Machine Translated by Google

Xem các cuộc thảo luận, số liệu thống kê và hồ sơ tác giả của ấn phẩm này tại: https://www.researchgate.net/publication/228482945

Phân nhánh Sn2/E2 trong dung môi Protic: Một nghiên cứu cơ học

Bài viết trong Bản tin của Hiệp hội Hóa học Hàn Quốc · Tháng 7 năm 2009

DOI: 10.5012/bkcs.2009.30.7.1535

TRÍCH DẪN ĐỌC

7 177

5 tác giả, trong đó:

Công viên Sung Woo Dae Yoon Chi

Viện khoa học cơ bản Công ty TNHH FutureChem

43 CÔNG BỐ 1.641 TRÍCH DẪN 247 CÔNG BỐ 6.463 TRÍCH DẪN

XEM HỒ SƠ XEM HỒ SƠ

Tất cả nội dung sau trang này được tải lên bởi Dae Yoon Chi vào ngày 29 tháng 5 năm 2014.

Người dùng đã yêu cầu nâng cao tệp đã tải xuống.

Machine Translated by Google

Phân nhánh SN2/E2 trong dung môi Protic Bò đực. Chem Hàn Quốc. Sóc. 2009, Tập. 30, số 7 1535

Phân nhánh SN2/E2 trong dung môi Protic: Một nghiên cứu cơ học

Young-Ho Oh, Suk Im, Sung-Woo Park, Sungyul Lee,* và Dae Yoon Chi†,*

Khoa Hóa học Ứng dụng, Đại học Kyunghee, Kyunggi 446-701, Hàn Quốc *E-mail: sylee@khu.ac.kr

†Khoa Hóa học, Đại học Sogang, Seoul 121-742, Hàn Quốc. *
Email: dychi@sogang.ac.kr

Nhận ngày 23 tháng 4 năm 2009, Chấp nhận ngày 14 tháng 5 năm 2009

Chúng tôi trình bày các tính toán cho phản ứng SN2/E2 trong dung môi protic (rượu t-butyl, ethylene glycol). Chúng
tôi tập trung vào vai trò của các nhóm hydroxyl (-OH) trong việc xác định hằng số tốc độ SN2/E2. Chúng tôi dự đoán
rằng cơ chế cặp ion E2 thuận lợi hơn phản ứng ion E2 trần trong ethylene glycol. Hàng rào E2 được tính toán là
lớn hơn nhiều (~ 9 kcal/mol) so với hàng rào phản ứng SN2 trong dung môi protic, phù hợp với quan sát thực nghiệm
[Kim, DW et al. Mứt. Chem. Sóc. 2006, 128, 16394] không có sản phẩm E2 trong phản ứng của CsF trong rượu t-butyl.

Từ khóa: Phân nhánh SN2/E2, Dung môi Protic

Giới thiệu
Mặc dù sự thay thế nucleophilic lưỡng phân tử (SN 2)1-15
Phản ứng đã được biết đến từ rất lâu, nhưng các nghiên cứu gần đây cho
thấy hiệu suất của phản ứng có thể được cải thiện đáng kể nếu nghiên cứu
được triển khai với bộ cơ sở 6-311++G** và tiềm năng cốt lõi hiệu
quả cho Cs (Hay-Wadt VDZ(n+1)),29 như được triển khai trong bộ
chương trình GAUSSIAN 03.30 Các cấu trúc cố định được xác nhận bằng
cách xác định chắc chắn rằng tất cả các tần số hài hòa là có thật.
Cấu trúc của trạng thái chuyển tiếp (TS) thu được bằng cách xác minh

cẩn thận và có hệ thống. Trọng tâm của những phát triển mới này trong phản
ứng SN2 là vai trò của phản ion (cation) và dung môi. Chi và các đồng
nghiệp9,11 đã chứng minh rằng việc sử dụng các dung môi protic cồng kềnh
như rượu t-butyl và rượu amyl dẫn đến phản ứng SN2 rất hiệu quả , điều này
mâu thuẫn trực tiếp với hiểu biết thông thường trong cộng đồng SN2 . Cơ
chế của loại phản ứng SN2 mới này nhận được sự quan tâm sâu sắc, Lee và
rằng một và chỉ một trong các tần số hài là ảo và cũng bằng cách
thực hiện phân tích tọa độ phản ứng nội tại (IRC) dọc theo đường
phản ứng. Năng lượng điểm 0 (ZPE) được tính đến và tiêu chí mặc định
được sử dụng cho tất cả các tối ưu hóa.

