陽 離 子 的 分 離 及 分 析

常見的陽離子依其鹽類溶解度的近似關係分成五族，其差異如下：

第一族陽離子：在酸性溶液中形成不溶性的氯化物。包括有 Ag+ ，Hg22+ ，及 Pb 2+

三種離子。

第二族陽離子：在 0.1 至 0.3 M 鹽酸溶液中形成不溶性的硫化物，包括 HgS，CuS，Bi2 S3

，PbS，CdS，As2S3 ，SnS2，Sb2S3 。 前五種離子稱銅族（Copper subgroup)，其硫化物具
鹼性性質；而後三種離子稱為砷族（Arsen subgroup），硫化物具酸性性質，可溶於 KOH
中，與銅族分離。

第三族陽離子：包含 Al3+ ，Cr3+ ，Fe3+ ，Fe2+ ，Mn2+ ，Co2+ ，Ni2+ ， Zn2+ 等八種
離子，這些離子在氨－氯化銨緩衝溶液中可與 H2S 形成硫化物或氫氧化物沉澱。而在 0.1
至 0.3 M 鹽酸溶液中無法形成氯化物、硫化物或氫氧化物的不溶性沉澱，故可與第一、第二
族陽離子分離。

第四族陽離子：Ba2+，Sr2+，Ca2+ 係週期表上同屬ⅡＡ族元素，故化學性質極為相近。其氯化
物，硫化物皆不產生沉澱，故得與第一、二、三族陽離子分開。但在(NH4)2CO3–NH4 Cl-NH3 混
合液中，可生成碳酸鹽的沉澱。所以本族又稱為碳酸銨族（Ammomium Carbonate group）。

第五族陽離子：本族離子在第一～四族沉澱分離時，皆不產生難溶性鹽類，故又稱為可溶性
族（Soluble group）。NH4+，Mg2+，Na+，K+，等均屬本族。

10-1
 五族陽離子的分離流程如圖：

陽離子溶
液

HCl

沈澱
第一族陽離子 溶液

H2S in 0.1~0.3M HCl

沈澱
第二族陽離子 溶液

H 2S
NH3+NH4Cl

沈澱
第三族陽離子 溶液

NH3+NH4Cl
(NH4)2CO3

沈澱
第四族陽離子 溶液
第五族陽離
子

10-2
 實驗十 第一族陽離子的分離及定性分析
目的
在定性分析中，我們可利用數種不同的化學反應。其中最基本的是沉澱反應，可以
將一族離子自別族離子中分離出來，或是將單一的離子利用其沉澱的本質特性，自同族其他
離子中分離出來，再進行鑑定工作。
本實驗分離第一族陽離子（Pb 2+ ，Hg22+ ，Ag+ ），並加以鑑定。

藥品及儀器
藥品：
硝酸銀（Silver nitrate，AgNO3 ）
硝酸鉛（Lead nitrate，Pb(NO3)2 ）
硝酸亞汞（Mercury(I) nitrate，Hg2(NO3)2 ）
鹽酸（Hydrochloric acid，HCl）
醋酸（Acetic acid，CH3COOH）
鉻酸鉀（Potassium chromate，K2CrO4 ）
氨水（Ammonia，NH4OH）
硝酸（Nitric acid，HNO3 ）
氯化亞錫（Tin(II) chloride，SnCl2 ）
儀器：
離心機（Centrifuge）
離心管（Centrifugal tube）
滴管（Dropper）
量筒（Graduate cylinder）
燒杯（Beaker）
蒸發皿（evaporating dish）
攪拌棒（Stirring rod）
石蕊試紙（Litmus paper）
試管（Tube）

步驟
一、第一族陽離子的觀察：

10-3
 6M HCl 15M NH4OH
１、Ag+ ───→AgCl↓ → 加熱水看沉澱是否溶解 ────→
Ag(NH3)2+ ───→ AgCl↓。
6M HNO3
6 M HOAc
２、Pb 2+ ───→ PbCl2 ↓ ──→Pb 2+ ────→ PbCrO4 ↓。
6M HCl 沸水 K2CrO4

