Atomic and Molecular Spectroscopy

Basic Aspects and Practical

Applications Fifth Edition Sune
Svanberg
Visit to download the full and correct content document:
https://ebookmeta.com/product/atomic-and-molecular-spectroscopy-basic-aspects-an
d-practical-applications-fifth-edition-sune-svanberg/
More products digital (pdf, epub, mobi) instant
download maybe you interests ...

Atomic Molecular Symmetry Groups and Chemistry 1st

Edition S.C. Rakshit

https://ebookmeta.com/product/atomic-molecular-symmetry-groups-
and-chemistry-1st-edition-s-c-rakshit/

Platelet Rich Plasma in Medicine Basic Aspects and

Clinical Applications Elie M. Ferneini

https://ebookmeta.com/product/platelet-rich-plasma-in-medicine-
basic-aspects-and-clinical-applications-elie-m-ferneini/

Condensed Phase Molecular Spectroscopy and Photophysics

2nd Edition Anne Myers Kelley

https://ebookmeta.com/product/condensed-phase-molecular-
spectroscopy-and-photophysics-2nd-edition-anne-myers-kelley/

Molecular Imaging Basic Principles and Applications in

Biomedical Research 3rd Edition Markus Rudin

https://ebookmeta.com/product/molecular-imaging-basic-principles-
and-applications-in-biomedical-research-3rd-edition-markus-rudin/
Basic One and Two Dimensional NMR Spectroscopy 4th
Edition Horst Friebolin

https://ebookmeta.com/product/basic-one-and-two-dimensional-nmr-
spectroscopy-4th-edition-horst-friebolin/

Springer Handbook of Atomic, Molecular, and Optical

Physics Gordon W. F. Drake (Editor)

https://ebookmeta.com/product/springer-handbook-of-atomic-
molecular-and-optical-physics-gordon-w-f-drake-editor/

Fundamental Concepts of Molecular Spectroscopy 1st

Edition Abani K. Bhuyan

https://ebookmeta.com/product/fundamental-concepts-of-molecular-
spectroscopy-1st-edition-abani-k-bhuyan/

Basic Cell and Molecular Biology 4e 4th Edition

Bergtrom

https://ebookmeta.com/product/basic-cell-and-molecular-
biology-4e-4th-edition-bergtrom/

Practical Aspects of Vaccine Development The Practical

Aspects 1st Edition Parag Kolhe (Editor)

https://ebookmeta.com/product/practical-aspects-of-vaccine-
development-the-practical-aspects-1st-edition-parag-kolhe-editor/
Graduate Texts in Physics

Sune Svanberg

Atomic and
Molecular
Spectroscopy
Basic Aspects and Practical Applications
Fifth Edition
Graduate Texts in Physics

Series Editors
Kurt H. Becker, NYU Polytechnic School of Engineering, Brooklyn, NY, USA
Jean-Marc Di Meglio, Matière et Systèmes Complexes, Bâtiment Condorcet,
Université Paris Diderot, Paris, France
Sadri Hassani, Department of Physics, Illinois State University, Normal, IL, USA
Morten Hjorth-Jensen, Department of Physics, Blindern, University of Oslo, Oslo,
Norway
Bill Munro, NTT Basic Research Laboratories, Atsugi, Japan
Richard Needs, Cavendish Laboratory, University of Cambridge, Cambridge, UK
William T. Rhodes, Department of Computer and Electrical Engineering and
Computer Science, Florida Atlantic University, Boca Raton, FL, USA
Susan Scott, Australian National University, Acton, Australia
H. Eugene Stanley, Center for Polymer Studies, Physics Department, Boston
University, Boston, MA, USA
Martin Stutzmann, Walter Schottky Institute, Technical University of Munich,
Garching, Germany
Andreas Wipf, Institute of Theoretical Physics, Friedrich-Schiller-University Jena,
Jena, Germany
Graduate Texts in Physics publishes core learning/teaching material for graduate- and
advanced-level undergraduate courses on topics of current and emerging fields within
physics, both pure and applied. These textbooks serve students at the MS- or
PhD-level and their instructors as comprehensive sources of principles, definitions,
derivations, experiments and applications (as relevant) for their mastery and teaching,
respectively. International in scope and relevance, the textbooks correspond to course
syllabi sufficiently to serve as required reading. Their didactic style, comprehensive-
ness and coverage of fundamental material also make them suitable as introductions
or references for scientists entering, or requiring timely knowledge of, a research field.
Sune Svanberg

Atomic and Molecular

Spectroscopy
Basic Aspects and Practical Applications
Fifth Edition
Sune Svanberg
Department of Physics
Lund University
Lund, Sweden

ISSN 1868-4513 ISSN 1868-4521 (electronic)

Graduate Texts in Physics
ISBN 978-3-031-04775-6 ISBN 978-3-031-04776-3 (eBook)
https://doi.org/10.1007/978-3-031-04776-3

Originally published as volume 6 in the series: Springer Series Atoms Plasmas

1st –4th editions: © Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1991, 1992, 2001, 2004
5th edition: © The Editor(s) (if applicable) and The Author(s), under exclusive license to Springer
Nature Switzerland AG 2022
This work is subject to copyright. All rights are solely and exclusively licensed by the Publisher, whether
the whole or part of the material is concerned, specifically the rights of translation, reprinting, reuse
of illustrations, recitation, broadcasting, reproduction on microfilms or in any other physical way, and
transmission or information storage and retrieval, electronic adaptation, computer software, or by similar
or dissimilar methodology now known or hereafter developed.
The use of general descriptive names, registered names, trademarks, service marks, etc. in this publication
does not imply, even in the absence of a specific statement, that such names are exempt from the relevant
protective laws and regulations and therefore free for general use.
The publisher, the authors, and the editors are safe to assume that the advice and information in this book
are believed to be true and accurate at the date of publication. Neither the publisher nor the authors or
the editors give a warranty, expressed or implied, with respect to the material contained herein or for any
errors or omissions that may have been made. The publisher remains neutral with regard to jurisdictional
claims in published maps and institutional affiliations.

This Springer imprint is published by the registered company Springer Nature Switzerland AG
The registered company address is: Gewerbestrasse 11, 6330 Cham, Switzerland
To Katarina, Emilie, Kristina,
and the memory of my Parents
Soli Deo Gloria
Preface to the Fifth Edition

Eighteen years have elapsed since the publishing of the fourth edition of the book,
and clearly much has happened in the field of Atomic and Molecular Spectroscopy
at this time. Thus, there was a very urgent need for an updated edition, which has
now been filled. Many new techniques have been introduced both regarding basic
aspects and practical applications—both areas have been addressed in the present
quite substantially revised edition. Further, the formation of images based on multi-
spectral recordings of objects is more emphasized in this edition, since such aspects
constitute a very important part of spectroscopic practical applications.
Based on his 50-year experience in lecturing spectroscopy and its interdiscipli-
nary applications, and having personally worked with a large number of techniques
from X-rays to radio waves, and covering basic and applied aspects, certain peda-
gogical “tricks” and parallels were developed, and have to some extent been incor-
porated in this edition, hopefully of help for the reader to better understand the
phenomena and their interrelations. The field of spectroscopy is full of fascination,
and the author’s wish is to convey it to the reader. Hopefully, this new edition will
serve a good purpose for students on the Master’s or PhD level, while also others,
including seniors, might find it useful for an overview with many new references.
Since each chapter is reasonably self-contained, certain chapters can be selected for
a course focusing on specific aspects of spectroscopy.
The author is most grateful for the fruitful collaboration with numerous colleagues
and students through the years.
Special thanks go to Dr. Zachary Evenson of Springer-Nature for organizing the
publication of this new edition.

Lund, Sweden Sune Svanberg

March 2022

vii
Preface to the Fourth Edition

The present book – Atomic and Molecular Spectroscopy – Basic Aspects and Prac-
tical Applications – has been developed over a long time. The Third Edition, which
appeared in 2001, was fully revised and updated to the state of the field at that time.
The book appeared in hard cover well suited for individual and library use. However,
the book is basically a text, also well suited as a base for a course on the topic. A
lower-cost paper-back edition better serves such purposes, as did the Second (paper-
back) Edition of the book. The Fourth Edition presented has now been corrected
for misprints and contains some additional text. A number of important literature
references up until mid-2003 have been added to provide a fully updated account of
the dynamic field of Atomic and Molecular Spectroscopy.

Lund, October 2003 Sune Svanberg

ix
Preface to the Third Edition

Atomic and molecular spectroscopy – both in its basic and in its applied aspects – is in
a dynamic state of development. It continues to provide new fascinating possibilities
for a deeper understanding of the fundamental properties of the building blocks
of matter and their interaction with electromagnetic irradiation. It generates new
possibilities for practical applications in industry, chemistry, astronomy, geosciences,
biology, medicine and information technology.
Ten years after the appearance of the first edition there was a need for a thorough
revision of the book, again bringing it up to the leading edge in the new millen-
nium. This has led to a considerable extension of the material and thus of the size
of the book. As previously, the focus has been on the physical understanding of
the processes and phenomena, and on providing a broad overview of the possibil-
ities of atomic and molecular spectroscopy. Thus, the mathematical description is
frequently superficial – for the benefit of students and scientists in other natural
sciences without a rigourous physics background. My belief is that the physical (and
intuitive) understanding, when possible, is also the most important aspect for the
hard-core physicist. The reader will find ample references to textbooks, review arti-
cles and research papers providing all the details on almost any topic in the field, and
the reference list was, with considerable effort, updated till mid-2000 and in some
cases till early 2001. This could still mean that important references are lacking, and
I apologize to the authors for unfortunate omissions.
The reader who already knows the previous editions will notice that new mate-
rial is added, particularly in the following fields: clusters, satellite remote sensing,
astrophysical applications, the generation of ultrafast and ultraintense laser radia-
tion, diode laser spectroscopy, ultrafast spectroscopy, femtochemistry, high-power
laser–matter interaction, laser cooling and trapping, Bose–Einstein condensation, and
lasers in environmental and medical research. Thus, it is felt that the book provides
a rather extensive overview of the major spectroscopy fields.
In order to improve the usefulness of the book as a text for a course on the topic at
the pre- or postgraduate level, a section of questions and exercises has been added.
The material is presented following the chapters, and, in addition, material connecting
wider areas is supplied. A detailed subject index is also provided, helping the reader

xi
xii Preface to the Third Edition

to easily find an entry to the introduction of a subfield and references to the relevant
literature.
The author benefited a lot from the interaction with students and colleagues when
developing this book. He is very grateful for comments and corrections.
Finally, I would like to thank Gertrud Dimler, Adelheid Duhm and Claus
Ascheron at Springer-Verlag for their professional work, and Helmut Lotsch for
his encouragement throughout this book project.

Lund, June 2001 Sune Svanberg

Preface to the First Edition

Atomic and molecular spectroscopy has provided basic information leading to the
development of quantum mechanics and to the understanding of the building blocks
of matter. It continues to provide further insight into the statics and dynamics of the
microcosmos, and provides the means for testing new concepts and computational
methods. The results of atomic and molecular spectroscopy are of great importance
in astrophysics, plasma and laser physics. The rapidly growing field of spectroscopic
applications has made considerable impact on many disciplines, including medicine,
environmental protection, chemical processing and energy research. In particular, the
techniques of electron and laser spectroscopy, the subjects of the 1981 Nobel prize
in physics, have contributed much to the analytical potential of spectroscopy.
This textbook on Atomic and Molecular Spectroscopy has been prepared to
provide an overview of modern spectroscopic methods. It is intended to serve as
a text for a course on the subject for final-year undergraduate physics students or
graduate students. It should also be useful for students of astrophysics and chemistry.
The text has evolved from courses on atomic and molecular spectroscopy given by the
author since 1975 at Chalmers University of Technology and at the Lund Institute of
Technology. References are given to important books and review articles which allow
more detailed studies of different aspects of atomic and molecular spectroscopy. No
attempt has been made to cover all important references, nor have priority aspects
been systematically considered.
It is assumed that the reader has a basic knowledge of quantum mechanics and
atomic physics. However, the completion of a specialized course on atomic and
molecular physics is not required. The present treatise (disregarding Chap. 4) is
not particularly mathematical, but emphasizes the physical understanding of the
different techniques of spectroscopy. In the course given by the author, the time for
solving calculational problems has been reduced to allow a more complete overview
of the field in the time available. Particular emphasis has been given to technical
applications. However, by increasing the allotted problem-solving time or by omitting
certain areas of spectroscopy, a more problem-oriented course can easily be taught
based on this book. In his courses, the author has combined lectures with a number

xiii
xiv Preface to the First Edition

of 5-hour laboratory experiments (performed on research equipment) and a number

of 1-2 hour visits to local research groups in physics, chemistry and astronomy.
Part of the material is reworked from the Swedish textbook Atomfysik by
I. Lindgren and S. Svanberg (Universitetsförlaget, Uppsala 1974). The author is
very grateful to his teacher Prof. I. Lindgren for contributions and support through
the years. He would also like to thank many colleagues, including Prof. D. Dravins,
Dr. Å. Hjalmarsson, Prof. I. Martinson, Prof. J. Nordgren, Prof. C. Nordling, Dr. W.
Persson, Prof. A. Rosén, Prof. H. Siegbahn and Dr. C.-G. Wahlström for valuable
suggestions and corrections.
Special thanks are due to Mrs. C. Holmqvist for typing numerous versions of
the manuscript and Dr. H. Sheppard for correcting the English and assisting with
the figures. Mr. Å. Bergqvist and Mr. G. Romerius helped by drawing some of the
figures. Finally, the kind help and support of Dr. H. Lotsch of Springer-Verlag is
gratefully acknowledged.

