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An Introduction to Electrochemical

Engineering Pablo D. Giunta


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An Introduction
to Electrochemical
Engineering
An Introduction
to Electrochemical
Engineering
By

Carlos M. Marschoff and Pablo D. Giunta


An Introduction to Electrochemical Engineering

By Carlos M. Marschoff and Pablo D. Giunta

This book first published 2023

Cambridge Scholars Publishing

Lady Stephenson Library, Newcastle upon Tyne, NE6 2PA, UK

British Library Cataloguing in Publication Data


A catalogue record for this book is available from the British Library

Copyright © 2023 by Editorial Universitaria de Buenos Aires


Translation published with permission from Editorial Universitaria
de Buenos Aires

All rights for this book reserved. No part of this book may be reproduced,
stored in a retrieval system, or transmitted, in any form or by any means,
electronic, mechanical, photocopying, recording or otherwise, without
the prior permission of the copyright owner.

ISBN (10): 1-5275-0194-9


ISBN (13): 978-1-5275-0194-2
TABLE OF CONTENTS

Foreword .................................................................................................... x

Part 1: Fundamentals

Chapter One ................................................................................................ 2


Introduction

Chapter Two ............................................................................................... 8


Electrolyte Resistance
2.1. Introduction
2.2. Electrical conductivity of solutions. Basic concepts.
2.3. Equivalent conductance
2.4. Ionic mobility and transport numbers
2.5. Equivalent conductance dependence on ionic concentration
2.6. Anomalous conductance in aqueous media. Conductance in non-
aqueous media and molten salts

Chapter Three ........................................................................................... 22


Thermodynamics of Electrode Reactions
3.1. Gibbs’ fundamental equation
3.2. Thermodynamic potentials
3,3, Electrochemical equilibrium conditions
3.4. Galvanic cells
3.5. Electrode potentials
3.6. Galvanic cells in non-equilibrium condition.
The case of water decomposition reaction

Chapter Four ............................................................................................. 43


The Electrode – Solution Interphase
4.1. Introduction
4.2. The electrical double layer
4.3. Reference electrodes
4.4. Electrode potential control and polarization curves
vi Table of Contents

Chapter Five ............................................................................................. 53


Electrochemical Kinetics. I. Charge Transfer
5.1. The Butler – Volmer equation
5.2. Tafel equation and linear polarization
5.3. Exchange current
5.4. Consecutive reactions. Reaction mechanisms
5.5. Parallel reactions at electrodes

Chapter Six ............................................................................................... 70


Electrochemical kinetics. II. Mass transfer
6.1. Mass transfer overpotential
6.2. The purely diffusional case
6.3. Migration effects
6.4. Convective effects
6.4.1. The semi – infinite plane electrode
6.4.2. The rotating disk electrode
6.5. The mass transfer coefficient
6.6. Current – potential curves

Chapter Seven........................................................................................... 96
The Perfectly Stirred Electrochemical Tank Reactor
7.1. Analysis of the perfectly stirred electrochemical tank reactor
(PSETR)
7.2. Cascades of PSETR
7.3. The PSETR operating in batch conditions
7.4. The semi – batch PSETR
7.5. PSETR with electrolyte recycling
7.6. PSETR with simultaneous chemical reaction
7.7. Parallel reactions on a PSETR

Chapter Eight .......................................................................................... 109


The Plug – Flow Electrochemical Reactor
8.1. Mass balance in a plug – flow electrochemical reactor (PFER)
8.2. The case of a PFER with parallel plate electrodes
8.3. PFER with electrolyte recycling
8.4. PFER with gas evolution at the counter-electrode
8.5. Pressure drops in a PFER
An Introduction to Electrochemical Engineering vii

Chapter Nine........................................................................................... 120


Thermal Effects in Electrochemical Reactors
9.1. Thermal balance in electrochemical reactors
9.2. The PSETR case
9.3. The PFER case

Chapter Ten ............................................................................................ 129


Current and Electric Potential Distribution
10.1. Introduction
10.2. Theoretical foundations
10.3. Primary distribution
10.4. Secondary distribution
10.5. Tertiary distribution

Second Part: Areas of Practical Interest

Chapter Eleven ....................................................................................... 150


Corrosion
11.1. Importance and impact of corrosion
11.2. Corrosion thermodynamics
11.2.1. General equations
11.2.2. Pourbaix diagrams
11.3. Corrosion kinetics
11.4. Oxides and passivation
11.5. Corrosion types
11.5.1. Uniform corrosion
11.5.2. Localised corrosion
11.5.2.1. Differential aeration corrosion
11.5.2.2. Galvanic corrosion
11.5.2.3. Dealloying
11.5.2.4. Intergranular corrosion
11.5.2.5. Pitting corrosion
11.5.2.6. Corrosion under mechanical requirements
11.6. Protection methods

Chapter Twelve ...................................................................................... 206


Industrial Production
12.1. Introduction
12.2. The chlor – alkali process
12.3. Hydrogen production through water electrolysis
12.3.1. Alkaline electrolysis
viii Table of Contents

12.3.2. Solid polymer electrolysis


12.3.3. Solid electrolyte reactors
12.4. Copper production
12.5. Electrolysis in molten-salt electrolytes. The case of aluminium

Chapter Thirteen ..................................................................................... 246


Energy Production
13.1. Introduction
13.2. General considerations on galvanic cells and batteries
13.3. Critical parameters of batteries
13.3.1. Electric potential difference
13.3.2. Battery capacity
13.3.3. Energy characteristics
13.3.4. Shelf life
13.4. Primary batteries
13.4.1. Primary batteries with zinc anode
13.4.2. Primary batteries wit lithium anode
13.5. Secondary batteries
13.5.1. General considerations
13.5.2. Lead – acid batteries
13.5.3. Secondary lithium batteries
13.6. Fuel cells
13.6.1. Alkaline cells
13.6.2. Acid cells
13.6.3. Polymer membrane cells
13.6.4. Molten-carbonate cells
13.6.5. Solid oxide cells
13.7. Energy characteristics

Chapter Fourteen .................................................................................... 306


Electroplating
14.1. Introduction
14.2. Electrochemical production of metallic coatings
14.3. Additives
14.4. Electroless production of metallic coatings
14.5. Case analysis of the electrochemical production of copper coatings
14.6. Case analysis of the electroless production of nickel coatings
14.7. Metal coating in the electronics industry
An Introduction to Electrochemical Engineering ix

Chapter Fifteen ....................................................................................... 324


Electrochemical Machining
15.1. Introduction
15.2. General features of the electrochemical machining process
15.3. The anode reaction
15.4. The cathode reaction
15.5. Techniques for precision enhancement
15.6. Defining the product shape and designing the tool
15.7. Applications
15.7.1. Drilling
15.7.2. Deburring
15.7.3. Production of complicated pieces

Appendix 1 ............................................................................................. 344


A.5.1. General Analysis of Electrode Reaction Mechanisms
A.5.2. Electrical Modelling of Electrode Reactions

Appendix 2 ............................................................................................. 349


A2.1.- Electrical representation of the electrode
A2.2.- Electrical representation of an electrochemical cell
A.2.3.- Electrical description of an electrode with parallel reactions

Problems ................................................................................................. 353


FOREWORD

Since the early days of the 20th century, when chlor-alkali industry and
metal electrowinning were, with lead-acid and Leclanché batteries, almost
the only economically significant electrochemical processes, a dramatic
change has taken place.

In fact, the impact and span of electrochemistry in modern industry has


evolved since then at an astonishing pace. New inorganic and organic
products have been synthesized, surface treatments by electrochemical
techniques are a keystone in the production of electronic devices, the
mechanisms of corrosion have been understood and consequently the
development of techniques for its prevention and control are now available,
the introduction of new techniques for producing mechanical pieces that
were not amenable to traditional methods and new techniques for energy
production by electrochemical methods are some of the present day
industrial activities under the scope of electrochemistry.

This impressive development has posed unexpected challenges for young


engineers that, when entering their first job, feel that they have landed on
terra incognita, where the introduction of an electric field in the realm of
chemical reactions shakes their foundations.

University curricula on industrial chemistry and chemical engineering have


traditionally considered that electrochemical engineering is just limited to
the analysis of reactors similar to those studied for chemical processes, on
which reaction kinetics is governed by the Tafel equation. This is clearly an
oversimplification whose consequences, that stem from the fact that
undergraduate physical – chemistry courses do not afford knowledge on the
fundamentals of electrode processes, are apparent when terra incognita
opens its unknown grounds to the newcomer.

After more than 25 years teaching electrochemical engineering at the


undergraduate and graduate level in the Chemical Engineering Department
of the Buenos Aires University, and following many discussions lead with
R&D and plant managers of different companies on the expected profile of
young engineers, we decided that it was worthwhile to write an introductory
An Introduction to Electrochemical Engineering xi

book on Electrochemical Engineering that, in the first place, offers an


adequate physical – chemistry background on electrochemistry and, on this
basis, considers five broad areas of professional activity for engineers.

We hope that the present book, whose content has evolved from the quite
traditional view our course had in the late 90’s to its present form, will help
to improve undergraduate curricula in chemical engineering and, also, be a
valuable asset for graduate courses in other engineering branches.
PART 1

FUNDAMENTALS
CHAPTER ONE

INTRODUCTION

In many cases processes, called reactions, occur in which a well-defined


number of substances, generally named reagents, interact transferring atoms
between molecules, thus producing a set of new substances which are called
products. If the transferred atom shows no change in its oxidation state the
process is called a chemical reaction; on the other hand, if the atom transfer
includes a change in its oxidation state, because electrons are also
exchanged, the process is called an electrochemical reaction.

Electrochemical reactions can be classified in two groups according to the


way in which electrons are transferred. Thus, the electrochemical reaction
is called homogeneous when electron transfer occurs between two species
that are dissolved in the same phase. Many reactions between ions in water
correspond to this group such as:

Fe+3 + Cu+ = Fe+2 + Cu+2 (1.1)

Co+3 + Cr+2 = Co+2 + Cr+3 (1.2)

Fe(CN)63- + MnO42- = Fe(CN)64- + MnO4- (1.3)

These reactions might take place in several steps but in all cases, as shown
in Figure 1.1, electron transfer is produced when the involved species
collide with enough energy to overcome the activation barrier.
Introduction 3

Figure 1.1: Schematic representation of the reduction of an Fe+3 ion and the
oxidation of Cu+ ion.

An electrochemical reaction is heterogeneous when electron transfer does


not occur by direct contact of the reactants but takes place, separately, at
two independent interphases in which an electronic conductor, the
electrode, is in contact with an ionic conductor, the electrolyte, and an
electric potential difference exists between them. When the reaction
proceeds spontaneously such arrangement is called an electrochemical cell
and the electric potential difference is generated by the reaction. When the
process is not spontaneous, an electric potential difference must be applied
to the electrodes in order that the reaction can occur, in which case the
arrangement is called an electrochemical reactor.

Two reactions that occur heterogeneously are:

‫ݑܥ‬ଶା ൅ ܼ݊ ՞ ‫ ݑܥ‬൅ ܼ݊ଶା (1.4)

2‫ܪ‬ଶ ܱ ՞ 2‫ܪ‬ଶ ൅ ܱଶ (1.5)

Figures 1.2a and 1.2b schematically show the way in which electron transfer
between reagents takes place in both cases.
4 Chapter One

Figure 1.2.a: Spontaneous reduction of Cu+2 to Cu and oxidation of Zn to Zn+2 in an


electrochemical cell.

Figure 1.2.b: Water decomposition into hydrogen and oxygen in an electrochemical


reactor.
Introduction 5

It is to be pointed out, hence, that heterogeneous electrochemical reactions


imply that reduction and oxidation processes occur separately on the
electrodes. The electrode on which the reduction reaction takes place is the
cathode and the electrode on which the oxidation reaction occurs is the
anode.

Taking into consideration the electrochemical reaction (1.4) the processes


occurring at each electrode are:

Cathode ‫ݑܥ‬ଶା ൅ 2݁ ି ՜ ‫ݑܥ‬ሺ‫ݏ‬ሻ (1.4a)

Anode: Zn (s) ĺ Zn2 + + 2 e- (1.4b)

while for reaction (1.5) the electrode processes are

Cathode: 2 H2O + 2 e- ĺ H2 + 2 OH- (1.5a)

Anode: 2 OH- ĺ H2O + ½ O2 + 2 e- (1.5b)

Considering now the general electrode reaction:

A + ȣ*e- ĺ Aȣ*- (1.6)

Faraday´s law indicates that the number of electrodes that flow through the
circuit per unit time is proportional to the reaction rate and, hence, we have:
ௗ௡ಲ ூ
ൌ (1.7)
ௗ௧ జ‫࣠ כ‬

where ݊஺ is the number of moles of A, I is the electric current, ȣ* is the


number of electrons exchanged and ࣠ is Faraday´s constant (࣠ ൌ 96487
Coulomb).

