‫الكيمياء الكهربائية‬

‫إبراهيم اليحيى‬
‫‪302‬‬
 ‫الخاليا الجلفانية‬

‫الفكرة الرئيسة ‪ :‬تحدث االكسدة في الخاليا الجلفانية عند االنود (المصعد) منتجة الكترونات‬
‫تتدفق نحو الكاثود (المهبط) حيث يحدث االختزال‪.‬‬

‫القنطرة الملحية ‪ :‬هي ممر لتدفق االيونات من جهة الى أخرى ‪ ،‬وتتكون من أنبوب يحتوي‬
‫على محلول موصل للتيار الكهربائي‪.‬‬

‫الخلية الكهروكيميائية تنقسم الى ‪:‬‬

‫الخلية الجلفانية ‪ :‬هي الخلية التي يتم فيها تحويل التفاعل الكيميائي الى طاقة كهربائية‬
‫خلية التحليل الكهربائي ‪ :‬هي الخلية التي يتم من خاللها الحصول على تفاعل كيميائي من‬
‫خالل تيار كهربائي‪.‬‬
‫السلسلة الكهروكيميائية (جهود االختزال القياسية) مسجلة على شكل انصاف تفاعل ‪ ،‬تقاس‬
‫مع قطب مرجعي (قطب هيدروجين) = صفر‪.‬‬
‫تتكون الخاليا الكهروكيميائية من جزأين يطلق على كل منهما نصف الخلية وهما ‪:‬‬
‫االنود ‪ :‬وهو القطب الذي يحدث عنده تفاعل االكسدة و الذي يملك القيمة األصغر‬
‫الكاثود ‪ :‬وهو القطب الذي يحدث عنده تفاعل االختزال و الذي يملك القيمة األكبر‬

‫معادلة جهد الخلية ‪:‬‬

‫)‪E(cell) = E(cathode) – E(anode‬‬
‫حساب جهد الخلية ‪:‬‬

‫اذا علمت ان جهود االختزال القياسية ‪ ))Eo‬للنحاس ‪ cu = 0.153V‬و للحديد ‪= Fe‬‬

‫‪0.447V-‬‬
‫نصف تفاعل االختزال‬ ‫‪cu < 2e- + cu‬‬
‫نصف تفاعل االكسدة‬ ‫‪Fe+2 2e- <Fe‬‬
 ‫=‬ ‫الجهد الكلي للخلية ‪Ecell‬‬
‫‪Ecathode-Eanode‬‬
‫‪0.6V=)0.447-(-0.153‬‬
‫رمز الخلية‬

‫‪Fe | Fe+2 || cu+2 | cu0‬‬

‫البطاريات‬

‫البطاريات ‪ :‬هي عبارة عن خاليا فولتية تستخدم التفاعالت التلقائية لتوفير الطاقة العديد من‬
‫األغراض‪.‬‬
‫البطارية ‪:‬هي خلية فولتية أو أكثر توجد في عبوة واحدة ينتج عنها تيار كهربائي‪.‬‬

‫الخلية الجافة ‪ :‬خلية جلفانية ‪ ،‬حيث يكون المحلول الموصل للتيار عبارة عن عجينة رطبة‬
‫ومن أمثلتها ‪ :‬بطارية الخارصين – كربون الجافة ‪ ,‬والبطارية القلوية الجافة ‪ ,‬وبطارية‬
‫الفضة الجافة‪.‬‬

‫تنقسم البطاريات الى نوعين ‪:‬‬

‫البطاريات األولية ‪ :‬هي التي تنتج طاقة كهربائية عن طريق تفاعالت االختزال واألكسدة التي‬
‫ال يمكن عكسها‪.‬‬
‫هذه الخاليا تقوم بإنتاج الطاقة الكهربائية حتى تنتهي المواد المتفاعلة وحينئذ يجب التخلص‬
‫من البطارية و من امثلتها خاليا الخارصين و الكربون و الكربون و القلوية‪.‬‬
‫البطاريات الثانوية ‪ :‬تعتمد على تفاعل األكسدة واالختزال العكسي ‪ ،‬لذا يمكن إعادة شحنها‬
‫و من األمثلة بطارية السيارة وبطاريات الحواسب المحمولة و التي تسمى في بعض األحيان‬
‫بطاريات التخزين التي تستخدم في االت الحالقة و االت التصوير الرقمية‪.‬‬

