Chemistry of Biomolecules, Second

Edition S. P. Bhutani (Author)

Visit to download the full and correct content document:
https://textbookfull.com/product/chemistry-of-biomolecules-second-edition-s-p-bhutani
-author/
More products digital (pdf, epub, mobi) instant
download maybe you interests ...

Biota Grow 2C gather 2C cook Loucas

https://textbookfull.com/product/biota-grow-2c-gather-2c-cook-
loucas/

Modern Biophysical Chemistry Detection and Analysis of

Biomolecules 2nd Edition Peter Jomo Walla

https://textbookfull.com/product/modern-biophysical-chemistry-
detection-and-analysis-of-biomolecules-2nd-edition-peter-jomo-
walla/

Coarse-Grained Modeling of Biomolecules 1st Edition

Garegin A. Papoian

https://textbookfull.com/product/coarse-grained-modeling-of-
biomolecules-1st-edition-garegin-a-papoian/

Environmental Organic Chemistry 3rd Edition René P.

Schwarzenbach

https://textbookfull.com/product/environmental-organic-
chemistry-3rd-edition-rene-p-schwarzenbach/
Numerical Problems in Physical Chemistry P Bahadur

https://textbookfull.com/product/numerical-problems-in-physical-
chemistry-p-bahadur/

The chemistry of medical and dental materials Second

Edition Royal Society Of Chemistry (Great Britain)

https://textbookfull.com/product/the-chemistry-of-medical-and-
dental-materials-second-edition-royal-society-of-chemistry-great-
britain/

Quantifying Interactions of Biomolecules with Inorganic

Surfaces 1st Edition Abhijeet Patra (Auth.)

https://textbookfull.com/product/quantifying-interactions-of-
biomolecules-with-inorganic-surfaces-1st-edition-abhijeet-patra-
auth/

Chemistry of Phytopotentials Health Energy and

Environmental Perspectives 1st Edition P. Bansal

https://textbookfull.com/product/chemistry-of-phytopotentials-
health-energy-and-environmental-perspectives-1st-edition-p-
bansal/

Chemistry of Water Treatment, Second Edition Samuel D.

Faust

https://textbookfull.com/product/chemistry-of-water-treatment-
second-edition-samuel-d-faust/
Chemistry of
Biomolecules
Second Edition
 Chemistry of
Biomolecules
Second Edition

S. P. Bhutani
Formerly Associate Professor
Department of Chemistry, Rajdhani College
University of Delhi, India
CRC Press
Taylor & Francis Group
6000 Broken Sound Parkway NW, Suite 300
Boca Raton, FL 33487-2742
© 2020 by Taylor & Francis Group, LLC
CRC Press is an imprint of Taylor & Francis Group, an Informa business
No claim to original U.S. Government works
Printed on acid-free paper
International Standard Book Number-13: 978-0-367-20855-4 (Hardback)
This book contains information obtained from authentic and highly regarded sources. Reasonable efforts
have been made to publish reliable data and information, but the author and publisher cannot assume
responsibility for the validity of all materials or the consequences of their use. The authors and publishers
have attempted to trace the copyright holders of all material reproduced in this publication and apologize
to copyright holders if permission to publish in this form has not been obtained. If any copyright material
has not been acknowledged please write and let us know so we may rectify in any future reprint.
Except as permitted under U.S. Copyright Law, no part of this book may be reprinted, reproduced,
transmitted, or utilized in any form by any electronic, mechanical, or other means, now known or hereafter
invented, including photocopying, microfilming, and recording, or in any information storage or retrieval
system, without written permission from the publishers.
For permission to photocopy or use material electronically from this work, please access www.copyright.
com (http://www.copyright.com/) or contact the Copyright Clearance Center, Inc. (CCC), 222 Rosewood
Drive, Danvers, MA 01923, 978-750-8400. CCC is a not-for-profit organization that provides licenses and
registration for a variety of users. For organizations that have been granted a photocopy license by the
CCC, a separate system of payment has been arranged.

Trademark Notice: Product or corporate names may be trademarks or registered trademarks, and are
used only for identification and explanation without intent to infringe.

Library of Congress Cataloging-in-Publication Data

Names: Bhutani, S. P., author.

Title: Chemistry of biomolecules / S.P. Bhutani, Formerly Associate
Professor, Department of Chemistry, Rajdhani College, University of
Delhi, India.
Description: Second edition. | Boca Raton : CRC Press, 2019. | Includes
bibliographical references and index. | Summary: “Biomolecules are
molecules that are involved in the maintenance and metabolic processes
of all living organisms. This fully revised second edition offers
extensive coverage of important biomolecules from an organic chemistry
point of view. The author discusses carbohydrates, amino acids,
peptides, proteins, enzymes, pyrimidines, purines, nucleic acids,
terpenoids, and lipids. The various topics are described in simple,
lucid language and explain the mechanisms of the reactions wherever
required. Ideal for upper level undergraduates, graduates and
researchers”-- Provided by publisher.
Identifiers: LCCN 2019030756 | ISBN 9780367208554 (hardback) | ISBN
9780429266423 (ebook)
Subjects: LCSH: Biomolecules. | Biochemistry.
Classification: LCC QD415 .B44 2019 | DDC 572--dc23
LC record available at https://lccn.loc.gov/2019030756

Visit the Taylor & Francis Web site at

http://www.taylorandfrancis.com
and the CRC Press Web site at
http://www.crcpress.com
 Dedicated to my
Granddaughter
Little Princess ‘Aarna’
with
Love and Blessings
 Contents

Preface xxi
1. CARBOHYDRATES 1-85
1.1 Introduction 2
1.2 Occurrence and Biological Importance 2
1.3 Definitions
1.4 Formation of Carbohydrates in Plants 3
1.5 Classification of Carbohydrates 4
A. Monosaccharides 4
B. Oligosaccharides 5
C. Polysaccharides 8
1.6 Configurational Relationship of Monosaccharides 8
A. Correlation of the Configuration of D-Glucose and
D-Glyceraldehyde 8
B. Aldotetroses 9
C. Erythro and Threo Diastereomers 10
D. Aldopentoses 11
E. Aldohexoses 12
1.7 Epimers 13
1.8 Structure and Properties of D-Glucose 15
A. Open-Chain Structure of D-Glucose 15
B. Configuration of D (+)-Glucose 17
C. Cyclic Structure of D(+)-Glucose 20
D. Conformations of D(+) Glucose 24
1.9 Determination of the Ring Size of Glucose 25
A. Evidence for the Pyranose Structure of D(+)-Glucose 25
B. Evidence for the Furanose Structure of D(+)-Glucose 26
C. Determination of Ring Size by Oxidations with
Periodic Acid 28
1.10 Mutarotation 29
1.11 Osazone Formation 31
1.12 Ketohexoses 33
1.13 Structure of D(–)-Fructose 33
viii Contents

A. Configuration of D-Fructose 34
B. Cyclic Structure of D-Fructose 35
1.14 Reactions of Monosaccharides 36
A. Esterification 36
B. Ether Formation 36
C. Formation of Glycosides 37
D. Esters of Phosphoric Acid 38
E. Oxidation of Monosaccharides 41
F. Reduction of Monosaccharides 46
1.15 Lengthening the Carbon Chain of Aldoses–The
Kiliani-Fischer Synthesis 47
1.16 Shortening the Carbon Chain of Aldoses 49
A. The Wohl Degradation 49
B. The Ruff Degradation 49
C. Weermann Degradation 50
1.17 Interconversions 51
A. The Interconversion of Glucose, Mannose and Fructose 51
B. Conversion of an Aldose to the Corresponding Ketose 51
C. Conversion of an Aldose to its Epimer 52
D. Conversion of a Ketose into the Corresponding Aldose 52
1.18 Maltose 53
1.19 Lactose 56
1.20 Cellobiose 59
1.21 Sucrose 60
1.22 Aldopentoses—The Sugars of Nucleic Acids 62
A. Deoxy Sugars 2-Deoxy-D-Ribose 62
B. D-Ribose 64
1.23 Polysaccharides 65
A. Cellulose 65
B. Starch 67
C. Glycogen 70
D. Chitin 71
E. Heparin 72
1.24 Biosynthesis of Carbohydrates—The Calvin Cycle 72
A. Stage 1 73
B. Stage 2 73
C. Stage 3 74
1.25 Natural Products Derived from Carbohydrates 76
A. Ascorbic Acid 76
B. Some Natural Glycosides 78
C. Anthocyanins—Natural Colouring Matters 79
D. Anthraquinone Glycosides 80
 Contents ix

