Translated from English to Vietnamese - www.onlinedoctranslator.

com

Chem Sóc Rev

R BÀI VIẾT ĐÁNH GIÁ Xem bài viết trực tuyến
Xem tạp chí

Vật liệu nano titan dioxide có cấu trúc lõi-vỏ

để sử dụng năng lượng mặt trời
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.

Trích dẫn điều này:DOI: 10.1039/c8cs00443a

Vệ Lý, *MộtAhmed Elzatahry, bDhaifallah Aldhayan c và Đông Nguyên Triệu *Một

Do tiềm năng tài nguyên chưa từng có, việc sử dụng năng lượng mặt trời hiện là một trong những lĩnh vực
nghiên cứu nóng nhất. Nhiều nỗ lực đã được dành cho việc phát triển các vật liệu tiên tiến để chuyển đổi
năng lượng mặt trời thành điện năng, nhiên liệu mặt trời, hóa chất hoạt tính hoặc nhiệt. Trong đó TiO2Vật
liệu nano đã thu hút nhiều sự chú ý do các đặc tính độc đáo của chúng như chi phí thấp, không độc hại, độ
ổn định tốt và các đặc tính quang và điện tuyệt vời. Đã đạt được tiến bộ lớn nhưng vẫn còn cơ hội nghiên
cứu để tạo ra TiO có cấu trúc nano mới2nguyên vật liệu. Vật liệu nano có cấu trúc lõi-vỏ rất được quan tâm vì
chúng cung cấp nền tảng để tích hợp nhiều thành phần vào một hệ thống chức năng, thể hiện các tính chất
vật lý và hóa học được cải thiện hoặc mới, không có sẵn ở các thành phần biệt lập. Do đó, nỗ lực đáng kể
đang được tiến hành để thiết kế, chế tạo và đánh giá TiO có cấu trúc lõi-vỏ.2vật liệu nano để sử dụng năng
lượng mặt trời nhằm khắc phục những thách thức còn lại, chẳng hạn như khả năng hấp thụ ánh sáng không
đủ và hiệu suất lượng tử thấp. Bài đánh giá này cố gắng cung cấp một cái nhìn tổng quan toàn diện về
những tiến bộ chính trong quá trình tổng hợp TiO có cấu trúc lõi-vỏ.2vật liệu nano để sử dụng năng lượng
mặt trời. Đánh giá này bắt đầu từ các giao thức chung để xây dựng TiO có cấu trúc lõi-vỏ2vật liệu nano, sau
Nhận vào ngày 30 tháng 5 năm 2018 đó thảo luận về ứng dụng của chúng trong quang xúc tác, tách nước, quang xúc tác CO2khử, pin mặt trời và
DOI: 10.1039/c8cs00443a chuyển đổi quang nhiệt. Cuối cùng, chúng tôi kết thúc bằng phần triển vọng để đưa ra một số hiểu biết sâu
sắc về hướng đi và triển vọng trong tương lai của TiO có cấu trúc lõi-vỏ.2vật liệu nano và chuyển đổi năng
rsc.li/chem-soc-rev lượng mặt trời.

MộtKhoa Hóa học, Phòng thí nghiệm Vật liệu tiên tiến, Phòng thí nghiệm trọng điểm Thượng Hải
Xúc tác phân tử và vật liệu cải tiến, iChEM và Phòng thí nghiệm trọng điểm quốc gia về
1. Giới thiệu
kỹ thuật phân tử polyme, Đại học Phúc Đán, Thượng Hải 200433,
Titan dioxit (TiO2) là một trong những oxit kim loại được
PR Trung Quốc. E-mail: dyzhao@fudan.edu.cn , weilichem@fudan.edu.cn
bChương trình Khoa học và Công nghệ Vật liệu, Trường Cao đẳng Khoa học và Nghệ thuật,
nghiên cứu rộng rãi nhất trong vài thập kỷ qua vì những đặc
Đại học Qatar, PO Box 2713, Doha, Qatar tính vượt trội của nó như giá thành rẻ, thân thiện với môi
cKhoa Hóa học, Đại học King Saud, Riyadh 11451, Ả Rập Saudi trường, đa hình, ổn định tốt, khả năng điện tử và

Wei Li hiện là phó giáo sư tại Ahmed Elzatahry là Trưởng khoa Nghiên
Đại học Fudan, Trung Quốc. cứu Sau đại học tại Đại học Qatar. Ông
Ông nhận bằng Cử nhân Hóa nhận bằng Cử nhân và Thạc sĩ tại Đại học
học tại Đại học Hắc Long Giang Cairo và bằng Tiến sĩ tại Đại học Al-Azhar.
năm 2008 và bằng Tiến sĩ hóa Anh tham gia chương trình khoa học và
học tại Đại học Phúc Đán năm công nghệ vật liệu tại Đại học Qatar năm
2014. Sau đó, ông làm nghiên 2015. Anh đã được trao giải thưởng nhà
cứu sinh sau tiến sĩ tại Đại học nước của Ai Cập về khoa học và công
Toronto (Canada) và Viện Trung nghệ tiên tiến – Hóa học (2010–2011), sau
tâm Khoa học Cơ bản (Hàn tiến sĩ tại Đại học Virginia
Quốc). Mối quan tâm nghiên Commonwelath (2009) và Học bổng Thụy
cứu của ông bao gồm các vật Sĩ tại Đại học Virginia Commonwelath

Ngụy Lật
liệu xốp và cấu trúc nano để
xúc tác cũng như chuyển đổi và
lưu trữ năng lượng.
Ahmed Elzatahry (2009). Viện khoa học ETH (1997–1999).
Anh ta
đã xuất bản hơn 140 bài báo và bài đánh giá, thu hút hơn 3500
trích dẫn và có chỉ số h là 31.

Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018 Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
tính chất quang học.1–5Phát hiện khả năng tách nước quang điện hóa
(PEC) trên TiO2điện cực của Fujishima và Honda đã khơi dậy sự tăng
trưởng theo cấp số nhân của nghiên cứu khoa học về TiO2nguyên vật
liệu,6mở rộng đáng kể các ứng dụng của họ từ các khu vực thông
thường (I E,bột màu, mỹ phẩm, kem đánh răng và sơn) sang các lĩnh
vực đầy hứa hẹn gần đây bao gồm quang xúc tác,7–17
Tách nước,18–21pin mặt trời nhạy cảm với thuốc nhuộm (DSSC),22–28
pin lithiumion (LIB),29–33hỗ trợ chất xúc tác,34–37cảm biến,38
y sinh học39–41và pin mặt trời perovskite mới nổi gần đây.42,43
Không còn nghi ngờ gì nữa, những ứng dụng chức năng này bao
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
gồm những phương pháp chủ yếu hàng đầu để vượt qua những
thách thức về vấn đề năng lượng và môi trường mà nhân loại ngày
nay đang phải đối mặt. Tuy nhiên, hiệu suất của chúng bị hạn chế
rất nhiều bởi tính chất của TiO2bản thân vật liệu. Một hạn chế là
vùng cấm rộng, khiến TiO2chỉ nhạy cảm với tia cực tím (UV), chỉ
chiếm ít hơn 5% quang phổ mặt trời. Một vấn đề quan trọng khác
là sự tái hợp electron-lỗ trống nhanh và đặc tính vận chuyển điện
tích tương đối kém, dẫn đến hiệu suất lượng tử cực thấp. Để khắc
phục những nhược điểm nội tại này, nhiều chiến lược khác nhau
đã được phát triển để sửa đổi TiO2nguyên vật liệu. Ví dụ, doping
với các nguyên tố khác nhau,44–48kết hợp với chất nhạy cảm với
ánh sáng khả kiến,49,50hydro hóa bề mặt51và tích hợp
plasmonexciton52đã được nghiên cứu và áp dụng rộng rãi để mở
rộng phổ hoạt động. Việc phân tách và vận chuyển điện tích có thể
được cải thiện bằng các phương pháp như kỹ thuật cấu trúc điện
tử, giảm các khuyết tật và bẫy cũng như hình thành các tiếp xúc dị
thể.53,54
Ngoài ra, người ta rất mong muốn tối đa hóa diện tích bề mặt
cụ thể và kiểm soát tính chất hóa học bề mặt,55,56có thể thúc đẩy
sự tương tác giữa các phân tử/ion và TiO2trong gần như tất cả các
ứng dụng chức năng được liệt kê ở trên.
Gần đây, vật liệu nano có cấu trúc lõi-vỏ đã thu hút rất nhiều sự
chú ý vì chúng thể hiện sự tích hợp của các thành phần riêng lẻ
vào một hệ thống chức năng, cho thấy các tính chất vật lý và hóa
học được cải thiện (ví dụ,tính ổn định, không độc hại, khả năng
phân tán, đa chức năng), không có sẵn từ các thành phần biệt lập.
57–65Quan trọng hơn, các giao diện hoạt động
Dhaifallah Aldhayan nhận bằng
Cử nhân (1983) từ Đại học King
Saud ở Riyadh – Ả Rập Saudi và
bằng Tiến sĩ (1995) từ UMIST ở
Manchester – Vương quốc Anh.
Ông gia nhập khoa Hóa học –
KSU với chức vụ Phó Giáo sư năm
1996. Ông được bầu làm Chủ tịch
Hiệp hội Hóa học Ả Rập Xê Út
năm 2009 và được bổ nhiệm làm
Chủ tịch Khoa Hóa học – KSU năm
2010 trong bốn năm. Mối quan
Dhaifallah Aldhayan tâm nghiên cứu của ông tập
trung vào việc tổng hợp zeolit, vật
liệu xốp trung bình và các chất dị
thể cho các ứng dụng xúc tác.
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
giữa các thành phần riêng lẻ trong hạt nano lõi-vỏ có thể tạo ra các
chức năng hiệp đồng vượt trội và các tính chất mới. Điều này làm cho
chúng trở nên hấp dẫn trong nhiều ứng dụng, chẳng hạn như xúc tác,
hấp phụ, phân tách, lưu trữ và chuyển đổi năng lượng, phân phối
thuốc và quang học.66–71Đối với TiO2vật liệu nano, thiết kế có cấu trúc
lõi-vỏ này sẽ mang lại một phương pháp đầy hứa hẹn để khắc phục
những nhược điểm của chúng, từ đó mang lại hiệu suất được cải thiện.
72–74So với TiO đế2Vật liệu có cấu trúc lõi-vỏ TiO2vật liệu tổng hợp thể
hiện các đặc tính quang và điện có thể điều chỉnh được, thậm chí cả
những chức năng mới, bắt nguồn từ cấu trúc lõi-vỏ độc đáo. Ví dụ, việc
đưa ra các lõi dẫn điện sẽ tạo điều kiện thuận lợi rất nhiều cho việc vận
chuyển các electron trong TiO2vỏ. Việc tích hợp với các chất nhạy cảm
với ánh sáng khả kiến có thể làm tăng khả năng hấp thụ ánh sáng
mặt trời. Việc hình thành các dị thể sẽ tăng cường đáng kể sự phân
tách các điện tích được tạo ra. Sự kết hợp của các hạt nano magnetite
cho phép TiO2
với đặc tính tách từ. Khái niệm thú vị này đã được chứng minh
trong một số đánh giá trước đây, nhưng thiếu một cách nhìn tổng
quan và hiểu biết một cách có hệ thống.
Gần đây, một số đánh giá xuất sắc đã xuất hiện đề cập đến
sự tổng hợp, cấu trúc, tính chất và ứng dụng của các loại TiO
khác nhau.2vật liệu nano như hạt nano,75–77dây nano một chiều
(1D),78,79tấm nano 2D,80,81và vật liệu xốp.56,82Đánh giá này
nhằm mục đích cung cấp một cái nhìn tổng quan toàn diện về
những tiến bộ chính trong TiO có cấu trúc lõi-vỏ2vật liệu nano.
Dựa trên hình học, các cấu trúc lõi-vỏ thường bao gồm bốn
loại: cấu trúc lõi-vỏ (core@shell), cấu trúc rỗng (void@shell),
cấu trúc lòng đỏ-vỏ (core@void@shell) và cấu trúc Janus (lõi
lệch tâm). @vỏ bọc). Ở đây, chúng tôi chủ yếu tập trung vào
core@TiO2cấu trúc loại vỏ, là cơ sở của ba loại còn lại, cố gắng
đưa ra một cái nhìn tổng quan về tình trạng nghiên cứu tiên
tiến của loại TiO đặc biệt này2
vật liệu nano. Đầu tiên, chúng tôi tóm tắt các con đường chung, cơ
chế tương ứng và các yếu tố chính để tổng hợp có thể kiểm soát
được TiO có cấu trúc lõi-vỏ2vật liệu nano. Thứ hai, chúng tôi xem
xét toàn diện các ứng dụng của TiO có cấu trúc lõi-vỏ2
vật liệu nano trong hóa học và chuyển hóa năng lượng, bao gồm:
Dongyuan Zhao nhận bằng Cử
nhân (1984) và Tiến sĩ (1990) tại Đại
học Cát Lâm. Sau những trải
nghiệm sau tiến sĩ tại Viện Khoa học
Weizmann và Đại học California ở
Santa Barbara, ông gia nhập Đại
học Fudan với tư cách là Giáo sư
vào năm 1998. Ông được chọn làm
học giả của Viện Hàn lâm Khoa học
Trung Quốc vào năm 2007 và là
thành viên của The Viện Hàn lâm
Khoa học Thế giới năm 2010. Mối
Đông Nguyên Triệu
quan tâm nghiên cứu của ông tập
trung vào việc tổng hợp các vật liệu
xốp cho các ứng dụng xúc tác, năng
lượng, lọc nước và y sinh.
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
quang xúc tác, tách nước, quang xúc tác CO2khử, pin mặt trời và
chuyển đổi quang nhiệt. Nhìn chung, cấu trúc, giao diện, thuộc
tính và hiệu suất liên quan sẽ được thảo luận chi tiết. Cuối cùng,
chúng tôi trình bày một kết luận ngắn gọn và một số quan điểm về
sự phát triển trong tương lai của lĩnh vực này.
2. Phương pháp tổng hợp
Chìa khóa để chế tạo thành công TiO cấu trúc lõi-vỏ2
Cấu trúc nano là để kiểm soát hợp lý quá trình thủy phân và
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
ngưng tụ tiền chất titan để tạo mầm và phát triển không đồng
nhất và ưu tiên của TiO2trên một lõi. Cho đến nay, một loạt các
con đường tổng hợp đã được phát triển, có thể được chia
thành năm loại: (i) chiến lược xử lý sol–gel, (ii) phương pháp
thủy nhiệt/dung môi, (iii) chiến lược lắp ráp từng lớp, ( iv) các
phương pháp lắng đọng lớp nguyên tử và (v) các chiến lược
khử do nhiệt, được tóm tắt trong Hình 1.
2.1. Chiến lược xử lý Sol-gel
Quy trình sol–gel là một phương pháp tiếp cận giải pháp linh hoạt và
phổ biến để điều chế các vật liệu tiên tiến, bao gồm gốm sứ, oxit,
Hình 1Tóm tắt và so sánh các phương pháp khác nhau (bao gồm các phương pháp xử lý sol–gel, phương pháp thủy nhiệt/dung môi, phương pháp lắp ráp
từng lớp, phương pháp lắng đọng lớp nguyên tử và phương pháp khử cảm ứng nhiệt) và ứng dụng của chúng đối với TiO có cấu trúc lõi-vỏ2
vật liệu nano. Ký hiệu: + ưu điểm, - nhược điểm,tôicác ứng dụng.
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
màng và các giống lai hữu cơ-vô cơ.83–85Thông qua việc lựa chọn kỹ
càng các thông số tổng hợp (chẳng hạn như chất đóng nắp, tiền
chất, dung môi và chất xúc tác), có thể chế tạo được TiO có cấu
trúc lõi-vỏ được xác định rõ ràng.2vật liệu nano.
2.1.1. Đại lý đóng nắp.Liz-Marzán và đồng nghiệp đầu tiên
báo cáo sự tổng hợp sol–gel của Ag@TiO2Các hạt nano vỏ lõi
bằng cách cho bạc nitrat hồi lưu với titan tetrabutoxide (TBOT)
trong hỗn hợp ethanol và dimethylformamide (DMF) dưới sự
hỗ trợ của acetylacetonate.86DMF làm dung môi trước tiên có
thể khử các ion bạc, tạo ra các hạt nano Ag ổn định và một
lượng nhỏ H2Ồ, cái nàotại chỗthủy phân TBOT, tạo thành cấu
trúc lõi-vỏ. Acetylacetonate hoạt động như một chất đóng nắp,
giúp làm chậm phản ứng thủy phân của TBOT, tạo ra lớp phủ
đồng nhất.87Sau đó, Sakaiet al.cho thấy sự tổng hợp đồng nhất
Ag@TiO2hạt nano lõi-vỏ bằng các quy trình riêng biệt.88Các hạt
nano Ag được tổng hợp bằng cách sử dụng
cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) làm chất bảo vệ, kích
thích sự phát triển của TiO vô định hình2lớp có độ dày 5-10 nm.
CTAB tạo điều kiện thuận lợi cho quá trình tạo mầm không
đồng nhất của TiO2, điều này rất quan trọng cho việc hình
thành đồng phục
Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
hạt nano lõi-vỏ. Bằng cách sử dụng các hạt nano Au được tạo hình
sẵn làm lõi, Liuet al.chứng minh sự tổng hợp Au@TiO2hạt nano vỏ
lõi,89trong đó bề mặt của hạt nano Au được biến tính bằng một lớp
mỏng triethoxysilane (3-mercaptopropyl)triethoxysilane (MPTS) có
khả năng thúc đẩy quá trình phủ TiO2vỏ do ái lực của nhóm Si–OH
với TiO vô định hình2mạng. Những kết quả này chỉ ra rằng sự tạo
mầm không đồng nhất có thể kiểm soát được của TiO2trên bề mặt
lõi là rất quan trọng đối với cấu trúc vỏ lõi đồng nhất.
Holgadoet al.đã trực tiếp tiết lộ lớp phủ đồng nhất của TiO2
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
trên keo SiO2hình cầu sử dụng titan ethoxide (TEOT) làm tiền
chất.90Trong nghiên cứu này, hydroxypropyl cellulose (HPC)
được sử dụng làm chất bịt kín vì lực đẩy không gian tốt, có lợi
cho sự phát triển đồng đều của TiO2vỏ trong dung dịch nước
mà không kết tụ. Kimet al.đã theo dõi và nghiên cứu chi tiết
TiO2quá trình phủ,91nơi SiO đơn phân tán2các hạt nano có kích
thước trung bình 161 nm được sử dụng làm lõi. Khi thời gian
phản ứng tăng lên, kích thước hạt tăng dần lên lần lượt là 186,
218, 257 và 370 nm. Kết hợp với phân tích theo thời gian của
Nielsen và lý thuyết của Overbeek, lớp phủ TiO2vỏ trên SiO2
được coi là một phản ứng bề mặt, trong đó bước xác định tốc
độ là sự tăng trưởng lớp đa nhân bậc nhất. Hơn nữa, Yin và các
cộng sự đã mở rộng phương pháp này để tổng hợp Fe đồng
nhất giống như bánh sandwich.3ồ4@SiO2@TiO2hạt nano lõi-vỏ.
92Sự có mặt của SiO2lớp xen kẽ và HPC tạo điều kiện thuận lợi
rất nhiều cho lớp phủ TiO đồng nhất2không có sự tổng hợp.
Độ dày của TiO2vỏ có thể được kiểm soát từ 12,6 đến 14,7 nm
bằng cách điều chỉnh tổng lượng TBOT. Điều thú vị là 1D Fe
siêu thuận từ được xác định rõ ràng3ồ4@ SiO2@TiO2cấu trúc
nano giống hạt đậu có thể thu được thông qua khuấy từ.93Quá
trình hình thành liên quan đến việc tạo chuỗi Fe3ồ4@SiO2lõi
đầu tiên dưới từ trường và sau đó cố định cấu trúc chuỗi trong
TiO2lớp áo. số lượng Fe3ồ4@SiO2lõi được sắp xếp tuyến tính
trong chuỗi có thể được kiểm soát chính xác bằng cách điều
chỉnh lượng tiền chất titan hoặc tốc độ khuấy từ.
Để thay thế, Lutensol ON50, là một loại chất hoạt động bề
mặt không ion (alkyl polyethylene glycol ether, RO(CH2CH2O)5
H), cũng đã được ứng dụng làm chất phủ cho TiO2lớp áo. Công
trình đầu tiên được trình bày bởi Imhof và đồng nghiệp.94
Trong quá trình phủ, phần ưa nước của Lutensol có khả năng
tương tác với bề mặt lõi trong khi phần kỵ nước kéo dài vào
môi trường, do đó cung cấp thêm sự ổn định không gian cho
sự phát triển đồng đều của TiO2vỏ.95,96Các hạt nano lõi-vỏ thu
được có kích thước đơn phân tán và có bề mặt rất mịn (Hình
2a). Phương pháp này mang lại sự linh hoạt trong việc điều
chỉnh độ dày của TiO2vỏ từ 10 đến 250 nm bằng cách thay đổi
số lượng lõi và lượng tiền chất. Các tác giả đã cố gắng tìm hiểu
TiO2quá trình phát triển vỏ bằng cách phân tích lớp phủ cạnh
tranh trong môi trường phân tán các quả cầu polystyrene (PS)
có phân bố kích thước lưỡng kim (340 và 670 nm, 1: 1). Cần lưu
ý rằngMộtmô tả sự phụ thuộc định luật lũy thừa của tốc độ kết
hợp các monome thủy phân vào một hạt có bán kínhR.Các quá
trình tăng trưởng khác nhau được đặc trưng bởi các giá trị
khác nhau củaMột.Trong quá trình phản ứng giới hạn, tốc độ
tăng trưởng bị giới hạn bởi sự ngưng tụ của
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
Hình 2 (a) Ảnh TEM của Ag@TiO2hạt nano lõi-vỏ
được điều chế bằng cách sử dụng Lutensol ON50 làm chất ổn định và (b)RMột/Rb
được vẽ theo sự gia tăng tương đối về bán kính của những quả cầu nhỏ
nhất g =Rb/R0b, Ở đâuRMộtVàRblần lượt là kích thước của quả cầu lớn và quả
cầu nhỏ. In lại với sự cho phép từ ref. 94, Bản quyền 2010 của Hiệp hội Hóa
học Hoa Kỳ.
monome bị thủy phân trên bề mặt hạt. Do đó, tốc độ thay đổi
khối lượng hoặc thể tích hạt tỷ lệ thuận với bề mặt hạt và đối
với bề mặt nhẵn,một =2. Mặt khác, nếu tốc độ khuếch tán của
các monome lên bề mặt hạt là có giới hạn thì tốc độ tăng
trưởng tỷ lệ thuận với bán kính của các hạt,một =1. Đồ thị như
trong Hình 2b chỉ rõ rằng TiO2lớp phủ tuân theo sự tăng
trưởng hạn chế phản ứng với một =2, đó là một quá trình phản
ứng giới hạn. Đặc tính lưỡng tính của Lutensol ON50 cho phép
TiO đồng nhất2lớp phủ cho một loạt các bề mặt keo như hạt
nano kim loại,94
silic,97oxit98–100và các hạt nano chuyển đổi ngược.101
Imhofet al.cũng đã khám phá poly(vinylpyrrolidone) (PVP)
như một chất phủ để phủ đồng đều các quả cầu keo PS bằng
TiO mịn2lớp.102Các điện tích dương trên bề mặt của các quả
cầu PS có thể cho phép các oligome titan tích điện âm nhanh
chóng lắng đọng trên chúng ở độ pH trung tính,103tuy nhiên,
các quả cầu PS không ổn định trong phản ứng tích điện, điều
này có xu hướng dẫn đến sự kết tụ đáng kể. Việc bổ sung PVP
có thể cải thiện đáng kể độ ổn định và độ phân tán của các quả
cầu PS trong quá trình đảo ngược điện tích, do đó có thể tạo ra
lớp phủ đồng nhất. Kết quả TiO2Độ dày vỏ có thể thay đổi từ
vài nanomet đếnB50nm. Tuy nhiên, nếu thêm quá nhiều PVP
thì hiệu quả chặn không gian sẽ cao hơn lực hút tĩnh điện ở
một số miền và không có TiO2các hạt nano được hình thành
trên bề mặt lõi, điều này sẽ gây ra sự hình thành các phân tử
TiO2tổng hợp trong dung dịch.104
2.1.2. TiO2tiền chất.Như đã tuyên bố ở trên, nó là đặc biệt
khó phủ đều các hạt nano bằng TiO2vỏ vì trong titan alkoxit,
các nguyên tử titan có tính điện di cao và có thể dễ dàng phản
ứng với các nucleophile như nước. Điều này dẫn đến độ nhạy
cao của chúng với độ ẩm, do đó tạo ra quá trình tạo mầm
đồng nhất nhanh chóng và dễ dàng gây ra sự kết tụ của các lõi
do sự thay đổi năng lượng trong hệ thống.
Mới đây, Lưuet al.đã thử sử dụng titan diisopropoxide bis
(acetylacetonate) (TDA) làm tiền chất để phủ TiO2về cấu trúc
xoắn ốc của sợi amphiphile có nguồn gốc từ axit amin.105Người
ta phát hiện ra rằng TDA có thể thủy phân chậm ở khoảng pH
từ 3–8, do đó tạo mầm và phát triển của TiO2vỏ được kiểm soát
tốt. Ngoài ra, sự tương tác giữa các sợi xoắn lipid và TiO2tiền
chất thông qua titan-carboxylic
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
sự phối hợp axit (Ti-COOH) thúc đẩy sự hình thành lipid@TiO2
các sợi xoắn ốc. Sau khi nung, lipid hữu cơ có thể được loại bỏ
và TiO vô định hình2chuyển thành anatase có độ kết tinh cao,
dẫn đến sự hình thành TiO bất đối2sợi. Sau này, Suet al.đã sử
dụng chiến lược này để điều chế Fe3ồ4@TiO2hạt nano lõi-vỏ với
độ dày vỏ có thể kiểm soát được.106
Lýet al.đã sử dụng titan bis(amoni lactato)-dihydroxit (TALH)
làm tiền chất cho quá trình tổng hợp TiO có cấu trúc vỏ lõi2hạt
nano.107Họ phát hiện ra rằng TALH tương đối ổn định trong
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
nước, giúp loại bỏ nhu cầu sử dụng dung dịch gốc cồn và môi
trường trơ để thủy phân và ngưng tụ có thể kiểm soát được.
Ngoài ra, TALH thủy phân có thể được chuyển đổi trực tiếp
thành anatase khi đun nóng ở nhiệt độ khoảng 90–1001C.
108,109Strohmet al.đã chứng minh rằng sự lắng đọng TiO2từ
TALH thủy phân rất nhạy cảm với bản chất của bề mặt lõi.110
Lấy ví dụ về các quả cầu PS được biến đổi bằng điện phân, sự
tương tác mạnh với dung dịch phủ dẫn đến sự phát triển đồng
đều của TiO2vỏ với tốc độ chậm mà không hình thành TiO
đồng nhất2
kết tủa, trong khi đó sự tương tác kém hoặc mật độ tạo mầm thấp
dẫn đến sự tăng trưởng ưa thích của sự lắng đọng loang lổ với các
hạt nano bị cô lập.110
Yin và các cộng sự đã tiết lộ rằng phức hợp chelat titan-
glycolate được hình thành bằng phản ứng giữa titan alkoxide và
ethylene glycol là tiền chất tuyệt vời của TiO2lớp phủ vì tính ổn
định vượt trội của nó đối với nước.111Trong dung dịch nước, tiền
chất này có thể trải qua phản ứng được kiểm soát chặt chẽ hơn với
chất xúc tác là axeton.112Kết quả là có thể thu được lớp titan-
glycolate đồng nhất trên một số vật liệu bao gồm các hạt nano
vàng và bạc, thanh nano vàng, tấm nano bạc, SiO2và các vi hạt
polyme. Hơn nữa, độ dày của lớp vỏ titan-glycolate có thể được
điều chỉnh dễ dàng từ vài nanomet đếnB40 nm thông qua các lớp
phủ tuần tự. Do tính đơn giản và tổng quát của nó, phương pháp
này đặc biệt hứa hẹn cho việc tổng hợp kim loại @TiO2vật liệu
nano cấu trúc lõi-vỏ có kích thước nhỏ hơn 50 nm. Tất cả những
công trình này cho thấy rằng việc kiểm soát hợp lý quá trình thủy
phân và ngưng tụ TiO2tiền chất là một vấn đề quan trọng khác đối
với lớp phủ đồng nhất, có thể được thực hiện bằng cách thiết kế
cấu trúc phân tử của tiền chất.
Gần đây, Sen và các đồng nghiệp đã chứng minh một phương
pháp tổng hợp mới và linh hoạt đối với kim loại đồng nhất@TiO2
Vật liệu nano lõi-vỏ dựa trên quá trình chuyển hóa oxy hóa của Ti3+
ion thành nước TiO2thông qua một quá trình điện hóa, xảy ra duy
nhất trên các bề mặt kim loại có cấu trúc nano (Hình 3).113
Người ta đã chứng minh rằng Pt, Au và Ni có tác dụng xúc tác
TiO2tăng trưởng do tiềm năng quá mức của H đã được biết
đến thấp hơn+khử thành hydro trên bề mặt của chúng. Bằng
cách thay đổi hình thái của cấu trúc nano kim loại lõi cũng như
bằng cách kiểm soát TiO chọn lọc2tăng trưởng, phân đoạn kim
loại-TiO2dây nano, kim loại@TiO2các hạt nano/vi hạt lõi-vỏ và
ống nano đã được chế tạo. Ngoài ra, TiO2chiều dài đoạn hoặc
độ dày vỏ có thể được điều chỉnh tốt bằng cách thay đổi hệ
thống sưởi, điện, Ti3+nồng độ và thời gian phản ứng.114Do sự
lắng đọng chỉ xảy ra trên các bề mặt Pt, Au và Ni có cấu trúc
nano, nên sự tạo mầm và phát triển đồng nhất của
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
Hình 3 (a) Sơ đồ minh họa TiO2sự hình thành vỏ trên cấu trúc nano
bề mặt kim loại (Au, Ni, Pt)thông quaquá trình oxy hóa điện hóa bằng TiCl3
như một tiền thân. In lại với sự cho phép từ ref. 113, Bản quyền 2012 của
Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
TiO2trong dung dịch có thể tránh được, đây là một vấn đề chung có thể
liên quan đến các phương pháp phủ sol–gel truyền thống.
2.1.3. Dung môi và chất xúc tác.Trong hóa học sol-gel,
dung môi có ảnh hưởng chính đến độ hòa tan, độ ổn định và tốc
độ phản ứng. Người ta nhận thấy rằng các phản ứng thủy phân và
ngưng tụ phụ thuộc nhiều vào một số yếu tố cạnh tranh không
giới hạn ở độ nhớt, mức độ hòa tan, hằng số điện môi, điểm sôi,
sức căng bề mặt và các yếu tố không gian của môi trường dung
môi. Nhìn chung, hỗn hợp nước và etanol được sử dụng rộng rãi
cho các phản ứng sol–gel, tuy nhiên, hỗn hợp này không phù hợp
để kiểm soát chính xác TiO2lớp áo. Gần đây, Koodali và đồng
nghiệp đã chứng minh rằng các dung môi không proton có cực
như DMF và CH3CN có thể phản ứng với M(OR)xcác nhóm tạo
thành phức hợp hòa tan, hạn chế sự tấn công của phản ứng
nucleophile và dẫn đến thời gian tạo gel lâu hơn. Ngoài ra, các
dung môi này đặc biệt thiếu proton để liên kết H với các nhóm
hydroxyl và điều này có tác dụng làm giảm tính điện di trên các
nguyên tử Ti, khiến các nguyên tử kim loại ít nhạy cảm hơn với sự
tấn công nucleophin và do đó làm chậm quá trình thủy phân.115–
121Vì vậy, việc lựa chọn đồng dung môi thích hợp là rất quan trọng
để có lớp phủ đồng nhất. Ví dụ, SiO được xác định rõ2@TiO2có thể
thu được các vi cầu lõi-vỏ bằng cách sử dụng SiO biến tính
carboxyl2khối cầu làm lõi và hỗn hợp ethanol/acetonitril làm dung
môi.122Trong trường hợp này, acetonitril thúc đẩy khả năng hòa
tan và ổn định của TBOT và hạn chế quá trình thủy phân của nó,
dẫn đến kiểm soát tốt hơn sự lắng đọng đồng đều của TiO2mà
không cần chất đóng nắp hoặc tiền chất đặc biệt. Độ dày vỏ có thể
được điều chỉnh dễ dàng từ 12 đến 100 nm bằng cách thay đổi
nồng độ TBOT.123
Không giống như các phương pháp trước đây liên quan đến việc sử
dụng chất hoạt động bề mặt, tiền chất đặc biệt hoặc dung môi hỗn
hợp, lần đầu tiên chúng tôi đã báo cáo phương pháp phủ được kiểm
soát động học để điều chế TiO có cấu trúc lõi-vỏ.2vật liệu nano trong
etanol nguyên chất với amoniac làm chất xúc tác (Hình 4a và b).124
Nói chung, động học thủy phân của TBOT bị chi phối bởi
lượng chất xúc tác trong khi vẫn duy trì các thông số khác. Ở
nồng độ amoniac thấp, tốc độ phản ứng rất chậm, dẫn đến
nồng độ oligome Titania cực thấp (CĐẾN).
Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
Hình 4Sơ đồ minh họa TiO2tạo mầm và phát triển trên bề mặtMột-Fe2ồ3cốt
lõithông quaphương pháp phủ được kiểm soát động học (a và b). Biểu đồ
cho thấy bốn chế độ phụ thuộc thời gian riêng biệtCĐẾNdưới các hàm lượng
amoniac khác nhau, sự thể hiện tương ứng của quá trình tạo mầm và tăng
trưởng của TiO2trên bề mặt của mộtMột-Fe2ồ3hình ảnh lõi và SEM của kết
quảMột-Fe2ồ3@TiO2vật liệu tổng hợp cũng được minh họa. Thanh tỷ lệ của
tất cả ảnh SEM là 1tôim. Ảnh TEM củaMột-Fe2ồ3@TiO2
(c và d) Fe3ồ4@TiO2(e và f), SiO2@TiO2(g và h) và GO@TiO2(i và j) cấu trúc
nano lõi-vỏ. In lại với sự cho phép từ ref. 124, Bản quyền 2012 của Hiệp hội
Hóa học Hoa Kỳ.
Khi tăng hàm lượng một chút, quá trình thủy phân tăng tốc sẽ dẫn
đến tăng nhanh các oligome trong hệ thống, dẫn đến quá trình
tạo mầm không đồng nhất (CAnh ta) của TiO2. Mặc dù sự xuất hiện
của hạt nhân tiêu tốn oligome, việc tiếp tục sản xuất bằng quá
trình thủy phân và ngưng tụCĐẾNtrên nồng độ bão hòa (Cđã ngồi). Vì
vậy, TiO2hạt nhân có thể dần dần phát triển thành mạng lưới, tạo
thành một lớp vỏ đồng nhất. Với sự gia tăng hơn nữa nồng độ
amoniac, động học phản ứng được tăng cường mạnh mẽ, dẫn đến
lớp vỏ dày. Trong khi hàm lượng amoniac ban đầu quá cao, quá
trình tạo mầm không đồng nhất và đồng nhất xảy ra gần như
đồng thời, dẫn đến sự hình thành các hạt nano lớn và kết tụ.
Phương pháp này rất đơn giản, có thể tái sản xuất và linh hoạt và
có thể được sử dụng rộng rãi để tổng hợp các loại TiO có cấu trúc
lõi-vỏ khác nhau.2
vật liệu nano có độ dày vỏ có thể điều chỉnh được (Hình 4c–i).125–131
2.1.4. TiO trung tính2vỏ.Sự hình thành của mesoporosity
trong TiO2vật liệu đã nổi lên như một chiến lược hứa hẹn nhất để nâng
cao hiệu suất của chúng trong các ứng dụng khác nhau.56Chúng tôi đã
phát hiện ra rằng TiO2các vỏ có nguồn gốc từ hệ thống Stöber về bản
chất là các khung thủy phân không hoàn toàn và các hạt nano lõi-vỏ
được hình thành trực tiếp liên kết chéo phần nào.132
Điều đó có thể là do việc sử dụng amoniac và nước có hàm
lượng thấp làm nguồn xúc tác. Quá trình thủy phân và ngưng
tụ TBOT hướng vào các cấu trúc ở giữa chứ không phải là các
đầu của chuỗi liên kết ngang hoàn toàn, điều này thường dẫn
đến ma trận polymer liên tục và phân nhánh cao sở hữu một
số lượng lớn các nhóm alkoxy không bị thủy phân (Hình 5).84
Dựa trên những phát hiện này, một chiến lược sau thủy phân
đã được phát triển, tạo ra TiO xốp trung tính.2vỏ sò
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
Hình 5Sơ đồ minh họa quá trình tổng hợp lõi @mesopious TiO2
cấu trúc nano vỏ thông qua chiến lược sau thủy phân. In lại với sự cho phép
từ ref. 132, Bản quyền năm 2014 của Hiệp hội Hóa học Hoàng gia.
mà không cần sử dụng các mẫu. Bằng cách sử dụngMột-Fe2ồ3
ellipsoid làm lõi, sau khi ủ và H2khử, thu được Fe trung tính3ồ4
@mTiO2Các hạt nano lõi-vỏ có tính đồng nhất rõ ràng, diện
tích bề mặt cao (B117 m2g-1), kích thước lỗ rỗng lớn (B5,4 nm)
và có độ nhạy từ tính cao (B18.0 emu g-1). Ngược lại, sản phẩm
cuối cùng là những vật liệu cồng kềnh kết tụ với diện tích bề
mặt thấp (B21 m2g-1) không có quá trình sau thủy phân. Chiến
lược như vậy có tầm quan trọng đáng kể đối với các ứng dụng
từ cả quan điểm môi trường và công nghiệp.133.134
Chiến lược hướng tới lắp ráp hợp tác đã được sử dụng rộng rãi
để phủ các vật liệu chức năng khác nhau bằng SiO xốp2vỏ. Tuy
nhiên, chiến lược này hiếm khi hiệu quả với các vật liệu khác. Đáng
chú ý, Lou và các đồng nghiệp lần đầu tiên đã chứng minh rằng
chiến lược như vậy có thể được sử dụng để phát triển TiO có cấu
trúc trung mô.2vỏ trên các hạt chức năng đa dạng (Hình 6a).135–137
Hexadecylamine (HDA) được sử dụng làm khuôn có thể lắp ráp với
TiO2oligome do tương tác liên kết hydro mạnh, sau đó phát triển
trên bề mặt lõithông quacơ chế phủ điều khiển động học. Sự
tương tác mạnh mẽ và sự biến đổi HDA trên bề mặt là những điểm
mấu chốt để tạo nên lớp phủ đồng nhất. Phương pháp này đơn
giản và phổ biến, có thể nhanh chóng tạo ra TiO xốp trung tính.2vỏ
trên các vật liệu tổng hợp vô cơ, hữu cơ và vô cơ-hữu cơ khác
nhau, bao gồm silica, kim loại, oxit kim loại, polyme hữu cơ, vật
liệu nano khung hữu cơ kim loại (MOF) dựa trên carbon và kim
loại. Hơn nữa, chiến lược này cũng cung cấp một nền tảng linh
hoạt hướng tới việc chế tạo nhiều TiO2dựa trên các cấu trúc nano
mới, bao gồm các cấu trúc vỏ rỗng và lòng đỏ với kích thước
khoang, độ dày vỏ và cấu trúc lai phù hợp cho các ứng dụng khác
nhau (Hình 6b tựa k). Tuy nhiên, hạn chế chính là chuỗi carbon kỵ
nước ngắn của mẫu HDA thường dẫn đến kích thước lỗ trung bình
nhỏ (ồ3nm) và cấu trúc trung mô bị rối loạn.
Lưuet al.đã chứng minh thêm về lớp phủ của TiO có lỗ rỗng
lớn2vỏ trên vật liệu carbon linh hoạt.138
Pluronic F127 được sử dụng làm khuôn, lắp ráp với các oligome
thành các mixen hình cầu để phủ, do đó tạo ra kích thước lỗ rỗng
lớn 6,2 nm nhưng cấu trúc trung mô vẫn bị rối loạn. Độ dày của
TiO xốp trung tính2vỏ có thể được điều chỉnh tốt
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
 Xem bài viết trực tuyến

