‫[عنوان المستند]‬

‫[العنوان الفرعي للمستند]‬

‫‪hp‬‬
‫‪[ | SACC‬عنوان الشركة]‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫‪ )1‬اكتب تفاعل حتضري بنزوات الفينيل مع حتديد الوسط املستخدم يف التفاعل وحدد نوع التفاعل واكتب آلية‬
‫التفاعل‪:‬‬
‫تفاعل التحضير‪:‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪+ NaCl + H O‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪2‬‬

‫الوسط المستخدم هو‪ :‬الوسط القلوي (𝐻𝑂𝑎𝑁)‬

‫نوع التفاعل‪ :‬أسترة بوسط قلوي (تفاعل شوتن بومان)‬
‫آلية التفاعل‪ :‬المرحلة األولى‪ :‬تهاجم فيها شاردة الهيدروكسيد (الناتجة عن تأين هيدروكسيد الصوديوم المضاف)‬
‫الفينول لنحصل على شاردة الفنوكسيد المستقرة استقرار إضافي بالطنين‪.‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Na‬‬
‫‪-‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪NaOH‬‬
‫‪+H O‬‬
‫‪2‬‬

‫المرحلة الثانية‪ :‬تهاجم شاردة الفنوكسيد زمرة الكربونيل في كلوريد البنزويل هجوما ً نكليوفيليا ً فنحصل على‬
‫حالة غير مستقرة يوجد فيها شحنة سالبة على ذرة األكسجين‪ ،‬وبفضل كون ذرة الكلور زمرة راحلة جيدة‪،‬‬
‫فهي تغادر على شكل شاردة كلور فنحصل عندها على االستر النهائي بنزوات الفينيل‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫–‪:O:‬‬
‫‪:‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫–‬ ‫‪O‬‬ ‫‪-Cl‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬

‫‪1‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫‪ )2‬اكتب تفاعل حتضري البنز انيليد مع حتديد الوسط املستخدم يف التفاعل وحدد نوع التفاعل واكتب آلية‬
‫التفاعل‪:‬‬
‫تفاعل التحضير‪:‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪HN‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪+ NaCl + H O‬‬

‫‪2‬‬

‫ويمكن تحضيره بتسخين األنيلين مع حمض البنزوئيك‪:‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪NH2‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HN‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪+ H O‬‬

‫‪2‬‬

‫مالحظة‪ :‬في حال ُطلب تفاعالت تحضير شوتن بومان نكتب معادلة تحضير بنزوات الفينيل والبنز أنيليد‪.‬‬
‫الوسط المستخدم هو‪ :‬الوسط القلوي (𝐻𝑂𝑎𝑁)‬
‫نوع التفاعل‪ :‬بنزلة األمينات العطرية (شوتن بومان)‬
‫آلية التفاعل‪:‬‬
‫–‬
‫‪HO‬‬
‫‪O‬‬ ‫–‪..‬‬
‫‪..‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪..‬‬
‫‪..‬‬

‫‪O‬‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪+‬‬

‫‪-NaCl‬‬
‫‪NaOH‬‬ ‫‪-H O‬‬
‫‪2‬‬

‫‪ )3‬اكتب تفاعل حتضري بنزال االسيتوفينون (الشالكون) مع حتديد الوسط املستخدم يف التفاعل وحدد نوع التفاعل‬
‫واكتب آلية التفاعل هل يوجد ألحد املركبات الداخلة يف آلية التفاعل التشكيل 𝐸 أو 𝑍 وملاذا؟‪:‬‬
‫تفاعل التحضير‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪+‬‬
‫الوسط المستخدم هو‪ :‬الوسط القلوي( ‪)𝑂𝐻−‬‬
‫نوع التفاعل‪ :‬تكاثف ألدولي‬

‫‪2‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫آلية التفاعل‪ :‬في المرحلة األولى ينزع القلوي بروتونا ً من الكربون )𝛼( بالنسبة للرابطة المضاعفة لنحصل على‬
‫نكليوفيل التفاعل‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪‬‬
‫‪‬‬
‫‪‬‬
‫‪‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫–‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫–‬
‫‪HO‬‬

‫يهاجم النكليوفيل المتشكل البنز ألدهيد ليحدث تفاعل التكاثف التالي‪:‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫–‬
‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪C‬‬ ‫–‬ ‫‪H‬‬
‫‪CH2‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪C‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪CH2C‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪O‬‬
‫‪-‬‬
‫‪OH‬‬

‫نعم‪ ،‬يمكن لبنزال األسيتوفنون أن يوجد على شكل متماكبين فراغيين ‪ E, Z‬الحتوائه رابطة مضاعفة تحتوي‬
‫في كل طرف من طرفيها متبادلين مختلفين‪.‬‬
‫‪ )4‬اكتب تفاعل حتضري البنزوئني مع حتديد الوسط املستخدم يف التفاعل وحدد نوع التفاعل واكتب آلية التفاعل‪:‬‬
‫تفاعل التحضير‪:‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪CH C‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪NaCN‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪C‬‬
‫و سط مائ ي‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫الوسط المستخدم‪ :‬مائي من 𝑁𝐶𝑎𝑁‬

‫نوع التفاعل ‪ :‬تكاثف بنزوئيني‬
‫آلية التفاعل‪ :‬المرحلة األولى‪ :‬تهاجم فيها شاردة السيانيد ) ‪ (𝐶𝑁 −‬جزيئة بنز ألدهيد هجوما ً نكليوفيليا ً ثم‬
‫وبسبب كون زمرة السيان زمرة ساحبة لاللكترونات فإنها تسحب الغمامة االلكترونية الموجودة بينها وبين‬
‫كربون كربونيل األلدهيد ممايجعل ارتباطه بهيدروجينه ارتباطا ً ضعيفا ً األمر الذي يسمح ألكسجين الكربونيل‬
‫أن تقوم بسحب هذا الهيدروجين على شكل البروتون‬
‫وتشكل شاردة كربآنيون تمثل نكليوفيل التفاعل‪:‬‬
‫–‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫–‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪CN‬‬
‫‪N‬‬
‫‪CN‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪CN‬‬

‫‪3‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫المرحلة الثانية‪ :‬يهاجم الكربآنيون المتشكل جزيئة آخرى من البنزألدهيد وبسبب استقطاب زمرة الكربونيل‪،‬‬
‫يهاجم الكربانيون كربون هذه الزمرة ليحدث تفاعل التكاثف‪:‬‬
‫‪‬‬
‫‪‬‬
‫‪O‬‬
‫–‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪C‬‬
‫–‬ ‫‪C‬‬

‫‪CN‬‬ ‫‪CN‬‬

‫–‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪-CN‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬

‫‪CN‬‬

‫إن زمرة السيانيد زمرة راحلة جيدة (عالية الكهرسلبية) لذلك ُتغادر المركب لنحصل على شاردة السيانيد من‬
‫ّ‬
‫جديد والبنزوئين‪.‬‬
‫‪ )5‬اكتب تفاعل حتضري البنزيل مع حتديد الوسط املستخدم يف التفاعل وحدد نوع التفاعل واكتب آلية التفاعل‪:‬‬
‫تفاعل التحضير‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪CH C‬‬ ‫‪HNO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪3‬‬

‫‪OH O‬‬ ‫]‪[O‬‬

‫الوسط المستخدم‪ :‬حمضي‬

‫نوع التفاعل‪ :‬أ كسدة‬
‫اآللية‪:‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪-H O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫]‪[O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪OH O‬‬ ‫‪OH O‬‬

‫‪ )6‬اكتب تفاعل حتضري محض البنزيليك من البنزيل مع حتديد الوسط املستخدم يف التفاعل وحدد نوع التفاعل‬
‫واكتب آلية التفاعل‪:‬‬
‫تفاعل التحضير‪:‬‬

‫‪4‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪1)KOH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪2)H SO‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬

‫الوسط المستخدم‪ :‬قلوي‬

‫نوع التفاعل‪ :‬إعادة ترتيب‬
‫آلية التفاعل‪:‬‬
‫–‬ ‫–‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH O‬‬
‫‪-‬‬
‫‪OH‬‬ ‫–‬
‫‪Ph‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪Ph C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪-‬‬
‫‪Ph‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪Ph‬‬
‫‪diphenylethane-1,2-dione‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH O‬‬
‫‪+‬‬
‫–‬
‫‪– H2O/H‬‬
‫–‬
‫–‬
‫‪Ph‬‬
‫‪Ph‬‬
‫‪Ph‬‬
‫‪Ph‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪C‬‬
‫‪C‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪Ph‬‬
‫‪Ph‬‬
‫‪Ph‬‬
‫‪Ph‬‬ ‫‪Ph‬‬
‫‪hydroxy(diphenyl)acetic acid‬‬

‫‪ )7‬اكتب تفاعل حتضري محض البنزيليك انطالقاً من البنزيل مع حتديد الوسط املستخدم يف التفاعل وحدد نوع‬
‫التفاعل‪:‬‬
‫تفاعل التحضير‪:‬‬
‫‪OH O‬‬ ‫‪OH O‬‬
‫–‬ ‫‪+‬‬
‫‪CH C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O Na‬‬
‫‪Na‬‬
‫‪Na‬‬
‫‪Na‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪+ NaBrO + 3NaOH‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪+ NaBr + 3H O‬‬
‫‪2‬‬

‫‪OH O‬‬
‫–‬ ‫‪OH O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬

‫الوسط المستخدم‪ :‬قلوي‬

‫نوع التفاعل‪ :‬أ كسدة ‪ +‬إعادة ترتيب‪.‬‬
‫‪ )8‬اكتب تفاعل حتضري خالت االيتيل مع حتديد الوسط املستخدم يف التفاعل وحدد نوع التفاعل واكتب آلية‬
‫التفاعل‪:‬‬

‫‪5‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪H , Δ‬‬
‫‪H3 C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪H3 C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪+H3C‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2 O‬‬

‫الوسط المستخدم‪ :‬حمضي‬

‫نوع التفاعل‪ :‬أسترة‬
‫اآللية‪ :‬المرحلة األولى‪ :‬يهاجم فيها بروتون الحمض الالعضوي المضاف (حمض الكبريت) هيدروكسيل‬
‫الحمض العضوي معطيا ً شاردة أوكسونيوم غير مستقرة يتبعها حذف جزيئة ماء لنحصل على شاردة‬
‫كرباكاتيون (الكتروفيل التفاعل)‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-H O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H3 C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H3 C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H3 C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪H‬‬

‫المرحلة الثانية‪ :‬يهاجم أ كسجين الغول الكربكاتيون المتشكل لنحصل على شاردة أوكسونيوم غير مستقرة‪،‬‬
‫تستقر بحذف بروتون لنحصل على األستر الموافق‪.‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪HO CH2 CH3‬‬ ‫‪-H‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H3 C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪H3 C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O CH2 CH3‬‬ ‫‪H3 C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O CH2 CH3‬‬

‫‪H‬‬

‫‪ )9‬اكتب تفاعل حتضري حلقي اهلكسن (تحضير ألكِن بدءاً من غول) مع حتديد الوسط املستخدم يف التفاعل‬
‫وحدد نوع التفاعل واكتب آلية التفاعل‪:‬‬
‫تفاعل التحضير‪:‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪H SO‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬

‫الوسط المستخدم‪ :‬حمضي‬

‫نوع التفاعل‪ :‬بلمهة باستخدام حمض الكبريت‬
‫آلية التفاعل‪:‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-H O‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪2‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪ )10‬اكتب تفاعل حتضري االوروتروبني (اهلكسامني) مع حتديد الوسط املستخدم يف التفاعل وحدد نوع التفاعل‬
‫واكتب آلية التفاعل‪:‬‬
‫تفاعل التحضير‪:‬‬

‫‪6‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

N
H2C H2C C H2

N
6HCHO + 4NH
3 CH2 CH22
2
2
+ 6H O
2
N N

CH2

‫ ضم ثم تحلق‬:‫نوع التفاعل‬
:‫اآللية‬
– H
O H
H
H
H OH
3HCHO + 3NH
3
3H C N
+
H 3H C N H
H H H

H NH
OH 3H O
2
3H C N H
3H C N H HN NH
H H
–
H2C O H2C OH
+
N N
+

HH
H
H HH
H
NH H
3HCHO HHH
H
H HHH
H
+ +
H
N N N
+
N
+
HN NH –
O
–
CH2 CH2 O CH2 OH
HO CH2

H2C OH
N
+
N
H2C H2C C H2
HH
H
H
HHH
H NH
H
+
3 N 3H O
CH2 CH22
+ +
N N 2
2
2
N N
HO CH2 CH2 OH
CH2

‫) علل تهاجم شاردة اهليدروكسيد يف القلوي الفينول عند حتضري بنزوات الفينيل؟‬1
:‫استقرارا ً إضافيا ً بالطنين‬ ‫تمتعه بخواص حمضية ناتجة عن استقرار شاردة الفنوكسيد‬
-
O O O O

7
 ‫– ملخص شامل‬

‫‪ )2‬يف حتضري بنزوات الفينيل يتم غسل االسرت اخلام مبثلي الكمية األصغرية من احملل الساخن والالزمة المتام االحنالل؟‬
‫الفينيل‪.‬‬ ‫لضمان عدم انفصال االستر قبل هبوط درجة حرارة المحلول إلى ما دون درجة انصهار بنزوات‬
‫‪ )3‬عند الرتشيح نقوم بالغسل باملاء؟‬
‫ن جميع المنتجات الجانبية للتفاعل منحلة بالماء (كلوريد الصوديوم وبنزوات الصوديوم الناتجة عن حلمهة كلوريد‬
‫أل ّ‬
‫ن الفائض من هيدروكسيد الصوديوم المستخدم كوسط ُمنحل بالماء‪.‬‬
‫البنزويل) كما أ ّ‬
‫‪ )4‬ملاذا نضيف كلوريد البنزويل حتت الساحبة؟‬
‫ألنّه يسيل الدموع‪.‬‬
‫‪ )5‬ملاذا يف تفاعل حتضري بنزوات الفينيل نستخدم كلوريد احلمض بدالً من احلمض نفسه؟‬
‫الن زمرة الكلور ُتعد زمرة راحلة جيدة على خالف زمرة الهيدروكسيل التي ُتعد أقل قدرة على الرحيل ‪ ،‬أي أن‬
‫ّ‬
‫كلوريدات الحموض أ كثر فعالية من الحموض نفسها‬
‫‪ )6‬ماهو سبب إضافة 𝐻𝑂𝑎𝑁 يف تفاعل حتضري بنزوات الفينيل؟‬
‫‪ُ -1‬يكسب الفينول الصفة النكليوفيلية‬
‫‪ -2‬يساعد بالتخلص من كلوريد البنزويل الفائض عن طريق حلمهته وتحويله إلى بنزوات الصوديوم‬
‫المنحل بالماء‪.‬‬
‫𝑂 ‪𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝐶𝑙 + 2𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2‬‬
‫‪ )7‬علل أهمية الرتتيب عند اصطناع بنزوات الفينيل مع ذكر الرتتيب؟‬
‫الترتيب مهم جدا ً حيث يضاف أوال ً الفينول ثم القلوي ثم كلوريد البنزويل ‪ ،‬ولو أضفنا القلوي وكلوريد‬
‫البنزويل قبل الفينول فإن ذلك سيؤدي إلى حدوث حلمهة كلوريد البنزويل وتشكل بنزوات الصوديوم مما‬
‫يعني خسارة في المواد المتفاعل أي مردود أقل‪.‬‬
‫‪ )8‬هل ميكن حتضري بنزوات الفينيل من الكحول البنزيلي وملاذا؟‬
‫ال يمكن‪ ،‬ألنها ستعطي مركب جديد‬
‫‪ )9‬يُعد كلوريد البنزويل الكاشف األكثر شيوعاً يف االستخدام يف تفاعل حتضري البنز أنيليد؟‬
‫أو علل تتم البنزلة يف وسط مائي؟‬
‫البنزلة في الوسط المائي‪.‬‬ ‫ألن كلوريد البنزويل يتحلمه ببطء بالماء‪ ،‬مما يمكن إجراء‬
‫‪)10‬ملاذا ال ينافس 𝐻𝑂 الـ ‪ 𝑁𝐻2‬يف تفاعل حتضري البنز أنيليد على الرغم من أن كليهما عبارة عن نكليوفيل؟‬
‫ألن ‪ 𝑁𝐻2‬نكليوفيل أقوى من 𝐻𝑂 ولذلك القلوي الينافسه في التفاعل‪.‬‬
‫‪)11‬علل عدم هجوم الـ 𝐻𝑂 على ركيزة األنيلني يف تفاعل حتضري البنز أنيليد؟‬
‫وجود الزوج اإللكتروني على ذرة األزوت في األنيلين يمنحها صفة قلوية لذلك ال يهاجمها القلوي‬

