Machine Translated by Google

Kỹ thuật hóa chất sạch hơn 1 (2022) 100004

Danh sách nội dung có sẵn tại ScienceDirect

Kỹ thuật hóa học sạch hơn

trang chủ tạp chí: www.elsevier.com/locate/clce

Mô phỏng quá trình hydrotreating dầu đậu nành để sản xuất diesel xanh

b
Cláudia JS Cavalcanti a, ,Mauro ASS Ravagnani Maria ,Luiz Stragevitcha , Florival R. Carvalhoa ,
Fernanda Pimentel và

Một

Khoa Kỹ thuật Hóa học, Đại học Liên bang Pernambuco, Recife-PE, Brazil b

Khoa Kỹ thuật Hóa học, Đại học bang Maringá, Maringá-PR, Brazil

thông tin bài viết trừu tượng

Từ khóa: Diesel tái tạo, hay diesel xanh, là nhiên liệu sinh học có mức sử dụng tăng nhanh nhất trên thế giới. Việc sử dụng
Khử carboxyl nó để thay thế cho dầu diesel hóa thạch là rất quan trọng để giảm tác động của lượng khí thải carbon. Diesel xanh
Khử cacbonat
được hình thành bởi hỗn hợp hydrocarbon có thành phần hóa học tương tự như nhiên liệu hóa thạch, khiến nó trở thành
Hydrodeoxy hóa
nhiên liệu sinh học có thể sử dụng được. Quá trình chế biến thương mại sử dụng phương pháp xử lý hydro đối với dầu
Mô phỏng
Diesel xanh thực vật, ngoài việc sản xuất dầu diesel xanh, còn có thể được sử dụng để sản xuất nhiên liệu sinh học cho ngành
hàng không, bionaphtha và biopropane. Bài báo này đề xuất mô hình xử lý dầu đậu nành bằng hydro để sản xuất diesel
Aspen cộng
Dầu đậu nành xanh. Quá trình này được mô phỏng trong Aspen Plus® v10; các phản ứng khử carboxyl, khử cacbon và hydrodeoxy hóa
được thực hiện trong lò phản ứng cân bằng hóa học với sự có mặt của chất xúc tác NiMo/Al2O3. Ngoài các phản ứng
crackinh và phân đoạn, nhiên liệu còn tạo ra dầu diesel xanh, nhiên liệu sinh học hàng không và khí nhẹ. Dầu đậu
nành Brazil được sử dụng làm nguyên liệu thô để sản xuất dầu diesel xanh. Các phân tích độ nhạy được thực hiện để
điều chỉnh các điều kiện phân đoạn tốt nhất, có tính đến thành phần của sản phẩm và năng lượng của cột chưng cất.
Kết quả tốt nhất được chọn khi tháp chưng cất được cấu hình với 22 giai đoạn, cấp liệu ở giai đoạn 12 và tỷ lệ hồi lưu bằng 0,8.
Tỷ lệ hydro/dầu đậu nành là 0,031. Năng lượng sử dụng trong quá trình này là 1181 kW/h. Hơn 80% dầu đậu nành được
chuyển đổi thành nhiên liệu tái tạo, với khoảng 65% thành dầu diesel xanh. Ngoài ra, dự đoán về các đặc tính hóa
lý mô phỏng đã được thực hiện và so sánh với quy định hiện hành của Brazil đối với dầu diesel xanh đạt được các giá
trị trong phạm vi thông số kỹ thuật đã thiết lập. Đường cong chưng cất ASTM D86 được so sánh với kết quả mô phỏng
từ động cơ diesel xanh thu được từ dữ liệu thực nghiệm và động cơ diesel hóa thạch.
Các đường cong chưng cất thử nghiệm và mô phỏng đều giống nhau, chỉ cho thấy sự khác biệt nhỏ giữa các đường cong lên tới 25% thể tích thu hồi.

Điều này có thể được giải thích là do các thành phần nhẹ hơn có trong động cơ diesel xanh thử nghiệm. Mô phỏng đề xuất đã hỗ trợ tiềm năng của

dầu đậu nành Brazil trong việc sản xuất nhiên liệu tái tạo có chất lượng.

1. Giới thiệu hydrocarbon tuyến tính thu được từ quá trình hydro hóa dầu thực vật (Souza và cộng
sự, 2022).

Do sự cạn kiệt của các nguồn năng lượng không tái tạo, chi phí khai thác dầu Nhiên liệu sinh học phổ biến nhất là dầu diesel sinh học, được tạo thành từ

cao ở các tầng sâu hơn và mối lo ngại toàn cầu ngày càng tăng về biến đổi khí hậu, metyl este của axit béo (FAME) được tạo ra bởi quá trình chuyển hóa este hóa của

ngành năng lượng toàn cầu đã bắt đầu chuyển sang một kịch bản mới trong đó các dầu thực vật. Mặc dù dầu diesel sinh học có khả năng phân hủy sinh học, không chứa

nguồn tái tạo có nhiều không gian hơn trong ma trận năng lượng. Nhiên liệu tái tạo các phân tử lưu huỳnh trong thành phần và có đặc tính bôi trơn chấp nhận được,

được sản xuất từ dầu thực vật là sự thay thế hấp dẫn cho nhiên liệu hóa thạch. nhưng dầu diesel sinh học có một số hạn chế khi làm nhiên liệu thay thế (Koul và

Trong số các khả năng của nhiên liệu thay thế tương thích với dầu diesel, dầu diesel cộng sự, 2021). Diesel sinh học có hiệu quả về mặt kỹ thuật khi trộn với dầu diesel

sinh học và dầu diesel tái tạo (diesel xanh) rất quan trọng. Cả hai đều có nguồn hóa thạch, nhưng nó không thể được sử dụng ở dạng nguyên chất để thay thế dầu diesel

gốc từ sinh khối, nhưng chúng là nhiên liệu khác nhau và sử dụng hai kỹ thuật khác hóa thạch do các vấn đề kỹ thuật trong động cơ. Ngoài ra, dầu diesel sinh học hoạt

nhau để biến dầu thực vật thành các phân tử tương thích với dầu diesel hóa thạch. động kém khi ở nhiệt độ lạnh và có độ ổn định oxy thấp (Sonthalia và Kumar, 2019; Amin, 2019).

Diesel sinh học là hỗn hợp các este của axit béo thu được bằng quá trình chuyển hóa Do đó, các công nghệ mới đang được nghiên cứu để sản xuất dầu diesel thay thế bằng

este; diesel xanh là hỗn hợp của quá trình hydroxử lý dầu thực vật (Amin, 2019; Zhang và cộng sự, 2018). Chúng tạo

ra nhiên liệu có chỉ số cetane cao

Tác giả tương ứng.

Địa chỉ email: claudia.jessicacavalcanti@ufpe.br (CJS Cavalcanti).

https://doi.org/10.1016/j.clce.2022.100004 Nhận
ngày 29 tháng 11 năm 2021; Nhận ở dạng sửa đổi ngày 9 tháng 2 năm 2022; Được chấp nhận ngày 9 tháng 2 năm
2022 2772-7823/© 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Elsevier Ltd. Đây là bài viết truy cập mở theo giấy phép CC BY-NC-ND (http://
creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/)
Machine Translated by Google

CJS Cavalcanti, MASS Ravagnani, L. Stragevitch và cộng sự. Kỹ thuật hóa chất sạch hơn 1 (2022) 100004

Cơ quan Dầu khí (ANP) thông qua nghị quyết số 842 ngày 14 tháng 5 năm 2021
Danh pháp (Brazil, 2021), nơi thiết lập các thông số kỹ thuật cho động cơ diesel xanh, cũng như

cũng như các nghĩa vụ liên quan đến việc kiểm soát chất lượng.
ANP Cơ quan Dầu mỏ, Khí tự nhiên Quốc gia Brazil Nguyên liệu thô chính của Brazil để sản xuất dầu diesel xanh
và Nhiên liệu sinh học
là dầu đậu nành. Brazil là nước sản xuất đậu tương lớn thứ hai,
Cơ quan Giám sát Y tế Quốc gia ANVISA sau Hoa Kỳ, với sản lượng 135,409 triệu tấn trong
Hiệp hội Thử nghiệm và Vật liệu Hoa Kỳ ASTM Thu hoạch 2020–2021 (Embrapa, 2021). Cremonez và cộng sự. (2021) tiến hành
DCN Khử cacbonat nghiên cứu về tiềm năng sản xuất diesel xanh từ nguyên liệu thô thay thế
Quá trình khử carboxyl DCX nguyên liệu sẵn có ở Brazil, đang tìm cách bổ sung cho hoạt động sản xuất diesel sinh

FAME Axit béo Metyl Este học hoặc cung cấp một chất thay thế tiềm năng cho dầu diesel sinh học khi có dầu diesel xanh

HDO Hydrodeoxy hóa đạt được điều kiện khả thi về mặt kinh tế - kỹ thuật cao hơn. Tuy nhiên,
Diesel tái tạo được xử lý bằng hydro HDR phân tích quá trình sản xuất diesel xanh từ dầu đậu nành Brazil
Dầu thực vật đã qua xử lý hydro HVO vẫn chưa được thực hiện.
PSRK Dự đoán Redlich-Kwong-Soave Trong những năm gần đây, một số công trình mô hình hóa và mô phỏng đã được
SFA Axit béo bão hòa được xuất bản, sử dụng các trình mô phỏng quy trình thương mại như Aspen Plus, cho

chế biến diesel xanh từ quá trình thủy phân thực vật

dầu. Silva và Andrade (2021) đã nghiên cứu quá trình hydro hóa nhiều loại

từ nguyên liệu thô chất lượng thấp, tạo ra sản phẩm có hàm lượng bổ sung cao dầu thực vật như hướng dương, đậu nành, cọ, ô liu, ngô và bông. Plazas-Gonzalez,

giá trị và chi phí thấp hơn khi so sánh với dầu diesel sinh học (Cremonez et al., Guerrero-Fajardo và Sodré (2018) đã trình bày một

