2023,

35(
1) MODERNPLASTICS
2023 年 2 月 PROCESS
ING AND APPLICATIONS

不同 VA 含量对 EVA 高阻燃热缩套管性能的影响

彭显扬 王志 邓成
(上海长园电子材料有限公司,上海,
201800)

VA)含 量 对 乙
摘要:利用熔体流动速率仪、拉伸试验机、水平垂直燃烧试验机和氧指数测定仪等研究了不同醋酸乙烯酯(
EVA)高 阻 燃 热 缩 套 管 性 能 的 影 响。 结 果 表 明:当 VA 质 量 分 数 由 15.
烯-醋酸乙烯酯共聚物( 00% 升 至 28.
00% 时,样 条 的 极
限氧指数由 33% 升至 38% ,厚度 3
.0 mm 样片的 VW-
1 垂直燃烧阻燃等级由 V-
2 级升至 V-
0 级,自 熄 时 间 由 超 过 60s缩 短
至45s,阻燃性能逐渐提升;
EVA 高阻燃热缩套管老化前的拉伸强度由 8. 78 MPa,断裂伸长率由 312.
63 MPa升至 13. 68% 升
57% 。
至 533.
关键词: 醋酸乙烯酯 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 高阻燃 热缩套管
DOI:
10.19690/
ji.
ssn
1004
-3055
.20220027

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热缩 套 管 广 泛 应 用 于 汽 车、高 铁、电 子 电 气、 指标 [9-11]。

核电站等领域。添加 卤 系 阻 燃 剂 和 红 磷 阻 燃 剂 可 聚烯烃热缩套 管 具 有 低 温 收 缩、柔 软、耐 腐 蚀
以明显 改 善 材 料 的 阻 燃 性 能,但 80% 左 右 火 灾 伤 等优点,广泛 应 用 于 各 种 线 束、铜 排、管 路 的 绝 缘
亡事故是由材料燃 烧 时 产 生 大 量 烟 雾 和 卤 化 氢 气 保护。乙烯-醋酸 乙 烯 酯 共 聚 物 ( EVA)具 有 良 好
体引起的 [
1-4]
。因此,环 保 无 卤 阻 燃 剂 的 研 发 成 为 的填料包 容 性 和 交 联 性,应 用 最 广 泛。 随 着 醋 酸
当今阻 燃 材 料 发 展 的 重 要 趋 势 [5-8]。 为 了 使 热 缩 VA)含 量 的 增 加,
乙烯酯( EVA 的 弹 性、密 度 和 黏
套管的阻燃性能达 到 要 求,会 添 加 大 量 阻 燃 剂,但
会降低热缩套 管 的 拉 伸 强 度,UL224《挤 压 成 型 的
绝缘管》要 求 热 缩 套 管 老 化 前 的 拉 伸 强 度 不 低 于
2022
收稿日期: -07
-08;修改稿收到日期:
2022
-12
-01。
40 MPa,老 化 后 拉 伸 强 度 不 低 于 7
10. .30 MPa。 作者简介:彭显扬,硕士,工程师,主 要 从 事 高 分 子 材 料 加 工
只能选 择 合 适 的 基 材 来 达 到 热 缩 管 的 各 项 性 能 成型的研究。E-ma
il:15216797356@163.
com。

