Entropi İçin Boltzmann Eşitliği

S = k lnW
• Hal, S
– Mikroskopik enerji seviyeleri hal olarak da adlandırılır.
• Mikrohal, W
– Bu haller arasına dağılan parçacıkların özel bir durumuna
mikrohal adı verilir. W, mikrohal sayısıdır.

• Boltzmann Sabiti, k
– Bir molekül başına gaz sabiti olarak düşünülebilir; yani k= R/NA.
 Entropi Kavramı

• Entropi, S
– Bir sistemin enerjisinin
mevcut mikroskopik
enerji seviyelerine
ΔU = ΔH = 0 dağılması ile ilgili
termodinamik özelliğe
entropi denir.
– ΔS > 0 istemli değişme
 Entropi
Kendiliğinden değişimin itici kuvveti enerjinin dağılımıdır.

Termodinamik bir hal fonksiyonu olan

Entropi (S) bir sistemin enerji dağılımının
(moleküler düzensizliğinin) bir ölçüsüdür.

2.Kanun: İzole bir sistemin

entropisi kendiliğinden
gerçekleşen olaylar sonucu
artar.
DStoplam>0

5
 Entropi Değişimi

qter
ΔS =
T
Entropy

⚫ DS = qrev /T (J K-1) dengede

⚫ DSizole sistem > 0 istemli değişim

⚫ DSizole sistem < 0 istemsiz değişim

⚫ DSizole sistem= 0 denge

 Entropinin ve Entropi Değişiminin
Belirlenmesi
• Faz Dönüşümleri
– İki faz arasındaki dengede, ısı alışverişi tersinirdir ve
ayrıca faz dönüşümü sırasındaki ısı miktarı, entalpi
değişimi, ΔHdön‘e eşittir.
ΔHdön
ΔSdön=
Tdön

H2O(K, 1 atm)  H2O(S, 1 atm) ΔHeri° = 6,02 kJ 273,15 K’de

ΔHeri° 6,02 kJ mol-1

ΔSeri = = = 2,20 x 10-2 kJ mol-1 K-1
Teri 273,15 K
 Faz değişim entropisi

➢ Erime Entropisi

DH erime (Td )
DSerime =
Td

➢ Buharlaşma Entropisi

DH buh (Tk )
DSbuh = Troutons Kuralı
Tk Tüm apolar sıvılar için buharlaşma entropisi
yaklaşık olarak aynı olup 85 J/K.mol’dür.

9
 İstemli Değişme Ölçütleri:
Termodinamiğin İkinci Yasası

ΔStoplam = ΔSevren = ΔSsistem + ΔSçevre

Termodinamiğin İkinci Yasası:

ΔSevren = ΔSsistem + ΔSçevre > 0

Bütün istemli olaylar evrenin entropisinde artmaya neden olurlar.

 Termodinamik: 2. Kanun

İstemli değişimin yönü ile

ilgilidir.

Kelvin Tanımı
Tek bir ısı kaynağından ısı almak
suretiyle bunun tamamını işe
dönüştürebilen bir işlem mümkün
değildir.

Mümkün değil!

11
 Entropinin Termodinamik
Tanımı
➢ Reversibil ısı transferi ile gerçekleşen bir olayda,
DS = qrev/T
eşitliği ile entropi değişimi kantitatif olarak
belirlenebilir.

Entropinin istatiksel tanımı ise Boltzmann

Formülü ile
S = k lnW
şeklinde verilmiştir.
12
 Problem
➢ Bir insan çevreyi 100W (=J/s)’lık bir hız ile
ısıtmaktadır; buna göre, 20°C sıcaklıkta 1
günde çevrenin entropisinde neden olduğu
değişimi hesaplayınız.
➢ qçevre = 86,400 s × 100 J/s
➢ DSçevre = qçevre /T = (86,400 × 100 J)/293 K
= 2.95 × 104 J/K

13