DOI:10.16803/j.cnki.issn.1004-6216.2014.02.

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化学沉淀法处理模拟含铜废水的研究 熊英禹

化学沉淀法处理模拟含铜废水的研究
熊英禹1，付忠田2，黄戊生2
（1.辽宁省环境工程评估审核中心，辽宁 沈阳 110161；2.东北大学资源与土木工程学院，辽宁 沈阳 110004）

摘 要 ： 采 用 化 学 沉 淀 法 对 模 拟 含 铜 废 水 进 行 处 理 ， 分 别 考 察 了 反 应 pH 值 、 温 度 、 沉 淀 时 间 、 絮 凝 剂
（ PAM ）用量以及 PAM 作用下沉淀时间等因素对模拟含铜废水处理的影响，并在最佳条件下对实际含铜废水进行了
处理研究。结果表明，采用化学沉淀法处理 200 mg/L 的模拟含铜废水时， 1 ‰聚丙烯酰胺（ PAM ）的最佳加入比例
为 30 mg/L ，在 25 ℃下，合适的 pH 值为 7.12 左右，沉淀时间 13 min 。在此条件下对来自葫芦岛锌厂的酸性平均含
铜为 167 mg/L 的实际废水继续处理，处理后废水中铜离子浓度平均值为 0.87 mg/L ，可以实现实际废水中铜离子的有
效去除。
关键词：含铜废水；化学沉淀法；去除效果
中图分类号： X703 文献标志码： A

Research on Treatment of Simulated Wastewater Containing Copper by Chemical Sedimentation

Method

Xiong Yingyu1, Fu Zhongtian2, Huang Wusheng2

(1.Liaoning Province Environmental Engineering Assessment Centre; 2.College of Resources and Civil Engineering, Northeastern
University, Shenyang 110004, China)

Abstract: Chemical sedimentation method was used in treating the simulated wastewater containing copper. The effects of pH
value,temperature,quantity of flocculant(PAM),sedimentation time(before and after adding PAM) on wastewater treatment were studied,
and the wastewater was treated at the optimal parameter. Results showed that,in treating the wastewater containing 200 mg/L copper
with chemical sedimentation method at 25 ℃ , the appropriate dosage of PAM(1 ‰ ) was 30 mg/L, pH value was 7.12 and
sedimentation time was 13 min. Under the optimum conditions,the acid wastewater from Huludao Zinc Plant with an average
copper concentration of 167 mg/L was treated, and the copper concentration in effluent was 0.87 mg/L, which can remove copper
in actual wastewater efficiently.
Keywords: Copper Wastewater; Chemical Sedimentation Method; Removal Efficiency
CLC number: X703

铜及无机化合物在国民经济中用途广泛。 内累积，并产生危害作用。在铜的开采、冶炼、
在工业上，它可用于提取纯铜、染料、颜料、 使用过程中，由于处理不当，一些含铜的废水被
印染和金属电镀等行业，也可作为一些工业中 排入周围环境，很容易造成环境污染，危害人体
[1]
的触媒。但铜的毒性较大，铜可以使水有异 健康 ，因此对各种含铜废水进行治理，一直是
味、染色并降低其透明度。人一次服用铜剂量 环保工作者的一个研究热点。目前，对于含铜废
60~100 mg/kg体重可使人感到恶心、呕吐、并 水的处理方法，主要包括沉淀法、离子交换法、
引起肠炎；浓度高于0.002 mg/L的含铜水可引起 吸附法和电解法等 [2-10]。其中离子交换法适用于
鱼鳃上皮收缩和血液中氧的流动减缓而导致鱼类 浓度在50~200 mg/L的废水，如果浓度过高，
死亡；用含铜废水灌溉时，铜可在土壤和农作物 pH势必较低，而若用弱酸性阳离子交换树脂，