2021). mô hình xử lý dầu cọ bằng hydro để sản xuất diesel xanh. Mederos-Nieto và cộng

Diesel xanh hay còn gọi là diesel tái tạo được xử lý bằng hydro (HRD) sự. (2019) đã nghiên cứu những ưu điểm và nhược điểm của quá trình xử lý este

hoặc dầu thực vật hydro hóa (HVO) được sản xuất bằng cách xử lý hydro hóa tri- dầu thầu dầu thô và metyl. Plazas-Gonzalez, Guerrero-Fajardo và Sodré (2018) đã

acylglycerol trong dầu thực vật bằng hydro (Số, 2014). Xử lý bằng hydro là một trình bày mô hình mô phỏng quá trình xử lý thủy lực các thành phần dầu cọ để sản

quá trình được các nhà máy lọc dầu sử dụng để loại bỏ các chất gây ô nhiễm như xuất dầu diesel xanh.

như lưu huỳnh, nitơ, vòng thơm ngưng tụ và kim loại. Trong quá trình này, nguyên Các phản ứng được mô hình hóa trong lò phản ứng cân bằng sử dụng Aspen

liệu thô phản ứng với hydro ở nhiệt độ cao và Phần mềm Plus® 7.3, với sự có mặt của chất xúc tác NiMo/Al2O3, khảo sát ảnh hưởng

áp lực làm thay đổi thành phần hóa học. Trong trường hợp có thể tái tạo của áp suất lò phản ứng, nhiệt độ và H2/dầu

diesel, hydro được đưa vào nguyên liệu thô với sự có mặt của tỉ lệ mol. Kết quả cho thấy đã đạt được các điều kiện tối ưu với áp suất trung

một chất xúc tác loại bỏ oxy, chuyển đổi các phân tử chất béo trung tính bình từ 30 bar đến 60 bar, nhiệt độ từ 300 đến 400°C và tỷ lệ mol H2/dầu là 20:1.

thành hydrocacbon paraffin. Điều này bao gồm ba phản ứng chính: hy-drodeoxygenation Trong cuộc chia ly

(HDO), decarbonylation (DCN) và decarboxylation hệ thống, các điều kiện hoạt động được áp dụng là 40 bar và 200 ° C trên

(DCX), để loại bỏ oxy, carbon monoxide và nước và carbon dioxide-ide tương ứng tấm thứ nhất và 1,013 bar và 60 ° C trên tấm thứ hai, mang lại hiệu quả 97%

(Sonthalia và Kumar, 2019). Các chất xúc tác khác nhau có độ tinh khiết diesel xanh, với mức sản xuất cao n-C18 và n -C16.

được nghiên cứu trong văn học. Veriansyah và cộng sự. (2012) đã nghiên cứu quá Mederos-Nieto và cộng sự. (2018) đã mô phỏng quá trình xử lý thủy phân dầu

trình thủy phân dầu đậu nành bằng cách sử dụng chất xúc tác gốc alumina được hỗ trợ bởi thực vật trong Aspen Plus® v10 với hai nguyên liệu thô khác nhau từ

niken-molypden, palladium, coban-molypden, niken, bạch kim cùng một loại cây: dầu thầu dầu thô (RCO) và metyl este dầu thầu dầu (COME).

và rutheni. Mohammad và cộng sự. (2013) đã trình bày tổng quan về chất xúc tác Quá trình này được mô phỏng với hai lò phản ứng cân bằng hóa học nối tiếp

được sử dụng trong quá trình hydro hóa các loại dầu thực vật khác nhau và và các thông số phản ứng được lấy từ tài liệu. C18 và

Santillan-Jimenez et al. (2014) đã nghiên cứu chất xúc tác hydroxit kép hai lớp Hydrocacbon C20 đại diện cho hơn 71% tổng số sản phẩm chính n-alkan (C17–C20) của

Ni-Al và hơn 20% Ni/Al2O3 nhằm mục đích so sánh. Các quá trình này xảy ra ở nhiệt triglycerid và metyl este, và hiệu suất

độ cao (300 đến 400°C) và áp suất của hydrocacbon C18 gấp 2,5 lần hiệu suất của hydrocacbon C17 . Cái này
(5 đến 20 MPa) (Snåre và cộng sự, 2008; Donnis và cộng sự, 2009). Ngoài việc thu chỉ ra rằng con đường hydrodeoxygen hóa được ưu tiên hơn

được nhiên liệu có tính chất hóa học tương đương với dầu diesel làm từ dầu mỏ, con đường khử carboxyl/khử cacbonyl.

quá trình này còn có sản phẩm phụ là propan. Vì sự giống nhau này, động cơ diesel xanh Một số nghiên cứu đã điều tra việc sử dụng dầu đậu nành để sản xuất dầu

có thể được sử dụng để thay thế cho xe cộ; nghĩa là nó không diesel tái tạo. Silva và Andrade (2021) đề xuất một mô hình cho

yêu cầu sửa đổi động cơ. Ngoài ra, diesel xanh còn có những ưu điểm quá trình khử oxy của các thành phần từ các loại dầu thực vật khác nhau, bao gồm

so với dầu diesel hóa thạch: lượng khí thải nhà kính ít hơn 85% với hàm lượng dầu đậu nành để sản xuất dầu diesel tái tạo. Tác giả đã mô phỏng cố định

lưu huỳnh thấp và lượng khí thải NOx thấp dẫn đến quá trình đốt cháy sạch hơn, lò phản ứng tầng dựa trên dữ liệu động học nghiêm ngặt sử dụng phần mềm Aspen

đặc tính hiệu suất lạnh vượt trội và độ ổn định oxy hóa, cetan cao Plus v8.8, dẫn đến độ chuyển đổi trên 96% đối với tất cả các loại dầu được phân tích

số lượng và điểm chớp cháy cao (Không, 2014; Singh và cộng sự, 2018). Nhiều công ty và tỷ lệ mol H2/dầu là 2,5/1. Người ta quan sát thấy rằng loại và

sử dụng phương pháp xử lý bằng hydro trong các nhà máy công nghiệp của họ để sản số lượng hydrocarbon chuyển đổi chủ yếu liên quan đến ban đầu

xuất dầu diesel có khả năng tái tạo. Một số ví dụ như: Neste Oil (Phần Lan), từ dầu cọ thô thành phần dầu thực vật được sử dụng làm nguyên liệu. Tất cả các phản ứng đều

dầu, mỡ động vật (mỡ động vật) và dầu ngô; Tập đoàn Năng lượng tái tạo (Mỹ), được coi là hoàn chỉnh và Pd/C được sử dụng làm chất xúc tác, coi 0,5 g

dầu ngô không ăn được, dầu ăn đã qua sử dụng, dầu thực vật còn sót lại, mỡ động vật, chất xúc tác và 0,5 g silica.

mỡ và dầu thực vật; ENI (Ý)/Honeywell-UOP (Mỹ), dầu cọ, Klein và cộng sự. (2018) đã so sánh các phương pháp khác nhau để sản xuất

mỡ động vật và dầu ăn đã qua sử dụng; BP (Anh), mỡ động vật thô; Năng lượng cetan nhiên liệu hàng không tái tạo, trong đó có quá trình xử lý hydro các este và

(Mỹ), dầu thực vật và chất thải (Amin, 2019; Zhang và cộng sự, 2018). TRONG axit béo. trong số các loại dầu thực vật được sử dụng, các tác giả đã sử dụng

Paraguay, nhóm ECB đang xây dựng một tổ hợp công nghiệp để sản xuất nhiên liệu chế phẩm bao gồm dầu đậu nành được sản xuất tại Brazil. Các tác giả đã mô phỏng

sinh học tiên tiến (diesel xanh, dầu hỏa sinh học hàng không và một quy trình với tổng sản lượng hydrocarbon gồm hai bước là khoảng 80% dầu đậu

naphtha) với công suất sản xuất 20.000 thùng/ngày, sử dụng nành, sử dụng 37,7 kg H2 cho mỗi tấn dầu. trong số các tuyến đường được nghiên cứu

dầu và mỡ trồng rừng và dầu mỡ động thực vật (Negócios sus-tentáveis, 2021). Năm bởi các tác giả, việc sản xuất dầu diesel xanh không được thảo luận vì

2020, Petrobras tiến hành thử nghiệm đồng xử lý 2 Trọng tâm của bài viết là tính khả thi về mặt kinh tế và môi trường của

triệu lít dầu đậu nành, thu được hỗn hợp chứa tỷ lệ dầu diesel hóa thạch thô cao các quy trình khác nhau để sản xuất nhiên liệu sinh học hàng không.

