제 11장 용액과 그 성질들

11.1 용액

균일 혼합물은 구성 입자의 크기에 따라 서스펜션(현탁), 콜로이드, 용액으로 구분할

수 있다. (표 11.1) 서스펜션은 직경이 약 1000nm이상인 입자들을 포함하고 있으며
콜로이드는 직경이 약 2-1000nm의 영역 내의 입자들을 포함하고 있고, 용액은 직경
이 약 0.2-2nm의 입자를 포함하고 있다.

용액은 고체가 액체에 녹아 있는 것뿐만 아니라 다른 여러 종류의 용액이 있다.

(고체와 고체사이의 용액, 고체와 기체 사이의 용액도 있음)

기체나 고체가 액체에 녹아 있는 용액에 대해서, 녹아있는 물질을 용질, 액체는 용매

라고 한다.

11.2 에너지 변화와 용해 과정

① 기체/기체 혼합물인 경우를 제외한 용해과정에는 용매-용매 상호작용, 용질-용질

상호작용, 용매-용질 상호작용과 같은 입자간 상호작용을 고려해야 한다.

② ‘끼리끼리 녹인다’ 원칙에 의하여

NaCl과 같은 이온성 고체는 물과 같은 극성용매에 잘 녹는다. 즉 Na+/Cl- 이온들과
극성인 물 분자들 간의 강한 이온-쌍극자 인력이, 물 분자들간의 쌍극자-쌍극자 인력
과 그리고 Na+와 Cl- 이온들 간의 이온-이온 인력과 비슷하기 때문이다.

NaCl 결정이 물 속에 놓이게 되면 결정의 가장자리의 이온들은 물에 노출되고 물과

의 인력에 의해 떨어져 나가게 되며, 물이 해당이온을 둘러싸게 되고 이온-쌍극자 인
력에 의하여 안정화 된다. 이와 같은 과정을 용매화 되었다고 부르며, 물이 용매일 경
우에는 수화라고 한다. (그림 11. 1)

또한 무극성 유기물질은 벤젠과 같은 무극성 유기용매에 잘 녹는다. 왜냐하면, 이들

유시한 종류의 분자들 간에는 유사한 London 분산력이 존재하기 때문이다.

③ 용해과정의 열역학적 관점
ΔG = ΔH - TΔS < 0 자발적으로 녹는다.
ΔH는 용해되는 동안 그 계의 안으로 또는 밖으로의 열 흐름을 측정하는 것. 용액의
엔탈피 또는 용해열 (ΔHsoln)이라고 함
온도에 의존하는 TΔS는 그 계에서의 분자간 무질서도 즉, 혼란도의 변화를 측정하는
것. ΔS는 용액의 엔트로피 (ΔSsoln)이라고 함
ΔHsoln은 (-)인 물질도 있고 (+)값이 물질도 있으며, ΔSsoln은 일반적으로 용해과정은
 더 큰 무질서도가 생기는 과정이므로 (+)값을 가지나, NaOH 처럼 (-)값을 가지는 경
우도 있다.

④ 용해열의 차이

(1) 용매-용매 상호작용

용질 입자들이 들어갈 수 있도록 용매 분자가 분리되어야 하므로 용매 분자간의 힘을
극복하기 위해서 에너지가 요구되며 (+)의 ΔH값을 가진다.

(2) 용질-용질 상호작용

결정체 내에서 용질 입자를 묶고 있는 분자간 힘을 극복하기 위해서 에너지가 요구되
며(즉 (+)의 ΔH을 가진다.) 이온성 고체에 대해서는 격자에너지에 해당한다. 그러므
로 높은 격자에너지를 가진 물질은 낮은 격자에너지를 가진 물질보다 덜 용해된
다.

