Advanced Theory in Organic Chemistry

Vol 1 2nd Edition Ms Chouhan

Visit to download the full and correct content document:
https://ebookmeta.com/product/advanced-theory-in-organic-chemistry-vol-1-2nd-editi
on-ms-chouhan/
More products digital (pdf, epub, mobi) instant
download maybe you interests ...

Advanced Theory in Organic Chemistry for JEE 2edition

2021 by MS Chouhan M S Chouhan

https://ebookmeta.com/product/advanced-theory-in-organic-
chemistry-for-jee-2edition-2021-by-ms-chouhan-m-s-chouhan/

Elementary Problems in Organic Chemistry for JEE 6th

Edition M.S. Chouhan

https://ebookmeta.com/product/elementary-problems-in-organic-
chemistry-for-jee-6th-edition-m-s-chouhan/

Solution Manual Advanced Problems in Organic Chemistry

for JEE 15 e 2021 22 Session 15th Edition M S Chouhan

https://ebookmeta.com/product/solution-manual-advanced-problems-
in-organic-chemistry-for-jee-15-e-2021-22-session-15th-edition-m-
s-chouhan/

Advanced Problems in Organic Chemistry for JEE 15 e

2021 22 Session 15th Edition M S Chouhan Or M S Chauhan

https://ebookmeta.com/product/advanced-problems-in-organic-
chemistry-for-jee-15-e-2021-22-session-15th-edition-m-s-chouhan-
or-m-s-chauhan/
1 Mechanism of Organic Reactions from A Logical
Approach to modern Organic Chemistry for IIT JEE main
and advanced 2 Essential Organic Chemistry for main
Advanced 11th edition 1 Jagdamba Singh S Anandvardhan 2
Ranjeet Shahi
https://ebookmeta.com/product/1-mechanism-of-organic-reactions-
from-a-logical-approach-to-modern-organic-chemistry-for-iit-jee-
main-and-advanced-2-essential-organic-chemistry-for-main-
advanced-11th-edition-1-jagdamba-singh-s-anand/

Organic Chemistry for JEE (Advanced) 3rd Edition K. S.

Verma

https://ebookmeta.com/product/organic-chemistry-for-jee-
advanced-3rd-edition-k-s-verma/

Chemistry 3 introducing inorganic organic and physical

chemistry 2nd Edition Burrows

https://ebookmeta.com/product/chemistry-3-introducing-inorganic-
organic-and-physical-chemistry-2nd-edition-burrows/

Steric and Stereoelectronic Effects in Organic

Chemistry, 2nd 2nd Edition Veejendra K. Yadav

https://ebookmeta.com/product/steric-and-stereoelectronic-
effects-in-organic-chemistry-2nd-2nd-edition-veejendra-k-yadav/

Problems and Solutions in Organic Chemistry for JEE

(Main and Advanced) 3rd Edition Surendra K. Mishra

https://ebookmeta.com/product/problems-and-solutions-in-organic-
chemistry-for-jee-main-and-advanced-3rd-edition-surendra-k-
mishra/
 Introduction 1

CHAPTER

1
Introduction
WHAT IS ORGANIC CHEMISTRY
What is organic chemistry, and why should you study it (other then scoring good marks in exams)J The answers to these
questions are all around you. Every living organism is made of organic chemicals. The proteins that make up your hair,
skin, and muscles; the DNA that controls your genetic heritage; the foods that nourish you; and the medicines that heal
you are all organic chemicals. Anyone with a curiosity about life and living things, and anyone who wants to be a part of
the remarkable advances now occurring in medicine and the biological sciences, must first understand organic
chemistry.
Organic chemistry, then, is the study of carbon compounds.
But why is carbon special? Why, of the more than 50 million presently known chemical compounds, do most of them
contain carbon?
From the simple methane, with one carbon atom, to the staggeringly complex DNA, which can have more than 100
million carbons.
At the time of writing there were about 16.5 million organic compounds known. How many more are possible? There is no
limit. Imagine you’ve just made the longest hydrocarbon ever made—you just have to add another carbon atom and
you’ve made another.
The Wohler synthesis is the conversion of ammonium cynate into urea. This chemical reaction was discovered in 1828 by
Friedrich Wohler in an attempt to synthesize ammonium cyanate.
Ammonium cyanate decomposes to ammonia and cyanic acid which in turn react to produce urea in a nucleophilic
addition followed by tautomeric isomerization :
The Wohler synthesis is of great historical significance because for the first time an organic compound was produced from
inorganic reactants. This finding went against the mainstream theory of that time called vitalism which stated that organic
2 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

matter possessed a special force or vital force inherent to all things living. For this reason a sharp boundary existed
between organic and inorganic compounds. Urea was discovered in 1799 and could until then only be obtained from
biological sources such as urine Wohler reported to his teacher Berzelius
“I cannot, so to say, hold my chemical water and must tell you that I can make urea without thereby needing to have
kidneys, or anyhow, an animal, be it human or dog”.
Little more than a decade later, the vitalistic theory suffered still further when Friedrich Wöhler discovered in 1828 that it
was possible to convert the “inorganic” salt ammonium cyanate into the “organic” substance urea, which had previously
been found in human urine.
O

+ - Heat C
NH4OCN H2N NH2

Ammonium cyanate Urea

ORGANIC CHEMISTRY AND DRUGS

Four examples of organic compound in living organisms.

Nicotine

Tobacco contains nicotine, an addictive alkaloid.

N
CH3
N

CH2OH

HCOH O
O
Vitamin C (ascorbic acid) Rose hips contain vitamin C,
H
essential for preventing scurvy.
HO OH

cis-jasmone

cis-jasmone an example
of a perfume distilled
from jasmine flowers.

Again, let’s not forget other creatures. Cats seem to be able to go to sleep at any time and recently a compound was
isolated from the cerebrospinal fluid of cats that makes them, or rats, or humans go off to sleep quickly. It is a surprisingly
simple compound.
 Introduction 3

NH2

a sleep-inducing fatty acid derivative

cis-9,10-octadecenoamide

The pharmaceutical businesses produce drugs and medicinal products of many kinds. One of the great revolutions of
modern life has been the expectation that humans will survive diseases because of a treatment designed to deal
specifically with that disease. The most successful drug ever is ranitidine (Zantac), the Glaxo–Wellcome ulcer treatment,
and one of the fastest-growing is Pfizer’s sildenafil (Viagra). ‘Success’ refers both to human health and to profit!
One of the most successful of these is Smith Kline Beecham’s amoxycillin. The four-membered ring at the heart of the
molecule is the ‘b-lactam’.

EtO
Me
N
NO2
N N
Me 2N S S
O N NHMe N
H NH OO
N
Me
Glaxo-Wellcome’s ranitidine O Pfizer’s sildenafil (Viagra)
the most successful drug to date three million satisfied customers in 1998
world wide sales peaked > £1,000,000,000 per annum

NH2
H H H
N S
O N
HO O
CO2H
Smith Kline Beecham’s amoxycillin
-lactam antibiotic
for treatment of bacterial infections

SPECIAL TOPIC

HOW HIGH CHOLESTEROL IS TREATED CLINICALLY

Statins are drugs that reduce serum cholesterol levels by inhibiting the enzyme that catalyzes the formation of a
compound needed for the synthesis of cholesterol. As a consequence of diminished cholesterol synthesis in the liver, the
liver forms more LDL receptors—the receptors that help clear LDL (the so-called “bad” cholesterol) from the bloodstream.
Studies show that for every 10% that cholesterol is reduced, deaths from coronary heart disease are reduced by 15% and
total death risk is reduced by 11%.J
4 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

lovastatin simvastatin atorvastatin

Mevacor Zocor Lipitor

Lovastatin and simvastatin are natural statins used clinically under the trade names Mevacor and Zocor. Atorvastatin
(Lipitor), a synthetic statin, is the most popular statin. It has greater potency and lasts longer in the body than natural
statins because the products of its breakdown are as active as the parent drug in reducing cholesterol levels. Therefore,
smaller doses of the drug may be administered.
In addition, Lipitor is less polar than lovastatin and simvastatin, so it persists longer in liver cells, where it is needed.
Lipitor has been one of the most widely prescribed drugs in the United States for the past several years.

SPECIAL TOPIC
ORGANIC CHEMISTRY AND COLOURS
The blue colors of Uranus and Neptune are caused by the presence of methane, a colorless and
odorless gas, in their atmospheres. Natural gas—called a fossil fuel because it is formed from the
decomposition of plant and animal material in the Earth’s crust—is approximately 75% methane.
The methane in Uranus’ upper atmosphere absorbs the red light from the Sun but reflects the blue
light from the Sun back into space. This is why Uranus appears blue.

ORGANIC FOODS
Contrary to what you may hear in supermarkets or on television, all foods are organic—that is, complex mixtures of
organic molecules. Even so, when applied to food, the word organic has come to mean an absence of synthetic
chemicals, typically pesticides, antibiotics, and preservatives. How concerned should we be about traces of pesticides in
the food we eat? Or toxins in the water we drink? Or pollutants in the air we breathe?L
Life is not risk-free—we all take many risks each day without even thinking about it. We decide to ride a bike rather than
drive, even though there is a ten times greater likelihood per mile of dying in a bicycling accident than in a car. Some of us
decide to smoke cigarettes, even though it increases our chance of getting cancer by 50%. But what about risks from
chemicals like pesticides?
One thing is certain: without pesticides, whether they target weeds (herbicides), insects (insecticides), or molds and fungi
(fungicides), crop production would drop significantly, food prices would increase, and famines would occur in less
developed parts of the world. Take the herbicide atrazine, for instance. In the United States alone, approximately 100
million pounds of atrazine are used each year to kill weeds in corn, sorghum, and sugarcane fields, greatly improving the
yields of these crops. The results obtained in animal tests are then distilled into a single number called an LD 50 , the
amount of substance per kilogram body weight that is a lethal dose for 50% of the test animals. For atrazine, the LD 50
value is between 1 and 4 g/kg depending on the animal species. Aspirin, for comparison, has an LD 50 of 1.1 g/kg, and
ethanol (ethyl alcohol) has an LD 50 of 10.6 g/kg.
 Introduction 5

Table-1 : lists values for some other familiar substances. The lower the value, the more toxic the substance. Note,
though, that LD 50 values tell only about the effects of heavy exposure for a relatively short time.

Table - 1 : Some LD 50 Values

Substance LD50(g/kg) Substance LD50(g/kg)

Strychnine 0.005 Chloroform 1.2

Arsenic trioxide 0.015 Iron (II) sulfate 1.5
DDT 0.115 Ethyl alcohol 10.6
Aspirin 1.1 Sodium cyclamate 17

They say nothing about the risks of long-term exposure, such as whether the substance can cause cancer or interfere
with development in the unborn.
So, should we still use atrazine? All decisions involve tradeoffs, and the answer is rarely obvious. Does the benefit of
increased food production outweigh possible health risks of a pesticide? Do the beneficial effects of a new drug outweigh
a potentially dangerous side effect in a small number of users? Different people will have different opinions, but an honest
evaluation of facts is surely the best way to start. At present, atrazine is approved for continued use in the United States
because the EPA believes that the benefits of increased food production outweigh possible health risks. At the same
time, though, the use of atrazine is being phased out in Europe.

qqq
 CHAPTER

2
Representation of
Organic Compounds
BOND-LINE DRAWINGS
To do well in organic chemistry, you must first learn to interpret the drawings that organic chemists use. When you
see a drawing of a molecule, it is absolutely critical that you can read all of the information contained in that
drawing. Without this skill, it will be impossible to master even the most basic reactions and concepts.