‫‪8‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫‪ )12‬ماهو سبب إضافة 𝐻𝑂𝑎𝑁 يف تفاعل حتضري البنز أنيليد؟‬

‫‪ -1‬يحافظ على نكليوفيلية زمرة األمين ألن زمرة األمين تتحول إلى زمرة أمونيوم في الوسط الحمضي مما‬
‫يفقدها نكليوفيليتها بسبب خسارتها للشفع (الزوج) االلكتروني الذي تهاجم من خالله الركائز‬
‫العضوية‪.‬‬
‫‪ -2‬يقوم القلوي باصطياد 𝑙𝐶𝐻 المتحرر ويحوله إلى 𝑙𝐶𝑎𝑁 وبالتالي يخرج من التفاعل‪ ،‬ألنه لو بقي في‬
‫التفاعل سيعمل كوسيط ويحلمه المنتج المتشكل من جديد‪.‬‬
‫‪)13‬ملاذا يتم غسل البنز أنيليد باملاء؟‬
‫لضمان زوال كافة المركبات المنحلة بالماء‪ ،‬كـ كلوريد الصوديوم والقلوي غير المتفاعل وبنزوات الصوديوم‬
‫الناتج عن حلمهة كلوريد البنزويل‪.‬‬
‫‪ )14‬ينصهر البنز انيليد عند الدرجة 𝐶 ‪ 1620‬وبنزوات الفينيل عند الدرجة 𝐶 ‪ 700‬علل؟‬
‫‪ )15‬أو أيهما اكثر درجة انصهار؟ بنزوات الفينيل أم البنز أنيليد‪ .‬وملاذا؟‬
‫أن درجة انصهار الينز أنيليد أعلى وذلك ألن جزيئاته قادرة على تشكيل روابط هيدروجينية داخلية وخارجية‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬

‫روابط هيدروجينية مابني اجلزيئات‬ ‫روابط هيدروجينية داخلية‬

‫هيدروجينية‪.‬‬ ‫بينما اليستطيع بنزوات الفينيل أن يشكل روابط‬
‫‪ )16‬علل أهمية التنقية بالبلورة للبنزأنيليد بواسطة الغول امليتيلي او اإليتيلي؟‬
‫ألن كلور البنزويل الفائض (غير المتفاعل) يعيق على فعل الحلمهة بالقلوي‪ ،‬وألن هذين المركبين يؤستران‬
‫ّ‬
‫هذا المركب وبذلك ينفصل عن المادة المعاد بلورتها‪.‬‬
‫𝑙𝐶𝐻 ‪𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝐶𝑙 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 +‬‬
‫‪ )17‬ملاذا نضيف كمية فائضة من كلوريد البنزويل يف تفاعل حتضري البنز أنيليد‪ ،‬وكيف يتم التخلص منه؟‬
‫نضيف كمية فائضة من كلوريد البنزويل ألن جزء من الكمية المضافة سيحدث عليها تفاعل حلمهة‪ ،‬وبالتالي‬
‫لنضمن حدوث التفاعل بشكل تام‪.‬‬
‫ويتم التخلص منه عن طريق التنقية بالبلورة باستخدام الغول الميتيلي أو االيتيلي و يتم التخلص من جزء‬
‫يزول بالغسيل‪.‬‬ ‫منه بإضافة القلوي حيث يقوم بحلمهته وتحويله إلى مركب منحل بالماء‬
‫‪ )18‬ملاذا جيب أن نتأكد من قلوية الوسط عند انتهاء تفاعل حتضري البنز أنيليد؟‬

‫‪9‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫لضمان تحلمه كامل كلوريد البنزويل الفائض وتحوله إلى بنزوات الصوديوم المنحلة بالماء‪.‬‬
‫‪ )19‬يف تفاعل حتضري البنز أنيليد ملاذا األفضل‪ ،‬إجراء التفاعل يف الوسط القلوي؟‬
‫األفضل هو إجراءه في الوسط القلوي ألنه في الوسط الحمضي سنخسر جزء من األنيلين بتحوله إلى األنيليوم‬
‫‪ 𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻3+‬وبالتالي تقل نكليوفيلية األنيلين أي يقل المردود وتقل سرعة التفاعل‪.‬‬
‫‪ )20‬علل فعالية هيدروجينات 𝛼 الزلوقة يف التفاعالت الكيميائية؟‬
‫تعود فعالية هيدروجينات 𝛼 إلى أن زمرة الكربونيل زمرة مستقطبة ساحبة لاللكترونات (ذات فعل تحريضي‬
‫سالب) أي تقلل الكثافة االلكترونية على الكربون المجاور لها مباشر ًة (الكربون 𝛼 ) مما ُيضعف ارتباطه مع‬
‫الهيدروجينات‪.‬‬ ‫هيدروجيناته وذلك يؤدي إلى زيادة زلوقية ("حموضة" ‪" ،‬سهولة نزع") هذه‬
‫‪ )21‬علل إضافة الغول اإليتيلي عند حتضري بنزال األسيتوفينون؟‬
‫يعتبر الغول اإليتيلي كوسط تفاعل يحقق التجانس بين الطور العضوي والالعضوي‪.‬‬
‫‪ )22‬علل‪ :‬عدم رفع درجة حرارة تفاعل حتضري بنزال األسيتوفنون فوق 𝐶 ‪ 600‬؟‬
‫ألن المركب الناتج ينصهر عند الدرجة 𝐶 ‪620‬‬
‫علل إضافة االيتانول يف جتربة حتضري البنزوئني؟‬ ‫‪)23‬‬
‫إلحداث التجانس مابين النكليوفيل الالعضوي (سيانيد الصوديوم) والركيزة العضوية (البنزألدهيد)‪.‬‬
‫ما هي التقانة املستخدمة يف إجراء تفاعل حتضري البنزوئني؟ وملاذا؟‬ ‫‪)24‬‬
‫ألن التفاعل يحتاج إلى حرارة وفي وسط التفاعل لدينا االيتانول المستخدم إلحداث‬
‫المرتد‪ّ ،‬‬
‫التقانة المستخدمة هي التقطير ُ‬
‫التجانس مابين الطورين العضوي والالعضوي والذي يتمتع بضغط بخار مرتفع (درجة غليان منخفضة) لذلك نستخدم التقطير‬
‫المرتد لضمان حدوث التفاعل دون خسارة االيتانول‪.‬‬
‫علل سبب ارتفاع درجة انصهار البنزوئني إىل حنو ℃‪.137‬‬ ‫‪)25‬‬
‫بسبب قدرته على تشكيل روابط هيدرجينية داخل الجزيء ومابين جزيئتين مختلفتين‪:‬‬
‫‪H‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫روابط ه ي دروجيني ة داخل الجزيء الواح د‬

‫‪O OH‬‬ ‫‪O OH‬‬ ‫‪O OH‬‬

‫روابط ه ي دروجيني ة بين ع دد من الجزيئا ت‬

‫‪10‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫‪ )26‬ما الغاية من إضافة منظمات الغليان يف تفاعل حتضري البنزوئني؟‬

‫ألنها تجانس الغليان وتمنع الفوران وتقلل من حدة التفاعل‬
‫ماهو سبب استخدام سيانيد الصوديوم بدالً من هيدروكسيد الصوديوم يف حتضري البنزوئني؟‬ ‫‪)27‬‬
‫ألن شارة السيانيد نكليوفيل قوي وذات حجم كبير لذا يمكن التخلص منها بسهولة في نهاية التفاعل‪.‬‬
‫‪ )28‬علل سبب محض اآلزوت يف حتضري البنزيل وعدم استخدام مؤكسدات آخرى أقوى منه وما الوظائف‬
‫األخرى هلذا املؤكسد؟‬
‫نؤكسد بحمض اآلزوت المركز ألنه‪ -1 :‬يحرر األكسجين وفق التفاعل التالي‪:‬‬
‫∆‬
‫𝑂 ‪2𝐻𝑁𝑂3 → 2𝑁𝑂2↗ + [𝑂] + 𝐻2‬‬