(3) 용매-용질 상호작용

용매화 될 때에는 에너지를 방출하며 즉 (-)의 ΔH값을 가진다. 물에 있는 이온성 물
질들이 방출하는 수화 에너지의 양은 큰 양이온에 대해서 보다는 작은 양이온에
대해서 일반적으로 크다. 왜냐하면 물 분자는 작은 양성자 핵에 보다 가까이 접근
할 수 있고 더 단단히 결합할 수 있기 때문이다. 또한 수화에너지는 전하가 증가
하면 일반적으로 증가한다.

위의 3가지 상호작용의 합이 전체적으로 용해과정에서 흡열이 될지 발열이 될지를 결

정한다.

예제 펜탄(C5H12)과 1-부탄올(C4H9OH)은 비슷한 분자량을 갖고 있는 유기

액체들이다. 그러나, 이것들의 용해도 성질은 상당히 다르다. 둘 중에
어느 것이 물에 더 잘 용해되리라고 생각되는가? 설명하라.
11.3 농도의 단위

용질의 몰수
① 몰농도 (M) = 용액 1000mL 속에 존재하는 용질의 몰 수 =
용액의 리터수

몰농도는 부피 단위를 기준으로 하며, 부피는 온도에 의존하므로 온도가 변하면 변할

수 있는 단점이 있다.

성분의 몰수
② 몰분율 (X) =
용액을 이루고 있는 모든 성분의 총 몰수

몰분율은 온도에 의존하지 않으며 단위가 없다.

③ 질량 백분율 (wt %) = 용액 100g 속에 존재하는 용질의 g 수 =

 성분의 질량
총 용액 질량

ppm = 용액 1Kg속에 존재하는 용질의 mg수 = 용액 1L 속에 존재하는 용

성분의 질량
질의 mg수 =
총 용액 질량

ppb = 용액 1kg 속에 존재하는 용질의 ㎍수 = 용액 1L 속에 존재하는 용

성분의 질량
질의 ㎍수 =
총 용액 질량

질량 백분율, ppm 등은 질량을 기준으로 하므로 온도에 의존하지 않는다.

예제 5.75 wt %의 LiCl 수용액을 가정하자. LiCl 1.60 g을 포함하고 있는 용

액의 질량은 얼마인가?

5.75% = 용액 100g : 용질 5.75g = 용액 x : 용질 1.60g 의 비례식이 나오며 x값을

구하면 x= 27.8g이다.

예제 25.0 wt %인 황산 수용액의 밀도가 25.0 ℃에서 1.1783 g/mL이다. 이

용액의 몰농도는 얼마인가?

25.0% = 용액 100g : 용질 25.0g = 용액 1000g : 용질 250g = 용액 848.7mL : 용

질 250g = 용액 1000mL : 용질 294.7g = 용액 1000mL : 용질 3.00몰 = 그러므로
3.00M 이다.

용질의 몰수
④ 몰랄농도 (m) = 용매 1000g 속에 들어있는 용질의 g수 =
용매의 질량

질량을 기준으로 하므로 온도에 무관하다.

예제 설탕 (C12H22O11) 1.45 g을 물 30.0 mL에 녹인 용액의 몰랄농도는 얼

마인가?

용매 30.0mL : 용질 1.45g = 용매 30.0g : 용질 1.45g = 용매 1000g : 48.3g = 용

매 1000g : 용질 0.141몰 = 그러므로 0.141m 이다.

예제 에틸렌 글리콜 [C2H4(OH)2]은 자동차의 부동액으로 쓰이는 무색 액체

이다. 몰랄농도가 4.028 m인 에틸렌 글리콜 수용액의 밀도가 20 ℃에
서 1.0241 g/mL이라면, 이 용액의 몰농도는 얼마이겠는가? 에틸렌글리
콜의 몰질량은 62.07 g/mol이다.
 용매 1000g : 용질 4.028몰 = 용매 1000g : 용질 250.02g = 용액 1250.02g : 용
질 250.02g = 용액 1220.6mL : 용질 250.02g = 용액 1000mL : 용질 204.83g =
용액 1000mL : 용질 3.30몰 그러므로 3.30M 이다.