E. Indican–A Natural Colouring Matter 81

F. Cardiac Glycosides 81
G. Some Biologically Important Sugars 82
H. Glycosylamines 83
I. Amino Sugars 83
J. Carbohydrate Antibiotics 84
2. Amino Acids, Peptides, and Proteins 87-192
2.1 Introduction 88
2.2 Amino Acids – The Building Blocks of Proteins 88
2.3 Classification of Amino Acids 89
2.4 The Essential Amino Acids 92
2.5 Stereochemistry of α-Amino Acids 93
2.6 Synthesis of α-Amino Acids 93
A. Amination of α-Halogeno Acids 93
B. Gabriel Phthalimide Synthesis 95
C. Strecker Synthesis 95
D. Malonic Ester Synthesis 96
E. Aldehyde Condensations with Glycine Derivatives
(Erlenmeyer Azlactone Synthesis) 101
F. Synthesis via Molecular Rearrangements 103
G. Reductive Amination 107
H. Oxidation of Amino Alcohols 108
2.7 Resolution of Racemic Mixtures of Amino Acids 108
2.8 Stereoselective Synthesis of Amino Acids 110
2.9 Biosynthesis Amino Acids 111
2.10 Amino Acids as Dipolar ions 115
2.11 Amino Acids as Acids and Bases 116
2.12 Isoelectric Point 120
2.13 Separation of Amino Acids 124
A. Electrophoresis 124
B. Paper Chromatography 124
C. Thine layer Chromatography (TLC) 125
D. Column Chromatography 126
E. Ion-Exchange Chromatography 127
2.14 Chemical Reactions of Amino Acids 128
A. Reactions due to Amino Group 128
B. Reactions due to the Carboxyl Group 131
C. Reactions due to both the Amino and Carboxyl Groups 133
2.15 Polypeptides 136
A. Introduction 136
B. Nomenclature of Peptides 136
x Contents

2.16 Synthesis of Peptides 137

A. The Basic Scheme 137
B. Protection of the Amino Group 138
C. Protection of the Carboxyl Group 141
D. Protection of Side-Chains of Amino acids 143
2.17 Methods of Peptide Synthesis (Coupling Methods) 144
A. Acid Chloride Method 144
B. Curtius Azide Method 144
C. DCC Method 145
D. Mixed Anhydride Method 147
E. Use of Other Activating Groups 148
2.18 Solid Phase Peptide Synthesis 149
A. Introduction 149
B. The Basic Scheme of Solid Phase Peptide Synthesis 150
C. The Merrifield Method 150
D. Protection and Deprotection of Amino Groups 154
E. Fmoc Method of Solid Phase Peptide Synthesis 155
2.19 Determination of Primary Structure of Peptides 157
A. Introduction 157
B. Complete Hydrolysis 157
C. Analysis of the Hydrolysate 158
D. Cleavage of Disulphide Bridges 159
E. Determination of the Amino Acid Sequence 160
F. Selective Cleavage by Chemical Methods 160
G. Partial Hydrolysis by Enzymes 161
2.20 Identification of the N-Terminal Amino Acid
(End Group Analysis) 162
A. Barger’s Method 163
B. The DNP Method (Sanger Method) 163
C. The Dansyl Method 164
D. The Edman Method 165
E. Condensation with Isocyanate 166
2.21 Identification of the C-Terminal Amino Acid 167
A. Reaction with Benzylamine 167
B. Thiohydantoin Formation 168
C. Reaction with Hydrazine (Hydrazinolysis) 168
2.22 Use of Enzymes 169
2.23 Time Course Analysis 170
2.24 Some interesting peptides 171
A. Aspartame, the Sweet Peptide 171
B. Glutathione 172
C. Enkephalins 174
 Contents xi

D. Bradykinin 174
E. Oxytocin 174
F. Vasopressin 175
G. Gramicidin S and Tyrocidine A 176
H. Insulin 177
2.25 Importance and Biological functions of
Proteins and polypeptides 178
2.26 Classification of Proteins 180
A. Classification of Proteins on the Basis of their Shape 180
B. Classification of Proteins on the Basis of Structure 181
2.27 Molecular Shape of Proteins 183
2.28 Factors that Influence Molecular Shape 184
2.29 Some Features of Fibrous Proteins 185
2.30 Some Features of Globular Proteins 186
2.31 Structure of Proteins 187
A. Primary Structure 187
B. Secondary Structure 187
C. Tertiary Structure 190
D. Quaternary Structure 191
2.32 Denaturation of Proteins 192
3. Enzymes 193-246
3.1 Introduction 194
3.2 Nomenclature and Classification of Enzymes 194
A. Systematic Names 195
B. Major Classes of Enzymes 195
C. Oxido-reductases 196
D. Hydrolases 197
E. Transferases 199
3.3 Characteristics of Enzymes 199
A. Catalytic Power 199
B. Control of Enzyme Action 200
C. Enzyme Specificity 201
D. Stereospecificity 202
3.4 Factors Influencing Enzyme Activity 204
A. Effect of Temperature on Enzyme Activity 204
B. Effect of pH on Enzyme Activity 205
C. Effect of Substrate Concentration 207
D. Effect of Enzyme Concentration 208
3.5 Cofactors–Coenzymes 208
A. Definition 208
B. Coenzymes 209
xii Contents

C. Cofactors 209
D. Functions of Coenzymes 209
E. Coenzyme Classification 210
F. Inorganic Cofactors 211
3.6 Structure and Functions of Various Coenzymes 211
A. NAD+ and NADP+ 211

B. Flavin Mononucleotide (FMN) and Flavin Adenine

Dinucleotide (FAD) 213
C. Thiamine Pyrophosphate (TPP) 215
D. Pyridoxal-5-phosphate 216
E. Coenzyme A (CoA) 218
3.7 Enzyme Inhibitors 219
A. Reversible Inhibitors 219
B. Non-Reversible Inhibitors 220
3.8 Mechanism of Enzyme Catalysis 220
3.9 How do Substrates Bind to Enzymes ? 223
A. The Lock and Key Model 223
B. Induced Fit Model 224
3.10 Alcholic Fermentation 225
A. Historical Background 225
B. The Overall Pathway in Alcoholic Fermentation 226
C. Conversion of Glucose to Glycoraldehyde-3-phosphate 226
D. The Conversion of Glyceraldehyde-3-Phosphate
to Pyruvate 228
E. The Conversion of Pyruvate to Acetaldehyde and then to
Ethanol 231
3.11 Glycolysis 231
A. Introduction 231
B. Overall Pathway in Glycolysis 234
C. The Conversion of Pyruvate to Lactate in Muscle 234
D. Control Points in Glycolysis 235
3.12 Citric Acid Cycle 236
A. Introduction 236
B. Overall Pathway of the Citric Acid Cycle 236
C. Conversion of Pyruvate to Acetyl-Co A 237
D. The Individual Reactions of the Citric Acid Cycle 237
3.13 Biocatalysis–Importance in Green Chemistry
and the Chemical Industry 241
A. Introduction to Green Chemistry 241
B. Principles of Green Chemistry 242
C. Biocatalysis in the Chemical Industry 244
D. Why Biocatalysis? 244
 Contents xiii

4. Pyrimidines, Purines, and Nucleic Acids 247-311

4.1 Introduction and Biological Importance of Nucleic Acids 248
4.2 Pyrimidines 250
A. Introduction 250
B. Aromatic Character of Pyrimidine 251
C. Chemical Properties of Pyrimidine 252
D. Synthetic Methods 257
4.3 Uracil 259
A. General Features 259
B. Properties and Reactions of Uracil 259
C. Uses of Uracil 260
D. Synthesis of Uracil (2,4-Dioxypyrimidine) 261
4.4 Thymine (5-Methyluracil) 262
A. Structure and General Features 262
B. Synthesis of Thymine 262
4.5 Cytosine 263
A. General Features 263
B. Chemical Reactions 263
C. Synthesis of Cytosine 265
4.6 Purines 266
A. Introduction 266
B. Structure and Chemical Reactions of Purine
and its Simple Derivatives 267
C. Synthesis of Purine 269
4.7 Adenine 270
A. Structure and General Features 270
B. Properties of Adenine 271
C. Synthesis of Adenine 272
4.8 Guanine 274
A. Structure and General Features 274
B. Properties and Reactions of Guanine 274
C. Synthesis of Guanine 275
D. Uses of Guanine 276
4.9 Ureides 277
A. Simple Ureides 277
B. Cyclic Ureides 277
4.10 Uric Acid 278
A. Introduction 278
B. Structure of Uric Acid 278
C. Synthesis of Uric Acid 282
xiv Contents