HOW TO READ BOND-LINE DRAWINGS

For example, the following compounds has 6 carbon atoms:

It is a common mistake to forget that the ends of lines represent carbon atoms as well. For example, the following
molecule has six carbon atoms (Make sure you can count them)

Double bonds are shown with two lines, and triple bonds are shown with three lines :

When drawings triple bonds, be sure to draw them in a straight line rather than zigzag, because triple bonds are
linear (There will be more about this in the chapter on geometry). This can be quite confusing at first, because it
can get hard to see just how many carbon atoms are in a triple bond, so let’s make it clear:

C
is the same as C so this compound has 6 carbon atoms
 Representation of Organic Compounds 7

Don’t let triple bonds confuse you. The two carbon atoms of the triple bond and the two carbons connected to
them are drawn in a straight line. All other bonds are drawn as a zigzag:
H H H H
H–C–C–C–C–H is drawn like this
H H H H

H H
But H–C–C º C –C – H is drawn like this
H H

Solved Example
4 Count the number of carbon atoms in each of the following drawings:
O

Ans. The first compound has six carbon atoms, and the second compound has five carbon atoms.

HOW TO DRAW BOND-LINE DRAWINGS

Now that we know how to read these drawings, we need to learn how to draw them. Take the following molecule
as an example:
H H
H
C
H C O
H C C CH3
C
H CH3
H H
To draw this as a bond-line drawing, we focus on the carbon skeleton, making sure to draw any atoms other than
C and H. All atoms other than carbon and hydrogen must be drawn. So the example above would look like this:

H H
H
C
H C O O
H C C CH3
C
H CH3
H H

Points to Remember
1. Don’t forget that carbon atoms in a straight chain are drawn in a zigzag format:

H H H H
H–C–C–C–C H is drawn like this
H H H H
8 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

2. When drawing double bonds, try to draw the other bonds as far away from the double bond as possible:

O
J is much better than O L
BAD
3. When drawing zigzags, it does not matter in which direction you start drawing:

Is the same as Is the same as

LINE-ANGLE FORMULAS
Another kind of shorthand used for organic structures is the line-angle formula, sometimes called a skeletal
structure or a stick figure. Line-angle formulas are often used for cyclic compounds and occasionally for
noncyclic ones. In a stick figure, bonds are represented by lines, and carbon atoms are assumed to be present
wherever two lines meet or a line begins or ends. Nitrogen, oxygen, and halogen atoms are shown, but hydrogen
atoms are not usually drawn unless they are bonded to an atom that is drawn. Each carbon atom is assumed to
have enough hydrogen atoms to give it a total of four bonds. Nonbonding electrons are rarely shown.\

Compound Condensed Structure Line-angle Formula

hexane CH3(CH2)4CH3

hex-2-ene CH3CH = CHCH2CH2CH3

hexan-3-ol CH3CH2CH(OH)CH2CH2CH3
OH
CH2 O O
H2C C
cyclohex-2-en-1-one
H2C CH
CH
CH2 OH OH
H2C CHOH
2-methylcyclohexan-1-ol or
H2C CHCH3 CH3
CH
H O
nicotinic acid C COOH COOH
H2C C OH
(a vitamin,also called niacin) or
H2C C H
N N N

q NOTE: IUPAC names will be discussed in next chapter.

DRAWING MOLECULES
Be realistic
Below is another organic structure—again, you may be familiar with the molecule it represents; it is a fatty acid
commonly called linoleic acid.
 Representation of Organic Compounds 9

H H H H H H H H H H H H H H
OH
H3C C C C C C C C
C C C C C C C C C C
carboxylic acid
H H H H H H H H H H H H H H O functional group

linoleic acid
We could also depict linoleic acid as
CH3CH2CH2CH2CH = CHCH2CH = CHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CO2H
(Condensed formula)

Methyl groups can be shown in a numbers of ways, and all of them are acceptable :
CH3 Me

Ethyl groups can also be shown in a number of ways:

CH2CH3 Et

Propyl groups are usually just drawn, but sometimes you will see the term Pr (which stands for propyl):
Pr

Look at the propyl group above and you will notice that it is a small chain of 3 carbon atoms that is attached to the
parent chain by the first carbon of the small chain. But what if it is attached by the middle carbon? Then it is not
called propyl anymore :
i-Pr
or

It is called as iso-Propyl or i-Pr.

MISTAKES TO AVOID
Drawing where the C’s and H’s are not drawn. You cannot draw the C’s without also drawing the H’s:
C
C–C–C–C–C Never do this L
C
This drawing is no good. Either leave out the C’s ( which is preferable) or put in the H’s:
H HH
H H H C H
or H–C–C–C–C–C–H
H C H H H
HH H
10 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

When drawing each carbon atom in a zigzag, try to draw all of the bonds as far apart as possible:

is better than

In bond-line drawings, we do draw any H’s that are connected to atoms other than carbon. For example,
OH SH SH

N
H

FINDING LONE PAIRS THAT ARE NOT DRAWN

When oxygen has no formal charge, it will have two bonds and two lone pairs:
OH O
Is the same as H

O Is the same as O

O O
Is the same as

If oxygen has a negative formal charge, then it must have one bond and three lone pairs:
..
O :O:
is the same as

O Is the same as O

If oxygen has a positive charge, then it must have three bonds and one lone pair:
H
OH2 O
Is the same as H
H H
O Is the same as O

H H
O O
Is the same as

Now let’s look at the common situations for nitrogen atoms. When nitrogen has no formal charge, it will have
three bonds and one lone pair:
 Representation of Organic Compounds 11

H
NH2 N
Is the same as H
H H
N Is the same as N

H H
N N
Is the same as

If nitrogen has a negative formal charge, then it must have two bonds and two lone pairs:
– –
NH N
Is the same as H
–
–
N Is the same as N

–
–
N N
Is the same as

If nitrogen has a positive charge, then it must have four bonds and no lone pairs:
+
N has no lone pairs

+
N has no lone pairs

+
N has no lone pairs

Solved Example
4 The number of hydrogen atoms associated with the molecule shown below is ?

Ans. 10 hydrogens

INTERPRETING A BOND-LINE STRUCTURE

Solved Example
4 Carvone, a substance responsible for the odor of spearmint,
O
spearmint, has the following structure. Tell how many hydrogens
are bonded to each carbon, and give the molecular formula of Carvone
carvone.
12 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

Strategy
The end of a line represents a carbon atom with 3 hydrogens, CH3; a two-way intersection is a carbon atom with 2
hydrogens, CH2; a three-way intersection is a carbon atom with 1 hydrogen, CH; and a four-way intersection is a
carbon atom with no attached hydrogens.
2H 0H
2H
0H O
Sol. 1H
3H Carvone (C10H14O)
0H
2H
1H 3H

COUNTING THE NUMBER OF HYDROGEN ATOMS

Now that we know to count carbon atoms, we must learn how to count the hydrogen atoms in a bond-line drawing
of a molecule. The hydrogen atoms are not shown, and this is why it is so easy and fast to draw bond-line
drawings. Neutral carbon atoms always have a total of four bonds.
So you only need to count the number that you can see on a carbon atom, and then you know that there should
be enough hydrogen atoms to give a total of four bonds to the carbon atom.
O

Solved Example
4 The following molecule has 14 carbon atoms. Count the number of hydrogen atoms connected to each
carbon atom
BONDING IN ORGANIC CHEMISTRY
Ans.
4 bonds 4 bonds
\ No H's \ No H's
3 bonds 2 bonds
\1H \ 2H's
4 bonds
O \ No H's
1 bonds
\ 3 H's
1 bonds
4 bonds \ 3 H's
\ No H's
3 bonds
3 bonds \1H
4 bonds
\1H 1 bonds
\ No H's
\ 3 H's
3 bonds
\1H
r
 Representation of Organic Compounds 13

SIGMA (s–) AND PI (p–) BONDS

The electrons shared in a covalent bond result from overlap of atomic orbitals to give a new molecular orbital.
Electrons in 1s and 2s orbitals combine to give sigma (s–) bonds. When two 1s orbitals combine in phase, this
produces a bonding molecular orbital.
+
s-orbital s-orbital bonding molecular orbital
When two 1s orbitals combine out-of-phase, this produces an antibonding molecular orbital.

+
s-orbital s-orbital antibonding molecular orbital
Electrons in p orbitals can combine to give sigma (s) or pi (p) bonds.
· Sigma (s-) bonds are strong bonds formed by head-on overlap of two atomic orbitals.
+
p-orbital p-orbital bonding p-p s-orbital

+
p-orbital p-orbital antibonding p-p s*-orbital
· Pi(p–) bonds are weaker bonds formed by side-on overlap of two p-orbitals.

p-orbital p-orbital bonding p-p p -orbital

p-orbital p-orbital antibonding p-p p*-orbital

Only s- or p-bonds are present in organic compounds. All single bonds are s-bonds while all multiple (double or
triple) bonds are composed of one s-bond and one or two p-bonds.

SINGLE CHOICE QUESTIONS

1. Number of p-bonds present in given compound are:

(A) 8 (B) 9 (C) 10 (D) 12

2. How many Hydrogens does an alkane with 17 carbons have?
(A) 32 (B) 34 (C) 36 (D) 38
3. How many carbons does an alkane with 34 hydrogens have?
(A) 16 (B) 14 (C) 15 (D) 17
14 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

SUBJECTIVE TYPE QUESTIONS

1. What is wrong with these structures ? Suggest better ways of representing these molecules.
H O
| || OH
H—C—C—NH
| | Me H
H H—C—H
|
CH2—N—CH2 NH2
| |
CH2 CH2
Purpose of the Problem
To shock you with two dreadful structure and to try and convince you that well drawn realistic structures are
more attractive to the eye as well as easier to understand.
Suggested solution
The bond angles are grotesque with square planar saturated carbon, alkynes at 120°, alkenes at 180°, bonds
coming off benzene rings at the wrong angle, and so on, The left-hand structure would be clear if most of the
hydrogens were omitted. Hence there are two possible better structure for each molecule. There are many
other correct possibilities.
H OH
O N
Me
||
N O OH
N N Me
H |

NH2 NH2

Answers
Single Choice Questions
1. (B) 2. (C) 3. (A)

qqq
 CHAPTER

3
Degree of Carbon & Hydrogen,
Alcohol & Amine
DEGREE OF CARBON AND HYDROGEN IN HYDROCARBON
DEGREE OF CARBON
Carbon atoms in alkanes and other organic compounds are classified by the number of other carbons directly
bonded to them.
1º or Primary 2º or Secondary
3º or Tertiary 4º or Quaternary

CLASSIFICATION OF CARBON ATOMS

C C C C

H C H H C C H C C C C C

H H C C
1° carbon 2° carbon 3° carbon 4° carbon

Solved Example
4 CH 3 CH 3

CH 3 CH 2 C C CH 3
1° carbon
1° carbon 2° carbon H CH 3 4° carbon
3° carbon
16 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

CLASSIFICATION OF HYDROGEN ATOMS

Like the carbons, the hydrogens in a molecule are also referred to as primary, secondary, and tertiary. Primary
hydrogens are attached to a primary carbon, secondary hydrogens are attached to a secondary carbon, and
tertiary hydrogens are attached to a tertiary carbon.
H C C