If the electric current I is to be maintained, an electric potential difference


ǻȌ between both electrodes must be established and the product |I.ǻȌ|
indicates the electric power that must be exchanged. When the reaction
occurs spontaneously this electric power is obtained from the reaction
energy itself while, if the reaction is not spontaneous, electric power must
be provided by an external source.

In the first case, the transformation of reactants into products results in the
production of electrical energy:

Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu + I. ǻȌ (1.8)


6 Chapter One

In the second case, electrical energy must be applied in order to obtain the
products:

2 H2O + I. ǻȌ = 2 H2 + O2 (1.9)

Heterogeneous electrochemical reactions are of practical interest since it is


possible, by controlling the electric current, a direct management of reaction
rate. Hence, a central goal for the electrochemical engineer will be to
optimise the electric current value: in the case of industrial production of
substances the aim is to minimise energy consumption per kilogram of
product whereas, in the case of electricity generation by means of
electrochemical reactions, the goal is to maximise the amount of energy
obtained per kilogram of reactant.

The energy balance of the process is, thus, the core problem to be solved by
the engineer and, on a first analysis, the following contributions can be
identified for a process occurring at a given current value:

x The amount of energy that, according to the reaction spontaneity, will


be produced or required, which depends on the thermodynamic electric
potential difference, ǻȌtherm

x The amount of energy required to overcome the activation barriers


involved in electrode reaction kinetics, which depends on the “activation
overpotential”, ǻȌact.

x The amount of energy required to keep reactants flowing to, and


products flowing from, the electrodes, which depends on the “mass
transfer overpotential” ǻȌmt.

x Finally, the amount of energy employed in overcoming the electrical


resistance of the medium that separates the electrodes, which depends
on the “resistance overpotential”, ǻȌǷ,

Consequently, the total potential difference in an electrochemical cell can


be described by the equation:

ǻȌ = ǻȌtherm - ǻȌa - ǻȌmt - ǻȌȍ (1.10)

where the value of ǻȌtherm might be positive or negative. If ǻȌ is positive,


the cell will be able provide energy while, if ǻȌ is negative, an external
energy source will be needed in order that reaction occurs.
Introduction 7

The purpose of this book is to provide the reader with the basic knowledge
required to understand the main factors that impact on the different
contributions shown in Eqn. (1.10) and apply it to some cases of practical
interest.
CHAPTER TWO

THE ELECTROLYTE RESISTANCE

2.1. Introduction
In order to sustain an electric current through a piece of matter an electric
potential difference must be applied. The relationship between electric
current and potential is given by Ohm’s law:

ȟȲஐ ൌ ‫ܫ‬. ܴ (2.1)

where R is the electrical resistance and ȟȲஐ is the electric potential


difference required to maintain the current flow I.

When electrochemical reactions are employed to produce substances or to


obtain energy at industrial scale, large currents are needed and,
consequently, a critical goal is to reduce the resistance of the electrolyte in
the cell as much as possible.

In order to give an idea of the importance of this fact, Table 2.1 shows some
typical current values for several industrial processes.

Process Production (kg/h) Current (A)


Aluminium production 32 100,000
Copper refining 23 20,000
Chlorine production 185 150,000
Hydrogen production 0.34 10,000

Table 2.1: Typical current values in industrial cells for some important
industrial processes.

With these current values, applying equation 2.1 and assuming that electric
energy is provided at a cost of 0.02 US$/kWh, Table 2.2 shows the cost per
kilogram of product, for three electrolyte resistance values.
The Electrolyte Resistance 9

Process R=1ȍ R = 0,1 ȍ R = 0,01 ȍ


Aluminium production 6,250 625 62.5
Copper refining 349 34.9 3.49
Chlorine production 2,432 243.2 24.32
Hydrogen production 5,882 588.2 58.82

Table 2.2: Energy cost in US$ per kilogram due to electrolyte resistance.

As it is clearly seen, minimizing electrolyte resistance is of utmost economic


importance and, therefore, it is necessary to understand its causes.

2.2. Electrical conductivity of solutions: Basic concepts


The electrical resistance of a homogeneous piece of a given material, with
length ࣦ and cross-sectional area ࣛ, is given by:

ܴൌߩ (2.2)

where ȡ is the specific resistance, or resistivity, which is usually expressed


in ȍ.cm.

The specific conductance, or conductivity, of a material is defined as:



ߢ ൌ ߩିଵ ൌ (2.3)
ࣛୖ

with units ࣭.cm-1 where ࣭ = Siemens = ȍ-1. Table 2.3 shows resistivity and
conductivity values for several electronic and ionic conductors.

Material ȡ (ȍ.cm) ț (࣭.cm-1)


Silver 1.6 . 10-6 6.3 . 105
Copper 1.7 . 10-6 5.9 . 105
Gold 2.2 . 10-6 4.5 . 105
Aluminium 2.6 . 10-6 3.8 . 105
Tungsten 5.1 . 10-6 1.9 . 105
Zinc 5.6 . 10-6 1.8 . 105
Steel 11.9 . 10-6 8.4 . 104
Lead 21.9 . 10-6 4.6 . 104
Titanium 46.2 . 10-6 5.9 . 104
Mercury 95.8 . 10-6 2.1 . 104
Graphite 700 . 10-6 1.4 . 103
10 Chapter Two

NaCl (molten at 1000 °C) 2.43 . 10-3 4.2 . 102


H2SO4 3.5 M (18 °C) 1.35 . 10-2 73.9
NaCl (saturated at 18 °C) 4.67 . 10-2 21.4
KOH 1 M (18 °C) 5.43 . 10-2 18.4
NaCl 1 M (18 °C) 0.134 7.44
LiCl 1 M (18 °C) 0.158 6.34
Zirconia (85% ZrO2 15% Y2O3) a 1000 °C 0.20 5.0
Water (25 °C) 1.82 . 105 5.5 . 10-6
Methanol (25 °C) 1.43 . 106 7 . 10-7
Benzene (25 °C) 2 . 1011 5 . 10-12

Table 2.3: Resistivity and conductivity values for several materials.

In metals electric current flows because of the movement of electrons in the


conduction band, but in an electrolyte solution electrical conductivity is due
to the movement of dissolved ions and any attempt to understand the
mechanisms which lead to the observed resistance values must be based on
this fact.

A first intuitive analysis suggests that the conductivity of an electrolyte will


depend on the concentration of ionic species: a larger number of ions able
to contribute to electricity transport should yield a larger conductivity value.
A second intuitive assumption is that, since the kinetic energy of dissolved
ions increases with temperature, the electrolyte conductivity should be
enhanced at higher temperature values. In Table 2.4 results obtained in
highly precise measurements on KCl solutions are shown which confirm
both points.

Molality ț273.15K ț291.15K ț298.15K


g KCl/1000 g झ.cm-1 झ.cm-1 झ.cm-1
solution
71.1352 0.065176 0.097838 0.111342
7.41913 0.007137 0.011167 0.012857
0.745263 0.0007736 0.0012205 0.0014087

Table 2.4: Conductivity of KCl solutions at three temperature values.

A careful look at data of Table 2.4 indicates that conductivity increases with
concentration and therefore one might assume that in a first, coarse,
approximation the conductivity of a mixture of ionic compounds should be
the sum of the conductivity of each component of the mixture. Thus, if we
The Electrolyte Resistance 11

have measured the conductivity of several solutions, say CuCl2 at


concentration c1; NaNO3 at concentration c2 and K2SO4 at concentration c3
whose values are, respectively, ț1, ț2 and ț3 the conductivity of a mixture
of the three compounds at these concentrations could be assumed to be
given by:

ߢ ൎ ߢଵ ൅ ߢଶ ൅ ߢଷ (2.4)

This approach, however, is only valid at highly dilute solutions and, if


applied to solutions with component concentrations of practical interest,
significant errors will be committed. Such errors can be particularly serious,
as shown in Figure 2.1, where it is seen that when ionic concentrations
increase the slope of the conductivity vs concentration curves diminishes
and, eventually, reaches a maximum.

Figure 2.1 Conductivity vs concentration curves for several ionic compounds.

2.3. Equivalent conductance


If the resistance of a given solution is to be directly obtained from
experimental conductivity values it will be necessary to have specific data
for each compound and, moreover, for each mixture over a given
concentration range. Thus, a large number of costly and time-consuming
measurements should be performed. However, and as suggested by the
additivity rule of conductivity at highly dilute solutions, we might conclude
that each ionic species makes a well defined contribution to the conductivity
12 Chapter Two

of a mixture. Hence, the idea is to look for a method that allow to express
conductivity of a solution in such a way that its dependence with
concentration be described by means of general equations in which the
individual contribution of each ion can be identified.

With this goal in mind the molar conductance, Ȧ௠ , of a solution of an


electrolyte with concentration c is defined as:

Ȧ௠ ൌ (2.5)

Clearly, molar conductance units are ࣭.cm2mol-1.

When studying a mixture containing ions of different electrical charge, the


direct use of molar conductance has some drawbacks and, for this reason,
the use of the concept of equivalent conductance, Ȧ, defined as:

Ȧൌ (2.6)
௖.௡೐೜

has been customary where, for a solution of the ionic compound ‫ܣ‬௡ಲ ‫ܤ‬௡ಳ ,
݊௘௤ ൌ ݊஺ ‫ݖ‬஺ ൌ െ݊஻ ‫ݖ‬஻ , is the number of equivalents in a mole of electrolyte,
݊஺ and ݊஻ indicate the stoichiometric number of cations and anions in the
electrolyte molecule, and ‫ݖ‬஺ and ‫ݖ‬஻ their charge. Ȧ units are, then, ࣭.cm2.eq-
1
.

By the end of the 19th century Kohlrausch (Kohlrausch, 1874) performed a


systematic experimental study on solution conductivity variation with
concentration for a large number of 1 – 1 electrolytes and found that, if
concentrations were kept below 0.001 M, in all cases it was verified that:

߉ ൌ ߉° െ ‫ܣ‬. ܿ ଵ/ଶ (2.7)

which is known as Kohlrausch’s equation, where ߉° is the equivalent


conductance at infinite dilution of the electrolyte and A is a positive
parameter. Considering (2.6) it comes that:

ߢ ൌ ߉°. ܿ െ ‫ܣ‬. ܿ ଷ/ଶ (2.8)

From the obtained experimental data Kohlrausch showed that, for a binary
ionic compound, the electrolyte equivalent conductance at infinite dilution
could be described as the sum of two independent contributions, one from
the cation and other from the anion:
The Electrolyte Resistance 13

߉° ൌ ߣ௢ା ൅ ߣ௢ି (2.9)

and thus, recording the ߣ௢ values for the different ions, it is possible to
obtain the equivalent conductance at infinite dilution of any ionic
compound. Table 2.5 shows the equivalent conductance at infinite dilution
for some of the most usual ions in aqueous solution.

Ion Ȝ°/( झ.cm2.eq-1)


H+ 349.8
OH- 199.1
Li+ 38.6
Na+ 50.1
K+ 73.5
Rb+ 77.8
Cs+ 77.2
Ag+ 61.9
NH4+ 73.5
F- 55.4
Cl- 76.4
Br- 78.1
I- 76.8
NO3- 71.5
ClO4- 67.3
Mg2+ 53.0
Ca2+ 59.5
Sr2+ 59.4
Ba2+ 63.6
Cu2+ 53.6
Zn2+ 52.8
Pb2+ 69.5
Co2+ 55.0
Al3+ 69.8
La3+ 69.7
SO42- 80.0
CO32- 69.3

Table 2.5.: Equivalent conductance at infinite dilution of several ions at


298.15 K.
14 Chapter Two

2.4. Ionic mobility and transport numbers


In the absence of an electric field ions move randomly in an electrolytic
solution and, if concentration gradients are nil, the net ionic flow at any
point is zero. However, if an electric field is applied, a force will operate on
each ion whose value depends on the electric field intensity and the ion
electric charge, ‫ݖ‬௝ . If the electric field is not extraordinarily high, this force
will be almost instantaneously balanced by the solution viscosity and ions
will attain a limiting velocity v ሬԦ୨ that, according to Stoke’s law, is:

ሬԦ

ሬvԦ୨ ൌ (2.10)
଺గ௥ೕ ఔ

where ࡲሬԦ is the applied force, ‫ݎ‬௝ the effective ionic radius and ߥ the solution
viscosity.

