ISSN 0335-3931 normalisation P 18-589 frangaise Septembre 1992 Granulats Réactivité potentielle de type alcali silice et alcali silicate Test cinétique — Méthode chimique E: Aggregates — Potential reactivity of alkali silica and alkali silicate type — Kinetic test — Chemical method D: Zuschlage—Potentielle Reaktivitat vom Typ Alkali —Kieselsaure und Alkali Silikat — Kinetische Test —Chemische Methode Norme expérimentale publiée par 'afnor en septembre 1992. Les observations relatives la présente norme expérimentale doivent étre adressées & l’afnor avant le 31 décembre 1995. correspondance Aa date de publication de la présente norme, il n’existe pas de norme euro- péenne ou internationale sur le sujet. analyse Dans la série des normes P 18-..., qui concerne les granulats, la présente norme définit un essai cinétique chimique de la réactivité potentielle d'un granulat en milieu alcalin. descripteurs ‘Thesaurus International Technique : granulats, alcalisilice, alcali silicate, ciné- tique. modifications corrections aie ot cifusée par association frangaise de normalisation (afnorl tour europe cedex 7 92049 paris la défense —tél,:(1) 4291 5855 afnor 1992 © afnor 1992 1° tirage 92-09Granulats BNSR/GRA Membres de la commission de normalisation Président : MCOSTE Secrétaire : MTOURENQ—BNSR ACERBIS ALEXANDRE BERTRANDY BOLLOTTE BRESSON ‘BROCHERIEUX ‘CHAUMONT CLAUZON CLAVERIE ‘COQUILLAT DEBRAY DEFOSSE DELILLE DELORT DENIS DUPONT Goossens GUILLO imperT LeROUX LE ROUX MAILLOT MAUGET MIERSMAN MISHELLANY MONACHON MoRIN ‘OuMIER PANIS PARTHENAY PIKETTY POITEVIN, PRAX ‘SALOMON ‘SCHMOL MME SORRENTINO M TAVANTI MLLE VINCENSIN ZEzecezzezrzzrzzrrrrrerreezreeezzErzEeE Meac crt CEMEREX ATI cERIB SPIE BATIGNOLLES JEAN LEFEBVRE UNM ‘AFNOR cesT CIMENTS LAFARGE CIMENTS FRANCAIS ETS BERGEAUD ATI NPG. SETRA NPG. osm SNCF CIMENTS LAFARGE Lore RMC MORILLON-CORVOL ENTREPRISE LEFEBVRE SURSCHISTE LPC CLERMONT-FERRAND ‘CAMPENON BERNARD SNCF EDF CEMETE Le NANCY CIMENTS LAFARGE PIKETTY FRERES INGENIEUR CONSEIL GROUPE GARON cesT FNB CIMENTS LAFARGE SNCF AFNOR—3- P 18-589 1 Domaine d’application La présente norme définit une méthode permettant de déterminer, par voie chimique, la réactivité potentielle de type alcali silice et alcali silicate des granulats, a l'exclusion des réactions de type alcali carbonate. Elle permet également de révéler t'effet de pessimum, que présentent certains granulats. Le pessimum étant le pourcentage de silice réactive ou de granulat réactif, qui correspond au maximum d’expansion. La présente norme s‘applique 4 tous les granulats naturels (sables, gravillons...) utilisés dans le domaine du batiment et du génie civil. 2 Références normatives Cette norme comporte par référence datée ou non datée des dispositions d'autres publications. Ces références normatives sont citées aux endroits appropriés dans le texte et les publications sont énumé- rées ci-aprés. Pour les références datées, les amendements ou révisions ultérieurs de l'une quelconque de ces publi- cations ne s‘appliquent a cette norme que s’ils y ont été incorporés par amendement ou révision. Pour les références non datées, la derniére édition de la publication a laquelle il est fait référence ‘applique. P 18-101:1990 Granulats — Vocabulaire — Définitions et classifications. NF P 18-301:1990 Granulats pour bétons hydrauliques. P 18-662:1990 Granulats naturels — Prélevement de matériaux en cours d’écoulement. P 18-553:1990 Granulats — Préparation dun échantillon pour essai. NF EN 196-21:1990 Méthodes d'essais des ciments — Détermination de la teneur en chlorures, en dioxyde de carbone et en alcalis dans les ciments (indice de classement : P 15-478), 3 Principe de la méthode Elle consiste & attaquer la fraction granulométrique comprise entre 0 et 316 um d'une roche ou d'un granulat broyé, dans des conditions définies, par une solution de soude normale & 80°C puis 4 mesurer sur le filtrat, aprés refroidissement, les concentrations en silice dissoute et sodium restant, aux trois échéances de temps suivantes : 24 h, 48 h et 72 h. 4. Appareillage 4.1 