q 첨단기술정보분석 1

조류 원료에서 액체 바이오연료를 생산하는

기술의 최근 발전
한국과학기술정보연구원
전문연구위원 이관용
(leeky1940@reseat.re.kr)

1. 머리말
○ 에너지 안보 유가 앙등 자원고갈 및 기후변화와 같은 주요 당면과제
, ,

는 바이오연료와 바이오리파이너리 의 연구개발을 촉진시켰 (biorefinery)

다 세대 바이오에탄올의 제조기술은 확립되었으나 식량과의 갈등이

. 1

있다 목질 셀룰로오스 기반의 세대 바이오에탄올은 많은 성공에도 불

. 2

구하고 높은 투자비로 인하여 아직 경제성이 없다 조류 를 원료 . (algae)

로 하는 바이오연료가 장래 지구적 에너지 위기와 기후변화 해결을 위

한 가장 유망한 해결책으로 보인다 조류 바이오연료는 수율이 높고 . ,

식량 경작지 식수원으로 인한 갈등이 없다

, , .

○ 미세조류가 바이오연료의 원료가 될 가능성을 리뷰한 보고는 지금까지

10여 건이 되지만 원료의 장점에 초점을 맞추었다 이들 리뷰의 부족
, .

했던 점을 보충하기 위하여 저자들은 이 글에서 최근 ～ 년 동안에 2 3

발표된 최근 조류 바이오연료 생산기술을 중점적으로 고찰하였다 .

2. 바이오에탄올
○ 조류로부터 에탄올 생산을 위한 발효가능한 당 연구대상 조류에는 자 :

생 거대 조류와 배양 미세조류가 있다 일반적으로 조류 셀룰로오스 성 .

분에는 목질 셀룰로오스의 리그닌 성분이 없어 단순 당으로 쉽게 전환

된다 또한 셀룰로오스의 결정구조가 식물과 달라 효소에 의한 가수분
. ,

해가 용이하다 조류에 포함된 탄수화물의 형태도 식물과 다르며 조류

. ,

는 이를 전분으로 저장하기도 한다 미세조류 의 . C. reinhardtii UTEX90

경우에는 전분 함량이 ～ 건조 기준 이다 35 45%( ) .

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○ 조류 바이오매스의 전처리 및 당화 조류의 조성이 다양하므로 세포 파 :

괴 전처리 및 당화하는 수법에서도 물리적 화학적 및 효소 방법으로

, ,

다양하게 연구되었다 .

– Yeon 등은 전처리 방법으로 건조된 거대 조류를 고온의 물에

J. H.

서 액화하여 세포성분을 얻었다 등은 ℃ 열수법으로 미세 . Kim J. 115

조류에서 탄수화물과 지질을 분리하였다 폐기 조류 바이오매스 예 . ( :

추출 잔류물 부유물 등 로부터 바이오에탄올을 얻는 연구도 여러 편

, )

보고되었는데 이는 바이오 리파이너리 개념의 도입으로 볼 수 있다

, .

– 화학적 전처리 방법으로는 고온 희황산법이 대부분이고 염기를 사용 ,

한 경우는 드물다 다당류를 황산으로 처리하면 고분자 분해와 가수 .

분해를 동시에 진행시키는 이점이 있다 산 처리 후 적절한 효소 혼 . ,

합물로 처리하는 단계 당화방법이 여러 편 보고되었다 2 .

○ 바이오에탄올 발효 바이오에탄올 발효에 가장 흔히 쓰이는 유기체는

:

이다 그러나 여기에 속하는 균주

Saccharomyces cerevisia . S288C, NCIM

3455, Ethanol또는 는 탄당을 대사할 수

Red, IAM 4178 KCCM50550 5

없어 바이오매스의 헤미셀룰로오스 성분을 이용할 수 없기 때문에 수

율이 낮아진다 조류가 다양하고 조류별 탄수화물의 조성도 다양하므
. ,

로 바이오에탄올을 생산하기 위해 비표준 유기체도 이용하게 되었다 .