các cộng sự9(a),12 Kết quả và thảo luận

đề xuất rằng nucleophile phản ứng như một cặp ion tiếp xúc chứ không Hình 1 trình bày các phản ứng E2 được tính toán của F‒ trong
phải là cặp ion được phân tách bằng dung môi và các dung môi protic ethylene glycol. Câu hỏi hấp dẫn nhất liên quan đến cơ chế của phản
hoạt động như một bazơ Lewis. Cơ chế này phù hợp với các đặc điểm ứng E2 trong dung môi protic sẽ là liệu nucleophile F có phản ứng
quan sát được của phản ứng,9(b) chẳng hạn như sự phụ thuộc mạnh vào dưới dạng cặp ion như trong các phản ứng SN2 đã thảo luận trong các

cation (Cs+ , Na+ ) và bậc phảnK+ứng

, (F > Cl > Br ). Dung môi
protic hai chức năng nhỏ (ethylene glycol) cũng được dự đoán là sẽ
tạo ra phản ứng SN2 hiệu quả cao. Hằng số tốc độ loại bỏ lưỡng phân
tử 16-26 (E2) cũng có tầm quan trọng hàng đầu vì phản ứng E2 thường
cạnh tranh với SN2. Người ta biết rằng phản ứng E2 của bazơ mạnh như
F- có thể xảy ra dễ dàng như SN2. Nghiên cứu chi tiết và mang tính
nghiên cứu trước hay dưới dạng ion trần.11 Cặp ion E2 Phản ứng [Cs+
F C3H7-OMs] thể hiện trong Hình 1(a) tiến hành từ phức chất tiền
phản ứng có năng lượng thấp nhất mà từ đó phản ứng SN2 cũng bắt
nguồn,9(c) với hàng rào E2 là 28,3 kcal/mol. Mặt khác, các phức tiền
phản ứng cho phản ứng ion trần E2 [F + n-C3H7-OMs] được mô tả
trong Hình 1(b) khác với phức năng lượng thấp nhất cho phản ứng ion

hệ thống về cơ chế cạnh tranh của các phản ứng SN2/E2 ở cấp độ phân
tử có thể mang lại thông tin vô giá để làm sáng tỏ hằng số tốc độ
SN2/E2 tương đối như là một hàm của sự tương tác giữa cation, dung
môi và nhóm rời đi.
Trong nghiên cứu này, chúng tôi nghiên cứu sự phân nhánh SN2/E2
trần SN2.9 (c) Trong phức năng lượng thấp nhất cho phản ứng ion trần
SN2 , hai nhóm OH (mỗi nhóm từ hai phân tử ethylene glycol) liên kết
với nucleophile F (RH-F = 1,511, 1,539 Å), và nucleophile F- cũng
tương tác với hydro (RH-F = 1,882, 2,051 Å) của nhóm metyl ở nhóm
rời và α-hydro (RH-F = 1,882, 2,051 Å). Mặt khác, trong các phức
tiền phản ứng ion trần E2, hai nhóm OH (mỗi nhóm thuộc hai phân tử

trong dung môi protic (rượu t-butyl và ethylene glycol) bằng cách ethylene glycol) liên kết mạnh hơn với nucleophile F (RH-F = 1,482,
tính toán và so sánh các rào cản của SN2 [F + n-C3H7-OMs 1,449 Å) và nucleophile F (RH-F = 2,093 Å) tương tác với β-hydro.
Phản ứng n-C3H7-F + OMs ] và E2 [F + n-C3H7-OMs C3H6 + HF + Năng lượng của phức ion trần E2 được trình bày trong Hình 1 (b) là
OMs ] dưới tác dụng của ion phản Cs+ và dung môi protic. Chúng ~ 7,4 kcal/mol so với phức tiền phản ứng ion trần SN2 . Vì rào cản
tôi tập trung vào vai trò của các nhóm hydroxyl trong dung môi từ phức hợp tiền phản ứng E2 này được tính toán là 23,6 kcal/mol,
protic trong việc xác định hằng số tốc độ SN2/E2. nên rào cản tổng thể từ phức hợp ion trần năng lượng thấp nhất được