(thường là 95%) và chỉ 5% dầu thực vật Vì vậy, tính đến thời điểm viết bài này, đã có

(Cremonez và cộng sự, 2021; Aranda và Tokarski, 2021). Gần đây, khung pháp lý về chưa có nghiên cứu nào được công bố về mô phỏng quy trình xử lý hydro sử dụng

diesel xanh đã được Cơ quan quản lý quốc gia Brazil xác định. dầu đậu nành Brazil tập trung vào sản xuất rau xanh

2
Machine Translated by Google
CJS Cavalcanti, MASS Ravagnani, L. Stragevitch và cộng sự.
diesel xem xét chất lượng của sản phẩm cuối cùng hoặc so sánh các đặc tính hóa
lý của diesel xanh với diesel hóa thạch. Phân tích này
do đó, từ quan điểm công nghiệp, là quan trọng để xác minh tính khả thi của
đậu nành Brazil trong sản xuất dầu diesel xanh.
Klein và cộng sự. (2018) và Silva và Andrade (2021) đã trình bày các sơ đồ quy
trình nhưng không xem xét đến bước hydrocracking
tuân theo bước hydro hóa dầu thực vật. Bước này quan trọng trong
để thu được các phần hydrocarbon nhẹ hơn sẽ cung cấp thành phần cuối cùng
sản phẩm có đặc tính dòng chảy tốt hơn ở nhiệt độ thấp, dẫn đến
chất lượng nhiên liệu được sản xuất được cải thiện.
Để bù đắp cho sự thiếu thông tin về các quy trình hydro hóa dầu thực vật
bao gồm cả bước Cracking, công trình này đề xuất một biểu đồ mô phỏng dựa trên
quy trình Cracking trên quy trình thương mại có sẵn theo bằng sáng chế Eni/UOP,
sử dụng Aspen Plus. trình mô phỏng v.10. Mô phỏng quá trình xử lý bằng hydro
đối với dầu đậu nành
việc sản xuất dầu diesel xanh được mô tả và thảo luận, nêu bật
việc sử dụng thành phần dầu Brazil chưa được trình bày trong
văn học. Các phân tích độ nhạy đã được thực hiện để tìm ra các điều kiện quy
trình phân đoạn tốt nhất có tính đến năng lượng của nồi chưng cất và nồng độ
của các phân đoạn C10-C18 được thu hồi trong môi trường xanh.
dòng diesel. Dự đoán về các đặc tính hóa lý mô phỏng (đường cong chưng cất:
ASTM D86, điểm chớp cháy: ASTM D56 / D93, cetane
number) được thực hiện bằng trình mô phỏng Aspen Plus và kết quả
so với quy định hiện hành về diesel xanh (Nghị quyết ANP
Số 842/2021) và với dữ liệu được tìm thấy trong tài liệu.
2. Phương pháp luận
2.1. Mô phỏng quy trình và mô hình nhiệt động
Phạm vi của công việc này được giới hạn trong việc sử dụng Aspen Plus v10
mô phỏng, được sử dụng để mô phỏng quá trình xử lý thủy phân dầu đậu nành để
sản xuất dầu diesel xanh, dựa trên dữ liệu có sẵn trong
văn học.
Do sự có mặt của hydrocarbon, khí nhẹ, carbon dioxide
và hydro trong quá trình mô phỏng, mô hình nhiệt động lực học được chọn là
Redlich-Kwong-Soave (RK-SOAVE). Phương pháp này đặc biệt phù hợp ở những vùng
có nhiệt độ và áp suất cao;
Ngoài ra, nó thường được áp dụng để xử lý hydrocarbon, chẳng hạn như
như xử lý khí đốt, cũng như các quá trình lọc dầu và hóa dầu.
Các nghiên cứu trong tài liệu về xử lý hydro đối với các loại dầu thực vật khác
đã sử dụng các mô hình như Redlich-Kwong-Soave dự đoán.
(PSRK) (Silva và Andrade, 2021) và Peng-Robinson với Redlich-Kwong (Plazas-
González và cộng sự, 2018).
2.2. Thành phần của dầu đậu nành Brazil
Một nghiên cứu gần đây đã điều tra các loại cây đậu tương khác nhau hiện
đang được sản xuất ở Brazil. Thành phần dầu trung bình của chúng là 20,35%.
Axit béo bão hòa, axit palmitic (C16:0) và axit stearic (C18:0), là
lần lượt là 8,59 và 3,74% phần dầu, 23,4% axit béo không bão hòa đơn (chủ yếu
là axit oleic - C18:1) và đối với axit béo không bão hòa đa
axit béo, axit linoleic (C18:2) và axit linolenic (C18:3), chiếm
theo thứ tự đó là 50,38 và 3,54% (Matei và cộng sự, 2018; Woyann và cộng sự,
2019).
Thành phần của đậu nành thay đổi đáng kể tùy theo các vùng địa lý khác nhau
trên thế giới. Khi so sánh axit béo
nội dung của cây đậu tương Brazil với những nơi trên thế giới,
Brazil có ít C16:0 hơn; nồng độ C18:3 nhỏ hơn một nửa
thành phần thông thường của đậu nành. Mặt khác, đậu tương Brazil có thành phần
axit béo không bão hòa đơn chiếm 15–25%,
lớn hơn các loại cây đậu nành khác trên thế giới (Santos và cộng sự, 2013;
Demorest và cộng sự, 2016; Priolli và cộng sự, 2019).
Điều này có nghĩa là đậu nành Brazil có thành phần tốt hơn cho
sử dụng trong nhiên liệu do hàm lượng C18:3 thấp hơn, do đó đòi hỏi
3
Kỹ thuật hóa chất sạch hơn 1 (2022) 100004
Bảng 1
. Thành phần axit béo trung bình của dầu đậu nành
được áp dụng trong các mô phỏng.
Công thức axit béo Thành phần (%, trọng lượng)
Palmit C16:0 12
Stearic C18:0 4
Oleic C18:1 26
Linoleic C18:2 52
Linolenic C18:3 6
lưu lượng hydro thấp hơn trong quá trình xử lý hydro. Nồng độ C18:1 cao hơn
dẫn đến các phân đoạn hydrocarbon (C17-C18), trong phạm vi
phạm vi diesel.
Thành phần được áp dụng trong nghiên cứu này (Bảng 1) dựa trên nghiên cứu
được tìm thấy trong tài liệu (Woyann và cộng sự, 2019; Santos và cộng sự,
2013; Priolli và cộng sự, 2019) và Nghị quyết số 482 của ANVISA (Cơ quan giám
sát y tế quốc gia Brazil) (Brazil, 1999), trong đó xác định
nhận dạng và đặc tính chất lượng tối thiểu mà dầu thực vật
và chất béo phải tuân thủ.
2.3. Các phản ứng có trong mô phỏng
Quá trình xử lý bằng hydro dầu đậu nành bao gồm một loạt các phản ứng phức
tạp bao gồm bão hòa, hydro hóa, khử carboxyl (DCX), khử cacbon (DCN) và/hoặc
hydrodeoxygen hóa (HDO) (Hình 1). Các phản ứng đầu tiên bao gồm quá trình hydro
hóa và sự nứt các chất béo trung tính, có
phân tử có ba nhánh tương ứng với sự phân bố
axit béo trong dầu thực vật (đậu nành). Các axit béo bão hòa
(SFA) sau đó được chuyển hóa thành ankan thông qua sự kết hợp của DCX, DCN
và/hoặc phản ứng HDO. Các ankan do DCX và DCN tạo ra có chứa
số lẻ cacbon trong chuỗi của chúng. Phản ứng DCX không cần đến hydro, SFA được chuyển đổi
thành các ankan tuyến tính và cacbon
dioxit. Trong phản ứng DCN, SFA phản ứng với hydro, tạo ra
ankan mạch thẳng, cacbon monoxit và nước. Trong phản ứng HDO, các ankan mạch
thẳng có số chẵn được tạo ra, giải phóng nước như một sản phẩm phụ của phản
ứng. Các phản ứng khác, chẳng hạn như đồng phân hóa, cycliza-tion và Cracking,
có thể xảy ra, tạo ra isoalkan, chất thơm nhẹ hơn
và hydrocarbon.
Trong nghiên cứu hiện tại, các phản ứng hydro hóa và phản ứng crackinh của
triglycerid có trong dầu đậu nành, phản ứng DCX, DCN và HDO
trong SFA và sự crackinh của các ankan tuyến tính thu được để thu được
hydrocarbon nhẹ hơn đã được xem xét. Bảng 2 cho thấy tất cả các phản ứng
tham gia vào quá trình này theo thành phần của người Brazil
dầu đậu nành. Phản ứng metan hóa các hợp chất khí nhẹ, cacbon
monoxide và carbon dioxide, được tạo ra trong các phản ứng, cũng được
được xem xét.
Xem xét vai trò của chất xúc tác, Veriansyah et al. (2012) đã thực hiện một
số thí nghiệm để nghiên cứu tác động của sáu loại khác nhau
các loại xúc tác đến hiệu suất xử lý hydro và thành phần sản phẩm. Thứ tự
chuyển hóa hydroprocessing là: NiMo/c-Al2O3
(92,9%) > Pd/c- Al2O3 (91,9%) > CoMo/c- Al2O3 (78,9%) > Ni/
SiO2- Al2O3 (60 0,8%) > Pt/c- Al2O3 (50,8%) > Ru/ Al2O3 (39,7%).
Khi sử dụng chất xúc tác Pd hoặc NiMo, độ chọn lọc của động cơ diesel cao,
khoảng 93,5–97,8%. Chỉ một lượng nhỏ hydrocacbon nhẹ hơn
(độ chọn lọc naphtha là 3,2–6,5%) đã được tạo ra, cho thấy rằng
phản ứng hydrocracking không đáng kể ở điều kiện phản ứng đã cho.
Kết quả tốt nhất về hiệu suất và độ chọn lọc là đối với chất xúc tác NiMo/
Al2O3, chất này tạo ra hydrocarbon trong phạm vi diesel. Một số lượng lớn hơn
isoalkanes, cycloalkanes hoặc các loại carbon thơm trong dầu thực vật được xử
lý bằng hydro là mong muốn vì điều này có thể làm tăng đặc tính dòng chảy ở
nhiệt độ thấp dẫn đến nhiên liệu có chất lượng tốt hơn. Các tác giả cũng
nhận thấy rằng khả năng chuyển đổi được cải thiện và khả năng loại bỏ oxy cao
hơn, cùng với chi phí thấp, liên quan đến Ni, NiMo và CoMo
Machine Translated by Google

CJS Cavalcanti, MASS Ravagnani, L. Stragevitch và cộng sự. Kỹ thuật hóa chất sạch hơn 1 (2022) 100004

Hình 1. Các phản ứng có thể xảy ra liên quan đến quá trình chuyển đổi chất béo trung tính thành hydrocacbon tái tạo (Veriansyah và cộng sự, 2012).

ban 2

Các phản ứng liên quan đến quá trình xử lý bằng hydro dựa trên thành phần được sử dụng của dầu đậu nành.