Defining ionic mobility, ‫ݑ‬௝ , as the velocity attained by the ion under unit
force:
ሬሬሬሬԦห
ห௩ ണ
‫ݑ‬௝ = ሬԦห
(2.11)
หࡲ

and since the applied force on an ion is:

ሬሬሬԦ ൌ ‫ݖ‬௝ . ࡱ
ࡲ ሬሬሬԦ ൌ ‫ݖ‬௝ ൫െࢺࢸ
ሬሬሬሬሬሬԦ൯ (2.12)

where ࡱሬሬሬԦ is the electric field, the electrical mobility of an ion, ‫ݑ‬௝ᇱ , is defined
as the velocity attained by the ion under a unit electric field:
ሬሬሬሬԦห
ห௩ ണ ሬሬሬሬԦห
ห௩ ണ
‫ݑ‬௝ᇱ ൌ ሬሬԦ ห
ൌ ሬሬሬሬሬሬԦ ห
(2.13)
หࡱ ห ࢺࢸ

Ionic electrical mobility clearly has a direct link with ionic equivalent
conductance as can be seen if a volume element with unit length and cross-
sectional area, containing a solution of the ionic compound ‫ܣ‬௔ ‫ܤ‬௕ with
concentration c is considered. In this volume the ionic total charge for each
species is:

|࣫஺ | ൌ |࣫஻ | ൌ ࣠. |‫ݖ‬஺ ܽ|. ܿ ൌ ࣠. |‫ݖ‬஻ ܾ|. ܿ (2.14)

Applying a unit potential difference (|߂ߖ| ൌ 1ܸ) on this volume the


electrical current I is:
The Electrolyte Resistance 15

‫ ܫ‬ൌ ߢ. ߂ߖ ൌ ߢ. 1ܸ (2.15)

Now, since conductivity can be expressed in terms of ionic electrical


mobility by:

ߢ ൌ ࣠ሺ‫ݖ‬஺ . ‫ݑ‬஺ᇱ . ܽ. ܿ ൅ ‫ݖ‬஻ . ‫ݑ‬஻ᇱ . ܾ. ܿሻ (2.16)

and since |‫ݖ‬஺ ܽ| ൌ |‫ݖ‬஻ ܾ| ൌ ݊௘௤ , from (2.6):

ߢ ൌ Ȧ. ݊௘௤ . ܿ ൌ ሺߣ஺ ൅ ߣ஻ ሻ. ݊௘௤ . ܿ (2.17)

and it comes that:

࣠.‫ݑ‬஺ᇱ = ߣ஺ (2.18)

and

࣠.‫ݑ‬஻ᇱ = ߣ஻ (2.19)

Under no concentration gradients, the current fraction carried by each ion


is:
,
௨ಲ
߬஺ = , , (2.20)
௨ಲ ା௨ಳ

for species A and


,
௨ಳ
߬஻ = , , (2.21)
௨ಲ ା௨ಳ

for species B. ߬஺ and ߬஻ are the transport numbers of A and B.

In the general case it can be shown that in a solution with several ionic
components with concentrations and charges ci and zi, the transport number
for each species is:
,
ห௭ೕ ห.௖ೕ .௨ೕ
߬௝ = σ , (2.22)
೔ሺ|௭೔ |.௖೔ .௨೔ ሻ

where the sum is performed over all the ionic species.


16 Chapter Two

2.5. Equivalent conductance dependence


on ionic concentration
When the equivalent conductance of an electrolyte solution is measured at
very low concentrations, there is a linear dependence with c1/2, as shown in
Eqn. (2.7). However, as concentration increases the ߉ vs c1/2 curve deviates
from linearity and this deviation is larger when ionic charges are higher and,
also, if the electrolyte is only partially dissociated. Figure 2.2 shows
experimental results for some specific cases.

Figure 2.2: Equivalent conductance dependence on concentration for several


electrolytes at concentrations below 1 M.

In order to understand this behaviour, it is necessary to consider the fact that


ions in solution are not free but associated with solvent molecules through
charge – dipole and chemical interactions. In the case of aqueous solutions,
hydrated ions are the entities that move under an electric field and,
consequently, their mobility is related to the hydration sphere radius. In turn,
hydration sphere radii depend on the hydration number, i.e., the number of
water molecules attached to the particular ion, which is a function of both
charge and size of the ion: for two ions with the same charge value the
polarizing effect on water dipoles will be more intense for species with
lower ionic radius. Thus, hydration number of alkali ions increases as K+ <
Na+ < Li+ and, correspondingly, equivalent ionic conductance at infinite
dilution shows the reverse behaviour ߣ௢௄శ ൐ ߣ௢ே௔శ ൐ ߣ௢௅௜ శ .
The Electrolyte Resistance 17

On a first approximation an electrolytic solution might be described as a


dielectric continuum in which charged spheres, whose radii depend on the
hydration number, interact through electrostatic forces. Hence, if an
observer is installed on a hydrated positive ion, the charge distribution
around it will not be homogeneous, because the ion density of negative
hydrated ions will exceed that of positive ions, and a negative ionic
atmosphere is built.

From this description, the behaviour of the equivalent conductance vs


concentration curve is explained on the basis of three contributions:

x The electrophoretic effect


x The relaxation effect
x Specific interactions between ions

The electrophoretic effect is the consequence of the fact that when a


hydrated ion moves in a viscous medium it tends to drag other ions of the
solution in its vicinity. Conversely, dragged ions will affect the original ion,
restraining its advance, an effect whose impact will increase with ionic
concentration.

In understanding the relaxation effect, it can be mentioned that the function


that describes the distribution of charges in the neighbourhood of a given
ion, which was calculated by Debye and Hückel (Debye and Hückel, 1923)
for dilute solutions, is, in the absence of an electric field, spherically
symmetric. Thus, when an electric field is applied, ions with opposite charge
are attracted in opposite directions, and the consequence of this fact is that
the ionic atmosphere loses its symmetry and exerts a force, against that
induced by the field, which will depend on concentration.

Finally, as the concentration of an electrolyte increases, the probability that


an anion and a cation get near enough to generate an electrostatic attractive
force that overcomes thermal agitation is enhanced and “ionic pairs” with
net zero charge can be formed, which will not contribute to conductivity.
Furthermore, specific chemical interactions might exist, forming molecules
with net zero charge. Weak electrolytes are a typical case of chemical
interactions that affect conductivity. Figure 2.2 illustrates how equivalent
conductance of acetic acid solutions briskly falls from the infinite dilution
value because of the strong chemical interaction between the acetate anion
and the H+ cation that impedes the complete dissociation of the acid.
18 Chapter Two

For dilute electrolytic solutions, in which ionic pair formation can be


dismissed, the equations describing the electrophoretic and the relaxation
effects were obtained by Onsager (Onsager, 1927) employing the
distribution function of Debye and Hückel and the equivalent conductance
is expressed as:

Ȧ ൌ Ȧ° െ ሾ‫ܣ‬. Ȧ° ൅ ‫ܤ‬ሿ. ࣣଵ/ଶ (2.23)

where A and B are constants, and ࣣ is the solution ionic force defined by:


ࣣ ൌ σ௜ ܿ௜ ‫ݖ‬௜ଶ (2.24)

where ܿ௜ is the molar concentration of species i, ‫ݖ‬௜ its charge, and the sum
is carried over all ionic components. Obviously, Kohlrausch´s equation is a
particular case of Eqn. (2.24) for 1 – 1 electrolytes.

As said above, Onsager´s equation is valid only at highly dilute solutions


which are not typical of those found in electrochemical processes of
practical interest. Therefore, several modifications have been proposed to
be used at higher concentrations which can be considered approximate
forms of the polynomial:

Ȧ ൌ Ȧ° െ ሾ‫ܤ‬ଵ . Ȧ° ൅ ‫ܤ‬ଶ ሿ. ࣣଵ/ଶ ൅ ‫ܤ‬ଷ ࣣ െ ‫ܤ‬ସ . ࣣଷ/ଶ ൅ ‫ڮ‬ (2.25)

In concentrated mixtures of ionic compounds, it is usual to work employing


ad hoc correlations developed on the basis of (2.25).

2.6. Anomalous conductance in aqueous media.


Conductance in non-aqueous media and molten salts
If the values of equivalent ionic conductance at infinite dilution in water,
shown in Table 2.5, are examined, it is clear that those corresponding to H+
and OH- are considerably larger than what can be expected from the
arguments given in the previous section. This “anomalous” behaviour can
be understood if the particular structure of liquid water is considered. In
fact, and as demonstrated by spectroscopical measurements and
computational models, water molecules interact through hydrogen bonds as
shown in Figure 2.3
The Electrolyte Resistance 19

Figure 2.3: Hydrogen bond between two water molecules.

Thus, when an acid molecule dissociates in water, the H+ ion forms the
species H3O+ that, by the conductive mechanism originally suggested by
Grotthuss (Grotthuss, 1806), schematically shown in Figure 2.4, explains
the observed value for the ionic conductance of the H+ ion.

Figure 2.4: Grotthuss mechanism for the H+ ion.

Analogously, OH- anomalous mobility is also explained in terms of the


Grotthuss mechanism as shown in Figure 2.5

Figure 2.5: Grotthuss mechanism for the OH- ion.


20 Chapter Two

In modern chemical industry there is an ever-growing number of


electrochemical reactions that are performed employing organic solvents or
molten salts. It is then pertinent to briefly consider ionic conduction in these
media and its difference with the case of aqueous solutions.

In the case of organic solvents, it is convenient to consider them as classified


in two groups: protic solvents, which are those whose molecules have a
relatively labile hydrogen atom, such as primary alcohols or carboxylic
acids, and aprotic solvents, like acetonitrile or dimethylsulphoxide. In protic
solvents the Grotthuss mechanism might have some importance and one
should expect that the H+ ion have also a particular behaviour respect to the
case of aprotic solvents. In Table 2.6 experimental data for ionic
conductance at infinite dilution of three ions: H+, K+ y Cl- are shown which
confirm this argument.

Solvent Ȝ°H+ Ȝ°K+ Ȝ°Cl-


࣭.cm2.eq-1 ࣭.cm2.eq-1 ࣭.cm2.eq-1
Water 349.8 73.5 76.4
Methanol 146.2 52.4 52.3
Ethanol 62.8 23.6 21.8
Ethylene glycol 27.7 4.6 5.1
Formic acid 79.6 50.0 26.5
Formamide 10.8 12.8 17.1
Dimethylformamide 34.7 30.8 55.1
Acetonitrile 99.0 83.6 98.7

Table 2.6: Equivalent conductance at infinite dilution of H+, K+ and Cl-


in several solvents.

In the case of molten salts, the solvent is formed by ions and, so, it is
convenient to compare specific conductivities. Table 2.7 shows some
experimental values obtained for different molten salts compared to a KCl
4 M solution.

Solution T/K ț/( ࣭.cm-1)


KCl 4 M 298 0.374
LiF (liq) 1,200 8.923
NaF (liq) 1,300 5.019
KF (liq) 1,300 4.077
LiCl (liq) 1,000 6.308
NaCl (liq) 1,200 3.954
The Electrolyte Resistance 21

KCl (liq) 1,200 2.517


LiBr (liq) 1,000 5.667
NaBr (liq) 1,100 3.141
KBr (liq) 1,100 1.844

Table 2.7: Conductivity of several molten salts and of a KCl 4M solution.

References
Debye, Peter and Hückel, Erich. 1923. "Zur Theorie der Elektrolyte. I.
Gefrierpunktserniedrigung und verwandte Erscheinungen”
Physikalische Zeitschrif 185-203
Fuoss, Raymond and Onsager, Lars. 1957. “Conductance of Unassociated
Electrolytes” J. Phys. Chem. 668-682
Fuoss, Raymond and Onsager, Lars. 1958. “The Kinetic Term in
Electrolytic Conductance” J. Phys. Chem. 1339-1340
Grotthuss, Christian. 1806. “Sur la decomposition de l´eau et des corps
qu´elle tient en dissolution à l´aide de l´électricité galvanique” Annales
de Chimie. 54-73
Kohlrausch, Friedrich and Grotrian, Otto. 1874. “Das elektrische
Leitungsvermögen der Cholr-Alkalien und alkalischen Erden, sowie der
Salpetersäure in wässerigen Lösungen”. Göttingen Nachrichten. 405-
418
Onsager, Lars. 1927. “Zur Theorie der Elektrolyte. II” Physikalische
Zeitschrift. 277-298

Bibliography
MacInnes, Duncan. 1939. The Principles of Electrochemistry. New York.
Reinhold Publishing Corporation.
Robinson, R and Stokes, R.1970. Electrolyte Solutions. 2nd edition. London.
Butterworths
CHAPTER THREE

THERMODYNAMICS OF
ELECTRODE REACTIONS

3.1. Gibbs´ fundamental equation


For any reversible process the combination of the first and second principles
of thermodynamics leads to the so called fundamental equation of
thermodynamics or Gibb´s fundamental equation

ܷ݀ ൌ ܶ. ݀ܵ ൅ σ௝ ‫ݓ‬௝ . ܹ݀௝ ൅ σ௜ ߤ௜ . ݀݊௜ (3.1)

Where U, T and S are, respectively, the internal energy, temperature and


entropy of the system. In this equation the product ܶ. ݀ܵ is the differential
of heat and the first sum describes the total amount of work performed by
the system which, according to the particular case, might include
mechanical work, electrical work, magnetic work, etc. By its side, the
second sum describes the internal energy variation associated with the
change in the number of moles for each chemical species in the system.