‫‪ -2‬نستدل على انتهاء التفاعل عندما تتوقف انطالق األبخرة النارنجية الناتجة عن أ كاسيد اآلوت‬
‫النستخدم مؤكسد أقوى منه خشية تشكل كيتون أو حمض (آخر منتجات األكسدة البناءة) أو الوصول إلى‬
‫أ كسدة إتالفية للمركب (الحصول على ‪ CO2‬و ‪.)H2 O‬‬
‫يستخدم حمض اآلزوت أحيانا ً من أجل‪ :‬البرتنة (تأمين الوسط الحمضي) و النترجة (إدخال زمرة نترو على الركائز‬
‫العضوية)‪.‬‬
‫‪ )29‬علل حتميض رشاحة عجينة بنزيالت البوتاسيوم وهي يف درجة الغليان حبمض الكربيت املمدد؟‬
‫للحصول على حمض البنزيليك ‪ ،‬ونقوم بذلك عند درجة الغليان لضمان انحاللية أ كبر قدر ممكن من ملح‬
‫كبريتات البوتاسيوم المتشكلة جراء التفاعل والتي قد تؤثر على نقاوة المنتج وجودته‪.‬‬
‫‪OH O‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪OH O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪+‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪ )30‬نالحظ من آلية تشكل محض البنزيليك يف خطوة من اخلطوات أكسجني زمرة اهليدروكسيل يسحب بروتون‬
‫من زمرة الكربوكسيل‪ ،‬فما هو سبب ذلك؟‬
‫‪-‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH O‬‬
‫‪-‬‬
‫‪Ph C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Ph C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪Ph‬‬ ‫‪Ph‬‬

‫السبب يعود إلى ّ‬

‫أن حموضة األغوال أضعف من حموضة الحموض الكربوكسيلية أي أن األساس المرافق‬
‫أن ذلك يعود إلى أساسية ذرة األكسجين في كل من الغول‬
‫للغول أقوى من األساس المرافق للحمض‪ ،‬أي ّ‬
‫والكربوكسيل‪.‬‬

‫‪11‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫‪ )31‬كيف تزداد سهولة تفاعل االسرت بني األغوال (األولية‪-‬الثانوية‪-‬الثالثية)؟‬

‫تزداد سهولة االسترة باالنتقال من األغوال الثالثية إلى الثانوية فاألولية حيث ُتعد هذه األخيرة هي األفضل في‬
‫تفاعل األسترة ألن الفعل التحريضي الموجب يزداد في األغوال الثالثية مما يزيد من الدفع اإللكتروني على‬
‫الكربون الثالثي فيقل بذلك استقطاب الرابطة 𝐻𝑂 ‪ 𝐶 −‬مما يزيد من قوة الرابطة 𝐻 ‪ 𝑂 −‬مما ُيصعب‬
‫فصم البروتون‬
‫‪ )32‬كيف تزداد سهولة تفاعل احلموض املعدنية مع األغوال(األولية‪-‬الثانوية‪-‬الثالثية)؟‬
‫تزداد فعاليتها باالنتقال من األغوال األولية حتال الثالثية ألنه وفي هذا التفاعل يتم استبدال زمرة‬
‫الهيدروكسيل الغولية كامل ًة بينما في االسترة ال يتفاعل إال هيدروجين الهيدروكسيل الغولي‪.‬‬
‫‪ )33‬ملاذا نتخلص من احلموض الزائدة بهيدروكسيد الصوديوم بدالً من كربونات الصوديوم يف جتربة حتضري‬
‫خالت االيتيل؟‬
‫ألنه قلوي ضعيف ال يؤثر كثيرا ً في حلمهة المنتج بينما سيؤثر هيدروكسيد الصوديوم على االستر الناتج‬
‫ويقوم بحلمهته‬
‫‪ )34‬ملاذا نتخلص من احلموض الزائدة يف جتربة حتضري خالت االيتيل؟‬
‫نتخلص من الحموض الزائدة خشية حصول تفاعل حلمهة لألستر‬
‫‪ )35‬ملاذا نقوم بعملية التقطري عند الدرجة 𝐶 ‪ 1000‬على الرغم من أن درجة غليان خالت االيتيل ال تتجاوز‬
‫𝐶 ‪ 780‬وملاذا ال نقطر فوق الدرجة 𝐶 ‪ 1000‬يف جتربة حتضري خالت االيتيل؟؟‬
‫نقطر حتى الدرجة 𝐶 ‪ 1000‬للحصول على كامل االستر وحتى ال يحدث ضياع لكميات االستر وهذا الضياع‬
‫يمكن ان ينتج من أن جزء من االستر قد يكون منحال ً في الماء والغول مما يشكل مزيجا ً ايزوتروبيا ً يكون‬
‫هذا المزيج قادر على حل بعض االستر وال نتابع التقطير بعد الدرجة 𝐶 ‪ 1000‬كي ال يتبخر الماء معه‪.‬‬
‫‪ )36‬ما الغاية من إضافة قطع من كلوريد الكالسيوم إىل االسرت يف جتربة حتضري خالت االيتيل؟؟‬
‫لتجفيف االستر وتخليصه من باقي الماء الممتزج معه‬
‫‪ )37‬ما الغاية من استخدام قمع الفصل يف جتربة حتضري خالت االيتيل؟‬
‫للتخلص من الماء وحمض الكبريتي‪.‬‬
‫‪ )38‬ملاذا يتم وضع ميزان احلرارة عند فوهة انطالق األخبرة يف جتربة حتضري خالت االيتيل؟‬
‫ألنه نريد قياس درجة حرارة البخار الناتج‪.‬‬
‫‪ )39‬كيف ميكن التخلص من مما يأتي‪ :‬محض اخلل‪ ،‬الزائد الغول‪ ،‬محض الكربييت يف جتربة خالت االيتيل؟‬
‫يتم التخلص من حمض الخل بإضافة كربونات الصوديوم حتى انطالق ‪.𝐶𝑂2‬‬
‫𝑂 ‪𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 → 2𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2‬‬

‫‪12‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫ويتم التخلص من الغول عن طريق غسل المنتج بالماء البارد عدة مرات حيث ينحل الغول ويخرج مع‬
‫الرشاحة‪.‬‬
‫ويتم التخلص من حمض الكبريتي باإلبانة بواسطة قمع الفصل ثم نقوم بتجفيف اآلثار المتبقية من الماء‬
‫بواسطة كلور الكالسيوم الالمائي‪.‬‬
‫‪ )40‬أيهما اسهل بلمهة اهلكسانول أم الغول ثالثي البوتيل؟‬
‫الغول ثالثي البوتيل 𝐻𝑂𝐶 ‪ (𝐶𝐻3 )3‬ألنه يشكل شاردة كربكاتيونية مستقرة أ كثر من الثانوية بفضل الفعل‬
‫التحريضي الموجب لزمرة الميتيل‪.‬‬
‫‪ )41‬ملاذا جيب احلفاظ على درجة غليان اخلليط بني ( 𝐶 ‪ )140 − 1300‬عند حتضري حلقي اهلكسن؟‬
‫ألن حلقي الهكسن يتفكك عند الدرجة 𝐶 ‪.1400‬‬
‫‪ )42‬أي األغوال أسهل يف عملية األكسدة ( األولية أم الثانوية أم الثالثية)؟‬
‫األغوال األولية هي األسهل ألن هذه العملية تتطلب نزع بروتون لذلك يجب أن يكون الدفع أقل مايمكن‬
‫على ذرة الكربون المرتبطة بالهيدروجين المراد نزعه‪.‬‬
‫‪ )43‬غمر ميزان احلرارة يف خليط التفاعل عند حتضري حلقي اهلكسن؟‬
‫ألننا نريد قياس درجة حرارة خليط التفاعل‬
‫‪ )44‬استخدام قمع الفصل عند حتضري حلقي اهلكسن؟‬
‫لفصل الماء عن الهكسن‪.‬‬
‫‪ )45‬ماهو سبب إضافة محض الكربيت إىل تفاعل حتضري حلقي اهلكسن؟‬
‫ألن حمض الكبريت يقوم ببرتنة زمرة الهيدروكسيل في الهكسانول لتحويلها إلى من زمرة راحلة سيئة‬
‫)𝐻𝑂‪ (−‬إلى زمرة راحلة جيدة ) ‪.(−𝑂𝐻2+‬‬