Lund, September 1990 Sune Svanberg

Contents

1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1 Spectroscopy and Multi-spectral Imaging . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2 Some Fundamentals of Quantum Mechanics . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2 Atomic Structure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.1 One-Electron Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.2 Alkali Atoms . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.3 Magnetic Effects . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
2.3.1 Precessional Motion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
2.3.2 Spin–Orbit Interaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.4 General Many-Electron Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.5 The Influence of External Fields . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.5.1 Magnetic Fields . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
2.5.2 Electric Fields . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.6 Hyperfine Structure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.6.1 Magnetic Hyperfine Structure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.6.2 Electric Hyperfine Structure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.7 The Influence of External Fields (hfs) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.8 Isotopic Shifts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
3 Molecular Structure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3.1 Electronic Levels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3.2 Rotational Energy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
3.3 Vibrational Energy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.4 Polyatomic Molecules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
3.5 Clusters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.6 Other Molecular Structures . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54

xv
xvi Contents

4 Radiation and Scattering Processes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55

4.1 Resonance Radiation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
4.2 Spectra Generated by Dipole Transitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
4.2.1 Atoms . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
4.2.2 Molecules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
4.3 Rayleigh and Raman Scattering . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
4.4 Raman Spectra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
4.4.1 Vibrational Raman Spectra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
4.4.2 Rotational Raman Spectra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
4.4.3 Vibrational–Rotational Raman Spectra . . . . . . . . . . . . . . . 81
4.5 Mie Scattering . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
4.6 Atmospheric Scattering Phenomena . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.7 Comparison Between Different Radiation and Scattering
Processes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
4.8 Collision-Induced Processes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
4.9 Quantum Optics and Quantum Information . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
5 Spectroscopy of Inner Electrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
5.1 X-Ray Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
5.1.1 X-Ray Emission Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
5.1.2 X-Ray Absorption Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
5.1.3 X-Ray Imaging Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
5.2 Photoelectron Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
5.2.1 XPS Techniques and Results . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
5.2.2 Chemical Shifts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
5.3 Auger Electron Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
6 Optical Spectroscopy and Multispectral Imaging . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
6.1 Light Sources . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
6.1.1 Line Light Sources . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
6.1.2 Continuum Light Sources . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
6.1.3 Synchrotron Radiation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
6.1.4 Natural Radiation Sources . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
6.2 Spectral Resolution Instruments . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
6.2.1 Prism Spectrometers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
6.2.2 Grating Spectrometers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
6.2.3 The Fabry–Pérot Interferometer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
6.2.4 The Fourier Transform Spectrometer . . . . . . . . . . . . . . . . 154
6.3 Detectors . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
6.4 Optical Components and Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
6.4.1 Interference Filters and Mirrors . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
6.4.2 Absorption Filters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
6.4.3 Polarizers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
6.4.4 Optical Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174
6.4.5 Influence of the Transmission Medium . . . . . . . . . . . . . . . 175
Contents xvii

6.5 Optical Methods of Chemical Analysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181

6.5.1 The Beer–Lambert Law . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181
6.5.2 Atomic Absorption/Emission Spectrophotometry . . . . . . 185
6.5.3 Burners, Flames, Sample Preparation
and Measurements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
6.5.4 Modified Methods of Atomization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
6.5.5 Multi-element Analysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
6.5.6 Molecular Spectrophotometry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
6.5.7 Raman Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198
6.6 Optical Remote Sensing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
6.6.1 Atmospheric Monitoring with Passive Techniques . . . . . 201
6.6.2 Land and Water Measurements with Passive
Remote Sensing Techniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
6.7 Astrophysical Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216
7 Radio-Frequency Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
7.1 Resonance Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
7.1.1 Magnetic Resonance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
7.1.2 Atomic-Beam Magnetic Resonance . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
7.1.3 Optical Pumping . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 241
7.1.4 Optical Double Resonance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
7.1.5 Level-Crossing Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
7.1.6 Resonance Methods for Liquids and Solids . . . . . . . . . . . 255
7.2 Microwave Radiometry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
7.3 Radio Astronomy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 267
8 Lasers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
8.1 Basic Principles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
8.2 Coherence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278
8.3 Resonators and Mode Structure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 279
8.4 Fixed-Frequency Lasers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 284
8.4.1 The Ruby Laser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 284
8.4.2 Four-Level Lasers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 286
8.4.3 Pulsed Gas Lasers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290
8.4.4 The He–Ne Laser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292
8.4.5 Gaseous Ion Lasers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 293
8.5 Tunable Lasers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295
8.5.1 Dye Lasers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295
8.5.2 Colour-Centre Lasers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305
8.5.3 Tunable Solid-State Lasers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306
8.5.4 Tunable CO2 Lasers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307
8.5.5 Semiconductor Lasers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308
8.6 Nonlinear Optical Phenomena . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313
xviii Contents

8.7 Ultrashort and Ultra-High Power Laser Pulse Generation . . . . . . . 327

8.7.1 Short-Pulse Generation by Mode-Locking . . . . . . . . . . . . 328
8.7.2 Generation of Ultra-High Power Pulses . . . . . . . . . . . . . . 333
9 Laser Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
9.1 Basic Principles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
9.1.1 Comparison Between Conventional Light Sources
and Lasers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
9.1.2 Saturation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
9.1.3 Excitation Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 341
9.1.4 Detection Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 342
9.1.5 Laser Wavelength Setting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 344
9.2 Doppler-Limited Techniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
9.2.1 Absorption Measurements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
9.2.2 Intracavity Absorption Measurements . . . . . . . . . . . . . . . . 348
9.2.3 Absorption Measurements on Excited States . . . . . . . . . . 349
9.2.4 Level Labelling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351
9.2.5 Two-Photon Absorption Measurements . . . . . . . . . . . . . . 352
9.2.6 Opto-Galvanic Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352
9.2.7 Single-Atom and Single-Molecule Detection . . . . . . . . . . 357
9.2.8 Opto-Acoustic Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 358
9.3 Optical Double-Resonance and Level-Crossing
Experiments with Laser Excitation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 360
9.4 Time-Resolved Atomic and Molecular Spectroscopy . . . . . . . . . . 366
9.4.1 Generation of Short Optical Pulses . . . . . . . . . . . . . . . . . . 366
9.4.2 Measurement Techniques for Optical Transients . . . . . . . 367
9.4.3 Background to Lifetime Measurements . . . . . . . . . . . . . . 372
9.4.4 Survey of Methods of Measurement for Radiative
Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 374
9.4.5 Quantum-Beat Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380
9.5 Ultrafast Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385
9.5.1 Ultrafast Measurement Techniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . 387
9.5.2 Molecular Reaction Dynamics (Femtochemistry) . . . . . . 391
9.5.3 Coherent Control . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 393
9.6 High-Power Laser-Matter Interactions and Applications . . . . . . . 395
9.6.1 Above Threshold Ionization (ATI) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 395
9.6.2 High Harmonic Generation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 397
9.6.3 Attosecond Generation and Spectroscopy . . . . . . . . . . . . 403
9.6.4 X-Ray Laser Pumping . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 403
9.6.5 Broadband X-Ray Generation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406
9.6.6 Relativistic Effects and Laser Accelerators . . . . . . . . . . . 409
9.6.7 Laser-Nuclear Interactions and Laser-Driven
Fusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410
Contents xix

9.7 High-Resolution Laser Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412

9.7.1 Spectroscopy on Collimated Atomic and Ionic
Beams . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412
9.7.2 Saturation Spectroscopy and Related Techniques . . . . . . 419
9.7.3 Doppler-Free Two-Photon Absorption . . . . . . . . . . . . . . . 430
9.7.4 Precision Laser Spectroscopy on Hydrogen . . . . . . . . . . . 431
9.7.5 Emergence of the Laser Frequency Comb
Technique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435
9.8 Cooling and Trapping of Ions and Atoms . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439
9.8.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439
9.8.2 Ion Traps . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 442
9.8.3 Basic Laser Cooling in Traps . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 444
9.8.4 Trapped Ion Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 446
9.8.5 Atom Cooling and Trapping . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 447
9.8.6 Atom Optics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 451
9.8.7 Bose–Einstein Condensation and “Atom Lasers” . . . . . . 452
9.8.8 Ultracold Fermionic Gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 453
10 Applications of Laser Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 455
10.1 Diagnostics of Combustion Processes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 455
10.1.1 Background . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 455
10.1.2 Laser-Induced Fluorescence and Related
Techniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 458
10.1.3 Raman Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 464
10.1.4 Coherent Anti-Stokes Raman Scattering . . . . . . . . . . . . . . 465
10.1.5 Velocity Measurements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 469
10.2 Laser Remote Sensing of the Atmosphere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 472
10.2.1 Optical Heterodyne Detection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 474
10.2.2 Long-Path Absorption Techniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 476
10.2.3 Lidar Techniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 480
10.3 Laser-Induced Fluorescence and Raman Spectroscopy
in Liquids and Solids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 498
10.3.1 Hydrospheric Remote Sensing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 499
10.3.2 Vegetation, Cultural Heritage, and Fauna
Monitoring . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 502
10.3.3 Food and Pharmaceutical Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . 506
10.3.4 Monitoring of Surface Layers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 506
10.4 Laser-Induced Chemical Processes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 509
10.4.1 Laser-Induced Chemistry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 511
10.4.2 Laser Isotope Separation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 512
10.5 Spectroscopic Aspects of Lasers in Medicine . . . . . . . . . . . . . . . . . 517
10.5.1 Thermal Interaction of Laser Light with Tissue . . . . . . . . 517
10.5.2 Photodynamic Tumour Therapy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 519
10.5.3 Tissue Diagnostics with Laser-Induced
Fluorescence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 524
10.5.4 Scattering Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 531
10.6 Closing Remarks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 545
xx Contents

Questions and Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 549

References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 561
Index . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 671
Chapter 1
Introduction

By spectroscopy, we usually mean experimental charting of the energy-level struc-

ture of physical systems. For that purpose, the transition processes, spontaneous
or induced, between different energy states are studied, and spectroscopy there-
fore normally means the analysis of various types of radiation—electromagnetic
or particle emission. Spectroscopic investigations can be of a fundamental or an
applied nature. Experimentally determined energy levels, transition probabilities,
etc. are employed in fundamental spectroscopy for obtaining an understanding of
the studied systems using adequate theories or models. Usually, certain primary
quantities (wavelengths, intensities, etc.) are measured in spectroscopic investiga-
tions. These quantities are then used to evaluate more fundamental quantities. This
process is schematically illustrated in Fig. 1.1.
Quantities, such as wavelengths and transition probabilities, determined using
spectroscopy for atoms and molecules, are of direct importance in several disciplines
such as astrophysics, plasma-, and laser physics. Here, as in many fields of applied
spectroscopy, spectroscopic information can be used in various kinds of analysis. For
instance, optical atomic absorption or emission spectroscopy is used for both quali-
tative and quantitative chemical analysis. Other types of spectroscopy, e.g. electron
spectroscopy methods or nuclear magnetic resonance, also provide information on
the chemical environment in which a studied atom is situated.
Tunable lasers have had a major impact on both fundamental and applied
spectroscopy. Applied laser spectroscopy includes, among many other things,
remote sensing of the environment, medical applications, combustion diagnostics,
laser-induced chemistry, and isotope separation.
Dynamic properties of atomic and molecular systems can be studied by time-
resolved spectroscopy. Such studies presently range from the second- to the
attosecond timescale. The availability of reasonably compact high-power lasers
has allowed a quickly expanding research activity in ultra-intense laser–matter
interaction, also offering many new challenges for theory.