In Gibbs´ fundamental equation every differential of work is described as


the product of an intensive parameter by the differential of an extensive
parameter. Thus, work associated with a differential change of the system
volume is the product of pressure, P, and the differential of volume, dV;
work associated with a differential change of area results as the product of
surface tension, ı and ݀ࣛ; electrical work is described by the product of
electric potential Ȍ and the differential of charge, dq; etc. These pairs of
parameters are called conjugated parameters and in the first sum in Eqn.
(3.1) are symbolised with wj for intensive and Wj for extensive parameters.
In the second sum the number of moles of each component are the extensive
parameters ni and their conjugated, intensive, parameters, ȝi, are the
chemical potentials of the different species i. Obviously the differential of
heat is also the product of the intensive parameter T with the extensive
parameter, S.
Thermodynamics of Electrode Reactions 23

Eqn. (3.1) explicitly shows that all the independent variables that describe
the change of internal energy of a system are extensive parameters and
further analysis leads to Gibbs’ equilibrium conditions:

ሺߜܷሻௌ,ௐೕ ,௡೔ ൒ 0 (3.2)

(ߜSሻ௎,ௐೕ ,௡೔ ൑ 0 (3.3)

The meaning of Eqn. (3.2) is that an adiabatic system (constant entropy)


that, while maintaining its chemical composition, does not exchange matter
with its surroundings and whose extensive work parameters are constant, is
at equilibrium if, and only if, any modification of the intensive parameters
leads to an increase of internal energy (irreversible change) or to a
conservation of its value (reversible change).

By the same token, Eqn. (3.3) indicates that a system that is at constant
internal energy and constant extensive parameters is at equilibrium if and
only if any change of the intensive parameters leads to a decrease of entropy
(irreversible change) or to the conservation of its value (reversible change).

3.2. Thermodynamic potentials


Gibbs’ general equation (3.1) gives the complete thermodynamic
description of the reversible evolution of a system and, in principle, any
change between two equilibrium conditions could be studied with it.
However, the use of this equation in solving real problems is hindered by
the fact that several extensive parameters cannot be easily measured, nor
controlled. In fact, no instrument exists that can yield direct entropy
measurements and, although the volume of a given system is easily
measured, volume changes might become very difficult to quantify or
control, particularly when working with condensed matter. However, the
corresponding intensive parameters, T and P, are quite simply measured or
controlled and, for this reason, it is convenient to employ a mathematical
procedure, known as Legendre transform, through which the intensive
parameter of a conjugated pair becomes an independent variable. This
transformation, that is performed by adding or subtracting to internal energy
the product ‫ݓ‬௜ ή ܹ௜ defines new state functions called thermodynamic
potentials.

Thus, if the system volume, V, is the first extensive work variable, the first
thermodynamic potential, enthalpy, H, is defined as:
24 Chapter Three

‫ ܪ‬ሺܵ, ܲ, ܹ௝ஷଵ , ݊௜ ሻ ൌ ܷ ൅ ܲ ࣰ (3.4)

Analogously, considering now the conjugated pair T, S the Legendre


transform leads to Helmholtz free energy, F:

‫ ܨ‬ሺܶ, ࣰ, ܹ௝ஷଵ , ݊௜ ሻ ൌ ܷ െ ܶܵ (3.5)

Finally, Gibbs´ free energy, G, is defined as:

‫ ܩ‬ሺܶ, ܲ, ܹ௝ஷଵ , ݊௜ ሻ ൌ ܷ ൅ ܲ ࣰ െ ܶܵሻ (3.6)

If differentials of these new functions are calculated one obtains:

݀‫ ܪ‬ൌ ܶ. ݀ܵ ൅ ࣰ. ݀ܲ ൅ σௐೕಯభ. ܹ݀௝ஷଵ ൅ σ௜ ߤ௜ . ݀݊௜ (3.7)

݀‫ ܨ‬ൌ െ ܵ. ݀ܶ ൅ ܲ. ݀ ࣰ ൅ σௐೕಯభ. ܹ݀௝ஷଵ ൅ σ௜ ߤ௜ . ݀݊௜ (3.8)

݀‫ ܩ‬ൌ െ ܵ. ݀ܶ ൅ ࣰ. ݀ܲ ൅ σௐೕಯభ. ܹ݀௝ஷଵ ൅ σ௜ ߤ௜ . ݀݊௜ (3.9)

It must be observed that the chemical potential, which is the intensive


parameter linked with the variation of mole numbers becomes:

డ௎ డு డி
ߤ௞ ൌ ൬ ൰ ൌ ൬ ൰ = ൬ ൰ =
డ೙ೖ డ೙ೖ డ೙ೖ
ௌ,ௐೕ ,௡೔ಯೖ ௌ,௉,ௐೕಯభ ,௡೔ಯೖ ்,ௐೕ ,௡೔ಯೖ
డ௎
൬ ൰ (3.10)
డ೙ೖ
்,௉,ௐೕಯభ ,௡೔ಯೖ

The equilibrium conditions are transformed as:

ሺߜ‫ܪ‬ሻௌ,௉,ௐೕಯభ,௡೔ ൒ 0 (3.11)

ሺߜ‫ܨ‬ሻ ்,ࣰ,ௐೕಯభ,௡೔ ൒ 0 (3.12)

ሺߜ‫ܩ‬ሻ ்,௉,ௐೕಯభ,௡೔ ൒ 0 (3.13)

From these equations it comes that:

a) Enthalpy defines equilibrium stability for closed, adiabatic systems


at constant pressure when all extensive work parameters, except
volume, are constant and no chemical reaction occurs.
Thermodynamics of Electrode Reactions 25

b) Helmholtz free energy defines equilibrium stability for closed,


isothermal systems when all extensive work parameters are constant,
and no chemical reaction occurs.

c) Gibbs free energy defines equilibrium stability for closed, isothermal


systems at constant pressure when all extensive work parameters,
except volume, are constant and no chemical reaction occurs.

3.3. Electrochemical equilibrium conditions


Let us now consider a closed system in which some of its components have
an electrical charge zi and the only possible work contributions are electrical
work or volume change. In this case, Eqn. (3.1) can be written as:

ܷ݀ ൌ ܶ. ݀ܵ െ ܲ. ࣰ݀ ൅ ߖ. ݀ँ ൅ ߑߤ௜ . ݀݊௜ (3.14)

with

݀ँ ൌ ࣠. σ௜ ‫ݖ‬௜ ݀݊௜ (3.15)

Consequently,

ܷ݀ ൌ ܶ. ݀ܵ െ ܲ. ࣰ݀ ൅ σ௜ሺߤ௜ ൅ ‫ݖ‬௜ ࣠ߖሻ݀݊௜ (3.16)

which allows to define the electrochemical potential of component i as:

ߤ௜‫ כ‬ൌ ሺߤ௜ ൅ ‫ݖ‬௜ ࣠ߖሻ (3.17)

Considering now a closed system with ȗ components and ȟ phases, within


which all phases are open, i.e., they may exchange entropy, volume and
mass,the general equilibrium conditions indicate that the intensive
parameters must satisfy:

ܶ ሺఈሻ ൌ ܶ ሺఉሻ ൌ ‫ ڮ‬ൌ ܶ ሺకሻ (3.18)

ܲሺఈሻ ൌ ܲሺఉሻ ൌ ‫ ڮ‬ൌ ܲሺకሻ (3.19)


‫כ‬ሺఉሻ ‫כ‬ሺకሻ
ߤ௝‫כ‬ሺఈሻ ൌ ߤ௝ ൌ ‫ ڮ‬ൌ ߤ௝ (3.20)

Considering now a particular interphase, say į/İ, it comes that:


‫כ‬ሺఋሻ ‫כ‬ሺఌሻ
ߤ௜ ൌ ߤ௜ (3.21)
26 Chapter Three

which, from Eqn. (3.17) implies:


ሺఋሻ ሺఌሻ
ߤ௝ െ ߤ௝ ൌ ‫ݖ‬௝ ࣠൫Ȳ ሺఌሻ െ Ȳ ሺఋሻ ൯ (3.22)

Thus, at equilibrium, the difference of chemical potential of a charged


species at each interphase permeable to it is directly related to the electric
potential difference between both phases.

In the case that the interphase is not at equilibrium:


ሺఋሻ ሺఌሻ
ߤ௝ െ ߤ௝ ് ‫ݖ‬௝ ࣠൫Ȳ ሺఌሻ െ Ȳ ሺఋሻ ൯ (3.23)

and the system will transfer the necessary number of moles of species i from
one phase to the other, until equilibrium is attained, and Eqn. (3.22) is
satisfied.

It is important to point that, while chemical potential values can be obtained


through experimental concentration measurement of the involved species,
direct measurement of the electric potential difference between phases is
not possible since, as shown in Figure 3.1, new interphases are created when
voltmeter probes get in touch with each phase.

Figure 3.1: Direct measurement of the potential difference at an interphase is


affected by the potential difference of the interphase between probes and phases į
and İ.
Thermodynamics of Electrode Reactions 27

3.4. Galvanic cells


Eqns. (3.22) and (3.23) indicate that it is possible to establish controlled
electric potential differences at an interphase by adjusting the chemical
potential difference of charged species and, conversely, controlled
modifications of charged species concentration can be produced by
modifying the electric potential at each side of the interphase. Devices that
can effect these controlled variations of electric potential difference and
concentrations are called galvanic cells.

The most general description of a galvanic cell is a system of ȟ phases that


satisfies the following conditions:

x All phases are electrical conductors.


x At least one phase is an electrolytic conductor.
x Phases 1 and ȟ are metallic conductors of the same composition.
x Phase 1 is only in contact with phase 2 and phase ȟ is only in contact
with phase ȟ – 1. All other phases are in contact with two phases.
x In each interphase exists, at least, a common charged particle (ions
or electrons) that permeates through the interphase.
x Circulation of electrical current through the system implies chemical
reactions.

In such a system the electric potential difference ߖ(1) - ߖ(ȟ) can be measured,
since both phases are identical. This measurement must be carried out under
thermodynamic equilibrium conditions, which means that electrical current
should be zero. This can be accomplished by means of a potentiometric
circuit as shown in Figure 3.2
28 Chapter Three

Figure 3.2: Potentiometric circuit for measuring the galvanic cell potential difference.

In this circuit a known electric potential difference V is applied to resistance


R through which current I circulates. One of the terminal phases of the
galvanic cell, whose potential difference is to be measured, is connected to
A while the other terminal phase is connected to the resistance by means of
a sliding contact which is moved until the point is reached at which no
current is detected by the galvanometer, which means that the electric
potential difference is directly given by IR´:

‫ܫ‬. ܴᇱ ൌ หȲ ሺଵሻ െ Ȳ ሺకሻ ห (3.24)

which is the electromotive force (emf) of the galvanic cell.

For a galvanic cell that operates adiabatically and at constant volume Eqn.
(3.1) yields:
‫כ‬ሺఈሻ ሺఈሻ
ܷ݀ ൌ σ௜,ఈ ߤ௜ . ݀݊௜ (3.25)

where the sum is performed over all phases and species.