H C C H C C H C C

H H C
1° H 2° H 3° H
secondary hydrogens tertiary hydrogen
primary hydrogen

CH3CH2CHOH CH3CHCH2OH
CH3CH2CH2OH
CH3 CH3
a primary carbon a secondary carbon a tertiary carbon

DEGREE OF CARBON IN ALKYLHALIDE

Alkyl halides are classified as primary, secondary and tertiary alkyl halides depending on whether the halogen
atom is attached to a primary, secondary or tertiary carbon atom respectively.
For example
H CH 3 CH 3

H3C C Cl H3C C Cl H3C C Cl

H H CH 3
Chloro ethane (Primary) 2-Chloro propane (secondary) 2-Chloro-2-methyl propane (tertiary)

Aromatic halogen compounds or halo arenes are the halogen compounds which contain atleast one aromatic
ring.
There are four alkyl groups that have four carbons. Two of them, the butyl and isobutyl groups, have a hydrogen
removed from a primary carbon. A sec -butyl group has a hydrogen removed from a secondary carbon (sec- ,
sometimes abbreviated s- , stands for secondary), and a tert -butyl group has a hydrogen removed from a tertiary
carbon (tert-, often abbreviated t- , stands for tertiary). A tertiary carbon is a carbon that is bonded to three other
carbons. Notice that the isobutyl group is the only one with an iso structural unit.
a primary carbon a primary carbon a secondary carbon a tertiary carbon
CH3

CH3CH2CH2CH2 CH3CHCH2 CH3CH2CH CH3C

A butyl group
CH3 CH3 CH3
an isobutyl group a sec-butyl group a tert-butyl group

A chemical name must specify one compound only. The prefix “sec, ” therefore, can be used only for sec -butyl
compounds. The name “sec-pentyl” cannot be used because pentane has two different secondary
carbons. Thus, removing a hydrogen from a secondary carbon of pentane produces one of two different alkyl
groups, depending on which hydrogen is removed. As a result, sec-pentyl chloride would specify two different
alkyl chlorides, so it is not a correct name.
 Degree of Carbon & Hydrogen, Alcohol & Amine 17

Both alkyl halides have five carbon atoms with a chlorine attached to a
secondary carbon, but two compounds cannot be named sec-pentyl chloride.

CH3CHCH2CH2CH3 CH3CH2CHCH2CH3

Cl Cl

PROBLEM-SOLVING HINT
When looking for the longest continuous chain (to give the base name), look to find all the different chains of that
length, Often, the longest chain with the most substituents is not obvious.
''iso'' grouping

CH3 CH3 CH3 CH3

CH CH CH2 CH CH3 CH CH2 CH2

CH3 CH3 CH3 CH3

isopropyl isobutyl isobutane isopentyl group
group group (isoamyl group)

CH3 CH3 CH2CH3 CH3

CH3C Br CH3C Br CH3CH2C Br CH3CH2CH2C Br

CH3 CH2CH3 CH3 CH3

tert-butyl bromide tert-pentyl bromide

Both alkyl bromides have six carbon atoms with a bromine

attached to a tertiary carbon, but two different compounds
cannot be named tert-hexyl bromide.

DEGREE OF ALCOHOL
l Primary, secondary, and tertiary
The prefixes sec and tert are really short for secondary and tertiary, terms that refer to the carbon atom that
attaches these groups to the rest of the molecular structure.
methyl primary secondary tertiary quaternary
(no attached C) (1 attached C) (2 attached C) (3 attached C) (4 attached C)

OH
Me OH OH OH OH
methanol (1°-alcohol) (2°-alcohol) (3°-alcohol) (1°-alcohol)
butan-1-ol butan-2-ol 2-methypropan-2-ol 2, 2-dimethylpropan-1-ol
n-butanol sec-butanol tert-butanol
A primary carbon atom is attached to only one other C atom, a secondary to two other C atoms, and so on. This
means there are five types of carbon atom.
These names for bits of hydrocarbon framework are more than just useful ways of writing or talking about
chemistry. They tell us something fundamental about the molecule and we shall use them when we describe
reactions.
18 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

Solved Example
4 Classify the following as primary, secondary and tertiary alcohols :
CH3

(i) CH3 C CH2OH (ii) H2C == CH — CH2OH

OH
CH3
CH CH3

(iii) CH3 — CH2 — CH2 — OH (iv)

CH3

CH CH CH3 CH CH C OH
(v) (vi)
OH CH3

Ans. Primary alcohol (i), (ii) and (iii), Secondary alcohol (iv) and (v), Tertiary alcohol (vi)

Solved Example
4 Classify the following into primary, secondary and tertiary alcohols :
CH3 OH
OH OH
(a) (b) H3C (c)

Ans. (a) Tertiary (b) Secondary (c) Tertiary

DEGREE OF AMINE
An amine is a compound in which one or more hydrogens of ammonia have been replaced by alkyl groups.
Amines are classified as primary, secondary, and tertiary, depending on how many alkyl groups are attached to
the nitrogen. Primary amines have one alkyl group attached to the nitrogen, secondary amines have two, and
tertiary amines have three.
R R

NH3 R NH2 R NH R N R
ammonia a primary amine a secondary amine a tertiary amine

Be sure to note that the number of alkyl groups attached to the nitrogen determines whether an amine is primary,
secondary,
nitrogen is attached the Cl and OH are attached
to one alkyl group to tertiary carbons

R R R

R C NH2 R C Cl R C OH

R R R
a primary amine a tertiary alkyl chloride a tertiary alcohol

Quaternary ammonium salts have four alkyl or aryl bonds to a nitrogen atom. The nitrogen atom bears a
positive charge, just as it does in simple ammonium salts such as ammonium chloride. The following are
examples of quaternary (4°) ammonium salts:
 Degree of Carbon & Hydrogen, Alcohol & Amine 19

– +
CH3 CH2I O CH3
+ –
CH3CH2 N CH2CH3 I – N+ Br CH
3 C O CH2CH2 N CH3

CH2CH3 CH2CH2CH2CH3 CH3

tertraethylammonium iodide N-butylpyridinium bromide acetylcholine, a neurotransmitter

Solved Example
4 Which among the following compound(s) is a primary amine with the molecular formula C 5H11N ?
NH2

NH2
(A) (B)

NH2

(C) H2N (D)

Ans. (A, B)
(11 - 1)
Sol. C 5H11N ; D.B.E. = (5 + 1) - =1
2
Thus, amine either be a cyclic or having double bond
NH2
NH2 NH2

H 2N

C5H11N C5H11N C5H13N C6H13N

P P O O

Solved Example
4 Give a systematic name and a common name (if it has one) for each of the following amines and indicate
whether each is a primary, secondary, or tertiary amine :
(a) CH3CH2CH2CH2CH2CH2NH2 (b) CH3CHCH2NHCHCH2CH3

CH3 CH3

(c) (CH3CH2) 2 NCH3 (d) CH3CH2CH2NHCH2CH2CH2CH3

H
N
(e) CH3CH2CH2NCH2CH3 (f)

CH2CH3

Sol. (a) Hexan-1-amine (1°) (b) N-(2-methylpropyl)butan-2-amine (2°)

(c) N-ethyl-N-methylethan-1-amine (3°) (d) N-propylbutanamine (2°)
(e) N,N-diethylpropan-1-amine (3°) (f) N-ethyl-3-methylcyclopentanamine (2°)
20 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

Solved Example
4 Total number of 2° carbon present in given compound is , so the value of

Br Cl

is :

Ans. 13
Sol. 2°
2°
2° 2°

Br Cl
2° 2°
2°
2°
2°

2°
2° 2°

2°
2º carbons are present = 13

Solved Example
4 Which of the following compounds is a secondary alcohol?
OH

OH OH OH
(A) (B) (C) (D)

Ans. (C)
2º
OH
Sol.

q NOTE: (Phenol is not alcohol).

Solved Example
4 How many secondary hydrogens are present in the hydrocarbon below? H CH3
(A) 2 (B) 6
(C) 7 (D) 8
(E) 16
H
Ans. (B)
CH3
 Degree of Carbon & Hydrogen, Alcohol & Amine 21

WORK SHEET - 1
Count the number of primary, secondary, tertiary, quarternary carbon as well as hydrogen in given compound :

S.No. Compound 1°C 2°C 3°C 4°C 1°H 2°H 3°H

CH3

1. CH3CH2CHCHCH2CH2CHCH3

CH2CH3 CH2CH3
CH2 CH CH2
2.
OH OH OH

3. CH3
HO CH3

CO2H
4.

Cl
OH

5.
CH3

CH CH CHCH2CH3
6.
CH3

7.

8.

9.
22 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

10.

CH2CH2CH2CH3
11.

Answers
Work Sheet-1

S.No. 1°C 2°C 3°C 4°C 1°H 2°H 3°H

1. 5 5 3 0 15 10 3

2. 2 1 0 0 4 1 0

3. 2 5 0 1 6 9 0

4. 3 3 1 0 6 5 1

5. 1 3 1 0 3 3 1

6. 2 8 2 0 6 14 2

7. 3 6 1 0 9 12 1

8. 3 4 1 0 7 4 1

9. 5 1 3 0 15 2 3

10. 0 4 0 0 0 4 0

11. 1 8 1 0 3 16 1

qqq
 Functional Groups 23

CHAPTER

4
Functional Groups

FUNCTIONAL GROUPS
In organic chemistry, functional groups are specific groups of atoms or bonds within molecules that are
responsible for the characteristic chemical reactions of those molecules. The same functional group will undergo
the same or similar chemical reaction(s) regardless of the size of the molecule it is a part of.
Combining the names of functional groups with the names of the parent alkanes generates a powerful systematic
nomenclature for naming organic compounds.