© The Author(s), under exclusive license to Springer Nature Switzerland AG 2022 1

S. Svanberg, Atomic and Molecular Spectroscopy, Graduate Texts in Physics,
https://doi.org/10.1007/978-3-031-04776-3_1
2 1 Introduction

Fig. 1.1 The spectroscopic process [1]

Fig. 1.2 Basic arrangement of a spectroscopic set-up [1]

Tunable lasers have also enabled the strongly expanding field of quantum informa-
tion, where the concept of entanglement, an integral part of quantum mechanics, has
obtained a fundamental role in quantum computing, storage, and even teleportation.
In principle, a setup for spectral studies consists of three components: a radiation
source, an analyser, and a detection system. The system under investigation is in
many modern techniques subjected to different types of static or oscillatory fields,
and the influence of these fields on the system is studied in order to obtain a more
complete picture of the system. Resonance methods in the radio-frequency domain
have historically been of special importance, since they provide high accuracy in the
determination of small energy splittings. The basic arrangement of a spectroscopic
set-up is shown in Fig. 1.2.
The choice of spectroscopic method is primarily determined by the energy range
of the phenomenon to be studied. The spectral ranges that are of interest in atomic
and molecular spectroscopy are shown in Fig. 1.3. The energy ranges for different
types of structures and transitions are also indicated. Using the simple relations

ΔE = hν, λ = c/ν, 1/λ = ν/c, ν = c(1/λ),

(1.1)
Energy Wavelength Wavenumber Frequency,

(h: Planck constant; c: velocity of light) an energy interval ΔE can be uniquely

expressed in eV (energy), nm (1 nm = 10 Å) (wavelength), cm−1 (wavenumber), or
Hz (frequency). Conversion factors between different units are given in Table 1.1.
The general field of scientific unit conversion is treated in [2, 3]. The conversion
factors are clearly connected to the unit definitions and the values of the fundamental
constants [4, 5].
1 Introduction 3

Fig. 1.3 Energy scales and spectroscopic phenomena

Table 1.1 Conversion factors between different energy units

Unit Joule cm−1 Hz eV
1 J (1 J) 1 5.03378 × 1022 1.50919 × 1033 6.24150 × 1018
1 cm−1 1.98658 × 10−23 1 2.99792 × 1010 1.23992 × 10−4
1 Hz 6.62608 × 10−34 3.33565 × 10−11 1 4.13567 × 10−15
1 eV 1.60218 × 10−19 8.06502 × 103 2.41799 × 1014 1

The choice of the unit depends, to a great extent, on the energy region and
traditional factors:

X-ray region keV

Visible and UV regions nm, (in solid-state physics: eV)
Infrared region μm, cm−1 , (cm−1 is in older literature called Kayser)
Radio-frequency region MHz, cm−1

It is practical to memorize the following approximate relations:

1 eV ←→ 8000 cm−1 ←→ 1200 nm; i.e. 2 eV ←→ 600 nm; visible light

1 cm−1 ←→ 30 GHz,
kT at T = 300 K : kT300 ∼ 1/40 eV

(k is the Boltzmann constant, and T is the absolute temperature).

4 1 Introduction

Fig. 1.4 Acquisition of multi-spectral information for extraction of meaningful information from
images. The cases of physiological data recording followed by brain processing, as well as the
technological approach with image recording in multiple spectral bands, followed by computer
image analysis are illustrated ([6]; reproduced with permission from AIP Publishing)

Transitions between inner electron orbitals normally occur in the keV range
(X-rays), while the energies for transitions between outer orbitals are in the eV
region (visible or near-UV and IR regions). The fine structure of atoms is of the
order of 10−3 eV (∼10 cm−1 ) and hyperfine structures are typically about 10−6 eV
(∼300 MHz). Molecular vibrational energy splittings are of the order of 10−1 eV,
while rotational splittings are typically 10−3 eV. Of course, these energies vary widely,
and the above values are given only to provide the first estimate of typical orders of
magnitude.
If spectroscopy is performed in many spatially related points, simultaneously or
sequentially, thus collecting the optical “fingerprints” characterizing an object, we
obtain a multi-spectral image, where after image processing objects can be identified
and discerned based on their spectroscopic properties. This extension of spectroscopy
to multi-spectral imaging (sometimes called hyperspectral imaging) is illustrated in
Fig. 1.4, where the technological approach is illustrated in the lower row, while the
physiological counterpart (human apprehension) is illustrated in the upper row. The
number of spectral bands utilized varies from 3 for humans up to a dozen for certain
animals, while in man-made devices up to thousands of spectral bands may be used.
The spectral information is then digitally processed into meaningful information, e.g.
by using multi-variate statistical and other methods [7–9], while a “trained” brain
in an unprecedented way can perform the same task, but clearly, with much less
endurance.
1.1 Spectroscopy and Multi-spectral Imaging 5

1.1 Spectroscopy and Multi-spectral Imaging

We will introduce spectroscopy and multi-spectral imaging by choosing some simple

illustrations from the optical range. Details will be described later. We will start by
showing in Fig. 1.5 a number of emission spectra, which were recorded by a compact
fibre-coupled spectrometer with digital read-out from a charge coupled device (CCD)

Fig. 1.5 Spectra recorded by a fibre-coupled, compact digital spectrometer. a Green and red laser
pointer, and violet LED, b fluorescent discharge lamp tube, c Planck radiator, d reflection of Planck
radiator lamp from a green leaf, e blue sky, f skylight reflection from a distant green tree, g skylight
reflection from a close-by green leaf and h chlorophyll fluorescence induced by a violet LED
6 1 Introduction

or complementary metal oxide semiconductor (CMOS) detector (Sect. 6.3) directly to

a computer screen. The spectroscopic recordings provide a fingerprint identification
of the substance under study. If it is not a point source, it will anyway pertain to a
particular part of the source, from which the spectrum is recorded.
The sharp emission from a red and a green laser pointer, as well as the broader,
but well-localized emission of a light-emitting diode (LED) are shown in (a), while
the atomic line emission due to mercury in the discharge in a fluorescence tube
for illumination is shown in (b). In contrast, the emission from a hot wire (Planck
radiator) is in (c) shown to be very broad. If such radiation impinges on a leaf from
a green plant, the near-infrared spectral parts are reflected strongly as seen in (d),
since chlorophyll absorbs visible light, but slightly less in the green spectral region,
which gives the leaf its green colour. By directing the receiving fibre towards the blue
sky, a likewise broad spectrum is obtained, (e), reflecting the Planck radiation from
the hot solar surface, but with sharp absorption lines also visible, which in part are
due to terrestrial atmospheric gas absorption (oxygen, water vapour), but in certain
cases are due to absorption in colder outer layers of the sun (Fraunhofer lines). When
such light falls on vegetation (a distant tree, towards which the fibre is pointed, (f),
or a close-by green leaf, (g), spectra similar to the one in (d) are observed, but with a
particularly strong molecular oxygen 760 nm absorption line (the Fraunhofer A-line)
now clearly emerging. Finally, by illuminating a leaf with violet light from the LED
(with spectrum also shown in (a)) the chlorophyll fluorescence light is observed in
the near-IR spectral region, (h).
The basic idea behind multi-spectral imaging is given in Fig. 1.6. Light is collected
from all points of a rectangular area. Within the area, there is a specific region, where
the spectral fingerprint is different from the other points within the rectangle. A
schematic emission spectrum from a point within the rectangle is shown, where
emission peaks (of different intensities) occur for wavelengths λ1 , λ2 , λ3 , and λ4 .
Then, the full image scene can be recorded, as spectrally filtered in the four wave-
length bands, to produce 4 monochromatic images, where the specific region occurs
with varying contrast with regard to the surrounding image elements (pixels). In order
to compress the whole information into an understandable single image, a contrast

Fig. 1.6 The principle of

multi-spectral imaging, for
the case of 4 selected
spectral bands chosen in the
full spectrum. By forming a
contrast function F using the
recorded intensities in each
pixel, an area with specific
spectral fingerprint (e.g. a
cancer tumour) can be
identified after thresholding
1.1 Spectroscopy and Multi-spectral Imaging 7

function, F, is designed in an optimum way to take all the spectral differences into
account. The idea is that the region of interest would attain higher F-values than the
surrounding pixels. Then a threshold T can be appropriately chosen, and all pixels
with F > T are displayed, identifying the area looked for. Such an area could, for
example, be the localization of a cancer tumour as surrounded by normal tissue,
now producing useful information from an advanced instrument to a user, who is
unfamiliar with spectroscopy.
Designing the function F so that it does not have a unit (such as [m] or [W/cm2 ])
has many advantages, since it becomes independent of many factors, which are hard
to control (Sect. 10.5.3). The simplest example of a dimensionless quantity is a ratio,
A/B. More complex ratios are (A − kB)/C, where k is a constant, (A − B)/(C − D) or
AB/CD. Here, A, B, C, and D are spectral intensities measured in the same spectrum.
Since a dimensionless quantity does not contain any unit (it is only sensitive to the
shape of the spectral signature, not to its intensity), it becomes immune to
• variations in the angle of incidence of the radiation (surface topography);
• variations in distance from the object pixels to the detector;
• variations in intensity of illumination over the image;
• intensity fluctuations in the illumination source;
• variations in wavelength-independent absorption factors, etc.
The procedure of extracting useful information from large amounts of spectro-
scopic data in order to achieve, e.g. object identification, is further illustrated in
Fig. 1.7.
Here, we want to distinguish objects/pixels Y from objects/pixels X (e.g. damaged
trees from normal trees in satellite imagery, or cancer from normal tissue in close-
range investigation) using different types of spectral information. For example,
the fluorescence spectra, induced by a UV laser, can be used. Alternatively, the
reflectance spectra (the “colour”) can be recorded using sunlight illumination. The
objects Y and X can also be characterized by the rate at which excited molecules
decay, i.e. the temporal fall-off of the fluorescence intensity can be studied and
expressed in one or more lifetime values τ i . Contrast functions F (or f ) can then
be constructed, incorporating in principle all types of spectral information. A plant
physiologist or a pathologist would then identify the Y:s and X:s with their standard
methods, and the mean value M of the selected contrast functions and the standard
deviations σ Y and σ X for the two classes can be calculated. We have
{n
xi
M X = i=1 , (1.2)
n

etc. where n is the number of measured samples with results x i , and

/{
n
(xi − M X )2
σX = i=1
(1.3)
n−1
8 1 Introduction

Fig. 1.7 Object identification in spectroscopy and multi-spectral imaging

is the standard deviation having the same unit/dimension as M.

The important question is then, whether it is possible to set a threshold value
T in such a way that the two classes are clearly distinguished (as indicated on the
right-hand side of Fig. 1.7), which is related to the value of the Discrimination Index
Q, defined as

/M X − MY /
Q= / . (1.4)
(σ 2X + σY2

A contrast function F is better than another one f (it has a better Quality) if it has a
higher (quality) Q value. That means that the mean values M have a large separation
in terms of the typical error bars for the two groups. Thus, in principle it would be
possible to let a computer try a lot of (dimensionless) contrast functions on recorded
data and decide which one is the best to separate the two groups.
1.2 Some Fundamentals of Quantum Mechanics 9

The procedure indicated is a possible and conceptually easy-to-grasp method-

ology. As a matter of fact, advanced multi-variate methods from statistical mathe-
matics have, as already mentioned, been developed and are able to pursue segmen-
tation of complex spectral data without any human intervention (see, for example,
[7–9]). As an example, in principal component analysis (PCA), a complex spectrum
of an object can be expanded (expressed) in principal component basis spectra, which
mathematically are orthogonal (like basis/Eigenfunctions are in quantum mechanics;
Sect. 1.2). The procedures are mostly performed using matrix algebra, and very
advanced computer programs are commercially available to pursue segmentation
and classification.
Digital image processing mostly relates to spatial aspects with image rectifica-
tion and enhancement, information compression, and pattern recognition [10, 11].
Such procedures can be much enhanced by incorporating the spectroscopic aspects
available in multi-spectral imaging.
After this brief introduction to the concepts of spectroscopy and multi-spectral
imaging, we will now successively systematically deal with the different elements
of importance. As a background to atomic and molecular spectroscopy, a survey of
atomic and molecular structure is given in Chaps. 2 and 3. Based on the experience
of the author, some students of spectroscopy/readers of this book may not have the
expected background in quantum mechanics, while still learning a lot regarding the
many spectroscopic approaches presented. Therefore, a very brief introduction to
some basic concepts of quantum mechanics is given below in Sect. 1.2, preceding
Chaps. 2 and 3 in this edition of the book, to provide a better foundation for the
contents of these chapters. This introduction intends to convey a brief idea about the
concepts, even if it clearly by no means suffices as a basis for the formal theory of
these chapters, and in particular not for the first part of Chap. 4, which is the most
mathematical one in the book. That chapter deals with the fundamental radiative
and scattering processes that are encountered in spectroscopy. However, the author
believes that even if the details are not comprehended, the reader can appreciate the
general ideas, and on this basis continue grasping the practicalities of spectroscopy.
Chapter 5 is devoted to the study of inner electrons, while the techniques of basic
and applied optical spectroscopy are treated in Chap. 6. Multi-spectral imaging is
then also emphasized in this context. The precision methods of radio-frequency
spectroscopy are described in Chap. 7. Finally, the last three chapters deal with
lasers and their numerous applications to fundamental and applied spectroscopy.