Chem Sóc Rev Đánh giá bài viết

Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.

Hình 6Sơ đồ minh họa quy trình tự lắp ráp hợp tác cho TiO có cấu trúc trung bình2vỏ (a); Ảnh TEM của các cấu trúc lõi-vỏ, lòng đỏ-vỏ và vỏ kép thu được: (b)
SiO2@TiO2quả cầu lõi-vỏ; (c) SiO2@TiO2quả cầu vỏ lòng đỏ; (d) Au@TiO2các ống nano vỏ lòng đỏ; (e) Fe2ồ3@TiO2khối vỏ lòng đỏ; (f) TiO hai lớp2–các hạt nano
polyme; (g) SiO xốp trung tính2@TiO2các ống nano lõi-vỏ; (h) PS@TiO2các hạt nano vỏ lõi; (i) GO@TiO2tấm nano lõi-vỏ; (j) ống nano carbon@TiO2
nanocompozit lõi-vỏ; (k) MOF@TiO2hạt nano lõi-vỏ. In lại với sự cho phép từ ref. 135, Bản quyền 2016 Hiệp hội vì sự tiến bộ của khoa học Hoa Kỳ.

từB20 đến 60nm. Thông thường, TiO linh hoạt
CNTs@mesopious2cáp nano có độ dày vỏ khoảngB20 nm cho
thấy diện tích bề mặt cực cao là 137 m2g-1và thể tích lỗ rỗng
lớn 0,26 cm3g-1, do đó cung cấp công suất tốc độ cao (B210 mA
hg-1ở 20C) và độ ổn định chu kỳ vượt trội.
2.2. Phương pháp thủy nhiệt/dung môi
Kỹ thuật thủy nhiệt/dung nhiệt rất hiệu quả trong việc tổng
hợp các vật liệu nano khác nhau và hoạt động ở nhiệt độ cao
trong một thể tích hạn chế để tạo ra áp suất cao.139
2.2.1. Các phương pháp thủy nhiệt.Li và Zeng có lần đầu tiên
báo cáo sự tổng hợp thủy nhiệt của Au@TiO2Cấu trúc nano lõi-
vỏ sử dụng TiF4như một tiền thân.140Họ phát hiện ra rằng các
tinh thể anatase được hình thành thích tập hợp trên bề mặt lõi
Au trong quá trình thủy nhiệt, dẫn đến sự hình thành các cấu
trúc nano lõi-vỏ đồng nhất do năng lượng bề mặt thấp nhất.
Đáng chú ý là TiO2cấu trúc nano vỏ và kích thước lõi Au có thể
được điều chỉnh một cách dễ dàng bằng quá trình chín và sau
tăng trưởng Ostwald.141–143Sau đó, Lou và cộng sự đã mở rộng
quy trình thủy nhiệt này để tổng hợp MOx@TiO2hạt nano lõi-vỏ
với sự có mặt của PVP.144.145Trong quá trình này, PVP đã được
khám phá để hỗ trợ ổn định TiO2các hạt nano để lắng đọng
đồng đều trên các lõi có kích thước nano lớn. Nếu không có
PVP, các hạt nano lõi-vỏ thu được có xu hướng xuất hiện dưới
dạng các cấu trúc giống như chuỗi liên kết với nhau. Vì khả
năng phản ứng cao củaMột-Fe2ồ3
lõi, thu đượcMột-Fe2ồ3@TiO2Các cấu trúc nano lõi-vỏ có thể dễ dàng
chuyển đổi thành TiO có cấu trúc vỏ rỗng hoặc vỏ lòng đỏ chắc chắn.2
vật liệu nano bằng phương pháp ăn mòn axit hoặc chức năng hóa từ tínhthông
qua Ah2phản ứng khử.144.146Trong trường hợp của Cư2Ồ, chất lượng cao
TiO dị hướng2thu được các lồng nano có bên trong hoàn toàn rỗng và
kích thước có thể điều chỉnh được trong khoảng 100–1000nm.145.147
Hơn nữa, chức năng bên trong dễ dàng của TiO2lồng nano của hạt
nano Authông quaphản ứng oxi hóa khử với HAuCl4cũng đã được
chứng minh.145
2.2.2. Các phương pháp giải nhiệt.Không giống như các tuyến thủy nhiệt,
thường dẫn đến hình thái không đều hoặc cấu trúc nano kết
tinh, quá trình hòa tan nhiệt có thể tạo ra TiO2vật liệu nano với
hình thái độc đáo và các mặt năng lượng cao (001).148.149Ví dụ
như Trầnet al.đã tổng hợp thành công các quả cầu anatase
phân cấp được lắp ráp từ các tấm nano siêu mỏng với các mặt
lộ ra gần 100% (001).150
Hiện tượng thú vị này được cho là do tác dụng ổn định của
tridentate diethylenetriamine (DETA) trong hệ dung môi, ngăn
cản TiO2tăng trưởng theo hướng [001]. Do đặc tính siêu mỏng,
các tấm có tính linh hoạt cao và do đó có thể dễ dàng tự tổ
chức thành các kiến trúc khác nhau. Ngay cả sau khi ủ ở nhiệt
độ cao để loại bỏ DETA, tính năng siêu mỏng của các thành
phần tấm nano vẫn có thể được giữ lại một cách hoàn hảo.
Như được hiển thị trong Hình 7a, các hình cầu phân cấp thu
được rất đồng đều với kích thướcB1tôim và các thành phần
của tấm nano có thể được xác định rõ ràng từ ảnh TEM của
một quả cầu (Hình 7b). Bằng cách đưa các lõi khác nhau vào hệ
thống dung môi ở trên, có thể thu được các cấu trúc nano lõi-
vỏ khác nhau bằng TiO2vỏ được lắp ráp từ các tấm nano siêu
mỏng (Hình 7c, h).151–156
Duet al.đã trực tiếp thu được Ag@TiO2dây nano lõi-vỏthông
quaphương pháp giải nhiệt một bình.157Họ đề xuất quy trình
làm chín Oswald nhờ khuôn mẫu. Ethylene glycol trước tiên
khử Ag+trong khi đó, để tạo thành các hạt nano bạc,

Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018 Chem. Sóc. Rev.
 Xem bài viết trực tuyến

Đánh giá bài viết Chem Sóc Rev

Trong phần mở rộng hơn nữa của chiến lược dung môi nhiệt
ethylene glycol, Liuet al.chứng minh sự phát triển của TiO2(B) tấm nano
trên sợi nano carbon.160Trong trường hợp này TiCl4lần đầu tiên được
thủy phân và chelat hóa bằng ethylene glycol thành khối bát diện
monoethylene glycol ở nhiệt độ phòng, điều này rất quan trọng cho
lớp phủ tiếp theo.161Sau khi đun nóng, TiO ngưng tụ2(B) các tấm nano
có thể được lắng đọng trên các sợi nano carbon.160Khi sử dụng dây
nano Cu làm lõi, các cấu trúc hình ống phân cấp được xây dựng từ TiO
siêu mỏng2(B) có thể thu được các tấm nano nhờ hoạt tính cao của Cu
trong điều kiện axit.162Chiến lược tổng hợp này cho thấy một số ưu
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.

điểm trong việc tạo ra TiO có cấu trúc lõi-vỏ2

vật liệu nano, chẳng hạn như lớp phủ bề mặt nhanh chóng và hiệu
quả, không cần xử lý thêm ở nhiệt độ cao để kết tinh và có tiềm
năng mở rộng quy mô sản xuất.163.164
Gần đây, chúng tôi đã phát triển một lộ trình kết tinh hỗ trợ ăn mòn
thủy nhiệt dễ dàng để tổng hợp Fe3ồ4@titanate kính hiển vi với các tấm
nano siêu mỏng được lắp ráp cấu trúc vỏ kép (Hình 8a).165Quá trình
sol–gel của TEOS và TBOT được khám phá để phủ SiO2và TiO2trên Fe
đồng nhất3ồ4ngược lại, các hạt nano tạo ra cấu trúc bánh sandwich
điển hình (Fe3ồ4@SiO2@TiO2) (Hình 8b). Trong quá trình xử lý thủy nhiệt
tiếp theo trong dung dịch kiềm, SiO2lớp xen kẽ có thể được khắc đầu
tiên, tiếp theo là TiO đồng thời nhưng riêng biệt2tăng trưởng tấm nano
titanate khắc lớp và epiticular (Hình 8c, f). Trong trường hợp này SiO2
lớp không chỉ thúc đẩy lớp phủ TiO2, nhưng cũng đóng vai trò là khuôn
mẫu cho khoang đầu tiên. Khi SiO bên trong2lớp đầu tiên được khắc đi,
TiO rỗng2shell cung cấp hai giao diện cho quá trình tạo mầm và không
gian rời rạc để phát triển các tấm nano tự lắp ráp đồng thời theo các
hướng ngược nhau. Ngoài ra, TiO2lớp sẽtại chỗ đóng vai trò là khuôn
mẫu cho khoang thứ hai. Bằng cách này, có thể thu được cấu trúc vỏ
lòng đỏ với các lớp vỏ kép được lắp ráp bằng các tấm nano. Hơn nữa,
vỏ titanate có thể dễ dàng chuyển đổi thành pha anatase mà không
làm thay đổi cấu trúc nano, điều này cho thấy hiệu suất quang xúc tác
vượt trội. Đáng chú ý là sự bao gồm của Fe3ồ4

lõi cho phép phân tách và tái chế thuận tiện bằng cách áp dụng từ
Hình 7 Ảnh FESEM và TEM của các quả cầu anatase phân cấp (a và
trường bên ngoài.
b),150MWCNTs@TiO2cáp nano lõi-vỏ (c và d),151Fe2ồ3@SiO2@ TiO2trục chính
lõi-vỏ (e và f),152SiO2@SnO2@TiO2quả cầu lõi-vỏ (g và h).153Trong mọi trường
hợp TiO2vỏ được lắp ráp từ các tấm nano thông qua phương pháp hòa
nhiệt. (a và b) được in lại với sự cho phép của ref. 150, Bản quyền 2010 của
Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ. (c và d) được in lại với sự cho phép của ref. 151,
Bản quyền 2011 Wiley-VCH. (e, f và g, h) được in lại với sự cho phép của ref.
152 và 153, Bản quyền 2010 và 2011 của Hiệp hội Hóa học Hoàng gia.

Các phân tử TBOT làtại chỗthủy phân và sau đó phủ lên hạt
nano Ag. Cấu trúc lõi-vỏ đóng vai trò như khuôn mẫu cho sự
phát triển dị hướng của dây nano 1Dthông quamột quá trình
chín Ostwald. TiO thu được2hình thái vỏ có thể được kiểm soát
để trở nên mịn hoặc ở dạng nano bằng cách thay đổi nhiệt độ
phản ứng. Mặt khác, với các dây nano Ag tiền tổng hợp,
Ag@TiO đồng nhất2các dây nano lõi-vỏ cũng đã được chế tạo
bằng phương pháp xử lý nhiệt dung môi ở nhiệt độ tương đối Hình 8 (a) Sơ đồ minh họa quá trình hỗ trợ ăn mòn thủy nhiệt
chiến lược kết tinh để hình thành Fe3ồ4@titanate vi cầu vỏ lòng đỏ hai vỏ.
thấp.158.159Ramasamyet al.nhận thấy rằng sự hiện diện của
Ảnh TEM tương ứng của một quả cầu được tổng hợp ở 1501C với thời gian
– Nhóm OH trên bề mặt dây nano Ag rất quan trọng để chế xử lý thủy nhiệt: (b) 0 phút, (c) 20 phút, (d) 2 giờ, (e) 12 giờ và (f) 24 giờ. In lại
tạo TiO đồng nhất2vỏ do sự tương tác mạnh mẽ của chúng với với sự cho phép từ ref. 165, Bản quyền 2011 của Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
các loại titan.159

