطوبة بتطبيق العالقة الخطية البسيطة للخط المستقيم وهي‪:‬‬
‫)‪y  b  ax.(43‬‬
‫وقد تم تقيم العالقة بين هذه المتغيرات من خالل حساب قيم ‪ R2‬لكل منها مع بعضها‬
‫األخر‪.‬النتائج التي تم الحصول عليها أدرجت في الجداول(‪.)59-3(,)58-3(,)57-3(,)56-3‬‬
‫جدول(‪:)56-3‬نتائج التحليل اإلحصائي للبيانات المأخوذة من جدول(‪)1-3‬‬
‫الحصيلة‬ ‫الرقم اليودي‬ ‫الكثافة‬ ‫محتوى الرماد‬ ‫محتوى الرطوبة‬
‫‪y‬‬ ‫‪x1‬‬ ‫‪x2‬‬ ‫‪x3‬‬ ‫‪x4‬‬
‫الحصيلة ‪y‬‬ ‫‪1‬‬
‫الرقم اليودي ‪x1‬‬ ‫‪0.716‬‬ ‫‪1‬‬
‫الكثافة ‪x2‬‬ ‫‪0.506‬‬ ‫‪0.698‬‬ ‫‪1‬‬
‫محتوى الرماد ‪x3‬‬ ‫‪0.454‬‬ ‫‪0.039‬‬ ‫‪0.004‬‬ ‫‪1‬‬
‫محتوى الرطوبة ‪x4‬‬ ‫‪0.051‬‬ ‫‪0.052‬‬ ‫‪0.237‬‬ ‫‪0.684‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪183‬‬

‫‪y‬‬ ‫‪x1‬‬ ‫‪x2‬‬ ‫‪x3‬‬ ‫‪x4‬‬
‫الرقم اليودي ‪x1‬‬ ‫‪0.878‬‬ ‫‪1‬‬
‫الكثافة ‪x2‬‬ ‫‪0.893‬‬ ‫‪0.969‬‬ ‫‪1‬‬
‫محتوى الرماد ‪x3‬‬ ‫‪0.781‬‬ ‫‪0.776‬‬ ‫‪0.892‬‬ ‫‪1‬‬
‫محتوى الرطوبة ‪x4‬‬ ‫‪0.571‬‬ ‫‪0.473‬‬ ‫‪0.613‬‬ ‫‪0.639‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪y‬‬ ‫‪x1‬‬ ‫‪x2‬‬ ‫‪x3‬‬ ‫‪X4‬‬
‫الرقم اليودي ‪x1‬‬ ‫‪0.947‬‬ ‫‪1‬‬
‫الكثافة ‪x2‬‬ ‫‪0.904‬‬ ‫‪0.788‬‬ ‫‪1‬‬
‫محتوى الرماد ‪x3‬‬ ‫‪0.957‬‬ ‫‪0.827‬‬ ‫‪0.967‬‬ ‫‪1‬‬
‫محتوى الرطوبة ‪x4‬‬ ‫‪0.755‬‬ ‫‪0.580‬‬ ‫‪0.654‬‬ ‫‪0.805‬‬ ‫‪1‬‬

‫الحصيلة‬ ‫الرقم اليودي‬ ‫الكثافة‬ ‫محتوى الرماد‬ ‫محتوى‬
‫‪y‬‬ ‫‪x1‬‬ ‫‪x2‬‬ ‫‪x3‬‬ ‫الرطوبة‬
‫‪x4‬‬
‫الرقم اليودي ‪x1‬‬ ‫‪0.837‬‬ ‫‪1‬‬
‫الكثافة ‪x2‬‬ ‫‪0.929‬‬ ‫‪0.882‬‬ ‫‪1‬‬
‫محتوى الرماد ‪x3‬‬ ‫‪0.716‬‬ ‫‪0.628‬‬ ‫‪0.885‬‬ ‫‪1‬‬
‫محتوى الرطوبة ‪x4‬‬ ‫‪0.815‬‬ ‫‪0.671‬‬ ‫‪0.821‬‬ ‫‪0.680‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪ -2‬الخطوة الثانية النجاز هذه الدراسة تضمنت انجاز التحليل االنحداري المتعدد المتغيرات لكل‬
‫من الجداول (‪ )4-3(,)3-3(,)2-3(,)1-3‬كل على حدة والمتضمنة تحضير الكاربون‬
‫المنشط بطرق واضافات مختلفة‪.‬وقد تم اختيار ثالثة متغيرات لغرض التحليل هي الرقم‬
‫اليودي والكثافة ومحتوى الرماد كأحسن متغيرات باالعتماد على الدراسة األولية في‬
‫الخطوة(‪)1‬بسبب عدم توفر درجات الحرية في التحليل اإلحصائي لقلة عدد المشاهدات‪.‬‬
‫‪184‬‬
‫نتائج التحليل االنحداري المحصل عليها مدرجة في الجداول(‪)63-3(,)62-3(,)61-3(,)60-3‬‬

‫التالية‪:‬‬
‫جدول (‪ :)60-3‬نتائج التحليل االنحداري للبيانات المأخوذة من جدول (‪)1-3‬‬
‫المتغيرات‬ ‫معامل المتغيرات‬ ‫القيمة الثابتة‬
‫الرقم اليودي‬ ‫‪-0.035‬‬ ‫‪R2= 0.994‬‬
‫الكثافة‬ ‫‪18.634‬‬ ‫‪b= 56.004‬‬ ‫‪SE= ±0.507‬‬
‫محتوى الرماد‬ ‫‪-6.226‬‬
‫‪ = 6‬عدد المشاهدات‬

‫الرقم اليودي‬ ‫‪0.026‬‬ ‫‪R2= 0.895‬‬
‫الكثافة‬ ‫‪-23.453‬‬ ‫‪b= -1.089‬‬ ‫‪SE= ±1.901‬‬

‫الرقم اليودي‬ ‫‪0.021‬‬ ‫‪R2= 0.999‬‬
‫الكثافة‬ ‫‪11.265‬‬ ‫‪b= 4.018‬‬ ‫‪SE= ±0.142‬‬

‫الرقم اليودي‬ ‫‪-0.071‬‬ ‫‪R2= 0.992‬‬
‫الكثافة‬ ‫‪-366.840‬‬ ‫‪b= 106.495‬‬ ‫‪SE= ±1.385‬‬
‫محتوى الرماد‬ ‫‪17.667‬‬
‫وعند استخدام النتائج المحصل عليها من التحليل االنحداري لحساب الحصيلة نظرياً ومقارنتها‬
‫مع القيم العملية كانت النتائج كما مدرجة في الجداول (‪)64-3‬و(‪.)65-3‬‬
‫‪185‬‬
‫جدول(‪ :)64-3‬مقارنة بين النتائج العملية والنظرية لحصيلة الكاربون المنشط المحضر من‬
‫بيانات الجدولين (‪)1-3‬و(‪ )2-3‬على التوالي‬
‫نتائج جدول (‪)1-3‬‬ ‫نتائج جدول (‪)2-3‬‬
‫ت‬ ‫قيمة عملية‬ ‫قيمة محسوبة‬ ‫الفرق‬ ‫ت‬ ‫قيمة عملية‬ ‫قيمة محسوبة‬ ‫الفرق‬
‫‪1‬‬ ‫‪20.401‬‬ ‫‪20.356‬‬ ‫‪0.045‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪14.105‬‬ ‫‪13.676‬‬ ‫‪0.429‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪18.810‬‬ ‫‪18.362‬‬ ‫‪0.448‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪15.232‬‬ ‫‪15.458‬‬ ‫‪-0.226‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪16.528‬‬ ‫‪17.017‬‬ ‫‪-0.489‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪16.034‬‬ ‫‪16.865‬‬ ‫‪-0.831‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪14.904‬‬ ‫‪14.593‬‬ ‫‪0.311‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪17.691‬‬ ‫‪19.077‬‬ ‫‪-1.386‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪13.327‬‬ ‫‪13.277‬‬ ‫‪0.050‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪21.631‬‬ ‫‪20.641‬‬ ‫‪0.990‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪8.800‬‬ ‫‪8.721‬‬ ‫‪0.079‬‬
‫جدول (‪ :)65-3‬مقارنة بين النتائج العملية والنظرية لحصيلة الكاربون المنشط المحضر من‬
‫بيانات الجدولين (‪)3-3‬و(‪ )4-3‬على التوالي‬
‫نتائج جدول(‪)3-3‬‬ ‫نتائج جدول(‪)4-3‬‬
‫ت‬ ‫قيمة عملية‬ ‫قيمة محسوبة‬ ‫الفرق‬ ‫ت‬ ‫قيمة عملية‬ ‫قيمة محسوبة‬ ‫الفرق‬
‫‪1‬‬ ‫‪14.831‬‬ ‫‪14.523‬‬ ‫‪0.308‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪14.907‬‬ ‫‪14.946‬‬ ‫‪-0.039‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪16.243‬‬ ‫‪15.764‬‬ ‫‪0.479‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪18.071‬‬ ‫‪17.148‬‬ ‫‪0.923‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪18.284‬‬ ‫‪17.938‬‬ ‫‪0.346‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪19.231‬‬ ‫‪19.727‬‬ ‫‪-0.496‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪20.072‬‬ ‫‪19.717‬‬ ‫‪0.355‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪27.580‬‬ ‫‪26.454‬‬ ‫‪1.126‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪22.471‬‬ ‫‪22.005‬‬ ‫‪0.466‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪34.410‬‬ ‫‪34.434‬‬ ‫‪-0.024‬‬
‫ومن مالحظة النتائج المحصل عليها من الجداول أعاله نالحظ أن هناك عالقة خطية بمعامل‬
‫ارتباط جيد وانحراف قياسي واطئ فضالً عن ذلك هناك تطابق في القيم العملية والقيم المحسوبة‬
‫من النتائج المحصل عليها من التحليل االنحداري هذه النتيجة شجعتنا على إكمال الدراسة هذه‬
‫ومحاولة إيجاد معادلة واحدة عامة تجمع كل الطرق من خالل إدخال متغيرات جديدة تتضمن‬
‫إضافة محتوى الرطوبة فضالً عن نسب المضافات في التحضير من ‪ KOH‬واسفلت وراتنج‬
‫النوفوالك‪ ،‬البيانات المستخدمة في التحليل االنحداري مدرجة في الجدول (‪.)66-3‬‬
‫‪186‬‬
‫جدول(‪ :)66-3‬البيانات المستخدمة في التحليل االنحداري إليجاد معادلة عامة‬

