Tiểu Luận Công Nghệ Tổng Hợp Hữu Cơ – Hóa Dầu

SẢN XUẤT AXIT ACRYLIC

SVTH: Đỗ Văn Hưng: 20135734

Bùi Minh Khôi: 20135804
Chu Văn Vinh: 20136838

GVHD: PGS.TS Phạm Thanh Huyền.

Hanoi University of Science and Technology

 NỘI DUNG
 Tìm hiểu tính chất lý - hóa nguyên liệu, sản phẩm
 Chỉ tiêu chất lượng
 Ứng dụng sản phẩm
 An toàn môi trường
 Tồn trữ bảo quản sản phẩm
 Các phương pháp sản xuất
 Công nghệ sản xuất
 Kết luận

Hanoi University of Science and Technology

• Giới thiệu axit Acrylic:
Axit Acrylic là một axit được sử dụng nhiều trong công
nghiệp hóa chất.
Công thức cấu tạo:

CH2 = CH-COOH ==>

• Danh pháp.
2-Propenoic acid
Acroleic acid
Ethylene cacboxylic acid
Vinyl formic acid
Acrylic acid
Ethylenecarboxylic acid
Hanoi University of Science and Technology
• Các nguồn nguyên liệu để sản xuất axit acrylic.

Axetylen
Propylene Glucozo

axit acrylic

Glycerol vv….

 Tuy nhiên ở đây lựa chọn nguyên liệu đi từ propylene.

• Propylen có công thức cấu tạo : CH2=CH- CH3 là một chất
được sử dụng rất rộng rãi trong công nghiệp hóa chất
 Tính chất vật lý nguyên liệu:
• Propylen là một chất khí không màu, không mùi, không
tan trong nước,…
Hanoi University of Science and Technology
• Tính chất vật lý nguyên liệu. [2]
Nhiệt độ nóng chảy -185,25oC
Nhiệt độ sôi -47,70oC
Nhiệt độ tới hạn (tcrit) 91,76oC
Áp suất tới hạn ( pcrit) 4,621MPa
Qcrit 0,22g/cm3
Tỷ khối khí 1,9149g/L(STP)
Molar volume 21,976L (STP)
Tỷ trọng ở trạng thái lỏng 0.51
(15oC,760mmHg)
Tỷ trọng ở trạng thái hơi 1,49
(15oC,760mmHg)
Entropy S298 0.227kJmol-1K-1
Enthalpy ∆H298 20,43 kJ/mol
∆G298 62,65KJ/mol
Hằng số khí 198
Nhiệt độ đánh lửa 455oC
Giới hạn nổ với không khí 2% - 11,7%
Hanoi University of Science and Technology
• Tính chất vật lý của axit acrylic.

• Axit acrylic là một chất lỏng trong suốt, không màu.

• Nóng chảy ở 13.5oC, sôi ở 141oC (101.3 kPa).
• Tạo thành các tính thể dạng kim ở trạng thái rắn.
• Tan vô hạn trong nước, ancol, este và nhiều dung môi
hữu cơ khác.
• Các hằng số vật lý quan trọng khác được liệt kê dưới
đây:

Hanoi University of Science and Technology

• Tính chất vật lý của axit acrylic. [2]

• Trọng lượng phân tử: 72.06 g

• Nhiệt độ sôi: 141oC
• Mật độ ở 25oC : 1.04mg/l
• Tỉ trọng ở 25oC : 1.4
• Độ nhớt động học ở 25oC : 1.1
• Nhiệt của quá trình đốt cháy: 1.376 kJ/mol
• Điểm nóng chảy: 13oC
• Nhiệt độ tới hạn : 380oC
• Áp suất tới hạn : 5,6 MPa

Hanoi University of Science and Technology

• Tính chất hóa học
1. Phản ứng cộng : Do có nối đôi trong phân tử nên axit acrylic
có thể tham gia phản ứng cộng.
• Cộng H2: xúc tác Ni, t0: CH2=CH-COOH + H2 → CH3-CH2-COOH
• Cộng halogen: CH2=CH-COOH + X2 → CH2X-CHX-COOH
• Cộng HX: CH2=CH-COOH + HX → CH3-CHX-COOH
• Cộng H2O: CH2=CH-COOH + H2O → CH2OH-CH2-COOH
2. Phản ứng trùng hợp
t0, p, xt
• n CH2=CH-COOH (-CH-CH2-)n
COOH
3. Phản ứng oxi hóa :
• CH2=CH-COOH + 3 O2 → 3CO2 + 2 H2O

Hanoi University of Science and Technology

4. Phản ứng este hóa :
CH2=CH-COOH +ROH → CH2=CH-COOR+ H2O
5. Phản ứng tạo muối
- Với kim loại:
CH2=CH-COOH + Na → CH2=CH-COONa
- Với oxit kim loại:
CH2=CH-COOH + MgO → (CH2=CHCOO)2Mg+ H2O
- Với bazơ :
CH2=CH-COOH + NaOH → CH2=CH-COONa +H2O
- Với muối của axit yếu hơn:
2CH2=CH-COOH + CaCO3 → (CH2=CH-COO)2Ca + CO2 +
H2O

Hanoi University of Science and Technology

• Chỉ tiêu chất lượng.
Đối với nguyên liệu:

Giám sát sản xuất đòi hỏi phải theo dõi hàm lượng
propene và oxy trong pha khí của quá trình oxy hóa.

Chúng được kiểm tra định kỳ để duy trì điều kiện

phản ứng tối ưu và tránh đi vào phạm vi dễ cháy.

Propene được xác định bởi GLC với detecter ion hóa
ngọn lửa, oxy bằng một đồng hồ từ.