Appareillage d'usage courant Concasseur de laboratoire, permottant d’obtenir un sable. Mortier manuel en agate, ou mortier mécanique. Tamis normalisés 8 100 um et 315 um, avec fond et couvercle. Balances de précision, au 1/100 g prés et au 1/10 mg pras. Etuve ventilée réglable en température de 80 110°C. Fioles & vide en pyrex de 100 ml. Bachners porcelaine de 500 mi. Filtres & filtration rapide et & filtration lente. Béchers polyéthyléne de 500 mi. Pipettes de 5, 10, 20 et 25 ml. Fioles jaugées de 100, 200, 250, 500 et 1.000 mi. Flacons polyéthyléne. Burettes étalonnées.P 18-589 a4 4.2. Appareillage spécifique Récipients résistant aux agents alcalins et & la température, de 50 & 75 ml de capacité, devant étre bouchés hermétiquement (voir, a titre d'exemple, le schéma donné en annexe, figure A.1). pH-matre. Colorimétre pour dosage de la silice, permettant de mesurer I'absorption & 401,6 nm. Photométre de flamme pour dosage du sodium & la longueur donde de 589 nm, répondant aux prescriptions de la norme NF EN 196-21. NOTE : d'autres moyens analytiques du dosage du sodium et du silicium peuvent étre utilisés (torche & plasma, spectrophotomatre d’absorption atomique, électrode spécifique...). Ils doivent alors étre mentionnés dans le procés-verbal d’essai ainsi que les normes de référence. 5 Réactifs Exigences générales ‘Au cours de I'analyse, utiliser uniquement des réactifs de qui \ée ou de eau de pureté équivalente. analytique reconnue et de l'eau distil 5.1. Solution de soude 1 mol/l! (NaOH) Dissoudre 40 g d’hydroxyde de sodium dans de l'eau et compléter & 1.000 mi. 52 AC fe chlorhydrique concentré (HC!) 5.3. Réactif molybdique Dissoudre 18,75 g d’heptamolybdate d’ammonium [(NH,) Mo70>,.4H,0] dans de l'eau et compléter & 500 mi. 5.4 Solution de fluorure de sodium (NaF) Dissoudre 10 g de fluorure de sodium dans de l'eau et compléter & 1 |. Conserver, de préférence, cette solution dans un flacon de polyéthyléne. 5.5. Solution d'acide borique saturée (H,B0,) Dissoudre environ 50 g d’acide borique dans de I'eau et compléter 8 1000 mi. 5.6 Solution tampon pH 1,4 pour étalonnage du pH-métre Dissoudre 7,505 g d’acide ammino-acétique (NH,CH,COOH) et 5,850 g de chlorure de sodium (NaCl) dans de l'eau et compléter & 1 000 mi. Amener 300 mi de cette solution 4 1 000 ml avec de I'acide chlorhydrique dilué 1 + 99. 5.7 Solution de pH 1,6 Diluer HCI concentré avec de l'eau distillée et amener le pH a 1,68 l'aide d'un pH-metre, (environ 4 ml d’HCI par litre).—5- P 18-589 cide sulfurique (H,SO,) 2 mol/l ide sulfurique concentré (densité : 1,84 ; pureté : 95 % ) avec de l'eau ; amenera 1 000 ml. 5.9 Solution de soude (NaOH) 2 mol/l Dissoudre 80 g d’hydroxyde de sodium dans de l'eau et compléter & 1 000 mi. 5.10 Acide phosphorique concentré (H,PO, 5.11. Acide chlorhydrique (HC!) dilué 1+ 1 6 Préparation des solutions étalons et des courbes d’étalonnage de Ia silice 6.1 Solution de base Etendre a1 dioxyde de si ne ampoule standard de 1 g de silicium (Si). Cette solution contient donc 2,139 3 g de ium (SiO,). La conserver dans un flacon de polyéthyléne. 6.2 Solution étalon Pipeter 50 ml de Ia solution de base dans un ballon jaugé de 500 ml et porter au trait avec de l'eau, Cette solution ne doit pas étre conservée aprés |'étalonnage. 1 mi de cette solution contient 0,214 mg de silice exprimée en SiO, . 6.3. Etablissement de la courbe d’étalonnage Dans des béchers polyéthyléne de 500 ml, introduire au moyen d'une burette, les volumes de solutions d’étalonnage de silice indiqués au tableau 1. Tableau 1: volumes des solutions pour la préparation des solutions étalons et leurs concentrations en SiO, Numéro d’ordre Blane | 1 2 3 4 5 6 7 8 Solution SiO, 2 earner ° 1 25 |e 10 6 20 25 30 Tenour en SiO, (mgitoo mb ° o21 | oss | 107 | 214 | 320 | 428 | sas | o42 Ajouter 10 ml de la solution de NaF (5.4) puis, aprés une attente de 5 min, ajouter 80 ml de la solution saturée d’acide borique (5.5). A aide de la solution de soude (5.9) ou d’acide sulfurique (5.8), amener le pH des solutions d'attaque & un pH voisin de 1,45. Réaliser cette