4.11 Caffeine 283

A. Isolation from Tea Leaves 283
B. Structure of Caffeine 283
C. Synthesis of Caffeine 287
4.12 Nucleosides 288
4.13 Nucleotides 291
4.14 Polynucleotides 293
4.15 The Nucleic Acids 294
4.16 Structure of DNA (The Double Helix) 295
4.17 Conformational Variations in DNA (Forms of DNA) 298
A. B-DNA 298
B. A-DNA 299
C. Z-DNA 299
4.18 Denaturation and Renaturation of DNA 299
4.19 Replication of DNA 300
4.20 Ribonucleic Acid (RNA) 302
4.21 Principal Kinds of RNAs and Their Structures
A. Transfer RNA (t-RNA) 302
B. Ribosomal RNA (r-RNA) 303
C. Messenger RNA (m-RNA) 303
4.22 The Genetic Code 304
A. Introduction—Definition 304
B. General Features of the Genetic Code 305
4.23 Transcription 306
A. Introduction 306
B. Mechanism 307
4.24 Translation 308
A. Introduction 308
B. Overall Process of Translating the Genetic Message 308
4.25 Gene Therapy 309
A. Introduction 309
B. Types of Gene Therapy 309
C. The Process 310
D. Problems and Risks Involved in Gene Therapy 310
5. Lipids-Oils and Fats 313-349
5.1 What are Lipids? 314
5.2 Classification of Lipids—Types of Lipids 314
A. Simple Lipids 314
B. Complex Lipids or Conjugated Lipids 316
C. Derived Lipids 320
 Contents xv

5.3 Biological Functions of Lipids 321

5.4 Oils and Fats as Simple Lipids 322
A. Introduction 322
B. Animal and Vegetable Sources 323
C. Chemical and Physical Characteristics 324
D. Saponification 325
5.5 Fatty Acids in Fats and Oils 325
5.6 Fatty Acid Composition in Some Fats and Oils 327
5.7 What are Omega-3 and Omega-6 Fatty Acids? 328
5.8 Biological Role of Fatty Acids 328
5.9 Trans Fats and their Effect 329
A. What are Trans Fats ? 329
B. Effect of Trans Fats on the Heart 330
C. Effect of Trans Fats on the Brain 330
D. Effect of Fats on Blood Cholesterol Levels 330
5.10 Extraction of Oils and Fats 331
A. i. Rendering-Fruits and Seeds 331
ii. Rendering-Animal Fats 331
B. Pressing 331
C. Solvent Extraction 332
5.11 Refining of Oils and Fats 333
A. Alkali Refining 333
B. Water Refining 333
C. Bleaching 334
D. Deodourisation 334
5.12 Hydrogenation 334
5.13 Identification of Fats and Oils 335
A. Reichert-Meissel Value 335
B. Saponification Number 336
C. Iodine Number 337
D. Acid Number 339
5.14 Flavour Changes in Oils and Fats 339
A. Rancidity 339
B. Different Types of Rancidity 340
5.15 Cholesterol 341
A. Dietary Sources of Cholesterol 341
B. Physiology and Biological Importance of Cholesterol 341
C. High Cholesterol and Heart Disease 342
5.16 Importance of Triglycerides 343
5.17 Lipid Membranes 344
A. Introduction 344
B. Properties 345
xvi Contents

C. Membrane Proteins 346

D. Functions of Membranes 347
E. Membrane Transport 347
5.18 Liposomes 347
A. Introduction 347
B. Properties of Liposomes 348
C. Applications of Liposomes 348
6. Terpenoids 351-395
6.1 Introduction–The Essential Oils 351
6.2 Occurrence in Nature 352
6.3 Isoprene Rule 352
6.4 Classification of Terpenoids 353
6.5 Isolation From Natural Sources 354
6.6 Citral 355
A. Introduction 355
B. Isolation of Citral 355
C. Structure of Citral 356
D. Synthesis of Citral 358
6.7 Dipentene 359
A. Introduction 359
B. Isolation of Dipentene 359
C. Structure of Dipentene (or Limonene) 360
D. Synthesis of Dipentene 363
6.8 Geraniol 364
A. Introduction 364
B. Isolation 364
C. Structure of Geraniol 364
6.9 a-Terpineol 365
A. Introduction 365
B. Structure of a-Terpineol 366
C. Synthesis of Terpenylic Acid 367
D. Synthesis of Terebic Acid 368
E. Synthesis of a-Terpineol 368
6.10 Menthol 369
A. Introduction 369
B. Structure of Menthol 369
C. Synthesis of Menthol 370
6.11 a-Pinene 371
A. Structure of a-Pinene 371
B. Synthesis of a-Pinene 373
 Contents xvii

6.12 Camphor 375

A. Introduction 375
B. Structure of Camphor 375
C. Synthesis of (±) Camphoronic Acid 378
D. Synthesis of (±) Camphoric Acid 378
E. Synthesis of Camphor 379
F. Commercial Preparation of Camphor 380
6.13 Diterpenoids – Phytol 380
A. Introduction and Isolation 380
B. Structure of Phytol 381
D. Synthesis of Phytol 382
6.14 Triterpenoids – Squalene 383
A. Introduction and Importance of Squalene 383
B. Structure of Squalene 383
C. Synthesis of Squalene 384
6.15 Tetraterpenoids–Carotenoids 385
6.16 b-Carotene 386
A. Introduction and Importance 386
B. Structure of b-Carotene 387
C. Synthesis of b-Carotene 389
6.17 a-Carotene 391
A. Introduction and Importance of a-Carotene 391
B. Structure of a-Carotene 391
C. Synthesis of a-Carotene 392
6.18 Lycopene 392
A. Introduction and Importance of Lycopene 392
B. Structure of Lycopene 393
C. Synthesis of Lycopene 394
6.19 g-carotene 394
A. Structure of g-Carotene 395
B. Synthesis of g-Carotene 395
7. Alkaloids 397-441
7.1 Introduction 397
7.2 Occurrence in Nature 398
7.3 Extraction of Alkaloids From Plants 398
7.4 General Properties of Alkaloids 399
7.5 Hofmann’s Exhaustive Methylation 400
7.6 Emde Modification 401
7.7 Classification Of Alkaloids 402
A. Phenylethylamine Group 402
B. Pyrrolidine Group 403
xviii Contents

C. Pyridine-piperidine Group 403

D. Pyridine-pyrrolidine Group 403
E. Quinoline Group 404
F. Isoquinoline Group 404
G. Phenanthrene Group 404
H. Indole Group 405
7.8 Importance and Physiological Action of Alkaloids 405
7.9 Coniine 407
A. Isolation of Coniine 407
B. Properties of Coniine 408
C. Structure of Coniine 408
D. Synthesis of Coniine 409
7.10 Nicotine 410
A. Isolation of Nicotine 410
B. Properties of Nicotine 410
C. Structure of Nicotine 411
D. Synthesis of Nicotine 414
E. Medicinal Importance of Nicotine 415
7.11 Hygrine 416
A. Properties 416
B. Structure of Hygrine 416
C. Synthesis of Hygrine 417
D. Absolute Configuration of Hygrine 418
E. Medicinal Importance of Hygrine 419
7.12 Atropine 420
A. Isolation of Atropine 420
B. Properties of Atropine 420
C. Structure of Atropine 420
D. Structure of (±)-Tropic Acid 421
E. Synthesis of Tropic Acid 422
F. Structure of Tropine (Tropanol) 423
G. Synthesis of Tropine 426
H. Final Structure of Atropine 427
7.13 Cocaine 427
A. Isolation of Cocaine 427
B. Properties of Cocaine 428
C. Structure of Cocaine 428
D. Structure of Ecgonine 428
E. Synthesis of Ecgonine 430
F. Final Structure of Cocaine 430
G. Medicinal Importance of Cocaine 431
 Contents xix

7.14 Quinine 432

A. Introduction 432
B. Structure of Quinine 432
C. Medicinal Uses of Quinine 434
7.15 Morphine 435
A. Introduction and Isolation 435
B. Structure of Morphine 435
C. Medicinal Uses and Side Effects 439
7.16 Medicinal Importance of Reserpine 440
Index 443
 Preface