tính toán là
Phương pháp tính toán

Phương pháp lý thuyết hàm mật độ (MPW1K)27,28 được áp dụng

Machine Translated by Google

1536 Con Bò. Chem Hàn Quốc. Sóc. 2009, Tập. 30, số 7 Young-Ho Oh và cộng sự.

(a) Cs+ F (ethylene glycol)2 + C3H7-OMS

1.313
1,289
E‡ = 28,3
E ‡= 2 8,3 1.690
G‡ 80oC
G‡ 8 0oC= =30,5
3 0,5
1,998 1.692

2,013
2,0 3 9

1,953 1,58 5 1.878

EE22
1.802 3.357
1.506 3.250
3.127 1,876
3.243
3 .587
3.046
3.099 3.152 3 .149
1,83 9 3.260

3.288
3 .176
1.929 3 .211
3.155 1.772
3.225

(b) F (ethylene glycol)2 + C3H7-OMS

1.364
1.694
2,001
1.190 1,7 12
E2
E2

1.926
2.093 1.482
E‡== 23,6
E‡ 23,6
1.449
1.688
3.854
E = 7,4
ΔE= 7,4
1.511

2,05 1 1.539

1.882

Hình 1. Tính toán phản ứng E2 trong ethylene glycol. (a) cơ chế cặp ion [Cs+ F C3H7-OMs] (b) cơ chế ion trần của phản ứng E2 [F +
n-C3H7-OM]. Năng lượng và năng lượng tự do Gibbs tính bằng kcal/mol và độ dài liên kết tính bằng Å (MPW1K/6-311++G** ; ECP cho Cs, Hay-Wadt VDZ(n+1)).

~ 31 kcal/mol. So sánh rào cản này với rào cản đó (28,3 kcal/mol) đối so với cơ chế SN2 . Sự khác biệt lớn giữa các rào cản (hằng số tốc độ)

với phản ứng cặp ion E2 được hiển thị trong Hình 1(a), có vẻ như cơ chế của phản ứng SN2/E2 trong rượu t- butyl phù hợp với quan sát thực

cặp ion thuận lợi hơn. Do đó, chúng tôi chỉ thảo luận về phản ứng cặp nghiệm cho thấy không có sản phẩm E2 nào được báo cáo trước đó.9(a)

ion E2 so với các phản ứng SN2 tương ứng . Phản ứng E2 trong ethylene glycol bắt nguồn từ phản ứng phức hợp tiền

phản ứng ổn định nhất (năng lượng thấp nhất) mà phản ứng SN2 cũng xảy

Hình 2 so sánh cơ chế và rào cản của phản ứng SN2/E2 trong (a) rượu ra,9(c) với các nhóm -OH đóng nhiều vai trò khác nhau. Khi nhóm OH

t-butyl và trong (b) ethylene glycol. Phản ứng E2 trong rượu t-butyl tương tác với Cs+

được mô tả trong Hình 2 (a) xảy ra từ phức hợp tiền phản ứng có cấu , nó hoạt động như một bazơ Lewis, trong

trúc hơi khác một chút (theo hướng của chuỗi bên) so với cấu trúc của khi vai trò của nó được coi là một axit Lewis khi nó hình thành liên

phản ứng SN2.9 (c) kết hydro với nucleophile F , thúc đẩy và làm chậm phản ứng SN2

Vai trò của ion phản (Cs+ ) và dung môi protic trong phản ứng E2 trong tương ứng. Tồn tại bốn tương tác O-Cs+ như vậy và hai liên kết hydro

rượu t-butyl khá giống với vai trò trong phản ứng SN2 , F tiếp xúc HF ảnh hưởng đến hiệu suất của phản ứng SN2 . Cụ thể, một trong hai

trực tiếp với cation Cs+ mà ảnh hưởng Coulomb (làm chậm) của nó lên F nhóm OH tương tác với Cs+ dưới dạng bazơ Lewis (RO-Cs = 3,225 Å) đồng

được giảm bớt bằng cách nhóm -OH (đóng vai trò là bazơ Lewis, RO-Cs = thời tương tác với nhóm rời đi (RH-O = 1,929 Å), trong khi nhóm OH còn

