Cicle de Krebs

Semireaccions per trobar De0'

R·T
[α-K] [NADH2]
DG0' = - n · F · De0' De0 = De0' - · log
n·F [Iso] [NAD+]
1.- Amb relació a la reacció:
succinat + FAD <------> fumarat + FADH2
determineu el sentit en que funcionarà dintre d’una cèl·lula en la que la relació FAD / FADH2 és de 10 i la de
succinat / fumarat és de 100 (els valors d’ e°' son de -0,04 V per a la parella FAD / FADH2 i de +0,03 V per a
la parella fumarat / succinat).
 Succinat+ FAD Fumarat + FADH2

FAD + 2e - + 2H+ FADH2 e0' = - 0,04 V

Fumarat + 2e - + 2H+ Succinat e0' = + 0,03 V
FAD + 2e - + 2H+ FADH2 e0' = - 0,04V
Succinat Fumarat + 2e - + 2H+ e0' = - 0,03 V
Succinat + FAD Fumarat + FADH2 ∆ e0' = - 0,07 V

DG0' = - n · F · De0' = - 2 x 23.060 x (-0,07) = +3.228,4 cal/mol

En condicions estàndar: Reacció

dintre d’una cèl·lula en la que la relació FAD / FADH2 és de 10 i la de succinat/fumarat és de 100:

 FAD + 2e - + 2H+ FADH2 e0' = - 0,04V
Succinat Fumarat + 2e - + 2H+ e0' = - 0,03 V
Succinat + FAD Fumarat + FADH2 ∆ e0' = - 0,07 V
dintre d’una cèl·lula en la que la relació FAD / FADH2 és de 10 i la de succinat/fumarat és de 100:

R·T 0,059 [FUM] [FADH2]

[FUM] [FADH2]
De0 = De0' - · log = De0' - · log
n·F [SUC] [FAD] n [SUC] [FAD]

0,059 1 0,059 1
De0 = -0,07 - · log = -0,07 -
2
· log
2 100 · 10 100 · 10
0,059 0,059 · (-3)
-0,07 + 0,0885 = 0,0185 v
De0 = -0,07 - · (-3) = -0,07 -
2
2
DG0' = - n . F. De0' = - 2 x 23.060 x (0,0185) = -853,22 cal/mol
En condicions estàndar: Reacció

Si el transport electrònic està inhibit,

estarà inhibida aquesta reacció del cicle de Krebs? [FAD] <<<[FADH2]
Succinat + FAD Fumarat + FADH2

P/O=1
ascorbat

cit c
CoQ
I III IV
II
NADH O2 H2O
P / O = 3 succinat
P/O=2
Si el transport electrònic està inhibit,
El Cicle de Krebs està inhibit
2.- Es disposa d’un extracte citosòlic d’una cèl·lula a 25 ºC,
sabent que en el citosol la relació NADH / NAD+ és de 0,68 x 10-3:
a) calculeu la relació malat / oxalacetat mínima per a que la reacció:
malat + NAD+ <------> oxalacetat + NADH
vagi en el sentit de formació d’oxalacetat
(els valors de e°' son de -0,19 V per a la parella oxalacetat / malat
i de -0,32 V per a la parella NAD+ / NADH).
b) calculeu la relació lactat / piruvat màxima per a que la reacció:
piruvat + NADH <------> lactat + NAD+
vagi en el sentit de formació de lactat
(el valor de e °’ és de -0,17 V per a la parella piruvat/lactat).
(a) Malat + NAD+ Oxalacetat + NADH

NAD+ + 2e- + 2H + NADH + H+ e0' = - 0,32 V

Oxalacetat + 2e- + 2H+ Malat e0' = - 0,19 V
NAD+ + 2e- + 2H + NADH + H+ e0' = - 0,32 V
Malat Oxalacetat + 2e- + 2H+ e0' = + 0,19 V
Malat + NAD+ Oxalacetat + NADH + H+ ∆e0' = - 0,13 V

DG0' = - n · F · D e 0' = - 2 x 23.060 x (-0,13) = +5.995 cal/mol = +6,0 Kcal/mol

En condicions estàndard Reacció

 NAD+ + 2e- + 2H + NADH + H+ e0' = - 0,32 V
Malat Oxalacetat + 2e- + 2H+ e0' = + 0,19 V
Malat + NAD+ Oxalacetat + NADH + H+ ∆e0' = - 0,13 V

Si la relació NADH / NAD+ és de 0,68 x 10-3 :

R·T
[OXA] [NADH] n · De0' 2 · (-0,13)
De0 = De0' - · log = 0 log Q = = = - 4,407
n·F [MAL] [NAD+] 0,059 0,059

Q
[OXA] [NADH] [OXA] [NADH]
= 10-4,407 = 3,92 ·10-5 · = 3,92 ·10-5
[MAL] [NAD+] [MAL] [NAD+]

[OXA] [MAL] 0,68 ·10-3

· 0,68 ·10-3 = 3,92 ·10-5 = = 17,34
[MAL] [OXA] 3,92 ·10-5
(b) Piruvat + NADH Lactat + NAD+

NAD+ + 2e- + 2H + NADH + H+ e0' = - 0,32 V

Piruvat + 2e- + 2H+ Lactat e0' = - 0,17 V

NADH + H+ NAD+ + 2e- + 2H+

e0' = + 0,32 V
Piruvat + 2e- + 2H+ Lactat e0' = - 0,17 V
Piruvat + NADH Lactat + NAD+ ∆e0' = 0,15 V

DG0' = - n x FxD e 0' = - 2 x 23.060 x (0,15) = -6.918 cal/mol

En condicions estàndard Reacció

 NADH + H+ NAD+ + 2e- + 2H+
e0' = + 0,32 V
Piruvat + 2e- + 2H+ Lactat e0' = - 0,17 V
Piruvat + NADH Lactat + NAD+ ∆e0' = 0,15 V
Si la relació NADH / NAD+ és de 0,68 x 10-3 :
R·T
[LAC] [NAD+] n · De0' 2 · (0,15)
De0 = De0' - · log = 0 log Q = = = 5,08
n·F [PIR] [NADH] 0,059 0,059

Q
[LAC] [NAD+] [LAC] [NAD+]
= 105,08 = 1,21 ·10-5 · = 1,21 ·10-5
[PIR] [NADH] [PIR] [NADH]

[LAC] 1 [LAC]
· = 1,21 ·10-5 = 0,68 ·10-3 · 3,92 ·10-5 = 82,65
[PIR] 0,68 ·10-3 [PIR]

La reacció està tant desplaçada a la dreta que fa falta MOLT producte

per desplaçar l’equilibri a l’esquerra
Si fem 1/82,65=0,012 ho podem mirar com si fos l’apartat anterior