‫الحصيلة‬ ‫الرقم‬ ‫الكثافة‬ ‫محتوى‬ ‫محتوى‬ ‫‪%KOH %Asphalt %Novolak‬‬ ‫‪%Mix‬‬
‫اليودي‬ ‫الرماد‬ ‫الرطوبة‬
‫‪20.401‬‬ ‫‪654.959‬‬ ‫‪0.383‬‬ ‫‪3.190‬‬ ‫‪8.130‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪18.810‬‬ ‫‪674.507‬‬ ‫‪0.306‬‬ ‫‪3.170‬‬ ‫‪10.550‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪16.528‬‬ ‫‪710.808‬‬ ‫‪0.292‬‬ ‫‪3.140‬‬ ‫‪10.760‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪14.904‬‬ ‫‪780.620‬‬ ‫‪0.273‬‬ ‫‪3.080‬‬ ‫‪10.880‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪8.800‬‬ ‫‪788.997‬‬ ‫‪0.281‬‬ ‫‪4.000‬‬ ‫‪7.030‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪14.105‬‬ ‫‪830.884‬‬ ‫‪0.256‬‬ ‫‪3.010‬‬ ‫‪11.890‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪15.232‬‬ ‫‪864.394‬‬ ‫‪0.218‬‬ ‫‪2.940‬‬ ‫‪11.420‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪16.034‬‬ ‫‪881.149‬‬ ‫‪0.178‬‬ ‫‪2.820‬‬ ‫‪12.010‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪17.691‬‬ ‫‪900.696‬‬ ‫‪0.118‬‬ ‫‪1.750‬‬ ‫‪12.200‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪21.631‬‬ ‫‪925.828‬‬ ‫‪0.080‬‬ ‫‪1.680‬‬ ‫‪12.380‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪14.831‬‬ ‫‪836.469‬‬ ‫‪0.221‬‬ ‫‪2.980‬‬ ‫‪11.930‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪16.243‬‬ ‫‪892.318‬‬ ‫‪0.210‬‬ ‫‪2.920‬‬ ‫‪11.470‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪18.284‬‬ ‫‪945.375‬‬ ‫‪0.196‬‬ ‫‪2.540‬‬ ‫‪12.410‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪20.072‬‬ ‫‪976.092‬‬ ‫‪0.106‬‬ ‫‪1.870‬‬ ‫‪12.290‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪22.471 1004.017‬‬ ‫‪0.075‬‬ ‫‪1.230‬‬ ‫‪13.710‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪14.907‬‬ ‫‪864.394‬‬ ‫‪0.220‬‬ ‫‪2.860‬‬ ‫‪11.980‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪18.071‬‬ ‫‪981.677‬‬ ‫‪0.186‬‬ ‫‪2.750‬‬ ‫‪11.590‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬
‫‪27.580 1017.979‬‬ ‫‪0.104‬‬ ‫‪1.720‬‬ ‫‪12.740‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪20‬‬
‫نتائج التحليل االنحداري المحصل عليها من البيانات المدرجة في جدول(‪ )66-3‬كانت كاألتي‪:‬‬
‫جدول(‪:)67-3‬نتائج التحليل االنحداري للبيانات في الجدول(‪)66-3‬‬

‫المتغيرات‬ ‫معامل المتغيرات‬
‫الرقم اليودي‬ ‫‪-0.014‬‬
‫الكثافة‬ ‫‪3.016‬‬ ‫‪b= 28.818‬‬
‫‪R2= 0.978‬‬
‫‪SE= ±0.830‬‬
‫محتوى الرطوبة‬ ‫‪0.318‬‬
‫‪%KOH‬‬ ‫‪-3.460‬‬
‫إسفلت‪%‬‬ ‫‪0.506‬‬
‫نوفوالك‪%‬‬ ‫‪0.881‬‬
‫‪=18‬عدد المشاهدات‬
‫‪187‬‬
‫النتائج المدرجة في الجدول(‪ )67-3‬يمكن صياغتها بشكل معادلة رياضية وكتابتها بالشكل‬
‫اآلتي‪:‬‬
‫‪yield  28.818  0.014  Iod.  3.016  Density‬‬ ‫)‪(44‬‬
‫وعند استخدام المعادلة رقم(‪ )44‬في حساب قيم نسب الحصيلة نظرياً ومقارنتها مع القيم العملية‬
‫وجد أن هناك تطابقاً كبي اًر بين القيم المحسوبة والقيم العملية وبنسبة خطأ ال تتجاوز ‪ %5‬وكما‬
‫موضح في الجدول(‪.)68-3‬‬
‫جدول(‪:)68-3‬مقارنة بين النتائج العملية والنظرية لحصيلة الكاربون المنشط المحضر‬
‫من بيانات الجدول(‪.)65-3‬‬
‫ت‬ ‫‪yexp.‬‬ ‫‪ycalc.‬‬ ‫‪yexp. - ycalc.‬‬
‫قيمة عملية‬ ‫قيمة محسوبة‬
‫‪1‬‬ ‫‪20.401‬‬ ‫‪20.453‬‬ ‫‪-0.052‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪18.810‬‬ ‫‪18.994‬‬ ‫‪-0.184‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪16.528‬‬ ‫‪16.792‬‬ ‫‪-0.264‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪14.904‬‬ ‫‪14.088‬‬ ‫‪0.816‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪8.800‬‬ ‫‪8.963‬‬ ‫‪-0.163‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪14.105‬‬ ‫‪13.881‬‬ ‫‪0.224‬‬
‫‪7‬‬ ‫‪15.232‬‬ ‫‪15.104‬‬ ‫‪0.128‬‬
‫‪8‬‬ ‫‪16.034‬‬ ‫‪16.912‬‬ ‫‪-0.878‬‬
‫‪9‬‬ ‫‪17.691‬‬ ‫‪18.852‬‬ ‫‪-1.161‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪21.631‬‬ ‫‪20.399‬‬ ‫‪1.232‬‬
‫‪11‬‬ ‫‪14.831‬‬ ‫‪14.321‬‬ ‫‪0.510‬‬
‫‪12‬‬ ‫‪16.243‬‬ ‫‪15.913‬‬ ‫‪0.330‬‬
‫‪13‬‬ ‫‪18.284‬‬ ‫‪18.100‬‬ ‫‪0.184‬‬
‫‪14‬‬ ‫‪20.072‬‬ ‫‪20.144‬‬ ‫‪-0.072‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪22.471‬‬ ‫‪22.883‬‬ ‫‪-0.412‬‬
‫‪16‬‬ ‫‪14.907‬‬ ‫‪15.864‬‬ ‫‪-0.957‬‬
‫‪17‬‬ ‫‪18.071‬‬ ‫‪18.442‬‬ ‫‪-0.371‬‬
‫‪18‬‬ ‫‪27.580‬‬ ‫‪27.251‬‬ ‫‪0.329‬‬
‫مما تقدم يمكن الخروج بالخالصة اآلتية من نتائج هذه الدراسة‪:‬‬
‫‪188‬‬
‫‪ -1‬يشير الجدول(‪ )67-3‬إلى أنه يمكن حساب حصيلة الكاربون المنشط المحضر من معرفة‬
‫نسبة الرماد والرطوبة والكثافة والرقم اليودي‪ .‬كما يمكن حساب أي من هذه المتغيرات بمادة‬
‫مجهولة في حالة توفر رقم المتغيرات األخرى‪.‬‬
‫‪ -2‬تشير قيم معامالت المتغيرات في الجدول(‪)67-3‬إلى أن نسبة الحصيلة تتناسب طردياً مع‬
‫الكثافة ومع محتوى الرطوبة وهذا يعد منطقياً إذ أن زيادة الكثافة تزيد نسبة الحصيلة‬
‫للكاربون المنشط كما أن زيادة حصيلة الكاربون المنشط المحضر يزيد من كمية الرطوبة‬
‫الممتزة على سطحه‪.‬‬
‫‪ -3‬زيادة نسبة القاعدة يقلل من الحصيلة وذلك بسبب حرقها للمستخدم للتحضير في عملية‬
‫التحفيز وتزيد من نسبة محتوى الرماد‪ .‬أما زيادة اإلسفلت أو راتنج النوفوالك فيزيد من‬
‫الحصيلة للكاربون المحضر الن زيادة هذه المواد تزيد من المحتوى الكاربوني للمواد‬
‫المستخدمة في تحضير الكاربون‪.‬‬
‫‪ -4‬هناك تطابق كبير بين نسبة الحصيلة المحسوبة والعملية وبنسبة ال تتجاوز نسبة الخطأ‬
‫التجريبي يستدل على ذلك من نسبة االنحراف القياسي‪.‬‬
‫‪ -5‬يستدل على نجاح هذه الطريقة من قيم ‪ R2‬العملية والـ ‪ SE‬الواطئة والتغير المنطقي‬
‫لمعامالت المتغيرات بما يتالءم مع المحتوى العلمي المعروف في األدبيات‪.‬‬
‫(‪)188‬‬
‫‪ .11.3.3‬أطياف األشعة تحت الحمراء‬
‫تعد هذه التقنية من الطرق الشائعة في تشخيص ودراسة المركبات العضوية المختلفة إذ تظهر هذه‬
‫األطياف حزماً مميزة للمكونات التركيبية المختلفة مشيرة إلى االهت اززات الناتجة عن مط وانحناء هذه‬
‫المكونات‪ .‬إن موقع هذه الحزم يتأثر بالحالة الفيزيائية وطبيعة المجاميع المعوضة على الجزيئات‬
‫والتداخالت الفراغية والتآصر الهيدروجيني فضالً عن التداخالت مع المحيط (المذيب)‪.‬‬
‫لقد تمت دراسة طيف األشعة تحت الحمراء للصبغات قيد الدراسة في المدى (‪4000-400‬سم‪.)1-‬‬
‫وتظهر األشكال (‪ )33-3()32-3()31-3()30-3()29-3‬طيف الـ ‪ I.R‬التي تم الحصول عليها لهذه‬
‫الصبغات‪ .‬وقد أدرجت قيم مواقع بعض الحزم المميزة للصيغ التركيبية لها في الجدول(‪)69-3‬كالحزم‬
‫التابعة لبعض الترددات االمتطاطية لمجاميع ‪ OH‬و‪ CBr‬و‪ NH‬و‪ S=O‬و‪ CH‬و‪CO‬‬
‫و‪ N=N‬و‪ CN‬و‪( CH‬للحلقة االروماتية) فضالً عن تردد االنحناء لمجموعة ‪.OH‬‬
‫ويمكن تلخيص ما تم الحصول عليه من حزم في هذه األشكال وكما يأتي‪:‬‬
‫‪189‬‬
‫‪1-‬‬
‫‪ -1‬يظهر التردد االمتطاطي لمجموعة ‪ OH‬غير المتآصرة عادة في المدى ‪3600-3350‬سم‬
‫ويؤدي تكون اآلصرة الهيدروجينية إلى عرض الحزمة‪.‬‬
‫‪1-‬‬
‫بالنسبة‬ ‫‪ -2‬يظهر التردد االمتطاطي لمجموعة ‪ CBr‬في المنطقة ‪940.93, 949.88‬سم‬
‫للصبغات ‪ BCG‬و‪.BCP‬‬
‫‪1-‬‬
‫وتتمدد‬ ‫‪ -3‬يظهر التردد االمتطاطي لمجموعة اآلزو ‪ N=N‬في المنطقة ‪1600-1450‬سم‬
‫قيمة الحزمة االمتطاطية بطبيعة وموقع المعوضات بالنسبة ألصرة االزو الموجودة في‬
‫الصبغات قيد الدراسة‪.‬‬
‫‪ -4‬يظهر التردد االمتطاطي لألصرة ‪ NH‬في الصبغات الحاوية على مجموعة ‪)CR( NH2‬‬
‫‪1-‬‬
‫وتكون هذه الحزم عريضة بسبب تكوينها لألواصر‬ ‫في المنطقة ‪3464.77‬سم‬
‫الهيدروجينية‪.‬‬
‫‪ -5‬تظهر الصبغات قيد الدراسة تردداً امتطاطياً ألصرة الـ ‪ S=O‬في المنطقة المحصورة‬
‫‪1410-1360‬سم‪.1-‬‬
‫‪ -6‬تظهر الصبغات قيد الدراسة تردداً امتطاطياً ألصرة الـ ‪ CO‬في المنطقة المحصورة‬
‫‪1275-1200‬سم‪.1-‬‬
‫‪ -7‬كذلك تظهر هذه الصبغات حزماً امتطاطية لألصرة ‪ CN‬في المدى ‪1630-1560‬سم‪.1-‬‬
‫‪ -8‬وبسبب احتواء الصبغات قيد الدراسة على أكثر من حلقتين اروماتيتين نجد أنها تظهر حزم‬
‫مط لآلصرة ‪ CH‬في المديات ‪3300-2950‬سم‪ 1-‬وكذلك ‪1490-1311‬سم‪.1-‬‬
‫‪190‬‬
‫‪191‬‬
‫شكل (‪ )29-3‬طيف األشعة تحت الحمراء لصبغة ‪Bromocresol Green‬‬