3,073 Å) ở một trong hai phân tử rượu t-butyl. Nhóm OH này cũng tạo lại tạo thành liên kết hydro với nucleo- phile F (RH-F = 1,506 Å) và

thành liên kết hydro với oxy của nhóm OH trong phân tử rượu t-butyl tương tác với cation Cs+ (RO-Cs = 3,288 Å) trong các phân tử ethylene

khác (RH-F = 1,747 Å). glycol nằm gần C3H7-OM hơn. Mặt khác, vai trò của nhóm OH trong phân tử

ethylene glycol khác, nằm cách xa C3H7-OM, có vẻ hơi khác. Một trong số

Mặt khác, -OH còn lại (hoạt động như một axit Lewis) chúng liên kết với cả cation Cs+ (RO-Cs = 3,243 Å) và nucleophile F

liên kết với nucleophile F (RH-F = 1,427 Å), làm giảm (RO-F = 1,585 Å), trong khi nhóm OH còn lại tương tác với Cs+ dưới dạng

một phần tính ái nhân của F-

. Hai vai trò đối lập này của nhóm -OH bazơ Lewis (RO-Cs = 3,155 Å) , tạo thành liên kết hydro (1,839 Å) với

tạo ra rào cản SN2 thấp (E‡ = 20,4, G‡ 80oC = 22,8 oxy của nhóm OH trong phân tử ethylene glycol khác. Rào cản SN2 thấp

kcal/mol), cho thấy rằng ảnh hưởng của nó với tư cách là bazơ Lewis lấn (E‡ = 20,0, G‡
át các tác động của axit Lewis. Rào cản E2 tổng thể (từ phức hợp tiền phản

ứng SN2 ) trong rượu t-butyl được tính toán là 29,8 kcal/mol, cao hơn

nhiều so với (20,4 kcal/mol) của phản ứng SN2 , cho thấy tác dụng làm chậm 80oC = 22,0 kcal/

-OH như một axit Lewis lớn hơn nhiều cho các phản ứng E2 mol) trong ethylene glycol dường như cũng gợi ý rằng vai trò của nhóm

-OH như một bazơ Lewis khắc phục được tác dụng làm chậm quá trình sản xuất.
Machine Translated by Google

Phân nhánh SN2/E2 trong dung môi Protic Bò đực. Chem Hàn Quốc. Sóc. 2009, Tập. 30, số 7 1537

(a) Cs+ F (t-butanol)2 + C3H7-OMS

E‡ = 20,4 1,961 1,952

1.576
G‡
E‡= 80
20,4
oC = 22,8
3,28 4
G‡ = 22,8 80oC 3.104
1.771
3.259
SN2 3.0 83
SN2

1.971
1.427

1.747 2.855

3.089
3.073

E‡=29,8
E‡ = 29,8

G‡ G‡ 80oC
= 31,2
= 31,2
80oC
1.934
1.296
2.231

E2 1.6041.353 2,0 23 1.855

3.202
3.0 65
E2 3.192
1.780
3.299
3.132
3.052

3.270
3.081

(b) Cs+ F (ethylene glycol)2 + C3H7-OMS

E‡ = 20,0
E‡= 20,0
G‡ 80G‡oC= =21,5
21,5
80oC
1.958 1,994
1.954 1.640
2.037
SN2 1.636

1.858
SN2 1.809 1.878 1.666
3.317
3.7503.279
3.122
3.148 3.207
3.172
3.105 3.161 2,986

1.953 1.585

1,50
6 3.243
3.046
1.839
3.288
1.929
3.155
3.225
¡08 5. É
03 = E‡ = ‡ G
28.3
E
G‡ 80 oC3.= 82 =‡
30,5

E2 E2 1.3131.289
1.690 2,013
1,998 2.039
1.692

1.876
1.878 3,587
1.802 3.357 3.149
3.250 3.260
3.127
3.176
3.099 3.152
1.7723.211