Hydro hóa Triglyceride

Triglycerid + 3 Hydro 3 axit béo + Propane

C51H98O6(Tripalmitin) + 3 H2 3 C16H32O2(axit palmitic) + C3H8 (Veriansyah và cộng sự, 2012)

C51H92O6(Tripalmitolein) + 3 H2 3 C16H30O2(Axit palmitoleic) + C3H8

C57H110O6(Stearin) + 3 H2 3 C18H36O2(axit stearic) + C3H8
C57H104O6(Trioelin) + 3 H2 3 C18H34O2( axit oleic) + C3H8
C57H98O6(Linolein) + 3 H2 3 C18H32O2(axit linoleic) + C3H8
C57H92O6(Trilinolenin) + 3 H2 3 C18H30O2(Axit Linolenic) + C3H8
Hydro hóa axit béo không bão hòa
Axit béo không bão hòa + Hydro Axit béo bão hòa
C16H32O2( axit palmitic) Không có độ bão hòa (Veriansyah và cộng sự, 2012)

C16H30O2(Axit palmitoleic) + H2 C16H32O2( axit palmitic)

C18H36O2( axit stearic) Không có độ bão hòa

C18H34O2( axit oleic) + H2 C18H36O2( axit stearic)

C18H32O2( axit linoleic) + 2 H2 C18H36O2( axit stearic)
C18H30O2(Axit Linolenic) + 3 H2 C18H36O2( axit stearic)
Khử carboxyl
Axit béo bão hòa ankan + CO2
C16H32O2( axit palmitic) C15H32(Pentadecan) + CO2 (Veriansyah và cộng sự, 2012)

C18H36O2( axit stearic) C17H36(Heptadecan) + CO2

Khử cacbonat
Axit béo bão hòa + Hydro ankan + CO + H2O
C16H32O2( axit palmitic) + H2 C15H32(Pentadecan) + CO + H2O (Veriansyah và cộng sự, 2012)

C18H36O2( axit stearic) + H2 C17H36(Heptadecan) + CO + H2O

Hydrodeoxy hóa
Axit béo bão hòa + 3 Hydro ankan + 2 H2O
C16H32O2( axit palmitic) + 3H2 C16H34(Hexadecan) + 2 H2O (Veriansyah và cộng sự, 2012)

C18H36O2( axit stearic) + 3H2 C18H38(Octadecan) + 2 H2O

Các phản ứng khác

Metan hóa CO2

CO2 + 4H2 CH4 + 2 H2O (Veriansyah và cộng sự, 2012)
Khí mêtan hóa CO
CO + 3H2 CH4 + H2O (Veriansyah và cộng sự, 2012)

vết nứt
C16H34 + H2 C13H28 + C3H8 (Martinez-Hernandez và cộng sự, 2019)

C17H36 + H2 C14H30 + C3H8

C18H38 + H2 C15H32 + C3H8
C17H36 + H2 C9H20 + C8H18
C18H38 + H2 C10H22 + C8H18
C17H36 + H2 C10H22 + C7H16
C18H38 + H2 C11H24 + C7H16

4
Machine Translated by Google

CJS Cavalcanti, MASS Ravagnani, L. Stragevitch và cộng sự. Kỹ thuật hóa chất sạch hơn 1 (2022) 100004

Hình 2. Sơ đồ quy trình xử lý dầu đậu nành bằng hydro như được mô phỏng trong Aspen plus.

chất xúc tác, làm cho chúng phù hợp để sử dụng trong quá trình xử lý hydro các chất tự nhiên Các ankan được tách ra trong thiết bị phân tách Flash 3 (ALKANE11) trải qua

chất béo trung tính. giảm áp suất (VALVE-2) và được làm nóng (LÒ-2) để đi vào

cột chưng cất (COL-1), với các sản phẩm đứng đầu trong dòng khí;

chúng bao gồm chủ yếu là metan và propan và một phần nhỏ C7-
2.4. Mô phỏng quá trình
C9 (ĐÈN). Một dòng khác thu được từ sản phẩm nằm trong phạm vi thành phần của nhiên

liệu máy bay phản lực, C7-C10 (JET). Sản phẩm dưới cùng của cột
Sơ đồ quy trình được đề xuất trong nghiên cứu hiện tại được gửi trước trong
(DIESEL) là động cơ diesel xanh có dải hydrocarbon từ C10-C18.
Hình 2 và dựa trên công trình của Silva và An-drade (2021), Klein et al. (2018),
Lưu lượng dầu đậu nành được xác định ở mức 1010,74 kgh-1. Các điều kiện vận
Marker và cộng sự. (2009) và Martinez-Hernandez và cộng sự. (2019).
hành được thiết lập cho mô phỏng được trình bày trong Bảng 3.

Dòng chất béo trung tính (TG-1) được bơm (PUMP-1), làm nóng (HEAT-X) và trộn

(MIXER-1) với dòng hydro (H2-TO-R1). Hỗn hợp này được gia nhiệt trong lò nung 3. Kết quả và thảo luận

(FURACE1) đến 400°C để đạt được các điều kiện vận hành của lò phản ứng 1 (R-1)

(400°C và 9,2 MPa), trong đó ban đầu 3.1. Kết quả mô phỏng

xảy ra phản ứng hydro hóa và crackinh của triglycerid. Trong lò phản ứng

1, tổng chuyển đổi chất béo trung tính thành axit béo bão hòa (SFA) Sau khi định cấu hình tất cả đầu vào của quy trình, mô phỏng trạng thái ổn định được

đã được xem xét và trong lò phản ứng 2 (R-2), các phản ứng DCX, DCN và HDO xảy ra hoàn thành mà không có lỗi hội tụ. Bảng S1 trong phần bổ sung

với hiệu suất phản ứng được xác định theo tài liệu (Veriansyah và cộng sự, 2012). vật liệu trình bày thông tin về nhiệt độ, lưu lượng và thành phần

Lò phản ứng cân bằng hóa học được sử dụng cho các luồng chính của biểu đồ được trình bày trong Hình 2.

sự sẵn có của các phản ứng liên quan và sự chuyển đổi từng phần Trong lò phản ứng 1, sự bão hòa chất béo trung tính xảy ra (phản ứng ban đầu –

dữ liệu thu được bằng thực nghiệm như được báo cáo trong tài liệu. Các anka-nes Bảng 2), tạo thành axit béo. Các axit béo không bão hòa được hình thành - palmi-

được tạo ra (ALKANE1), CO, CO2 và nước tham gia trao đổi nhiệt toleic (C16:1), oleic (C18:1), linolenic (C18:2) và linolenic (C18:3) - là

trình tự (HEAT-X và COOLER-1) và sau đó được gửi đến thiết bị phân tách nhanh bão hòa với lượng vượt quá 10% hydro (hydro hóa - Bảng 2). Tất cả

(FLASH-1), nơi nước (WATER-1), khí được tạo ra và phản ứng từ lò phản ứng 1 được xem xét với độ chuyển hóa phân đoạn 100%. Sản phẩm đầu ra

hydro không được tiêu thụ (GASES-1) là riêng biệt. Các anka-nes được hình thành chính của lò phản ứng này là palmitic và stearic

(ALKANE4) được giảm áp suất (VALVE-1) và được gửi đến đèn flash thứ hai (FLASH-2), axit (C16:0 và C18:0): 94,1% khối lượng, propan, 4,9% khối lượng và

để tách hydro dư thừa. Tỷ lệ hydro tiêu thụ so với triglyc-eride trong lò phản ứng đầu tiên là

ankan (ALKANE6) từ các khí còn lại (GASES-2). Dòng alka-nes được bơm (PUMP-2) và 0,017.

làm nóng (HEATER-1) theo Trong lò phản ứng 2, các axit béo bão hòa được chuyển đổi thành hydrocacbon

đến các điều kiện đầu vào được đặt cho lò phản ứng 3 (R-3) (250 °C và 3 MPa), thông qua các phản ứng đồng thời khử carboxyl (DCX), khử cacbonylation (DCN) và

cũng nhận được dòng hydro (H2-TO-R3) trong cùng điều kiện hydrodeoxygenation (HDO) (Bảng 2); tỷ lệ chuyển đổi của chúng liên quan đến các
điều kiện. điều kiện của quá trình xúc tác được sử dụng. TRONG