TABLE OF COMMON FUNCTIONAL GROUPS

Chemical Structural
S.N. Group Formula Prefix Suffix Example
class Formula
H
H
H C
1. Alkane Alkyl R(CH 2)n H alkyl -ane C H
R n
H
H
Ethane
R1 R3 H H
2. alkene alkenyl R 2C == CR 2 alkenyl- -ene C C
R2 R4 H H

H C C H
3. Alkyne Alkynyl RC ºº CR¢ R — C ºº C — R¢ alkynyl- -yne Acetylene (Ethyne)
24 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

Chemical Structural
S.N. Group Formula Prefix Suffix Example
class Formula

4. Benzene Phenyl RC 6H 5(RPh) R phenyl- -benzene

derivative
Cumene
(2-phenylpropane)

Br

RCH 2C6H 5 R 1-(substituent)

5. Toluene Benzyl benzyl-
(R—Ph) toluene
derivative Benzyl bromide
(a-Bromotoluene)

Cl
6. haloalkane halo RX R— X halo- alkyl halide Chloroethane
(Ethylchloride)

H H
H
R O C O
7. Alcohol Hydroxyl ROH hydroxy- -ol
H
H
Methanol
O
O
-oyl-(-COR¢) or
8. Ketone Carbonyl RCOR¢ -one Cl
R OXO or keto Acetyl chloride
R'
(Ethanoyl chloride)

O
O
formyl-(—COH) -al
9. Aldehyde Aldehyde RCHO
H
R H
Acetaldehyde

carbonofluoridoyl- O
O
carbonochloridoyl-
10. Acyl halide Haloformyl RCOX -oyl halide Cl
carbonobromidoyl- Acyl chloride
R X
carbonoiodidoyl- (Ethanoyl chloride)

Cl O Cl

O Cl O O Cl
Carbonate ester (alkoxycarbonyl) alkyl
11. Carbonate ROCOOR R1 R2 Cl Cl
oxy- carbonate
O O Triphosgene
(bis(trichloromethyl)
carbonate)
d–
O O
C –
12. Carboxylate Carboxylate RCOO - R Od carboxy- -oate O–Na+
O O Sodium acetate
(Sodium ethanoate)
R O R O
 Functional Groups 25

Chemical Structural
S.N. Group Formula Prefix Suffix Example
class Formula
O
O
13. Carboxylic Carboxyl RCOOH carboxy- -oic acid OH
acid R OH Acetic acid
(Ethanoic acid)

O
O
alkanoyloxy- or alkyl O
14. Ester Ester RCOOR¢
alkoxycarbonyl alkanoate
R OR' Ethyl butyrate
(Ethyl butanoate)

OH
R H alkyl O
15. Hydropero- Hydroperoxy ROOH hydroperoxy- hydroperoxi
O O tert-Butyl
xide de
hydroperoxide

O
O
16. Ether Ether ROR¢ alkoxy- alkyl ether Diethyl ether
R R'
(Ethoxyethane)

R1 O OH
-one alkyl
17. Hemiacetal Hemiacetal RCH(OR¢) (OH) C alkoxy-ol
hemiacetal
R2 H

RO OH
-one alkyl
18. Hemiketal Hemiketal RC(OR¢¢)(OH)R¢ alkoxy-ol
hemiketal
R R'

H
-al dialkyl
19. Acetal Acetal RCH(OR¢)(OR¢¢) R C OR dialkoxy-
acetal
OR''
OR
RC(OR¢)(OR¢¢) R C OR
20. Orthoester Orthoester trialkoxy-
(OR¢¢¢)
OR

O O
R
21. Heterocycle Methylenedioxy ROCOR¢ methylene- dioxy- -dioxole
O R' O
1,2-
Methylenedioxy-
benzene
(1,3-Benzodioxole)
O
R"
RCONR 2 Carboxamido- or
22. Amide Carboxamide R N -amide O
carbamoyl-
R'
NH2
Acetamide
(Ethanamide)
26 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

Chemical Structural
S.N. Group Formula Prefix Suffix Example
class Formula
H
H
N C N
RNH 2 H H
23. Amines Primary amine R amino- -amine
H H H
Methylamine
(Methanamine)

H N
Secondary R N H
24. Amines R 2NH amino- -amine CH3
amine CH3
R'
Dimethylamine
R'' N
25. Amines Tertiary amine R 3N R N amino- -amine
R' Trimethylamine

R4
N+
26. Amines
4° ammonium
R 4N + N+ ammonio- -ammonium
ion R1 R3 OH
Choline
R2

H
N
Primary
27. Imine RC(==NH) R¢
ketimine
R R'
R"
N
Secondary
28. Imine RC(==NR)R¢
ketimine
R R'
O
R
NH
29. Imide Imide (RCO) 2NR¢ O N O imido- imide
O
R R Succinimide
(Pyrrolidine-2,5-dione)
–
N

N+
N N
30. Azide Azide RN 3 R N+ azido- alkyl azide
N–

Phenyl azide
(Azidobenzene)
O
N S O
R N
N OH
31. Azo Azo (Diimide) RN 2R N N azo- -diazene Methyl orange
compound R' (p-dimethylamino-
azobenzenesulfonic acid)
 Functional Groups 27

Chemical Structural
S.N. Group Formula Prefix Suffix Example
class Formula
O
O
H3C C
32. Cyanates Cyanate ROCN R C Cyanato- alkyl cyanate N
N Methyl cyanate

O
O H3C C
C alkyl
33. Cyanates Isocyanate RNCO R isocyanato- O
O isocyanate
Methyl isocyanate

O
O
N+
34. Nitrate Nitrate RONO 2 + nitrooxy-, nitroxy- alkyl nitrate
R N O O–
O O– Amyl nitrate
(1-nitroxypentane)
N

R N alkanenitrile
35. Nitrile Nitrile RCN cyano-
alkyl cyanide
Benzonitrile
(Phenyl cyanide)

alkaneisonitri H3C N+ C–
36. Isonitrile Isonitrile RNC R N+ C– isocyano- le alkyl
isocyanide Methyl isocyanide

N
R N O O
37. Nitrite Nitroxooxy RONO O O nitrosooxy- alkyl nitrite
Isoamyl nitrite (3-methyl-
1- nitrosoxybutane)

H O
O
H
C N+
38. Nitro Nitro RNO 2 R N+ nitro-
H O
compound
O–
Nitromethane
O
R N N
39. Nitroso RNO O nitroso-(Nitrosyl-)
Nitrosobenzene

R S SH
40. Thiol Sulfhydryl RSH H sulfanyl-(-SH) -thiol
Ethanethiol
S
H3C CH3
S substituent di(substituent) (Methylsulfanyl)
41. Sulfide Sulfide RSR¢ R R' sulfanyl- (-SSR¢) sulfide methane (prefix)
(Thioether)
or Dimethyl sulfide
(sulfix)

S CH3
H3C S
substituent
S R' di(substituent) (Methyldisulfanyl)
42. Disulfide Disulfide RSSR¢ R S disulfanyl-
dissulfide methane (prefix)
(-SSR¢) or Dimethyl disulfide
(sulfix)
28 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

Chemical Structural
S.N. Group Formula Prefix Suffix Example
class Formula
O

O S
di(substituent) H3C CH3
43. Sulfoxide Sulfinyl RSOR¢ -sulfinyl-(-SOR¢)
S sulfoxide (Methanesulfinyl)
R R' methane (prefix) or
Dimethyl sulfoxide
(suffix)

O O

O O S
-sulfonyl- di(substituent)
44. Sulfone Sulfonyl RSO 2R¢ (Methanesulfonyl)
S (-SO 2R¢) sulfone
R R' methane
(prefix) or Dimethyl
sulfone (suffix)
HO NH2
O S
RSO 2H sulfino- (-SO 2H) -sulfinic
45. Sulfinic acid Sulfino O
S acid
R OH 2-Aminoethane sulfinic
acid
O O

O O S
RSO 3H sulfo- (-SO 3H) -sulfonic OH
46. Sulfonic Sulfo S acid
acid R OH
Benzenesulfonic
acid
S
S C
thiocyanato- substituent
47. Thiocyanate Thiocyanate RSCN R C N
N (-SCN) thiocyanate
Phenyl thiocyanate
N
N substituent C
Isothio- C isothiocyanato-
48. Isothiocyanate RNCS R isothiocyan S
cyanate (-NCS)
S ate Allyl isothiocyanate

S
S
-thioyl- (-CSR¢) or
49. Thione Carbonothioyl RCSR¢ -thione
C sulfanylidene- (=S)
R R'
Diphenylmethanethione
(Thiobenzophenone)

IDENTIFY FUNCTIONAL GROUPS

Solved Example
4 Classify each of the following compounds. the possible classifications are as follows :
alcohol ketone carboxylic acid ether
aldehyde alkene
(a) CH2CH2CHO (b) CH3CH2CH(OH)CH3
(c) CH3COCH2CH3 (d) CH3 — CH2OCH2CH6
 Functional Groups 29

COOH O
(e) (f)

O CHO
(g) (h)

CH2OH
(i)

Sol. (a) aldehyde (b) alcohol (c) ketone (d) ether

(e) carboxylic acid (f) ether, alkene (g) ketone, alkene (h) aldehyde
(i) alcohol

Solved Example
4 For each molecule circle and name the functional group. If the functional group is an alcohol identify it as a
primary (1º), secondary (2º), or tertiary (3º) alcohol. Some molecules will have more than one functional
group; in those case circle and name all functional groups present. Functional groups: Alkane, alkene,
alkyne, cyclic, aromatic, alcohol, ether.

(a) (b)

(c) (d)

(e) CH3CH2OH (f) O

HO

(g) (h)

(i) (j) O

OH
(k) (l)

Ans. (a) , alkene (b) , alkyne

(c) , aromatic (d) , cyclic

(e) CH3 CH2OH or H3C CH2 OH , 1° Alcohol (f) , ether

O
30 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

HO

(g) (h)

, 3°alcohol ,cyclic and alkene

(i) (j) O , ether

, alkane

OH
(k) (l)
,aromatic and alkene
, 2° alcohol

Solved Example
4 The discovery of penicillin in 1928 marked the beginning of what has been called the ‘‘golden age of
chemotherapy,’’ in which previously life-threatening bacterial infections were transformed into little more than
a source of discomfort. For those who are allergic to penicillin, a variety of antibiotics, including tetracycline,
are available. Identify the numerous functional groups in the tetracycline molecule.
HO CH3 N(CH3)2
H
OH
Tetracycline
C == O
OH
OH O OH O NH2
Sol. The compound contains an aromatic ring fused to three six-membered rings. It is also an alcohol and phenol
(with five — OH groups), a ketone (with C == O groups at the bottom of the second and fourth rings), an amine
[the — N(CH 3 ) 2 substituent at the top of the fourth ring], and an amide (the — CONH 2 group at the bottom
right-hand corner of the fourth ring.)

HOMOLOGS
The family of alkanes shown in the table is an example of a homologous series. A homologous series
(homos is Greek for “the same as”) is a family of compounds in which each member differs from the one
before it in the series by one methylene (CH 2 ) group. The members of a homologous series are called
homologs
homologs two different ways to draw isopropyl chloride

CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3CHCl

Cl CH3
 Functional Groups 31

Solved Example
4 Many naturally occurring compounds contain more than one functional group. Identify the functional groups
in the following compounds:
(a) Penicillin G is a naturally occurring antibiotic.
(b) Dopamine is the neurotransmitter that is deficient in Parkinson’s disease.
(c) Capsaicin gives the fiery taste to chili peppers.
(d) Thyroxine is the principal thyroid hormone.
(e) Testosterone is a male sex hormone.
O

CH2 C NH
S HO NH2
N
O HO CH2CH2
COOH
penicillin G dopamine
O
CH3O
N
H
HO
capsaicin
OH

I I NH2
HO O CH2 CH COOH

I I
O
thyroxine-T4 testosterone
Sol. (a) Penicillin-G: Carboxylic acid, thioether, amide
(b) Dopamine: Amine, aromatic alcohol (Phenol)
(c) Capsaicin: Phenol, ether, amide, alkene
(d) Thyroxine: Aryl iodide, phenol, ether, amine, carboxylic acid
(e) Testosterone: Alcohol, ketone, alkene

SINGLE CHOICE QUESTIONS

1. Functional group not present in given compound is/are?
O

OH
O NH2
(A) Alcohol (B) Ketone (C) Carboxylic acid (D) Amide
32 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

2. Present functional group is :

CH3
O

O
CH3
(A) ketone (B) ester (C) ether (D) alcohol
3. Present functional group is/ are :

O O
||
OCCH3

O
(A) ketone (B) ester (C) ether (D) A and B both
4. What is the lowest molecular weight possible for Ester?
(A) 30 (B) 46 (C) 56 (D) 60
5. Which of the following compounds belong to the same homologous series ?
(1) 1-chloropropene (2) 1-chloropropane (3) 2-chlorobutane
(A) (1) and (2) only (B) (1) and (3) only (C) (2) and (3) only (D) (1), (2) and (3)
6. Pyrethrum flowers contain a natural insecticide called pyrethrin. Pyrethrin has the following structure:

O
R
O
O

Which of the following functional groups are present in pyrethrin?