‫‪ )1‬ما هو املعيار الذي ميكن من خالله تقدير نقاوة املنتج املراد حتضريه؟‬
‫غالبا ً أخذ درجة انصهار المركب ومطابقتها مع القيم المجدولة في المراجع‪ ،‬فإن تطابقتا تكون العينة نقية‪ ،‬وفي‬
‫الغليان‪.‬‬ ‫بعض األحيان قد ُتدرس درجة‬
‫أما في حال كون المواد سائلة‪ّ ،‬‬
‫فإن ثابت جديد يمكن من خالله تقدير نقاوة المنتج وهو قرينة االنكسار‪.‬‬
‫‪ )1‬كيف نتخلص من الفائض من كلوريد البنزويل موضحاً ذلك باملعادالت؟‬
‫‪ -1‬بإضافة 𝐻𝑂𝑎𝑁 الذي يشكل ملح منحل نتخلص منه بالتشريح وفق المعادلة‪:‬‬

‫‪13‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫𝑂 ‪𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝐶𝑙 + 2𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2‬‬

‫‪ -2‬بإضافة اإليتانول أثناء إجراء عملية البلورة‬
‫𝑙𝐶𝐻 ‪𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝐶𝑙 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 +‬‬
‫‪ )2‬اكتب آلية حتضري بنزوات الفينيل يف وسط محضي‪ ،‬وما هي املادة الواجب استبداهلا يف حال استخدامنا‬
‫للوسط احلمضي وما هي الشروط الواجب مراعاتها عند حتضري بنزوات الفينيل يف الوسط احلمضي؟‬
‫البنزوئيك بدال ً منها‪.‬‬ ‫المادة الواجب استبدالها هي كلوريد البنزويل‪ ،‬حيث نأخذ هنا حمض‬
‫الشروط هي‪ :‬البد من التسخين في الوسط الحمضي (التفاعل ماص للحرار) ‪ ،‬أما في الوسط القلوي التفاعل‬
‫النحتاج للتسخين (التفاعل ناشر للحرارة)‪.‬‬
‫يوجد آليتان مقترحتان‪:‬‬

‫األولى‪ :‬في البداية يهاجم البروتون زمرة الهيدروكسيل الموجودة في زمرة الكربوكسيل تليه مباشر ًة حذف‬
‫جزيئة ماء (ألن الماء زمرة راحلة جيدة) وتتشكل شحنة موجبة على الكربون‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-H O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬

‫يهاجم الفينول الكربكاتيون المتشكل هجوما ً نكليوفيليا ً ثم يغادر بروتون لنحصل على المنتج المطلوب‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪-H‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪C O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬

‫الثانية‪ :‬في البداية يهاجم البروتون أ كسجين زمرة الكربونيل الموجود في زمرة‬
‫الكربونيل فتتشكل لدينا شحنة موجبة على الكربون في زمرة الكربونيل ممايسمح للفنول بأن يهاجم هجوما ً‬
‫نكليوفيليا ً يتبعه حذف جزيئة ماء ثم حذف بروتون‪.‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪+‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪+‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪-H O‬‬ ‫‪-H‬‬
‫‪2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫والتفاعل العام لالسترة في الوسط الحمضي هو على النحو التالي‪:‬‬

‫‪14‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H/‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪+H O‬‬

‫‪2‬‬

‫‪ )3‬هل تفاعل حتضري البنز أنيليد ناشر أم ماص للحرارة؟‬

‫للحرارة‪.‬‬ ‫هو تفاعل ناشر‬
‫‪ )4‬كيف نستدل على بدء تفاعل تشكل البنز أنيليد؟‬
‫الحرارة‪.‬‬ ‫نستدل على بداية التفاعل من بدء تشكل جسم أبيض وانتشار كمية من‬
‫‪ )5‬كيف يتم التنبؤ بانتهاء تفاعل حتضري البنز أنيليد؟‬
‫التفاعل‪.‬‬ ‫تختفي رائحة المزيج أو تنخفض درجة حرارة حوجلة‬
‫‪ )6‬كيف منيز بني بنزوات الفينيل والبنز أنيليد؟‬
‫بينهما‪.‬‬ ‫يتميز البنز أنيليد بدرجة انصهار أعلى من بنزوات الفينيل‪ ،‬وبذلك يمكن التمييز‬
‫‪ )7‬قارن بني تفاعلي شوتن بومان اللذان أجريتهما باملخرب من حيث ‪:‬املنتجات ‪ -‬املتفاعالت ‪ -‬الوسط ‪ -‬تصنيف‬
‫التفاعل (ناشر أو ماص) ‪ -‬نوع التفاعل‬
‫نوع التفاعل‬ ‫ناشر أم ماص‬ ‫الوسط‬ ‫املنتجات‬ ‫املتفاعالت‬ ‫التفاعل‬
‫استرة (واآللية‬ ‫ناشر‬ ‫بنزوات الفينيل قلوي‬ ‫كلوريد البنزويل‪+‬‬ ‫حتضري بنزوات‬
‫تتم وفق آلية‬ ‫الفينول‬ ‫الفينيل‬

‫هجوم‬
‫نكليوفيلي(‬

‫بنزلة األمينات‬ ‫ناشر‬ ‫قلوي‬ ‫البنز أنيليد‬ ‫البنزويل ‪+‬‬ ‫كلوريد‬ ‫حتضري البنز أنيليد‬
‫العطرية )واآللية‬ ‫األنيلين‬
‫تتم وفق آلية‬
‫هجوم‬
‫نكليوفيلي(‬

‫‪ )8‬ما الفرق بني التكاثف األلدولي والتكاثف البنزوئيين؟‬

‫التكاثف األلدولي‪ :‬هو تكاثف بين مركبين كربونيليين بشرط احتواء أحدهما على هيدروجين (‪ )α‬أو كليهما‬
‫مختلفين‪.‬‬ ‫سواء كانا من نفس النوع أو من نوعين‬

‫‪15‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫التكاثف البنزوئيني‪ :‬هو تكاثف للمركبات العطرية الكربونيلية التي التحوي هيدروجينات𝛼 الحمضية سوا ًء كانا‬
‫من نفس النوع أو من نوعين مختلفين‪.‬‬
‫‪ )9‬رتب املركبات التالية تبعاً الزدياد درجات انصهارها‪ :‬بنزوات الفينيل ‪ -‬البنز أنيليد ‪ -‬بنزال األسيتوفنون‪:‬‬
‫بنزال األسيتوفنون ← بنزوات الفينيل ← البنز أنيليد‪.‬‬
‫‪ )10‬ماهو لون كالً من‪ :‬بنزوات الفينيل ‪ -‬البنز أنيليد ‪ -‬بنزال األسيتوفنون‪:‬‬
‫اللون‪.‬‬ ‫تكون بنزوات الفينيل على شكل بلورات بيضاء‬
‫ماسي‪.‬‬ ‫ويكون لون البنز انيليد أبيض‬
‫ويكون لون بنزال األسيتوفنون أصفر فاقع‪.‬‬
‫كيف نقوم بتنقية املركبات الصلبة التالية وكيف ميكن حتديد هويتها‪ :‬بنزوات الفينيل‪-‬البنز أنيليد –‬ ‫‪)11‬‬
‫بنزال األسيتوفنون وكيف نفصل البنز أنيليد اخلام عن باقي نواتج التفاعل؟‬
‫نقوم بتنقية كل من بنزوات الفينيل والبنز أنيليد وبنزال األسيتوفنون بإعادة البلورة بالغول اإليتيلي‪.‬‬
‫ونقوم بتحديد هوية كل من بنزوات الفينيل والبنز أنيليد وبنزال األسيتوفنون من خالل تحديد درجة االنصهار‪.‬‬
‫ونفصل البنز أنيليد الخام عن باقي نواتج التفاعل من خالل إضافة الماء حيث أن األمالح الناتجة عن التفاعل‬
‫ستنحل ونقوم بالترشيح لفصل الرشاحة التي تحوي نواتج التفاعل عن البنز أنيليد الخام‪.‬‬