예제 0.750 M인 H2SO4 수용액은 20 ℃에서 1.046 g/mL의 밀도를 갖는다.

이 용액의 농도는 다음의 단위들로는 각각 얼마이겠는가? (a) 몰분율,
(b) 질량 백분율, (c)몰랄 농도, H2SO4의 몰질량은 98.1 g/mol이다.

11.4 용해도에 영향을 주는 인자

① 고체 NaCl을 물에 넣으면, 처음에는 매우 빠르게 용해가 일어나지만 NaCl이 점점

더 가해짐에 따라 느려진다. 결국에는, 동적 평형에 도달하기 때문에 용해는 멈추어진
다. 동적 평형에서는, 결정을 떠나 용액 안으로 들어가는 Na+와 Cl- 이온들의 숫자가
용액으로부터 결정으로 되돌아가는 이온들의 수와 같다. 이 순간, 용액은 그 용질로
포화되었다고 한다.

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¿ëÁú + ¿ë¸Å ¿ë¾×
°áÁ¤È-

② 용해도에 대한 온도의 효과

포화 용액을 만드는데 필요한 단위 용매 당 용질의 양을 그 용질의 용해도라고 한다.

즉 용해도는 용질 단위 g당 용해되는 용질의 g수 이다. 고체는 온도가 올라감에 따라
더 잘 용해된다. 대부분의 분자성 고체와 이온성 고체들의 용해도는 온도에 따라
증가하나, Ce2(SO4)3처럼 온도가 증가하면 용해도가 감소하는 물질도 있다.

그림 11.6) 기체들은 온도가 증가함에 따라 물에서 덜 녹는다. 탄산 음료수가 냉장

된 상태로부터 실온으로 따뜻해짐에 따라 계속적으로 기포를 발생하기 때문에 한참
지나고 나면, 탄산 음료수의 맛이 밋밋해 지는 것이다.

③ 용해도에 대한 압력의 효과

압력은 액체와 고체의 용해도에 대해서는 아무런 효과가 없으나 기체의 용해도에 대
해서는 헨리의 법칙이 있다.

헨리의 법칙 : 주어진 온도에서 액체 내의 기체의 용해도는 용액에 대한 기체의 부분

압력에 정비례한다.
용해도 = kㆍP(k : 헨리의 법칙 상수, P : 기체의 부분압)
 잠수병은 고압에서 녹은 질소가 저압으로 갑자기 되면서 몸속에서 질소의 기포가 생
성되면서 발생하여 피의 흐름을 저해하는 것이다.

그림11.7) 분자수준에서 본 헨리의 법칙 (a) 한 주어진 압력에서 같은 수의 기체 입자

들이 용액을 들어가고 나가는 평형이 존재한다. (b) 피스톤이 눌려 압력이 증가할 때,
보다 많은 기체 입자들이 용액 속으로 밀어 넣어지고 용해도는 새로운 평형에 도달할
때 까지 증가한다.

예제 흰 개미 소독향으로 사용하는 기체인 브롬화메틸 (CH3Br)의 헨리의 법

칙 상수는 25 ℃에서 k = 0.159 mol/(Lㆍatm)이다. 부분 압력이 125
mmHg이라면, 25 ℃일 때, 브롬화 메틸의 물에서의 용해도는 몇 mol/L
이겠는가?

11.5 용액의 물리적 성질 : 총괄성

용액과 순수한 용매를 비교할 때 관측할 수 있는 끓는점 오름과 어는점 내림은 총괄

성의 예들이다. 총괄성이란 용질의 종류에는 무관하나 용질의 양에 의존하는 성질이
다.

순수한 용매의 성질을 용액과 비교해 볼 때

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11.6 용액의 증기압력 내림 : Raoult의 법칙

① 용질이 비휘발성인 경우에는 용액의 증기압은 순수한 용매의 증기압보다 항상 낮

고, 용질이 휘발성이고 그 자신이 상당한 증기압력을 갖는다면, 두 액의 혼합물에서
두 액체의 증기압력은 항상 두 순수한 물질의 증기압력의 중간값을 가진다.