opération a l'aide d’un pH-métre étalonné avec la solution tampon pH 1,4 (5.6). Introduire, au moyen d'une pipette, 10 ml de la solution de molybdate d’ammonium (6.3) dans la solution (temps 0). Ajuster le pH de la solution & 1,60 en ajoutant soit de la soude (5.9), soit de l'acide sulfurique (5.8). Transvaser les solutions dans des ballons jaugés de 200 ml. Rincer les béchers au moyen d’acide chlorhydrique dilué & pH = 1,60 (5.7) et ajuster les ballons jaugés au trait. Homogéneiser. Exactement 20 min aprés I'introduction du molybdate d’ammonium, (temps 0 + 20 ), mesurer la densit optique au photo-colorimetre (4.2), en utilisant des cuves de 1 cm de longueur optique, @ la longueur d’onde de 401.6 nm. Porter sur un graphique les densités optiques mesurées, en fonction des teneurs en silice correspondante données au tableau 1.P 18-589 —6— 7 Préparation des solutions étalons et des courbes de Na,O Remarque préliminaire : le principe de la détermination de la teneur en alcalins, les réactifs, ainsi que la préparation des solutions étalons correspondent & ceux de l'article 7 de la norme NF EN 196-21 ; seule differe la gamme de concentration des solutions étalons, qui est étondue & des valeurs supérieures, pour mieux s‘adapter aux concentrations élevées des filtrats 8 doser. 7.1. Solution étalon d’oxyde de sodium (Na,0) Dissoudre dans l'eau 1,886 g de chlorure de sodium (NaCl), préalablement séchés & 110 °C pendant 30 min. Amener cette solution & 500 mi, Elle contient 2 mg d’oxyde de sodium par milliitre, exprimé en Na,‘ 7.2 Etablissement de la courbe d’étalonnage Dans des fioles jaugées de 200 mi, introduire au moyen d'une burette, les volumes de solution d’étalonnage indiqués au tableau 2. Tableau 2: volumes des solutions pour la préparation des solutions étalons et leur concentration en Na,O Numéro d'ordre Blane | 1 2 3 4 5 6 7 8 Solution étalon Na,O. a A if e 5 es A a a (mt) Teneur en Na,O TaeaOv ea ° 4 8 2 16 20 24 28 32 Ajouter 5 ml d'acide phosphorique concentré (5.10) et 10 ml d’acide chlorhydrique dilué 1+ 1 (5.11). Amener & 200 ml avec de l'eau. Pulvériser les solutions étalons dans la flamme du photométre (4.2), en commengant par le blanc et amener 'aiguille du photometre sur zéro. Continuer & pulvériser successivement les autres solutions d’étalonnage dans ordre des concentrations croissantes. Mesurer les intensités obtenues 4 589 nm. Reporter sur un graphique, les intensités en fonction des concentrations en oxyde de sodium obtenues dans les solutions d’étalonnage. 8 Préparation des échantillons pour I'essai Préparer un échantillon représentatif du matériau & étudier, conformément aux normes P 18-552 et P 18-553. Sécher I'échantillon entre 100 et 105 °C. Concasser la totalité de I'échantillon jusqu’a obtenir une granularité inférieure & 3,15 mm. Effectuer une réduction de I'échantillon jusqu’a (350 + 10) g. Séparer le passant 8 100 wm. Procéder au broyage du refus & 100 um, au mortier manuel ou au mortier mécanique. Pendant l'opération recueillir fréquemment les éléments inférieurs & 100 um. Peser chaque fois cette fraction et I'ajouter au passant & 100 um. Arréter le broyage lorsque le refus & 315 im est compris entre 3 et 5 % et 1a quantité d’éléments infé- rieurs & 100 ym produite est comprise entre 30 et 45 %. Mélanger les deux fractions granulométriques et homogénéiser I’échanttillon. Déterminer sa courbe gra- nulométrique entre 40 et 315 um et la faire figurer sur le procés-verbal d’essai. Peser trois prises d’essai de (25 + 0,01) g, pour chaque échéance de temps.Te P 18-589 9 Mode opératoire et dosages 9.1 Mode opératoire Placer une ou plusieurs prises d’essai dans les récipients prévus a cet effet (4.2) 1n de son titre exact. Ajouter 25 mi de soude 1 moll| (5.1), aprés vér Placer les récipients bouchés dans une étuve ventilée, régiée a (80 + 2) °C. ‘Aux échéances fixées (24 h, 48 h et 72 h), sortir les récipients, les refroidir rapidement sous courant d'eau froide. Filtrer sur bchner sec dans une file & vide séche, sur papier-filtre & filtration lente, humidifié avec le filtrat pour l'appliquer au fond du bichner. Attendre que la filtration soit terminée puis homogénéiser le filtrat. Prélever 10 ml du filtrat avec une pipette, l'introduire dans une fiole jaugée de 200 ml, compléter avec de l'eau. Homogénéiser la solution, appelée S. I peut arriver que le volume de filtrat recueilli soit inférieur @ 10 ml ; dans ce cas, prélever 5 mi, les introduire dans une fiole de 100 mi. Mention en sera faite sur le procés-verbal de l’essai. 