The subject of organic chemistry is quite fascinating. The study of biomolecules

becomes much more interesting because biomolecules constitute a large number
of organic compounds with varying functional groups. We know biomolecules
are involved in the maintenance and regulation of various metabolic processes
of living systems. The study of these molecules becomes crucial because they
are essential for sustaining life processes.
My aim in writing the second edition of “Chemistry of Biomolecules” has
been the same as with the first edition, to make it an effective and up-to-date
textbook to meet the needs of graduate students of chemistry, biochemistry and
biology. In addition, the book will be an ideal reference book for the teachers
of the same subjects. My experience of teaching these topics to undergraduate
students at Delhi University for more than 37 years has prompted me to write
this text.
The book retains many features of the first edition. In the first edition there
were six chapters on biomolecules. However, in this second edition one more
chapter on Akaloids has been added. Moreover, all the six chapters have been
updated. Additions have been made in each chapter so as to make the book
more comprehensive.
The 1st Chapter on Carbohydrates, deals with the structures of
glucose, fructose, disaccharides-maltose, lactose, cellobiose, and sucrose and
polysaccharides – cellulose and starch. The new additions include epimers,
reactions of monosaccharides, the polysaccharides – glycogen, chitin and
heparin and biosynthesis of carbohydrates. At the end of the chapter some
natural products derived from carbohydrates like ascorbic acid, anthocyanins,
anthraquinone glycosides, cardiac glycosides, carbohydrate antibiotics etc.
have been described.
The 2nd Chapter is on Amino acids, Peptides, and Proteins. It describes the
usual chemistry of these topics. In this book, the new additions are biosynthesis of
amino acids; resolution of racemic mixture and stereoselective synthesis of amino
acids, introduction to chromatographic methods of separation of amino acids,
the Fmoc method of solid phase peptide synthesis, some interesting peptides like
aspartame, glutathione, bradykinin, oxytocin and insulin. Lastly, molecular shape
of proteins, factors that influence molecular shape, some features of fibrous and
globular proteins are the new topics, which have been added in this 2nd chapter.
xxii Preface

Chapter 3 is on “Enzymes. The new additions include cofactors-coenzymes;

the structures of important coenzymes like NAD+, NADP+, FMN and FAD, TPP,
pyridoxal-5-phosphate, and Coenzyme A. Also introduction to Biocatalysis and
Green Chemistry is given in this chapter.
The 4th Chapter deals with the study of Pyrimidines, Purines, and
Nucleic Acids–DNA, RNA. In addition to a detailed chemistry of purine and
pyrimidine bases, an introduction to the genetic code, transcription, translation
and gene therapy is given here.
The additions in the 5th Chapter on Lipids-Oils and Fats include an
introduction to waxes and glycolipids, the biological role of fatty acids; the
structure and importance of cholesterol and triglycerides, lipid membranes,
and liposomes.
The 6th Chapter is on Terpenoids, which deals with the chemistry of
some monoterpenoids like citral, dipentene, geraniol, a-terpenol, menthol,
a-pinene and camphor. Now in this book the chemistry of selected diterpenoids,
triterpenoids and carotenoids has been discussed. In this chapter I have added the
chemistry of phytol, squalene, b-carotene, a-carotene, g-carotene and lycopene.
The last Chapter 7 on ‘Alkaloids’ has been added in this edition. Alkaloids
are important physiologically active biomolecules occurring in plants. The
chemistry of some typical alkaloids namely Coniine, Nicotine, Hygrine,
Atropine, Cocaine, Quinine and Morphine have been described.
I have made an attempt to present the topics in simple and lucid language.
Mechanisms of the reactions have explained wherever required. A classroom
touch has been given in developing each topic. I hope the book will fulfill the
requirements of undergraduate/graduate students of almost all global universities
and colleges.
I express my sincere gratitude to my wife Komal, son Nikhil and
daughter-in-law Pallavi for their moral support, patience and understanding.
I wish to express my thanks to Lafoe Hilary, Senior Acquisitions Editor
and Jessica Poile, Editorial Assistant, Chemistry for the help and cooperation
extended to me for the preparation of this book. I am especially grateful to Lafoe
Hilary for getting the book reviewed by the concerned professors and for the
useful suggestions made by them.
I am also indebted to Professor J.M. Khurana of Department of Chemistry,
University of Delhi for giving useful inputs for the improvement of the book.
I invite constructive comments and valued suggestions from the students
and learned teachers for improving the book in subsequent editions.
S.P. Bhutani
New Delhi, India
 1
Carbohydrates

Learning Objectives
In this chapter we will study
• Carbohydrates – Occurrence in Nature and Definitions
• Formation of Carbohydrates in Plants
• Classification of Carbohydrates-Monosaccharides, Oligosaccharides and
Polysaccharides
• Configurational Relationship of Monosaccharides—Aldotetroses, Aldopentoses
and Aldohexoses
• Epimers
• Structure and Properties of D-Glucose—Open-Chain Structure, Cyclic
Structure, Configuration of D-Glucose, Haworth-Projections, Conformations
of D-Glucose
• Determination of Ring size of D-Glucose
• Mutarotation and its Mechanism
• Osazone Formation and its Mechanism
• Ketohexoses-Structure of D-Fructose
• Reactions of Monosaccharides
• Lengthening and Shortening of Carbon Chain of Aldoses
• Interconversions
• Structure of Various Disaccharides—Maltose, Lactose, Cellobiose and Sucrose
• Aldopentoses—The sugars of Nucleic Acids
• Polysaccharides-Starch, Cellulose, Glycogen, Chitin and Heparin
• Biosynthesis of Carbohydrates
• Some Natural Products derived from Carbohydrates including Ascobic Acid,
Anthocyanisns, Cardiac Glycosides etc.
2 Chemistry of Biomolecules

1.1 INTRODUCTION
Carbohydrates are one of the essential food ingredients which we all require.
Every one of us is quite familiar with the words glucose and cane sugar. They are
simple carbohydrates. We consume carbohydrates in one form or the other every
time we take our meals, whether it is breakfast, lunch or dinner. They are the
primary source of energy in our body and constitute an important part of any well-
balanced diet. We encounter carbohydrates at every turn of our lives. The paper we
use for writing, the cotton clothes we wear and the wooden furniture around us are
all made of cellulose. The bread we eat, rice, potatoes, peas, etc., all contain starch.
The sweetening agents in fruits are nothing but simple carbohydrates.

1.2 OCCURRENCE AND BIOLOGICAL IMPORTANCE

Carbohydrates are the most widespread organic compounds occurring in nature.
They are present in almost all the plants and comprise about 80 per cent of the
dry weight. The most important are cellulose—the chief structural material
of plants, starches and the sugars—sucrose and glucose. In higher animals and
human beings, glucose is an essential constituent of blood and takes part in
various metabolic reactions. Carbohydrates occur in a bound form in biologically
important compounds like adenosine triphosphate (ATP), which is a key material
in biological energy storage and transport system. ATP is called the “energy
currency” of the cell. Carbohydrates are also present in nucleic acids, which
control the production of enzymes and the transfer of genetic information. We
shall discuss nucleic acids in Unit 4 of this book.
Carbohydrates are the major source of energy. We usually think of carbohydrates
as “quick energy”. Our body can mobilise carbohydrates more easily than fat, even
though fats contain more energy on a gram-for-gram basis. Free glucose in the
blood stream is quickly depleted, but we have stored glucose in readily accessible
form as the polymer-glycogen. When we require energy glycogen breaks down to
glucose in a quick response to the need for energy. Oligosaccharides play a key
role in processes that take part on the surfaces of the cells. Polysaccharides such
as cellulose are essential components of grass and trees and other polysaccharides
are major components of bacterial cell walls. Starch is the prinicipal food reserve
of plants.

1.3 DEFINITIONS
Originally, the name carbohydrate was given to all such compounds having the
general formula Cx(H2O)y i.e., they were considered to be hydrates of carbon. Now,
we know that carbohydrates are not simply hydrates of carbon but have a variety
of other structural features. They are usually defined as polyhydroxy aldehydes
and ketones or substances that hydrolyse to yield polyhydroxy aldehydes and
ketones. We shall see later that this definition is not entirely satisfactory as they
exist primarily as hemiacetals and acetals or as hemiketals and ketals.
 Carbohydrates 3

Polyhydroxy aldehyes are also called aldoses and polyhydroxy ketones are called
ketoses. Here ald- is taken for aldehydes and ket- for ketones and -ose is the
common suffix used for these.
Low molecular weight carbohydrates are also called as sugars or saccharides,
e.g., glucose and sucrose are simple sugars. More common sugars like glucose
and fructose, and some less common sugars also occur in the combined state
with various hydroxy compounds. Such derivatives are called glycosides and
the non-sugar component is called ‘aglycone’. When we have glucose as the
sugar component, the compound is called glucoside, if fructose is present, it is a
fructoside and so on.
Glycosides are widely distributed in plants and animals. Structurally, these
compounds are related to simple methyl glucosides. When the sugar moiety forms
an ether linkage with the aglycone, it is called O-glycoside and when there is a
formation of a C—C bond, it is called C-glycoside.