1.2 Some Fundamentals of Quantum Mechanics

Quantum mechanics, as developed by W. Heisenberg, E. Schrödinger, P. Dirac (Nobel

Prizes in Physics (NP) in 1932, 1933, and 1933, respectively), and others during
the first half of the twentieth century mathematically describes the machinery in
the micro-cosmic world of, for example, atoms, molecules, and solids, and has
with its further refinements attained an astonishing perfection in describing physical
10 1 Introduction

phenomena. Classical mechanics, a field which has been well understood for a long
time, describes large-scale phenomena such as the path of a stone which is thrown,
or the launching of a satellite into an orbit around the earth. The negatively charged
electron, moving around a positively charged proton (the nucleus) representing the
most simple atom, hydrogen, can in a simple-minded picture be seen as a small
orbiting satellite. The attractive forces follow very similar laws in both cases—so
what is the difference? We will start our discussion with some very simple arguments.
The energy of the satellite is the sum of the potential (position) energy and the
kinetic (motion) energy, which relates to its velocity. Depending on the launching
velocity, a continuous range of energies, corresponding to increasing orbit radii can
be obtained (Fig. 1.8a). In the hydrogen atom, the orbiting electron can be seen as a
matter wave with a de Broglie wavelength λdB , which depends on the velocity v and
the particle mass m [12]:

h
λd B = . (1.5)
mv
Here, h is the Planck constant. Since the mass is very small (e.g. in comparison to
that of the satellite), the wavelength becomes appreciable. A possible velocity and
thus energy state must correspond to a standing wave, i.e. the “orbit” must correspond
to an integer number of matter wavelengths. Thus, only specific energies are possible
for the electron, as indicated in Fig. 1.8b. We obtain a quantized system.
The origin of quantization taking the behaviour of waves into account can be
further illustrated by the oscillation of a guitar string (Fig. 1.8c). If the string, of
specific thickness/mass and tension, is brought to the side and then is released, a
large number of oscillation frequencies could potentially have resulted. The string

Fig. 1.8 Interacting systems: a a satellite orbiting the earth in the “large world” under the influence
of gravitational attraction, depending on the launching velocity (above a minimum speed of about
8 km/s); the energy of the orbiting satellite can attain a continuous range of energies as indicated. b
An electron orbiting a nucleus in the “small world” under the influence of electrostatic attraction.
The electron, because of its wave nature and being subject to interference, can only be in “orbits”
with discrete velocities, and thus discrete energies. c Guitar string oscillation only at fixed frequency
1.2 Some Fundamentals of Quantum Mechanics 11

may “try” them all, but will very quickly “realize” that only the frequency corre-
sponding to a standing wave (constructive interference) can be supported—even
this large-scale system becomes quantized! Here, we deal with mechanical standing
waves. An organ pipe can also only support specific standing acoustic waves. The
quantum–mechanical de-Broglie waves are clearly of different origin, and the picture
in Fig. 1.8b is extremely simplified, but can serve the purpose of illuminating the
origin of quantization. The wave nature of systems as large as the C60 molecule [13]
and certain very large complexes such as C284 H190 F320 N4 S12 , containing up to 810
atoms [14], has been experimentally demonstrated.
We illustrated in Fig. 1.8b that only energies corresponding to a standing wave
can be supported—the wave returns onto itself in phase—constructive interference.
This observation immediately leads to a further fundamental conclusion, which is
sometimes expressed as the Heisenberg uncertainty relation: For the lowest state,
which basically has an infinite lifetime, the energy, and thus the matter wavelength,
must be extremely well defined, because of the many possible revolutions, leading to
that even the slightest phase mismatch would ultimately work itself up to complete
destructive interference. In contrast, a higher, excited state, which would exist for
only a few nanoseconds before the electron returns to its lower state, could be less
well-defined in energy and thus have slight phase mismatches, which would not be
a problem for the existence of the state, since it would anyway persist only for a
few non-perfect classical orbits. Thus, excited states are broadened in energy and the
shorter the lifetime, the larger the broadening.
The particle–wave dualism, present for small particles, such as electrons, is also
present in the same way for photons. Depending on the type of experiment performed,
one or the other aspect is manifested as illustrated in Fig. 1.9. A light wave with a
well-defined wavefront is shown in Fig. 1.9a falling in towards two slits, and the wave
is propagating, according to Huygen’s principle, in circular patterns, and interference,

Fig. 1.9 The particle–wave dualism for photons. a Young’s double-slit experiment clearly illus-
trates the wave nature of light—well-defined interference fringes are formed. Source https://com
mons.wikimedia.org/w/index.php?title=File:TwoSlit_Experiment_Light.svg&oldid=491041868 b
A photomultiplier tube (PMT) records the arrival of individual light quanta by producing distinct
electrical pulses
12 1 Introduction

causing bright and dark fringes, occurs on a recording plate. This is the famous Young
double-slit experiment.
In another experiment, shown in Fig. 1.9b, extremely weak light is impinging on
a sensitive light detector, such as a photomultiplier tube (Sect. 6.3), and each photon
gives rise to a discrete pulse, due to the released electrical charge. Interestingly, if the
light intensity in the Young double-slit experiment is reduced to the single-photon
detection case, the same interference pattern will occur in the statistical average [15].
Mathematically, energy structures in the micro-world are governed by the
Schrödinger equation, which in a quantum–mechanical way basically describes the
well-known truth that the total energy of a simple system, such as the ones shown in
Fig. 1.8b, is equal to the sum of the kinetic energy and the potential energy:

1 2
p + V (r ) = E. (1.6)
2m
Here, V(r) in a simple system, such as the hydrogen atom, is the Coulomb potential,
which varies only with the distance r, and not with the polar angles φ and ϕ:

e2
V (r ) = − . (1.7)
4π ε0 r

p = mv is the linear momentum and m and v are the particle mass, and velocity,
respectively. The quantum–mechanical expression is written as
[ ]
h2
− Δ + V (r ) Ψ = EΨ. (1.8)
2m

Here, p has been replaced by a quantum–mechanical so-called operator p, which

is based on
∂
px = ih (1.9)
∂x
and

∂2 ∂2 ∂2
Δ= + + (Laplace operator ). (1.10)
∂x2 ∂ y2 ∂z 2

The Schrödinger equation is mathematically a partial differential equation, which

has a number of solutions, with corresponding eigenvalues E, which are the possible
discrete energies of the system. The function Ѱ, on which the total operator (the
Hamiltonian) acts, is called the wave function, and for each possible solution E i ,
there is a corresponding wave function, called the eigenfunction Ѱ i .
1.2 Some Fundamentals of Quantum Mechanics 13

Fig. 1.10 a Probability

interpretation of the wave
function, describing where
the electron might be
located. b Mechanistic
parallel to the probability
interpretation for the case of
catching a mosquito

It can be shown that when the potential energy only depends on r, i.e. V(r),
the solution of the Schrödinger equation can be separated into a radial part (only
dependent on r) and an angular part (only dependent on the polar angles θ and ϕ).

Ψ (r, Θ, ϕ) = Pn (r )Ylm (θ, ϕ), (1.11)

where n, l, and m specify the function and are called quantum numbers.
The wavefunction has a very special and deep interpretation in terms of the prob-
ability to find the particle, i.e. the electron, somewhere around the nucleus, as shown
in Fig. 1.10a.
The probability P to find the electron in the volume element dV is given by

P = |Ψ |2 d V . (1.12)

Thus, the higher the absolute value of the wave function is in a particular region,
the larger the probability is to find the electron there. Clearly, the electron must be
somewhere, so the integral over the whole space is equal to 1:
(
|Ψ |2 d V = 1. (1.13)

The situation is similar to the case depicted in Fig. 1.10b, where a blindfolded
person tries to catch with his hand a single mosquito circulating around his head. It
must be somewhere, but with a higher probability closer to the head.
It can be shown that for a given value of the principal quantum number n, the
corresponding angular wave functions for the limited number of matching l and m
values fulfil the relation
{ I I
IYl,m (θ, ϕ)I2 = Const. (1.14)
l,m

meaning that a spherically symmetric angular distribution results for the sum of
the electrons having the same value on n. A simple illustration for the case of two
distributions is shown in Fig. 1.11. The probability is the same in different directions
14 1 Introduction

Fig. 1.11 Illustration in two dimensions of how two different angular probability distributions
can add up to a distribution, which is symmetric. The extension is the occurrence of spherically
symmetric closed shells, explaining the periodic system of the atoms

around the centre. As we will see in Chap. 2, this leads to the formation of closed,
spherically symmetric electron subshells for a certain number of electrons, and a
great simplification in understanding atoms is obtained, including the explanation of
the existence of a periodic system of the atoms.
Chapter 2
Atomic Structure

A brief account of the energy-level structure of atomic systems as described by

quantum mechanics will be given in this chapter. The atomic structures that are
explored with the spectroscopic techniques discussed in this text will be described.
The reader is referred to standard textbooks on atomic physics and quantum
mechanics for a more complete treatment [16–46].

2.1 One-Electron Systems

In hydrogen and hydrogen-like systems, a single electron moves around the nucleus
of charge Ze at a distance r in a central field, and its potential energy is given by

Z e2
V (r ) = − . (2.1)
4π ∊0 r

The simplest case of hydrogen, with Z = 1, was already treated in the introduction
to quantum mechanics in Sect. 1.2. The Hamiltonian, describing the total energy of
the single-electron system is

1 2
H0 = p + V (r) (2.2)
2m

(p is the momentum operator, m is the electron mass) and the energy eigenvalues are
obtained by solving the Schrödinger equation, as already discussed above
[ ]
h2
− Δ + V (r ) ψ = Eψ (2.3)
2m

© The Author(s), under exclusive license to Springer Nature Switzerland AG 2022 15

S. Svanberg, Atomic and Molecular Spectroscopy, Graduate Texts in Physics,
https://doi.org/10.1007/978-3-031-04776-3_2
16 2 Atomic Structure

(Δ is the Laplace operator, and h = h/2π ). The eigenvalues depend only on the
principal quantum number n and are independent of the azimuthal quantum number
l and its projection m

Z2
E n = −hcRy (n = 1, 2, 3, . . .), (2.4)
n2

where Ry is the Rydberg constant

me4
Ry = . (2.5)
4π (4π ∊0 )2 ch3

However, the l and m values specify the wavefunctions, and thus the probability
distributions for finding the electron, and the states are labelled according to

l=01 2 3 4 5
s p d f g h.

If relativistic and quantum electrodynamic (QED) effects are considered, the far-
reaching degeneracy for hydrogen-like systems is lifted. The simple energy-level
diagram of hydrogen is shown in Fig. 2.1.
Besides hydrogen, hydrogen-like ions [47] and positronium (positron + electron)
and muonium (proton + muon) [48–50] have been much studied since they constitute
good testing grounds for advanced theories.

2.2 Alkali Atoms

Alkali atoms have a single electron outside a spherically symmetric inner electron
cloud (core, as described by Eq. 1.14). The field in which the outer electron moves
is not Coulombic, but is still essentially central. The energy for such a system can be
written as
hcRy
E =− , (2.6)
n 2eff

where neff = n − d is called the effective quantum number and d the quantum
defect. The s electrons may penetrate into the core (they can even be found at the
surface, or even inside the nucleus), thus experiencing an increased force from the less
shielded nucleus, which results in a stronger binding. This behaviour is reflected in the
quantum defect, which for s electrons is about 2. For high-l orbits (non-penetrating
electrons), the quantum defect approaches zero, and the situation is hydrogen-like.
2.2 Alkali Atoms 17

Fig. 2.1 Energy level diagram of the hydrogen atom [1]

These effects are illustrated in the case of sodium in Fig. 2.2. The 5g, 5f, and 5d levels
are basically at the hydrogen position, while the 5p electron partially dives into the
core electron cloud and is less shielded; binding stronger to the central charge. The
5s electron is even more strongly pulled down in the central potential.
18 2 Atomic Structure

Fig. 2.2 Energy level diagram of the sodium atom [1]

2.3 Magnetic Effects

2.3.1 Precessional Motion

An angular momentum vector L, associated with a magnetic moment µL, will

precess in a magnetic field, as illustrated in Fig. 2.3. We frequently encounter this
phenomenon in the description of atomic and molecular processes. To demonstrate
the phenomenon, imagine magnetic poles q in analogy with the electrical case of posi-
tive and negative charges, for which we have the same mathematical description. We
then have the mechanical moment M defined as
d d
|M| = q B sin θ + q B sin θ = q B d sin θ, (2.7)
2 2
2.3 Magnetic Effects 19

Fig. 2.3 Precession of an

angular momentum vector
and an associated magnetic
moment in the magnetic field

that is

M = µ L × B with |µ L | = qd. (2.8)

But

µ L = −gμB L, (2.9)

where μB is the Bohr magneton and g is a positive constant of proportionality. The

minus sign is due to the electron having a negative charge. (Throughout this book we
use dimensionless angular momentum vectors. μB has the dimension of a magnetic
moment.) The classical mechanical laws of motion then yield

dL
= M = −gμB L × B. (2.10)
dt

Thus

dL = −(gμB L × B)dt, (2.11)

showing that the tip of L moves perpendicularly to both L and B, i.e. L precesses
around B with an angular frequency ω = gμB B.
The magnetic precession has many similarities with the mechanical precession of a
small toy gyro, which has been spun up to high speed and placed on a support. Instead
of just falling down due to the gravitational force, it precesses around the direction
of the gravitational force. Likewise, instead of aligning itself with the magnetic field
(which a compass needle would do), the atom, seen as a small magnet, importantly
associated with angular momentum, precesses around the field direction.
20 2 Atomic Structure

2.3.2 Spin–Orbit Interaction

The electron has a spin angular momentum s and an associated magnetic moment
µs , i.e.