‫‪192‬‬
‫شكل (‪ )30-3‬طيف األشعة تحت الحمراء لصبغة ‪Bromocresol Purble‬‬

NH2
O O
193
N S O- Na*
N N
O S N
O- Na*
O
H2N
Results & Discussion
Congo Red ‫) طيف األشعة تحت الحمراء لصبغة‬31-3( ‫شكل‬

‫‪O‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪ONa‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪194‬‬
‫‪H3C‬‬
‫‪N‬‬
‫‪CH3‬‬
‫شكل (‪ )32-3‬طيف األشعة تحت الحمراء لصبغة ‪Methyl Orange‬‬

‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫‪N‬‬
‫‪195‬‬
‫‪CH3‬‬
‫شكل (‪ )33-3‬طيف األشعة تحت الحمراء لصبغة ‪Methyl Red‬‬

‫الجدول (‪ : )69-3‬حزم بعض االمتصاصات المهمة في طيف األشعة تحت الحمراء (سم‪ )1-‬للصبغات‬
‫المستخدمة في الدراسة‬
‫مط للحلقة‬
‫‪Dye‬‬ ‫مط ‪OH‬‬ ‫مط ‪CBr‬‬ ‫مط ‪NH‬‬ ‫مط ‪S=O‬‬ ‫مط ‪CH‬‬ ‫مط ‪CO‬‬ ‫مط ‪N=N‬‬ ‫مط ‪CN‬‬ ‫انحناء ‪OH‬‬ ‫االروماتية‬
‫‪CH‬‬
‫‪BCG‬‬ ‫‪3458.10‬‬ ‫‪949.88‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪1382.57‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪1274.65‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪1318.29‬‬ ‫‪1471.62‬‬
‫‪BCP‬‬ ‫‪3490.68‬‬ ‫‪940.93‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪1409.08‬‬ ‫‪2950.77‬‬ ‫‪1253.78‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪1343.20‬‬ ‫‪1480.26‬‬
‫‪196‬‬
‫‪CR‬‬ ‫‪3592.85‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪3464.77‬‬ ‫‪1349.06‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪1220.80‬‬ ‫‪1582.05‬‬ ‫‪1600.44‬‬ ‫‪1349.49‬‬ ‫‪1446.21‬‬
‫‪MO‬‬ ‫‪3402.64‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪1362.73‬‬ ‫‪3203.17‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪1517.88‬‬ ‫‪1600.22‬‬ ‫‪1311.21‬‬ ‫‪1362.73‬‬
‫‪MR‬‬ ‫‪3883.96‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪2651.75‬‬ ‫‪1270.53‬‬ ‫‪1547.17‬‬ ‫‪1601.20‬‬ ‫‪1364.90‬‬ ‫‪1485.71‬‬
‫‪Conclusions‬‬ ‫‪.4.3‬اإلستنتاجات‬
‫فيما يأتي االستنتاجات التي يمكن الخروج بها كمحصلة لعملية البحث المنجز في هذه الدراسة‪:‬‬
‫‪ -1‬قشور ثمار الرمان والمخلفات النفطية(إسفلت بيجي) مادة أولية ممتازة لتحضير الكاربون‬
‫المنشط‪.‬‬
‫‪ -2‬الحصيلة تزداد باستخدام مزيج(إسفلت‪+‬راتنج النوفوالك) بنسبة‪%25‬إلى قشور ثمار الرمان‬
‫وهذا عائد لزيادة الكتلة الكاربونية‪.‬‬
‫‪ -3‬إضافة الزيت المستهلك إلى إسفلت بيجي بعملية األكسدة الهوائية وبوجود‪%1‬كبريت أدت‬
‫إلى زيادة نسبة اإلسفلتين وبالتالي زيادة المحتوى الكاربوني وبذلك يمكن استخدام مخلفات‬
‫نواتج األكسدة هذه في تحضير الكاربون المنشط بحصيلة جيدة‪.‬‬
‫‪ -4‬تزداد الحصيلة بزيادة نسبة المضافات التي تضاف للمادة األولية المستخدمة في تحضير‬
‫الكاربون المنشط‪.‬‬
‫‪ -5‬جميع نماذج الكاربون المنشط المحضرة كانت ذات قابلية امتزاز عالية‪.‬‬
‫‪ -6‬عملية تحضير الكاربون المنشط باستخدام هيدروكسيد البوتاسيوم تكون أسهل من الطرائق‬
‫األخرى وذلك ألن الكاربون المنشط المحضر ال يحتاج إلى درجات ح اررية عالية ‪.‬‬
‫‪ -7‬من خالل دراسة لتحديد الظروف المثلى لعملية االمتزاز تبين ما يأتي‪:‬‬
‫أ‪ -‬تزداد كفاءة االمتزاز وتقل سعته مع زيادة كمية المادة المازة‪.‬‬
‫ب‪ -‬إن االمتزاز سريع جداً في الدقائق األولى ثم يتباطأ ويصل إلى حالة االتزان في‬
‫خالل‪ 70 - 60‬دقيقة لكافة الصبغات قيد الدراسة‪.‬‬
‫‪ -8‬أعطى نموذج ايزوثيرم فرندلخ أفضل انطباق على النظام المدروس وبشكل أقل ايزوثيرم‬
‫النكماير وتمكن عند تطبيقها على بيانات االمتزاز العملية في جميع الحاالت المدروسة‪.‬‬
‫‪ -9‬أشارت قيم الدوال الثيرموداينميكية إلى أن امتزاز الصبغات قيد الدراسة على نماذج الكاربون‬
‫المنشط المحضرة هي عملية باعثة للح اررة وذات طبيعة فيزيائية وتحدث بصورة تلقائية‪.‬‬
‫‪ -10‬أظهرت نتائج الدراسة الحركية أن نظام االمتزاز يخضع لمعادلة المرتبة الثانية الكاذبة‪,‬‬
‫كذلك أظهر تطبيق نموذج معادلة الوفيج إلى أن السرعة االبتدائية لعملية االمتزاز تتفق مع‬
‫ما تم مالحظته والحصول عليه من تطبيق معادلة المرتبة الثانية الكاذبة‪ .‬كما أن تطبيق‬
‫نموذج االنتشار الجزيئي الضمني تبين أنه يلعب دو اًر مهماً في عملية إزالة الصبغة من‬
‫محلولها المائي بوساطة الكاربون المنشط‪.‬‬
‫‪197‬‬
‫‪ -11‬أعطت قيم الكثافة االلكترونية والطاقات الجزيئية الكلية تفسي اًر مقبوالً لميكانيكية االمتزاز‬
‫يتفق مع قيم النسبة المئوية لالمتزاز‪.‬‬
‫‪ -12‬أوضحت نتائج الدراسة اإلحصائية طبيعة نماذج الكاربون المنشط المحضرة‪.‬‬
‫‪ -13‬تشير نتائج الدراسة اإلحصائية إلى إمكانية الحصول على أفضل نتائج للتحضير‬
‫واختصار الزمن من خالل استخدام المعادلة الرياضية واالستغناء عن بعض األجزاء العملية‬
‫لمركبات ومواد مجهولة‪.‬‬
‫‪Future Studies‬‬ ‫‪ .5.3‬الدراسات المستقبلية‬

‫إن المواضيع التي تم تناولها في هذه الدراسة واسعة ومتشعبة ويمكن تطويرها باتجاهات مختلفة‬
‫بحيث تصبح أكثر شموالً وتنوعاً ويمكن االستفادة منها في إثراء المعرفة العلمية فضالً عن‬
‫معالجة التلوث الذي أصبح الشغل الشاغل للعديد من الباحثين‪.‬‬
‫‪ -1‬تحضير كاربون منشط من قشور ثمار الرمان واإلسفلت باستخدام مواد كربنة ومواد مؤكسدة‬
‫مختلفة‪.‬‬
‫‪ -2‬تطوير مواد مازة جديدة باالعتماد على ما هو متوفر محلياً ورخيص الثمن من خالل‬
‫االستفادة من بعض الفضالت الملوثة للبيئة‪.‬‬
‫‪ -3‬إجراء دراسة مقارنة إلمتزاز أكثر من مادة ملونة في أنظمة متعددة المكونات ودراسة حركية‬
‫امتزازها‪.‬‬
‫‪ -4‬توسيع الدراسة النظرية لتصبح أكثر شموالً بحيث يمكننا التنبؤ عن طرق تحضير كاربون‬
‫منشط من خالل الحسابات النظرية‪.‬‬
‫‪198‬‬
 