· 20 ·
 彭显扬等 .
不同 VA 含量对 EVA 高阻燃热缩套管性能的影响 试验研究

着性逐渐增 大,但 硬 度、刚 性 和 熔 点 逐 渐 降 低,且 105,

110,
115,120,125,130 ℃ (机头),单螺杆挤出
EVA 本 身 是 可 燃 物,需 要 加 入 阻 燃 剂 对 其 进 行 阻 机各段 温 度 分 别 为 100,105,110,
115,
120 ℃ (机
燃改性,提 高 其 阻 燃 性 能,以 应 用 于 某 些 特 殊 领 头)。 按 照 UL224 进 行 老 化 试 验,老 化 温 度 为
域。常用的 无 卤 阻 燃 剂 主 要 为 无 机 阻 燃 剂 (如 氢 158 ℃ ,老 化 时 间 为 168h。样 条 编 号 PX,单 壁 高
氧化镁、氢氧化铝、碳酸钙等),但单一使用对 EVA 阻燃热缩套管编号 GX,其中,
X 为试验序号。表 1
热缩套管 阻 燃 性 能 的 提 升 有 限,无 法 满 足 阻 燃 要 为试验配 方,其 中,当 4110J 用 量 分 别 为 100,
75,
。为了使 EVA 热缩套 管 满 足 高 阻 燃 要 求, 50,25,
0 份以及 1828 用量分别为 0,
25,50,
75,100
[
1214]
-
求
配方中需要使用更高效的磷氮系膨胀型阻燃剂。 份 时,EVA 原 料 中 VA 的 质 量 分 数 分 别 为
下面以 2 种 EVA 为原 料,制 备 了 一 系 列 单 壁 .00% ,
15 18.25% ,
21.50% ,
24.75% ,
28.00% 。
高阻燃热 缩 套 管,研 究 了 不 同 VA 含 量 对 其 性 能 表 1 试验配方 质量份

的影响。 试验 磷氮系 抗氧剂

4110J 1828 相容剂
序号 阻燃剂 1010

1 试验部分 1 100 0 100 3 3

2 75 25 100 3 3

1
.1 主要原料及仪器设备 3 50 50 100 3 3

EVA,
4110J,VA 质 量 分 数 为 15
.00% ,扬 子 4 25 75 100 3 3

石化-巴斯夫有限 责 任 公 司;EVA,
1828, VA 质 量 5 0 100 100 3 3

分数为 28
.00% ,韩国韩华集团; 抗氧剂 1010,巴斯 1
.3 测试与表征
夫(中国)有限公司;磷 氮 系 阻 燃 剂,寿 光 普 尔 化 工 极限氧指 数 (
LOI)测 试 按 照 GB/T2406
.2—
JCP
有限公司;相 容 剂, -851w,上 海 久 聚 高 分 子 材 2009 进 行,样 品 尺 寸 为 100
.0 mm×6
.5 mm ×
料有限公司。 3.0 mm。
开炼机,X(
S)K-
160,无 锡 市 吉 象 橡 塑 机 械 有 0 阻 燃 测 试 按 照 GB/T2408—2008 进 行,
V-
限公司;平板硫化机, 7006,江苏天源试验设备
TY- 样品尺寸 为 125.0 mm×13 .0 mm×3.0 mm,采
有限公司;双螺杆挤出机, 35,南京橡塑机械厂
HT- 用试验方法 B。
5801A,水平垂直燃 烧 试
有限公司;氧指数测定仪, VW- 1垂 直 燃 烧 测 试 和 耐 压 性 能 测 试 按 照
验机,5402,均为苏州 阳 屹 沃 尔 奇 检 测 技 术 有 限 公 UL224 进行:点火 5 次,每次点火 15s。
司;电线电缆燃 烧 试 验 机,SH5505,广 州 信 禾 检 测 体积 电 阻 率 测 试 按 照 JB/T 10436—2004 进
ZC
设备有限公司;体 积 电 阻 率 测 试 仪, 36,苏 州 晶
- 行,样 品 尺 寸 为 100
.0 mm × 100
.0 mm ×
CS9912BI,南 京 长
格电子有 限 公 司;耐 压 测 试 仪, .0 mm。
1
盛仪器有限公司;熔体流动速率仪(MFR),
JB280,
- MFR 测试:温度为 190 ℃ ,载荷为 2 .16kg。
CMT
久滨仪器(上海)有限公司;拉伸试验机, -6503, 力学 性 能 测 试 按 照 ASTM D2671—2013 进
三思永 恒 科 技 (浙 江)有 限 公 司;高 低 温 试 验 箱, 行,拉伸速率为 200 mm/mi
n。
0150,无锡市奥斯韦特科技有限公司。
GW-
1
.2 样品制备 2 结果和讨论
将原 料 按 照 表 1 试 验 配 方 加 入 开 炼 机,在
120 ℃ 下混 炼,然 后 在 平 板 硫 化 机 上 压 片,温 度 2
.1 燃烧性能分析
155 ℃ ,压力 3 MPa,将 所 得 样 片 裁 成 不 同 尺 寸 的 表 2 为样条的 LOI和垂直燃烧性能。
样条,用于性能测试。将原料按照表1 试验配方加 由表2 可以看出,当 VA 质量分数由15 .00% 升
入双螺 杆 挤 出 机,熔 融 挤 出 造 粒,将 所 得 粒 料 烘 至 28
.00% 时,样 条 的 LOI逐 渐 增 大,由 33% 升 至
.00 mm、壁 厚
干,采 用 单 螺 杆 挤 出 机 制 成 内 径 3 38% ,厚度 3.0 mm 样片 的 VW-
1垂直燃烧阻燃等
0
.56 mm的 管 子,然 后 经 过 辐 照 交 联、两 倍 扩 张 定 级由 V-2 级升至 V-0 级,说明随着 VA 含量的增加,
型等工序加工成直径 6 .50mm 的单壁高阻燃热缩 样条的阻燃性能逐渐提升。
套管,双螺杆 挤 出 机 各 段 温 度 分 别 为 90,
95,
100, VW-
另外, 1 垂 直 燃 烧 测 试 发 现,
P1 和 P2 的