Chem. Sóc. Rev. Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
2.3. Chiến lược lắp ráp từng lớp
Chiến lược lắp ráp từng lớp (LbL) đã thu hút nhiều sự chú ý đối với lớp
phủ.166–169Carusoet al.lần đầu tiên sử dụng kỹ thuật LbL để lắng đọng
TiO đồng nhất2các lớp trên các hạt nano keo khác nhau bằng cách sử
dụng TALH làm tiền chất và poly(dimethyldiallylammonium chloride)
(PDADMAC) làm polyelectrolyte.170–172
Thành công của việc hình thành các hạt nano lõi-vỏ đồng nhất
phụ thuộc vào việc sử dụng TALH ổn định trong nước, chất này
có thể được lắp ráp lần đầu tiên bằng PDADMACthông qua
tương tác tĩnh điện ở nhiệt độ môi trường xung quanh, sau đó
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
trải qua quá trình thủy phân và ngưng tụ để tạo ra TiO2vỏ.
Ngược lại, titan alkoxit hoặc clorua sẽ thủy phân nhanh chóng
khi có nước, dẫn đến kết tủa TiO cô lập.2trong dung dịch và có
thể kết tụ mà không cần lắp ráp với polyelectrolyte. Quá trình
nung các hạt nano PS được phủ TALH/PDADMAC dẫn đến sự
hình thành TiO rỗng2hình cầu và độ dày của lớp vỏ có thể dễ
dàng điều chỉnh từ 5 đến 50nm theo số lượng lớp TALH/
PDADMAC được lắng đọng.170
Là một phần mở rộng, Yuet al.đã chứng minh việc sử dụng
màng polycarbonate (PC) xốp để chuẩn bị ống Titaniathông
quasự lắng đọng LbL của TALH xen kẽ với poly(ethylenimine)
(PEI) tích điện trái dấu.173Thành phần và pha tinh thể của TiO
thu được2các ống có thể được kiểm soát tốt bằng cách ủ màng
PC phủ nhiều lớp PEI/TALH ở nhiệt độ thích hợp.
Tiểuet al.đã chuẩn bị các mảng nanorod lõi-vỏ
rutile@anatase bằng cách lắp ráp LbL của TALH và PDADMAC
trên các nanorod rutile, có thể được tiếp tục sử dụng làm giàn
giáo để sửa đổi chấm lượng tử CdS, dẫn đến cấu trúc dị vòng
lõi-vỏ ternary. Nhờ sự tích hợp chặt chẽ và sự liên kết dải thích
hợp giữa các khối xây dựng nano, các cấu trúc vỏ-lõi ternary
thu được thể hiện sự phân tách và thu thập điện tích-lỗ trống
điện tử được quang hóa được cải thiện dưới sự chiếu xạ ánh
sáng mặt trời mô phỏng.174
Lýet al.đã báo cáo việc tổng hợp TiO có hoạt tính quang học
cao2-sợi polymer được phủ thông qua phương pháp lắp ráp
LbL với keo TiO tích điện âm2các hạt nano làm tiền chất.175
Ngoài ra, thay vì các chất đa điện phân cation tuyến tính
truyền thống, chẳng hạn như PDADMAC và PEI, các phân tử
oligosil-sesquioxane (POSS) đa diện tích điện dương đã được
giới thiệu cho LbL TiO2lớp áo.175Kết quả TiO2- Sợi được phủ có
đặc tính quang xúc tác tuyệt vời trong quá trình phân hủy
rượu allyl dưới ánh sáng tia cực tím.176
Sau đó, Wang và Zeng đã chứng minh việc sử dụng polyaniline
(PAN) để điều hòa quá trình lắp ráp LbL cho TiO đồng nhất.2lớp với
các hạt nano anatase được bảo vệ bằng oleate làm tiền chất.177
Trong trường hợp này, TiO tan trong dầu2các hạt nano đóng vai
trò quan trọng, chúng có thể tập hợp lần đầu tiên trên bề mặt SiO2
hình cầu trong toluene và đóng vai trò là vị trí bắt đầu cho quá
trình trùng hợp anilin, dẫn đến sự hình thành SiO đồng nhất2@TiO
2@PAN quả cầu. Sau đó, lớp vỏ anatase bên ngoài có thể được lắng
đọng bằng cách thủy phân trực tiếp TiF4trong dung dịch etanol, ưu
tiên diễn ra ở cả bề mặt bên ngoài và bên trong của vỏ PAN có tính
thấm, dẫn đến sự hình thành TiO2vỏ. Các tác giả đã chỉ ra rằng
cách tiếp cận hiện tại mang lại hiệu quả cao
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
tính linh hoạt tổng hợp cho các cấu trúc nano có vỏ phức tạp được
thiết kế riêng với các thiết kế kiến trúc khác nhau.
Sau đó, một trường hợp đặc biệt của sửa đổi LbL cũng đã được
chứng minh là có tác dụng lắng đọng TiO đồng đều.2vỏ với sự hỗ
trợ của các phân tử PVP.178Ví dụ, các hạt nano Au có thể được phủ
trước tiên bằng một lớp phối tử kỵ nước, sau đó được biến tính
bằng một lớp PVP do ái lực của nó. Sau đó, TiF4
thủy phân chậm trong dung dịch etanol, tạo điều kiện cho việc
đóng gói thành công trên Au@PVP. Sự tương tác mạnh mẽ
giữa phối tử Au, phối tử PVP và PVP–TiO2các lớp tạo ra Au–TiO2
năng lượng bề mặt, khi được xem xét tổng thể, bị giảm đi rất
nhiều. Với những hiểu biết này, họ đã phát triển một phương
pháp chung để phủ các oxit (ví dụ,TiO2, ZnO, Fe3ồ4, MnO, Co2ồ3
, EU2ồ3, v.v.) trên nhiều loại lõi, bao gồm kim loại, oxit, hạt
nano polyme và vật liệu cacbon chức năng.
Gần đây, Dinh đã khám phá các đĩa nano titanate (TND)
đồng nhất làm tiền thân để điều chế SiO lõi-vỏ2@TND-PEI ống
nano thông qua kỹ thuật LbL,179.180sau đó có thể tự lắp ráp
thành cấu trúc opal 3D của Au/TiO2các ống nano rỗng, như
được minh họa trong Hình 9A. Do bề mặt ưa nước của SiO2
hình cầu, PEI bị hút thông qua tương tác tĩnh điện và làm cho
bề mặt tích điện dương. Sau đó, TND có điện tích bề mặt âm có
thể được lắng đọng bằng kỹ thuật LbLthông quatương tác tĩnh
điện với PEI, tiếp theo là
nạp tiền chất Au (HAuCl4) để tạo ra TND-PEI-AuCl- 4/SiO2
do sự tương tác mạnh mẽ giữa AuCl- 4và amin
các nhóm ở PEI. Lắp ráp TND–PEI–AuCl- 4/SiO2được thực hiện
bằng cách ly tâm ở tốc độ thấp, sau đó nung để thu được Au/
TiO2/SiO2Cấu trúc opal 3D. Lõi silica có thể được loại bỏ bằng
dung dịch NaOH, tạo ra cấu trúc opal 3D của Au/TiO2các ống
nano rỗng (Hình 9B–D). Kỹ thuật LbL kết hợp với kích thước
đồng đều của TND cho phép hình thành độ dày vỏ đồng nhất
và có thể điều chỉnh được, điều này rất quan trọng cho sự hình
thành cấu trúc opal 3D, cho thấy hoạt động vượt trội trong quá
trình phân hủy isopropanol so với cùng một chất xúc tác
quang không lắp ráp 3D.
2.4. Phương pháp lắng đọng lớp nguyên tử
Lắng đọng lớp nguyên tử (ALD) là một trong những kỹ thuật
hứa hẹn nhất để lắng đọng các màng mỏng đồng nhất và
đồng nhất.181–183
Ứng dụng ALD vào TiO2lớp phủ đã được thể hiện tốt trên
các chất nền khác nhau với các hình thái khác nhau như màng,
184.185hạt nano,186.187màng xốp,188.189
dây nano,189.190ống nano191–193và cấu trúc nano 3D.194–202
Ví dụ, ZnO@TiO2Mảng thanh nano có cấu trúc lõi-vỏ có thể được
điều chế bằng cách sử dụng mảng thanh nano ZnO và TiCl4
tương ứng là cốt lõi và tiền thân.203TiO2độ dày vỏ tăng với tốc
độ 0,9 Å mỗi chu kỳ ALD. Điều thú vị là, lớp vỏ mỏng hơn 4 nm
có hình dạng phù hợp, vô định hình và mịn, trong khi lớp vỏ
dày hơn là anatase đa tinh thể và khá thô do sự thay đổi kích
thước hạt. Alibabaeiet al. đã chế tạo được màng lõi-vỏ siêu âm
bao gồm TiO mỏng nanomet2các lớp vỏ được ALD lắng đọng
trên nano ITO (oxit indi pha tạp thiếc) để ứng dụng trong các
cực quang DSSC.187
Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
Hình 9Sơ đồ minh họa các hình ảnh chế tạo (A), SEM (B), TEM (C) và STEM (D) của Au/TiO2các ống nano rỗng và lắp ráp theo thứ tự 3Dthông qua lắp ráp
từng lớp bằng cách sử dụng đĩa nano titanate làm tiền thân. In lại với sự cho phép từ ref. 179, Bản quyền 2014 Wiley-VCH.
TiO2các lớp đồng nhất trên một phạm vi độ dày từ 0,6 đến 3,6
nm thu được bằng cách thay đổi số chu kỳ ALD từ 10 đến 60. Ở
độ dàyr2,4 nm, sự chuyển giao hiệu quả của các electron được
tiêm và bẫy electron trong lõi nano-ITO được theo sau bởi sự
vận chuyển nhanh chóng qua mạng lưới trung mô đến mạch
ngoài. Ở độ dàyZ3 nm, bẫy electron trong TiO2vỏ xảy ra, dẫn
đến sự gia tăng chuyển điện tử ngược làm giảm hiệu suất thiết
bị. ALD cũng được khám phá để phủ TiO2trên các bề mặt kim
loại khác nhau với độ dày khác nhau.204–206Ví dụ, các hạt nano
Ag có thể được bảo vệ tốt bởi lớp ALD-TiO mỏng không có lỗ
kim.2khỏi quá trình oxy hóa, cung cấp các chất quang dẫn
được tăng cường plasmon trong DSSC.204.205
Tuy nhiên, những nghiên cứu này thường báo cáo TiO vô định
hình đồng nhất2màng ở nhiệt độ thấp và các lớp anatase đa tinh
thể thô ở nhiệt độ cao, dựa vào phản ứng bề mặt tự giới hạn của
tiền chất khí xen kẽ với bề mặt cơ chất. Lấy CNT làm ví dụ, các bức
tường carbon trơ về mặt hóa học hạn chế quá trình tạo mầm của
TiO2lớp phủ, dẫn đến độ che phủ kém. Nhìn chung người ta chấp
nhận rằng quá trình tạo mầm và tăng trưởng bắt đầu tốt nhất ở
các vị trí khuyết tật của CNT, nơi các nhóm chức oxy có thể hấp thụ
hóa học.207Vì vậy, hầu hết các nghiên cứu về ALD-TiO2CNT được
phủ sử dụng CNT được chức năng hóa.208Gần đây, Utke và đồng
nghiệp đã phát triển chiến lược ALD được lập trình theo nhiệt độ
mới để thu được TiO hoàn chỉnh.2
lớp phủ trên CNT không có chức năng.209Thông thường, bắt
đầu lắng đọng ALD ở nhiệt độ thấp cho phép bao phủ hoàn
toàn và liên tục các CNT bằng màng siêu mỏng vô định hình.
Sau đó, việc tăng nhiệt độ sẽ tạo ra lớp phủ anatase phù hợp
trên lớp vô định hình. Ngược lại, bắt đầu bằng sự lắng đọng ở
nhiệt độ cao và sau đó giảm dần sẽ tạo ra các hạt tinh thể lẻ tẻ
được bao phủ bởi một TiO vô định hình.2lớp. Gần đây hơn, họ
đã nhận ra lớp mỏng có độ phù hợp cao (B10 nm) và anatase
đơn tinh thể trên các CNT không có chức năng.210
Chiến lược áp dụng sự lắng đọng TiO vô định hình ở trên2cho
các cấu trúc lõi-vỏ đồng nhất, sau đó kết hợp với
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
sau ủ ở 4501C trong chân không dẫn đến sự biến đổi pha hoàn
toàn thành tinh thể anatase. Có thể do TiO vô định hình2sở
hữu một số trật tự tầm ngắn, ví dụ, thông qua các khối bát
diện Ti–O, biến đổi thành trật tự tầm xa bằng một loại mặt
trước kết tinh di chuyển dọc theo màng trong quá trình ủ, do
đó dẫn đến trạng thái đơn tinh thể ở quy mô nửa micron trong
mối quan hệ đến độ dày củaBchỉ 10nm.
Hu và đồng nghiệp đã phát triển quy trình ALD pha lỏng cho TiO phù
hợp2lớp áo.211.212Trong một chu trình lắng đọng điển hình, các chất nền
được ngâm trong dung dịch TIPO/toluene để thực hiện phản ứng hấp phụ
hóa học, sau đó siêu âm ngay lập tức trong isopropanol để loại bỏ các chất
không phản ứng. Sau đó, chúng được ngâm trong dung dịch nước/etanol
để thủy phân. Các bước trên có thể được lặp lại để đạt được độ dày mong
muốn, giúp tránh được sự cần thiết của các điều kiện chân không quan
trọng trong ALD pha khí truyền thống.
Trầnet al.đã chứng minh quy trình lắng đọng lớp phân tử
(MLD) mới cho TiO pha tạp N2lớp áo.213Quá trình này dựa trên
trình tự phản ứng bốn bước. Đầu tiên là TiCl4phản ứng với các
nhóm hydroxy trên bề mặt cơ chất tạo thành –TiClxgiống loài.
Tiếp theo, đầu hydroxy của ethanolamine phản ứng tốt hơn
với –TiClxloài tạo ra –OCH2CH2NH2bề mặt kết thúc, sau đó neo
giữ malonyl clorua trong bước tiếp theo để tạo thành một loại
bề mặt mới được kết thúc bằng acyl clorua. Điều đó tạo điều
kiện thuận lợi cho phản ứng với đầu amino của phân tử
ethanolamine khác nhằm cải tổ các nhóm hydroxyl trên bề
mặt. Cuối cùng, TiO pha tạp N2có thể thu được sau khi ủ trong
H2/Ar bầu không khí. Hình thái xoắn ốc được sao chép hoàn
hảo của các mẫu ban đầu làm nổi bật ưu điểm của MLD trong
việc phủ các bề mặt có độ cong cao. Kết quả TiO2Độ dày vỏ có
thể được điều chỉnh dễ dàng theo số lượng mong muốn trong
bốn bước.
2.5. Chiến lược giảm nhiệt do nhiệt
Mao và các cộng sự đã trình diễn TiO có cấu trúc lõi-vỏ mới2
thông qua quá trình hydro hóa TiO2tinh thể nano trong môi
trường 20 bar H2khí quyển bao gồm một lõi tinh thể
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
Hình 10 (A) Sơ đồ minh họa cấu trúc và mật độ điện tử
trạng thái (DOS) của TiO màu đen có cấu trúc lõi-vỏ2(TiO2@TiO2–xHx). H-
Dopants được mô tả dưới dạng các chấm đen và sự rối loạn được thể hiện ở
lớp ngoài của tinh thể nano. (B) Một bức ảnh so sánh TiO trắng và đen chưa
biến tính2tinh thể nano. (C và D) Ảnh HRTEM của TiO2các tinh thể nano trước
và sau quá trình hydro hóa tương ứng. Trong D, một đường cong nét đứt
ngắn được áp dụng để phác thảo bề mặt tiếp xúc giữa lõi tinh thể và lớp TiO
đen bên ngoài bị rối loạn2. In lại với sự cho phép từ ref. 214, Bản quyền 2011
Hiệp hội vì sự tiến bộ của khoa học Hoa Kỳ.
và một lớp bề mặt rất mất trật tự trong đó các chất tạp chất được
đưa vào dưới dạng lớp vỏ, như được minh họa trong Hình 10.214
Trong trường hợp này, độ rộng vùng cấm của TiO thu được2bị
giảm đi nhiều đến khoảng 1,54 eV, dẫn đến sự hấp thụ mạnh
trong vùng khả kiến và vùng hồng ngoại, kèm theo sự thay đổi
màu sắc đáng kể từ màu trắng sang màu đen có cấu trúc lõi-vỏ, do
đó được gọi là TiO có cấu trúc lõi-vỏ đen.2. Cơ chế tăng cường hấp
thụ ánh sáng có thể là do sự rối loạn trên bề mặt, làm đứt mạng
tinh thể của nó theo chu kỳ và tạo ra hai đuôi từ dải hóa trị cực đại
và cực tiểu dải dẫn, do đó thu hẹp khoảng cách dải của nó. Sau
này, TiO màu xanh có cấu trúc lõi-vỏ2
có thể thu được bằng áp suất cao H2ở nhiệt độ cao với thời
gian khử ngắn.215.216
Khác với quá trình hydro hóa TiO2dưới H cao2áp lực, Vương
et al.đã phát triển một chiến lược đơn giản và hiệu quả để
tổng hợp TiO màu đen có cấu trúc lõi-vỏ2mảng dây nano và
ống nano bằng cách ủ các mảng nguyên sơ trong môi trường
khí hydro.217Mặc dù, khả năng khử H xung quanh2tương đối
giảm so với áp suất cao H2, chỉ cần có được cấu trúc lõi-vỏ
được xác định rõ ràng là đủ. Kể từ đó, phương pháp này đã
được chấp nhận rộng rãi để tổng hợp TiO đen2.218–222Ví dụ như
Châuet al. đã chế tạo được TiO đen xốp trung tính theo yêu
cầu2với diện tích bề mặt caoB124 m2g-1và kích thước lỗ chân
lông lớnB9,6nm.223
Trong trường hợp này, bằng cách sử dụng chiến lược bảo vệ
ethylenediamine, người ta dễ dàng thu được anatase trung mô có
trật tự tinh thể cao, có thể ổn định ở nhiệt độ cao nhờ sự hiện diện
của các loài chứa N liên kết bề mặt. Điều đó làm cho nó trở thành
một ứng cử viên đầy hứa hẹn cho việc xử lý hydro hóa
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
bởi vì nó không chỉ có thể tạo điều kiện thuận lợi cho H2khuếch
tán khí vào TiO2và tương tác với cấu trúc của nó, nhưng cũng
giữ lại các cấu trúc trung mô có trật tự, cũng như ức chế sự
chuyển pha (từ anatase sang rutile) và sự phát triển tinh thể
trong nhiệt độ cao H2ủ khí.224Kết quả là TiO màu đen có cấu
trúc lõi-vỏ trung tính2các vật liệu có diện tích bề mặt lớn thể
hiện tốc độ sản xuất hydro nhờ năng lượng mặt trời cao, cao
gần gấp đôi so với TiO xốp nguyên sơ.2.
Năm 2013, Vươnget al.đã báo cáo một phương pháp plasma
hydro mới để tổng hợp TiO đen có cấu trúc lõi-vỏ2.225Vì quá trình
plasma hydro cung cấp các loại năng lượng cao như electron,
nguyên tử và gốc tự do, có thể cải thiện nhiệt động lực học và
động học so với quá trình xử lý thông thường,226quá trình như vậy
có thể chuyển đổi TiO kết tinh tốt2thành một cấu trúc lõi-vỏ màu
đen dễ dàng hơn nhiều so với cấu trúc H2-quá trình ủ. Kết quả TiO2
@TiO2-xHxvật liệu nano có khả năng hấp thụ năng lượng mặt trời
lớn nhất (83%) trong số các vật liệu TiO đen được phát triển gần
đây2. Ngoài ra, người ta đề xuất rằng lớp vỏ vô định hình pha tạp H
có vai trò tương tự như tải Ag hoặc Pt trên TiO2các tinh thể nano,
tạo ra sự cộng hưởng plasma bề mặt cục bộ (LSPR) và màu đen có
cấu trúc lõi-vỏ. Phương pháp này có thể được mở rộng một cách
dễ dàng theo hướng tổng hợp các loại TiO đen có cấu trúc lõi-vỏ
khác nhau.2các vật liệu nano như hạt nano,227tấm nano,228
ống nano229và sợi nano.230
Tuy nhiên, sử dụng khí hydro để chế tạo TiO đen có cấu trúc
lõi-vỏ2có phần nguy hiểm và phức tạp và người ta phải cực kỳ
cẩn thận. Tânet al.gần đây đã phát triển một phương pháp
chung và đơn giản để sản xuất TiO đen quy mô lớn2thông qua
phản ứng ở trạng thái rắn có thể kiểm soát của NaBH4và tinh
thể TiO2ở nhiệt độ ôn hòa.231Trên con đường này, NaBH4bị
phân hủy ở 300–3501C vàtại chỗtạo ra hydro hoạt động, có
hoạt tính mạnh hơn H2ở nhiệt độ này như đã đề cập ở trên.
Khả năng khử mạnh của hydro hoạt tính có lợi cho việc thực
hiện phản ứng trong thời gian tương đối ngắn và ở nhiệt độ
thấp, giúp giữ lại hình thái ban đầu của tinh thể nano, tạo ra
TiO2@TiO2-xcấu trúc lõi-vỏ. Hơn nữa, mức độ khử khác nhau
của TiO2-xvỏ có thể thu được bằng cách kiểm soát thời gian và
nhiệt độ phản ứng, điều này cũng thích hợp để sản xuất số
lượng lớn TiO đen có cấu trúc lõi-vỏ2.232
Ngoài ra, Al nóng chảy an toàn hơn nhiều gần đây đã được
sử dụng làm chất khử để tổng hợp TiO đen.2trong lò chân
không hai vùng chân không, trong đó kim loại Al bị nóng chảy
ở vùng nhiệt độ cao và quá trình khử được thực hiện ở vùng
nhiệt độ thấp.233Về mặt nhiệt động lực học, sự tiêu thụ oxy của
Al để tạo thành Al2ồ3ở mức 8001C có thể làm giảm hiệu quả áp
suất riêng phần oxy của hệ thống xuống mức thấp hơn nhiều
so với giá trị cân bằng của TiO2, cung cấp động năng để giảm
TiO một cách hiệu quả2ở nhiệt độ thấp. thu được TiO màu đen
2có một TiO độc đáo2@TiO2-x
cấu trúc lõi-vỏ không có chất dẫn xuất H. Vỏ thiếu oxy vô định
hình có thể được kiểm soát tốt bằng các điều kiện khử.
Phương pháp giảm nhiệt nhôm này mang lại tiềm năng cho
việc sản xuất quy mô lớn và hiệu quả về mặt chi phí của TiO
đen có cấu trúc lõi-vỏ.2.
Chem. Sóc. Rev.
 Xem bài viết trực tuyến

Đánh giá bài viết Chem Sóc Rev

khe hở của TiO2, các electron bị kích thích từ vùng hóa trị sang
vùng dẫn, tạo thành các cặp electron-lỗ trống. Những chất
mang điện này di chuyển lên bề mặt, nơi chúng có thể thực
hiện các phản ứng oxy hóa khử với các hóa chất bị hấp phụ.
Tiếp theo là sự hình thành các loại oxy phản ứng (ROS) ở bề
mặt phân cách rắn/lỏng.
3.1.1. Xúc tác quang hóa dựa vào quá trình hydro hóa bề mặt.Thực vậy,
Kỹ thuật bandgap là một bước quan trọng để tối ưu hóa khả năng
thu hoạch ánh sáng. Những nỗ lực bền bỉ liên quan đến các tạp
chất kim loại hoặc phi kim được kiểm soát để tạo ra các trạng thái
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.

cho hoặc nhận trong vùng cấm và sự tự pha tạp tạo ra Ti3+loài đã
được chứng minh tốt.47.237.238
Gần đây, quá trình hydro hóa thành TiO đen có cấu trúc lõi-vỏ2
Hình 11 (a) Sơ đồ minh họa tổng hợp phi kim (X)pha tạp chất
đã được chứng minh là có khả năng tăng cường đáng kể sự hấp
TiO2@TiO2-xhạt nano lõi-vỏthông quaquy trình khử hai bước và hình ảnh
HRTEM của TiO thu được2@TiO2-x–N(b), TiO2@TiO2-x–S(c) và TiO2@TiO2-x thụ ánh sáng ở vùng khả kiến và vùng hồng ngoại, do đó mang
-Nhận dạng). In lại với sự cho phép từ ref. 236, Bản quyền 2014 của Hiệp hội lại hiệu quả xúc tác quang cao. Ví dụ, Mao và các cộng sự đã chỉ ra
Hóa học Hoàng gia. rằng quá trình phân hủy quang của xanh methylen (MB) hoàn tất
sau 8 phút đối với TiO đen.2tinh thể nano, trong khi TiO màu trắng
2tinh thể nano trong cùng điều kiện thử nghiệm mất gần 1 giờ.214
Yu và đồng nghiệp lần đầu tiên đã chứng minh được sự
Sự cải thiện tương tự cũng được quan sát thấy đối với sự phân hủy
tổng hợp TiO đen có hiệu suất cao và cực kỳ ổn định2thông
quang xúc tác của phenol. Huang và các cộng sự đã mô tả rằng
qua việc giảm magie nhiệt có kiểm soát dưới 5% H2/Ar bầu
TiO đen khử nhiệt nhôm2có thể hấp thụ B65% tổng năng lượng
không khí.234Trong trường hợp này, Mg kim loại là điều kiện
mặt trời bằng cách cải thiện khả năng hấp thụ tia hồng ngoại và
chính để hình thành TiO màu đen có cấu trúc lõi-vỏ2với sự giúp
khả kiến, vượt trội so với TiO nguyên sơ2(B5%).233Khi được sử dụng
đỡ của H.2ở nhiệt độ thấp. TiO đã chuẩn bị2@TiO2-x
làm chất xúc tác quang dưới bức xạ tia UV, lõi-vỏ có cấu trúc TiO
sở hữu vị trí dải và dải tối ưu, chỗ trống oxy, khuyết tật bề mặt
màu đen2thể hiện sự phân hủy hoàn toàn metyl da cam (MO) (phá
và trung tâm tái hợp điện tích và cho thấy sự hấp thụ quang
vỡ NQliên kết N và vòng benzen). Để tham khảo, sự phân hủy
được cải thiện đáng kể ở vùng khả kiến và hồng ngoại. Kết
không hoàn toàn của MO (phá vỡ NQliên kết N) thu được dựa trên
quả là có thể thu được hiệu suất sản xuất hydro xúc tác quang
TiO nguyên sơ2. Hoạt tính xúc tác của ánh sáng nhìn thấy được
vượt trội.
nghiên cứu sâu hơn và người ta phát hiện ra rằng TiO màu đen có
Thú vị hơn, Hoànget al.đã báo cáo một cách tiếp cận hai
cấu trúc lõi-vỏ2phân hủy 52% MO sau 6 giờ, trong khi TiO nguyên
bước mang tính biến đổi để sửa đổi TiO màu đen có cấu trúc
sơ2chỉ 4%. Bằng cách pha tạp phi kim X (X = H, N, S, I) vào lớp vỏ
lõi-vỏ2bằng cách pha tạp lưu huỳnh lên vỏ (Hình 11a).235Đầu
TiO đen rối loạn2(TiO2@TiO2-x), khả năng hấp thụ năng lượng mặt
tiên, TiO đen2(TiO2@TiO2-x) được điều chế bằng quá trình khử
trời có thể được cải thiện hơn nữa từ 65% lên đến 85%.236Điều
Al. Tiếp theo, H.2Khí quyển S được sử dụng để pha tạp lưu
đáng ngạc nhiên là kết quả TiO2@TiO2-xXxvật liệu có hoạt tính phân
huỳnh ở nhiệt độ 6001C (TiO2@TiO2-xSx). Họ báo cáo rằng dù
hủy quang cao hơn TiO2@TiO2-xvà TiO2dưới cả bức xạ tia cực tím và
rutile hay anatase được sử dụng làm nguyên liệu thô thì sản
ánh sáng nhìn thấy do tác dụng tối ưu của chất khử X phi kim đối
phẩm cuối cùng vẫn luôn là rutile vì có đủ năng lượng kích
với chỗ trống oxy.
hoạt trong dòng H2S cho quá trình chuyển pha. Hơn nữa, cấu
trúc vi mô được đóng gói lỏng lẻo đảm bảo độ pha tạp S cao (4
3.1.2. Quang xúc tác bề mặt được hỗ trợ bởi plasmon.Khác
4,68%) trong các lớp vỏ lộn xộn. Kết quả là TiO đen pha tạp S2
con đường đầy hứa hẹn để tăng cường khả năng hấp thụ ánh
thể hiện hoạt tính quang xúc tác cao hơn nhiều so với TiO
sáng của TiO2là sự tích hợp với các hạt nano plasmonic về tính
rutile tinh khiết2. Các nguyên tử phi kim khác như H, I và N
chất LSPR của chúng.239–243Ví dụ như Sehet al.đã tìm thấy rằng
cũng có thể được đưa vào các chỗ trống oxy của TiO đen có
Au@TiO2Cấu trúc nano Janus và lõi-vỏ (Hình 12a và b) trong
cấu trúc lõi-vỏ.2để giảm các trung tâm tái hợp để sản xuất chất
rượu isopropyl trải qua sự dịch chuyển màu đỏ so với các hạt
xúc tác quang hiệu suất cao (Hình 11b–d).236Ví dụ, chất quang
nano Au do sự gia tăng tổng chiết suất của môi trường điện
xúc tác H2sự hình thành TiO2@TiO2-xNx
môi xung quanh các hạt nano vàng trên TiO2lớp áo.244Kết quả
là 15,0 mmol h-1g-1dưới 100 mW cm-2đầy đủ ánh sáng mặt trời
là, có thể thu được hiệu suất xúc tác quang được tăng cường
và 200 mmol h-1g-1dưới 90 mW cm-2tương ứng là bức xạ ánh
rõ ràng như trong Hình 12c. Các kết quả này rất phù hợp với
sáng khả kiến.
các phép tính gần đúng lưỡng cực rời rạc (DDA) theo lý thuyết
(Hình 12d–f). Dưới sự chiếu xạ của ánh sáng khả kiến, quá
3. Sử dụng năng lượng mặt trời trình quang kích thích LSPR xảy ra, do đó tạo ra các trường gần
plasmon được định vị mạnh ở Au–TiO2giao diện. Trong vùng
3.1. Quang xúc tác này, các kích thích plasmon bề mặt được chuyển thành các cặp
TiO2đã được sử dụng rộng rãi làm chất xúc tác quang học. Về electron-lỗ trốngthông quachuyển tiếp quang học giữa các địa
cơ bản, khi hấp thụ các photon có năng lượng lớn hơn dải phương

