Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133

Contents lists available at ScienceDirect

Journal of Alloys and Compounds

journal homepage: http://www.elsevier.com/locate/jalcom

Electrochemical, surface and quantum chemical studies of novel

imidazole derivatives as corrosion inhibitors for J55 steel in sweet
corrosive environment
Ambrish Singh a, b, *, K.R. Ansari c, Ashok Kumar d, Wanying Liu a, Chen Songsong a,
Yuanhua Lin a, b, **
a
School of Materials Science and Engineering, Southwest Petroleum University, Chengdu, 610500, Sichuan, China
b
State Key Laboratory of Oil and Gas Reservoir Geology and Exploitation, Southwest Petroleum University, Chengdu, Sichuan, 610500, China
c
Department of Chemistry, Indian Institute of Technology, Banaras Hindu University, Varanasi, 221005, U.P., India
d
Department of Chemistry and Biochemistry, Arizona State University, Tempe, AZ, 85287-1604, USA

a r t i c l e i n f o a b s t r a c t

Article history: The corrosion inhibition performance of three novel imidazole derivatives namely 2-(4-methoxyphenyl)-
Received 28 January 2017 4,5-diphenyl-imidazole (M-1), 4,5-diphenyl-2-(p-tolyl)-imidazole (M-2) and 2-(4-nitrophenyl)-4,5-
Received in revised form diphenyl-imidazole (M-3) for J55 steel in CO2 saturated brine solution was studied by weight loss
7 March 2017
method, electrochemical impedance spectroscopy (EIS), potentiodynamic polarization, scanning elec-
Accepted 7 April 2017
trochemical microscopy (SECM), contact angle, scanning electron microscope (SEM), atomic force mi-
Available online 10 April 2017
croscopy (AFM), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and quantum chemical calculation. M-1
exhibited the best inhibition efficiency of 93% at 400 mg/L concentration. The adsorption of the imidazole
Keywords:
Imidazole
derivatives obeyed the Langmuir adsorption isotherm. Contact angle measurement reveals the hydro-
J55 steel phobic nature of J55 steel in presence of inhibitors. Quantum chemical calculation well supports the
XPS experimental results.
EIS © 2017 Elsevier B.V. All rights reserved.
SECM
AFM

1. Introduction
Corrosion by carbon dioxide in oil and gas industry is the major
factor for the failure of pipelines in deep and ultra-deep wells and
thus it has considered as the hot spot research area for decades. At
present, many pipelines used in petroleum industry are made of
low alloy steels due to economic reasons [1]. However, they are
very prone to undergo corrosion due to the formation of weak
carbonic acid by the reaction of the carbon dioxide with dissolves
saltwater [2]. There are many methods to minimize the corrosion
by carbon dioxide, but out of these use of corrosion inhibitor is
considered as the most cost effective [3,4].
Imidazoline/imidazole and their derivatives are considered to be
* Corresponding author. School of Materials Science and Engineering, Southwest
Petroleum University, Chengdu, 610500, Sichuan, China.
** Corresponding author. School of Materials Science and Engineering, Southwest
Petroleum University, Chengdu, 610500, Sichuan, China.
E-mail addresses: vishisingh4uall@gmail.com (A. Singh), yhlin28@163.com
(Y. Lin).
the most effective organic inhibitors [5,6], and have been widely
used against CO2 corrosion in pipelines [7e13]. Because of their
many biological, chemical and pharmaceutical properties imid-
azole derivatives are considered as“green” corrosion inhibitors [14].
In past years imidazole derivatives have been used as corrosion
inhibitor in hydrochloric acid [15e22]. The inhibition effectiveness
of imidazole derivatives is mainly attributed to the adsorption of
the inhibitor on metallic surfaces. The inhibitor adsorbs on the
metal surface and suppresses the electrochemical reactions of
corrosion processes [23].
The present work describes the synthesis and characterization
of three novel imidazole derivatives namely 2-(4-methoxyphenyl)-
4,5-diphenyl-imidazole (M-1), 4,5-diphenyl-2-(p-tolyl)-imidazole
(M-2) and 2-(4-nitrophenyl)-4,5-diphenyl-imidazole (M-3) for J55
steel in CO2 saturated brine solution using weight loss method,
electrochemical impedance spectroscopy (EIS), potentiodynamic
polarization, scanning electrochemical microscopy (SECM), contact
angle, scanning electron microscope (SEM), atomic force micro-
scopy (AFM), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and quantum
chemical calculation.

http://dx.doi.org/10.1016/j.jallcom.2017.04.072
0925-8388/© 2017 Elsevier B.V. All rights reserved.
122 A. Singh et al. / Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133

Our motivation to study imidazole derivative as corrosion in-

hibitor for J55 steel was due their environmentally benign nature.

2. Experimental

2.1. Synthesis of inhibitors

Imidazole derivatives were synthesized in the laboratory by

using the known procedure [14]. A mixture of benzil (1 mmol),
aromatic aldehyde (1.1 mmol) and ammonium acetate (2 mmol)
was poured into 6 ml of glycerol, and stirred at 90
C for 40e90 min
under ambient conditions. After completion of the reaction
(monitored by TLC) the reaction mixture was poured into ice water.
The separated solid was filtered and the product was crystallized
using ethanol. Table 1 represents the molecular structure, abbre-
viations and analytical properties of all imidazole derivatives. The
scheme of synthesis is shown in Fig. 1. The detail characterization is
as follows:

(a) 2-(4-methoxyphenyl)-4,5-diphenyl-imidazole (M-1)

1 Fig. 1. Synthetic scheme of inhibitors.
HNMR (300 MHz, DMSO-d6): 12.50 (s, 1H), 6.53e7.57 (m,
14H), 3.82 (s, 3H)
(b) 4,5-diphenyl-2-(p-tolyl)-imidazole (M-2)
1 acetone, washed with anhydrous ethanol, and then dried at room
H NMR (300 MHz, DMSO-d6): 12.59 (s, 1H), 7.12e7.48
temperature and finally kept in the desiccators. In the prepared
(m,14H), 2.35 (s, 3H)
3.5% NaCl solution CO2 gas was passed for 120 min at pressure of
(c) 2-(4-nitrophenyl)-4,5-diphenyl-imidazole (M-3)
1 6 MPa till the pH of the solution becomes 4 ± 0.05 and when
HNMR (300 MHz, DMSO-d6): d 12.81 (s, 1H), 6.15e8.34
necessary the pH was adjusted with small amounts of NaHCO3 or
(m, 14H)
HCl. The 3.5% NaCl solution was continuously saturated with CO2
throughout the experiment and also nitrogen gas is passed for
minimizing the oxygen concentration. All the experiments were
2.2. Materials and solutions performed in static, unstirred solutions.

J55 steel composition are as follows (wt.%): C 0.24; Si 0.22; Mn

1.1; P 0.103; S 0.004; Cr 0.5; Ni 0.28; Mo 0.021; Cu 0.019; Fe
remainder. The steel coupons are flat with a dimension of
5.0 cm  2.5 cm  0.2 cm and 2.0 cm  1.0 cm  0.025 cm used for
gravimetric and electrochemical experiments respectively. Only
one end face (1.0 cm2) was exposed and the rest was sealed by
epoxy resin. All the steel coupons were abraded through 600, 800
and 1200 grit silicon carbide metallurgical papers, degreased in
2.3. Methods
3.5% NaCl solutions were prepared with double distilled water.
Different concentration (25, 50, 100, 200, 300, 400 mg/L) of imid-
azole derivatives were dissolved in the corrosive media i.e. 3.5%
NaCl saturated with CO2. The corrosion behaviors of J55 steel in
3.5% NaCl saturated with CO2 with and without inhibitors were

Table 1
Molecular structure and analytical data of inhibitors.

Inhibitor Structure Analytical data

2-(4-methoxyphenyl)- Mp. 230e232
C. 1HNMR

4,5-diphenyl- (300 MHz, DMSO-d6): 12.50 (s,
imidazole (M-1) 1H), 6.53e7.57 (m, 14H), 3.82 (s,
3H)

4,5-diphenyl-2-(p-tolyl)- Mp. 236e238
C. 1H NMR

imidazole (M-2) (300 MHz, DMSO-d6): 12.59 (s,
1H), 7.12e7.48 (m,14H), 2.35 (s,
3H)

2-(4-nitrophenyl)-4,5- Mp 241e242
C. 1HNMR

diphenyl-imidazole (300 MHz, DMSO-d6): d 12.81 (s,
(M-3) 1H), 6.15e8.34 (m, 14H)
 A. Singh et al. / Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133 123

investigated using weight loss and electrochemical impedance 4.82 and 0 eV mol1 respectively [27].
spectroscopy (EIS) techniques. Surface analyses were determined The Fukui functions were calculated using the UCA-FUKUI v 1.0
using scanning electrochemical microscopy (SECM), contact angle software [28] via Finite Difference (FD) method with the use of the
measurement and scanning electron microscope (SEM). Finally the output file from Gaussian 09. The Fukui function (fk) is the first
!
experimental results were supported with quantum chemical derivative of the electronic density rð r Þ with respect to the num-
!
calculation. ber of electrons N, in a constant external potential yð r Þ and written
Weight loss experiments were done according to ASTM as follows [29]:
methods. The corrosion rate (CR) was calculated from the following
 !
equation: vrð r Þ
fk ¼ (4)


87:6W
vN yð!
r Þ
Cðmm=yR ¼ (1)
atD Finite difference approximations have been used to get Fukui

where W is the average weight loss of J55 steel specimens, a total

area of J55 steel specimen, t is the immersion time (3 h) and D is
density of J55 steel in (gcm3). The inhibition efficiency (h%) of
inhibitor was calculated as follows:

CR  inh C R
h% ¼  100 (2)
CR

where CR inh C R are the corrosion rates of J55 steel with and without
inhibitors, respectively. All electrochemical experiments were
performed using a standard three electrode cell in a four neck
bottle, where J55 steel, platinum electrode and Ag/AgCl electrode
were used as working, counter and reference electrodes, respec-
tively. All the working electrodes were immersed in the solution for
30 min in order to achieve the stable value for the open circuit
potential. EIS measurements were made by Autolab Potentiostat/
Galvanostat electrochemical analyzes device. A frequency range of
102 kHz to 105 kHz was applied at 10 mV amplitude to the system.
Sessile drop technique was used to study the contact angle on
DSA100 Kruss instrument made in Germany. All the samples were
carefully cleaned to avoid the surface contaminations [24]. SECM Fig. 2. Variation of inhibition efficiency (h %) with inhibitor concentration at 308 K.
studies were carried out using an electrochemical work station of
CHI900C model consisting of the three electrode assembly with J55
steel, platinum electrode, and Ag/AgCl/KCl (saturated) electrode as
working, counter and reference electrodes, respectively. SEM
studies were performed using Ziess Evo 50 XVP instrument model,
at an accelerating voltage of 5 kV and magnification of 5. AFM
studies were performed using NT-MDT SOLVER Next AFM/STM
instrument. The scan size of each sample used in AFM is
10 mm  10 mm. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) spectra
were recorded by a VG ESCALAB 220 XL spectrometer and all the
data were processed using XPS Peak-Fit 4.1 software.

2.4. Quantum chemical calculation

Quantum chemical study was carried out using density function

theory (DFT) method, with hybrid function of Becke three param-
eters Lee, Yang and Parr (B3LYP) with basis set 6-31G (d). All the
calculations were calculated with the help of Gaussian 09 software
package [25]. The quantum chemical parameters obtained were
EHOMO, ELUMO, ELUMOeEHOMO (DE) and fraction of electron is trans-
ferred (DN).
The fraction of electron transferred (DN) from the inhibitor to
mild steel surface can be calculated with the help of c and h values,
using the equation given below [26]:

f  cinh
DN ¼ (3)
2ðhFe þ hinh Þ

where f is work function and cinh is electronegativity of inhibitor Fig. 3. a: Nyquist plots for J55 steel in 3.5% NaCl saturated with CO2 in absence and
molecule, hFe and hinh denote the absolute hardness of iron and the presence of optimum concentration of inhibitors at 308 K. b: Equivalent circuit model
inhibitor molecule respectively. The values of f and hFe are taken as used to fit the EIS data.
124 A. Singh et al. / Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133

functions in favor of nucleophilic and electrophilic attacks as [29]: Table 3

Electrochemical polarization parameters for J55 steel in 3.5% NaCl solution saturated
fkþ ¼ qk ðN þ 1Þ  qk ðNÞ ðfor nucleophilic attackÞ (5) with CO2 in absence and presence of optimum concentration (400 mg/L) of in-
hibitors at 308 K.

Inhibitor Ecorr (mV/SCE) Icorr (mA/cm2) ba (mV/dec) bc (mV/dec) h (%)

fk ¼ qk ðNÞ  qk ðN  1Þ ðfor electrophilic attackÞ (6)
Blank 638 94.41 84 390 e
M-1 715 9.50 79 369 90.0
Here, gross charge of the atom k is denoted by qk. The qk (N þ 1), qk
M-2 712 14.87 74 367 84.0
(N) and qk (N  1) are the charges of the anionic, neutral and M-3 697 21.51 73 376 77.0
cationic species, respectively.

3. Results and discussion the inhibitors are adsorbed over the J55 steel surface and form a
protective film [32e34]. The impedance results from the EIS plots
3.1. Weight loss measurement can be interpreted using the equivalent circuit model (Fig. 3b),
which consists of solution resistance (Rs), polarization resistance
The relationship between inhibition efficiency (h%) and inhibi- (Rp), inductance (L) and constant phase element (CPE).
tor concentration are shown in Fig. 2. Apparently, Fig. 2 shows that Inhibition efficiency was calculated from polarization resistance
h% increases with increase in inhibitors concentration. This is due to using the following formula:
the fact that with the increase of inhibitor concentration, adsorp-
tion and surface coverage increases and thus the surface separated
!
from the corrosive medium [30]. This results also indicates that M-1 Rp
is the better inhibitor in the given series due to the presence of h% ¼ 1   100 (7)
RpðiÞ
electron donor OCH3 group.

where, Rp (sum of Rct and Rfilm) and Rp(i) respectively represent the
3.2. EIS measurement polarization resistance in absence and presence of optimum con-
centration of inhibitors. The polarization resistance values after the
The Nyquist plots of J55 steel recorded after 30 min immersion addition of inhibitors increased, which suggests that inhibitors
in 3.5% NaCl solution saturated with CO2 in absence and presence of protects the J55 steel by forming a protective film at the metal-
inhibitors at optimum concentration (400 mg/L) are presented in solution interface. The frequency independent phase shift be-
Fig. 3a. A depressed semicircle with the center below the real axis is tween an applied AC potential and its current response, CPE was
seen that is typical for solid metal electrodes which show frequency used and its impedance is represented as:
dispersion of the impedance data [31]. The diameter of the Nyquist
plots increased with the addition of inhibitors, which indicates that
ZCPE ¼ Y01 ðjuÞn (8)
Table 2
Electrochemical impedance parameters for J55 steel in 3.5% NaCl solution saturated where, Y0 is the magnitude of CPE, j is the square root of 1, u is
with CO2 in absence and presence of optimum concentration (400 mg/L) of in- angular frequency and n is the a measure of the surface in-
hibitors at 308 K.
homogeneity [35,36]. The magnitude of CPE decreases in presence
Cinh (mgL1) Rs (U) Rp (U cm2) n Y0 (mF/cm2) L (Hcm2) h (%) of inhibitors (Table 2). The values of “n” in presence of inhibitors are
Blank 3.20 136.7 0.695 303.9 117.2 e in greater (0.840, 0.783 and 0.755 for M-1, M-2 and M-3 respec-
M-1 5.56 1481 0.840 110.7 56.0 92.4 tively) as compared to their absence (0.695). This high value of “n”
M-2 4.29 824.0 0.783 233.0 98.6 83.4 reveals that the J55 steel surface becomes smooth due to adsorp-
M-3 4.42 729.3 0.755 272.7 110.2 81.2 tion of inhibitor molecules [37].