· 21 ·
 2023,
35(
1) MODERNPLASTICS
2023 年 2 月 PROCESS
ING AND APPLICATIONS

5 次燃烧总时间均超 过 60s,未 通 过 测 试; P3~P5 VA 含 量 的 增 加,样 条 的 MFR 逐 渐 增 大,加 工 流

在 60s 内 自 熄,不 燃 烧 指 示 旗,不 引 燃 脱 脂 棉,且 动性越来越好 [15-17]。
自熄时间 越 来 越 短,同 样 说 明 随 着 VA 含 量 的 增 2
.4 力学性能分析
加,样条的阻燃性能逐渐提升。 表 3 为样条的力学性能。
表 2 样条的 LOI和垂直燃烧性能 表 3 样条的力学性能
样品编号 /%
LOI VW-
1 垂直燃烧阻燃等级 样品编号 拉伸强度/MPa 断裂伸长率/%
P1 33 V-
2 P1 6
.62 450
.61
P2 35 V-
1 P2 7
.34 460
.13
P3 35 V-
1 P3 7
.82 480
.54
P4 36 V-
0 P4 8
.31 504
.62
P5 38 V-
0 P5 9
.73 536
.62

2
.2 体积电阻率分析 由表 3 可以看出,当 VA 质量分数由 15
.00%
图 1 为样条的体积电阻率。 升至 28
.00% 时,样条的拉伸强度和断 裂 伸 长 率 均
逐渐增大,拉伸强度由 6 .73 MPa,
.62 MPa 升至 9
断裂伸长率由 450 .62% 。
.61% 升至 536
表 4 为老化前后 单 壁 高 阻 燃 热 缩 套 管 的 力 学
性能。
表 4 老化前后单壁高阻燃热缩套管的力学性能

拉伸强度/MPa 断裂伸长率/%
样品编号
老化前 老化后 老化前 老化后

G1 8
.63 6
.65 312
.68 220
.95
G2 9
.36 7
.12 382
.25 240
.68
图 1 样条的体积电阻率 G3 10
.11 8
.07 424
.81 301
.32
G4 11
.85 9
.26 490
.74 380
.54
G5 13
.78 11
.51 533
.57 402
.48
由图 1 可 以 看 出,
P1~P5 的 体 积 电 阻 率 分 别
由表 4 可以看出:当 VA 质量分数由 15
.00%
.1×1016 ,
为9 1.2×1017 ,
1.6×1017 ,
2.4×1017 ,
.6×1017 Ω·m,说明随着 VA 含量的增加,样条的
2 升至 28
.00% 时,单壁高阻燃热缩套管 老 化 前 的 拉
体积电阻率逐渐 升 高,绝 缘 性 能 逐 渐 改 善。 另 外, 伸强 度 和 断 裂 伸 长 率 均 逐 渐 增 大,拉 伸 强 度 由
在 5kV 耐压试验中,
G1~G5 均未被击穿。 8.63 MPa 升 至 13.78 MPa,断 裂 伸 长 率 由
2
.3 MFR 分析 312 .57% ,其中,
.68% 升至 533 G4 和 G5 的拉伸强
图 2 为样条的 MFR。 .40 MPa,满足 UL224 标准的要求;同
度均超过 10
时,单 壁 高 阻 燃 热 缩 套 管 老 化 后 的 拉 伸 强 度 由
6.65 MPa 升 至 11.51 MPa,断 裂 伸 长 率 由
220 .48% ,其 中,
.95% 升至 402 G3,
G4,G5 的 拉 伸
.30 MPa,满足 UL224 标准的要求。
强度均超过 7