Chem. Sóc. Rev. Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
Hình 12 Ảnh TEM của Au@TiO2Janus (a) và lõi-vỏ (b) nano-
cấu trúc. (c) Thể tích hydro được tạo ra (V.H) dưới bức xạ
2
ánh sáng khả kiến
của đèn halogen vonfram. Bản đồ trường gần Plasmonic (xem mặt cắt
ngang tạiz =0) được mô phỏng bằng phép tính xấp xỉ lưỡng cực rời rạc
(DDA) cho Janus2(d), lõi-vỏ Au@TiO2(e) và hạt nano vàng trần (f). Các bản đồ
cho thấy những cải tiến về cường độ điện trường gần |E(r)/E0|2của các cấu
trúc nano ở bước sóng LSPR của chúng (được biểu thị trên mỗi bản đồ) với
sự phân cực tới dọc theox-trục. In lại với sự cho phép từ ref. 244, Bản quyền
2012 Wiley-VCH.
các trạng thái điện tử. Sự hiện diện của các hạt nano vàng tạo điều kiện
thuận lợi cho việc phân tách điện tích hiệu quả bằng cách thu giữ các lỗ
trống, trong khi các electron có thể di chuyển lên bề mặt để tạo ra hydro
xúc tác quang. Kết quả tương tự cũng được chứng minh trong trường hợp
hạt nano Ag.245.246
Nhìn chung, các hạt nano kim loại dễ bị oxy hóa khi tiếp xúc
trực tiếp với TiO2do đặc tính oxy hóa ảnh mạnh của ROS, điều
này hạn chế rất nhiều hiệu suất của chúng. Awazuet al.đã báo
cáo một loại chất xúc tác quang plasmonic mới – Ag@SiO2
@TiO2phim ảnh.247SiO2lớp xen kẽ có thể bảo vệ tốt các hạt
nano Ag khỏi quá trình oxy hóa. Mẫu thu được thể hiện sự hấp
thụ mạnh ở vùng gần tia cực tím (B410 nm) và tốc độ phân hủy
MB được tăng cường gấp 7 lần so với TiO nguyên chất2. Người
ta thấy rằng độ dày của lớp SiO bảo vệ2vỏ có thể ảnh hưởng
lớn đến hoạt động quang xúc tác. Khi độ dày tăng lên, hoạt
tính quang xúc tác giảm dần do hiệu ứng LSPR giảm dần.248
Tuy nhiên, những công trình này trình bày sự lắng đọng của
TiO2trên nền màng, dẫn đến diện tích bề mặt giảm. Mới đây,
Trươnget al.đã báo cáo việc tổng hợp Ag@SiO phân tán tốt2
@TiO2hạt nano lõi-vỏ bằng quá trình phủ sol-gel tuần tự.249Họ
đã nghiên cứu SiO2 tối ưu2
lớp xen kẽ và TiO2độ dày vỏ để tạo ra hoạt tính xúc tác quang
tối đa, đó làBlớn hơn 31 lần so với
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
P25 TiO2dưới ánh sáng khả kiến.249Yin và các cộng sự cũng đã báo
cáo về chất xúc tác quang có cấu trúc lõi-vỏ (SiO2@Au@TiO2).250
Trong quá trình chuẩn bị, TiO2có thể được pha tạp với C và N, thu
được từ sự phân hủy 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), một
phối tử để cố định các hạt nano Au trên SiO2. SiO thu được2
@Au@TiO2cho thấy hiệu quả vượt trội trong việc phân hủy quang
xúc tác các hợp chất hữu cơ thành P25 dưới tia cực tím, ánh sáng
khả kiến và ánh sáng mặt trời trực tiếp. Hiệu suất quang xúc tác
tuyệt vời là nhờ vào sự pha tạp phi kim loại ở bề mặt giúp cải thiện
hoạt động của ánh sáng khả kiến, nhờ vào việc trang trí kim loại
plasmon, tăng cường thu ánh sáng và phân tách điện tích, cũng
như nhờ kích thước hạt nhỏ của tinh thể nano anatase và giảm tốc
độ tái hợp exiton. Lấy cảm hứng từ các công trình trên, một loạt
các chất xúc tác quang plasmonic có cấu trúc lõi-vỏ mới đã được
phát triển gần đây.251–256
3.1.3. Xúc tác quang hóa theo hướng chuyển đổi ngược.Tần và cộng sự
lần đầu tiên đã chứng minh được khả năng tổng hợp chất xúc tác
quang chuyển đổi ngược của YF3:Ừ3+,Tm3+@TiO2hạt nano lõi-vỏ,257
nơi ánh sáng cận hồng ngoại được YF hấp thụ3:Ừ3+,Tm3+lõi chuyển
đổi ngược và chuyển sang ánh sáng nhìn thấy và tia UV với ba đỉnh
phát xạ mạnh trước 380 nm, có thể kích thích TiO2vỏ để tiến hành
phản ứng quang xúc tác. Kết quả là 61% MB có thể bị phân hủy bởi
các hạt nano vỏ-lõi sau khi chiếu xạ ở bước sóng 980 nm, tốt hơn
nhiều so với YF nguyên chất.3:Ừ3+,Tm3+
lõi và TiO2vỏ tương ứng. Kể từ đó, nhiều chất xúc tác quang
chuyển hóa ngược khác nhau, chẳng hạn như: NaYF4:Ừ3+,Tm3+
@TiO2,258–262ờ3+/ Yb3+CaF đồng pha tạp2@TiO2,263và YF3:Ừ3+,Tm3+
@TiO2,264đã được chế tạo để sử dụng năng lượng hồng ngoại của
ánh sáng mặt trời. Qin và các cộng sự cũng đã nghiên cứu quá
trình truyền năng lượng giữa lõi chuyển đổi ngược và TiO2vỏ bằng
quang phổ huỳnh quang trạng thái ổn định và động.265Kết quả chỉ
ra rõ ràng rằng TiO2được kích thích chủ yếu và hiệu quả nhờ sự
truyền năng lượng từ trạng thái kích thích của Tm3+ion (1TÔI6Và1D2
), rất phù hợp với vùng cấm của TiO2thông quaquá trình truyền
năng lượng cộng hưởng huỳnh quang (FRET), chứ không phải là
quá trình tái hấp thu bức xạ (Hình 13a).
Gần đây hơn, Xuet al.đã thiết kế một chất xúc tác quang lai
mới của hạt nano Au được nạp NaYF4:Ừ3+,Ơ3+,Tm3+@TiO2
vi cầu core@shell, có thể cải thiện việc sử dụng năng lượng
mặt trời bằng cách thu giữ các photon UV, khả kiến và NIR
thông qua đồng thời sử dụng các khái niệm về plasmonics và
chuyển đổi ngược trong thiết kế cấu trúc.266Kết quả là khả
năng phân hủy quang của MO tăng từ 0 đến 53% với lớp phủ
TiO2vỏ, và hơn nữa đến 75% khi tải 1% trọng lượng hạt nano
Au trong NIR, cao hơn so với hạt dựa trên P25 TiO2chất quang
xúc tác.
Liệu pháp quang động (PDT) bao gồm sử dụng chất cảm
quang tại chỗ hoặc toàn thân, sau đó chiếu xạ tổn thương mục
tiêu bằng ánh sáng có bước sóng cụ thể, gây ra tổn thương do
oxy hóa do tạo ra ROS, sau đó dẫn đến tiêu diệt tế bào khối u
trực tiếp, tổn thương mạch máu và kích hoạt của một phản
ứng miễn dịch không đặc hiệu.267Gần đây TiO2đã được sử
dụng rộng rãi cho PDT được chiếu xạ bằng tia UV để tạo ra
ROS nhằm tiêu diệt tế bào khối u, do hoạt tính cao, độ ổn định
tuyệt vời, khả năng tương thích sinh học tốt và thời gian lưu
giữ lâu trong cơ thể. Tuy nhiên, tia UV chiếu vào có hại cho da.
Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
Hình 13 (a) Minh họa sự truyền năng lượng giữa Yb3+,Tm3+ion và
TiO2shell dựa trên NaYF4:Yb,Tm@TiO2hạt nano lõi-vỏ: quá trình đảo ngược
và kích thích cạnh dải và tạo ra các gốc OH cho quá trình phân hủy quang.
In lại với sự cho phép từ ref. 265, Bản quyền 2013 của Hiệp hội Hóa học Hoa
Kỳ. (b) Sơ đồ minh họa NaYF4:Yb,Tm@SiO2@TiO2hạt nano lõi-vỏ cho liệu
pháp quang động. In lại với sự cho phép từ ref. 268, Bản quyền 2011 của
Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
và đặc biệt là thiếu độ sâu thâm nhập đủ để trị liệu sâu hơn.
May mắnet al.đã trình diễn một thiết kế lõi-vỏ cho PDT kích
hoạt bằng ánh sáng NIR,268trong đó có lớp TiO mỏng2được
phủ đều lên NaYF4:Yb,Tm@SiO2hạt nano. NaYF4:Lõi Yb,Tm
chuyển đổi NIR thành tia UV, điều này tiếp tục kích thích các
electron trong dải hóa trị của TiO2vỏ vào vùng dẫn, dẫn đến sự
hình thành cặp electron-lỗ trống để tạo ra ROS (Hình 13b). Các
trong ống nghiệmVàtrong cơ thể sống Hiệu quả điều trị PDT
của khối u cho thấy sự phát triển của khối u có thể bị trì hoãn
đáng kể sau khi tiêm NaYF vào trong khối u4:Yb,Tm@SiO2@TiO
2nanocomposite dưới bức xạ ánh sáng NIR 980 nm, tốt hơn
nhiều so với các thí nghiệm đối chứng (riêng NIR, NaYF4
:Yb,Tm@SiO2@TiO2một mình và TiO2hạt nano với NIR). Tiếp
tục, một nền tảng nano trị liệu ung thư đa chức năng đã được
thiết kế và chế tạo thông qua lõi chuyển đổi ngược @TiO2cấu
trúc nano vỏ cho PDT qua trung gian ánh sáng NIR và hướng
dẫn hình ảnh.269–272
3.1.4. Xúc tác quang dị thể có cấu trúc lõi-vỏ.
Được biết, mối nối Schottky độc đáo có thể được hình thành
giữa kim loại quý và TiO2khi tiếp xúc gần gũi, do đó đặc biệt
thuận lợi cho việc phân tách các electron và lỗ trống được
quang sinh.273Cách thông thường để thực hiện điều này là nạp
các hạt nano cao quý vào các loại TiO khác nhau.2chất nền. Tuy
nhiên, các hạt kim loại quý dễ bị ăn mòn hoặc hòa tan trong
quá trình phản ứng quang xúc tác kéo dài. Gần đây, nó có
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
đã được chứng minh rằng sự hình thành kim loại@TiO2Cấu
trúc coreshell hứa hẹn sẽ giảm thiểu những vấn đề này.274–279Ví
dụ như Vũet al.đã chế tạo được Au@TiO2Hạt nano lõi-vỏ với
TiO hình nêm cắt cụt2hình thái bằng con đường thủy nhiệt đơn
giản và linh hoạt.278Kết quả vỏ lõi Au@TiO2cấu trúc nano cho
thấy sự phân hủy quang xúc tác vượt trội của acetaldehyde
thành P25 dưới cả tia UV và ánh sáng khả kiến. Điều thú vị là
Xu và đồng nghiệp đã tìm ra một hiện tượng mới là M@TiO2(M
= Au, Pd, Pt) vật liệu nanocompozit lõi-vỏ có khả năng phản
ứng quang học có thể điều chỉnh được.143Sự kết hợp của lõi
kim loại quý vào TiO2vỏ góp phần tăng cường hoạt tính xúc tác
quang ánh sáng khả kiến của TiO2, bởi vì lõi kim loại quý có
khả năng bẫy các electron, cải thiện tuổi thọ của chất mang
điện và tăng cường cường độ hấp thụ ánh sáng khả kiến. Tuy
nhiên, dưới bức xạ tia cực tím, lõi-vỏ M@TiO2nanocomposite
thể hiện hoạt tính thấp hơn P25 trần do sự kết hợp của lõi kim
loại quý làm giảm đáng kể cường độ hấp thụ tia UV.143
Ngoài kim loại, các vật liệu nano carbon được graphit hóa như
CNT và graphene cũng thể hiện tính dẫn điện bằng kim loại, được
sử dụng rộng rãi như một vật liệu thay thế để tạo thành mối nối
Schottky.280–287Ví dụ như Đinhet al.đã báo cáo sự tổng hợp dễ dàng
và có thể mở rộng của SWNT@TiO2cấu trúc nano lõi-vỏ.288
Liên kết cộng hóa trị phong phú giữa SWNTs và TiO2
tạo điều kiện thuận lợi cho việc ghép và tương tác điện tử trên
giao diện lai, dẫn đến việc truyền điện tích giao diện hiệu quả
và nhạy hơn. Các thiết bị thu được được sử dụng làm điện trở
hóa học, biểu hiện độ nhạy axeton cực cao với phản ứng tuyến
tính và thuận nghịch ở khoảng nồng độ từ 2 đến 20 ppm và
giới hạn phát hiện được tính toán là 0,4 ppm. Ngoài việc
truyền điện tích hiệu quả, cấu trúc ít trật tự hơn của TiO khi
tổng hợp2(về bản chất là vô định hình với một số vùng tinh thể
nhỏ) cung cấp nhiều chỗ trống oxy hơn hoặc các trung tâm Ti
bề mặt không bão hòa phản ứng mạnh hơn với các phân tử
axeton, so với TiO thương mại có độ kết tinh cao2hạt nano.
Gần đây, Trănget al.đã chế tạo được rGO@TiO2chất xúc tác
quang lai để sản xuất năng lượng mặt trời H2ồ2, thể hiện hoạt
tính cao hơn TiO trần2, Ag/TiO2, Au/TiO2, hoặc Pt/TiO2. Sự ra
đời của rGO không chỉ giúp tăng cường sự chuyển điện tử giữa
các bề mặt mà rGO còn đóng vai trò là chất đồng xúc tác có
hoạt tính vừa phải cho cả H2ồ2sự hình thành và phân hủy.289
Mặc dù anatase TiO2thường thể hiện hiệu suất tốt hơn so
với pha rutile, sự xuất hiện tác dụng hiệp đồng giữa anatase và
rutile trở thành một chiến lược đầy hứa hẹn để thiết kế các
chất xúc tác quang hiệu quả hơn. Thiênet al.đã báo cáo quá
trình tổng hợp các mảng nano vỏ-lõi rutile@anatase, trong đó
các tấm nano anatase siêu mỏng có tỷ lệ phần trăm (001) cao
được neo vuông góc trên các thanh nano rutile.290Các cấu trúc
nano lõi-vỏ thu được cho thấy hiệu suất tốt hơn trong quá
trình oxy hóa nước PEC và phân hủy quang bispenol A so với
anatase tinh khiết và hỗn hợp anatase/rutil. Hiệu suất tuyệt vời
của cấu trúc nano lõi-vỏ là do tác động tổng hợp của việc sử
dụng năng lượng ánh sáng hiệu quả hơn, nồng độ chất mang
quang lớn hơn và khả năng phân tách electron và lỗ trống tốt
hơn.291
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
dươnget al.đã chuẩn bị 1D TiO2(B) @anatase Chất xúc tác
quang có cấu trúc lõi-vỏthông quahai quá trình biến đổi pha
một phần liên tiếp với sợi nano titanate làm vật liệu ban đầu.
292Trong trường hợp này, vỏ anatase lần đầu tiên được hình
thành trong điều kiện thủy nhiệt vừa phải; Sau đó là quá trình
gia nhiệt, các lõi fibril của titanate được chuyển thành TiO2(B)
đơn tinh thể mà không thay đổi vỏ. Sự khác biệt ở các cạnh dải
của hai pha có thể thúc đẩy sự di chuyển của các lỗ quang sinh
từ các tinh thể nano anatase ở lớp vỏ ngoài sang TiO2(B) lõi;
trong khi đó, bề mặt bên ngoài của vỏ anatase có khả năng tạo
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
ra các gốc hydroxyl phản ứng mạnh (OH-), tạo ra hoạt tính
quang xúc tác cao.293–295
Mặc dù có những tiến bộ vượt bậc nhưng tác dụng hiệp đồng giữa
các giai đoạn khác nhau vẫn chưa rõ ràng. Liu và các cộng sự đã chứng
minh một cách có hệ thống rằng trong cấu trúc nano TiO2
các điện cực, chuyển động bên trong của các electron bên trong
các khối xây dựng anatase nhanh hơn, trong khi các bản sao rutile
thể hiện sự truyền điện tích giữa các hạt hiệu quả hơn. Kết quả là,
việc sử dụng lại bề mặt của các hạt nano anatase thành cấu trúc
lõi-vỏ không chỉ có thể cải thiện tính linh động của điện tích bằng
cách tạo điều kiện cho sự truyền điện tích giữa các hạt giữa các
khối xây dựng liền kề mà còn giảm thiểu mức tiêu thụ năng lượng
bên trong và bảo vệ các electron hình thành tái hợp, mặc dù dải
dẫn cạnh của rutil TiO2cao hơn một chút so với dạng đa hình
anatase.296.297Caoet al.đã xác định rõ hướng truyền điện tích qua
tiếp giáp pha thông qua việc thiết kế và tổng hợp hai loại TiO2các
dị thể: màng anatase/thanh nano rutile và thanh nano rutile/màng
anatase. Dây nano rutile trên màng anatase thể hiện mật độ dòng
quang và khả năng khởi phát tăng cường, trong khi hiệu suất âm
mạnh thu được từ màng anatase trên cấu trúc dây nano rutile.298
Đó là do các electron được quang sinh có xu hướng chuyển từ
thanh nano rutile sang màng anatase và các lỗ trống rất dễ di
chuyển từ anatase sang bề mặt rutile, điều này cung cấp hướng
dẫn quan trọng cho thiết kế quang điện cực dựa trên tiếp xúc dị
vòng trong tương lai.299
Ngoài các điểm nối pha, chất bán dẫn lõi-vỏ @ TiO2cấu trúc
nano cũng đã được nghiên cứu và chứng minh là một cách
hiệu quả để cải thiện hiệu suất quang xúc tác với cả hiệu suất
hấp thụ ánh sáng và tách điện tích được tăng cường.300Các loại
chất bán dẫn (bao gồm: ZnO, Fe2ồ3, CdS, CuOx, SnO2,vân vân.)
đã được khám phá rộng rãi để tạo thành một dị thể với TiO2để
tăng hiệu suất quang xúc tác.301–308Ví dụ: 1D CdS@TiO2Đã tổng
hợp được vật liệu nanocompozit lõi-vỏthông quaphương pháp
giải nhiệt hai bước. Hoạt tính quang xúc tác dưới ánh sáng
nhìn thấy của vật liệu tổng hợp đã điều chế được đánh giá
bằng quá trình oxy hóa chọn lọc rượu thành aldehyd trong
điều kiện nhẹ. So với lõi CdS trần, hiệu suất được nâng cao rõ
ràng trong trường hợp CdS@TiO2nanocompozit, có thể được
cho là nhờ tuổi thọ kéo dài của các hạt mang điện được tạo ra
dưới sự chiếu xạ ánh sáng khả kiến.303
3.1.5. Chất xúc tác quang có cấu trúc lõi-vỏ có thể tái chế từ tính.
Một vấn đề khác của TiO kích thước nano2chất xúc tác quang là sự
tách chúng ra khỏi hệ thống phản ứng, điều này hạn chế chúng
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
Hình 14 (a) Sơ đồ cấu trúc và hình ảnh TEM (hình nhỏ), (b) năm chu kỳ của
sự phân hủy quang của MB dưới ánh sáng mặt trời, (c) đường cong từ hóa
và (d) sự tách từ của Ag@Fe3ồ4@SiO2@TiO2quang xúc tác trong dung dịch
MB ở các điều kiện khác nhau. (I) giải pháp ban đầu; (II) sau khi hấp phụ; (III)
sau khi chiếu sáng bằng ánh sáng mặt trời. In lại với sự cho phép từ ref. 256,
Bản quyền 2014 của Hiệp hội Hóa học Hoàng gia.
ứng dụng rộng rãi. So với ly tâm và lọc, tách từ là một phương
pháp rất thuận tiện để loại bỏ và tái chế các hạt từ tính.309–311
Một số Fe3ồ4@TiO2Các cấu trúc nano lõi-vỏ đã được chế tạo và
chứng minh tính khả thi như các chất xúc tác quang thuận tiện
và có thể tái chế92,93,165,312–318không chỉ có thể cho phép tách
TiO có kích thước nano2nhưng vẫn giữ được diện tích bề mặt
hoạt động xúc tác. Lấy một ví dụ điển hình, Zhao và đồng
nghiệp đã báo cáo việc tổng hợp Ag@Fe3ồ4@SiO2@TiO2chất
xúc tác quang nhiều lớp để phân hủy các chất ô nhiễm hữu cơ
và khử các ion crom hóa trị sáu (Hình 14a),256trong đó lõi Ag
được sử dụng để mở rộng phản ứng quang học đến vùng khả
kiến. Fe3ồ4lớp vỏ tạo điều kiện thuận lợi cho việc điều chế hiệu
ứng Ag LSPR và cho phép tách từ tính hiệu quả. SiO2lớp xen kẽ
bảo vệ Ag và Fe3ồ4khỏi sự ăn mòn và oxy hóa, đồng thời ức
chế sự chuyển lỗ trống điện tử không mong muốn từ TiO2
thành Fe3ồ4lớp.319TiO2vỏ có diện tích bề mặt cao có lợi cho việc
thúc đẩy sự hấp phụ các chất ô nhiễm, cho phép vận chuyển
hiệu quả hơn các phân tử hoặc ion phản ứng đến các vị trí
hoạt động. Các chất xúc tác quang thu được thể hiện phản
ứng mạnh với từ trường bên ngoài và do đó có thể được tái
chế một cách hiệu quả mà không làm mất đi đáng kể vật liệu
hoặc hoạt tính xúc tác quang (Hình 14b–d).319
Thầnet al.đã chế tạo được chất xúc tác quang từ Fe3ồ4@SiO
2–Au@TiO2.320Điều thú vị là họ phát hiện ra rằng bằng cách xử
lý thủy nhiệt bằng NH4F, TiO2các lớp có thể được kết tinh tốt
với các mặt tiếp xúc (001), cho thấy khả năng hấp phụ chọn lọc
và phân hủy quang xúc tác của các phân tử thuốc nhuộm azo.
Chalasaniet al.đã mô tả sự tổng hợp củab-cyclodextrin có chức
năng Fe3ồ4@TiO2Các hạt nano lõi-vỏ để tiêu diệt các hóa chất
gây rối loạn nội tiết, bisphenol A và dibutyl phthalate.321Các
cyclodextrin liên kết chịu trách nhiệm cho khả năng phân tán
nước của các hạt nano và các khoang kỵ nước để thu giữ các
chất ô nhiễm hữu cơ, có thể hoạt động tốt.
Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
bị phân hủy quang bởi TiO2vỏ dưới ánh sáng tia cực tím; và từ
tính liên kết với tinh thể Fe 9 nm3ồ4lõi cho phép phân tách bề
mặt của dung dịch phản ứng.
3.2. Quang xúc tác tách nước
3.2.1. Sự phát triển quang xúc tác hydro.So với
Quá trình bán phản ứng oxy hóa quang, tách nước để tạo ra
hydro là một quá trình khó khăn hơn và tiếp tục là giấc mơ đối
với các nguồn năng lượng sạch và bền vững. Tuy nhiên, việc
triển khai TiO2vật liệu trong quá trình tách nước vẫn còn hạn
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
chế do khoảng cách dải rộng và mật độ hạt tải điện thấp.
Nhiều nỗ lực đã được dành để giải quyết vấn đề này.120.121.322–
324Zhenget al.đã đánh giá ảnh hưởng của việc xử lý hydro lên
hoạt tính xúc tác quang của dây nano anatase.222Họ phát hiện
ra rằng tốc độ sản xuất hydro của TiO hydro hóa2dây nano
(2,15 mmol h-1g-1) cao hơn 3,2 và 3,8 lần so với TiO xử lý không
khí2và P25 thương mại tương ứng. Huang và cộng sự đã
chứng minh rằng TiO2@TiO2-xHxCác hạt nano lõi-vỏ đều tạo ra
hydro lên tới 8,2 mmol h-1g-1, lớn hơn nhiều so với TiO nguyên
sơ2(0,61 mmol giờ-1g-1).225Sự cải thiện khả năng hấp thụ ánh
sáng nhìn thấy của TiO đen có cấu trúc lõi-vỏ2có thể được quy
cho hai yếu tố: rối loạn bề mặt và hình thành các chỗ trống
oxy.214.217.325Điều thú vị là người ta nhận thấy rằng sự cải thiện
đáng kể về khả năng hấp thụ ánh sáng khả kiến của TiO đen2
không phải là tác nhân chính làm tăng cường khả năng quang
hóa của nó.214.217.222Như được thể hiện bởi Chenet al.khi toàn
bộ bức xạ mặt trời được lọc sao cho chỉ có ánh sáng nhìn thấy
và tia hồng ngoại mới được phép chạm tới TiO màu đen có cấu
trúc lõi-vỏ2với Pt, tỷ lệ H2sản lượng giảm từ 10 xuống 0,1 mmol
h-1g-1.214
Hơn nữa, các phép đo trở kháng điện hóa cho thấy TiO màu
đen2tăng mật độ nhà tài trợ của họ. Các chỗ trống oxy được
chứng minh là các nhà tài trợ điện tử và được coi là góp phần
tăng cường mật độ nhà tài trợ.326.327Mật độ nhà tài trợ tăng lên
có thể cải thiện sự vận chuyển điện tích và thay đổi mức Fermi
của TiO2về phía dải dẫn, điều này có thể tạo điều kiện thuận lợi
cho việc phân tách điện tích ở bề mặt bán dẫn/điện phân. Tuy
nhiên, khi nồng độ chỗ trống oxy quá cao, các khuyết tật cũng
có thể đóng vai trò là trung tâm tái hợp điện tích và do đó gây
ra tác động tiêu cực đến hiệu suất quang xúc tác.
Huang và các cộng sự cũng đã cho thấy tác dụng có lợi đối với
quá trình tiến hóa hydro xúc tác quang của TiO đen có cấu trúc lõi-
vỏ.2pha tạp với nhiều nguyên tử phi kim khác nhau.235.236
Họ tin rằng các nguyên tử phi kim có thể làm giảm các trạng thái
bị bẫy từ các chỗ trống oxy, do đó cải thiện hiệu suất quang xúc
tác của ánh sáng nhìn thấy. Cần lưu ý rằng TiO màu đen có cấu
trúc lõi-vỏ như vậy2chỉ có thể hiển thị xúc tác quang H2hoạt động
tiến hóa với sự có mặt của chất đồng xúc tác, chẳng hạn như Pt.
Chỉ có tác phẩm gần đây nhất của Liuet al.đã cho thấy sự hoạt hóa
đáng chú ý của TiO đen2ống nano ở áp suất cao H2môi trường cho
chất quang xúc tác H không chứa kim loại quý2
thế hệ.215Ngược lại, phương pháp xử lý khử cổ điển bằng H2/Ar
dưới áp suất khí quyển, không có chất đồng xúc tác, không
mang lại tác dụng đáng kể nào. Sự khác biệt chính do áp suất
cao H2ủ kết quả trong sự ổn định và
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
Hình 15 (a) Sơ đồ hình thành tinh thể Ti3+cốt lõi/
Ti vô định hình4+chất xúc tác quang vỏ bằng cách xử lý hai bước. Ở bước 1,
oxy bị mất và Ti3+được tạo ra trong toàn bộ TiO nguyên sơ2ở H2(ký hiệu là
TiO2với Ti3+). Ở bước 2, Ti3+- Lớp bề mặt chứa được chuyển thành lớp vô định
hình bằng cách xử lý thủy nhiệt trong dung dịch HF, với Ti còn sót lại3+được
bảo toàn trong lõi (ký hiệu là TiO2với Ti3+& AL, trong đó AL có nghĩa là lớp vô
định hình). Mẫu tham chiếu của tinh thể/lõi/vỏ vô định hình TiO2không có Ti
3+thu được chỉ bằng bước 2 được ký hiệu là TiO2với AL. ( b ) So sánh tốc độ
tạo hydro xúc tác quang của bốn chất xúc tác quang được điều chế từ hỗn
hợp nước và metanol với 1% trọng lượng Pt làm chất đồng xúc tác. In lại với
sự cho phép từ ref. 331, Bản quyền 2016 Wiley-VCH.
Ti cô lập3+cấu trúc khiếm khuyết, nằm ở vị trí gần về mặt năng
lượng với dải dẫn của anatase, thể hiện rõ từ các nghiên cứu
cộng hưởng spin điện tử (ESR).328–330
Gần đây hơn, Cheng và các cộng sự đã trình diễn một vật
liệu TiO có cấu trúc lõi-vỏ mới.2chất quang xúc tác để tách
nước hiệu suất cao.331Bắt đầu từ các hạt rutil có kích thước
siêu nhỏ, một tinh thể Ti3+lõi @ vô định hình Ti4+cấu trúc vỏ thu
được thông qua sửa đổi riêng biệt theo thứ bậc hai bước kết
hợp khử nhiệt và fluor hóa thủy nhiệt (Hình 15a). Điều thú vị là,
các tinh thể rutile có kích thước cực nhỏ gần như không hoạt
động lại trở nên hoạt động mạnh mẽ trong việc sản xuất hydro
xúc tác quang sau khi biến tính. Trong trường hợp này, lõi tinh
thể chứa anion-chỗ khuyết và vỏ vô định hình có thểtại chỗ
hình thành sự sắp xếp dải duy nhất, cho phép triệt tiêu sự vận
chuyển điện tử đồng thời tạo điều kiện cho việc vận chuyển
các lỗ trống bằng cách đưa các cạnh của dải lên trên ở bề mặt
lõi-vỏ. Tốc độ tiến hóa hydro được cải thiện hơn 158 lần từ 1,7
lên 268,3tôimol h-1(Hình 15b). Sự cải thiện đáng kể này được
cho là do vai trò chính của cấu trúc lõi-vỏ bất thường trong
việc tạo ra nhiều lỗ tiếp cận bề mặt hơn các electron bằng cách
điều chỉnh hành vi vận chuyển của chúng từ bên trong ra bề
mặt khi được chiếu xạ.
Ngoài ra, hiệu suất sản xuất hydro có thể được cải thiện
bằng cách mở rộng sự hấp thụ ánh sáng đến các bước sóng
dài hơn, tăng sự tán xạ ánh sáng, bơm các electron nóng từ
kim loại plasmonic vào dải dẫn hoặc bằng các cặp electron-lỗ
trống kích thích.thông quatruyền năng lượng plasmon kim loại
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
 Xem bài viết trực tuyến

Chem Sóc Rev Đánh giá bài viết

Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.

Hình 16 (a) Sơ đồ và (b) ảnh TEM tương ứng của mặt cắt ngang của một thanh nano vàng riêng lẻ @TiO2chất quang xúc tác hiển thị TiO2nắp được trang trí
bằng các hạt nano Pt cho phản ứng tiến hóa hydro (HER) và vật liệu Co-OEC lắng đọng ở phần dưới của thanh nano Au cho phản ứng tiến hóa oxy (OER). (c)
Sơ đồ mức năng lượng được xếp chồng lên sơ đồ của một thanh nano vàng riêng lẻ @TiO2chất xúc tác quang, cho thấy các quá trình được đề xuất xảy ra ở
các bộ phận khác nhau của nó và trong không gian năng lượng. EF, năng lượng Fermi. In lại với sự cho phép từ ref. 332, Bản quyền 2013 Nhóm Xuất bản Tự
nhiên. (d) Sơ đồ minh họa quy trình chế tạo Pt/SiO2@TiO2compozit lõi-vỏ. (e) Quang xúc tác H2
sản xuất SiO2@TiO2và Pt/SiO2@TiO2vật liệu tổng hợp lõi-vỏ có hàm lượng Pt khác nhau dưới bức xạ ánh sáng khả kiến (tôi4500nm). (f) Sơ đồ minh họa quá
trình truyền điện tích trong Pt/SiO2@TiO2vật liệu tổng hợp dưới ánh sáng khả kiến (tôi4500nm). Các electron nóng mang năng lượng được kích thích
quang từ hạt nano Pt bằng cách hấp thụ ánh sáng tán xạ trong trường gần của bề mặt điện môi của SiO2đỡ và chuyển sang vùng dẫn của chất bán dẫn TiO
2vỏ để khử phân tử nước thành H2. In lại với sự cho phép từ ref. 333, Bản quyền 2016 Nhóm Xuất bản Tự nhiên.

đã được chứng minh rõ ràng trong trường hợp của Au và Ag. Ví
dụ, Moskovits và các đồng nghiệp đã chế tạo một thiết bị tách
nước bằng năng lượng mặt trời tự động, hiệu quả dựa trên thanh
nano vàng@TiO2mảng trong đó về cơ bản tất cả các chất mang
điện liên quan đến các bước oxy hóa và khử đều phát sinh từ các
electron nóng do sự kích thích của các plasmon bề mặt trong vàng
có cấu trúc nano (Hình 16a–c).332TiO hàng đầu2Lớp này hầu như
chỉ hoạt động như một bộ lọc điện tử, cho phép tách hiệu quả các
electron nóng và lỗ trống để tách nước hoàn toàn.
Gần đây hơn, Zhanget al.đã chứng minh quan sát mô hình
hấp thụ ánh sáng mới cho các hạt nano Pt nhỏ có kích thước
2–5nm sử dụng trường gần tăng cường của các chế độ tán xạ
cộng hưởng trong SiO hình cầu2hỗ trợ tạo ra các đỉnh hấp thụ
riêng biệt của hạt nano Pt (Hình 16d).333Mô hình này khác về
mặt khái niệm với hiện tượng hấp thụ ánh sáng XUÂN được
báo cáo rộng rãi liên quan đến cấu trúc nano kim loại quý.
Bằng cách sử dụng SiO2hỗ trợ, điều chỉnh sự phân bố của hạt
nano Pt trên giá đỡ và hình thành cấu trúc lõi-vỏ bằng cách sử
dụng lớp phủ mỏng
TiO2để điều chỉnh môi trường điện môi của hạt nano Pt, các
đỉnh hấp thụ nhìn thấy được xác định rõ ràng. Những kết quả
này đã được chứng thực bằng các phân tích lý thuyết và thực
nghiệm chung. Các electron nóng được tạo ra từ quá trình
quang kích thích của hạt nano Pt dưới ánh sáng khả kiến
cũng tạo ra Pt/SiO lõi-vỏ2@TiO2vật liệu tổng hợp để quang xúc
tác cho các phản ứng oxi hóa khử khác nhau. Ví dụ, khi chiếu
bức xạ ánh sáng khả kiến trong 10 giờ, nồng độ H2sản lượng
đạt 326tôimol g-1trên 5% Pt/SiO2@TiO2. Hiệu suất lượng tử
biểu kiến, được định nghĩa là tỷ số giữa số electron phản ứng
(nghĩa là gấp đôi số lượng H2phân tử quang xúc tác H2phản
ứng tiến hóa) đối với số lượng photon tới, đạt 0,22% đối với 5%
Pt/SiO2@TiO2trong điều kiện hiện tại. Giá trị này thậm chí còn
cao hơn thế (B0,1%) từ TiO được phủ thanh nano Au ở trên2các
lớp (Hình 16e và f).
3.2.2. Tổng thể tách nước.Nước quang xúc tác tổng thể
phân tách, trong đó các chất xúc tác quang đồng thời tách nước thành oxy
và hydro, là một giải pháp thay thế đầy hứa hẹn cho việc chuyển đổi năng
lượng mặt trời thành năng lượng hóa học bền vững.334

Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018 Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
Mới đây, Phanet al.đã báo cáo việc tổng hợp chất xúc tác quang
có cấu trúc lõi-vỏ đồng nhất của LaMg1/3Ta2/3ồ2N@TiOx/ RhCrồy,
chứng tỏ nước cân bằng hóa học tách thành H2và O2dưới bức xạ
ánh sáng 600 nm.335Mặc dù hiệu suất lượng tử vẫn còn tương đối
thấp (B0,03%) và chỉ có tốc độ tiến hóa đồng thời vừa phải của H2
và O2có thể được quan sát, hoạt động quang xúc tác có thể được
cải thiện hơn nữa bằng cách giảm thiểu các khuyết tật và tối ưu
hóa động học phản ứng. Tiếp tục, quá trình lắng đọng quang của
oxyhydroxide vô định hình của kim loại chuyển tiếp nhóm IV và V
(Ti, Nb, Ta) trên chất xúc tác quang bán dẫn, tạo ra cấu trúc lõi-vỏ
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
và hành vi tách nước của chúng đã được nghiên cứu chi tiết.336
Người ta phát hiện ra rằng TiO vô định hình ưa nước2Lớp nano có
thể đóng vai trò như một sàng phân tử để kiểm soát các phản ứng
oxi hóa khử trên bề mặt. Cụ thể, các chất phản ứng có thể khuếch
tán vào lớp nano để tham gia HER và OER, sau đó tạo thành H2và
O2được giải phóng ra pha bên ngoài. Ngược lại, sự khuếch tán của
H2và O2theo hướng ngược lại (nghĩa là vào lớp nano) bị ức chế một
cách hiệu quả. ORR có thể xảy ra trên bề mặt của chất đồng xúc
tác khử và chất bán dẫn bị ngăn chặn bởi quá trình khuếch tán sản
phẩm một chiều này.337–339
3.3. Tách nước PEC
PEC tách nước thành hydro và oxy bằng cách sử dụng trực tiếp ánh
sáng mặt trời là một phương pháp sản xuất nhiên liệu hydro lý tưởng,
có thể tái tạo, tích hợp thu năng lượng mặt trời và điện phân nước vào
một điện cực quang duy nhất.340
3.3.1. Thu hoạch ánh sáng và tách điện tích.Vươnget al.
đã tiết lộ tác động đáng kể của việc xử lý hydro bề mặt đến
hiệu suất của dây nano rutil để tách nước PEC (ký hiệu là H:TiO
2).217So sánh với TiO nguyên sơ2
dây nano, H:TiO2cho thấy dòng quang được tăng cường đáng
kể trong toàn bộ cửa sổ tiềm năng. Quan trọng hơn, H:TiO2
dây nano có thế bão hòa dòng quang đặc biệt thấp -0,6 Vso với
Ag/AgCl, cho thấy sự phân tách và vận chuyển điện tích rất
hiệu quả. H:TiO được tối ưu hóa2dây nano mang lại mật độ
dòng quang điện làB1,97 mA cm-2ở -0,6 V so vớiAg/AgCl dưới
100 mW cm-2, cao hơn ít nhất hai lần so với TiO nguyên sơ2.
Mật độ dòng quang này tương ứng với hiệu suất chuyển đổi
năng lượng mặt trời thành hydro (STH) củaB1,63%. Điều thú vị
là các phép đo hiệu suất chuyển đổi photon thành dòng điện
(IPCE) cho thấy các giá trị của H:TiO2các dây nano đều cao hơn
95% trong phạm vi bước sóng từ 300 đến 370 nm, nhưng giảm
xuống khoảng 1% ở 420 nm, cho thấy H:TiO sử dụng hiệu quả
tia UV2để tách nước. Hoànget al.đã báo cáo một tác dụng hiệp
đồng liên quan đến quá trình đồng xử lý hydro hóa và nitrat
hóa của mảng dây nano rutile, có thể cải thiện đáng kể hiệu
suất oxy hóa ảnh nước dưới ánh sáng khả kiến.221Ánh sáng
nhìn thấy (4Dòng quang 420 nm) của TiO đồng xử lý2là 0,16
mA cm-2và chiếm 41% tổng dòng quang dưới ánh sáng AM
1.5G mô phỏng. Người ta tin rằng sự tương tác giữa N-dopant
và Ti3+là chìa khóa để mở rộng phổ hoạt động và hoạt động
oxy hóa quang nước vượt trội trong ánh sáng nhìn thấy được.
Ngoài ra, người ta cũng nhận thấy rằng hiệu suất PEC của TiO2
dây nano có thể
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
được cải thiện nhờ sự thụ động của các trạng thái vỏ bề mặt
để giảm tốc độ tái hợp bề mặt.299.341Ví dụ như Hoànget al. đã
sử dụng kỹ thuật ALD để lắng đọng màng epiticular trên dây
nano rutil. ALD-TiO2lớp phủ tăng cường hoạt động quang xúc
tác lên 1,5 lần trên 1,8tôim dài TiO2cực quang dây nano, đạt
mật độ dòng điện 1,1 mA cm-2.
Ngoài ra, hiệu suất được tăng cường bởi plasmon cũng đã được
quan sát thấy trong thiết bị PEC. Ví dụ, Wang và các đồng nghiệp đã
trình bày một thiết kế điện cực quang tiếp xúc dị thể p-n mới sử dụng
Cu2O và TiO2-P25 được nạp chỉ với 1% trọng lượng Au@TiO2
cấu trúc lõi-vỏ plasmonic.342Sự ra đời của lõi-vỏ Au@TiO2các
hạt nano không chỉ thúc đẩy việc thu ánh sáng mà còn cải
thiện khả năng phân tách hạt mang điện, dẫn đến mật độ
dòng quang được cải thiện đáng kể lên tới -4,34 mA cm-2-2ở
-0,2 Vso với Ag/AgCl trong điều kiện AM 1,5 mô phỏng,BTăng
cường gấp 20 lần so với dựa trên TiO2-P25/Cu2ồ quang điện.
Mặt khác, việc vượt qua hiệu quả đặc tính vận chuyển điện
tích kém có thể là nguyên nhân giúp cải thiện hiệu suất của
các tế bào PEC. Chiến lược đơn giản nhất là kết hợp lõi dẫn
điện với TiO2
vỏ. Ví dụ như Hoànget al.đã tổng hợp được lõi-vỏ Si@TiO2
mảng dây nano, đạt được dòng quang cao hơn 2,5 lần so với
Si/TiO phẳng2photoanode do diện tích bề mặt mở rộng, độ
dẫn điện cao hơn và hấp thụ ánh sáng tốt hơn.343Tương tự,
Wang và đồng nghiệp đã kết hợp TiSi có tính dẫn điện cao2
nanonet làm lõi với ALD-TiO2vỏ.344Khi tiếp xúc với chất điện
phân, electron được thu vào TiSi2lõi và dễ dàng được vận
chuyển đi, còn lỗ trống được chuyển đến chất điện phân để
thực hiện các phản ứng hóa học dưới ánh sáng tia cực tím.
Thạchet al.đã tạo ra một kiến trúc mới bằng cách phát triển
TiO2các thanh nano đồng nhất trên các trục mảng dây nano Si
dày đặc, tiếp theo là một màng mỏng anatase bổ sung được
phủ trên các cấu trúc dị thể bằng ALD (Hình 17a).345Mạng phân
cấp cung cấp diện tích bề mặt lớn, đặc tính vận chuyển điện
tích tốt và độ xốp lớn (Hình 17b và c). Hiệu suất PEC 2,1% thu
được từ kiến trúc như vậy, cao gấp ba lần so với TiO2
cấu trúc dây nano film-Si (Hình 17d). Ngoài Si, người ta đã chứng
minh rằng các hạt nano ZnO (AZO) pha tạp Al được xác định rõ
ràng cũng có thể cải thiện độ dẫn điện của TiO2vỏ để nâng cao
hiệu suất PEC.346
3.3.2. Ức chế ăn mòn quang/oxy hóa.Khoảng cách thấp
chất bán dẫn đã được sử dụng rộng rãi như là lựa chọn hấp
thụ ánh sáng để chuyển đổi quang hiệu quả cao. Tuy nhiên,
nhìn chung chúng có độ ổn định thấp.347Ví dụ như Củ2O rất có
triển vọng cho việc tách nước PEC với hiệu suất STH làB18%
dưới 1,5 giờ sáng. Yếu tố hạn chế chính là độ ổn định kém
trong dung dịch nước. Gần đây, Paracchinoet al.đã trình bày
Cu có hoạt tính cao2O photocathode được bảo vệ bởi một lớp
phủ mỏng AZO và TiO2bởi ALD.348Trong trường hợp tốt nhất,
các tế bào quang thu được cho thấy dòng điện ổn định lên tới
-7,6 mA cm-2ở điện thế 0 Vđấu vớiRHE sử dụng Pt làm chất
đồng xúc tác. Đáng chú ý, khi kết hợp với chất xúc tác phân tử
phù hợp thay thế Pt, các điện cực quang được bảo vệ này còn
cho thấy CO có hiệu suất cao và chọn lọc.2hiệu suất giảm với
độ ổn định tốt trong vài giờ.349.350
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
Hình 17 (a) Sơ đồ quy trình chế tạo dây nano Si/TiO2cấu trúc lõi-vỏ của thanh nano. (b) Minh họa sử dụng dây nano Si@TiO2
Cấu trúc lõi-vỏ thanh nano làm cực dương PEC để tách nước. (c) Ảnh SEM của dây nano Si@TiO2cấu trúc lõi-vỏ của thanh nano. (d)liên doanh các đường
cong Si@TiO khác nhau2cấu hình hiển thị hiệu suất PEC nâng cao bằng cách phủ TiO2thanh nano trên dây nano Si. In lại với sự cho phép từ ref. 345, Bản
quyền 2011 của Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
Yuet al.trình bày cách triển khai thông minh của TiO siêu mỏng2
lớp phủ bảo vệ trên bề mặt Si màu đen có cấu trúc nano, giúp
tăng cường đáng kể khả năng tách điện tích để tách nước PEC
(mật độ dòng quang bão hòa 32,3 mA cm-2ở điện thế ngoài
1,48 Vđấu vớiRHE). Hiệu suất PEC ấn tượng có thể là do chức
năng kép của TiO2lớp bảo vệ.351Nó có thể thụ động hóa một
cách hiệu quả các vị trí bị lỗi trên bề mặt mà không ảnh hưởng
đến bất kỳ tính năng hấp thụ ánh sáng và vận chuyển điện tích
nào. Trong khi đó, TiO phù hợp2Lớp cách ly hoàn toàn bề mặt
Si đen gợn sóng khỏi dung dịch điện phân kiềm, dẫn đến sự
cải thiện mạnh mẽ độ ổn định vận hành trong cả điều kiện
trong không khí và trong điện phân.
Tuy nhiên, TiO2lớp mỏng được phủ ALD ở nhiệt độ thấp nói
chung có điện trở suất cao. Điều thú vị là Hồet al.lần đầu tiên
đã chứng minh rằng ALD-TiO2lớp vỏ bảo vệ trở nên dẫn điện
rất tốt đối với dòng điện anốt sau quá trình lắng đọng phún xạ
của màng hoặc đảo Ni.352Kết quả là, trên 100 nm ALD-TiO2có
thể được lắng đọng trên một màng bán dẫn mà không cần
quan tâm đến tổn thất điện trở. Ví dụ: mối nối chôn n–p+Các
cực quang Si hoạt động liên tục để oxy hóa nước lên tới 100
giờ trong KOH 1,0 M. Nó cũng có thể áp dụng cho n-Si, n–p+
Các điện cực quang GaAs, n-GaP và n-CdTe.353.354Nhiệt độ thấp
và tính chất phù hợp của quá trình ALD có lợi cho sự lắng đọng
TiO2trên các vật liệu dễ bị oxy hóa, nơi lớp oxit bề mặt dày và
các lỗ kim có thể dẫn đến hiệu suất giảm đáng kể. Cơ chế dẫn
điện của TiO vô định hình2dày
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
lớp có thể là dòng điện anốt tiến hành qua các trạng thái khuyết tật
trong ALD-TiO2bởi một mô hình nhảy phí trạng thái khiếm khuyết.
Ngoài chất bán dẫn phẳng, n–p+-Si microwire cũng có thể
được phủ ALD-TiO2và sau đó được lắng đọng bằng phương
pháp phún xạ NiCrOxchất xúc tác và hoạt động cho42000 giờ
oxy hóa nước PEC liên tục bằng ánh sáng trong dung dịch
nước KOH 1,0 M.355Mảng vi dây tạo ra dòng điện 440 mV và 7,1
mA cm-2về mật độ quang điện và dòng quang tương ứng ở
mức chiếu sáng 1 mặt trời trong khi chỉ chứa 4% vật liệu có
trong một tấm bán dẫn silicon ở cùng khu vực. Gần đây hơn,
người ta đã phát hiện ra rằng ALD-TiO dày như vậy2lớp bảo vệ
có thể hoạt động rất tốt cho p-GaInP2và điện cực quang Si với
chất xúc tác oxy hóa phân tử.356.357Những kết quả này chứng
minh rõ ràng thiết kế hợp lý của cấu trúc lõi-vỏ với lớp TiO bảo
vệ2vỏ và chất bán dẫn vùng cấm nhỏ làm lõi để sản xuất nhiên
liệu mặt trời quy mô lớn.
3.3.3. Tế bào quang điện nhạy cảm với thuốc nhuộm.So
khử nước thành H2, quá trình oxy hóa nước dựa trên quá trình
quang hợp nhân tạo thành O2có nhiều thách thức hơn. Nhiều nỗ
lực đã được dành cho việc phát triển tế bào quang điện nhạy cảm
với thuốc nhuộm (DSPEC), cung cấp một cách tiếp cận linh hoạt
cho quá trình oxy hóa nước dựa trên sự tích hợp các đặc tính hấp
thụ / xúc tác ánh sáng của tổ hợp xúc tác chromophore trên các
điện cực oxit bán dẫn dải rộng.358Yếu tố hạn chế quyết định hiệu
suất của các thiết bị này là sự tích tụ nhiều chất oxy hóa tương
đương tại các vị trí xúc tác đáp ứng yêu cầu 4e.-/4H+nhu cầu oxy
hóa nước Quá trình oxy hóa cạnh tranh với sự chuyển electron
ngược của các electron được tiêm vào
Chem. Sóc. Rev.
 Xem bài viết trực tuyến

Đánh giá bài viết Chem Sóc Rev

vào oxit bán dẫn từ tổ hợp, điều này có thể làm giảm đáng kể hiệu
suất tổng thể của tế bào. Trên TiO2sau khi tiêm, sự chuyển
electron trở lại chất mang màu và chất xúc tác xảy ra ở thang thời
gian từ micro giây đến mili giây. Mặc dù tốc độ khuếch tán qua
màng thay đổi tùy theo độ lệch và cường độ ánh sáng được áp
dụng, nhưng chúng thường xảy ra nhanh hơn nhiều, tính bằng
mili giây. Với hệ số 103sự khác biệt giữa thu giữ bên trong và
chuyển điện tử ngược, có sự không phù hợp đáng kể và có hại về
tốc độ ngay cả đối với bước kích hoạt ảnh đầu tiên. Để giải quyết
những thách thức này, các TiO có cấu trúc lõi-vỏ khác nhau2vật liệu
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.

nano (ví dụ,ITO@TiO2, SnO2@TiO2) với lớp vỏ ngoài 3–5 Å của TiO2
đã chiếm ưu thế khi hỗ trợ photoanode để nâng cao đáng kể hiệu
quả chuyển đổi quang điện.359–364Trong trường hợp này, sau khi
được kích thích và tiêm bởi một nhiễm sắc thể bên ngoài, các
electron được đưa vào sẽ đến lõi bên trong bằng cách khuếch tán.
Với lõi oxit dẫn điện trong suốt (TCO), sự chuyển điện tử tương đối
nhanh xảy ra từ oxit sang điện cực thu. Với SnO2là cốt lõi, có sự
khác biệt về năng lượng vùng cấm giữa TiO2và SnO2củaB0,4 V bẫy
các electron trong lõi để chuyển sang tiếp xúc ngược.365–371

Hình 18 (a) Sơ đồ dây nano p-Si@TiO2lõi phân đoạn thanh nano–

Một rào cản đáng kể khác đối với phương pháp này phát sinh từ
tính ổn định hạn chế của liên kết bề mặt. Chất xúc tác phân tử liên kết
bề mặt thường không ổn định khi thủy phân trong nước. Meyer và
cộng sự đã nghiên cứu chuyên sâu về ALD-TiO2lớp phủ như một chiến
lược để ổn định DSPEC. Trong chiến lược, ITO hoặc TiO có kích thước
nano2Các điện cực lần đầu tiên được liên kết với chất xúc tác oxy hóa
nước phân tử trên bề mặt, sau đó được phủ một lớp TiO có kích thước
nano phù hợp.2lớp phủ bằng ALD.372.373Lớp phủ TiO2có tác dụng ngăn
chặn quá trình thủy phân các chất xúc tác phân tử khỏi bề mặt, do đó
cho thấy độ ổn định liên kết bề mặt được tăng cường đáng kể ngay cả
trong các dung dịch cơ bản trong đó tăng cường tốc độ oxy hóa nước
củaB106 được quan sát thấy so với điều kiện axit. Nó tiếp tục chứng
minh rằng ALD-TiO2
Lớp phủ có thể là một chiến lược bảo vệ hiệu quả để đồng thời
cải thiện hiệu suất và độ bền của các thiết bị PEC và DSSC.374
3.3.4. Sơ đồ tách nước Z.Trong quá trình quang hợp tự nhiên,
năng lượng của ánh sáng mặt trời được hấp thụ tạo ra các hạt mang điện
thực hiện các phản ứng hóa học ở các vùng riêng biệt của lục lạp. Lấy cảm
hứng từ điều này, Yang và các đồng nghiệp đã thiết kế và chế tạo một chất
mảng cấu trúc vỏ như một hệ thống nano tích hợp để tách nước trực tiếp
bằng năng lượng mặt trời. Hai hình nhỏ thể hiện phản ứng oxy hóa và khử
trên TiO2và bề mặt Si với các hạt nano iridium oxit và Pt tương ứng là chất
đồng xúc tác. (b) Ảnh SEM có màu sai của mảng cấu trúc lõi-vỏ phân đoạn.
(c) Sự tiến hóa của H2và O2khí dưới ánh sáng mặt trời mô phỏng 150 mW cm
-2trong 0,5 MH2VÌ THẾ4giải pháp. (d) Hiệu suất chuyển đổi năng lượng đo
được (trục trái) và độ hoạt động quang tương đối chuẩn hóa ước tính (trục
phải) của hệ thống nano tích hợp với TiO khác nhau2
tỷ lệ phân khúc. In lại với sự cho phép từ ref. 375, Bản quyền 2013 của Hiệp
hội Hóa học Hoa Kỳ.
3.4. Quang xúc tác CO2sự giảm bớt
Quang xúc tác CO2khử thành nhiên liệu hydrocarbon cùng với quá
trình oxy hóa nước thành O2là một cách tiếp cận khác để giải
quyết cuộc khủng hoảng năng lượng và các vấn đề môi trường.
Tuy nhiên, đây vẫn là một thách thức lớn do điện thế cao -2,14 V
đấu vớiĐiện cực calomel bão hòa (SCE) để khử CO2bởi một
electron để tạo thành CO--.377–379 2
TiO2Các vật liệu gốc là chất xúc tác quang phổ biến nhất cho CO
2chuyển đổi, nhưng hiệu quả thấp đã được báo cáo.380–383

xúc tác quang sơ đồ Z bao gồm các mảng dây nano có cấu trúc lõi-vỏ để
phân tách nước mặt trời trực tiếp, như được trình bày dưới dạng sơ đồ
trong Hình 18a và b.375H2và O2có thể thu được bằng phép cân bằng hóa học
2: 1 mà không có bất kỳ sai lệch nào được áp dụng dưới ánh sáng mặt trời
mô phỏng (Hình 18c). Trong trường hợp này, các cặp electron-lỗ trống
quang kích thích được tạo ra trong p-Si và TiO2
khi chiếu sáng, hấp thụ các vùng khác nhau của quang phổ
mặt trời, tương ứng. Sau đó, các electron trong dây nano p-Si
di chuyển lên bề mặt và khử proton để tạo ra H2; trong khi đó
các lỗ trống trên TiO2dây nano oxy hóa nước để phát triển O2.
Các lỗ trống từ p-Si và các electron từ TiO2kết hợp lại ở điểm
tiếp xúc Ohmic, hoàn thành việc chuyển tiếp của ''sơ đồ Z''.376
Tối ưu hóa hình học cho thấy rằng khi TiO2các thanh nano bao phủ 50–
80% chiều dài của dây nano Si, hiệu suất chuyển đổi năng lượng mặt
trời cao nhất là 0,12% có thể đạt được dưới ánh sáng mặt trời mô
phỏng (Hình 18d), tương đương với hiệu suất quang hợp tự nhiên.
Gần đây, một loại TiO đen đồng pha tạp H và N mới đã xuất hiện.2xúc
tác quang có cấu trúc lõi-vỏ đồng nhất đã được tổng hợp thông qua
xúc tác H2/N2chiến lược xử lý plasma (Hình 19a), cho thấy hiệu suất tốt
đối với CO xúc tác quang2sự giảm bớt.384Nghiên cứu kết hợp giữa các
thí nghiệm và tính toán DFT làm rõ rằng các nhóm –NH tại các vị trí xen
kẽ cho phép nó hấp thụ ánh sáng khả kiến và có thể nhận ra sự phân
tách nhanh các cặp electron-lỗ trống bằng phương phápV.ồvà các trạng
thái khe hở giữa của Ti–N, do đó dẫn đến việc sản xuất nhiên liệu C1
hiệu quả mà không cần sử dụng thiết bị quét điện tích (Hình 19b). Khi
sử dụng Cu làm chất đồng xúc tác, hoạt tính cao hơn khoảng 8 lần so
với hoạt tính dựa trên Pt do trạng thái năng lượng phù hợp (Hình 19c).
Âmet al.đã phát triển phương pháp dung môi nhiệt độ thấp
để tổng hợp TiO có cấu trúc lõi-vỏ2chất quang xúc tác trong
dung dịch ethanediamine hòa tan Li,385trong đó các loài Li hòa
tan có thể khử TiO một cách hiệu quả2để sản xuất

Chem. Sóc. Rev. Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
 Xem bài viết trực tuyến

Chem Sóc Rev Đánh giá bài viết

Hình 19 (a) Ảnh TEM của TiO đen đồng pha tạp H và N2với thanh tỷ lệ 5 nm. (b) Sơ đồ dẫn truyền của các electron và lỗ trống quang kích thích trong chất
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.

xúc tác quang lõi-vỏ có NS(nitơ thay thế), NTôiH (nitơ xen kẽ liên kết hydro) và Vồ(khoảng trống oxy). (c) Các mức năng lượng của TiO đen đồng pha tạp H và
N2hạt nanođấu vớiRHE (pH 7) đối với CO2sự giảm bớt. In lại với sự cho phép từ ref. 384, Bản quyền 2016 Wiley-VCH.

nhiềuV.ồ, trong khi đó,tại chỗH hoạt động được tạo ra có thể
xen vào ma trận TiO2. Chất xúc tác quang thu được cho thấy
hoạt tính CH4sự hình thành (16.2tôimol g-1h-1với độ chọn lọc
79%) dưới bức xạ mặt trời. Các phép đo đồng vị động học cho
thấy sự phân cắt của CQliên kết O từ CO2chứ không phải liên
kết O–H của H2O là bước xác định định mức. Ngoài ra,tại chỗ
Quang phổ biến đổi Fourier hồng ngoại phản xạ khuếch tán
(DR-FTIR) xác nhận sự tồn tại của CO--chất trung gian, chứng tỏ
rằng bề mặt khiếm2khuyết của H-TiO2-xcó thể tăng tốc hiệu quả
quá trình hấp phụ và kích hoạt hóa học của CO2các phân tử, do
đó cho phép khử CO bằng một điện tử2hợp tác--
2.
Một chiến lược khác là ghép đôi TiO2với các oxit kim loại khác
để quang xúc tác CO2sự giảm bớt.386Gần đây, ởet al.đã thiết kế
một chất xúc tác quang có cấu trúc lõi-vỏ mới (CuO–TiO2-xNx) với
hình thái khối rỗng.322Chiến lược tổng hợp sử dụng đồng nhất Cu3
Ống nano N làm lõi cho quá trình lắng đọng TiO tiếp theo2vỏ và sự
biến đổi cảm ứng nhiệt thành CuO–TiO rỗng2-xNx. Các chất xúc tác
quang lõi-vỏ thu được cho thấy khả năng chuyển hóa CO2thành Hình 20MOF@TiO2Quang xúc tác có cấu trúc lõi-vỏ cho CO2
metan ngay cả khi không có chất đồng xúc tác kim loại quý, hiệu sự giảm bớt. Minh họa cấu trúc (a) và ảnh TEM (b) của Cu3(BTC)2@TiO2
hạt nano lõi-vỏ (1,3,5-benzentricarboxylate, BTC). (c) Sơ đồ mô tả quá trình
suất sản phẩm cao gấp 2,5 lần và 1,6 lần so với Degussa P25 và
truyền điện tích từ TiO kích thích quang2sang giao diện MOF để giảm CO2
CuO–TiO2, tương ứng. Sự cải thiện có lợi này có thể là do pha tạp các phân tử bị giữ lại trong MOF. In lại với sự cho phép từ ref. 391, Bản
nitơ và/hoặc cấu trúc rỗng. quyền 2015 Wiley-VCH.
Ngoài ra, vật liệu cacbon còn có thể đóng vai trò là chất nhận điện
tử hoặc chất đồng xúc tác để khử CO bằng quang xúc tác.2.380.387.388
Ví dụ như Quýet al.đã chứng minh được khả năng tổng hợp đặc tính lưu trữ khí của MOF (Hình 20).391So sánh với TiO trần2
MWCNTs@TiO2vật liệu nanocompozit lõi-vỏthông quaphương các hạt nano, cấu trúc lõi-vỏ cho thấy các hoạt động được tăng
pháp phủ sol–gel, thể hiện sự chuyển hóa CO2thành khí metan cường do khả năng thu giữ CO được cải thiện2
trong một quá trình liên tục dưới ánh sáng khả kiến ở áp suất phân tử. Các thí nghiệm quang phổ cực nhanh cho thấy các electron
khí quyển.389Sản lượng metan caoB0,17tôimol g-1h-1có thể cảm ứng ánh sáng có thể được chuyển một cách hiệu quả từ chất bán
được ghi lại. Graphene@TiO2tấm nano lai được chuẩn bị bởi dẫn sang CO2các phân tử được hấp phụ trong MOF. Người ta dự đoán
mộttại chỗKỹ thuật thủy phân khử đồng thời cho thấy hoạt rằng việc kết hợp MOF và chất xúc tác quang bán dẫn thành một hệ
tính quang xúc tác chọn lọc và cao đối với CO2khử thành CH4và thống duy nhất là một chiến lược đầy hứa hẹn cho việc chuyển đổi
C2H6, là kết quả của sự di chuyển nhanh của các electron trong năng lượng mặt trời thành năng lượng hóa học có mục tiêu bằng cách
TiO2thành graphene được thúc đẩy bởi sự hình thành của d–P sử dụng hợp lý các ưu điểm của hai thành phần.
sự chồng chéo quỹ đạo điện tử (dải Ti–O–C).390Tác dụng hiệp
đồng của bề mặt Ti3+các vị trí và graphene có lợi cho việc tạo ra 3.5. Pin mặt trời
C2H6và năng suất tăng theo hàm lượng graphene kết hợp. Một ứng dụng hấp dẫn khác là sử dụng pin mặt trời, giúp chuyển
đổi trực tiếp năng lượng mặt trời thành điện năng. Cải thiện hiệu
Ngoài ra, Lýet al.đã báo cáo MOF@TiO2cấu trúc dị thể của suất chuyển đổi là một bước quan trọng để cho phép thương mại
CO2quang xúc tác khử thành CH4bằng cách sử dụng hóa công nghệ quang điện.

Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018 Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
Hình 21 (a) Ảnh TEM của Ag@TiO2hạt nano lõi-vỏ. (b) Phổ hấp thụ quang học của Ag@TiO2hạt nano lõi-vỏ, phân tử thuốc nhuộm ruthenium và hỗn hợp của
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
chúng trong nền TiO2phim ngắn. (c) Đường cong điện áp-mật độ quang điện (đường liền nét) và PCE (đường đứt nét) của 0,1 wt% Ag@TiO2hạt nano lõi-vỏ
và TiO2-chỉ các DSSC có cùng độ dày photoanode là 1,5tôim. In lại với sự cho phép từ ref. 396, Bản quyền 2011 của Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
3.5.1. Tế bào năng lượng nhạy cảm nhuộm.Năm 1991, O’Regan và
Grätzel lần đầu tiên trình diễn DSSC dựa trên TiO xốp trung
tính2phim ngắn.22Kể từ đó, một số lượng lớn TiO2cấu trúc nano
đã được tổng hợp làm điện cực để cải thiện việc sử dụng ánh
sáng và vận chuyển điện tích. Trong số đó, thiết kế cấu trúc lõi-
vỏ đã thu hút được nhiều sự chú ý.392–395
Ví dụ như Tềet al.tích hợp lõi-vỏ đồng nhất Ag@TiO2
các hạt nano vào photoanode của DSSC (Hình 21).396Sự hấp thụ
quang học của các phân tử thuốc nhuộm có thể được tăng
cường đáng kể nhờ hiệu ứng LSPR của Ag@TiO2hạt nano. Kết
quả là hiệu suất chuyển đổi năng lượng (PCE) với các
photoanode rất mỏng (1,5tôim) đã tăng từ 3,1 lên 4,4%. Hơn
nữa, một lượng nhỏ Ag@TiO2các hạt nano (0,1% trọng lượng)
cải thiện hiệu suất một cách hiệu quả từ 7,8 đến 9,0% trong khi
giảm độ dày của photoanode xuống 25%. Trong trường hợp
này, lớp vỏ vô định hình siêu mỏng không chỉ có chức năng là
lớp bảo vệ các hạt nano Ag chống ăn mòn mà còn tạo điều
kiện cho sự chuyển điện tử sang TiO xung quanh.2hạt nano.
204.205Sau đó, lõi-vỏ plasmonic TiO2các hạt nano đã được áp
dụng trực tiếp làm photoanode, so với P25 thông thường, cho
thấy tác dụng ức chế hiệu quả đối với quá trình tái hợp và
phản ứng ngược, do đó làm tăng PCE.89.397.398
Trong 30 năm qua, hiệu suất tiếp tục tăng và đạt đến giới
hạn lý thuyết và nhiều nỗ lực đang được tập trung vào các giao
diện DSSC khác nhau như giao diện chất bán dẫn/điện phân và
chất bán dẫn/TCO. Một tác phẩm thú vị của Alibabaeiet al.đã
chứng minh việc xây dựng cấu trúc vỏ lõi bằng cách lắng đọng
ALD-TiO2trên chất dẫn điện pha tạp Sn2ồ3hạt nano để ngăn
chặn sự tái hợp điện tích.187Khi độ dày lớp vỏ được duy trì ở
mức 2–3nm, nó có thể ngăn chặn sự tái hợp một cách hiệu quả
đồng thời thu điện tích qua mạng lưới trung mô đến mạch
ngoài do cơ chế đào hầm. Ngược lại, nếu không có TiO2vỏ, thu
được sự chuyển điện tử ngược nhanh và hiệu suất kém. Với lớp
vỏ dày hơn (43 nm), bẫy electron trong vỏ xảy ra, dẫn đến sự
gia tăng chuyển electron ngược làm giảm PCE.399.400
Thiết kế cấu trúc lõi-vỏ này rất linh hoạt để giảm sự tái hợp mà
không cản trở việc phun các cấu trúc nano oxit kim loại khác
nhau với PCE cải tiến.370.401–403
Một lợi ích đầy hứa hẹn khác của cấu trúc lõi-vỏ là tác dụng
bảo vệ.404Labouchereet al.gần đây đã chứng minh
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
rằng lớp phủ bổ sung của ALD-TiO2có thể thụ động hóa các
photoanode ZnO phân cấp để giảm sự tái hợp điện tích và sự
phân hủy ZnO trong chất điện phân iốt. Cấu trúc phân cấp
tổng hợp cho thấy quang điện 0,95 V, lớn hơn nhiều so với 0,6–
0,7 V thường thấy trong DSSC.405
Ngoài ra, cấu trúc lõi-vỏ cũng được nghiên cứu để tạo điều
kiện vận chuyển điện tích hiệu quả trong DSSC. Ví dụ, Tétreault
et al. đã phát triển độ linh động điện tử cao độc đáo và
photoanode vĩ mô tán xạ ánh sáng, trong đó lớp AZO dẫn điện
được lắng đọng trước ALD-TiO2.406AZO dẫn điện giúp tách các
electron quang sinh, từ đó tăng độ linh động của electron và
hệ số khuếch tán cao hơn tới 6 bậc độ lớn so với anatase TiO2
hạt nano. Một kết quả tương tự cũng được chứng minh bằng
cách sử dụng các mảng thanh nano ITO được sắp xếp làm bộ
thu dòng điện.407
3.5.2. Pin mặt trời Perovskite.Sự xuất hiện của năng lượng mặt trời perovskite
tế bào (PSC) gần đây mang lại hy vọng mới cho ngành công nghiệp
pin mặt trời nhờ sự cải thiện đáng kinh ngạc của PCE vượt quá
20,0% trong vòng vài năm. Hiệu suất và độ ổn định của PSC phụ
thuộc rất nhiều vào hình thái và loại vật liệu được chọn làm lớp vận
chuyển điện tử (ETL) trong thiết bị.
Hiểu và thiết kế các giao diện giữa ETL và perovskite là rất
quan trọng để cải thiện hiệu suất của thiết bị. Các phương
pháp chế tạo khác nhau đã được áp dụng để lắng đọng TiO
nén2ETL trên đế TCO bao gồm lớp phủ quay, ALD và lắng đọng
bể hóa chất. Mặc dù có thể thu được cấu trúc nhỏ gọn tương
tự, nhưng ETL thu được xuất hiện ở các hình thái khác nhau
với sự thay đổi độ nhám bề mặt, độ dày màng và độ kết tinh,
từ đó làm thay đổi hiệu suất của thiết bị. Ví dụ như Lữet al.xác
định rằng độ dày tối ưu của ALD-TiO2vì ETL cho PSC phẳng
hiệu quả cao làB10 nm do độ truyền qua cao, dòng rò thấp,
điện trở truyền điện tích thấp và tốc độ tái hợp.408Tuy nhiên,
các kỹ thuật lắng đọng dựa trên dung dịch như phủ quay đòi
hỏi TiO nhỏ gọn dày hơn nhiều.2lớp (465 nm) làm ETL để đạt
được các thiết bị hiệu suất cao.409.410Điều này là do thực tế là
ETL mỏng hơn làm tăng nguy cơ hình thành lỗ kim, sau đó tạo
ra sự tiếp xúc trực tiếp giữa lớp perovskite và chất nền TCO.411
Được biết, sự liên kết điện tử và liên kết hóa học được tăng
cường giữa TiO2ETL và perovskite
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
Hình 22Ảnh SEM mặt cắt ngang và nhìn từ trên xuống của PCS phẳng bằng lớp phủ quay TiO2–Cl tinh thể nano làm ETL trên đế ITO (a và b). Kết quả tính
toán DFT cho thấy các khuyết tật chống vị trí Pb–Cl nông và được định vị tại PbCl2-giao diện kết thúc (c). So sánh độ trễ giữa TiO2
và TiO2–Thiết bị dựa trên –Cl (d).J–Vđường cong của thiết bị sử dụng Cs0,05FA0,81MA0,14PbI2,55anh0,45trên TiO2–Lớp Cl có diện tích nhỏ 0,049 cm2(e) và diện
tích lớn 1,1 cm2(f). Hình nhỏ hiển thị hình ảnh của thiết bị diện tích lớn. In lại với sự cho phép từ ref. 414, Bản quyền 2017 Hiệp hội vì sự tiến bộ của khoa học
Hoa Kỳ.
giao diện đóng vai trò quan trọng trong việc giảm đáng kể các
trạng thái bẫy và tái hợp.412.413Ví dụ: TiO giàu Cl2các tinh thể
nano gần đây đã được phát triển và sử dụng làm ETL cho PSC
phẳng bởi Tanet al. (Hình 22).414Tính toán DFT cho thấy rõ ràng
khả năng liên kết hóa học mạnh hơn ở TiO2Giao diện –Cl/
perovskite so với liên kết tương đối yếu giữa TiO trần2
và perovskite, dự đoán sự liên kết điện tử được tăng cường tại TiO
2giao diện /perovskite (Hình 22c). Điều đáng ngạc nhiên làJ–V hiện
tượng trễ biến mất (Hình 22d) là kết quả của việc trích xuất điện
tích được cải thiện liên quan đến tác động của điện dung bề mặt
đối với hiện tượng trễ.V.occó thể được tăng cường đáng kể từ 1,06
(TiO2) đến 1,14 V (TiO2–Cl). Trong hình 22e và f, một thiết bị có diện
tích nhỏ 0,049 cm2thể hiện PCE là 21,4% và có diện tích lớn 1,1 cm2
mang lại PCE là 20,2%.
Ngoài ra, ETL trung tính thường được sử dụng trong PSC siêu âm,
có thể tạo điều kiện thuận lợi cho sự phát triển và tạo mầm của vật liệu
perovskite trong không gian hạn chế và cung cấp giao diện tiếp xúc lớn
hơn cho phép động học truyền điện tích nhanh hơn.415
TiO xốp trung tính khác nhau2Các cấu trúc ở dạng hạt nano,
dây nano, tấm nano hoặc các dạng cấu trúc nano khác đã
được phát hiện là hỗ trợ các thiết bị PSC có được PCE cao và độ
ổn định lâu dài. Mới đây, Hànet al.đã chứng minh ETL cấu trúc
vỏ lõi 1D mới cho PSC siêu âm, bao gồm SnO đơn tinh thể2dây
nano làm lõi và TiO rutile epiticular2lớp nano làm vỏ.416Các
thiết bị được tối ưu hóa cho thấy hiệu suất lượng tử bên trong
hơn 95% ở 750 nm và PCE là 14,2%, có thể là do sự vận chuyển
điện tử được tăng cường đáng kể trong TiO epiticular.2các lớp.
Sau đó, ZnO@TiO được sắp xếp theo chiều dọc2mảng thanh
nano lõi-vỏ đã được phát triển trên đế FTO. PCE thu được đạt
khoảng 15,3% với độ trễ tối thiểu, tốt hơn nhiều so với PSC dựa
trên thanh nano ZnO (11,56%).417Ở đây TiO2vỏ có thể làm tăng
đáng kể diện tích bề mặt và mang lại hiệu quả tốt hơn
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
tiếp xúc giữa ETL lõi-vỏ và perovskite so với thiết bị dựa trên
thanh nano ZnO duy nhất. Ngoài ra, cấu trúc lõi-vỏ tạo điều
kiện cho sự phân tách điện tích, do đó làm giảm sự tái hợp của
các cặp electron-lỗ trống. Hơn nữa, các TiO phân nhánh khác
nhau2Các cấu trúc lõi-vỏ dựa trên dây nano đã được thiết kế và
chế tạo dưới dạng ETL trong các thiết bị PSC, cho thấy hiệu
suất quang điện được cải thiện và bị triệt tiêu phần lớn. J–Vđộ
trễ.418–420TiO phân nhánh 3D như vậy2màng dây nano có thể
cung cấp diện tích bề mặt và độ xốp cao hơn so với TiO thông
thường2các hạt nano, có khả năng xâm nhập và phát triển
perovskite hiệu quả, tán xạ ánh sáng vượt trội để tăng cường
thu thập ánh sáng bởi perovskite, cải thiện khả năng vận
chuyển điện tử và ức chế tái hợp điện tích để thu điện tích hiệu
quả.
3.6. Chuyển đổi quang nhiệt
Ngoài việc là nguồn năng lượng dồi dào và bền vững trong các
quá trình nêu trên, hiệu ứng quang nhiệt còn cung cấp một
phương pháp thay thế để chuyển đổi hiệu quả năng lượng mặt
trời thành nhiệt, được sử dụng rộng rãi trong các quy trình
công nghiệp như sản xuất năng lượng mặt trời, tách/tinh lọc
hóa chất. , cũng như khử mặn nước biển.421–423
3.6.1. Khử muối quang nhiệt.Gần đây, Hoàng và
đồng nghiệp đã chế tạo được TiO màu đen có cấu trúc lõi-vỏ2với hình dạng
lồng nano độc đáo để tạo hơi nước chạy bằng năng lượng mặt trời.424
Màng lồng nano tự nổi mang lại tốc độ chuyển đổi ánh sáng thành
nhiệt vượt trội (Bcao gấp 1,9 lần so với nước). Sau đó, Yeet al.TiO
đen phủ spin2các hạt nano trực tiếp lên bề mặt lưới thép không gỉ,
sau đó là quá trình siêu thấm nước bề mặt bằng cách sử dụng
phương pháp fluoroalkyl hóa để bản thân nó có thể nổi trên mặt
nước (Hình 23).425Vật liệu tổng hợp dạng lưới thu được có thể tạo
ra hơi nước một cách hiệu quả với hiệu suất chuyển đổi nhiệt mặt
trời cao tới 50,3% ở 1000 W·m-2(1 mặt trời),
Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
Hình 23 Ảnh SEM của lưới thép không gỉ trần (SS) (a và b) và SS
lưới phủ TiO đen2(c và d). Sơ đồ thiết lập phép đo bay hơi nước bằng năng
lượng mặt trời (e). Khối lượng của nước bay hơi là hàm số của thời gian bức
xạ khi không có lưới SS và khi có lưới SS phủ TiO đen2. In lại với sự cho phép
từ ref. 425, Bản quyền 2017 Wiley-VCH.
cao hơn nhiều so với lưới trần và nước. Hiệu ứng quang nhiệt
của TiO đen2được cho là sẽ phụ thuộc vào sự tích chập của
một số hiện tượng quang vật lý phức tạp. Các cấu trúc khuyết
tật phổ biến (Ti3+) có thể tăng cường sự hấp thụ ánh sáng, dẫn
đến sự thư giãn không bức xạ của khoảng cách dải trên và sự
thư giãn phonon của các trạng thái khoảng cách dải bên dưới.
Các cấu trúc xốp trung bình là kết quả của sự tập hợp hạt nano
và các bề mặt tiếp xúc gần nhau tạo điều kiện thuận lợi cho
việc truyền nhiệt và thẩm thấu hơi nước.
Hình 24Sơ đồ lò phản ứng nguyên mẫu với phép đo các đồ thị phụ thuộc thời gian: (a) cường độ và nhiệt độ mặt trời, (b) sản xuất hydro, (c) thể tích nước
ngưng (trên cùng) và nồng độ clo (dưới) sử dụng SiO2/Ag@TiO2các hạt nano lõi-vỏ như một bộ thu năng lượng mặt trời cho các phản ứng quang xúc tác và
khử muối bằng quang nhiệt. In lại với sự cho phép từ ref. 429, Bản quyền năm 2016 của Hiệp hội Hóa học Hoàng gia.
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
Ông và các đồng nghiệp đã sử dụng lõi-vỏ plasmonic
Au@TiO2hoặc Ag@TiO2các hạt nano làm chất hấp thụ ánh sáng
hiệu quả cho sự bay hơi nước mặt trời.426–428So với các phim chỉ
dựa trên Au hoặc TiO2các hạt nano và màng mỏng nhiều lớp
của chúng, màng hạt nano lõi-vỏ thể hiện khả năng bay hơi
nước cao hơn nhiều.427Ngoài các nghiên cứu về màng, một
nghiên cứu thực nghiệm về hiệu suất quang nhiệt bao gồm
tạo hơi nước và thu năng lượng mặt trời trong máy thu nhiệt
có chứa Ag@TiO2chất lỏng dựa trên hạt nano cũng được tiến
hành.428Hiệu suất bay hơi 53,6% có thể đạt được khi nồng độ
hạt nano lõi-vỏ chỉ là 200 ppm do sự gia nhiệt cục bộ do XUÂN
gây ra.
Thú vị hơn, Gaoet al.đã thiết kế bộ thu nhiệt mặt trời (SiO2/
Ag@TiO2vật liệu nanocompozit lõi-vỏ), cho thấy khối lượng
nhiệt thấp, giảm tổn thất nhiệt và phản ứng bề mặt có mục
tiêu cao. Người ta tin rằng hiệu suất tuyệt vời như vậy có lợi
cho cả phản ứng quang xúc tác và khử muối,429trong đó TiO2
hạt nano có thể hấp thụ các photon năng lượng cao để tạo ra
hydro xúc tác quang và các hạt nano Ag hấp thụ các photon
năng lượng thấp để tạo hơi nướcthông quahiệu ứng quang
nhiệt. Đồng thời, SiO2hạt nano và phủ TiO2các lớp hoạt động
như một rào cản tránh tản nhiệt và bảo vệ các hạt nano Ag
khỏi quá trình oxy hóa. Cấu trúc nano này không chỉ tận dụng
triệt để quang phổ mặt trời mà còn tạo ra đồng thời năng
lượng xanh và nước ngọt. Sự giam cầm không gian của nhiệt
do lõi Ag tạo ra sẽ thúc đẩy quá trình tạo ra hydro nhờ hiệu
ứng tách nước quang xúc tác của TiO2hạt nano. Một lò phản
ứng nguyên mẫu cũng được thiết kế, trong đó nanocompozit
được đặt trong một ống thạch anh cách nhiệt (Hình 24). SiO
hấp thụ ánh sáng mặt trời2/Ag@TiO2nanocompozit sau khi
được phản xạ bởi thiết bị cô đặc máng parabol. Trong ống có
hai đầu ra, một dùng để giải phóng hydro và một dùng để
ngưng tụ hơi nước. Trong các thí nghiệm ngoài trời, tốc độ tạo
ra hydro là khoảng 13,3 mmol g-1h-1, trong khi tốc độ sản xuất
nước ngọt là khoảng 2,2 L m-2mỗi ngày. Hiệu suất của lò phản
ứng cho thấy rằng thiết bị chạy bằng năng lượng mặt trời có
cấu trúc lõi-vỏ này
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
hệ thống tạo hơi nước cung cấp khả năng tổng hợp của sản xuất
chưng cất và sản xuất nhiên liệu sạch.
3.6.2. Sản xuất hydro quang nhiệt.Gần đây Nikitenko
et al.đã báo cáo một sự tổng hợp đơn giản và dễ dàng mở rộng
của Ti@TiO2các hạt nano vỏ-lõi, thể hiện hoạt động xúc tác quang
nhiệt mạnh đối với HER khi không có bất kỳ kim loại quý nào.430
Ti@TiO ổn định2các hạt nano có lõi Ti hình bán cầu (20–80nm) và
vỏ anatase/rutil không khuyết tật 5–15nm được điều chế bằng
phương pháp siêu âm và xử lý thủy nhiệt các hạt nano kim loại
titan thụ động trong không khí trong nước. Ngược lại với TiO
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
nguyên sơ2, Ti@TiO2các hạt nano mở rộng phản ứng quang từ
vùng ánh sáng UV đến NIR do sự hấp thụ ánh sáng bởi lõi Ti không
plasmonic, biểu hiện H cao nhất2sản xuất dưới tác dụng chung của
ánh sáng và nhiệt Vis/NIR. Tuy nhiên, việc đun nóng đơn giản hỗn
hợp phản ứng đến 601C trong điều kiện tối hoặc sử dụng Ti thụ
động trong không khí làm chất xúc tác không đủ để tạo ra hydro.
Mặt khác, khi nhiệt độ hệ thống giảm từ 60 xuống 351C làm giảm
đáng kể hàm lượng H2tiến hóa ngay cả dưới bức xạ Vis/NIR.
Những kết quả này cho thấy động lực của H2quá trình sản xuất
bao gồm sự kích thích chuyển tiếp giữa các dải lõi Ti, sau đó là sự
hình thành các cặp lỗ trống-điện tử tràn đầy năng lượng thông
qua sự giảm chấn Landau không bức xạ. Sau đó, các electron và lỗ
trống được tích lũy trong lõi Ti và TiO2vỏ tương ứng. Việc loại bỏ
các lỗ trống bằng các phân tử metanol tạo ra các chất trung gian
được chuyển hóa thành HCOOH và thành H+các ion sau đó di
chuyển tới TiO2/TiO2mối nối và bị khử thành H2bởi các electron
được chuyển từ lõi Ti. Quá trình di chuyển trung gian này sẽ được
kích hoạt một cách hiệu quả nhờ năng lượng quang nhiệt.
3.6.3. Liệu pháp quang nhiệt.Nói chung nhiệt lượng do
các hạt nano quang nhiệt tập trung trong một không gian siêu
nhỏ, tạo ra môi trường vi mô nhiệt độ cao cục bộ xung quanh các
hạt nano. Điều đó sẽ hữu ích cho các hệ thống nhạy cảm khác
nhau, chẳng hạn như tăng thân nhiệt cục bộ do ánh sáng kích
hoạt, được gọi là liệu pháp quang nhiệt (PTT).74Ví dụ, TiO màu đen
có cấu trúc coreshell2với khả năng hấp thụ cận hồng ngoại đáng
kể đã được chứng minh là tác nhân quang nhiệt trong liệu pháp
điều trị ung thư nhằm phá vỡ trở ngại của sự kích thích bằng tia
cực tím.431Dưới sự chiếu xạ bằng laser NIR 808 nm ở 2 W cm-2
trong 600 s, nhiệt độ của TiO đen2dung dịch nước là 661C tăng lên
441C, cao hơn nhiều so với nước tinh khiết.
Hình 25Sơ đồ minh họa các hướng tương lai về tổng hợp và ứng dụng TiO có cấu trúc lõi-vỏ2vật liệu nano.
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
Hiệu suất chuyển đổi quang nhiệt được tính toán là khoảng
40,8%. Khi bôi trực tiếp lên chuột, nhiệt độ tại vị trí khối u tăng
rất chậm và hạn chế sau 5 phút chiếu xạ 2 W cm.-2NIR và nhiệt
độ khoảng 36,51C được mô chấp nhận và dung nạp. Tuy
nhiên, nhiệt độ tăng nhanh và đạt khoảng 52,61C dưới cùng
bức xạ NIR sử dụng TiO đen phủ PEG2hạt nano. Do đó, khối u
có thể được cắt bỏ một cách hiệu quả nhờ hiệu ứng quang
nhiệt của TiO đen được phủ PEG.2. Sau này TiO đen2
@mesopious SiO2nanocomposite đã được thiết kế cho hình
ảnh nhiệt kích hoạt NIR 808 nm và PTT tích hợp với hóa trị liệu
để tiêu diệt ung thư vú,432trong đó TiO màu đen2lõi không chỉ
có thể đóng vai trò là tác nhân trị liệu bằng quang nhiệt mà
còn đẩy nhanh quá trình giải phóng doxorubicin trong các lỗ
của SiO xốp trung tính.2vỏ, do đó cho thấy hiệu quả trị liệu
hiệp đồng vượt trội hơn so với PTT hoặc hóa trị đơn thuần.433
4. Kết luận và quan điểm
Không còn nghi ngờ gì nữa, sự phát triển của TiO có cấu trúc lõi-vỏ2
vật liệu đã được coi là một lĩnh vực nghiên cứu mới và sẽ bùng
nổ trong tương lai. So sánh với TiO đơn2đối tác, cấu trúc lõi-vỏ
độc đáo có thể cung cấp các tính chất vật lý và hóa học mới và
được cải tiến, tạo ra những tiến bộ đột phá trong một số lượng
lớn ứng dụng. Trong bài đánh giá này, chúng tôi đã tóm tắt
toàn diện những tiến bộ gần đây trong lĩnh vực nghiên cứu
này. Đầu tiên, năm con đường tổng hợp chung cho lõi@TiO2
Các vật liệu nano có cấu trúc vỏ được xem xét, bao gồm các
chiến lược xử lý sol–gel, phương pháp thủy nhiệt/dung môi,
chiến lược lắp ráp từng lớp, phương pháp lắng đọng lớp
nguyên tử và chiến lược khử cảm ứng nhiệt, những điều cơ
bản về nguyên tắc tương ứng của chúng và các yếu tố chính để
tổng hợp có thể kiểm soát được nêu bật . Sau đó, các ứng
dụng của core@TiO2Các cấu trúc vỏ để chuyển hóa năng lượng
mặt trời đã được trình bày chi tiết dựa trên mối quan hệ giữa
cấu trúc và hiệu suất, bao gồm: quang xúc tác, quang xúc tác
tách nước, quang xúc tác tách nước PEC, quang xúc tác CO2
khử, pin mặt trời và chuyển đổi quang nhiệt.
Các hướng đi trong tương lai trong lĩnh vực này đã được
tóm tắt dưới dạng sơ đồ trong Hình 25. Về việc tổng hợp lõi-vỏ
Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
cấu trúc TiO2vật liệu nano, nhiệm vụ trọng tâm là tạo ra lớp phủ
đồng nhất của TiO2trên các lõi mong muốn. Việc lựa chọn hợp lý
các tiền chất, chất đóng nắp và hệ thống phản ứng phù hợp có thể
hỗ trợ rất nhiều cho quá trình phủ. Bất chấp những nỗ lực đáng kể
đã đạt được trong hóa học ướt để kiểm soát quá trình thủy phân
và ngưng tụ TiO2Đối với lớp phủ đồng nhất, một phương pháp
tổng hợp đơn giản, mạnh mẽ và tổng quát được yêu cầu nhiều đối
với các lõi khác nhau có thành phần, hình học và tính chất bề mặt
khác nhau. Ngoài ra, cơ chế tăng trưởng thời gian thực và không
gian thực của TiO2vỏ trong quá trình phủ dung dịch vẫn còn thiếu.
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
Một số hướng dẫn đã được báo cáo trong tổng quan này, nhưng
các nghiên cứu có hệ thống về cách hoạt động của hóa học sol-gel
và hóa học bề mặt là rất cần thiết cho thiết kế hợp lý, đặc biệt là
tập trung vào cơ sở khoa học hóa học (nhiệt động lực học, động
học và nguyên lý khuếch tán). So với các phương pháp dựa trên
giải pháp, ALD là một quy trình dễ dàng và hoàn thiện để kiểm
soát TiO2lớp phủ ở cấp độ nguyên tử do có cơ chế tự giới hạn
nhưng không phù hợp để sản xuất TiO dày2vỏ (tốn thời gian) và
lớp phủ hoàn chỉnh của vật liệu cụ thể. Các quy trình và lò phản
ứng ALD mới cần được quan tâm nhiều hơn trong những năm tới.
Vì không có một phương pháp duy nhất nào có thể áp dụng cho
mọi tình huống nên việc khám phá các đặc điểm tổng hợp và mối
liên kết giữa các phương pháp khác nhau sẽ tiếp tục thu hút nhiều
sự chú ý hơn. Hơn nữa, phương pháp tổng hợp vẫn đang phải đối
mặt với thách thức trong việc thiết lập chế tạo TiO có thể kiểm soát
được.2vỏ có hình thái, độ dày, pha, độ kết tinh, mặt tinh thể cụ thể,
hóa học bề mặt, v.v. mong muốn, được kỳ vọng sẽ mang lại nhiều
cơ hội nhất để phát triển lĩnh vực này. Việc phát triển các phương
pháp nhanh chóng và đơn giản để tổng hợp TiO có cấu trúc lõi-vỏ
ở quy mô lớn là rất quan trọng và cấp bách.2vật liệu nano cho các
ứng dụng thực tế.
Tạo các lỗ trung mô có trật tự trong TiO2vỏ rất được quan tâm
đặc biệt để cải thiện hơn nữa hiệu suất của chúng trong các phản
ứng xúc tác và chuyển đổi năng lượng, đây là một vấn đề quan
trọng trong lĩnh vực nghiên cứu này. Mặc dù TiO xốp2
vỏ đã thu được thông qua các phương pháp lắp ráp hợp tác,
các cấu trúc lỗ chân lông thu được từ sự tập hợp hạt nano
thường bị rối loạn do thách thức lớn vẫn là kiểm soát sự lắp
ráp các mixen có trật tự trên bề mặt cong và kích thước nano.
Một bước đột phá đầy hứa hẹn dựa trên chiến lược lắp ráp các
mixen đơn lẻ, trong đó đặt hàng TiO xốp trung tính.2Các lớp vỏ
có cấu trúc, độ dày và kích thước lỗ khác nhau có thể được chế
tạo bằng cách siêu lắp ráp, sử dụng các đơn vị mixen đơn lẻ
làm các khối xây dựng giống như các cấu trúc siêu mạng.
Ngoài ra, cần nhiều công việc hơn để điều khiển sự tăng
trưởng bề mặt của TiO2vỏ cho các cấu trúc nano phân cấp mới,
ví dụ, lõi-vỏ Janus có cấu trúc TiO2
vật liệu hoặc cấu trúc vỏ giống như vệ tinh có thể điều khiển được,
cực kỳ hấp dẫn đối với các ứng dụng và hóa học tổng hợp.
Từ góc độ ứng dụng, có thể thấy TiO có cấu trúc lõi vỏ2vật
liệu nano đã được sử dụng rộng rãi trong việc sử dụng năng
lượng mặt trời, chuyển đổi năng lượng mặt trời thành các hóa
chất hoạt động, H2, nhiên liệu hydrocarbon, nhiệt và điện. Mặc
dù đã đạt được tiến bộ đáng kể bằng cách kết hợp TiO2vỏ có
lõi chức năng hoặc kỹ thuật bề mặt/giao diện, vẫn còn nhiều
chỗ để cải tiến. Để thực hiện mục tiêu cuối cùng của
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
công nghiệp hóa sản xuất hydro mặt trời, các chất xúc tác quang
có dải cạnh hấp thụ lên tới 600–700nm cùng với AQY là 40–60% là
cần thiết để đạt được hiệu suất chuyển đổi STH khoảng 10%. Thiết
kế hợp lý các cấu trúc lõi-vỏ được xác định rõ ràng với lõi hấp thụ
ánh sáng, TiO2vỏ và chất đồng xúc tác cho HER và OER mang lại
tiềm năng để đạt được mục tiêu này. Ngoài ra, cộng hưởng
plasmon bề mặt cần được phát triển tốt để thúc đẩy quá trình
chuyển đổi năng lượng mặt trời, đây là một nhánh nghiên cứu đầy
hứa hẹn về TiO có cấu trúc lõi-vỏ.2. Ngoài sự phân hủy quang và
phân tách quang, việc sử dụng TiO có cấu trúc lõi-vỏ2với các đặc
tính từ tính, quang học được cải tiến và điện tử mới cho các biến
đổi hóa học chọn lọc do ánh sáng gây ra để tạo ra các hóa chất tốt
là nền tảng mới cho xúc tác tạo ra từ quang học trong tương lai.
Trong pin mặt trời perovskite, cấu trúc lõi-vỏ TiO chất lượng cao2
ETL đóng một vai trò quan trọng và các cấu trúc nano mới để tăng
cường quá trình chiết và chuyển electron đang được mong đợi
nhiều.
Quan trọng nhất là những hiểu biết toàn diện và chuyên
sâu về mối quan hệ cấu trúc-tính chất-hiệu suất của TiO có cấu
trúc lõi vỏ.2vật liệu nano là rất cần thiết trong tương lai gần,
chúng nắm giữ chìa khóa để phát triển TiO tiên tiến2vật liệu
nano. Liên quan chặt chẽ đến điểm này, hiểu rõ hơn và nghiên
cứu có hệ thống về giao diện hóa học giữa lõi và TiO2Ví dụ, cần
có vỏ để tối đa hóa việc truyền và sử dụng điện tích thuận,
đồng thời ngăn chặn các phản ứng ngược hoặc phản ứng phụ.
Điều quan trọng là chế tạo các tiếp xúc dị thể hiệu quả cao với
các cấu trúc phức tạp hơn như các tiếp giáp song song với sự
liên kết dải hoàn hảo, hấp thụ toàn phổ hoặc ghép nhiều chức
năng. Nó cần được xem xét và thiết kế kỹ lưỡng theo hướng
vật liệu hệ thống trong tương lai. Hơn nữa, việc kiểm soát cấu
trúc phân tử và kích thước nano của TiO2shell đã được chứng
minh là một cách hiệu quả để cải thiện hiệu suất ứng dụng. Ví
dụ, pha tạp TiO2lớp vỏ với các chất pha tạp kim loại hoặc phi
kim để thay đổi khoảng cách dải và vị trí dải của nó và phát
triển TiO đơn tinh thể xốp2vỏ để chuyển điện tích là mơ ước
của các nhà nghiên cứu. Cần phải nỗ lực nhiều hơn nữa cho
lĩnh vực này. Điều đáng chú ý là người ta rất kỳ vọng rằng TiO
có cấu trúc lõi-vỏ2sẽ chứng kiến một số đột phá trong các ứng
dụng khác như cảm biến khí, xúc tác, lưu trữ năng lượng và y
sinh.
Nhìn chung, sự phát triển của TiO có cấu trúc lõi-vỏ2cung
cấp những cơ hội mới để xây dựng TiO tiên tiến2vật liệu có
hiệu suất được cải thiện trong một loạt các ứng dụng. Chúng
tôi tin rằng, trong tương lai, có thể mong đợi những đột phá
đáng kể trong lĩnh vực nghiên cứu này từ cả quan điểm tổng
hợp, cơ bản và thực tiễn.
Xung đột lợi ích
Không có xung đột để tuyên bố.
Sự nhìn nhận
Công trình này được hỗ trợ bởi Chương trình nghiên cứu cơ bản trọng điểm
cấp nhà nước của CHND Trung Hoa (2013CB934104, 2017YFA0207300 và
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
2016YFA0204000, 2018YFA0209401) và NSFC của Trung Quốc (Số cấp
21733003, U1463206 và 21603036), Chương trình nghiên cứu cơ bản
quan trọng của Ủy ban Khoa học và Công nghệ Thành phố Thượng Hải
(17JC1400100). Công việc này được tài trợ bởi Chương trình Ngôi sao
đang lên Thượng Hải. Các tác giả gửi lời cảm ơn tới Chương trình Đối
tác Khoa học Quốc tế ISPP tại Đại học King Saud vì đã tài trợ cho công
trình nghiên cứu này thông qua ISPP# 0018.
Ghi chú và tài liệu tham khảo
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
1 MR Hoffmann, ST Martin, WY Choi và DW
Bahnemann,Chem. Mục sư,1995,95,69–96.
2 X. Chen và SS Mao,Chem. Mục sư,2007,107,2891–2959. 3 L.
Liu và X. Chen,Chem. Mục sư,2014,114,9890–9918. 4 F. De
Angelis, C. Di Valentin, S. Fantacci, A. Vittadini và
A. Selloni,Chem. Mục sư,2014,114,9708–9753.
5 M. Dahl, Y. Liu và Y. Yin,Chem. Mục sư,2014,114,
9853–9889.
6 A. Fujishima và K. Honda,Thiên nhiên,1972,238,37–38. 7 AL
Linsebigler, GQ Lu và JT Yates,Chem. Mục sư,1995,
95,735–758.
8 MA Fox và MT Dulay,Chem. Mục sư,1993,93,341–357. 9 A.
Fujishima, XT Zhang và DA Tryk,Lướt sóng. Khoa học. Trả lời.,
2008,63,515–582.
10 M. Anpo và M. Takeuchi,J. Catal.,2003,216,505–516. 11 HH
Chen, CE Nanayakkara và VH Grassian,Chem.
Mục sư,2012,112,5919–5948.
12 A. Kubacka, M. Fernandez-Garcia và G. Colon,Chem.
Mục sư,2012,112,1555–1614.
13 MA Henderson và I. Lyubinetsky,Chem. Mục sư,2013,113,
4428–4455.
14 XJ Lang, XD Chen và JC Zhao,Chem. Sóc. Mục sư,2014,
43,473–486.
15 T. Tachikawa và T. Majima,Chem. Sóc. Mục sư,2010,39,
4802–4819.
16 A. Dhakshinamoorthy, S. Navalon, A. Corma và
H. Garcia,Môi trường năng lượng. Khoa học.,2012,5,9217–9233.
17 MA Henderson,Lướt sóng. Khoa học. Trả lời.,2011,66,185–297.
18 M. Gratzel,Thiên nhiên,2001,414,338–344.
19 SUM Khan, M. Al-Shahry và WB Ingler,Khoa học,2002,
297,2243–2245.
20 JR Swierk và TE Mallouk,Chem. Sóc. Mục sư,2013,42,
2357–2387.
21 A. Kudo và Y. Miseki,Chem. Sóc. Mục sư,2009,38,253–278.
22 B. O'Regan và M. Grätzel,Thiên nhiên,1991,353,737–740.
23 U. Bach, D. Lupo, P. Comte, JE Moser, F. Weissortel,
J. Salbeck, H. Spreitzer và M. Gratzel,Thiên nhiên,1998,395,
583–585.
24 A. Hagfeldt, G. Boschloo, LC Sun, L. Kloo và
H. Pettersson,Chem. Mục sư,2010,110,6595–6663.
25 M. Gratzel,J. Quang hóa. Photobiol., C,2003,4,145–153. 26
GK Mor, K. Shankar, M. Paulose, OK Varghese và
CA Grimes,Nano Lett.,2006,6,215–218.
27 ZS Wang, H. Kawauchi, T. Kashima và H. Arakawa,
Phối hợp. Chem. Mục sư,2004,248,1381–1389.
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
28 Y. Bai, I. Mora-Seró, F. De Angelis, J. Bisquert và P. Wang,
Chem. Mục sư,2014,114,10095–10130.
29 D. Đặng, MG Kim, JY Lee và J. Cho,Môi trường năng lượng.
Khoa học.,2009,2,818–837.
30 G.-N. Chu, Y.-G. Wang và Y.-Y. Hạ,Môi trường năng lượng. Khoa học.,
2012,5,6652–6667.
31 Z. Yang, D. Choi, S. Kerisit, KM Rosso, D. Wang, J. Zhang,
G. Graff và J. Liu,J. Nguồn điện,2009,192,588–598.
32 D. Chen và RA Caruso,Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2013,23,
1356–1374.
33 PG Bruce, B. Scrosati và JM Tarascon,Angew. Chem.,
Int. Ed.,2008,47,2930–2946.
34 LM Liu, B. McAllister, HQ Ye và P. Hu,Mứt. Chem.
Sóc.,2006,128,4017–4022.
35 Y. Maeda, Y. Iizuka và M. Kohyama,Mứt. Chem. Sóc.,
2012,135,906–909.
36 DI Enache, JK Edwards, P. Landon, B. Solsona-Espriu,
AF Carley, AA Herzing, M. Watanabe, CJ Kiely, DW Knight
và GJ Hutchings,Khoa học,2006,311,362–365. 37 T. Froschl,
U. Hormann, P. Kubiak, G. Kucerova,
M. Pfanzelt, CK Weiss, RJ Behm, N. Husing, U. Kaiser,
K. Landfester và M. Wohlfahrt-Mehrens,Chem. Sóc. Mục sư,
2012,41,5313–5360.
38 J. Bai và B. Chu,Chem. Mục sư,2014,114,10131–10176. 39
K. Liu, M. Cao, A. Fujishima và L. Jiang,Chem. Mục sư,2014,
114,10044–10094.
40 Z. Fei Yin, L. Wu, H. Gui Yang và Y. Hua Su,Vật lý. Chem.
Chem. Vật lý.,2013,15,4844–4858.
41 JJ Schwartz, S. Stavrakis và SR Quake,Nat. Công nghệ nano-
không.,2010,5,127–132.
42 J. Seo, JH Noh và SI Seok,Acc. Chem. Độ phân giải,2016,49,
562–572.
Công viên 43 NG,Mẹ ơi. Hôm nay,2015,18,65–72.
44 R. Asahi, T. Morikawa, T. Ohwaki, K. Aoki và Y. Taga,
Khoa học,2001,293,269–271.
45 G. Liu, HG Yang, XW Wang, LN Cheng, J. Pan,
GQ Lu và HM Cheng,Mứt. Chem. Sóc.,2009,131, 12868–
12869.
46 B. Liu, LM Liu, XF Lang, HY Wang, XW Lou và
ES Aydil,Môi trường năng lượng. Khoa học.,2014,7,2592–2597.
47 B. Liu, HM Chen, C. Liu, SC Andrews, C. Hahn và
PD Dương,Mứt. Chem. Sóc.,2013,135,9995–9998.
48 SK Parayil, HS Kibombo, CM Wu, R. Peng, J. Baltrusaitis
và RT Koodali,Int. J. Năng lượng hydro,2012,37,8257–8267. 49 DR
Baker và PV Kamat,Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2009,19,
805–811.
50 HJ Yu, YF Zhao, C. Chu, L. Shang, Y. Peng, YH Cao,
LZ Wu, CH Tung và TR Zhang,J. Mater. Chem. MỘT, 2014,2,
3344–3351.
51 X. Chen, L. Liu và F. Huang,Chem. Sóc. Mục sư,2015,44,
1861–1885.
52 ZF Bian, T. Tachikawa, P. Zhang, M. Fujitsuka và
T. Majima,Mứt. Chem. Sóc.,2014,136,458–465.
53 HB Jiang, Q. Cuan, CZ Wen, J. Xing, D. Wu, XQ Gong,
CZ Li và HG Yang,Angew. Chem., Int. Ed.,2011,50, 3764–
3768.
Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
54 C. Chen, WM Cai, MC Long, BX Chu, YH Wu,
DY Wu và YJ Feng,ACS Nano,2010,4,6425–6432.
55 EJW Crossland, N. Noel, V. Sivaram, T. Leijtens,
JA Alexander-Webber và HJ Snaith,Thiên nhiên,2013,
495,215–219.
56 W. Li, ZX Wu, JX Wang, AA Elzatahry và DY Zhao,
Chem. Mẹ ơi.,2014,26,287–298.
57 SH Joo, JY Park, C.-K. Tsung, Y. Yamada, P. Yang và
GA Somorjai,Nat. Mẹ ơi.,2009,số 8,126–131.
58 R. Ghosh Chaudhuri và S. Paria,Chem. Mục sư,2011,112,
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
2373–2433.
59 S. Wei, Q. Wang, J. Zhu, L. Sun, H. Lin và Z. Guo,
quy mô nano,2011,3,4474–4502.
60 W. Li và D. Zhao,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2013,25,142–149.
61 A. Guerrero-Martı́nez, J. Pérez-Juste và LM Liz-Marzán,
Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2010,22,1182–1195.
62 MB Gawande, A. Goswami, T. Asefa, H. Guo,
AV Biradar, D.-L. Bành, R. Zboril và RS Varma,Chem. Sóc.
Mục sư,2015,44,7540–7590.
63 F. Zhang, R. Che, X. Li, C. Yao, J. Yang, D. Shen, P. Hu,
W. Li và D. Zhao,Nano Lett.,2012,12,2852–2858.
64 X. Qian, Y. Lv, W. Li, Y. Xia và D. Zhao,J. Mater. Chem.,
2011,21,13025–13031.
65 Q. Zhang, I. Lee, JB Joo, F. Zaera và Y. Yin,Acc. Chem.
Độ phân giải,2013,46,1816–1824.
66 Z. Teng, X. Zhu, G. Zheng, F. Zhang, Y. Deng, L. Xiu, W. Li,
Q. Yang và D. Zhao,J. Mater. Chem.,2012,22, 17677–17684.
67 D. Shen, J. Yang, X. Li, L. Chu, R. Zhang, W. Li, L. Chen,
R. Wang, F. Zhang và D. Zhao,Nano Lett.,2014,14, 923–
932.
68 W. Wen, JM Wu, YZ Jiang, LL Lai và J. Song,Chem,
2017,2,404–416.
69 ZJ Li, E. Hofman, J. Li, AH Davis, CH Tung, LZ Wu
và WW Zheng,Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2018,28,
1704288. 70 L. Sun, Z. Li, Z. Li, Y. Hu, C. Chen, C. Yang, B. Du,
Y. Sun, F. Besenbacher và M. Yu,quy mô nano,2017,9,
16183–16192.
71 MM Gao, LL Zhu, WL Ong, J. Wang và GW Ho,
Catalunya. Khoa học. Technol.,2015,5,4703–4726.
72 SQ Liu, N. Zhang và Y.-J. Xu,Phần. Phần. Hệ thống. Nhân vật.,
2014,31,540–556.
73 P. Rai, SM Majhi, Y.-T. Yu và J.-H. Lee,Tư vấn RSC,2015,
5,76229–76248.
74 G. Li và Z. Tang,quy mô nano,2014,6,3995–4011.
75 L. Sang, Y. Zhao và C. Burda,Chem. Mục sư,2014,114,
9283–9318.
76 G. Liu, HG Yang, J. Pan, YQ Yang, GQ Lu và
H.-M. Trình,Chem. Mục sư,2014,114,9559–9612.
77 M. Cargnello, TR Gordon và CB Murray,Chem. Mục sư,
2014,114,9319–9345.
78 GK Mor, OK Varghese, M. Paulose, K. Shankar và
CA Grimes,Sol. Vật liệu năng lượng. Sol. tế bào,2006,90,
2011–2075.
79 X. Wang, Z. Li, J. Shi và Y. Yu,Chem. Mục sư,2014,114,
9346–9384.
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
80 L. Wang và T. Sasaki,Chem. Mục sư,2014,114,9455–9486.
81 JS Chen, LA Archer và XW Lou,J. Mater. Chem.,
2011,21,9912–9924.
82 R. Zhang, AA Elzatahry, SS Al-Deyab và D. Zhao,nano
Hôm nay,2012,7,344–366.
83 LL Hench và JK Tây,Chem. Mục sư,1990,90,33–72. 84 J. Livage,
M. Henry và C. Sanchez,Ăn xin. Hóa học trạng thái rắn.,
1988,18,259–341.
85 R. Ciriminna, A. Fidalgo, V. Pandarus, F. Béland, LM Ilharco
và M. Pagliaro,Chem. Mục sư,2013,113,6592–6620.
86 I. Pastoriza-Santos, DS Koktysh, AA Mamedov,
M. Giersig, NA Kotov và LM Liz-Marzán,Langmuir, 2000,16,
2731–2735.
87 RT Tom, AS Nair, N. Singh, M. Aslam, CL Nagendra,
R. Philip, K. Vijayamohanan và T. Pradeep,Langmuir, 2003,
19,3439–3445.
88 H. Sakai, T. Kanda, H. Shibata, T. Ohkubo và M. Abe,
Mứt. Chem. Sóc.,2006,128,4944–4945.
89 W.-L. Lưu, F.-C. Lin, Y.-C. Dương, C.-H. Hoàng, S. Gwo, MH
Hoàng và J.-S. Hoàng,quy mô nano,2013,5,7953–7962. 90
M. Holgado, A. Cintas, M. Ibisate, CJ Serna, C. López và
F. Meseguer,J. Khoa học giao diện keo,2000,229,6–11.
91 KD Kim, HJ Bae và HT Kim,Keo lướt sóng., A,2003,
221,163–173.
92 M. Ye, Q. Zhang, Y. Hu, J. Ge, Z. Lu, L. He, Z. Chen và
Y. Âm,Chem. – Âu. J.,2010,16,6243–6250.
93 M. Ye, S. Zorba, L. He, Y. Hu, RT Maxwell, C. Farah,
Q. Zhang và Y. Yin,J. Mater. Chem.,2010,20,7965–7969.
94 AF Demirörs, A. van Blaaderen và A. Imhof,Langmuir,
2010,26,9297–9303.
95 AF Demirörs, A. van Blaaderen và A. Imhof,Chem.
Mẹ ơi.,2009,21,979–984.
96 S. Eiden-Assmann, J. Widoniak và G. Maret,Chem.
Mẹ ơi.,2003,16,6–11.
97 YQ Wang, LX Chen và P. Liu,Chem. – Âu. J.,2012,18,
5935–5943.
98 YM Li, SD Ji, YF Gao, HJ Luo và P. Jin,Ứng dụng ACS
Mẹ ơi. Giao diện,2013,5,6603–6614.
99 YM Li, SD Ji, YF Gao, HJ Luo và M. Kanehira,Khoa học.
Trả lời.,2013,3,1370.
100 AF Demirörs, A. Jannasch, PDJ van Oostrum,
E. Schäffer, A. Imhof và A. van Blaaderen,Langmuir, 2011,
27,1626–1634.
101 YN Tang, WH Di, XS Zhai, RY Yang và WP Qin,
ACS Catal.,2013,3,405–412.
102 A. Imhof,Langmuir,2001,17,3579–3585.
103 EA Barringer và HK Bowen,Langmuir,1985,1,
420–428.
104 X. Song và L. Gao,J. Vật lý. Chem. C,2007,111,8180–8187.
105 S. Liu, L. Han, Y. Duẩn, S. Asahina, O. Terasaki, Y. Cao,
B. Liu, L. Ma, J. Zhang và S. Che,Nat. Cộng đồng.,2012,
3,1215.
106 W. Su, T. Zhang, L. Li, J. Xing, M. He, Y. Zhong và Z. Li,
Tư vấn RSC,2014,4,8901–8906.
107 S.-W. Lee, J. Drwiega, C.-Y. Wu, D. Mazyck và WM Sigmund,
Chem. Mẹ ơi.,2004,16,1160–1164.
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
108 KE deKrafft, C. Wang và W. Lin,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2012,24,
2014–2018.
109 M. Müllner, T. Lunkenbein, M. Schieder, AH Gröschel,
N. Miyajima, M. Förtsch, J. Breu, F. Caruso và
AHE Müller,đại phân tử,2012,45,6981–6988.
110 H. Strohm và P. Löbmann,Chem. Mẹ ơi.,2005,17,
6772–6780.
111 M. Dahl, F. Castaneda, JB Joo, V. Reyes, J. Goebl và
Y. Âm,Giao thông Dalton,2016,45,10076–10084.
112 X. Yang, H. Fu, A. Yu và X. Jiang,J. Khoa học giao diện keo,
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
2012,387,74–83.
113 R. Liu và A. Sen,Mứt. Chem. Sóc.,2012,134,
17505–17512.
114 R. Kodiyath, M. Manikandan, L. Liu, GV Ramesh,
S. Koyasu, M. Miyauchi, Y. Sakuma, T. Tanabe, T. Gunji,
T. Duy Đạo, S. Ueda, T. Nagao, J. Ye và H. Abe,Chem. Cộng
đồng.,2014,50,15553–15556.
115 S. Rasalingam, HS Kibombo, C.-M. Ngô, R. Peng,
J. Baltrusaitis và RT Koodali,ứng dụng. Catal., B,2014,
148,394–405.
116 S. Rasalingam, HS Kibombo, C.-M. Wu, S. Budhi,
R. Peng, J. Baltrusaitis và RT Koodali,Catalunya. Cộng đồng.,
2013,31,66–70.
117 HS Kibombo, S. Rasalingam và RT Koodali,ứng dụng.
Catal., B,2013,142,119–128.
118 FJ Heiligtag, N. Kränzlin, MJ Süess và M. Niederberger,
J. Sol–Gel Khoa học. Technol.,2013,70,300–306.
119 HS Kibombo, D. Zhao, A. Gonshorowski, S. Budhi,
MD Koppang và RT Koodali,J. Vật lý. Chem. C,2011,
115,6126–6135.
120 R. Peng, S. Banerjee, G. Sereda và RT Koodali,Int.
J. Năng lượng hydro,2012,37,17009–17018.
121 C.-M. Wu, R. Peng, NM Dimitrijevic, T. Rajh và
RT Koodali,Int. J. Năng lượng hydro,2014,39,127–136.
122 Z.-Y. Shen, L.-Y. Li, Y. Li và C.-C. Vương,J. Giao diện keo
Khoa học.,2011,354,196–201.
123 L. Li, D. Qin, X. Yang và G. Liu,Polym. Chem.,2010,1,
289–295.
124 W. Li, J. Yang, Z. Wu, J. Wang, B. Li, S. Feng, Y. Deng,
F. Zhang và D. Zhao,Mứt. Chem. Sóc.,2012,134, 11864–
11867.
125 SX Yu, LW Yang, Y. Tian, P. Yang, F. Jiang, SW Hu,
XL Wei và JX Zhong,J. Mater. Chem. MỘT,2013,1, 12750–
12758.
126 B. Đinh, G. Xu, L. Shen, P. Nie, P. Hu, H. Dou và X. Zhang,
J. Mater. Chem. MỘT,2013,1,14280–14285.
127 B. Yu, X. Jiang và J. Yin,quy mô nano,2013,5,5489–5498. 128
W. Luo, YX Wang, LJ Wang, W. Jiang, SL Chou,
SX Dou, HK Liu và JP Yang,ACS Nano,2016,10, 10524–
10532.
129 D. Du, W. Shi, LZ Wang và JL Zhang,ứng dụng. Catal., B,
2017,200,484–492.
130 JP Yang, YX Wang, W. Li, LJ Wang, YC Fan,
W. Jiang, W. Luo, Y. Wang, B. Kong, C. Selomulya,
HK Liu, SX Dou và DY Zhao,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2017,
29,1700523.
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
131 W. Li, F. Wang, Y. Liu, J. Wang, J. Yang, L. Zhang,
AA Elzatahry, D. Al-Dahyan, Y. Xia và D. Zhao,Nano Lett.,
2015,15,2186–2193.
132 W. Li, M. Liu, S. Feng, X. Li, J. Wang, D. Shen, Y. Li, Z. Sun,
AA Elzatahry, H. Lu và D. Zhao,Mẹ ơi. Horiz.,2014,1, 439–
445.
133 G. Zhang, HB Wu, T. Song, U. Paik và XW Lou,
Angew. Chem., Int. Ed.,2014,53,12590–12593.
134 C. Wang, FX Wang, YJ Zhao, YH Li, Q. Yue, YP Liu,
Y. Liu, AA Elzatahry, A. Al-Enizi, YP Wu, YH Deng và
DY Zhao,Độ phân giải Nano,2016,9,165–173.
135 CỦA Guan, L. Yu, J. Li và XW Lou,Khoa học. Adv.,2016,
2,e1501554.
136 S. Wang, Bởi Guan, L. Yu và XW Lou,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,
2017,29,1702724.
137 Z. Li, JT Zhang, Bởi Guan, D. Wang, LM Liu và
XW Lou,Nat. Cộng đồng.,2016,7,13065.
138 Y. Liu, AA Elzatahry, W. Luo, K. Lan, P. Zhang, J. Fan,
Y. Wei, C. Wang, Y. Đặng, G. Zheng, F. Zhang, Y. Tang,
L. Mai và D. Zhao,Năng lượng nano,2016,25,80–90.
139 BL Cushing, VL Kolesnichenko và CJ O'Connor,
Chem. Mục sư,2004,104,3893–3946.
140 J. Li và HC Tăng,Angew. Chem., Int. Ed.,2005,44,
4342–4345.
141 Y.-S. Kim, P. Rai và Y.-T. Yu,Cảm biến Bộ truyền động, B,2013,186,
633–639.
142 M.-K. Song, P. Rai, K.-J. Ko, S.-H. Jeon, B.-S. Chơn,
C.-H. Lee và Y.-T. Yu,Tư vấn RSC,2014,4,3529–3535.
143 N. Zhang, S. Liu, X. Fu và Y.-J. Xu,J. Vật lý. Chem. C,
2011,115,9136–9145.
144 XW Lou và LA Archer,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2008,20,
1853–1858.
145 Z. Wang và XW Lou,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2012,24,4124–
4129. 146 Y. Xia và L. Yin,Vật lý. Chem. Chem. Vật lý.,2013,15,
18627–18634.
147 GX Wang, YM Sui, MN Zhang, M. Xu, QX Zeng,
C. Liu, XM Liu, F. Du và B. Zou,J. Mater. Chem. MỘT,2017,
5,18577–18584.
148 HG Yang, CH Sun, SZ Qiao, J. Zou, G. Liu, SC Smith,
HM Cheng và GQ Lu,Thiên nhiên,2008,453,638–641.
149 HG Yang, G. Liu, SZ Qiao, CH Sun, YG Jin,
SC Smith, J. Zou, HM Cheng và GQ Lu,Mứt. Chem. Sóc.,
2009,131,4078–4083.
150 JS Chen, YL Tan, CM Li, YL Cheah, DY Luan,
S. Madhavi, FYC Boey, LA Archer và XW Lou,
Mứt. Chem. Sóc.,2010,132,6124–6130.
151 S. Ding, JS Chen và XW Lou,Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2011,
21,4120–4125.
152 JS Chen, C. Chen, J. Liu, R. Xu, SZ Qiao và XW Lou,
Chem. Cộng đồng.,2011,47,2631–2633.
153 JS Chen, D. Luan, CM Li, FYC Boey, S. Qiao và
XW Lou,Chem. Cộng đồng.,2010,46,8252–8254.
154 P. Si, S. Ding, J. Yuan, XW Lou và D.-H. Kim,ACS Nano,
2011,5,7617–7626.
155 JS Chen, H. Liu, SZ Qiao và XW Lou,J. Mater. Chem.,
2011,21,5687–5692.
Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
156 S. Ding, JS Chen, D. Luan, FYC Boey, S. Madhavi và
XW Lou,Chem. Cộng đồng.,2011,47,5780–5782.
157 J. Du, J. Zhang, Z. Liu, B. Han, T. Jiang và Y. Huang,
Langmuir,2006,22,1307–1312.
158 B. Cheng, Y. Le và J. Yu,J. Nguy hiểm. Mẹ ơi.,2010,177,
971–977.
159 P. Ramasamy, D.-M. Seo, S.-H. Kim và J. Kim,J. Mater.
Chem.,2012,22,11651–11657.
160 S. Liu, Z. Wang, C. Yu, HB Wu, G. Wang, Q. Dong, J. Qiu,
A. Eychmüller và XW Lou,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2013,25,3462–3467.
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
161 S. Liu, H. Jia, L. Han, J. Wang, P. Gao, D. Xu, J. Yang và
S. Che,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2012,24,3201–3204.
162 H. Hu, L. Yu, X. Gao, Z. Lin và XW Lou,Môi trường năng lượng.
Khoa học.,2015,số 8,1480–1483.
163 H. Lin và X. Wang,Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2016,26,1580–
1589. 164 X. Li, G. Wu, X. Liu, W. Li và M. Li,Năng lượng nano,2017,31,
1–8.
165 W. Li, Y. Deng, Z. Wu, X. Qian, J. Yang, Y. Wang, D. Gu,
F. Zhang, B. Tu và D. Zhao,Mứt. Chem. Sóc.,2011,133,
15830–15833.
166 G. Decher và J.-D. Hồng,Makromol. Hóa chất, Macromol.
Triệu chứng,1991,46,321–327.
167 Y. Wang, AS Angelatos và F. Caruso,Chem. Mẹ ơi.,
2007,20,848–858.
168 K. Masuda, S. Morita, H. Ohkita, H. Benten và S. Ito,Gầy
Phim rắn,2011,519,2493–2498.
169 JD Berrigan, TS Kang, Y. Cai, JR Deneault, MF
Durstock và KH Sandhage,Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2011,21,
1693–1700.
170 F. Caruso, XY Shi, RA Caruso và A. Susha,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,
2001,13,740–744.
171 RA Caruso, A. Susha và F. Caruso,Chem. Mẹ ơi.,2001,
13,400–409.
172 KS Mayya, DI Gittins và F. Caruso,Chem. Mẹ ơi.,2001,
13,3833–3836.
173 A. Yu, GQ Lu, J. Drennan và IR Gentle,Khuyến cáo. Chức năng.
Mẹ ơi.,2007,17,2600–2605.
174 F.-X. Xiao, J. Miao và B. Liu,Mẹ ơi. Horiz.,2014,1,
259–263.
175 JA Lee, KC Krogman, M. Ma, RM Hill, PT Hammond
và GC Rutledge,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2009,21,1252–1256. 176 Z.
Liu, X. Zhang, S. Nishimoto, M. Jin, DA Tryk, T. Murakami
và A. Fujishima,Langmuir,2007,23,10916–10919. 177 DP
Wang và HC Zeng,Chem. Mẹ ơi.,2009,21,
4811–4823.
178 H. Sun, J. He, J. Wang, S.-Y. Zhang, C. Liu, T. Sritharan,
S. Mhaisalkar, M.-Y. Han, D. Wang và H. Chen,Mứt. Chem.
Sóc.,2013,135,9099–9110.
179 C.-T. Dinh, H. Yen, F. Kleitz và T.-O. LÀM,Angew. Chem.,
Int. Ed.,2014,53,6618–6623.
180 C.-C. Nguyễn, N.-N. Vũ và T.-O. LÀM,J. Mater. Chem. MỘT,
2016,4,4413–4419.
181 C. Marichy, M. Bechelany và N. Pinna,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2012,
24,1017–1032.
182 M. Knez, K. Nielsch và L. Niinistö,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2007,19,
3425–3438.
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
183 C. Detavernier, J. Dendooven, S. Pulinthanathu Sree, KF
Ludwig và JA Martens,Chem. Sóc. Mục sư,2011,40,5242–
5253. 184 K. Lee, MD Losego, DH Kim và GN Parsons,Mẹ ơi.
Horiz.,2014,1,419–423.
185 YW Chen, JD Prange, S. Dühnen, Y. Park, M. Gunji,
CED Chidsey và PC McIntyre,Nat. Mẹ ơi.,2011,10, 539–544.
186 AK Chandiran, A. Yella, M. Stefik, L.-P. Heiniger,
P. Comte, MK Nazeeruddin và M. Grätzel,Ứng dụng ACS
Mẹ ơi. Giao diện,2013,5,3487–3493.
187 L. Alibabaei, BH Farnum, B. Kalanyan, MK Brennaman,
MD Losego, GN Parsons và TJ Meyer,Nano Lett., 2014,14,
3255–3261.
188 TW Hamann, ABF Martinson, JW Elam, MJ Pellin
và JT Hupp,J. Vật lý. Chem. C,2008,112,10303–10307. 189
M. Kemell, V. Pore, J. Tupala, M. Ritala và M. Leskelä,
Chem. Mẹ ơi.,2007,19,1816–1820.
190 A. Nie, J. Liu, Q. Li, Y. Cheng, C. Dong, W. Chu, P. Wang,
Q. Wang, Y. Yang, Y. Zhu, Y. Zeng và H. Wang,J. Mater.
Chem.,2012,22,10665–10671.
191 C.-Y. Hsu, D.-H. Liên, S.-Y. Lữ, C.-Y. Chen, C.-F. Kang,
Y.-L. Chueh, W.-K. Hsu và J.-H. Anh ta,ACS Nano,2012,6,
6687–6692.
192 S. Deng, SW Verbruggen, Z. He, DJ Cott, PM Vereecken,
JA Martens, S. Bals, S. Lenaerts và C. Detavernier,Tư vấn RSC,
2014,4,11648–11653.
193 H. Shin, DK Jeong, J. Lee, MM Sung và J. Kim,Khuyến cáo.
Mẹ ơi.,2004,16,1197–1200.
194 S.-W. Kim, TH Han, J. Kim, H. Gwon, H.-S. Mặt trăng, S.-W. Kang,
SO Kim và K. Kang,ACS Nano,2009,3,1085–1090.
195 JS King, E. Graugnard, OM Roche, DN Sharp,
J. Scrimgeour, RG Denning, AJ Turberfield và
CJ mùa hè,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2006,18,1561–1565.
196 JT Korhonen, P. Hiekkataipale, J. Malm, M. Karppinen,
O. Ikkala và RHA Ras,ACS Nano,2011,5,1967–1974.
197 C. Ahn, J. Park, D. Kim và S. Jeon,quy mô nano,2013,5,
10384–10389.
198 Y. Đặng, H. Tüysüz, J. Henzie và P. Yang,Bé nhỏ,2011,7,
2037–2040.
199 JS King, E. Graugnard và CJ Summers,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,
2005,17,1010–1013.
200 I. Alessandri, M. Zucca, M. Ferroni, E. Bontempi và
LÊ Depero,Bé nhỏ,2009,5,336–340.
201 L. Liu, SK Karuturi, LT Su và AIY Tok,Năng lượng
Môi trường. Khoa học.,2011,4,209–215.
202 E. Graugnard, JS King, DP Gaillot và CJ Summers,
Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2006,16,1187–1196.
203 LE Greene, M. Law, BD Yuhas và P. Yang,J. Vật lý.
Chem. C,2007,111,18451–18456.
204 SD Standridge, GC Schatz và JT Hupp,Mứt. Chem.
Sóc.,2009,131,8407–8409.
205 SD Standridge, GC Schatz và JT Hupp,Langmuir,
2009,25,2596–2600.
206 D. Wang, BD Sherman, BH Farnum, MV Sheridan,
SL Marquard, MS Eberhart, CJ Dares và TJ Meyer, Proc. Natl.
Học viện. Khoa học. HOA KỲ,2017,114,9809–9813.
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
207 Y. Zhang, C. Guerra-Nuñez, I. Utke, J. Michler, MD Rossell
và R. Erni,J. Vật lý. Chem. C,2015,119,3379–3387. 208 N. Janne-
Petteri, M. Giovanni và K. Maarit,Dấu chấm phẩy. Khoa học.
Technol.,2017,32,093005.
209 C. Guerra-Nunez, Y. Zhang, M. Li, V. Chawla, R. Erni,
J. Michler, HG Park và I. Utke,quy mô nano,2015,7, 10622–
10633.
210 Y. Zhang, C. Guerra-Nuñez, M. Li, J. Michler, HG Park,
MD Rossell, R. Erni và I. Utke,Chem. Mẹ ơi.,2016,28, 3488–
3496.
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
211 TRB Foong, Y. Shen, X. Hu và A. Người bán,Khuyến cáo. Chức năng.
Mẹ ơi.,2010,20,1390–1396.
212 YD Shen, TRB Foong và X. Hu,ứng dụng. Catal., A,2011,
409,87–90.
213 C. Chen, P. Li, G. Wang, Y. Yu, F. Duan, C. Chen, W. Song,
Y. Tần và M. Knez,Angew. Chem., Int. Ed.,2013,52, 9196–
9200.
214 X. Chen, L. Liu, PY Yu và SS Mao,Khoa học,2011,331,
746–750.
215 N. Liu, C. Schneider, D. Freitag, M. Hartmann, U. Venkatesan,
J. Müller, E. Spiecker và P. Schmuki,Nano Lett.,2014,14,
3309–3313.
216 J. Qiu, S. Li, E. Gray, H. Liu, Q.-F. Gu, C. Sun, C. Lai,
H. Zhao và S. Zhang,J. Vật lý. Chem. C,2014,118, 8824–
8830.
217 G. Wang, H. Wang, Y. Ling, Y. Tang, X. Yang, RC Fitzmorris,
C. Wang, JZ Zhang và Y. Li,Nano Lett.,2011,11, 3026–3033.
218 X. Lu, G. Wang, T. Zhai, M. Yu, J. Gan, Y. Tong và Y. Li,
Nano Lett.,2012,12,1690–1696.
219 FM Pesci, G. Wang, DR Klug, Y. Li và AJ Cowan,
J. Vật lý. Chem. C,2013,117,25837–25844.
220 Y. Yang, Y. Ling, G. Wang và Y. Li,Euro. J. Inorg. Chem.,
2014, 760–766.
221 S. Hoàng, SP Berglund, NT Hahn, AJ Bard và
CB Mullins,Mứt. Chem. Sóc.,2012,134,3659–3662.
222 Z. Zheng, B. Huang, J. Lu, Z. Wang, X. Qin, X. Zhang, Y. Dai
và M.-H. Vương Bá,Chem. Cộng đồng.,2012,48,5733–5735.
223 W. Chu, W. Li, J.-Q. Wang, Y. Qu, Y. Yang, Y. Xie,
K. Zhang, L. Wang, H. Fu và D. Zhao,Mứt. Chem. Sóc.,
2014,136,9280–9283.
224 W. Hu, W. Chu, K. Zhang, X. Zhang, L. Wang, B. Jiang,
G. Tian, D. Zhao và H. Fu,J. Mater. Chem. MỘT,2016,4,
7495–7502.
225 Z. Wang, C. Yang, T. Lin, H. Yin, P. Chen, D. Wan, F. Xu,
F. Huang, J. Lin, X. Xie và M. Jiang,Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,
2013,23,5444–5450.
226 RA Palmer, TM Đoàn, PG Lloyd, BL Jarvis và
NU Ahmed,Hoá chất huyết tương. Quá trình plasma.,2002,22,
335–350.
227 Y. Yan, B. Hao, D. Wang, G. Chen, E. Markweg, A. Albrecht
và P. Schaaf,J. Mater. Chem. MỘT,2013,1,14507–14513.
228 B. Li, Z. Zhao, Q. Chu, B. Meng, X. Meng và J. Qiu,
Chem. – Âu. J.,2014,20,14763–14770.
229 F. Teng, M. Li, C. Gao, G. Zhang, P. Zhang, Y. Wang,
L. Chen và E. Xie,ứng dụng. Catal., B,2014,148,339–343.
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
230 A. Lepcha, C. Maccato, A. Mettenbörger, T. Andreu,
L. Mayrhofer, M. Walter, S. Olthof, TP Ruoko, A. Klein,
M. Moseler, K. Meerholz, JR Morante, D. Barreca và
S. Mathur,J. Vật lý. Chem. C,2015,119,18835–18842.
231 H. Tân, Z. Zhao, M. Niu, C. Mao, D. Cao, D. Cheng, P. Feng
và Z. Sun,quy mô nano,2014,6,10216–10223.
232 Z. Zhao, X. Zhang, G. Zhang, Z. Liu, D. Qu, X. Miao, P. Feng
và Z. Sun,Độ phân giải Nano,2015,số 8,4061–4071.
233 Z. Wang, C. Yang, T. Lin, H. Yin, P. Chen, D. Wan, F. Xu,
F. Huang, J. Lin, X. Xie và M. Jiang,Môi trường năng lượng. Khoa học.,
2013,6,3007–3014.
234 A. Sinhamahapatra, J.-P. Jeon và J.-S. Yu,Môi trường năng lượng.
Khoa học.,2015,số 8,3539–3544.
235 C. Yang, Z. Wang, T. Lin, H. Yin, X. Lü, D. Wan, T. Xu,
C. Zheng, J. Lin, F. Huang, X. Xie và M. Jiang,Mứt. Chem.
Sóc.,2013,135,17831–17838.
236 T. Lin, C. Yang, Z. Wang, H. Yin, X. Lu, F. Huang, J. Lin,
X. Xie và M. Jiang,Môi trường năng lượng. Khoa học.,2014,7,967–972.
237 R. Zhang, D. Shen, M. Xu, D. Feng, W. Li, G. Zheng,
R. Che, AA Elzatahry và D. Zhao,Khuyến cáo. Vật liệu năng lượng.,
2014,4,1301725.
238 F. Zuo, L. Wang, T. Wu, Z. Zhang, D. Borchardt và
P. Phong,Mứt. Chem. Sóc.,2010,132,11856–11857.
239 SC Warren và E. Thimsen,Môi trường năng lượng. Khoa học.,2012,5,
5133–5146.
240 S. Linic, P. Christopher và DB Ingram,Nat. Mẹ ơi.,
2011,10,911–921.
241 P. Wang, B. Huang, Y. Dai và M.-H. Vương Bá,Vật lý.
Chem. Chem. Vật lý.,2012,14,9813–9825.
242 Z. Wang, Y. Liu, B. Huang, Y. Dai, Z. Lou, G. Wang,
X. Zhang và X. Qin,Vật lý. Chem. Chem. Vật lý.,2014,16,
2758–2774.
243 Y. Horiguchi, T. Kanda, K. Torigoe, H. Sakai và M. Abe,
Langmuir,2014,30,922–928.
244 ZW Seh, S. Liu, M. Low, S.-Y. Zhang, Z. Liu, A. Mlayah
và M.-Y. Hàn,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2012,24,2310–2314.
245 J. Fei và J. Li,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2015,27,314–319.
246 HR Li, YR He, ZY Liu, BC Jiang và YM Huang,
Sol. Vật liệu năng lượng. Sol. tế bào,2017,166,52–60.
247 K. Awazu, M. Fujimaki, C. Rockstuhl, J. Tominaga,
H. Murakami, Y. Ohki, N. Yoshida và T. Watanabe,
Mứt. Chem. Sóc.,2008,130,1676–1680.
248 MK Kumar, S. Krishnamoorthy, LK Tan, SY Chiam,
S. Tripathy và H. Gao,ACS Catal.,2011,1,300–308.
249 X. Zhang, Y. Zhu, X. Yang, S. Wang, J. Shen, B. Lin và
C. Lý,quy mô nano,2013,5,3359–3366.
250 Q. Zhang, DQ Lima, I. Lee, F. Zaera, M. Chi và Y. Yin,
Angew. Chem., Int. Ed.,2011,50,7088–7092.
251 J. Lu, P. Zhang, A. Li, F. Su, T. Wang, Y. Liu và J. Gong,
Chem. Cộng đồng.,2013,49,5817–5819.
252 Z. Zheng, B. Huang, X. Qin, X. Zhang, Y. Dai và
M.-H. Vương Bá,J. Mater. Chem.,2011,21,9079–9087.
253 M. Ye, H. Chu, T. Zhang, Y. Zhang và Y. Shao,Chem.
Anh. J.,2013,226,209–216.
254 A. Tanaka, K. Fuku, T. Nishi, K. Hashimoto và H. Kominami,
J. Vật lý. Chem. C,2013,117,16983–16989.
Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
255 J. Chu, F. Ren, S. Zhang, W. Wu, X. Xiao, Y. Liu và
C. Giang,J. Mater. Chem. MỘT,2013,1,13128–13138.
256 J. Su, Y. Zhang, S. Xu, S. Wang, H. Ding, S. Pan, G. Wang,
G. Li và H. Zhao,quy mô nano,2014,6,5181–5192.
257 W. Qin, D. Zhang, D. Zhao, L. Wang và K. Zheng,Chem.
Cộng đồng.,2010,46,2304–2306.
258 W. Wang, MY Ding, CH Lu, YR Ni và ZZ Xu,
ứng dụng. Catal., B,2014,144,379–385.
259 D. Zhang, D. Zhao, K. Zheng, N. Liu và W. Qin,J. Nanosci.
Công nghệ nano.,2011,11,9761–9764.
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
260 Y. Zhang và Z. Hong,quy mô nano,2013,5,8930–8933. 261
S. Ullah, C. Hazra, EP Ferreira-Neto, TC Silva,
LÊN Rodrigues-Filho và SJL Ribeiro,CrystalEngComm,
2017,19,3465–3475.
262 ZL Qiu, J. Shu và DP Tang,Hậu môn. Chem.,2018,90,
1021–1028.
263 S. Huang, L. Gu, C. Miao, Z. Lou, N. Zhu, H. Yuan và
A. Shan,J. Mater. Chem. MỘT,2013,1,7874–7879.
264 Z. Li, C. Li, Y. Mei, L. Wang, G. Du và Y. Xiong,quy mô nano,
2013,5,3030–3036.
265 Y. Tang, W. Di, X. Zhai, R. Yang và W. Qin,ACS Catal.,
2013,3,405–412.
266 Z. Xu, M. Quintanilla, F. Vetrone, AO Govorov, M. Chaker
và D. Ma,Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2015,25,2950–2960.
267 J. Hu, YA Tang, AH Elmenoufy, H. Xu, Z. Cheng và
X. Dương,Bé nhỏ,2015,11,5860–5887.
268 SS Lucky, N. Muhammad Idris, Z. Li, K. Huang, KC Soo
và Y. Zhang,ACS Nano,2015,9,191–205.
269 L. Zeng, Y. Pan, Y. Tian, X. Wang, W. Ren, S. Wang, G. Lu
và A. Wu,Vật liệu sinh học,2015,57,93–106.
270 G. Yang, D. Yang, P. Yang, R. Lv, C. Li, C. Zhong, F. He,
S. Gai và J. Lin,Chem. Mẹ ơi.,2015,27,7957–7968.
271 Z. Hầu, Y. Zhang, K. Đặng, Y. Chen, X. Li, X. Đặng,
Z. Cheng, H. Lian, C. Li và J. Lin,ACS Nano,2015,9, 2584–
2599.
272 C. Zhang, W.-H. Chen, L.-H. Lưu, W.-X. Qiu, W.-Y. Yu và
X.-Z. Trương,Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2017,27,1700626.
273 V. Subramanian, EE Wolf và PV Kamat,Mứt.
Chem. Sóc.,2004,126,4943–4950.
274 T. Hirakawa và PV Kamat,Mứt. Chem. Sóc.,2005,127,
3928–3934.
275 T. Hirakawa và PV Kamat,Langmuir,2004,20,
5645–5647.
276 PK Sudeep, K. Takechi và PV Kamat,J. Vật lý. Chem. C,
2006,111,488–494.
277 J. Fang, L. Xu, Z. Zhang, Y. Yuan, S. Cao, Z. Wang, L. Yin,
Y. Liao và C. Xue,Ứng dụng ACS Mẹ ơi. Giao diện,2013,5,
8088–8092.
278 X.-F. Ngô, H.-Y. Bài hát, J.-M. Yoon, Y.-T. Yu và Y.-F. Trần,
Langmuir,2009,25,6438–6447.
279 X.-F. Wu, Y.-F. Chen, J.-M. Yoon và Y.-T. Yu,Mẹ ơi. Lett.,
2010,64,2208–2210.
280 H. Zhang, X. Lv, Y. Li, Y. Wang và J. Li,ACS Nano,2009,4,
380–386.
281 Y. Zhang, Z.-R. Đường, X. Fu và Y.-J. Xu,ACS Nano,2010,4,
7303–7314.
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
282 N. Li, G. Liu, C. Zhen, F. Li, L. Zhang và H.-M. Trình,
Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2011,21,1717–1722.
283 B. Lưu và HC Tăng,Chem. Mẹ ơi.,2008,20,2711–2718. 284
B. Gao, C. Peng, GZ Chen và G. Li Puma,ứng dụng. Catal., B,
2008,85,17–23.
285 K. Woan, G. Pyrgiotakis và W. Sigmund,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,
2009,21,2233–2239.
286 L.-L. Tân, S.-P. Chai và AR Mohamed,ChemSusChem,
2012,5,1868–1882.
287 Q. Xiang, J. Yu và M. Jaroniec,Chem. Sóc. Mục sư,2012,41,
782–796.
288 M. Ding, DC Sorescu và A. Star,Mứt. Chem. Sóc.,2013,
135,9015–9022.
289 G.-H. Moon, W. Kim, AD Bokare, N.-E. Sung và W. Choi,
Môi trường năng lượng. Khoa học.,2014,7,4023–4028.
290 H. Tian, G. Zhao, Y.-N. Zhang, Y. Wang và T. Cao,
Điện cực. Acta,2013,96,199–205.
291 H. Zhang, Y. Zhao, S. Chen, B. Yu, J. Xu, H. Xu, L. Hao và
Z. Lưu,J. Mater. Chem. MỘT,2013,1,6138–6144.
292 D. Yang, H. Liu, Z. Zheng, Y. Yuan, J.-C. Triệu, ER
Waclawik, X. Ke và H. Zhu,Mứt. Chem. Sóc.,2009,
131,17885–17893.
293 B. Liu, A. Khare và ES Aydil,Ứng dụng ACS Mẹ ơi. Giao diện,
2011,3,4444–4450.
294 Z. Xiong và XS Zhao,Mứt. Chem. Sóc.,2012,134,
5754–5757.
295 Z. Xiong và XS Zhao,J. Mater. Chem. MỘT,2013,1,7738–
7744. 296 J. Chen, HB Yang, HB Tao, L. Zhang, J. Miao,
H.-Y. Wang, J. Chen, H. Zhang và B. Liu,Khuyến cáo. Chức năng.
Mẹ ơi.,2016,26,456–465.
297 J. Luo, J. Chen, B. Wu, TW Goh, W. Qiao, Z. Ku,
HB Yang, L. Zhang, TC Sum và B. Liu,Chem,2018,
4,911–923.
298 F. Cao, J. Xiong, F. Wu, Q. Liu, Z. Shi, Y. Yu, X. Wang và
L. Lý,Ứng dụng ACS Mẹ ơi. Giao diện,2016,số 8,12239–12245.
299 YJ Hwang, C. Hahn, B. Liu và P. Yang,ACS Nano,2012,
6,5060–5069.
300 J. Zhang, Q. Xu, Z. Feng, M. Li và C. Li,Angew. Chem.,
Int. Ed.,2008,47,1766–1769.
301 X. Lü, F. Huang, X. Mou, Y. Wang và F. Xu,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,
2010,22,3719–3722.
302 X. Xu, G. Yang, J. Liang, S. Ding, C. Tang, H. Yang, W. Yan,
G. Yang và D. Yu,J. Mater. Chem. MỘT,2014,2,116–122.
303 S. Liu, N. Zhang, Z.-R. Đường và Y.-J. Xu,Ứng dụng ACS Mẹ ơi.
Giao diện,2012,4,6378–6385.
304 HL Mạnh, C. Cui, HL Shen, DY Liang, YZ Xue,
PG Li và WH Tang,J. Hợp kim Compd.,2012,527,30–35.
305 OA Zelekew và DH Kuo,ứng dụng. Lướt sóng. Khoa học.,2017,393,
110–118.
306 HH El-Maghrabi, A. Barhoum, AA Nada, YM Moustafa,
SM Seliman, AM Youssef và M. Bechelany,J. Quang hóa.
Photobiol., A,2018,351,261–270.
307 YY Wang, WJ Yang, XJ Chen, J. Wang và YF Zhu,
ứng dụng. Catal., B,2018,220,337–347.
308 N. Li, YM Li, YJ Chu, WJ Li, SD Ji, HL Yao, X. Cao
và P. Jin,Sol. Vật liệu năng lượng. Sol. tế bào,2017,160,116–125.
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
309 Z. Sun, J. Yang, J. Wang, W. Li, S. Kaliaguine, X. Hou,
Y. Đặng và D. Zhao,J. Mater. Chem. MỘT,2014,2,6071–6074.
310 Y. Đặng, Y. Cai, Z. Sun, J. Liu, C. Liu, J. Wei, W. Li, C. Liu,
Y. Wang và D. Zhao,Mứt. Chem. Sóc.,2010,132,8466–8473.
311 P. Qiu, W. Li, B. Thokchom, B. Park, M. Cui, D. Zhao và
J. Khim,J. Mater. Chem. MỘT,2015,3,6492–6500.
312 J. Gómez-Pastora, S. Dominguez, E. Bringas, MJ Rivero,
I. Ortiz và DD Dionysiou,Chem. Anh. J.,2017,310, 407–427.
313 S. Mortazavi-Derazkola, M. Salavati-Niasari, O. Amiri và
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
A. Abbasi,J. Hóa học năng lượng.,2017,26,17–23.
314 G. Liu, F. He, J. Zhang, L. Li, F. Li, L. Chen và Y. Huang,
ứng dụng. Catal., B,2014,150,515–522.
315 HS Kim, D. Kim, BS Kwak, GB Han, M.-H. Ừm và
M.Kang,Chem. Anh. J.,2014,243,272–279.
316 Y. Zhang, X. Yu, Y. Jia, Z. Jin, J. Liu và X. Huang,Euro.
J. Inorg. Chem.,2011, 5096–5104.
317 Y. Chi, Q. Yuan, Y. Li, L. Zhao, N. Li, X. Li và W. Yan,
J. Nguy hiểm. Mẹ ơi.,2013,262,404–411.
318 T. Xin, M. Ma, H. Zhang, J. Gu, S. Wang, M. Liu và
Q. Trương,ứng dụng. Lướt sóng. Khoa học.,2014,288,51–59.
319 L. De Matteis, R. Fernández-Pacheco, L. Custardoy,
ML Garcı́a-Martı́n, JM de la Fuente, C. Marquina và
Ông Ibarra,Langmuir,2014,30,5238–5247.
320 J. Shen, Y. Zhu, X. Yang và C. Li,J. Mater. Chem.,2012,22,
13341–13347.
321 R. Chalasani và S. Vasudevan,ACS Nano,2013,7,4093–4104.
322 QW Huang, SQ Tian, DW Zeng, XX Wang,
WL Song, YY Li, W. Xiao và CS Xie,ACS Catal., 2013,3,1477–
1485.
323 M. Xu, PM Da, HY Wu, DY Zhao và GF Zheng,
Nano Lett.,2012,12,1503–1508.
324 QJ Xiang, JG Yu và M. Jaroniec,Mứt. Chem. Sóc.,
2012,134,6575–6578.
325 YH Hu,Angew. Chem., Int. Ed.,2012,51,12410–12412. 326
A. Janotti, JB Varley, P. Rinke, N. Umezawa, G. Kresse và
CG Van de Walle,Vật lý. Mục sư B: Ngưng tụ. Vấn đề Mater.
Vật lý.,2010,81,085212.
327 DC Cronemeyer,Vật lý. Mục sư,1959,113,1222–1226. 328 N.
Liu, C. Schneider, D. Freitag, U. Venkatesan, VRR
Marthala, M. Hartmann, B. Winter, E. Spiecker, A. Osvet,
EM Zolnhofer, K. Meyer, T. Nakajima, X. Chu và
P. Schmuki,Angew. Chem., Int. Ed.,2014,53,14201–14205.
329 N. Liu, V. Häublein, X. Chu, U. Venkatesan, M. Hartmann,
M. Mačković, T. Nakajima, E. Spiecker, A. Osvet, L. Frey và
P. Schmuki,Nano Lett.,2015,15,6815–6820. 330 X. Chu, V.
Häublein, N. Liu, NT Nguyễn, EM
Zolnhofer, H. Tsuchiya, MS Killian, K. Meyer, L. Frey và P.
Schmuki,Angew. Chem., Int. Ed.,2016,55,3763–3767.
331 Y. Yang, G. Liu, JTS Irvine và H.-M. Trình,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,
2016,28,5850–5856.
332 S. Mubeen, J. Lee, N. Singh, S. Krämer, GD Stucky và
M. Moskovits,Nat. Công nghệ nano.,2013,số 8,247.
333 N. Zhang, C. Han, Y.-J. Xu, JJ Foley Iv, D. Zhang,
J. Codrington, SK Gray và Y. Sun,Nat. Quang tử, 2016,10,
473.
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
334 S. Chen, T. Takata và K. Domen,Nat. Linh mục Mater.,2017,
2,17050.
335 C. Pan, T. Takata, M. Nakabayashi, T. Matsumoto,
N. Shibata, Y. Ikuhara và K. Domen,Angew. Chem., Int. Ed.,
2015,54,2955–2959.
336 T. Takata, C. Pan, M. Nakabayashi, N. Shibata và
K. Domen,Mứt. Chem. Sóc.,2015,137,9627–9634.
337 Z. Pan, T. Hisatomi, Q. Wang, M. Nakabayashi, N. Shibata,
C. Pan, T. Takata và K. Domen,ứng dụng. Catal., A,2016,521,
26–33.
338 C. Pan, T. Takata và K. Domen,Chem. – Âu. J.,2016,22,
1854–1862.
339 Z. Pan, T. Hisatomi, Q. Wang, S. Chen, M. Nakabayashi,
N. Shibata, C. Pan, T. Takata, M. Katayama, T. Minegishi,
A. Kudo và K. Domen,ACS Catal.,2016,6,7188–7196.
340 MV Sheridan, DJ Hill, BD Sherman, DG Wang,
SL Marquard, KR Wee, JF Cahoon và TJ Meyer, Nano Lett.,
2017,17,2440–2446.
341 J.-S. Yang, W.-P. Liao và J.-J. Ngô,Ứng dụng ACS Mẹ ơi.
Giao diện,2013,5,7425–7431.
342 P. Peerakiatkhajohn, T. Butburee, J.-H. Yun, H. Chen,
RM Richards và L. Wang,J. Mater. Chem. MỘT,2015,3,
20127–20133.
343 YJ Hwang, A. Boukai và P. Yang,Nano Lett.,2008,9,
410–415.
344 Y. Lin, S. Chu, X. Liu, S. Sheehan và D. Wang,Mứt.
Chem. Sóc.,2009,131,2772–2773.
345 J. Shi, Y. Hara, C. Sun, MA Anderson và X. Wang,nano
Lett.,2011,11,3413–3419.
346 Y. Mi, L. Wen, R. Xu, Z. Wang, D. Cao, Y. Fang và Y. Lei,
Khuyến cáo. Vật liệu năng lượng.,2016,6,1501496.
347 S. Hu, NS Lewis, JW Ager, J. Yang, JR McKone và
NC Strandwitz,J. Vật lý. Chem. C,2015,119,24201–24228.
348 A. Paracchino, V. Laporte, K. Sivula, M. Grätzel và
E. Thimsen,Nat. Mẹ ơi.,2011,10,456–461.
349 M. Schreier, P. Gao, MT Mayer, J. Luo, T. Moehl,
MK Nazeeruddin, SD Tilley và M. Gratzel,Môi trường năng lượng.
Khoa học.,2015,số 8,855–861.
350 M. Schreier, J. Luo, P. Gao, T. Moehl, MT Mayer và
M. Gratzel,Mứt. Chem. Sóc.,2016,138,1938–1946.
351 Y. Yu, Z. Zhang, X. Yin, A. Kvit, Q. Liao, Z. Kang, X. Yan,
Y. Zhang và X. Wang,Nat. Năng lượng,2017,2,17045.
352 S. Hu, MR Shaner, JA Beardslee, M. Lichterman,
BS Brunschwig và NS Lewis,Khoa học,2014,344, 1005–
1009.
353 MF Lichterman, AI Carim, MT McDowell, S. Hu,
HB Gray, BS Brunschwig và NS Lewis,Môi trường năng lượng.
Khoa học.,2014,7,3334–3337.
354 MF Lichterman, K. Sun, S. Hu, X. Zhou, MT McDowell,
ÔNG Shaner, MH Richter, EJ Crumlin, AI Carim,
FH Saadi, BS Brunschwig và NS Lewis,Catalunya. Hôm nay,
2016,262,11–23.
355 MR Shaner, S. Hu, K. Sun và NS Lewis,Môi trường năng lượng.
Khoa học.,2015,số 8,203–207.
356 J. Gu, Y. Yan, JL Young, KX Steirer, NR Neale và
JA Turner,Nat. Mẹ ơi.,2015,15,456.
Chem. Sóc. Rev.