(1) Carbon-carbon double bond (2) Ester group
(3) Ketone group
(A) (1) and (2) only (B) (1) and (3) only (C) (2) and (3) only (D) (1), (2) and (3)
7. Consider the following compound :
O O H

HO C CH CH C N H
Which of the following functional groups does it contain?
(1) Carboxyl group (2) Carbonyl group (3) Amide group
(A) (1) and (2) only (B) (1) and (3) only (C) (2) and (3) only (D) (1), (2) and (3)
8. Which of the following statements is/are correct?
(1) Two organic compounds with the same general formula must belong to the same homologous series.
 Functional Groups 33

(2) Two organic compounds with main functional groups the same must belong to the same homologous
series.
(3) Two organic compounds with the molecular mass differing by 14 must belong to the same homologous
series.
(A) (1) only (B) (2) only (C) (1) and (3) only (D) (2) and (3) only
O
O H
9.
O
Number of Functional group in above compound is
(A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6
10. The functional groups in Cortisone are :
OH
OH O
O

O
Cortisone
(A) Ether, alkene, alcohol (B) Alcohol, ketone, alkene
(C) Alcohol, ketone, amine (D) Ether, amine ketone
O
O
O H
11. H SH
OH
OH
How many types of functional groups are present in given compound.
(A) 6 (B) 5 (C) 4 (D) 7

UNSOLVED EXAMPLE
1. Locate and identify the functional groups in the following molecules.
H
O
CH2OH O N O
C
(a) (b) (c) (d) CH3CHCOH
NHCH3 CH3
NH2

Cl
(e) (f)
O
O
2. Met-enkephalin, an endorphin, serves as natural pain reliever that changes or removes the perception of
nerve signals. Label all of the functional groups present in Met-enkephalin.
34 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

O O O
H H
H2 N N N
N N OH
H H
O O
S
CH3
HO
3. x = Types of functional group
y = Double bond equivalent
Value of (x + y) in given compound is :
O

OH
O H

O
(A) 7 (B) 8 (C) 9 (D) 10
4. Which compound can be classified as an ester as well as a Ketone?

O O O
O O
O O
OH O
O
O OH
O
(A) (B) (C) (D) (E)
(A) A, B, E (B) E, B, C (C) A, E (D) C, E

WORK SHEET
1. For each molecule circle and name the functional group. If the functional group is an amine identify it as a
primary (1º), secondary (2º), or tertiary (3º) amine. some molecules will have more than one functional group;
in those case circle and name all functional groups present. functional groups: Aldehyde, ketone, carboxylic
acid, ester, amide, amine.
O
O
(a) (b)
OH O
O

(c) (d) HO
O

(e) O (f) CH3COOH

O

(g) HO (h) N
 Functional Groups 35

O O
NH2
(i) (j)
HO NH2

O O
NH
(k) (l)
OH

O O O O

(m) (n)
HO OH HO NH2

O O
(o) (p) O OH

O O

(q) HCHO (r) HCOOH

(s) CH3 (CO)CH3

SUBJECTIVE TYPE QUESTIONS

1. Suggest at least six different structures that would fit the formula C 4H7NO. Make good realistic diagrams of
each one and identify which functional groups(s) are present.
Purpose of the Problem
The identification and naming of functional groups is more important than the naming of compounds. This
was your chance to experiment with different functional groups as well as different carbon skeletons.
Suggested solution
You will have found the carbonyl and amino groups very useful, but did you also use alkenes and alkynes,
rings, ethers, alcohols, and cyanides? Here are twelve possibilities but there are many more. The functional
group names in brackets are alternatives. Some you will not have known. You need not to have classify the
alcohols and amines.

N H
H O
NH2 O N
HO
H2N NH2
O
alkyne, primary alcohol, cyclic amide Amide, alkene, Ether, alkene,
primary amine primary amine (enamine) secondary amine

O N
HO
H
N N
O OH NH2
cyclic tertary amine, alkene, secondary amine, alcohol cyclic ketone, oxime,
aldehyde (cyclic hydroxylamine) primary amine imine + alcohol
36 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

O
HO Me N
N HO N O Me NH2
alcohol, nitrile (cyanide) primary alcohol, alkene, primary amide
imine, ether
nitrile (cyanide)
(isoxazoine)

Answers
Single Choice Questions
1. (C) 2. (C) 3. (D) 4. (D) 5. (C) 6. (D) 7. (B) 8. (B)
9. (B) 10. (B) 11. (B)

O
ketone
O
ketone
1. Carboxylic acid is not present

O OH alcohol
NH2

Amide

Unsolved Example

1. (a) alcohol, amine (b) ketone, alkene (c) amide

(d) carboxylic acid, amine (e) ketone,alkene (f) acyl halide, alkyne

arene

O O O
H H carboxylic
amine N
H2N N acid
N N OH
2. H H
O O
S
amide
HO CH3 sulfide

phenol

acid
O

OH
3. O H
ether alkene O

aldehyde
 Functional Groups 37

O O ester
O O ketone
4.
O
O ester
ketone

Work Sheet

O O
1. (a) (b)
OH , carboxylic acid , ketone

O
O
(c) (d)
, aldehyde , carboxylic acid
HO

O O
(e) (f)
O , ester CH3 COOH or H3C — C — OH , carboxylic acid

(g) , carboxylic acid (h) N

HO , 3° amine

NH2
(i)
, ketone and 1º amine

(j)
HO NH2 , carboxylic acid and 1°amine

O O
–NH
(k) (l)
, 2° amine OH , ketone and carboxylic acid

O O O O
(m) (n)
Carboxylic acid
HO OH , 2 carboxylic acids HO NH2 , and amide
38 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

O O
(o)
, 2 ketones

O OH
(p) , 2 esters and 1 carboxylic acid
O O

O O
(q) C (r)
C
H H , aldehyde H OH or , H COOH , carboxylic acid

O
(s)
C
, ketone

qqq
 Double Bond Equivalent 39

CHAPTER

5
Double Bond Equivalent

DOUBLE BOND EQUIVALENTS (DBE) OR HYDROGEN DEFICIENCY INDEX OR DEGREES OF

UNSATURATION
DBE help in the search for a structure

HOW TO CALCULATE DBE

Hello students! Have problems with calculating DBE ? No worries! Here is the tutorial which will help you step by
step. Hopefully after reading this tutorial, you can calculate DBE faster and more accurately.
If DBE = 0
1. Ethylene, C 2 H 6 is a saturated acyclic alkane and it does not have any p bond or ring, so DBE = 0.
saturated hydrocarbon C7H16

saturated alcohol C7H16O

OH

saturated ether C7H16O

If DBE = 1
2. Propylene, C 3 H 6 , contains a pi bond, so DBE = 1.
40 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

H H
C C NO2
H CH3
Propylene Cyclohexane C7H15NO2 = one DBE
DBE = 1 DBE = 1
If DBE = 2
3. Propylene, C 4 H 6 DBE = 2. There are several ways for a compound to possess two degrees of unsaturation :
two double bonds, or two rings, or one double bond and one ring, or one triple bond. Let’s explore all of these
possibilities for C 4 H 6 :

Two double bonds One triple bond Two rings One ring and one double bond

These are all of the possible constitutional isomers for C 6 H 6 . With this in mind, let’s expand our skills set.
Let’s explore how to calculate the DBE when other elements are present in the molecular formula.
A benzene ring contains four DBE.
NMe2
OMe

N
C6H8O = four DBE C7H10N2 = four DBE

only count two rings in this structure 5 pi bonds + 2 rings = > DBE = 5 + 2 = 7

HOW TO CALCULATE THE DBE IF WE DO NOT KNOW THE STRUCTURE OF THE CHEMICALS?
All the problems we have ever met talk about the organic chemicals which only contain carbon, oxygen,
hydrogen, nitrogen, and halogens. Therefore, people summarized a DBE formula for our convenience.
H N
DBE = C - + + 1
2 2
In this formula, C means the number of carbon. H means the number of hydrogen and X is number of halogen. N
means the number of the nitrogen.
Let’s apply the formula to the chemicals that we mentioned before.
H N æ 6ö æ 0ö
Ethylene (C 2 H 6 ) : DBE = C - + + 1= 2 - ç ÷ + ç ÷ + 1 = 0
2 2 è 2ø è 2ø
H N æ 6ö æ 0ö
Propylene (C 3 H 6 ) : DBE = C - + + 1= 3 - ç ÷ + ç ÷ + 1 = 1
2 2 è 2ø è 2ø
H N æ 12 ö æ 0 ö
Cyclohexane (C 6 H 12 ) : DBE = C - + + 1= 6 - ç ÷ + ç ÷ + 1 = 1
2 2 è 2 ø è 2ø
 Double Bond Equivalent 41

Solved Example
4 Look at the chemical structure below and calculate the DBE.
O
(1) (2) Br (3) (4)
OH
CH3
(5) (6) O2N NO2

NO2
Ans. (1) One pi bond. DBE = 1 (2) Two pi bond. DBE = 2
(3) One pi bond. DBE = 1 (4) Two rings. DBE = 2
(5) One pi bonds and three rings. DBE = 4
(6) Three pi bonds and one ring in the middle and three pi bonds on substituents. DBE = 7 exercise

SINGLE CHOICE QUESTIONS

1. Find the sum of total number of different Functional groups and Double bond equivalent (DBE) value.
O OH
O

OH
N
H 2N O

OH
(A) 12 (B) 13 (C) 14 (D) 15
2. What is the Index of Hydrogen Deficiency (I.H.D) or Double Bond Equivalant (D.B.E.) for the following
compound?

(A) 6 (B) 7 (C) 8 (D) 9

3. The difference in Double Bond Equivalent (DBE) value between

and is :

(A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3

42 Advance Theory in ORGANIC CHEMISTRY

4. What is the correct molecular formula of following compound :

HO
(Cholesterol)
(A) C 27H46O (B) C 25H42O (C) C 28H46O (D) C 23H40O
5. Which of following compound. has D.B.E is 5 :
CHO

(A) (B) (C) (D) Both (B) & (C)

6. Number of p-bond present in given compound is

(A) 8 (B) 9 (C) 10 (D) 12

7.

OH
D.B. E of above compound is :
(A) 12 (B) 13 (C) 14 (D) 15
8. D.B.E of (C 7H5O 2) is :
(A) 3 (B) 5 (C) 5.5 (D) 4.5
9. How many degrees of unsaturation are there the following compound?
OH

OH

(A) 6 (B) 7 (C) 10 (D) 11

Another random document with
no related content on Scribd:
 Mutta tuskin hän oli saanut sen sanotuksi, niin hän katui jo
sanojansa. Hän tunsi omituisen tyhjyyden hiipivän sydämeensä,
pitäisikö hänen kadottaa Hertta, luopua näistä mieluisista hetkistä
hänen seurassansa? Hänen huomaamattaan ne olivat
muodostuneet hänelle melkein välttämättömäksi tarpeeksi, kuinka
hän ilman Herttaa voisi toimeen tulla?

Mutta Hertta oli kohonnut seisoalleen ja katsoi Anttiin. Hänen

silmänsä kyyneltyivät. Hyvä Jumala, olisiko mahdollista että hänkin
saisi työskennellä kansan hyväksi samoin kuin neiti Fährling ja sisar
Cecilia.