1.4 FORMATION OF CARBOHYDRATES IN PLANTS

Carbohydrates are produced in green plants as a result of photosynthesis. It involves
chemical combination or fixation of carbon dioxide and water by utilisation of
light energy. In this process, water is oxidised to oxygen and carbon dioxide is
reduced. The overall equation for photosynthesis can be written as follows:
x CO2 + y H2O + solar energy Æ Cx(H2O)y + x O2
Carbohydrate

Photosynthesis involves many individual enzyme-catalysed reactions, but all are

not fully understood.
However, we know that photosynthesis begins with the absorption of light by
the green plant pigment, chlorophyll. The chlorophyll has the ability to absorb
sunlight in the visible region. This is due to the extended conjugated system present
in chlorophyll. As photons of sunlight are trapped by the chlorophyll, energy
becomes available to the plant in a chemical form that can be used to carry out
series of reactions that reduce carbon dioxide to carbohydrates and oxidise water
to oxygen. The first reduction product of carbon dioxide is not known definitely
but seems to be closely related to D-glyceric acid (1)
COOH
H C OH
CH2 OH
(1)
D-Glyceric acid

The plant carries out a series of enzyme-catalysed reactions which result in the
synthesis of simple sugars like glucose and more complex ones like starch and
cellulose. Glucose is the most imporant key product in photosynthesis. It is usually
4 Chemistry of Biomolecules

stored in the plants in the form of starch to serve as food energy or to support the
framework of the plant and is present as cellulose (Fig. 1.1)

Fig. 1.1

Thus, in glucose nature stores the energy utilised in the photosynthetic process.
This serves as the main source of energy in the living organisms. When we
consume starch it is converted into glucose in our body and provides us energy.
The remaining glucose in the body gets converted into animal starch, known
as glycogen, which is stored in the muscle tissues. When we require energy at
times when we are on fast, the glycogen is broken down once again into glucose
molecules.
Besides providing energy, a major metabolic product of glucose is acetyl
Coenzyme A, which acts as a starting point for the synthesis of fats, fatty acids,
amino acids and a large number of other important compounds required by our
body (Fig. 1.2)

Fig. 1.2

1.5 CLASSIFICATION OF CARBOHYDRATES

Carbohydrates are classified on the basis of the number of aldose and/or ketose
units produced upon hydrolysis (summarised in Table 1.1).
A. Monosaccharides
The carbohydrates, which cannot be further hydrolysed into smaller simpler units,
are called monosaccharides. Examples of aldose monosaccharides are arabinose,
glucose and mannose. The most common ketose is fructose.
Monosaccharides are further characterised in terms of the number of carbon
atoms present in an aldose or a ketose. Thus, pentoses and hexoses contain five
 Carbohydrates 5

and six carbons respectively. For example, glucose is a hexose but it is completely
characterised as an aldohexose, which means it is a six carbon sugar containing an
aldehyde group. Similarly, fructose is a ketohexose and arabinose an aldopentose.
In aldoses, the aldehyde group is at the top of the chain and the aldehyde carbon is
considered as carbon number 1.
All naturally occurring ketoses have the keto group on the second carbon in the chain.

The simplest sugars have three carbon atoms and are called trioses. The simplest
aldose is glyceraldehyde, an aldotriose, and the simplest ketose is dihydroxy
acetone, a ketotriose.

Addition of an extra carbon atom to a triose gives successively a tetrose, a pentose,

a hexose and so on. Most of the naturally occurring monosaccharides are either
pentoses or hexoses. Trioses and tetroses do not occur in nature.
The most abundant pentoses are L-arabinose, D-ribose, 2-deoxy-D-ribose, and
D-xylose, which are all aldopentoses (Table 1.2). The common hexoses are
D-glucose, D-fructose, D-mannose and D-galactose. D-Fructose is a ketohexose
whereas all others are aldohexoses (Table 1.3).

B. Oligosaccharides
These are low molecular weight condensation polymers containing 2-9
monosaccharide units. More often the monosaccharide units are hexoses.
Oligosaccharides can be further classified as disaccharides, trisaccharides,
tetrasaccharides, etc., depending upon the number of monosaccharide units obtained
on hydrolysis.
i. Disaccharides
A sugar that yields two monosaccharide units on hydrolysis is known as a
disaccharide.
6 Chemistry of Biomolecules

For example, sucrose, the common table sugar is a disaccharide because on hydrolysis
it produces one mole of glucose and one mole of fructose. The disaccharides maltose
and cellobiose both produce two moles of glucose on hydrolysis. They differ in
the linkage between the two units. Lactose has glucose and galactose as the two
monosaccharide units.
H2O
Sucrose Glucose + Fructose
H2O
Maltose Glucose + Glucose
H2O
Cellobiose Glucose + Glucose
H2O
Lactose Glucose + Galactose
TABLE 1.1. Classification of Carbohydrates (Some Common Examples)
Another random document with
no related content on Scribd:
 Alhaalta kuului karkeata murinaa, joka äkkiä kiihtyi, kun
asianomainen tuli huomaamaan, ettei kyseessä ollut vahinko, vaan
kostotoimenpide Minkkisen puolelta.

— Kun minä täältä ylös pääsen niin korvennan sinut hirtehinen,

niin ettet luitasi liikuttele sen perästä, uhkasi Kerä.

— Sinäpä et sieltä pääsekään ilman minun avuttani, ja sinun on

pyhästi luvattava, ettet ryöstä koskaan toisen morsianta ja jätät
kauppias Kovakkeen rauhaan.

— Minä lupaan vaikka mitä, kun vain autat minut ylös, vannoi
Kerä.

— Saat kaksi tuntia varmentaaksesi lupaustasi. Sen jälkeen minä

autan sinut sieltä pois, lausui Minkkinen.

— Minussa ei ole kahden tunnin perästä enää henkeä. Minä

tukehdun täällä.

— Seinässä on pieni aukko, kun siirrät sitä lautaa. Voit hengittää

aukosta raitista ilmaa, neuvoi Minkkinen ja poistui jymäyttäen
makasiinin oven lukkoon.

*****

Keikaus oli myöskin sattunut samana päivänä Nakkilaan ja saanut

tähtäimeensä kauppias Laurilan ja sitä jälestä ajaessaan joutunut
jotenkuten kauppias Kovakkeen makasiinirakennusten taakse. Sinne
kuului Kerän avunhuudot Keikaus päätti ottaa tarkemman selon
asiasta ja meni lähemmä. Seinäaukkoon ilmestyi Kerän punainen
naama, ja hän virkkoi:
 — Auta hyvä setä, minä olen nyt kiipelissä.

— Kuka se on? kysyi Keikaus.

— Etkö sinä enää tunne minua, vaikeroi Kerä. Tuo Minkkisen

roisto heitti minut tänne kalkkilaariin, ja minä kuolen tänne kohta,
jollet auta minua.

— Lempojako se sinne sinut telkesi? nauroi Keikaus. Sinä olet

varmaankin hakkaillut Minkkisen morsianta.

— Minä tunnustan sen kerran tehneeni. Ja siitä lienee

seurauksena tämä ruma temppu, vaan autahan sinä nyt minun.

— Mitenkä minä sinua autan?

— Väännät ensin niskat nurin siltä Minkkiseltä ja haet Kovakkeen

päästämään minut täältä. Saat illalliset seurahuoneella korvaukseksi.

— Pitänee sinua auttaa, lupaili Keikaus ja meni pihanpuolelle,

jossa makasiinimies oli purkamassa tavarakuormaansa.

— Tuolla teidän makasiinissa taitaa olla varkaita, sanoi Keikaus

makasiinimiehelie.

— Mistä niitä sinne olisi päässyt, virkkoi makasiinimies.

— Kyllä sieltä vain liikettä kuuluu.

Ajuri Illikaisen akka sattui olemaan Kovakkeen pihassa ja hän

siunaili.