‫املصادر‬
REFERNCES
 
References ‫المصادر‬
1. Jabit N.B.,(2007),”The Production and Characterization of Activated

carbon Using Local Agricultural Waste Through Chemical Activation
Process ”,M.Sc Thesis,University of USM.
-322‫ ص‬,‫ جامعة الموصل‬,1‫"مقدمة في البتروكيمياويات"ط‬,)1991(,.‫ع‬.‫ الدبوني ع‬.2
.307
3. Parakash S.,(1974),”The Chemistry of Activated Carbon”,J.Chemistry
and Industry,Vol.(1-13),pp.445.
4. Deridder D.J.,(2012),”Adsorption of organic micro pollutants onto
activated carbon and zeolites”,pp.7-14.
5. Pradhan S.,(2011),”Production and characterization of Activated carbon
produced from asuitable Industrial Sludge”,Che.Eng.National Institute
of Technology Rourkela,pp.9-16.
6. Shahbeig H.,Bagheri N.,Ghorbanian S.A.,Hallajisani A.,and Poorkarimi
S.,(2013),”Anew adsorption isotherm model of aqueous solutions on
granular activated carbon”,World Journal of Modelling and
Simulation,Vol.9,No.4,pp.243-254.
7. Inagaki M.,(2000),”New carbon control of structure and functions”,
Elsevier, pp.126-146.
8. Gottipati R.,(2012),”Preparation and Characterization of Microporous
Activated Carbon from Biomass and its Application in the Removal of
Chromium(VI) from Aqueous Phase”, Ph.D Thesis, Dept. Che. Eng.
National Institute of Technology Rourkela.
9. http://building protection.rde com.army.mil/images/af-carbon-pore.jpg.
10. Schroder E.,Thomauske K.,Oechsler B.,Herberger S.,Baur S.,and
Hornung A.,(2011),“Activated Carbon from Waste Biomass“, In
Progress in Biomass and Bioenrgy Production Book, pp.334-356.
11. Suzuki M.,(1994),”Active Carbon Fiber:Fundamentals and Application”
, Carbon 32, pp.577-586.
12. Salleh Z.N.B.M.,(2010),”To Produce the Activated Carbon From
Matured Palm Kernel Shell ”, Faculty of Chemical&Natural Resources
Engineering Universiti Malaysia Pahang. pp.8-14.
‫"إنتاج الفحم المنشط من المخلفات اإلسفلتية باستخدام هيدروكسيد‬,)2000(,.‫م‬.‫ علي م‬.13
.‫ جامعة الموصل‬,‫ رسالة ماجستير‬,"‫الصوديوم‬
‫"تحضير الكاربون المنشط من المخلفات النفطية بالمعالجة‬,)2002(,.‫أ‬.‫ حمدون ع‬.14
.‫ جامعة الموصل‬,‫ أطروحة دكتوراه‬,"‫الكيميائية‬
‫"دراسة تأثير التحويرات التركيبية على إنتاج الكاربون المنشط من‬,)2003(,.‫أ‬.‫ عويد خ‬.15
.‫ جامعة الموصل‬,‫ أطروحة دكتوراه‬,"‫المخلفات النفطية الثقيلة بالمعالجة الكيميائية‬
‫"دراسة تأثير الحفازات المزدوجة على عملية األكسدة الهوائية‬,)2006(,.‫م‬.‫ صالح و‬.16
199
‫ جامعة‬,‫ أطروحة دكتوراه‬,"‫للمخلفات النفطية إلنتاج كاربون منشط بالمعالجة الكيميائية‬

.‫الموصل‬
17. Aznar J.S.,(2011),”Characterization of activated carbon produced from
coffee residues by chemical and physical activation”,M.Sc Thesis, Che.
Eng.Stockholm.
18. Guan B.T.H.,Latif P.A.,Yap T.Y.H,(2013),”Physical Preparation of
Activated Carbon from Sugarcane Bagasse and Corn Husk and Its
Physical and Chemical Characteristics”,Int.J.Engg.Res.and Sci&Tech.
,Vol.2,No.3,pp.1-14.
19. Tanake Y.,Hoshi K.,Ishibashi M.,Akatsu T.,and Yasuda E.,(2001),
”Effect of the size and Amount of Surface Functoonl Groups of
Inclusios on Microstructure Development in Furan Resin derived
Carbon” Carbon 39(14),pp.294-297.
20. Honsowetz N.,(2005),”Porous Carbon for Environmental Clean up”
NN,N REU Researal Accomplishments,pp.50-51.
21. Steenberg B.,(1994),”Adsorption and Exchange of Ions by Active
Charcoal”,WPPS sals,Alquist and Wik sells,Sweden.
22. McDougall G.J.,(1991),”The physical nature and manufacture of
activated carbon”,J.S.Afr.inst.Min.Metall.,Vol.91,No.4,pp.109-120.
23. Hart P.L.,Walker P.L.J.,(1967),”Oxgyen Chemistry Operation on a Wall
Cleaned Carbon Surface”,Carbon,Vol.5,pp.363-366.
,‫ رسالة ماجستير‬,"‫ "إنتاج الكاربون المنشط من مصادر نباتية‬,)1991(,.‫ق‬.‫ ياسين ل‬.24
.‫جامعة الموصل‬
25. Pollard S.J.T.,Fowler G.D.,Sollars C.J.,and Perry R.,(1992),”Low cost
adsorbents for waste and wastewater treatment: areview”, Sci.Tot.
Environ.,116,31-52.
26. Yamaguchi T.,Sato Y.,(1993),”Preparation of activated carbon from
thioligunine with alkali”,Nippon Kagoku Kaishi,Iss.3,271-277.
27. Rahman I.A.,Saad B.,(2003),“Utilization of Guava seeds as a source of
Activated carbon for Removal of Methylene Blue from Aqueous
solution“,Malaysian Journal of Chemistry,Vol.5,No.1,pp.8-14.
28. AL Ghannam K.A.,Aweed K.A.,Hamdoon A.A.,(2004),”Preparation of
activated from Morus nigra by chemical treatment”,National Journal of
Chemistr,Vol.13,pp.26-33.
29. Aweed K.A.,(2005),”Production of activated carbon from some
agricultural wastes by chemical treatment”,National Journal
Chemistry,Vol.17,pp.32-54.
‫"تحضير الكاربون المنشط من‬,)2005( ,.‫س‬.‫ جرجيس ق‬,.‫ي‬.‫ غزال ر‬,.‫م‬.‫ رمضان ع‬.30
‫) بوساطة الكربنة المحورة والتنشيط الحراري‬Santalum album( ‫خشب الصندل‬
200
.9-1‫ص‬,)17(‫العدد‬,‫المجلد السابع عشر‬,‫ المجلة القطرية للكيمياء‬,"‫الكيمياوي‬

‫"تحضير الكاربون المنشط من‬,)2005(,.‫ي‬.‫غزال ر‬,.‫س‬.‫جرجيس ق‬,.‫م‬.‫ رمضان ع‬.31
‫) باستخدام الكربنة المحورة والتنشيط الحراري‬Cocus Spp.( ‫مخلفات أشجار الكوكس‬
.169-161‫ص‬,)18(‫العدد‬,‫المجلد الثامن عشر‬,‫المجلة القطرية للكيمياء‬,"‫الكيمياوي‬
‫"دراسة تأثير التحويرات التركيبية على‬.)2008(,.‫ح‬.‫علي م‬,.‫ن‬.‫عبد العزيز أ‬,.‫أ‬.‫ حمدون ع‬.32
‫مجلة‬,"‫خواص الكاربون المنشط المحضر من قشور جوز الهند بالمعالجة الكيميائية‬
.112-108‫ص‬,)3(‫العدد‬,)13(‫المجلد‬,‫تكريت للعلوم الصرفة‬
33. Saleh N.J.,Ismaeel M.I.,Ibrahim R.I.,Zablouk M.A.,and Amer A.,
(2008),”Preparation Activated Carbon of from Iraqi Reed”, Eng&
Tech,Vol.26,No.3.
34. Ramakishnan K., Namasivayam C., (2009), ”Development and
Characterstics of Activated carbon from Jatropha Husk,AnAgro
Industrial solid waste,By Chemical Activation methods”, J.Environ.
Eng.Manage,19(3),173-178.
35. Rangan S.,Megonnell N.,(2011),”Activated carbon from Renewable
Resources-Lignin”,Cellulose Chem.Tech.,45(7-8),527-531.
36. Zengin A.,Akalin M.K.,Tekin K., Erdem M.,Tay T.,and Karagoz
S.,(2012),“Preparation and Characterization of Activated Carbons from
waste Melamine Coated Chipboard by NaOH Activation“Ekoloji
21,No.85,pp.123-128.
‫ "تحضير الكاربون المنشط بواسطة التنشيط الكيميائي‬,)2013(,.‫ج‬.‫ف‬.‫ البدران س‬.37
‫مجلة أبحاث البصرة‬,"‫بحامض الفسفوريك المركز باستخدام نوى البمبر كمادة أولية‬
.)B.4(‫ الجزء‬,)39(‫ العدد‬,"‫"العلميات‬
38. Abechi S.F.,Gimba C.E.,Uzairu A.,and Dallatu Y.A., (2013),
”Preparation and Characterization of Activated carbon from palm kernel
shell by chemical Activation”, Res.J.Chem.Sci., Vol.3,No.7,pp.54-61.
39. Thajeel A.S.,Raheem A.Z.,AL-Faize M.M.,(2013),”Production of
activated carbon from local raw materials using physical and chemical
preparation methods”,Journal Chemical and Pharmaceutical Research,
Vol.5,No.4,pp251-259.
40. Saman J.M.,(2013),”Preparation of Mesoporous- Activated Carbon
from Branches of Pomegranate Trees:Optimization on Removed of
Methylene Blue Using Response Surface Methology”,Journal of
Chemistry,Vol.2013,pp.6.
41. Yamaguchi T.,(1980),”Preparation of activated carbon and light oil
from petroleum asphltenes an attempt for utilization of heavy oils”
J.Fuel,Vol.59,No.6,pp.444-445.
42. Pokanova Y.V.,Fainberg V.S.,(1989),”Production of Activated Carbon
201
from Shale Oil”,Fuel Science&Technology International,7(7),pp.951-