② 비휘발성 용질이 녹아있는 용액

(1) 라울의 법칙 : 비휘발성 용질을 포함하는 용액의 증기압은 순수한 용매의

증기 압력에 용매의 몰분율을 곱한 것과 같다.

Psoln = Psolv X Xsolv

 Psoln 용액의 증기압, Psolv같은 온도에서의 순수한 용매의 증기압, Xsolv용액에서
의 용매의 몰분율

예로, 25 ℃에서 15.0 mol의 물에 1.00 mol의 포도당이 녹아 있는 용액을 생각해보

자. 같은 온도에서 순수한 물의 증기압은 23.76 mmHg이며, 용액에 있는 물의 몰분
율은 15.0 mol/(1.0 mol +15.0 mol) = 0.938이다. 그러므로 라울의 법칙에 의해 이
용액의 증기압은 23.76 mmHg X 0.938 = 22.3 mmHg 임을 예측할 수 있는데, 이는
1.5 mmHg의 증기압력 내림, ΔPsoln에 해당된다.

Psoln = Psolv x Xsolv = 23.76 mmHg x 22.3 mmHg

ΔPsoln = Psolv - Psoln = 23.76 mmHg - 22.3 mmHg = 1.5 mmHg

또한 ΔPsoln = Psolv × Xsolute

(2) 이온성 물질인 경우에는 이온의 총 개수에 근거하여 몰 분율을 계산하여야 한다.
몰의
Xwater = = 0.882
몰의 몰의 몰의

그러므로 Psoln = Psolv x Xsolv = 23.76 mmHg x 0.882 = 21.0mmHg

ΔPsoln = Psolv - Psoln = 23.76 mmHg - 21.0mmHg = 2.76mmHg

(3) 열역학적 관점에서의 증기압력 내림

ΔGvap = ΔHvap - TΔSvap 에서 용액과 용매의 증발열은 비슷하다. 왜냐하면 용매분자
가 액체로부터 이탈되어 나오기 위해서는 분자간의 인력을 극복해야 하기 때문이다.
그러나 용액은 용매보다 더 큰 무질서도를 가지고 있으므로 기화 과정의 엔트로피는
변화는 순수한 용매보다 더 작다. 그러므로 ΔGvap값은 더 큰 양의 값을 가지고 되고
용액은 기화되기 어렵다.

그림 11.9) 용액 (a)의 증기 압력이 순수한 용매 (b)의 증기 압력과 비교해서 낮은 것

은 기화 엔트로피의 차, ΔSvap에 기인한다. 용액에 대한 ΔSvap는 순수한 용매에 비해
서 작은데 그 이유는 용액이 더 높은 엔트로피에서부터 시작하기 때문이다(c). 결과적
으로 기화는 더욱 어려우며 (더 큰 ΔGvap), 용액의 증기압은 더 낮아진다.

(4) 라울의 법칙은 이상용액에만 적용된다. 즉 용질의 농도가 낮을 때와 용질과 용매

입자들이 비슷한 분자간 힘을 가질 때 잘 맞는다.

용질입자와 용매 입자간의 분자간의 힘이 용매분자간의 분자간힘보다 약한 경우에는

용액 내에서 용매 분자들은 덜 강하게 붙어있게 되고 증기압은 높아지나, 그 반대의
경우에는 증기압은 상당히 작아진다. 특히 이온성 물질은 이온 -쌍극자 힘으로 상당
 히 강하게 결합되어 있어 상당히 낮은 증기압을 가지게 되는 경우가 있다.

예제 70 ℃에서 500.0 g의 H2O에 18.3 g의 NaCl을 녹여서 만든 용액의 증

기 압력은 mmHg 단위로 얼마인가? 70℃에서 순수한 물의 증기 압력
은 233.7 mmHg이다.