Phản ứng Cracking xảy ra ở lò phản ứng thứ ba, lò phản ứng này hoạt động Trong mô phỏng, độ chuyển hóa cao nhất (92,5%) đạt được khi sử dụng NiMo/-Al2O3

các điều kiện và hiệu quả của phản hồi được xác định theo tài liệu (Martinez- làm xúc tác, với tỷ lệ khối lượng xúc tác/dầu là
Hernandez và cộng sự, 2019). Các ankan thu được trong lò phản ứng 3 (ALKANE9) được 0,044, theo công trình của Veriansyah et al. (2012).

làm lạnh (COOLER-3) và được đưa đến thiết bị phân tách nhanh Hydrocarbon được tạo ra bởi các phản ứng DCX và DCN có chứa các chất lạ

(FLASH-3), trong đó xảy ra quá trình tách nước (WATER-2), hydro-drogen/khí khác số cacbon trong chuỗi của chúng. Trong trường hợp dầu đậu nành, hầu hết

(GASES-3) và ankan (ALKANE11) còn lại. Tất cả khí thành phần dồi dào là C17 và C15 khi phản ứng DCX và/hoặc DCN

các dòng (GASES-1, GASES-2 và GASES-3) được nén (COMPR-1) và gửi đến một thiết bị là những con đường chính. Mặt khác, sự hình thành hydrocarbon với

phân tách khác (SEP), nơi các khí thải (TAIL-GASES), bao gồm chủ yếu là CO2 và CO, số cacbon chẵn, C16 và C18, xảy ra khi phản ứng DHO xảy ra

được tách ra; ở đây, hydro được thu hồi để tái sử dụng trong quy trình (H2-REC). trội. Như vậy tỉ số giữa số lẻ và số chẵn

Sự phục hồi ankan của nguyên tử cacbon (ví dụ C17/C18) có thể đóng vai trò là chất chỉ thị

hydro được đưa đến các lò phản ứng và việc tính toán tái chế hydro là con đường phản ứng của DCX/DCN và DHO.

được thực hiện thông qua các khối Design Spec trong đó tốc độ dòng cần thiết để Các kết quả thí nghiệm được trình bày bởi Veriansyah et al. (2012) cho

đặt lại các luồng MKUP-R3 và MKUP-R1 được tính toán, có tính đến xúc tác NiMo/ - Al2O3 cho thấy tỷ lệ C17 gấp 2,5 lần

rằng các lò phản ứng hoạt động với lượng hydro dư thừa 10%. lớn hơn phần C18, nghĩa là 40% số mol tương ứng

5
Machine Translated by Google

CJS Cavalcanti, MASS Ravagnani, L. Stragevitch và cộng sự. Kỹ thuật hóa chất sạch hơn 1 (2022) 100004

bàn số 3

Điều kiện hoạt động của các thiết bị chính trong mô hình mô phỏng.

Tên bài Khối Aspen Thông số mô phỏng Thẩm quyền giải quyết

R-1 Lò phản ứng cân bằng hóa học - dựa trên phân số đã biết Chuyển đổi: 100% Veriansyah và cộng sự. (2012)
chuyển đổi hoặc mức độ phản ứng Nhiệt độ: 400°C
Áp suất: 9,2 MPa

R-2 Chuyển đổi: 92,9%

Chất xúc tác: NiMo/ - Al2O3

Nhiệt độ: 400°C;
Áp suất: 9,2 MPa

R-3 Chất xúc tác được cấp bằng sáng chế bởi MPI Martinez-Hernandez và cộng sự. (2019)

Nhiệt độ: 50°C

Áp suất: 3 MPa

Chuyển đổi phản ứng thu được bằng

Martinez-Hernandez và cộng sự. (2019)
COL-1 RadFrac - phân đoạn 2 hoặc 3 pha nghiêm ngặt cho Số giai đoạn: 22 Được cấu hình bởi các tác giả

cột đơn Tỷ lệ trào ngược: 0,8

Giai đoạn cấp liệu: 12

Áp suất: 1 thanh

Nhiệt độ bình ngưng: 60°C

THÁNG 9
Bộ tách thành phần - tách cơ sở thành phần Thu hồi H2 : 93% Sự xem xét

trên luồng được chỉ định hoặc phân chia

Viện Dầu mỏ Mexico

Bảng 4
phần cho DHO và 60% cho phản ứng DCX/DCN. Để xác định trong cái gì
tỷ lệ phản ứng DCX/DCN xảy ra, điều quan trọng là phải phân tích Tóm tắt các kết quả chính mô phỏng dưới dạng dòng khối.

lượng CO2 được hình thành, do việc sản xuất CO2 chỉ xảy ra ở DCX Lưu lượng (kgh 1)
phản ứng. Vì 60% kết quả này tương ứng với các phản ứng DCX/DCN và tạo ra lượng
Các sản phẩm Dầu diesel 653,72
CO2 lớn hơn (30%) cho chất xúc tác Máy bay phản lực 169,29
NiMo/ - Al2O3 và chỉ 2% CO (từ phản ứng DCN), tỷ lệ phần trăm cần xem xét được đèn 74,59

tách thành 56,4% cho DCX và 3,6% H2O 50,35

Sản phẩm phụ CO 3,37

cho DCN. Dựa vào số liệu thực nghiệm có thể đưa vào
CO2 82,98
trình mô phỏng chuyển đổi phân số cho mỗi phản ứng; do đó, một tỷ lệ
Nguyên liệu thô Dầu đậu nành
1010,74
thu được lượng hydro tiêu thụ thành axit béo bão hòa 0,0082 30,95
Đầu vào Hydro
trong lò phản ứng này.

Cần lưu ý rằng thành phần của dầu đậu nành được sử dụng để thu được
dữ liệu thực nghiệm khác với thành phần được sử dụng trong
mô phỏng công việc của chúng tôi. Tuy nhiên, điều này không ảnh hưởng đến tính hợp lệ của
hoạt động hiệu quả, vì trên thực tế, phần chính của đậu nành đã được
giống nhau. Sự khác biệt giữa thành phần của đậu nành Brazil
được sử dụng trong mô phỏng công việc này (Bảng 1) và đậu nành Hàn Quốc được sử dụng bởi
Veriansyah và cộng sự. (2012) là tối thiểu.
Tỷ lệ giữa tổng lượng hydro tiêu thụ (lò phản ứng 1 và 2)
và nguyên liệu thô được chế biến là 0,025 kg H2/kg dầu đậu nành.
Dòng đầu ra của lò phản ứng thứ hai (ALKENE1 – Hình 2) đi qua
Sau bước crackinh, việc thu hồi hydro và loại bỏ phần còn lại
khí được thực hiện và hỗn hợp hydrocarbon tái tạo được gửi
để phân số. Cấu hình của cột chưng cất đã được thực hiện
thông qua phân tích độ nhạy được trình bày ở Phần 3.2 và
đặc tính của sản phẩm thu được theo đặc điểm kỹ thuật
được trình bày ở phần 3.3. Hình 3 cho thấy sự phân bố cacbon của
sản phẩm thu được ở bước chưng cất.
Diesel xanh được lấy từ dòng cuối cột và

thông qua một chuỗi trao đổi nhiệt, giảm áp suất và tách. Bể flash loại bỏ
96,54% nước, 96,24% CO2, 99,76%
CO và vẫn thu hồi được 99,95% H2 để tái sử dụng trong quá trình này. Các
Việc loại bỏ các thành phần này là quan trọng trước khi đưa ankan tới
lò phản ứng thứ ba, có chức năng thu được các phần nhẹ hơn
qua vết nứt.
Mặc dù động học và cơ chế phản ứng của loại hệ thống này đã được nghiên
nằm trong khoảng từ C10 – C18 theo bảng thông số kỹ thuật
đối với dầu diesel được bán ở Brazil (PETROBRAS, 2020). Dòng nhiên liệu sinh
học phản lực thu được nằm trong khoảng C4-C12 và có thể được mô tả là xăng
hàng không (PETROBRAS, 2019), được sử dụng trong các máy bay nhỏ . MỘT
phần ánh sáng cũng được tạo ra ở đỉnh cột chưng cất; của nó
thành phần chính là metan và propan, với một lượng nhỏ C7
và C10.

cứu rộng rãi đối với các phân đoạn có nguồn gốc từ dầu thô. Bảng 4 trình bày tóm tắt các kết quả chính của mô phỏng
dầu, các nghiên cứu về hỗn hợp hydrocarbon tái tạo vẫn còn khan hiếm. quá trình này xét về lưu lượng của sản phẩm và sản phẩm phụ
Martinez-Hernandez và cộng sự. (2019) đã nghiên cứu quá trình crackinh các phân đoạn thu được.