When a galvanic cell works adiabatically and at constant pressure Eqn. (3.7)
gives:
Thermodynamics of Electrode Reactions 29

‫כ‬ሺఈሻ ሺఈሻ
݀‫ ܪ‬ൌ σ௜,ఈ ߤ௜ . ݀݊௜ (3.26)

If the galvanic cell operates at constant volume and temperature we have,


from Eqn. (3.8):
‫כ‬ሺఈሻ ሺఈሻ
݀‫ ܨ‬ൌ σ௜,ఈ ߤ௜ . ݀݊௜ (3.27)

Finally, for a galvanic cell working at constant pressure and temperature


Eqn. (3.9) yields:
‫כ‬ሺఈሻ ሺఈሻ
݀‫ ܩ‬ൌ σ௜,ఈ ߤ௜ . ݀݊௜ (3.28)

Hence, if the electrochemical reaction associated with the galvanic cell is:

߭ଵ ‫ ܣ‬൅ ߭ଶ ‫ ܤ‬൅ ‫ ڮ‬ൌ ‫߭ ڮ‬௡ିଵ ܳ ൅ ߭௡ ܴ (3.29)

where the number of electrons involved in the process is ȣ* it is concluded


that, for adiabatic and isochoric processes:

σ௝,ఈ ߭௝ ߤ௝ሺఈሻ ൌ ȟܷ ൌ െ߭ ‫࣠ כ‬ȟȲ௧௛௘௥௠ (3.30)

while for adiabatic and isobaric processes:

σ௝,ఈ ߭௝ ߤ௝ሺఈሻ ൌ ȟ‫ ܪ‬ൌ െ߭ ‫࣠ כ‬ȟȲ௧௛௘௥௠ (3.31)

and for isothermal and isochoric processes:

σ௝,ఈ ߭௝ ߤ௝ሺఈሻ ൌ ȟ‫ ܨ‬ൌ െ߭ ‫࣠ כ‬ȟȲ௧௛௘௥௠ (3.32)

Finally, for isothermal and isobaric operation it comes that:

σ௝,ఈ ߭௝ ߤ௝ሺఈሻ ൌ ȟ‫ ܩ‬ൌ െ߭ ‫࣠ כ‬ȟȲ௧௛௘௥௠ (3.33)

Eqn. (3.33) is usually employed since, normally, galvanic cells work at


(approximately) constant pressure and temperature but, for galvanic cells at
very high temperatures employing solid electrolytes (3.32) is a more
suitable equation to be used for thermodynamic analysis of the system.

These equations indicate that, when the electrochemical reaction of Eqn.


(3.29) occurs reversibly in a galvanic cell, the total change in chemical
potential of the intervening components equals the electrical work
30 Chapter Three

performed. In the case that the electrochemical reaction is spontaneous the


electromotive force is positive, and the system is able to deliver work to be
applied on an external circuit and the galvanic cell operates as a battery. If
the reaction is not spontaneous electrical work must be applied and the
galvanic cell operates as an electrolyser.

Remembering that the chemical potential of species i can be written as:

ߤ௜ ൌ ߤ௜௢ ሺܶ, ܲሻ ൅ ܴܶ ݈݊ሺܽ௜ ሻ (3.34)

where ܽ௜ is the activity of species i and ߤ௜௢ ሺܶ, ܲሻ is its chemical potential at
a given standard state. The equilibrium constant of reaction (3.29), K,
verifies:

ܴܶ ݈݊‫ ܭ‬ൌ െ ߂‫ ܩ‬௢ ൌ ߭ ‫ ߖ߂࣠ כ‬௢ (3.35)

so, it comes that:


ோ் ሺఈሻ జೕ
ȟȲ௧௛௘௥௠ ൌ ȟȲ ௢ െ ln ቀςఈ,௝ൣܽ௝ ൧ ቁ (3.36)
జ‫࣠ כ‬

This equation, which gives the electromotive force of the galvanic cell as a
function of reactants and products concentrations, was originally formulated
by Nernst.

The temperature dependence of the electromotive force is obtained from


Eqns. (3.35) and (3.36), applying the Gibbs – Helmholtz equation:
డ௱అ೟೓೐ೝ೘
߭ ‫ ࣠ כ‬ሾȟȲ௧௛௘௥௠ – ܶ ቀ ቁ ሿ ൌ െ ߂‫ܪ‬ (3.37)
డ் ௉

Analogously, one can calculate the electromotive force variation with


pressure:
డ୼ஏ೟೓೐ೝ೘ ଵ డ௱ீ ௱ࣰ೘
ቀ డ௉
ቁ ൌ െ జ‫࣠ כ‬
ቀ డ௉ ቁ ൌ െ
జ‫࣠ כ‬
(3.38)
் ்

Where ǻࣰ௠ is the molar volume change associated with reaction (3.29).
Usually, and except in the case that the system works at very high pressures,
ǻࣰ௠ is significant only if gaseous components are involved. Thus, in a
reaction involving k gaseous components with partial pressure ܲ௞ it comes
that:
Thermodynamics of Electrode Reactions 31

ோ்
߂ࣰ௠ ൌ σ௞ ‫ݒ‬௞ (3.39)
௉ೖ

where vk stands for the molar volume of species ݇ and, hence:


డ୼ஏ೟೓೐ೝ೘ ோ்
ቀ ቁ ൌ െ σ௞ ‫ݒ‬௞ (3.40)
డ௉ ் జ ‫ ࣠ כ‬௉ೖ

Integration of this equation gives:


ோ் ௉
ȟȲ௧௛௘௥௠ ൌ ߂ߖ ௢ – σ௞ ‫ݒ‬௞ ቀ ቁ ln ቀ ௉°ೖቁ (3.41)
జ‫࣠ כ‬

If a reaction such as:

‫ܪ‬ଶ ሺ݃ሻ ൅ ‫݈ܥ‬ଶ ሺ݃ሻ ՞ 2‫ ܪ‬ା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ 2‫ ି ݈ܥ‬ሺܽ‫ݍ‬ሻ (3.42)

is considered, we have that for unit activity of both ions at 298 K the
electromotive force, in terms of decimal logarithms, is:
ଵ ௉ಹమ ௉಴೗మ
ȟȲ ൌ ȟȲ ୭ ൅ 0.059ܸ log ቀ మ ቁ (3.43)
ଶ ௉೚

with Pº the reference pressure. In this particular case, electromotive force at


gas pressures of 1 bar is 1.36 V; 1.43 V for gas pressures of 10 bar and 1.19
V at 1 mbar.

3.5. Electrode potentials


Every chemical reaction which occurs in a galvanic cell implies the loss of
a number of electrons by at least one reactant and the gain of those electrons
by other reactants. Therefore, the reaction might be separated into two half
– cell reactions: one accounting for the loss of electrons (oxidation) that are
discharged in the metallic phase 1 (anode) and one describing the gain of
electrons (reduction) that are provided by the metallic phase ȟ (cathode).
Considering reaction (3.29) we may then write:

߭ଵ ‫ ܣ‬൅ ߭ଷ ‫ ܥ‬൅ ‫ ڮ‬൅ ߭ ‫ ି ݁ כ‬՞ ‫ ڮ‬൅ ߭௡ିଵ ܳ (3.44)

߭ଶ ‫ ܤ‬൅ ߭ସ ‫ ܦ‬൅ ‫ ڮ‬՞ ‫ ڮ‬൅ ߭௡ ܴ ൅ ߭ ‫ି ݁ כ‬ (3.45)

The electric potential difference in the cathode is, then:


32 Chapter Three


ோ் ௔ೂ೙షభ …
߂Ȳ௧௛௘௥௠,௖ ൌ ߂Ȳ௖௢ – ݈݊ሾ ഔ ഔ ሿ (3.46)
జ‫࣠ כ‬ ௔ಲభ ௔಴మ …

while for the anode the electric potential difference is:



ோ் ௔ೃ೙ …
߂Ȳ௧௛௘௥௠,௔ ൌ ߂Ȳ௔௢ – ݈݊ ൤ ഔమ ഔర ൨ (3.47)
జ‫࣠ כ‬ ௔ಳ ௔ವ …

and the electromotive force of the galvanic cell is:

ǻȲ௧௛௘௥௠ ൌ ȟȲ௧௛௘௥௠,௖ െ ȟȲ௧௛௘௥௠,௔ (3.48)

with:

ȟȲ ௢ ൌ ȟȲ௖௢ െ ȟȲ௔௢ (3.49)

Given a typical electrode such as:

‫ܯ‬ሃ‫݈ܥܯ‬ሃܰܽ‫݈ܥ‬ሺܽ‫ݍ‬ሻ

where two interphases exist, one between metal M and the sparingly soluble
salt MCl and the other between the solid salt MCl and a NaCl solution, direct
experimental measurement of the electrode potential, which is the electric
potential difference ߖM – ߖS between M and the solution, would require
that one of the probes of the measuring instrument gets in contact with metal
M and the other with the solution. Now, as mentioned before, two new
interphases would appear, each one with a particular electric potential
difference, which impede direct experimental determination of ߖM – ߖS.

However, our interest relies on the measurement of the electromotive force


of a galvanic cell, which is the electric potential difference between the
metal of the cathode, Mc, and the metal at the anode, Ma:

߂ߖ௧௛௘௥௠ ൌ ൫ߖெ೎ – Ȳௌ ൯ െ ሺߖெೌ – ߖௌ ሻ (3.50)

and this is possible if the electric potential difference of a particular


electrode is taken as an arbitrary zero.

As will be discussed later, the generally accepted reference electrode, for


which electrode potential difference is defined to be zero, independently of
the operating temperature, is the so – called standard hydrogen electrode:
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que puede negarse ó afirmarse con perjuicio del bien, que es el fin
práctico de la existencia humana? ¿Las hipótesis acerca de lo
absoluto? Pero si todo lo que los seres relativos podemos, en virtud
del principio de causalidad, es afirmar que debe y puede haber una
causa general de todos los efectos, ¿qué daño puede hacerse al orden
social ateniéndose á un principio de razón, cuando, siendo seres de
razón los asociados, de la característica de nuestro sér hemos de
vivir, fabricando con ella nuestra vida colectiva con todas las
manifestaciones de esa vida?
Esa, que es la más grave, y también la más ociosa de las luchas, es
también la que diariamente origina inmoralidades más repugnantes,
tanto de parte de los que niegan lo que no se puede afirmar ni negar
en conciencia de verdad, cuanto de parte de los que afirman, y en
nombre de la tradición, de la autoridad y del orden que ha resultado
del sistema de pensamiento que sostienen, imponen ó quieren
imponer como una verdad su afirmación. Por parte de los primeros,
esa tendencia científica se hace inmoral, si lastima expresamente, y
por loca ó enfermiza vanidad, las creencias ingenuas y los
sentimientos candorosos. Por parte de la sociedad entera se falta á la
Moral y se coadyuva ciegamente al desorden moral, poniendo un
veto á la actividad de un órgano tan precioso para la realización de la
vida humana como es el órgano de la verdad.
Que se someta á examen la realidad. ¿Qué mal hay en examinar lo
que nuestra naturaleza racional y consciente nos llama con voz
imperativa á examinar y conocer? En cambio, ¿no es un verdadero
mal, un mal sistemático, una inmoralidad de todos, una conspiración
de todos para prolongar el desorden moral, negarse todos, y querer
obligar á algunos á que se nieguen á contemplar, observar, examinar,
escrutar, reconocer y conocer la realidad en que vivimos sumergidos?
Eso no puede hacerse ya en nombre de la religión, porque hay
también una ciencia de las religiones que ha enseñado á respetarlas
como obra secular del sér humano, y una ciencia social que enseña á
tratar de utilizarlas como elemento sociológico.
Si se hace en nombre del sistema de pensamiento que nos lega
cada generación pensante, también hacemos mal, también esa es
obra de inmoralidad, causa también de inútil lucha. No obstante lo
poco que ha pensado el hombre histórico, cuya vida ha transcurrido
en combatir el no pensamiento al pensamiento, la no razón á la
razón, la no conciencia á la conciencia, el esfuerzo de los que han
pensado en la Historia junto con el desarrollo fatal, fisiológico, de la
razón humana, ha hecho que ésta llegue al segundo período, y, tal vez
más exactamente, al primer momento de su segundo período
funcional. En virtud de ese grado de evolución estamos en las
primeras inducciones. Sólo unas cuantas horas, las transcurridas
desde la mañana de este florecimiento, sólo unas cuantas horas
históricas hace que hemos llegado á conocer que la realidad externa é
interna es la fuente de conocimientos á que ha de ir la razón en busca
de la verdad, y sólo unas cuantas horas hace que empezamos á
aplicar el método natural de la inducción, reforzado por el
procedimiento experimental, al estudio de la Naturaleza y al ascenso
de lo conocido á lo desconocido, de la realidad á la verdad, del hecho
al principio, del efecto á la causa. Aún han transcurrido menos horas
históricas desde que sabemos, con Comte, que el órgano de la verdad
es limitado, y que, en consecuencia, la verdad que puede conocer se
limita á las realidades cognoscibles. Aún menos momentos han
pasado desde que se ha pensado en la posibilidad de otro
descubrimiento, que se refiere también al proceder funcional de la
razón.
Y cuando acabamos de llegar á un período de razón, y cuando
todavía no conocemos el órgano mismo de que nos servimos para
descubrir la verdad, ¿habremos de faltar á nuestra naturaleza, al
deber que nuestra naturaleza nos impone, desistiendo de
conocernos, de utilizar nuestros medios de conocimiento, y de
conocer la realidad en que vivimos, y donde reside la verdad que
podemos conocer? Consentirlo sería una inmensa inmoralidad;
querer obligarnos á que consintamos es una inmoralidad aún más
inmensa. Esas son, sin embargo, las horcas caudinas que amenazan
de continuo al pensamiento científico, y por donde él ha de pasar
salvando su moralidad, ó bajo las cuales ha de humillarse,
humillando la Moral.
Felizmente, la edad de las inducciones es edad de firmeza de
razón, y aun suponiendo que los hombres de ciencia no tuvieran la
necesaria para resistir la intolerancia social, que de todo
descubrimiento substancial de la razón humana se escandaliza ó
finge que se espanta, bastará la necesidad de inducir para que
volvamos, cuantas veces nos retiren de ella, á la realidad permanente
de la Naturaleza, en donde hemos de buscar y estamos buscando los
hechos que sirven, que ya han servido y están sirviendo para elevarse
por la cadena de efectos y de causas que liga á la Naturaleza con sus
leyes.
Ese esfuerzo, esa obstinación de la razón humana en sus esfuerzos
es eminentemente moral, porque con ellos concurre al cumplimiento
de los fines humanos, entre los cuales es la verdad tan alto, que sería
el más alto si el hombre no hubiera de probar con el bien y la justicia
de su vida que ha comprendido la alteza de su destino.
Obstar al orden moral es ser inmoral. Quien quiera, individuo,
grupo, sociedad, que sea obstáculo al cumplimiento de su fin por la
razón, es factor de desorden y debe ser condenado por la moral
social.
¡Limitar en sus límites naturales á la razón, y hacerla funcionar
según sus funciones, es inmoralidad, y oponerse al orden natural de
la razón es moralidad! ¿Parece una aberración? Pues tan olvidada
vive la Moral, que eso puede afirmarse y en eso puede fundarse la
intolerancia social para mortificar en el jugo, ya que no puede en la
carne.
CAPÍTULO XXXII