예제 25 ℃에서 증기압력을 1.5 mmHg 만큼 낮추기 위해서는, 320 g의 물

에 몇 g의 설탕을 넣어야 하는가? 25 ℃에서 물의 증기압은 23.8
mmHg이며, 설타의 몰질량은 342.3 g/mol이다.

③ 휘발성 용질이 녹아있는 용액

돌턴의 법칙 (9.5 절)에 의해 두 휘발성 액체 A와 B 혼합물의 총 증기 압력 Ptotal은
각 성분의 증기 압력인 PA와 PB의 합과 같다.
Ptotal = PA + PB
A의 몰분율을 XA, B의 몰분율을 XB라고 하면
Ptotal = PA + PB = (P0AXA) + (P0BXB)

두 유사한 유기 액체인 벤젠 (C6H6)과 톨루엔 (C7H8)의 혼합물을 예로 들면, 25 ℃에

서 순수한 벤젠은 증기 압력 Po = 96.0 mmHg를 가지며, 톨루엔은 같은 온도에서 Po
= 30.3 mmHg를 갖는다. 각 성분의 몰분율 X가 0.500 즉, 두 성분의 몰비가 1:1 일
때 이 용액의 증기압력은 63.2 mmHg이다.

Ptotal = (P0benzeneㆍXbenzen) + (P0tolueneㆍXtoluene)

= (96.0 mmHg x 0.500) + (30.3 mmHg x 0.500)
= 63.2 mmHg

혼합물의 증기압력은 두 순수한 액체의 증기압력의 중간값을 가진다.

비휘발성 용질에서와 같이 휘발성 용질에 대해서도 라울의 법칙의 형태는 이상용액에
만 적용된다. 대개의 용액들은 용액에 존재하는 분자간 힘의 종류와 세기에 따라서
이상치로부터 약간 양의값, 또는 음의 값으로 벗어난다.

11.7 용액의 끓는점 오름과 어는점 내림

① 용액의 증기 압력이 순수한 용매의 증기 압력보다 낮기 때문에 , 용액의 증기 압

력이 대기압에 다다르는 온도는 용매의 증기 압력이 대기압에 다다르는 온도보다 높
다. 그러므로, 용액의 끓는점은 ΔTb 만큼 높다. 비슷하게, 용액의 어는점은 순수한 용
매의 어는점에 비해 ΔTf만큼 낮다.

② 순수한 용매와 비교해서 용액의 끓는점 오름은 증기 압력 내림과 마찬가지로 용질

입자의 개수에 의존한다. 용액에 대한 끓는점 오름 ΔTb는 다음과 같다.
 ΔTb = Kbㆍm(물의 Kb = 0.512)
m 은 용질 입자의 몰랄농도, Kb각 액체의 고유한 몰랄 끓는점 오름 상수

순수한 용매와 비교해서 용액의 어는점 내림은 끓는점 오름과 마찬가지로 용질 입자

의 개수에 의존한다. 용액에 대한 어는점 내림 ΔTf는 다음과 같다.

ΔTf = Kfㆍm(물의 Kf = 1.86)

m 은 용질 입자의 몰랄농도, Kf각 액체의 고유한 몰랄 어는점 내림 상수

③ 용액의 끓는점 오름과 어는점 내림의 근본적 원인은 증기 압력 내림에 대한 원인

과 같다. 끓는점에서 액체와 기체 상태가 평형에 놓여 있으므로 두 상 사이의 자유에
너지차 (ΔGvap)가 0 이다.

그러므로, ΔHvap = TbΔSvap이고, Tb = ΔHvap/ΔSvap 이다.

ΔGvap = ΔHvap - TbΔSvap = 0
Δ
Tb =
Δ

용액의 무질서도는 용매의 무질서도 보다 크므로 용액과 증기사이의 엔트로피 변화는

순수한 용매와 증기사이의 엔트로피 변화보다 작다. 그러므로 ΔSvap가 작아지게 되고
Tb는 커지게 된다.

