Оксидација на бензоин до бензил механизам на реакција

ОКСИДАЦИЈА НА БЕНЗОИН ДО БЕНЗИЛ

(СИНТЕЗА НА БЕНЗИЛ)
Време на изведба: 2 часа
Апаратура: за загревање, вакуум филтрација

Реагенси:
бензоин 0,025 mol
“HNO3” 25 mL

Реакција:

OH O
C C HNO3 C C
H O O

1
Внимателно!!!
Да се работи во дигестор!
Се создаваат многу
токсични пареи
од азотни оксиди!!!
Да не се вдишува!!!
2
се издвојува темно
кафена масловидна
течност
3
Провери рН со син лакмус
Постапка:
Во колба се мешаат пропишаните количини на
бензоин и азотна киселина. Смесата, со често клумкање, се
загрева на водена бања се додека не престанат да
излегуваат темно кафени пареи1 (1/2 до 2 часа). За тоа
време бензоинот наполно преминува во бензил2. Откако ќе
заврши оксидацијата, реакционата смеса се излева со чаша
во која има 150 mL ладна вода. Притоа, смесата интензивно
се меша се додека масловидниот слој потполно не се
трансформира во вид на жолти кристали. Смесата се
филтрира преку бихнерова инка, а кристалите повеќе пати
се измиваат со вода за да се отстрани заостанатата азотна
киселина.3 По филтрирањето, издвоените кристали се
ставаат на парче хартија и се сушат на воздух.
Погоден растворувач за прекристализација: етанол
Tемпературата на топење: 94-95 С.

За вежбата...
По изведување на синтезата, да се пресмета приносот на добиенот бензил и да се асигнира
спектарот на продуктот.

Институт за применета хемија и фармацевтски анализи 13

 Оксидација на бензоин до бензил механизам на реакција

Објаснување на механизамот на реакцијата (реакција на оксидација на бензоин):

При реакција на добивање на бензил настанува оксидација на бензоинот со помош на
азотна киселина. Оксидацијата на бензоинската ОН група во С=О група вклучува
интермедиерно формирање на нитратен естер кој содржи атом кој се редуцира за време на
оксидацијата на органскиот супстрат.
Механизмот на оксидација на бензоинот е следниот:

Институт за применета хемија и фармацевтски анализи 14

 Синтеза на бензилна киселина постапка

Инфрацрвен спектар на бензил (http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/)

Функционална гр. Вибрација на врска Бранов број (cm-1)

Институт за применета хемија и фармацевтски анализи 15

 Синтеза на бензилна киселина постапка

СИНТЕЗА НА БЕНЗИЛНА КИСЕЛИНА

Време на изведба: 3 часа

Апаратура: за загревање под рефлукс, вакуум филтрација

Реагенси:
бензил 0,0143 mol
KOH 0,054 mol во 6 mL H2O
C2H5OH 10 mL
“HCl”
Реакција:
O O O OH OH
KOH "HCl" O
C C C C C C
-
O HO
+
K

1 Кристализацијата не настанува Постапка:

веднаш! Смесата постепено (со
мешање) се лади до собна темпе-
ратура, а потоа да се лади под
чешма. Ако и по 30 мин не се
формираат
кристали се користат методи
за иницирање на кристализацијата
2може да се измијат со мала
количина етанол за да се
одстрани бојата
Во колба се става пропишаната количина на
бензил и етанол, се промешува и се додава предхоно
подготвениот р-р на KOH. Колбата се поврзува со
повратно ладило и се загрева на загреана водена бања
(10-15 min). Потоа, содржината од колбата се излева во
лабораториска чаша. Со ладење, се издвојуваат кристали
од калиумовата сол на бензилната киселина1. Добиените
кристали се одвојуваат со вакуум филтрација2, а потоа
истите се раствораат во 20-25 mL вода. Вака добиениот
раствор се закиселува со концентрирана HCl при што се
таложат кристали од бензилната киселина. Истите се
филтрираат на вакуум и се измиваат со вода.
Погоден растворувач за прекристализација: вода
Температурата на топење: 150-153 С.

За вежбата...
По изведување на синтезата да се пресмета приносот и да се асигнира спектарот на бензилна
киселина.

Институт за применета хемија и фармацевтски анализи 16

 Синтеза на бензилна киселина механизам на реакција

Објаснување на механизамот на реакцијата (реакција на бензилно преуредување):

1,2-дикетоните, во присуство на силна база се преуредуваат давајки -
хидроксикарбоксилни киселини.
Во првиот чекор на реакцијата доаѓа до нуклеофилна адиција на хидроксидниот анјон
врз еден од карбонилните С-атоми.

Во следниот чекор е настанува преуредување при кое мигрира фенилната група на

соседниот карбонилен С атом.

Третиот чекор вклучува брз трансфер протон од карбоксилната група на алкоксидниот

анјон.

Интермедиерот кој се добива понатаму може да се протонира и да даде -хидрокси

карбоксилна к-на.

Прашање (П+)
Дали соединението 1,3-дифенилпропан-1,3-дион во алкална средина (КОХ) ќе
подлегне на ‘преместување’ како и бензилот (1,2-дифенилетан-1,2-дион)? Образложи го
одговорот и напиши ги можните продукти при оваа реакција.

Институт за применета хемија и фармацевтски анализи 17

 Идентификација на бензилна киселина

Инфрацрвен спектар на бензилна киселина ((http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/))

Функционална гр. Вибрација на врска Бранов број (cm-1)

Институт за применета хемија и фармацевтски анализи 18