— Kun nyt jo keskellä päivää varastavat. Pitää mennä hakemaan

poliisia.
 Ja Illikaisen akka juoksi seurahuoneen edustalle, jossa poliisi
Pirhonen astuksi toimetonna.

— Kovakkeen makasiinissa on varkaita.

Joutuin sinne.

Pirhonen lähti juoksemaan, jälessään Illikaisen akka ja liuta

katupoikia. Huhu Kovakkeen varkaista oli ehtinyt jo levitä, ja joka
haaralta juoksi väkeä Kovakkeen pihaan.

Makasiinin ovi oli jo aukaistu, kun Pirhonen saapui paikalle.

— Vankimmat miehet tähän ovelle, etteivät pääse karkuun,

komensi hän. Ja liika väki vähän etemmäksi siitä. Ei saa tulla
makasiiniin asiaan kuulumattomat.

Kauppias Kovake, joka tiesi jo kuka hänen makasiinissaan oli,

varusti nuoraportaat ja kiipesi Pirhosen kanssa yläkertaan.

— Ähä… se onkin pudonnut tuonne laariin, virkkoi Pirhonen.

Yksihän niitä vain onkin. Antakaa tänne portaat!

Kerä kipusi ylös ja Pirhonen, jolla ei ollut kunnia tuntea häntä,

virkkoi:

— Kyllä nyt tarttis antaa miestä vähän selänpäähän, kun menee

keskellä päivää voroilemaan.

— Ka, Johanneshan se on, oli Kovake ällistyvinään. Mikä pahuus

sinut sinne vei ja melkein vastikään istuit tuolla konttorissa.

— Mars poliisikamarille, komensi Pirhonen.

 — Elähän nyt vielä, sanoi Kovake Pirhoselle koettaen pysytellä
vakavana.

— Mistä sinä sinne jouduit? kysyi hän Kerältä, joka koetti

kopistella valkoisiksi muuttuneita vaatteitaan.

— Tuo Minkkinen kirottu minut sinne sysäsi. Houkutteli minut

makasiiniin ja… mutta tämä juttu kyllä selviää raastuvanoikeudessa.
Missä se kanalja nyt on, että saisin vääntää siltä niskat nurin?

— Eikö se oikea varas ollutkaan? kysyi Illikaisen akka.

— Eikö se ole se entinen konttoristi Törrönen, joka oli

Rönnruudilla? arveli Kirvosen matami.

— Eikö liene sama mies, sanoi toinen.

Kovakkeen piha kiehui melkein täytenään väkeä, parhaastaan

katupoikia ja vanhoja ämmiä.

— Kuka tämä mies sitten on? kysyi Pirhonen nähtävästi

pettyneenä, kun leikki näytti loppuvan kovin lyhyeen.

— Tämä on vaan minun tuttaviani, naurahti Kovake. Ei tätä sinne

poliisikamarille…

— Vai ei… no tästä joutaakin sitten jo pois. Tuo Illikaisen akka

pakana vielä juoksutti.

Pirhonen ajoi väkijoukon kadulle ja Kerä hävisi myöskin, vannoen

hirveätä kostoa Minkkiselle.
XXII

Kuivalan kyläkunta oli saanut olla rauhassa henkivakuutusherroista

useita viikkoja. Mahdollisesti olivat asianomaiset liikkumassa muilla
paikkakunnilla ja huhu tiesi kertoa, että Nakkilan kaupungissa oli
syntynyt hankintaottelu jommoista ei siellä oltu ennen nähty. Omaa
hyötyänsä vastaan haraavat henkilöt vakuutettiin lehtori Linnasesta
aina rajasuutarimestari Muikkuseen asti. Mutta rynnäkön jälkeen
lienevät asianomaiset olleet tyytyväisiä tuntiessaan, että nuo monen
seikkailun lipaisemat ja heidän osaksi vihaamansa herrat tarkoittivat
joka tapauksessa heidän parastaan. Tästä huolimatta heidän
mielipiteensä lienee ollut kumminkin se, että vakuutusherroja oli
siunaantunut liiaksi ainakin Nakkilan seutuville. Nakkilaisten
maallisen olemuksen olisi voinut puoletkin heistä johdattaa
vakuutusaatteen siunauksesta osalliseksi.

Kuten sanottu Kuivalan kyläkunta oli saanut muutamien viikkojen

rauhan asianomaisista vieraistaan. Mutta nyt tiesi suutari Jortikaisen
akka, joka oli tullut Vieremäkeen, että vakuutusherroja oli tulossa
Vieremäen taloon, joka oli lähinnä Seppälän taloa, jossa tulisi
seuraavana päivänä, joka oli sunnuntai, vietettäväksi Kerän ja
Seppälän Maijan kuulutusjuhlaa. Herrat aikovat jäädä yöksi
Vieremäkeen ja seuraavana päivänä mennä Seppälään.
 Vieremäen emäntä hätääntyi,

— Voi hyvä isä. Mitenkä tämmöisessä kananpesässä herroja

hoivataan. Kun tuossakin kamaripöksässä ei ole kuin yksi sänky ja
sekin vaivainen liitoksistaan natiseva risa. No voi pahuus. Kun nyt
eivät muihin taloihin… Ihan tästä täytyy ottaa jalan nousu. Mistä sinä
kuulit niiden herrojen tulon? kysyy emäntä Jortikaisen akalta.

— Ukko oli käymässä kauppias Lurpiinin puodissa ja siellä olivat

herrat ihan ukolle itselleen niin sanoneet. Ja olivat puhuneet niinkin,
että sen Jehvelsuntin vakuutukset ottaa joku toinen yhtiö
hoivatakseen, niin ettei mene ihmisten rahat hukkaan. Niin olivat sen
asian tietäneet. Ja se Varsala oli tarjonnut ukolle semmoisen
sikarinkin, joss' on panta ympärillä.

— Mitä sinä sanoit että Jehvelsuntin vakuutukset…? kysyi

emäntä.

— Niin, että niistä huolehtii toinen yhtiö, että ei muuta kuin maksaa
vain niinkuin ennenkin.

— No nythän minun pitää tuo asia sanoa heti ukolle, virkkoi

emäntä. Silläkin on sen Pörjäsen tekemä vakuutus, ja se on siitä
pitänyt kauheata elämää. Tuossahan tuo onkin.

Isäntä, vanhanpuoleinen partaniekka ukko, tuli tupaan

mahdottoman iso piippu hampaissa.

— Että mitä, murahti hän.

— Se sinun vakuutuksesi ei kuulukaan menevän hukkaan.

Kuuluvat toiset yhtiöt pitävän niistä Jehvelsuntin vakuutuksista
huolta.
 — Eivätkö liene kaikki yksiä jehveliä ja kehveliä, murahti ukko.

— Ja kuuluu herroja tulevan meille yöksi, mennäkseen aamulla

Seppälään, Maijan kuuliaisiin. Laita sinä ukko hyviä puita saunaan.
Ne tietysti tahtovat saunaan, kun tulevat tähän. Sauna se on aina
lämmitettävä laukkuri-Iivanallekin, kun se tähän tulee.

— Mitä herroja? kysyi ukko epäluuloisesti katsella muljautellen

avioonsa.

— Niitäpä vakuutusherroja.

— Per… Menkööt vain muihin taloihin.

— Älä murise. Kun kerran tulevat, niin tulevat, ei siinä sinun

murinasi auta. Eikä noita herroja usein käykään Vieremäissä.

— Mutta minäpä en heille lämmitä saunaa, se on vissi, uhkasi

ukko.

— Sinä lämmität saunan ilman turisematta. Se nyt on ihan ihme,

että sinä aina joka asiassa haraat vastaan, senkin vastarannan
kiiski.

— Itse olet kiiski, jurisi ukko ovessa mennessään.

Jortikaisen akka ei valehdellut. Herrat tulivat iltapäivällä

Vieremäkeen. Ensimäisinä tulivat Keikaus, Kantele ja Varsala. Kohta
heidän jälestään tuli Tuhkanenkin. Kurkoitteli ensin ovenraosta
tupaan ja pötkähti viimein kokonaan huomattuaan jo toisten
saapuneen. Kotvan kuluttua tuli Kevättoivo mukanaan kaksi uutta
Honkayhtiön matka-asiamiestä, joista toinen oli Vornanen, entinen
valtiopäivämies ja Kukkarovuori, Nakkilan kaupungin entinen poliisi.
 Seura oli täysilukuinen, ja harkittiin miehissä, miten saataisiin ilta
kulumaan loppuun. Odottamattomalta taholta saatiin siihen ratkaisu.
Emäntä tuli tupaan ja niiattuaan herrojen edessä virkkoi:

— Herrat ei saa tykätä pahaa, kun minä olen herroja varten

lämmityttänyt saunankin. Ajattelin, että se saattaisi olla tarpeen
herroille, kun saa rämpiä näitä Kuivalan sydänmaita.