967.
43. Ramadhan O.M.,Rigibi M.A.,(2000),”Activated carbon by modified
Carbonization”,Science and Education,Vol.46.
44. Hamdoon A.A.,(2004),”Production of Activated carbon via oxidation
with phosphoric acid and chemical treatment”,National Journal of
Chemistry,Vol.15.
45. Ramadhan O.M.,Hamdoon A.A.,Aweed K.A.,(2005),”Application of
chemical oxidation using sodium perioadate in the production of
activated carbon” Journal of Education and Science, Vol.17, No.1,
pp.17-25.
‫ "تأثير التحويرات التركيية باستخدام‬,)2005( ,.‫م‬.‫ علي م‬,.‫أ‬.‫ عويد خ‬,.‫أ‬.‫ حمدون ع‬.46
,‫ على إنتاج كاربون منشط من المخلفات القيرية باستخدام هيدروكسيد(الليثيوم‬MnO2
-492‫ ص‬,)20(‫العدد‬,‫المجلد العشرون‬,‫ المجلة القطرية للكيمياء‬,")‫ البوتاسيوم‬,‫الصوديوم‬
.482
47. Grabowska E.L.,Gryglewicz G.,Machnikowski J.,(2006),”Suitability of
Coal/Pitch-PET Mixture for Activated Carbon Production”,University
of Technology Gdanska 7/9,50-344
48. Kandah M.I.,Shawabkeh R.,AL-Zboon M.A.,(2006),”Synthesis and
characterization of activated carbon from asphalt”Jordan University of
Science and Technology,Elsevier
49. Othman A.M.,(2008),”Preparation of sulfurized Granular Activated
Carbon from Beji Asphalt Using Concentrated H2SO4”,Tikit Journal of
Pure Science,Vol.13,No.3.
‫"استخدام عملية األكسدة الهوائية والمضافات‬,)2011(,.‫ص‬.‫أحمد م‬,.‫أ‬.‫ حمدون ع‬.50
‫مجلة‬,"‫البوليمرية في تحضير كاربون منشط من الزيوت المستهلكة بالمعالجة الكيميائية‬
.)1(‫العدد‬,)24(‫ المجلد‬,‫التربية والعلم‬
.)94(‫ العدد‬,‫الكويت‬,"‫"الهيئة العامة للبيئة‬.‫ مجلة بيئتنا‬.51
52. Shepherd A.R.,(1992),”Granular Activated carbon for water &
wastewater treatment”, Rev.10/92,Tp-3.
53. Utrilla J.R.,Toledo I.B.,Garcia M.F.,and Castilla M.,(2001),”Activated
carbon surface modifications by adsorption of bacteria and their effect
on aqueous lead adsorption ”,J.Chem.Technol Biotechnol, Vol.76,
pp.1209-1215.
54. Strand G.,(2001),”Activated carbon for purification of alcohol”,S-202
12 Malma,Sweden.
55. Kasmark J.W.,(2005),”Activated carbon”,Columbus,Ohio.
56. Khalkhali R.A.,Omidvari R.,(2005),”Adsorption of Mercuric Ion from
Aqueous Solutions Using Activated Carbon”, Polish.J.Envir.St., Vol.14,
202
No.2,pp.185-188.
57. Vasilyeva G.K.,Strijakova E.R.,Shea P.J.,(2006),”Use of Activated
carbon for soil Bioremediation”,University of Nebraska-Lincon,pp3-23.
58. Lewis R.K.,Houle P.,(2008),”Disposal of Granular Activated Charcoal
used Treatment of Radon-222 in well water”,American Association of
Radon Scientists and Techologists,pp.1-20.
59. Reclamation,Jurenka B., http://www.usbr.gov/pmts/water/publications/
primer.html
60. AL-Qodah Z.,Shawabkah R.,(2009),”Production and characterization of
Granular Activated carbon from Activated sludge”,Brazilian J.Chem.
Eng., Vol.26,No.01,pp.127-136.
‫"دراسة عملية ونظرية باستخدام كاربون منشط منتج محلياً في‬,)2010(,.‫ف‬.‫م‬.‫ التميمي ر‬.61
.‫جامعة البصرة‬,‫كلية الهندسة‬,‫رسالة ماجستير‬,"‫برج االمتزاز ذو الطبقة المحشوة‬
62. Acitizens Guide to Activated Carbon treatment U.S.EPA,Technology
Assessment Branch,(703)603-9910.
63. Dvorak B.I.,Skipton S.O.,(2013),”Drinking water Treatment Activated
carbon filtration”,University of Nebraska-Lincoln.
64. Emam A.E.,(2013),”Modified activated carbon and bentonite used to
adsorb petroleum hydrocarbons emulsified in aqueous solution”,
American J.Envir.Pr.Vol.2,No.6,pp.161-196.
65. Sobhy M.,(2014),”Removal of the hazardous,volatile,and organic
compound benzene from aqueous solution using phosphoric acid
activated carbon from rice husk”,Yakout Chemistry Central Journal,
Vol.8,No.52.
‫"تحويل المخلفات المطاطية إلى كاربون منشط بمفاعلتها مع عنصر‬,)1990(,.‫ح‬.‫ داؤد أ‬.66
‫جامعة‬,‫رسالة ماجستير‬,"‫الكبريت واجراء بعض الدراسات على الكاربون المحضر‬
.‫الموصل‬
67. Martin R.J.,Wj N.,(1987),”The repeated exhaustion and chemical
regeneration of activated carbon”,Water Research,21(8):961-965.
68. Aizpuru A.,Malhautier L.,Roux JC.,and Fonal JL.,(2003), ” Biofiltration
of a mixture of volatile organic compound on granular activated
carbon”, Biotechnology and Bioengineering,83(4):479-488.
69. Narbaitz R.M.,Karimi-Jashni A.,(2009),”Electrochemical regeneration
of granular activated carbons loaded with phenol and natural organic
matter”,Environmental Technology,30(1):27-36.
70. Lim JL.,Okada M.,(2005),”Regeneration of granular activated carbon
using Ultrasound”,Ultrasonic-sono-Chemistry,12(4):277-285.
71. Shende RV.,Mahajani VV.,(2002),”Wet oxidative regeneration of
activated carbon loaded with reactive-dye”,Waste Management,
22(1):73-83.
203
‫ مدينة الملك‬,‫ المملكة العربية السعودية‬,"‫ "البوليمرات‬,)2011(,.‫السويلم ف‬,.‫ الرفاعي ج‬.72

.17-15‫ ص‬,‫ معهد بحوث البتروكماويات‬,‫عبد العزيز للعلوم والتقنية‬
‫مجلد جامعة عجمان للعلوم‬,"‫ "المواد البالستيكية والبيئة‬,)1998(,.‫أ‬.‫ أبو عبدون ع‬.73
.94-85‫ ص‬,‫ العدد األول‬,‫ المجاد الرابع‬,‫والتكنولوجيا‬
,"ً‫ "المبادئ التوجيهية لتحديد النفايات اللدائينية والتخلص منها وادارتها إدراة سليمة بيئيا‬.74
‫ مؤتمر األطراف في اتفاقية بازل للتحكم في نقل النفايات الخطرة والتخلص‬,)2002(
.‫منها عبر الحدود‬
.189‫ ص‬,‫ علم المعرفة‬,"‫"التلوث مشكلة العصر‬,)1990(,.‫م‬.‫ إسالم أ‬.75
‫ دار‬,"‫طرق السيطرة‬-‫كيمياء التلوث‬-‫"التلوث الصناعي المصادر‬,)1987(,.‫ح‬.‫ علي ل‬.76
.314-313‫ ص‬,‫جامعة الموصل‬,‫الكتب للطباعة والنشر‬
77. Bridgwater A.V.,Mumfard C.J.,(1979),”Waste Recycling and pollution
control Herd Book”,Van Nostrand Reinhold Co., New York,pp.453-
454.
,‫ جامعة الموصل‬,‫ دار الكتب للطباعة والنشر‬,"‫"كيمياء الدائن‬,)1993(,.‫ع‬.‫ محمد أ‬.78
.386,118,38‫ص‬
‫مطبعة دار‬,"‫"الكيمياء والتلوث الصناعي‬,)1991(,.‫ع‬.‫ذنون أ‬,.‫أ‬.‫الغنام خ‬,.‫م‬.‫ رمضان ع‬.79
.‫ الموصل‬,‫الحكمة للطباعة والنشر‬
80. AL-Gouti M.A.S.,(2004),”Mechanisms and chemistry of dye adsorption
on diatomite and modified diatomite”,Queens University of Belfast.
81. 225-167‫ ص‬,‫جامعة بغداد‬, 2 ‫"الكيمياء الصناعية" ط‬,)1999(,.‫ك‬.‫الخفاجي ج‬
82. Papenfuhs T.,(1976),”Mixtures of azo methane and diazomethane
Pigment”,Chem.Abst.,Vol.84.
83. Anon,(1971),”The Colour Index”,3rd ed.Society of Dyers and
Colourists, English and American Association of Textile Chemists and
Colourists.
84. Akus Z.(2005),”Application of biosorption for the removal of organic
pollutants:areview”,Elsevier,pp.997-1026.
85. Anliker R.,(1986),”Toxic Hazard Assessment of Chemicals”,The Royal
Society of Chemistry,Vol.9,pp.166-187.
86. Wallace T.H.,(2001),”Biologigal Treatment of a Synthetic Dye Water
and an Industrial Textile wastewater Containing Azo Dye Compound”,
M.Sc. Thesis, University Blaksbury,Virginia.
87. Ing D.,Paulik C.,(2011),”Chemical Technology of Organic
MaterialsII”, Johannes Kepler University LinZ(JKU).
88. EL-Ali B.,(2004),”Dyes:The Chemistry and Applications”,Book
chapter8.
204
89. Hunger K.,(2003),”Industrial Dyes,Chemistry, Properties, Application”,

