Professional Documents
Culture Documents
20 Polimerek
20 Polimerek
AJNB_ATTM026
Polimerek
• Ábrázolása:
Az óriásmolekulák alaktípusai
• Lineáris
• Elágazó
– Fa-alakú
– Fésű-alakú
– Csillag-alakú
• Hurkos
– Létra-alakú
– Fél-létra-alakú
– Gyűrűs
Az óriásmolekulák sztereoregularitása
• Taktikusság
– Izotaktikus
– Szündiotaktikus
– Ataktikus
Részben
Amorf Ritkán térhálós Sűrűn térhálós
kristályos
• Elasztomerek
– Különböző molekula szerkezetű polimerek
– Reverzibilis módon képesek elviselni akár 700-800% deformációt
– Kaucsukok (térhálósítatlan gumik): lineáris, amorf szerkezet
– Termoplasztikus elasztomerek: speciális térháló, megömleszthető
– Gumik: ritkán térhálós szerkezet, nem megömleszthető
14 Lendvai László
Polimerek jellegzetes
hőmérsékleti pontjai
• Kristályolvadási hőmérséklet (Tm):
– Tm felett a részben kristályos polimerek kristályossága megszűnik,
a kristályos szegmensek amorffá alakulnak át
– Csak részben kristályos polimerekre értelmezhető
• Folyási hőmérséklet(Tf):
– Tf felett a polimer amorf folyadékká alakul át
– Nem jelent tényleges átalakulást, csupán a polimer annyira
kilágyul, hogy folyékonnyá válik
• Bomlási hőmérséklet (Td):
– Td felett a molekulák szétesése megkezdődik
– A molekulán belüli kovalens kötések irreverzibilis módon
felszakadnak (láncszakadás)
15 | SZÉCHENYI EGYETEM – UNIVERSITY OF GYŐR
Polimerek jellegzetes
hőmérsékleti pontjai
• Reverzibilisen megömleszthető
• Csak amorf szegmensekből áll
• Tg < Tf < Td
PC 140 265
• Többnyire extrúzióval és
fröccsöntéssel feldolgozva
Tf felett
Jellemző dinamikus
mechanikai (DMA) görbéje:
• Nem megömleszthető
• Kis merevség, nagymértékű rugalmas alakváltozás
• A felhasználási tartományban a modulusa közel állandó
• Tg < Td
Jellemző dinamikus
mechanikai (DMA) görbéje:
21 | SZÉCHENYI EGYETEM – UNIVERSITY OF GYŐR
Ritkán térhálós hőre nem
lágyuló polimerek
• Nem megömleszthető
• Nagyszilárdságú és merevségű rideg anyagok
• Az üvegesedési átmenet nem befolyásolja jelentősen a
mechanikai tulajdonságokat
• Tg < Td
Jellemző dinamikus
mechanikai (DMA) görbéje:
23 | SZÉCHENYI EGYETEM – UNIVERSITY OF GYŐR
Sűrűn térhálós hőre nem
lágyuló polimerek
• Gyors láncreakció
– Polimerizáció
• Lépcsős reakciók
– Poliaddíció
– Polikondenzáció
• A polimerizáció folyamata
– Láncindítás (inciálás): egy iniciátort juttatnak a monomerbe, amely
megtámadja azok kettős kötéseit, ezáltal szabad gyököket
létrehozva
– Láncnövekedés: az aktivált monomerek további monomerekkel
reagálva molekulaláncot alkotnak
– Lánczárás: a teljes konverzió lejátszódását követően, vagy lánczáró
adalékkal történő lezárással
• Pl.: PE, PP, PS, PVC, PTFE, PMMA, PAN
26 | SZÉCHENYI EGYETEM – UNIVERSITY OF GYŐR
Polikondenzáció
• Lépcsős folyamat
• Melléktermék (többnyire víz) kilépésével jár
Polimerizáció Polikondenzáció
Konverzió
Konverzió
Polimerizációs fok (DP): a molekulaláncok hossza (ismétlődő egységek
száma), polimerek esetén ez legalább 1000
Konverzió: azoknak a monomereknek az aránya amik már egy
molekulalánc részeit képzik (átalakultak ismétlődő egységgé)
• Lépcsős folyamat
• Nincs mellékterméke
• Atomáthelyeződés történik a molekulán belül
Mechanikai feszültség
– II. Lineárisan viszkoelasztikus
– III. Nemlineárisan
viszkoelasztikus szakasz
– IV. Nyakképződés
– V. Állandósult folyás
szakasza
– VI. Felkeményedés
a) Rideg polimerek
Mechanikai
b), c) Folyással rendelkező
fesz.