Hình 2. Tính toán phản ứng SN2/E2 của cặp ion [Cs+ F- …C3H7-OMs] trong (a) rượu t-butyl và (b) ethylene glycol. Năng lượng và năng lượng tự do Gibbs
tính bằng kcal/mol và độ dài liên kết tính bằng Å (MPW1K/6-311++G** ; ECP cho Cs, Hay-Wadt VDZ(n+1)).
Machine Translated by Google
1538 Con Bò. Chem Hàn Quốc. Sóc. 2009, Tập. 30, số 7
như axit Lewis trên F , như đã thảo luận trước đó.9(c) Rào cản E2 ở
ethylene glycol (28,3 kcal/mol) được tìm thấy là cao hơn nhiều so với (20,0
kcal/mol) của phản ứng SN2 tương ứng .
Những khác biệt lớn giữa hàng rào SN2/E2 trong rượu t-butyl và trong ethylene
glycol cho thấy tỷ lệ phân nhánh E2 là không đáng kể, dưới 1% ở nhiệt độ
phản ứng 80. Tóm lại, chúng tôi đã chỉ ra rằng hàng rào phản ứng E2 trong
ồ
C.
dung môi protic ( rượu t-butyl, ethylene glycol) cao hơn đáng kể so với phản
ứng SN2 . Do đó, chúng tôi đã chứng minh khả năng phân nhánh E2 thấp và
hiệu suất SN2 cực cao của dung môi protic, phù hợp với các quan sát thực
nghiệm.9(a)
Sự nhìn nhận. Công việc này được hỗ trợ bởi Mini-stry về các vấn đề Y
tế, Phúc lợi và Gia đình của Hàn Quốc và trung tâm siêu máy tính KISTI
(KSC-2007-S00-1028). Y.-H.
Ồ xin cảm ơn Trường Cao học, Đại học Kyunghee đã hỗ trợ ( Chương trình Học
bổng Nghiên cứu Xuất sắc lần thứ nhất, 2008).
Người giới thiệu
1. Shaik, S.; Schlegel, HB; Wolfe, S. Các khía cạnh lý thuyết của hóa học hữu
cơ vật lý. Cơ chế SN2 .; Wiley: New York, 1992.
2. Khó hơn, S.; Streitwieser, A.; Nhỏ, JT; Schleyer, PVR J. Am.
Chem. Sóc. 1995, 117, 3253; Streitwieser, A.; Choy, GS-C.; Abu-
Hasanayn, F. J. Am. Chem. Sóc. 1997, 119, 5013; Hasanayn, F.;
Streitwieser, A.; Al-Rifai, R. J. Am. Chem. Sóc. 2005, 127, 2249.
3. Adamovic, I.; Gordon, MS J. Vật lý. Chem. A 2005, 109, 1629.
4. Vayner, G.; Houk, KN; Jorgensen, WL; Brauman, JI J. Am.
Chem. Sóc. 2004, 126, 9054.
5. Uggerud, EJ Phys. Tổ chức Chem. 2006, 19, 461; Chem. Euro. J.
2006, 12, 1127.
6. Pliego, Jr., JR J. Phys. Chem. B 2009, 113, 505.
7. Koh, HJ; Kang, SJ; Dennis, N.; Kevin, DN Bull. Chem Hàn Quốc.
Sóc. 2008, 29, 1927.
8. Lumbiny, BJ; Adhikary, KK; Lee, BS; Lee, HW Bull.
Chem Hàn Quốc. Sóc. 2008, 29, 1769.
9. (a) Kim, DW; Ahn, D.-S.; Ôi, Y.-H.; Lee, S.; Kil, H.-S.; Ồ, S.
J.; Lee, SJ; Kim, JS; Ryu, JS; Trăng, Đ; Chi, DY J. Am.
Chem. Sóc. 2006, 128, 16394. (b) Ồ, Y.-H.; Ahn, D.-S.; Chung, S.-Y.;
Jeon, J.-H.; Park, S.-W.; Ôi, SJ; Kim, DW; Kil, HS; Chi, DY; Lee, SJ
Phys. Chem. A 2007, 111, 10152. (c) Im, S.; Jang, S.-W.; Kim, H.-R.;
Ôi, Y.-H.; Park, S.-W.; Lee, S.; Chi, Đ.
WJ Phys. Chem. A 2009, 113, 3685.
10. Kim, DW; Bài hát, CN; Chi, DY J. Am. Chem. Sóc. 2002, 124, 10278;
Kim, DW; Bài hát, CN; Chi, DY J. Tổ chức. Chem. 2003,
Xem số liệu thống kê xuất bản
Young-Ho Oh và cộng sự.
68, 4281.
11. Lee, S.-S.; Kim,H.-S.; Hwang,T.-K.; Ôi, Y.-H.; Park, S.-W.; Lee,