Fig. 4. Potentiodynamic polarization curves for J55 steel in 3.5% NaCl saturated with
CO2 in absence and presence of optimum concentration of inhibitors at 308 K. Fig. 5. Langmuir adsorption isotherm plots for inhibitors.
 A. Singh et al. / Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133
Fig. 6. Contact angle versus inhibitor concentration plots for inhibitors.
3.3. Potentiodynamic polarization measurements
Fig. 4 represents the influence of inhibitor on the anodic and
cathodic polarization characteristics of J55 steel in CO2 saturated
brine solution at 308 K. The corrosion current density (Icorr) values
were calculated in absence and presence of inhibitors by extrapo-
lating the anodic and cathodic Tafel lines upto the corrosion po-
tential (Ecorr). Observation of Fig. 4 reveals that in presence of
Fig. 7. SECM figures for (a) Blank y axis 3D (b) M-1 y axis 3D (c) M-2 y axis 3D (c) M-3 y axis 3D.
125
inhibitors both the anodic and cathodic Tafel branches of the po-
larization curves shits towards the lower current densities. This
suggests that both anodic and cathodic reactions of metal corrosion
were inhibited in presence of inhibitors and inhibitors are said to
mixed type. However, Ecorr values are shifted towards the cathodic
direction revealing that the inhibitors are predominantly affecting
the cathodic reaction.
The electrochemical parameters such as corrosion current
density (Icorr), corrosion potential (Ecorr), cathodic and anodic Tafel
slopes (bc, ba) and inhibition efficiency (h%) as tabulated in Table 3.
The values of h% are calculated using the following equation
[38,39]:
 
IcorrðiÞ
h% ¼ 1   100 (9)
Icorr
where Icorr and Icorr(i) are the uninhibited and inhibited corrosion
current densities, respectively.
The data in Table 3 manifest the values of Icorr in presence of
inhibitors decreased and inhibition efficiency increased which is
due to the adsorption of inhibitor molecules on the both the anodic
and cathodic sites of metal.
The anodic and cathodic Tafel slopes in absence and presence of
inhibitors are approximately constant. This indicates that the in-
hibition action of these inhibitors is based on simply blocking the
available surface area without modifying the corrosion mechanism.
In other words, inhibitor decreases the surface area available on the
metal surface for corrosion [40]. Thus combining the idea obtained
from the above discussion it could be said that inhibitors are mixed
126 A. Singh et al. / Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133
Fig. 8. SEM images for (a) Blank (b) M-1 (c) M-2 and (d) M-3.
type but predominantly affecting the cathodic reactions.
3.4. Adsorption characteristics of the inhibitor
The adsorption of inhibitor molecules on J55 steel was studied
by using adsorption isotherms. After fitting surface coverage (q) and
inhibitor concentration (Cinh) in various isotherms, it was observed
that Langmuir adsorption isotherm showed the best fit and is given
according to the equation [41]:
Cinh 1
¼ þ Cinh
q Kads
where, Kads is the equilibrium constant for the adsorption process, q
is surface coverage and Cinh is inhibitor concentration.
Langmuir adsorption isotherm plots are shown in Fig. 5. The
values of correlation coefficient (R2) and slopes are almost equal to
1, which suggests that Langmuir adsorption is the best fit [42,43].
Kads can be related to free energy of adsorption, DGads as [44]:
DG
ads ¼ RT lnð55:5Kads Þ
where, the value 55.5 is the concentration of water in solution
expressed in mol L1. The negative values of DG
ads ensure the
spontaneity of the adsorption process and stability of the adsorbed
film over the steel surface [45]. The calculated values of Kads and
DG
ads for M-1 are 7930.21 M1 and -33.28 kJ mol1 respectively,
for M-2 are 7429.42 M1 and -33.11 kJ mol1 and for M-3 are
5920 M1 and -32.53 kJ mol1, which probably means that both
physical adsorption and chemical adsorption (comprehensive
adsorption) would take place [46].
3.5. Contact angle
The contact angle of steel surface without inhibitor was
measured as 14.7
meaning that the surface behaved as hydrophilic
(water loving) [47]. The contact angle increased with the addition
of inhibitor and the steel surface became hydrophobic (water
repelling/hating). At high concentration of the inhibitors, the
droplet formed a very large contact angle as is evident from Fig. 6.
All the imidazole derivatives showed water repelling nature but M-
(10) 1 showed the best result with an angle of 113
. These results
confirm the formation of a water repellant or hydrophobic layer on
the J55 steel surface in presence of inhibitors.
 A. Singh et al. / Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133
Fig. 9. Atomic force microscopy images for (a) Blank (b) M-1 (c) M-2 and (d) M-3.
3.6. Surface analysis: SECM, SEM, AFM and XPS
3.6.1. Scanning electrochemical microscopy (SECM)
The SECM tests were performed in AC-Amperometry mode to
obtain the 3-D figures of the J55 metal surface [48e50]. Fig. 7aed
shows the y-axis images of J55 steel surface as visualized by scanning
electrochemical microscope [51e53]. Fig. 7bed shows lower current
values when the tip of the probe is brought near the J55 steel surface
in presence of inhibitors (insulating surface). This may be due to the
formation of insulating film of inhibitor that blocks the diffusion of
oxygen towards the tip [54e57]. On the other hand, in absence of
inhibitor the current increases when the tip of the probe is brought
near the J55 steel surface (conducting surface). This may be
explained by the fact that extra redox mediator are started gener-
ating at the tip of the probe as shown in Fig. 7b [58]. Thus J55 steel
surface remains conductive when inhibitors are not present and
insulating in presence of inhibitors [59].
3.6.2. Scanning electron microscopy (SEM)
The images of SEM analysis are shown in Fig. 8(aed). In absence
of inhibitor the J55 steel surface in severally damaged (Fig. 8a),
supporting the extensive corrosion. However as the inhibitors are
added the metal surface achieves a smooth morphology (Fig. 8bed)
i.e. the surface is protected from corrosion. These results are in good
agreement with the electrochemical measurement results.
3.6.3. Atomic force microscopy (AFM)
The three-dimensional AFM images of steel surface without and
127
with the presence of inhibitors are shown in Fig. 9(aed). In unin-
hibited solution, J55 steel surface was damaged strongly attributed
to the dissolution of oxide film and the maximum height scale
reaches up to 550 nm (Fig. 9a). In presence of inhibitor the surface
of J55 steel appears more homogeneous, uniform and height scale
of the surface started to decrease from 120 nm (M-1), 150 nm (M-2)
to 220 nm (M-3) (Fig. 9bed). These results suggested that these
inhibitors showed an appreciable resistance to corrosion.
3.6.4. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS)
In order to elucidate the nature of the organic thin film formed
on the steel surface, XPS technique was used to investigate the
composition of the organic adsorbed layer on the steel surface in
3.5% NaCl solution saturated with carbon dioxide in presence of
best inhibitor (M-1). The deconvoluted C 1s spectrum shows two
main peaks (Fig. 10). The first peak located at approx. 285.0 eV has
the largest contribution and is attributed to the CeC, C¼C and CeH
aromatic bonds [60]. The second peak at 286.3 eV is attributed to
the CeN and C¼N bonds in the imidazole ring [61]. The last
component at higher binding energy (located at approx. 288.7 eV
may be ascribed to the carbon atom of the C¼Nþ. The N 1s XPS
spectrum is fitted into one component (Fig. 10), located around at
400.1 eV. The component has the largest contribution and is mainly
attributed to the unprotonated N atom (¼N- structure) in the
imidazole ring [62e64]. The deconvolution of the O 1s spectrum for
J55 steel surface after immersion in solution containing M-1 may be
fitted into three main peaks (Fig. 10). The first peak (located at
approx. (530.2 eV) is attributed to O2, and in principle could be
128 A. Singh et al. / Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133
Fig. 10. XPS data (a) C1s (b) N1s (c) O1s and (d) Fe2p of M-1 inhibitor.
related to oxygen atoms bonded to Fe3þ in the FeO and/or Fe2O3
oxides [65]. The second peak (located at approx. 534.2 eV) is
ascribed to OH-, is attributable to oxygen in hydrous iron oxides,
such as FeOOH and/or Fe(OH)3 [66]. Finally, the third peak at
535.9 eV may be assigned to oxygen of adsorbed water [67]. The
deconvolution of the high resolution Fe 2p3/2 XPS spectrum con-
sists in two peaks. These peaks may be assigned as being due to iron
in environments associated with iron oxide and hydroxide. Indeed,
the first peak located at 709.3 was assigned to metallic iron (Fe0)
[68,69]. The second peak at a BE ~711.0 eV assigned to Fe3þ was
attributed to ferric compounds such as Fe2O3 (i.e., Fe3þ oxide) and/
or Fe3O4 (i.e., Fe2þ/Fe3þ mixed oxide) and FeOOH (i.e., oxy-
hydroxide), [70].
3.7. Quantum chemical calculation
3.7.1. Quantum chemical calculations of neutral inhibitor molecules
(a) Frontier molecular orbitals
The frontier molecular orbitals (FMOs) of inhibitor molecules
and metallic surface undergo donor-acceptor type interaction. So,
it's becomes indispensable to investigate the electron distribution
in HOMO and LUMO i.e. the highest occupied molecular orbital and
the lowest unoccupied molecular orbital respectively. The
optimized structure and HOMO/LUMO distribution of neutral in-
hibitors are represented in Fig. 11(aei). The HOMO and LUMO are
distributed over the imidazole and phenyl rings respectively.
(b) Frontier molecular orbital energies
In order to study the chemical reactivity of inhibitor mol-
ecules, the analysis of the energy of highest occupied mo-
lecular orbital (EHOMO) and the energy of the lowest
unoccupied molecular orbital (ELUMO) has been studied. Ac-
cording to the FMO theory, EHOMO is related with the capacity
of a molecule to donate electrons, and higher the value of
EHOMO higher would be the electron donating tendency of
the molecule [71]. Whereas ELUMO represents the ability of
the molecule to accept electrons, and the lower value of
ELUMO more probable would be the molecule to accept elec-
trons [71]. The energy of highest occupied molecular orbital
(EHOMO), energy of lowest unoccupied molecular orbital
(ELUMO) and the energy gap i.e. DE¼ (ELUMO-EHOMO) values are
tabulated in Table 4. The energy gap DE is also an important
parameter and it represents the reactivity of the inhibitor
molecule towards the adsorption on metal surface. Lower the
value of DE higher would be the adsorption tendency. From
Table 4 it is observed that the value of EHOMO in case of M-1 is
highest and also its ELUMO value is lowest, which suggests
that M-1 has more electron donating as well as electron
 A. Singh et al. / Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133 129

Fig. 11. (aec): Optimized geometries of neutral (a) M-1 (b) M-2 (c) M-3. (dei): Frontier molecular orbital's of neutral M-1 (d) HOMO (e) LUMO, M-2 (f) HOMO (g) LUMO and M-3 (h)
HOMO (i) LUMO.
130 A. Singh et al. / Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133

Table 4 accepting tendencies respectively. This reveals the higher

Calculated quantum chemical parameters of neutral inhibitors. inhibition efficiency of the M-1 as compared to M-2 and M-3.
Inhibitors EHOMO ELUMO DE DN The higher value of EHOMO in M-1 than M-2 is because of
M-1 4.762 3.030 1.732 0.533
more electron donating OCH3 group in the case of M-1 as
M-2 4.841 0.786 4.055 0.494 compared to less electron donating CH3 group in M-2. Also
M-3 5.605 0.671 4.935 0.340 due to the presence of electron withdrawing NO2 group in
All energy values are in eV. the molecular framework of M-3 lowers the value of EHOMO
to a greater extent than M-1 and M-2. However, DE is lowest
in case of M-1, which further supports its greater adsorption
Table 5 ability onto the J55 steel surface.
Atomic charges on heteroatoms and proton affinity values.

Inhibitors Na Nb PA (kcal/mol) The electron transfer from the inhibitor to the metal surface
Na Nb takes place when the DN is greater than 0 i.e. DN > 0 [72]. Also,
when the DN value is less than 3.6, the electron donating ability of
M-1 0.428 0.794 96446.75 96484.40
M-2 0.424 0.792 100425.10 100462.75
the inhibitor molecules would increase [72]. Table 6 reveals that all
M-3 0.411 0.788 96459.3 96509.50 the calculated DN values are positive and lower than 3.6, which

Fig. 12. (aef): Frontier molecular orbital's of protonated M-1 (a) HOMO (b) LUMO, M-2 (c) HOMO (d) LUMO and M-3 (e) HOMO (f) LUMO.
 A. Singh et al. / Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133 131

Table 6 values are negative, which means that the electron donation from
Calculated quantum chemical parameters of protonated inhibitors. inhibitor molecules to the metal surface is not possible. It is also
Inhibitors EHOMO ELUMO DE DN noted that ELUMO values of protonated inhibitors shift towards more
M-1 8.693 7.044 1.649 1.849
negative side as compared to the neutral, which suggests that the
M-2 8.842 6.011 2.831 0.920 protonated inhibitors have higher electron accepting capability
M-3 9.490 5.913 3.577 0.805 compared to the neutral form. It is concluded that the bond for-
All energy values are in eV. mation between inhibitor and metal takes place by acceptance of
electron by inhibitor from metal interaction of inhibitor All these
effects cause the change in HOMO and LUMO distribution as
suggests that the inhibitor molecules have the capability to donate compared to the neutral form.
electrons to the vacant d-orbital of J55 steel. Also the value of DN in As we know that in aqueous phase both neutral and protonated
M-1 (0.533) is greater than M-2 (0.494) and M-3 (0.340). Thus, M-1 forms of inhibitor molecules would get adsorb on the metal surface
transferred more electrons as compared to M-2 and M-3. and a competition arises among the neutral and protonated mol-
Thus the results obtained from quantum chemical studies are in ecules, that which one would preferentially adsorb. So by
accordance with the experimental results. comparing the DE values of both neutral and protonated inhibitor
molecules, the adsorption capability can be solved (Tables 4 and 6)
and since the values of DE in three inhibitors are lower in proton-
3.7.2. Protonated inhibitors ated forms than neutral forms, which reveals that protonated
The organic molecules have a tendency to undergo protonation species can easily adsorb on the J55 steel surface than neutral [73].
in aqueous medium and in this form they also get adsorbed on the The pictorial representation of M-1 adsorption is shown in Fig. 13.
metal surface. So, it becomes necessary to study the chemistry of
adsorption of protonated molecules. The molecular framework of
the inhibitor molecules contains two nitrogen atoms with most 3.7.3. Fukui index analysis
negative Mullikien charge (Table 5). Thus in the present study Na, The adsorption of the inhibitor molecules on the metallic sur-
and Nb have been protonated. faces takes place by the donor-acceptor interaction, which can be
In order to find out the most preferred site for protonation, we analyzed by the local reactivity i.e. condensed Fukui functions.
have calculated the proton affinity (PA) at the site Na, and Nb by These condensed Fukui functions are the measure of nucleophilic
using the following equation: as well as electrophilic behaviour of the inhibitor molecules [74].
The maximum threshold values of fþ k and fk where used to deter-
e