anyagok
d) Folyással nem rendelkező a
s U= s M
rugalmas anyagok
s U= s M b
sy
sy= sM
c
sU
d
s U= s M
eU ey ey eM eU eU Deform.
33 | SZÉCHENYI EGYETEM – UNIVERSITY OF GYŐR
eM eM eM eM
Szakítóvizsgálat
v2
Feszültség
v3
v4
v1>v2>v3>v4>v5
v5
T2
Feszültség
T5>T4>T3>T2>T1 T3
T4
T5≈Tm
39 Lendvai László
Dinamikus vizsgálatok
40 U-bemetszés
| SZÉCHENYI EGYETEM – UNIVERSITY OF GYŐR V-bemetszés
Dinamikus vizsgálatok
Feszültség terhelés
Párhuzamosan megjelenő
deformáció komponensek
Pillanatnyi rugalmas
Maradó
Késleltetett rugalmas
s Ee 0 ee
51 | SZÉCHENYI EGYETEM – UNIVERSITY OF GYŐR
Polimerek
deformáció-komponensei
• Késleltetett rugalmas alakváltozás (εkr)
– A molekulaláncok kigöngyölődéséhez, illetve visszagöngyölődéséhez
kapcsolódik, a terhelés folyamán késleltetve alakul ki, és a terhelés
megszűnte után késleltetve alakul vissza, azaz időfüggő, és a fel-
illetve leterhelés görbéi nem esnek egybe.
– Modellje egy rugó és egy Newton-törvényt követő viszkózus elem
párhuzamos kapcsolásával kapható ún. Kelvin-Voigt elem
e e1 e 2 s
s s1 s 2
s Ee 0e 0
52 | SZÉCHENYI EGYETEM – UNIVERSITY OF GYŐR ed
Polimerek
deformáció-komponensei
• Maradó alakváltozás (εm)
– A molekula-láncok egymáshoz képesti elcsúszásához, maradó
elmozdulásához kapcsolódik, a terhelés folyamán folyamatosan alakul
ki, időben halmozódik és a terhelés megszüntetése után a kialakult
deformáció érték megmarad. A fel- és leterhelés görbéi nem esnek
egybe
– Modellje a Newton-törvényt követő viszkózus elem
s
s 0e
0 ep
53 | SZÉCHENYI EGYETEM – UNIVERSITY OF GYŐR
Kúszás és relaxáció
Kúszás
• A polimer deformációja, állandó mechanikai feszültség-
terhelés mellett folyamatosan nő
• Kúszásvizsgálat
– Ugrásszerűen terhelik az anyagot, majd állandó értéken tartják. Az
anyag válasza erre a kezdeti ugrásszerű deformációt követő, az időben
folyamatosan növekvő deformáció
– A kúszásvizsgálat alkalmas az adott terhelési szinthez tartozó
deformáció komponensek meghatározására is
s
s0
t
e
er
ek
er em
t s0
55 | SZÉCHENYI EGYETEM – UNIVERSITY OF GYŐR
Kúszás és relaxáció
Relaxáció
• Időfüggő jelenség, a kúszáshoz hasonló jellegű
• Ebben az esetben viszont ugrásszerű feszültség helyett
ugrásszerű deformáció gerjesztés van
• Relaxáció vizsgálat
– Az anyagot ugrásszerűen megnyújtják, majd a nyúlást állandó értéken
tartják. Az anyag válasza erre szintén ugrásszerű feszültségnövekedés,
majd a feszültség az időben folyamatosan csökken
e
e0 er
ek
em
t
s
s0
e0
57 | SZÉCHENYI EGYETEM – UNIVERSITY OF GYŐR
t
Hőalaktartóság vizsgálat