3 结论

a) 当 VA 质量分数由 15
.00% 升至 28
.00%
时,样条的 LOI逐渐增大,由 33% 升至 38% ,厚 度
图 2 样条的 MFR
3
.0 mm 样片 的 VW-
1 垂 直 燃 烧 阻 燃 等 级 由 V-
2
由图 2 可 以 看 出,P1~P5 的 MFR 分 别 为 级升至 V-0 级。VW- 1 垂 直 燃 烧 测 试 发 现,
P1 和
.32,
1 1.85,
2.32,
2.86,.12g/10 mi
3 n,说 明 随 着 P2 的 5 次燃烧超 过 60s,未 通 过 测 试;
P3~P5 能

· 22 ·
 彭显扬等 .
不同 VA 含量对 EVA 高阻燃热缩套管性能的影响 试验研究

在 60s 内 自 熄,不 燃 烧 指 示 旗,不 引 燃 脱 脂 棉,且 2013(

及其应用技术, 1):
17-
19.

自熄时间越来越短,同 样 说 明 随 着 VA 含 量 的 加, [
7] 顾浦中,蒋荷,刘 淑 君 .EVA 无 卤 阻 燃 的 研 究 进 展 [
J].安 徽
2017,
化工, 43(
6):
5-7.
样条的阻燃性能逐渐提升。
[
8] 宫 传 播,盛 睿,肖 尚 军 .塑 料、橡 胶 氧 指 数 试 验 方 法 的 比 较
b) 随 着 VA 含 量 的 增 加,样 条 的 体 积 电 阻
[
J].中国新技术新产品,
2020(
4):
77-
79.
率逐 渐 升 高,绝 缘 性 能 升 高。 在 5kV 耐 压 试 验
[
9] 梁奎 .浅谈塑料制品水平(垂直)燃烧测试法[
J].消防 技 术 与
G1~G5 均未被击穿。
中, 2013(
产品信息, 5):
52-
53.
c) 当 VA 质量分数由 15
.00% 升至 28
.00% [
10] 王燕来 .聚乙烯树脂体积电阻率测量不确定度的评定[
J].当
时,单壁高 阻 燃 热 缩 套 管 老 化 前 的 拉 伸 强 度 和 断 2019,
代化工, 48(
7):
1633
-1636.

G4 和 G5 的 拉 伸 强 度
裂伸长率均逐渐增大,其中, [
11] 韩 忠 强,郭 子 斌,段 文 峰,等 .热 塑 性 聚 烯 烃 树 脂 熔 体 熔 融 指
数与测试温度及荷载 的 关 系 研 究 [
J].新 型 建 筑 材 料,
2017,
均超过 10.40 MPa,满 足 UL224 标 准 的 要 求;同
44(
3):
127
-130.
时,单 壁 高 阻 燃 热 缩 套 管 老 化 后 的 拉 伸 强 度 由
[
12] 徐海 .热缩管力学性能试验方法的研究[
J].经济技术 协 作 信
6.65 MPa 升 至 11.51 MPa,断 裂 伸 长 率 由
2009(
息, 26):
153.
220 .48% ,其 中,
.95% 升至 402 G3,
G4,G5 的 拉 伸 [
13] 杨虹 .热缩 管 力 学 性 能 试 验 方 法 的 研 究 [
J].黑 龙 江 科 技 信
.30 MPa,满 足 UL224 标 准 的 要 求。
强度均 超 过 7 2016(
息, 12):
15.
在高填充 的 塑 料 制 品 配 方 中,适 当 提 高 VA 含 量 [
14]RATTANASOM N, PRASERTSRI S, SUCHIVA K.
可以改善产品的力学性能和阻燃性能。 Me
chan
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J].J
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参 考 文 献
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6):
3985
-3992.
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1] 黄祥永 .不同 VA 含 量 对 EVA 防 水 板 性 能 的 影 响 研 究 [
J].
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29-
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2] 赵斌,张胜,王菊琳,等 .无 卤 阻 燃 聚 烯 烃 电 缆 料 的 研 究 进 展
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52. [
17] 朱志国,胡旭,冀峰,等 .不同 VA 含量对 EVA 鞋材性能的影
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􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀤅􀦅
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