S.; Lee, BS; Chi, DY Org. Lett. 2008, 10, 61.
12. Tôi, S.; Jang, S.-W.; Kim, H.-R.; Ôi, Y.-H.; Park, S.-W.; Lee, S.;
Chi, DY J. Vật lý. Chem. A 2009, 113, 3685.
13. Pliego, Jr., JR; Piló-Veloso, D. J. Phys. Chem. B 2007, 111,
1752; Almerindo, GI; Pliego, Jr., JR Chem. Vật lý. Lett. 2006,
423, 459; Pliego, Jr., Tổ chức JR. Sinh khối. Chem. 2006, 4,
1667; Tondo, DW; Pliego, Jr., JR J. Phys. Chem. A 2005, 109, 507;
Pliego, Jr., JR J. Mol. Con mèo. A 2005, 239, 228.
14. Westphal, E.; Pliego, Jr., JR Phys. Chem. A 2007, 111, 10068.
15. Craig, SL; Brauman, JI J. Am. Chem. Sóc. 1999, 121, 6690.
16. Gronert, S.; Pratt, LM; Mogali, S. J. Am. Chem. Sóc. 2001,
123, 3081.
17. Flores, AE; Gronert, S. J. Am. Chem. Sóc. 1999, 121, 2627.
18. DePuy, CH; Gronert, S.; Mullin, A.; Bierbaum, VM J. Am.
Chem. Sóc. 1990, 112, 8650.
19. Ensing, B.; Laio, A.; Gervasio, FL; Parrinello, M.; Klein, ML
Mứt. Chem. Sóc. 2004, 126, 9492.
20. Saunders, Jr., WH J. Org. Chem. 2000, 65, 681.
21. Bento, AP; Sola, M.; Bickelhaupt, FM J. Chem. Lý thuyết tính toán.
2008, 4, 929.
22. Pabis, A.; Paluch, P.; Szala, J.; Paneth, PJ Chem. Lý thuyết
Máy tính. 2009, 5, 33.
23. Thibblin, A. J. Am. Chem. Sóc. 1989, 111, 5412.
24. Giả, ZS; Rudziński, J.; Paneth, P.; Thibblin, AJ Org. Chem.
2002, 67, 177.
25. Pliego, JR; Riveros, JM J. Phys. Chem. A 2002, 106, 371.
26. Almerindo, GI; Pliego, Tổ chức JR. Lett. 2005, 7, 1821.
27. Lynch, BJ; Nhanh, PI; Harris, M.; Truhlar, DG J. Phys. Chem.
Một năm 2000, 104, 4811.
28. Lynch, BJ; Triệu, Y.; Truhlar, DG J. Chem. Vật lý. 1998, 108,
664.
29. Hay, PJ; Wadt, WR J. Chem. Vật lý. 1985, 82, 299.
30. Frisch, MJ; Xe tải, GW; Schlegel, HB; Scuseria, GE; Robb, MA;
Người phô mai, JR; Montgomery, Jr., JA; Vreven, T.; Kudin, KN;
Burant, JC; Millam, JM; Iyengar, SS; Tomasi, J.; Nam tước, V.;
Mennucci, B.; Cossi, M.; Scalmani, G.; Rega, N.; Petersson,
Georgia; Nakatsuji, H.; Hada, M.; Ehara, M.; Toyota, K.; Fukuda,
R.; Hasegawa, J.; Ishida, M.; Nakajima, T.; Honda, Y.; Kitao, O.;
Nakai, H.; Klene, M.; Lý, X.; Knox, JE; Hratchian, HP; Cross, JB;
Bakken, V.; Adamo, C.; Jaramillo, J.; Gomperts, R.; Stratmann,
RE; Yazyev, O.; Austin, AJ; Cammi, R.; Bưởi, C.; Ochterski, JW;
Ayala, PY; Morokuma, K.; Voth, GA; Salvador, P.; Dannenberg, JJ;
Zakrzewski, V.
G.; Dapprich, S.; Daniels, AD; Căng thẳng, MC; Farkas, O.; Malick,
DK; Rabuck, sau Công nguyên; Raghavachari, K.; Foresman, J.
B.; Ortiz, liên doanh; Thôi, Q.; Baboul, AG; Clifford, S.;
Cioslowski, J.; Stefanov, BB; Lưu, G.; Liashenko, A.; Piskorz,
P.; Komaromi, tôi.; Martin, RL; Cáo, DJ; Keith, T.; Al-Laham, MA; Bành, C.
Y.; Nanayakkara, A.; Challacombe, M.; Gill, PMW; Johnson, B.;
Chen, W.; Vương, MW; Gonzalez, C.; và Pople, JA; Gaussian, Inc.,
Wallingford CT, 2004.