µs = −gs μB S. (2.12)

Again, the minus sign is due to the electron having a negative charge. As the electron
moves in the electric field of the nucleus, it is subject to a magnetic field Bl , which
is proportional to the angular momentum l of the electron (Fig. 2.4). The electron
magnet then has an orientational energy E so in the field equal to the force qB times
the distance (1/2)d cos θ , that each magnetic “pole” q has been displaced in the
field; i.e. 2qb(1/2)d cos θ ,which can be written as a scalar product

E so = −µs · B l = ζ l · s, . (2.13)

where ζ is a constant of proportionality, and the energy zero point is defined for µs
and Bl being perpendicular. l and s couple and precess about their mutual resultant
j with a frequency proportional to the strength of the field. We have

j = l + s. (2.14)

For the corresponding quantum numbers describing the length of the vector (e.g. |j|
= [j(j + 1)]1/2 , dimensionless angular momentum; the normally occurring h/2π in
the length expression of an angular momentum vector is included in ζ !), we have

s = 1/2,
l = 0, 1, 2, . . . ,
j = l ± 1/2.

Using the vector cosine theorem

j 2 = (l + s)2 = l 2 + s2 + 2l · s

Fig. 2.4 Magnetic field

associated with orbital
motion [1]
2.4 General Many-Electron Systems 21

Table 2.1 Fine-structure splittings in 2 P states of the alkali atoms (cm−1 )

n Na K Rb Cs
3 17
4 5.6 58
5 2.5 19 238
6 1.2 8.4 78 554
7 0.7 4.5 35 181
8 0.4 2.7 19 83
9 1.7 11 45
10 1.2 7 27

we obtain

E so = ζ [ j ( j + 1) − l(l + 1) − s(s + 1)]/2. (2.15)

Here we have inserted the “quantum-mechanical squares” or, to use a more modern
term, used first-order perturbation theory. The so-called fine-structure splitting
between the two possible j levels is given by

ΔEso = ζ (l + 1/2). (2.16)

ζ is found to be a positive quantity and scaling as 1/n 3eff in a simple calculation.

The high-j level then has higher energy than the low-j level. This is found to be
true for p-states of alkali atoms, and in Table 2.1, some experimentally determined
fine-structure splittings are given. Level inversion sometimes occurs for l > 1, i.e. the
high-j level has the lower energy. This is due to core polarization. The outer electron
polarizes the closed shells so that a dominating, oppositely directed magnetic field
contribution is obtained from these shells. The origin is the quantum-mechanical
phenomenon of an exchange interaction only between electrons with the same spin
state, leading to an imbalance between electrons in the otherwise closed shells. The
level ordering for the alkali atoms doublets is indicated in Fig. 2.5.

2.4 General Many-Electron Systems

The structure of the general many-electron system with i electrons is obviously much
more difficult to calculate. As a starting point, the following approximate Hamiltonian
is used:
22 2 Atomic Structure

Fig. 2.5 Level ordering in

alkali atom doublet series.
(The asterisk∗ indicates that
the lowest member of the
Rubidium series is inverted)

Σ( 1 Z e2
) Σ
e2 Σ
H= pi2 − + + ζi (ri )l i · si (2.17)
i
2m 4π ∊0 ri i< j
4π ∊0 ri j i

Here r ij is the distance between the electrons i and j. As an approximation to

(2.17), we assume that every electron moves independently of the other electrons in
an average field, generated by the nucleus and the other electrons (the independent
particle model). The field is assumed to be central (dependent only on r). This is
the central-field approximation. The assumption of a central field combined with the
Pauli exclusion principle results in a shell structure for the electrons and successively
heavier elements can be constructed using the building-up principle (the total energy
is minimized). The atom can be characterized by its electron configuration; e.g. for
the lowest state of sodium, we have

1s 2 2s 2 2 p 6 3s.

The ground configurations of the atoms are listed in Table 2.2. Obviously, the field in
atoms is only approximately central. Besides a central part, the electrostatic repul-
sion between electrons causes a non-central contribution, which can be treated as
a perturbation. The spin–orbit interaction must also be taken into account. If the
non-central electrostatic part strongly dominates over the spin–orbit interaction, the
latter is neglected as a first approximation. A coupling between the individual angular
momenta is then obtained
Σ Σ
L= li , S = si . (2.18)
i i

Depending on which values are possible for the corresponding quantum numbers
L and S for a certain configuration, a number of electrostatically split terms are
obtained. Such terms are designated
2.4 General Many-Electron Systems 23

Table 2.2 Ground configurations of atoms [16]

(continued)
24 2 Atomic Structure

Table 2.2 (continued)

2.4 General Many-Electron Systems 25

2S+1
X.

The quantity 2S + 1 is called multiplicity. In analogy with the one-electron case, we

have

L = 01 2 3 4
X = S P D F G.

This type of coupling is called LS coupling.

The spins of two electrons can be arranged such that S = 0 (singlet state) or S = 1
(triplet state). The energy-level diagram for helium is shown (ground configuration
1s2 ) in Fig. 2.6. The alkaline-earth atoms Be, Mg, Ca, Sr, and Ba in their ground
configuration all have two s electrons in the outer shell, and thus have similar energy-
level diagrams. As an example, the energy-level diagram for calcium is given in
Fig. 2.7. Zn, Cd, and Hg also have similar energy-level schemes as they also have
two electrons in the outer shell.
Coupling the individual orbital and spin angular momenta to the resultants L and
S is more complicated for atoms with more electrons in the outer shell. For electrons
of the same type (e.g., p electrons), it is important to distinguish between equivalent
electrons (n quantum numbers also the same) or non-equivalent electrons. The Pauli
principle strongly reduces the number of possible states in the former case. The LS
terms obtained for different electron configurations are listed in Table 2.3.
The description LS coupling may be somewhat confusing as there is primarily
no spin–orbit interaction. However, we can now introduce this interaction as an
additional, small perturbation. Through this perturbation, L and S couple to produce
a resulting J. As magnetic fields and magnetic moments can be associated with both
L and S, there should, according to Sect. 2.3.1, be a precession of L about S and of
S about L. As none of the vectors is fixed in space, a precession about the resultant J
occurs as shown in Fig. 2.8. For the corresponding J quantum number, we have the
relation

J = L + S, L + S − 1, . . . . . . .|L − S|. (2.19)

In analogy with the one-electron case, we have

E so = A(L , S)[J (J + 1) − L(L + 1) − S(S + 1)]/2. (2.20)

We have the Landé interval rule for the interval ΔE so

ΔE so( J,J −1) = A J. (2.21)

26 2 Atomic Structure

Fig. 2.6 Energy level diagram for the helium atom [21]. Transition wavelengths are given in
Ångström (1 Å = 0.1 nm)

The resulting energy levels for the case of two equivalent p electrons in LS coupling
are shown in the left-hand part of Fig. 2.9.
If, contrary to what was assumed above, the spin–orbit interaction dominates over
the non-central electrostatic interaction, we obtain primarily a coupling between the
orbital and spin angular momenta of the individual electrons

j i = l i + si (2.22)

We talk about jj coupling in this case. If the weaker electrostatic interaction is then
applied, the individual j i momenta couple to form a resultant J. The resulting energy-
level diagram is quite different compared to the case of LS coupling (i.e. there is no
interval rule). In the right-hand part of Fig. 2.9, the jj structure for two equiva-
lent p electrons is shown. There is generally LS coupling in the outer shells of light
elements, whereas jj coupling is typically exhibited by the inner shells of heavy atoms.
In general, the situation is an inter-mediate one of the two cases described and inter-
mediate coupling arises. By experimentally determining the relative positions of the
2.4 General Many-Electron Systems 27

Fig. 2.7 Energy level diagram for the calcium atom [21]. Transition wavelengths are given in
Ångström (1 Å = 0.1 nm)

energy levels of a given configuration using spectroscopy, the coupling conditions can
be investigated. The energy-level diagrams and level designations of atoms and singly
and multiply ionized atoms have been determined in a process that is still continuing.
A lot of this material is collected in [51–58]. Theoretical calculations, employing
self-consistent field methods, and other advanced techniques for describing the basic
atomic energy-level structure, have been described in [22, 59–65]. The energy-level
structure for atoms with two outer electrons is frequently parametrized using the
so-called multichannel quantum defect theory (MQDT) [66–71].
Another random document with
no related content on Scribd:
como un bien, y viene siempre así!». De madrugada tuvo frío, y bien
envuelta en su manta se tendió de largo, para descansar más que
dormir, y con la conciencia de hallarse despierta, ¡vio cosas! Pero s
antes veía cosas malas, ahora las veía buenas, aunque no pudo
explicarse lo que era, ni asegurarse de ver lo que veía. ¡Inaudita
rareza! Y tenía que reprimirse para vencer el ciego impulso de
abalanzarse hacia aquello que viendo estaba. ¿Era Dios, eran los
ángeles, el alma de algún santo, o un purísimo espíritu que quería
tomar forma sin poder conseguirlo?
Guardose bien de contar a don Nazario, cuando este despertó, lo
que le pasaba, porque el día anterior, en una de sus pláticas, le oyó
decir que desconfiaba de las visiones, y que había que mirarse mucho
antes que dar por efectivas cosas (él había dicho fenómenos) solo
existentes en la imaginación y en los nervios de personas de dudosa
salud. Y restablecida, después de lavarse cara y manos, de aque
plácido soponcio, se desayunaron los tres con pan y unas pocas
nueces, y en marcha tan contentos para el lugar infestado. No eran
aún las nueve cuando llegaron, y una soledad lúgubre, una huraña
tristeza les salieron al encuentro al poner el pie en la única calle de
pueblo, tortuosa y llena de zanjas, charcos inmundos y guijarros
cortantes. Las dos o tres personas que hallaron en el trayecto hasta la
plaza, les miraban recelosas, y frente a la iglesia, en el portal de un
caserón cuarteado que parecía el Ayuntamiento, vieron a un tío muy
flaco, que se adelantó a ellos, con esta a arenga de bienvenida:
—Eh, buena gente, si vienen al merodeo, o a limosnear, vuélvanse
por el mismo camino, que aquí no hay más que miseria, muerte y
desamparo hasta de la misericordia divina. Soy el alcalde, y lo que
digo digo. Aquí estamos solos yo y el cura, y un médico que nos han
mandado, porque el nuestro se murió, y unos veinte vecinos en junto
sin contar los enfermos y cadáveres de hoy, que todavía no se han
podido enterrar. Ya lo saben, y tomen el olivo pronto, que aquí no hay
lugar para la vagancia.
Contestó Nazarín que ellos no iban a pedir socorro, sino a llevarlo, y
que les designara el señor alcalde los enfermos más desamparados
para asistirlos con todo el esmero y la paciencia que ordena Cristo
Nuestro Señor.
—Más urgente que nada —dijo el alcalde— es enterrar siete
muertos de ambos sexos que tenemos.
 —Ya son nueve —dijo el cura, que de una casa próxima salía—. La
tía Casiana ya expiró, y una de las chicas del esquilador está
acabando. Yo me voy de prisa y corriendo a tomar un bocado, y
vuelvo.
No se hizo de rogar el alcalde para satisfacer los cristianos deseos
de Nazarín y comparsa, y pronto entraron los tres en funciones. Pero
las dos mujeres, ¡ay!, en presencia de aquellos cuadros de horror
podredumbre y miseria, más espantables de lo que en su pueri
entusiasmo ascético imaginaban, flaquearon como niños llevados a un
feroz combate y que ven correr la sangre por primera vez. La caridad
cosa nueva en ellas, no les daba energías para tanto, y hubieron de
pedirlas al amor propio. Las primera horas fueron de indecisión, de
pánico, y rebeldía absoluta del estómago y los nervios. Nazarín tuvo
que exhortarlas con elocuente ira de guerrero desesperado que ve
perdida la batalla. Al fin, ¡vive Dios!, fueron entrando, entrando en
fuego, y a la tarde, ya eran otras, ya pudo la fe triunfar del asco, y la
caridad del terror.
 II