Hanoi University of Science and Technology

• Chỉ tiêu chất lượng đối với sản phẩm
Độ tinh khiết của axit acrylic thường được xác định từ
phần trăm tạp chất được đo bằng GLC với một detector
ion hóa ngọn lửa.
Acid Acrylic
Chỉ tiêu
99,0% 80%, aq

Độ tinh khiết, wt% min 99,0 80,0

Nước, wt% max 0,2 -

Màu sắc, APHA max 20 20

Chất ức chế, ppm 200 200

Hanoi University of Science and Technology

• Chỉ tiêu chất lượng đối với sản phẩm

 Ngoài sự tinh khiết, các đặc trưng trùng hợp là rất quan
trọng bởi vì axit acrylic và acrylates được sử dụng chủ yếu
để làm cho polyme.
 Đặc trưng trùng hợp được xác định bằng cách kiểm tra các
mô hình trùng hợp như thời gian cảm ứng và độ tăng nhiệt
độ dưới điều kiện trùng hợp cố định (nhiệt độ, nồng độ,
chất xúc tác, ...).

Hanoi University of Science and Technology

• Ứng dụng của axit acrylic.

Hanoi University of Science and Technology

• Ứng dụng của axit acrylic.

Hanoi University of Science and Technology

Biểu đồ về sự tiêu thụ axit acrylic dạng thô – 2013. [3]

Hanoi University of Science and Technology

Biểu đồ về sự tiêu thụ axit acrylic trên toàn thế giới.[4]

Hanoi University of Science and Technology

Biểu đồ về nhu cầu axit acrylic trên toàn thế giới.[4]

Hanoi University of Science and Technology

• An toàn môi trường

Hanoi University of Science and Technology

• Tồn chứa và bảo quản

Acrylic acid có độ chớp Do ăn mòn của nó tương

cháy từ 54-68°C, nên được
để ở nơi thoáng mát, nên
nên được giữ ở 15-30 ° C
và tránh xa ánh sáng mặt
trời trực tiếp.
đối cao, nó phải được lưu
trữ trong các thiết bị làm
bằng hoặc lót bằng kính,
polyethylene,polypropylen,
hoặc thép không gỉ.

Hanoi University of Science and Technology

• Các phương pháp sản xuất .[4]

Hanoi University of Science and Technology

• Phương pháp sản xuất bằng oxy hóa propylen.

 Phương pháp oxy hóa propylen:

• Phương trình:

CH2=CHCH3 + O2 → CH2=CHCHO + H2O ; ΔH= -340,8 kJ/mol

CH2=CHCHO + ½ O2 → CH2=CHCOOH ; ΔH= -254,1 kJ/mol

• Các sản phẩm phụ là các sản phẩm của phản ứng cháy hoàn
toàn, không hoàn toàn và phản ứng polymer hóa (axetaldehit,
axit acetic, CO, CO2)

Hanoi University of Science and Technology

• Phương pháp sản bằng oxy hóa propylen

• Giai đoạn 1: Tạo hợp chất trung gian acrolein

• Thiết bị phản ứng loại ống chùm
• Xúc tác: hỗn hợp các oxit khác nhau điều chế từ muối kali
coban, niken vonfram, … các axit moliplic, silicomolipdic.
• Nhiệt độ: 300-350oC
• Áp suất: 0.1 – 0.3 MPa
• Tỷ lệ mol nước/propylene là 4/5
• Tỷ lệ mol O2/propylene là 2/1
• Độ chuyển hóa 90-95%

Hanoi University of Science and Technology

• Phương pháp sản xuất bằng oxy hóa propylen

• Giai đoạn 2: Phản ứng tạo axit acrylic

• Thiết bị phản ứng loại ống chùm
• Xúc tác: hỗn hợp oxit molipden và vanadic có tẩm thêm
một vài hợp chất của vonfram, đồng, crom, asen,…
• Nhiệt độ: 250 - 280oC
• Áp suất: 0.1 - 0.2 MPa
• Tỷ lệ mol nước/acrolein là 5/7
• Tỷ lệ mol oxy/acrolein là 2/1
• Độ chuyển hóa 95-97%, hiệu suất 90% theo acrolein

Hanoi University of Science and Technology

Danh mục bằng sáng chế chất xúc tác quá trình oxyhóa acrolein

Hanoi University of Science and Technology

• Công nghệ sản xuất bằng oxy hóa propylen

Hanoi University of Science and Technology

• Tại sao lại lựa chọn công nghệ ?

Hanoi University of Science and Technology

 KẾT LUẬN

 Tóm lại axit acrylic là một chất hóa học có nhiều ứng
dụng trong công nghiệp hóa học và đời sống.
 Là một chất nguy hại đến sức khỏa và môi trường vì
vậy cần có điều kiện làm việc với nó thích hợp.
 Là một chất hoạt động hóa học khá mạnh và có thể
được sản xuất từ nhiều nguồn nguyên liệu khác nhau.
 Công nghệ sản xuất phổ biến hiện nay được lựa chọn
để sản xuất axit acrylic là phương pháp oxi hóa
propylene 2 giai đoạn.

Hanoi University of Science and Technology

 TÀI LIỆU THAM KHẢO

[1] Phạm Thanh Huyền, Nguyễn Hồng Liên, Công nghệ tổng
hợp hữu cơ – hóa dầu, Nhà xuất bản Khoa học và Kỹ thuật,
2006.
[2] Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Page 245 –
255.
[3] Chemical Economics Handbook, Acrylic Acid and Esters,
Published June 2014.
[4] Establishment of Acrylic Acid Manufacturing Unit,
Chemicals and Petrochemicals, Government of Gujarat, 2017.

Hanoi University of Science and Technology

Hanoi University of Science and Technology