Wiley-VCH,Garmany.
90. Carey F.A.,(1996),”Organic Chemistry”,The McGraw-Hill Companies,
Inc.,3rd ed.,United states,pp.928-935.
,"‫ "إرشادات بشأن البيئة والصحة والسالمة الخاصة بصناعة المنسوجات‬.91
.International Finance Corporation IFC(2007)
92. AL-Shimmery B.G.,AL-Obady H.M.,(2012),”The study of using
Banana pseudo stem fibers to remove some dyes of polluted water”,
University of AL-Kuaf,pp.1-14.
93. Samuel A.M.,Jerom B.L.,(1979),”Fundamental of physical Chemistry”,
1st edition, London,pp.753.
94. Mortland M.M.,Shaobai S.,Boyd S.A.,(1986),”Clay-organic complexes
as adsorbents for phenol and chlorophenols”,Clays and clay minerals,
34,581-585.
95. Mavros P.,Daniilidou A.C.,Lazaridis N.K.,and Stergiou L., (1994),
”Color removal from Aqueous solutions”,Part1,Flotation
Environ.,Technol.,15,601-616.
96- AL-Banis T.A.,Hela D.G.,Sakellaridis T.M.,and Danis
T.G.,(2000),”Removal of dyes from aqueous solutions by adsorption on
mixtures of Fly ash and soil in batch and column techniques”,Global
Nest.,the Int.j.,2,3,237-241.
97. CHe ani Y.B.,(2004),”Adsorption studies of Dyes Using Clay-Based
and Activated carbon adsorbents”, M.CS Thesis ,Universiti Sains
Malaysia.
,‫ جامعة بغداد‬,‫الطبعة األولى‬,"‫"كيمياء السطح والعوامل المساعدة‬,)1980(,.‫م‬.‫ صالح ح‬.98
.14-13‫ص‬
99. Navskia D.M.,Escribano A.S.,Ruiz A.G.,(2001),”Surface properties of
activated carbons in relation to their ability to adsorb nonyl phenol
aqueous contaminant”,Phys.Chem.,3,463-468.
‫ جامعة‬,‫دار ابن األثير للطباعة والنشر‬,"‫"الحركيات الكيميائية‬,)2010(,.‫م‬.‫ الدباغ ع‬.100
.541,537,536‫ ص‬,‫الموصل‬
101. “Adsorption and its Types”, http://www.chemistry learning.com/
adsorption/.
102. Ghafar F.B.,(2004),”Asorption studies of aromatic compounds in
aqueous solution onto activated carbons”, M.Sc. Thesis,Universiti Sains
Malaysia.
103. Hayward D.O.,Trapnell B.M.W.,(1964),”Chemisorption”,Butter
nd
Worths,2 ed,London,pp.1-15.
104. Tompkins F.C.,(1978),”Chemisorption of gases on metals”,Academic
Press,London,pp.1.
205
105. Bulut Y.,Gozubenli N.,Aydm H.,(2007),”Equilibrium and kinetics

studies of adsorption of direct blue 71 from aqueous solution by wheat
shells”,J.Hazard.Mater.144,303-305.
106. Tyawua A.T.,Okieimen F.E.,Ojeigbe J.O.,(2013),”Equilibrium and
Kinetic Studies of Adsorption of Cd+2 and Pb+2 Ions from Aqueous
Solution by Citric Acid Modified Maize Fibres”,Chemical Sciences
Journal,Vol.2013:CSJ-93.
107. Iscen C.F.,Kiran I.,Ilhan S.,(2007),“Biosorption of reactive black 5 dye
by penicillium restrictum:The kinetic study“,J.Hazard.Mater.143,335-
338.
‫"دراسة العوامل المؤثرة على امتزاز أيونات بعض الفلزات على‬,)2008(,.‫ح‬.‫ شيت ص‬.108
.‫ جامعة الموصل‬,‫ رسالة ماجستير‬,"‫أحد األطيان العراقية‬
‫"دراسة ثرموداينميكية وحركية المتزاز الفينول وبعض‬,)2012(,.‫ه‬.‫عبد الرحمن ش‬ .109
,)1(‫المجلد‬,‫ مجلة تكريت للعلوم الصرفة‬,"ً‫معوضاته باستخدام الفحم المحضر مختبريا‬
.)166(‫ ص‬,)17(‫العدد‬
110. Hesas R.H.,Arami-Niya A.,WanDaud W.M.A.,and Sahu J.N., (2013),
”Preparation and Characterization of Activated Carbon from Apple
Waste by Microwave-Assisted Phosphoric Acid Activation: Application
Methylene Blue Adsorption”, BioResources 8(2), 2950-2966.
111. Huang Y.,Shih M.,(2014),”Prediction of kinetics for the adsorption of
methylene blue onto sulfuric acid modified rice husk:The application of
linear regression analysis”,International Journal of Science Commerce
and Humanities,Vol.2,No.3,pp.228-236.
112. AL-Hyali E.A.,Ramadhan O.M.,AL-Dobone S.A.,(2005),”Effect of
Substituents Type on the Adsorption of Aromatic Carboxylic Acids and
their Relation to Concentration Temperature and pH”, Raf.Jour.Sci.,
Vol.16,No.3,pp.68-79.
113. Sun D.,Zhang Z.,Wang M.,and Wn Y.,(2013),”Adsorption of Reactive
Dyes on Activated Carbon Developed from Enteromorpha prolifera”,
American Journal of Analytical Chemisty,Vol.4,No.7A,pp.10.
114. Vivekanadam S.,Jaya J.,Lakmis,(1999),”Adsorption of chloroamine on
activated carbon”,Indian J.Chemistry,Section A-Inorganic Bio-
Inorganic physical Theoretical and Analytical Chemistry,38,7,708-711.
115. Moreno-Castilla C.,(2004),”Adsorption of organic molecules from
aqueous solution on carbon materials”,Elsevier,Carbon 42,pp.83-94.
116. Kumar S.,Upadhyay S.N.,Upadhya Y.D.,(1987),”Removal of phenols of
adsorption on fly ash”,J.Chem.Biotechol.,37,281-290.
117. Anderson S.,Clegg W.,Anderson H.L.,(1998),”Crystal structure of an
azo dye rotaxane”,Pergamon Press,Oxford,pp.37.
118. AL-Degs Y.S.,EL-Barghouthi M.I.,EL0Sheikh A.H.,and Walker G.M.,
(2007),”Effect of solution pH,ionic strength,and temperature on
206
adsorption behavior of reactive dyes on activated carbon”,Elsevier,Dyes

and Pigment,pp.1-8.
119. Knaebel K.S.,(2003),”Adsorbent selection”,Adsorption Research, Inc.,
Dublin, Ohio,43016,pp.1-23.
‫"تحضير الفحم المنشط من تفاعل المخلفات النفطية مع‬,)1988(,.‫ك‬.‫ يوسف ر‬.120
‫ جامعة‬,‫رسالة ماجستير‬,"‫الفضالت الصناعية الناتجة من تنقية كبريت المشراق‬
.‫الموصل‬
121. Frimmel F.H.,(2000),”Water chemistry at the EBI”,Annual Report of
the Water Chemistry Division,Engler-Bunte-Institute,pp.1-15.
122. Bawazeer T.M.,”Surface Chemistry”,Chemistry Department,College of
Applied Science,Umm AL-Qura University.
123. Chern J.M.,Chien Y.W.,(2001),“Adsorption isotherms of benzioic acid
onto activated carbon and break through curves in fixed-bed columns“,
Ind.Eng.Chem.Res.,40,3775-3780.
124. Esmaeili A.,Ghasemi S.,Rustaiyen A.,(2008),”Evaluation of Activated
Carbon Prepared of Algae Gacilaria for the Biosorption of Cu(II) from
Aqueous Solutions”,American-Eurasian J.Agric.&Environ.Sci., 3(6):
810-813.
125. Dada A.O.,Olalekan A.P.,Olatunya A.M.,and Dada O.,(2012),”Langmu
-ir,Freundlich,Temkin and Dubin in-Radush Kevich Isotherms Studies
of Equilibrium Sorption of Zn2+ Unto Phosphoric Acid Modified Rice
Husk”,IOSR Journal of Applied Chemistry, Vol.3,pp.38-45.
126. Awoyemi A.,(2011),”Understanding the Adsorption of polycyclic
aromatic hydrocarbons from aqueous phase onto Activated carbon”,
M.Sc. Thesis,University Toronto.
127. Theivarasu C.,Mylsamy S.,Sivakumar N.,(2011),”Cocoa shell as
Adsorbent for the Removal of Methylene Blue from Aqueous solution:
Kinetic and Equilibrium Study”, Universal. J.Envir.Res. &Tec., Vol.1,
pp.70-78.
128. Boparai H.K.,Joseph M.,Ocarroll D.M.,(2010),”Kinetics and
thermodynamics of cadmium ion removal by adsorption onto zerovalent
iron particles”,Elsevier,Journal of Hazardous Materials,pp.1-8.
129. Madras G.,Erkey C.,Akgerman A.,(1993),“Supercritical fluid
regeneration of activated carbon loaded with heavy molecular weight
organics“,Ind.Eng.Chem.Res.,32,1163.
130. Awala H.A.,EL-Jamal M.M.,(2011). ”Equilibrium and kinetics study of
adsorption of some Dyes onto feldspar”, J.Uni.Chem. Technogy &
Metallurgy,46,1,45-52.
131. Ho Y.S.,Mckay G.,(2002),”Application of Kinetic Models to the
sorption of Copper(II) on to Peat”,Adsorption Science& Technology,
Vol.20,No.8,pp.797-815.
207
132. Ho Y.S.,Mckay G.,(1998),”Sorption of dye from aqueous solution by

peat”,Chemical Engineering Journal,70,115-124.
133. AL-Meshragi M.,Ibrahim H.G.,Aboabboud M.A.,(2008),”Equilibrium
and Kinetics of Chromium Adsorption on Cement Kiln Dust”,WCECS,
pp.978-988.
134. Itodo A.U.,Abdulrahman F.W.,Hassan L.G., Maigandi S.A.,and Itodo
H.U.,(2010),”Intraparticle Diffusion and Intraparticulate Diffusivities of
Herbicide on Derived Activated carbon”,Researcher,2(2),pp.74-86.
135. Patil S.,Renukdas S.,Patel N.,(2011),”Removal of methylene blue,abasic
dye from aqueous solutions by adsorption using teak tree(Tectona
grandis) bark powder”,Int.J.Envi.Sci.,Vol.1,No.5.
136. Ho Y.S.,Mckay G.,(2000),”The kinetics of sorption of divalent metal
ions onto sphagnum moss peat”,Wat.Res.,Vol.34,No.3,pp.735-742.
137. Dawodu F.A.,Akpomie K.G.,(2014),”Kinetic,Equilibrium, and
Thermodynamic Studies on the Adsorption of Cadmium(II) Ions
using”Aloji Kaolinite” Mineral”,The Pacific Journal of Science of
Technology,Vol.15,No.1,pp.268-276.
138. Tsibranska I.,Hristova E.,(2011),”Comparison of different kinetic
models for adsorption of heavy metals onto activated carbon from
apricot stones”,Bulgarian Chemical Communications, Vol.43, No.3,
pp.370-377.
139. Bello O.S.,Bello I.A.,Adegoke K.A.,(2013),”Adsorption of Dyes Using
Different Types of Sand:A Review”,S.Afr.J.Chem.,Vol.66,pp.117-129.
140. Inel O.,Askin A.B.,(1996),”Adsorption of Monovalent Cationic Dyes on
Some Silicates”,Tr.J.of Chemisty,Vol.20,pp.276-282.
141. Ho Y.S.,Mckey G.,(1998),”Kinetic Models for the Sorption of Dye from
Aqueous Solution By Wood”,Trans IChem E,Vol.76,pp.183-191.
142. Ceyhan O.,Baybas D.,(2001),”Adsorption of Some Textile Dyes by
Hexadecyltrimethyllammonioum Bentonite”, Turk.J.Chem., Vol.25,
pp.193-200.
143. Khan T.A.,Singh V.V.,Kumar D.,(2004),”Removal of some basic dyes
from artificial textile wastewater by adsorption on Akash Kinari
coal”,Journal of Scientific&Industial Research,Vol.63,pp.355-364.
144. Othman A.S.,(2006),”Effect of substituents types on the adsorption of
-naphthol aniline derivatives over the activated carbon”,Tikrit
University,pp.1-12. http://www.iasj.net/iasj?func=fulltext&aId=38573
145. Safarik I.,Lunackova P.,Szablewska E.M.,Weyda F.,and Safarikova
M.,(2007),”Adsorption of water-soluble organic dyes on ferrofluid
modified sawdust”,Holzforschung,Vol.61,pp.247-253.
146. Igwe J.C.,Onyegbado C.O.,Abia A.A.,(2010),”Studies on the kinetics
and intraparticle diffusivities of BOD,Colour and TSS reduction from
palm oil mill effluent(POME)using boiler fly ash”,African Journal of
Environmental Science and Technology,Vol.4,No.6,pp.392-400.
208
147. Dash B.,(2010),”Competitive Adsorption of dyes(Congo red,Methylene