Mientras que Nazarín parecía connaturalizado con la fétida

atmósfera de las lóbregas estancias, con la espantable catadura de los
enfermos, y con la suciedad y miseria que les rodeaba, Ándara y
Beatriz no podían hacerse, no, no podían, infelices mujeres, a una
ocupación que instantáneamente las elevaba de la vulgaridad a
heroísmo. Habían visto, del ideal religioso, tan solo lo bonito y
halagüeño; veían ya la parte impregnada de verdad dolorosa. Beatriz
lo expresaba en su tosco lenguaje:
—Eso de irse al cielo, muy pronto se dice; ¿pero por dónde y po
qué caminos se va?
Ándara llegó a adquirir una actividad estúpida. Se movía como una
máquina, y desempeñaba todos aquellos horribles menesteres casi de
un modo inconsciente. Sus manos y pies se movían de por sí. Si la
hubieran en otro tiempo condenado a tal vida, poniéndola en el dilema
de adoptarla o morir, habría preferido mil veces que le retorcieran e
pescuezo. Procedía bajo la sugestión del beato Nazarín, como un
muñeco dotado de fácil movimiento. Sus sentidos estaban atrofiados
Creía imposible volver a comer.
Beatriz obraba conscientemente, ahogando su natural repugnancia
por medio de un trabajo mental de argumentación, sacado de las ideas
y frases del maestro. Era por naturaleza más delicada que la otra, de
epidermis más fina, de más selecta complexión física y moral, y de
gustos relativamente refinados. Pero en cambio de esta desventaja
poseía energías espirituales con que vencer su flaqueza e imponerse
aquel durísimo deber. Evocando su fe naciente, la avivaba como se
aviva y agranda un débil fuego a fuerza de soplar sobre él; sabía
remontarse a una esfera psicológica vedada para la otra, y en s
misma, en su aprobación interior y en el gozo del bien obrar
encontraba consuelos que la otra pedía a su amor propio sin recibirlos
en proporción de tan gran sacrificio. Por esta diferencia, al llegar la
noche, la de Polvoranca se rindió displicente, aunque sin dar su brazo
a torcer; la de Móstoles se rindió gozosa, como soldado herido que no
se cura más que del honor.
El árabe manchego sí que no se rendía. Infatigable hasta lo
sublime, después de haber estado todo el día revolviendo enfermos
limpiándoles, dándoles medicinas, viendo morir a unos en sus brazos
oyendo los conceptos delirantes de otros, al llegar la noche no
apetecía más descanso que enterrar los doce muertos que esperaban
sepultura. Así lo propuso al alcalde, diciéndole que con dos hombres
que le ayudaran bastaría, y que si no había más que uno, ya se
arreglaría con él y con las dos mujeres. Autorizole el representante de
pueblo para que se despachase a su gusto, admirado de tanta
diligencia y religiosidad, y puso a su disposición el cementerio, como
se ofrece a un invitado la sala de billar para que juegue, o el salón de
música para que toque.
Ayudado de un viejo taciturno y al parecer idiota, que, según se
supo después, era pastor de guarros; ayudado también de Beatriz, que
quiso apurar el sacrificio y adiestrarse en tan horrenda como eficaz
escuela, Nazarín empezó a sacar muertos de las casas, y los llevaba a
cuestas, por no tener angarillas, y los iba dejando sobre la tierra, hasta
que estuvieron todos reunidos. La penitente y el pastor cavaban, y e
alcalde iba y venía, echando una mano a cualquier dificultad, y
encargando que no se hiciera de mogollón, como en las obras
municipales, sino todo a conciencia, los cuerpos al fondo y la tierra
bien puestecita encima. Ándara se había ido a dormir tres horas
pasadas las cuales, se levantaría para que su compañera se acostase
otro tanto tiempo. Esto disponía el jefe, para no agotar las fuerzas de
su aguerrida mesnada.
Y concluidos los entierros, el heroico Nazarín, sin tomar más
alimento que un poco de pan y agua de lo que le brindó el alcalde
volvió a las pestilentes casas de los enfermos, a cuidarles, a decirles
palabras de consuelo si podían oírlas, y a limpiarles y darles de beber
Asistió Ándara desde media noche a tres niñas hermanas, que habían
perdido a su madre de la misma enfermedad; don Nazario a una
mujerona que deliraba horriblemente, y a un mozalbete del cual decían
que era muy guapo, mas ya no se le conocía la hermosura debajo de
la máscara horrible que ocultaba su rostro.
Amaneció sobre tanta tristeza, y el nuevo día llevó al ánimo de las
dos mujeres un mayor dominio de la situación, y más confianza en sus
propias fuerzas. Una y otra creían haber pasado largo tiempo en
aquella meritoria campaña; y es que los días crecen en proporción de
la cantidad y extensión de vida que en ellos se desarrolla. Ya no les
causaban tanto horror las caras monstruosas, ya no temían e
contagio, ni sentían tan viva en sus nervios y estómago la protesta
contra la podredumbre. El médico hizo justicia al celo piadoso de los
tres penitentes, diciendo al alcalde que aquel hombre de facha morisca
y sus dos compañeras habían sido para el vecindario de Villamantilla
como ángeles bajados del cielo. Antes de medio día, sonaron las
campanas de la iglesia en señal de regocijo público; y fue que se supo
llegaría pronto el socorro enviado desde Madrid por la Dirección de
Beneficencia y Sanidad. ¡A buenas horas! Pero en fin, siempre era de
agradecer. Consistía la misericordia oficial en un médico, dos
practicantes, un comisionado del ramo, y sin fin de drogas para
desinfectar personas y cosas. Al propio tiempo que se enteró Nazarín
de la feliz llegada de la comisión sanitaria, supo también que en
Villamanta reinaba con igual fuerza la epidemia, y que no se tenía
noticia de que el Gobierno mandara allá ningún socorro. Adoptando a
instante una resolución práctica, como gran estratégico que sabe
dirigir sus fuerzas con la celeridad del rayo al terreno conveniente, tocó
a llamada en su reducido ejército; acudieron el ala derecha y el ala
izquierda, y el general les dio esta orden del día:
—Al momento en marcha.
—¿A dónde vamos?
—A Villanmanta. Aquí no hacemos falta ya. El otro pueblo está
desamparado.
—En marcha. Adelante.
Y antes de las dos, iban a campo traviesa por un sendero que les
indicó el pastor de guarros. De los víveres de la Coreja, nada tenían
ya, y Ándara no quiso llevar otros de Villamantilla. Las dos mujeres se
lavaron en un arroyo, y don Nazario hizo lo mismo a distancia de ellas
Frescos los cuerpos, contentas las almas, prosiguieron andando, sin
más contratiempo que el haber tropezado con unos chicos de las
familias fugitivas de Villamantilla, alojadas en miserables chozas en lo
alto de un cerro. Los angelitos solían matar el aburrimiento de la
emigración, apedreando a todo el que pasaba, y aquella tarde fueron
víctimas de este inocente sport, o deporte, Nazarín y los suyos. A
general le dieron en la cabeza y al ala derecha en un brazo. El ala
izquierda quiso tomar la ofensiva, disparando también contra ellos
Pero el maestro la contuvo diciendo:
—No tires, no tires. No debemos herir ni matar, ni aun en defensa
propia. Avivemos el paso, y pongámonos lejos de los disparos de
estos inocentes diablillos.
Así se hizo, mas no pudieron llegar de día a Villamanta. Como no
llevaban provisiones ni dinero para adquirirlas, Ándara, que iba
delante, como a cien pasos, pedía limosna a cuantos encontraba. Pero
tales eran la pobreza y desolación del país que nada caía. Tuvieron
hambre, verdadera necesidad de echar a sus cuerpos algún alimento
La de Polvoranca se condolía, la de Móstoles disimulaba su inanición
y el de Miguelturra las animaba, asegurándoles que antes de la noche
encontrarían sustento en alguna parte. Por fin, en un campo donde
trabajaban hombres y mujeres, dando una vuelta a la tierra con e
arado, hallaron su remedio, consistente en algunos pedazos de pan
puñados de garbanzos, almortas y algarroba, y además dos piezas de
a dos céntimos, con lo cual se creyeron poseedores de una gran
riqueza. Acamparon al aire libre, porque Beatriz decía que necesitaban
ventilarse bien antes de entrar en otro pueblo infestado. Reuniendo
carrasca seca, hicieron candela, cocieron las legumbres, con la
añadidura de cardillos, achicorias y verdolagas que Ándara supo
escoger en el campo; cenaron con tanta frugalidad como alegría
rezaron, el maestro les dio una explicación de la vida y muerte de san
Francisco de Asís y de la fundación de la orden Seráfica, y a dormir se
ha dicho. Al romper el día entraron en Villamanta.
¿Qué podrá decirse de aquel inmenso trabajo de seis días, en los
cuales Beatriz llegó a sentir en sí una segunda naturaleza, nutrida de
la indiferencia de todo peligro, y de un valor sereno y sin jactancia
Ándara una actividad y diligencia que dieron al traste con sus hábitos
de pereza? La primera luchaba con el mal, segura de su superioridad y
sin alabarse de ello, por rutina de la fe desinteresada y un
convencimiento que sostenían las altas temperaturas del alma en
ebullición; la segunda por rutina de su amor propio satisfecho y de su
pericia bien probada, gustando de alabarse y echar incienso a su
egoísmo, como soldado que entra en combate movido de las
ambiciones del ascenso. ¿Y de Nazarín qué puede decirse, sino que
en aquellos seis días fue un héroe cristiano, y que su resistencia física
igualó por arte milagroso a sus increíbles bríos espirituales? Salieron
de Villamanta, por la misma razón que habían salido de Villamantilla, o
sea la llegada del socorro del Gobierno. Satisfechos de su conducta
inundada la conciencia de una claridad hermosa, la certeza del bien
obrar, hicieron verbal reseña de su doble campaña, permitiéndose la
inocente vanagloria de recontar los enfermos que cada cual asistiera
los que habían salvado, los cadáveres a que dieron sepultura, con mi
y mil episodios patéticos que serían maravilla del mundo si alguien los
escribiera. Pero nadie los escribiría ciertamente, y solo en los archivos
del cielo constaban aquellas memorables hazañas. Y en cuanto a la
jactancia con que las enumeraron y repitieron, Dios perdonaría de fijo
el inocente alarde de soberbia, pues es justo que todo héroe tenga su
historia, aunque sea contada familiarmente por sí mismo.
Se encaminaron a un pueblo, que no sabemos si era Méntrida o
Aldea del Fresno, pues las referencias nazarinistas son algo oscuras
en la designación de esta localidad. Solo consta que era lugar ameno
y relativamente rico, rodeado de una fértil campiña. Próximos a él
vieron sobre una eminencia las ruinas de un castillo; las reconocieron
y hallaron en ellas lugar propicio para instalarse por unos días y hace
vida de recogimiento y descanso, pues Nazarín fue el primero que
encareció la necesidad de reposo. No, no quería Dios que trabajasen
de continuo, pues urgía conservar las fuerzas corporales para nuevas
y más terribles campañas. Dispuso, pues, el jefe que se acomodara la
partida en las ruinas de la feudal morada, y que allí atenderían a la
reparación conveniente de sus agotadas naturalezas. El sitio era en
verdad hermosísimo, y desde él se descubría en gran extensión la
feraz vega por donde serpea el río Perales, huertas bien cultivadas, y
preciosos viñedos. Para llegar arriba, había que franquea
empinadísima cuesta; pero una vez en lo alto, ¡qué deliciosa soledad
qué puro ambiente! Creíanse en mayor familiaridad con la naturaleza
en libertad absoluta, y como águilas lo dominaban todo, sin que nadie
les dominase. Elegido el lugar de las ruinas donde aposentarse
debían, bajaron al pueblo a mendigar, y les fue muy bien el primer día
Beatriz recogió algunos cuartos, Nazarín lechugas, berzas y patatas, y
Ándara se procuró dos pucheros y un cántaro para traer agua.
—Esto sí que me gusta —decía—. Señor, ¿por qué no nos
quedamos siempre aquí?
—Nuestra misión no es de sosiego y comodidad —replicó el jefe—
sino de inquietud errabunda y de privaciones. Ahora descansamos
mas luego volveremos a quebrantar nuestros cuerpos.
—Y sabe Dios si nos dejarían estar aquí —indicó Beatriz—. E
pobre no tiene casa fija en ninguna parte, y como el caracol, siempre
la lleva consigo.
—Pues yo, si me dejaran, labraría un pedacito de esta ladera —dijo
Ándara— y plantaría algo de patata, cebolla y coles para el gasto de
casa.
—Nosotros —declaró Nazarín— no necesitamos propiedad de
tierra, ni de cosa alguna que arraigue en ella, ni de animales
domésticos, porque nada debe ser nuestro; y de esta absoluta
negación resulta la afirmación de que todo puede venir a nuestras
manos por la limosna.
Al tercer día, la de Polvoranca fue al río a lavar unas piezas de
ropa, y cuando regresó al castillo, bajó Beatriz por agua, hecho
vulgarísimo que no puede pasar sin mención en esta verídica historia
porque de él se derivan otros hechos de indudable importancia y
gravedad.
 III