Đánh giá bài viết
357 R. Matheu, IA Moreno-Hernandez, X. Sala, HB Gray,
BS Brunschwig, A. Llobet và NS Lewis,Mứt. Chem. Sóc.,
2017,139,11345–11348.
358 TJ Meyer, MV Sheridan và BD Sherman,Chem. Sóc.
Mục sư,2017,46,6148–6169.
359 D. Wang, SL Marquard, L. Troian-Gautier, MV Sheridan,
BD Sherman, Y. Wang, MS Eberhart, BH Farnum,
CJ Dares và TJ Meyer,Mứt. Chem. Sóc.,2018,140, 719–726.
360 MD Brady, RN Sampaio, D. Wang, TJ Meyer và
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
GJ Meyer,Mứt. Chem. Sóc.,2017,139,15612–15615.
361 D. Wang, MV Sheridan, B. Shan, BH Farnum,
SL Marquard, BD Sherman, MS Eberhart, A. Nayak,
CJ Dares, AK Das, RM Bullock và TJ Meyer,Mứt. Chem. Sóc.,
2017,139,14518–14525.
362 BD Sherman, MV Sheridan, KR Wee, SL Marquard,
D. Wang, L. Alibabaei, DL Ashford và TJ Meyer,Mứt. Chem.
Sóc.,2016,138,16745–16753.
363 BD Sherman, Y. Xie, MV Sheridan, D. Wang,
DW Shaffer, TJ Meyer và JJ Conception,ACS Năng lượng
Lett.,2016,2,124–128.
364 W. Song, AK Vannucci, BH Farnum, AM Lapides,
MK Brennaman, B. Kalanyan, L. Alibabaei, JJ Conceptcion,
MD Losego, GN Parsons và TJ Meyer,Mứt. Chem. Sóc.,
2014,136,9773–9779.
365 MK Brennaman, MK Gish, L. Alibabaei, MR Norris,
RA Binstead, A. Nayak, AM Lapides, W. Song, RJ Brown, JJ
Conceptcion, JL Templeton, JM Papanikolas và TJ Meyer,J.
Vật lý. Chem. C,2018,122,13017–13026. 366 K. Hu, RN
Sampaio, SL Marquard, MK Brennaman,
Y. Tamaki, TJ Meyer và GJ Meyer,Inorg. Chem.,2018,
57,486–494.
367 D. Wang, BH Farnum, MV Sheridan, SL Marquard,
BD Sherman và TJ Meyer,Ứng dụng ACS Mẹ ơi. Giao diện,
2017,9,33533–33538.
368 MK Gish, AM Lapides, MK Brennaman, JL Templeton,
TJ Meyer và JM Papanikolas,J. Vật lý. Chem. Lett.,2016,7, 5297–
5301.
369 NS McCool, JR Swierk, CT Nemes, CA Schmuttenmaer
và TE Mallouk,J. Vật lý. Chem. Lett.,2016,7,2930–2934. 370
RR Knauf, B. Kalanyan, GN Parsons và JL Dempsey,
J. Vật lý. Chem. C,2015,119,28353–28360.
371 EM James, TJ Barr và GJ Meyer,Ứng dụng ACS Năng lượng
Mẹ ơi.,2018,1,859–867.
372 AK Vannucci, L. Alibabaei, MD Losego, JJ
Conception, B. Kalanyan, GN Parsons và TJ Meyer, Proc.
Natl. Học viện. Khoa học. HOA KỲ,2013,110,20918–20922.
373 K. Hanson, MD Losego, B. Kalanyan, GN Parsons và
TJ Meyer,Nano Lett.,2013,13,4802–4809.
374 HJ Son, C. Prasittichai, JE Mondloch, L. Luo, J. Wu,
DW Kim, OK Farha và JT Hupp,Mứt. Chem. Sóc., 2013,135,
11529–11532.
375 C. Liu, J. Tang, HM Chen, B. Liu và P. Yang,Nano Lett.,
2013,13,2989–2992.
376 C. Liu, YJ Hwang, HE Jeong và P. Yang,Nano Lett.,
2011,11,3755–3758.
Chem. Sóc. Rev.
Xem bài viết trực tuyến
Chem Sóc Rev
377 M. Marszewski, S. Cao, J. Yu và M. Jaroniec,Mẹ ơi. Horiz.,
2015,2,261–278.
378 W. Tú, Y. Chu và Z. Zou,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2014,26,
4607–4626.
379 SC Roy, OK Varghese, M. Paulose và CA Grimes,
ACS Nano,2010,4,1259–1278.
380 W. Wang, D. Xu, B. Cheng, J. Yu và C. Jiang,J. Mater.
Chem. MỘT,2017,5,5020–5029.
381 S. Sorcar, Y. Hwang, CA Grimes và S.-I. TRONG,Mẹ ơi. Hôm nay,
2017,20,507–515.
382 OK Varghese, M. Paulose, TJ LaTempa và
CA Grimes,Nano Lett.,2009,9,731–737.
383 M. Tahir, B. Tahir, NAS Amin và ZY Zakaria,J. CO2
Sử dụng.,2017,18,250–260.
384 ĐK Lee, JI Choi, GH Lee, Y.-H. Kim và JK Kang,
Khuyến cáo. Vật liệu năng lượng.,2016,6,1600583.
385 G. Yin, X. Huang, T. Chen, W. Zhao, Q. Bi, J. Xu, Y.-F. Hàn
và F. Hoàng,ACS Catal.,2018,số 8,1009–1017.
386-S. Neat-u, JA Maciá-Agulló, P. Conception và H. Garcia,
Mứt. Chem. Sóc.,2014,136,15969–15976.
387 W. Tu, Y. Chu, Q. Liu, Z. Tian, J. Gao, X. Chen, H. Zhang,
J. Liu và Z. Zou,Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2012,22,1215–1221.
388 YT Liang, BK Vijayan, KA Gray và MC Hersam,
Nano Lett.,2011,11,2865–2870.
389 MM Gui, S.-P. Chai, B.-Q. Xu và AR Mohamed,Sol.
Vật liệu năng lượng. Sol. tế bào,2014,122,183–189.
390 W. Tu, Y. Chu, Q. Liu, S. Yan, S. Bảo, X. Wang, M. Xiao
và Z. Zou,Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2013,23,1743–1749. 391
R. Li, J. Hu, M. Đặng, H. Wang, X. Wang, Y. Hu, H.-L. Giang,
J. Jiang, Q. Zhang, Y. Xie và Y. Xiong,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2014,
26,4783–4788.
392 S. Son, SH Hwang, C. Kim, JY Yun và J. Jang,Ứng dụng ACS
Mẹ ơi. Giao diện,2013,5,4815–4820.
393 SH Ahn, DJ Kim, WS Chi và JH Kim,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,
2013,25,4893–4897.
394 SH Ahn, DJ Kim, WS Chi và JH Kim,Khuyến cáo. Chức năng.
Mẹ ơi.,2014,24,5037–5044.
395 DH Kim, MD Losego, Q. Peng và GN Parsons,Khuyến cáo.
Mẹ ơi. Giao diện,2016,3,1600354.
396 J. Qi, X. Đặng, PT Hammond và AM Belcher,ACS
nano,2011,5,7108–7116.
397 J. Du, J. Qi, D. Wang và Z. Tang,Môi trường năng lượng. Khoa học.,2012,
5,6914–6918.
398 J. Yun, SH Hwang và J. Jang,Ứng dụng ACS Mẹ ơi. Giao diện,
2015,7,2055–2063.
399 Z. Yang, S. Gao, T. Li, F.-Q. Lưu, Y. Ren và T. Xu,Ứng dụng ACS
Mẹ ơi. Giao diện,2012,4,4419–4427.
400 J.-Y. Kim, JS Kang, J. Shin, J. Kim, S.-J. Han, J. Park, Y.-S. tối thiểu,
MJ Ko và Y.-E. Hát,quy mô nano,2015,7,8368–8377.
401 TR Garvey, BH Farnum và R. Lopez,quy mô nano,2015,
7,2400–2408.
402 L. Li, S. Chen, C. Xu, Y. Zhao, NG Rudawski và KJ Ziegler,
Ứng dụng ACS Mẹ ơi. Giao diện,2014,6,20978–20984.
403 L. Alibabaei, BD Sherman, MR Norris, MK Brennaman
và TJ Meyer,Proc. Natl. Học viện. Khoa học. HOA KỲ,2015,112,
5899–5902.
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018