Hän ei saanut sanaakaan sanotuksi. Hän nousi ylös ja astui

ikkunan luo ja painoi polttavan päänsä ruutua vasten. Ulkona riehui
kova lumituisku, mutta Hertta tunsi ihmeellisen lämmön virtaavan
sydämeensä. Ehkä häneltä ei sittenkään puuttunut rakkautta ja
voimaa.

Hertta kääntyi äkkiä huoneesen päin ja riensi kenraali Löfbergiä

vastaan, joka seisoi ovella.

— Sanokaa että minä saan lähteä.

Kenraali hymyili ja tarttui Hertan molempiin käsiin.

— Soimäellekö? Mutta mitä luulette isänne siihen sanovan?

Hertan kädet painuivat voimattomina alas ja innostus hänen

katseessaan sammui. Isän hän oli kokonaan unohtanut. Hän oli
tahtonut uhrata elämänsä toisille, työskennellä kansan hyväksi,
mutta mikä tuo hänen halunsa oikeastaan oli ollut? Itsekkäisyyttäkö
vain?
 Antti oli jännityksellä seurannut Hertan liikkeitä. Hän ei tiennyt
itsekään mitä hän olisi tahtonut tehdä, epämääräinen tunne pakoitti
häntä vain lohduttamaan ja auttamaan. Hän aikoi juuri nousta
tuoliltansa, kun hän tunsi pehmeät käsivarret kaulassansa.

Puna kohosi hänen poskillensa, hänen oli mahdoton heti

ajatuksiaan selvittää. Olisiko todellakin, — ah, Ellihän se oli, joka
hänen huomaamattaan oli hiipinyt huoneesen ja kietonut kätensä
hänen kaulaansa. Hän oli hienossa seurustelupuvussa.

— Minnekä nyt, pikku hiiri? Antin ääni oli epävarma, mutta hän
koetti peittää hämmennystään.

— Elsan luo. Siellä on vieraita.

Antin mieli kävi äkkiä katkeraksi. Alituisesti Elli oli kutsuttu

Taubelle, nyt vasta se hänelle selvisi. Ja hänet valtasi halu pidättää
Elliä sieltä. Siitä oli niin pitkä aika kun hän viimeksi oli kahden
Ellin kanssa istunut, leikkinyt hänen kanssaan ja hyväillyt häntä. Ja
hän kaipasi äkkiä hänen suutelojansa.

— Jää kotiin täksi illaksi, Elli. Minulla on vapaa ilta.

Ellin kädet irtaantuivat Antin kaulasta.

— Olenhan minä kutsuttu, kuinka minä voisin.

— Soita ettet tule.

Mutta Elliä ei ehdotus miellyttänyt. Hän veti suunsa nyrpälleen,

niinkuin lapsi, joka ei saa mitä hänen mielensä tekee.
 — Sinä et koskaan suo minulle mitään iloa. Milloin en saisi
tanssia, milloin en pääsisi viattomiin kutsuihinkaan Elsan luo.

— Voitko sinä sanoa, Elli, etten minä suo sinulle mitään iloa? Antti
katsoi vakavasti Elliä silmiin. — Sitä paitsi nuo taajat kutsut Elsan
luona eivät tunnu oikein viattomilta. Luutnantti Tauben käytös ei
miellytä minua.

Ellin katse painui maahan.

— Ainakin hän on paljoa kohteliaampi ja hauskempi kuin sinä,

sanoi hän äkkiä uhkamielisesti.

— Mene sitten hänen luoksensa. Antin ääni oli kiivas, mutta jo

seuraavassa hetkessä hän katui sanojansa. Mutta ennenkuin hän
ehti sanoa sen enempää, oli Elli jo kadonnut huoneesta.

Antti jäi yksin seisomaan huoneesen. Hän itsekö tuon kovan,

rakkautta puuttuvan sanan oli lausunut? Hän, jolle aina oli vain
ystävyyttä osoitettu. Mutta hänen olonsa viime aikoina oli käynyt niin
tuskalliseksi. Jokin selittämätön voima hänen rinnassansa
työskenteli hänen itsensä tahtomatta. Alun pitäin se oli hiipinyt hänen
luoksensa yön unelmissa ja hämärän haaveissa ja se oli kuiskannut
hänen korvaansa sanoja, joita hän ei ymmärtänyt, eikä tahtonut
ymmärtää. Mutta päivä päivältä sen salaperäisyys haihtui ja tänä
iltana, juuri, tässä, se peittelemättömässä alastomuudessaan astui
hänen eteensä.

Hän ei rakastanut enää Elliä, hän rakasti toista.

Mutta samalla kuin tuo ajatus hänelle selvisi, kauhistui hän sitä.
Elliin hän oli kiinnitetty tuhansilla siteillä, sidottu tähän kotiin ja tähän
ympäristöön kiitollisuuden tunteilla ja pojan vilpittömällä rakkaudella.
Hänellä ei ollut oikeutta katkaista näitä siteitä eikä sydäntä
osoittautua kiittämättömäksi hyväntekijäänsä kohtaan. Hän koettaisi
voittaa tuon vieraan voiman, joka uhkasi tukahduttaa Ellin kuvan
hänen sydämessänsä. Ja hän karkoittaisi nuo unelmat, jotka
hurmaavina koettivat kietoa hänet pauloihinsa.
VIII.

Hertta taisteli lumituiskussa ja tuulessa. Märkä lumi löi häntä vasten

kasvoja ja kirveli silmiä, niin että hänen oli vaikea pitää niitä auki.
Kadunkulmassa tuuli tarttui yhä uhemmin hameiden liepeihin kiinni ja
kiersi ne jalkojen ympärille. Hänen täytyi hetkeksi pysähtyä ja
kääntyä selin tuuleen, ennenkuin hän eteenpäin yritti.

Hänen rinnassaankin riehui myrsky. Jospa hän olisi ollut vapaa ja

riippumaton ja saanut toimia aivan mielensä mukaan! Miksi kohtalo
oli yhdistänyt hänet oloihin ja suhteihin, joille hän itse asiassa oli
outo? Täytyisikö hänen olla kuuliainen isälleen, jota hän tosin sai
kiittää elämästään, mutta tuskin mistään muusta? Olihan hän
kuitenkin hänen isänsä, ainoa, johon hän oli verisiteillä yhdistetty.
Ilman häntä hän olisi ollut vieläkin yksinäisempi.

Kentiesi isä suostuisikin. Kenraalin epäilykset vain olivat

nostattaneet kuohun hänen rinnassansa. Olihan hän tähänkin
saakka saanut kulkea omia teitään, miksikä ei yhä edelleenkin? —
——

Hertta istui isänsä kanssa teepöydässä. Kumpikin oli ääneti. He

näyttivät hautovan jotain mielessänsä. Kapteenin katse palasi yhä
uudelleen Herttaan. Hän näytti vakavalta ja päättäväiseltä. Jäykkä
piirre suun ympärillä ei luvannut alistuvaisuutta.

Mitä kauemmin äänettömyyttä kesti, sitä vaikeampi oli kapteenin

tuoda asiatansa esille. Vihdoin hän kuitenkin rohkaisi mielensä.
Ikäänkuin peläten omia sanojansa, hän sanoi muitta mutkitta:

— Väisänen pyysi minua puhumaan sinulle puolestansa. Hän

pyytää sinua vaimoksensa.

Hertta oli niin omissa ajatuksissansa, ettei hän heti käsittänyt isän
sanoja. Ne tulivat niin äkkiä ja odottamatta. Ensi hetkessä ne
kammoksuttivat häntä, mutta jo seuraavassa ne tuntuivat
hullunkurisilta. Hertta purskahti heleään nauruun.

Kapteeni ei ollut kuullut Hertan ennen niin iloisesti nauravan. Hän

oli odottanut kiivaita sanoja, ja siksipä tuo nauru sai hänet aivan
ymmälle. Ja vastustamattomalla voimalla se tarttui häneen
itseensäkin.

— Isä, sanoi Hertta yhä nauraen ja pyyhkien silmiänsä, — kuinka

hullunkurista. Voitko sinä ajatella minua Väisäsen rouvana?

Kapteenin täytyi taaskin nauraa. Olihan se hänestä itsestäänkin

ensimältä tuntunut mahdottomalta. Mutta sitten hän tuli taaskin
vakavaksi. Hän koetti selittää Hertalle Väisäsen hyviä ominaisuuksia,
hän oli niitä tulevaisuuden miehiä, jotka vielä maailmalle
osoittaisivat, mihin he kelpaisivat. Ja ennen kaikkea hän oli kelpo
mies.

Kun Hertta huomasi kapteenin olevan tosissansa, tuli hänkin

vakavaksi. Miksikähän isä piti Väisäsen puolia, mikähän syy hänellä
saattoi olla suosia juuri häntä?

— Sano suoraan, isä, miksikä sinä puolustat häntä? Hertan ääni

oli vaativa.

— Enhän minä puolusta, saathan sinä itse päättää. Mitä minun

sanani sitä paitsi merkitsee.

Hertta tunsi pistoksen sydämessänsä. Hän näki edessänsä

vanhan miehen, jonka elämä oli aivan iloton. Hänen kävi sääliksi
tuota miestä, sillä tällä hetkellä hän tunsi, ettei hänkään voinut olla
tunteeton, että hänkin kaipasi hellyyttä ja rakkautta. Oliko Hertta sitä
koskaan hänelle antanut? Oliko hän edes koskaan pannut
kysymykseen, mitä hän saattoi haluta ja toivoa? Hän oli käynyt kuin
vieras tuon vanhan, harmaan miehen, rinnalla, eikä hän edes
koskaan ollut koettanut häntä lähennellä.

Ilman rakkautta te ette voi mitään saada aikaan, oli Hammar

sanonut.

Hän oli etsinyt ulkoa maailmasta kelle rakkauttansa tuhlata, hän oli
valittanut ettei hänellä ollut ketään jota rakastaa ja jonka tähden
itsensä uhrata ja hän oli unohtanut että täällä, aivan hänen
rinnallansa, oli mies, joka ei muuta odottanut kuin avata sylinsä
tyttärelleen. Isä oli aina ollut hänestä niin kaukana, hän oli ollut
hänelle niin vieras ja karhea, johon hän hienoine käsineen ei ollut
uskaltanut edes koskea.

— Isä, anna minulle anteeksi! Hertta polvistui kapteenin viereen.

Kapteeni siveli tyttärensä mustaa tukkaa. Hänen silmänsä

tuntuivat kosteilta ja sydämen valtasi outo, lämmin tunne.
Vuosikymmeniä oli kulunut siitä, kun hänen rintansa oli lämmöstä
laajennut, häneltä tuo aika oli melkein unohtunut ja hän oli tottunut
siihen karheaan ja kylmään kuoreen, joka vähitellen oli kasvanut
hänen sydämensä ympärille. Kuitenkin hänkin kerran oli ollut nuori,
oli rakastanut ja saanut rakkautta.

— Sinä olet niin äitisi näköinen, Hertta, lausui hän pehmeällä ja

hiljaisella äänellä. — Hän oli vain pienempi sinua. Mutta samat
suuret, syvät silmät ja musta, kiiltävä tukka.

Hertta katsoi kiitollisesti isäänsä. Hän ei ollut koskaan ennen

kuullut isän puhuvan äidistä..