Al anochecer, subía la moza por la enriscada pendiente con ta

agitación en su alma, y en sus piernas tan grande flojedad, que hubo
de quitarse el cántaro de la cabeza, y sentarse en el suelo, para cobra
aliento. ¿Qué le había pasado en la fuente del pueblo, situada entre la
espesura de una chopera próxima al río? Pues ocurrió un hecho
inesperado, de absoluta insignificancia en la vida total, mas para
Beatriz de una gravedad extrema, uno de esos hechos que en la vida
individual equivalen a un cataclismo, diluvio, terremoto, o fuego de
cielo. ¿Qué era?... Nada, ¡que había visto al Pinto!
El Pinto fue su amor y su tormento, el burlador de su honra, e
estímulo de sus esperanzas, el que había despertado en su alma
ensueños de ventura, y despechos ardientes. Y cuando ella había
conseguido, si no olvidarle, ponerle en segundo término en su
pensamiento, cuando con aquel ascetismo y las saludables guerras de
la caridad había conseguido curar el mal profundo de su alma, se le
presentaba el indino, para quitarle toda su cristiandad, y precipitarla
otra vez en los abismos. ¡Maldito Pinto, y maldita la hora en que a ella
se le ocurrió bajar a la fuente!
Esto lo pensaba en aquel descanso que se tomó a mitad de la
cuesta. Aún creía estarle viendo, en su aparición súbita a dos pasos de
la fuente, cuando ya ella volvía con el cántaro lleno en la cabeza. Él la
llamó por su nombre, y ella echó mano al cántaro, que tambaleándose
estuvo a punto de caerse. La impresión fue tal que se quedó como
muerta en pie, y no podía moverse ni articular palabra.
—Ya sabía que andabas por aquí, mala cría —le había dicho él, las
manos metidas en los bolsillos de la chaquetilla o blusa, el aire
jaquetón, la voz dura, mezcla extraña de enojo y desprecio—. Ya te v
ayer, ya te vi bajar al pueblo con un prójimo harapiento que parece e
moro de los dátiles, y una mujer más fea que Tito... ¿Qué vida haces
loca? ¿Con qué zurrapas andas? Bien te dije que te habías de ve
perdida, pidiendo limosna, como una callejera vergonzante o sin
vergüenza..., y así ha salido. Ya sé, ya sé, grandísima puerca, que te
escapaste de Móstoles, con ese que diz que es apóstol, y que echa los
mesmos demonios con la santiguación del misal, y viceversa los
vuelve a meter.
—¡Pinto, Pinto, por Dios —había respondido ella recobrando al fin e
uso de la palabra—, déjame en paz! Yo concluí contigo y con e
mundo. No me hables, sigo mi camino.
—Espérate un poco..., siquiera por la educación, mujer. ¿Semos o
no semos personas cabales? Oye: yo siempre te quiero. Descalza y
hecha un ánima del purgatorio, como estás, te quiero, Beatriz. La ley
es la misma. ¿Sabes lo que te digo? Que no te perdono el alternar con
ese fantasma... ¿Quieres volverte conmigo a Móstoles?
—No, de ninguna manera.
—Piénsalo, Beatriz; yo te mando que lo calcules, mujer. Mira que
me darías que sentir. Yo, verbigracia, te quiero; pero ya sabes que
gasto un genio muy bravo. Es mi ley. He venido a este pueblo con
Gregorio Portela y los dos Ortiz a comprar ganado para el matadero de
Madrid, y viceversa tenemos que volvernos allá mañana a la noche
En el mesón del tío Lucas, ¿sabes?, te espero mañana en todo el día
para estar contigo en particular, y que hablemos de nuestra
comenencia... Que vayas, Beatriz.
—No iré; no me esperes.
—Que vayas te digo. Ya sabes que yo, cuando digo lo que digo, lo
digo... diciéndolo, quiere decirse, como el que sabe hacer lo que dice.
—No me esperes, Manuel.
—Que vayas... Por la cuenta que te tiene, Beatriz, no seas terca, y
arrepara en tu honor, que está tirado como una alpargata vieja por los
caminos. Vas y hablamos. ¿No vas? Pues a la noche subo con mis
amigos al castillo, donde sé que paráis, y pasamos a cuchillo a
apóstol y a la apóstola, y a toda la corte infernal de los abismos
celestiales... Ea, con Dios. Sigue tu camino.
Esto fue lo que hablaron y nada más. Muerta de miedo se dirigió la
infeliz moza a su salvaje morada, y su temor se aumentaba creyendo
sentir tras sí las pisadas de Pinto. No era, no: pero en la oscuridad de
la noche creía verle amenazador, bien plantado, eso sí, fiero y
despótico, dominándola por el terror como por el deleite la dominara
antes. Un poco se serenó en el breve descanso que hizo a mitad de la
cuesta; pero apartar no podía de su pensamiento el bárbaro mandato
de aquel hombre, ni su imagen imborrable, el cuerpo muy derecho, la
ropa ceñida, a estilo torero, la cara hermosa, cetrina y bien afeitada
los ojos que despedían lumbre, junto a la boca un lunar de pelo muy
rizado, que parecía un borlón.
Al llegar arriba, la primera idea de Beatriz fue contar al beato
Nazarín lo ocurrido. Pero un secreto inexplicable impulso, cuyo origen
desconocía, la hizo enmudecer. Comprendiendo que no referir e
suceso era una falta, la cohonestó con el aplazamiento, y se dijo
«Cuando cenemos se lo contaré». Pero cenaron, y en el momento de
romper a decirlo, sentía como si echaran un candado a su lengua. Era
una discreción, una cautela que de las profundidades de su instinto
salía, y la infeliz mujer no hallaba en su sinceridad fuerza igual que
oponerle.
Y, ¡qué casualidad!, aunque hablar quisiera con el padre Nazarín no
podría. Ved aquí por qué. Uno de los ángulos de la torre principal de
castillo permanecía en pie, desafiando siglo tras siglo el furor de las
tempestades y la injuria del tiempo. Desde lejos parecía un hueso, la
mandíbula de un inmenso animal. Componíase de gruesos sillares
descarnados, pero bien sujetos uno contra otro, y por un lado
formaban lo que de lejos tenía apariencias de encía, al modo de
peldaños, por donde no era difícil subir hasta las piedras más altas. En
estas había un hueco bastante capaz para acomodarse una persona, y
era la mejor atalaya para dominar cielo y tierra. Pues allá trepó
Nazarín, y se acostó en las piedras últimas, echando la cabeza para
atrás, los pies colgando sobre el abismo, iluminada por la luna, que ya
era llena, su escueta figura, la cabeza, manos y pies aparecían como
de una cerámica recocha, recortándose sobre el cielo. Nunca se vio
más patente el tipo arábigo que en aquella ocasión y postura. Se le
tomaría por un santo profeta, que buscando el aislamiento en los altos
espacios, a donde no llegaran el ruido y las vanidades del mundo, no
se creyera seguro hasta no usurpar sus nidos a las cigüeñas, su
espigón a las veletas de las torres. Las dos mozas miraron, y le vieron
en aquella eminencia, coronado de las estrellas, orando quizás, o
dejando volar sus ideas por las inmensidades del cielo para recoge
con ellas la verdad.
Beatriz, en tanto, a la tierra miraba con los ojos del alma más que
con los del cuerpo, y mientras su señor se recreaba en la
contemplación del firmamento, y en tender sus ideas por él, ocupando
no menos espacio que el de las muchedumbres siderales, ella
sostenía en su espíritu una lucha horrenda. Diéranle a curar a todos
los leprosos de la tierra, y a los enfermos más inmundos, y lo preferiría
a la turbación de aquella interna batalla y a las probables
consecuencias de ella. Desde el pueblo la llamaba una tentación de
poderosa virtud magnética, y algo sentía dentro de sí que la mandaba
obedecer el reclamo del Pinto. Contarle todo a don Nazario era lo
prudente, lo recto, lo cristiano; pero si se lo contaba no podría ir, y s
no se lo contaba y a la cita acudía, ¡adiós gracia, adiós méritos
ganados por su alma en aquella vida de penitencia! Pues otra: si no
iba, el Pinto cumpliría su terrible amenaza. De modo que el gusto de i
se le acibaraba con la reprobación de su conciencia, y el triunfo de
esta, si no iba, sería causa de la muerte de todos. ¿Qué era lo mejor?
¿Ir o no ir? ¡Espantoso dilema! Ni la virtud le valía, pues si sofocaba la
pícara tentación que como un rabillo de diablo trazaba ondas de
venenoso fuego por todo su ser, si se conservaba buena y honrada, e
otro subía, y no dejaba títere con cabeza. Y si bajaba, y se perdía para
siempre, ¿con qué cara se volvía a presentar al buen Nazarín y a
pedirle que la perdonara? No, no, ¡qué vergüenza! No, no podría
volver a verle. Y luego, la infeliz quedaría para siempre sometida a
capricho y a las volubilidades de aquel demonio... No, no... Esta idea
este miedo de un porvenir tan vergonzoso como había sido el pasado
la decidió. ¡Gracias a Dios! Sin duda Cristo y la Virgen, a quienes
invocó, la oyeron y le inspiraron la buena solución: contar todo a su
maestro, y arrostrar las consecuencias de la venganza del Pinto.
Bajó el árabe de su atalaya, fue Beatriz derecha a él con ánimo de
revelarle su conflicto, y otra vez sintió el candado en su boca. No dijo
nada. Durante la cena, haciendo esfuerzos por vencer su repugnancia
de la comida y aparentar serenidad, teníase por la más mala y
depravada mujer del mundo. Y mientras rezaban, sentía dificultad para
pronunciar las palabras más dulces de la oración dominical. Su ma
constitutivo empezó a hacerle guiños en diferentes partes de su
cuerpo, y a remover el sedimento dejado en él por los demonios
fugitivos... Sintió recónditos instintos de destrozar algo, y luego pánico
indecible. Tuvo que actuar sobre sí con toda su voluntad, o la parte de
ella disponible, para no saltar, para no salir de estampida aullando
como las fieras, o precipitarse por aquellos despeñaderos hasta cae
deshecha en el fondo del valle. Felizmente, no llegó a estos extremos
y consiguió encadenar sus nervios, y contener el rebelado mal
invocando, para que la auxiliasen, a la Virgen María y a todos los
santos de su devoción. Al acostarse, se sintió más tranquila y con
ganitas de llorar.
Como en aquel local anchuroso tenían habitaciones de sobra, o sea
multitud de huecos muy abrigados y con independencia, las dos
hembras se acostaron en una alcoba, y en otra, separada de la
primera por gruesos muros, el benditísimo Nazarín, que no tardó en
coger un sueño sosegado. La de Móstoles, en cambio, no podía
dormir, y tantas vueltas dio en la cama, y tan angustiosos eran sus
ayes, suspiros y exclamaciones de pena, como si a solas hablara, que
Ándara hubo de desvelarse también, y la interrogó. Picotearon, y
palabra tras palabra, la curiosidad hurgando la confianza, al fin Beatriz
contó el caso a su compañera, sin omitir sus horribles dudas y
tentaciones.
—Nada, cantas claro, y que don Nazarín lo sepa todo —dijo Ándara
—. ¡Pues mira que si el bruto de Pinto sube aquí y nos mata! Capaz
es. ¿Y quién habrá de defendernos, si somos unos pobretes que no
valemos nada en el mundo? Nuestro santo lo dirá... Con este, no hay
cuidado. Verás cómo saca de su cabeza alguna cencia para que, sin
hacer tú maldades, los tres salvemos la pelleja.
Charlando estuvieron hasta la madrugada, en que rendidas de
cansancio, quedáronse dormidas. Cuando despertaron, ya hacía más
de una hora que Nazarín se había encaramado en su atalaya para ve
salir el sol.
Ándara dijo a su compañera:
—Llámale, y cuando baje se lo cuentas.
Entonces Beatriz, inundada de un gozo inefable, reconoció que
había caído de su boca el candado que la impidiera revelar al maestro
su desdicha; sintió libres las palabras, antes esclavas de un ma
pensamiento, y no queriendo esperar a que Nazarín bajara, le llamó
con grandes voces:
—Señor, señor, baje, que tengo que hablarle.
—Allá voy —respondió el clérigo, saltando por los sillares—; pero
no tengas prisa, mujer, que tiempo hay. Ya sé para qué me quieres.
—¿Cómo lo sabe si aún no lo he dicho?
—No importa. Ea, ya me tienes aquí. Conque ¿decías que...? Hija
gracias a Dios que hablas. A ti te pasó algo ayer.
 —Pero, señor, ¿cómo lo sabe? —preguntó Beatriz asombrada.
—Yo me entiendo.
—¿Acaso lo adivinó? ¿Usted sabe lo que no ha visto, lo que no le
han dicho?
—A veces, sí... Según quien sea la persona a quien le pasa lo que
no veo.
—¿Pero de veras, adivina...?
—Esto no es adivinar..., es... saber...
 IV