Herrat ottivat mielihyvällä saunasanoman vastaan, ja emäntä sai

perinpohjaisen ylistyksen toimenpiteestään.

*****

Vieremäen ukko oli pahasti paapattaen suostunut vihdoinkin

lämmittämään saunan ja puuhaili nyt siellä savun seassa ähkien.

— Kun nuo puut tuosta palavat, niin pitäisi täällä sitten herrojen
nahkat lämmitä. Kun saisin tuota itse tulla saunottajaksi, niin
tietäisivät kerran Vieremäessä saunoneensa.

Herrojen aiheuttama jää ukon sydämestä ei näyttänyt vieläkään

sulaneen, vaikka hän oli saanut sikaritkin heiltä, joka toimenpide oli
ennen näyttänyt saavan sulamaan pahasisuisimmankin maanukon
sydämen herroja kohtaan.

Ukko kyyrötti saunan uunin edessä ja suunnitteli jotain kepposta.

—
Saisi niitä lempoja vähän jutkauttaa, mietti hän.

Yht'äkkiä keksivät hänen aivonsa omistajansa mielestä sopivan

jutkauksen. Herroja oli seitsemän miestä ja saunan lavat hieman
epävarmat kevyemmällekin lastille. Jos ottaisi tuosta pois vielä
yhden pönkän, niin eiköhän nuo tuolta romahaisi alas, ja se olisi niille
niinkuin parhaiksi. Saisi niistä silloin Kuivalan kyläkunta rauhan
pitkiksi ajoiksi.

Niin ajatteli paatunut ukko ja irroitti pönkän lavoista ja jännityksellä

jäi odottamaan pakanallisen toimenpiteensä tuloksia.

*****

Herroista oli jo suurin osa lavoilla. Keikaus kohosi viimeisenä

hämärään korkeuteen. Lavat rusahtelivat jo pahaa ennustavasti.
Kantele, joka oli musikaalinen mies, alkoi loilottaa muuatta äsken
kuulemaansa operettivalssia ja polki jaloillaan tahtia.

— Tuntuu niinkuin nämä lavat painuisivat, virkkoi Tuhkanen. Olkaa

veljet varovaisia.

— Minustakin tuntuu niinkuin jokin paikka pettäisi, sanoi

Kukkarovuori.

— Setä Keikaus ja Toivonen olivat myöskin ottaneet osaa

Kanteleen valssiesitykseen, ja asiaan innostuneina jymisyttelivät
hekin jo jaloillaan.

— Ei saa niin vietävästi polkea jalkaa, komensi Kukkarovuori

uudelleen. Mutta samassa silmänräpäyksessä sortui lava miehineen
saunan pimeään ja nokiseen nurkkaan. Musiikkiesitys katkesi ja
hetken aikaa kuului nurkasta vain ähkimistä ja tilaisuuteen sopivia
voimasanoja.

— Minä täällä olen alimaisena, ilmoitti Tuhkanen.

— Minun nenäni sattui johonkin rautanaulaan ja varmaankin

halkesi kahtia, virkkoi Kantele.
 — Hullusti taisi käydä minullekin, valitteli Keikaus.

— Johan minä sanoin, että pitäisi noudattaa suurinta

varovaisuutta, kivahteli Kukkarovuori, entinen järjestyksen valvoja.

— Minun liikavarpaisiini koskee niin kehnosti, valitteli Varsala.

— Nouskaa hemmetissä ylös ja poistukaa. En minä jaksa olla

enää teidän allanne, kiivastui Tuhkanen, joka oli alimmainen.

*****

Herrat jäivät edelleen selvittelemään olemuksiaan Vieremäen

saunan nokiseen nurkkaan ja Vieremäen ukko saunan oven takana
hillittömästi nauraa hihitteli julmalle kepposelleen.
XXIII

Kerän ja Seppälän Maijan kuulutusjuhlaa vietetään Seppälän

talossa. Tämä ei ole aivan odottamatonta siihen nähden, että
kumpaisellakin asianomaisella oli jo pitkän aikaa ollut perinpohjainen
harrastus purjehtia avioliiton satamaan Seppälän ukon
vastaväitteistä huolimatta.

Nämä vastaväitteet ukon puolelta olivat näyttäneet käyvän yhä

tiukemmiksi sen jälkeen, kun Kuivalan kylän suutarimestarit olivat
saattaneet ukon tietoon vävypojaksi aikovan oikean toimialan.
Asianomaisten tulevaisuuden taivas oli näyttänyt yhä pimenevän,
kunnes Maija kerran oli tehnyt tiukan päätöksen isälleen.

— Minä en olekaan lapsi enää ja saan mennä naimisiin kenen

kanssa tahdon. Ja jos ei isä lakkaa minun Johannestani
vainoamasta, niin minä menen tästä vaikka tuonne järveen. Ja minä
sanon sen nyt tämän ainoan kerran, että niin minä teen, jollei isä
lakkaa Johannes-raukkaa rusikoimasta ja potkimasta.

Ukko oli murahdellut mutta nähtävästi säikähtänyt tyttärensä

uhkausta.
 Kerä on myöskin osoittanut olevansa mies, joka ei säiky vastuksia,
vaan ajaa tahtonsa läpi vaikka vastaan haraisi kymmenenkin
Seppälän ukkoa.

Kuten sanottu on asianomaisena päivänä julistettu Kuivalan

seurakunnalle, että Näreen tarkastaja Johan Ferdinand Kerä ja nuori
neito talon tytär Maija Heiskanen aikovat avioliittoon, ja seurakunta
on heristänyt korviaan ja saanut uutta puheenaihetta.

Silloin kun Seppälässä vietetään jotain perhejuhlaa, on kaikki

suurenmoista. Kun morsiusparin kuulutuskirja on tehty, virkkaa ukko
isäntärengilleen:

— Se iso jukuripää sonni on teurastettava. Täytyyhän niille

riivatuille laittaa kuuliaiset. Ja menköön tuo Iska hakemaan
kirkonkylästä paistajaa ja keittäjää.

Juhlaan on kutsuttu kaikki ystävät ja kylänmiehet ja kaksi

parhainta Kuivalan viuluniekkaa pitämään juhlailoa vireillä. Sen
lisäksi on pengattu Kuivalan kylältä esiin kaikki vanhat kanteleet ja
harmonikat, joista on järjestetty suurenmoinen orkesteri, joka
kolistelee nuoren väen polkiessa tahtia permantoon.

Kerä istuu pöydän päässä appiukkonsa rinnalla ja katselee iloista

karkeloa. Ukko näyttää vieläkin vähän happamalta mutta sulhasen
naamasta loistaa ylenmääräinen tyytyväisyys.

*****

Vieremäestä päättävät herrat lähteä juhlamarssissa Seppälään.

Keikaus ehdottaa, että vietäisiin morsiusparille kukkasia, vaan kun

Vieremäessä ei ole muita kuin Palava rakkaus ja Vanhapoika,
menee hän talon kasvitarhaan mukanaan Tuhkanen, ja siellä käy
valtainen hävitys. Punajuurista ja porkkanoista riistettiin naatit ja
sekaan pistettiin vasta kukkaan puhjenneita rediisin ja palsternakan
kukkia.

— Tästä tulee kovin sievä, ihasteli Keikaus.

— Jollei tule vain kovin suuri, arveli Tuhkanen.

— Mitä siitä tyhjästä. Sehän on koko meidän armeijan puolesta, ja

meitähän on yks', kaks'… seitsemän miestä.

Herrat odottivat portailla seppeleensitojia valmiina lähtemään.

— Mistä hiidestä te tuon saitte? kysyi Varsala osoittaen

kukkavihkoa.

— Tämä setä sen keksi, sanoi Tuhkanen.

— Onpa se yhtä tukeva kuin keksijänsäkin, virkkoi Kantele.

— Mitäs jos minä menen tuonne perunamaahan ja sidon sieltä

seppeleeni, arveli Varsala. Nyrpistäisiköhän tuo arvoisa morsiuspari
nenäänsä?

— Jos vielä loukkaantuvat, arveli Kukkarovuori.

— Pahus… kun toinen hyvästä sydämestään antaa, sanoi Varsala

ja meni perunamaalle.