– 탄당은 물론 마니톨 같은 탄당을 동시에 발효시킬 수 있는

5 6 E. coli

과 같은 균주 혹은 균주 혼합체가 개발되었으며 그 중에서도

KO11 ,

E. 가 가장 성공적이다 갈색 해초에 대한 여러 균주의 비

coli SJL25 .

교연구에서는 에탄올 생산을 위해서 가 Pichia angophorae S. cerevisiae

보다 월등한 것이 보고되었다 효소 선택에 따라 수율이 여러 배의 .

차이가 있다는 것이 보고되었다 .

– 에탄올 발효의 효율과 생산성은 조류의 종류에 영향을 받지만 계절

과 산지에 따라 ～ 배 차이가 나는 것이 보고되었다 저분자량 물
2 11 .

질도 수율에 악영향을 크게 미치는 것이 보고되었다 .

– 저자는 최근 (2010 ～ 년 발표된 건의 연구에서 조류의 종류 전

2012 ) 17 ,

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처리 당화 방법 발효 유기체 시간 방법 에탄올 수율 정규화 수율

/ , / / , ,

(건조 조류 당 에탄올 생산량 을 종합하였다

g ) .

․ 조류는 건 모두 다르다 거대 조류가 건 미세조류가 건이다

17 . 11 , 6 .

․ 전처리 당화방법으로는 약산을 사용한 전처리가 건으로 가장 많

/ 7

으며 염기처리가 건이다 그 외에 효소처리 산처리와 효소처리

, 1 . ,

겸용 열수처리 혹은 초임계이산화탄소 처리가 이용되었다

, .

․ 이용한 발효 유기체로는 가 건 속이 Saccharomyces cerevisiae 8 , Pichia

건이다 당화와 발효를 동시에 진행시킨 경우

4 . (SSF: Simultaneous

Saccharification 가 건 별도로 진행시킨 경우 and Fermentation) 6 ,

(SHF: Separate 가 건이다 발효시 Hydrolysis and Fermentation) 11 .

간은 주로 ～ 시간이고 시간이 건으로 가장 많다

24 96 , 48 5 .

․ 에탄올 수율은 에서 까지 범위가 넓으나 향후 향상될 0.47% 40.00%

여지가 있을 것이다 수율이 가장 높은 연구는 와 등 . Lee S. Oh Y.

이 미세조류 를 황산으로 ℃에서 분 동

Chlorella vulgaris 3% 110 105

안 전처리하여 탄수화물을 추출한 다음 유전자 변형한 , Escherichia

균주에 의해 시간 발효시켜 에탄올을 얻은 것이다

coli SJL2526 24 .

– 미세조류는 거대 조류에 비하여 에탄올 전환율이 약 배 높다 그 이 3 .

유는 세포파괴 효율 발효가능한 당 함량 세포구조 리그닌 불포함 등 , , ,

에 기인한다 거대 조류의 전환율을 높이기 위하여 효소를 사용하여

.

당화를 보충하거나 비표준 효소를 사용하는 방법이 연구되고 있다 비 .

표준 효소를 사용하는 경우에는 경험 부족으로 규모 확대에 난관이 있

을 것이며 유전자 변형 지식도 적어 수율향상도 어려울 것이다
, .

3. 바이오디젤
○ 바이오디젤은 트리글리세리드의 에스테르교환반응 알코올 분해반응 에 ( )

의해 얻는 지방산 메틸 혹은 에틸 에스테르 이다 초기 바이오디 ( ) (FAME) .

젤은 식용유 및 삼림보전과의 상충성이 있어 폐기물이나 비식용유를 ,

원료로 사용하였다 조류의 종에 따라서는 세포 스트레스에 의해 기름

.

이 축적되고 생산성이 높아진다 따라서 이 조류 기름을 원료로 하여 .