blue,Malachite green) on Activated Carbon”,National Institute of
Technology Rourkelq.
148. Venckatesh R.,Amudha T.,Sivaraj R.,Chandramohan M.,and
Jambulingam M., (2010),”Kinetics and Equilibrium Studies of
Adsorption of Direct Red-28 onto Punica Granatum Carbon”,
International Journal of Engineering Science and Technology, Vol.2,
No.6, pp.2040-2050.
149. Ambursa M.M.,Faruk U.Z.,Uba A.,Sahabi D.M.,Atiku F.A.,and Koko
R.A.,(2011),”Comparison of adsorption efficiency of asphalt derived
activated carbon and commercial activated carbon for removal of
Zn2+,Cr6+and Pb2+ from wastewater”,Archives of Applied Science
Research(Academic Journal),Vol.3,Issue.6,pp.497.
150. Mane R.S.,Bhusari V.N.,(2012), ” Removal of Colour(dyes)from textile
effluent by adsorption using Orange and Banana peel”,International
Journal of Engineering Resararch Applications,Vol.2,Issue.3,pp.1997-
2004.
151. Ajemba R.O.,Igbokwe P.K.,Onukwuli O.D., (2012),”kinetics,
equilibrium, and thermodynamics studies of colour pigment removal
from plam oil using activated ukpor clay”,Scholars Research Library,
Vol.4, No.5,pp.1958-1966.
‫"إزالة بعض األصباغ من محاليلها المائية باستعمال مسحوق‬,)2012(,.‫ج‬.‫ كاظم ب‬.152
.26-1‫ ص‬,‫جامعة الكوفة‬-‫كلية الزراعة‬,"‫قشور البيض‬
153. AL-Hyali E.A.S.,Abraheem M.A.,Azeez A.A.,(2013),”Comparison
Study the Adsorption of Copper Ions By Activated Carbon and Alocally
Collected Bentonite”,J.Edu.&Sci.,Vol.26,No.2.
154. Radaei E.,Moghaddam M.R.,Arami M.,(2013),”Adsorption of reactive
blue19 on to activated carbon prepared from pomegranate residual by
phosphoric acid activation:Kinetic,Isotherm and Thermodynamic
studies”, J.Prog.Color,Colorants,Coating.
155. Moghadam M.R.,Nasirizadah N.,Dashti Z.,and Babanezhed E.,
(2013),”Removal of Fe(II) from aqueous solution using pomegranate
peel carbon:equilibrium and kinetic studies”,Interational Journal of
Industrial Chemistry(IJIC),4:19.
156. Sadiq M.,Hussian S.,(2013),”An Efficient Activated Carbon for the
Wastewater Treatment,Prepared from Peanut Shell”,University of
Malakand,Pakistan,pp.148-156.
157. Sulayman A.H.,Abood W.M.,(2013),”Competitive Adsorption of Three
Reactive Dyes by Activated Carbon”,Journal Engineering, Vol.19,
No.6, pp.655.
158. Ibrahim T.,Moctar B.L.,Tomkouani K.,Gbandi D.B.,Victor D.K.,and
Phinthe N.,(2014),”Kinetics of the Adsorption of Anionic and Cationic
209
Dyes in Aqueous Solution by Low-Cost Activated Carbons Prepared

from Sea Cake and Cotton Cake”,American Chemical Science Journal,
4(1):38-57.
159. Jensen F.,(1999), “Introduction of Computational Chemistry”, John
Wiely & Sons.
160. Hanson L.K.,Fajer J.,Thompson M.A.,(1987), ”Visualizations of
transition dipoles, charge transfer, and electron-hole coherence on
electronic state transitions between excited states for two-photon
absorption ”,J.Am.Chem.Soc.,109,4728.
161. http://www.chem.umass.edu/lagti/ARTICLE/chmp chem.html.
162. Bingham R.C.,Dewar M.J.S.,(1975).”Ground states of molecules. xxvǃ
MINDO/3. An improved version of the MINDO semi empirical SCF-
Momethod2”,J.Am.Chem.Soc.,97,1285.
163. Dewar M.J.S.,Theil W.,(1977),”Ground states of molecules.38ǃthe
MINDO method. Approximations and parameters”, J.Am.Chem. Soc.,
99,4899.
164. Freeman H.S.,Polk M.B.,Lickfield G.C.,(1995),”A molecular orbital
approach to molecular design”,National Textile Center Annual Report.
165. Kikuchi O.,(1987),Quant,Struct.Act.Relat.,6,179.
166. Shattuck,(2004),”Col by College Molecular Mechanics Tutorial
Introduction”,Department of Chemistry,Col by College,water Ville,
Maine.
167. Paul D.K.,Grant D.M.,(1972), ”Carbon-13magnetic resonance steric
interaction in the methyl decalins ”,J.Am.Chem.Soc.,94,5318.
168. Mahajan Omp.,Walker P.L.,(1979)”Effect of inorganic matter removed
from coals and chars on their surface areas”,Fuel,Vol.58,pp.333-3337.
169. Ali L.H.,AL-Ghannam K.A.,(1981),”Investigation into asphaltenes in
heavy crude oils”,J.Fuel,Vol.60,pp.1043-1046.
170. AWWA Standard for Granular activated carbon,(1974),B604-
74,Sec.7,Approved by J.The American water works association board
of directors on Jan.28.
171. ASTMD2854-70,”Standard Test Method for Apparent Density
Activated Carbon”.
172. ASTMD2866-70,(1916),”Total Ash content of Activated
cardon”,Extracts were Reprinted with Permission from the Annual
Book&ASTM Standard Copyright ASTM Race Street.
173. ISO,5.62,(1981),”Determination of Volatile Matter Content of Hard
Coal and Coke”,The Full Text can be Obtained from ISO Central
Secretarial Cose postable 5G,CH-1211:Genera 20 or from any ISO
Member.
174. Teng H.S., Weng T.S.,(2001),”Transformation of mesophase pitch in to
different carbons by heat treatment and KOH etching ”,J.Microporous
Mesoporous Mat.,Vol.50,No.1,pp.53-60.
210
175. “The Asphalt Hand Book”,(1967),The Asphalt Istitute,3rded.,Manusl

Series,No.4,p.7.
176. Bereznikov A.V.,Vinogrador M.V.,Kolosov M.A.,Kudry-Avtseva
I.N.,Ilina TV,Rozental D.A.,Tabolina L.S.,Timpanova Z.L and
Fedosova U.A.,Okislenie Uglevadorodov,Ikh Proizod.Bitumov, (1971),
55; Chem.Abst.,(1973),79,21293u.
177. Nakajima T.,Sekiyu Gakkai shi,(1973),16,755, Chem.Abst., (1974), 80,
29050d.
‫جامعة‬,1‫ط‬,"‫"النفط المنشأ والتركيب والتكنولوجيا‬,)1986(,.‫ع‬.‫ الدبوني ع‬,.‫ح‬.‫ علي ل‬.178
.274,272,271,237,236‫ص‬,‫الموصل‬
‫جوزيف‬,.‫ع‬.‫ترجمة ال آدم ك‬,"‫"الكيمياء العضوية الصناعية‬,)1980(,.‫وايزمان ب‬ .179
.97-93‫ص‬,‫جامعة البصرة‬,.‫م‬.‫ورضا م‬.‫س‬.‫س‬
180. Ichikawa Y.,(1936),J.Soc.Chem.Ind.Jpn.Sulp.binding,39,405.
,"‫"كيمياء البترول والغاز الطبيعي‬,)1987(,.‫درابكين أ‬,.‫بروسكوريكوف ف‬ .181
.310-289‫ص‬,‫موسكو‬
‫جامعة‬,‫ دار الكتب للطباعة والنشر‬,"‫"الكيمياء الصناعية‬,)1986(,.‫ع‬.‫ال آدم ك‬ .182
.443- 440, 171,168‫ص‬,‫الموصل‬
183. Jeffrey C.,(1980),”Phase changes in mineral matter of north Dakota
lightes caused by heating to 1200Co ”,J.Fuel the Science and
Technology of fuel and energy,Vol.59,No.6,pp.425-430.
184. Malik R.,Ramteke D.S.,Wate S.,(2006),”Adsorption of malachite green
on groundnut shell waste based powderd activated carbon”,
J.Was.Manag.,27,1-8.
185. Reddy S.S.,Kotaiah B.,Reddy N.S.P.,Velu M.,(2006),”The removal of
composite reactive dye from dyeing unit effluent using sawage sludge
derived from activated carbon”,Turk.J.Eng.Sci.,30,370.
‫ "دراسة ثرموداينميكية وحركية المتزاز عدد من أصباغ االزو‬,)2006(,.‫ط‬.‫ العبادي ر‬.186
.‫ جامعة الموصل‬,‫ رسالة ماجستير‬,"‫على الفحم المنشط ومواد مازة جديدة‬
187. Khaled A.,ELNemr A.,EL-Sikaily A.,and Abdelwahab O., (2009),
”Removal of direct NBlue-106 from artificial textile dye effluent using
activated carbon from orange peel: Adsorption isotherm and kinetic
studies”,J.Hazard.Mater.165,100-110.
188. Silverstein R.,Bassler G.,Morrill T.,(1981),“Spectroscopic identification
of organic compounds“,4th Ed.,John Wiley and Sons,p.95.
211
Abstract
According to the great importance of the activated carbon and its use
in various fields of industry and pollution control, especially after the great
expansion in various industries, such as textile ones which increased the use
of dyes. The high stability and distinctive colors of such dyes became the
reason of focusing of attention of many manufacturers. The significant
expansion in the use of these dyes increased their presence in the industrial
waste water posed to the environment, and because of the toxicity of many
of these dyes or their biological degradation products the removal of these
dyes from the waste water have become essential.
In this study, activated carbons of vegetarian sources were prepared
(Punica granatum) with the existence of polymeric and asphalt additives,
petroleum source (residues of the vacuum distillation of asphalt Beji
oxidized), the presence of the spent lubricant oil and sulfur additives, The
presence of anhydrous ferric chloride catalyst in the air oxidation process,
and using polymeric materials as additives. The a spent lubricant oil and
residues of polymeric materials are environmentally contaminated materials
which can be disposed or part of them by preparation of great economic
materials.
Several methods of preparation of activated carbon were included in
this study:
First: Preparation of activated carbon from Punica granatum by
carbonization and activation using an increased of potassium
hydroxide at (550 ± 25)Co.
Second: Preparation of activated carbon from Punica granatum after
treatment with additives (Beji Asphalt and Novolak resin pyrolysis) at
different proportions, then carbonized and activated using an increase
of potassium hydroxide at (550 ± 25)Co.
Third: Preparation of activated carbon from the Petroleum source (Beji
Asphalt) and treated with additives (Spent Lubricant Oil and Novolak
resin pyrolysis) with different proportions with and without the
presence of catalyst FeCl3 and sulfur and with the process of Air
oxidation at 200 Co in different times and then the values of the
Asphalten of the prepared models were estimated.
The best models in terms of asphalten content were used in the