hydrodrocarbon tái tạo bằng cách sử dụng chất xúc tác được cấp bằng sáng chế của Tập đoàn Dầu khí Mexico
Viện nghiên cứu và cung cấp các điều kiện cho quá trình Cracking và phản ứng
chuyển đổi.
Trong lò phản ứng được mô phỏng trong nghiên cứu của chúng tôi, phản ứng metan của CO
và CO2 còn lại trong dòng đầu vào được coi là có hệ số chuyển đổi là 80%. Lò phản ứng 3
được mô phỏng với mức vượt quá 10% trong
lưu lượng hydro; tỷ lệ tiêu thụ hydro liên quan đến
thành phần bị nứt là 0,0058. Trước khi nứt, phần lớn
Nhìn chung, tỷ lệ hydro được sử dụng cho quá trình này so với
dầu đậu nành là 0,031. Năng lượng sử dụng trong quá trình này là 1181 kW/h.
Hơn 80% dầu đậu nành được chuyển đổi thành nhiên liệu tái tạo,
với khoảng 65% là diesel xanh.
Thật khó để so sánh một số thông số của công việc với các nghiên cứu tương
tự trong tài liệu, vì sơ đồ đề xuất còn nhiều hơn thế.
phức tạp hơn những gì đã được trình bày, thực hiện một so sánh quan trọng
của các quá trình khó khăn trong những trường hợp này. Một tham số được gửi

thu được các ankan nằm trong khoảng C15 – C18. Sau bước này,
phạm vi carbon tăng lên C7-C18. Sự hiện diện của hydrocacbon nhẹ hơn, ngoài
việc cung cấp các thành phần nhiên liệu tái tạo khác, còn giúp
đáp ứng các yêu cầu kỹ thuật về tính chất lý hóa của sản phẩm cuối cùng
sản phẩm.
trước trong hầu hết các công trình về chủ đề này là tỷ lệ dầu/H2 , tỷ lệ này trực tiếp
liên quan đến số lượng chất không bão hòa có trong dầu thực vật. Của chúng tôi
công trình đưa ra tỷ lệ dầu/H2 là 0,031, trong khi các quy trình sử dụng
cùng một nguyên liệu thô có tỷ lệ 0,044 (Veriansyah và cộng sự, 2012),
2,5 (Silva và Andrade, 2021) và 0,0377 (Klein và cộng sự, 2018). Cái này

6
Machine Translated by Google

CJS Cavalcanti, MASS Ravagnani, L. Stragevitch và cộng sự. Kỹ thuật hóa chất sạch hơn 1 (2022) 100004

Hình 3. Sự phân bố carbon của sản phẩm chưng cất thu được trong mô phỏng.

sự khác biệt có liên quan đến thành phần của nguyên liệu thô được sử dụng. Dầu đậu Trình mô phỏng Aspen Plus v.10. Các giá trị của các đặc tính hóa lý trình bày trong

nành của Brazil có thành phần tốt hơn để sử dụng làm nhiên liệu do bảng này được so sánh với các giới hạn được thiết lập

hàm lượng axit béo không bão hòa đa thấp hơn, do đó cần bởi Nghị quyết ANP số 842 (Brazil, 2021), thiết lập các thông số kỹ thuật cho động

dòng hydro thấp hơn trong quá trình xử lý hydro và nồng độ axit béo bão hòa và cơ diesel xanh. Dữ liệu về đặc tính của các loại khác nhau

không bão hòa đơn cao hơn, dẫn đến các phân đoạn hydro-cacbon trong phạm vi diesel. của diesel xanh và so sánh với các tính chất của diesel hóa thạch
cũng có sẵn.

Về phương pháp được sử dụng, nhiệt độ chớp cháy và nhiệt độ chưng cất được cung

3.2. Phân tích độ nhạy cấp cho thiết bị mô phỏng theo phương pháp này.

được pháp luật quy định. Xác định tính chất của cetan

Để sản xuất động cơ diesel xanh đáp ứng các thông số kỹ thuật số, một phương pháp khác đã được sử dụng vì trình mô phỏng không sử dụng

(Brazil, 2021), khi xem xét cấu hình chưng cất tốt nhất, các phân tích độ nhạy đã phương pháp tương tự như tiêu chuẩn. Do đó, trị số cetane đã được xác định trước

được thực hiện để xác định số lượng cột bởi ASTM D4737, đây là một phương pháp thay thế để ước tính

giai đoạn, giai đoạn cấp liệu và tỷ lệ hồi lưu. Năng lượng nồi nấu lại và nồng độ trị số cetan khi kết quả theo phương pháp thử ASTM D613 không đạt
có sẵn.
của các phân đoạn C10-C18 được thu hồi trong dòng diesel xanh là
được xem xét. Theo Koul và cộng sự. (2021), diesel xanh có trị số cetane dao động từ 68 đến

Hình 4 cho thấy phân tích độ nhạy đối với số giai đoạn của 94,8. Giá trị cao của nó liên quan đến việc phân phối các hydrocarbon chuỗi dài,

cột chưng cất. Sự gia tăng mức tiêu thụ năng lượng trong cột được nhận thấy khi số đặc biệt là C15-C18 (Sonthalia và

lượng các giai đoạn tăng lên. Trong khi 100% của Kumar, 2019). Như vậy, kết quả mô phỏng cho thông số này tuân thủ

phần từ C11 đến C18 được thu hồi trong dòng nước cất màu xanh lá cây với pháp luật và vẫn nằm trong phạm vi dự kiến cho một môi trường xanh
dầu diesel.
diesel, phần C10 có hiệu suất thu hồi trung bình là 53,6%. Khi mà

Năng lượng tiêu tốn của cột trở nên ổn định từ giai đoạn 22 trở đi, điều này Theo phương pháp phân tích điểm chớp cháy,

giá trị đã được chọn để mô phỏng cột chưng cất, cũng xem xét Phương pháp thử nghiệm ASTM D93 xác định điểm chớp cháy của sản phẩm dầu mỏ ở nhiệt

việc thu hồi các phân số trong sản phẩm cuối cùng. độ từ 40 đến 360 °C bằng Pensky-Martens

Sau khi xác định cột chưng cất 22 giai đoạn, giai đoạn cấp liệu được tàu kín. Phương pháp ASTM D56 được áp dụng cho chất lỏng có độ nhớt dưới 5,5 mm2/s

được điều tra (Hình 5). Có thể quan sát thấy rằng giai đoạn từ 9 đến 17 ở 40 °C và điểm chớp cháy dưới 93 °C trong TAG
đáp ứng tối đa các phần thu hồi được đồng thời có tàu kín. Cả hai phương pháp đều được mô phỏng và kết quả điểm chớp cháy

tiêu thụ năng lượng thấp nhất. Vì vậy, giai đoạn 12 được chọn để mô phỏng phù hợp với pháp luật và nằm trong phạm vi áp dụng cho động cơ diesel xanh

giai đoạn cho ăn. (69–146 °C) (Singh và cộng sự, 2018).

Đối với tỷ lệ hồi lưu (Hình 6), mức tiêu thụ năng lượng thấp hơn được tính lại Trong trường hợp diesel xanh, nhiệt độ 10, 50 và 95% thể tích thu hồi trong quá

với tỷ lệ hồi lưu thấp hơn. Phần C10 không đổi ở trình chưng cất được quy định bởi luật pháp Brazil.

trung bình là 54% trong quá trình nghiên cứu và liên quan đến sự phục hồi của Nhiệt độ ở mức 10% thể tích thu hồi có liên quan đến sự dễ dàng

Phân đoạn C11-C18, hệ số hồi lưu bằng 0,8 đáp ứng quy cách của khởi động động cơ. Ở mức 50% thể tích, đặc tính gia nhiệt được đánh giá và nhiệt

động cơ diesel màu xanh lá cây có thể được quan sát thấy. độ 95% liên quan đến khó hóa hơi,

hình thành dư lượng và phát thải hạt. Bảng 5 cho thấy tất cả nhiệt độ chưng cất mô

3.3. Ước tính các đặc tính hóa lý của màu xanh lá cây mô phỏng phỏng đều đáp ứng các giới hạn do pháp luật quy định

dầu diesel và đồng ý với các báo cáo từ tài liệu.

Hình 7 thể hiện đường cong chưng cất theo tiêu chuẩn ASTM D86 cho kết quả tái

Bảng 5 thể hiện kết quả mô tả đặc tính lý hóa mô phỏng so với đường cong chưng cất diesel xanh thu được

của phần diesel xanh, được dự đoán bằng các phương pháp có sẵn trong từ dữ liệu thực nghiệm (Mancio và cộng sự, 2018). Đường cong chưng cất của

7
Machine Translated by Google

CJS Cavalcanti, MASS Ravagnani, L. Stragevitch và cộng sự. Kỹ thuật hóa chất sạch hơn 1 (2022) 100004

Hình 4. Phân tích độ nhạy cho số giai đoạn trong cột.

Hình 5. Phân tích độ nhạy của giai đoạn cấp cột.

một mẫu dầu diesel thương mại lấy từ các nguồn của Brazil cũng được hiển thị. Hình 7 trình bày đường cong trung bình của các kết quả thí nghiệm thu được đối với động

cơ diesel xanh.

Mancio và cộng sự. (2018) đã thực hiện thí nghiệm phân tách dưới áp suất khí quyển, Ngay cả khi kết quả mô phỏng là từ thành phần đậu nành khác với kết quả thử nghiệm từ

sản xuất diesel xanh từ bốn sản phẩm lỏng hữu cơ thu được bằng quá trình crackinh xúc tác dầu cọ, vẫn có thể so sánh đường cong chưng cất liên quan đến thành phần của dầu diesel

nhiệt dầu cọ thô với hàm lượng 5%, 10%, 15% và 20% (w/w) natri cacbonat làm chất xúc tác. xanh. Mô phỏng cung cấp một lượng parafin

số 8
Machine Translated by Google

CJS Cavalcanti, MASS Ravagnani, L. Stragevitch và cộng sự. Kỹ thuật hóa chất sạch hơn 1 (2022) 100004

Hình 6. Phân tích độ nhạy của tỷ lệ hồi lưu.

Bảng 5

So sánh các đặc tính hóa lý giữa các phân đoạn diesel xanh, diesel xanh và diesel hóa thạch mô phỏng.

Tính chất vật lý hóa học Đơn vị ANP N° 842 (Diesel xanh) Mô phỏng Diesel xanh Dầu diesel

– 51
Một

85
e
68–94,8f 44,5–67f
Số cetan, tối thiểu.
b f
Điểm chớp cháy, tối thiểu. °C 38 b, c 81 69–146 52–
c
86 148
f
Chưng cất

1 0% thể tích, đã phục hồi, tối °C d 180 d 223 241,5–261,8g f 273– > 180i
f
thiểu. 5 0% thể tích, đã phục hồi, °C d 245 295 d 276 289 232–282
d d
tối thiểu. 9 5% thể tích, đã phục hồi, tối đa. °C 370 348 321,1–350,4h < 370i

ASTM D613.
Một

b
ASTM D56.
c
ASTM D93.
d
ASTM D86.
e
ASTM D4737.
f
Singh và cộng sự, 2018.

g Mancio và cộng sự, 2018.

h Mohammad và cộng sự, cộng sự. 2013.

Braxin, 2014.
Tôi

sản phẩm hydrocarbon trong khoảng C10-C18, giống nhau
tiêu chuẩn như động cơ diesel do Petrobras sản xuất (PETROBRAS, 2020),
trong khi phần hydrocarbon thu được bởi Mancio et al. (2018) là
trong khoảng C14-C17. Đồng thời, những nhà nghiên cứu đó đã xác định,
thông qua phân tích đặc tính bằng sắc ký khí/phép quang phổ khối, các loại
hydrocacbon khác ngoài paraf-finics, chẳng hạn như olefin, naphthenics, oxy
hóa, axit cacboxylic và
rượu.
Các kết quả quan sát được (Hình 7) chỉ ra rằng các đường cong chưng cất thử
tương tự như đường cong chưng cất dầu diesel, cho thấy khả năng tương thích
của các loại nhiên liệu này và khả năng thay thế, như chúng thể hiện
tính chất lý hóa giống nhau.
Trong nghiên cứu này, chúng tôi đề cập cụ thể đến quy trình xử lý dầu thực
vật bằng hydro để sản xuất dầu diesel xanh. Động cơ diesel xanh cũng có thể được
được sản xuất thông qua các con đường khác - khí tổng hợp từ sinh khối (phản
ứng Fischer-Tropsch), lên men nước mía và oligome hóa rượu ethyl hoặc isobutyl.
Trong số các hình thức sản xuất này,
phương pháp xử lý bằng hydro đối với dầu thực vật là hứa hẹn nhất trong trường hợp này

nghiệm và mô phỏng giống nhau, chỉ thể hiện một sự khác biệt nhỏ giữa các đường của Brazil. Một nghiên cứu được thực hiện bởi Cremonez et al. (2021) chỉ ra rằng
cong lên tới 25% thể tích thu hồi, điều này có thể được giải thích công suất của các nhà máy lọc dầu có thể đảm bảo cho việc sản xuất loại dầu này
bởi sự hiện diện của các thành phần nhẹ hơn có trong màu xanh lá cây thử nghiệm nhiên liệu với chi phí thấp hơn đáng kể, đòi hỏi ít sự điều chỉnh để
dầu diesel. Kết quả thực nghiệm và mô phỏng đều phù hợp với sản xuất nhiên liệu sinh học và diesel khoáng tại cùng cơ sở. Ngoài ra,

những giới hạn do pháp luật quy định. Các nhà sản xuất Brazil đã tiếp cận được nguyên liệu thô - thịt gà
Một so sánh khác đáng chú ý là liên quan đến hóa thạch chất béo, dầu cá, mỡ bò, dầu ăn thải, đậu nành và năng lượng khác
diesel, nơi người ta quan sát thấy rằng đường cong chưng cất cho dầu diesel xanh cây trồng.

9
Machine Translated by Google
CJS Cavalcanti, MASS Ravagnani, L. Stragevitch và cộng sự.
4.Kết luận
Trong bài báo này, quá trình xử lý hydro dầu đậu nành để thu được diesel xanh
được mô phỏng dựa trên dữ liệu thực nghiệm được trình bày trong tài liệu. Khi sử
dụng tỷ lệ hydro/dầu đậu nành thấp (0,031), năng lượng cần thiết cho quá trình này
là 1181 kW/h. Tỷ lệ chuyển đổi dầu đã qua xử lý thành nhiên liệu tái tạo lớn hơn
80%, trong đó 65% hữu ích cho động cơ diesel xanh (C10–C18). Ngoài dầu diesel xanh,
nhiên liệu được sản xuất có thể được bổ sung bằng các phần tái tạo trong phạm vi
xăng hàng không (C4–C12) và dòng khí bao gồm chủ yếu là propan và metan, có thể
được sử dụng để đồng phát nhiệt và năng lượng trong chính quy trình này . Mô hình
mô phỏng này minh họa tiềm năng của dầu đậu nành Brazil trong việc sản xuất nhiên
liệu tái tạo có chất lượng như dầu diesel xanh, do đó đáp ứng các tiêu chuẩn chất
lượng.
Tuyên bố về lợi ích cạnh tranh
Các tác giả tuyên bố rằng họ không có mối quan hệ cá nhân-lợi ích tài chính
cạnh tranh nào có thể ảnh hưởng đến công việc được báo cáo trong bài viết này.
Sự nhìn nhận
Công việc này được hỗ trợ bởi NUQAAPE/FACEPE [số cấpAPQ-0346–1.06/14]; INCTAA
[số cấp CNPq 573894/2008–6; FAPESP 2008/57808–1], CNPq [số cấp 428891/2018–7,
311807/2018–6, 428650/2018–0] và Cơ quan Hỗ trợ và Đánh giá Giáo dục Sau đại học
của Liên bang Brazil – Capes.
Nguyên liê u bô sung
Bạn có thể tìm thấy tài liệu bổ sung liên quan đến bài viết này trong phiên
bản trực tuyến tại doi:10.1016/j.clce.2022.100004.
Người giới thiệu
Amin, A., 2019. Đánh giá việc sản xuất dầu diesel từ các nguồn tài nguyên tái tạo: xúc tác, động học
và công nghệ quá trình. Ain Shams Eng. J. 10, 821–839. doi:10.1016/j.asej.2019.08.001.
Aranda, D. và Tokarski, D., 2021. Tại sao “Diesel xanh” của Petrobras không có màu xanh, epbr.com.br.
Có sẵn tại: https://epbr.com.br/por-que-o-diesel-verde-da-petrobras -nao-e-verde-por-donato-aranda-e-
donizete-tokarski /(Truy cập: ngày 1 tháng 2 , 2022).
10
Kỹ thuật hóa chất sạch hơn 1 (2022) 100004
Hình 7. So sánh giữa đường cong chưng cất theo tiêu chuẩn ASTM D86
đối với diesel xanh (mô phỏng và thử nghiệm) và diesel hóa thạch.
ASTM D56-21. 2021. Phương pháp thử nghiệm tiêu chuẩn về điểm chớp cháy bằng máy thử cốc kín có thẻ.
(Truy cập ngày 17 tháng 1 năm 2022).
ASTM D4737-21. 2021. Phương pháp thử nghiệm tiêu chuẩn để tính chỉ số Cetane theo bốn phương trình biến
thiên. (Truy cập ngày 17 tháng 1 năm 2022).
ASTM D613-18. 2021. Phương pháp thử tiêu chuẩn về chỉ số Cetane của dầu nhiên liệu diesel. (AC-
chấm dứt vào ngày 17 tháng 1 năm 2022).
ASTM D93-20. 2020. Phương pháp thử nghiệm tiêu chuẩn về điểm chớp cháy của máy thử cốc kín Pensky-
Martens. (Truy cập ngày 17 tháng 1 năm 2022).
ASTM D86-20. 2020. Phương pháp thử nghiệm tiêu chuẩn để chưng cất các dẫn xuất dầu mỏ và
Nhiên liệu lỏng ở áp suất khí quyển. (Truy cập ngày 17 tháng 1 năm 2022).
BRAZIL. Nghị quyết số 482 ngày 23 tháng 9 năm 1999. Nghị quyết ANVS/MS số 482/99.
Brasília, DF: Công báo của Liên minh; 13 tháng 10 năm 1999
BRAZIL. Nghị quyết số 65 ngày 10 tháng 12 năm 2014. Nghị quyết ANP số 65/2014. Nhật ký
Chính thức của União, Brasília, DF 11/12/2014.
BRAZIL. Nghị quyết số 842, ngày 14 tháng 5 năm 2021. Nghị quyết số 842/2021 của ANP/ME.
Brasília, DF: diário Oficial da União, 17/05/2021, ấn bản: 91, mục: 1, trang: 65.
Cremonez, PA, Teleken, JG, Weiser Meier, T., 2021. Tiềm năng của dầu diesel xanh để bổ sung cho hoạt
động sản xuất năng lượng của Brazil: một đánh giá. Nhiên liệu năng lượng 35, 176–186. doi:10.1021/
acs.energyfuels.0c03805.
Demorest, ZL, Coffman, A., Baltes, NJ, Stoddard, TJ, Clasen, BM, Luo, S., Zhang, F., 2016. Xếp chồng
trực tiếp các đột biến do nuclease gây ra theo trình tự cụ thể để tạo ra oleic cao và linolenic
thấp dầu đậu nành. BMC Plant Biol 16, 1–8. doi:10.1186/s12870-016-0906-1.
Donnis, B., Egeberg, RG, Blom, P., Knudsen, KG, 2009. Xử lý hydro từ dầu sinh học và oxy hóa thành
hydrocarbon. Tìm hiểu các con đường phản ứng Catal hàng đầu 52, 229– 240. doi:10.1007/s11244-008-9159-
z.
Embrapa (2021). Dados econômicos - Portal Embrapa. Có sẵn tại: http://www.embrapa.br/soja/cultivos/soja1/
dados-kinh tế (Truy cập: ngày 1 tháng 2 năm 2022).
Klein, BC, Chagas, MF, Junqueira, TL, Rezende, MCAF, Cardoso, T.de F., Cav-alett, O., Bonomi, A., 2018.
Đánh giá kinh tế-kỹ thuật và môi trường của nhiên liệu máy bay tái tạo sản xuất tại các nhà máy
tinh chế sinh học mía đường tích hợp của Brazil. ứng dụng. Năng lượng. 209, 290–305. doi:10.1016/
j.apenergy.2017.10.079.
Koul, R., Kumar, N., Singh, RC, 2021. Đánh giá về đặc tính sản xuất và hóa lý của dầu diesel tái tạo và so sánh nó
với dầu diesel sinh học. Nguồn năng lượng A: Công dụng phục hồi. Môi trường. Hiệu quả. 43, 2235–2255.
doi:10.1080/15567036.2019. 1646355.
Mancio, AA, Mota, SAP, Ferreira, CC, Carvalho, TUS, Neto, OS, Zamian, JR, Machado, NT, 2018. Tách và mô
tả đặc tính của nhiên liệu sinh học trong phạm vi nhiên liệu máy bay và nhiên liệu diesel bằng cách
chưng cất phân đoạn các sản phẩm lỏng hữu cơ . Nhiên liệu 215, 212– 225. doi:10.1016/
j.fuel.2017.11.029.
Marker, TL, Kokayeff, P., Abdo, SF, Baldiraghi, F., Sabatino, LMF, 2009. Sản xuất nhiên liệu diesel từ
nguyên liệu thô có thể tái tạo với mức tiêu thụ hydro thấp hơn. Bằng sáng chế của Hoa Kỳ Bằng sáng
chế số 2009/039347 Al.
Martinez-Hernandez, E., Ramírez-Verduzco, LF, Amezcua-Allieri, MA, Aburto, J., 2019. Mô phỏng quy trình
và phân tích kinh tế kỹ thuật của nhiên liệu phản lực sinh học và sản xuất diesel xanh - Giá bán
tối thiểu. Chem Eng Res Des 146, 60–70. doi:10.1016/j.cherd.2019.03.042.
Matei, G., Seeds, Nidera, Meneguzzi, C., Woyann, LG, Todeschini, MH, Tre-vizan, DM, 2018. Thành phần
dầu, protein và axit béo của các giống đậu nành Brazil trong các thử nghiệm đa môi trường. Úc. J.
Khoa học cắt xén. 12, 686–698. doi:10.21475/AJCS.18.12.05.PNE667.
Machine Translated by Google
CJS Cavalcanti, MASS Ravagnani, L. Stragevitch và cộng sự.
Mederos-Nieto, FS, Elizalde-Martínez, I., Hernández-Altamirano, R., Trejo-Zárraga, F., Mena-Cervantes,
VY, Ramírez-Jiménez, E., Vallarta-Cardona, DE, 2019. Hy- so sánh mô hình xử lý drotreating của dầu
thầu dầu thô và các metyl este của nó để sản xuất nhiên liệu sinh học. Chem Eng Technol 42, 167–
173. doi:10.1002/ceat.201700619.
Mohammad, M., Kandaramath Hari, T., Yaakob, Z., Chandra Sharma, Y., Sopian, K., 2013.
Tổng quan về sản xuất nhiên liệu sinh học dựa trên parafin thông qua hydrodeoxygena-tion xúc tác.
Thay mới. Sust. Năng lượng. Khải huyền 22, 121–132. doi:10.1016/J.RSER.2013.01.026.
Negócios sustentáveis (2021) Tập đoàn ECB. Có sẵn tại: https://www.ecbgroup. com.br/pt/grupo/bsbios-
paraguay/omega-green (Truy cập: ngày 1 tháng 2 năm 2022).
Không, S.-.Y., 2014. Ứng dụng dầu thực vật đã qua xử lý hydro từ sinh khối dựa trên chất béo trung tính
vào động cơ CI – Một bài đánh giá. Nhiên liệu 115, 88–96. doi:10.1016/j.fuel.2013.07.001.
PETROBRAS, 2020. Ficha de Informações de Segurança de Produto Químico - FISPQ: ÓLEO DIESEL A S10Có sẵn
tại: https://www.vibraenergia.com.br/sites/default/files/2021-08/seguranca-oleo-diesel-A -S10-APF.pdf
(Truy cập: ngày 1 tháng 2 năm 2022).
PETROBRAS, 2019. Thông tin bổ sung về Bảo đảm sản phẩm Químico. GAV, FISP Có tại: http://
www.vibraenergia.com.br/sites/default/files/2021-08/seguranca-gav-100-130.pdf.
Plazas-González, M., Guerrero-Fajardo, CA, Sodré, JR, 2018. Mô hình hóa và mô phỏng quá trình xử lý hydro
các thành phần dầu cọ để thu được dầu diesel xanh. J. Sạch sẽ. Sản phẩm. 184, 301–308. doi:10.1016/
j.jclepro.2018.02.275.
Priolli, RHG, Carvalho, CRL, Bajay, MM, Pinheiro, JB, Vello, NA, 2019. Phân tích bộ gen để xác định SNP
liên quan đến hàm lượng dầu và các thành phần axit béo trong đậu nành. Euphytica 215, 1–14.
doi:10.1007/s10681-019-2378-5.
Santillan-Jimenez, E., Morgan, T., Shoup, J., Harman-Ware, AE, Crocker, M., 2014. Xúc tác khử oxy của
chất béo trung tính và axit béo thành hydrocacbon trên hydroxit kép phân lớp Ni–Al. Catalunya. Hôm
nay. 237, 136–144. doi:10.1016/j.cattod.2013.11.009.
Santos, EM, Piovesan, ND, de Barros, EG, Moreira, MA, 2013. Đậu nành có hàm lượng linolenic thấp dùng
làm dầu diesel sinh học: đặc điểm, hiệu suất và ưu điểm. Nhiên liệu 104, 861–864. doi:10.1016/
j.fuel.2012.06.014.
11
Kỹ thuật hóa chất sạch hơn 1 (2022) 100004
Silva, GCR, Andrade, MHC, 2021. Mô phỏng quá trình khử oxy của dầu thực vật để sản xuất nhiên liệu giống
diesel trong lò phản ứng liên tục. Chuyển đổi sinh khối. Tinh chế sinh học. doi:10.1007/
s13399-021-01441-w.
Singh, D., Subramanian, KA, Garg, MO, 2018. Đánh giá toàn diện về các đặc tính đốt cháy, hiệu suất và
khí thải của động cơ đánh lửa nén chạy bằng diesel tái tạo được xử lý bằng hydro. Thay mới. Sust.
Năng lượng. Rev. 81, 2947–2954. doi:10.1016/j.rser.2017.06.104.
Snåre, M., Kubičková, I., Mäki-Arvela, P., Chichova, D., Eränen, K., Murzin, DY, 2008.
Quá trình khử oxy bằng xúc tác của nguyên liệu tái tạo không bão hòa để sản xuất hydrocarbon nhiên
liệu diesel. Nhiên liệu 87, 933–945. doi:10.1016/j.fuel.2007.06.006.
Sonthalia, A., Kumar, N., 2019. Dầu thực vật được xử lý bằng hydro làm nhiên liệu cho ngành giao thông
vận tải: đánh giá. J. Viện Năng lượng. 92, 1–17. doi:10.1016/j.joei.2017.10.008.
Souza, TAZ, Pinto, GM, Julio, AAV, Coronado, CJR, Perez-Herrera, R., Siqueira, BOPS, Palacio, JCE, 2022.
Diesel sinh học ở các nước Nam Mỹ: đánh giá về chính sách, các giai đoạn phát triển và cạnh tranh
sắp xảy ra với dầu thực vật được xử lý bằng hydro. Thay mới. Sust. Năng lượng. Rev. 153, 111755.
doi:10.1016/j.rser.2021.111755.
Veriansyah, B., Han, JY, Kim, SK, Hong, S.-.A., Kim, YJ, Lim, JS, Kim, J., 2012.
Sản xuất dầu diesel tái tạo bằng quá trình hydro xử lý dầu đậu nành: tác dụng của chất xúc tác.
Nhiên liệu 94, 578–585. doi:10.1016/j.fuel.2011.10.057.
Woyann, LG, Meira, D., Zdziarski, AD, Matei, G., Milioli, AS, Rosa, AC, Benin, G., 2019. Chọn lọc đậu
tương đa tính trạng để sản xuất dầu diesel sinh học ở Brazil. Cây trồng Ind Prod 140, 111721.
doi:10.1016/j.indcrop.2019.111721.
Zhang, B., Wu, J., Yang, C., Qiu, Q., Yan, Q., Li, R., Ding, Y., 2018. Những phát triển gần đây trong
quy trình thương mại để tinh chế nguyên liệu sinh học thành dầu diesel tái tạo . Năng lượng sinh
học Res 11, 689–702. doi:10.1007/s12155-018-9927-y.