‫البطاريات الثانوية ( بطاريات التخزين) ‪:‬‬

 ‫البطاريات الثانوية‪ :‬تعتمد على تفاعالت أكسدة اختزال انعكاسية‪ .‬لذلك تعتبر بطاريات قابلة‬
‫إلعادة الشحن ألن تفاعلها قابل لالنعكاس‬
‫اثناء التفريغ‪ :‬تحول الطاقة الكيميائية إلى طاقة كهربائية عبر تفاعل األكسدة اختزال التلقائي‪.‬‬
‫( تعمل كخلية فولتية )‬
‫اثناء إعادة الشحن‪ :‬تحول الطاقة الكهربائية إلى طاقة كيميائية عبر تفاعل أكسدة اختزال‬
‫العكسي غير التلقائي‪( .‬تعمل كخلية تحليلية)‬

‫بطاريات الليثيوم ‪ :‬تمتاز بأنها ذات كتلة أقل وسعة أكبر لتشغيل األجهزة بدءا من ساعات اليد‬
‫وحتى السيارات الكهربائية‪.‬‬
‫فبينما تكون بطاريات الرصاص الحمض ثقيلة للغاية حتى أنها ال تكون ذات جدوى ‪ ,‬تكون‬
‫بطارية الليثيوم مناسبة‪.‬‬
‫الليثيوم أخف الفلزات المعروفة‪ ،‬كما أنه يتمتع بأقل جهد اختزال قياسي بين العناصر الفلزية‬
‫‪v‬‬
‫‪3.04‬ولذا فالبطارية التي يتأكسد فيها الليثيوم عند األنود يمكنها أن تنتج تقريبا‬
‫‪ 2.3‬أكثر من أي بطارية مشابهة لها يتم فيها تأكسد الخارصين‪.‬‬
‫بطاريات الليثيوم قد تكون أولية أو ثانوية بناء على أي تفاعالت االختزال التي تقترن بتأكسد‬
‫الليثيوم‪.‬‬

‫خاليا الوقود ‪:‬‬

‫تعتمد فكرتها على تفاعالت االحتراق وهي تفاعالت أكسدة‪ .‬اختزال فعند احتراق الهيدروجين‬
‫في الهواء فهو يحترق بشكل انفجاري وينتج عنه ضوء وحرارة‪.‬‬
‫خلية الوقود ‪ :‬هي خلية جلفانية حيث ينتج تأكسد الوقود طاقة كهربائية ‪ ،‬وتختلف خاليا‬
‫الوقود عن البطاريات األخرى ‪ ،‬النها تزود الوقود باستمرار من مصدر خارجي‬
‫اول خلية الوقود ظهرت عام ‪ 1839‬وصنعها ويليام جروف و الذي سمى خليته بطارية الغاز‬
‫خلية الوقود الهيدروجيني ‪ :‬التي تتحكم في تأكسد الهيدروجين و تزود السفينة كال من‬
‫الكهرباء والماء ال ينتج عن الخلية أي نواتج‬

‫التأكل ‪ :‬هو خسارة الفلز الناتج عن تفاعل أكسدة واختزال بين الفلز والمواد التي في البيئة‪.‬‬
‫ومثال على ذلك صدأ الحديد المعروف عادة بالتآكل‪.‬‬
 ‫يجب أن يوجد كل من الماء واألكسجين لكي يحدث التأكل ؛ لهذا السبب يكون أي جسم من‬
‫الحديد ‪ ،‬إذا تم تركه معرضا للهواء والرطوبة عرضة للصدأ ويصدأ الجزء المالمس لألرض‬
‫الرطبة أوال‪.‬‬
‫عادة ما يبدأ التأكل حيث يكون هناك شق أو كسر صغير في سطح الحديد (األنود) والكاثود‬
‫يكون عند حافة قطرات الماء‪.‬‬
‫الجلفنة ‪ :‬طريقة لمنع التاكل اذ يتم بها تغليف الحديد بفلز اكثر مقاومة للتاكسد ‪ ،‬و كمثال على‬
‫ذلك يتم تغليف الحديد بطبقة من الخارصين‪.‬‬