PA ¼ Eprot þ EH2 O  Enonprot þ EH3 Oþ
where, Eprot and Enon-prot are the total energies of protonated and
non-protonated inhibitors respectively, EH2 O is the total energy of a
water molecule and EH3 Oþ is the total energy of hydronium ion. The
site which has most negative value of PA, would be the preferred
site for protonation. In the present case Nb has most negative value
of PA, thus it would be the preferred site for protonation (Table 5).
The HOMO and LUMO distribution are shown in Fig. 12(aef). An
observation of Table 6 reveals that after protonation, the EHOMO
values of all the inhibitors are shifted towards more negative side
mine the nucleophilic and electrophilic behaviour of different sites
of the inhibitor molecules. The higher value of fþ k suggests accep-
tance of electron from the metal and higher value of fe k suggests
higher electron donation ability of inhibitor molecules. The calcu-
lated Fukui indices are presented in Table 7, and it reveals that N, O,
C-atoms of the imidazole and phenyl rings are the most susceptible
Table 7
Calculated Fukui functions for the studied inhibitor molecules in neutral form.
Atoms M-1 M-2 M-3

compared to that of EHOMO values of neutral inhibitors. It suggests f

k fþ
k f
k fþ
k f
k fþ
k

that after protonation, the electron donating capability of inhibitors C1 0.1093 0.0.482 0.1452 0.0622 0.1518 0.0038
decreased. Furthermore, Table 6 reveals that all the calculated DN N2 0.0137 0.1008 0.0045 0.1285 0.0147 0.0673
C3 0.1589 0.0193 0.1834 0.0231 0.1803 0.0199
C4 0.1844 0.0779 0.2053 0.0045 0.1936 0.0226
N5 0.0489 0.0033 0.0433 0.0114 0.0354 0.0362
C6 0.0117 0.0029 0.0133 0.0000 0.0128 0.0011
C7 0.0070 0.0046 0.0077 0.0003 0.0072 0.0011
C8 0.0008 0.0023 0.0009 0.0001 0.0009 0.0002
C9 0.0000 0.0001 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
C10 0.0008 0.0023 0.0009 0.0001 0.0009 0.0002
C11 0.0070 0.0046 0.0077 0.0003 0.0072 0.0011
C12 0.0102 0.1618 0.0061 0.0745 0.0008 0.0023
C13 0.0651 0.0813 0.0763 0.0675 0.0764 0.0156
C14 0.0066 0.0221 0.0075 0.0010 0.0073 0.0015
C15 0.0802 0.1918 0.0982 0.1006 0.1018 0.0162
C16 0.008 0.0246 0.0104 0.0242 0.0103 0.0014
C17 0.0644 0.0762 0.0769 0.0288 0.0777 0.0088
C18 0.0455 0.0271 0.0068 0.1072 0.0117 0.1577
C19 0.0386 0.0678 0.0611 0.1180 0.0587 0.0083
C20 0.0227 0.0077 0.0038 0.0043 0.0075 0.1058
C21 0.0718 0.0603 0.0835 0.1623 0.0712 0.0493
C22 0.0195 0.0025 0.0050 0.0278 0.0072 0.1109
C23 0.0503 0.0275 0.0575 0.0560 0.0593 0.0067
O24 0.0514 0.0099 e e e e
C25 0.001 0.0000 e e e e
C24 e e 0.0029 0.0063 e e
N24 e 0.0003 e e 0.0004 0.1521
O25 e e e e 0.0295 0.1134
Fig. 13. Mechanism of corrosion mitigation of J55 steel in presence of M-1 in 3.5% NaCl
O26 e 0.0001 e e 0.0304 0.1139
solution saturated with CO2.
132 A. Singh et al. / Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133
sites for electron acceptance or donation. In the case of M-1, the
most susceptible sites for electrophilic attacks i.e., electron dona-
tion are C(1), N(2), C(3), C(4), N(5), C(13), C(15), C(17), C(18), C(19),
C(20), C(21), C(22), C(23) and O(24) atoms respectively and the
favorable sites for electron acceptance (fþ k ) i.e., nucleophilic attacks
are C(1), N(2),C(3), C(4), C(12), C(13), C(14), C(15), C(16), C(17),
C(18), C(19), C(21), C(22) and C(23) respectively. In M-2 case, the
favorable sites for electrophilic attacks are C(1), C(3), C(4), N(5),
C(13), C(15), C(17), C(19), C(21) and C(23) atoms while, the favor-
able sites for nucleophilic attacks are C(1), N(2), C(3), N(5), C(12),
C(13), C(15), C(16), C(17), C(18), C(19), C(21), C(22) and C(23) atoms.
Likewise, for M-3, the sites for electron acceptance are N(2), C(3),
C(4), N(5), C(13), C(15), C(18), C(20), C(21), C(22) N(24), O(25) and
O(26) atoms whereas, C(1), C(3), C(4), N(5), C(13), C(15), C(17),
C(19), C(21), O(25) and O(26) are the electron donating atoms.
After the analysis, it can be concluded that the heterocyclic
moieties along with the phenyl ring are the reactive sites which are
more responsible for donor-acceptor interactions and thus facilitate
the adsorption of inhibitors over the metallic surfaces.
4. Conclusions
1. The results obtained from gravimetric, EIS and Potentiodynamic
polarization results support the protection ability of inhibitors
for J55 steel in 3.5% NaCl saturated with CO2.
2. Potentiodynamic polarization reveals that the inhibitors are
mixed type inhibitors but suppressing more anodic reactions.
3. All the three studied inhibitors obeyed Langmuir adsorption
isotherm.
4. DG0ads results reveals adsorption of the inhibitors on J55 steel
surface is spontaneous.
5. SECM, XPS, SEM and AFM micrographs show that metal surface
is protected in presence of inhibitors.
6. Contact angle supports that metal surface become hydrophobic
in presence of inhibitors.
7. Quantum chemical study revealed that the inhibitor exits both
in neutral and protonated forms.
Acknowledgements
Authors are thankful for the financial assistance provided by the
National Natural Science Foundation of China (No. 51274170).
References
[1] B. Wang, M. Du, J. Zhang, C.J. Gao, Electrochemical and surface analysis studies
on corrosion inhibition of Q235 steel by imidazolines derivative against CO2
corrosion, Corros. Sci. 53 (2011) 353e361.
[2] M.P. Desimone, G. Grundmeier, G. Gordillo, S.N. Simison, Amphiphilicamido-
amine as an effective corrosion inhibitor for mild steel exposed to CO2 satu-
rated solution: polarization, EIS and PM-IRRAS studies, Electrochim. Acta 56
(2011) 2990e2998.
[3] I. Jevremovíc, M. Singer, M. Achour, D. Blumer, T. Baugh, V. Miskovi
c-
Stankovi
c, S. Nesi

c, A novel method to mitigate the top-of-the-linecorrosion in
wet gas pipelines by corrosion inhibitor within a foam matrix, Corrosion 69
(2013) 186e192.
[4] S.H. Yoo, Y.W. Kim, K. Chung, S.Y. Baik, J.S. Kim, Synthesis and corrosion in-
hibition behavior of imidazoline derivatives based on vegetable oil, Corros. Sci.
59 (2012) 42e54.
[5] W.H. Durnie, B.J. Kinsella, R. de Marco, A. Jefferson, A study of the adsorption
properties of commercial carbon dioxide corrosion inhibitor formulations,
J. Appl. Electrochem. 31 (2001) 1221e1226.
[6] P.C. Okafor, C.B. Liu, X. Liu, Y.G. Zheng, Inhibition of CO2 corrosion of
N80carbon steel by carboxylic quaternary imidazoline and halide ions addi-
tives, J. Appl. Electrochem. 39 (2009) 2535e2543.
[7] D.A. Lo
pez, W.H. Schreiner, S.R. de S
anchez, S.N. Simison, The influence of
carbon steel microstructure on corrosion layers: an XPS and SEM character-
ization, Appl. Surf. Sci. 207 (2003) 69e85.
[8] J. Sinko, Challenges of chromate inhibitor pigments replacement in organic
coatings, Prog. Org. Coat. 42 (2001) 267e282.
[9] I. Jevremovíc, M. Singer, S. Nesi
c, V. Miskovi

c-Stankovi
c, Inhibition properties
of self-assembled corrosion inhibitor tall oil diethylenetriamine imidazoline
for mild steel corrosion in chloride solution saturated with carbon dioxide,
Corros. Sci. 77 (2013) 265e272.
[10] M.P. Desimone, G. Gordillo, S.N. Simison, The effect of temperature and con-
centration on the corrosion inhibition mechanism of an amphiphilic amido-
amine in CO2 saturated solution, Corros. Sci. 53 (2011) 4033e4043.
[11] J.G. Gonzalez-Rodriguez, T. Zeferino-Rodriguez, D.M. Ortega, S. Serna,
B. Campillo, M. Casales, E. Valenzuela, J. Juarez-Islas, Effect of microstructure
on the CO2 corrosion inhibition by carboxy amidoimidazolines on a pipeline
steel, Int. J. Electrochem. Sci. 2 (2007) 883e896.
[12] Yi He, Ranran Yang, Yanqiu Zhou, Lan Ma, Lei Zhang, Zhao Chen, Water sol-
uble Thiosemicarbazideimidazole derivative as an efficient inhibitor protect-
ing P110 carbon steel from CO2 corrosion, Anti Corros. Methods Mater. 63
(2016) 437e444.
[13] Yi. He, Yanqiu Zhou, Ranran Yang, Lan Ma, Zhao Chen, Imidazoline derivative
with four imidazole reaction centers as an efficient corrosion inhibitor for
anti-CO2 corrosion, Russ. J. Appl. Chem. 88 (2015) 11921200.
[14] F. Nemati, M.M. Hosseini, H. Kiani, Glycerol as a green solvent for efficient,
one-pot and catalyst free synthesis of 2,4,5-triaryl and 1,2,4,5-tetraaryl
imidazole derivatives, J. Saudi Chem. Soc. 20 (2016) S503eS508.
[15] H.O. Curkovic, E.S. Lisac, H. Takenouti, The influence of pH value on the effi-
ciency of imidazole based corrosion inhibitors of copper, Corros. Sci. 52 (2010)
398e405.
[16] M. Mousavi, M. Mohammadalizadeh, A. Khosravan, Theoretical investigation
of corrosion inhibition effect of imidazole and its derivatives on mild steel
using cluster model, Corros. Sci. 53 (2011) 3086e3091.
[17] Z. Zhang, S. Chen, Y. Li, S. Li, L. Wang, A study of the inhibition of iron
corrosion by imidazole and its derivatives self-assembled films, Corros. Sci. 51
(2009) 291e300.
[18] X. He, Y. Jiang, C. Li, W. Wang, B. Hou, L. Wu, Inhibition properties and
adsorption behavior of imidazole and 2-phenyl-2-imidazoline on AA5052 in
1.0 M HCl solution, Corros. Sci. 83 (2014) 124e136.
[19] S. Sun, Y. Geng, L. Tian, S. Chen, Y. Yan, S. Hu, Density functional theory study
of imidazole, benzimidazole and 2-mercaptobenzimidazole adsorption onto
clean Cu(1 1 1) surface, Corros. Sci. 63 (2012) 140e147.
[20] Z. Cao, Y. Tang, H. Cang, J. Xu, G. Lu, W. Jing, Novel benzimidazole derivatives
as corrosion inhibitors of mild steel in the acidic media. Part II: theoretical
studies, Corros. Sci. 83 (2014) 292e298.
[21] K. Zhang, B. Xu, W. Yang, X. Yin, Y. Liu, Y. Chen, Halogen-substituted imida-
zoline derivatives as corrosion inhibitors for mild steel in hydrochloric acid
solution, Corros. Sci. 90 (2015) 284e294.
[22] J. Aljourani, K. Raeissi, M.A. Golozar, Benzimidazole and its derivatives as
corrosion inhibitors for mild steel in 1M HCl solution, Corros. Sci. 51 (2009)
1836e1843.
[23] M. Fin^sgar, J. Jackson, Application of corrosion inhibitors for steels in acidic
media for the oil and gas industry: a review, Corros. Sci. 86 (2014) 17e41.
[24] A. Singh, Y. Lin, E.E. Ebenso, W. Liu, B. Huang, Determination of corrosion
inhibition efficiency using HPHT autoclave by Gingko biloba on carbon steels
in 3.5% NaCl solution saturated with CO2, Int. J. Electrochem. Sci. 9 (2014)
5993e6005.
[25] M.J. Frisch, et al., Gaussian 09, Revision A.02, Gaussian Inc., Wallingford CT,
2016.
[26] S. Martinez, Inhibitory mechanism of mimosa tannin using molecular
modeling and substitutional adsorption isotherms, Mater. Chem. Phys. 77
(2003) 97e102.
[27] Z. Cao, Y. Tang, H. Cang, J. Xu, G. Lu, W. Jing, Novel benzimidazole derivatives
as corrosion inhibitors of mild steel in the acidic media. Part II: theoretical
studies, Corros. Sci. 83 (2014) 292e298.
[28] J. S

anchez-Ma
rquez, D. Zorrilla, A. S
anchez-Coronilla, D.M. de los Santos,
J. Navas, C. Fern
andez-Lorenzo, J. Martín-Calleja, R. Alca
ntara, Introducing
“UCA FUKUI” software: reactivity-index calculations, J. Mol. Model. 20 (2014)
1e13.
[29] W. Yang, W.J. Mortier, The use of global and local molecular parameters for
the analysis of the gas-phase basicity of amines, J. Am. Chem. Soc. 108 (1986)
5708e5711.
[30] H.H. Hassan, E. Abdelghani, M.A. Amin, Inhibition of mild steel corrosion in
hydrochloric acid solution by triazole derivatives: Part I. Polarization and EIS
studies, Electrochim. Acta 52 (2007) 6359e6366.
[31] A. Singh, E.E. Ebenso, M.A. Quraishi, Y. Lin, 5,10,15,20-Tetra(4-pyridyl)-
21H,23H-porphine as an effective corrosion inhibitor for N80 steel in 3.5%
NaCl solution, Int. J. Electrochem. Sci. 9 (2014) 7495e7505.
[32] R. Yildiz, An electrochemical and theoretical evaluation of 4,6-diamino-2-
pyrimidinethiol as a corrosion inhibitor for mild steel in HCl solutions, Cor-
ros. Sci. 90 (2015) 544e553.
[33] R. Solmaz, E. Altunbas, G. Kardas, Adsorption and corrosion inhibition effect of
2-((5-mercapto-1,3,4-thiadiazol-2-ylimino)methyl)phenol Schiff base on mild
steel, Mater. Chem. Phys. 125 (2011) 796e801.
[34] A. Doner, G. Kardas, N-Aminorhodanine as an effective corrosion inhibitor for
mild steel in 0.5 M H2SO4, Corros. Sci. 53 (2011) 4223e4232.
[35] K.M. Ismail, Evaluation of cysteine as environmentally friendly corrosion in-
hibitor for copper in neutral and acidic chloride solutions, Electrochim. Acta
52 (2007) 7811e7819.
[36] A.E. Bohe, J.R. Vilche, K. Juettner, W.J. Lorenz, W. Paatsch, Investigations of the
semiconductor properties of anodically formed passive layers on Zn and of
ZnO single crystals in different aqueous electrolytes by EIS, Electrochim. Acta
 A. Singh et al. / Journal of Alloys and Compounds 712 (2017) 121e133
34 (1989) 1443e1448.
[37] D.K. Yadav, D.S. Chauhan, I. Ahamad, M.A. Quraishi, Electrochemical behavior
of steel/acid interface: adsorption and inhibition effect of oligomeric aniline,
RSC. Adv. 3 (2013) 632e646.
[38] K.R. Ansari, M.A. Quraishi, A. Singh, Schiff's base of pyridyl substituted tri-
azoles as new and effective corrosion inhibitors for mild steel in hydrochloric
acid solution, Corros. Sci. 79 (2014) 5e15.
[39] K.R. Ansari, M.A. Quraishi, A. Singh, Isatin derivatives as a non-toxic corrosion
inhibitor for mild steel in 20% H2SO4, Corros. Sci. 95 (2015) 62e70.
[40] M. Bobina, A. Kellenberger, J.P. Millet, C. Muntean, N. Vaszilcsin, Corrosion
resistance of carbon steel in weak acid solutions in the presence of l-histidine
as corrosion inhibitor, Corros. Sci. 69 (2013) 389e395.
[41] K.R. Ansari, M.A. Quraishi, A. Singh, S. Ramkumar, I.B. Obot, Corrosion inhi-
bition of N80 steel in 15% HCl by pyrazolone derivatives: electrochemical,
surface and quantum chemical studies, RSC Adv. 6 (2016) 24130e24141.
[42] M. Shabani-Nooshabadi, M.S. Ghandchi, Santolina chamaecyparissus extract
as a natural source inhibitor for 304 stainless steel corrosion in 3.5% NaCl,
J. Ind. Eng. Chem. 31 (2015) 231e237.
[43] A. Singh, Y. Lin, Eno. E. Ebenso, W. Liu, D. Kuanhai, J. Pan, B. Huang, Relevance
of electrochemical and surface studies to probe Zanthoxylum schinifolium
(sichuan pepper) as an effective corrosion inhibitor for N80 steel in CO2
saturated 3.5% NaCl solution, Int. J. Electrochem. Sci. 9 (2014) 5585e5595.
[44] E.S. Ferreira, C. Giancomelli, F.C. Giacomelli, A. Spinelli, Evaluation of the in-
hibitor effect of l-ascorbic acid on the corrosion of mild steel, Mater. Chem.
Phys. 83 (2004) 129e134.
[45] H.H. Hassan, Inhibition of mild steel corrosion in hydrochloric acid solution by
triazole derivatives: Part II: time and temperature effects and thermodynamic
treatments, Electrochim. Acta 53 (2007) 1722e1730.
[46] M. Yadav, R.R. Sinha, T.K. Sarkar, N. Tiwari, Corrosion inhibition effect of
pyrazole derivatives on mild steel in hydrochloric acid solution, J. Adhes. Sci.
Technol. 29 (2015) 1690e1713.
[47] Y. Lin, A. Singh, Eno E. Ebenso, M.A. Quraishi, Y. Zhou, Y. Huang, Use of HPHT
autoclave to determine corrosion inhibition by berberine extract on carbon
steels in 3.5% NaCl solution saturated with CO2, Int. J. Electrochem. Sci. 10
(2015) 194e208.
[48] A. Singh, Y. Lin, W. Liu, S. Yu, J. Pan, C. Ren, D. Kuanhai, Plant derived cationic
dye as an effective corrosion inhibitor for 7075 aluminum alloy in 3.5% NaCl
solution, J. Ind. Eng. Chem. 20 (2014) 4276e4285.
[49] Ricardo M. Souto, S.V. Lamaka, S. Gonzalez, Uses of scanning electrochemical
microscopy in corrosion research, Formatex 3 (2010) 1769e1780.
[50] A. Maljusch, C. Senoz, M. Rohwerder, W. Schuhmann, Combined high reso-
lution Scanning Kelvin probedscanning electrochemical microscopy in-
vestigations for the visualization of local corrosion processes, Electrochim.
Acta 82 (2012) 339e348.
[51] J. Izquierdo, L. Nagy, J.J. Santana, G. Nagy, R.M. Souto, A novel micro-
electrochemical strategy for the study of corrosion inhibitors employing the
scanning vibrating electrode technique and dual potentiometric/ampero-
metric operation in scanning electrochemical microscopy: application to the
study of the cathodic inhibition by benzotriazole of the galvanic corrosion of
copper coupled to iron, Electrochim. Acta 58 (2011) 707e716.
[52] N. Aouinaa, F. Balbaud-Ce
le

rierc, F. Huet, S. Joiret, H. Perrot, F. Rouillard,
V. Vivier, Initiation and growth of a single pit on 316L stainless steel: influence
of SO42 and ClO4 anions, Electrochim. Acta 104 (2013) 274e281.
[53] W. Liu, A. Singh, Y. Lin, E.E. Ebenso, G. Tianhan, C. Ren, Corrosion inhibition of
Al-alloy in 3.5% NaCl solution by a natural inhibitor: an electrochemical and
surface study, Int. J. Electrochem. Sci. 9 (2014) 5560e5573.
[54] A. Singh, Y. Lin, W. Liu, D. Kuanhai, J. Pan, B. Huang, C. Ren, D. Zeng, A study on
the inhibition of N80 steel in 3.5% NaCl solution saturated with CO2 by fruit
extract of Gingko biloba, J. Tai. Inst. Chem. Eng. 45 (2014) 1918e1926.
[55] A. Singh, Y. Lin, W. Liu, J. Pan, C. Ren, D. Zeng, S. Yu, Berberine as an effective
corrosion inhibitor for 7075 aluminium alloy in 3.5% NaCl solution, Int. J.
Electrochem. Sci. 9 (2014) 5164e5176.
133
[56] M. Tsionsky, A.J. Bard, D. Dini, F. Decker, Polymer films on electrodes. 28.
Scanning electrochemical microscopy study of electron transfer at poly(-
alkylterthiophene) films, Chem. Mater. 10 (1998) 2120e2126.
[57] A. Singh, Y. Lin, E.E. Ebenso, W. Liu, J. Pan, B. Huang, Gingko biloba fruit extract
as an eco-friendly corrosion inhibitor for J55 steel in CO2 saturated 3.5% NaCl
solution, J. Ind. Eng. Chem. 24 (2015) 219e228.
[58] A. Singh, Y. Lin, W. Liu, E.E. Ebenso, J. Pan, Extract of momordica charantia
(Karela) seeds as corrosion inhibitor for P110SS steel in CO2 saturated 3.5%
NaCl solution, Int. J. Electrochem. Sci. 8 (2013) 12884e12893.
[59] R.M. Souto, Y. Gonzalez-Garcia, J. Izquierdo, S. Gonzalez, Examination of
organic coatings on metallic substrates by scanning electrochemical micro-
scopy in feedback mode: revealing the early stages of coating breakdown in
corrosive environments, Corros. Sci. 52 (2010) 748e753.
[60] N. Nakayama, A. Obuchi, Inhibitory effects of 5-aminouracil on cathodic re-
actions of steels in saturated Ca(OH)2 solutions, Corros. Sci. 45 (2003)
2075e2092.
[61] G.A. Schick, Z. Sun, Spectroscopic characterization of sulfonyl chloride
immobilization on silica, Langmuir 10 (1994) 3105e3110.
[62] F. Bentiss, M. Outirite, M. Traisnel, H. Vezin, M. Lagrene
e, B. Hammouti, S.S. Al-
Deyab, C. Jama, Improvement of corrosion resistance of carbon steel in hy-
drochloric acid medium by 3,6-bis(3-Pyridyl) pyridazine, Int. J. Electrochem.
Sci. 7 (2012) 1699e1723.
[63] W. Temesghen, P.M.A. Sherwood, Analytical utility of valence band X-ray
photoelectron spectroscopy of iron and its oxides, with spectral interpretation
by cluster and band structure calculations, Anal. Bioanal. Chem. 373 (2002)
601e608.
[64] K. Babi
c-Samard zija, C. Lupu, N. Hackerman, A.R. Barron, A. Luttge, Inhibitive
properties and surface morphology of a group of heterocyclic diazoles as in-
hibitors for acidic iron corrosion, Langmuir 21 (2005) 12187e12196.
[65] V. Di castro, S. Ciampi, XPS study of the growth and reactivity of FeMnO thin
films, Surf. Sci. 331 (1995) 294e299.
[66] M.A. Pech-Canul, P. Bartolo-Perez, Inhibition effects of N-phosphono-methyl-
glycine/Zn2þ mixtures on corrosion of steel in neutral chloride solutions, Surf.
Coat. Technol. 184 (2004) 133e140.
[67] F.Z. Bouanis, F. Bentiss, M. Traisnel, C. Jama, Enhanced corrosion resistance
properties of radiofrequency cold plasma nitrided carbon steel: gravimetric
and electrochemical results, Electrochim. Acta 54 (2009) 2371e2378.
[68] V.S. Sastri, M. Elboujdaini, J.R. Romn, J.R. Perumareddi, Surface analysis of
inhibitor films formed in hydrogen sulfide medium, Corrosion 52 (1996)
447e452.
[69] F. Moulder, W.F. Stickle, P.E. Sobol, K.D. Bomben, in: J. Chastain (Ed.), Hand-
book of X-Ray Photoelectron Spectroscopy, Perkin-Elmer Corp., Minnesota,
USA, 1992.
[70] R. Devaux, D. Vouagner, A.M. De Becdelievre, C. Duret-Thual, Electrochemical
and surface studies of the ageing of passive layers grown on stainless steel in
neutral chloride solution, Corros. Sci. 36 (1994) 171e186.
[71] X.H. Li, S.D. Deng, H. Fu, T.H. Li, Adsorption and inhibition effect of 6-
benzylaminopurine on cold rolled steel in 1.0 M HCl, Electrochim. Acta 54
(2009) 4089e4098.
[72] Z. El Adnani, M. Mcharfi, M. Sfaira, M. Benzakour, A.T. Benjelloun,
M. EbnTouhami, DFT theoretical study of 7-R-3methylquinoxalin-2(1H)-thi-
ones (Rdouble bond; length as m-dashbH; CH3; Cl) as corrosion inhibitors in
hydrochloric acid, Corros. Sci. 68 (2013) 223e230.
[73] Yujie Qiang, Lei Guo, Shengtao Zhang, Wenpo Li, Shanshan Yu, Jianhong Tan,
Synergistic effect of tartaric acid with 2,6-diaminopyridine on the corrosion
inhibition of mild steel in 0.5 M HCl, Sci. Rep. 6 (2016) 33305, http://
dx.doi.org/10.1038/srep33305.
[74] J.J. Fu, H. Zang, Y. Wang, S. Li, T. Chen, X. Liu, Experimental and theoretical
study on the inhibition performances of quinoxaline and its derivatives for the
corrosion of mild steel in hydrochloric acid, Ind. Eng. Chem. Res. 51 (2012)
6377e6386.
 Subscribe to DeepL Pro to translate larger documents.
Visit www.DeepL.com/pro for more information.

Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133

Daftar isi tersedia di ScienceDirect

Jurnal Paduan dan Senyawa

b e r a n d a jurnal: http://www.elsevier.com/locate/jalcom

Studi elektrokimia, permukaan dan kimia kuantum turunan imidazol baru

sebagai inhibitor korosi untuk baja J55 dalam lingkungan korosif manis
Ambrish Singh a, b, *, KR Ansari c, Ashok Kumar d, Wanying Liu a, Chen Songsong a,
Yuanhua Lin a, b, **
a Sekolah Ilmu dan Teknik Material, Universitas Perminyakan Barat Daya, Chengdu, 610500, Sichuan, Cina
b Laboratorium Kunci Negara untuk Geologi dan Eksploitasi Reservoir Minyak dan Gas Bumi, Universitas Perminyakan Barat Daya, Chengdu, Sichuan, 610500, Cina
c Departemen Kimia, Institut Teknologi India, Universitas Hindu Banaras, Varanasi, 221005, U.P., India

d Departemen Kimia dan Biokimia, Arizona State University, Tempe, AZ, 85287-1604, USA

A R TIK L EIN F O A B S T R A C T

Riwayat artikel: Performa inhibisi korosi dari tiga turunan imidazol baru yaitu 2-(4-metoksifenil)- 4,5-difenil-imidazol
Diterima 28 Januari 2017 (M-1), 4,5-difenil-2-(p-tolil)-imidazol (M-2) dan 2-(4-nitrofenil)-4,5-difenil-imidazol (M-3) untuk baja
Diterima dalam bentuk J55 dalam larutan air garam jenuh CO2 telah dipelajari dengan metode penurunan berat, spektroskopi
revisi 7 Maret 2017
impedansi elektrokimia (EIS), polarisasi potensiodinamik, mikroskopi elektrokimia pemindaian (SECM),
Diterima 7 April 2017
sudut kontak, mikroskopi elektron pemindaian (SEM), mikroskopi gaya atom (AFM), spektroskopi
Tersedia secara online pada
tanggal 10 April 2017 fotoelektron sinar-X (XPS), dan kalkulasi kimia kuantum. M-1 menunjukkan efisiensi penghambatan
terbaik sebesar 93% pada konsentrasi 400 mg/L. Adsorpsi turunan imidazol mengikuti isoterm adsorpsi
Kata kunci: Langmuir. Pengukuran sudut kontak menunjukkan sifat hidro-fobia baja J55 dengan adanya inhibitor.
XPS baja Perhitungan kimia kuantum juga mendukung hasil eksperimen.
Imidazol J55 © 2017 Elsevier BV Semua hak cipta
EIS dilindungi undang-undang.
SECM
AFM

1. Pendahuluan
Korosi oleh karbon dioksida dalam industri minyak dan gas
merupakan faktor utama kegagalan jaringan pipa di sumur dalam
dan sangat dalam dan karenanya telah dianggap sebagai area
penelitian hot spot selama beberapa dekade. Saat ini, banyak
jaringan pipa yang digunakan dalam industri perminyakan
terbuat dari baja paduan rendah karena alasan ekonomi [1].
Namun, mereka sangat rentan mengalami korosi karena
pembentukan asam karbonat lemah oleh reaksi karbon dioksida
dengan air asin yang terlarut [2]. Ada banyak metode untuk
meminimalkan korosi oleh karbon dioksida, tetapi dari semua
metode tersebut, penggunaan inhibitor korosi dianggap sebagai
yang paling hemat biaya [3,4].
Imidazolin/imidazol dan turunannya dianggap sebagai
* Penulis korespondensi. Sekolah Ilmu dan Teknik Material, Universitas
P e r m i n y a k a n Barat Daya, Chengdu, 610500, Sichuan, Cina.
** Penulis korespondensi. Sekolah Ilmu dan Teknik Material, Universitas
P e r m i n y a k a n Barat Daya, Chengdu, 610500, Sichuan, Cina.
Alamat email: vishisingh4uall@gmail.com (A. Singh), yhlin28@163.com (Y. Lin).
inhibitor organik yang paling efektif [5,6], dan telah banyak
digunakan untuk melawan korosi CO2 dalam pipa [7e13]. Karena
banyak sifat biologis, kimia dan farmasi, turunan imidazol dianggap
sebagai inhibitor korosi "hijau" [14]. Dalam beberapa tahun
terakhir, turunan imidazol telah digunakan sebagai penghambat
korosi dalam asam klorida [15e22]. Efektivitas penghambatan
turunan imidazol terutama disebabkan oleh adsorpsi inhibitor pada
permukaan logam. Inhibitor teradsorpsi pada permukaan logam dan
menekan reaksi elektrokimia dari proses korosi [23].
Penelitian ini menjelaskan sintesis dan karakterisasi tiga turunan
imidazol baru yaitu 2-(4-metoksifenil)-4,5-difenil-imidazol (M-1),
4,5-difenil-2-(p-tolil)-imidazol (M-2), dan 2-(4-nitrofenil)-4,5-
difenil-imidazol (M-3) untuk baja J55 dalam larutan air garam
jenuh CO2 dengan metode penurunan berat, spektroskopi impedansi
elektrokimia (EIS), polarisasi potensiodinamik, pemindaian
mikroskopi elektrokimia (SECM), sudut kontak, pemindaian
mikroskop elektron (SEM), pemindaian mikroskop gaya atom
(AFM), spektroskopi fotoelektron sinar-X (XPS), dan kalkulasi
kimia kuantum.

h t t p : / / d x . d o i . o r g / 1 0 . 1
0 1 6 / j . j a l l c o m . 2 0 1 7 . 0 4 .
0 7 2 0925-8388/© 2017 Elsevier B.V. Semua
hak cipta dilindungi undang-undang.
 122 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133

Motivasi kami untuk mempelajari turunan imidazol sebagai

penghambat korosi pada baja J55 adalah karena sifatnya yang
ramah lingkungan.

2. Eksperimental

2.1. Sintesis inhibitor

Turunan imidazol disintesis di laboratorium dengan

menggunakan prosedur yang telah diketahui [14]. Campuran
benzil (1 mmol), aldehida aromatik (1,1 mmol) dan amonium
asetat (2 mmol) dituangkan ke dalam 6 ml gliserol, dan diaduk
pada suhu 90◦ C selama 40-90 menit dalam kondisi sekitar. Setelah
reaksi selesai
(dipantau dengan KLT) campuran reaksi dituangkan ke dalam air
es. Padatan yang terpisah disaring dan produk dikristalisasi
menggunakan etanol. Tabel 1 menunjukkan struktur molekul,
singkatan dan sifat analitik dari semua turunan imidazol. Skema
sintesis ditunjukkan pada Gambar 1. Karakterisasi detailnya adalah
sebagai berikut:

(a) 2-(4-metoksifenil)-4,5-difenil-imidazol (M-1)

1HNMR (300 MHz, DMSO-d6 ): 12,50 (s, 1H), 6,53e7,57 (m, Gbr. 1. Skema sintetis inhibitor.
14H), 3,82 (s, 3H)
(b) 4,5-difenil-2- (p-tolil) -imidazol (M-2)
aseton, dicuci dengan etanol anhidrat, lalu dikeringkan pada suhu
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6 ): 12,59 (s, 1H), 7,12e7,48
kamar dan akhirnya disimpan dalam desikator. Dalam larutan
(m, 14H), 2,35 (s, 3H)
(c) 2-(4-nitrofenil)-4,5-difenil-imidazol (M-3) NaCl 3,5% yang telah disiapkan, gas CO2 dialirkan selama 120
1HNMR (300 MHz, DMSO-d6 ): d 12,81 (s, 1H), menit pada tekanan 6 MPa hingga pH larutan menjadi 4 ± 0,05
6,15e8,34 (m, 14H) dan bila perlu pH disesuaikan dengan sedikit NaHCO3 atau HCl.
Larutan NaCl 3,5% terus menerus dijenuhkan dengan CO2 selama
percobaan dan juga gas nitrogen dilewatkan untuk
meminimalkan konsentrasi oksigen. Semua percobaan dilakukan
2.2. Bahan dan solusi
dalam larutan statis tanpa pengadukan.
Komposisi baja J55 adalah sebagai berikut (% berat): C 0,24; Si 0,22;
Mn 2.3. Metode
1,1; P 0,103; S 0 , 004; Cr 0,5; Ni 0,28; Mo 0,021; Cu 0,019; Fe
sisa. Kupon baja berbentuk datar dengan dimensi Larutan NaCl 3,5% dibuat dengan air suling ganda. Konsentrasi
5,0 cm × 2,5 cm × 0,2 cm dan 2,0 cm × 1,0 cm × 0,025 cm yang yang berbeda (25, 50, 100, 200, 300, 400 mg/L) turunan imid-azol
digunakan untuk eksperimen gravimetri dan elektrokimia. Hanya dilarutkan dalam media korosif yaitu 3,5% NaCl jenuh dengan CO2.
satu permukaan ujung (1,0 cm2 ) yang terpapar dan sisanya ditutup Perilaku korosi baja J55 dalam 3,5% NaCl jenuh dengan CO2
dengan resin epoksi. Semua kupon baja diabrasi dengan kertas dengan dan tanpa inhibitor adalah
metalurgi silikon karbida 600, 800 dan 1200 grit, dihilangkan
lemaknya dalam

Tabel 1
Struktur molekul dan data analitik inhibitor.