‫‪ )12‬هل يوجد يف مركب مركب البنزوئني يأخذ التشاكيل ‪ R, S‬؟ علل إجابتك‪ ،‬ومباذا يُعرب عن ذلك فيزيائياً؟‬
‫نعم‪ ،‬البنزوئين‪ ،‬الحتوائه على زمرة كر بون غير متناظرة (كيرالية ‪ ،‬كفية ‪ ،‬يدوية)‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫*‬ ‫*‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫يشار إلى ذرة الكربون الالمتناظرة عاد ًة بـ ∗ 𝐶‪.‬‬

‫ُيعبر عن ذلك فيزيائيا ً بما يسمى بـ الفعالية الضوئية‬
‫ما هو التفاعل املُحتمل احلدوث لو مل استخدمنا وسط قلوي دون وجود شاردة السيانيد؟‬ ‫‪)13‬‬
‫التفاعل هو تفاعل كانيزارو وهو عبارة عن تفاعل أ كسدة وإرجاع ذاتية يحدث على األلدهيدات التي ال تحوي‬
‫هيدروجينات 𝛼 في األوساط القلوية كالبنز ألدهيد والفورم ألدهيد وغيرها ‪..‬‬

‫‪16‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫السهم المنطلق من الهيدروجين إلى الكربونيل هو عبارة عن هجوم هيدريد ‪ H −‬لنحصل فيما‬
‫يلي على الغول البنزيلي ‪ C6 H5 CH2 OH‬وحمض البنزوئيك‪.‬‬
‫‪ )14‬هل يُعد تفاعل حتضري البنزيل ناشراً أم ماص للحرارة؟‬
‫التفاعل ماص للحرارة‪.‬‬
‫ما هو دور كل من برومات الصوديوم وهيدروكسيد الصوديوم يف عملية حتضري محض البنزيليك من‬ ‫‪)15‬‬
‫البنزوئني؟‬
‫برومات الصوديوم‪ :‬مادة مؤكسدة ويساهم إضافتها إلى وسط التفاعل إلى حدوث التفاعل بمرحلة واحدة‬
‫وليس مرحلتين (أ كسدة ثم إعادة ترتيب)‪.‬‬
‫هيدروكسيد الصوديوم‪ :‬يؤمن شوارد الهيدروكسيل الالزمة لبدء إعادة الترتيب‪.‬‬
‫قارن بني كل من البنزوئني وبنزال االسيتو فنون من حيث( البنية‪-‬الفعالية الضوئية‪-‬نوع التفاعل‪-‬كاشف‬ ‫‪)16‬‬
‫التفاعل‪-‬اآللية‪-‬التشاكيل 𝑆 ‪.𝑅,‬‬
‫بنزال األسيتوفنون‬ ‫البنزوئني‬ ‫من حيث‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫البنية‬
‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬

‫غير فعال ضوئيا ً‬ ‫فعال ضوئيا ً‬ ‫الفعالية الضوئية‬

‫تكاثف ألدولي‬ ‫تكاثف بنزوئيني‬ ‫نوع التفاعل‬
‫𝐻𝑂𝑎𝑁‬ ‫𝑁𝐶𝑎𝑁‬ ‫كاشف التفاعل‬
‫تتضمن اآللية حذف ماء‬ ‫ال تتضمن األلية حذف ماء‬ ‫اآللية‬
‫يحوي تشاكيل 𝑆 ‪𝑅,‬‬ ‫ال يحوي تشاكيل 𝑆 ‪𝑅,‬‬ ‫التشاكيل 𝑺 ‪𝑹,‬‬
‫‪ )17‬كيف نقوم بتنقية املركبات الصلبة التالية وكيف ميكن حتديد هويتها‪ :‬البنزوئني‪-‬البنزيل –محض‬
‫البنزيليك ؟‬
‫نقوم بتنقية كل من البنزوئين و البنزيل بإعادة البلورة بالغول اإليتيلي أما حمض البنزيليك نحله بكثير من‬
‫الماء عند درجة الغليان أو بالبنزن إذا كان حمض البنزيليك جافا ً‪.‬‬

‫‪17‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫ونقوم بتحديد هوية كل من البنزوئين و البنزيل و حمض البنزيليك من خالل تحديد درجة االنصهار‪.‬‬

‫‪ )18‬ماهي العوامل املؤثرة يف زيادة مردود تفاعل االسرتة؟‬

‫‪ )1‬يزداد تركيز األستر إذا ما ازداد تركيز تركيز الماء باإلزاحة‬
‫‪ )2‬يزداد تركيز األستر إذا ما ازداد أي ممن الغول أو الحمض‬
‫وتستخدم الحرارة وحمض الكبريت لتسريع الوصول إلى التوازن (حمض الكبريت شره للماء لذلك‬
‫فهو يزيح التفاعل نحو اليمين)‪.‬‬
‫‪ )19‬كيف يتشكل محض الكربييت خالل تفاعل حتضري خالت االيتيل؟‬
‫يتشكل حمض الكبريتي ‪ 𝐻2 𝑆𝑂3‬من انحالل ‪ 𝑆𝑂2‬بالماء الناتج عن تسخين حمض الكبريت‪:‬‬
‫∆‬
‫]𝑂[ ‪𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐻2 𝑂 + 𝑆𝑂2 +‬‬
‫‪𝑆𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻2 𝑆𝑂3‬‬
‫‪ )20‬كيف تتم تنقية حلقي اهلكسن الناتج والتخلص من املاء؟‬
‫يتم التخلص من الماء بواسطة قمع الفصل ثم يجفف بواسطة كلوريد الكالسيوم للتخلص من أثار الماء‬
‫المتبقية وتتم تنقيته بالتقطير تحت الدرجة 𝐶 ‪.800‬‬
‫ماهو احملل املناسب لعملية بلورة االوروتروبني وماذا يعطي يف وسط محضي وماهي أهميته طبيأ ؟‬ ‫‪)21‬‬
‫المحل المناسب هو الغول االيتيلي ويعطي في الوسط الحمضي الفورم ألدهيد وأهميته الطبية أنه معروف‬
‫بفعله المعقم لمجرى البول (الفورم ألدهيد هي المادة المعقمة)‪.‬‬
‫مالحظة‪ :‬يؤخذ االوروتروبين على شكل حقن وليس على شكل كبسوالت وذلك ألنه يتفكك في حموضة الدم‬
‫بوجود وسط مائي ويحقق النتيجة المطلوبة بينما في حال أخذ على شكل كبسوالت فسيتفكك بحموضة‬
‫المعدة وال يكمل مجراه إلى المجاري البولية‬
‫‪ )22‬ماهو الفرق بني التقطري العادي والتقطري املرتد؟‬
‫في التقطير المرتد يعود المذيب إلى وعاء التفاعل(اليمكن التخلص من المذيب) ‪ ،‬بينما في التقطير العادي يتم‬
‫فصل المواد عن بعضها وذلك حسب درجة غليان كل مادة‬
‫‪ )23‬كيف نقوم بتنقية املركبات الصلبة التالية وكيف ميكن حتديد هويتها‪ :‬خالت االيتيل‪-‬حلقي اهلكسن –‬
‫اهلكسامني ؟‬
‫نقوم بتنقية خالت االيتيل بإضافة كربونات الصوديوم للتخلص من األحماض الزائدة ثم باستخدام قمع‬
‫الفصل للتخلص من الماء ثم نضيف ‪ 𝐶𝑎𝐶𝑙2‬للتخلص من آثار الماء‬
‫نقوم بتنقية من الهكسامين بإعادة البلورة بالغول اإليتيلي‬

‫‪18‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫نقوم بتنقية حلقي الهكسانول من خالل التقطير العادي وباستخدام قمع الفصل للتخلص من الماء ثم‬
‫نضيف ‪ 𝐶𝑎𝐶𝑙2‬للتخلص من آثار الماء‬
‫ونقوم بتحديد هوية كل من خالت االيتيل و الهكسانول و الهكسامين من خالل تحديد قرينة االنكسار‪.‬‬