에스테르교환반응을 거치는 바이오디젤의 생산 연구가 추진되었다 .

– 현재까지 거대 조류 바이오디젤 연구는 별로 없으며 수율도 미세조류 ,

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바이오디젤보다 매우 낮다 자가영양생물은 개방형 혹은 폐쇄형 시스 .

템에서 배양하며 종속영양생물은 배양조에서 성장시킨다 바이오매스 , .

는 미세조류 배양 수확 탈수 및 건조 등의 처리공정을 거친다 , , .

○ 조류 기름과 반응 조류 기름의 에스테르교환반응은 기름 지질

FAME : ( )

을 추출한 후에 반응을 시키는 단계법과 조류 바이오매스에서 직접 2

반응을 진행시키는 단계법이 있다 반응에 쓰이는 촉매로는 알칼리 1 . ,

산 리파제 지방분해효소 및 불균일 촉매가 있다 기름 추출용 용제는

, ( ) .

단일 혹은 혼합 용제 예 메탄올 클로르포름 헥산 가 가능하다 대부분 ( : / , ) .

의 조류 원료는 탄소수 ～ 로 바이오연료에 적합하나 불포화도 C14 C22 ,

가 높은 것은 연료규격 예 에 불합격될 수도 있다 ( : ASTM D6751) .

– 알칼리 촉매반응 기름의 에스테르 교환반응에는 알칼리 촉매 예

: ( : NaOH,

가 통상 선호되지만 미세조류에 사용한 보고는 소수이다 그 이유

KOH) , .

는 조류에는 자유지방산 함량이 높기 때문이다 기름 중 자유지방산은 .

염기와 반응하면 비누가 생성되므로 그 함량이 이하여야 한다 어떤 3% .

조류에는 자유 지방산 함량이 일 정도이다 35.1% .

– 산 촉매반응 산은 지방산 에스테르화 반응과 기름의 에스테르 전환

:

반응을 동시에 진행시키므로 자유지방산 함량이 높은 조류의 경우에

유리하다 다만 알코올 기름의 몰 비율이 ～ 배 높으며 반응온도
. , / 5 50 ,

가 높고 반응시간이 길어지는 단점이 있다 산 촉매를 이용한 연구보 .

고는 아주 많다 종속 영양균을 배양하여 바이오매스 수율도 높이고

.

기름함량도 높인 예 이상 연구가 많다 젖은 바이오매스의 경( : 50% ) .

우 , 수율이 건조 바이오매스보다 로 적은데 이것은 물이

FAME 1/10 ,

반응에 악영향을 주기 때문이다 .

– 기타 촉매 산 혹은 알칼리 촉매는 물 제거 촉매 중화 탈취 및 안료
: , ,

제거 공정이 필요하므로 에너지 소비가 높고 폐기물이 발생하는 문 ,

제가 있다 이 문제를 해소할 수 있는 대안이 연구 중이다

. .

․ 리파제를 이용하는 생물화학적 방법은 위의 중화 및 탈취 공정이

불필요하고 부산물 글리세롤도 쉽게 분리할 수 있다 또한 반응온
, . ,

도가 실온～ ℃이고 알코올 사용량도 훨씬 적으며 에스테르 반응

60 , ,

과 에스테르 전환반응을 함께 진행시키므로 자유지방산이 높아도

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적용할 수 있는 등의 장점이 있다 아직 리파제 촉매를 사용하여 .

바이오디젤을 생산한 보고는 많지 않다 등은 . Li X. F. Chlorella

를 배양한 후 여기로부터
protothecoides 리파제를 , Candida sp. 99-125

이용한 생산 연구를 ℓ～ ℓ 배양기에서 실시하였다

FAME 5 11,000 .

․ 물리화학적 초임계 용액 으로 젖은 조류 바이오매스에서 바이오디

( )

젤을 생산하는 유망한 방법이 최근 보고되었다 수분 인 . 90%

바이오매스를 초임계 메탄올에서 에스테르전환

Nannochloropsis sp.

반응을 진행하여 전환율을 얻었다 90% .

․ 불균일 촉매 예 알루미나 담지 (를 이용하여 에스테르

: CaO/MgO)

전환반응을 시켜 전환율 를 얻는 등 불균일 촉매를 이용한 97.5%

연구도 여러 건 보고되었다 .

– 저자는 최근 ～ 년 발표된 건의 연구에서 조류의 종류 전

(2010 2012 ) 14 ,

처리 기름추출 방법 촉매 및 반응조건 아실 기 제공 알코올 및

/ , , (acyl)

이와 병용한 용제의 종류 수율을 종합하였다 , .

․ 조류의 종류는 한 종이 중복된 경우 외에는 서로 다르다 .

․ 전처리와 기름 추출을 동시에 진행한 연구가 건으로 많다 기름 8 .

추출 용제는 메탄올 클로로포름 혹은 헥산이다 + .

․ 산 촉매를 이용한 연구가 건 알칼리 촉매가 건이다 반응온도는 8 , 6 .

～ ℃로 광범위하나 대부분 ～ ℃이다 반응시간은 수 분에

24 110 60 90 .

서 수 시간으로 광범위하다 .

․ 아실기 제공 알코올로서 메탄올을 단독으로 사용한 경우가 건 메 8 ,

탄올과 조용제 톨루엔 등 를 병용한 경우가 건이다(THF, ) 5 .

․ 수율은 ～ 로 광범위하다 건은 수율 보고가 없다

17.1 100% . 5 .

세대 바이오연료: 조류의 대사공학을 통한 바이오연료

4. 4
연속 생산
○ 위의 바이오에탄올 혹은 바이오디젤의 생산 공정은 탈수 등 광범위한
하류 공정이 필요한 문제가 있다 하류 공정을 단축하기 위한 여러 방 .

법이 여 년 전부터 연구되었는데 조류의 성장조건의 수정 혹은 유전

10 ,

자 공학에 의한 조류 대사의 리프로그래밍에 초점을 맞추었다 바다 . “

녹조 내에서 암발효에 의한 에탄올 생산 연구는 이런 연구의 하나였 ”

다 최근 이 개념이 세대 조류 바이오연료 로 불리게 되었으며 새로

. “4 ” ,

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운 연구가 여러 건 보고되었다 광합성 유기체의 대사공학을 통하여 바 .

이오연료를 생산 분비하는 조류 바이오연료의 혁신이 기대된다

, .

○ 저자는 남조류 의 대사공학에 의하여 바이오연료 및 기반

(cyanobacteria)

화학물질의 생산을 연구한 보고 건으로부터 남조류의 종류 유전자와 5 ,

기원 구조체 종류 생산물질의 종류 및 수율을 종합하였다 생산물질은

, , .

바이오에탄올 바이오부탄올 이소프렌 바이오이소부틸알데히드 등이다

, , , .

5. 맺는 말
○ 조류에서 액체 바이오연료를 생산하는 개념이 최근 크게 발전하였다 .

바이오에탄올은 미세조류 및 거대 조류에서 바이오디젤은 미세조류에 ,

서 생산하는 연구가 대부분이다 미세조류에서의 바이오에탄올 생산수 .

율이 거대 조류보다 높다 주요 에탄올 발효효소는 미세조류에 포함된 .

당의 활용을 위해 선별 변형되었다 , .

○ 조류 기름의 바이오디젤 전환에는 주로 산 촉매가 사용된다 대부분의 .

경우 조류 기름에는 자유지방산이 많기 때문이다 기름 추출과 알코올

, .

반응을 일단계로 진행시키는 방법은 메탄올 소요량이 과다하여 원가 ,

지속가능성 및 부산물 글리세롤 활용 면에서 약점이 된다 불균일 촉매 .

및 초임계 메탄올을 촉매로 사용하는 것이 유망하지만 속단하기는 이

르다 생물화학적 촉매인 리파제로 바이오디젤을 합성하는 보고는 별로
.

없다 이 방법은 가장 환경친화적이지만 높은 촉매가격이 장애가 된다

. .

○ 남조류의 대사공학을 통한 바이오디젤 생산연구에 상당한 진전이 있다 .

개질 균주
S. 을 이용한 이소부탄올과 이소부틸알데히
elongates PC6301

드 생산으로 이 개념의 가능성이 입증되었다 이 개념이 상업화되고 대 .

형화될지 여부는 아직 미지수이지만 광합성 유기체의 대사공학은 태양 ,

에너지를 직접 바이오연료로 전환하는 매우 유망한 기술이 될 것이다 .

출처 : Maurycy Daroch, Shu Geng, Guangyi Wang, "Recent advances in liquid biofuel

production from algal feedstocks", Applied Energy, 102, 2013, pp.1371~1381

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◃전문가 제언▹
○ 조류에서 바이오에탄올 및 바이오디젤을 생산하는 연구는 세대 및 1 2

세대 바이오연료가 식량 경작지 식수 등의 문제로 갈등을 겪으면서 , ,

더욱 각광을 받고 있으며 최근 현저한 발전을 이룩하였다 그동안 조 , .

류를 원료로 하는 바이오연료 연구에 대한 리뷰 보고는 여 건이 되 10

지만 주로 조류기반 바이오연료의 장점과 특성에 중점을 두었었다 저

, .

자들은 이 글에서 조류 바이오연료의 생산에 초점을 두고 최근 ～ 년 2 3

동안에 보고된 연구를 고찰하였다 .

○ 우리나라에서도 세대 바이오디젤은 상업적으로 이용되고 있으며 조류

1 ,

를 이용한 바이오연료 연구도 상당수 보고되고 있다 특히 이 글에서 . ,

는 국내 연구진이 발표한 연구 중 건을 인용하였는데 이는 한국의 10 ,

조류 바이오연료 연구가 매우 활발하고 상당한 수준에 있음을 말해준

다 하겠다 그렇지만 실용화를 위한 연구가 어느 단계에 있는지는 언급
.

할만한 자료가 미흡하다 .

○ 미국의 연구회사 은 조류가 바이오에탄올을 분비하게 만드는

Algenol

조류 대사공학 기술을 실용하게 되었다고 발표하였다 이들은 투명 플 .

라스틱 격실을 바다 속에 설치하고 그 안에서 유전자 조작한 남조류를 ,

배양시켜 광합성에 의해 와 물로부터 당 피루빈산염 을 만들게 한 CO2 ( )

다 그리고 박테리아는 세포에서 에탄올을 생산하여 바다 물에 분비한

.

다 시간이 지나 태양 빛이 강해지면서 에탄올 농도가 축적되고 스스

. ,

로 플라스틱 지붕으로 증발된다 해가 지면 증발되었던 에탄올과 물은 .

방울로 응축되는데 이것을 밖에서 바이오에탄올로 회수한다

, .

○ 년 월 현재
2012 9 은 이 기술을 미국 플로리다의 에이커 넓이
, Algenol 4

의 바다에서 실험하여 매년 ℓ 의 에탄올을 생산한다고 주장 65,500 /ha

한다 여하튼 이 발표에 의하면 우리와 기술격차가 큼을 알 수 있다

. .

○ 우리도 기초연구에 머물러 있지 말고 구체적이고 목표지향적 조류기반 ,

바이오연료 기술개발 상용화 로드맵을 조속히 수립해야 할 것이다 이

/ .

기술은 특허 경쟁이 될 수 있으므로 이 점도 유의해야 할 것이다 .

이 분석물은 교육과학기술부 과학기술진흥기금, 복권기금의 지원을 받아 작성하였습니다.

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