어는점에서 액체와 고체 상태가 평형에 놓여 있으므로 두 상 사이의 자유에너지차 (Δ

Gfusion)가 0 이다.
그러므로, ΔHfusion = TbΔSfusion이고, Tb = ΔHfusion/ΔSfusion 이다.
ΔGfusion = ΔHfusion - TfΔSfusion = 0
Δ
Tf =
Δ

용액은 순수한 용매보다 더 큰 분자 무질서를 가지며, 용액과 고체 사이의 엔트로피

변화는 순수 용매와 고체 사이의 엔트로피 변화보다 크다. 즉 ΔSfus이 커지며 Tf는 작
아진다.

예제 포도당 수용액의 끓는점이 1 atm에서 101.27 ℃라면, 이 수용액의 몰

랄농도는 얼마인가? 물에 대한 몰랄 끓는점 오름 상수는 표 11.5에 주
어져 있다.

11.8 삼투현상과 삼투압력

 ① 어떤 용액과 순수 용매를 반투막으로 분리시키면, 용매 분자들은 삼투현상
(osmosis)이라는 과정을 통해 그 막을 통과한다. 막을 통한 용매의 통과는 양쪽 방향
으로 진행하지만 순수 용매쪽으로부터 용액쪽으로의 통과가 더 잘 그리고 더 빨리
일어나므로 순수 용매쪽에 있는 액체의 양은 감소하며 용액쪽에 있는 액체의 양은 증
가하여 용액의 농도는 감소하게 된다.

② 그림 11.14) 용매는 비이커로부터 막을 통과하여 주머니로 들어감으로써 연결된

관의 액체가 올라가게 된다. 이 액체면이 높아지는 것은 용매가 막을 통해 되돌아 갈
수 있는 힘을 제공하여 결과적으로 들어오고 나가는 것을 같게 만들어 액체면이 높아
지는 것을 멈추게 한다. 이러한 평형을 이루기 위해 필요한 압력을 용액의 삼투압력
(osmotic pressure, π)이라 부른다.

π = MRT
M은 용질 입자의 몰농도, R은 기체상수
[0.08206 (Lㆍatm)/(Kㆍmol)], T는 켈빈
온도이다.

예제 적혈구 안쪽에 녹아 있는 입자들의 총 농도는 대략 0.30 M이다. 그리

고 세포를 둘러싼 막은 반투막이다. 만일 세포를 혈장으로부터 298 k에
서 순수한 물 속에 넣는다면, 세포 내의 삼투압은 몇 atm이 되겠는가?

예제 293 K에서, 물에 미지의 물질이 녹아 있는 용액이 5.66 atm의 삼투압

력을 보인다. 이 용액의 몰농도는 얼마인가?

11.9 총괄성의 이용

① 어는점 내림을 이용하여 자동차 부동액 제조,

② 역삼투를 이용하여 바닷물의 담수화
③ 분자량 결정에 사용

예제 20.0 mg의 인슐린을 물에 녹여 5.00 mL의 부피까지 희석시킨 용액이

300 K에서 12.5 mmHg의 삼투 압력을 나타낸다면 인슐린의 분자량은
얼마인가?

11.10 액체 혼합물의 분별 증류

석유는 탄화수소 분자들의 복잡한 혼합물인데 분별증류(fractional distillation)에 의해

가솔린, 등유, 가스 오일등의 여러 부분들로 정제된다.
본질적으로는 휘발성 액체들의 혼합물을 끓인 후, 그 증기들을 응축시킨다. 라울의 법
칙에 의해 더 큰 증기 압력을 가진 휘발성이 더 큰 성분의 증기가 점점 더 많아지기
때문에 끓이고/응축시키는 순환이 순차 반복된다면 휘발성이 더 큰 액체만의 성분으
로 정제가 이루어질 수 있다.