preparation of activated carbon using an increase of potassium hydroxide at
550 ± 25 C° after atmospheric and vacuum distillation of the best models to
obtain the largest possible carbon mass.
Activated carbon prepared was then purified by washing with water
and treated with 10% of hydrochloric acid and with a two-hour refluxed heat
process. The filtration and washing with distilled water continued until the
washing product was neutralized and the activated carbon prepared was
dried.
i
Several measurements were carriedout on the carbon samples for the
purpose of determining their effectiveness by measuring their viability of
adsorption toward the aqueous solutions of iodine, density, ash content,
humidity and yield.
The best samples of prepared activated carbon in terms of giving them
the highest iodine number were used in the following studies.
The optimal conditions of the adsorption process through studying the
factors affecting it, were determined such as effect of the adsorbent dose,
contact time, initial concentration , pH and temperature.
This study also included testing the application of a number of well-
known isotherms equations like Freundlich, Langmuir and Tempkin on the
experimental data for the adsorption of dyes under study on activated carbon,
and have been using the constants of this isotherms to deduce the nature of
the studied system and the type of interactions between the dye and the
carbon surface.
The thesis also included the achievement of a thermodynamic study
based on studying the variation values of the equilibrium constant of
adsorption with temperature.
The study also included the application of four kinetic models to
experimental data for the adsorption by using the results of the study of the
effect of contact time. These models are pseudo first order equation, pseudo
second order, Elovich intraparticle diffusion model. The results of this study
we showed that the system (dye - activated carbon) is subjected to the
pseudo second order model.
The results showed that, the application of Elovich model gives initial
speed of adsorption process consistent with result obtained from the
application of the pseudo second order equation.
The application of intraparticle diffusion model has shown that the
process of removing dye from aqueous solution by the prepared activated
carbon does not occur with a single mechanism.
Finally, some theoretical calculations related were carriedout to
geometrical dimensions of the dyes under study have been completed, as
well as other parameters values represent energies resulting from structural
distortions,
Results of the study have shown that, the tropical molecule, spatial
structures that occupied, the nature of the substituents and usability on the
inter-and-intra molecular interactions play a major role in determining the
efficiency of the adsorption dyes under study on activated carbon prepared
samples.
The research also included the completion of a statistical study to test the
range of homogeneity of the practical values with the calculated variables
theoretically.
ii
Preparation of new Types of Activated Carbon
and Testing their Efficiency by the Adsorption
of some Dyes, Thermodynamic
and Kinetic Studies
A Thesis Submitted
By
Semaa Ibraheem Khaleel AL-Taey
To
The Council of College of Education for Pure Sciences
University of Mosul In Partial Fulfillment of Requirements for
the Degree of Ph.D.
In
Industrial Chemistry
Supervised by
Assist. Prof. Assist. Prof.

Dr.Ammar A.H.AL-Khazraji Dr.Emad A. S.AL-Hyali
2017 A.D. 1439 A.H.

University of Mosul
College of Education
for Pure Sciences
Preparation of new Types of Activated Carbon

and Testing their Efficiency by the Adsorption
of some Dyes, Thermodynamic
and Kinetic Studies
Semaa Ibraheem Khaleel AL-Taey
Ph.D. / Thesis
Chemistry/ Industrial Chemistry
Supervised by
Assist. Prof. Assist. Prof.

Dr.Ammar A.H.AL-Khazraji Dr.Emad A. S.AL-Hyali
2017 A.D. 1439 A.H.

Activated Carbon

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Activated Carbon

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

‫جامعة الموصل‬

‫كلية التربية للعلوم الصرفة‬

‫تحضير أنواع جديدة من الكاربون المنشط واختبار كفاءتها من‬

‫سيماء إبراهيم خليل الطائي‬

‫األستاذ المساعد‬ ‫األستاذ المساعد‬

‫أطروحة تقدمت بها‬

‫سيماء إبراهيم خليل الطائي‬

‫مجلس كلية التربية للعلوم الصرفة في جامعة الموصل‬

‫األستاذ المساعد‬ ‫األستاذ المساعد‬

‫أمر ربي وما أوتيتم من العلم إال قليال‪‬‬

g+.,lJl +CL-..r.,.i :p-,Yl

1J I. ll o l*,,lJrll a..r-J L1^';-rJ Jl J=_!1

.u-i rla-= qyte ..r.i : jYl

c !p-;SJ I f.^*-, U+J -,1l '-6 j

cJ5r ,,*r rirl lLe.r :3Yl

ffi rr,-iq rasi rlt-..r :6-)l

(,jllJl dJd4jl) i.:.!t *g

d-l..]r 4ff-v *rLc.r:3)r

lSt u*l+.o jel

‫علي الشيخ لتفضله بتقويم األطروحة لغوياً‪.‬‬

‫يل نصحاً ورأياً سديداً فلهم مين كل الشكر والتقدير‬

‫اللهم علمنا ما ينفعنا وانفعنا مبا علمتنا وزدنا علما‬

‫الفصل األول ‪ :‬المقدمة‬

‫‪1‬‬ ‫تصنيف الكاربون المنشط‬ ‫‪.2.1‬‬

‫‪1‬‬ ‫الكاربون المنشط بشكل مسحوق‬ ‫‪.1.2.1‬‬

‫‪2‬‬ ‫الكاربون المنشط الحبيبي‬ ‫‪.2.2.1‬‬

‫‪2‬‬ ‫الكاربون المنشط المقذوف‬ ‫‪.3.2.1‬‬

‫‪2‬‬ ‫الكاربون المنشط المغلف بالبوليمرات‬ ‫‪.4.2.1‬‬

‫‪2‬‬ ‫الكاربون المنشط بشكل مناخل جزيئية‬ ‫‪.5.2.1‬‬

‫‪2‬‬ ‫ألياف الكاربون المنشط‬ ‫‪.6.2.1‬‬

‫‪3‬‬ ‫التركيب الجزيئي والبلوري للكاربون المنشط‬ ‫‪.3.1‬‬

‫‪5‬‬ ‫عمليات تصنيع الكاربون المنشط‬ ‫‪.4.1‬‬

‫‪5‬‬ ‫المواد الخام‬ ‫‪.1.4.1‬‬

‫‪7‬‬ ‫الكربنة‬ ‫‪.2.4.1‬‬

‫‪7‬‬ ‫التنشيط‬ ‫‪.3.4.1‬‬

‫‪8‬‬ ‫معقدات السطح األوكسجينية‬ ‫‪.5.1‬‬

‫‪11‬‬ ‫تحضير الكاربون المنشط‬ ‫‪.6.1‬‬

‫‪15‬‬ ‫استخدامات الكاربون المنشط‬ ‫‪.7.1‬‬

‫‪16‬‬ ‫طرائق إعادة التنشيط‬ ‫‪.8.1‬‬

‫‪18‬‬ ‫التلوث بالبوليمرات‬ ‫‪.9.1‬‬

‫‪19‬‬ ‫األصباغ‬ ‫‪.10.1‬‬

‫‪21‬‬ ‫تاريخ استخدام األصباغ‬ ‫‪.1.10.1‬‬

‫‪22‬‬ ‫تصنيف األصباغ‬ ‫‪.2.10.1‬‬

‫‪23‬‬ ‫األصباغ الحامضية‬ ‫‪.1.2.10.1‬‬

‫‪24‬‬ ‫األصباغ الفعالة‬ ‫‪.2.2.10.1‬‬

‫‪24‬‬ ‫األصباغ المباشرة‬ ‫‪.3.2.10.1‬‬

‫‪25‬‬ ‫األصباغ القاعدية الكاتيونية‬ ‫‪.4.2.10.1‬‬

‫‪25‬‬ ‫األصباغ المنتشرة‬ ‫‪.5.2.10.1‬‬

‫‪25‬‬ ‫أصباغ اآلزو‬ ‫‪.6.2.10.1‬‬

‫‪27‬‬ ‫األصباغ الحوضية‬ ‫‪.7.2.10.1‬‬

‫‪27‬‬ ‫األصباغ المثبتة(المرسخة)‬ ‫‪.8.2.10.1‬‬

‫‪27‬‬ ‫أصباغ الكبريت‬ ‫‪.9.2.10.1‬‬

‫‪28‬‬ ‫‪ .10.2.10.1‬أصباغ المذيبات‬

‫‪30‬‬ ‫االمتزاز‬ ‫‪.11.1‬‬

‫‪30‬‬ ‫تعريفه‬ ‫‪.1.11.1‬‬

‫‪31‬‬ ‫أنواع االمتزاز‬ ‫‪.2.11.1‬‬

‫‪31‬‬ ‫االمتزاز الفيزيائي‬ ‫‪.1.2.11.1‬‬

‫‪31‬‬ ‫االمتزاز الكيميائي‬ ‫‪.2.2.11.1‬‬

‫‪32‬‬ ‫العوامل المؤثرة في االمتزاز‬ ‫‪.3.11.1‬‬

‫‪32‬‬ ‫تأثير كمية المادة المازة‬ ‫‪.1.3.11.1‬‬

‫‪32‬‬ ‫تأثير زمن التماس‬ ‫‪.2.3.11.1‬‬

‫‪33‬‬ ‫تأثير التركيز االبتدائي‬ ‫‪.3.3.11.1‬‬

‫‪33‬‬ ‫تأثير درجة الح اررة‬ ‫‪.4.3.11.1‬‬

‫‪34‬‬ ‫خواص المادة الممتزة‬ ‫‪.5.3.11.1‬‬