LA MORAL Y EL ARTE

En el Arte, todos son principios para la Moral.


Mientras el artista—y cuanto más inconscio de sí mismo, tanto
mejor para ese fin—se mantiene en la contemplación estética,
ninguna fuente de moral más fácil y abundante que la
contemplación, la admiración y el culto de lo bello. Trae de continuo
á la realidad, porque la realidad es el campo de lo bello, y en esa
operación provoca y facilita la observación y examen del aspecto y las
propiedades externas de las cosas. Haciendo eso, el Arte es
moralizador, porque es educador de muchas fuerzas subjetivas: la
sensación, la atención, la imaginación.
Del culto silencioso de lo bello el artista pasa también en silencio al
amor reflexivo de lo bello, y educa fuerzas no menos subjetivas y aún
más poderosas en el desenvolvimiento de la vida práctica; la
sensibilidad física, la íntima y la sensibilidad estética, forma privativa
de sensibilidad, en que al par se dan el gusto y la originalidad, que
tanto vale como decir comunidad é individualidad. Todo lo que en
este sentido hace el Arte es también favorable á la Moral, por ser
favorable á la cultura de actividades y aptitudes que pueden
concurrir al bien social.
Cuando de la realidad externa entra en la interna, el artista
contempla con arrobamiento un mundo lleno de encantos que más lo
atrae cuanto más penetra en él, y de donde saca los gritos
desgarradores de la lírica, los contrastes patéticos de la dramática,
los cuadros solemnes de la épica, la olímpica expresión de Júpiter, la
austera de Moisés, la virginal de los niños de la Concha, la
completamente humana del cómico de Velázquez ó de los bebedores
de Ticiano; es decir, traduciendo lo interno por lo externo, expresa y
aprende á expresar con exactitud las relaciones que hay entre el
hombre que se ve por fuera y el hombre que vive por dentro.
Los templos-criptas de la India, las titánicas pagodas que tan
sugestiva expresión plástica son del misterio de Brahma y de su
estupenda obra social; las diminutas pagodas, que reproduciendo en
pequeño el recinto del dios grande, lo disminuyen como el dios se
disminuye al mostrarse en alguno de sus atributos accidentales; el
terso, sencillo, inestudiado templo de Confucio, que tan sólidamente
retrata con formas y elementos materiales el pensamiento y la
doctrina también tersos, sencillos é inestudiados del Maestro chino;
aquella iglesia budista de la capital de Birmán, que resulta de la
asombrosa yuxtaposición de construcciones sobre construcciones,
todas idénticas en plan y forma, todas distintas en tamaño, y que
sugieren todas juntas la idea de la poderosa iniciativa y del potente
empeño del reformador; los templos politeístas de griegos y
romanos; la catedral gótica; la mezquita mahometana; el muchas
veces persuasivo templo protestante; la ruca cónica del araucano,
que á millares de millas se reproduce en el bohío primitivo del
yucayo de las Antillas, y con cimiento y materiales de hielo se
presenta entre los esquimales de Groenlandia; la vivienda cúbica que
sirve de modelo á todas las civilizaciones; las imitaciones
arquitectónicas de la Naturaleza, que en fustes, capiteles, cariátides y
metopas se esfuerzan por reunir en el recinto de los dioses, de las
ideas ó de los hombres, la triple encarnación de la vida en el vegetal,
en el animal y en el hombre; castillos feudales, fortalezas, quintas,
museos, bibliotecas, universidades, capitolios, acueductos, viaductos,
puentes, toda la fecundidad artística de la Arquitectura, es una doble
oblación á la Moral; primero, porque consagra á la actividad social de
las ideas, de los sentimientos y de los deberes; segundo, porque
consagra al trabajo y nos presenta en una pirámide de Egipto, en un
teocalí de Méjico, en la calzada monumental de Quito á Chile, el
incesante y devoto sacrificio del trabajo humano, unas veces debido á
la tiránica necesidad de subsistir, otras veces á la brutal arbitrariedad
de los tiranos.
Hasta aquí, la acción social del artista es bienhechora, no porque
siempre sea obra de bien la á que concurre, sino porque el mal de
que sea instrumento de su genialidad estética, culpa no es suya, sino
de las perversiones de sentimientos, ideas ó corrupciones de la
sociedad.
Mas tan pronto como el artista sale de la contemplación subjetiva
de lo bello ó de la ejecución objetiva que corresponde á
manifestaciones de desarrollo social, su papel de moralizador
degenera en papel de corruptor.
El artista, séalo de la palabra ó del sonido, séalo de la paleta ó del
buril, es como aquellos encantadores pedazos de tierra, paisajes
semovientes, que la corriente del Paraná arranca de sus márgenes y
conduce al Plata, de donde van á perderse en las ignoradas lejanías
del Atlántico; van con musgo, hierbas, arbustos, árboles y flores,
pájaros y sierpes, jaguares y lagartos, sombra y luz, islas flotantes
que el morador de la ribera, al verlas pasar tan bellas, tan animadas,
tan incitantes, tan risueñas, suspende extasiado la penosa labor de
cada día, las sigue con mirada anhelante hasta que se desvanecen en
la semitiniebla del horizonte, y creyendo que ha vuelto á perder el
siempre soñado paraíso, suspira y sin lágrimas solloza. Como los
edenes flotantes del Paraná y del Plata, los artistas de todos los
tiempos y países son juguetes de dos corrientes: la una, parecida en
su curso á la del blando Paraná, es la suave, pero vagabunda
corriente de la imaginación y el sentimiento; la otra, dura, rápida,
procelosa como la del Plata, casi siempre azotada por el pampero
atronador, es la corriente de la popularidad. Ambas lo llevan, y
ninguna de las dos lo lleva á fin moral. Por la primera corriente se va
y se llega al culto de lo bello por lo bello, y lo bello por sí mismo no es
moral, antes es sacrificio de medios morales por efectos estéticos.
Por la corriente de la popularidad se va y se llega á la resonancia del
nombre, á la vanagloria y hasta al espejismo de la sana gloria, que
sólo con la muerte se conquista y sólo en la Historia, y no siempre,
irradia; pero á fin moral, es decir, á perfecta realización de la
dignidad humana en el sér individual, ni se va ni se llega por ahí.
El artista va al aplauso como la corriente del río va á la mar. Y ¡ay
del aplaudido! Podrá no ser casquivano, y salvará su moralidad
individual; podrá no ser envidioso, y se evitará faltas y culpas; podrá
no ser sensual, y su vida no será una orgía repugnante; podrá no ser
codicioso, y no sacrificará su dignidad á su peculio; podrá no ser
ingrato, y no afrentará ese vicio á su memoria; pero la moralidad
resultante de su vida no corresponderá nunca ó casi nunca á la
generosidad de su vocación, ni á la grandeza de su profesión, ni á la
dignidad de razón y de conciencia que debe y está llamada á producir
una tan elevada dirección de las fuerzas creadoras como las que da el
artista á su sensibilidad, á su percepción y á su imaginación.
Cultivan las facultades representativas, no las constructivas, y hay
cierta fatalidad en la desproporción que inmediatamente se nota
entre su personalidad intelectual y su personalidad moral.
Ha habido y hay, especialmente en las dos más nobles artes, la
Poesía y la Oratoria, personalizaciones esplendentes del alto fin
moral que tan placentero y tan lógico es presuponer á artes tan
humanas; pero la alegría de las excepciones confirma la tristeza de la
regla general.
Es verdad, por otra parte, que no son tales excepciones los grandes
poetas y grandes oradores que han sido verdaderos grandes
hombres, se quiere decir hombres de constante fin moral, porque las
sumas personificaciones en cualquier actividad de razón lo son por
ser grandes conciencias. También es verdad que ciñéndose al
momento en que vivimos, las influencias desmoralizadoras que
arrastran á oradores y poetas están en razón directa de la fuerza y la
universalidad que el periódico y el telégrafo han dado á la corriente
de popularidad. Apenas en nuestros días hay quien resista á la
corriente, ó quien dejándose arrebatar por ella, conserve presencia
de ánimo bastante para no esclavizarse á la vanidad y para saber que
en las corrientes de la opinión, como en las de las aguas
continentales, todo pasa á medida que pasa la corriente.
No estando en la naturaleza de poetas y oradores el recordarlo,
todo el afán de su vida está en dejarse llevar de esa corriente.
¿Quién no sacrifica á la vanidad? Es natural que seamos todos,
pues la misma vanidad, en cuanto exponente de probatividad, como
llamaron los frenólogos al prurito de aprobación que inquieta á
todos, es un coeficiente de moralidad. Pero, ¿quién sacrifica á su
vanidad sus sentimientos, su voluntad, sus ideas, sus principios, sus
juicios, sus deberes, que merezca el respeto reservado para los que, al
contrario, saben sacrificar su vanidad á su conciencia?
Vanidad, probatividad y espíritu de conservación ponen el germen
de la envidia en todos los corazones, menos en aquellos que
necesitan verse caídos á los golpes de la envidia para convencerse de
que existe. Pero, ¿qué noble corazón cede á la envidia? ¿Qué
conciencia llena de deber puede acceder á sus inicuas sugestiones?
Hechuras de la vanidad y de la envidia, hoy centuplicadas por la
fuerza de expansión que les da el ímpetu de la publicidad, los
artistas, para ser en lo moral tan dignos como con frecuencia son en
lo intelectual, no tienen otro recurso que seguir los impulsos de
vigorosa iniciación en la verdad que lleva nuestro tiempo y ponerse
de buen grado con tanto desinterés del fin exclusivo del Arte como
quepa y cabe en una noción más elevada del Arte, á seguir en su
desarrollo el ideal humano. Ese ideal, que nada tiene de vago, que
nada tiene de informe, que nada tiene de sombrío, que vale por sí
mismo más que el ideal del Arte, puesto que el Arte es también una
parte del ideal humano, contiene abundantemente cuanto el artista
necesita para ser elemento activo de civilización, de moralización, de
humanidad.
Indicios hay de que el Arte vislumbra su destino. ¡Ojalá, para su
bien y el de los fines morales de toda actividad humana que lo vea!
CAPÍTULO XXXIII