‫‪ -1‬عرف البلورة‬
‫هي عملية نمو وتشكل البلورات من محلولها أو مصهورها المشبع بحيث تبقى الشوائب في المحلول وتحدد‬
‫درجة نقاوة المواد المستخلصة بهذه الطريقة بتعيين درجة انصهارها‪.‬‬
‫‪ -2‬ما هي شروط اختيار احملل املستخدم يف عملية البلورة؟‬
‫‪ -1‬أن يكون خامال ً كيميائيا ً تجاه المادة المطلوب بلورتها‪.‬‬
‫‪ -2‬أن يكون انحالل المركب فيه عاليا ً في درجات الحرارة المرتفعة وقليال ً عند التبريد‪.‬‬
‫‪ -3‬أن تنحل الشوائب فيه جيدا ً في جميع درجات الحرارة أو ال تنحل حتى بالتسخين‪.‬‬
‫‪ -4‬أن تكون درجة غليان المحل أقل من درجة انصهار المركب المدروس بنحو ‪ 10 − 15‬درجة مئوية‪.‬‬
‫‪ -5‬رخص ثمنه‪.‬‬
‫‪ -6‬إمكانية التخلص منه بسهولة من البلورات عند غسلها وتجفيفها‪.‬‬
‫‪ -3‬التسخني على محام مائي عند إجراء البلورة للمركبات العضوية؟‬
‫يتم تسخين على حمام مائي ألن المكربات العضوية أغلبها ذات درجات غليان منخفضة فال يمكننا استخدام‬
‫التسخين المباشر أيضا ً نستخدم في البلورة إما الغول اإليتيلي أو الميتيلي وكالهما قابل لإلشتعال لذا‬
‫نستخدم حمام مائي‬
‫‪ -4‬عند بلورة املركبات العضوية نرشح على الساخن؟‬
‫‪ -5‬كيف ميكن التخلص من الشوائب املنحلة وغري املنحلة يف حملول البلورة؟‬
‫نضيف ماء للتخلص من الشوائب المنحلة ونرشح على الساخن للتخلص من الشوائب غير المنحلة حيث‬
‫تنحل الشوائب في المحل الساخن وتخرج مع الرشاحة‪.‬‬

‫‪2022‬‬

‫السؤال األول‪ :‬فسر كل المالحظات العملية التالية‪:‬‬

‫أ‪ -‬استخدام التسخني اللطيف (خبار املاء) عند حتضري اهلكسامني؟‬
‫ألن حلقي الهكسن يتفكك عند الدرجة 𝐶 ‪.1400‬‬

‫‪19‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫ب‪ -‬عدم استخدام كمية كبرية من احملل املناسب والتربيد السريع عند إجراء عملية البلورة؟‬
‫ال نستخدم كميات كبيرة من المحل لتجنب ضياع كميات إضافية من المادة الصلبة تبقى في المحلول بعد‬
‫وصوله إلى درجة التبريد المستعملة مما يمكن من الحصول على مردود جيد من البلورات‪.‬‬
‫وال نبرد بسرعة ألن التبريد السريع يؤدي لنشوء بلورات صغيرة الحجم يصعب ترشيحها‪.‬‬
‫ت‪ -‬غمر ميزان احلرارة يف احمللول عند حتضري حلقي اهلكسن بينما يتم وضعه عند فوهة انطالق األخبرة عند‬
‫حتضري خالت االيتيل؟‬
‫ألنه عند تحضير حلقي الهكسن نريد قياس حرارة خليط التفاعل بينما في تحضير خالت االيتيل فنريد قياس‬
‫حرارة األبخرة الناتجة وليس حرارة خليط التفاعل‪.‬‬
‫ث‪ -‬استخدام حملول خمفف من 𝐻𝑂𝑎𝑁 وتسخني لطيف عند حتضري بنزال األسيتوفنون واستخدام حملول‬
‫𝑁𝐶𝑎𝑁 مع التقطري املرتد عند حتضري البنزوئني؟‬
‫نستخدم محلول مخفف من 𝐻𝑂𝑎𝑁 ألنه مادة قلوية تساعد على تشكيل النكليوفيل‪.‬‬
‫ونسخن بلطف ألن بنزال األسيتوفنون ينصهر عند الدرجة 𝐶 ‪.620‬‬
‫ونستخدم محلول 𝑁𝐶𝑎𝑁 ألن شارة السيانيد نكليوفيل قوي وذات حجم كبير لذا يمكن التخلص منها‬
‫بسهولة في نهاية التفاعل‪.‬‬
‫ويستخدم التقطير المرتد من اجل الحفاظ على المذيب (الغول االيتيلي)‪.‬‬
‫ج‪ -‬استخدام محض اآلزوت املركز عند حتضري البنزيل؟‬
‫‪ -1‬مؤكسد قوي حيث أنه يحرر األكسجين الوليد وفق التفاعل التالي‪:‬‬
‫∆‬
‫𝑂 ‪2𝐻𝑁𝑂3 → 2𝑁𝑂2↗ + [𝑂] + 𝐻2‬‬
‫‪ - -2‬نستدل على انتهاء التفاعل عندما تتوقف انطالق األبخرة النارنجية الناتجة عن أ كاسيد اآلوت‪.‬‬
‫‪ -3‬تأمين الوسط الحمضي‬
‫‪ -4‬النترجة‬
‫السؤال الثاني‪ :‬لديك المركبات التالية(حمض البنزيليك‪-‬حلقي الهكسن‪-‬الهكسامين‪-‬بنزال األسيتوفنون)‬
‫والمطلوب‪:‬‬
‫أ‪ -‬اكتب صيغة هذه املركبات ثم حدد نوع التفاعل الذي حيكم حتضري كل منها‪.‬‬
‫نوع التفاعل‬ ‫املركب‬
‫إعادة ترتيب‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪HO‬‬

‫‪20‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫حمض البنزيليك‬
‫بلمهة باستخدام حمض الكبريت‬

‫حلقي الهكسن‬
‫ضم ثم تحلق‬ ‫‪N‬‬
‫‪H2C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪C H2‬‬

‫‪N‬‬
‫‪CH2 CH22‬‬
‫‪2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪CH2‬‬

‫الهكسامين‬
‫تكاثف ألدولي‬ ‫‪O‬‬

‫بنزال األسيتوفنون‬
‫ب‪ -‬اكتب معادلة حتضري اهلكسامني مع اآللية‪.‬‬
‫معادلة التحضير‪:‬‬
‫‪N‬‬
‫‪H2C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪C H2‬‬

‫‪N‬‬
‫‪6HCHO‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪4NH‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪CH2 CH22‬‬
‫‪2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪6H O‬‬
‫‪2‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪CH2‬‬

‫اآللية‪:‬‬
‫–‬ ‫‪H‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪3HCHO‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪3NH‬‬
‫‪3‬‬
‫‪3H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪3H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪NH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪3H O‬‬
‫‪2‬‬
‫‪3H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪3H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HN‬‬ ‫‪NH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫–‬
‫‪H2C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪+‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪+‬‬

‫‪H‬‬‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬‫‪H‬‬
‫‪NH‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪3HCHO‬‬ ‫‪HH‬‬‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪HH‬‬‫‪H‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪H‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪+‬‬
‫‪N‬‬
‫‪+‬‬
‫‪HN‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫–‬
‫‪O‬‬
‫–‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2 O‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪CH2‬‬

‫‪21‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫‪H2C‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪N‬‬
‫‪+‬‬
‫‪N‬‬
‫‪H2C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪C H2‬‬
‫‪H‬‬‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪HH‬‬‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪NH‬‬
‫‪H‬‬
‫‪+‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪3H O‬‬
‫‪CH2 CH22‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬
‫‪CH2‬‬