收稿日期：2013-10-23
作者简介：熊英禹(1975-)，男，工程师。研究方向：环境管理。

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很难吸 附铜离子；若用强酸性阳离子交换树脂 100

95
则交换量较小，再生时要用较多的酸，同时处

铜离子去除率/％
90
理时铁离子也会被树脂吸附，洗脱后难于分 85
80
离。吸附法吸附剂来源广泛，成本低，操作方
75
便，吸附效果较好，但吸附剂的使用寿命短， 70
65
再生困难，难以回收铜离子。电解法处理过程
60
中容易发生副反应导致能耗过高，且容易有副 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5
[11-14]
产品产生而难于分离出铜离子 。与上述方法
图1 不同pH值对铜离子去除率的影响
相比，化学沉淀法因其工艺简单、操作方便、 由图1可知，当pH值在6.0~7.52之间时，铜
经济实用等特点在含铜废水的处理中应用最为 离 子 去 除 率 随 着 pH值 的 增 加 而 增 加 ， pH在
广泛。本文采用化学沉淀法对模拟含铜废水进行 6~7之间时，去除率随着pH的增加急剧增加，从
处理，通过实验找出最佳处理条件，并在此基础 pH=7.12开始，去除率逐渐稳定在99.1%左右，当
上对葫芦岛锌厂含铜废水进行处理研究，以期为 pH超过7.52时，去除率开始出现下降趋势，但也
该厂含铜废水处理提供有益参考。 保持在98%以上。据此，选择pH为7.12左右为最
佳反应条件。
1 研究过程及主要步骤 2.2 温度对去除效果的影响
绘制含铜模拟废水标准浓度曲线；取一定 各取200 mg/L模拟废水5份，分别将溶液温

量模拟废水于 100 mL小 烧 杯 中 ， 用 氢 氧 化 钠 度稳定在21、23、25、27及29 ℃，并用NaOH溶液

将模拟废水的pH值调到7.12左右，沉淀，过滤
(0.6 mol/L) 溶液调节pH值到符合要求的范围；
后，测定吸光度，计算去除率，并根据实验数据
向溶液中加入一定量的絮凝剂与沉淀剂溶液,振
绘制温度T与去除率的关系，见图2。
荡 摇 匀 ,静 置 一 定 时 间 ； 取 上 清 液 检 测 其 吸 光
度；根据下式求出铜离子的去除率 η ；向处理 99.4
99.2
液中加入一定量的盐酸，调节pH，使其符合排 99.0
铜离子去除率/%

98.8
放标准要求。
98.6
98.4
98.2
98.0
式中：C0为处理前废水中铜离子的浓度， 97.8
97.6
mg/L；C为处理后废水中铜离子的浓度，mg/L。 20 22 24 26 28 30

2 结果与分析 图2 不同温度对铜离子去除率的影响
由图2可知，当溶液温度在21~29 ℃之间时，
2.1 pH值对铜离子去除率的影响
铜离子去除率随着温度的升高略有增加，但增加幅
分别吸取铜离子浓度为200 mg/L的模拟废水 度并不明显，最多仅增加1.4%，考虑到经济成本和
25 mL于100 mL锥型瓶中,使用NaOH溶液调节废 含铜废水去除时的实际情况，以温度为室温不
水pH值对铜离子进行沉淀去除,之后对溶液进行 调，即25 ℃为宜，此时铜离子去除率为98.58%。
过滤,取上清液1 mL测量吸光度，并根据实验数 2.3 沉淀时间对去除效果的影响
据绘制pH值与铜离子去除率的关系，见图1。 取含铜量200 mg/L的模拟废水400 mL，用
NaOH溶液将pH值调至7.12左右，分别将溶液沉

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淀1、2、2.7、3.5、4.25及5 h，然后在不同的沉 出现下降趋势。据分析，Cu2+与NaOH反应生成

淀时间下取上清液1 mL，测定并计算铜离子去 的Cu(OH)2是一种极为细小的固体颗粒，当投加
除率，根据实验数据绘制沉淀时间与铜离子去除 絮凝剂PAM后，固体颗粒通过高分子絮凝剂的
率的关系，见图3。 吸附架桥作用，形成较粗大的絮状物而迅速沉

97.5
降。但是当絮凝剂的投加量过多时，会使铜离子
形成的沉淀颗粒周围从开始便被高分子链包围，
铜离子去除率/%

97.0
没有足够的空间吸附其他的高分子链，导致吸附
96.5 架桥作用减弱而使絮凝沉淀效果降低。据此得出
96.0 絮凝剂PAM的最佳投加量为30 mg/L。
2.5 PAM作用下沉淀时间对去除效果的影响
95.5
取6份200 mg/L模拟废水，用NaOH溶液将
1 2 3 4 5
沉淀时间/h pH值调到7.12左右，加入3 mL 1‰的PAM溶液，
图3 不同的沉淀时间对铜离子去除率的影响 分别沉淀3、6、9、12、13、14及15 min后，各取
由图3可知，在自然沉淀状态下，铜离子去 上清液测定溶液的吸光度并计算铜离子去除率。
除率随着沉淀时间的延长逐渐增加，当沉淀时间 根据实验结果绘制不同沉淀时间与去除率的关
为4.25 h时达到最大值97.5%，之后开始出现下降 系，见图5。
趋势，分析应该是开始出现返溶现象。当沉淀时
100
间由1 h增加到4.25 h时，去除率仅增加2.0%，因
此依靠延长沉淀时间而增加去除率对含铜废水中 99
铜离子去除率/%