— Ja nyt sinä kerrot minulle kaikki, isä. Kapteenin kasvoille nousi

puna. Hän ei voinut karttaa tyttärensä tutkivaa, terävää katsetta.
Mutta tuo katse ilmaisi samalla hellyyttä, jota hän ei siinä ennen ollut
tuntenut.

Vähitellen kapteeni sai Hertalle kerrotuksi koko tukalan tilansa.

Hän kertoi miten Väisänen oli tullut hänen luoksensa, kuvaillut mitä
houkuttelevimmalla tavalla "Vesa" yhtiön asioita, puhunut suurista
voitoista ja korkeista koroista. Hän oli antanut houkutella itsensä
liikkeesen, hän oli pannut siihen kiinni kaikki rahansa, oli
velkaantunutkin sen tähden. Ja nyt Väisänen, joka oli hankkinut
hänelle rahoja, oli tullut kiristämään häntä ja oli vaatinut häneltä
takaisin omansa.

Hän oli luvannut odottaa vain yhdellä ehdolla — — — hän oli

koettanut pakoittaa kapteenia suostumaan — — —

Kapteeni ei voinut lopettaa puhettansa. Hänen puoleksi antamat

lupauksensa kasvoivat äkkiä kauhistuttaviksi hänen silmissänsä, hän
oli aikonut uhrata lapsensa pelastaakseen oman asemansa ja
kunniansa. Hän peitti kasvonsa käsiinsä.

Hertta nousi ylös ja astui edes-takaisin huoneessa. Hän ymmärsi

nyt kaikki. Väisäsen taajat käynnit isän luona, hänen imelät ja
samalla viekkaat hymyilynsä ja salavihkaiset kädenpuristuksensa.
Mutta hänen mielestään haihtui kaikki muu, hän näki edessään vain
murtuneen miehen, jota hän hetki sitten oli oppinut säälimään ja
rakastamaan. Hän tahtoi auttaa häntä tavalla tai toisella. Hän
uhrautuisi vaikka itsekin, jos se olisi välttämätöntä.

— Isä, ole huoleti, Hertta siveli hänen harmaita hiuksiansa, —

minä autan sinua, voit luottaa minuun.

Kapteeni ei oikein ymmärtänyt Hertan tarkoitusta. Hän katsoi

häntä silmiin ja sanoi tuskallisesti:

— Ei, en minä sinulta uhrausta tahdo. Jos kadotankin

omaisuuteni, niin en sure sitä itseni tähden, vaan sinun. Mutta
kunniani tahdon säilyttää tahrattomana. — —

Seuraavana päivänä hämärissä istui kapteeni Ek huoneessaan

puoleksi leväten sohvannurkkauksessa. Yksi ainoa yö oli
vanhentanut häntä enemmän kuin monta vuotta. Hän istui
kokoonlyyhistyneenä, katse silmissä oli samentunut ja poskiluut
kohonneet korkealle.

— Isä, sanoi Hertta, istahtaen matalalle jakkaralle kapteenin

jalkojen juureen, — kävin kenraali Löfbergin luona. Hän lupasi
mennä sinulle takaukseen. Hän on jalo mies, hänen kaltaisiaan ei
ole monta. Hän pyysi sinua käymään hänen luonaan puhumassa
asiasta.
 Kapteeni Ek oli ääneti. Hän tunsi omituista liikutusta rinnassansa.
Hiljakseen hän silitteli Hertan päätä. Raskas taakka kohosi hänen
hartioiltansa. Hän pääsisi irti Väisäsestä, eikä hänen tarvitsisi hävetä
tyttärensä edessä.

— Hertta, lapseni, kapteenin ääni oli puoleksi nyyhkyttävä ja hän

ojensi kätensä Herttaa kohti, — voitko antaa minulle anteeksi?
Hertta vaipui isänsä syliin. Hän painoi päänsä hänen rintaansa
vasten ja itki. Hän ei voinut selittää syytä itkuunsa, hän ei tiennyt,
olivatko ne ilon vai surun kyyneleitä. Mutta ne lämmittivät hänen
sydäntänsä ja sulattivat sitä jääkuorta, joka vuosien kuluessa oli
asettunut hänen rintaansa.

— Lapseni, sinun tähtesi hän tekee tuon uhrauksen, ja sinun

tähtesi minä otan sen vastaan, vaikka se tuntuukin vaikealta.

Tyynnyttyään Hertta rupesi kertomaan kapteenille aikeistansa.

Hän kertoi työstään kenraali Löfbergin luona ja hädästä, joka
kaikkialla väijyi tuhotakseen tuhansia ihmisiä. Hän puhui innokkaasti
ja lämpimästi, puna kohosi hänen poskiinsa ja hänen silmänsä
loistivat. Kapteeni Ek katseli tytärtänsä. Hän oli kaunis istuessaan
tuossa hänen jalkojensa juuressa, katse kääntyneenä häneen.
Hänessä oli jotain aivan vierasta ja outoa, ja samalla tuttua ja
omaista.

— Olenko hyvin kiittämätön, isä, jos pyydän että sallit minun

lähteä Soimäelle? Perustaisin siellä kodin pienille lapsille ja
koettaisin tehdä työtä kansan hyväksi. Paljon en tosin voi saada
aikaan, mutta minulla on palava into.

Kapteeni Ek ei voinut kääntää katsettaan Hertan silmistä. Ne

puhuivat vielä selvemmin kuin hänen sanansa, ne pyysivät niin
liikuttavasti ja hartaasti, ettei niitä olisi voinut vastustaa.

— Lähde sinä, lapseni, sanoi hän pehmeällä äänellä. — Tyhjältä

koti tulee tuntumaan, kun olet poissa, mutta en tahdo itseäni ajatella.
Ja tulethan sinä takaisin.

Hertan silmät kyyneltyivät uudestaan ja rinnasta puristautui

nyyhkytys. Olisihan hänen pitänyt iloita, mutta miksikä ilo tuntui nyt
katkeralta? Oliko hänen nyt vaikea jättää tuota kotia, joka aina oli
tuntunut hänestä sitovalta kahleelta, tuota kotia, joka oli ollut niin
kylmä, ja jossa hän oli tuntenut itsensä hyljätyksi ja
väärinymmärretyksi? Ehkäpä hän itse oli ollut kylmä ja ilman
rakkautta. Työntänyt luotaan sen, mikä aina oli ollut hänelle avoinna
ja rakkautta tarjoavana.

He istuivat paikoillansa, kunnes huoneessa vallitsi täydellinen

pimeys. Mutta vähitellen pimeän varjot vaalenivat, kuun kirkas valo
tunkeutui huoneesen ja ikkunasta tuikki tähtikirkas taivas.
IX.

Ylioppilastalon juhlasali oli kirkkaasti valaistu. Sinivalkoiset liput

koristivat seiniä ja soittolehterin kyljestä riippui Suomen vaakuna.
Peräseinällä oli kuusia, jotka muodostivat majan lavan kummallekin
puolelle.

Pyöreiden pöytien ympärillä istui juhlapukuista yleisöä ja lehteriä

kannattavan pylvähikön alla seisoi sankka rivi nuoria miehiä. Nuoret
tytöt silmäilivät sivuhuoneiden ovilta uteliaasti ympärilleen. Vanhempi
väki oli sijoittunut etumaisten pöytien ääreen. Siellä olivat kaikki
suomenmielisen puolueen pylväät koolla.

Hillittyjä ääniä kuului joka taholta salia, eivätkä ne vaienneet,

vaikka alkusoiton sävelet kajahtivat ylhäältä lehteriltä.

Vasta kun soitto lakkasi ja kenraali Löfberg astui lavalle, vaikenivat

myös äänet. Kauempana seisovat astuivat lähemmäksi, jokainen
kääntyi puhujaan päin ja täydellinen hiljaisuus sai vallan salissa.

Kenraali Löfbergin esitys oli vilkasta ja sydämellistä. Hän puhui

vapaasti ja sujuvasti, kertaakaan kangertamatta, sanaakaan
toistamatta. Hän seisoi siinä niin tyynenä, ikäänkuin hän olisi
omassa huoneessaan puhunut ja kuitenkin niin arvokkaana. Ilme
hänen silmissänsä vaihteli hänen sanojensa mukana: milloin se
ilmaisi osanottoa ja surua, hänen puhuessaan kansan
koettelemuksista ja kärsimyksistä, milloin iloa kiittäessään
kansalaisia heidän uhrauksistaan ja avunannoistaan.

Hän vei kuulijansa kolmisenkymmentä vuotta taaksepäin ajassa,

siihen aikaan, joka kaikille läsnäoleville nuorille oli tuntematon
entisyys, vaan joka heillä vanhoilla oli vielä tuoreessa muistissa. Hän
kuvasi heille sitä nälkävuosien sarjaa, joka kohosi korkeimmilleen
60-luvun loppupuolella. Ne olivat pitkiä, yhtämittaisen kadon
koettelemia vuosia. Suomen kansa sai silloin taistella kovan
taistelun, mutta tämä taistelu tuotti sille pysyvämmän voiton, kuin
monet historian loistavammista taisteluista. Sillä maamies oppi
ojittamaan peltonsa ja muokkaamaan maansa entistään paremmin.
Ja kesken kärsimyksiään ja koettelemuksiaan hän säilytti
luottamuksensa Herraan.

— Sellaista katovuotta, sanoi kenraali Löfberg puheensa lopuksi,

— kuin 60-luvulla, ei Suomen kansalle voi enää koitua. Jos
vuodentulo meneekin hukkaan joillakin paikkakunnilla, niinkuin nytkin
on tapahtunut, niin ei kadon valta kuitenkaan voine ulottua yli koko
maan, kun kulkuneuvotkin entisestään ovat niin paljon edistyneet.
Parempiosaiset rientävät auliisti hädänalaisten avuksi — sen
kokemus on jo runsaassa määrin osoittanut. Ja Suomen kansa ei voi
kovimpanakaan koettelemuksen hetkenä kadottaa toivoansa ja
luottamustansa, sillä pimeintäkin yötä seuraa päivä, "mi kaikki
muuttaa voi".

Kenraali Löfberg astui alas lavalta. Salissa vallitsi äänettömyys. Ei

kukaan paukuttanut käsiään, tavallinen suosionosoitus tuntui tällä
kertaa mahdottomalta. Mutta kyynel, joka kimalteli usean silmässä ja
kiitollisuus, joka loisti kaikkien katseissa, oli syvempi ja
voimakkaampi mielenosoitus, kuin rajuimmatkaan kätten
paukutukset.

Hertta seisoi seinävierustalla ja hänen silmänsä olivat koko ajan

kiintyneet kenraaliin. Millä hellyydellä hänen katseensa siveli
kenraalin harmaita hiuksia, korkeaa, jaloa otsaa ja sielukkaita, syviä
silmiä. Hän oli nähnyt ilon noissa silmissä loistavan, vaan hän oli
nähnyt niiden myös ilmaisevan huolta ja surua ja otsan vetäytyvän
syviin uurroksiin. Hän olisi tahtonut kädellään sivellä tuota otsaa ja
tasoittaa siitä kaikki huolien jäljet.

Antti Hammar astui saliin esitelmän aikana. Hän huomasi heti

Hertan, jonka solakka, tummaan pukuun verhottu vartalo astui esiin
seinän vaalealta taustalta. Hän tunsi rintansa aaltoilevan, hän ei
voinut kääntää katsettansa hänestä. Kuinka rohkea ja elinvoimainen
hän oli! Hänen katseensa oli suunnattu kauas ja hänen silmissään
välkkyi kaiho tuntemattomaan avaruuteen. Hän olisi tahtonut
pysähdyttää tuon katseen ja antaa tyydytystä sen kalvavalle kaiholle.