‫ت‪ -‬كيف متت تنقية هذه املركبات وكيف ميكن حتديد هوية كل منها‬
‫طريقة تنقية المركبات‪:‬‬
‫حمض البنزيليك‪ :‬نحله بكثير من الماء عند درجة الغليان أو بالبنزن إذا كان حمض البنزيليك جافاً‪.‬‬
‫بنزال األسيتوفنون‪ :‬إعادة البلورة بالغول اإليتيلي‪.‬‬
‫الهكسامين‪ :‬إعادة البلورة بالغول اإليتيلي‪.‬‬
‫حلقي الهكسانول‪ :‬من خالل التقطير العادي وباستخدام قمع الفصل للتخلص من الماء ثم نضيف ‪𝐶𝑎𝐶𝑙2‬‬
‫للتخلص من آثار الماء‪.‬‬
‫تحديد هوية المركب‪:‬‬
‫الهكسامين وبنزال األسيتوفنون وحمض البنزيليك‪ :‬من خالل درجة اإلنصهار‪.‬‬
‫حلقي الهكسانول‪ :‬من خالل قرينة االنكسار‪.‬‬
‫ث‪ -‬كيف يتم حساب املردود للمركبات احملضرة؟‬
‫المردود العملي‬
‫= ‪%‬المردود‬ ‫‪× 100‬‬
‫المردود النظري‬
‫المردود العملي‪ :‬نقوم بوزن كتلة المركب الناتج‪.‬‬
‫المردود النظري‪ :‬من معادلة التفاعل نحسب الكتلة النظرية‪.‬‬
‫السؤال الثالث‪ :‬كيف ميكن حتديد هوية األمينات العطرية وما هو الكاشف املستخدم موضحاً ذلك مبثال حضرته‬
‫خمربياً مع كتابة معادلة التفاعل‪.‬‬
‫من خالل إجراء تفاعل بنزلة لألمينات العطرية والكاشف المستخدم هو كلوريد البنزويل‬
‫المثال‪ :‬تفاعل تحضير البنز أنيليد‪:‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪HN‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪+ NaCl + H O‬‬

‫‪2‬‬

‫‪22‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫السؤال الرابع‪ :‬كيف تفصل أزواج املركبات التالية‪:‬‬

‫( خالت االيتيل‪ -‬املاء)‪.‬‬ ‫(شوائب غري منحلة ‪ -‬حملول البلورة) ‪ ( ،‬اإليتانول ‪ -‬املاء) ‪،‬‬
‫شوائب غير منحلة – محلول البلورة‪ :‬نقوم بالترشيح على الساخن للتخلص من الشوائب غير المنحلة‪.‬‬
‫اإليتانول – الماء‪ :‬عن طريق جهاز التقطير البسيط وذلك باالعتماد على إختالف درجات الغليان‪.‬‬
‫خالت االيتيل – الماء‪ :‬نتخلص من خالل قمع الفصل ومن ثم نضيف ‪ 𝐶𝑎𝐶𝑙2‬للتخلص من آثار الماء المتبقية‬
‫أن وجدت‪.‬‬

‫‪2023‬‬
‫السؤال األول‪ :‬لديك المركبات التالية (الفينول ‪ -‬حلقي الهكسانول ‪ -‬األسيتون‪ -‬األنيلين‪ -‬البنزأنيليد) والمطلوب‪:‬‬
‫أ‪ -‬أي املركبات السابقة تدخل يف تفاعلي شوتن بومان‪ ،‬وضح ذلك باملعادالت واذكر نوع التفاعل‪.‬‬
‫يدخل في تفاعلي شوتن بومان الفينول واألنيلين وذلك وفق التفاعالت التالية‪:‬‬
‫تفاعل تحضير بنزوات الفينيل‪:‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪+ NaCl + H O‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪2‬‬

‫نوع التفاعل‪ :‬أسترة بوسط قلوي‬

‫تفاعل تحضير البنز أنيليد‪:‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪HN‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪+ NaCl + H O‬‬

‫‪2‬‬

‫نوع التفاعل‪ :‬بنزلة األمينات العطرية‬

‫ب‪ -‬كيف ميكن حتضري ألكن بدءاً من املركبات السابقة‪ ،‬وضح ذلك باملعادالت الالزمة‪.‬‬
‫يمكن تحضير ألكن بدءا ً من غول مثل تفاعل تحضير الهكسن من الهكسانول‪.‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪H SO‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬

‫ت‪ -‬اذكر مثاالً عن التكاثف األلدولي والتكاثف البنزوئيين من خالل استخدام املركبات السابقة حمدداً (طبيعة‬
‫الركازة‪ -‬الوسيط املستخدم‪-‬شروط التفاعل) مع كتابة املعادالت الالزمة‪.‬‬

‫‪23‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫التكاثف األلدولي‪:‬‬
‫المثال‪ :‬تفاعل تحضير بنزال االسيتوفينون‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪+‬‬
‫الوسيط المستخدم‪ 𝑁𝑎𝑂𝐻 :‬قادر على سحب هيدروجينات 𝛼 الزلوقة‬
‫طبيعة الركازة‪ :‬أي مركبين كربونيليين‪.‬‬
‫شروط التفاعل‪ :‬يشترط وجود هيدروجينات 𝛼‪.‬‬
‫التكاثف البنزوئيني‪:‬‬
‫المثال‪ :‬تفاعل تحضير البنزوئين‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪NaCN‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪H‬‬ ‫و سط مائ ي‬
‫‪H‬‬ ‫*‪CH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬

‫الوسيط المستخدم‪ :‬وسط مائي من 𝑁𝐶𝑎𝑁‪.‬‬

‫طبيعة الركازة‪ :‬مركبين عطريين كربونيليين‬
‫شروط التفاعل‪ :‬عدم احتواءه على هيدروجينات 𝛼‪.‬‬
‫السؤال الثاني‪ :‬علل ما يلي مع كتابة المعادالت الالزمة‪:‬‬
‫أ‪ -‬استخدام اهلكسامني كمادة معقمة للمجاري البولية‪.‬‬
‫وذلك ألن الهكسامين يتفكك بالوسط الحمضي و يتحول إلى مركباته األساسية والفورم ألدهيد يعتبر مادة‬
‫معقمة‬
‫ب‪ -‬استخدام الغول االيتيلي أو امليتيلي عند إعادة بلورة املشتقات البنزويلية‪.‬‬
‫ألنه يعمل على تحقيق التجانس مابين الوسط العضوي والالعضوي‬
‫ت‪ -‬إضافة محض الكربيت إىل رشاحة بنزيالت البوتاسيوم وهي يف درجة الغليان ؟‬
‫للحصول على حمض البنزيليك ‪ ،‬ونقوم بذلك عند درجة الغليان لضمان انحاللية أ كبر قدر ممكن من‬
‫ملح كبريتات البوتاسيوم المتشكلة جراء التفاعل والتي قد تؤثر على نقاوة المنتج وجودته‪.‬‬
‫‪OH O‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪OH O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪+‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪24‬‬
 ‫– ملخص شامل‬

‫ث‪ -‬استخدام قمع الفصل يف جتربة حلقي اهلكسن؟‬

‫لتنقية حلقي الهكسن من الماء ألنهما اليتمزجا‪.‬‬
‫ج‪ -‬اختالف درجة انصهار محض البنزيليك عن درجة انصهار البنزيل؟‬
‫درجة انصهار حمض البنزيليك مرتفعة بسبب قدرته على تشكيل روابط هيدروجينية داخلية(مابين‬
‫الجزيئية) وخارجية(مابين الجزيئات) بينما البنزيل غير قادر على ذلك‪.‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬

‫روابط هيدروجينية خارجية‬ ‫روابط هيدروجينية داخلية‬

‫السؤال الثالث‪ :‬ما هي شروط احملل املناسب املستخدم يف عملية البلورة؟‬

‫‪ -1‬أن يكون خامال ً كيميائيا ً تجاه المادة المطلوب بلورتها‪.‬‬
‫‪ -2‬أن يكون انحالل المركب فيه عاليا ً في درجات الحرارة المرتفعة وقليال ً عند التبريد‪.‬‬
‫‪ -3‬أن تنحل الشوائب فيه جيدا ً في جميع درجات الحرارة أو ال تنحل حتى بالتسخين‪.‬‬
‫‪ -4‬أن تكون درجة غليان المحل أقل من درجة انصهار المركب المدروس بنحو ‪ 10 − 15‬درجة مئوية‪.‬‬
‫‪ -5‬رخص ثمنه‪.‬‬
‫‪ -6‬إمكانية التخلص منه بسهولة من البلورات عند غسلها وتجفيفها‪.‬‬

‫‪25‬‬