铜离子的去除意义不大。 98
2.4 絮凝剂（PAM）用量对去除效果的影响
97
取 5份 浓 度 为 200 mg/L含 铜 模 拟 废 水 ， 用
NaOH溶液将pH值调到7.12左右，分别加入1、2、 96

3、4及5 mL 1‰的PAM溶液，沉淀15 min，待溶液 95

2 4 6 8 10 12 14 16
稳定后各取上清液1 mL测定溶液的吸光度并计算
沉淀时间/min
出铜离子去除率，根据数据绘制絮凝剂PAM不
图5 沉淀时间与铜离子去除率的关系
同用量与去除率的关系，见图4。
由图5可知，添加高分子絮凝剂PAM后，模
100.0 拟废水中铜离子的去除率随着沉淀时间的延长
99.5
99.0
而逐渐增加，同时，添加高分子絮凝剂PAM能
铜离子去除率/%

98.5 有效缩短模拟废水溶液中铜离子的沉淀时间，
98.0
97.5
当沉淀时间为14 min时，铜离子的去除率最高可
97.0 达99.5%以上，当沉淀时间为13 min时，出水铜离
96.5
子浓度即可达到国家二级排放标准。
96.0
95.5 2.6 最佳条件下模拟废水综合实验分析
1 2 3 4 5
絮凝剂用量/mL 根据以上实验可以看出，浓度为200 mg/L 含铜
图4 絮凝剂用量不同对铜离子去除率影响 模 拟 废 水 最 佳 处 理 条 件 为 ： 反 应 温 度 25 ℃ 左
由 图 4可 知 ， 随 着 絮 凝 剂 (PAM)用 量 的 增 右，pH值7.12左右，添加浓度为1‰的聚丙烯酰
加，铜离子去除率呈现先逐渐增加后又逐渐下 胺（PAM）30 mg/L；沉淀时间13 min，根据以
降的趋势，当PAM用量为3 mL/100 mL废水时， 上最佳条件对模拟废水进行综合实验，3次实验
铜离子去除率达到最大值，为99.7%，之后开始 结果见表1。

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表1 最佳条件下实验结果 平均浓度为0.87 mg/L，能够实现含铜废水的有

效处理。

4 结论
（1）使用化学沉淀法处理含铜废水时，在
*注：表格中的含铜量为处理后废水中的实际含铜量。
含铜浓度为200 mg/L时，模拟废水最佳处理条
从以上实验结果可以看出，在上述最佳处
件为：反应温度25 ℃左右，pH值7.12左右，添
理条件下，通过该方法可以使模拟含铜废水中
加浓度为1‰的聚丙烯酰胺（PAM）30 mg/L；
的铜离子得到有效去除，能够实现含铜废水的
沉淀时间13 min；在此条件下可使模拟废水得到
达标排放。
有效处理。
3 最佳条件下实际废水的处理研究 （2）对葫芦岛锌厂实际酸性含铜废水的处
理研究表明，当废水中铜离子平均浓度为 167
在最佳条件下对葫芦岛锌厂实际含铜废水
mg/L 左右时，采用最佳条件处理时，平均去除
进行处理研究，该废水中主要成分，见表2。
表2 葫芦岛锌厂含铜废水水质 率可达99.48%，出水中铜离子平均浓度为0.8675
mg/L，可有效去除实际废水中的铜离子。

参考文献
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表3 实际废水处理结果
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*注：表格中的含铜量为处理后废水中的实际含铜量。
[13]Dean,J.G.,F.L.Bosqui.and K.H.Lanouette.Removing Heavy Metals from
从表3可以看出，虽然同时含有其他金属成 Waste Water[J].Environ.Sci.Technol,1972,4(6):518-522.
分存在，在上述最佳处理条件下，通过该方法葫 [14]张希衡.废水治理工程[M].北京：冶金工业出版社,1984:50-52.

芦岛锌厂实际含铜废水中的铜离子得到有效去
除，平均去除率可以达到99.48%，出水中铜离子

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