３、Hg22+ ───→ Hg2Cl2 ↓ ────→ HgNH2Cl↓ + Hg0 ↓

6M HCl 15M NH4OH
王水
──→ Hg2Cl2 ↓ + Hg0 。
SnCl2

二、第一族陽離子沉澱：
１、配製數 ml 已知的第一族陽離子溶液；於離心管中加入此試液１ ml（含有 Pb 2+ ，Hg22+
，Ag+ ，分別由硝酸鹽溶液獲得）。
２、於離心管中加入一滴６ M HCl 攪拌之。如有沉澱生成，再加一滴６ M HCl 測驗沉澱
是否完全。繼續加入 HCl 至不再有新沉澱生成。但要避免過量太多。攪拌 1 至 2 分鐘使
PbCl2 能完全沉澱，因為 PbCl2 沉澱的速度較慢。
３、離心。＜注意：離心時，在離心機上裝有試液的離心管對面，須放入另一裝有等量水的
離心管，以保持軸的平衡＞
４、以滴管吸出上層液至另一試管，是為溶液１。
５、以稀鹽酸沖洗沉澱，離心後將溶液加入溶液１。
＜注意：溶液１中若含有其他族離子則須保留以進行其他離子的測試，否則可棄置＞

三、第一族陽離子的分離與鑑定：
１、分離 Pb 2+ ：
沉澱中加入約１ ml 熱蒸餾水，並在熱水浴中加熱數分鐘，偶爾攪拌。離心後，迅速將上
層溶液移至另一試管，是為溶液２。
２、鑑定 Pb 2+ ：
加一滴６ M 醋酸及２～４滴 1 M K2CrO4 於溶液２中，如果有黃色 PbCrO4 沉澱產生，表
示有 Pb 2+ 存在。
３、若溶液２中有 Pb 2+ 存在，則繼續用熱水萃取沉澱物，直至萃取液加入 K2CrO4 僅微微混
濁。
４、Hg22+ 的分離：
將不含 Pb 2+的沉澱加入２～４滴 15 M NH4OH，並用玻棒將沉澱攪散。離心後將溶液移至
另一試管，是為溶液３。

10-4
５、Hg22+ 的鑑定：
觀察沉澱物的顏色並記錄之。在沉澱物中加入一滴 16 M HNO3 及３滴 12 M HCl（此混合
物即為王水），置於熱水浴中加熱至反應停止，將混合物移至蒸發皿，加熱蒸至快乾。
用２～４滴水稀釋蒸發皿中的溶液，並移至離心管，離心後對溶液加入１～２滴 SnCl2
試劑。若是產生灰色或黑色的沉澱，即表示 Hg22+的存在。
６、Ag+的鑑定：
在溶液３中加入 6 M HNO3 至溶液呈酸性（用石蕊試紙測試），觀察溶液的變化。如果
有白色的 AgCl 沉澱產生，表示 Ag+的存在。
７、未知液仿照前述步驟操作，找出所含的離子。

10-5
 第一族陽離子的定性分析流程圖

Sol.
0
一滴 6M HCl ，攪拌
加 6M HCl 直至溶液無沈澱物
攪拌，離心

ppt.1 Sol.
1
1.1ml 熱水
2. 熱水浴，攪拌
3. 離心

ppt.2 Sol.
2
1. 一滴 6M CH3COOH
2-4 滴 15M NH4OH 攪拌，離 2.2-4 滴 1M K2CrO4
心

黃色沈澱
物，
Pb2+ 存在

ppt.3 Sol.
3
1. 一滴 16M HNO3 6M HNO3
2.3 滴 12M HCl
3. 攪拌，熱水浴至反應
停止
4. 移至蒸發皿蒸至快乾 白色沈殿
5.2-4 滴水稀釋 物，
6. 離心 Ag+ 存在

ppt.4 Sol.
4
1-2 滴 SnCl2 試劑

灰黑色沈澱物，
Hg22+ 存在

10-6
 實驗十 第一族陽離子的分離及定性分析
化學實驗記錄及報告
姓名 系級 組別
學號 日期 年 月 日
﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏﹏
實驗結果
對未知物的觀察（以自己所觀察的為依據，以不同顏色的筆紀錄，與已知物所
觀察加以區分）
未知物號碼＿＿＿＿＿
未知的離子＿＿＿＿＿ ＿＿＿＿＿ ＿＿＿＿＿

問題與討論

1.試寫出下列離子反應的平衡方程式：
(a)氯離子與 Hg22+之沈澱反應。
(b)pb2+的檢驗。
(c)AgCl 溶於液體氨中。
(d)Ag(NH3)2+溶液中形成 AgCl(s)形成。

2.一溶液中可能含有 Ag+，Pb2+，Hg22+。當加入 6M HCl 時有白色沈澱形成，此沈

澱不溶於熱水中，當加入 NH3 後變為黑色，則溶液中有何離子？何者不存在？
何者無法確定？並說明理由。
存在＿＿＿＿＿
不存在＿＿＿＿＿
無法確定＿＿＿＿＿

10-7