‫التحليل الكهربائي‬

‫الفكرة الرئيسية ‪ :‬يؤدي وجود مصدر تيار كهربائي في التحليل الكهربائي الى حدوث تفاعل‬
‫غبر تلقائي في الخاليا الكهروكيميائية‪.‬‬

‫عكس تفاعالت االكسدة واالختزال ‪:‬‬

‫في البطاريات التي تولد تيار كهربائي ‪ ،‬تتدفق االلكترونات الموجودة عند االنود عبر الدائرة‬
‫الخارجية الى الكاثود ليحدث تفاعل االختزال ‪ ،‬ويستمر التفاعل حتى يستهلك قطب االنود ثم‬
‫يتوقف التفاعل‪.‬‬
‫يمكن تجديد الخلية كالخاليا الثانوية اثناء شحنها باستخدام مصدر طاقة (جهد) خارجي الن‬
‫التفاعل العكسي غير تلقائي ‪ ،‬و اذا ترك مصدر الجهد الكهربائي لفترة كافية ‪ ،‬ستعود الخلية‬
‫الى قوتها االصلية تقريبا‪.‬‬
‫عند استخدام مصدر طاقة خارجي ينعكس تدفق االلكترونات ويحدث تفاعل تلقائي‬
‫التحليل الكهربائي ‪ :‬استعمال الطاقة الكهربائية الحداث تفاعل كيميائي‬
‫خلية التحليل الكهربائي ‪ :‬الخلية الكهروكيميائية التي يحدث فيها التحليل كهربائي‬
‫فعند إعادة شحن بطارية ثانوية مثال فانها تعمل عمل خلية تحليل كهربائي‬
 ‫تطبيقات على التحليل الكهربائي ‪:‬‬
‫مثال ‪ :‬التحليل الكهربائي للماء (عكس خلية الوقود )‬
‫‪2H2 + O2‬‬ ‫‪< 2H2O‬‬

‫التحليل الكهربائي لمصهور كلوريد الصوديوم ( خلية داون ) ‪:‬‬

‫األنود ‪ :‬كربون الكاثود ‪ :‬حديد االلكتروليت ‪ :‬مصهور ‪NaCl‬‬
‫‪-‬‬
‫‪Cl2 + 2e- < 2Cl‬‬ ‫تفاعل االكسدة ‪:‬‬
‫‪Na < Na+ + e‬‬
‫‪-‬‬
‫تفاعل االختزال ‪:‬‬
‫‪2Na + Cl2 < 2Na+ + 2Cl‬‬
‫‪-‬‬
‫التفاعل الكلي ‪:‬‬
‫استخدامات الكلور ‪ :‬تنقية مياه الشرب والسباحة ‪ - .‬صناعة المنظفات المنزلية ‪ -‬صناعة‬
‫الورق والبالستيك ومبيدات الحشرات واألنسجة واألصباغ والدهانات‪.‬‬
‫استخدامات الصوديوم ‪ :‬مبرد في المفاعالت النووية ‪ -‬في مصابيح بخار الصوديوم ‪ - .‬في‬
‫كثير من المنتجات االستهالكية واألطعمة‪.‬‬