Hertta tunsi katseen kahlehtivan kasvojansa. Hän käänsi päänsä

Anttiin päin ja tervehti häntä. Hänen poskilleen kohosi hieno puna ja
hänen mielensä muuttui hilpeäksi. Antti ymmärsi häntä paremmin
kuin moni muu, ja oli usein osoittanut hänelle myötätuntoisuutta.
Rohkaissut häntä, kun mieli oli ollut masennuksissa ja herättänyt
hänessä harrastusta kaikkeen jaloon ja hyvään.

Hän oli kadehtinut aina niitä, joilla oli vanhempia veljiä. Hän kuvaili
veljen ja sisaren suhdetta niin runolliseksi, veli, joka opastaisi sisarta
opin teillä ja sisar, joka veljeä ohjaisi ymmärtämään tunteiden
moninaisia vaihteluja. Mutta Hertta, hän oli yksin, ja sentähden Antin
ystävyys oli tuntunut niin hyvältä.
 He istahtivat sivuhuoneesen pöydän ääreen. Ohjelma salissa oli
loppunut, menuetti oli loistolla suoritettu ja tanssijat olivat
hurmanneet yleisöä kauneudellaan, sulavilla liikkeillään ja iloa
uhkuvilla katseillaan. Pöydät ja tuolit salissa olivat siirretyt pois ja
yleinen tanssi oli alkanut.

Antti oli ollut koko iltapäivän työssä sairashuoneella. Hän oli

väsynyt ja nälissään.

— Juottehan teetä, neiti Ek? Antti teki tilauksensa. — Minulla oli

pieni hauska potilas tänään, kertoi hän sitten. — Hänelle oli tehtävä
pienempi leikkaus, mutta en uskaltanut häntä huumata. Lapsi parka
itki hyvin katkerasti, mutta kun kaikki oli ohitse ja kysyin häneltä,
oliko hän ollut kiltti tyttö, niin hän vastasi yhä haikeasti nyyhkyttäen:
"sitä minä en voi sanoa". Eikö se ollut rohkeasti sanottu?

Hertta hymyili.

Antti ojensi Hertalle teekupin.

— Milloin te matkustatte?

— Jo ensi viikolla. Mutta nyt kun matka on lopullisesti päätetty ja

matkavalmistuksiinkin olen ryhtynyt, niin minusta tuntuu vaikealta
lähteä. Ei minulta halua puutu, enkä myöskään pelkää matkan
vaivoja ja rasitusta. Minun on vain niin vaikea jättää isääni, hän on jo
vanha.

— Saanko sanoa teille jotain, neiti Ek. Minusta tuntuu kuin te viime
aikoina olisitte muuttunut, ikäänkuin pehmennyt — —

Hertta punastui. Hän katsoi Anttia suoraan silmiin ja sanoi

vakavasti:
 — Minä olen ollut sokea ja kiittämätön. Kuinka paljon huolia me
ihmiset itse hankimme itsellemme, sen sijaan että koettaisimme
saavuttaa sisällistä sopusointua. Mutta on jo myöhäistä. Hertta nousi
lähteäksensä, — ja minun täytyy olla varhain aamulla jo liikkeellä.

Antti saattoi Hertan etehiseen ja auttoi hänen päällensä.

— Saattepa nähdä, että tunnette tyydytystä, niin pian kuin

pääsette työmaallenne ja teidän täytyy turvautua omiin voimiinne.
Mutta jos te joskus kaipaisitte ystävän neuvoja, niin muistakaa silloin
minua.

— Kiitos, tohtori. Hertta loi vakavan katseensa Anttiin ja puristi

lujasti hänen kättänsä.

Antti jäi portaille seisomaan ja katsoi Hertan jälkeen. Yöllinen

vilpeä tuuli siveli hänen ohimoltansa ja jäähdytti hänen rintaansa.
Hänet valtasi tyhjyyden tunne, ikäänkuin osa hänestä itsestänsä olisi
hävinnyt yöpimeään. Hän olisi tahtonut pidättää tuon katseen, joka
vakavana ja luottavana oli häneen kiintynyt ja tuon lämpimän, hienon
käden, jonka puristus oli luja. Hän olisi tahtonut rientää hänen
jälkeensä, nostaa hänet käsivarsilleen ja kantaa hänet kauas pois,
jossa ei mikään olisi voinut eroittaa heitä ja jossa vain heidän
sydämensä sykintä olisi häirinnyt hiljaisuutta. Veri tulvi hänen
sydämeensä, hän hengitti kiivaasti. Hän tunsi kovaa tuskaa ja
samalla huumaavaa onnea rinnassansa. Miksi hän nyt vasta oli
saanut nähdä noiden tummien silmien syvän katseen, miksi nyt
vasta silmätä tuohon herkkään sieluun? Miksi hän itse oli sidottu,
miksi hän ei voinut katkoa niitä kahleita, jotka painostivat häntä?

Anttia värisytti. Kylmä ilma tunkeutui ohuen frakkipuvun lävitse.

Hän astui nopeasti saliin. Siellä oli tukehduttavan kuuma ja ahdinko
hirveä. Nopeassa tanssin tahdissa pyörähtelivät parit toistensa
ohitse, hiki valui herrasmiesten ohimoilla ja neitosten posket
punoittivat.

Kuinka järjettömältä tuo hyppeleminen Antista nyt näytti. Mikä

hirveä voimien ponnistus ja tuhlaus ilman minkäänlaista tarkoitusta.
Se oli kai nuoruudenilon purkausta, mutta kaukana siitä oli liikkeiden
sulavuus ja hempeys, joka olisi antanut jonkinlaisen aateluuden
tarkoituksettomille hypyille.

Antti astui edelleen. Lavalla istuivat rouvat pitkässä rivissä.

Kriitillisin katsein he seurasivat nuorisoa ja tekivät havaintojaan.
Heidän tarkoilta silmiltään ei jäänyt huomaamatta kenen kanssa
huomatuimmat tytöt tanssivat. He heittivät salavihkaisia katseita
ympärilleen ja puhelivat puoliääneen keskenänsä. — — —

Kuusimajassa, lavan sivustalla, istui Elli Löfberg ja löyhötteli

viuhkallansa. Hänen silmänsä loistivat ja suu hymyili. Luutnantti
Taube istui hänen rinnallansa. Hänen katseensa oli surumielinen.

— Neiti Elli, sanoi hän hiljaisella äänellä, — minä näen teidät nyt
viimeisen kerran. Huomenna minun täytyy lähteä. Pidennettykin
loma-aikani on loppuunkulunut.

Elli asetti viuhkan kasvojensa eteen ja odotti ääneti.

— Täytyykö minun erota teistä, ilman — — —

Elli säpsähti ja loi häneen ankaran katseen. Mutta ankaruus

vaihtui heti hilpeään hymyyn, ja hän sanoi veitikkamaisesti:

— Rupeatteko tekin hempeämieliseksi? Se ei lainkaan sovi teille.

 — Neiti Elli, te olette julma. Te tiedätte varsin hyvin, minkä sijan te
olette anastanut minun sydämessäni, ja kuitenkin te voitte tehdä
pilkkaa minusta.

— Herra luutnantti, älkää koettako uskotella minulle turhia. Yhtä

pian kuin loma-aikanne loppuu, yhtä pian te myös unohdatte sen
tuottamat pienet huvit.

— Te olette sydämetön. Millä oikeudella te herätätte minussa

tunteita, joita itse sitten pilkkaatte?

— Mitä minä olen herättänyt, ja mitä oikeutta minulla olisi herättää

teissä sellaisia tunteita? Tiedättehän että minä olen sidottu.

Luutnantti Taube hymähti.

— Sanokaa minulle, voiko jalostettu ruusu kasvaa

muokkaamattomassa maassa? Se tarvitsee puutarhan, jossa se
auringonlämmössä puhkeaa täyteen kukoistukseensa. Metsässä se
kituu ja kuihtuu.

— Minä en ymmärrä teitä, herra luutnantti.

Elli oli sekä hyvillänsä että suuttunut. Mutta huolimatta vähäisestä

närkästyksestänsä hän tarttui Tauben tarjoamaan käsivarteen ja
seurasi häntä tarjoiluhuoneesen. He istahtivat pöydän ääreen ja
Taube kohotti korkeajalkaista lasiansa, jossa poreili vaalea,
huumaava neste.

— Kylmän kuningattareni malja!

Elli hymyili hänelle valoisinta hymyään ja Tauben silmässä paloi

outo hehku. — — —
 Tanssi oli Ylioppilastalolla loppunut, valot sammuneet. Antti saattoi
rouva Löfbergin ja Ellin kotiin. He astuivat ääneti, kukin ajatuksiinsa
vaipuneina. Heidän välilleen oli äkkiä avautunut syvä juopa, Antti
tunsi sen nyt selvemmin kuin koskaan ennen. Ellin hymyilevä katse
ei jäänyt puolipimeässäkään häneltä huomaamatta, mutta tuo hymy
oli hänelle outo, eikä hänelle aiottu. Kotiportilla he erosivat
äänettöminä.

Antti astui vitkalleen kotiinsa. Kepeät lumihiutaleet laskeutuivat

maahan niin hiljaa ja äänettömästi kuin salaiset ajatukset, jotka
sydämen pohjalle painuvat. Ne laskeutuivat maahan tuhansittain ja
taas tuhansittain, kasvaen ja kasaantuen ja peittivät yhä suuremman
alan. Selittämättömällä voimalla äänettömät ajatuksetkin liittyivät
toisiinsa, ne paisuivat ja kasvoivat; yhä äänekkäämmin ne rinnassa
riehuivat ja vaativat oikeuttansa.
X.

Kaukana salomaalla, jonne tie kulkee synkkien metsien ja

asumattomien kankaiden kautta, ponnisteli hevonen eteenpäin
lumikinosten keskellä. Pitkien taipaleiden varrella ei näkynyt
ainoatakaan mökkiä, ei pienintäkään ihmisjälkeä. Sinervä savu ei
kohonnut missään talvista taivasta kohti eikä ystävällinen tuli
tuikkinut yksinäiselle kulkijalle lumenpainostamien oksien lomitse.

Hitaasti matka edistyi. Vähä-väliä hevonen pysähtyi puhaltamaan.

Keli oli raskas, lunta oli satanut yhtämittaa ja tie oli pehmeä ja
upottava.

Päivä kallistui jo iltaa kohti. Lumituisku oli laannut ja hienoja

hiuteita lenteli vain ilmassa. Ilma oli tyyni, ei vähintäkään
tuulenhenkeä tuntunut. Pakkanen oli lauhtumiseen päin.

Hertta Ek istui reen perällä. Hän oli kokonaan turkkien ja vaippojen

peitossa. Karvalakki oli painettu alas otsalle ja huivi peitti poskia ja
kasvojen alaosaa. Pakkasen punaama nenä pisti vain huivin lomasta
esiin ja silmät loistivat kirkkaina karvalakin alta. Toista päivää oli
Hertta istunut reessä ja ajanut lakkaamatta eteenpäin. Reen
tasainen liikunto, hiljaisuus ja raitis, virkistävä ilma vaikutti