Chem Sóc Rev
404 H. Lu, W. Tian, J. Guo và L. Li,Khoa học. Trả lời.,2015,5, 417 K. Mahmood, BS Swain và A. Amassian,quy mô nano,
12765. 405 P. Labouchere, AK Chandiran, T. Moehl, H. Harms,
S. Chavhan, R. Tena-Zaera, MK Nazeeruddin, 418 W.-Q. Wu, F. Huang, D. Chen, Y.-B. Cheng và RA Caruso,
M. Graetzel và N. Tetreault,Khuyến cáo. Vật liệu năng lượng.,2014,
4,1400217.
406 N. Tétreault, É. Arsenault, L.-P. Heiniger, N. Soheilnia,
J. Brillet, T. Moehl, S. Zakeeruddin, GA Ozin và
M. Gratzel,Nano Lett.,2011,11,4579–4584.
407 B. Lee, P. Guo, S.-Q. Li, DB Buchholz và RPH Chang,
Ứng dụng ACS Mẹ ơi. Giao diện,2014,6,17713–17722. 408 H.
Được xuất bản vào ngày 23 tháng 8 năm 2018. Được Đại học Nam Dakota tải xuống vào ngày 24/8/2018 12:55:56 sáng.
Lu, Y. Ma, B. Gu, W. Tian và L. Li,J. Mater. Chem. MỘT,
2015,3,16445–16452.
409 R. Wu, B. Yang, J. Xiong, C. Cao, Y. Huang, F. Wu, J. Sun,
C. Chu, H. Huang và J. Yang,J. Năng lượng tái tạo bền
vững,2015,7,043105.
410 J. Choi, S. Song, MT Hörantner, HJ Snaith và T. Park,
ACS Nano,2016,10,6029–6036.
411 G. Yang, H. Tao, P. Qin, W. Ke và G. Fang,J. Mater. Chem.
MỘT,2016,4,3970–3990.
412 A.-N. Cho và N.-G. Công viên,ChemSusChem,2017,10,
3687–3704.
413 H. Chu, Q. Chen, G. Li, S. Luo, T.-B. Bài hát, H.-S. Duẩn,
Z. Hong, J. You, Y. Liu và Y. Yang,Khoa học,2014,345, 542–
546.
414 H. Tan, A. Jain, O. Voznyy, X. Lan, FPGD Arquer,
JZ Fan, R. Quintero-Bermudez, M. Yuan, B. Zhang,
Y. Zhao, F. Fan, P. Li, LN Quân, Y. Zhao, Z.-H. Lữ,
Z. Yang, S. Hoogland và EH Sargent,Khoa học,2017,
355,722–726.
415 F. Huang, AR Pascoe, W.-Q. Wu, Z. Ku, Y. Peng, J. Zhong,
RA Caruso và Y.-B. Trình,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2017,
29,1601715.
416 GS Han, HS Chung, DH Kim, BJ Kim, J.-W. Lee,
N.-G. Park, IS Cho, J.-K. Lee, S. Lee và HS Jung, quy mô
nano,2015,7,15284–15290.
Tạp chí này là © Hiệp hội Hóa học Hoàng gia 2018
Xem bài viết trực tuyến
Đánh giá bài viết
2015,7,12812–12819.
Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi.,2015,25,3264–3272.
419 Y. Yu, J. Li, D. Geng, J. Wang, L. Zhang, TL Andrew,
MS Arnold và X. Wang,ACS Nano,2015,9,564–572.
420 W.-Q. Wu, D. Chen, Y.-B. Cheng và RA Caruso,Duy trì-
nhiên liệu năng lượng có thể,2017,1,1960–
1967. 421 NS Lewis,Khoa học,2016,351,aad1920.
422 L. Chu, Y. Tân, J. Wang, W. Xu, Y. Yuan, W. Cai, S. Zhu
và J. Zhu,Nat. Quang tử,2016,10,393.
423 J. Wang, Y. Li, L. Đặng, N. Wei, Y. Weng, S. Dong, D. Qi,
J. Qiu, X. Chen và T. Wu,Khuyến cáo. Mẹ ơi.,2017,29,1603730.
424 G. Zhu, J. Xu, W. Zhao và F. Huang,Ứng dụng ACS Mẹ ơi.
Giao diện,2016,số 8,31716–31721.
425 M. Ye, J. Jia, Z. Wu, C. Qian, R. Chen, PG O'Brien, W. Sun,
Y. Dong và GA Ozin,Khuyến cáo. Vật liệu năng lượng.,2017,7,1601811.
426 H. Li, Y. He, Z. Liu, B. Jiang và Y. Huang,Sol. Năng lượng
Mẹ ơi. Sol. tế bào,2017,166,52–60.
427 J. Huang, Y. He, M. Chen, B. Jiang và Y. Huang,Sol.
Năng lượng,2017,155,1225–1232.
428 H. Li, Y. He, Z. Liu, Y. Huang và B. Jiang,ứng dụng. Nhiệt.
Anh.,2017,121,617–627.
429 M. Gao, PKN Connor và GW Hồ,Môi trường năng lượng. Khoa học.,
2016,9,3151–3160.
430 SI Nikitenko, T. Chave, C. Cau, H.-P. Brau và V. Flaud,
ACS Catal.,2015,5,4790–4795.
431 W. Ren, Y. Yan, L. Zeng, Z. Shi, A. Gong, P. Schaaf,
D. Wang, J. Zhao, B. Zou, H. Yu, G. Chen, EMB Brown và A.
Wu,Khuyến cáo. Y tế Mater.,2015,4,1526–1536. 432 W.
Ren, MZ Iqbal, L. Zeng, T. Chen, Y. Pan, J. Zhao,
H. Yin, L. Zhang, J. Zhang, A. Li và A. Wu,quy mô nano,
2017,9,11195–11204.
433 W. Guo, F. Wang, D. Ding, C. Song, C. Guo và S. Liu,
Chem. Mẹ ơi.,2017,29,9262–9274.
Chem. Sóc. Rev.