Elektroliza stopionych soli i wodorotlenków

Elektroliza zachodzi również w przypadku stopionych soli i wodorotlenków. W wyniku

wysokiej temperatury sieć krystaliczna zostaje zniszczona, dzięki czemu możliwy staje się
swobodny ruch jonów w kierunku elektrod i zachodzenie reakcji elektrodowych.

Elektroliza stopionego chlorku sodu NaCl

Katoda(-): 2Na+ + 2e → 2Na
Anoda(+): 2Cl- → Cl2 + 2e
Sumarycznie: 2NaCl → 2Na + Cl2

Stopiony chlorek ołowiu(II)

K(-)=>Pb2++ 2e → Pb
A(+)=>2Cl- - 2e → Cl2

PbCl2 → Pb+Cl2

Stopiony wodorotlenek sodu NaOH

K(-)Na++e → Na
A(+)4OH-→ O2+2H2O+4e
Elektroliza mieszanin soli

Załóżmy, że mamy mieszaninę stopionych soli KCl oraz NaCl.

KATODA (-) - redukcja

Na+ + e- ⟶ Na E° = − 2,71 V

K+ + e- ⟶ K E° = − 2,92 V

Jak widać po wartościach potencjałów, to sód bardziej chciałby się redukować, więc to on by
się wydzielał na katodzie. Na anodzie natomiast powstawałby chlor.

K: Na+ + e- ⟶ Na
A: 2Cl- ⟶ Cl2 + 2e-

Teraz weźmy stopione sole NaBr oraz NaCl.

Cl2 + 2e-⟶ 2Cl- E° = 1,36 V

Br2 + 2e-⟶ 2Br- E° = 1,09 V

Chlor bardziej chciałby się redukować (bo wyższy potencjał), to znaczy, że mniej chciałby się
utleniać. W takim razie na anodzie wydzieli się brom!

K: Na+ + e- ⟶ Na
A: 2Br- ⟶ Br2 + 2eー
Elektroliza z udziałem elektrod innych, niż obojętne
Jeżeli anoda i katoda wykonane są np. z miedzi, to należy dodatkowo uwzględnić proces
anodowego roztwarzania się jednej z elektrod, np. podczas elektrolizy roztworu wodnego
CuSO4 na elektrodach miedzianych:
A (+): Cu → Cu2+ + 2e anoda miedziana utlenia się
K (-): Cu2+ + 2e  Cu

Zadanie z matury

Elektroliza może być prowadzona na elektrodach, które nie biorą udziału w procesach
elektrodowych (np. platyna, grafit), lub na elektrodach, które ulegają roztworzeniu w procesie
anodowym. Efekt roztwarzania materiału anody wykorzystywany jest do oczyszczania metali
w procesie elektrorafinacji.

W celu oczyszczenia miedzi prowadzi się elektrolizę wodnego roztworu siarczanu(VI)

miedzi(II) na elektrodach, z których jedną stanowi czysta miedź, a drugą miedź
zanieczyszczona. Podczas tego procesu miedź i metale o niższym standardowym potencjale
redukcji niż miedź ulegają na anodzie utlenieniu, natomiast na katodzie osadza się czysta
miedź.
Płyta miedziana zawierająca ok. 98% miedzi zanieczyszczona jest niklem. W celu uzyskania
czystej miedzi płytę poddano elektrorafinacji.

Korzystając z powyżej informacji, napisz równania wszystkich reakcji, zachodzących na

elektrodach podczas elektrorafinacji.

Anoda: Katoda: