Espai fotografia

Tema 2.
EQUILIBRI QUÍMIC
Continguts
1. Equilibri químic: descripció.

2. Constant d’equilibri.

3. Factors que afecten a l’equilibri químic.

Bibliografia

• Whitten, Kenneth W. [et al.]. Química general. 5a ed. DeLorenzo: McGraw-Hill, 1998. ISBN 8448113861.

• Chang, Raymond. Química [en línia]. 13a ed. México: McGraw-Hill, 2020.ISBN 9781456277161.

• Flaqué, Concepció [et al.]. Química per a l'enginyeria. Barcelona: Edicions UPC, 2008. ISBN 9788498803556.

• Problemes de química II. Terrassa: Departament d'Enginyeria Química. ETSEIAT, 2021-22.

• Petrucci, Ralph H. Química general: principios y aplicaciones modernas [en línia]. 11a ed. Madrid: Pearson Prentice Hall,
2017. ISBN 9788490355336.

• ATKINS, P.W. (Peter W. and JONES, Loretta., 2012. Principios de química : los caminos del descubrimiento. 5a ed. Madrid
[etc: Editorial Médica Panamericana. ISBN 9789500602822.
 1. Descripció de l’equilibri químic

Ja hem vist que existeixen alguns processos físics en els quals el sistema arriba a l’equilibri:

• Equilibri que s'estableix entre un líquid i el seu vapor en un recipient tancat

• L’equilibri en un canvi de fase
• L’equilibri en el procés de dissolució d’un sòlid

Tots aquests processos són EQUILIBRIS DINÀMICS

En les reaccions químiques també es pot parlar d’equilibri...

2 NO2 (g) → N2O4 (g)

Temps 0 Temps t
Aquesta reacció no s’ha completat ⇒ arriba un moment en que les quantitats de
cada gas no varien. s’ha arribat a l’equilibri
 1. Descripció de l’equilibri químic

Perquè hi hagi equilibri químic, la reacció ha de ser REVERSIBLE

L’equilibri químic TAMBÉ ÉS UN PROCÉS DINÀMIC

2 NO2 (g)  N2O4 (g)

Si es visualitza els que li succeeix a la velocitat de la reacció directa i la velocitat de la reacció inversa
obtindrem:
 1. Descripció de l’equilibri químic

Perquè hi hagi equilibri químic, la reacció ha de ser REVERSIBLE

L’equilibri químic TAMBÉ ÉS UN PROCÉS DINÀMIC

2 NO2 (g)  N2O4 (g)

Si es visualitza els que li succeeix a la velocitat de la reacció directa i la velocitat de la reacció inversa
obtindrem:
 1. Descripció de l’equilibri químic

Perquè hi hagi equilibri químic, la reacció ha de ser REVERSIBLE

L’equilibri químic TAMBÉ ÉS UN PROCÉS DINÀMIC

2 NO2 (g)  N2O4 (g)

 1. Descripció de l’equilibri químic

Característiques de l’estat d’equilibri

Si passa prou temps, les reaccions reversibles arriben a un estat d’equilibri en el qual:
• Les concentracions de totes les substàncies es mantenen constants amb en temps.
• Les velocitats de les reaccions directa (R  P) i inversa (R  P) són iguals.
• S’arriba al mateix estat d’equilibri independentment de les concentracions inicials .
• Es pot arribar a un estat d’equilibri des de qualsevol extrem, es a dir partint dels reactius o partint dels productes.
• Es una situació dinàmica, ja que la reacció continua produint-se en ambdós sentits.
• Si en una reacció intervenen gasos, perquè pugui assolir l’equilibri, cal que els recipient estigui tancat.
• L’estat d’equilibri depèn de la temperatura

Equilibri
 2. Constant d’equilibri

Problema 7.15:?

En la reacció:

I2 (g) + H2 (g)  2 HI (g)

Kp a 700 K té un valor de 55,5. Si en un recipient tancat mesclem les tres substàncies a la temperatura de 700 K,
de tal manera que les seves pressions parcials siguin: P (I2) = P (H2) = 0,02 atm i P (HI) = 0,7 atm, raoneu i
calculeu:
a) El sentit en que tindrà lloc la reacció
b) Les pressions parcial de cada gas quan s’arribi a l’estat d’equilibri

?
 2. Constant d’equilibri

a A(g) + b B(g)  y Y(g) + z Z(g)

Inicialment t = 0 PAi PBi 0 0

Temps t PAt PBt PYt PZt

Equilibri PAeq PBeq PYeq PZeq

Quocient de reacció

(P ) (P )
y z
(P ) (P )
y z

Qp = Yt a Zt b En l’equilibri: Kp =
Yeq Zeq

( PAt ) ( PBt ) (P ) (P )
a b

QP = KP Aeq Beq

Keq depèn de: Constant d’equilibri

 La temperatura, T.
Keq es independent de:
 la pressió
 la mostra inicial reaccionant
 mecanisme cinètic (presencia d’un catalitzador)
 2. Constant d’equilibri

Quocient de reacció

(P ) (P )
y z
(P ) (P )
y z

Qp = Yt a Zt b En l’equilibri: Kp =
Yeq Zeq

( PAt ) ( PBt ) (P ) (P )
a b

QP = KP Aeq Beq

QP < KP QP = KP QP > KP

El sistema no està en equilibri. El sistema està en equilibri El sistema no està en equilibri.

El sistema ha d’evolucionar, El sistema ha d’evolucionar, reaccionant cap
reaccionant cap a la formació de a la formació de reactius per igualar Qp a Kp
productes per igualar Qp a Kp
 2. Constant d’equilibri

Exemples d’algunes constants d’equilibri:

PCO ·PH2
 Per la reacció: C(s) + H2O(g)  CO(g) + H2 (g) K eq = = Kp
PH2O

 Per la reacció: PbI2 (s)  Pb2+(aq) + 2 I− (aq) Keq = [Pb2+][I−]2 = KC

 Per la reacció: O2 (g) + 2 S2−(aq) + 2 H2O(l)  4 OH−(aq) + 2 S(s) K eq =

[OH ] − 4

P ·[S ]
O2
2− 2

Altres formes d’expresar la constant d’equilibri:

a A(g) + b B(g)  y Y(g) + z Z(g)
n Py Pz
Pi = i RT = C iRT K P = Ya Zb
V PA PB

[=Y ] (RT)y [ Z ] (RT)z [ Y ] [ Z ] (RT)y (RT)z [ Y ] [ Z ]

y z y z y z

KP = (RT)∆n ∆n =(y + z) – (a + b)
[ A ] (RT) [B] (RT) [ A ] [B] (RT) (RT) [ A ] [B]
a a b b a b a b a b
 2. Constant d’equilibri

Altres formes d’expresar la constant d’equilibri:

a A(g) + b B(g)  y Y(g) + z Z(g)
n Py Pz
Pi = i RT = C iRT K P = Ya Zb
V PA PB

[=Y ] (RT)y [ Z ] (RT)z [ Y ] [ Z ] (RT)y (RT)z [ Y ] [ Z ]

y z y z y z

KP = (RT)∆n ∆n =(y + z) – (a + b)
[ A ] (RT) [B] (RT) [ A ] [B] (RT) (RT) [ A ] [B]
a a b b a b a b a b

[ Y ] [ Z]
y z
és la constant d’equilibri expressada
KC = Kp = KC (RT)∆n
en concentració (mo·L-1)
[ A ] [B]
a b
 2. Constant d’equilibri

Altres formes d’expresar la constant d’equilibri:

a A(g) + b B(g)  y Y(g) + z Z(g)
n Py Pz
Pi = i RT = C iRT K P = Ya Zb
V PA PB

Pi = χi P

χ YyP y χ ZzPz χ Yy χ Zz P yPz χ Yy χ Zz ∆n

∆n =(y + z) – (a + b) =KP = = P
χ AP χBP
a a b b
χ A χB P P
a b a b
χ A χB
a b

és la constant d’equilibri expressada en χ Yy χ Zz

fracció molar Kχ = a b Kp = Kχ P∆n
χ A χB
 2. Constant d’equilibri

Problema 7.15: Ara ja el podem resoldre

En la reacció:

I2 (g) + H2 (g)  2 HI (g)

Kp a 700 K té un valor de 55,5. Si en un recipient tancat mesclem les tres substàncies a la temperatura de 700 K,
de tal manera que les seves pressions parcials siguin: P (I2) = P (H2) = 0,02 atm i P (HI) = 0,7 atm, raoneu i
calculeu:
a) El sentit en que tindrà lloc la reacció
b) Les pressions parcial de cada gas quan s’arribi a l’estat d’equilibri
 2. Constant d’equilibri

Problema 7.22:

A 200ºC, la Kc per a l’equilibri de dissociació del pentaclorur de fòsfor segons:

PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)

és Kc = 7,93·10-3. Calculeu:
a) El valor de Kp per a la reacció.
b) El grau de dissociació del PCl5 a aquesta temperatura si en un matràs d’1,00 L de capacitat hi ha
inicialment 3,125 g PCl5.
c) El grau de dissociació del PCl5 si el matràs era prèviament ple de clor a 0ºC i 1,00 atm.

?
2. Constant d’equilibri
 2. Constant d’equilibri

Problema 7.22 :

A 200ºC, la Kc per a l’equilibri de dissociació del pentaclorur de fòsfor segons:

PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)

és Kc = 7,93·10-3. Calculeu:
a) El valor de Kp per a la reacció.
b) El grau de dissociació del PCl5 a aquesta temperatura si en un matràs d’1,00 L de capacitat hi ha
inicialment 3,125 g PCl5.
c) El grau de dissociació del PCl5 si el matràs era prèviament ple de clor a 0ºC i 1,00 atm.
 2. Constant d’equilibri

Toca pensar!

Preguntes i qüestions de química

Capítol 8. Equilibri químic

Qüestions nº 1
2. Constant d’equilibri
 2. Constant d’equilibri

Problema 7.39:

En uns estudis d’impacte ambiental (EIA) referents als NOx es considera la reacció següent:
2 NO2 (g)  2 NO (g) + O2 (g)
la qual a 1,000 K té una Kp = 158.
En un reactor de 10,0 L a 1.000 K s’introdueix una mescla de 0,190 mol NO2, 0,190 mol NO i 0,190 mol O2.
a) Quina serà la pressió en el reactor? Aquesta mescla, està en equilibri? En quin sentit evolucionarà la reacció per arribar
a l’equilibri?
b) Calculeu Kp a 298 K (considereu que tant les entalpies com les entropies no varien amb la temperatura). Com
interpreteu el seu valor?
c) Si s’augmentés la pressió en el reactor, en quin sentit es desplaçaria l’equilibri? A la temperatura ambient (uns 25 ◦C), la
formació de quin dels dos òxids de nitrogen es veurà afavorida? Per què?

?
Dades: ΔHo reacc = 112,8 kJ
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

La constant d’equilibri termodinàmica

A on ∆Gº és la variació d’energia lliure de Gibbs estàndard

− ∆G º
∆Gº = - R·T·ln Keq
K eq = e RT

Dependències e independències de la constant d’equilibri:

Keq depèn de:

 La temperatura, T
 La variació de l’energia lliure de Gibbs estàndard, que a l’hora depèn de:
 la reacció
 coeficients de la reacció
Si ∆Gº << 0 ⇒ Keq >> 1, la posició de l’equilibri esta desplaçada cap els productes.
∆Gº >> 0 ⇒ Keq << 1, la posició de l’equilibri esta desplaçada cap els reactius.

Keq és independent de:

 la pressió
 la mostra inicial reaccionant
 mecanisme cinètic (presencia d’un catalitzador)
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

Constant d’equilibri i temperatura

La dependència de la constant d’equilibri amb la temperatura s’estableix a partir de l’equació:
a on ∆Gº = ∆Hº - T·∆Sº (∆Hº és la variació d’entalpia de la reacció [el calor que surt o entra de la reacció] i ∆Sº és la
variació d’entropia de la reacció)

Substituint el valor de ∆Gº s’obté: ∆Hº - T·∆Sº = - R·T·ln Keq

Derivant respecte a T lnKp2 T2

∆H0 dT
Equació de Van Hoff Integrant
∫ dlnKP = ∫ R T2
lnKP1 T1

Equació que permet relacionar les constants K P2 ∆H 0  1 1

d’equilibri d’una mateixa reacció a dues ln =−  − 
temperatures diferents K P1 R  T2 T1 
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

EXEMPLE
3. Factors que afecten a l’equilibri químic
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

EXEMPLE
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇔ 2 NH3 (g)
mols en l’equilibri: 3 1 1

condicions: P = 1 atm, V = 174,9 L i T = 426 K,

ΔHº298K = -92,22 kJ/mol Reacció exotèrmica: ΔHº < 0

• Com evolucionarà la reacció si es varia la temperatura de la reacció?

d ln K P ∆H 0
=
dT RT 2
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

EXEMPLE
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇔ 2 NH3 (g)
mols en l’equilibri: 3 1 1

condicions: P = 1 atm, V = 174,9 L i T = 426 K,

ΔHº298K = -92,22 kJ/mol

• Com evolucionarà la reacció si es modifica la pressió (volum) del sistema en equilibri sense variar la
temperatura?

 Si P ↑, el sistema ja no es troba en equilibri i:

Reacció evoluciona cap a la
formació de NH3 fins a tornar a
assolir l’equilibri

 Si P ↓, el sistema ja no es troba en equilibri i:

Reacció evoluciona cap la formació
de N2 i H2 fins a tornar a assolir
l’equilibri
3. Factors que afecten a l’equilibri químic
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

EXEMPLE
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇔ 2 NH3 (g)
mols en l’equilibri: 3 1 1

condicions: P = 1 atm, V = 174,9 L i T = 426 K,

ΔHº298K = -92,22 kJ/mol

• Com evolucionarà la reacció si s’afegeixen 0,1 mol de N2 ?

i) Com evolucionarà la reacció si s’afegeix 0.1 mol de N2 mantenint constant el volum i la

temperatura?
ii) Com evolucionarà la reacció si s’afegeix 0.1 mol de N2 mantenint constant la pressió i la
temperatura?
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

EXEMPLE
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇔ 2 NH3 (g)
mols: 3.1 1 1

condicions: P = 1 atm, V = 174,9 L i T = 426 K,

ΔHº298K = -92,22 kJ/mol

• Com evolucionarà la reacció si s’afegeixen 0,1 mol de N2 ?

i) Com evolucionarà la reacció si s’afegeix 0.1 mol de N2 mantenint constant el volum i la

temperatura?
V = 174,9 L i T = 426 K,
nT = 5.1 mol
El sistema ja no es troba en equilibri i:
1
2 1
Q P = 5 .1 = 8.065 < K P Reacció evoluciona cap a LA FORMACIÓ DE NH3 fins
3.1 1 1.020 2 a tornar a assolir l’equilibri

5.1 5.13
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

EXEMPLE
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇔ 2 NH3 (g)
mols : 3.1 1 1

condicions: P = 1 atm, V = 174,9 L i T = 426 K,

ΔHº298K = -92,22 kJ/mol

• Com evolucionarà la reacció si s’afegeixen 0,1 mol de N2 ?

ii) Com evolucionarà la reacció si s’afegeix 0.1 mol de N2 mantenint constant la pressió i la
temperatura? P = 1 atm, i T = 426 K nou volum = 178,4 L

1
2 1
Q P = 5 .1
Reacció evoluciona cap a LA FORMACIÓ DE N2 i H2
= 8.39 > KP
3.1 1 12 fins a tornar a assolir l’equilibri
5.1 5.13
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

Principi de Le Chatelier

És la generalització de tots els efectes dels factors que modifiquen l'equilibri. Va ser anunciada pel científic francès Henry
Le Chatelier i simultàniament per l'alemany K.F. Braun.

Si un sistema es troba en equilibri i rep una pertorbació des de l'exterior que modifica qualsevol dels factors que
determinen l'equilibri, i per tant, modifica l'estat d'equilibri, els sistema evolucionarà contrarestant l'efecte de la
pertorbació, és a dir, desplaçant-se cap al costat que compensi la modificació.
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

Toca pensar!

Preguntes i qüestions de química

Capítol 8. Equilibri químic

Qüestions nº 3 i 4
3. Factors que afecten a l’equilibri químic
3. Factors que afecten a l’equilibri químic
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

Problema 7.39:

En uns estudis d’impacte ambiental (EIA) referents als NOx es considera la reacció següent:
2 NO2 (g)  2 NO (g) + O2 (g)
la qual a 1,000 K té una Kp = 158.
En un reactor de 10,0 L a 1.000 K s’introdueix una mescla de 0,190 mol NO2, 0,190 mol NO i 0,190 mol O2.
a) Quina serà la pressió en el reactor? Aquesta mescla, està en equilibri? En quin sentit evolucionarà la reacció per arribar
a l’equilibri?
b) Calculeu Kp a 298 K (considereu que tant les entalpies com les entropies no varien amb la temperatura). Com
interpreteu el seu valor?
c) Si s’augmentés la pressió en el reactor, en quin sentit es desplaçaria l’equilibri? A la temperatura ambient (uns 25 ◦C), la
formació de quin dels dos òxids de nitrogen es veurà afavorida? Per què?

?
Dades: ΔHo reacc = 112,8 kJ
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

Toca pensar!

Preguntes i qüestions de química

Capítol 8. Equilibri químic

Qüestions nº 7, 9 i 21
3. Factors que afecten a l’equilibri químic
3. Factors que afecten a l’equilibri químic
3. Factors que afecten a l’equilibri químic
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

factors per millorar el rendiment d’un procés químic en equilibri

Moltes reaccions químiques utilitzades a l’industria són d’equilibri. Per treure el màxim rendiment del
procés s’han de controlar les variables (T, P, concentracions, presencia catalitzador) que poden
desplaçar l’equilibri en el sentit desitjat
Cas de la catàlisi de la síntesi de
l'amoníac: PROCÉS HABER utilitzant
com a catalitzador Fe + K + Ca

1909. Fritz Haber

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇄ 2 NH3 (g)

∆ H = - 92.39 kJ; Kp= 6,03·105 a 250C

En quines condicions de pressió i temperatura s'afavorirà la síntesi de l'amoníac?

 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

Cas de la catàlisi de la síntesi de l'amoníac: PROCÉS HABER utilitzant com a catalitzador Fe + K + Ca

1909. Fritz Haber

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇄ 2 NH3 (g) ∆ H = - 92.39 kJ; Kp= 6,03·105 a 250C

En quines condicions de pressió i temperatura s'afavorirà la síntesi de l'amoníac?

2 2 2
MÀXIM RENDIMENT DE LA REACCIÓ χNH P χNH 1
KP = 3
= 3

% mol NH3 en la mescla en equilibri per la reacció catalitzada χN2 PχH3 2 P3 χN2 χH2 2 P2
% mol NH3
Temperatura (ºC) Kp 10 atm 100 atm 1000 atm
209 0,416 51 82 98
467 1,36 ·10-4 4 25 80
Un augment de la pressió.
Qp <<< Kp 
758 1,32 ·10-8 0,5 5 13
Més quantitat de NH3
Un augment de la temperatura:
Kp disminueix
Poca quantitat de NH3
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

Cas de la catàlisi de la síntesi de l'amoníac: PROCÉS HABER utilitzant com a catalitzador Fe + K + Ca

1909. Fritz Haber

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇄ 2 NH3 (g) ∆ H = - 92.39 kJ; Kp= 6,03·105 a 250C

En quines condicions de pressió i temperatura s'afavorirà la síntesi de l'amoníac?

Pressió:
S’afavoreix la producció d’amoníac a altes pressions (o baix volum).

Temperatura:
Al ser la reacció exotèrmica, s’afavoreix la producció d’amoníac a baixes
temperatures
PROBLEMA
A baixes temperatures la velocitat de la reacció és
extremadament lenta
SOLUCIÓ
treballar a temperatures moderades i en presencia d ’ un
catalitzador
 3. Factors que afecten a l’equilibri químic

Toca pensar!

Preguntes i qüestions de química

Capítol 8. Equilibri químic

Qüestions nº 11,13,15,22
3. Factors que afecten a l’equilibri químic
3. Factors que afecten a l’equilibri químic
3. Factors que afecten a l’equilibri químic
3. Factors que afecten a l’equilibri químic
3. Factors que afecten a l’equilibri químic

Cas de la catàlisi de la síntesi de

l'amoníac: PROCÉS HABER utilitzant
com a catalitzador Fe + K + Ca

1909. Fritz Haber

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇄ 2 NH3 (g)

∆ H = - 92.39 kJ; Kp= 6,03·105 a 250C

49