Kevättoivo näytti miettivän, millä osoittaisi morsiusparille katkerata

mieltään. Ja hänelle näytti asia selvenevän.
 — Onko täällä missään kuivia katajoita? kysyi hän Vieremäen
pojalta.

— On tuolla tallin takana vaikka kuinka paljon. Pellonpientareilta

niitä kesällä hakattiin ja kannettiin ne sinne läjään, tiesi poika.

— Saisitko sinä minulle lujaa sidelankaa ja myöskin vanhat

rukkaset?

— Kyllä, lupasi poika ja meni hakemaan.

Saatuaan tarpeelliset välineet meni Kevättoivo sitomaan

seppelettään tallin taakse.

Herrat järjestäytyivät riviin, lähteäkseen juhlataloon. Varsala tuli

perunamaalta olallaan seppele, jossa heloitti lehtien lomasta vasta
puhjenneet perunan kukkaset.

— Missä Kevättoivo on? kysyttiin.

— Se meni tallin taakse, sanoi poika.

— Mitä se siellä?

— Sanoi seppelettä sitovansa.

Kun Kevättoivo ilmestyi seppeleineen, letkautti Varsala, joka tiesi

asianomaisen syvimmät tunteet.

— Kaikkea se hyljätty rakkaus teetättää.

*****
 Herrat marssivat Seppälän tupaan, jossa hetkiseksi oli karkelo
tauonnut Kerä seisoi karsinapuolella morsiamensa rinnalla ja katseli
tämän hehkuvia poskia ja herttaista hymyä.

Kevättoivo tuli ensimäisenä onnittelemaan, lausuen

— Toivon, ettei mitkään myrskyt särkisi onneanne. Kestäköön

rakkautenne haaksi, vaikka se joskus hauraaltakin näyttäisi,
purjehtia teidän vanhuuden kauniiseen satamaan. Vertauskuvana
kestävästä rakkaudesta pyydän Teitä säilyttämään tämän seppeleen.

Ja Kevättoivo laski kiehkuransa morsiusparin kaulaan.

— Aih… pistää… pistää, kiljahti Maija.

Sulhasen muoto musteni. Hän luuli virkaveljensä tekevän karkeata

pilaa heistä, vaan kun toisetkin herrat esittivät valituin lausein
onnittelunsa ja ojensivat kukkalaitteensa, sai kohtaus iloisen
käänteen. Ukkokin hymyili pöydän päässä, ja musikantit aloittivat
seiniä tärisyttävän »Iloisen lesken» valssin, johon Kuivalan kylän
nuoriso kehoittelematta yhtyi.

Böljengögel oli löytänyt tuvan nurkasta Mäkäräisen Iidan ja

supateltuaan tämän kanssa hetkisen, vei hänet valssiin. Kuivalan
kylän emännät seisoivat uunin kupeella suu vehnäsellään katsellen
nuorten kiivasta karkeloa. Herrat istuivat hyvässä järjestyksessä
peräpenkillä. Karkelon humu sai Varsalan ja Keikauksen
muistelemaan poikamiesaikojaan ja Keikaus virkkoi Varsalalle:

— Eiköhän meidänkin sopisi vielä kerran koettaa jalan

joustavuutta. Minusta tuntuu niinkuin nuo emännät odottaisivat meitä
tuolla uuninkupeella.
 — Miksei. Ota sinä tuo Kana-ahon emäntä. Minä koetan hilata
Hameahon emäntää. Tulevatko herrat mukaan? kysyi hän
vieruskumppaneiltaan.

— Miks'ei, lupasi Pörjönen.

— Oivallinen keksintö, tunnusti Tuhkanen.

— Minä otan Mäkäräisen emännän, lupasi Kevättoivo.

Herrat menivät ja tekivät kohteliaan kumarruksen asianomaisille.

Kana-ahon emäntä hieman vastusteli, mutta toiset lähtivät
empimättä.

Lattiapalkit alkoivat notkahdella parien lisäyksestä. Musikantit,

huomattuaan Kuivalan emäntien ottavan osaa valssiin, loihtivat
koneistaan esiin kaiken mahdollisilla keinoilla saatavan äänen.

Pöydän päässä nauroi Seppälän isäntä jo aivan ääneensä.

 *** END OF THE PROJECT GUTENBERG EBOOK
HENKIVAKUUTUSHERROJA ***

Updated editions will replace the previous one—the old editions will
be renamed.

Creating the works from print editions not protected by U.S.

copyright law means that no one owns a United States copyright in
these works, so the Foundation (and you!) can copy and distribute it
in the United States without permission and without paying copyright
royalties. Special rules, set forth in the General Terms of Use part of
this license, apply to copying and distributing Project Gutenberg™
electronic works to protect the PROJECT GUTENBERG™ concept
and trademark. Project Gutenberg is a registered trademark, and
may not be used if you charge for an eBook, except by following the
terms of the trademark license, including paying royalties for use of
the Project Gutenberg trademark. If you do not charge anything for
copies of this eBook, complying with the trademark license is very
easy. You may use this eBook for nearly any purpose such as
creation of derivative works, reports, performances and research.
Project Gutenberg eBooks may be modified and printed and given
away—you may do practically ANYTHING in the United States with
eBooks not protected by U.S. copyright law. Redistribution is subject
to the trademark license, especially commercial redistribution.

START: FULL LICENSE

THE FULL PROJECT GUTENBERG LICENSE
 PLEASE READ THIS BEFORE YOU DISTRIBUTE OR USE THIS WORK

To protect the Project Gutenberg™ mission of promoting the free

distribution of electronic works, by using or distributing this work (or
any other work associated in any way with the phrase “Project
Gutenberg”), you agree to comply with all the terms of the Full
Project Gutenberg™ License available with this file or online at
www.gutenberg.org/license.

Section 1. General Terms of Use and

Redistributing Project Gutenberg™
electronic works
1.A. By reading or using any part of this Project Gutenberg™
electronic work, you indicate that you have read, understand, agree
to and accept all the terms of this license and intellectual property
(trademark/copyright) agreement. If you do not agree to abide by all
the terms of this agreement, you must cease using and return or
destroy all copies of Project Gutenberg™ electronic works in your
possession. If you paid a fee for obtaining a copy of or access to a
Project Gutenberg™ electronic work and you do not agree to be
bound by the terms of this agreement, you may obtain a refund from
the person or entity to whom you paid the fee as set forth in
paragraph 1.E.8.

1.B. “Project Gutenberg” is a registered trademark. It may only be

used on or associated in any way with an electronic work by people
who agree to be bound by the terms of this agreement. There are a
few things that you can do with most Project Gutenberg™ electronic
works even without complying with the full terms of this agreement.
See paragraph 1.C below. There are a lot of things you can do with
Project Gutenberg™ electronic works if you follow the terms of this
agreement and help preserve free future access to Project
Gutenberg™ electronic works. See paragraph 1.E below.
1.C. The Project Gutenberg Literary Archive Foundation (“the
Foundation” or PGLAF), owns a compilation copyright in the
collection of Project Gutenberg™ electronic works. Nearly all the
individual works in the collection are in the public domain in the
United States. If an individual work is unprotected by copyright law in
the United States and you are located in the United States, we do
not claim a right to prevent you from copying, distributing,
performing, displaying or creating derivative works based on the
work as long as all references to Project Gutenberg are removed. Of
course, we hope that you will support the Project Gutenberg™
mission of promoting free access to electronic works by freely
sharing Project Gutenberg™ works in compliance with the terms of
this agreement for keeping the Project Gutenberg™ name
associated with the work. You can easily comply with the terms of
this agreement by keeping this work in the same format with its
attached full Project Gutenberg™ License when you share it without
charge with others.

1.D. The copyright laws of the place where you are located also
govern what you can do with this work. Copyright laws in most
countries are in a constant state of change. If you are outside the
United States, check the laws of your country in addition to the terms
of this agreement before downloading, copying, displaying,
performing, distributing or creating derivative works based on this
work or any other Project Gutenberg™ work. The Foundation makes
no representations concerning the copyright status of any work in
any country other than the United States.

1.E. Unless you have removed all references to Project Gutenberg:

1.E.1. The following sentence, with active links to, or other

immediate access to, the full Project Gutenberg™ License must
appear prominently whenever any copy of a Project Gutenberg™
work (any work on which the phrase “Project Gutenberg” appears, or
with which the phrase “Project Gutenberg” is associated) is
accessed, displayed, performed, viewed, copied or distributed: