Chemical Equilibrium

13.1 평형 조건 - 화학 평형의 특성
13.2 평형 상수
13.3 압력으로 나타낸 평형식
13.4 불균일 평형
13.5 평형 상수의 응용 - 반응의 진행 정도, 반응 지수,
평형 압력과 평형 농도의 계산
13.6 평형 문제의 풀이 - 평형 상수가 작은 계의 계산
13.7 Le Châtelier의 원리 - 농도 변화의 영향, 압력 변화의 영향,
온도 변화의 영향
화학 평형(Chemical Equilibrium)

➢ 모든 반응물과 생성물의 농도가 시간에 따라 일정하게 유지되는 상태

그림 13.1 밀폐된 용기 속에서 시간이 지남에 따라, 반응 2NO2(g) → N2O4(g)의 분자 수준의 모습.
충분한 시간이 지난 후에는 용기 내의 NO2와 N2O4의 분자 수가 일정해 진다(c와 d).
13.1 평형 조건

H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g) : 높은 온도에서

13.1 평형 조건

time

평형 도달 후

정반응의 속도

역반응의 속도
13.1 평형 조건

✓ 어떤 반응의 반응물과 생성물의 농도가 변하지 않으면 다음 두 가지 가능성이 존재

1) 그 계가 평형에 도달하였다.
2) 정반응과 역반응의 속도가 너무 느려 그 계가 평형에 도달하는 속도를 측정할 수 없다.
→ 큰 활성화 에너지를 가짐.
ex) 상온에서 N2(g)와 3H2(g)는 반응이 매우 느림

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

NN이 강한 삼중 결합!
activation energy를 낮추는 조건 필요
(예: 촉매 사용)
13.2 평형 상수

➢ 질량 작용의 법칙(law of mass action)

jA + kB lC + mD
- 평형 조건을 일반적으로 기술하는 방법
- 다음과 같은 평형식(equilibrium expression)으로 나타낼 수 있다

평형상수: 관습적으로 단위 없이 쓴다
13.2 평형 상수
13.2 평형 상수
13.2 평형 상수

jA + kB lC + mD

[A] j [B]k 1
위반응의 역반응에 대한 평형식: K ' = l m
=
[C] [D] K

반응식에 n을 곱하면, njA + nkB nlC + nmD

[C]nl [D]nm
K''= = K n

[A]nj [B]nk
13.2 평형 상수

➢ 평형 위치(equilibrium position)
- 화학 평형에서의 농도 set
- 평형 위치는 무수히 많음, 어떤 계의 특정한 평형 위치는 초기 농도에 달렸다.
- 같은 온도에서 K(평형상수) 값은 일정하지만 각 화학종의 평형 농도가 항상 일정
한 것은 아니다.
13.2 평형 상수
13.3 압력으로 나타낸 평형식

✓ 지금까지는 기체를 포함하는 평형반응을 농도로 기술하였다

에서 평형식을 농도로 나타내면,

2
[ NH3 ]2 CNH 3
K= 3
= 3
= Kc
[ N 2 ][H 2 ] (CN 2 )(CH 2 )

✓ 기체 상태의 평형은 압력으로 나타낼 수 있다.

2
PNH 3
Kp = 3
( PN 2 )( PH 2 )
n
PV = nRT or P = RT = CRT 에서 (C 는 기체의 몰농도)
V
2
 PNH 3 
2  
K와 Kp의 관계: K =
CNH 3
=  RT 
= K p ( RT ) 2
3 3
(CN 2 )(CH 2 )  PN 2  PH 2 
  
 RT  RT 
13.3 압력으로 나타낸 평형식
13.4 압력으로 나타낸 평형식

➢ 기체상태의 평형에서의 K와 Kp의 관계

에서

n
PV = nRT or P = RT = CRT
V
13.4 압력으로 나타낸 평형식
13.4 불균일 평형

➢ 반응물과 생성물이 두 개 이상의 상을 구성할 때

✓ 불균일 평형의 예
[CO2 ][CaO]
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) K'=
[CaCO3 ]
질량 작용의 법칙을 그대로 적용하면,

그러나 실험에 의하면 불균일 평형의 위치는 순수한 액체나 고체의 양에 무관함.
∵ 순수한 액체나 고체의 농도는 변함이 없음. (일정)

[CO2 ]C1 C2 K ' 평형식에 순수한 액체나 고체의

K'= K= = [CO2 ]
C2 C1 농도는 포함시키지 않음.

C1, C2: 고체 CaO와 고체 CaCO3의 농도

13.4 불균일 평형

✓ 또 다른 예

2H2O(l) 2H2(g) + O2(g)

물은 순수한 액체이므로
평형식에 불포함.

만일 이 반응을 물이 수증기로 존재하는 조건에서 진행시킨다면,

2H2O(g) 2H2(g) + O2(g)

수증기의 농도 또는 압력은
변할 수 있으므로 평형식에 포함.
13.4 불균일 평형
13.5 평형 상수의 응용

✓ 어떤 화학 반응의 평형 상수를 알면,

- 반응의 진행 정도
- 어떤 농도가 평형 조건을 나타내는지의 여부
- 주어진 초기 농도로부터 도달할 수 있는 평형의 위치 등을 예측 가능
13.5 평형 상수의 응용

 이 반응의 평형 상수가 16이라고 가정하면,

새로운 조건이 이 반응계의 평형을 나타

내는 것인가?

∴ 아니다.
16보다 작으므로 계가 오른쪽으로 가야됨!
13.5 평형 상수의 응용

(평형상수=16)

∴
13.5 평형 상수의 응용 – 반응의 진행 정도

➢ 반응의 진행 정도
1) K >> 1 이면, 반응이 오른쪽으로 치우침, 평형 상태에 거의 생성물만 존재
2) K << 1 이면, 반응이 왼쪽으로 치우침, 평형 상태에 거의 반응물만 존재

✓ K 는 E 와 관련,
✓ 평형에 도달하는 시간(반응 속도)은 Ea와 관련
✓ 위의 (b)에서 H2O는 H2, O2보다 더 안정하나 너무 큰 Ea 때문에 상온에서는 반응이 진행되지 않음.
13.5 평형 상수의 응용 - 반응 지수

➢ 반응 지수(Reaction Quotient)
어떤 반응의 반응물과 생성물을 섞었을 때, 그 반응이 평형에 있는지,
또는 평형에 도달하기 위해 반응이 어느 방향으로 진행하는지 예측

반응 지수(Q)를 구해서 반응성을 예측함.

✓ 반응 지수는 질량 작용의 법칙에 초기 농도를 대입하여 얻는다.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

2
[ NH3 ]0
Q= 3
[ N 2 ]0 [H 2 ]0

✓ Q = K, 평형
✓ Q > K, 평형 상태에 비해 생성물이 반응물 보다 많음.
평형은 왼쪽으로 이동
✓ Q < K, 평형 상태에 비해 반응물이 생성물 보다 많음.
평형은 오른쪽으로 이동
13.5 평형 상수의 응용 – 반응 지수
13.5 평형 상수의 응용 - 반응 지수
13.5 평형 상수의 응용 – 평형 압력과 평형 농도의 계산
13.5 평형 상수의 응용 - – 평형 압력과 평형 농도의 계산
13.5 평형 상수의 응용 - – 평형 압력과 평형 농도의 계산
13.5 평형 상수의 응용 - – 평형 압력과 평형 농도의 계산
13.5 평형 상수의 응용 - – 평형 압력과 평형 농도의 계산
13.5 평형 상수의 응용 - – 평형 압력과 평형 농도의 계산
13.6 평형 문제의 풀이

✓ 평형 문제를 푸는 단계
1. 반응의 균형 반응식 쓰고
2. 평형식을 쓰고
3. 초기농도 계산
4. Q 계산 후 이동 방향 결정
5. 평형 농도 결정 (미지수 사용)
6. 평형 농도를 평형식에 대입하여 미지수를 계산
7. 검산(계산된 평형 농도로부터 주어진 K 값이 얻어지는지)
13.6 평형 문제의 풀이

일반적인 예 3.000 mol의 H2와 6.000 mol의 F2를 3.000-L 플라스크에 넣어

플루오린화 수소를 만드는 반응을 생각해 보자. 이 반응 온도에서 평형 상수값은
1.15 × 102이다.

1. 반응식

2. 평형식

3. 초기농도

4. Q 계산 후 이동 방향 결정

5. 평형 농도 결정
13.6 평형 문제의 풀이

일반적인 예 3.000 mol의 H2와 6.000 mol의 F2를 3.000-L 플라스크에 넣어

플루오린화 수소를 만드는 반응을 생각해 보자. 이 반응 온도에서 평형 상수값은
1.15 × 102이다.

6. 농도를 평형식에 대입하여 미지수를 계산

7. 사실성 점검
13.6 평형 문제의 풀이
13.6 평형 문제의 풀이
13.6 평형 문제의 풀이
13.6 평형 문제의 풀이 – 평형 상수가 작은 계의 계산

➢ 평형 상수가 작은 계의 계산
2NOCl(g)  2NO(g) + Cl2(g) 에서 1.0mol의 NOCl을 2.0L 플라스크에
넣었다. K=1.610-5 일 때 각각의 평형 농도는?

1. 반응식

[ NO]2 [Cl2 ]
2. 평형식 −5
K = 1.6 10 =
[ NOCl]2
3. 초기농도 [ NOCl]0 = 0.50 M ; [ NO]0 = 0; [Cl2 ]0 = 0

4. Q 계산 후 이동 방향 결정 Q=0<K 정반응이 일어남

5. 평형 농도 결정
13.6 평형 문제의 풀이 - 평형 상수가 작은 계의 계산

평형 상수가 작은 계의 계산 계속

2NOCl(g)  2NO(g) + Cl2(g) 에서 1.0mol의 NOCl을 2.0L 플라스크에

넣었다. K=1.610-5 일 때 각각의 평형 농도는?

6. 농도를 평형식에 대입하여 미지수를 계산

K = 1.6 10 −5 =
(2 x )2
( x )

(2 x )2
( x)
(0.50 − 2 x )2 (0.50)2
K값이 작기 때문에 x 값도 작음 → 0.50 – 2x  0.50

x = 1.010-2 [ NOCl]  0.50 M ; [ NO] = 2.0 10 −2 M ; [Cl2 ] = 1.0 10 −2 M

7. 사실성 점검

[ NO]2 [Cl2 ] (0.02) 2 (0.01) −5

= = 1.6  10
[ NOCl]2 (0.50) 2
13.7 Le Châtelier의 원리

➢ 평형에 있는 어떤 계에 변화가 가해지면 그 변화(농도, 압력, 온도)를

감소시키려는 방향으로, 평형의 위치가 이동

✓ NH3의 평형 농도는 압력이 증가함에 따라 증가, 온도가 증가하면 감소

그러나 낮은 온도에서는 이 반응이 너무 느리다.
13.7 Le Châtelier의 원리

➢ 농도 변화의 영향
✓ 평형에 있는 어떤 계에서
반응물 농도를 증가 시키면 Q < K => 정반응 일어남
생성물 농도를 증가 시키면 Q > K => 역반응 일어남
반응물 농도를 감소 시키면 Q > K => 역반응 일어남
생성물 농도를 감소 시키면 Q < K => 정반응 일어남

N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)

평형에 각 화합물의 농도는 아래와 같다고 가정하면,
13.7 Le Châtelier의 원리
13.7 Le Châtelier의 원리

N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)

✓ 계에 N2 분자를 가해주면, N2와 H2사이의 충돌수가

증가하여 정반응의 속도가 증가

✓ Le Châtelier의 원리에 의하면,

N2의 첨가 → 계는 N2를 소비하는 방향으로 이동
13.7 Le Châtelier의 원리
13.7 Le Châtelier의 원리

➢ 압력 변화의 영향
✓ 압력의 변화가 일어나는 경우
1) 기체 반응물 또는 생성물을 첨가 또는 제거
2) 반응에 참여하지 않는 비활성 기체를 첨가
3) 용기의 부피를 변화시킴

2) 반응에 참여하지 않는 비활성 기체를 첨가하면,

전체 압력은 높이지만,
반응물이나 생성물의 농도나 부분압력에는 아무런 영향을 미치지 않는다.
평형에 영향을 주지 않음.

3) 기체 계가 들어 있는 용기의 부피를 줄이면

반응물과 생성물 모두의 농도나 부분압력 증가
몰수를 줄이는 방향(부피가 줄어드는 방향)으로 반응 진행
 RT 
V= n  몰수를 줄이면 부피가 줄어든다
 P 
13.7 Le Châtelier의 원리

오른쪽: 2개 분자
왼쪽: 4개 분자
PNH 3
2
(2 PNH 3 ) 2 1
Kp = Q= = Kp
( PN 2 )( PH 2 )3 (2 PN 2 )( 2 PH 2 ) 3 4
13.7 Le Châtelier의 원리

2NO2(g) N2O4(g)
갈색 무색
13.7 Le Châtelier의 원리

2NO2(g) N2O4(g)
갈색 무색
13.7 Le Châtelier의 원리
13.7 Le Châtelier의 원리 – 온도 변화의 영향

➢ 온도 변화의 영향
- 용기의 온도를 높이면, 에너지를 소비하는 방향으로 반응 진행
N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g) + 92 kJ

✓ 발열 반응: 온도를 높이면 에너지를

소비하기 위해서 역반응 일어남.
K 감소

556 kJ + CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)

✓ 흡열 반응: 온도를 높이면 에너지를

소비하기 위해서 정반응 일어남.

K 증가
13.7 Le Châtelier의 원리

➢ 온도 변화의 영향
무색 갈색
13.7 Le Châtelier의 원리