Penghambat Struktur Data analitik

2- (4-metoksifenil) - Mp. 230e232 ◦C. 1HNMR

4,5-difenil- (300 MHz, DMSO-d6 ): 12.50 (s,
imidazol (M-1) 1H), 6,53e7,57 (m, 14H), 3,82 (s,
3H)

4,5-difenil-2- (p-tolil) - Mp. 236e238 ◦C. 1H NMR

imidazol (M-2) (300 MHz, DMSO-d6 ): 12.59 (s,
1H), 7,12e7,48 (m, 14H), 2,35 (s,
3H)

2-(4-nitrofenil)-4,5- Mp 241e242 ◦C. 1HNMR

difenil-imidazol (M- (300 MHz, DMSO-d6 ): d 12,81 (s,
3) 1H), 6.15e8.34 (m, 14H)
 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133 123

diselidiki menggunakan teknik penurunan berat badan dan 4,82 dan 0 eV mol—1 masing-masing [27].
spektroskopi impedansi elektrokimia (EIS). Analisis permukaan Fungsi Fukui dihitung dengan menggunakan UCA-FUKUI v 1.0
ditentukan dengan menggunakan pemindaian mikroskop perangkat lunak [28] melalui metode Finite Difference (FD) dengan
elektrokimia (SECM), pengukuran sudut kontak, dan pemindaian menggunakan file output dari Gaussian 09. Fungsi Fukui (fk )
mikroskop elektron (SEM). Akhirnya hasil eksperimen didukung adalah yang pertama
dengan perhitungan kimia kuantum. turunan dari kerapatan elektronik r ( → r ) sehubungan dengan
Percobaan kehilangan berat dilakukan menurut metode ASTM. bilangan
Laju korosi (CR ) dihitung dari yang berikut ini ber elektron N, dalam potensial eksternal konstan y (→r ) dan ditulis
sebagai berikut [29]:
persamaa vr
n: 87.6W fk = y (→r (4)
(→r)
vN )

C (mm/yR = (1)
atD Pendekatan beda hingga telah digunakan untuk mendapatkan
Fukui

dimana W adalah kehilangan berat rata-rata spesimen baja J55, A

adalah luas total spesimen baja J55, t adalah waktu pencelupan (3
jam) dan D adalah densitas baja J55 dalam (gcm—3 ). Efisiensi
inhibisi (h%) inhibitor dihitung sebagai berikut:

CR - inhCR
h% = × 100 (2)
CR

di mana C Rinh CR adalah laju korosi baja J55 dengan dan tanpa
inhibitor, masing-masing. Semua percobaan elektrokimia dilakukan
dengan menggunakan sel elektroda tiga elektroda standar dalam
botol empat leher, di mana baja J55, elektroda platina, dan
elektroda Ag/AgCl digunakan sebagai elektroda kerja, penghitung,
dan referensi. Semua elektroda kerja direndam dalam larutan
selama 30 menit untuk mencapai nilai yang stabil untuk potensial
rangkaian terbuka. Pengukuran EIS dilakukan dengan perangkat
analisis elektrokimia Autolab Potentiostat/Galvanostat. Rentang
frekuensi 102 kHz hingga 10—5 kHz diterapkan pada amplitudo 10
mV ke sistem. Teknik tetesan sesil digunakan untuk mempelajari
sudut kontak pada instrumen DSA100 Kruss buatan Jerman. Semua
Gbr. 2. Variasi efisiensi inhibisi (h%) dengan konsentrasi inhibitor pada suhu 308 K.
sampel dibersihkan dengan hati-hati untuk menghindari
kontaminasi permukaan [24]. Studi SECM dilakukan dengan
menggunakan stasiun kerja elektrokimia model CHI900C yang
terdiri dari tiga rakitan elektroda dengan baja J55, elektroda platina,
dan elektroda Ag/AgCl/KCl (jenuh) sebagai elektroda kerja,
counter, dan referensi. Studi SEM dilakukan dengan menggunakan
model instrumen Ziess Evo 50 XVP, pada tegangan akselerasi 5 kV
dan perbesaran 5. Studi AFM dilakukan dengan menggunakan
instrumen NT-MDT SOLVER Next AFM/STM. Ukuran
pemindaian setiap sampel yang digunakan dalam AFM adalah
10 mm × 10 mm. Spektrum spektroskopi fotoelektron sinar-X (XPS)
direkam oleh spektrometer VG ESCALAB 220 XL dan semua data
diproses menggunakan perangkat lunak XPS Peak-Fit 4.1.

2.4. Perhitungan kimia kuantum

Studi kimia kuantum dilakukan dengan menggunakan metode

density function theory (DFT), dengan fungsi hibrida Becke tiga
paramater Lee, Yang dan Parr (B3LYP) dengan basis set 6-31G (d).
Semua perhitungan dihitung dengan bantuan paket perangkat lunak
Gaussian 09 [25]. Parameter kimia kuantum yang diperoleh adalah
EHOMO , ELUMO , ELUMO eEHOMO (DE) dan fraksi elektron terdistribusi
(DN).
Fraksi elektron yang ditransfer (DN) dari inhibitor ke
permukaan baja ringan dapat dihitung dengan bantuan nilai c dan
h, menggunakan persamaan yang diberikan di bawah ini [26]:
f -cinh
DN = (3)
2(hFe + hinh)
sebagai
di mana f adalah fungsi kerja dan cinh adalah elektronegativitas
molekul inhibitor, hFe dan hinh menunjukkan kekerasan absolut
besi dan molekul inhibitor masing-masing. Nilai f dan hFe diambil
124 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133

Gbr. 3. a: Plot Nyquist untuk baja J55 dalam 3,5% NaCl jenuh dengan CO2 dengan
tidak adanya dan adanya konsentrasi optimum inhibitor pada 308 K. b: Model sirkuit
ekuivalen yang digunakan untuk menyesuaikan data EIS.
 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133 125

berfungsi mendukung serangan nukleofilik dan elektrofilik sebagai Tabel 3 Parameter polarisasi elektrokimia untuk baja J55 dalam larutan NaCl 3,5%
[29]: yang dijenuhkan dengan CO2 dengan tidak adanya dan adanya konsentrasi optimal
(400 mg/L) inhibitor pada suhu 308 K.

fk+ = qk (N + 1) - qk (N) (untuk serangan nukleofilik) (5) Pengham Ecorr (mV/SCE) Icorr (mA/cm )2 ba (mV/dec) -bc (mV/dec) h (%)
bat
Kosong -638 94.41 84 390 e
fk— = qk (N) - qk (N - 1) (untuk serangan elektrofilik) (6) M-1 -715 9.50 79 369 90.0
M-2 -712 14.87 74 367 84.0
Di sini, muatan kotor atom k dilambangkan dengan qk . Muatan qk M-3 -697 21.51 73 376 77.0
(N + 1), qk
(N) dan qk (N - 1) masing-masing adalah muatan spesies anionik, netral
dan kationik. inhibitor teradsorpsi di atas permukaan baja J55 dan membentuk
lapisan pelindung [32e34]. Hasil impedansi dari plot EIS dapat
3. Hasil dan pembahasan diinterpretasikan dengan menggunakan model rangkaian
ekuivalen (Gbr. 3b), yang terdiri dari resistansi larutan (Rs ),
3.1. Pengukuran penurunan berat badan resistansi polarisasi (Rp ), induktansi (L), dan elemen fasa
konstan (CPE).
Hubungan antara efisiensi inhibisi (h%) dan konsentrasi Efisiensi penghambatan dihitung dari resistensi polarisasi
inhibitor ditunjukkan pada Gbr. 2. Tampak pada Gbr. 2 bahwa h% menggunakan rumus berikut:
meningkat seiring dengan peningkatan konsentrasi inhibitor. Hal ini
disebabkan oleh fakta bahwa dengan meningkatnya konsentrasi
inhibitor, adsorpsi
tion dan cakupan permukaan meningkat dan dengan demikian
permukaan terpisah
dari media korosif [30]. Hasil ini juga menunjukkan bahwa M-1 !
Rp
adalah inhibitor yang lebih baik dalam seri yang diberikan h% = 1 - × 100 (7)
Rp(i)
karena adanya donor elektron kelompok OCH .3

dimana, Rp (jumlah dari Rct dan Rfilm ) dan Rp(i) masing-masing

3.2. Pengukuran EIS mewakili resistansi polarisasi tanpa adanya dan adanya
konsentrasi optimum inhibitor. Nilai resistansi polarisasi setelah
Plot Nyquist baja J55 yang direkam setelah perendaman 30 penambahan inhibitor meningkat, yang menunjukkan bahwa
menit dalam larutan NaCl 3,5% yang dijenuhkan dengan CO2 inhibitor melindungi baja J55 dengan membentuk lapisan
dengan tidak adanya dan adanya inhibitor pada konsentrasi optimal pelindung pada antarmuka logam-larutan. Pergeseran fasa
(400 mg/L) disajikan pada Gbr. 3a. Setengah lingkaran tertekan independen frekuensi antara potensial AC yang diterapkan dan
dengan pusat di bawah sumbu nyata terlihat yang khas untuk respons arusnya, CPE digunakan dan impedansinya
elektroda logam padat yang menunjukkan dispersi frekuensi dari direpresentasikan sebagai:
data impedansi [31]. Diameter plot Nyquist meningkat dengan
penambahan inhibitor, yang menunjukkan bahwa
ZCPE = Y—1
0 (ju)
—n (8)
Tabel 2
Parameter impedansi elektrokimia untuk baja J55 dalam larutan NaCl 3,5% yang Dimana, Y0 adalah besarnya CPE, j adalah akar kuadrat dari -1, u
dijenuhkan dengan CO2 dengan tidak adanya dan adanya konsentrasi optimal (400 adalah frekuensi sudut dan n adalah ukuran homogenitas
mg/L) inhibitor pada suhu 308 K.
permukaan [35,36]. Besarnya CPE menurun dengan adanya
Cinh (mgL )—1 Rs (U) Rp (U cm )2 n Y0 (mF/cm )2 L (Hcm )2 h (%) inhibitor (Tabel 2). Nilai "n" dengan adanya inhibitor lebih besar
Kosong 3.20 136.7 0.695 303.9 117.2 e (0,840, 0,783 dan 0,755 untuk M-1, M-2 dan M-3 secara berurutan)
M-1 5.56 1481 0.840 110.7 56.0 92.4 dibandingkan dengan tanpa adanya inhibitor (0,695). Nilai "n" yang
M-2 4.29 824.0 0.783 233.0 98.6 83.4 tinggi ini
M-3 4.42 729.3 0.755 272.7 110.2 81.2 mengungkapkan bahwa permukaan baja J55 menjadi halus karena
adsorpsi molekul inhibitor [37].
Gbr.
126 4. Kurva polarisasi potensiodinamik untuk baja J55 dalam 3,5%
A. Singh NaCl
dkk. jenuh
/ Jurnal dengan
Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133
CO2 dengan tidak adanya dan adanya konsentrasi inhibitor optimal pada 308 K. Gbr. 5. Plot isoterm adsorpsi Langmuir untuk inhibitor.
 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133
Gbr. 6. Plot sudut kontak versus konsentrasi inhibitor untuk inhibitor.
3.3. Pengukuran polarisasi potensiodinamik
corrGbr. 4 menunjukkan pengaruh inhibitor terhadap
karakteristik polarisasi anodik dan katodik baja J55 dalam
larutan air garam jenuh CO2 pada suhu 308 K. Nilai-nilai
densitas arus korosi (Icorr ) dihitung tanpa adanya dan dengan
adanya inhibitor dengan cara mengekstraksi garis Tafel anodik
dan katodik hingga ke potensial korosi (E ). Pengamatan G b r . 4
mengungkapkan bahwa dengan adanya
Gbr. 7. Gambar SECM untuk (a) Sumbu y kosong 3D (b) Sumbu y M-1 3D (c) Sumbu y M-2 3D (c) Sumbu y M-3 3D.
127
Inhibitor baik cabang Tafel anodik maupun katodik dari kurva
po- larization menunjukkan ke arah kerapatan arus yang lebih
rendah. Hal ini menunjukkan bahwa reaksi anodik dan katodik dari
korosi logam dihambat dengan adanya inhibitor dan inhibitor
dikatakan sebagai tipe campuran. Namun, nilai Ecorr bergeser ke
arah katodik yang menunjukkan bahwa inhibitor secara dominan
mempengaruhi reaksi katodik.
Parameter elektrokimia seperti densitas arus korosi (Icorr ), potensial
korosi (Ecorr ), kemiringan Tafel katodik dan anodik (bc, ba ) dan
efisiensi inhibisi (h%) seperti yang ditabulasikan pada Tabel 3. Nilai-
nilai h% dihitung dengan menggunakan persamaan berikut [38,39]:
Icorr (i)
h%=1 - × 100 (9)
Icorr
di mana Icorr dan Icorr(i) masing-masing adalah kerapatan arus
korosi tak terhambat dan terhambat.
Data pada Tabel 3 menunjukkan nilai Icorr dengan adanya
inhibitor menurun dan efisiensi inhibisi meningkat yang
disebabkan oleh adsorpsi molekul inhibitor pada situs anodik dan
katodik logam.
Lereng Tafel anodik dan katodik dengan tidak adanya dan
adanya inhibitor kurang lebih konstan. Hal ini menunjukkan
bahwa aksi penghambatan inhibitor ini didasarkan pada
pemblokiran area permukaan yang tersedia tanpa memodifikasi
mekanisme korosi. Dengan kata lain, inhibitor mengurangi luas
permukaan yang tersedia pada permukaan logam untuk korosi [40].
Dengan demikian menggabungkan ide yang diperoleh dari diskusi
di atas, dapat dikatakan bahwa inhibitor adalah campuran
128 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133

Gbr. 8. Gambar SEM untuk (a) Kosong (b) M-1 (c) M-2 dan (d) M-3.

jenis tetapi terutama mempengaruhi reaksi katodik.
3.4. Karakteristik adsorpsi dari inhibitor
Adsorpsi molekul inhibitor pada baja J55 dipelajari dengan
menggunakan isoterm adsorpsi. Setelah melakukan fitting cakupan
permukaan (q) dan konsentrasi inhibitor (Cinh ) pada berbagai
isoterm, diamati bahwa isoterm adsorpsi Langmuir menunjukkan
kecocokan terbaik dan diberikan sesuai dengan persamaan [41]:
dimana, nilai 55,5 adalah konsentrasi air dalam larutan yang
dinyatakan dalam mol L—1 . Nilai negatif dari DG◦ads memastikan
spontanitas proses adsorpsi dan stabilitas film yang teradsorpsi di
atas permukaan baja [45]. Nilai-nilai yang dihitung dari Kads dan
DG◦ads untuk M-1 adalah 7930.21 M—1 dan -33.28 kJ mol—1 masing-
masing, untuk M-2 adalah 7429.42 M—1 dan -33.11 kJ mol—1 dan
untuk M-3 adalah 5920 M—1 dan -32.53 kJ mol—1 , yang mungkin
berarti bahwa adsorpsi fisika dan adsorpsi kimia (adsorpsi
menyeluruh) akan terjadi [46].

Cinh 1 + 3.5. Sudut kontak

= Cinh
q Kads

Sudut kontak permukaan baja tanpa inhibitor diukur sebesar

di mana, Kads adalah konstanta kesetimbangan untuk proses
14,7◦ yang berarti bahwa permukaan tersebut berperilaku hidrofilik
adsorpsi, q adalah cakupan permukaan dan Cinh adalah
(menyukai air) [47]. Sudut kontak meningkat dengan
konsentrasi inhibitor.
penambahan inhibitor dan permukaan baja menjadi hidrofobik
Plot isoterm adsorpsi Langmuir ditunjukkan pada Gambar 5.
(menolak/membenci air). Pada konsentrasi inhibitor yang tinggi,
Nilai koefisien korelasi (R2 ) dan kemiringan hampir sama dengan
sudut
1, yang menunjukkan bahwa adsorpsi Langmuir adalah yang
tetesan membentuk sudut kontak yang sangat besar seperti yang
paling cocok [42,43]. Kads dapat dihubungkan dengan energi
terlihat pada Gbr. 6. Semua turunan imidazol menunjukkan sifat
bebas adsorpsi, DGads sebagai [44]:
menolak air kecuali M
1 menunjukkan hasil terbaik dengan sudut 113◦. Hasil ini
DG ◦ikla = -RT ln(55.5Kads ) (10)
n mengkonfirmasi pembentukan lapisan anti air atau lapisan
hidrofobik pada permukaan baja J55 dengan adanya inhibitor.
 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133
Gbr. 9. Gambar mikroskop gaya atom untuk (a) Kosong (b) M-1 (c) M-2 dan (d) M-3.
3.6. Analisis permukaan: SECM, SEM, AFM, dan XPS
3.6.1. Memindai mikroskop elektrokimia (SECM)
Pengujian SECM dilakukan dalam mode AC-Amperometri
untuk mendapatkan gambar 3-D dari permukaan logam J55
[48e50]. Gbr. 7aed menunjukkan gambar sumbu-empat dari
permukaan baja J55 seperti yang divisualisasikan oleh pemindaian
mikroskop elektrokimia [51e53]. Gbr. 7b menunjukkan nilai arus
yang lebih rendah ketika ujung probe didekatkan ke permukaan
baja J55 dengan adanya inhibitor (permukaan isolasi). Hal ini
mungkin disebabkan oleh pembentukan lapisan isolasi inhibitor
yang menghalangi difusi oksigen ke arah ujung [54e57]. Di sisi
lain, dengan tidak adanya inhibitor, arus meningkat ketika ujung
probe didekatkan ke permukaan baja J55 (permukaan konduksi).
Hal ini dapat dijelaskan oleh fakta bahwa mediator redoks ekstra
mulai terbentuk di ujung probe seperti yang ditunjukkan pada Gbr.
7b [58]. Dengan demikian permukaan baja J55 tetap konduktif
ketika inhibitor tidak ada dan mengisolasi dengan adanya inhibitor
[59].
3.6.2. Memindai mikroskop elektron (SEM)
Gambar analisis SEM ditunjukkan pada Gbr. 8 (aed). Dengan
tidak adanya inhibitor, permukaan baja J55 mengalami kerusakan
parah (Gbr. 8a), yang mendukung terjadinya korosi yang luas.
Namun saat inhibitor ditambahkan, permukaan logam mencapai
morfologi yang halus (Gbr. 8b)
yaitu permukaannya terlindung dari korosi. Hasil ini sesuai dengan
hasil pengukuran elektrokimia.
3.6.3. Mikroskop gaya atom (AFM)
Gambar AFM tiga dimensi dari permukaan baja tanpa dan
129
dengan adanya inhibitor ditunjukkan pada Gbr. 9(aed). Pada
larutan tanpa inhibitor, permukaan baja J55 mengalami
kerusakan yang disebabkan oleh pelarutan lapisan oksida dan
skala ketinggian maksimum mencapai 550 nm (Gbr. 9a). Dengan
adanya inhibitor, permukaan baja J55 tampak lebih homogen,
seragam dan skala ketinggian permukaan mulai menurun dari 120
nm (M-1), 150 nm (M-2) hingga 220 nm (M-3) (Gbr. 9b). Hasil
ini menunjukkan bahwa inhibitor ini menunjukkan ketahanan
yang cukup baik terhadap korosi.
3.6.4. Spektroskopi fotoelektron sinar-X (XPS)
Untuk menjelaskan sifat lapisan tipis organik yang terbentuk
pada permukaan baja, teknik XPS digunakan untuk menyelidiki
komposisi lapisan organik yang teradsorpsi pada permukaan baja
dalam larutan NaCl 3,5% yang dijenuhkan dengan karbon dioksida
dengan adanya inhibitor terbaik (M-1). Spektrum C 1s yang
didekonvolusikan menunjukkan dua puncak utama (Gbr. 10).
Puncak pertama yang terletak pada sekitar 285,0 eV memiliki
kontribusi terbesar dan dikaitkan dengan ikatan aromatik CeC,
C=C dan CeH [60]. Puncak kedua pada 286,3 eV dikaitkan dengan
ikatan CeN dan C=N pada cincin imidazol [61]. Komponen terakhir
pada energi ikat yang lebih tinggi (terletak pada sekitar 288,7 eV
dapat dikaitkan dengan atom karbon dari C=N+ . Spektrum XPS N
1s dimasukkan ke dalam satu komponen (Gbr. 10), yang terletak di
sekitar
400,1 eV. Komponen ini memiliki kontribusi terbesar dan terutama
disebabkan oleh atom N yang tidak terprotonasi (=struktur N-)
dalam cincin imidazol [62e64]. Dekonvolusi spektrum O 1s untuk
permukaan baja J55 setelah perendaman dalam larutan yang
mengandung M-1 dapat dimasukkan ke dalam tiga puncak utama
(Gbr. 10). Puncak pertama (terletak di sekitar (530,2 eV)
130dikaitkan dengan O2— , dan pada prinsipnya
A. Singhdapat
dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133
 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133
Gbr. 10. Data XPS (a) C1 (b) N1 (c) O1 dan (d) Fe2 p dari inhibitor M-1.
terkait dengan atom oksigen yang terikat pada Fe3+ dalam oksida
FeO dan/atau Fe O23 [65]. Puncak kedua (terletak pada sekitar
534,2 eV) berasal dari OH-, yang disebabkan oleh oksigen dalam
oksida besi hidrat, seperti FeOOH dan/atau Fe(OH) 3[66].
Akhirnya, puncak ketiga pada
535,9 eV dapat diberikan kepada oksigen dari air yang teradsorpsi
[67]. Dekonvolusi dari resolusi tinggi Fe 2p3/2 spektrum XPS terdiri
dari dua puncak. Puncak-puncak ini dapat dianggap berasal dari
besi di lingkungan yang terkait dengan oksida besi dan hidroksida.
Memang, puncak pertama yang terletak di 709,3 ditetapkan untuk
besi logam (Fe ) 0[68,69]. Puncak kedua pada BE ~ 711,0 eV yang
diberikan kepada Fe3+ dikaitkan dengan senyawa besi seperti Fe O23
(yaitu, Fe3+ oksida) dan / atau Fe O34 (yaitu, Fe / Fe2+3+ oksida
campuran) dan FeOOH (yaitu, oksida hidroksida), [70].
3.7. Perhitungan kimia kuantum
3.7.1. Perhitungan kimia kuantum dari molekul inhibitor netral
(a) Orbital molekul perbatasan
Orbital molekul perbatasan (FMO) dari molekul inhibitor dan
permukaan logam mengalami interaksi tipe donor-akseptor. Jadi,
sangat penting untuk menyelidiki distribusi elektron di HOMO
dan LUMO, yaitu orbital molekul yang paling tinggi ditempati dan
orbital molekul yang paling rendah yang tidak ditempati. The
131
Struktur yang dioptimalkan dan distribusi HOMO/LUMO dari
inhibitor netral diwakili dalam Gbr. 11 (aei). HOMO dan LUMO
didistribusikan melalui cincin imidazol dan fenil.
(b) Energi orbital molekul perbatasan
Untuk mempelajari reaktivitas kimia dari molekul
inhibitor, analisis energi orbital molekul yang paling tinggi
ditempati (EHOMO ) dan energi orbital molekul yang paling
rendah yang tidak ditempati (ELUMO ) telah dipelajari.
Menurut teori FMO, EHOMO berhubungan dengan kapasitas
molekul untuk mendonorkan elektron, dan semakin tinggi
nilai EHOMO maka semakin tinggi pula kecenderungan
mendonorkan elektron pada molekul tersebut [71].
Sedangkan ELUMO menunjukkan kemampuan molekul
untuk menerima elektron, dan semakin rendah nilai ELUMO
maka semakin besar kemungkinan molekul tersebut
menerima elektron [71]. Energi orbital molekul yang terisi
tertinggi (EHOMO ), energi orbital molekul yang tidak terisi
terendah (ELUMO ) dan energi gap yaitu DE= (ELUMO -EHOMO )
nilainya adalah
ditabulasikan dalam Tabel 4. Kesenjangan energi DE juga
merupakan hal yang penting
merupakan parameter yang mewakili reaktivitas molekul
inhibitor terhadap adsorpsi pada permukaan logam. Semakin
rendah nilai DE maka semakin tinggi kecenderungan
adsorpsi. Dari Tabel 4 dapat dilihat bahwa nilai EHOMO pada
kasus M-1 paling tinggi dan nilai ELUMO paling rendah, yang
menunjukkan bahwa M-1 memiliki lebih banyak elektron
yang mendonor dan juga elektron
132 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133

Gbr. 11. (aec): Geometri netral yang dioptimalkan (a) M-1 (b) M-2 (c) M-3. Gambar 12. (dei): Orbital molekul perbatasan dari M-1 netral (d) HOMO (e) LUMO, M-2 (f) HOMO (g)
LUMO dan M-3 (h) HOMO (i) LUMO.
 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133 133

Tabel 4 menerima kecenderungan masing-masing. Hal ini

Menghitung parameter kimia kuantum dari inhibitor netral. menunjukkan efisiensi penghambatan yang lebih tinggi dari
Penghambat EHOMO ELUMO DE DN M-1 dibandingkan dengan M-2 dan M-3. Nilai EHOMO yang
lebih tinggi pada M-1 daripada M-2 disebabkan oleh lebih
M-1 -4.762 -3.030 1.732 0.533
M-2 -4.841 -0.786 4.055 0.494 banyak elektron yang mendonorkan gugus OCH3 pada kasus
M-3 -5.605 -0.671 4.935 0.340 M-1 dibandingkan dengan lebih sedikit elektron yang
Semua nilai energi dalam eV.
mendonorkan gugus CH3 pada M-2. Juga karena adanya
gugus NO2 y a n g menarik elektron dalam kerangka
molekul M-3 menurunkan nilai EHOMO ke tingkat yang lebih
Tabel 5 besar daripada M-1 dan M-2. Namun, DE paling rendah
Muatan atom pada heteroatom dan nilai afinitas proton. dalam kasus M-1, yang selanjutnya mendukung kemampuan
Penghambat Na Nb PA (kkal/mol) adsorpsi yang lebih besar ke permukaan baja J55.
Na Nb
Transfer elektron dari inhibitor ke permukaan logam terjadi
M-1 -0.428 -0.794 -96446.75 -96484.40 ketika DN lebih besar dari 0, yaitu DN > 0 [72]. Selain itu, ketika
M-2 -0.424 -0.792 -100425.10 -100462.75 nilai DN kurang dari 3,6, kemampuan menyumbangkan elektron
M-3 -0.411 -0.788 -96459.3 -96509.50
dari molekul inhibitor akan meningkat [72]. Tabel 6 menunjukkan
bahwa semua nilai DN yang dihitung adalah positif dan lebih
rendah dari 3,6, yang

Gbr. 12. (aef): Orbital molekul perbatasan dari M-1 yang terprotonasi (a) HOMO (b) LUMO, M-2 (c) HOMO (d) LUMO dan M-3 (e) HOMO (f) LUMO.
134 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133

Tabel 6 bernilai negatif, yang berarti bahwa donasi elektron dari molekul
Menghitung parameter kimia kuantum dari inhibitor terprotonasi.
inhibitor ke permukaan logam tidak dimungkinkan. Juga dicatat
Penghambat EHOMO ELUMO DE DN bahwa nilai ELUMO dari inhibitor terprotonasi bergeser ke arah sisi
M-1 -8.693 -7.044 1.649 -1.849
yang lebih negatif dibandingkan dengan netral, yang
M-2 -8.842 -6.011 2.831 -0.920 menunjukkan bahwa inhibitor terprotonasi memiliki kemampuan
M-3 -9.490 -5.913 3.577 -0.805 menerima elektron yang lebih tinggi dibandingkan dengan
Semua nilai energi dalam eV. bentuk netral. Disimpulkan bahwa ikatan antara inhibitor dan
logam terjadi melalui penerimaan elektron oleh inhibitor dari
interaksi logam dengan inhibitor. Semua efek ini menyebabkan
menunjukkan bahwa molekul inhibitor memiliki kemampuan untuk perubahan distribusi HOMO dan LUMO dibandingkan dengan
mendonorkan elektron ke orbital d yang kosong pada baja J55. Juga bentuk netral.
nilai DN pada M-1 (0,533) lebih besar dari M-2 (0,494) dan M-3 Seperti yang kita ketahui bahwa dalam fase air, baik bentuk
(0,340). Dengan demikian, M-1 mentransfer lebih banyak elektron molekul inhibitor netral maupun terprotonasi akan teradsorpsi pada
dibandingkan dengan M-2 dan M-3. permukaan logam dan muncul kompetisi antara molekul netral dan
Dengan demikian, hasil yang diperoleh dari studi kimia terprotonasi, yang mana yang lebih disukai untuk teradsorpsi. Jadi
kuantum sesuai dengan hasil eksperimen. dengan membandingkan nilai DE dari molekul inhibitor netral dan
terprotonasi, kemampuan adsorpsi dapat diselesaikan (Tabel 4 dan
6) dan karena nilai DE dalam tiga inhibitor lebih rendah dalam
3.7.2. Inhibitor terprotonasi bentuk terprotonasi daripada bentuk netral, yang menunjukkan
Molekul organik memiliki kecenderungan untuk mengalami bahwa spesies terprotonasi dapat dengan mudah teradsorpsi di
protonasi dalam media berair dan dalam bentuk ini mereka juga permukaan baja J55 daripada netral [73]. Representasi bergambar
teradsorpsi pada permukaan logam. Jadi, menjadi penting untuk dari adsorpsi M-1 ditunjukkan pada Gbr. 13.
mempelajari kimia adsorpsi molekul terprotonasi. Kerangka
molekul molekul inhibitor mengandung dua atom nitrogen
3.7.3. Analisis indeks Fukui
dengan muatan Mullikien yang paling negatif (Tabel 5). Dengan
Adsorpsi molekul inhibitor pada permukaan logam terjadi
demikian dalam penelitian ini Na , dan Nb telah terprotonasi.
melalui interaksi donor-akseptor, yang dapat dianalisis dengan
Untuk mengetahui situs yang paling disukai untuk protonasi,
reaktivitas lokal, yaitu fungsi Fukui yang terkondensasi. Fungsi
kami telah menghitung afinitas proton (PA) di situs Na , dan Nb
Fukui yang terkondensasi ini adalah ukuran perilaku nukleofilik dan
dengan menggunakan persamaan berikut:
elektrofilik dari molekul inhibitor [74].
Nilai ambang batas maksimum f+ dan fe yang digunakan untuk
mencegah
k k
PA = Eprot + EH2 O - Enon-prot + EH3 O+ menambang perilaku nukleofilik dan elektrofilik dari berbagai situs
molekul inhibitor. Nilai yang lebih tinggi dari f+ menunjukkan
penerimaan k
etance elektron dari logam dan nilai f yang lebih tinggi
di mana, dan E non-prot adalah energi total dari protonasi dan
Eprot menunjukkan k
inhibitor yang tidak terprotonasi masing-masing, EH 2 O adalah kemampuan donasi elektron yang lebih tinggi dari molekul
energi total molekul air dan EH3 O+ adalah energi total ion hidronium. inhibitor. Indeks Fukui yang dihitung disajikan pada Tabel 7, dan
Situs yang memiliki nilai PA paling negatif, akan lebih disukai menunjukkan bahwa atom N, O, C dari cincin imidazol dan fenil
situs untuk protonasi. Dalam kasus ini, Nb memiliki nilai PA yang adalah yang paling rentan
paling negatif, sehingga akan menjadi situs yang lebih disukai
untuk protonasi (Tabel 5). Distribusi HOMO dan LUMO
ditunjukkan pada Gbr. 12 (aef). Pengamatan Tabel 6 menunjukkan Tabel 7
Menghitung fungsi Fukui untuk molekul inhibitor yang dipelajari dalam bentuk
bahwa setelah protonasi, nilai EHOMO dari semua inhibitor bergeser netral.
ke arah yang lebih negatif
Atom M-1 M-2 M-3
dibandingkan
E dengan nilai inhibitor netral. Ini menunjukkan f- f+ f- f+ f- f+

HOMO k k k k k k

bahwa setelah protonasi, kemampuan menyumbangkan elektron dari C1 0.1093 0.0.482 0.1452 0.0622 0.1518 -0.0038
inhibitor
mengalami penurunan. Lebih lanjut, Tabel 6 mengungkapkan bahwa N2 0.0137 0.1008 -0.0045 0.1285 -0.0147 0.0673
semua DN yang dihitung
C3 0.1589 0.0193 0.1834 0.0231 0.1803 0.0199
C4 0.1844 0.0779 0.2053 0.0045 0.1936 0.0226
N5 0.0489 -0.0033 0.0433 0.0114 0.0354 0.0362
C6 -0.0117 -0.0029 0.0133 0.0000 -0.0128 -0.0011
C7 0.0070 0.0046 0.0077 0.0003 0.0072 0.0011
C8 0.0008 0.0023 0.0009 0.0001 0.0009 0.0002
C9 0.0000 -0.0001 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
C10 0.0008 0.0023 0.0009 0.0001 0.0009 0.0002
C11 0.0070 0.0046 0.0077 0.0003 0.0072 0.0011
C12 -0.0102 0.1618 -0.0061 0.0745 -0.0008 0.0023
C13 0.0651 0.0813 0.0763 0.0675 0.0764 0.0156
C14 -0.0066 0.0221 -0.0075 -0.0010 -0.0073 -0.0015
C15 0.0802 0.1918 0.0982 0.1006 0.1018 0.0162
C16 -0.008 0.0246 -0.0104 0.0242 -0.0103 0.0014
C17 0.0644 0.0762 0.0769 0.0288 0.0777 0.0088
C18 0.0455 0.0271 0.0068 0.1072 -0.0117 0.1577
C19 0.0386 0.0678 0.0611 0.1180 0.0587 0.0083
C20 0.0227 -0.0077 -0.0038 -0.0043 -0.0075 0.1058
C21 0.0718 0.0603 0.0835 0.1623 0.0712 0.0493
C22 0.0195 0.0025 -0.0050 0.0278 -0.0072 0.1109
C23 0.0503 0.0275 0.0575 0.0560 -0.0593 0.0067
O24 0.0514 0.0099 e e e e
C25 -0.001 0.0000 e e e e
 712 (2017)e121e133
A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan SenyawaC24 e -0.0029 -0.0063 e e 135
N24 e 0.0003 e e -0.0004 0.1521
O25 e e e e 0.0295 0.1134
Gbr. 13. Mekanisme mitigasi korosi baja J55 dengan adanya M-1 dalam larutan NaCl 3,5% yang
O26 e 0.0001 e e 0.0304 0.1139
dijenuhkan dengan CO2 .
136 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133

[7] D.A. Lo´pez, W.H. Schreiner, S.R. de S´anchez, S.N. Simison, Pengaruh
situs untuk penerimaan atau donasi elektron. Dalam kasus M-1, situs struktur mikro baja karbon pada lapisan korosi: k a r a k t e r i s a s i XPS dan SEM,
y a n g paling rentan terhadap serangan elektrofilik, yaitu donasi Appl. Surf. Sci. 207 (2003) 69e85.
[8] J. Sinko, Tantangan penggantian pigmen penghambat kromat pada pelapis organik,
elektron, adalah C(1), N(2), C(3), C(4), N(5), C(13), C(15), C(15), Prog. Org. Mantel. 42 (2001) 267e282.
C(17), C(18), C(19), [9] I. Jevremovíc, M. Singer, S. Ne's, V. Miskovi'c-Stankovi'c, Sifat penghambatan
Atom C(20), C(21), C(22), C(23) dan O(24) dan situs yang
menguntungkan untuk penerimaan elektron k (f+ ) yaitu serangan
nukleofilik adalah C(1), N(2), C(3), C ( 4), C (4), C(12), C ( 13),
C ( 1 3 ) , C ( 14), C(14), C(15), C(15), C(16), C(16), C(17),
C(18), C(19), C(21), C(22) dan C(23). Dalam kasus M-2, situs yang
disukai untuk serangan elektrofilik adalah atom C(1), C(3), C(4), N(5),
C(13), C(15), C(15), C(17), C(19), C(21), dan C(23) sedangkan, situs
yang disukai untuk serangan nukleofilik adalah atom C (1), N (2), C
(3), N (5), C (12), C (13), C ( 15), C ( 16), C (17), C ( 18), C (19), C ( 21),
C ( 22) dan C ( 23).
Demikian juga, untuk M-3, situs untuk penerimaan elektron adalah N
(2), C (3), C (4), N (5), C (13), C (15), C (18), C (20), C (21), C (22) N
(24), O (25) dan
O (26) atom sedangkan, C (1), C ( 3), C (4), N (5), C (13), C ( 15), C
(17),
C (19), C (21), O (25) dan O (26) adalah atom yang
menyumbangkan elektron.
Setelah analisis, dapat disimpulkan bahwa gugus heterosiklik
bersama dengan cincin fenil merupakan situs reaktif yang lebih
bertanggung jawab atas interaksi donor-akseptor dan dengan
demikian memfasilitasi adsorpsi inhibitor pada permukaan logam.

4. Kesimpulan

1. Hasil yang diperoleh dari hasil polarisasi gravimetri, EIS dan

Potensiodinamik mendukung kemampuan proteksi inhibitor
untuk baja J55 dalam 3,5% NaCl jenuh CO2 .
2. Polarisasi potensiodinamik menunjukkan bahwa inhibitor
adalah inhibitor tipe campuran tetapi menekan lebih banyak
reaksi anodik.
3. Ketiga inhibitor yang diteliti mematuhi isoterm adsorpsi
Langmuir.
4. Hasil DG0ads mengungkapkan adsorpsi inhibitor pada baja J55
permukaan secara spontan.
5. Mikrograf SECM, XPS, SEM dan AFM menunjukkan bahwa
permukaan logam terlindungi dengan adanya inhibitor.
6. Sudut kontak mendukung permukaan logam menjadi
hidrofobik dengan adanya inhibitor.
7. Studi kimia kuantum mengungkapkan bahwa inhibitor keluar
dalam bentuk netral dan terprotonasi.

Ucapan Terima Kasih

Penulis berterima kasih atas bantuan keuangan yang diberikan

oleh Yayasan Ilmu Pengetahuan Alam Nasional Tiongkok (No.
51274170).

Referensi

[1] B. Wang, M. Du, J. Zhang, C.J. Gao, Studi elektrokimia dan analisis permukaan
pada penghambatan korosi baja Q235 oleh turunan imidazolin terhadap korosi
CO 2 , Corros. Sci. 53 (2011) 353e361.
[2] MP Desimone, G. Grundmeier, G. Gordillo, S.N. Simison, Amphiphilicamido-
amine as an effective corrosion inhibitor for mild steel exposed to CO 2one- rated
solution: polarization, EIS and PM-IRRAS studies, Electrochim. Acta 56 (2011)
2990e2998.
[3] I. Jevremovíc, M. Singer, M. Achour, D. Blumer, T. Baugh, V. Miskovi´c-
Stankovi´c, S. Ne´si´c, Metode baru untuk memitigasi korosi lapisan atas pada
pipa gas basah dengan inhibitor korosi dalam matriks busa, Korosi 69 (2013)
186e192.
[4] S.H. Yoo, Y.W. Kim, K. Chung, S.Y. Baik, J.S. Kim, Sintesis dan perilaku
inhibisi korosi turunan imidazolin berdasarkan minyak nabati, Corros. Sci. 59
(2012) 42e54.
[5] W.H. Durnie, B.J. Kinsella, R. de Marco, A. Jefferson, Studi tentang sifat
adsorpsi formulasi inhibitor korosi karbon dioksida komersial,
J. Appl. Electrochem. 31 (2001) 1221e1226.
[6] P.C. Okafor, C.B. Liu, X. Liu, Y.G. Zheng, Inhibition of CO 2corrosion of
N80carbon steel by carboxylic quaternary imidazoline and halide ions addi-
tives, J. Appl. Electrochem. 39 (2009) 2535e2543.
 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133 137
dari inhibitor korosi rakitan sendiri minyak tinggi dietilenatriamina
imidazolin untuk korosi baja ringan dalam larutan klorida yang jenuh
dengan karbon dioksida, Corros. Sci. 77 (2013) 265e272.
[10] MP Desimone, G. Gordillo, SN Simison, Pengaruh suhu dan konsentrasi
pada mekanisme penghambatan korosi dari amido amina amfifilik dalam
larutan jenuh CO 2, Corros. Sci. 53 (2011) 4033e4043.
[11] J.G. Gonzalez-Rodriguez, T. Zeferino-Rodriguez, D.M. Ortega, S. Serna,
B. Campillo, M. Casales, E. Valenzuela, J. Juarez-Islas, Effect of
microstructure on the CO 2corrosion inhibition by carboxy
amidoimidazolines on a pipeline steel, Int. J. Electrochem. Sci. 2 (2007)
883e896.
[12] Yi He, Ranran Yang, Yanqiu Zhou, Lan Ma, Lei Zhang, Zhao Chen,
Water sol- uble Thiosemicarbazideimidazole derivative as an efficient
inhibitor protecting P110 carbon steel from CO 2corrosion, Anti Corros.
Methods Mater. 63 (2016) 437e444.
[13] Yi. He, Yanqiu Zhou, Ranran Yang, Lan Ma, Zhao Chen, Turunan imidazolin
dengan empat pusat reaksi imidazol sebagai inhibitor korosi yang efisien untuk
korosi anti-CO 2, Russ. J. Appl. Chem. 88 (2015) 11921200.
[14] F. Nemati, MM Hosseini, H. Kiani, Gliserol sebagai pelarut hijau untuk
sintesis yang efisien, satu pot dan bebas katalis dari turunan 2,4,5-triaryl dan
1,2,4,5-tetraaryl imidazole, J. Saudi Chem. Soc. 20 (2016) S503eS508.
[15] H.O. Curkovic, E.S. Lisac, H. Takenouti, Pengaruh nilai pH terhadap
e f i s i e n s i inhibitor korosi berbasis imidazol pada tembaga, Corros.
Sci. 52 (2010) 398e405.
[16] M. Mousavi, M. Mohammadalizadeh, A. Khosravan, Investigasi teoritis
efek penghambatan korosi imidazol dan turunannya pada baja ringan
menggunakan model kluster, Corros. Sci. 53 (2011) 3086e3091.
[17] Z. Zhang, S. Chen, Y. Li, S. Li, L. Wang, Sebuah studi tentang penghambatan
korosi besi oleh imidazol dan turunannya yang dirakit sendiri film, Corros. Sci.
51 (2009) 291e300.
[18] X. He, Y. Jiang, C. Li, W. Wang, B. Hou, L. Wu, Sifat penghambatan dan
perilaku adsorpsi imidazol dan 2-fenil-2-imidazolin pada AA5052 dalam
Larutan HCl 1,0 M, Corros. Sci. 83 (2014) 124e136.
[19] S. Sun, Y. Geng, L. Tian, S. Chen, Y. Yan, S. Hu, Studi teori fungsional
densitas adsorpsi imidazol, benzimidazol, dan 2-merkaptobenzimidazol pada
permukaan Cu (1 1 1) yang bersih, Corros. Sci. 63 (2012) 140e147.
[20] Z. Cao, Y. Tang, H. Cang, J. Xu, G. Lu, W. Jing, Novel turunan
benzimidazol sebagai inhibitor korosi baja ringan dalam media asam.
Bagian II: kajian teoritis, Corros. Sci. 83 (2014) 292e298.
[21] K. Zhang, B. Xu, W. Yang, X. Yin, Y. Liu, Y. Chen, Turunan imida-zolin
tersubstitusi halogen sebagai inhibitor korosi untuk baja ringan dalam
larutan asam klorida, Corros. Sci. 90 (2015) 284e294.
[22] J. Aljourani, K. Raeissi, M.A. Golozar, Benzimidazole dan turunannya
sebagai inhibitor korosi untuk baja ringan dalam larutan HCl 1M, Corros.
Sci. 51 (2009) 1836e1843.
[23] M. Sirip^sgar, J. Jackson, Aplikasi inhibitor korosi untuk baja dalam asam
media untuk industri minyak dan gas: sebuah tinjauan, Corros. Sci. 86 (2014)
17e41.
[24] A. Singh, Y. Lin, E.E. Ebenso, W. Liu, B. Huang, Penentuan efisiensi
penghambatan korosi menggunakan autoklaf HPHT oleh Gingko biloba
pada baja karbon dalam larutan NaCl 3,5% jenuh CO , 2Int. J. Electrochem.
Sci. 9 (2014) 5993e6005.
[25] M.J. Frisch, dkk., Gaussian 09, Revisi A.02, Gaussian Inc, Wallingford CT,
2016.
[26] S. Martinez, Mekanisme penghambatan tanin mimosa menggunakan
pemodelan molekul dan isoterm adsorpsi substitusi, Mater. Chem. Phys.
77 (2003) 97e102.
[27] Z. Cao, Y. Tang, H. Cang, J. Xu, G. Lu, W. Jing, Novel turunan
benzimidazol sebagai inhibitor korosi baja ringan dalam media asam.
Bagian II: kajian teoritis, Corros. Sci. 83 (2014) 292e298.
[28] J. S´anchez-Ma´rquez, D. Zorrilla, A. S´anchez-Coronilla, D.M. de los Santos,
J. Navas, C. Fern´andez-Lorenzo, J. Martín-Calleja, R. Alca´ntara,
Memperkenalkan perangkat lunak "UCA FUKUI": penghitungan indeks
reaktivitas, J. Mol. Model. 20 (2014) 1e13.
[29] W. Yang, W.J. Mortier, Penggunaan parameter molekuler global dan lokal
untuk analisis kebasaan fase gas amina, J. Am. Chem. Soc. 108 (1986)
5708e5711.
[30] H.H. Hassan, E. Abdelghani, M.A. Amin, Penghambatan korosi baja ringan
dalam larutan asam klorida oleh turunan triazol: Bagian I. Polarisasi dan
studi EIS , Electrochim. Acta 52 (2007) 6359e6366.
[31] A. Singh, E.E. Ebenso, M.A. Quraishi, Y. Lin, 5,10,15,20-Tetra (4-pyridyl)
- 21H, 23H-porphine sebagai inhibitor korosi yang efektif untuk baja N80
dalam 3,5% larutan NaCl, Int. J. Electrochem. Sci. 9 (2014) 7495e7505.
[32] R. Yildiz, Evaluasi elektrokimia dan teoritis dari 4,6-diamino-2-
pirimidinethiol sebagai penghambat korosi untuk baja ringan dalam larutan
HCl, Cor- ros. Sci. 90 (2015) 544e553.
[33] R. Solmaz, E. Altunbas, G. Kardas, Adsorpsi dan efek penghambatan korosi
dari 2-((5-mercapto-1,3,4-thiadiazol-2-ylimino) metil) fenol basa Schiff
pada baja ringan, Mater. Chem. Phys. 125 (2011) 796e801.
[34] A. Doner, G. Kardas, N-Aminorhodanine sebagai inhibitor korosi yang
efektif untuk baja ringan dalam 0,5 M H 2SO , 4Corros. Sci. 53 (2011)
4223e4232.
[35] K.M. Ismail, Evaluasi sistein sebagai penghambat korosi yang ramah
lingkungan untuk tembaga dalam larutan klorida netral dan asam,
Electrochim. Acta 52 (2007) 7811e7819.
[36] A.E. Bohe, J.R. Vilche, K. Juettner, W.J. Lorenz, W. Paatsch, Investigasi
sifat-sifat semikonduktor lapisan pasif yang terbentuk secara anodik pada Zn
dan kristal tunggal ZnO dalam elektrolit berair yang berbeda dengan EIS,
Electrochim. Acta
138 A. Singh dkk. / Jurnal Paduan dan Senyawa 712 (2017) 121e133
34 (1989) 1443e1448.
[37] D.K. Yadav, D.S. Chauhan, I. Ahamad, M.A. Quraishi, Perilaku elektrokimia
antarmuka baja/asam: efek adsorpsi dan penghambatan anilin oligomer, RSC.
Adv. 3 (2013) 632e646.
[38] KR Ansari, MA Quraishi, A. Singh, Basa Schiff dari tri-azol tersubstitusi piridil
sebagai penghambat korosi baru dan efektif untuk baja ringan dalam larutan
asam klorida, Corros. Sci. 79 (2014) 5e15.
[39] K.R. Ansari, M.A. Quraishi, A. Singh, Turunan isatin sebagai inhibitor korosi
tidak beracun untuk baja ringan dalam 20% H 2SO , 4Corros. Sci. 95 (2015)
62e70.
[40] M. Bobina, A. Kellenberger, JP Millet, C. Muntean, N. Vaszilcsin, Ketahanan
korosi baja karbon dalam larutan asam lemah dengan adanya l-histidin sebagai
inhibitor korosi, Corros. Sci. 69 (2013) 389e395.
[41] KR Ansari, MA Quraishi, A. Singh, S. Ramkumar, IB Obot, Inhibisi korosi baja
N80 dalam 15% HCl oleh turunan pirazolon: studi elektrokimia, permukaan dan
kimia kuantum, RSC Adv. 6 (2016) 24130e24141.
[42] M. Shabani-Nooshabadi, M.S. Ghandchi, Ekstrak Santolina
chamaecyparissus sebagai inhibitor sumber alami untuk korosi baja tahan
karat 304 dalam 3,5% NaCl,
J. Ind. Eng. Chem. 31 (2015) 231e237.
[43] A. Singh, Y. Lin, Eno. E. Ebenso, W. Liu, D. Kuanhai, J. Pan, B. Huang, Relevansi
studi elektrokimia dan permukaan untuk menyelidiki Zanthoxylum schinifolium
(lada sichuan) sebagai penghambat korosi yang efektif untuk baja N80 dalam
larutan NaCl 3,5% jenuh CO2, Int. J. Electrochem. Sci. 9 (2014) 5585e5595.
[44] E.S. Ferreira, C. Giancomelli, F.C. Giacomelli, A. Spinelli, Evaluasi efek
penghambatan asam l-askorbat pada korosi baja ringan, Mater. Chem. Phys. 83
(2004) 129e134.
[45] H.H. Hassan, Penghambatan korosi baja ringan dalam larutan asam klorida
oleh turunan triazol: Bagian II: efek waktu dan suhu serta perlakuan
termodinamika , Electrochim. Acta 53 (2007) 1722e1730.
[46] M. Yadav, R.R. Sinha, T.K. Sarkar, N. Tiwari, Efek penghambatan korosi turunan
pirazol pada baja ringan dalam larutan asam klorida, J. Adhes. Sci. Technol. 29
(2015) 1690e1713.
[47] Y. Lin, A. Singh, Eno E. Ebenso, M.A. Quraishi, Y. Zhou, Y. Huang, Penggunaan
autoclave HPHT untuk menentukan inhibisi korosi oleh ekstrak berberin pada
baja karbon dalam larutan 3,5% NaCl yang dijenuhkan dengan CO , 2Int. J.
Electrochem. Sci. 10 (2015) 194e208.
[48] A. Singh, Y. Lin, W. Liu, S. Yu, J. Pan, C. Ren, D. Kuanhai, Pewarna kationik yang
berasal dari tumbuhan sebagai penghambat korosi yang efektif untuk paduan
aluminium 7075 dalam larutan NaCl 3,5%, J. Ind. Eng. Chem. 20 (2014)
4276e4285.
[49] Ricardo M. Souto, S.V. Lamaka, S. Gonzalez, Penggunaan pemindaian
mikroskop elektrokimia dalam penelitian korosi, Formatex 3 (2010) 1769e1780.
[50] A. Maljusch, C. Senoz, M. Rohwerder, W. Schuhmann, Gabungan
pemindaian resolusi tinggi pemindaian Kelvin probedscanning mikroskop
elektrokimia untuk visualisasi proses korosi lokal, Elektrochim. Acta 82
(2012) 339e348.
[51] J. Izquierdo, L. Nagy, JJ Santana, G. Nagy, RM Souto, Strategi mikro-
elektrokimia baru untuk studi inhibitor korosi yang menggunakan teknik
elektroda bergetar pemindaian dan operasi potensiometrik / amperometrik ganda
dalam pemindaian mikroskopi elektrokimia: aplikasi untuk studi penghambatan
katodik oleh benzotriazole dari korosi galvanik tembaga yang digabungkan
dengan besi, Elektrochim. Acta 58 (2011) 707e716.
[52] N. Aouinaa, F. Balbaud-Ce´le´rierc, F. Huet, S. Joiret, H. Perrot, F. Rouillard,
V. Vivier, Inisiasi dan pertumbuhan lubang tunggal pada baja tahan karat 316L:
pengaruh anion SO42- dan ClO4-, Elektrokimia. Acta 104 (2013) 274e281.
[53] W. Liu, A. Singh, Y. Lin, E.E. Ebenso, G. Tianhan, C. Ren, Penghambatan korosi
paduan Al dalam larutan NaCl 3,5% oleh inhibitor alami: studi elektrokimia dan
permukaan, Int. J. Electrochem. Sci. 9 (2014) 5560e5573.
[54] A. Singh, Y. Lin, W. Liu, D. Kuanhai, J. Pan, B. Huang, C. Ren, D. Zeng, A study
on the inhibition of N80 steel in 3.5% NaCl solution saturated with CO 2by fruit
extract of Gingko biloba, J. Tai. Inst. Chem. Eng. 45 (2014) 1918e1926.
[55] A. Singh, Y. Lin, W. Liu, J. Pan, C. Ren, D. Zeng, S. Yu, Berberin sebagai inhibitor
korosi yang efektif untuk paduan aluminium 7075 dalam larutan NaCl 3,5%, Int. J.
Electrochem. Sci. 9 (2014) 5164e5176.
[56] M. Tsionsky, A.J. Bard, D. Dini, F. Decker, Film polimer pada elektroda. 28.
Studi pemindaian mikroskop elektrokimia transfer elektron pada film poli (-
alkiltertiofen), Chem. Mater. 10 (1998) 2120e2126.
[57] A. Singh, Y. Lin, E.E. Ebenso, W. Liu, J. Pan, B. Huang, Ekstrak buah gingko
biloba sebagai inhibitor korosi ramah lingkungan untuk baja J55 dalam larutan
CO 2jenuh 3,5% NaCl , J. Ind. Eng. Chem. 24 (2015) 219e228.
[58] A. Singh, Y. Lin, W. Liu, E.E. Ebenso, J. Pan, Ekstrak biji momordica charantia
(Karela) sebagai inhibitor korosi baja P110SS dalam larutan CO 2jenuh 3,5% NaCl,
Int. J. Electrochem. Sci. 8 (2013) 12884e12893.
[59] RM Souto, Y. Gonzalez-Garcia, J. Izquierdo, S. Gonzalez, Pemeriksaan lapisan
organik pada substrat logam dengan pemindaian mikroskopi elektrokimia dalam
mode umpan balik: mengungkapkan tahap awal kerusakan lapisan di lingkungan
korosif, Corros. Sci. 52 (2010) 748e753.
[60] N. Nakayama, A. Obuchi, Efek penghambatan 5-aminourasil pada aksi ulang
katodik baja dalam larutan Ca(OH)2 jenuh , 2Corros. Sci. 45 (2003) 2075e2092.
[61] G.A. Schick, Z. Sun, Karakterisasi spektroskopi imobilisasi sulfonil klorida pada
silika, Langmuir 10 (1994) 3105e3110.
[62] F. Bentiss, M. Outirite, M. Traisnel, H. Vezin, M. Lagrene´e, B. Hammouti, S.S. Al-
Deyab, C. Jama, Peningkatan ketahanan korosi baja karbon dalam medium asam
klorida dengan 3,6-bis (3-Pyridyl) pyridazine, Int. J. Electrochem. Sci. 7 (2012)
1699e1723.
[63] W. Temesghen, P.M.A. Sherwood, Kegunaan analitis spektroskopi
fotoelektron sinar-X pita valensi besi dan oksidanya, dengan interpretasi
spektral melalui perhitungan gugus dan struktur pita, Anal. Bioanal. Chem.
373 (2002) 601e608.
[64] K. Babi´c-Samardˇzija, C. Lupu, N. Hackerman, A.R. Barron, A. Luttge,
Penghambat
sifat dan morfologi permukaan dari sekelompok diazol heterosiklik sebagai
penghambat korosi besi asam, Langmuir 21 (2005) 12187e12196.
[65] V. Di castro, S. Ciampi, Studi XPS tentang pertumbuhan dan reaktivitas lapisan
tipis FeMnO
fi lms, Surf. Sci. 331 (1995) 294e299.
[66] M.A. Pech-Canul, P. Bartolo-Perez, Efek penghambatan campuran N-
fosfono-metil-glisin/Zn 2+ terhadap korosi baja dalam larutan klorida netral,
Surf. Coat. Technol. 184 (2004) 133e140.
[67] F.Z. Bouanis, F. Bentiss, M. Traisnel, C. Jama, Sifat ketahanan korosi yang
ditingkatkan dari baja karbon nitridasi plasma dingin frekuensi radio: gravimetri
dan hasil elektrokimia, Electrochim. Acta 54 (2009) 2371e2378.
[68] V.S. Sastri, M. Elboujdaini, J.R. Romn, J.R. Perumareddi, Analisis permukaan
film inhibitor yang terbentuk dalam media hidrogen sulfida, Corrosion 52 (1996)
447e452.
[69] F. Moulder, W.F. Stickle, P.E. Sobol, K.D. Bomben, dalam: J. Chastain (Ed.), Buku
Pegangan Spektroskopi Fotoelektron Sinar-X, Perkin-Elmer Corp, Minnesota, USA,
1992.
[70] R. Devaux, D. Vouagner, A.M. De Becdelievre, C. Duret-Thual, Studi
elektrokimia dan permukaan tentang penuaan lapisan pasif yang ditumbuhkan
pada baja tahan karat dalam larutan klorida netral, Corros. Sci. 36 (1994)
171e186.
[71] X.H. Li, S.D. Deng, H. Fu, T.H. Li, Adsorpsi dan efek penghambatan 6-
benzylaminopurine pada baja canai dingin dalam 1,0 M HCl, Electrochim. Acta
54 (2009) 4089e4098.
[72] Z. El Adnani, M. Mcharfi, M. Sfaira, M. Benzakour, A.T. Benjelloun,
M. EbnTouhami, Studi teoritis DFT dari 7-R-3methylquinoxalin-2 (1H) -thi-
ones (ikatan rangkap; panjang sebagai m-dashbH; CH ; 3Cl) sebagai inhibitor
korosi dalam asam klorida, Corros. Sci. 68 (2013) 223e230.
[73] Yujie Qiang, Lei Guo, Shengtao Zhang, Wenpo Li, Shanshan Yu, Jianhong Tan,
Efek sinergis asam tartarat dengan 2,6-diaminopiridin pada penghambatan korosi
baja ringan dalam 0,5 M HCl, Sci. Rep. 6 (2016) 33305, http://
dx.doi.org/10.1038/srep33305.
[74] J.J. Fu, H. Zang, Y. Wang, S. Li, T. Chen, X. Liu, Studi eksperimental dan
teoritis tentang kinerja penghambatan quinoxaline dan turunannya untuk korosi
baja ringan dalam asam klorida, Ind. Eng. Chem. Res. 51 (2012) 6377e6386.
 Electrochemical, surface and quantum chemical studies of novel
imidazole derivatives as corrosion inhibitors for J55 steel in sweet
corrosive environment

Disusun Oleh :
Franky GomGom Nikolas 2057011002

Jurusan Kimia
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan alam
Universitas Lampung
2023
 Pendahuluan

Penelitian ini menggambarkan sintesis dan karakterisasi tiga

turunan imidazol yang baru, yaitu 2-(4-metoksifenil)-4,5-difenil-
imidazol (M-1), 4,5-difenil-2-(p-tolil)-imidazol (M-2), dan 2-(4-
nitrofenil)-4,5-difenil-imidazol (M-3) untuk baja J55 dalam
larutan air asin yang jenuh dengan CO2
 Perhitungan
Kimia Kuantum

Sintesis Metode Pembuatan

Inhibitor Penelitian Bahan

Metode
Analisis

Analisis Analisis
SECM XPS
Analisis
SEM
 Hasil dan Pembahasan
1.

Gambar 2. a. Plot Nyquist untuk baja J55 dalam NaCl 3,5% yang jenuh
dengan CO2 dalam kondisi tanpa dan dengan konsentrasi optimal inhibitor
pada suhu 308 K.
b.Model sirkuit ekivalen untuk data EIS.
 

Tabel 2. menunjukkan bahwa Icorr menurun dan efisiensi

penghambatan meningkat dalam kehadiran inhibitor karena
adsorpsi molekul inhibitor pada sisi anodik dan katodik
logam.

• Plot isoterm adsorpsi Langmuir menunjukkan koefisien korelasi

Gambar 3. Pengaruh inhibitor terhadap karakteristik
polarisasi anodik dan katodik dari baja J55 dalam
larutan garam jenuh CO2 pada suhu 308K.
(R2) dan kemiringan mendekati 1, menunjukkan kesesuaian yang
baik.
• Kads terkait dengan energi bebas adsorpsi (DGads)
menggunakan persamaan DGads = -RT ln(55.5Kads), dengan
55.5 sebagai konsentrasi air dalam larutan.
• Nilai DGads negatif menunjukkan keberlangsungan proses
adsorpsi dan kestabilan lapisan adsorpsi pada permukaan baja.
• Hasil perhitungan menghasilkan nilai Kads dan DGads untuk
inhibitor M-1, M-2, dan M-3.
• Nilai yang diperoleh menunjukkan kemungkinan adsorpsi fisik dan
adsorpsi kimia (adsorpsi komprehensif) dalam proses ini.
• Pengukuran sudut kontak permukaan baja tanpa
inhibitor menunjukkan nilai sebesar 14,7°,
menandakan sifat hidrofilik (menyukai air) permukaan
• Gambar a-d menampilkan gambar sumbu-y dari permukaan
tersebut
baja J55 yang divisualisasikan oleh mikroskop elektrokimia
• Semua derivatif imidazol menunjukkan sifat penolakan
pemindaian.Ketika ujung probe didekatkan ke permukaan
air, tetapi M-1 memberikan hasil terbaik dengan
baja J55 dalam kehadiran inhibitor,
sudut sebesar 113°.
• Gambar b-d menunjukkan nilai arus yang lebih rendah.
• Hasil ini mengkonfirmasi pembentukan lapisan penolak
• Penurunan nilai arus tersebut menunjukkan bahwa
air atau hidrofobik pada permukaan baja J55 dalam
permukaan baja J55 berperilaku sebagai permukaan
kehadiran inhibitor.
isolator ketika terdapat inhibitor.
• Gambar a. Tanpa adanya inhibitor, permukaan baja J55
mengalami kerusakan yang kuat dan tinggi maksimum
mencapai 550 nm
• Gambar b-d. Dalam kehadiran inhibitor, permukaan baja J55
menjadi lebih homogen, seragam, dan tinggi permukaan mulai
berkurang dari 120 nm (M-1), 150 nm (M-2), hingga 220 nm
(M-3).
• Hasil ini menunjukkan bahwa inhibitor-inhibitor ini
menunjukkan resistansi yang baik terhadap korosi.


• Spektrum C 1s menunjukkan dua puncak utama yang

menandakan adanya ikatan CeC, C¼C, dan CeH pada
senyawa aromatik.
• Spektrum C 1s juga menunjukkan puncak kedua yang
dikaitkan dengan ikatan CeN dan C¼N pada cincin
imidazol.
• Spektrum N 1s menunjukkan satu komponen yang
dikaitkan dengan atom N tak berproton pada cincin
imidazol.
• Spektrum O 1s terdekonvolusi menunjukkan tiga puncak
utama yang mengindikasikan adanya oksigen terikat pada
Fe3+ dalam oksida besi dan hidroksida besi.
• Spektrum Fe 2p3/2 menunjukkan dua puncak yang dapat
diatribusikan sebagai besi logam (Fe0) dan Fe3+ yang
terkait dengan oksida besi dan hidroksida besi.
 Perhitungan Kimia Kuantum
11.Orbital molekul frontier
12. Energi orbital molekul frontier (FMOs)

• Gambar (a-c) menunjukkan geometri teroptimasi dari molekul netral

Gambar a-f: Orbital molekul frontier
• M-1, M-2, dan M-3.
• Gambar (d-i) menampilkan orbital molekul frontier (FMOs) dari M-1, M-2, dan M-3.
dari M-1 yang terprotonasi (a) HOMO
Gambar (d) dan (e) menunjukkan HOMO dan LUMO dari M-1, (b) LUMO, M-2 (c) HOMO (d) LUMO
• (f) dan (g) menunjukkan HOMO dan LUMO dari M-2, dan (h) dan dan M-3 (e) HOMO (f) LUMO.
• (i) menunjukkan HOMO dan LUMO dari M-3.
 13. Inhibitor yang terprotonasi

Untuk menentukan situs yang paling disukai untuk protonasi, untuk

menghitung afinitas proton (PA) pada situs Na dan Nb
menggunakan persamaan berikut:
PA = Eprot + EH2O - Enon-prot + EH3O+

• Eprot dan Enon-prot adalah energi total penghambat terprotonasi dan tidak terprotonasi secara
berturut-turut. EH2O adalah energi total molekul air, dan EH3O+ adalah energi total ion hidronium.
• Nilai PA yang paling negatif menunjukkan situs yang lebih disukai untuk protonasi. Dalam kasus ini, Nb
memiliki nilai PA paling negatif, sehingga Nb menjadi situs yang disukai untuk protonasi

• Dalam penelitian ini, Na dan Nb telah diprotonasi untuk menentukan situs yang paling disukai untuk protonasi.
• Nilai PA yang paling negatif menunjukkan situs yang lebih disukai untuk protonasi. Dalam kasus ini, Nb adalah situs
yang paling disukai untuk protonasi.
• Perubahan distribusi HOMO dan LUMO ini disebabkan oleh interaksi antara penghambat dan logam melalui
penerimaan elektron oleh penghambat dari logam.
 14. Analisis indeks Fukui

Mekanisme mitigasi korosi pada baja J55 dalam

kehadiran M-1 dalam larutan NaCl 3,5% yang jenuh
dengan CO2

Tabel diatas menunjukan hasil yang mengungkapkan bahwa

atom-atom N, O, dan C pada cincin imidazol dan fenil adalah
yang paling rentan terhadap penerimaan elektron dari logam.
 Kesimpulan
1.

2.

3.

4.

5.