LA MORAL Y LA LITERATURA.—LA NOVELA

Nadie pretenderá que es digna de un tiempo de razón creciente una


literatura tan reacia como la de casi todo el siglo XIX. Se excluye la
poesía lírica, no porque haya sido menos corruptora, pues lo exacto
sería decir que los más grandes líricos del siglo han sido los más
grandes corruptores de su tiempo, sino por haberla incluído ya en el
examen de los gérmenes de inmoralidad connatural que lleva el Arte.
Se excluyen también la literatura científica y la histórica: la
primera, por ya tácitamente examinada al hablar de la Ciencia en
general; la segunda, porque reclama un análisis particular.
Por Literatura, para nuestro propósito, no entendemos ahora más
que la novela y la dramática. La novela ha sustituído al devocionario,
y es la lectura de la mitad del género humano que lee en los países de
civilización occidental; la dramática es la escuela de moral objetiva á
que asisten con menos repugnancia los niños, sus padres, sus
deudos, sus sirvientes, sus auxiliares en las mil industrias de la vida,
y sus mil guías directos é indirectos, desde el maestro de las primeras
letras hasta el de la última ciencia, y desde el concejal del
Ayuntamiento hasta el consejero del primer magistrado.
No se puede, por tanto, dar influencia más extensa que la ejercida
por esas dos ramas de la Literatura general.
La novela es necesariamente malsana. Lo es dos veces; una, para
los que la cultivan; otra, para los que la leen. En sus cultivadores
vicia funciones intelectuales, ó, para ser puntualmente exacto,
operaciones capitales del funcionar intelectual. En los lectores vicia,
á veces de una manera profunda, irremediable, mortal, la percepción
de la realidad. En unos y otros determina un estado enfermizo, que
se caracteriza por un apetito desarreglado de sensaciones y por una
actividad aislada y solitaria de la fantasía. El hacedor de novelas,
víctima inconsciente de su estado psicológico, hace el mundo á
imagen y semejanza de su propio estado de razón y sentimiento; por
su parte, el lector de novelas busca y pide un mundo semejante al
mal imaginado y mal sentido por el novelista.
Mientras tanto, el mundo de la realidad sigue fabricando
realidades, que cuanto más obvias son más repugnan al que vive
fuera de ellas.
Esos dos primeros frutos son frutos de mal, porque son frutos de
desorden. Desordenan el sér interior, alterando hondamente dos de
sus fuerzas más activas: la sensibilidad y la fantasía. Desordenan las
relaciones del individuo con la sociedad en que vive, imbuyéndole la
fatal idea de que él puede quebrantarlas á su capricho ó disolverlas
por no corresponder á su idea de la sociedad imaginaria que le han
dado.
De esta corrupción del juicio y del sentimiento individual por la
novela sería argumento bastante la presencia del Quijote en el
mundo de las letras, si ese fuera el único género de corrupción que
ella pudiera fomentar. Pero en nuestros mismos días se ha probado
experimentalmente que son muchos los recursos inmorales que el
novelador puede manejar.
Desde el estallido del romanticismo hasta la explosión del
naturalismo, el arte de novelar nos ha sometido á tres distintas
formas de inmoralidad afectiva é intelectual. Con el romanticismo
nos sacó de la realidad histórica en que vivimos, para hundirnos en
otra realidad histórica, pero falseada; fué el florecimiento de lo bello
monstruoso, ó de lo monstruoso embellecido, ó de lo bello abortado
de lo falso. Con el realismo, primer derivado del romanticismo en su
transacción con la realidad social y humana, nos dió la fisiología de
cuantas pasiones, crímenes y morbosas exhalaciones de la sociedad
encontró en el triste medio social, que son las naciones europeas del
Mediodía y de Occidente. Con el naturalismo está dándonos la
segunda evolución del romanticismo, y romantizando, haciendo
romántica, tratando de hacer bellas y amables las groserías y las
bestialidades de la naturaleza humana y de la realidad social.
El Arte, aunque sea descabellado, y lo bello, aunque sea
desproporcionado, tienen siempre algún buen fin, ó cuando menos
alguna buena intención, y en ese sentido algo tienen de
intrínsecamente moral. Así no se puede ni se debe negar que cada
una de las formas contemporáneas de la novela tiene su buena
intención particular, y que todas ellas juntas han tenido la benévola
intención de contribuir, por medio de la historia ficticia, á consumar
la destrucción de las imperfecciones sociales, de que es impopular é
inaccesible exponente la historial real.
Pero, independientemente del mal consubstancial á la novela, cada
uno de los géneros particulares que se han cultivado, desde el
romanticismo hasta el naturalismo, han producido daños positivos á
la Moral. El romanticismo enseñó á amar como sólo se ama en el
aire; á sentir penas, contrariedades y alegrías como sólo se sentirán
en el limbo; á vivir como en Babia. El realismo de novela dió de la
sociedad un trasunto tan parcial que hizo responsable de todo á la
sociedad, irresponsable de sus torpezas ó sus culpas al individuo;
víctima del estado social á los perversos, á los ignorantes, á los
culpables, á los criminales. El naturalismo ha empezado ya á hacer
responsable de todo á la Naturaleza, y va á concluir por hacerla
odiosa.
Á cada uno de esos movimientos literarios corresponde una fase
del desorden moral en que vive Europa meridional y que,
desgraciadamente, transciende á los pueblos niños de América
latina. El romanticismo violenta los sentimientos, falsea las pasiones
y altera la noción intuitiva de las virtudes y los vicios. El realismo
altera la realidad social, desproporciona las causas y los efectos del
mal social, aumenta los descontentos, injustos é ilegítimos, exagera
los dignos de piedad y ayuda y desconcierta la relación de medio y fin
que ha de tenerse continuamente en cuenta para que el Arte, en
cuanto á su fin estético, produzca lo bello bueno, y en cuanto á su fin
ético produzca lo bueno bello. El naturalismo desordena la
Naturaleza misma y hace el mal de desvirtuar el fin que el arte
literario puede y debe tener de concurrir con la Ciencia á la
formación del sistema de pensar contemporáneo.
Aún hay otros dos géneros de novela, ó más bien tres, que
conviene presentar bajo su faz moral.
El primero es ese romanticismo pánfilo con que los llamados
católicos nuevos (neo-católicos, en España) han intentado reaccionar
contra las tendencias generales de la civilización moderna. Este
género de novela no tiene ni el mérito ni la justificación de sus
audacias. No el mérito, porque la forma es tan pánfila como el fondo;
no la justificación, porque la tesis (la abominación de los progresos
de la edad) es audacia tan insensata como la antítesis (las beatitudes
de la edad pasada).
El segundo de esos géneros de la novela es la histórica. Es un doble
falseamiento: de la Historia, porque la trunca; de la Novela, porque
la desnaturaliza. Sin embargo, salvo el daño de la pérdida de tiempo
y aún mayor de inculcar errores perniciosos en lo referente al curso
de la Historia, que nunca ha sido ni será el curso fluente de la novela
hacia su desenlace, ese es el modo de novelar menos pernicioso. Si
pudiera mantenerse en límites tales que se deslindara claramente,
por la habilidad de la ejecución, lo propio del historiador de lo propio
del novelador, tal vez podría ser un género importante de literatura.
La última tentativa de la novela es la más peligrosa, por lo mismo
que parece la más racional. Es la tentativa de novela científica. Como
el niño á quien se engaña con colores, aromas y confituras para
obligarlo á que sorba una poción amarga ó repugnante, el novelista
científico empieza por engañar á su lector para atraerlo á la trampa
que le pone, y empieza por hacer á la Ciencia la injusticia de
suponerla trampa á que hay necesidad de atraer al lector. El
resultado es el de toda trampa: cuando se sale de ella, se sale para
evitarla en lo sucesivo con el mayor cuidado. Y claro es que siendo la
trampa, en este caso de la novela científica, la Ciencia misma, la
Ciencia es lo que después evita con más cuidado el lector de esas
novelas. Y ¿para qué ha de buscarla? ¿No la tiene en las novelas y no
es más fácil en ellas?
Este inmoral resultado de distraer del estudio sincero y
desinteresado de la Ciencia que tiene la novela científica es resultado
común á toda novela en lo que respecta á la buena lectura. Leer
imaginando es más fácil que leer pensando.
Pero hay en la producción de la novela y en el uso de ella dos
disipaciones, perniciosísimas las dos, que deben alarmar á la ciencia
del Estado y á la ciencia de la sociedad, como alarman á la Moral: la
disipación de fuerza moral y disipación de tiempo.
Es increíble la cantidad de entendimiento, de sentimiento y
voluntad que se pierde casi inútilmente en la redacción y en la
lectura de novelas.
Entre los novelistas ha habido y hay intelectualidades
sorprendentes: las unas, por la viveza de imaginación; las otras, por
el rigor de observación; algunas, por la potencia inductiva; casi
todas, por la potencia asimilativa. En algunos géneros particulares, el
naturalista, por ejemplo, se requiere en la razón consagrada á
cultivarla una disposición analítica y un ejercicio del análisis tan
escrupuloso, que no se puede menos de lamentar la pérdida de
entendimiento que es para la Ciencia esa dedicación de tan fuertes
talentos analíticos á la disección de hechos sociales que la Novela
adultera, aun no queriendo, y que la Historia y la Sociología
aprovecharían.
La misma conversión del realismo romántico en naturalismo
indica un esfuerzo de razón científica que, distraída de su objeto
propio y de su actividad connatural, es un hecho de inmoralidad,
cuando con sólo dedicarse á su genial actividad sería un hecho moral.
Efectivamente: á la concepción del arte naturalista no se ha podido
llegar sin previo reconocimiento de la excelencia de intención y
resultado que tiene y obtiene la ciencia positiva en el análisis
experimental de la Naturaleza, y sin inducir del hecho consumado en
el campo de la Ciencia un principio fundamental del Arte, del cual
tendría que derivarse una teoría de lo bello natural, un método
artístico para realizarlo, y un conjunto de reglas prácticas para
incluir en la ejecución estética el principio lógico.
Sin duda que el esfuerzo inductivo que ha habido necesidad de
hacer para llegar á la concepción del arte naturalista no es la
inducción científica, sino aquella forma inicial, infantil, obscura y
vaga de inducción que es como el peristilo de esa función intelectual;
mas no por eso ha requerido menos la concepción y la ejecución de la
novela naturalista un esfuerzo de alta razón, que es deplorable
emplear tan en vago y con fruto tan contrario al de la noble función
intelectual á que se está empezando á deber la transformación
científica del mundo.
Ese malogro de potencia intelectiva, adicionado al de potencia
afectiva que noveladores y lectores disipan en los argumentos
pasionales de todas las novelas, sería bastante para desconceptuar
ante la Moral ese género de literatura, si otra más grande disipación,
por ser más universal, la de tiempo, no hiciera de la lectura de
novelas un formidable auxiliar de inmoralidad.
El tiempo es vida, y consumir el tiempo en no hacer lo que se debe
es consumir inútilmente la existencia. Tanto y tan hondamente
sienten esa verdad todos los ociosos, que se mueren vivos del tedio
de no saber vivir. Por eso se mueren de fastidio de sí mismos los
lectores consuetudinarios de novelas, para quienes el tiempo por
emplear es siempre una incógnita y el tiempo empleado un perpetuo
acusador.
Si se reunieran en una sola dirección científica ó artística las
fuerzas mentales que malgasta el escritor de novelas, el mal hecho
por medio de ellas al orden económico y social se convertiría en bien
efectivo para el desarrollo sin desviaciones de la sociedad. Si se
aunaran en un solo esfuerzo las actividades económicas que se
pierden por la legión de ociosos que lee novelas para gastar el tiempo
que no sabe emplear en ningún otro esfuerzo, se duplicaría de súbito
la potencia industrial de las naciones latinas.
De las naciones latinas y no de las sajonas, escandinavas ó
teutónicas, porque aunque éstas leen novelas no emplean horas
continuas, días enteros, meses sucesivos, en leer sin descanso, ó sin
ninguno otra ocupación, libros de entretenimiento y de placer que no
deberían representar en la obra de las horas, de los días, de los meses
y los años otra inversión de tiempo que los momentos de ocio
necesario en el seno de la familia, en los momentos de la noche que
se consagran al hogar.
De este modo, y comentada, la lectura de la novela podría ser un
útil estimulante intelectual y un benéfico recurso de sociedad
doméstica.
Por haberle dado este objeto final es por lo que los pueblos del
Norte de Europa han atinado con un género de novela moralizadora,
no porque su objeto sea la sandia predicación de virtudes, sino por lo
espontáneamente que en ella se objetivan como fáciles ejemplos de la
vida diaria las inclinaciones buenas y malas de la familia humana en
todas partes y las peculiares al modo de existir y de entender la vida
que tiene la familia septentrional.
Ni la Moral ni la crítica pueden pedir al Arte lo que no debe el Arte
dar. El objeto substancial del arte literario, como el de todas las artes
racionales, es la busca de lo bello, y si lo bello se encuentra en la
indagación, observación, análisis y presentación de las deformidades
de la vida colectiva, ahí debe el Arte buscarlo: aún habrá moralidad
subjetiva y objetiva en ese empeño, porque la verdad es siempre un
bien, y lo practica quien la enseña y quien la aprende. Pero si el
aforismo de Boileau (rien n’est beau que le vrai) es el guía práctico
del arte contemporáneo, y siguiéndolo realiza una fecunda evolución,
¿por qué no se ha de seguir el aforismo consubstancial de la estética
en todas sus manifestaciones? Si el preceptista reclama verdad en la
belleza, la estética reclama bien. Si el uno dice que “nada es bello
sino lo verdadero”, la otra afirma concienzudamente que “sólo es
bello lo que es bueno”. Oponer uno á otro principio sería mutilar el
Arte; combinarlos, será completarlo. La Novela, género que aún
dispone de vida, porque aún dispone de contrastes entre lo que es y
lo que debe ser la sociedad humana, puede contribuir á que el Arte,
siendo verdadero y siendo bueno, sea completo. Entonces será un
elemento de moral social. Cumpla con su deber, y lo será. Mientras
tanto, no lo es, entre otros, por ese motivo final: porque no cumple
con su deber.
CAPÍTULO XXXIV