9.2 Dosage de la silice dissoute, par colorimétrie Mettre en marche le colorimetre 1 h avant d'effectuer les dosages. Sélectionner la longueur d’onde 401,6 nm. Etalonner le pH-metre (tampon pH 1,4). Dans un bécher en polyéthyléne, mettre une prise d’essai P1 de la solution S (20 ml, en régle générale) et ajouter sans délai, 10 ml de la solution de NaF (5.4), qui stabilise la silice en solution et évite une éventuelle polymérisation. Ajouter : + 80 mi de solution saturée d’acide borique (5.5), #40 mi d'eau distiliée. Régler le pH de la solution a 1,6 avec H,SO, (5.8) ou NaOH (5.9). Ajouter 10 mi de réactif molybdique (5.3) et noter soigneusement I'heure ; réajuster le pH & 1,6. Transvaser dans la fiole jaugée de 200 mi, préalablement rincée avec la solution de pH 1,6. Rincer le bécher de polyéthyléne avec la solution de pH 1,6 et joindre ces volumes & ceux déja introduits dans la fiole jaugée. Compléter 3 200 ml par la solution de pH 1,6. Vingt minutes aprés l'heure notée, procéder a la lecture de I'absorbance et transformer le résultat en teneur en SiO, dans la prise d’essai P1, exprimée en milligrammes. 9.2.1, Calcul de la concentration en silice dans le filtrat Exemple de calcul, dans le cas général ou: — solution $ = 10 ml de filtrat dans 200 ml, — solution P1 = 20 ml de solution S, étendu & 200 mi, pour mesure photométrique. mg SiO, x 10 x 1 000 SiO, (mmol) = aP 18-589 —8-— 9.3 Dosage du sodium Prélever une autre partie aliquote P2 (20 ml, en général) de la solution $ ; la verser dans une fiole jeugée de 200 ml, ajouter 5 ml d'acide phosphorique concentré (5.10) et 10 mi d’acide chlorydrique dilué 1 + 1 (5.11) et compléter & 200 mi par de l'eau distillée. On effectue un passage au spectrophotomatre de flamme, réglé & la longueur d'onde de 589 nm. On lit absorbance et on transforme le résultat en teneur en sodium, (exprimée en milligrammes), dans la prise d'essai P2. 9.3.1 Calcul de la concentration en Na,O dans le filtrat Exemple de calcul , dans le cas général od : — solution $ = 10 mi de filtrat dans 200 ml et ou — solution P2 = 20 ml de S, étendue & 200 mi, pour la mesure au photomatre de flamme : mg Na,O x 10 x 1 000 Na,0 (mmoll) = rare ag 10 Expression des résultats Les résultats des dosages en silice et oxyde de sodium, étant exprimés en concentration molaire (mmol), on procéde au calcul du rapport molaire SiO,/Na,O pour les trois essais d'une échéance puis 4 la moyenne des trois valeurs. ‘On procade de méme, pour les trois échéances et on reporte ces valeurs sur un graphique (figure 2), donnant leur évolution en fonction du temps (cinétique de la réaction). Pour linterprétation des résultats, il faut se reporter au fascicule de documentation cité dans la norme NF P 18-301. Une échéance différente est requise dans deux situations : — dans le cas d'un granulat qui manifeste une trés forte dissolution de silice & 24 h, il faut effectuer un test 8 une échéance plus brave (8 ou 12 h). — dans le cas o¥ Iinterprétation de "essai resterait encore incertaine au bout de 72 h (courbe & la limite de deux zones ou traversant plusieurs zones), il faut pratiquer un test & une échéance ultérieure (96 h, par exemple). Le rapport molaire Si0,/Na,0, fonction du temps, est représenté par une courbe, qui peut étre replacée sur un abaque d'interprétation (fascicule de documentation cité dans la norme NF P 18-301).-9- P 18-589 Annexe A Vis de serrage MB etniee Couvercle moleté ° Joint torique Corps cylindrique interieur poli @ [40 65 SSE Figure A.1 : pices métalliques en acier inox 18/10P 18-589 — 0 — o % 24 48 72 96 Temps th) Figure A.2 : graphique des résultats