—¿Oyó usted anoche, desde su dormitorio, lo que hablamos

Ándara y yo?
—No, mujer. Desde mis aposentos no puede oírse nada. Además
dormí profundamente. Es que... Anoche, cuando rezábamos, noté que
te equivocabas, que te distraías, tú que jamás te distraes ni te
equivocas. Luego observé en tus miradas un cierto temor... Comprend
que en el pueblo, al bajar por agua, habías tenido un mal encuentro
Hablaba tu cara casi tan claramente como lo habría hecho tu boca. Y
después..., bien lo dice tu rostro..., hubo temporal fuerte en tu alma
rayos y truenos. Estas borrascas o luchas de las pasiones no se
pueden disimular: sus estragos son patentes, como en la naturaleza
los destrozos causados por un huracán. Has luchado... Satanás te
tocó en el corazón con su dedo tiznado del hollín de los infiernos, y
después te lo pasó por toda tu pobre humanidad. Los ángeles
quisieron defenderte. Tú no les dabas todo el terreno que necesitaban
para la batalla. Dudaste, dudaste mucho antes de decidir a quién
darías el terreno, y por fin...
Beatriz rompió a llorar amargamente.
—Llora, llora hasta que te vuelvas toda agua, que esa es la seña
de que los ángeles ganaron la batalla. Por hoy estás triunfante. Dispón
bien tu alma para que otra vez no vuelvas a verte en tales apreturas
El mal te tenderá nuevas redes. Fortalécete para no caer en ellas.
Poco más necesitó decir la dolorida para poner en conocimiento de
Nazarín la historia de su encuentro con el Pinto, y el conflicto mora
que fue su consecuencia. Entre lágrimas y suspiros lo fue contando
todo, y agregó que su conciencia le daba ya las seguridades de no
volver a pecar ni aun con el pensamiento; que las horribles dudas no
volverían a trastornarla, ni el demonio a ponerle encima mano ni dedo
Ándara no podía dejar de meter su cucharada en aquello, como en
todo, y oficiosamente dijo:
 —Pues ya que esta escapó de tan feas tentaciones, escapemos
nosotros del cuchillo de ese maldito, que tan cierto como me llamo
Ana, lo es que el Pinto viene acá esta noche con sus matarifes, y a los
tres nos degüella.
—Sí, sí —añadió Beatriz—. La fuga nos salva. Podemos bajarnos
muy quedito por esta otra parte del cerro, que está cubierta de
carrascas, y nadie nos ve. Luego nos escabullimos por aquel monte, y
cuando llegue la noche ya estaremos a tres o cuatro leguas de
distancia, y que venga a buscarnos ese pillo.
—Y que lo hará como lo dice. ¡Buen punto está ese y los que
vienen con él! Vámonos, señor.
—Señor, vámonos sin tardanza.
—¡Huir..., huir! ¿Pero sois tontas, o habéis perdido el juicio? —dijo
Nazarín sereno y sonriente, después que las dejó desahogar su miedo
—. ¡Huir nosotros, huir yo! ¿Y de quién? Huyen los criminales, no los
inocentes. Huyen los ladrones, no los que carecen de toda propiedad
y entregan cuanto poseen a quien lo necesite. ¿Y por qué esa fuga?
¡Porque un hombre soberbio y despechado ha dicho que viene a
matarnos! Que venga en buen hora. Bien sé que, por nuestra
humildísima condición, la justicia humana no se cuidaría mucho de
ampararnos. Pero la divina, la eterna Justicia que así se manifiesta
arriba como abajo, lo mismo en los hechos culminantes que en los
hechos menudos, ¿había de dejarnos indefensos? Poca fe tenéis en la
Justicia, poca fe en la protección tutelar de Dios omnipotente, cuando
así tembláis porque un villano nos amenace. ¿No sabéis que los
débiles son los fuertes, como los pobres de solemnidad son los
verdaderos ricos? No, hijas mías, no está bien en nosotros la fuga, n
hemos de entregar las fortalezas de nuestras conciencias, que
siempre han de ser invencibles, y para esto forzoso es que no
temamos ni las persecuciones, ni los ultrajes, ni los martirios, ni la
muerte misma. Venga, pues, el tiranuelo que pretende degollarnos
¿No hay más que inmolar a gente indefensa y que no hace mal a
nadie? De veras os digo, hijas mías, que si conforme viene ese
desdichado por instigación de Satanás, viniera el propio Satanás en
persona seguido de toda la patulea de los diablos más malos y
feroces, yo no lo tendría miedo ni me movería de este sitio. No
tembléis, y aquí esperaremos esta noche a esos señores sicarios, que
vienen de parte de Herodes a reproducir en nuestro siglo la
degollación de los inocentes.
—Pero no sería malo —manifestó Ándara, cuyo amor propio y
guerreros instintos se enardecían con las palabras del maestro— que
nos preparáramos y nos surtiéramos de armas. ¡Peregrinos, a
defenderse! Yo, aunque sea con el cuchillo de pelar las patatas, algo
he de hacer, para que vean esos granujas que no se deja una
descabezar tan fácilmente.
—Yo no tengo más que mis tijeras, que ni cortan ni pinchan —dijo
Beatriz.
Y Nazarín, sonriendo, agregó:
—Ni tijeras ni puñales, ni escopetas certeras ni cañones terroríficos
necesitamos, pues tenemos mejores y más eficaces armas para todos
cuantos enemigos pueda desatar el infierno contra nosotros. Estad
pues, tranquilas, y no dejéis vuestros quehaceres habituales en todo e
día. Si hay que bajar por agua, que vaya Ándara, y tú, Beatriz, te
quedas aquí. Haced como si nada ocurriera, ni nada temierais, y que
vuestros corazones estén alegres como vuestras conciencias
sosegadas.
Ambas se tranquilizaron con estas palabras, y a Beatriz se le disipó
el neurosismo que desde la tarde anterior le amagara. Después de
desayuno ocupáronse en diversos menesteres: la una remendaba la
ropa, la otra preparaba los pucheros para la comida, o recogía leña en
el monte cercano. Por la tarde bajó Ándara, estuvo en la iglesia
recorrió todo el pueblo pidiendo limosna, y no le fue mal. En una casa
le dieron pan duro en abundancia, y en otra un huevo, y en diversas
partes cuartos y hortalizas. Después fue a llenar su cántaro a la fuente
y se volvió a su castillo cuando empezaba a cerrar la noche. Ningún
mal encuentro tuvo, y una sola de las personas que hablaron con ella
le dijo algo que la inquietó. ¿Qué persona era esta? Ahora lo
sabremos.
Las dos veces que ella y Beatriz habían estado en la iglesia con
Nazarín, vieron en ella al más feo, deforme y ridículo enano que es
posible imaginar. Era también mendigo, y en la calle le encontraban
siempre que ejercían la mendicidad. Entraba y salía el tal en las casas
ricas y pobres, como Pedro por la suya, y en todas era objeto de
chacota y befa. Le arrojaban los mendrugos de pan para verlos rebota
en su cabeza enorme; le daban los andrajos más grotescos para que
en el acto se los pusiera; le hacían comer mil cosas inmundas a
cambio de dinero o cigarros, y los chicos del pueblo tenían con él un
Carnaval continuo. Iba el pobre a la iglesia para descansar de aque
ajetreo fatigoso de su popularidad, y allí se estaba a las horas de misa
o de rosario, arrimado a un banco, o al pie de la pila de agua bendita
La primera impresión que producía el verle era la de una cabeza que
andaba por sí, moviendo dos piececillos debajo de la barba. Por los
costados de un capisayo verde que gastaba, semejante a las fundas
que cubren las jaulas de machos de perdiz, salían dos bracitos de una
pequeñez increíble. En cambio, la cabeza era más voluminosa de lo
regular, feísima, con una trompa por nariz, dos alpargatas por orejas
unos pelos lacios en bigote y barba, y ojuelos de ratón que miraban e
uno para el otro, porque bizcaban horriblemente. Su voz era como la
de un niño, el habla bárbara y maliciosa. Le llamaban Ujo, palabra que
no se sabe si era nombre o apellido, o las dos cosas juntas.
Los que entraban en la iglesia, sin tener noticia de aquella lastimosa
equivocación de la naturaleza, quedábanse aterrados, viendo avanza
a tres cuartas del suelo una cabeza de gigante, y creían que era algún
demonio escapado del retablo de las Ánimas benditas. Tal creyó
Beatriz al verle por primera voz, y sus gritos alarmaron a la media
docena de beatas que en el templo había. Ándara se echó a reír
enzarzándose con él en chicoleos. Desde entonces quedaron amigos
y siempre que se veían, se saludaban:
—¿Cómo va?...
—No tan bien como tú... Y la familia, ¿buena?
Parecía que no; pero era un buen hombre, mejor dicho, un buen
enano o un buen monstruo, el pobre Ujo. Como que una tarde dio a
Beatriz dos naranjas, fruta rara en aquel país, y a la otra tres fresas, y
un puñado de guisantes de lo mucho que él sacaba dejándose
embromar de todo el mundo. Y les dijo que si estuvieran por allí en
tiempo de la uva, él les daría cuantos racimos quisieran. Inútil es deci
que Ujo conocía uno por uno a todos los habitantes del pueblo, y a
cuantos lo frecuentaban en días de mercado, pues era como parte
integrante del pueblo mismo, como la veleta de la torre, o el escudo
del Ayuntamiento, o el mascarón del caño de la fuente. No hay función
sin tarasca, ni aldea sin Ujo. Pues aquella tarde, después de saludar a
Ándara en la iglesia, sostuvo con ella el siguiente diálogo:
—¿Y tu compañera?
 —Allá quedó.
—¡Qué guapa es, caraifa!... Y diz que favorece... Oye, caraifa, que
miréis lo que hacéis, vos los del castillo, y lo mejor que haríais era
dirvos de aquí, que en el pueblo hay unos matarifes, caraifa, que vos
conocen, y diz que tú, la fea, como diz, fuiste allá mesmamente
pública, y quillotra, la guapa, tuvo lo que tuvo con Manolito, el sobrino
de la Vinagre, que es de acá, y a él le apellidan el Pinto. Y diz que tú y
ella, y quillotro, ese que paice un público moro, vos ajuntáis para la
ratería... No, si ya sé que es mentira; pero lo diz, y el cuento es que de
esta que traéis no saldrá cosa buena, caraifa... Yo que tú, me
quedaba; y que se jueran ellos, quillotros... Hazlo, Ándara; yo te
estimo... Aquí que no nos oyen, te diré que te estimo, Ándara... El otro
día, cuando te di el huevo, ¿te acuerdas? iba a decirte: «Ándara, te
estimo»; pero no me atreví, caraifa. ¿Quies otro huevo? ¿Quies unos
pocos de chicharrones?...
La moza no le dejó concluir, y escapó a la calle. ¡Vaya que decirle
aquellas cosas en la iglesia! ¡Maldito nano! Pero si las noticias de la
malquerencia del Pinto y de la opinión de ladrones que en el pueblo
tenían, la llenaba de inquietud y zozobra, la declaración que le espetó
Ujo en lugar sagrado, delante del Señor Santísimo y de las imágenes
benditas, la movió a risa. ¡Vaya con el renacuajo indecente, hombre
empezado, y persona sin concluir! ¡Ni que fuera ella una monstrua
como él! ¡Que la estimaba!, ja, ja... ¡Vaya con el feo, jediondo!
Cuesta arriba, hacia el castillo, se olvidó de la grotesca declaración
para no pensar más que en el peligro; pero en aquellas frescas y
despejadas alturas, la vista grata de sus compañeros despejó su
ánimo del miedo, y acordándose de la cara que ponía Ujo cuando se
declaraba, no podía tener la risa. Contó que le había salido un novio
en la santísima iglesia, y al decir que era el nano, don Nazario y
Beatriz rieron también, y con estas cosas pasaron agradablemente e
tiempo hasta la hora del rezo y la cena, que fue divertida porque nadie
se quería comer el huevo, y en vista de las tres negativas, acordaron
rifarlo. Así se hizo, y le tocó a Beatriz, que tampoco por designación de
la suerte admitía la preferencia, y al fin el maestro resolvió e
problema, partiéndolo en tres pedazos, o porciones iguales.
Avanzaba la noche, y la luna iluminaba espléndidamente los altos
cielos. Subió el moro a su atalaya, desde donde miraba más que a
firmamento, a la tierra, y lo mismo hacían las dos mozas, asomadas a
un resto de saetera, temerosas y vigilantes. Desde lo alto de
descarnado paredón que semejaba una mandíbula, Nazarín trataba de
quitarles el miedo con palabras alegres y hasta jocosas. Ave mística
recorría los espacios de lo ideal, sin olvidar la realidad, ni el cuidado de
sus polluelos. En los flancos del monte, silencio profundísimo reinaba
turbado a ratos por gemidos del viento acariciando los carcomidos
muros, o por el revuelo de alimañas nocturnas que en la maleza, o
entre las rocas del cimiento vivían.
Aunque el jefe de la comunidad penitente conservaba su ánimo
sereno, resolvió que velaran los tres toda la noche, para que no
tuvieran que despertarles los carniceros. Nada ocurrió hasta las doce
hora en que creyeron sentir ruido de gente en la base del monte, ladra
de perros... Sí, alguien subía. Pero los que fuesen estaban aún muy
lejos. Después cesó el ruido como si se retiraran, y a la media hora
sonaba más fuerte, bien determinado ya, como conversación de tres o
cuatro personas que empezaban a franquear la cuesta.
Don Nazario bajó de su torreón para observar de más cerca, y a
poco de estar los tres en acecho, notaron que no se veía bien el valle
Se levantaba una nieblecilla que poco a poco se iba espesando, y
nada de lo de abajo pudo distinguirse, porque la claridad de la luna
formaba, al difundirse en la niebla, una opacidad lechosa. Las voces
se oían más cerca.
En menos de un cuarto de hora, la neblina creció en intensidad y
extensión, subiendo hasta envolver en su vago cendal como un tercio
del cerro. Las voces se alejaban. Media hora más, y la evaporación
cubría la mitad de la eminencia. La cúspide quedaba libre, y los que
estaban en ella, creíanse en un inmenso bajel flotando en un mar de
algodón. Las voces se perdieron.