LA MORAL Y LA LITERATURA.—LA DRAMÁTICA

Todas las artes racionales son artes sociales. Consecuentemente,


todas son artes morales. Para serlo, les basta su refluencia sobre el
sér social. La lírica refluye, porque agita, conmueve y sobreexcita las
raíces de todos los problemas de la vida social latentes en el fondo
del individuo humano. La épica refluye, porque estremece en el
individuo nacional las fibras que la lírica agita en el humano. El arte
histórico refluye, porque hace vibrar en cada individuo los nervios de
la especie entera. La novela refluye, porque convierte en historia
simulada la continua vida íntima del elemento y de los grupos de
sociabilidad que la historia incompleta no ha coordinado todavía con
la vida externa de la sociedad general.
Pero entre todas las artes de razón, la más social, por ser la más
objetiva, es la dramática. Todo arte requiere de sus apreciadores ó
inteligencia ó gusto. El arte dramático no exige más que ojos en la
cara y nervios en el gran simpático: ni siquiera los reclama en el
cerebro. De ahí la universalidad, y de ésta, la infalibilidad de su
influencia primero sobre el individuo, de su refluencia después sobre
la sociedad en masa.
Mucho mejor que la antigua sabe la dramática moderna esta
verdad. La sabe hasta el punto de no ocuparse de otra cosa que de
producir efectos. Naturalmente, al producirlos afecta la sensibilidad
física más que la moral, la imaginación más que la reflexión, el sér
animal más que el sér intelectual.
Esa primera desviación de su propósito esencial constituye á la
dramática contemporánea en reo de una de las más perniciosas
formas de inmoralidad: la forma intelectual. Haciendo por egoísmo ó
interés lo contrario de lo que conoce que es su deber, es inmoral.
Pero si por intensidad es perniciosa esta inmoralidad de la
dramática, no lo es tanto por su extensión. Se extiende á pocos por
ser pocos los capaces de apreciar la relación entre lo que hace y lo
que debe hacer el arte dramático como tal arte.
Cuando se extiende á todos, y á todos alcanza, y á todos daña, y
sobre todos refluye su inmoral acción, es cuando, como sucede en el
teatro contemporáneo, en vez de objetivar toda la vida del sér social,
y hacer de toda ella el resorte del movimiento estético, convierte una
sola pasión en invariable deus ex machina de todos sus efectos, de
toda su acción, de todo su movimiento patético.
Y esa pasión, adulterada. Y no cual la han adulterado desde el
primer día del drama natural de la existencia las pasiones afines, los
instintos próximos, los egoísmos que la cercan, los intereses
malsanos que procrea, sino como la adultera la vida artificial de las
ciudades populosas, y mucho más exactamente, la vida sensual de las
ciudades crapulosas de Europa. La pasión así adulterada que sirve de
materia dramática es el amor sexual.
Parece que una humanidad afeminada por falta de conocimiento
de sí misma no concibe nada, ni intenta nada, ni realiza nada sin
indicación de ese instinto, porque tal nos lo presentan, que ya no es
sentimiento, sino instinto.
Una vez es la meretriz que lo despierta, y entonces es redentor:
mujer liviana redimida por pasión liviana.
Otras veces lo inspira un criminal, y entonces es regenerador;
como algunos regeneradores de América latina, regenera
envileciendo.
Otras veces lo inspira la celebridad, y entonces es sacrificio; como
todas las virtudes de aparato, lucha para que la venzan.
Cuando no es tanto, el amor teatral es menos que instinto, es pura
tontería, ó, más enérgicamente, impura tontería: lo que no va en
suspiros, se va (sobre todo en el teatro español), en respiros líricos.
Si se le ve pasar del sentimentalismo, de seguro no se verá nunca
pasar el amor teatral á verdadero sentimiento. Para eso es necesario
remontarse á Shakespeare.
Pero no ha bastado á la dramática contemporánea el dar al amor el
monopolio dramático. Tal es esa pasión, y tan profunda raíz de
nuestra vida, que, entrelazada como va por el mundo á cuantos
motivos pasionales y volitivos tiene la Naturaleza, y á muchos de los
que tiene la razón, y á todos los que se dramatizan por su contraste
con el deber en la conciencia, y á tantos cuantos son manifestaciones
de la vida colectiva, hubiera bastado el verdadero amor para llenar
toda la dramática en todas sus evoluciones.
Mas no es esa fuerza estética la conocida ni manejada por el teatro
de nuestros días. El amor que él conoce, que él objetiva, que él
sustantiva, que él adjetiva, que él explora, que él explota, es el amor
adúltero. Siempre, ó casi siempre, es él la razón dramática.
Cualquiera sea, por otra parte, el elemento intelectual que éntre en la
composición, el resorte es el adulterio. Cualquiera sea la intención
dramática, la enseñanza es el adulterio. Cualquiera sea la acción,
aunque sea eminentemente social, es decir, aunque exponga fuerzas
sociales en movimiento, aunque sean pasiones sociales las
objetivadas por el drama, el motivo ó la consecuencia de la acción es
el adulterio.
Á la verdad, la familia latina no está tan sólidamente cimentada en
hábitos tradicionales de trabajo, obediencia, sacrificio y educación
como la familia teutónica y escandinava, ni tiene una base jurídica
tan firme como la familia anglo-sajona: por sus tendencias
intelectuales y sociales, por su misma sensibilidad externa,
demasiado expansiva para ser muy intensa, la familia latina de
ambos mundos está ligada por vínculos menos estrechos que las tres
con quienes comparte el dominio de la civilización actual. Pero
aunque su único verdadero lazo de unión sea el afecto, y el afecto no
es tan resistente como el derecho ó como la educación que lo
confirma, no se puede asegurar, ni aun en tesis dramáticas, que la
familia está de continuo expuesta á verse disuelta por el adulterio. Á
lo sumo, será verdad que acontezcan frecuentes casos de disolución ó
de amenaza de disolución de matrimonio en las ciudades
necesariamente crapulosas, en donde la competencia por el parecer
es tan bestial como la competencia por el ser. Pero las ciudades que
capitalizan las influencias generales de una sociedad no son la
sociedad, y hay que pedir cuenta al drama moderno de su idea de sí
mismo.
Si lo que idea es producir efectos patentizando los riesgos á que la
inmoralidad inconsciente de los centros populosos y crapulosos
expone á la familia, bien mezquina en su noción de la fuerza
moralizadora del teatro, cuando se circunscribe á formas artificiales
de la vida; es decir, á las que toma en las cortes monárquicas ó en las
semicortes de una república embrionaria; así circunscripta la
influencia del arte dramático, no puede trasponer los límites de esos
medios sociales, y si los traspone es para mal. La influencia de la
dramática francesa (con más exactitud, de la dramática parisiense)
no ha podido, al trasplantarse, ser más perniciosa. Cuando menos, y
por lo que dice relación al solo fin del arte como arte, ha corrompido
la inspiración nacional de los dramaturgos del Norte y ha
empobrecido la vis dramática del teatro español.
Si la idea que de sí misma tiene la dramática es la que tenemos
todos, la que es su propio fin, tiene entonces capacidad moralizadora
y puede y debe y es bueno que la despliegue en la objetivación viva y
activa de los males sociales que por inducción é irradiación se
derivan de una mala organización de la familia ó de las causas de su
desorganización.
Dado ó supuesto á la dramática contemporánea ese propósito, y
siendo, como efectivamente es, bueno y dramático, dos veces bueno,
ante la Moral y ante el Arte, parece increíble que no haya sabido
cumplirlo ni sacar de él la multitud de recursos que contiene. Parece
increíble, pero es natural, que no haya sabido utilizar su propósito.
Inspirándose en el artificio de una vida como la en que se inspira, la
dramática contemporánea se olvida ó se aleja constantemente de su
objeto; como consecuencia necesaria, no lo alcanza.
Bastaríale reflexionar en los motivos que han hecho de la
constitución de la familia la fuente dramática de nuestros días, para
fecundarse en ellos.
¿Por qué trata de dramatizar el artista los conflictos, congojas,
angustias y catástrofes á que vive expuesto en los centros malsanos
de sociabilidad el principio de familia? ¿Por qué promueven el
interés dramático? No por sólo eso, porque el fin del arte dramático
no es solamente el drama, que lo es también la lección del drama.
Pero asintamos á la idea del arte por el arte y desliguemos de todo
compromiso con la Moral á la dramática; utiliza los motivos
dramáticos que le ofrece la vida de familia, porque promueve el
interés dramático, está bien. Pero, ¿y por qué promueve ese interés?
Porque las peripecias del hogar mal constituído ponen á prueba el
talento del artista. Mucho talento, efectivamente, se ha malgastado
en la exposición dramática de esa vida artificial; pero en mucho
mayor y más abrumadora cantidad se ha producido el fastidio y la
monotonía del mismo asunto, las mismas ideas, las mismas
apelaciones á la lírica, los mismos recursos teatrales, las mismas
inverosimilitudes y la misma desnaturalización de la Naturaleza á
que, en apariencia, quiere ceñirse el artista.
Si el interés dramático se promoviera por sólo el partido que el
dramaturgo moderno supiera sacar del mal que expone, por lo que
hace al Arte bastaría: habría alcanzado á conmover. Pero no
conmueve casi nunca y casi siempre fastidia. Y sin embargo de que se
repite de continuo, promueve el interés. ¿Por qué? Obvia la razón:
porque es un interés humano, un interés social, un interés de todos y
de cada uno, un interés de razón y de conciencia, de sensibilidad y
voluntad, de instinto y de moralidad, de derecho y ley, de presente y
porvenir, que no está localizado en Francia, Italia, España, ni
amoldado á los moldes particulares del vicio en Berlín, Viena,
Londres, Madrid, y, sobre todas, la capital del vicio y la virtud, París,
sino que transciende á todo el mundo civilizado, porque en todo el
mundo civilizado está todavía pendiente el problema de ajustar la
vida íntima del hogar y las relaciones del hogar con las sociedades
exteriores á la reforma de vida y pensamiento que ha producido el
nuevo sistema de pensamiento y vida.
En la parte de Europa en donde la familia tradicional tiene raíces
suficientes para resistir el ímpetu perturbador, no son los cuadros
disolventes, sino al contrario, los apacibles cuadros de la vida
patriarcal, los que promueven el interés dramático. En la única
sociedad, los Estados Unidos, en donde todas las instituciones de la
vida se han transformado sin necesidad de reformarse violentamente
al ímpetu de nuevas corrientes de ideas, no puede haber interés
dramático en la representación de las convulsiones del hogar
doméstico, porque estando firme el hogar, no hay interés social. Tan
escrupulosamente exacta es la afirmación, que es experimental. Sólo
en Nueva York pueden representarse los dramas europeos, y ni aun
en Nueva York los entienden bien. Se ha visto allí, entre otras,
recusada por el público una de las más ingeniosas composiciones del
teatro español contemporáneo, sencilla y exclusivamente por no
entender el público que un caso de adulterio puede inspirar interés á
una sociedad dueña de sí misma, en donde hay recursos y se han

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