‫التحليل الكهربائي لمحلول كلوريد الصوديوم ‪:‬‬

‫عند الكاثود ‪ :‬يختزل الهيدروجين في جزيئات الماء وال يختزل الصوديوم ألن الماء يسهل‬
‫اختزاله‪.‬‬
‫‪Na‬‬
‫‪-‬‬
‫‪< Na+ + e‬‬
‫‪H2 + 2OH-‬‬
‫‪-‬‬
‫‪< 2H2O + 2e‬‬
‫عند األنود ‪ :‬يمكن تأكسد أيونات الكلور أو األكسيجين في الماء ونظر ألن ‪ Cl2‬ناتج مرغوب‬
‫فيه يتم الحفاظ على تركيز أيونات الكلوريد عاليا‪.‬‬
‫‪-‬‬
‫‪Cl2 + 2e-‬‬ ‫‪< 2Cl‬‬
‫‪O2 + 4H+ + 4e-‬‬ ‫‪< 2H2O‬‬
‫التفاعل الكلي ‪:‬‬
‫‪2NaOH + Cl2 + H2‬‬ ‫‪< 2H2O + 2NaCl‬‬
 ‫انتاج األلومنيوم ( هول – هيرولت ) ‪:‬‬
‫األنود ‪ :‬كربون ‪ -‬الكاثود ‪ :‬كربون‬
‫يحضر من التحليل الكهربائي ل‪ Al2O3‬الذي يتم استخالصه من خام البوكسيت‬
‫‪ Al2O3 , 2H2O‬ويذاب أكسيد االلومنيوم عند درجة ‪ Co 1000‬في مصهور الكريوليت ‪Na2Al‬‬
‫‪F6‬‬
‫‪Al3+ + 3e- > Al‬‬ ‫تفاعل االختزال ‪:‬‬
‫( يستقر ‪ Al‬في القاع ويسحب بصفة دورية )‬
‫‪2O2- > O2 + 4e‬‬
‫‪-‬‬
‫تفاعل األكسدة ‪:‬‬
‫‪C + O2 > CO2‬‬ ‫يتفاعل ‪ O2‬مع ‪ C‬األنود‬
‫هذه الطريقة تستهلك كميات كبيرة من الطاقة الكهربائية ‪ ،‬لذلك يعاد تدوير االلومنيوم ‪.‬‬

‫تنقية الخامات ( تنقية الفلزات )‬

‫مثال ‪ :‬تنقية النحاس ‪:‬‬
‫يوجد على شكل خامات مثل الكالكوبايرايت ‪ CuFeS2‬والكالكوسيت ‪ Cu2S‬والماالكيت‬
‫‪Cu2CO3(OH)2‬‬
‫‪ -‬الكبريتيدات األكثر وفرة وينتج ‪ Cu‬عند تسخينها في وجود ‪. O2‬‬
‫‪Cu2S + O2 > 2Cu + SO2‬‬
‫للنحاس الناتج يحتوي على شوائب لذا يصب النحاس المصهور في قوالب سميكة وكبيرة‬
‫تعمل كأنود في خلية التحليل الكهربائي المحتوية على محلول كبريتات النحاس ‪. II‬‬
‫الكاثود ‪ :‬صفيحة رقيقة من ‪ Cu‬النقي ‪.‬‬
‫عند مرور التيار تتأكسد ذرات النحاس في األنود الى ‪ Cu+2‬وتنتقل للكاثود حيث تختزل الى‬
‫‪ Cu‬وتصبح جزء من الكاثود وتتساقط الشوائب في قاع الخلية‪.‬‬

‫الطالء بالكهرباء ‪:‬‬

‫توضع طبقة رقيقة موحدة لتكون طبقة واقية أو جمالية ‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬طالء جسم معدني بطبقة من الفضة‬
‫يوصل لوح من الفضة بالقطب الموجب ( األنود ) ويغمس في محلول يحتوي على‬ ‫‪-1‬‬
‫أيونات فضة مثل ‪AgNO3‬‬
‫يوصل الجسم المراد طالؤه بالقطب السالب ( الكاثود )‬ ‫‪-2‬‬
 ‫‪ -3‬عند مرور التيار الكهربائي تحدث األكسدة واالختزال‬
‫عند األنود ‪Ag > Ag+ + e :‬‬
‫‪-‬‬

‫عند الكاثود ‪Ag+ + e- > Ag :‬‬

‫وتترسب الفضة علي الجسم المراد طالؤه ( الملعقة )‪.‬‬
‫يمكن الطالء باستخدام الذهب ‪ ،‬الفوالذ (واقي للصدمات ) ‪ ،‬النيكل والكروم ( مقاوم للصدأ )‪.‬‬